JPH07330849A - 水性テトラメチルキシリレンカルボジイミド - Google Patents
水性テトラメチルキシリレンカルボジイミドInfo
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- JPH07330849A JPH07330849A JP6152632A JP15263294A JPH07330849A JP H07330849 A JPH07330849 A JP H07330849A JP 6152632 A JP6152632 A JP 6152632A JP 15263294 A JP15263294 A JP 15263294A JP H07330849 A JPH07330849 A JP H07330849A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 従来技術の難点を解消し、保存性を良好とす
ることにより、水性樹脂用架橋剤としての取り扱いを容
易とした水性カルポジイミドを提供する。 【構成】 本発明の水性カルボジイミドは、一般式
（１）： 【化１】 （式中、ｎは平均重合度であって１乃至３０の整数を表
し、Ｒ1は親水性セグメントとイソシアネート基と反応
し得る少なくとも１つの官能基とを有する有機化合物の
残基であり、Ｘは前記イソシアネート基と前記官能基と
の反応により形成される基である）で表されることを特
徴とする。
ることにより、水性樹脂用架橋剤としての取り扱いを容
易とした水性カルポジイミドを提供する。 【構成】 本発明の水性カルボジイミドは、一般式
（１）： 【化１】 （式中、ｎは平均重合度であって１乃至３０の整数を表
し、Ｒ1は親水性セグメントとイソシアネート基と反応
し得る少なくとも１つの官能基とを有する有機化合物の
残基であり、Ｘは前記イソシアネート基と前記官能基と
の反応により形成される基である）で表されることを特
徴とする。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規な水性カルボジイ
ミドに関するものであり、更に詳しくは、反応性を抑制
することにより保存性を良好とし、水性樹脂用架橋剤と
しての取り扱いを容易にした水性カルボジイミドに関す
るものである。
ミドに関するものであり、更に詳しくは、反応性を抑制
することにより保存性を良好とし、水性樹脂用架橋剤と
しての取り扱いを容易にした水性カルボジイミドに関す
るものである。
【０００２】
【従来の技術】カルボジイミド、特にポリカルボジイミ
ドは、高い耐熱性を有することで知られており、熱硬化
性樹脂として、例えば粉末状のものを熱プレスすること
等により成形材料等として使われている。
ドは、高い耐熱性を有することで知られており、熱硬化
性樹脂として、例えば粉末状のものを熱プレスすること
等により成形材料等として使われている。
【０００３】従来、このポリカルボジイミドとしては、
芳香族ポリカルボジイミドが主として利用されていた
が、最近になって脂肪族ポリカルボジイミドの製造およ
びその利用が報告されるようになり、例えば特開昭５９
−１８７０２９号公報及ぴ特公平５−２７４５０号公報
には、イソホロンジイソシアネート由来のポリカルボジ
イミドとそれを用いた水性塗料用樹脂の架橋方法が開示
されている。
芳香族ポリカルボジイミドが主として利用されていた
が、最近になって脂肪族ポリカルボジイミドの製造およ
びその利用が報告されるようになり、例えば特開昭５９
−１８７０２９号公報及ぴ特公平５−２７４５０号公報
には、イソホロンジイソシアネート由来のポリカルボジ
イミドとそれを用いた水性塗料用樹脂の架橋方法が開示
されている。
【０００４】上記水性塗料用樹脂の架橋とは、ポリカル
ボジイミドのカルボジイミド基と活性水素化合物の活性
水素との反応を利用したものであり、例えばカルボジイ
ミド基と水性アクリル樹脂中に含まれるカルボン酸残基
との反応を挙げることができる。
ボジイミドのカルボジイミド基と活性水素化合物の活性
水素との反応を利用したものであり、例えばカルボジイ
ミド基と水性アクリル樹脂中に含まれるカルボン酸残基
との反応を挙げることができる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来よ
り知られていたイソホロンジイソシアネート由来のポリ
カルボジイミド等の脂肪族ポリカルボジイミドは、その
反応性が高いため、水性塗料用樹脂への添加後も反応が
進行し、保存性が良好でなく、塗料としての可使時間を
短くしているという難点を有していた。
り知られていたイソホロンジイソシアネート由来のポリ
カルボジイミド等の脂肪族ポリカルボジイミドは、その
反応性が高いため、水性塗料用樹脂への添加後も反応が
進行し、保存性が良好でなく、塗料としての可使時間を
短くしているという難点を有していた。
【０００６】又、従来より知られていた脂肪族ポリカル
ボジイミドを水性塗料等に添加するには、ポリカルボジ
イミドを界面活性剤と共に高価な高せん断ミキサーで機
械的に乳化する必要があるが、乳化工程は面倒であり、
かつ乳化されたポリカルボジイミドは水との反応による
尿素の生成を避けられず、それ自身の保存安定性を短く
するという難点をも有していた。
ボジイミドを水性塗料等に添加するには、ポリカルボジ
イミドを界面活性剤と共に高価な高せん断ミキサーで機
械的に乳化する必要があるが、乳化工程は面倒であり、
かつ乳化されたポリカルボジイミドは水との反応による
尿素の生成を避けられず、それ自身の保存安定性を短く
するという難点をも有していた。
【０００７】本発明は、上記従来技術の難点を解消し、
保存性を良好とすることにより、水性樹脂用架橋剤とし
ての取り扱いを容易とした水性カルポジイミドを提供す
ることを目的としてなされたものである。
保存性を良好とすることにより、水性樹脂用架橋剤とし
ての取り扱いを容易とした水性カルポジイミドを提供す
ることを目的としてなされたものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
本発明が採用した水性カルボジイミドの構成は、一般式
（１）：
本発明が採用した水性カルボジイミドの構成は、一般式
（１）：
【化２】 （式中、ｎは平均重合度であって１乃至３０の整数を表
し、Ｒ1は親水性セグメントとイソシアネート基と反応
し得る少なくとも１つの官能基とを有する有機化合物の
残基であり、Ｘは前記イソシアネート基と前記官能基と
の反応により形成される基である）で表されることを特
徴とするものである。
し、Ｒ1は親水性セグメントとイソシアネート基と反応
し得る少なくとも１つの官能基とを有する有機化合物の
残基であり、Ｘは前記イソシアネート基と前記官能基と
の反応により形成される基である）で表されることを特
徴とするものである。
【０００９】以下に本発明を詳細に説明する。
【００１０】本発明の水性カルボジイミドは、上記の一
般式（１）で表されるものであり、ｍ−テトラメチルキ
シリレンジイソシアネート
般式（１）で表されるものであり、ｍ−テトラメチルキ
シリレンジイソシアネート
【化３】 や、或いは、ｐ−テトラメチルキシリレンジイソシアネ
ート
ート
【化４】 等から得られるイソシアネート末端テトラメチルキシリ
レンカルボジイミドと、親水性セグメントとイソシアネ
ート基と反応し得る少なくとも１つの官能基とを有する
有機化合物（以下、親水性セグメント化合物と略す）か
ら合成されるものである。
レンカルボジイミドと、親水性セグメントとイソシアネ
ート基と反応し得る少なくとも１つの官能基とを有する
有機化合物（以下、親水性セグメント化合物と略す）か
ら合成されるものである。
【００１１】前記式中、ｎは１乃至３０の整数を表し、
本発明の水性カルボジイミドの平均重合度を示してお
り、又、式から容易に理解されるように、本発明の水性
カルボジイミドには位置異性体が存在する。
本発明の水性カルボジイミドの平均重合度を示してお
り、又、式から容易に理解されるように、本発明の水性
カルボジイミドには位置異性体が存在する。
【００１２】而して、上記のような特徴を有する本発明
の水性カルボジイミドは、更に具体的には、上記テトラ
メチルキシリレンジイソシアネートの脱二酸化炭素を伴
う縮合反応によりイソシアネート末端テトラメチルキシ
リレンカルボジイミドを合成し、更にこのイソシアネー
ト末端テトラメチルキシリレンカルボジイミドと、親水
性セグメント化合物とを反応させることにより製造する
ことができる。
の水性カルボジイミドは、更に具体的には、上記テトラ
メチルキシリレンジイソシアネートの脱二酸化炭素を伴
う縮合反応によりイソシアネート末端テトラメチルキシ
リレンカルボジイミドを合成し、更にこのイソシアネー
ト末端テトラメチルキシリレンカルボジイミドと、親水
性セグメント化合物とを反応させることにより製造する
ことができる。
【００１３】上記イソシアネート末端テトラメチルキシ
リレンカルボジイミドの製造は、基本的には従来のポリ
カルボジイミドの製造方法（米国特許第２，９４１，９
５６号明細書や特公昭４７−３３２７９号公報、Ｊ．Ｏ
ｒｇ．Ｃｈｅｍ．，２８，２０６９〜２０７６（１９６
３）、Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｒｅｖｉｅｗ １９８１，ｖ
ｏｌ．８１，Ｎｏ．４，６１９〜６２１参照）によるこ
とができる。
リレンカルボジイミドの製造は、基本的には従来のポリ
カルボジイミドの製造方法（米国特許第２，９４１，９
５６号明細書や特公昭４７−３３２７９号公報、Ｊ．Ｏ
ｒｇ．Ｃｈｅｍ．，２８，２０６９〜２０７６（１９６
３）、Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｒｅｖｉｅｗ １９８１，ｖ
ｏｌ．８１，Ｎｏ．４，６１９〜６２１参照）によるこ
とができる。
【００１４】上記テトラメチルキシリレンジイソシアネ
ートの脱二酸化炭素を伴う縮合反応は、カルボジイミド
化触媒の存在下に進行するが、この触媒としては、例え
ば、１−フエニル−２−ホスホレン−１−オキシド、３
−メチル−２−ホスホレン−１−オキシド、１−エチル
−２−ホスホレン−１−オキシド、１−エチル−３−メ
チル−２−ホスホレン−１−オキシド、３−メチル−１
−フェニル−２−ホスホレン−１−オキシド或はこれら
の３−ホスホレン異性体等のホスホレンオキシドを使用
することができ、反応性の面からは３−メチル−１−フ
ェニル−２−ホスホレン−１−オキシドが好適である。
ートの脱二酸化炭素を伴う縮合反応は、カルボジイミド
化触媒の存在下に進行するが、この触媒としては、例え
ば、１−フエニル−２−ホスホレン−１−オキシド、３
−メチル−２−ホスホレン−１−オキシド、１−エチル
−２−ホスホレン−１−オキシド、１−エチル−３−メ
チル−２−ホスホレン−１−オキシド、３−メチル−１
−フェニル−２−ホスホレン−１−オキシド或はこれら
の３−ホスホレン異性体等のホスホレンオキシドを使用
することができ、反応性の面からは３−メチル−１−フ
ェニル−２−ホスホレン−１−オキシドが好適である。
【００１５】又、上記縮合反応における反応温度として
は、約８０℃乃至１８０℃の範囲内とすることが好まし
く、反応温度がこの範囲を下回ると反応時間が極めて長
くなり、反応温度が上記範囲を上回ると副反応がおこっ
て良質のカルボジイミドは得られなくなり、いずれの場
合も好ましくない。
は、約８０℃乃至１８０℃の範囲内とすることが好まし
く、反応温度がこの範囲を下回ると反応時間が極めて長
くなり、反応温度が上記範囲を上回ると副反応がおこっ
て良質のカルボジイミドは得られなくなり、いずれの場
合も好ましくない。
【００１６】更に、縮合度は１以上３０以下が好まし
く、縮合度が３０を超える場合は水分散性が低下する。
尚、反応を速やかに完結させるため、上記テトラメチル
キシリレンジイソシアネートの反応は窒素等の不活性ガ
スの気流下で行うものとする。
く、縮合度が３０を超える場合は水分散性が低下する。
尚、反応を速やかに完結させるため、上記テトラメチル
キシリレンジイソシアネートの反応は窒素等の不活性ガ
スの気流下で行うものとする。
【００１７】一方、上記親水性セグメント化合物として
は、種々のものを使用することができるが、例えば、一
般式： （Ｒ2）2−Ｎ−Ｒ3−ＯＨ （式中、Ｒ2は例えば炭素数１乃至４の低級アルキル基
を、Ｒ3は例えば炭素数１乃至１０のアルキレン又はオ
キシアルキレンを表す）で表されるジアルキルアミノア
ルコール、具体的には２−ジメチルアミノエタノール、
２−ジエチルアミノエタノール、３−ジメチルアミノ−
１−プロパノール、３−ジエチルアミノ−１−プロパノ
ール、１−ジエチルアミノ−２−プロパノール、５−ジ
エチルアミノ−２−プロパノールや２−（ジ−ｎ−ブチ
ルアミノ）エタノールを挙げることができ、特に２−ジ
メチルアミノエタノールが好適である。
は、種々のものを使用することができるが、例えば、一
般式： （Ｒ2）2−Ｎ−Ｒ3−ＯＨ （式中、Ｒ2は例えば炭素数１乃至４の低級アルキル基
を、Ｒ3は例えば炭素数１乃至１０のアルキレン又はオ
キシアルキレンを表す）で表されるジアルキルアミノア
ルコール、具体的には２−ジメチルアミノエタノール、
２−ジエチルアミノエタノール、３−ジメチルアミノ−
１−プロパノール、３−ジエチルアミノ−１−プロパノ
ール、１−ジエチルアミノ−２−プロパノール、５−ジ
エチルアミノ−２−プロパノールや２−（ジ−ｎ−ブチ
ルアミノ）エタノールを挙げることができ、特に２−ジ
メチルアミノエタノールが好適である。
【００１８】上記イソシアネート末端テトラメチルキシ
リレンカルボジイミドと上記ジアルキルアミノアルコー
ルとを反応させた後、ジメチル硫酸やｐ−トルエンスル
ホン酸メチル等のような周知の四級化剤で四級化すれ
ば、目的とする水性テトラメチルキシリレンカルボジイ
ミドとすることができる。
リレンカルボジイミドと上記ジアルキルアミノアルコー
ルとを反応させた後、ジメチル硫酸やｐ−トルエンスル
ホン酸メチル等のような周知の四級化剤で四級化すれ
ば、目的とする水性テトラメチルキシリレンカルボジイ
ミドとすることができる。
【００１９】親水性セグメント化合物としてこのジアル
キルアミノアルコールを使用した場合、得られる本発明
の水性テトラメチルキシリレンカルボジイミドは以下の
式のような構造をとり、そのイオン性は、カチオンタイ
プとなる。尚、以下の式中のＲ’は四級化剤由来の基で
ある。
キルアミノアルコールを使用した場合、得られる本発明
の水性テトラメチルキシリレンカルボジイミドは以下の
式のような構造をとり、そのイオン性は、カチオンタイ
プとなる。尚、以下の式中のＲ’は四級化剤由来の基で
ある。
【化５】
【００２０】又、上記親水性セグメント化合物として
は、例えば、一般式： Ｒ5−ＳＯ3−Ｒ4−ＯＨ （式中、Ｒ4は炭素数１乃至１０のアルキレンを、Ｒ5は
アルカリ金属を表す）で表される、反応性ヒドロキシル
基を少なくとも１つ有するアルキルスルホン酸塩、具体
的にはヒドロキシエタンスルホン酸ナトリウムやヒドロ
キシプロパンスルホン酸ナトリウムを挙げることがで
き、特にヒドロキシプロパンスルホン酸ナトリウムが好
適である。
は、例えば、一般式： Ｒ5−ＳＯ3−Ｒ4−ＯＨ （式中、Ｒ4は炭素数１乃至１０のアルキレンを、Ｒ5は
アルカリ金属を表す）で表される、反応性ヒドロキシル
基を少なくとも１つ有するアルキルスルホン酸塩、具体
的にはヒドロキシエタンスルホン酸ナトリウムやヒドロ
キシプロパンスルホン酸ナトリウムを挙げることがで
き、特にヒドロキシプロパンスルホン酸ナトリウムが好
適である。
【００２１】親水性セグメント化合物としてこの反応性
ヒドロキシル基を少なくとも１つ有するアルキルスルホ
ン酸塩を使用した場合、得られる本発明の水性テトラメ
チルキシリレンカルボジイミドは以下の式のような構造
をとり、そのイオン性は、アニオンタイプとなる。
ヒドロキシル基を少なくとも１つ有するアルキルスルホ
ン酸塩を使用した場合、得られる本発明の水性テトラメ
チルキシリレンカルボジイミドは以下の式のような構造
をとり、そのイオン性は、アニオンタイプとなる。
【化６】
【００２２】又、上記親水性セグメント化合物として
は、例えば、一般式： Ｒ6−Ｏ−（ＣＨ2−ＣＨＲ7−Ｏ−）ｍＨ （式中、ｍは４乃至３０の整数を、Ｒ6は例えば炭素数
１〜４の低級アルキル基を、Ｒ7は水素原子又はメチル
基を表す）で表される、反応性ヒドロキシル基を少なく
とも１つ有する、アルコキシ基で末端封鎖されたポリ
（アルキレンオキサイド）、具体的には、ポリ（エチレ
ンオキサイド）モノメチルエーテル、ポリ（エチレンオ
キサイド）モノエチルエーテル、ポリ（エチレンオキサ
イド・プロピレンオキサイド）モノメチルエーテル、ポ
リ（エチレンオキサイド・プロピレンオキサイド）モノ
エチルエーテルを挙げることができ、特にポリ（エチレ
ンオキサイド）モノメチルエーテルが好適である。
は、例えば、一般式： Ｒ6−Ｏ−（ＣＨ2−ＣＨＲ7−Ｏ−）ｍＨ （式中、ｍは４乃至３０の整数を、Ｒ6は例えば炭素数
１〜４の低級アルキル基を、Ｒ7は水素原子又はメチル
基を表す）で表される、反応性ヒドロキシル基を少なく
とも１つ有する、アルコキシ基で末端封鎖されたポリ
（アルキレンオキサイド）、具体的には、ポリ（エチレ
ンオキサイド）モノメチルエーテル、ポリ（エチレンオ
キサイド）モノエチルエーテル、ポリ（エチレンオキサ
イド・プロピレンオキサイド）モノメチルエーテル、ポ
リ（エチレンオキサイド・プロピレンオキサイド）モノ
エチルエーテルを挙げることができ、特にポリ（エチレ
ンオキサイド）モノメチルエーテルが好適である。
【００２３】親水性セグメント化合物としてこの反応性
ヒドロキシル基を少なくとも１つ有する、アルコキシ基
で末端封鎖されたポリ（アルキレンオキサイド）を使用
した場合、得られる本発明の水性テトラメチルキシリレ
ンカルボジイミドは以下の式のような構造をとり、その
イオン性は、ノニオンタイプとなる。
ヒドロキシル基を少なくとも１つ有する、アルコキシ基
で末端封鎖されたポリ（アルキレンオキサイド）を使用
した場合、得られる本発明の水性テトラメチルキシリレ
ンカルボジイミドは以下の式のような構造をとり、その
イオン性は、ノニオンタイプとなる。
【化７】
【００２４】更に、上記親水性セグメント化合物として
は、例えば、一般式： （Ｒ8）2−Ｎ−Ｒ9−ＮＨ2 （式中、Ｒ8は例えば炭素数１〜４の低級アルキル基
を、Ｒ9は例えば炭素数１乃至１０のアルキレン又はオ
キシアルキレンを表す）で表されるジアルキルアミノア
ルキルアミン、具体的には３−ジメチルアミノ−ｎ−プ
ロピルアミン、３−ジエチルアミノ−ｎ−プロピルアミ
ンや２（ジエチルアミノ）エチルアミンを挙げることが
でき、特に３−ジメチルアミノ−ｎ−プロピルアミンが
好適である。
は、例えば、一般式： （Ｒ8）2−Ｎ−Ｒ9−ＮＨ2 （式中、Ｒ8は例えば炭素数１〜４の低級アルキル基
を、Ｒ9は例えば炭素数１乃至１０のアルキレン又はオ
キシアルキレンを表す）で表されるジアルキルアミノア
ルキルアミン、具体的には３−ジメチルアミノ−ｎ−プ
ロピルアミン、３−ジエチルアミノ−ｎ−プロピルアミ
ンや２（ジエチルアミノ）エチルアミンを挙げることが
でき、特に３−ジメチルアミノ−ｎ−プロピルアミンが
好適である。
【００２５】この場合も、上記イソシアネート末端テト
ラメチルキシリレンカルボジイミドと上記ジアルキルア
ミノアルキルアミンとを反応させた後、ジメチル硫酸や
ｐ−トルエンスルホン酸メチル等のような周知の四級化
剤で四級化すれば、目的とする水性テトラメチルキシリ
レンカルボジイミドとすることができる。
ラメチルキシリレンカルボジイミドと上記ジアルキルア
ミノアルキルアミンとを反応させた後、ジメチル硫酸や
ｐ−トルエンスルホン酸メチル等のような周知の四級化
剤で四級化すれば、目的とする水性テトラメチルキシリ
レンカルボジイミドとすることができる。
【００２６】親水性セグメント化合物としてこのジアル
キルアミノアルキルアミンを使用した場合、得られる本
発明の水性テトラメチルキシリレンカルボジイミドは以
下の式のような構造をとり、そのイオン性は、カチオン
タイプとなる。尚、以下の式中のＲ”は四級化剤由来の
基である。
キルアミノアルキルアミンを使用した場合、得られる本
発明の水性テトラメチルキシリレンカルボジイミドは以
下の式のような構造をとり、そのイオン性は、カチオン
タイプとなる。尚、以下の式中のＲ”は四級化剤由来の
基である。
【化８】
【００２７】上記イソシアネート末端テトラメチルキシ
リレンカルボジイミドと親水性セグメント化合物との付
加反応は、触媒を使用しても差し支えないが、加熱のみ
によっても容易に進行し、反応温度としては、約６０℃
乃至約１４０℃の範囲内とすることができ、好ましくは
約８０℃乃至約１２０℃である。反応温度がこの範囲を
下回ると反応時間が極めて長くなり、反応温度が上記範
囲を上回ると副反応がおこって良質の水性カルボジイミ
ドは得られなくなり、いずれの場合も好ましくない。
リレンカルボジイミドと親水性セグメント化合物との付
加反応は、触媒を使用しても差し支えないが、加熱のみ
によっても容易に進行し、反応温度としては、約６０℃
乃至約１４０℃の範囲内とすることができ、好ましくは
約８０℃乃至約１２０℃である。反応温度がこの範囲を
下回ると反応時間が極めて長くなり、反応温度が上記範
囲を上回ると副反応がおこって良質の水性カルボジイミ
ドは得られなくなり、いずれの場合も好ましくない。
【００２８】尚、上記のように得られるイソシアネート
末端テトラメチルキシリレンカルボジイミドと親水性セ
グメントとの付加物（親水性セグメント化合物がジアル
キルアミノアルコール又はジアルキルアミノアルキルア
ミンの場合）と四級化剤との四級化反応は、例えば、上
記イソシアネート末端テトラメチルキシリレンカルボジ
イミドと親水性セグメントとの付加物に対し当量の四級
化剤を使用し、イソシアネート末端テトラメチルキシリ
レンカルボジイミドと上記ジアルキルアミノアルコール
との反応に続いて同様の条件で行うことができる。
末端テトラメチルキシリレンカルボジイミドと親水性セ
グメントとの付加物（親水性セグメント化合物がジアル
キルアミノアルコール又はジアルキルアミノアルキルア
ミンの場合）と四級化剤との四級化反応は、例えば、上
記イソシアネート末端テトラメチルキシリレンカルボジ
イミドと親水性セグメントとの付加物に対し当量の四級
化剤を使用し、イソシアネート末端テトラメチルキシリ
レンカルボジイミドと上記ジアルキルアミノアルコール
との反応に続いて同様の条件で行うことができる。
【００２９】上記製造方法で得られた水性テトラメチル
キシリレンカルボジイミドは、種々の形態で使用するこ
とができ、水性塗料などへ添加するには、そのまま混入
することもできるが、あらかじめ水溶液或は水分散液と
して混入することが容易に混合できる点で好ましい。
尚、本発明でいう「水性」という語は、本発明のテトラ
メチルキシリレンカルボジイミドが水溶性或いは自己乳
化性その他のような、水と均一になじむ性質を有してい
ることを意味するものである。
キシリレンカルボジイミドは、種々の形態で使用するこ
とができ、水性塗料などへ添加するには、そのまま混入
することもできるが、あらかじめ水溶液或は水分散液と
して混入することが容易に混合できる点で好ましい。
尚、本発明でいう「水性」という語は、本発明のテトラ
メチルキシリレンカルボジイミドが水溶性或いは自己乳
化性その他のような、水と均一になじむ性質を有してい
ることを意味するものである。
【００３０】又、上記親水性セグメントの選択によりカ
チオンタイプ、アニオンタイプ、ノニオンタイプの３種
のイオン性を有する水性テトラメチルキシリレンカルボ
ジイミドが得られるため、水性樹脂のイオン性に合った
適当なカルボジイミドを提供することができる。
チオンタイプ、アニオンタイプ、ノニオンタイプの３種
のイオン性を有する水性テトラメチルキシリレンカルボ
ジイミドが得られるため、水性樹脂のイオン性に合った
適当なカルボジイミドを提供することができる。
【００３１】
【実施例】次に本発明を実施例により更に詳細に説明す
る。
る。
【００３２】（水性テトラメチルキシリレンカルボジイ
ミドの合成） 実施例１ ｍ−テトラメチルキシリレンジイソシアネート７００ｇ
とカルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェニル−
２−ホスホレン−１−オキシド）１４ｇを１８０℃で１
８時間反応させ、イソシアネート末端テトラメチルキシ
リレンカルボジイミド（重合度＝４）を得た。次いで、
得られたカルボジイミド５０．２ｇと２−ジメチルアミ
ノエタノール８．９ｇを８０℃で２４時間反応させた
後、ｐ−トルエンスルホン酸メチル１８．６ｇを加え１
時間かき混ぜ四級化した。これに蒸留水７７．７ｇ（樹
脂濃度：５０重量％）を徐々に加え、黄色透明なカルボ
ジイミド溶液を得た。この溶液は２５の℃恒温室中で１
２ケ月経過後も分離や析出物の生成などが観られず、非
常に優れた安定性を示した。
ミドの合成） 実施例１ ｍ−テトラメチルキシリレンジイソシアネート７００ｇ
とカルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェニル−
２−ホスホレン−１−オキシド）１４ｇを１８０℃で１
８時間反応させ、イソシアネート末端テトラメチルキシ
リレンカルボジイミド（重合度＝４）を得た。次いで、
得られたカルボジイミド５０．２ｇと２−ジメチルアミ
ノエタノール８．９ｇを８０℃で２４時間反応させた
後、ｐ−トルエンスルホン酸メチル１８．６ｇを加え１
時間かき混ぜ四級化した。これに蒸留水７７．７ｇ（樹
脂濃度：５０重量％）を徐々に加え、黄色透明なカルボ
ジイミド溶液を得た。この溶液は２５の℃恒温室中で１
２ケ月経過後も分離や析出物の生成などが観られず、非
常に優れた安定性を示した。
【００３３】実施例２ ｍ−テトラメチルキシリレンジイソシアネート７００ｇ
とカルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェニル−
２−ホスホレン−１−オキシド）１４ｇを１８０℃で１
８時間反応させ、イソシアネート末端テトラメチルキシ
リレンカルボジイミド（重合度＝４）を得た。次いで、
得られたカルボジイミド５０．２ｇと３−ジメチルアミ
ノ−ｎ−プロピルアミン１０．２ｇを８０℃で１時間反
応させた後、ｐ−トルエンスルホン酸メチル１８．６ｇ
を加え１時間かき混ぜ四級化した。これに蒸留水７９ｇ
（樹脂濃度：５０重量％）を徐々に加え、黄色透明なカ
ルボジイミド溶液を得た。この溶液は２５℃の恒温室中
で１２ケ月経過後も分離や析出物の生成などが観られ
ず、非常に優れた安定性を示した。
とカルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェニル−
２−ホスホレン−１−オキシド）１４ｇを１８０℃で１
８時間反応させ、イソシアネート末端テトラメチルキシ
リレンカルボジイミド（重合度＝４）を得た。次いで、
得られたカルボジイミド５０．２ｇと３−ジメチルアミ
ノ−ｎ−プロピルアミン１０．２ｇを８０℃で１時間反
応させた後、ｐ−トルエンスルホン酸メチル１８．６ｇ
を加え１時間かき混ぜ四級化した。これに蒸留水７９ｇ
（樹脂濃度：５０重量％）を徐々に加え、黄色透明なカ
ルボジイミド溶液を得た。この溶液は２５℃の恒温室中
で１２ケ月経過後も分離や析出物の生成などが観られ
ず、非常に優れた安定性を示した。
【００３４】実施例３ ｍ−テトラメチルキシリレンジイソシアネート７００ｇ
とカルポジイミド化触媒（３−メチル−１−フェニル−
２−ホスホレン−１−オキシド）１４ｇを１８０℃で３
２時間反応させ、イソシアネート末端テトラメチルキシ
リレンカルボジイミド（重合度＝１０）を得た。次い
で、得られたカルボジイミド５２．７ｇと３−ジメチル
アミノ−ｎ−プロピルアミン５．１ｇを８０℃で１時間
反応させた後、ｐ−トルエンスルホン酸メチル９．３ｇ
を加え１時間かき混ぜ四級化した。これに蒸留水６７．
１ｇ（樹脂濃度：５０重量％）を徐々に加え、乳液状の
カルボジイミド溶液を得た。この溶液は２５℃の恒温室
中で１２ケ月経過後も分離や析出物の生成などが観られ
ず、非常に優れた安定性を示した。
とカルポジイミド化触媒（３−メチル−１−フェニル−
２−ホスホレン−１−オキシド）１４ｇを１８０℃で３
２時間反応させ、イソシアネート末端テトラメチルキシ
リレンカルボジイミド（重合度＝１０）を得た。次い
で、得られたカルボジイミド５２．７ｇと３−ジメチル
アミノ−ｎ−プロピルアミン５．１ｇを８０℃で１時間
反応させた後、ｐ−トルエンスルホン酸メチル９．３ｇ
を加え１時間かき混ぜ四級化した。これに蒸留水６７．
１ｇ（樹脂濃度：５０重量％）を徐々に加え、乳液状の
カルボジイミド溶液を得た。この溶液は２５℃の恒温室
中で１２ケ月経過後も分離や析出物の生成などが観られ
ず、非常に優れた安定性を示した。
【００３５】実施例４ ｍ−テトラメチルキシリレンジイソシアネート７００ｇ
とカルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェニル−
２−ホスホレン−１−オキシド）１４ｇを１８０℃で１
８時間反応させ、イソシアネート末端テトラメチルキシ
リレンカルボジイミド（重合度＝４）を得た。次いで、
得られたカルボジイミド２１０．５ｇと３−ジメチルア
ミノ−ｎ−プロピルアミン４０．９ｇを８０℃で１時間
反応させた後、ジメチル硫酸５０．５ｇを加え１時間か
き混ぜ四級化した。これに蒸留水３０１．９ｇ（樹脂濃
度：５０重量％）を徐々に加え、黄色透明なカルボジイ
ミド溶液を得た。この溶液は２５℃の恒温室中で１２ケ
月経過後も分離や析出物の生成などが観られず、非常に
優れた安定性を示した。
とカルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェニル−
２−ホスホレン−１−オキシド）１４ｇを１８０℃で１
８時間反応させ、イソシアネート末端テトラメチルキシ
リレンカルボジイミド（重合度＝４）を得た。次いで、
得られたカルボジイミド２１０．５ｇと３−ジメチルア
ミノ−ｎ−プロピルアミン４０．９ｇを８０℃で１時間
反応させた後、ジメチル硫酸５０．５ｇを加え１時間か
き混ぜ四級化した。これに蒸留水３０１．９ｇ（樹脂濃
度：５０重量％）を徐々に加え、黄色透明なカルボジイ
ミド溶液を得た。この溶液は２５℃の恒温室中で１２ケ
月経過後も分離や析出物の生成などが観られず、非常に
優れた安定性を示した。
【００３６】実施例５ ｍ−テトラメチルキシリレンジイソシアネート７００ｇ
とカルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェニル−
２−ホスホレン−１−オキシド）１４ｇを１８０℃で３
２時間反応させ、イソシアネート末端テトラメチルキシ
リレンカルボジイミド（重合度＝１０）を得た。次い
で、得られたカルボジイミド１０５．３ｇと３−ジメチ
ルアミノ−ｎ−プロピルアミン１０．２ｇを８０℃で１
時間反応させた後、ジメチル硫酸１２．６ｇを加え１時
間かき混ぜ四級化した。これに蒸留水１２８．１ｇ（樹
脂濃度：５０重量％）を徐々に加え、乳液状のカルボジ
イミド溶液を得た。この溶液は２５℃の恒温室中で１２
ケ月経過後も分離や析出物の生成などが観られず、非常
に優れた安定性を示した。
とカルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェニル−
２−ホスホレン−１−オキシド）１４ｇを１８０℃で３
２時間反応させ、イソシアネート末端テトラメチルキシ
リレンカルボジイミド（重合度＝１０）を得た。次い
で、得られたカルボジイミド１０５．３ｇと３−ジメチ
ルアミノ−ｎ−プロピルアミン１０．２ｇを８０℃で１
時間反応させた後、ジメチル硫酸１２．６ｇを加え１時
間かき混ぜ四級化した。これに蒸留水１２８．１ｇ（樹
脂濃度：５０重量％）を徐々に加え、乳液状のカルボジ
イミド溶液を得た。この溶液は２５℃の恒温室中で１２
ケ月経過後も分離や析出物の生成などが観られず、非常
に優れた安定性を示した。
【００３７】実施例６ ｍ−テトラメチルキシリレンジイソシアネート７００ｇ
とカルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェニル−
２−ホスホレン−１−オキシド）１４ｇを１８０℃で３
２時間反応させ、イソシアネート末端テトラメチルキシ
リレンカルボジイミド（重合度＝１０）を得た。次い
で、得られたカルボジイミド２２４．４ｇとヒドロキシ
プロパンスルホン酸ナトリウム４１．２ｇを１００℃で
２４時間反応させた。これに蒸留水６１９．７ｇ（樹脂
濃度：３０重量％）を８０℃で徐々に加え、乳液状のカ
ルボジイミド溶液を得た。この溶液は２５℃の恒温室中
で１２ケ月経過後も分離や析出物の生成などが観られ
ず、非常に優れた安定性を示した。
とカルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェニル−
２−ホスホレン−１−オキシド）１４ｇを１８０℃で３
２時間反応させ、イソシアネート末端テトラメチルキシ
リレンカルボジイミド（重合度＝１０）を得た。次い
で、得られたカルボジイミド２２４．４ｇとヒドロキシ
プロパンスルホン酸ナトリウム４１．２ｇを１００℃で
２４時間反応させた。これに蒸留水６１９．７ｇ（樹脂
濃度：３０重量％）を８０℃で徐々に加え、乳液状のカ
ルボジイミド溶液を得た。この溶液は２５℃の恒温室中
で１２ケ月経過後も分離や析出物の生成などが観られ
ず、非常に優れた安定性を示した。
【００３８】実施例７ ｍ−テトラメチルキシリレンジイソシアネート７００ｇ
とカルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェニル−
２−ホスホレン−１−オキシド）１４ｇを１８０℃で２
２時間反応させ、イソシアネート末端テトラメチルキシ
リレンカルボジイミド（重合度＝５）を得た。次いで、
得られたカルボジイミド１２４．４ｇと重合度ｍ＝約６
のポリ（オキシエチレン）モノメチルエーテル６３．６
ｇを１００℃で４８時間反応させた。これに蒸留水２８
２．０ｇ（樹脂濃度：４０重量％）を５０℃で徐々に加
え、黄色透明なカルボジイミド溶液を得た。この溶液は
２５℃の恒温室中で１２ケ月経過後も分離や析出物の生
成などが観られず、非常に優れた安定性を示した。
とカルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェニル−
２−ホスホレン−１−オキシド）１４ｇを１８０℃で２
２時間反応させ、イソシアネート末端テトラメチルキシ
リレンカルボジイミド（重合度＝５）を得た。次いで、
得られたカルボジイミド１２４．４ｇと重合度ｍ＝約６
のポリ（オキシエチレン）モノメチルエーテル６３．６
ｇを１００℃で４８時間反応させた。これに蒸留水２８
２．０ｇ（樹脂濃度：４０重量％）を５０℃で徐々に加
え、黄色透明なカルボジイミド溶液を得た。この溶液は
２５℃の恒温室中で１２ケ月経過後も分離や析出物の生
成などが観られず、非常に優れた安定性を示した。
【００３９】実施例８ ｍ−テトラメチルキシリレンジイソシアネート７００ｇ
とカルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェニル−
２−ホスホレン−１−オキシド）１４ｇを１８０℃で２
２時間反応させ、イソシアネート末端テトラメチルキシ
リレンカルボジイミド（重合度＝５）を得た。次いで、
得られたカルボジイミド１２４．４ｇと重合度ｍ＝約１
２のポリ（オキシエチレン）モノメチルエーテル１１
５．０ｇを１００℃で４８時間反応させた。これに蒸留
水３５９．１ｇ（樹脂濃度：４０重量％）を５０℃で徐
々に加え、黄色透明なカルポジイミド溶液を得た。この
溶液は２５℃の恒温室中で１２ケ月経過後も分離や析出
物の生成などが観られず、非常に優れた安定性を示し
た。
とカルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェニル−
２−ホスホレン−１−オキシド）１４ｇを１８０℃で２
２時間反応させ、イソシアネート末端テトラメチルキシ
リレンカルボジイミド（重合度＝５）を得た。次いで、
得られたカルボジイミド１２４．４ｇと重合度ｍ＝約１
２のポリ（オキシエチレン）モノメチルエーテル１１
５．０ｇを１００℃で４８時間反応させた。これに蒸留
水３５９．１ｇ（樹脂濃度：４０重量％）を５０℃で徐
々に加え、黄色透明なカルポジイミド溶液を得た。この
溶液は２５℃の恒温室中で１２ケ月経過後も分離や析出
物の生成などが観られず、非常に優れた安定性を示し
た。
【００４０】実施例９ ｍ−テトラメチルキシリレンジイソシアネート７００ｇ
とカルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェニル−
２−ホスホレン−１−オキシド）１４ｇを１８０℃で３
２時間反応させ、イソシアネート末端テトラメチルキシ
リレンカルボジイミド（重合度＝１０）を得た。次い
で、得られたカルポジイミド２２４．４ｇと重合度ｍ＝
約６のポリ（オキシエチレン）モノメチル工ーテル６
３．６ｇを１００℃で４８時間反応させた。これに蒸留
水４３２ｇ（樹脂濃度：４０重量％）を５０℃で徐々に
加え、乳液状のカルボジイミド溶液を得た。この溶液は
２５℃の恒温室中で１２ケ月経過後も分離や析出物の生
成などが観られす、非常に優れた安定性を示した。
とカルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェニル−
２−ホスホレン−１−オキシド）１４ｇを１８０℃で３
２時間反応させ、イソシアネート末端テトラメチルキシ
リレンカルボジイミド（重合度＝１０）を得た。次い
で、得られたカルポジイミド２２４．４ｇと重合度ｍ＝
約６のポリ（オキシエチレン）モノメチル工ーテル６
３．６ｇを１００℃で４８時間反応させた。これに蒸留
水４３２ｇ（樹脂濃度：４０重量％）を５０℃で徐々に
加え、乳液状のカルボジイミド溶液を得た。この溶液は
２５℃の恒温室中で１２ケ月経過後も分離や析出物の生
成などが観られす、非常に優れた安定性を示した。
【００４１】実施例１０ ｍ−テトラメチルキシリレンジイソシアネート７００ｇ
とカルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェニル−
２−ホスホレン−１−オキシド）１４ｇを１８０℃で３
２時間反応させ、イソシアネート末端テトラメチルキシ
リレンカルボジイミド（重合度＝１０）を得た。次い
で、得られたカルボジイミド２２４．４ｇと重合度ｍ＝
約８のポリ（オキシエチレン）モノメチルエーテル８
２，６を１００℃で４８時間反応させた。これに蒸留水
７１６．３ｇ（樹脂濃度：３０重量％）を５０℃で徐々
に加え、乳液状のカルボジイミド溶液を得た。この溶液
は２５℃の恒温室中で１２ケ月経過後も分離や析出物の
生成などが観られず、非常に優れた安定性を示した。
とカルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェニル−
２−ホスホレン−１−オキシド）１４ｇを１８０℃で３
２時間反応させ、イソシアネート末端テトラメチルキシ
リレンカルボジイミド（重合度＝１０）を得た。次い
で、得られたカルボジイミド２２４．４ｇと重合度ｍ＝
約８のポリ（オキシエチレン）モノメチルエーテル８
２，６を１００℃で４８時間反応させた。これに蒸留水
７１６．３ｇ（樹脂濃度：３０重量％）を５０℃で徐々
に加え、乳液状のカルボジイミド溶液を得た。この溶液
は２５℃の恒温室中で１２ケ月経過後も分離や析出物の
生成などが観られず、非常に優れた安定性を示した。
【００４２】実施例１１ ｍ−テトラメチルキシリレンジイソシアネート７００ｇ
とカルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェニル−
２−ホスホレン−１−オキシド）１４ｇを１８０℃で３
２時間反応させ、イソシアネート末端テトラメチルキシ
リレンカルボジイミド（重合度＝１０）を得た。次い
で、得られたカルボジイミド２２４．４ｇと重合度ｍ＝
約１２のポリ（オキシエチレン）モノメチルエーテル１
１５．０ｇを１００℃で４８時間反応させた。これに蒸
留水５０９．１ｇ（樹脂濃度：４０重量％）を５０℃で
徐々に加え、黄色透明なカルボジイミド溶液を得た。こ
の溶液は２５℃の恒温室中で１２ケ月経過後も分離や析
出物の生成などが観られず、非常に優れた安定性を示し
た。
とカルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェニル−
２−ホスホレン−１−オキシド）１４ｇを１８０℃で３
２時間反応させ、イソシアネート末端テトラメチルキシ
リレンカルボジイミド（重合度＝１０）を得た。次い
で、得られたカルボジイミド２２４．４ｇと重合度ｍ＝
約１２のポリ（オキシエチレン）モノメチルエーテル１
１５．０ｇを１００℃で４８時間反応させた。これに蒸
留水５０９．１ｇ（樹脂濃度：４０重量％）を５０℃で
徐々に加え、黄色透明なカルボジイミド溶液を得た。こ
の溶液は２５℃の恒温室中で１２ケ月経過後も分離や析
出物の生成などが観られず、非常に優れた安定性を示し
た。
【００４３】実施例１２ ｍ−テトラメチルキシリレンジイソシアネート７００ｇ
とカルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェニル−
２−ホスホレン−１−オキシド）１４ｇを１８０℃で５
８時間反応させ、イソシアネート末端テトラメチルキシ
リレンカルボジイミド（重合度＝１５）を得た。次い
で、得られたカルボジイミド３２４．４ｇと重合度ｍ＝
約１２のポリ（オキシエチレン）モノメチルエーテル１
１５．０ｇを１００℃で４８時間反応させた。これに蒸
留水６５９．１ｇ（樹脂濃度：４０重量％）を５０℃で
徐々に加え、乳液状のカルボジイミド溶液を得た。この
溶液は２５℃の恒温室中で１２ケ月経過後も分離や折出
物の生成などが観られず、非常に優れた安定性を示し
た。
とカルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェニル−
２−ホスホレン−１−オキシド）１４ｇを１８０℃で５
８時間反応させ、イソシアネート末端テトラメチルキシ
リレンカルボジイミド（重合度＝１５）を得た。次い
で、得られたカルボジイミド３２４．４ｇと重合度ｍ＝
約１２のポリ（オキシエチレン）モノメチルエーテル１
１５．０ｇを１００℃で４８時間反応させた。これに蒸
留水６５９．１ｇ（樹脂濃度：４０重量％）を５０℃で
徐々に加え、乳液状のカルボジイミド溶液を得た。この
溶液は２５℃の恒温室中で１２ケ月経過後も分離や折出
物の生成などが観られず、非常に優れた安定性を示し
た。
【００４４】実施例１３ ｍ−テトラメチルキシリレンジイソシアネート７００ｇ
とカルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェニル−
２−ホスホレン−１−オキシド）１４ｇを１８０℃で５
８時間反応させ、イソシアネート末端テトラメチルキシ
リレンカルボジイミド（重合度＝１５）を得た。次い
で、得られたカルボジイミド３２４．４ｇと重合度ｍ＝
約１８のポリ（オキシエチレン）モノメチルエーテル１
６０．２ｇを１００℃で４８時間反応させた。これに蒸
留水７２６．９ｇ（樹脂濃度：４０重量％）を５０℃で
徐々に加え、黄色透明なカルボジイミド溶液を得た。こ
の溶液は２５℃の恒温室中で１２ケ月経過後も分離や析
出物の生成などが観られず、非常に優れた安定性を示し
た。
とカルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェニル−
２−ホスホレン−１−オキシド）１４ｇを１８０℃で５
８時間反応させ、イソシアネート末端テトラメチルキシ
リレンカルボジイミド（重合度＝１５）を得た。次い
で、得られたカルボジイミド３２４．４ｇと重合度ｍ＝
約１８のポリ（オキシエチレン）モノメチルエーテル１
６０．２ｇを１００℃で４８時間反応させた。これに蒸
留水７２６．９ｇ（樹脂濃度：４０重量％）を５０℃で
徐々に加え、黄色透明なカルボジイミド溶液を得た。こ
の溶液は２５℃の恒温室中で１２ケ月経過後も分離や析
出物の生成などが観られず、非常に優れた安定性を示し
た。
【００４５】比較例１ イソホロンジイソシアネート７００ｇとカルボジイミド
化触媒（３−メチル−１−フェニル−２−ホスホレン−
１−オキシド）１４ｇを１８０℃で６時間反応させ、イ
ソシアネート末端イソホロンカルボジイミド（重合度＝
４）を得た。次いで、得られたカルボジイミド９３．４
ｇと２−ジメチルアミノエタノール１７．８ｇを８０℃
で２４時間反応させた後、ｐ−トルエンスルホン酸メチ
ル３７．２ｇを加え１時間かき混ぜ四級化した。これに
蒸留水１４８．４ｇ（樹脂濃度：５０重量％）を徐々に
加え、黄色透明なカルボジイミド溶液を得た。この溶液
は２５℃の恒温室中で３ケ月経過時に白濁し分離した。
化触媒（３−メチル−１−フェニル−２−ホスホレン−
１−オキシド）１４ｇを１８０℃で６時間反応させ、イ
ソシアネート末端イソホロンカルボジイミド（重合度＝
４）を得た。次いで、得られたカルボジイミド９３．４
ｇと２−ジメチルアミノエタノール１７．８ｇを８０℃
で２４時間反応させた後、ｐ−トルエンスルホン酸メチ
ル３７．２ｇを加え１時間かき混ぜ四級化した。これに
蒸留水１４８．４ｇ（樹脂濃度：５０重量％）を徐々に
加え、黄色透明なカルボジイミド溶液を得た。この溶液
は２５℃の恒温室中で３ケ月経過時に白濁し分離した。
【００４６】比較例２ イソホロンジイソシアネー卜７００ｇとカルボジイミド
化触媒（３−メチル−１−フェニル−２−ホスホレン−
１−オキシド）１４ｇを１８０℃で６時聞反応させ、イ
ソシアネート末端イソホロンカルボジイミド（重合度＝
４）を得た。次いで、得られたカルボジイミド９３．４
ｇと３−ジメチルアミン−ｎ−プロピルアミン２０．４
ｇを８０℃で１時間反応させた後、ｐ−トルエンスルホ
ン酸メチル３７．２ｇを加え１時間かき混ぜ四級化し
た。これに蒸留水１５１ｇ（樹脂濃度：５０重量％）を
徐々に加え、黄色透明なカルボジイミド溶液を得た。こ
の溶液は２６℃の恒温室中で３ケ月経過時に白濁し分離
した。
化触媒（３−メチル−１−フェニル−２−ホスホレン−
１−オキシド）１４ｇを１８０℃で６時聞反応させ、イ
ソシアネート末端イソホロンカルボジイミド（重合度＝
４）を得た。次いで、得られたカルボジイミド９３．４
ｇと３−ジメチルアミン−ｎ−プロピルアミン２０．４
ｇを８０℃で１時間反応させた後、ｐ−トルエンスルホ
ン酸メチル３７．２ｇを加え１時間かき混ぜ四級化し
た。これに蒸留水１５１ｇ（樹脂濃度：５０重量％）を
徐々に加え、黄色透明なカルボジイミド溶液を得た。こ
の溶液は２６℃の恒温室中で３ケ月経過時に白濁し分離
した。
【００４７】比較例３ イソホロンジイソシアネート７００ｇとカルボジイミド
化触媒（３−メチル−１−フェニル−２−ホスホレン−
１−オキシド）１４ｇを１８０℃で１４時間反応させ、
イソシアネート末端イソホロンカルボジイミド（重合度
＝１０）を得た。次いで、得られたカルボジイミド２０
０．２ｇと３−ジメチルアミノ−ｎ−プロピルアミン２
０．４ｇを８０℃で１時間反応させた後、ｐ−トルエン
スルホン酸メチル３７．２ｇを加え１時間かき混ぜ四級
化した。これに蒸留水２５７．８ｇ（樹脂濃度：５０重
量％）を徐々に加え、乳液状のカルボジイミド溶液を得
た。この溶液は２５℃の恒温室中で２ケ月経過時に分離
した。
化触媒（３−メチル−１−フェニル−２−ホスホレン−
１−オキシド）１４ｇを１８０℃で１４時間反応させ、
イソシアネート末端イソホロンカルボジイミド（重合度
＝１０）を得た。次いで、得られたカルボジイミド２０
０．２ｇと３−ジメチルアミノ−ｎ−プロピルアミン２
０．４ｇを８０℃で１時間反応させた後、ｐ−トルエン
スルホン酸メチル３７．２ｇを加え１時間かき混ぜ四級
化した。これに蒸留水２５７．８ｇ（樹脂濃度：５０重
量％）を徐々に加え、乳液状のカルボジイミド溶液を得
た。この溶液は２５℃の恒温室中で２ケ月経過時に分離
した。
【００４８】比較例４ イソホロンジイソシアネート７００ｇとカルボジイミド
化触媒（３−メチル−１−フェニル−２−ホスホレン−
１−オキシド）１４ｇを１８０℃で１４時間反応させ、
イソシアネート末端イソホロンカルボジイミド（重合度
＝１０）を得た。次いで、得られたカルボジイミド２０
０．２ｇとヒドロキシプロパンスルホン酸ナトリウム４
１．２ｇを１００℃で２４時間反応させた。これに蒸留
水５６３．３ｇ（樹脂濃度：３０重量％）を８０℃で徐
々に加え、乳液状のカルボジイミド溶液を得た。この溶
液は２５℃の恒温室中で２ケ月経過時に分離した。
化触媒（３−メチル−１−フェニル−２−ホスホレン−
１−オキシド）１４ｇを１８０℃で１４時間反応させ、
イソシアネート末端イソホロンカルボジイミド（重合度
＝１０）を得た。次いで、得られたカルボジイミド２０
０．２ｇとヒドロキシプロパンスルホン酸ナトリウム４
１．２ｇを１００℃で２４時間反応させた。これに蒸留
水５６３．３ｇ（樹脂濃度：３０重量％）を８０℃で徐
々に加え、乳液状のカルボジイミド溶液を得た。この溶
液は２５℃の恒温室中で２ケ月経過時に分離した。
【００４９】比較例５ イソホロンジイソシアネート７００ｇとカルボジイミド
化触媒（３−メチル−１−フェニル−２−ホスホレン−
１−オキシド）１４ｇを１８０℃で８時間反応させ、イ
ソシアネート末端イソホロンカルボジイミド（重合度＝
５）を得た。次いで、得られたカルボジイミド１１１．
２ｇと重合度ｍ＝約６のポリ（オキシエチレン）モノメ
チルエーテル６３．６ｇを１００℃で２４時間反応させ
た。これに蒸留水２６２．２ｇ（樹脂濃度：４０重量
％）を５０℃で徐々に加え、黄色透明なカルボジイミド
溶液を得た。この溶液は２５℃の恒温室中で４ケ月経過
時に白濁し分離した。
化触媒（３−メチル−１−フェニル−２−ホスホレン−
１−オキシド）１４ｇを１８０℃で８時間反応させ、イ
ソシアネート末端イソホロンカルボジイミド（重合度＝
５）を得た。次いで、得られたカルボジイミド１１１．
２ｇと重合度ｍ＝約６のポリ（オキシエチレン）モノメ
チルエーテル６３．６ｇを１００℃で２４時間反応させ
た。これに蒸留水２６２．２ｇ（樹脂濃度：４０重量
％）を５０℃で徐々に加え、黄色透明なカルボジイミド
溶液を得た。この溶液は２５℃の恒温室中で４ケ月経過
時に白濁し分離した。
【００５０】比較例６ イソホロンジイソシアネート７００ｇとカルボジイミド
化触媒（３−メチル−１−フェニル−２−ホスホレン−
１−オキシド）１４ｇを１８０℃で１４時間反応させ、
イソシアネート末端イソホロンカルボジイミド（重合度
＝１０）を得た。次いで、得られたカルボジイミド２０
０．２ｇと重合度ｍ＝約８のポリ（オキシエチレン）モ
ノメチルエーテル８２．６ｇを１００℃で４８時間反応
させた。これに蒸留水６６０ｇ（樹脂濃度：３０重量
％）を５０℃で徐々に加え、乳液状のカルボジイミド溶
液を得た。この溶液は２５℃の恒温室中で２ケ月経過等
に分離した。
化触媒（３−メチル−１−フェニル−２−ホスホレン−
１−オキシド）１４ｇを１８０℃で１４時間反応させ、
イソシアネート末端イソホロンカルボジイミド（重合度
＝１０）を得た。次いで、得られたカルボジイミド２０
０．２ｇと重合度ｍ＝約８のポリ（オキシエチレン）モ
ノメチルエーテル８２．６ｇを１００℃で４８時間反応
させた。これに蒸留水６６０ｇ（樹脂濃度：３０重量
％）を５０℃で徐々に加え、乳液状のカルボジイミド溶
液を得た。この溶液は２５℃の恒温室中で２ケ月経過等
に分離した。
【００５１】比較例７ イソホロンジイソシアネート７００ｇとカルボジイミド
化触媒（３−メチル−１−フェニル−２−ホスホレン−
１−オキシド）１４ｇを１８０℃で１４時間反応させ、
イソシアネート末端イソホロンカルボジイミド（重合度
＝１０）を得た。次いで、得られたカルボジイミド２０
０．２ｇと重合度ｍ＝約１２のポリ（オキシエチレン）
モノメチルエーテル１１５．０ｇを１００℃で２４時間
反応させた。これに蒸留水４７２．８ｇ（樹脂濃度：４
０重量％）を５０℃で徐々に加え、黄色透明なカルボジ
イミド溶液を得た。この溶液は２５℃の恒温室中で４ケ
月経過時に白濁し分離した。
化触媒（３−メチル−１−フェニル−２−ホスホレン−
１−オキシド）１４ｇを１８０℃で１４時間反応させ、
イソシアネート末端イソホロンカルボジイミド（重合度
＝１０）を得た。次いで、得られたカルボジイミド２０
０．２ｇと重合度ｍ＝約１２のポリ（オキシエチレン）
モノメチルエーテル１１５．０ｇを１００℃で２４時間
反応させた。これに蒸留水４７２．８ｇ（樹脂濃度：４
０重量％）を５０℃で徐々に加え、黄色透明なカルボジ
イミド溶液を得た。この溶液は２５℃の恒温室中で４ケ
月経過時に白濁し分離した。
【００５２】以上の実施例１乃至１３と比較例１乃至７
についての合成結果を表１に示す。表１から明らかなよ
うに、本発明の水性テトラメチルキシリレンカルボジイ
ミドは比較例の水性イソホロンカルボジイミドより保存
安定性に優れていることがわかった。
についての合成結果を表１に示す。表１から明らかなよ
うに、本発明の水性テトラメチルキシリレンカルボジイ
ミドは比較例の水性イソホロンカルボジイミドより保存
安定性に優れていることがわかった。
【表１】
【００５３】参考例 （水性テトラメチルキシリレンカルボジイミドと水性樹
脂との反応）実施例７及ぴ１０、１１と比較例６乃至７
で得られた各カルボジイミド水溶液を、酸価３００のス
チレン−アクリル系樹脂（溶剤：水／アルコール＝９５
／５樹脂濃度：３０重量％）に、カルボジイミド基とカ
ルボキシル基が１当量となるように添加し、これの２５
℃における粘度変化を測定した。又、混合溶液をポリエ
チレンテレフタレートフィルム上に膜厚が１００μｍと
なるようにアプリケーターでコートし、これを８０℃で
５分間乾燥後、５×５ｃｍの大きさに切り取り３００ｍ
ｌの蒸留水中に２４時間浸積し塗膜の状態変化を観察し
た。以上の参考例についての試験結果を表２に示す。
脂との反応）実施例７及ぴ１０、１１と比較例６乃至７
で得られた各カルボジイミド水溶液を、酸価３００のス
チレン−アクリル系樹脂（溶剤：水／アルコール＝９５
／５樹脂濃度：３０重量％）に、カルボジイミド基とカ
ルボキシル基が１当量となるように添加し、これの２５
℃における粘度変化を測定した。又、混合溶液をポリエ
チレンテレフタレートフィルム上に膜厚が１００μｍと
なるようにアプリケーターでコートし、これを８０℃で
５分間乾燥後、５×５ｃｍの大きさに切り取り３００ｍ
ｌの蒸留水中に２４時間浸積し塗膜の状態変化を観察し
た。以上の参考例についての試験結果を表２に示す。
【表２】
【００５４】表２から明らかなように、本発明の水性テ
トラメチルキシリレンカルボジイミドは、比較例の水性
イソホロンカルボジイミドより水性樹脂へ添加後の安定
性及び架橋剤としての効果共に優れていることがわかっ
た。
トラメチルキシリレンカルボジイミドは、比較例の水性
イソホロンカルボジイミドより水性樹脂へ添加後の安定
性及び架橋剤としての効果共に優れていることがわかっ
た。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成７年８月９日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項４
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４６
【補正方法】変更
【補正内容】
【００４６】比較例２ イソホロンジイソシアネート７００ｇとカルボジイミド
化触媒（３−メチル−１−フェニル−２−ホスホレン−
１−オキシド）１４ｇを１８０℃で６時聞反応させ、イ
ソシアネート末端イソホロンカルボジイミド（重合度＝
４）を得た。次いで、得られたカルボジイミド９３．４
ｇと３−ジメチルアミノ−ｎ−プロピルアミン２０．４
ｇを８０℃で１時間反応させた後、ｐ−トルエンスルホ
ン酸メチル３７．２ｇを加え１時間かき混ぜ四級化し
た。これに蒸留水１５１ｇ（樹脂濃度：５０重量％）を
徐々に加え、黄色透明なカルボジイミド溶液を得た。こ
の溶液は２５℃の恒温室中で３ケ月経過時に白濁し分離
した。
化触媒（３−メチル−１−フェニル−２−ホスホレン−
１−オキシド）１４ｇを１８０℃で６時聞反応させ、イ
ソシアネート末端イソホロンカルボジイミド（重合度＝
４）を得た。次いで、得られたカルボジイミド９３．４
ｇと３−ジメチルアミノ−ｎ−プロピルアミン２０．４
ｇを８０℃で１時間反応させた後、ｐ−トルエンスルホ
ン酸メチル３７．２ｇを加え１時間かき混ぜ四級化し
た。これに蒸留水１５１ｇ（樹脂濃度：５０重量％）を
徐々に加え、黄色透明なカルボジイミド溶液を得た。こ
の溶液は２５℃の恒温室中で３ケ月経過時に白濁し分離
した。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５３
【補正方法】変更
【補正内容】
【００５３】参考例 （水性テトラメチルキシリレンカルボジイミドと水性樹
脂との反応）実施例７及び１０、１１と比較例５乃至７
で得られた各カルボジイミド水溶液を、酸価３００のス
チレン−アクリル系樹脂（溶剤：水／アルコール＝９５
／５樹脂濃度：３０重量％）に、カルボジイミド基とカ
ルボキシル基が１当量となるように添加し、これの２５
℃における粘度変化を測定した。又、混合溶液をポリエ
チレンテレフタレートフィルム上に膜厚が１００μｍと
なるようにアプリケーターでコートし、これを８０℃で
５分間乾燥後、５×５ｃｍの大きさに切り取り３００ｍ
ｌの蒸留水中に２４時間浸積し塗膜の状態変化を観察し
た。以上の参考例についての試験結果を表２に示す。
脂との反応）実施例７及び１０、１１と比較例５乃至７
で得られた各カルボジイミド水溶液を、酸価３００のス
チレン−アクリル系樹脂（溶剤：水／アルコール＝９５
／５樹脂濃度：３０重量％）に、カルボジイミド基とカ
ルボキシル基が１当量となるように添加し、これの２５
℃における粘度変化を測定した。又、混合溶液をポリエ
チレンテレフタレートフィルム上に膜厚が１００μｍと
なるようにアプリケーターでコートし、これを８０℃で
５分間乾燥後、５×５ｃｍの大きさに切り取り３００ｍ
ｌの蒸留水中に２４時間浸積し塗膜の状態変化を観察し
た。以上の参考例についての試験結果を表２に示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 堀江 直史 東京都足立区西新井栄町１−18−１ 日清 紡績株式会社東京研究センター内
Claims (7)
- 【請求項１】 一般式（１）： 【化１】 （式中、ｎは平均重合度であって１乃至３０の整数を表
し、Ｒ1は親水性セグメントとイソシアネート基と反応
し得る少なくとも１つの官能基とを有する有機化合物の
残基であり、Ｘは前記イソシアネート基と前記官能基と
の反応により形成される基である）で表されることを特
徴とする水性テトラメチルキシリレンカルボジイミド。 - 【請求項２】 Ｘが、式 −ＯＯＣ−ＨＮ− で表される基である請求項１に記載の水性テトラメチル
キシリレンカルボジイミド。 - 【請求項３】 Ｒ1が一般式： （Ｒ2）2−Ｎ−Ｒ3−ＯＨ （式中、Ｒ2は低級アルキル基を、Ｒ3は炭素数１乃至１
０のアルキレン又はオキシアルキレンを表す）で表され
るジアルキルアミノアルコールの四級アンモニウム塩の
残基である請求項２に記載の水性テトラメテルキシリレ
ンカルボジイミド。 - 【請求項４】 Ｒ1が一般式： Ｒ5−ＳＯ３−Ｒ4−ＯＨ （式中、Ｒ4は炭素数１乃至１０のアルキレンを、Ｒ5は
アルカリ金属を表す）で表される、反応性ヒドロキシル
基を少なくとも１つ有するアルキルスルホン酸塩の残基
である請求項２に記載の水性テトラメテルキシリレンカ
ルボジイミド。 - 【請求項５】 Ｒ1が一般式： Ｒ6−Ｏ−（ＣＨ2−ＣＨＲ7−Ｏ−）ｍＨ （式中、ｍは４乃至３０の整数を、Ｒ6は低級アルキル
基を、Ｒ7は水素原子又はメチル基を表す）で表され
る、反応性ヒドロキシル基を少なくとも１つ有する、ア
ルコキシ基で末端封鎖されたポリ（アルキレンオキサイ
ド）の残基である請求項２に記載の水性テトラメテルキ
シリレンカルボジイミド。 - 【請求項６】 Ｘが、式 −ＨＮ−ＯＣ−ＨＮ− で表される基である請求項１に記載の水性テトラメチル
キシリレンカルボジイミド。 - 【請求項７】 Ｒ1が一般式： （Ｒ8）2−Ｎ−Ｒ9−ＮＨ2 （式中、Ｒ8は低級アルキル基を、Ｒ9は炭素数１乃至１
０のアルキレン又はオキシアルキレンを表す）で表され
るジアルキルアミノアルキルアミンの四級アンモニウム
塩の残基である請求項６に記載の水性テトラメテルキシ
リレンカルボジイミド。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15263294A JP3629041B2 (ja) | 1994-06-10 | 1994-06-10 | 水性テトラメチルキシリレンカルボジイミド |
| US08/455,413 US5688875A (en) | 1994-06-10 | 1995-05-31 | Hydrophilic tetramethylxylylenecarbodiimide |
| EP95108536A EP0686626B1 (en) | 1994-06-10 | 1995-06-02 | Hydrophilic tetramethylxylylenecarbodiimides |
| DE69511775T DE69511775T2 (de) | 1994-06-10 | 1995-06-02 | Hydrophile Tetramethylxylyencarbodiimide |
| US08/905,022 US5859166A (en) | 1994-06-10 | 1997-08-01 | Hydrophilic resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15263294A JP3629041B2 (ja) | 1994-06-10 | 1994-06-10 | 水性テトラメチルキシリレンカルボジイミド |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07330849A true JPH07330849A (ja) | 1995-12-19 |
| JP3629041B2 JP3629041B2 (ja) | 2005-03-16 |
Family
ID=15544639
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15263294A Expired - Lifetime JP3629041B2 (ja) | 1994-06-10 | 1994-06-10 | 水性テトラメチルキシリレンカルボジイミド |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5688875A (ja) |
| EP (1) | EP0686626B1 (ja) |
| JP (1) | JP3629041B2 (ja) |
| DE (1) | DE69511775T2 (ja) |
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| JP2001011151A (ja) * | 1999-04-30 | 2001-01-16 | Nippon Paint Co Ltd | 熱硬化性水性塗料組成物およびこれを用いた塗膜形成方法、ならびに、複層塗膜形成方法 |
| JP2003513952A (ja) * | 1999-11-11 | 2003-04-15 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | カルボキシル又はカルボキシレート基を含むカルボジイミド |
| JP2005521758A (ja) * | 2002-02-13 | 2005-07-21 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | ポリカルボジイミドから形成された水性分散液 |
| JP2008525544A (ja) * | 2004-12-23 | 2008-07-17 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | カルボジイミド基を有する特別な架橋剤を使用して積層する方法 |
| JP2012046749A (ja) * | 2010-08-30 | 2012-03-08 | Rhein Chemie Rheinau Gmbh | カルボジイミドをベースとする新規結合剤、結合剤を含む水性レゾルシノール−ホルムアルデヒド−ラテックス分散系、接着性向上繊維、その製造方法およびその使用 |
| JP2012046750A (ja) * | 2010-08-30 | 2012-03-08 | Rhein Chemie Rheinau Gmbh | 新規な水性レゾルシノール−ホルムアルデヒド−ラテックス分散系、接着力の改善された繊維、その製造方法およびその使用 |
| JP4959084B2 (ja) * | 2000-01-11 | 2012-06-20 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | カルボキシル、又はカルボキシレート基を有するカルボジイミド |
| JP2014515760A (ja) * | 2011-05-05 | 2014-07-03 | ライン・ケミー・ライノー・ゲーエムベーハー | ３置換芳香族イソシアネートからのカルボジイミド、その調製方法、及びその使用 |
| WO2017006950A1 (ja) * | 2015-07-08 | 2017-01-12 | 日清紡ケミカル株式会社 | カルボジイミド系水性樹脂架橋剤 |
| WO2019176919A1 (ja) * | 2018-03-12 | 2019-09-19 | 日清紡ケミカル株式会社 | カルボジイミド化合物の製造方法 |
| WO2019176920A1 (ja) * | 2018-03-12 | 2019-09-19 | 日清紡ケミカル株式会社 | カルボジイミド化合物の製造方法 |
| WO2021059835A1 (ja) | 2019-09-25 | 2021-04-01 | 日清紡ケミカル株式会社 | 親水性基を有する変性ポリカルボジイミド化合物 |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3438957B2 (ja) * | 1994-08-11 | 2003-08-18 | 日清紡績株式会社 | 補強材用の水性表面処理剤、該水性表面処理剤で処理された補強材及び補強材により強化された複合材 |
| JP3518149B2 (ja) † | 1996-02-29 | 2004-04-12 | 日清紡績株式会社 | 水性プレコートメタル用塗料 |
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