JP2533437B2 - 合成皮革用接着剤組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は速硬化性に優れる合成皮
革用接着剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、乾式合成皮革の製造法としては一
般的にはキャスティング法が採用されている。即ち離型
紙などの離型基材を支持体とし、該支持体上にポリウレ
タン樹脂溶液を塗工し、加熱乾燥してこれを表皮層と
し、この表皮上に接着層としての２液型ポリウレタン樹
脂溶液を塗工してから基布を貼合わせるという方法であ
る。

【０００３】上記のキャスティング法による合成皮革製
造時に用いる接着剤としては、従来から末端にＯＨ基を
有するポリウレタン樹脂と、トリメチロールプロパンに
トリレンジイソシアネートやヘキサメチレンジイソシア
ネートを付加した３官能イソシアネートを組み合わせた
２液型接着剤が広く知られている。

【０００４】しかしこのタイプの接着剤は８０〜１３０
℃で２〜５分の加熱硬化反応の後に更に２０〜４０℃で
数十時間の長い熟成工程を必要とする為、実際の生産
で、離型紙等の支持体から合成皮革を早期に剥離できな
いため、生産から出荷までに数日を要し、エージングの
ためのスペースが必要で、かつ大量の離型紙を準備する
等生産コスト上も種々の問題がある。

【０００５】また仕上がった合成皮革が時として接着剤
層の硬化不足のために接着層の経時的変形をひき起こ
し、ひいては表皮層の平滑性が失われたり、シボ模様が
変形したりすることによる合皮の表面光沢不良あるいは
表面のしぼ流れ等の不良要因を包含することも少なくな
い。

【０００６】これに対し、特開昭６０−１９９０８７号
公報に記載されたごとく、マスキング剤で末端イソシア
ネート基をマスキングしたウレタンプレポリマーと、反
応性の高いポリアミン系の硬化剤を使用し、加熱による
マスキング剤の解離と同時にイソシアネート基と遊離し
たポリアミンとを反応させ接着剤層を速硬化させようと
する方法がある。

【０００７】また、特開昭６２−１９９６１０号公報に
記載されたごとく、第３級アミノ基を含有するジオール
と有機ジイソシアネートからなる末端ＯＨ基を有するポ
リウレタン樹脂に、蟻酸等の１４０℃以下の温度で蒸発
する酸性物質を添加したポリウレタン樹脂溶液を使用し
て加熱硬化を促進する方法が提唱されている。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】しかし、特開昭６０−
１９９０８７号公報記載の方法はブロック化剤の解離の
後、架橋反応が進むため硬化条件が厳しくなり、ポリア
ミンに起因する着色黄変があり、また硬化後の三次元架
橋密度が低い為、基布との接着性が劣る。また、架橋密
度が不足するため、耐溶剤性が不十分となり、後処理に
使用する溶剤により合成皮革の外観を損なうトラブルが
発生しやすいという問題点がある。

【０００９】また、特開昭６２−１９９６１０号公報に
記載の方法では、触媒活性を高める為に分子内に導入さ
れた第三級アミノ基が硬化後のポリウレタン樹脂の耐加
水分解性を低下させるという問題点や、加熱時に遊離し
た酸が悪臭を放つため回収装置が必要となったり、製造
設備を腐食させる問題点があり実用的でない。

【００１０】

【課題を解決する為の手段】本発明者は上記のごとき問
題点を解決し、さらに速硬化性に優れ、且つ風合い、耐
溶剤性、基布との接着性、耐加水分解性も良好で、製造
時に悪臭や製造設備の腐食の問題の無い乾式合成皮革用
接着剤を見出すべく鋭意検討を重ねた結果、本発明に至
った。

【００１１】すなわち、本発明は重量平均分子量が５０
００〜１５万であり、活性水素基を含有したポリウレタ
ン樹脂（Ａ）、イソシアヌレート環を含有したポリイソ
シアネート（ｂ）を２０重量％以上含んでなる有機ポリ
イソシアネート（Ｂ）、およびジアザ−ビシクロ−アル
ケン類の塩（Ｃ）からなる合成皮革用接着剤組成物であ
る。

【００１２】本発明に用いられるイソシアヌレート環を
含有したポリイソシアネート（ｂ）を２０重量％以上含
んでなる有機ポリイソシアネート（Ｂ）中のＮＣＯ基
は、活性水素基を含有したポリウレタン樹脂（Ａ）中の
活性水素基と主に反応するが、他に（Ａ）中のウレタン
基とも反応し、また、条件によってＮＣＯ基どうし反応
し２量化、３量化することも多い。従って（Ａ）中の活
性水素基を−ＡＨと表すと、通常は（Ｂ）中のＮＣＯ基
と（Ａ）中の活性水素基の比は当量比で、当量かＮＣＯ
基過剰、すなわちＮＣＯ／ＡＨ≧１の配合比で配合し硬
化させる。また、本発明に用いられる活性水素基を含有
したポリウレタン樹脂（Ａ）は、活性水素基がポリウレ
タン樹脂の分子内の末端に結合したもの、および末端以
外の分子鎖中、あるいは分子鎖より枝別れした分岐部分
に結合したものであり、１分子当り活性水素基を１個以
上、多くの場合２個以上含む。活性水素基１個当りの分
子量は通常５００〜１０万である。本発明の組成物中に
は、活性水素基を含まないポリウレタン樹脂を一部含有
しても良い。

【００１３】本発明に用いられる活性水素基を含有した
ポリウレタン樹脂（Ａ）は、有機ジイソシアネート
（α）および、数平均分子量５００〜５０００の高分子
ポリオールもしくは高分子ポリアミン（β）と、必要に
より低分子量の鎖伸長剤（γ）からなる。有機ジイソシ
アネート（α）としては芳香族ジイソシアネート〔４，
４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、
２，４−および／または２，６−トリレンジイソシアネ
ート（ＴＤＩ）など〕；脂肪族ジイソシアネート（ヘキ
サメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート
など）；脂環式ジイソシアネート（イソホロンジイソシ
アネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソ
シアネートなど）；芳香脂肪族ジイソシアネート（テト
ラメチルキシリレンジイソシアネートなど）などおよび
これら２種以上の混合物が挙げられる。有機ジイソシア
ネート（α）として好ましいものはＭＤＩ、ＴＤＩ、イ
ソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−
４，４’−ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシ
アネートであり、特に好ましいものはＭＤＩ、ＴＤＩで
ある。

【００１４】数平均分子量５００〜５０００の高分子ポ
リオールまたは高分子ポリアミン（β）としては例えば
ポリエーテルポリオール（イ）、ポリエステルポリオー
ル（ロ）、ポリカーボネートジオール（ハ）、ポリブタ
ジエンジオール（ニ）、水添ポリブタジエンジオール
（ホ）、ポリオキシアルキレンポリアミン（ヘ）などお
よびこれら２種以上の混合物で上記範囲の数平均分子量
のものが挙げられる。

【００１５】ポリエーテルポリオール（イ）としては、
低分子量ポリオール（例えばエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ビスフェ
ノールＡ、グリセリン、トリメチロールプロパンなど）
にアルキレンオキシド（炭素数２〜４のアルキレンオキ
シド；エチレンオキシド、プロピレンオキシド、１，２
−ブチレンオキシドなど）または環状エーテル（テトラ
ヒドロフランなど）を開環重合または開環共重合（ブロ
ックおよび／またはランダム）させて得られるものが挙
げられる。例えばポリエチレングリコール、ポリプロピ
レングリコール、ポリエチレン−ポリプロピレン（ブロ
ックまたはランダム）グリコール、ポリテトラメチレン
グリコール、ポリテトラメチレン−エチレン（ブロック
またはランダム）グリコールなどおよびこれらの２種以
上の混合物が挙げられる。

【００１６】ポリエステルポリオール（ロ）としては、
低分子量ポリオールとジカルボン酸とを反応させて得ら
れる縮合ポリエステルポリオールや、ラクトンの開環重
合により得られるポリカプロラクトンポリオールおよび
ポリバレロラクトンポリオールなどが挙げられる。上記
低分子量ポリオールとしては（イ）の項で例示した低分
子量ポリオールと同じものが挙げられる。ジカルボン酸
としては脂肪族ジカルボン酸（例えばコハク酸、アジピ
ン酸、セバシン酸など）、芳香族ジカルボン酸（テレフ
タル酸、イソフタル酸など）などおよびこれらの２種以
上の混合物が挙げられる。ラクトンとしては例えばε−
カプロラクトン、バレロラクトンが挙げられる。これら
のポリエステルポリオールの具体例としては、ポリエチ
レンアジペート、ポリブチレンアジペート、ポリエチレ
ンブチレンアジペート、ポリカプロラクトンポリオー
ル、ポリバレロラクトンポリオールなどおよびこれらの
２種以上の混合物が挙げられる。

【００１７】ポリカーボネートジオール（ハ）として
は、例えばポリブチレンカーボネートジオール、ポリヘ
キサメチレンカーボネートジオールなどが挙げられる。

【００１８】ポリオキシアルキレンポリアミン（ヘ）と
しては例えばポリオキシプロピレンジアミン、ポリオキ
シエチレンジアミン、ポリオキシプロピレントリアミン
などが挙げられる。

【００１９】低分子量の鎖仲長剤（γ）としては、
（イ）の項で例示した低分子量ポリオール、脂肪族ジア
ミン（エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンな
ど）、脂環族ジアミン（イソホロンジアミンなど）、芳
香族ジアミン（４，４’−ジアミノジフェニルメタンな
ど）、芳香脂肪族ジアミン（キシリレンジアミンな
ど）、ヒドラジンなど、およびこれらの２種以上の混合
物が挙げられる。

【００２０】活性水素基を含有するポリウレタン樹脂
（Ａ）の製造は、通常の方法で行うことができ、
（α）、（β）および（γ）を同時に反応させるワンシ
ョット法；（α）と（β）を反応させてＮＣＯ末端プレ
ポリマーを製造し次いでこれを（γ）と反応させるプレ
ポリマー法などが挙げられる。（α）、（β）および
（γ）合計中のＮＣＯ基と活性水素基の当量比は活性水
素過剰またはＮＣＯ過剰で反応させる。

【００２１】活性水素基を含有するポリウレタン樹脂
（Ａ）の製造に際し、反応温度はポリウレタン化反応に
通常採用される温度と同じで良く、溶媒を使用する場合
は通常２０〜１４０℃、無溶媒の場合は通常２０〜２２
０℃である。

【００２２】また、ＮＣＯ過剰で重合させた場合はポリ
ウレタン樹脂の末端がＮＣＯ基となる。この場合は、更
にアルカノールアミン（モノエタノールアミン、ジエタ
ノールアミンなど）；ポリオール（エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、
トリメチロールプロパンなど）；ポリアミン（エチレン
ジアミン、イソホロンジアミンなど）；水などおよびこ
れらの２種以上の混合物を末端のＮＣＯ基と反応させる
ことにより、活性水素基を含有するポリウレタン樹脂を
得ることができる。これらのうち好ましいのはアルカノ
ールアミンおよびポリアミンである。

【００２３】活性水素基を含有したポリウレタン樹脂
（Ａ）の重量平均分子量は通常５０００〜１５万であ
る。好ましくは１万〜８万であり、特に好ましくは２万
〜７万である。

【００２４】重量平均分子量が５０００未満の場合は硬
化後の樹脂の可とう性が不足し、風合いや耐屈曲性が不
十分となる。また、１５万を越える場合は、コーティン
グ適性粘度に調整するために希釈溶剤を多く使用せねば
ならず、そのため、表皮層に重ね塗りした場合、表皮層
の溶解や膨潤現象が起こりやすく得られた合成皮革の表
面外観が不良となる等の不都合がおこりやすい。また乾
燥にも多大なエネルギーを要し、省エネルギー面からも
好ましくない。

【００２５】本発明に用いられるイソシアヌレート環を
含有したポリイソシアネート（ｂ）としては、ＴＤＩ、
ＭＤＩ、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロン
ジイソシアネートなどのポリイソシアネートをイソシア
ヌレート環形成重合したもの、またはこれらイソシアヌ
レート環形成重合したポリイソシアネート中のイソシア
ネート基の一部をＯＨ基やアミノ基などの活性水素を含
有した化合物と反応させた誘導体などがあげられる。そ
してこれらのイソシアヌレート環を含有したポリイソシ
アネートのうち好ましいのは芳香族ポリイソシアネート
である。また、好ましい分子量は３５０〜５０００であ
る。（ｂ）はこれらの２種以上の混合物を用いてもよ
い。（Ｂ）として用いる（ｂ）以外の有機ポリイソシア
ネート成分としては、ＴＤＩ、ＭＤＩ、ヘキサメチレン
ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートや、こ
れらのトリメチロールプロパンアダクト体、カルボジイ
ミド変性体、ビュレット結合体など、およびこれら２種
以上の混合物があげられる。

【００２６】イソシアヌレート環を含有したポリイソシ
アネート（ｂ）の含有量が２０重量％未満の時は十分な
硬化速度は得られず、加熱硬化反応の後、離型紙を即時
に剥離した場合、接着剤層の硬化不足のために接着層の
経時的流動を引き起こし、ひいては表皮層の平滑性が失
われたり、シボ模様が変形したりすることによる合皮の
表面光沢不良あるいは表面のしぼ流れなどの問題を生ず
る。

【００２７】活性水素基を含有したポリウレタン樹脂
（Ａ）の樹脂固形分重量１００部に対し、（Ｂ）の使用
量は通常、２〜５０部、好ましくは５〜２０部である。
２部より少ないと硬化性が不十分となり、基布との接着
性、接着層の耐溶剤性が不十分である。５０部を越える
と三次元架橋密度が高くなり過ぎ、接着層樹脂の可とう
性が不足し、合成皮革の風合いや耐屈曲性が悪くなる。

【００２８】本発明には、ジアザ−ビシクロ−アルケン
類の塩（Ｃ）が、触媒として用いられる。

【００２９】このジアザ−ビシクロ−アルケン類の塩の
ジアザ−ピシクロ−アルケン類としては１，５−ジアザ
−ビシクロ（４，２，０）オクテン−５、１，８−ジア
ザ−ビシクロ（７，２，０）ウンデセン−８、１，４−
ジアザ−ビシクロ（３，３，０）オクテン−４、１，８
−ジアザ−ビシクロ（７，３，０）ドデセン−８、１，
７−ジアザ−ビシクロ（４，３，０）ノネン−６、１，
５−ジアザ−ビシクロ（４，４，０）デセン−５、１，
８−ジアザ−ビシクロ（７，４，０）トリデセン−８、
１，８−ジアザ−ビシクロ（５，３，０）デセン−７、
９−メチル−１，８−ジアザ−ビシクロ（５，３，０）
デセン−７、１，８−ジアザ−ビシクロ（５，４，０）
ウンデセン−７などおよびこれらの混合物が挙げられ
る。

【００３０】また、これらと塩を形成する化合物として
はフェノール類（フェノール、クレゾール、ナフトール
など）；脂肪酸（蟻酸、酢酸、プロビオン酸、酪酸、吉
草酸、ヘキサン酸、２−エチルヘキサン酸、オレイン
酸、アクリル酸、クロトン酸、乳酸、グリコール酸、ア
ジピン酸など）；炭素環カルボン酸（安息香酸、トルイ
ル酸など）；複素環カルボン酸（ニコチン酸、フロ酸な
ど）；スルホン酸類（トルエンスルホン酸、エタンスル
ホン酸など）；炭酸などおよびこれら２種以上の混合物
が挙げられる。このうち好ましいのはフェノールと脂肪
酸で、特に好ましいのはフェノール、蟻酸、２−エチル
ヘキサン酸、オレイン酸である。

【００３１】触媒として用いられるジアザ−ビシクロ−
アルケン類の塩（Ｃ）は、活性水素基を含有したポリウ
レタン樹脂（Ａ）とイソシアヌレート環を含有したポリ
イソシアネートを２０重量％以上を含んでなる有機ポリ
イソシアネート（Ｂ）の合計固形分重量１００部に対し
て通常、０．０１〜３部使用する。０．０１部未満の場
合は十分な速硬化性が得られず、３部以上の場合は合成
皮革の耐加水分解性に悪影響を及ぼし、好ましくない。

【００３２】本発明の合成皮革用接着剤組成物には、必
要により溶剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、安定剤、顔
料、フィラー、可塑剤、帯電防止剤、殺菌剤などを含ん
でもよい。溶剤としてはアミド系〔ジメチルホルムアミ
ド（ＤＭＦ）、ジメチルアセトアミドなど〕；スルホキ
シド系溶媒（ジメチルスルホキシドなど）；ケトン系溶
媒〔メチルエチルケトン（ＭＥＫ）など〕；エーテル系
溶媒（ジオキサン、テトラヒドロフランなど）；エステ
ル系溶媒（酢酸エチルなど）；芳香族炭化水素系溶媒
（トルエン、キシレンなど）などおよびこれらの２種以
上の混合物が挙げられる。酸化防止剤としては４，４’
−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェ
ノール）などのヒンダードフェノール；トリフェニルホ
スファイト、トリクロルエチルホスファイトなどの有機
ホスファイトなどおよびこれらの２種以上の混合物が挙
げられる。紫外線吸収剤としてはベンゾフェノン系；ベ
ンゾトリアゾール系などおよびこれら２種以上の混合物
が挙げられる。安定剤としてはハロゲン化フェノールな
どが挙げられる。顔料としては酸化チタン、カーボンブ
ラックなどが挙げられる。フィラーとしては炭酸カルシ
ウムなどが挙げられる。

【００３３】

〔活性水素基を含有したポリウレタン樹脂（Ａ−１）の製造法〕

数平均分子量１５００のポリ−ε−カプロラクトンジオ
ール３３９４部、１，４ブタンジオール１５１部および
ＭＤＩ９５５部をＭＥＫ３５７５部、ＤＭＦ１９２５部
中で７０℃で１５時間反応させ樹脂濃度４５％、２０℃
の粘度３５０ポイズ、残存ＮＣＯ％０．００５％以下の
活性水素基を含有したポリウレタン樹脂溶液を得た。本
樹脂をＧＰＣ装置〔東ソー製ＨＬＣ−８０２０、溶媒：
テトラヒドロフラン、カラム：ウェーターズ社製ウルト
ラスタイラジェルリニア（２本）、検出器：ＲＩ、東ソ
ー社製標準ポリスチレンにて分子量を較正〕を使用して
重量平均分子量を測定したところ、７３，４００であっ
た。

【００３４】〔イソシアヌレート環を含有したポリイソ
シアネート（ｂ−１）の製造法〕 酢酸エチル５００部、ＴＤＩ４９５部およびナフテン酸
カルシウム５部を混合し、６５℃にて６時間反応を行
う。その後燐酸０．３部を仕込み、イソシアヌレート環
重合反応を停止させ、固形分濃度５０％、ＮＣＯ含量１
０．８％のイソシアヌレート環を含有した芳香族ポリイ
ソシアネートを得た。

【００３５】〔イソシアヌレート環を含有したポリイソ
シアネート（ｂ−２）の製造法〕 ヘキサメチレンジイソシアネート９９０部およびナフテ
ン酸カルシウム１０部を混合し、８０℃にて６時間反応
を行う。その後燐酸０．６部を仕込み、イソシアヌレー
ト環重合反応を停止させ、ＮＣＯ含量２２．６％のイソ
シアヌレート環を含有したポリイソシアネートを得た。

【００３６】（参考例１） 離型紙（大日本印刷社製：ＤＥ−４３）上にポリウレタ
ン樹脂溶液（三洋化成工業社製：サンプレンＬＱ−１９
５）１００部と黒色トナー（東洋インキ社製：リオエー
スＭ９１５）１０部とで調整した表皮層樹脂溶液を約６
０ｇ／ｍ^２塗布し、１２０℃×２分間乾燥し、表皮層を
得た。次いで活性水素基を含有したポリウレタン樹脂
（Ａ−１）１００部とトリエチレンジアミン０．３部の
混合物とイソシアヌレート環を含有したポリイソシアネ
ート（ｂ−１）１０部を表皮層上に約１５０ｇ／ｍ^２塗
布した。１０秒後にポリエステル／レーヨン片面起毛布
を貼合わせ、１２０℃×２分間加熱硬化した後、すぐに
離型紙を剥離して合成皮革１を得た。

【００３７】（実施例１） 参考例１のトリエチレンジアミン０．３部の代わりに
１，８−ジアザ−ビシクロ（５，４，０）ウンデセン−
７の２−エチルヘキサン酸塩０．３部を用いた他は参考
例１と同様にして合成皮革２を得た。（実施例２） 参考例１のトリエチレンジアミン０．３部の代わりに
１，８−ジアザ−ビシクロ（５，４，０）ウンデセン−
７のフェノール塩０．３部を用いた他は参考例１と同様
にして合成皮革３を得た。

【００３８】（参考例２） 参考例１のイソシアヌレート環を含有したポリイソシア
ネート（ｂ−１）１０部の代わりにイソシアヌレート環
を含有したポリイソシアネート（ｂ−１）５部とコロネ
ートＬ（日本ポリウレタン社製 トリメチロールプロパ
ンにトリレンジイソシアネートを付加した芳香族ポリイ
ソシアネートの酢酸エチル２５％含有品）５部を用いた
他は参考例１と同様にして合成皮革４を得た。

【００３９】（参考例３） 参考例１のイソシアヌレート環を含有したポリイソシア
ネート（ｂ−１）１０部の代わりにイソシアヌレート環
を含有したポリイソシアネート（ｂ−２）１０部を用い
た他は参考例１と同様にして合成皮革５を得た。

【００４０】（比較例１） 参考例１のイソシアヌレート環を含有したポリイソシア
ネート（ｂ−１）１０部の代わりにコロネートＬ１０部
を用いた他は参考例１と同様にして合成皮革６を得た。

【００４１】（比較例２） 特開昭６０−１９９０８７号公報記載の方法に準じて、
以下の通りポリウレタン樹脂接着剤溶液を得た。数平均
分子量２０００のポリエチレンブチレンアジペート３６
００部、ＤＭＦ８００部を窒素気流下で溶解し、これに
ＴＤＩ３４８部を加えて１００℃で１時間保持し、ＮＣ
Ｏ末端ウレタン樹脂溶液を得た。その後ＭＥＫ８００
部、トルエン２３７６部を加え、このウレタン樹脂溶液
を６０℃まで冷却した。この時のＮＣＯ含量は０．１７
０％であった。そしてメチルエチルケトンオキシム２８
部を徐々に添加した。このようにして得られたマスキン
グ化ウレタン樹脂溶液は固形分濃度が５０％で２０℃の
粘度は９０ポイズであった。次にこの末端ＮＣＯ基をマ
スキングしたウレタン樹脂溶液１００部に硬化剤として
イミノビスプロピルアミン１部を加え、よくかき混ぜて
ポリウレタン接着剤樹脂溶液を得た。そしてこれを参考
例１で得た表皮層の上に約１５０ｇ／ｍ^２塗布し、１０
秒後にポリエステル／レーヨン片面起毛布を貼合わせ、
１２０℃×２分間加熱硬化した後、すぐに離型紙を剥離
して合成皮革７を得た。

【００４２】（比較例３） 特開昭６２−１９９６１０号公報記載の方法に準じて、
以下の通りポリウレタン樹脂接着剤溶液を得た。数平均
分子量２０００のネオペンチルグリコール−アジピン酸
エステル１０００部、モノメチルジエタノールアミン１
８１部をＭＥＫ１６８０部に窒素気流下で溶解し、次い
でＭＤＩ５１１部を加えて７０℃で８時間反応した後、
５０℃に冷却して９０％蟻酸７５部を加え、２時間攪拌
し、固形分濃度５０％で３０℃の粘度が３００ポイズの
ポリウレタン樹脂溶液を得た。そしてこのポリウレタン
樹脂溶液１００部にＭＥＫ１０部、コロネートＬ８部、
ジブチルチンジラウレート０．０１部添加し、よくかき
まぜてポリウレタン接着剤樹脂溶液を得た。そしてこれ
を参考例１で得た表皮層の上に約１５０ｇ／ｍ^２塗布
し、１０秒後にポリエステル／レーヨン片面起毛布を貼
合わせ、１２０℃×２分間加熱硬化した後、すぐに離型
紙を剥離して合成皮革８を得た。

【００４３】得られた１〜８の合成皮革についてその性
能を調べたところ表１〜３の結果を得た。本発明の合成
皮革用接着剤組成物は速硬化性に優れているため、１２
０℃×２分の加熱硬化後、すぐに離型紙から剥離しても
表面光沢、しぼ流れ共に良好であった。また基布との接
着力、耐加水分解性、耐溶剤性、風合いにも優れ、加熱
乾燥時の臭気の問題もなく、合成皮革の製造についても
有用であることが認められた。

【００４４】

【表１】

【００４５】

【表２】

【００４６】

【表３】

【００４７】なお、試験方法は下記の要領で実施した。 （基布との接着力） ２０℃、相対湿度６５％下で島津製作所製のオートグラ
フＳ−１００−Ｄによりクロスヘッドスピード２００ｍ
ｍ／ｍｉｎで合成皮革のポリウレタン樹脂層と基布をＴ
剥離した時の接着力を測定した。 （耐加水分解性） 合成皮革を７０℃、相対湿度９５％中で１４日間暴露
し、基布との接着力の保持率を測定した。 保持率（％）＝〔（暴露後の基布との接着力）／（暴露
前の基布との接着力）〕×１００（耐溶剤性） 合成皮革をＭＥＫに１時間浸漬して、接着剤層の耐溶剤
性を評価した。 （風合い） 手触りにより、実施例−１で得た合成皮革−１の風合い
を標準として合成皮革２〜８を比較した。

【００４８】

【発明の効果】本発明の合成皮革用接着剤組成物は従来
のものに比べ更に速硬化性に優れ、且つ加熱乾燥時の臭
気の問題や製造設備の腐食の問題もない。また得られた
合成皮革も基布との接着性、耐加水分解性、耐溶剤性も
良好である。上記効果を奏することから本発明の接着剤
組成物は靴用、衣料用、鞄用、雑貨用などの合成皮革接
着剤用として有用である。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｄ０６Ｍ 15/564 (56)参考文献 特開 平１−156580（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−199610（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−199087（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−30024（ＪＰ，Ａ) 特公 昭63−12888（ＪＰ，Ｂ２)

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 重量平均分子量が５０００〜１５万であ
   り、活性水素基を含有したポリウレタン樹脂（Ａ）、イ
   ソシアヌレート環を含有したポリイソシアネート（ｂ）
   を２０重量％以上含んでなる有機ポリイソシアネート
   （Ｂ）、およびジアザ−ビシクロ−アルケン類の塩
   （Ｃ）からなる合成皮革用接着剤組成物。
2. 【請求項２】 該イソシアヌレート環を含有したポリイ
   ソシアネート（ｂ）が分子量３５０〜５０００の芳香族
   ポリイソシアネートである請求項１記載の合成皮革用接
   着剤組成物。
3. 【請求項３】 ジアザ−ビシクロ−アルケン類の塩
   （Ｃ）が、ジアザ−ビシクロ−アルケン類と脂肪酸もし
   くはフェノールとの塩である請求項１または２記載の合
   成皮革用接着剤組成物。