KR20090102779A - 유동성 향상제, 방향족 폴리카보네이트계 수지 조성물, 및 그 성형품 - Google Patents

유동성 향상제, 방향족 폴리카보네이트계 수지 조성물, 및 그 성형품

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KR20090102779A
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Abstract

방향족 폴리카보네이트 수지 본래의 특성(투명성, 내표층박리성, 내열성, 내충격성 및 내약품성)을 손상시키는 일 없이 성형 가공시의 유동성을 향상시켜, 대형화, 박육화, 형상 복잡화한 성형품의 성형을 실현한다. 방향족 바이닐 단량체 (a1) 0.5 내지 99질량%, (메트)아크릴산 페닐 또는 페닐기에 치환기를 갖는 (메트)아크릴산 페닐 (a2) 0.5 내지 99질량%, 및 작용기 (X)를 갖는 바이닐 단량체 (a3) 0.5 내지 5질량%를 함유하는 단량체 혼합물 (a)를 중합하여 얻어지는 중합체 (A) 0.5 내지 99.5질량부와, (메트)아크릴산 페닐 또는 페닐기에 치환기를 갖는 (메트)아크릴산 페닐 (b1)을 함유하는 단량체 혼합물 (b)와, 작용기 (X)와 반응할 수 있는 작용기 (Y)를 갖는 화합물을 이용하여 중합하여 얻어지는 중합체 (B) 0.5 내지 99.5질량부를 함유하는(단, 중합체 (A) 및 중합체 (B)의 합계를 100질량부로 함) 유동성 향상제.

Description

유동성 향상제, 방향족 폴리카보네이트계 수지 조성물, 및 그 성형품{FLUIDITY IMPROVING AGENT, AROMATIC POLYCARBONATE RESIN COMPOSITION, AND MOLDED ARTICLE THEREOF}
본 발명은 방향족 폴리카보네이트 수지 본래의 특성(투명성, 내표층박리성, 내열성, 내충격성 및 내약품성)을 손상시키는 일 없이 성형 가공시의 유동성을 향상시키기 위한 유동성 향상제, 이 유동성 향상제를 함유하는 유동성이 우수한 방향족 폴리카보네이트계 수지 조성물, 및 성형품에 관한 것이다.
본원은 2006년 12월 25일에 일본에 출원된 특허출원 2006-347026호에 근거하여 우선권을 주장하며, 그 내용을 여기에 원용한다.
방향족 폴리카보네이트 수지는 기계 강도, 내열성, 전기 특성, 치수 안정성 등이 우수한 점에서, OA(Office Automation) 기기, 정보·통신 기기, 전자·전기 기기, 가정 전화 기기, 자동차용 부재, 건축 재료 등의 폭넓은 분야에 사용되고 있다. 그러나, 방향족 폴리카보네이트 수지는 비결정성이기 때문에, 성형 가공 온도가 높고, 용융 유동성이 뛰떨어진다고 하는 문제점을 갖고 있다.
방향족 폴리카보네이트 수지의 우수한 특성을 손상시키는 일 없이 용융 유동성을 향상시켜 사출 성형성을 높이기 위해 여러 가지의 방법이 제안되어 있다.
예컨대, 방향족 바이닐 단량체 및 (메트)아크릴산 페닐 단량체를 중합하여 얻어지는 공중합체를, 폴리카보네이트 수지에 배합하는 방법이 제안되어 있다(특허문헌 1).
이 방법에서는, 성형 가공시의 용융 유동성은 향상되지만, 얻어지는 성형품의 투명성 및 내충격성은 충분하지 않아서 한층더 향상이 요청되고 있다.
또한, 에폭시기 등의 작용기를 갖는 공중합체를 폴리카보네이트 수지에 배합하는 방법도 제안되어 있다(특허문헌 2).
그러나, 에폭시기 등의 작용기는 반응성이 높기 때문에, 에폭시기 등의 작용기를 갖는 공중합체와 폴리카보네이트 수지의 배합물을 용융 혼련할 때에 수지의 체류에 의해서 열화가 진행되어, 성형품의 투명성 및 내충격성이 저하된다고 하는 문제점이 있었다.
나아가, 카복실기를 갖는 스타이렌/아크릴로나이트릴 공중합체와, 에폭시기를 갖는 스타이렌/아크릴로나이트릴 공중합체를, 방향족 폴리카보네이트 수지에 배합하는 방법도 제안되어 있다(특허문헌 3).
이 방법은 수지 조성물의 기계적 강도, 내열성을 손상시키는 일 없이 성형 가공시의 유동성을 향상시키지만, 얻어지는 성형품의 투명성이 저하되기 때문에, 투명성이 요구되는 용도에는 적용할 수 없다고 하는 문제점이 있었다.
특허문헌 1: 국제 공개 제2005/030819호 팜플렛
특허문헌 2: 일본 특허공개 2000-178432호 공보
특허문헌 3: 일본 특허공개 평06-306230호 공보
발명의 개시
발명이 해결하고자 하는 과제
본 발명의 목적은 방향족 폴리카보네이트 수지 본래의 특성(투명성, 내표층박리성, 내열성, 내충격성 및 내약품성)을 손상시키는 일 없이 성형 가공시의 유동성을 향상시키기 위한 유동성 향상제, 이 유동성 향상제를 함유하는 유동성이 우수한 방향족 폴리카보네이트계 수지 조성물, 및 성형품을 제공하는 것에 있다.
과제를 해결하기 위한 수단
본 발명자들은 예의 검토한 결과, 작용기 (X)를 갖는 중합체와, 작용기 (X)와 반응할 수 있는 작용기 (Y)를 갖는 중합체를 유동성 향상제로서 이용하고, 이 유동성 향상제를 방향족 폴리카보네이트 수지와 용융 혼련함으로써, 방향족 폴리카보네이트 수지 본래의 특성을 손상시키는 일 없이 성형 가공시의 유동성의 향상이 가능한 것을 알아내었다.
즉, 본 발명의 유동성 향상제는 방향족 바이닐 단량체 (a1) 0.5 내지 99질량%, (메트)아크릴산 페닐 또는 페닐기에 치환기를 갖는 (메트)아크릴산 페닐 (a2) 0.5 내지 99질량%, 및 작용기 (X)를 갖는 바이닐 단량체 (a3) 0.5 내지 5질량%를 함유하는 단량체 혼합물 (a)를 중합하여 얻어지는 중합체 (A) 0.5 내지 99.5질량부와, (메트)아크릴산 페닐 또는 페닐기에 치환기를 갖는 (메트)아크릴산 페닐 (b1)을 함유하는 단량체 혼합물 (b)와, 작용기 (X)와 반응할 수 있는 작용기 (Y)를 갖는 화합물을 이용하여 중합하여 얻어지는 중합체 (B) 0.5 내지 99.5질량부를 함유한다(단, 중합체 (A) 및 중합체 (B)의 합계를 100질량부로 한다).
또한, 본 발명의 유동성 향상제는 상기 중합체 (A) 10 내지 45질량부, 상기 중합체 (B) 10 내지 45질량부, 및 방향족 바이닐 단량체 (c1) 0.5 내지 99.5질량%, (메트)아크릴산 페닐 또는 페닐기에 치환기를 갖는 (메트)아크릴산 페닐 (c2) 0.5 내지 99.5질량%를 함유하는 단량체 혼합물 (c)를 중합하여 얻어지는 중합체 (C) 10 내지 80질량부를 함유한다(단, 중합체 (A) 내지 (C)의 합계가 100질량부).
또한, 본 발명의 유동성 향상제는 중합체 (A)가 갖는 작용기 (X)와, 중합체 (B)가 갖는 작용기 (Y)를 반응시켜 얻어진다.
작용기 (X)가 에폭시기이며, 작용기 (Y)가 카복실기인 것이 바람직하다.
본 발명의 방향족 폴리카보네이트계 수지 조성물은 방향족 폴리카보네이트 수지 70 내지 99.9질량%와, 상기 유동성 향상제 0.1 내지 30질량%를 함유한다.
또한, 본 발명의 방향족 폴리카보네이트계 수지 조성물은 방향족 폴리카보네이트 수지 69.9질량%와, 상기 유동성 향상제 0.1 내지 30질량%와, 광확산제 0.1 내지 30질량%를 함유한다.
본 발명의 성형품은 상기 방향족 폴리카보네이트계 수지 조성물을 성형하여 얻어진다.
발명의 효과
본 발명의 유동성 향상제에 의하면, 방향족 폴리카보네이트 수지 본래의 특성(투명성, 내표층박리성, 내열성, 내충격성 및 내약품성)을 손상시키는 일 없이 성형 가공시의 유동성을 향상시킬 수 있다.
본 발명의 방향족 폴리카보네이트계 수지 조성물에 의하면, 성형 가공시의 유동성 좋게 성형품을 얻을 수 있어, 하드 코팅품, 글레이징재, 광확산판, 광디스크 기판, 도광판으로서 우수한 성능을 갖는다.
본 발명의 성형품은 방향족 폴리카보네이트 수지 본래의 특성을 가져, 하드 코팅품, 글레이징재, 광확산판, 광디스크 기판, 도광판으로서 유용하다.
도 1은 휨의 측정 결과를 나타낸 도면이다. (실시예 19, 비교예 14)
도 2는 위상차의 측정 결과를 나타낸 도면이다. (실시예 19, 비교예 14)
발명을 실시하기 위한 최선의 형태
본 발명의 중합체 (A)는 방향족 바이닐 단량체 (a1), (메트)아크릴산 페닐 또는 페닐기에 치환기를 갖는 (메트)아크릴산 페닐 (a2), 및 작용기 (X)를 갖는 바이닐 단량체 (a3)을 함유하는 단량체 혼합물 (a)를 중합하여 얻어진다.
방향족 바이닐 단량체 (a1)로서는, 예컨대 스타이렌, α-메틸스타이렌, p-메틸스타이렌, p-t-뷰틸스타이렌, p-메톡시스타이렌, o-메톡시스타이렌, 2,4-다이메틸스타이렌, 클로로스타이렌, 브로모스타이렌, 바이닐톨루엔, 바이닐나프탈렌, 바이닐안트라센을 들 수 있다. 이들 단량체는 1종을 단독으로 이용하여도 되고, 2종 이상을 병용하여도 된다.
이들 중에서는, 중합체 (A)의 굴절률이 방향족 폴리카보네이트 수지와 가까워지고, 유리 전이 온도가 높아지는 점에서, 스타이렌, α-메틸스타이렌, p-t-뷰틸스타이렌이 바람직하고, 스타이렌과 α-메틸스타이렌을 병용하는 것이 보다 바람직하다.
방향족 바이닐 단량체 (a1)이 스타이렌과 α-메틸스타이렌의 병용인 경우, 방향족 바이닐 단량체 (a1) 중의 α-메틸스타이렌의 함유량은 10 내지 70질량%인 것이 바람직하다.
방향족 바이닐 단량체 (a1) 중의 α-메틸스타이렌의 함유량이 10질량% 이상이면, 얻어지는 중합체의 유리 전이 온도가 높아져, 고온시의 투명성이 양호해진다. 보다 바람직하게는 20질량% 이상, 더 바람직하게는 30질량% 이상이다.
방향족 바이닐 단량체 (a1) 중의 α-메틸스타이렌의 함유량이 70질량% 이하이면, 공중합성이 나빠지지 않아, 얻어지는 중합체의 중합률이 높아진다. 보다 바람직하게는 60질량% 이하, 더 바람직하게는 50질량% 이하이다.
(메트)아크릴산 페닐 또는 페닐기에 치환기를 갖는 (메트)아크릴산 페닐 (a2)로서는, 예컨대 (메트)아크릴산 페닐, (메트)아크릴산 4-t-뷰틸페닐, (메트)아크릴산 브로모페닐, (메트)아크릴산 다이브로모페닐, (메트)아크릴산 2,4,6-트라이브로모페닐, (메트)아크릴산 모노클로로페닐, (메트)아크릴산 다이클로로페닐, (메트)아크릴산 트라이클로로페닐을 들 수 있다. 이들 단량체는 1종을 단독으로 이용하여도 되고, 2종 이상을 병용하여도 된다.
이들 중에서는, 방향족 폴리카보네이트 수지에 대한 상용성이 높고, 성형품의 내표층박리성을 손상시키지 않는 점에서, (메트)아크릴산 페닐이 바람직하다.
한편, 본 발명에 있어서, (메트)아크릴은 아크릴 또는 메타크릴을 의미한다.
본 발명의 바이닐 단량체 (a3)이 갖는 작용기 (X)로서는, 예컨대 에폭시기, 카복실기, 하이드록실기, 아미노기를 들 수 있다.
작용기 (X)를 갖는 바이닐 단량체로서는, 예컨대 (메트)아크릴산 글리시딜, (메트)아크릴산, (메트)아크릴산 2-하이드록시에틸, (메트)아크릴산 다이메틸아미노에틸을 들 수 있다.
작용기 (X) 중에서는, 용융 혼련 공정에 있어서의 중합체 (B)와의 반응성이 양호한 점에서, 에폭시기가 바람직하다. 에폭시기를 갖는 바이닐 단량체로서는, (메트)아크릴산 글리시딜을 들 수 있다.
단량체 혼합물 (a)(100질량%) 중의 방향족 바이닐 단량체 (a1)의 함유율은 0.5 내지 99질량%, (메트)아크릴산 페닐 또는 페닐기에 치환기를 갖는 (메트)아크릴산 페닐 (a2)의 함유율은 0.5 내지 99질량%, 작용기 (X)를 갖는 바이닐 단량체 (a3)의 함유율은 0.5 내지 5질량%이다.
단량체 혼합물 (a)(100질량%) 중의 방향족 바이닐 단량체 (a1)의 함유율이 0.5질량% 이상이면, 방향족 폴리카보네이트 수지에 대하여 비상용으로 되고, 성형 가공시의 유동성을 향상시키고, 성형품의 내약품성이 손상되지 않는다. 바람직하게는 40질량% 이상이며, 보다 바람직하게는 60질량% 이상이다.
단량체 혼합물 (a)(100질량%) 중의 방향족 바이닐 단량체 (a1)의 함유율이 99질량% 이하이면, 성형품의 내표층박리성 및 기계적 특성이 손상되지 않는다. 바람직하게는 95질량% 이하이다.
단량체 혼합물 (a)(100질량%) 중의 (메트)아크릴산 페닐 또는 페닐기에 치환기를 갖는 (메트)아크릴산 페닐 (a2)의 함유율이 0.5질량% 이상이면, 성형품의 내표층박리성 및 기계적 특성이 손상되지 않는다. 바람직하게는 5질량% 이상이다.
단량체 혼합물 (a)(100질량%) 중의 (메트)아크릴산 페닐 또는 페닐기에 치환기를 갖는 (메트)아크릴산 페닐 (a2)의 함유율이 99질량% 이하이면, 방향족 폴리카보네이트 수지에 대하여 비상용으로 되고, 성형 가공시의 유동성을 향상시키고, 성형품의 내약품성이 손상되지 않는다. 바람직하게는 60질량% 이하이며, 보다 바람직하게는 40질량% 이하이다.
단량체 혼합물 (a)(100질량%) 중의 작용기 (X)를 갖는 바이닐 단량체 (a3)의 함유율이 0.5질량% 이상이면, 방향족 폴리카보네이트 수지와의 용융 혼련시에 분해를 발생하는 일 없이 유동성을 향상시킨다.
단량체 혼합물 (a)(100질량%) 중의 작용기 (X)를 갖는 바이닐 단량체 (a3)의 함유율이 5질량% 이하이면, 방향족 폴리카보네이트 수지와의 용융 혼련시에 체류에 의한 열화를 발생하는 일이 없이 유동성을 향상시킨다. 바람직하게는 2.5질량% 이하이다.
단량체 혼합물 (a)는, 필요에 따라, 단량체 (a1) 내지 (a3)과 공중합 가능한 다른 단량체 (a4)를 함유하여도 된다.
다른 단량체 (a4)로서는, 예컨대 (메트)아크릴산 메틸, (메트)아크릴산 에틸, (메트)아크릴산 뷰틸, (메트)아크릴산 2-에틸헥실, (메트)아크릴산 라우릴, (메트)아크릴산 스테아릴, (메트)아크릴산 사이클로헥실, (메트)아크릴산 아이소보닐, (메트)아크릴산 t-뷰틸사이클로헥실 등의 (메트)아크릴산 알킬 에스터; (메트)아크릴산 벤질; (메트)아크릴산 알릴, 다이(메트)아크릴산 1,3-뷰틸렌, 다이바이닐벤젠 등의 다작용 단량체; 벤조산 바이닐; 아세트산 바이닐; 무수 말레산; N-페닐말레이미드, 사이클로헥실말레이미드 등의 말레이미드 화합물; 피페리딘일기를 갖는 에틸렌성 불포화 단량체를 들 수 있다. 이들은 1종을 단독으로 이용하여도 되고, 2종 이상을 병용하여도 된다.
단량체 혼합물 (a)(100질량%) 중의 다른 단량체 (a4)의 함유율은 0 내지 40질량%이다.
단량체 혼합물 (a)(100질량%) 중의 다른 단량체 (a4)의 함유율이 40질량% 이하이면, 성형 가공시의 유동성을 향상시키고, 성형품의 내약품성이 손상되지 않는다.
중합체 (A)는 방향족 폴리카보네이트 수지에 대하여 비상용이고, 굴절률은 방향족 폴리카보네이트 수지에 가까운 것이 바람직하다.
방향족 폴리카보네이트 수지에 대한 중합체의 상용성은 이하와 같이 하여 확인한다.
방향족 폴리카보네이트 수지 95질량부에 중합체 5질량부를 배합한 수지 조성물을 사출 성형하여 시험편을 제작하고, 투과형 전자 현미경(이하, 「TEM」으로 기재한다)을 이용하여 시험편의 TEM 사진을 촬영하고, 그 사진을 화상 해석한다.
방향족 폴리카보네이트 수지의 매트릭스 중에 분산되는 중합체 도메인의 체적 평균 도메인 직경 (dv)가 0.05㎛ 이상인 상분리로서 확인되는 경우, 중합체는 방향족 폴리카보네이트 수지에 대하여 비상용이라고 판단한다. 체적 평균 도메인 직경 (dv)가 0.05㎛ 이상인 상분리로서 관찰되지 않는 경우, 중합체는 방향족 폴리카보네이트 수지에 대하여 상용이라고 판단한다.
체적 평균 도메인 직경 (dv)를 산출할 때의, TEM 사진의 화상 해석에는, 예컨대 Image-ProPlus Ver.4.0 for Windows(등록상표) 등의 화상 해석 소프트를 이용할 수 있다.
화상 해석으로부터, TEM 사진에 있는 모든 도메인(n개)에 대하여 각 도메인의 면적 Rj(j=1 내지 n)를 구하고, 하기 수학식 1에 의해서 도메인의 면적으로부터 진원(眞圓) 환산한 경우의 직경 dj(j=1 내지 n)를 산출한다.
dj=((4/π)×Rj)1/2
다음으로, 하기 수학식 2에 의해서 직경 (dj)로부터 체적 평균 도메인 직경 (dv)를 산출한다.
구체적으로는, J. MACROMOL. SCI.-PHYS., B38(5&6), 527(1999)에 기재되어 있는 계산 방법을 이용한다.
dv=(Σdj 3/n)1/3
한편, 얻어지는 시험편은 사출 성형에 의해 유동이 인가되어 있기 때문에, 시험편 중의 중합체 도메인은 유동 방향으로 배향하고 있다. 그 때문에, TEM 사진의 화상 해석에 의해 산출되는 체적 평균 도메인 직경 (dv)에는 이방성을 발생하는 경우가 있다. 따라서, 본 발명에 있어서는, TEM 사진의 촬영에 이용하는 박편의 절출(切出)은 유동 방향에 대하여 직교하는 면으로 한다.
본 발명의 중합체 (A)를 얻기 위한 중합 방법으로서는, 예컨대 유화 중합법, 현탁 중합법, 용액 중합법, 괴상 중합법을 들 수 있지만, 회수 방법이 용이한 점에서 현탁 중합법, 유화 중합법이 바람직하다. 단, 유화 중합법의 경우는, 중합체 (A)에 잔존하는 염류가 방향족 폴리카보네이트 수지의 분해를 야기할 우려가 있기 때문에, 카복실산계 유화제를 이용하여 산 응고 등에 의해 중합체의 회수를 행하거나, 인산 에스터 등의 비이온 음이온계 유화제를 이용하여 아세트산 칼슘 등으로 염 응고시키는 것이 바람직하다.
중합 개시제로서는, 예컨대 유기 과산화물, 과황산염, 유기 과산화물 또는 과황산염과 환원제의 조합으로 이루어지는 레독스계 개시제, 아조 화합물을 들 수 있다.
중합체 (A)의 작용기 (X)의 양은 0.01 내지 0.2mmol/g이며, 0.03 내지 0.1mmol/g이 바람직하다.
중합체 (A)의 작용기 (X)의 양이 0.01mmol/g 이상이면, 중합체 (B)와의 반응성이 충분해지고, 성형품의 내표층박리성 및 기계적 특성이 손상되지 않는다.
중합체 (A)의 작용기 (X)의 양이 0.2mmol/g 이하이면, 방향족 폴리카보네이트 수지와의 용융 혼련시에 체류에 의한 열화를 발생하는 일이 없고, 유동성을 향상시킨다.
중합체 (A)의 질량 평균 분자량은 5000 이상이며, 10000 이상이 바람직하고, 15000 이상이 보다 바람직하고, 30000 이상이 더 바람직하고, 40000 이상이 특히 바람직하다. 또한, 중합체 (A)의 질량 평균 분자량은 200000 이하이며, 170000 이하가 바람직하고, 150000 이하가 보다 바람직하고, 120000 이하가 더 바람직하고, 100000 이하가 특히 바람직하다.
중합체 (A)의 질량 평균 분자량이 5000 이상이면, 상대적으로 저분자량물이 적어, 성형품의 내열성 등이 손상되지 않는다. 또한, 용융 혼련시의 발연 등에 의한 성형품의 외관 불량도 생기지 않는다. 고온시의 투명성이 양호한 성형품(투명성의 온도 의존성이 작은 성형품)이 필요한 경우는, 중합체의 질량 평균 분자량은 높은 쪽이 좋다.
중합체 (A)의 질량 평균 분자량이 200000 이하이면, 방향족 폴리카보네이트계 수지 조성물의 용융 점도가 높아지지 않아, 충분한 용융 유동성의 향상 효과가 얻어진다.
본 발명의 중합체 (B)는, (메트)아크릴산 페닐 또는 페닐기에 치환기를 갖는 (메트)아크릴산 페닐 (b1)을 함유하는 단량체 혼합물 (b)와, 작용기 (X)와 반응할 수 있는 작용기 (Y)를 갖는 화합물을 이용하여 중합하여 얻어진다.
(메트)아크릴산 페닐 또는 페닐기에 치환기를 갖는 (메트)아크릴산 페닐 (b1)로서는, 상기 단량체 (a2)와 마찬가지의 것을 이용할 수 있다. (메트)아크릴산 페닐 또는 페닐기에 치환기를 갖는 (메트)아크릴산 페닐 (b1)은 1종을 단독으로 이용하여도 되고, 2종 이상을 병용하여도 된다.
이들 중에서는, 방향족 폴리카보네이트 수지에 대한 상용성이 높고, 성형품의 내표층박리성을 손상시키지 않는 점에서, (메트)아크릴산 페닐이 바람직하다.
단량체 혼합물 (b)(100질량%) 중의 (메트)아크릴산 페닐 또는 페닐기에 치환기를 갖는 (메트)아크릴산 페닐 (b1)의 함유율은 0.5 내지 100질량%이다.
단량체 혼합물 (b)(100질량%) 중의 (메트)아크릴산 페닐 또는 페닐기에 치환기를 갖는 (메트)아크릴산 페닐 (b1)의 함유율이 0.5질량% 이상이면, 성형품의 내표층박리성 및 기계적 특성이 손상되지 않는다. 바람직하게는 25질량% 이상이며, 보다 바람직하게는 60질량% 이상이다.
단량체 혼합물 (b)는, 필요에 따라, 단량체 (b1)과 공중합 가능한 다른 단량체(b2)를 함유하여도 된다.
다른 단량체 (b2)로서는, 예컨대 스타이렌, α-메틸스타이렌 등의 방향족 바이닐 단량체; (메트)아크릴산 메틸, (메트)아크릴산 에틸, (메트)아크릴산 뷰틸, (메트)아크릴산 2-에틸헥실, (메트)아크릴산 라우릴, (메트)아크릴산 스테아릴, (메트)아크릴산 사이클로헥실, (메트)아크릴산 아이소보닐, (메트)아크릴산 t-뷰틸사이클로헥실 등의 (메트)아크릴산 알킬 에스터; (메트)아크릴산 벤질; (메트)아크릴산 2-하이드록시에틸, N-메틸올아크릴아마이드, 메타크릴로일옥시에틸 아이소사이아네이트 등의 작용기를 갖는 바이닐 단량체; (메트)아크릴산 알릴, 다이(메트)아크릴산 1,3-뷰틸렌, 다이바이닐벤젠 등의 다작용 단량체; 벤조산 바이닐; 아세트산 바이닐; 무수 말레산; N-페닐말레이미드, 사이클로헥실말레이미드 등의 말레이미드 화합물; 폴리카프로락톤 매크로모노머; 피페리딘일기를 갖는 에틸렌성 불포화 단량체 등을 들 수 있다. 이들은 1종을 단독으로 이용하여도 되고, 2종 이상을 병용하여도 된다.
단량체 혼합물 (b)(100질량%) 중의 다른 단량체 (b2)의 함유율은 0 내지 99.5질량%이다.
단량체 혼합물 (b)(100질량%) 중의 다른 단량체 (b2)의 함유율이 99.5질량% 이하이면, 성형 가공시의 유동성을 향상시키고, 성형품의 내약품성이 손상되지 않는다. 바람직하게는 75질량% 이하이며, 보다 바람직하게는 40질량% 이하이다.
작용기 (X)가 에폭시기인 경우, 작용기 (Y)로서는, 예컨대 카복실기, 하이드록실기, 메틸올기를 들 수 있다. 이들 중에서는, 에폭시기와의 반응성이 양호한 점에서, 카복실기가 바람직하다.
작용기 (X)가 카복실기인 경우, 작용기 (Y)로서는, 예컨대 하이드록실기, 아이소사이아네이트기를 들 수 있다.
작용기 (X)가 하이드록실기인 경우, 작용기 (Y)로서는, 예컨대 아이소사이아네이트기를 들 수 있다.
작용기 (X)가 아미노기인 경우, 작용기 (Y)로서는, 예컨대 카복실기를 들 수 있다.
작용기 (Y)가 카복실기인 경우, 중합체 (B)는 단량체 혼합물 (b)와, 카복실기를 갖는 화합물을 이용하여 중합하여 얻어진다.
카복실기를 갖는 화합물로서는, 예컨대 (메트)아크릴산 등의 카복실기를 갖는 단량체; 3-머캅토프로피온산 등의 카복실기를 갖는 연쇄 이동제; 4,4'-아조비스(4-사이아노발레르산), 2,2'-아조비스[N-(2-카복시에틸)-2-메틸-프로피온아미딘] 등의 카복실기를 갖는 중합 개시제를 들 수 있다. 이들 화합물은 1종을 단독으로 이용하여도 되고, 2종 이상을 병용하여도 된다.
이들 중에서는, 중합체 (B)의 말단에 효율적으로 카복실기를 도입할 수 있는 점에서, 카복실기를 갖는 연쇄 이동제, 카복실기를 갖는 중합 개시제가 바람직하다.
중합체 (B)로서는, 3-머캅토프로피온산을 연쇄 이동제로서 이용한 메타크릴산 페닐 중합체, 3-머캅토프로피온산을 연쇄 이동제로서 이용하고 메타크릴산 페닐의 함유량이 90질량% 이상인 메타크릴산 페닐-메타크릴산 메틸 공중합체가 바람직하다.
중합체 (B)는 방향족 폴리카보네이트 수지에 대하여 상용이다.
즉, 방향족 폴리카보네이트 수지의 매트릭스 중에 분산되는 중합체 도메인의 체적 평균 도메인 직경 (dv)가 0.05㎛ 이상인 상분리로서 관찰되지 않는다.
본 발명의 중합체 (B)를 얻기 위한 중합 방법으로서는, 중합체 (A)와 마찬가지의 중합 방법을 이용하면 좋다.
중합체 (B)의 작용기 (Y)의 양은 0.02 내지 0.5mmol/g이며, 0.05 내지 0.3mmol/g이 바람직하다.
중합체 (B)의 작용기 (Y)의 양이 0.02mmol/g 이상이면, 중합체 (A)와의 반응성이 충분해지고, 방향족 폴리카보네이트 수지의 매트릭스 중에 미세화된 중합체 도메인이 형성되어, 성형품이 고도한 투명성을 갖는다.
중합체 (B)의 작용기 (Y)의 양이 0.5mmol/g 이하이면, 용융 혼련시에 가수분해, 열분해를 발생하는 일이 없다.
중합체 (B)의 질량 평균 분자량은 5000 이상이며, 10000 이상이 바람직하다. 또한, 중합체 (B)의 질량 평균 분자량은 200000 이하이며, 120000 이하가 바람직하고, 100000 이하가 보다 바람직하고, 50000 이하가 더 바람직하다.
중합체 (B)의 질량 평균 분자량이 5000 이상이면, 상대적으로 저분자량물이 적어, 성형품의 내열성 등이 손상되지 않는다. 또한, 용융 혼련시의 발연 등에 의한 성형품의 외관 불량도 생기지 않는다.
중합체 (B)의 질량 평균 분자량이 200000 이하이면, 방향족 폴리카보네이트 수지에 대한 상용성이 저하되지 않고, 성형품의 외관이 양호해진다.
유동성 향상제 중의 중합체 (A)의 함유량은 0.5 내지 99.5질량부이며, 30 내지 70질량부인 것이 바람직하다. 유동성 향상제 중의 중합체 (B)의 함유량은 0.5 내지 99.5질량부이며, 30 내지 70질량부인 것이 바람직하다. 단, 중합체 (A) 및 중합체 (B)의 합계는 100질량부이다.
유동성 향상제 중의 작용기 (X)의 양은 유동성 향상제 중의 작용기 (Y)의 양보다도 낮은 것이 바람직하다.
본 발명의 중합체 (C)는 방향족 바이닐 단량체 (c1), (메트)아크릴산 페닐 또는 페닐기에 치환기를 갖는 (메트)아크릴산 페닐 (c2)를 함유하는 단량체 혼합물 (c)를 중합하여 얻어진다.
방향족 바이닐 단량체 (c1)로서는, 상기 방향족 바이닐 단량체 (a1)과 마찬가지의 것을 이용할 수 있다. 방향족 바이닐 단량체 (c1)은 1종을 단독으로 이용하여도 되고, 2종 이상을 병용하여도 된다.
이들 중에서는, 중합체 (C)의 굴절률이 방향족 폴리카보네이트 수지와 가까워지고, 유리 전이 온도가 높아지는 점에서, 스타이렌, α-메틸스타이렌, p-t-뷰틸스타이렌이 바람직하고, 스타이렌과 α-메틸스타이렌을 병용하는 것이 보다 바람직하다.
방향족 바이닐 단량체 (c1)이 스타이렌과 α-메틸스타이렌의 병용인 경우, 방향족 바이닐 단량체 (c1) 중의 α-메틸스타이렌의 함유량은 10 내지 70질량%인 것이 바람직하다.
방향족 바이닐 단량체 (c1) 중의 α-메틸스타이렌의 함유량이 10질량% 이상이면, 얻어지는 중합체의 유리 전이 온도가 높아져, 고온시의 투명성이 양호해진다. 보다 바람직하게는 20질량% 이상, 더 바람직하게는 30질량% 이상이다.
방향족 바이닐 단량체 (c1) 중의 α-메틸스타이렌의 함유량이 70질량% 이하이면, 공중합성이 나빠지지 않아, 얻어지는 중합체의 중합률이 높아진다. 보다 바람직하게는 60질량% 이하, 더 바람직하게는 50질량% 이하이다.
(메트)아크릴산 페닐 또는 페닐기에 치환기를 갖는 (메트)아크릴산 페닐 (c2)로서는, 상기 단량체 (a2)와 마찬가지의 것을 이용할 수 있다. (메트)아크릴산 페닐 또는 페닐기에 치환기를 갖는 (메트)아크릴산 페닐 (c2)는 1종을 단독으로 이용하여도 되고, 2종 이상을 병용하여도 된다.
이들 중에서는, 방향족 폴리카보네이트 수지에 대한 상용성이 높고, 성형품의 내표층박리성을 손상시키지 않는 점에서, (메트)아크릴산 페닐이 바람직하다.
단량체 혼합물 (c)(100질량%) 중의 방향족 바이닐 단량체 (c1)의 함유율은 0.5 내지 99.5질량%, (메트)아크릴산 페닐 또는 페닐기에 치환기를 갖는 (메트)아크릴산 페닐 (c2)의 함유율은 0.5 내지 99.5질량%이다.
단량체 혼합물 (c)(100질량%) 중의 방향족 바이닐 단량체 (c1)의 함유율이 0.5질량% 이상이면, 방향족 폴리카보네이트 수지에 대하여 비상용으로 되고, 성형 가공시의 유동성을 향상시키고, 성형품의 내약품성이 손상되지 않는다. 바람직하게는 40질량% 이상이며, 보다 바람직하게는 60질량% 이상이다.
단량체 혼합물 (c)(100질량%) 중의 방향족 바이닐 단량체 (c1)의 함유율이 99.5질량% 이하이면, 성형품의 내표층박리성 및 기계적 특성이 손상되지 않는다. 바람직하게는 95질량% 이하이다.
단량체 혼합물 (c)(100질량%) 중의 (메트)아크릴산 페닐 또는 페닐기에 치환기를 갖는 (메트)아크릴산 페닐 (c2)의 함유율이 0.5질량% 이상이면, 성형품의 내표층박리성 및 기계적 특성이 손상되지 않는다. 바람직하게는 5질량% 이상이다.
단량체 혼합물 (c)(100질량%) 중의 (메트)아크릴산 페닐 또는 페닐기에 치환기를 갖는 (메트)아크릴산 페닐 (c2)의 함유율이 99.5질량% 이하이면, 방향족 폴리카보네이트 수지에 대하여 비상용으로 되고, 성형 가공시의 유동성을 향상시키고, 성형품의 내약품성이 손상되지 않는다. 바람직하게는 60질량% 이하이며, 보다 바람직하게는 40질량% 이하이다.
단량체 혼합물 (c)는, 필요에 따라, 단량체 (c1) 및 (c2)와 공중합 가능한 다른 단량체 (c3)을 함유하여도 된다.
다른 단량체 (c3)으로서는, 상기 단량체 (a4)와 마찬가지의 것을 이용할 수 있다. 다른 단량체 (c3)은 1종을 단독으로 이용하여도 되고, 2종 이상을 병용하여도 된다.
단량체 혼합물 (c)(100질량%) 중의 다른 단량체 (c3)의 함유율은 0 내지 40질량%이다.
단량체 혼합물 (c)(100질량%) 중의 다른 단량체 (c3)의 함유율이 40질량% 이하이면, 성형 가공시의 유동성을 향상시키고, 성형품의 내약품성이 손상되지 않는다.
중합체 (C)는 방향족 폴리카보네이트 수지에 대하여 비상용이고, 굴절률은 방향족 폴리카보네이트 수지에 가까운 것이 바람직하다.
즉, 방향족 폴리카보네이트 수지의 매트릭스 중에 분산되는 중합체 도메인의 체적 평균 도메인 직경 (dv)가 0.05㎛ 이상인 상분리로서 확인된다.
본 발명의 중합체 (C)를 얻기 위한 중합 방법으로서는, 중합체 (A)와 마찬가지의 중합 방법을 이용하면 좋다.
중합체 (C)의 질량 평균 분자량은 5000 이상이며, 10000 이상이 바람직하고, 15000 이상이 보다 바람직하다. 또한, 중합체 (C)의 질량 평균 분자량은 200000 이하이며, 120000 이하가 바람직하고, 100000 이하가 보다 바람직하다.
중합체 (C)의 질량 평균 분자량이 5000 이상이면, 상대적으로 저분자량물이 적어, 성형품의 내열성 등이 손상되지 않는다. 또한, 용융 혼련시의 발연 등에 의한 성형품의 외관 불량도 생기지 않는다.
중합체 (C)의 질량 평균 분자량이 200000 이하이면, 방향족 폴리카보네이트 수지계 조성물의 용융 점도가 높아지지 않아, 용융 유동성의 향상 효과가 얻어진다.
본 발명의 유동성 향상제는 중합체 (C)를 함유하여도 된다.
중합체 (C)를 함유하는 경우, 유동성 향상제 중의 중합체 (A)의 함유량은 10 내지 45질량부이고, 중합체 (B)의 함유량은 10 내지 45질량부이며, 중합체 (C)의 함유량은 10 내지 80질량부이다. 단, 중합체 (A) 내지 (C)의 합계는 100질량부이다.
유동성 향상제(100질량부) 중의 중합체 (C)의 함유량이 45질량부 이하이면, 성형품의 투명성을 손상시키는 일 없이 성형 가공시의 유동성을 더욱 향상시킬 수 있다.
또한, 유동성 향상제는, 중합체 (A) 내지 (C)의 굴절률의 평균값이 방향족 폴리카보네이트 수지의 굴절률에 가까운 비율로 중합체 (A) 내지 (C)를 함유하는 것이 바람직하다.
본 발명의 유동성 향상제는 방향족 폴리카보네이트 수지에 배합하여 용융 혼련함으로써, 중합체 (A)가 갖는 작용기 (X)와 중합체 (B)가 갖는 작용기 (Y)가 반응한다. 작용기 (X)와 작용기 (Y)의 반응에 의해, 유동성 향상제는 방향족 폴리카보네이트 수지에 대하여 상분리 거동을 나타내어, 성형 가공시에 유동성의 향상 효과를 발현한다.
성형 가공 후는, 방향족 폴리카보네이트 수지의 매트릭스 중에, 미세화된 유동성 향상제의 도메인을 형성한다. 이것에 의해, 방향족 폴리카보네이트 수지 본래의 특성(투명성, 내표층박리성, 내열성, 내충격성 및 내약품성)을 손상시키는 일 없이 성형 가공시의 유동성을 향상시킬 수 있다.
본 발명의 유동성 향상제를 방향족 폴리카보네이트 수지에 배합하기 위해서는, 이하의 (I) 또는 (II)의 방법을 이용할 수 있다.
(I): 중합체 (A), 중합체 (B), 및 필요에 따라 중합체 (C)를 배합한 유동성 향상제를, 방향족 폴리카보네이트 수지와 배합하여 용융 혼련한다.
(II): 중합체 (A), 중합체 (B), 및 필요에 따라 중합체 (C)를 배합한 유동성 향상제를 용융 혼련하여 작용기 (X)와 작용기 (Y)를 반응시킨 후, 이것을 방향족 폴리카보네이트 수지와 배합하여 더욱 용융 혼련한다.
또한, 중합체 (A)를 방향족 폴리카보네이트 수지와 배합하여 용융 혼련한 후, 중합체 (B)를 배합하여 더욱 용융 혼련하는 방법이나, 유동성 향상제와 방향족 폴리카보네이트 수지의 마스터배치를 조제한 후, 방향족 폴리카보네이트 수지를 배합하여 용융 혼련하는 방법을 이용할 수도 있다.
본 발명에서 이용하는 방향족 폴리카보네이트 수지는 공지된 방법으로 제조된 것을 이용할 수 있다.
방향족 폴리카보네이트 수지가 2,2-비스(4-하이드록시페닐)프로페인계 폴리카보네이트인 경우, 그 제조 방법으로서는, 예컨대 2,2-비스(4-하이드록시페닐)프로페인을 원료로서 이용하여, 알칼리 수용액 및 용제의 존재 하에 포스젠을 불어넣어 반응시키는 방법; 2,2-비스(4-하이드록시페닐)프로페인과 탄산 다이에스터를 촉매의 존재 하에 에스터교환시키는 방법 등을 들 수 있다.
본 발명의 방향족 폴리카보네이트계 수지 조성물(100질량%)은 방향족 폴리카보네이트 수지 70 내지 99.9질량%와, 본 발명의 유동성 향상제 0.1 내지 30질량%를 함유한다.
방향족 폴리카보네이트계 수지 조성물(100질량%) 중의 유동성 향상제의 함유율은 0.5질량% 이상이 바람직하고, 1질량% 이상이 보다 바람직하고, 3질량% 이상이 더 바람직하다. 방향족 폴리카보네이트계 수지 조성물(100질량%) 중의 유동성 향상제의 함유율은 20질량% 이하가 바람직하다.
방향족 폴리카보네이트계 수지 조성물(100질량%) 중의 유동성 향상제의 함유율이 0.1질량% 이상이면, 성형 가공시의 유동성이 충분히 향상된다.
방향족 폴리카보네이트계 수지 조성물(100질량%) 중의 유동성 향상제의 함유율이 30질량% 이하이면, 방향족 폴리카보네이트 수지의 기계적 특성이 손상되지 않는다.
본 발명의 방향족 폴리카보네이트계 수지 조성물은 광확산제를 함유하여도 된다.
광확산제로서는, 예컨대 유리 충전재, 탄산 칼슘, 황산 바륨, 실리카, 탈크, 마이카, 월라스토나이트, 산화 타이타늄 등의 무기 미립자; 비가교성 모노머와 가교성 모노머를 중합하여 얻어지는 유기 가교 입자, 실리콘계 가교 입자, 폴리에터설폰 입자 등의 비결정성 내열 폴리머 입자, 에폭시 수지 입자, 우레탄 수지 입자, 멜라민 수지 입자, 벤조구아나민 수지 입자, 페놀 수지 입자 등의 고분자 미립자를 들 수 있다.
광확산제로서는, 무기 미립자보다도 고분자 미립자쪽이 바람직하다. 고분자 미립자를 이용함으로써, 광확산성과 전(全)광선 투과율의 양립이 보다 높은 수준에서 실현 가능하다.
고분자 미립자의 굴절률은 통상 1.33 내지 1.7 정도이다. 고분자 미립자의 굴절률이 이 범위이면, 수지 조성물에 배합한 상태에 있어서 충분한 광확산 기능을 발휘한다.
광확산제의 평균 입자 직경은 0.01 내지 50㎛가 바람직하고, 0.1 내지 10㎛가 보다 바람직하고, 0.1 내지 8㎛가 더 바람직하다. 평균 입자 직경은 레이저 광산란법으로 구해지는 입도의 적산 분포의 50%(D50)로 표시된다.
광확산제는 입경 분포가 좁은 것이 바람직하고, 평균 입자 직경 ±2㎛의 범위에 있는 미립자가 전체의 70질량% 이상으로 되는 것과 같은 분포를 갖는 것이 보다 바람직하다.
광확산제의 굴절률과 방향족 폴리카보네이트 수지의 굴절률의 차이의 절대값은 0.02 내지 0.2인 것이 바람직하다. 굴절률의 차이가 이 범위에 있음으로써, 광확산성과 전광선 투과율을 높은 수준에서 양립시키는 것이 가능해진다. 광확산제의 굴절률은 방향족 폴리카보네이트 수지의 굴절률보다도 낮은 것이 보다 바람직하다.
광확산제를 함유하는 경우, 본 발명의 방향족 폴리카보네이트계 수지 조성물(100질량%)은 방향족 폴리카보네이트 수지 69.9 내지 99.8질량%와, 본 발명의 유동성 향상제 0.1 내지 30질량%와, 광확산제 0.1 내지 30질량%를 함유한다.
방향족 폴리카보네이트계 수지 조성물(100질량%) 중의 광확산제의 함유율이 0.1 내지 30질량%이면, 충분한 광확산 기능을 발현한다.
본 발명의 방향족 폴리카보네이트계 수지 조성물에는, 필요에 따라, 공지된 안정제, 강화제, 내충격성 개질제, 난연제 등의 첨가제를 배합하여도 된다. 예컨대, 성형품의 강도, 강성, 나아가서는 난연성을 향상시키기 위해서 유리 섬유, 탄소 섬유, 타이타늄산 칼륨 섬유 등을 함유시킬 수 있다. 나아가, 내약품성의 개량을 위해서 폴리에틸렌 테레프탈레이트 등의 다른 엔지니어링 플라스틱 조성물, 내충격성을 향상시키기 위해서 고무상 탄성체 등을 배합하여도 된다.
본 발명의 방향족 폴리카보네이트계 수지 조성물은, 예컨대 헨쉘 믹서, 밴버리 믹서, 단순 스크류 압출기, 이축 스크류 압출기, 2본 롤, 니더, 블라벤더를 이용하여, 유동성 향상제, 방향족 폴리카보네이트 수지, 및 필요에 따라 광확산제 등을 배합하여 혼련하는 공지된 방법에 의해서 조제된다.
본 발명의 성형품은 본 발명의 방향족 폴리카보네이트계 수지 조성물을 사출 성형법, 압출 성형법, 압축 성형법, 블로우 성형법, 주형 성형법 등의 공지된 방법으로 성형함으로써 얻어진다. 본 발명의 방향족 폴리카보네이트계 수지 조성물은 사출 성형품의 원료로서 특히 유용하다.
본 발명의 성형품은 하드 코팅품, 글레이징재, 광확산판, 광디스크 기판, 도광판, 의료 재료, 잡화 등의 폭넓은 용도에 사용할 수 있다.
다음으로 본 발명의 하드 코팅품에 대하여 설명한다.
본 발명의 하드 코팅품은 상술한 방향족 폴리카보네이트계 수지 조성물을 성형하여 이루어지는 성형품 표면에 하드 코팅층이 설치된 것이다.
하드 코팅층은 방향족 폴리카보네이트계 수지 조성물을 성형하여 이루어지는 성형품의 표면에 하드 코팅제를 도포하고, 경화시켜 형성된다.
하드 코팅제로서는, 예컨대 실리콘 수지계 하드 코팅제, 다른 유기 수지계 하드 코팅제를 들 수 있다.
실리콘 수지계 하드 코팅제는 실록세인 결합을 가진 경화 수지층을 형성하는 것이다. 실리콘 수지계 하드 코팅제로서는, 예컨대 3작용 실록세인 단위에 상당하는 화합물(트라이알콕시실레인 화합물 등)을 주성분으로 하는 화합물의 부분 가수분해 축합물, 3작용 실록세인 단위에 상당하는 화합물과 4작용 실록세인 단위에 상당하는 화합물(테트라알콕시실레인 화합물 등)을 포함하는 화합물의 부분 가수분해 축합물, 이들 부분 가수분해 축합물에 콜로이달 실리카 등의 금속 산화물 미립자를 충전한 부분 가수분해 축합물을 들 수 있다.
다른 유기 수지계 하드 코팅제로서는, 예컨대 멜라민 수지, 우레탄 수지, 알키드 수지, 아크릴 수지, 다작용 아크릴 수지를 들 수 있다. 이들 중, 우레탄(메트)아크릴레이트, 에폭시 (메트)아크릴레이트, 폴리에스터 (메트)아크릴레이트, 콜로이달 실리카와 (메트)아크릴로일알콕시실레인을 축합하여 얻어지는 유기 무기 하이브리드 (메트)아크릴레이트 등의 단작용 (메트)아크릴레이트 또는 다작용 (메트)아크릴레이트; 유기 무기 하이브리드 바이닐 화합물 등의 모노머 또는 올리고머가 바람직하다.
하드 코팅제의 성형품에의 도포는 바 코팅법, 딥 코팅법, 플로우 코팅법, 스프레이 코팅법, 스핀 코팅법, 롤러 코팅법 등의 공지된 도포 방법 중에서, 성형품의 형상에 따른 도포 방법을 적절히 선택하여 행할 수 있다. 이들 중, 복잡한 형상에 대응하기 쉽고, 또한 막 두께 제어의 용이함의 점에서, 딥 코팅법, 플로우 코팅법, 및 스프레이 코팅법이 바람직하다.
하드 코팅제의 경화는, 유기 용제를 사용하고 있는 경우에는 유기 용매를 휘발시키고, 그 후, 이것에 자외선, 전자선 등의 활성 에너지선을 조사 및/또는 가열함으로써 행할 수 있다.
이상 설명한 하드 코팅품은 방향족 폴리카보네이트 수지 본래의 특성(투명성, 내표층박리성, 내열성, 내충격성 및 내약품성)을 손상시키는 일 없이 높은 용융 유동성을 갖춘 방향족 폴리카보네이트계 수지 조성물로 이루어지기 때문에, 성형 가공성이 우수하다.
본 발명의 하드 코팅품은 투명성, 내열성, 내충격성, 외관이 우수한 점에서, 각종 전자·전기 기기, OA 기기, 차량 부품, 기계 부품, 농업 자재, 어업 자재, 반송 용기, 포장 용기, 유희구(遊戱具), 잡화 등의 각종 용도에 유용하다. 또한, 대형화, 경량 박육화, 형상 복잡화, 고성능화가 가능한 점에서, 프론트 도어 윈도우(윈드 실드), 리어 도어 윈도우, 쿼터 윈도우, 백 윈도우, 백 도어 윈도우, 선루프, 루프 패널, 각종 창재 등의 건축·차량용 글레이징재에 적합하다.
다음으로 본 발명의 광확산판에 대하여 설명한다.
본 발명의 광확산판은 상술한 수지 조성물로부터 통상 공지된 사출 성형법에 의해 제조된다.
본 발명의 방향족 폴리카보네이트계 수지 조성물은 특히 대형이면서 박육인 광확산판(특히 화상 표시 장치용 광확산판)의 제조에 적합하다. 본 발명의 방향족 폴리카보네이트계 수지 조성물에 의하면, 표면적이 500 내지 50000cm2인 광확산판이 얻어진다. 광확산판의 표면적은 1000 내지 25000cm2가 바람직하고, 두께는 0.3 내지 3mm가 바람직하다. 이와 같이, 본 발명의 방향족 폴리카보네이트계 수지 조성물에 의하면, 대형이며, 치수 안정성이 높고, 또한 박육(경량)인 광확산판을 제조할 수 있다.
광확산판은 프레넬 렌즈 형상, 원통형 렌즈 형상 등의 표면 형상을 갖는 단층판이어도 되고, 프레넬 렌즈 형상, 원통형 렌즈 형상 등의 표면 형상을 갖는 다른 재료를 광확산판에 적층한 적층판이이어도 된다.
이상 설명한 광확산판은 방향족 폴리카보네이트 수지 본래의 특성(투명성, 내표층박리성, 내열성, 내충격성 및 내약품성)을 손상시키는 일 없이 높은 용융 유동성을 갖춘 방향족 폴리카보네이트계 수지 조성물로 이루어지기 때문에, 성형 가공성이 우수하다.
또한, 본 발명의 광확산판은 내약품성이 우수한 점에서, 표면 개질을 실시할 수 있고, 그 결과 다른 기능을 부여할 수 있다. 「표면 개질」이란, 증착(물리 증착, 화학 증착등), 도금(전기 도금, 무전해 도금, 용융 도금 등), 도장, 코팅, 인쇄 등에 의해서 광확산성 성형품의 표면에 새로운 층을 설치하는 것을 말한다.
다음으로 본 발명의 광디스크 기판에 대하여 설명한다.
본 발명의 광디스크 기판은 상술한 수지 조성물로부터 통상 공지된 사출 성형법(사출 압축 성형법을 포함한다) 등의 용융 성형에 의해 제조되는 것이지만, 특히, 상술한 수지 조성물은 높은 용융 유동성을 갖춰 전사성 등의 성형 가공성이 우수하기 때문에, 본 발명의 광디스크 기판으로서는 스탬퍼를 사용한 사출 성형법에 의해 그 한 면 또는 양면에 그루브(groove)나 피트(pit)가 전사되는 것에 적합하며, 통상의 기록 밀도로부터 높은 기록 밀도까지 폭넓게 대응 가능하다.
사용되는 사출 성형기 및 스탬퍼로서는, 일반적인 것이어도 좋지만, 사출 성형기의 실린더나 스크류에는, 수지 조성물 유래의 탄화물의 발생을 억제하여 광디스크 기판의 신뢰성을 높이는 관점에서, 수지 조성물과의 부착성이 낮고, 또한 내식성, 내마모성을 갖는 재료로 구성된 것을 사용하는 것이 바람직하다.
또한, 성형 공정의 환경은 본 발명의 목적으로부터 생각하여, 가능한 한 깨끗한 것이 바람직하고, 나아가 성형 전에는 수지 조성물을 충분히 건조하여 수분을 제거하는 것이나, 수지 조성물이 성형기 내에서 체류하여 용융 분해되지 않도록 배려하는 것도 중요하게 된다.
광 디스크는 상술한 수지 조성물로 이루어지는 광디스크 기판을 갖추고 있는 것이면 그 구체적인 적층 구성에는 제한은 없고, 광디스크 기판의 한 면 또는 양면에 반사막, 기록층, 광투과층 등이 필요에 따라 적층된 형태를 예시할 수 있다.
이상 설명한 광디스크 기판은 방향족 폴리카보네이트 수지 본래의 특성(투명성, 내표층박리성, 내열성, 내충격성 및 내약품성)을 손상시키는 일 없이 높은 용융 유동성을 갖춘 방향족 폴리카보네이트계 수지 조성물로 이루어지기 때문에, 전사성 등의 성형 가공성이 양호하고, 또한 성형품의 복굴절률도 개선되어 있다. 따라서, 이러한 광디스크 기판은 오디오용의 CD(직경 12cm의 디스크당 약 650MB의 기록 밀도)로부터 고밀도의 디스크까지 적용 가능하다.
다음으로 본 발명의 도광판에 대하여 설명한다.
본 발명의 도광판은 상술한 수지 조성물로부터 통상 공지된 사출 성형법에 의해 제조된다. 도광판의 구체적인 형상에는 특별히 제한은 없지만, 상술한 수지 조성물은 높은 용융 유동성을 갖춰, 사출 성형용 금형의 캐비티에 형성된 가는 요철을 양호하게 전사할 수 있다. 따라서, 한 면이 똑같은 경사의 경사면으로 되고, 이 경사면에 연속한 프리즘 형상의 요철 패턴이 실시되어 난반사부로 된 쐐기형 단면 형상의 도광판을 바람직하게 예시할 수 있다. 이러한 도광판은 캐비티에 요철부가 형성된 사출 성형용 금형을 이용하여 요철부를 전사하면서 사출 성형함으로써 제조할 수 있다. 한편, 사출 성형용 금형의 캐비티에 요철부를 설치하는 방법으로서는, 상자에 요철부를 형성하는 방법이 간편하고 바람직하다.
이러한 도광판과, 이 도광판을 향해서 빛을 사출하는 광원을 적어도 구비함으로써, 휴대 전화, 휴대 단말, 카메라, 시계, 노트북 컴퓨터, 디스플레이, 조명, 신호, 자동차의 테일 램프, 전자 조리기의 화력 표시 등에 사용되는 에지식의 면광원체를 구성할 수 있다. 광원으로서는, 형광 램프 외에 냉음극관, LED, 유기 EL 등의 자기 발광체를 사용할 수 있다.
이상 설명한 도광판은 방향족 폴리카보네이트 수지 본래의 특성(투명성, 내표층박리성, 내열성, 내충격성 및 내약품성)을 손상시키는 일 없이 높은 용융 유동성을 갖춘 방향족 폴리카보네이트계 수지 조성물로 이루어지기 때문에, 사용 환경이 제한되는 일 없이 폭넓은 용도에 사용할 수 있는데다가, 사출 성형용 금형의 캐비티에 형성된 가는 요철 등이 충분히 전사되어 양호하게 성형되고, 휘도의 저하 등의 문제가 억제되어 있다. 따라서, 이러한 도광판을 사용함으로써 고성능이고 공업적 가치가 높은 면광원체를 제공할 수 있다.
실시예 1
이하, 실시예에 의해 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 한정되는 것이 아니다.
실시예 중의 「부」 및 「%」는 각각 「질량부」 및 「질량%」를 나타낸다.
(중합률의 측정)
이하의 순서에 의해 중합체의 중합률을 측정하였다.
1) 알루미늄 접시의 질량을 0.1mg의 단위까지 측정한다. (A)
2) 알루미늄 접시에 중합체를 약 1g 취하고, 질량을 0.1mg의 단위까지 측정한다. (B)
3) 중합체가 든 알루미늄 접시를 180℃의 건조기에 넣어, 45분간 가열한다.
4) 중합체가 든 알루미늄 접시를 건조기로부터 꺼내고, 데시케이터 내에서 실온까지 냉각한 후, 질량을 0.1mg의 단위까지 측정한다. (C)
5) 하기 식에 의해 중합체의 고형분을 산출한다.
(C-A)/(B-A)×100[%]
6) 산출한 고형분을 투입시의 고형분으로 나누어 중합체의 중합률을 산출한다.
(질량 평균 분자량 (Mw) 및 수 평균 분자량 (Mn)의 측정)
이하의 순서에 의해 중합체의 (Mw) 및 (Mn)을 측정하였다.
겔 침투 크로마토그래피를 이용하여 표준 폴리스타이렌에 의한 검량선으로부터 구하였다. 측정 조건은 이하와 같다.
컬럼 : TSK-GEL SUPER HZM-N(도소(주)제)
측정 온도 : 40℃
용리액 : 클로로폼
용리액 속도 : 0.6ml/분
검출기 : RI
(에폭시기량의 측정)
이하의 순서에 의해 중합체 (A)의 에폭시기량을 측정하였다.
1) 블랭크의 측정
1-1) 하기의 용액 A를 홀 피펫으로 10ml 채취하여, 100ml의 공전(共栓) 부착 삼각 플라스크에 넣는다.
용액 A: 0.1N 염산(테트라하이드로퓨란/에탄올=1/1) 용액
1-2) 채취한 용액 A를, 페놀프탈레인을 지시약으로 하여 하기의 용액 B로 적정한다. 미홍색이 30초간 계속된 점을 적정의 종점으로 하고, 이 때의 용액 B의 적정량을 X(ml)로 한다.
용액 B: 0.1N 수산화 칼륨(알코올성) 용액
2) 중합체 (A)의 측정
2-1) 100ml의 공전 부착 삼각 플라스크에, 중합체 (A)를 4 내지 7g의 범위에서 W(g)를 취한다. 여기에 테트라하이드로퓨란(THF) 30ml를 가하여 중합체 (A)를 용해한다.
2-2) 중합체 (A)의 용액이 든 삼각 플라스크에, 용액 A를 홀 피펫으로 10ml 채취하여 가한다.
2-3) 상기 삼각 플라스크에 냉각관을 부착하여, 60℃에서 5분간 가열한다.
2-4) 상기 삼각 플라스크를 냉각한 후, 페놀프탈레인을 지시약으로 하여 용액 B로 적정한다. 미홍색이 30초간 계속된 점을 적정의 종점으로 하고, 이 때의 용액 B의 적정량을 Y(ml)로 한다.
2-5) 하기 식에 의해 중합체 (A)의 에폭시기량을 소수점 이하 첫째자리까지 산출한다(식 중의 f는 용액 B의 역가를 나타낸다).
에폭시기량=f×0.1×((X-Y)/1000)/W×1000(mmol/g)
(카복실기량의 측정)
이하의 순서에 의해 중합체 (B)의 카복실기량을 측정하였다.
1) 200ml의 공전 부착 삼각 플라스크에, 중합체 (B)를 12 내지 15g의 범위에서 V(g)를 취한다. 여기에 THF 100ml를 가하여 중합체 (B)를 용해한다.
2) 중합체 (B)의 용액을, 페놀프탈레인을 지시약으로 하여 상기의 용액 B로 적정한다. 미홍색이 30초간 계속된 점을 적정의 종점으로 하고, 이 때의 용액 B의 적정량을 Z(ml)로 한다.
3) 하기 식에 의해 중합체 (B)의 카복실기량을 소수점 이하 첫째자리까지 산출한다(식 중의 f는 용액 B의 역가를 나타낸다).
카복실기량=f×0.1×(Z/1000)/V×1000(mmol/g)
(중합체의 상용성)
방향족 폴리카보네이트 수지에 대한 중합체의 상용성은 이하와 같이 하여 확인하였다.
방향족 폴리카보네이트 수지(판라이트 L-1225WS, 데이진카세이(주)제) 95부에 중합체 5부를 배합하고, 사출 성형기(IS-100, 도시바기카이(주)제)를 이용하여 성형 온도 280℃, 금형 온도 80℃에서 세로 50mm×가로 50mm×두께 2mm의 시험편을 제작하였다.
동결 마이크로톰으로 시험편의 중심부로부터 박편을 절출하고, 이 박편을, 사산화 루테늄 또는 사산화 오스뮴을 이용하여 염색하여 시료를 얻었다. 염색제는 중합체에 포함되는 작용기의 종류에 따라 최적인 것을 선택하였다.
얻어진 시료의 TEM 사진(배율: 5000배)을 촬영하여, 방향족 폴리카보네이트 수지 중에 분산되는 중합체의 체적 평균 도메인 직경 (dv)를 측정하였다.
<제조예 1>
중합체 (A-1)의 제조
온도계, 질소 도입관, 냉각관 및 교반 장치를 갖춘 세퍼러블 플라스크에 하기의 유화제 혼합물을 투입하여 교반하고, 질소 분위기 하에서 내온을 60℃까지 가열하였다.
유화제 혼합물:
포스파놀 RS-610Na(가오(주)제, 음이온계 유화제) 1.0부
탈이온수 293부
다음으로, 하기의 환원제 혼합물을 세퍼러블 플라스크 내에 투입하였다.
환원제 혼합물:
황산 제일철 0.0001부
에틸렌다이아민 사아세트산 이나트륨염 0.0003부
롱가리트 0.3부
탈이온수 5부
하기의 단량체 혼합물을 180분에 걸쳐 세퍼러블 플라스크 내에 적하하고, 그 후 60분간 교반하고 중합을 종료하여 중합체 (A-1) 라텍스를 얻었다.
단량체 혼합물:
스타이렌 55.0부
α-메틸스타이렌 24.0부
페닐 메타크릴레이트 20.0부
글리시딜 메타크릴레이트 1.0부
n-옥틸머캅탄 0.5부
t-뷰틸 하이드로퍼옥사이드 0.2부
아세트산 칼슘 5부를 용해한 수용액 625부를 83℃로 가열하여 교반하였다. 여기에, 얻어진 중합체 (A-1) 라텍스를 서서히 적하하였다. 이어서, 91℃로 승온시키고 5분간 유지하여 라텍스의 응고를 행하였다. 응고물을 분리 세정 후, 75℃에서 24시간 건조하여 중합체 (A-1)을 얻었다.
중합체 (A-1)의 중합률은 95%, (Mw)는 52000, (Mn)은 23000, 에폭시기량은 0.04mmol/g이었다.
방향족 폴리카보네이트 수지 중에서의 중합체 (A-1)의 (dv)는 0.4㎛로, 방향족 폴리카보네이트 수지에 대하여 비상용이었다.
<제조예 2>
중합체 (A')의 제조
단량체 혼합물을 하기의 조성으로 변경한 것 이외는 제조예 1과 같이 하여 중합체 (A')를 얻었다.
단량체 혼합물:
스타이렌 50.0부
α-메틸스타이렌 24.0부
페닐 메타크릴레이트 20.0부
글리시딜 메타크릴레이트 6.0부
n-옥틸머캅탄 0.5부
t-뷰틸 하이드로퍼옥사이드 0.2부
중합체 (A')의 중합률은 95%, (Mw)는 52000, (Mn)은 23000, 에폭시기량은 0.35mmol/g이었다.
방향족 폴리카보네이트 수지 중에서의 중합체 (A')의 (dv)는 0.4㎛로, 방향족 폴리카보네이트 수지에 대하여 비상용이었다.
<제조예 3>
중합체 (B-1)의 제조
온도계, 질소 도입관, 냉각관 및 교반 장치를 갖춘 세퍼러블 플라스크에 하기의 유화제 혼합물을 투입하여 교반하고, 질소 분위기 하에서 내온을 60℃까지 가열하였다.
유화제 혼합물:
페렉스 SS-L(가오(주)제 음이온계 유화제) 3.0부
탈이온수 291부
다음으로, 하기의 환원제 혼합물을 세퍼러블 플라스크 내에 투입하였다.
환원제 혼합물:
황산 제일철 0.0001부
에틸렌다이아민 사아세트산 이나트륨염 0.0003부
롱가리트 0.3부
탈이온수 5부
하기의 단량체 혼합물을 180분에 걸쳐 세퍼러블 플라스크 내에 적하하고, 그 후 60분간 교반하고 중합을 종료하여 중합체 (B-1) 라텍스를 얻었다.
단량체 혼합물:
페닐 메타크릴레이트 100.0부
3-머캅토프로피온산 1.0부
t-뷰틸 하이드로퍼옥사이드 0.2부
아세트산 칼슘 5부를 용해한 수용액 625부를 83℃로 가열하여 교반하였다. 여기에, 얻어진 중합체 (B-1) 라텍스를 서서히 적하하였다. 이어서, 91℃로 승온시키고 5분간 유지하여 라텍스의 응고를 행하였다. 응고물을 분리 세정 후, 75℃에서 24시간 건조하여 중합체 (B-1)을 얻었다.
중합체 (B-1)의 중합률은 99%, (Mw)는 32000, (Mn)은 9000, 카복실기량은 0.07mmol/g이었다.
방향족 폴리카보네이트 수지 중에서의 중합체 (B-1)의 도메인은 관찰되지 않아, 방향족 폴리카보네이트 수지에 대하여 상용이었다.
<제조예 4>
중합체 (B-2)의 제조
단량체 혼합물을 하기의 조성으로 변경한 것 이외는 제조예 3과 같이 하여 중합체 (B-2)를 얻었다.
단량체 혼합물:
페닐 메타크릴레이트 100.0부
3-머캅토프로피온산 3.0부
t-뷰틸 하이드로퍼옥사이드 0.2부
중합체 (B-2)의 중합률은 99%, (Mw)는 14000, (Mn)은 2000, 카복실기량은 0.2mmol/g이었다.
방향족 폴리카보네이트 수지 중에서의 중합체 (B-2)의 도메인은 관찰되지 않아, 방향족 폴리카보네이트 수지에 대하여 상용이었다.
<제조예 5>
중합체 (B-3)의 제조
단량체 혼합물을 하기의 조성으로 변경한 것 이외는 제조예 3과 같이 하여 중합체 (B-3)을 얻었다.
단량체 혼합물:
페닐 메타크릴레이트 75.0부
메틸 메타크릴레이트 25.0부
3-머캅토프로피온산 3.0부
t-뷰틸 하이드로퍼옥사이드 0.2부
중합체 (B-3)의 중합률은 99%, (Mw)는 14000, (Mn)은 2000, 카복실기량은 0.2mmol/g이었다.
방향족 폴리카보네이트 수지 중에서의 중합체 (B-3)의 도메인은 관찰되지 않아, 방향족 폴리카보네이트 수지에 대하여 상용이었다.
<제조예 6>
중합체 (B')의 제조
단량체 혼합물을 하기의 조성으로 변경한 것 이외는 제조예 3과 같이 하여 중합체 (B')를 얻었다.
단량체 혼합물:
페닐 메타크릴레이트 100.0부
n-옥틸머캅탄 1.0부
t-뷰틸 하이드로퍼옥사이드 0.2부
중합체 (B')의 중합률은 99%, (Mw)는 32000, (Mn)은 9000, 카복실기량은 0.0mmol/g이었다.
방향족 폴리카보네이트 수지 중에서의 중합체 (B')의 도메인은 관찰되지 않아, 방향족 폴리카보네이트 수지에 대하여 상용이었다.
<제조예 7>
중합체 (C-1)의 제조
온도계, 질소 도입관, 냉각관 및 교반 장치를 갖춘 세퍼러블 플라스크에 하기의 유화제 혼합물을 투입하여 교반하고, 질소 분위기 하에서 내온을 60℃까지 가열하였다.
유화제 혼합물:
포스파놀 RS-610Na(가오(주)제 음이온계 유화제) 1.0부
탈이온수 293부
다음으로, 하기의 환원제 혼합물을 세퍼러블 플라스크 내에 투입하였다.
환원제 혼합물:
황산 제일철 0.0001부
에틸렌다이아민 사아세트산 이나트륨염 0.0003부
롱가리트 0.3부
탈이온수 5부
하기의 단량체 혼합물을 180분에 걸쳐 세퍼러블 플라스크 내에 적하하고, 그 후 60분간 교반하고 중합을 종료하여 중합체 (C-1) 라텍스를 얻었다.
단량체 혼합물:
스타이렌 66.0부
α-메틸스타이렌 24.0부
페닐 메타크릴레이트 10.0부
n-옥틸머캅탄 0.5부
t-뷰틸 하이드로퍼옥사이드 0.2부
아세트산 칼슘 5부를 용해한 수용액 625부를 83℃로 가열하여 교반하였다. 여기에, 얻어진 중합체 (C-1) 라텍스를 서서히 적하하였다. 이어서, 91℃로 승온시키고 5분간 유지하여 라텍스의 응고를 행하였다. 응고물을 분리 세정 후, 75℃에서 24시간 건조하여 중합체 (C-1)을 얻었다.
중합체 (C-1)의 중합률은 95%, (Mw)는 52000, (Mn)은 23000이었다.
방향족 폴리카보네이트 수지 중에서의 중합체 (C-1)의 (dv)는 0.4㎛로, 방향족 폴리카보네이트 수지에 대하여 비상용였다.
<제조예 8>
중합체 (C-2)의 제조
단량체 혼합물을 하기의 조성으로 변경한 것 이외는 제조예 7과 같이 하여 중합체 (C-2)를 얻었다.
단량체 혼합물:
스타이렌 51.0부
α-메틸스타이렌 24.0부
페닐 메타크릴레이트 25.0부
n-옥틸머캅탄 1.0부
t-뷰틸 하이드로퍼옥사이드 0.2부
중합체 (C-2)의 중합률은 95%, (Mw)는 25000, (Mn)은 13000이었다.
방향족 폴리카보네이트 수지 중에서의 중합체 (C-2)의 (dv)는 0.4㎛로, 방향족 폴리카보네이트 수지에 대하여 비상용이었다.
<제조예 9>
중합체 (C-3)의 제조
단량체 혼합물을 하기의 조성으로 변경한 것 이외는 제조예 7과 같이 하여 중합체 (C-3)을 얻었다.
단량체 혼합물:
스타이렌 48.5부
α-메틸스타이렌 24.0부
페닐 메타크릴레이트 27.5부
n-옥틸머캅탄 0.55부
t-뷰틸 하이드로퍼옥사이드 0.2부
중합체 (C-3)의 중합률은 95%, (Mw)는 45000, (Mn)은 21000이었다.
방향족 폴리카보네이트 수지 중에서의 중합체 (C-3)의 (dv)는 0.4㎛로, 방향족 폴리카보네이트 수지에 대하여 비상용이었다.
<제조예 10>
중합체 (C-4)의 제조
단량체 혼합물을 하기의 조성으로 변경한 것 이외는 제조예 7과 같이 하여 중합체 (C-4)를 얻었다.
단량체 혼합물:
스타이렌 87.5부
페닐 메타크릴레이트 12.5부
n-옥틸머캅탄 0.5부
t-뷰틸 하이드로퍼옥사이드 0.2부
중합체 (C-4)의 중합률은 95%, (Mw)는 49000, (Mn)은 22000이었다.
방향족 폴리카보네이트 수지 중에서의 중합체 (C-4)의 (dv)는 0.4㎛로, 방향족 폴리카보네이트 수지에 대하여 비상용이었다.
<실시예 1 내지 7, 비교예 1 내지 4>
표 1에 나타낸 비율로 중합체 (A), 중합체 (B), 및 필요에 따라 중합체 (C)를 배합하여 유동성 향상제 (1) 내지 (11)을 조제하였다.
<실시예 8, 실시예 10 내지 15, 비교예 5 내지 9>
방향족 폴리카보네이트 수지(판라이트 L-1225WS, 데이진카세이(주)제), 및 유동성 향상제 (1) 내지 (11)을 표 2에 나타내는 비율로 배합하여 2축 압출기(TEM-35, 도시바기카이(주)제)에 공급하고, 280℃에서 용융 혼련하여 방향족 폴리카보네이트계 수지 조성물을 얻었다.
방향족 폴리카보네이트 수지에의 유동성 향상제의 배합은 상기 (I)의 방법을 이용하였다.
<실시예 9>
유동성 향상제 (1)을 2축 압출기(TEM-35, 도시바기카이(주)제)에 공급하고, 200℃에서 용융 혼련하여 중합체 (A-1)과 중합체 (B-1)을 미리 반응시켰다. 중합체 (A-1)과 중합체 (B-1)이 반응한 것은 에폭시기량 및 카복실기량의 측정에 의해 확인하였다.
중합체 (A-1)과 중합체 (B-1)을 배합한 단계에서 유동성 향상제 (1)의 에폭시기량은 0.02mmol/g, 카복실기량은 0.035mmol/g이었다. 용융 혼련 후에는 에폭시기량 0.00mmol/g, 카복실기량 0.015mmol/g으로 되어, 유동성 향상제 (1) 중의 에폭시기와 카복실기가 정량적으로 반응한 것을 확인하였다.
상기의 조작에 의해 유동성 향상제 (1)이 함유하는 중합체 (A-1)과 중합체 (B-1)을 미리 반응시킨 후, 표 2에 나타내는 비율로 방향족 폴리카보네이트 수지(판라이트 L-1225WS, 데이진카세이(주)제)와 배합하여 2축 압출기(TEM-35, 도시바기카이(주)제)에 공급하고, 280℃에서 용융 혼련하여 방향족 폴리카보네이트계 수지 조성물을 얻었다.
방향족 폴리카보네이트 수지에의 유동성 향상제의 배합은 상기 (II)의 방법을 이용하였다.
실시예 8 내지 15 및 비교예 5 내지 9에서 얻어진 방향족 폴리카보네이트계 수지 조성물을 이용하여 이하의 평가를 행하였다.
(용융 유동성)
수지 조성물의 스파이럴 플로우 길이를, 사출 성형기(IS-100, 도시바기카이(주)제)를 이용하여 평가하였다.
성형 온도 280℃, 금형 온도 80℃, 사출 압력 98MPa로 하고, 성형품의 두께는 2mm, 폭은 15mm로 하였다. 평가 결과를 표 2에 나타낸다.
(체류 열화)
수지 조성물의 체류 열화를 이하와 같이 하여 평가하였다.
사출 성형기(IS-100, 도시바기카이(주)제)의 실린더 내에 수지 조성물을 280℃에서 5분간 체류시킨 후, 스파이럴 플로우 길이를 측정하였다. 스파이럴 플로우 길이의 평가 조건은 용융 유동성의 항에 기재의 조건과 같다.
이하의 기준에 의해 체류 열화를 평가하였다. 평가 결과를 표 2에 나타낸다.
○: 스파이럴 플로우 길이가 용융 유동성의 값에 대하여 5% 미만 변화
×: 스파이럴 플로우 길이가 용융 유동성의 값에 대하여 5% 이상 변화
(헤이즈)
성형품의 투명성을 헤이즈에 의해 평가하였다.
사출 성형기(IS-100, 도시바기카이(주)제)를 이용하여 수지 조성물을 성형하여 세로 150mm×가로 100mm×두께 3mm의 성형품을 얻었다. 성형품의 어닐링 처리를 120℃×2시간으로 행하여, 평가에 이용하였다.
헤이즈는 ISO-14782에 준거하여 23℃에서 측정하였다. 평가 결과를 표 2에 나타낸다.
(내표층박리성)
용융 유동성과 동일한 조건으로 성형한 성형품의 돌출 핀 자국에 커터로 절결을 넣어, 표층의 박리 상태를 육안 관찰하였다.
이하의 기준에 의해 내표층박리성을 평가하였다. 평가 결과를 표 2에 나타낸다.
○: 표층 박리가 보이지 않음
×: 표층 박리가 보임
(하중 휨 온도)
성형품의 내열성을 하중 휨 온도에 의해 평가하였다.
사출 성형기(IS-100, 도시바기카이(주)제)를 이용하여 수지 조성물을 성형하여 세로 80mm×가로 10mm×두께 4mm의 성형품을 얻었다. 성형품의 어닐링 처리를 120℃×2시간으로 행하여, 평가에 이용하였다.
하중 휨 온도는 ISO75-2에 준거하여 측정하였다. 하중은 1.82MPa로 하였다. 평가 결과를 표 2에 나타낸다.
(듀퐁 충격 시험)
성형품의 내충격성을 듀퐁 충격 시험에 의해 평가하였다.
사출 성형기(IS-100, 도시바기카이(주)제)를 이용하여 수지 조성물을 성형하여 세로 100mm×가로 50mm×두께 2mm의 성형품을 얻었다.
듀퐁 충격 시험은 ASTM D2794에 준거하여 측정하였다. 평가 결과를 표 2에 나타낸다.
(내약품성 시험)
성형품의 내약품성을 캔틸레버 시험에 의해 평가하였다.
사출 성형기(IS-100, 도시바기카이(주)제)를 이용하여 수지 조성물을 성형하여 세로 150mm×가로 25mm×두께 2mm의 성형품을 얻었다. 성형품의 어닐링 처리를 120℃에서 행하여, 평가에 이용하였다. 시험 환경은 23℃×50% RH이다.
이하의 순서에 의해 캔틸레버 시험을 실시하였다. 평가 결과를 표 2에 나타낸다.
1) 성형품의 단부 및 이 단부로부터 약 30mm의 위치(지점(支點))의 2점에서 성형품을 지탱한다. 단부에서는 성형품을 위로부터 지탱하고, 지점에서는 성형품을 밑으로부터 지탱한다. 이 때, 단부 및 지점은 성형품의 길이 방향에 대하여 직각 방향의 선에서 성형품과 접하여(면에서 접하는 것이 아님), 성형품을 수평으로 유지한다.
2) 성형품의 또 한 쪽의 단부에 규정의 하중을 싣는다. 성형품에 거는 응력은 20MPa이며, 하중은 이하의 계산에 의해 구한다.
응력(MPa)=6LW/bh2
L: 지점으로부터 하중까지의 거리(m)
W: 하중(N)
b: 성형품의 폭(m)
h: 성형품의 두께(m)
3) 성형품의 지점의 상면(지점의 반대측의 면)에 10mm 각(角)의 여과지를 올려놓고, 가솔린을 포함시킨다(가솔린이 여과지로부터 흘러나오지 않도록 한다). 가솔린은 휘발하기 때문에 정기적으로 가솔린을 보충한다.
4) 가솔린을 여과지에 포함시키고 나서 성형품이 파단하기까지의 시간(초)을 스톱워치로 측정한다.
표 2로부터 분명한 바와 같이, 실시예 8 내지 15에서 얻어진 방향족 폴리카보네이트계 수지 조성물의 성형품은 방향족 폴리카보네이트 수지 본래의 특성(투명성, 내표층박리성, 내열성, 내충격성 및 내약품성)을 손상시키는 일 없이 성형 가공시의 유동성이 향상되었다.
방향족 폴리카보네이트 수지에 비상용이고, 작용기 (X)로서 에폭시기를 갖는 중합체 (A-1)을 단독으로 이용한 비교예 5는 투명성 및 내충격성이 저하되고, 미반응의 에폭시기를 갖기 때문에 체류 열화가 생겼다.
방향족 폴리카보네이트 수지에 비상용이고, 작용기를 가지지 않는 중합체 (C-4)를 단독으로 이용한 비교예 6은 성형 가공시의 유동성 및 내약품성이 향상되었지만, 투명성, 내표층박리성 및 내충격성이 저하되었다.
중합체 (A)와 중합체 (B)의 조합이고, 작용기 (X)로서 에폭시기가 과잉으로 존재하는 유동성 향상제를 이용한 비교예 7은 투명성 및 내충격성이 저하되고, 미반응의 에폭시기를 갖기 때문에 체류 열화가 생겼다.
중합체 (A)와 중합체 (B)의 조합이고, 중합체 (B)가 작용기 (Y)를 가지지 않는 유동성 향상제를 이용한 비교예 8은 투명성 및 내충격성이 저하되고, 미반응의 에폭시기를 갖기 때문에 체류 열화가 생겼다.
본 발명의 유동성 향상제를 배합하지 않고 있는 비교예 9는 실시예 8 내지 15에 비교하여 유동성이 낮았다.
<실시예 16, 비교예 10, 11>
방향족 폴리카보네이트 수지(판라이트 L-1225 WS, 판라이트 L-1225ZL-100, 모두 데이진카세이(주)제), 및 유동성 향상제 (5)를 표 3에 나타내는 비율로 배합하여 2축 압출기(TEM-35, 도시바기카이(주)제)에 공급하고, 280℃에서 용융 혼련하여 방향족 폴리카보네이트계 수지 조성물을 얻었다.
방향족 폴리카보네이트 수지에의 유동성 향상제의 배합은 상기 (I)의 방법을 이용하였다.
사출 성형기(IS-100, 도시바기카이(주)제)를 이용하여 수지 조성물을 성형하여 세로 100m×가로 100mm×두께 2mm의 성형품을 얻었다.
하기의 피복재 조성물을 조제하여, 경화 후의 도막이 8㎛가 되도록 성형품에 스프레이 도장하였다.
피복재 조성물:
다이펜타에리트리톨 펜타아크릴레이트 40부
UA1 24부
(다이사이클로헥실메테인 다이아이소사이아네이트 2mol, 노나뷰틸렌 글리콜 1mol 및 2-하이드록시에틸 아크릴레이트 2mol의 반응에 의해 얻은, 분자량 2,500의 우레탄 아크릴레이트)
트리스(2-아크릴로일옥시에틸)아이소사이아누레이트 23부
2-(2-하이드록시-5-t-뷰틸페닐)벤조트라이아졸 9부
비스(1-옥톡시-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딘일)세바케이트 1부
벤조페논 3부
(이하는 유기 용제 성분)
아이소뷰탄올 140부
아세트산 노멀 뷰틸 50부
뷰틸 셀로솔브 20부
아세트산 셀로솔브 10부
스프레이 도장 후의 성형품을 가열하여 피복재 조성물 중의 유기 용제 성분을 휘발시킨 후, 공기 중에서 고압 수은 램프를 이용하여, 파장 340 내지 380nm의 적산 광량이 3000mJ/cm2인 자외선을 조사하여 성형품의 표면에 경화 도막(하드 코팅층)을 형성하였다.
하드 코팅층을 형성한 성형품, 및 하드 코팅층을 형성하지 않고 있는 성형품에 대하여 이하의 평가를 행하였다.
(계장화 면 충격(計裝化 面 衝擊) 시험)
이하의 조건으로 성형품의 계장화 면 충격 시험을 행하였다. 평가 결과를 표 3에 나타낸다.
장치: 고속 충격 시험기 하이드로쇼트 HTM-1((주)시마즈세이사쿠쇼제)
격심 직경: 1/2인치
받침대의 직경: 3인치
펀치 속도: 1m/초
(내후성 시험)
블랙 패널 온도: 63℃, 습도: 50%, 강우 있음의 조건으로 ISO-4892에 준거하여 내후성 시험을 실시하였다.
시험 전과 1500시간 후의 성형품의 YI를 JIS-K7105에 준거하여 측정하였다. 평가 결과를 표 3에 나타낸다.
표 3으로부터 분명한 바와 같이, 본 발명의 유동성 향상제를 배합한 실시예 16의 성형품은 본 발명의 유동성 향상제를 배합하지 않고 있는 비교예 10 및 11의 성형품에 대하여 하드 코팅층 형성 후의 면 충격성이 우수하고, 내후성을 손상시키지 않는 것이 확인되었다.
<실시예 17, 18, 비교예 12, 13>
방향족 폴리카보네이트 수지(판라이트 L-1225WS, 데이진카세이(주)제), 유동성 향상제 (6), 및 광확산제를 표 4에 나타내는 비율로 배합하여 2축 압출기(TEM-35, 도시바기카이(주)제)에 공급하고, 280℃에서 용융 혼련하여 방향족 폴리카보네이트계 수지 조성물을 얻었다.
방향족 폴리카보네이트 수지에의 유동성 향상제의 배합은 상기 (I)의 방법을 이용하였다.
여기서, 광확산제에는 이하의 것을 이용하였다.
아크릴계 광확산제: 테크폴리머 MBX-5(5㎛), 세키스이카세이고교(주)제
실리콘계 광확산제: 토스펄 120(2㎛), GE 도시바실리콘(주)제
얻어진 방향족 폴리카보네이트계 수지 조성물을 이용하여 이하의 평가를 행하였다.
(용융 유동성)
전술한 방법에 따라서 수지 조성물의 용융 유동성을 평가하였다. 평가 결과를 표 4에 나타낸다.
(광확산율)
성형품의 광확산율을 이하와 같이 하여 평가하였다.
사출 성형기(IS-100, 도시바기카이(주)제)를 이용하여 수지 조성물을 성형하여 세로 100m×가로 100mm×두께 2mm의 성형품(광확산판)을 얻었다.
고니오미터(GP-200, (주)무라카미 색채기술연구소제)를 이용하여 DIN5036에 준거하여 광확산율을 측정하였다. 평가 결과를 표 4에 나타낸다.
(듀퐁 충격 시험)
성형품의 내충격성을 듀퐁 충격 시험에 의해 평가하였다.
사출 성형기(IS-100, 도시바기카이(주)제)를 이용하여 수지 조성물을 성형하여 세로 100mm×가로 50mm×두께 2mm의 성형품(광확산판)을 얻었다.
듀퐁 충격 시험은 ASTM D2794에 준거하여 측정하였다. 평가 결과를 표 4에 나타낸다.
표 4로부터 분명한 바와 같이, 본 발명의 유동성 향상제를 배합한 실시예 17 및 18의 수지 조성물은 본 발명의 유동성 향상제를 배합하지 않고 있는 비교예 12 및 13의 수지 조성물에 대하여 성형 가공시의 유동성이 향상되었다.
본 발명의 유동성 향상제를 배합한 실시예 17 및 18의 광확산판은 본 발명의 유동성 향상제를 배합하지 않고 있는 비교예 12 및 13의 광확산판에 대하여 광확산율 및 내충격성이 손상되지 않은 것을 확인하였다.
<실시예 19, 비교예 14>
방향족 폴리카보네이트 수지(판라이트 AD-5503, 데이진카세이(주)제), 및 유동성 향상제 (5)를 표 5에 나타내는 비율로 배합하여 2축 압출기(TEM-35, 도시바기카이(주)제)에 공급하고, 280℃에서 용융 혼련하여 방향족 폴리카보네이트계 수지 조성물을 얻었다.
방향족 폴리카보네이트 수지에의 유동성 향상제의 배합은 상기 (I)의 방법을 이용하였다.
얻어진 방향족 폴리카보네이트계 수지 조성물을 이용하여 이하의 평가를 실시하였다.
(용융 유동성)
전술한 방법에 따라서 수지 조성물의 용융 유동성을 평가하였다. 평가 결과를 표 5에 나타낸다.
(전사성)
광디스크의 성형에 의한 전사성을 이하와 같이 하여 평가하였다.
사출 성형기(M35B-D-DM, (주)메이키세이사쿠쇼제), 캐비티 두께 1.2mm, 직경 120mm의 금형, 및 그루브 깊이 43nm, 그루브 피치 0.6㎛의 홈이 새겨진 22.5GB의 용량을 갖는 스탬퍼를 이용하여, 실린더 설정 온도 320℃, 금형 온도 110℃, 형체력(型締力) 15톤, 냉각 시간 15초로 광디스크 기판을 성형하였다.
얻어진 광디스크 기판의, 반경 25mm 부분에 있어서의 홈부의 깊이를, 원자간력 현미경(SPI3700, 세이코인스툴(주)제)으로써 측정하였다.
이하의 기준에 의해 전사성을 평가하였다. 평가 결과를 표 5에 나타낸다.
×: 홈부의 깊이가 방향족 폴리카보네이트 수지 단독의 경우보다 작음
△: 홈부의 깊이가 방향족 폴리카보네이트 수지 단독의 경우와 동일한 정도
○: 홈부의 깊이가 방향족 폴리카보네이트 수지 단독의 경우보다 큼
(흡수율)
사출 성형기(IS-100, 도시바기카이(주)제)를 이용하여 수지 조성물을 성형하여 세로 100mm×가로 50mm×두께 3mm의 성형품을 얻었다.
이하의 순서에 의해 성형품의 흡수율을 측정하였다. 평가 결과를 표 5에 나타낸다.
1) 성형품을 23℃, 습도 50%의 환경 하에서 밤새 보관하여 질량을 측정한다. (A)
2) 성형품을 순수에 담그고, 24시간 후에 꺼내어, 부착한 물을 닦아 취한 후, 성형품의 질량을 측정한다. (B)
3) 하기 식에 의해 성형품의 흡수율을 산출한다.
(B-A)/A×100[%]
(휨)
사출 성형기(IS-100, 도시바기카이(주)제)를 이용하여 수지 조성물을 성형하여 세로 100mm×가로 50mm×두께 2mm의 성형품을 얻었다.
얻어진 성형품을 하기의 (a), (b), (c)의 환경에 순차적으로 보관하였다.
(a) 23℃, 습도 50%의 환경에서 24시간 보관
(b) 30℃, 습도 90%의 항온조에 24시간 보관
(c) 23℃, 습도 50%의 환경에서 72시간 보관
각각의 환경 하에서의 휨을 평가하였다.
휨의 측정은 수평인 대(台) 위에 성형품을 놓고, 성형품 중앙부의 세로 방향으로, 수평인 대로부터 성형품의 이면까지의 거리를 비접촉식 삼차원 측정 장치(NH-3MA, 미타카코키(주)제)를 이용하여 측정하였다. 측정 결과를 도 1에 나타낸다.
도 1은 가로축이 성형품의 세로폭을 따르는 위치 (x)이며, 세로축이 수평인 대로부터 성형품의 이면까지의 거리 (y)이다.
(x)가 0 내지 10mm 및 90 내지 100mm인 위치는 성형품의 주변부이며, 사출 성형에 의한 버(burr)에 의해서 (y)가 크다. 이것 때문에, (x)가 20mm인 위치의 (y)의 수치를 평가하였다.
(x)가 20mm인 위치에서의 (y)의 수치는, 실시예 19의 성형품에서는 8 내지 12㎛ 정도의 변화이며, 비교예 14의 성형품에서는 9 내지 11㎛ 정도의 변화였다. 이들은 측정 오차의 범위이다.
(복굴절률)
사출 성형기(IS-100, 도시바기카이(주)제)를 이용하여 수지 조성물을 성형하여 세로 150mm×가로 150mm×두께 2mm의 성형품을 얻었다.
고속 분광 엘립소미터(M-2000, J. A. Woollam사제)를 이용하여 투과법으로써 성형품 중앙부 부근의 위상차를 측정하였다.
위상차는 작을수록 성형품의 복굴절률이 낮은 것을 나타낸다. 측정 결과를 도 2에 나타낸다.
표 5, 도 1 및 도 2로부터 분명한 바와 같이, 본 발명의 유동성 향상제를 배합한 실시예 19의 수지 조성물은 본 발명의 유동성 향상제를 배합하지 않고 있는 비교예 14의 수지 조성물에 대하여 성형 가공시의 유동성이 향상되었다.
본 발명의 유동성 향상제를 배합한 실시예 19의 성형품은 본 발명의 유동성 향상제를 배합하지 않고 있는 비교예 14의 성형품에 대하여 전사성 및 복굴절률이 개량되었다. 또한, 흡수율 및 휨이 손상되지 않은 것을 확인하였다.
<실시예 20 및 21, 비교예 15>
방향족 폴리카보네이트 수지(타플론 FN-1500, 이데미쓰 고산(주)제), 및 유동성 향상제 (6)을 표 6에 나타내는 비율로 배합하여 2축 압출기(TEM-35, 도시바기카이(주)제)에 공급하고, 280℃에서 용융 혼련하여 방향족 폴리카보네이트계 수지 조성물을 얻었다.
방향족 폴리카보네이트 수지에의 유동성 향상제의 배합은 상기 (I)의 방법을 이용하였다.
얻어진 방향족 폴리카보네이트계 수지 조성물을 이용하여 이하의 평가를 실시하였다.
(용융 유동성)
전술한 방법에 따라서 수지 조성물의 용융 유동성을 평가하였다. 평가 결과를 표 6에 나타낸다.
(전사성)
성형품의 전사성을 이하와 같이 하여 평가하였다.
사출 성형기(JSW제 J35AD), 및 높이 11㎛×밑변 50㎛의 이등변 삼각형의 홈이 한 면에 반복하여 새겨진, 세로 52mm×가로 38mm×두께 0.4mm의 금형을 이용하여, 실린더 설정 온도를 소정의 온도, 금형 온도 100℃, 사출압 270MPa, 사출 속도 280 내지 300m/초, 사출 시간 10초, 냉각 시간 20초로 성형하여 성형품(도광판)을 얻었다.
성형품을 육안으로 관찰하여, 금형의 패턴이 성형품에 양호하게 전사되는, 사출 성형기의 실린더 설정 온도의 하한을 구하였다. 평가 결과를 표 6에 나타낸다.
(휘도 측정)
1) 백라이트 유닛의 제작
전사성의 평가로 얻은 도광판의 홈이 형성된 면을 밑으로 하고, 도광판의 밑에 반사판(은 반사 시트 75㎛, (주)레코제)을 설치하고, 도광판 위에 프리즘 시트(다이아아트 MD68YS, 미츠비시 레이온(주)제)를 설치하였다.
도광판의 짧은 변에, LED 광원(전류값: 20mA)을 대면하도록 배치하고, LED 광원을 점등시켰다.
2) 휘도의 측정
휘도계(BM-7, TOPCON제)를 도광판으로부터 500mm 떼어 설치하고, 도광판 중앙부의 휘도를 측정하였다. 평가 결과를 표 6에 나타낸다.
(휘도 분포의 측정)
시야각 측정 장치(EZCONTRAST 160R, ELDIM사제)를 도광판으로부터 1mm 떼어 설치하고, 도광판 중앙부의 휘도 분포를 측정하였다.
휘도 분포의 측정 범위는 LED 광원으로부터의 빛이 진행하는 방향에 수직 방향과 수평 방향으로 하였다.
최대 휘도와 피크의 반값폭을 산출하였다. 평가 결과를 표 6에 나타낸다.
표 6으로부터 분명한 바와 같이, 본 발명의 유동성 향상제를 배합한 실시예 20 및 21의 수지 조성물은 본 발명의 유동성 향상제를 배합하지 않고 있는 비교예 15의 수지 조성물에 대하여 성형 가공시의 유동성이 향상되었다.
본 발명의 유동성 향상제를 배합한 실시예 20 및 21의 성형품은 본 발명의 유동성 향상제를 배합하지 않고 있는 비교예 15의 성형품에 대하여 전사성이 개량되었다. 또한, 휘도 및 휘도 분포가 손상되지 않은 것을 확인하였다.
본 발명의 유동성 향상제에 의하면, 방향족 폴리카보네이트 수지 본래의 특성(투명성, 내표층박리성, 내열성, 내충격성 및 내약품성)을 손상시키는 일 없이 성형 가공시의 유동성을 향상시킬 수 있다. 그 때문에, 본 발명의 방향족 폴리카보네이트계 수지 조성물은 대형화, 박육화, 형상 복잡화한 성형품의 성형을 실현하여, 하드 코팅품, 글레이징재, 광확산판, 광디스크 기판, 도광판, 의료 재료, 잡화 등 폭넓은 용도에 적합하게 사용된다.

Claims (12)

  1. 방향족 바이닐 단량체 (a1) 0.5 내지 99질량%, (메트)아크릴산 페닐 또는 페닐기에 치환기를 갖는 (메트)아크릴산 페닐 (a2) 0.5 내지 99질량%, 및 작용기 (X)를 갖는 바이닐 단량체 (a3) 0.5 내지 5질량%를 함유하는 단량체 혼합물 (a)를 중합하여 얻어지는 중합체 (A) 0.5 내지 99.5질량부와,
    (메트)아크릴산 페닐 또는 페닐기에 치환기를 갖는 (메트)아크릴산 페닐 (b1)을 함유하는 단량체 혼합물 (b)와, 작용기 (X)와 반응할 수 있는 작용기 (Y)를 갖는 화합물을 이용하여 중합하여 얻어지는 중합체 (B) 0.5 내지 99.5질량부를 함유하는(단, 중합체 (A) 및 중합체 (B)의 합계를 100질량부로 함) 유동성 향상제.
  2. 제 1 항에 기재된 중합체 (A) 10 내지 45질량부, 제 1 항에 기재된 중합체 (B) 10 내지 45질량부, 및
    방향족 바이닐 단량체 (c1) 0.5 내지 99.5질량%, (메트)아크릴산 페닐 또는 페닐기에 치환기를 갖는 (메트)아크릴산 페닐 (c2) 0.5 내지 99.5질량%를 함유하는 단량체 혼합물 (c)를 중합하여 얻어지는 중합체 (C) 10 내지 80질량부를 함유하는(단, 중합체 (A) 내지 (C)의 합계가 100질량부) 유동성 향상제.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    중합체 (A)가 갖는 작용기 (X)와, 중합체 (B)가 갖는 작용기 (Y)를 반응시켜 얻어지는 유동성 향상제.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
    작용기 (X)가 에폭시기이며, 작용기 (Y)가 카복실기인 유동성 향상제.
  5. 방향족 폴리카보네이트 수지 70 내지 99.9질량%와, 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 기재된 유동성 향상제 0.1 내지 30질량%를 함유하는 방향족 폴리카보네이트계 수지 조성물.
  6. 방향족 폴리카보네이트 수지 69.9 내지 99.8질량%와, 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 기재된 유동성 향상제 0.1 내지 30질량%와, 광확산제 0.1 내지 30질량%를 함유하는 방향족 폴리카보네이트계 수지 조성물.
  7. 제 5 항 또는 제 6 항에 기재된 방향족 폴리카보네이트계 수지 조성물을 성형하여 얻어지는 성형품.
  8. 제 7 항에 기재된 성형품의 표면에 하드 코팅층이 설치된 하드 코팅품.
  9. 제 7 항에 기재된 성형품 또는 제 8 항에 기재된 하드 코팅품을 이용한 글레이징재.
  10. 제 6 항에 기재된 방향족 폴리카보네이트계 수지 조성물을 성형하여 얻어지는 광확산판.
  11. 제 5 항에 기재된 방향족 폴리카보네이트계 수지 조성물을 성형하여 얻어지는 광디스크 기판.
  12. 제 5 항에 기재된 방향족 폴리카보네이트계 수지 조성물을 성형하여 얻어지는 도광판.
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