TWI400294B - 熱可塑性聚合物組成物及由此構成之片狀成形體 - Google Patents

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Description

熱可塑性聚合物組成物及由此構成之片狀成形體
本發明係有關一種熱可塑性聚合物組成物、及由該熱可塑性聚合物組成物所構成的片狀成形體。藉由本發明可提供一種柔軟性‧透明性優異、且表面平滑性‧成形加工性優異、短波長光之光線透過率高的片狀成形體。
迄今，已知具有在丙烯酸酯聚合物嵌段之兩末端上鍵結有甲基丙烯酸酯聚合物嵌段的構造之丙烯酸系嵌段共聚物，由於具有柔軟性且透明性、耐候性優異，因此在各種領域中極為有用。該丙烯酸系嵌段共聚物，例如被成形成片狀，被使用於光學領域之薄膜.薄片及屋外建材用途等。然而，前述丙烯酸系嵌段共聚物單獨與苯乙烯系嵌段共聚物相比時，由於力學物性不充分，故可利用的領域受到限制。
例如，提案含有丙烯酸嵌段共聚物、與以甲基丙烯酸酯單位為主體之丙烯酸樹脂的聚合物組成物(參照專利文獻1、2)。然而，此等之聚合物組成物與丙烯酸系嵌段共聚物單獨相比時，力學特性雖優異，惟以擠出成形使片狀成形體成形時，因所得的片狀成形體之沾黏性而產生對冷卻輥過於密接情形，且導致生產性降低等之成形加工性惡化，或因組成物之高黏度化，在以擠出成形所得的片狀成形體之表面上產生微細的皺摺狀凹凸，且無法製得良好的片狀成形體，尚有改善之處。
另外，為改善以甲基丙烯酸酯單位為主體的丙烯酸樹脂之衝擊強度時，提案在丙烯酸樹脂中配合丙烯酸系嵌段共聚物之樹脂組成物(參照專利文獻3、4)。然而，於此等文獻中具體揭示的樹脂組成物，缺乏柔軟性，在如片狀成形體之薄型成形品上，於施加應力時會產生破裂等情形，形成割裂等原因的可能性，利用領域受到限制。
此外，於專利文獻5、6中揭示，由以丙烯酸系嵌段共聚物為主體之組成物所構成的片狀成形體，積層於以耐候性、柔軟性、透明性等為特徵之其他原料的積層薄膜。然而，於此等文獻中沒有具體記載有關添加丙烯酸系樹脂以改善各種物性的方法。
而且，於專利文獻7中，提案由丙烯酸系嵌段共聚物與丙烯酸樹脂之組成物所構成的被覆薄片；於專利文獻8中，提案由含有丙烯酸系嵌段共聚物之組成物所構成的光學構件。然而，使丙烯酸系嵌段共聚物單獨及由1種丙烯酸系嵌段共聚物與丙烯酸樹脂所構成的組成物以擠出成形形成片狀成形體時，會有在片狀成形體之表面上產生微細的皺摺狀凹凸現象，無法製得良好的片狀成形體，尚有改善之處。
專利文獻
[專利文獻1]日本特開平10-168271號公報
[專利文獻2]日本特開2003-277574號公報
[專利文獻3]日本特開2000-154329號公報
[專利文獻4]WO02/092696
[專利文獻5]日本特開2002-338707號公報
[專利文獻6]日本特開2003-128809號公報
[專利文獻7]日本特開平11-349782號公報
[專利文獻8]WO09/054553
[專利文獻9]日本特公平7-25859號公報
[專利文獻10]日本特開平11-335432號公報
[專利文獻11]日本特開平6-93060號公報
非專利文獻
[非專利文獻1]巨分子化學物理(Micromol. Chem. Phys.)201卷,1108～1114頁(2000年)
本發明之目的係提供一種柔軟性‧透明性優異、且表面平滑性‧成形加工性優異、短波長光之光線透過率高的片狀成形體及供應給該成形體之熱可塑性聚合物組成物。
本發明人等為解決前述問題，再三深入研究檢討的結果，發現藉由以對特定的丙烯酸系嵌段共聚物而言之特定比例配合丙烯酸樹脂，可解決前述問題，遂而完成本發明。
換言之，藉由本發明可達成前述之目的，係提供一種熱可塑性聚合物組成物，其為含有丙烯酸系嵌段共聚物(A)與丙烯酸樹脂(B)之熱可塑性聚合物組成物；其中丙烯酸系嵌段共聚物(A)係在分子內至少具有1個以丙烯酸酯單位為主體之聚合物嵌段(a1)的兩末端上各鍵結有以甲基丙烯酸酯單位為主體之聚合物嵌段(a2)的構造之丙烯酸系嵌段共聚物，重量平均分子量為10,000～100,000；丙烯酸系嵌段共聚物(A)係含有聚合物嵌段(a2)之含量為40質量%以上、80質量%以下之丙烯酸系嵌段共聚物(A1)與聚合物嵌段(a2)之含量為10質量%以上、未達40質量%之丙烯酸系嵌段共聚物(A2)；丙烯酸樹脂(B)係主要由甲基丙烯酸酯單位所構成；丙烯酸系嵌段共聚物(A)與丙烯酸樹脂(B)之質量比[(A)/(B)]為97/3～10/90；以及由該熱可塑性聚合物組成物所構成的片狀成形體。
本發明較佳的實施形態之一，係使用在230℃、以37.3N之熔融流動速度為15g/10分鐘以上的丙烯酸樹脂(B)之前述記載的熱可塑性聚合物組成物及片狀成形體。
而且，本發明較佳的實施形態之一，係使用在230℃、以37.3N之熔融流動速度未達15g/10分鐘的丙烯酸樹脂(B)之前述記載的熱可塑性聚合物組成物及片狀成形體。
於本發明中，以丙烯酸系嵌段共聚物(A1)之含量相對於丙烯酸系嵌段共聚物(A)之總量而言為5質量%以上，且丙烯酸嵌段共聚物(A)之聚合物嵌段(a2)的平均含量為35質量%以上、80質量%以下較佳。
此外，本發明之片狀成形體，其中以分光光線透過率測定法所得的D65光源、2度視野角、測定溫度25℃、光路長度15mm之光波長400nm～500nm的平均光線透過率為40%以上。
發明效果
本發明藉由前述構成，可提供柔軟性‧透明性優異、且表面平滑性‧成形加工性優異、短波長光之光線透過率高的片狀成形體及供應給該片狀成形體之熱可塑性樹脂組成物。
 為實施發明之最佳形態
於下述中，詳細說明本發明。
本發明之熱可塑性聚合物組成物，其為含有丙烯酸系嵌段共聚物(A)與丙烯酸樹脂(B)之熱可塑性聚合物組成物；其中丙烯酸系嵌段共聚物(A)係在分子內至少具有1個以丙烯酸酯單位為主體之聚合物嵌段(a1)的兩末端上各鍵結有以甲基丙烯酸酯單位為主體之聚合物嵌段(a2)的構造之丙烯酸系嵌段共聚物，重量平均分子量為10,000～100,000；丙烯酸系嵌段共聚物(A)係含有聚合物嵌段(a2)之含量為40質量%以上、80質量%以下之丙烯酸系嵌段共聚物(A1)與聚合物嵌段(a2)之含量為10質量%以上、未達40質量%之丙烯酸系嵌段共聚物(A2)；丙烯酸樹脂(B)係主要由甲基丙烯酸酯單位所構成；丙烯酸系嵌段共聚物(A)與丙烯酸樹脂(B)之質量比[(A)/(B)]為97/3～10/90。
本發明之第1成分的丙烯酸系嵌段共聚物(A)，係在以丙烯酸酯單位為主體之聚合物嵌段(a1)的兩末端上各鍵結以甲基丙烯酸酯單位為主體之聚合物嵌段(a2)的構造、即在分子內至少具有1個(a2)-(a1)-(a2)之構造(構造中「-」係表示化學鍵)的丙烯酸系嵌段共聚物。
丙烯酸系嵌段共聚物(A)中以丙烯酸酯單位為主體之聚合物嵌段(a1)，係主要由丙烯酸酯單位所構成的聚合物嵌段。用以形成聚合物嵌段(a1)之丙烯酸酯，例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸第2-丁酯、丙烯酸第3丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸異戊酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸環己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸十五烷酯、丙烯酸十二烷酯、丙烯酸異冰片酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸苯甲酯、丙烯酸苯氧基乙酯、丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯等。於此等之中，就提高柔軟性而言以丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸十二烷酯、丙烯酸苯氧基乙酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯等之丙烯酸烷酯較佳；以丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯更佳。聚合物嵌段(a1)，可由1種此等之丙烯酸酯所構成，亦可由2種以上所構成。
此外，在不會妨礙本發明目的及效果的範圍內，聚合嵌段(a1)可以含有具反應基之丙烯酸酯單位(如丙烯酸環氧丙酯、丙烯酸烯丙酯)、或除丙烯酸酯單位以外之其他聚合性單體單位(如下述甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸、丙烯酸、芳香族乙烯基化合物、丙烯腈、甲基丙烯腈、烯烴等之單體作為共聚合成分。此等具有反應基之丙烯酸酯單位或其他聚合性單體單位，就具有本發明之效果而言，以少量較佳、較佳者為20質量%以下、更佳者為10質量%以下。
前述丙烯酸系嵌段共聚物(A)中，以甲基丙烯酸酯單位為主體之聚合物嵌段(a2)，係主要由甲基丙烯酸酯單位所構成的聚合物嵌段。為形成聚合物嵌段(a2)時之甲基丙烯酸酯，例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸第2-丁酯、甲基丙烯酸第3-丁酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸異戊酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸十五烷酯、甲基丙烯酸十二烷酯、甲基丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯甲酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸2-甲氧基乙酯等。於此等之中，就提高透明性、耐熱性而言，以甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸第3-丁酯、甲基丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸異冰片酯等之甲基丙烯酸烷酯較佳；以甲基丙烯酸甲酯更佳。聚合物嵌段(a2)，可由1種此等之丙烯酸酯所構成，亦可由2種以上所構成。
而且，在不會妨礙本發明目的及效果下的範圍內，聚合嵌段(a2)可以含有少量具反應基之甲基丙烯酸酯單位(如甲基丙烯酸環氧丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯)、或除甲基丙烯酸酯單位以外之其他聚合性單體單位(如前述丙烯酸酯、甲基丙烯酸、丙烯酸、芳香族乙烯基化合物、丙烯腈、甲基丙烯腈、烯烴等之單體)作為共聚合成分，較佳者為20質量%以下、更佳者為10質量%以下。
丙烯酸系嵌段共聚物(A)，在分子內至少具有1個由以1個丙烯酸酯單位為主體之聚合物嵌段(a1)與以2個甲基丙烯酸酯單位為主體之聚合物嵌段(a2)所構成的(a2)-(a1)-(a2)構造。丙烯酸系嵌段共聚物(A)之分子鏈形態，沒有特別的限制，例如可為線狀、支鏈狀、放射狀等任何一種。其中，以使用以(a2)-(a1)-(a2)所示之三嵌段物較佳。此處，(a1)兩端之(a2)的分子量、組成等，可為相同、亦可互相不同。
在不會妨礙本發明目的及效果的範圍內，丙烯酸系嵌段共聚物(A)亦可具有由丙烯酸酯單體及甲基丙烯酸酯單體外之單體所衍生的聚合物嵌段(c)作為與此等聚合物嵌段(a1)及(a2)不同的聚合物嵌段。聚合物嵌段(c)與以前述丙烯酸單位為主體的聚合物嵌段(a1)、以甲基丙烯酸酯單位為主體之聚合物嵌段(a2)的鍵結形態，沒有特別的限制，例如(a2)-((a1)-(a2)) n-(c)或(c)-(a2)-((a1)-(a2)) n-(c)等之構造(n為1～20之整數)。
構成前述聚合物嵌段(c)之單體，例如乙烯、丙烯、1-丁烯、異戊烯、1-辛烯等之烯烴；1,3-丁二烯、異戊烯、熒光烯等之共軛二烯化合物；苯乙烯、α-甲基苯乙烯、p-甲基苯乙烯、m-甲基苯乙烯等之芳香族乙烯基化合物；醋酸乙烯酯、乙烯基吡啶、丙烯腈、甲基丙烯腈、乙烯酮、氯乙烯、偏二氯乙烯、偏二氟乙烯、丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、ε-己內酯、戊內酯等。
本發明所使用的丙烯酸系嵌段共聚物(A)，視其所需亦可在分子鏈中或分子鏈末端具有羥基、羧基、酸酐、醯胺基等之官能基。
丙烯酸系嵌段共聚物(A)之重量平均分子量，以10,000～100,000，就提高本發明之熱可塑性聚合物組成物及由該熱可塑性聚合物組成物所構成的片狀成形體之柔軟性、成形加工性等而言，以30,000～80,000較佳，以50,000～70,000更佳。丙烯酸系嵌段共聚物(A)之重量平均分子量小於10,000時，於熔融擠出成形時無法保持充分的熔融張力，不易製得良好的片狀成形體，且所得的片狀成形體之拉伸強度等之力學物性變得不佳。另外，大於100,000時，會有熔融樹脂高黏度化、以熔融擠出成形所得的片狀成形體之表面上產生起因於微細的皺摺狀凹凸或未熔融物(高分子量物)之顆粒，不易製得良好的片狀成形體之傾向。
丙烯酸系嵌段共聚物(A)中，以丙烯酸酯單位為主體之聚合物嵌段(a1)的重量平均分子量，以2,000～80,000較佳，以5,000～70,000更佳。而且，以甲基丙烯酸酯單位為主體之聚合物嵌段(a2)的重量平均分子量，以2,000～80,000較佳，以5,000～70,000更佳。
此外，丙烯酸系嵌段共聚物(A)之數平均分子量(Mn)與重量平均分子量(Mw)的比(Mw/Mn)，以1.01以上、未達1.50之範圍內為宜，以1.01以上、1.35以下之範圍內較佳。藉由在該範圍內，可使造成由本發明之熱可塑性聚合物組成物所構成的片狀成形體中產生顆粒的原因之未熔融物的含量極為少量。
丙烯酸系嵌段共聚物(A)之構成成分，就提高由本發明熱可塑性聚合物組成物所構成的片狀成形體之表面平滑性‧成形加工性而言，必須為2種具有前述特定構造之丙烯酸系嵌段共聚物的混合物，含有以甲基丙烯酸酯單位為主體之聚合物嵌段(a2)的含量為40質量%以上、80質量%以下之丙烯酸系嵌段共聚物(A1)、與以甲基丙烯酸酯單位為主體之聚合物嵌段(a2)的含量為10質量%以上、未達40質量%之丙烯酸系嵌段共聚物(A2)係為重要。本發明之熱可塑性聚合物組成物的構成成分之丙烯酸系嵌段共聚物(A)之構成成分，由1種丙烯酸系嵌段共聚物(A1)所構成時，推測由於形成丙烯酸系嵌段共聚物(A1)特有的週期性微相分離構造時，藉由熔融擠出成形法所得的片狀成形體具有向異性，在片狀成形體表面上產生皺摺狀凹凸，且表面平滑性降低的情形。特別是就提高成形加工性、柔軟性、透明性、及短波長光之光線透過率而言，丙烯酸系嵌段共聚物(A1)之聚合物嵌段(a2)的含量，以50質量%以上、65質量%以下較佳，以50質量%以上、55質量%以下更佳。另外，就更為提高本發明之熱可塑性聚合物組成物及由該組成物所構成的片狀成形體之表面平滑性、成形加工性而言，丙烯酸系嵌段共聚物(A2)之聚合物嵌段(a2)的含量，以15質量%以上、未達40質量%較佳，以23質量%以上、35質量%以下更佳。丙烯酸系嵌段共聚物(A1)中聚合物嵌段(a2)之含量未達40質量%時，由於與丙烯酸樹脂(B)之相溶性降低，且透明性‧成形加工性、及在長光路、特別是短波長光光損失變大，短波長光之光線透過率降低。另外，丙烯酸系嵌段共聚物(A1)中聚合物嵌段(a2)之含量大於80質量%時，本發明之熱可塑性聚合物組成物及由該熱可塑性聚合物組成物所構成的片狀成形體之彈性率增加，柔軟性惡化。而且，丙烯酸系嵌段共聚物(A2)中聚合物嵌段(a2)之含量未達10質量%時，會產生本發明之熱可塑性聚合物組成物及由該物所構成的片狀成形體之表面膠著情形，不適合作為成形材料。另外，丙烯酸系嵌段共聚物(A2)中聚合物嵌段(a2)之含量為40質量%以上時，本發明之熱可塑性聚合物組成物及由該物所構成的片狀成形體之彈性率增加，且柔軟性惡化。
構成丙烯酸系嵌段共聚物(A)之丙烯酸系共聚物(A1)與丙烯酸系嵌段共聚物(A2)的配合比例，就提高本發明之熱可塑性聚合物組成物及由該熱可塑性聚合物組成物所構成的片狀成形體之成形加工性、柔軟性、短波長光之光線透過率而言，丙烯酸系嵌段共聚物(A1)之含量相對於丙烯酸系嵌段共聚物(A)之總量而言以5質量%以上較佳，以10質量%以上更佳，以40質量%以上最佳。丙烯酸系嵌段共聚物(A1)之含量的上限值，沒有特別的限制，通常為90質量%以下，較佳者為80質量%以下，更佳者為75質量%以下。丙烯酸系嵌段共聚物(A1)之含量小於前述範圍時，本發明之熱可塑性聚合物組成物的熔融黏度降低，於熔融擠出成形時無法充分地保持必要的熔融張力，不易製得良好的片狀成形體。而且，與丙烯酸樹脂(B)之相溶性降低，特別是與在230℃、以37.3N之熔融流動速度為15g/10分鐘以上的丙烯酸樹脂(B)同時使用時，由於在長光路、特別是短波長光之光損失變大，會有短波長之光線透過率降低的傾向。
丙烯酸系嵌段共聚物(A)中聚合物嵌段(a2)之平均含量，就透明性、柔軟性、成形加工性、表面平滑性而言，以35質量%以上、80質量%以下較佳，以40質量%以上、70質量%以下更佳，以40質量%以上、60質量%以下最佳。丙烯酸系嵌段共聚物(A)中聚合物嵌段(a2)之平均含量小於前述範圍時，本發明之熱可塑性聚合物組成物及由該物所構成的片狀成形體會產生表面膠著情形，會有不適於作為成形材料之傾向。丙烯酸系嵌段共聚物(A)中聚合物嵌段(a2)之平均含量大於前述範圍時，會有本發明之熱可塑性聚合物組成物及由該熱可塑性聚合物組成物所構成的片狀成形體之拉伸彈性率增加，且柔軟性不佳的傾向。
丙烯酸系嵌段共聚物(A)之製造方法，沒有特別的限制，可採用以習知方法為基準的方法。例如，製得丙烯酸系嵌段共聚物(A)的方法，一般而言採用使構成各嵌段之單體予以活性化聚合的方法。該活性化聚合的方法，例如以有機鹼金屬化合物作為聚合引發劑，在鹼金屬或鹼土類金屬鹽等之無機酸鹽存在下予以陰離子聚合的方法(參照專利文獻9)；以有機鹼金屬化合物作為聚合引發劑，在有機鋁化合物存在下予以陰離子聚合的方法(參照專利文獻10)；以有機稀土類金屬錯合物作為聚合引發劑予以聚合的方法(參照專利文獻11)；以α-鹵素化酯化合物作為引發劑，在銅化合物存在下予以自由基聚合的方法(參照非專利文獻1)等。而且，使用多價自由基聚合引發劑或多價自由基鏈轉移劑，使構成各嵌段之單體予以聚合，製造含有本發明之丙烯酸系嵌段共聚物(A)的混合物之方法等。於此等之方法中，由可以高純度製得丙烯酸系嵌段共聚物，且容易控制分子量或組成比，具有經濟性而言，特別推薦以有機鹼金屬化合物作為聚合引發劑，在有機鋁化合物存在下予以陰離子聚合的方法。
本發明之配合成分的丙烯酸樹脂(B)，係主要由甲基丙烯酸酯單位所構成的丙烯酸樹脂。就提高本發明之熱可塑性聚合物組成物及由該熱可塑性聚合物組成物所構成的片狀成形體之透明性、成形加工性等而言，以甲基丙烯酸酯之均聚物或以甲基丙烯酸酯單位為主體之共聚物較佳。構成丙烯酸樹脂(B)之主要成份的甲基丙烯酸酯，例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸第2-丁酯、甲基丙烯酸第3-丁酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸異戊酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸十五烷酯、甲基丙烯酸十二烷酯、甲基丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯甲酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸2-甲氧基乙酯等。於此等之中，就與本發明之熱可塑性聚合物組成物中所含的丙烯酸系嵌段共聚物之相溶性而言，及就熱可塑性聚合物組成物之透明性、成形加工性而言，以甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸第3-丁酯、甲基丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸異冰片酯等之甲基丙烯酸烷酯較佳，以甲基丙烯酸甲酯更佳。可使用1種或2種以上此等之甲基丙烯酸酯。
在不會妨礙本發明目的及效果下的範圍內，作為構成前述丙烯酸樹脂(B)之甲基丙烯酸酯單位的具有反應基之聚合性單體單位，例如含有少量的甲基丙烯酸環氧丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯等之單體作為構成成分為宜、較佳者為20質量%以下、更佳者為10質量%以下。
丙烯酸樹脂(B)為以甲基丙烯酸酯單位為主體的共聚物時，對與構成該共聚物之前述甲基丙烯酸酯共聚合的其他單體沒有特別的限制，例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸第2-丁酯、丙烯酸第3-丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸異戊酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸環己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸十五烷酯、丙烯酸十二烷酯、丙烯酸異冰片酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸苯甲酯、丙烯酸苯氧基乙酯、丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸環氧丙酯、丙烯酸烯丙酯等之丙烯酸酯；甲基丙烯酸、丙烯酸、馬來酸酐等之不飽和羧酸；乙烯、丙烯、1-丁烯、異丁烯、1-辛烯等之烯烴；1,3-丁二烯、異戊二烯、熒光烯等之共軛二烯化合物；苯乙烯、α-甲基苯乙烯、p-甲基苯乙烯、m-甲基苯乙烯等之芳香族乙烯基化合物；醋酸乙烯酯、乙烯基吡啶、丙烯腈、甲基丙烯腈、乙烯酮、氯化乙烯基、氯化次乙烯基、氟化次乙烯基、丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺等。可使用1種或2種以上此等之單體。
丙烯酸樹脂(B)為共聚物時，共聚合的形態沒有特別的限制，一般而言使用無規共聚合、嵌段共聚合、交互共聚合等。本發明之熱可塑性聚合物組成物及由該熱可塑性聚合物組成物所構成的片狀成形體中，使用以甲基丙烯酸酯聚合物嵌段與丙烯酸酯聚合物嵌段所構成的2元嵌段共聚物作為丙烯酸樹脂(B)時，可製得黏合性能或黏接性能優異的熱可塑性聚合物組成物及由該熱可塑性聚合物組成物所構成的片狀成形體。
另外，有關丙烯酸樹脂(B)之立體規則性，沒有特別的限制，可使用具有等規性、雜規性或間規性者。
丙烯酸樹脂(B)之重量平均分子量，沒有特別的限制，通常以30,000～500,000較佳，以70,000～200,000更佳。而且，本發明所使用的丙烯酸樹脂(B)，可單獨1種使用，亦可使用重量平均分子量等不同的2種以上之丙烯酸樹脂的混合物。
本發明所使用的丙烯酸樹脂(B)之流動性，沒有特別的限制，惟就提高本發明之熱可塑性聚合物組成物及由該熱可塑性聚合物組成物所構成的片狀成形體之短波長光的光線透過率而言，以在230℃、以37.3N之熔融流動速度為15g/10分鐘以上較佳。熔融流動速度之上限值，沒有特別的限制，惟與丙烯酸系嵌段共聚物(A)之熔融黏度差變大，熔融流動速度之數值過大時，特別是熔融擠出成形時無法保持充分的熔融張力，不易製得良好的成形體，且所得的成形體之拉伸強度等力學特性變得惡化。因此，熔融流動速度之範圍以40g/10分鐘以下較佳，以15g/10分鐘以上且30g/10分鐘以下更佳，以15g/10分鐘以上且25g/10分鐘以下最佳。另外，丙烯酸樹脂(B)在230℃、以37.3N之熔融流動速度未達15g/10分鐘時，具有改善擠出成形時之片狀成形體時的透明性及表面之表面平滑性的效果。
本發明所使用的丙烯酸樹脂(B)，亦可使用市售品。該市售的丙烯酸樹脂，例如「PARAPET H1000B」(MFR:22g/10分鐘(230℃、37.3N))、「PARAPET GF」(MFR:15g/10分鐘(230℃、37.3N))、「PARAPET EH」(MFR:1.3g/10分鐘(230℃、37.3N))、「PARAPET HRL」(MFR:2.0g/10分鐘(230℃、37.3N))及「PARAPET G」(MFR:8.0g/10分鐘(230℃、37.3N))[皆為商品名、可樂麗股份有限公司製]等。
本發明之熱可塑性聚合物組成物及由該熱可塑性聚合物組成物所構成的片狀成形體中，丙烯酸系嵌段共聚物(A)與丙烯酸樹脂(B)之質量比[(A)/(B)]為97/3～10/90。丙烯酸樹脂(B)之比例小於前述範圍(丙烯酸系嵌段共聚物(A)之比例大於前述範圍)時，藉由使用T塑模之熔融擠出成形所得的片狀成形體之表面上產生微細的皺摺狀凹凸，不易製得表面平滑性良好的片狀成形體。另外，丙烯酸樹脂(B)之比例大於前述範圍(丙烯酸系嵌段共聚物(A)之比例小於前述範圍)時，熱可塑性聚合物組成物及由該物所構成的片狀成形體之拉伸彈性率增加，且柔軟性降低。就滿足熱可塑性聚合物組成物及由該物所構成的片狀成形體之成形加工性及柔軟性而言，丙烯酸系嵌段共聚物(A)與丙烯酸樹脂(B)之質量比，以95/5～10/90較佳，以90/10～20/80更佳，以85/15～30/70最佳。特別是就重視柔軟性而言，丙烯酸系嵌段共聚物(A)與丙烯酸樹脂(B)之質量比，以85/15～50/50較佳，以85/15～60/40更佳，以80/20～65/35最佳。
本發明之熱可塑性聚合物組成物及由該熱可塑性聚合物組成物所構成的片狀成形體，以僅由丙烯酸系嵌段共聚物(A)與丙烯酸樹脂(B)所構成較佳，惟在不會妨礙本發明效果之範圍時，除前述之丙烯酸系嵌段共聚物(A)及丙烯酸樹脂(B)外，視其所需亦可含有其他的聚合物等。其他的聚合物，例如聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯-1、聚-4-甲基戊烯-1、聚正冰片烯等之烯烴系樹脂；乙烯系離子聚合物；聚苯乙烯、苯乙烯-馬來酸酐共聚物、高衝擊性聚苯乙烯、AS樹脂、ABS樹脂、AES樹脂、AAS樹脂、ACS樹脂、MBS樹脂等之苯乙烯系樹脂；甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物；聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚乳酸等之聚酯樹脂；耐龍6、耐龍66、聚醯胺彈性體等之聚醯胺樹脂；酯系聚胺基甲酸酯彈性體、醚系聚胺基甲酸酯彈性體、無變黃酯系聚胺基甲酸酯彈性體、無變黄碳酸酯系聚胺基甲酸酯彈性體等之聚胺基甲酸酯樹脂；聚碳酸酯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯基、聚乙烯醇、乙烯-乙烯醇共聚物、聚乙縮醛、聚氟化次乙烯基、改性聚亞苯醚、聚苯硫醚、聚矽酮橡膠改性樹脂等。於此等之中，就與本發明之熱可塑性聚合物組成物中所含的丙烯酸系嵌段共聚物之相溶性而言，以使用AS樹脂、聚氟化次乙烯基較佳。
另外，本發明之熱可塑性聚合物組成物及由該熱可塑性聚合物組成物所構成的片狀成形體中，在不會損害本發明效果之範圍內，亦可含有習知的各種添加劑(例如橡膠、平滑劑、抗氧化劑、光安定劑、著色劑、抗靜電劑、難燃劑等)、填充劑(例如玻璃纖維等之纖維補強劑、無機填充劑等)等。例如，所配合的橡膠之具體例，可使丙烯酸系橡膠；聚矽酮系橡膠；SEPS、SEBS、SIS等之苯乙烯系熱可塑性彈性體；IR、EPR、EPDM等之烯烴系橡膠等混合，此等可使用1種以上。可配合的其他添加劑或填充劑之例，可舉出為提高成形加工時之流動性時之烯烴系油、環烷系油等之無機油軟化劑；以提高耐熱性、耐候性等或增量等為目的時之碳酸鈣、滑石、碳黑、氧化鈦、二氧化矽、黏土、硫酸鋇、碳酸鎂等之無機填充劑；為補強時之玻璃纖維、碳纖維等之無機纖維或有機纖維；熱安定劑；抗氧化劑；光安定劑；黏合劑；黏合賦予劑；可塑劑；抗靜電劑；發泡劑；著色劑；染色劑等。於此等之添加劑中，為使耐熱性、耐候性更佳時，實用上以添加熱安定劑、抗氧化劑等較佳。
調製本發明之熱可塑性聚合物組成物之方法，沒有特別的限制，為提高構成該熱可塑性聚合物組成物之各成份的分散性時，推薦進行熔融混練予以混合的方法。該調製方法，例如使丙烯酸系嵌段共聚物(A)及丙烯酸樹脂(B)予以熔融混練的方法，視其所需亦可同時混合此等與前述的其他聚合物及添加劑，亦可使丙烯酸系嵌段共聚物(A)與前述其他的聚合物及添加劑同時混合後，與丙烯酸樹脂(B)混合。混合操作例如可使用混練機、擠出機、混合輥、班伯里混合機等已知的混合或混練裝置進行。特別是就提高丙烯酸系嵌段共聚物(A)與丙烯酸樹脂(B)之混練性、相溶性而言，以使用二軸擠出機較佳。混合‧混練時之溫度，可視使用的丙烯酸系嵌段共聚物(A)、丙烯酸樹脂(B)等之熔融溫度等而定予以適當調節，通常可在110～300℃之範圍內之溫度進行混合。如此可以粒料、粉末等之任意形態製得本發明之熱可塑性聚合物組成物。粒料、粉末等形態之熱可塑性聚合物組成物，適合使用作為成形材料。
使前述熱可塑性聚合物組成物藉由T塑模法(積層法、共擠出法等)、膨脹法(共擠出法等)、壓縮成形法、吹出成形法、壓延成形法、真空成形法、射出成形法(插入法、二色法、壓製法、核心後退法、三明治夾層法等)等之任意的熔融成形加工法以及溶液鑄造法等，製造片狀成形體，就製造步驟性、成本等而言，以藉由T塑模法或膨脹法予以熔融擠出成形法較佳，就生產性、厚度精度優異而言，以T塑模法更佳。
T塑模沒有特別的限制，例如衣架型或直線型等習知的塑模。塑模之材質，例如SCM系鋼鐵、SUS等不銹鋼材料等，惟不受此等所限制。
為藉由T塑模之製造方法時，可使用附有單軸或二軸擠出螺旋之擠壓機型熔融擠出裝置等。為製造本發明之片狀成形體時之熔融擠出溫度，以100～350℃較佳，以150～300℃更佳。而且，使用熔融擠出裝置進行熔融混練時，就抑制著色而言，以使用通氣孔且在減壓下進行熔融混練或在氮氣氣流下進行熔融混練較佳。而且，與擠出同時或擠出後，亦可朝一軸或二軸方向予以延伸。
由本發明之熱可塑性聚合物組成物所構成的片狀成形體，使熱可塑性聚合物組成物成形成片狀之成形體。一般而言，以厚度為0.005mm以上、0.25mm以下之片狀成形體稱為薄膜，厚度大於0.25mm之片狀成形體稱為薄片。本發明之片狀成形體的厚度，就柔軟性等而言，以0.025mm以上、10mm以下較佳，以0.05mm以上、5mm以下更佳。
於由本發明之熱可塑性聚合物組成物所構成的片狀成形體中，以分光光線透過率測定法所得的65光源、2度視野角、測定溫度25℃、光路長15mm之光波長400nm～500nm之平均光線透過率為40%以上時，光線透過率之波長相關性變低。總之，由於波長400nm～500nm之光線透過率與501nm～780nm之光線透過率的差變小，可適合作為成形體朝長度方向進行導光的光學構件。
本發明之熱可塑性聚合物組成物及由該物所構成的片狀成形體之用途，沒有特別的限制，可利用於光學領域、食品領域、醫療領域、民生領域、汽車領域、電氣‧電子領域等之各種用途。特別是本發明之片狀成形體，就表面平滑性‧成形加工性優異、且柔軟性優異、短波長光之光線透過率等光學特性優異而言，例如可使用於各種表層、各種端子板、印刷配線板、擴音器、顯微鏡、雙眼鏡、照相機、時鐘等典型的光學機器、或作為影像‧光記錄‧光通信‧資訊機器相關零件之照相機、VTR、投影機TV等的因子、過濾器、稜鏡、菲涅耳透鏡、各種光碟(VD、CD、DVD、MD、LD等)基板保護薄膜、光開關、光連接器、液晶顯示裝置、液晶顯示裝置用導光薄膜‧薄片、平板顯示裝置、平板顯示裝置用導光薄膜‧薄片、電漿顯示裝置、電漿顯示裝置用導光薄膜‧薄片、相位差薄膜‧薄片、偏光薄膜‧薄片、偏光板保護薄膜‧薄片、波長板、光擴散薄膜‧薄片、稜鏡薄膜‧薄片、反射薄膜‧薄片、防止反射薄膜‧薄片、視野角擴大薄膜‧薄片、防眩薄膜‧薄片、亮度提高薄膜‧薄片、液晶或電致發光用途之顯示元件基板、觸控板、觸控板用導光薄膜‧薄片、各種前面板與各種模組間之間距器等習知的光學用途。具體而言，例如可使用於手機、數據資訊終端機、呼叫器、導航器、汽車用液晶顯示裝置、液晶螢幕、調光面板、OA機器用顯示裝置、AV機器用顯示裝置等之各種液晶顯示元件或電致發光顯示元件或觸控板等。而且，就耐候性、柔軟性等優異而言，例如可使用於建築用內‧外裝用構件、簾幕牆、屋頂用構件、屋頂材料、窗用構件、接雨用落水管、外觀部用類、壁材、床材、製造用材、道路建設用構件、再反射薄膜‧薄片、農業用薄膜‧薄片、照明外表層、看板、透光性遮音壁等習知的建材用途。
由本發明之熱可塑性聚合物組成物所構成的片狀成形體，可單獨使用，亦可數種組合使用，亦可組合除本發明之片狀成形體外之構件使用。
由本發明之熱可塑性聚合物組成物所構成的片狀成形體，可單層使用，亦可2層以上之積層體。作為積層體使用時，可僅積層本發明之片狀成形體，亦可積層本發明之片狀成形體與其他的原料。形成積層體時，可以習知的方法製造各層。換言之，藉由T塑模法或膨脹法等擠出成形之共擠出法、熱熔融、超音波熔融、高頻率熔融等之熔融法、利用以紫外線、熱、放射線等硬化的習知黏合劑的方法等。另外，被熔融或黏合的面，可塗布習知之底層，亦可進行電暈放電處理、電漿處理等。形成積層體時，對於積層、印刷或賦予表面形狀、切削成目的之大小的順序，沒有特別的限制。使用本發明之片狀成形體作為積層型光學零件時等，組合其他原料、形成光學元件時，可使用符合企求的特性予以適當選擇者，可使用任何的有機化合物或聚合物、無機物質或含有此等之組成物等。具體而言，例如積層本發明之片狀成形體與其他原料，形成光學零件時，可使用棒塗布材、防止反射材、液晶等之有機系化合物或組成物、環狀烯烴系開環聚合物或其氫化物、加成聚合型環狀烯烴系聚合物、脂肪族系烯烴樹脂、丙烯酸系聚合物、聚碳酸酯系樹脂、液晶聚合物等之有機系聚合物或組成物、鹼玻璃或石英玻璃等之無機物質或組成物等市售或習知的原料作為其他原料。
[實施例]
於下述中，藉由實施例具體地說明本發明，惟本發明不受此等所限制。而且，實施例及比較例中之各種物性，係藉由下述方法予以測定或評估。
(1)重量平均分子量(Mw)
丙烯酸系嵌段共聚物(A1)、(A2)及丙烯酸樹脂(B)之重量平均分子量(Mw)，係藉由凝膠‧滲透‧色層分析法(以下簡稱為GPC)、以聚苯乙烯換算分子量求取。
‧裝置：TOSOH股份有限公司製GPC裝置「HLC-8020」
‧分離柱：使TOSOH股份有限公司製「TSK gel GMHXL」、「G4000HXL」及「G5000HXL」直列達結
‧溶離劑：四氫呋喃
‧溶離劑流量：1.0ml/分鐘
‧柱溫度：40℃
‧檢測方法：示差折射率(RI)
(2)熔融流動速度(MFR)
丙烯酸樹脂(B)之熔融流動速度(MFR)，係以ISO 1133為基準、230℃、37.3N、10分鐘之條件進行測定。
(3)各聚合物嵌段之構成比例
丙烯酸系聚合物嵌段之各聚合物嵌段的構成比例，藉由1 H-NMR(1 H-NMR核磁共振)測定求取。
‧裝置：日本電子股份有限公司製核磁共振裝置「JNM-LA400」
‧重溶劑：重氫氯仿
(4)透明性
使用下述實施例及比較例所得的熱可塑性聚合物組成物，藉由T塑模擠出成形機、以圓筒溫度及塑模溫度220℃成形的厚度0.1mm之片狀成形體切出50mm×50mm之試驗片，藉由直讀霧度測定器(日本電色製)，以JIS K7105為基準測定霧度值、全光線透過率。
(5)柔軟性
自使用下述實施例及比較例所得的熱可塑性聚合物組成物，藉由T塑模擠出成形機、以圓筒溫度及塑模溫度220℃成形的厚度0.1mm之片狀成形體，以JIS3號穿孔刀進行試驗片穿孔，以JIS K7127為基準測定拉伸彈性率。
(6)表面平滑性
藉由目視評估使用下述實施例及比較例所得的熱可塑性聚合物組成物，藉由T塑模擠出成形機、以圓筒溫度及塑模溫度220℃成形的厚度0.1mm之片狀成形體的表面狀態，以此作為表面平滑性之指標。
○：表面平滑
△：表面幾乎平滑，惟部分表面有條狀或皺摺狀凹凸
×：因表面有條狀及皺摺狀凹凸而不平滑
(7)成形加工性
藉由目視評估使用下述實施例及比較例所得的熱可塑性聚合物組成物，藉由T塑模擠出成形機、以圓筒溫度及塑模溫度220℃成形的厚度0.1mm之片狀成形體成形時之製膜情形，以此作為成形加工性之指標。
○：製膜情形佳
△：厚度變化或擠出量變化小，惟熔融黏度高、成形範圍狹窄
×：因電波波動產生厚度不均及拉伸共振現象，導致片狀成形體兩端部產生吐出斑
(8)光路長15mm之光波長400nm~500nm的平均光線透過率
使用下述實施例及比較例所得的丙烯酸系嵌段共聚物或熱可塑性聚合物組成物，藉由T塑模擠出成形機、以圓筒溫度及塑模溫度220℃成形的厚度3mm之片狀成形體積層至15mm，且以分光光度計(日立Hitechnology股份有限公司製)、D65光源、2度視野角、溫度25℃進行測定光線透過率。
於下述所示之合成例中，化合物係使用藉由常法予以乾燥精製，以氮氣脫氣者。而且，化合物之移送及供應係在氮氣氣體環境中進行。
[參考例1][有機鋁化合物：異丁基雙(2,6-二-第3-丁基-4-甲基苯氧基)鋁之調製]
以鈉乾燥後，在氬氣氣體環境中進行蒸餾所得的乾燥甲苯25ml、與2,6-二-第3-丁基-4-甲基苯酚11g，添加於以氬氣取代內部氣體環境之內容積200ml之燒瓶中，在室溫下進行攪拌且予以溶解。在所得的溶液中添加三異丁銨6.8ml，在80℃下進行攪拌約18小時，調製以0.6mol/l之濃度含有對應的有機鋁化合物[異丁基雙(2,6-二-第3-丁基-4-甲基苯氧基)鋁]之甲苯溶液。
[參考例2][丙烯酸系嵌段共聚物(A1)之合成]
使附有三方旋塞的2L之三口燒瓶之內部脫氣，且以氮氣取代後，在室溫下加入含有乾燥甲苯1040g、1,2-二甲氧基乙烷100g、參考例1之異丁基雙(2,6-二-第3-丁基-4-甲基苯氧基)鋁30mmol的甲苯溶液45g，再加入第2-丁基鋰7.3mmol。於其中加入甲基丙烯酸甲酯64g，在室溫下進行反應1小時後，採取反應液0.1g。以該液作為試樣試料1。然後，使聚合液之內部溫度冷卻為-25℃，在2小時內滴入丙烯酸正丁酯184g。於滴完後，採取反應液0.1g。以該液作為試樣試料2。其次，加入甲基丙烯酸甲酯161g，使反應液回復至室溫，進行攪拌8小時。在反應液中添加甲醇4g，以停止聚合。於大量的甲醇中注入該聚合停止後之反應液，製得經析出的沉澱物。以該物作為試樣試料3。使用試樣試料1～3進行1 H-NMR測定、GPC測定，以該結果為基準，求取Mw(重量平均分子量)、Mw/Mn(分子量分布)、甲基丙烯酸甲酯聚合物(PMMA)嵌段與丙烯酸正丁酯聚合物(PnBA)嵌段之質量比等時，最終所得的前述沉澱物為PMMA嵌段-PnBA嵌段-PMMA嵌段之三嵌段共聚物(PMMA-b-PnBA-b-PMMA)，藉由該第一次供應的單體(MMA)聚合所得的1st-PMMA嵌段部之Mw為9,700、Mw/Mn為1.08，此外，三嵌段共聚物全體之Mw為62,000、Mw/Mn為1.11，各聚合物嵌段之比例為PMMA(14質量%)-PnBA(50質量%)-PMMA(36質量%)。
[參考例3][丙烯酸系嵌段共聚物(A2)之合成]
使附有三方旋塞的2L之三口燒瓶內部脫氣，且以氮氣取代後，在室溫下加入含有乾燥甲苯1040g、1,2-二甲氧基乙烷100g、參考例1之異丁基雙(2,6-二-第3-丁基-4-甲基苯氧基)鋁32mmol的甲苯溶液48g，再加入第2-丁基鋰8.1mmol。於其中加入甲基丙烯酸甲酯72g，在室溫下進行反應1小時後，採取反應液0.1g。以該液作為試樣試料4。然後，使聚合液之內部溫度冷卻為-25℃，在2小時內滴入丙烯酸正丁酯307g。於滴完後，採取反應液0.1g。以該液作為試樣試料5。其次，加入甲基丙烯酸甲酯72g，使反應液回復至室溫，進行攪拌8小時。在反應液中添加甲醇4g，以停止聚合。於大量的甲醇中注入該聚合停止後之反應液，製得經析出的沉澱物。以該物作為試樣試料6。使用試樣試料4～6進行1 H-NMR測定、GPC測定，以該結果為基準，求取Mw(重量平均分子量)、Mw/Mn(分子量分布)、甲基丙烯酸甲酯聚合物(PMMA)嵌段與丙烯酸正丁酯聚合物(PnBA)嵌段之質量比等時，最終所得的前述沉澱物為PMMA嵌段-PnBA嵌段-PMMA嵌段之三嵌段共聚物(PMMA-b-PnBA-b-PMMA)，藉由該第一次供應的單體(MMA)聚合所得的1st-PMMA嵌段部之Mw為9,900、Mw/Mn為1.08，此外，三嵌段共聚物全體之Mw為62,000、Mw/Mn為1.19，各聚合物嵌段之比例為PMMA(16質量%)-PnBA(68質量%)-PMMA(16質量%)。
[實施例1～11、比較例1～4]
使前述參考例1所得的丙烯酸系嵌段共聚物(A1)及(A2)、丙烯酸樹脂(B)-1(可樂麗股份有限公司製「PARAPET H1000B」、MFR:22g/10分鐘(230℃、37.3N))、(B)-2(可樂麗股份有限公司製「PARAPET GF」、MFR:15g/10分鐘(230℃、37.3N))、(B)-3(可樂麗股份有限公司製「PARAPET EH」、MFR:1.3g/10分鐘(230℃、37.3N))、(B)-4(可樂麗股份有限公司製「PARAPET HRL」、MFR:2.0g/10分鐘(230℃、37.3N))及(B)-5(可樂麗股份有限公司製「PARAPET G」、MFR:8.0g/10分鐘(230℃、37.3N))，以下述表1所示之配合比例、藉由二軸擠出機、在230℃下進行熔融混練後，予以擠出、切斷，製造熱可塑性聚合物組成物之粒料。使用該粒料，在190～210℃下進行T塑模擠出成形處理，製作厚度0.1mm與3mm之片狀成形體。自該片狀成形體採取試驗片，測定或評估柔軟性、透明性、表面平滑性、光路長15mm之光波長400nm～500nm的平均光線透過率。所得的結果如表1及表2所示。
由前述表1及表2之結果可知，使用本發明之實施例1～3所得的熱可塑性聚合物組成物時，可得不會損害柔軟性、透明性‧表面平滑性優異，且與短長波光之光線透過率之平衡性優異的片狀成形體。相對於此，比較例1由於僅由丙烯酸系嵌段共聚物(A1)所構成，不含丙烯酸樹脂(B)，故於擠出成形時在片狀成形體表面上產生微細的條狀凹凸，無法製得良好的成形體，光路長15mm之光波長400nm～500nm的平均光線透過率低。而且，比較例2由於僅由丙烯酸系嵌段共聚物(A1)與丙烯酸系嵌段共聚物(A2)所構成，於擠出成形時在薄片或薄膜狀成形體表面上產生微細的條狀凹凸，無法製得良好的成形體，光路長15mm之光波長400nm～500nm的平均光線透過率低。另外，比較例3由於僅由丙烯酸系嵌段共聚物(A1)與MFR為15g/10分鐘以上之丙烯酸樹脂(B)所構成，故缺乏柔軟性‧透明性，且於擠出成形時會在片狀成形體表面上產生微細的條狀凹凸，無法製得良好的成形體，且光路長15mm之光波長400nm～500nm的平均光線透過率低。比較例4由於僅由丙烯酸系嵌段共聚物(A1)與MFR未達15g/10分鐘之丙烯酸樹脂(B)所構成，故缺乏柔軟性，且與實施例1～11相比時，表面平滑性‧成型加工性亦有不佳的傾向。另一方面，實施例4～11由於各含有230℃、37.3N之熔融流動速度未達15g/10分鐘之丙烯酸樹脂(B)-3、丙烯酸樹脂(B)-4及丙烯酸樹脂(B)-5，於擠出成形時，與實施例1～3相同地片狀成形體表面之表面平滑性佳。另外，與比較例1～4所得的片狀成形體相比，會有光波長400nm～500nm之平均光線透過率高的傾向。於實施例4～11中，由於與各含有的丙烯酸樹脂(B)-3、丙烯酸樹脂(B)-4及丙烯酸樹脂(B)-5與丙烯酸系嵌段共聚物(A)之相溶性稍低的傾向，故會有在長光路、特別是短波長光損失大的傾向，與使用熔融流動速度為15g/10分鐘以上之丙烯酸樹脂的實施例1～3相比時，會有光波長400nm～500nm之平均光線透過率低的傾向。
[產業上之利用價值]
本發明之熱可塑性聚合組成物，由於表面平滑性‧成形加工性優異、且柔軟性優異，短波長光之光線透過率高，故適合作為成形材料。而且，由本發明之熱可塑性聚合物組成物所構成的片狀成形體，由於柔軟性優異、且短波長光之光線透過率高，適合使用於各種用途。

Claims (6)

  1. 一種熱可塑性聚合物組成物，其為含有丙烯酸系嵌段共聚物(A)與丙烯酸樹脂(B)之熱可塑性聚合物組成物；其中丙烯酸系嵌段共聚物(A)係在分子內至少具有1個以丙烯酸酯單位為主體之聚合物嵌段(a1)的兩末端上各鍵結有以甲基丙烯酸酯單位為主體之聚合物嵌段(a2)的構造之丙烯酸系嵌段共聚物，重量平均分子量為10,000～100,000；丙烯酸系嵌段共聚物(A)係含有聚合物嵌段(a2)之含量為40質量%以上、80質量%以下之丙烯酸系嵌段共聚物(A1)與聚合物嵌段(a2)之含量為10質量%以上、未達40質量%之丙烯酸系嵌段共聚物(A2)；丙烯酸樹脂(B)係主要由甲基丙烯酸酯單位所構成；丙烯酸系嵌段共聚物(A)與丙烯酸樹脂(B)之質量比[(A)/(B)]為97/3～10/90。
  2. 如申請專利範圍第1項之熱可塑性聚合物組成物，其中丙烯酸樹脂(B)在230℃、以37.3N之熔融流動速度為15g/10分鐘以上。
  3. 如申請專利範圍第1項之熱可塑性聚合物組成物，其中丙烯酸樹脂(B)在230℃、以37.3N之熔融流動速度未達15g/10分鐘。
  4. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之熱可塑性聚合物組成物，其中丙烯酸系嵌段共聚物(A1)之含量相對於丙烯酸系嵌段共聚物(A)之總量而言為5質量%以上。
  5. 一種片狀成形體，其為由如申請專利範圍第1至4項中任一項之熱可塑性聚合物組成物所成。
  6. 如申請專利範圍第5項之片狀成形體，其中以分光光線透過率測定法所得的D65光源、2度視野角、測定溫度25℃、光路長度15mm之光波長400nm～500nm的平均光線透過率為40%以上。
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