CN102209753A - 热塑性聚合物组合物以及含有该热塑性聚合物组合物的片状成型体 - Google Patents
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Abstract
本发明提供表面平滑性、成型加工性优异,且柔软性优异,短波长光的透光率高的片状成型体以及可获得该片状成型体的热塑性聚合物组合物。该热塑性聚合物组合物以质量比[(A)/(B)]97/3-10/90含有丙烯酸系嵌段共聚物(A)和丙烯酸树脂(B),其中,所述丙烯酸系嵌段共聚物(A)含有分子内具有至少1个在以丙烯酸酯单元为主体的聚合物链段(a1)的两末端分别键合有以甲基丙烯酸酯单元为主体的聚合物链段(a2)的结构,且聚合物链段(a2)的含量为40-80%质量的嵌段共聚物(A1)和聚合物链段(a2)的含量为10%质量至低于40%质量的嵌段共聚物(A2),具有特定的重均分子量范围;所述丙烯酸树脂(B)主要由甲基丙烯酸酯单元构成。
Description
技术领域
本发明涉及热塑性聚合物组合物、以及含有该热塑性聚合物组合物的片状成型体。本发明可提供柔软性、透明性优异,且表面平滑性、成型加工性优异,短波长光的透光率高的片状成型体。
背景技术
以往,已知具有在丙烯酸酯聚合物链段的两个末端键合有甲基丙烯酸酯聚合物链段的结构的丙烯酸系嵌段共聚物柔软,同时透明性、耐候性优异,因此在各种领域中应用。上述丙烯酸系嵌段共聚物例如成型为片状,可在光学领域的薄膜/片以及户外建材用途等中使用。但是,单独的上述丙烯酸系嵌段共聚物与苯乙烯系嵌段共聚物相比,力学物性不足,可应用领域受到限制。
例如有人提出含有丙烯酸系嵌段共聚物和以甲基丙烯酸酯单元为主体的丙烯酸树脂的聚合物组合物(参照专利文献1、2)。但是,这些聚合物组合物与单独的丙烯酸系嵌段共聚物相比,力学物性虽然优异,但是在通过挤出成型成型为片状成型体时,由于所得片状成型体的粘性而发生与冷却辊的过度粘附,生产性降低等成型加工性差、或者由于组合物高粘度化而在挤出成型得到的片状成型体的表面产生微细的压纹样凹凸,不能获得良好的片状成型体,仍有改善余地。
为了改善以甲基丙烯酸酯单元为主体的丙烯酸树脂的冲击强度,有人提出在丙烯酸树脂中配合丙烯酸系嵌段共聚物的树脂组合物(参照专利文献3、4)。但是,这些文献中具体公开的树脂组合物缺乏柔软性,在片状成型体等的薄壁成型体中,可能如果施加应力则产生裂纹等,成为破裂等的原因,应用领域受到限制。
并且专利文献5、6中公开了一种以耐候性、柔软性、透明性等为特征的、与其它材料层合而成的层合薄膜,以此作为含有以丙烯酸系嵌段共聚物为主体的组合物的片状成型体。但是,这些文献中并未对有关添加丙烯酸系树脂、改善各种物性的方法进行具体描述。
专利文献7中公开了含有丙烯酸系嵌段共聚物和丙烯酸系树脂的组合物的覆盖片,专利文献8中公开了由含丙烯酸系嵌段共聚物的组合物形成的光学部件。但是,将单独的丙烯酸系嵌段共聚物以及将含有1种丙烯酸系嵌段共聚物和丙烯酸树脂的组合物通过挤出成型成型为片状成型体时,片状成型体的表面可见产生微细的条纹状凹凸的现象,不能获得良好的片状成型体,仍有改善余地。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开平10-168271号公报
专利文献2:日本特开2003-277574号公报
专利文献3:日本特开2000-154329号公报
专利文献4:WO02/092696
专利文献5:日本特开2002-338707号公报
专利文献6:日本特开2003-128809号公报
专利文献7:日本特开平11-349782号公报
专利文献8:WO09/054553
专利文献9:日本特公平7-25859号公报
专利文献10:日本特开平11-335432号公报
专利文献11:日本特开平6-93060号公报
非专利文献
非专利文献1:Macromol. Chem. Phys. 201卷, 1108-1114页(2000年)。
发明内容
本发明的目的在于提供柔软性、透明性优异,且表面平滑性、成型加工性优异,短波长光的透光率高的片状成型体以及可获得该片状成型体的热塑性聚合物组合物。
本发明人为解决上述问题进行了深入的研究,结果发现:通过以特定的比例在特定的丙烯酸系嵌段共聚物中配合丙烯酸树脂,可以解决上述问题,从而完成了本发明。
即,根据本发明,上述目的通过提供热塑性聚合物组合物以及含有该热塑性聚合物组合物的片状成型体来实现,所述热塑性聚合物组合物含有丙烯酸系嵌段共聚物(A)和丙烯酸树脂(B);丙烯酸系嵌段共聚物(A)是分子内具有至少1个在以丙烯酸酯单元为主体的聚合物链段(a1)的两末端分别键合有以甲基丙烯酸酯单元为主体的聚合物链段(a2)的结构的丙烯酸系嵌段共聚物,重均分子量为10,000-100000;丙烯酸系嵌段共聚物(A)含有聚合物链段(a2)的含量为40%质量以上80%质量以下的丙烯酸系嵌段共聚物(A1)、和聚合物链段(a2)的含量为10%质量以上但低于40%质量的丙烯酸系嵌段共聚物(A2);丙烯酸树脂(B)主要由甲基丙烯酸酯单元构成;丙烯酸系嵌段共聚物(A)和丙烯酸树脂(B)的质量比[(A)/(B)]为97/3-10/90。
本发明的优选实施方案之一是使用230℃、37.3N下的熔体流动速率为15 g/10分钟以上的丙烯酸树脂(B)得到的上述热塑性聚合物组合物和片状成型体。
本发明的优选实施方案之一还是使用230℃、37.3N下的熔体流动速率低于15 g/10分钟的丙烯酸树脂(B)得到的上述热塑性聚合物组合物和片状成型体。
本发明中,优选丙烯酸系嵌段共聚物(A1)的含量相对于丙烯酸系嵌段共聚物(A)的总量为5%质量以上,丙烯酸系嵌段共聚物(A)中的聚合物链段(a2)的平均含量为35%质量以上80%质量以下。
本发明的片状成型体优选由分光透光率测定法得到的、在D65光源、2度视角、测定温度25℃、光程长15 mm下的光波长400 nm-500 nm的平均透光率为40%以上。
根据本发明,通过采取上述构成,可提供柔软性、透明性优异,且表面平滑性、成型加工性优异,短波长光的透光率高的片状成型体以及可获得该片状成型体的热塑性树脂组合物。
实施发明的方式
以下详细说明本发明。
本发明的热塑性聚合物组合物含有丙烯酸系嵌段共聚物(A)和丙烯酸树脂(B);丙烯酸系嵌段共聚物(A)是分子内具有至少1个在以丙烯酸酯单元为主体的聚合物链段(a1)的两末端分别键合有以甲基丙烯酸酯单元为主体的聚合物链段(a2)的结构的丙烯酸系嵌段共聚物,重均分子量为10,000-100,000;丙烯酸系嵌段共聚物(A)含有聚合物链段(a2)的含量为40%质量以上80%质量以下的丙烯酸系嵌段共聚物(A1)、和聚合物链段(a2)的含量为10%质量以上但低于40%质量的丙烯酸系嵌段共聚物(A2);丙烯酸树脂(B)主要由甲基丙烯酸酯单元构成;丙烯酸系嵌段共聚物(A)和丙烯酸树脂(B)的质量比[(A)/(B)]为97/3-10/90。
本发明中第1成分的丙烯酸系嵌段共聚物(A)是分子内具有至少1个在以丙烯酸酯单元为主体的聚合物链段(a1)的两末端分别键合有以甲基丙烯酸酯单元为主体的聚合物链段(a2)的结构,即(a2)-(a1)-(a2)结构(结构中“-”表示化学键)的丙烯酸系嵌段共聚物。
丙烯酸系嵌段共聚物(A)中的以丙烯酸酯单元为主体的聚合物链段(a1)是主要由丙烯酸酯单元构成的聚合物链段。用于形成聚合物链段(a1)的丙烯酸酯例如可举出:丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸异戊酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸十五烷基酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸苯氧基乙酯、丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯等。其中从提高柔软性考虑,优选丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸苯氧基乙酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯等丙烯酸烷基酯,更优选丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯。聚合物链段(a1)可以由这些丙烯酸酯的1种构成,也可以由2种以上构成。
在不妨碍本发明的目的和效果的范围内,聚合物链段(a1)可以含有具有反应基团的丙烯酸酯单元、例如丙烯酸缩水甘油基酯,丙烯酸烯丙酯,或丙烯酸酯单元以外的其它聚合性单体单元、例如下述甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸、丙烯酸、芳族乙烯基化合物、丙烯腈、甲基丙烯腈、烯烃等单体作为共聚成分。从表达本发明效果的角度考虑,这些具有反应基团的丙烯酸酯单元或其它聚合性单体单元优选为少量,优选为20%质量以下,更优选10%质量以下。
上述丙烯酸系嵌段共聚物(A)中的以甲基丙烯酸酯单元为主体的聚合物链段(a2)是主要由甲基丙烯酸酯单元构成的聚合物链段。用于形成聚合物链段(a2)的甲基丙烯酸酯例如可举出:甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸异戊酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸十五烷基酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-甲氧基乙酯等。其中从提高透明性、耐热性考虑,优选甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸异冰片酯等甲基丙烯酸烷基酯,更优选甲基丙烯酸甲酯。聚合物链段(a2)可以由这些甲基丙烯酸酯的1种构成,也可以由2种以上构成。
在不妨碍本发明的目的和效果的范围内,聚合物链段(a2)可以少量、优选20%质量以下、更优选10%质量以下含有具有反应基团的甲基丙烯酸酯单元、例如甲基丙烯酸缩水甘油基酯、甲基丙烯酸烯丙酯,或甲基丙烯酸酯单元以外的其它聚合性单体单元、例如上述丙烯酸酯、甲基丙烯酸、丙烯酸、芳族乙烯基化合物、丙烯腈、甲基丙烯腈、烯烃等单体作为共聚成分。
丙烯酸系嵌段共聚物(A)是在分子内具有至少1个含有1个以丙烯酸酯单元为主体的聚合物链段(a1)、和2个以甲基丙烯酸酯单元为主体的聚合物链段(a2)的(a2)-(a1)-(a2)结构。丙烯酸系嵌段共聚物(A)的分子链形态没有特别限定,例如可以是线状、分支状、放射状等任意形式。其中优选使用(a2)-(a1)-(a2)所示的三嵌段体。这里,(a1)的两端的(a2)的分子量、组成等可以相同也可以互相不同。
在不妨碍本发明的目的和效果的范围内,丙烯酸系嵌段共聚物(A)可以具有由丙烯酸酯单体和甲基丙烯酸酯单体以外的单体衍生的聚合物链段(c),以此作为与上述聚合物链段(a1)和(a2)不同的聚合物链段。聚合物链段(c)与上述以丙烯酸酯单元为主体的聚合物链段(a1)、以甲基丙烯酸酯单元为主体的聚合物链段(a2)的键合形态没有特别限定,例如可举出(a2)-((a1)-(a2))n-(c)、或(c)-(a2)-((a1)-(a2))n-(c)等的结构(n为1-20的整数)。
构成上述聚合物链段(c)的单体例如可举出:乙烯、丙烯、1-丁烯、异丁烯、1-辛烯等烯烃;1,3-丁二烯、异戊二烯、月桂烯等共轭二烯化合物;苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯等芳族乙烯基化合物;乙酸乙烯基酯、乙烯基吡啶、丙烯腈、甲基丙烯腈、乙烯基酮、氯乙烯、偏二氯乙烯、偏二氟乙烯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、ε-己内酯、戊内酯等。
本发明中使用的丙烯酸系嵌段共聚物(A)可以根据需要在分子链中或分子链末端具有羟基、羧基、酸酐、氨基等的官能基团。
丙烯酸系嵌段共聚物(A)的重均分子量为10,000-100,000,从提高本发明的热塑性聚合物组合物和含有该热塑性聚合物组合物的片状成型体的柔软性、成型加工性等考虑,优选为30,000-80,000,更优选50,000-70,000。丙烯酸系嵌段共聚物(A)的重均分子量比10,000小,则熔融挤出成型中无法保持足够的熔融张力,难以获得良好的片状成型体,另外所得片状成型体的断裂强度等力学物性差。而比100,000大,则熔融树脂高粘度化,在通过熔融挤出成型得到的片状成型体的表面产生微细的压纹样凹凸或起因于未熔融物(高分子量物质)的麻点,有难以获得良好的片状成型体的倾向。
丙烯酸系嵌段共聚物(A)中的以丙烯酸酯单元为主体的聚合物链段(a1)的重均分子量优选2,000-80,000,更优选5,000-70,000。以甲基丙烯酸酯单元为主体的聚合物链段(a2)的重均分子量优选2,000-80,000,更优选5,000-70,000。
丙烯酸系嵌段共聚物(A)的数均分子量(Mn)与重均分子量(Mw)之比(Mw/Mn)可以是1.01以上但低于1.50的范围内,更优选1.01以上1.35以下的范围内。通过采取上述范围,含有本发明的热塑性聚合物组合物的片状成型体中,可以使作为麻点发生原因的未熔融物的含量为极少量。
从提高含有本发明的热塑性聚合物组合物的片状成型体的表面平滑性、成型加工性考虑,丙烯酸系嵌段共聚物(A)的构成成分必须是2种具有上述特定结构的丙烯酸系嵌段共聚物的混合物,含有丙烯酸系嵌段共聚物(A1)和丙烯酸系嵌段共聚物(A2),其中,所述丙烯酸系嵌段共聚物(A1)中,以甲基丙烯酸酯单元为主体的聚合物链段(a2)的含量为40%质量以上80%质量以下,所述丙烯酸系嵌段共聚物(A2)中,以甲基丙烯酸酯单元为主体的聚合物链段(a2)的含量为10%质量以上但低于40%质量,这是很重要的。本发明的热塑性聚合物组合物的构成成分—丙烯酸系嵌段共聚物(A)的构成成分含有1种丙烯酸系嵌段共聚物(A1)时,形成丙烯酸系嵌段共聚物(A1)以特有周期性排列的微相分离结构,由此可推定:由熔融挤出成型法得到的片状成型体表现各向异性,片状成型体表面产生条纹状的凹凸,使表面平滑性降低。特别是从提高成型加工性、柔软性、透明性和短波长光的透光率考虑,丙烯酸系嵌段共聚物(A1)的聚合物链段(a2)的含量优选50%质量以上65%质量以下,更优选50%质量以上55%质量以下。并且,从使本发明的热塑性聚合物组合物以及含有该热塑性聚合物组合物的片状成型体的表面平滑性、成型加工性更为提高考虑,丙烯酸系嵌段共聚物(A2)的聚合物链段(a2)的含量优选15%质量以上但低于40%质量,更优选23%质量以上35%质量以下。丙烯酸系嵌段共聚物(A1)中的聚合物链段(a2)的含量低于40%质量时,与丙烯酸树脂(B)的相容性降低,除透明性、成型加工性之外,长光程下、特别是短波长光的光损耗增大,因此短波长光的透光率降低。而丙烯酸系嵌段共聚物(A1)中的聚合物链段(a2)的含量比80%质量大时,本发明的热塑性聚合物组合物和含有该热塑性聚合物组合物的片状成型体的弹性模量增加,柔软性变差。另外,丙烯酸系嵌段共聚物(A2)中的聚合物链段(a2)的含量低于10%质量时,本发明的热塑性聚合物组合物以及含有该热塑性聚合物组合物的片状成型体的表面产生胶着,不适合作为成型材料。而丙烯酸系嵌段共聚物(A2)中的聚合物链段(a2)的含量为40%质量以上时,本发明的热塑性聚合物组合物以及含有该热塑性聚合物组合物的片状成型体的弹性模量增加,柔软性变差。
关于构成丙烯酸系嵌段共聚物(A)的丙烯酸系嵌段共聚物(A1)和丙烯酸系嵌段共聚物(A2)的配合比例,从提高本发明的热塑性聚合物组合物和含有该热塑性聚合物组合物的片状成型体的成型加工性、柔软性、短波长光的透光率考虑,丙烯酸系嵌段共聚物(A1)的含量相对于丙烯酸系嵌段共聚物(A)的总量优选5%质量以上,更优选10%质量以上,进一步优选40%质量以上。丙烯酸系嵌段共聚物(A1)的含量上限没有特别限定,通常为90%质量以下,更优选80%质量以下,更优选75%质量以下。丙烯酸系嵌段共聚物(A1)的含量比上述范围小时,本发明的热塑性聚合物组合物的熔融粘度降低,无法充分保持熔融挤出成型所需的熔融张力,难以获得良好的片状成型体。还与丙烯酸树脂(B)的相容性低,特别是同时使用230℃、37.3 N下的熔体流动速率低于15 g/10分钟的丙烯酸树脂(B)时,长光程下、特别是短波长光的光损耗增大,因此短波长光的透光率有降低倾向。
从透明性、柔软性、成型加工性、表面平滑性考虑,丙烯酸系嵌段共聚物(A)中的聚合物链段(a2)的平均含量优选35%质量以上80%质量以下,更优选40%质量以上70%质量以下,进一步优选40%质量以上60%质量以下。丙烯酸系嵌段共聚物(A)中的聚合物链段(a2)的平均含量比上述范围小时,本发明的热塑性聚合物组合物以及含有该热塑性聚合物组合物的片状成型体的表面产生胶着,倾向于不适合作为成型材料。丙烯酸系嵌段共聚物(A)中的聚合物链段(a2)的平均含量比上述范围大时,本发明的热塑性聚合物组合物和含有该热塑性聚合物组合物的片状成型体的拉伸弹性模量增加,有柔软性变差的倾向。
丙烯酸系嵌段共聚物(A)的制备方法没有特别限定,可以采用按照公知方法进行的方法。例如获得丙烯酸系嵌段共聚物(A)的方法通常采用使构成各链段的单体活性聚合的方法。上述活性聚合的方法例如有:以有机碱金属化合物作为聚合引发剂,在碱金属或碱土类金属盐等无机酸盐的存在下进行阴离子聚合的方法(参照专利文献9);以有机碱金属化合物作为聚合引发剂,在有机铝化合物的存在下进行阴离子聚合的方法(参照专利文献10);以有机稀土类金属络合物作为聚合引发剂进行聚合的方法(参照专利文献11);以α-卤代酯化合物作为引发剂,在铜化合物的存在下进行自由基聚合的方法(参照非专利文献1)等。还可以举出使用多价自由基聚合引发剂或多价自由基链转移剂,使构成各链段的单体聚合,以含有本发明的丙烯酸系嵌段共聚物(A)的混合物的形式制备的方法等。这些方法中,尤其从可以高纯度获得丙烯酸系嵌段共聚物、分子量或组成比的控制容易、并且经济的角度考虑,推荐以有机碱金属化合物作为聚合引发剂,在有机铝化合物的存在下进行阴离子聚合的方法。
本发明的配合成分丙烯酸树脂(B)是主要由甲基丙烯酸酯单元构成的丙烯酸树脂。从提高本发明的热塑性聚合物组合物和含有该热塑性聚合物组合物的片状成型体的透明性、成型加工性等考虑,优选为甲基丙烯酸酯的均聚物或以甲基丙烯酸酯单元为主体的共聚物。构成丙烯酸树脂(B)的主要成分—甲基丙烯酸酯例如可举出:甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸异戊酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸十五烷基酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-甲氧基乙酯等。其中,从与本发明的热塑性聚合物组合物所含的丙烯酸系嵌段共聚物的相容性考虑,以及从热塑性聚合物组合物的透明性、成型加工性考虑,优选为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸异冰片酯等甲基丙烯酸烷基酯,更优选甲基丙烯酸甲酯。可以使用这些甲基丙烯酸酯的1种或2种以上。
在不妨碍本发明的目的和效果的范围内,作为构成上述丙烯酸树脂(B)的甲基丙烯酸酯单元可以含有少量、优选20%质量以下、更优选10%质量以下的具有反应基团的聚合性单体单元、例如甲基丙烯酸缩水甘油基酯、甲基丙烯酸烯丙酯等单体,以此作为构成成分。
丙烯酸树脂(B)为以甲基丙烯酸酯单元作为主体的共聚物时,可与构成该共聚物的上述甲基丙烯酸酯共聚的其它单体没有特别限定,例如可举出:丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸异戊酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸十五烷基酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸苯氧基乙酯、丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸缩水甘油基酯、丙烯酸烯丙酯等丙烯酸酯;甲基丙烯酸、丙烯酸、马来酸酐等不饱和羧酸;乙烯、丙烯、1-丁烯、异丁烯、1-辛烯等烯烃;1,3-丁二烯、异戊二烯、月桂烯等共轭二烯化合物;苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯等芳族乙烯基化合物;乙酸乙烯基酯、乙烯基吡啶、丙烯腈、甲基丙烯腈、乙烯基酮、氯乙烯、偏二氯乙烯、偏二氟乙烯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺等。可以使用这些单体的1种或2种以上。
丙烯酸树脂(B)为共聚物时,共聚的形式没有特别限定,通常采用无规共聚、嵌段共聚、交替共聚等。本发明的热塑性聚合物组合物和含有该热塑性聚合物组合物的片状成型体中,使用由甲基丙烯酸酯聚合物链段和丙烯酸酯聚合物链段构成的二元嵌段共聚物作为丙烯酸树脂(B)时,可得到粘结性能或胶粘性能优异的热塑性聚合物组合物和含有该热塑性聚合物组合物的片状成型体。
对于丙烯酸树脂(B)的立规性没有特别限定,可以使用全同立构、杂同立构或间同立构等。
丙烯酸树脂(B)的重均分子量没有特别限定,通常优选30,000-500,000,更优选70,000-200,000。本发明中使用的丙烯酸树脂(B)可以单独使用1种,但也可以使用重均分子量等不同的2种以上的丙烯酸树脂的混合物。
本发明中使用的丙烯酸树脂(B)的流动性没有特别限定,从提高本发明的热塑性聚合物组合物和含有该热塑性聚合物组合物的片状成型体的短波长光透光率考虑,优选230℃、37.3 N的熔体流动速率为15 g/10分钟以上。熔体流动速率的上限没有特别限定,如果与丙烯酸系嵌段共聚物(A)的熔融粘度差增大、熔体流动速率的数值过大,则特别是在熔融挤出成型中无法保持足够的熔融张力,难以获得良好的成型体,另外所得成型体的断裂强度等力学特性变差。因此,熔体流动速率的范围优选40 g/10分钟以下,更优选15 g/10分钟以上且30 g/10分钟以下,进一步优选15 g/10分钟以上且25 g/10分钟以下。丙烯酸树脂(B)的230℃、37.3 N的熔体流动速率低于15 g/10分钟时,具有改善挤出成型时的片状成型体的透明性和表面平滑性的效果。
本发明中使用的丙烯酸树脂(B)可以使用市售商品。所述市售的丙烯酸树脂例如可举出:“パラペットH1000B”(MFR:22 g/10分钟(230℃、37.3 N))、“パラペットGF”(MFR:15 g/10分钟(230℃、37.3 N))、“パラペットEH”(MFR:1.3 g/10分钟(230℃、37.3 N))、“パラペットHRL”(MFR:2.0 g/10分钟(230℃、37.3 N))、和“パラペットG”(MFR:8.0 g/10分钟(230℃、37.3 N)) [均为商品名,株式会社可乐丽制造]等。
本发明的热塑性聚合物组合物和含有该热塑性聚合物组合物的片状成型体中,丙烯酸系嵌段共聚物(A)与丙烯酸树脂(B)的质量比[(A)/(B)]为97/3-10/90。丙烯酸树脂(B)的比例比上述范围小(丙烯酸系嵌段共聚物(A)的比例比上述范围多),则通过使用T模头的熔融挤出成型得到的片状成型体的表面产生微细的条纹状凹凸,难以获得表面平滑性良好的片状成型体。而丙烯酸树脂(B)的比例比上述范围大(丙烯酸系嵌段共聚物(A)的比例比上述范围小),则热塑性聚合物组合物和含有该热塑性聚合物组合物的片状成型体的拉伸弹性模量增加,柔软性降低。从满足热塑性聚合物组合物以及含有该热塑性聚合物组合物的片状成型体成型加工性和柔软性考虑,丙烯酸系嵌段共聚物(A)和丙烯酸树脂(B)的质量比优选95/5-10/90,更优选90/10-20/80,进一步优选85/15-30/70。特别从重视柔软性考虑,丙烯酸系嵌段共聚物(A)和丙烯酸树脂(B)的质量比优选为85/15-50/50,更优选85/15-60/40,进一步优选80/20-65/35。
本发明的热塑性聚合物组合物和含有该热塑性聚合物组合物的片状成型体优选只由丙烯酸系嵌段共聚物(A)和丙烯酸树脂(B)构成,但在不损害本发明效果的范围内,除上述丙烯酸系嵌段共聚物(A)和丙烯酸树脂(B)之外,可根据需要含有其它聚合物等。其它聚合物例如可举出:聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯-1、聚-4-甲基戊烯-1、聚降冰片烯等烯烃系树脂;乙烯系离聚物;聚苯乙烯、苯乙烯/马来酸酐共聚物、高抗冲聚苯乙烯、AS树脂、ABS树脂、AES树脂、AAS树脂、ACS树脂、MBS树脂等苯乙烯系树脂;甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯共聚物;聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚乳酸等聚酯树脂;尼龙6、尼龙66、聚酰胺弹性体等聚酰胺树脂;酯系聚氨酯弹性体、醚系聚氨酯弹性体、无黄变酯系聚氨酯弹性体、无黄变碳酸酯系聚氨酯弹性体等聚氨酯树脂;聚碳酸酯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚乙烯基醇、乙烯/乙烯基醇共聚物、聚缩醛、聚偏二氟乙烯、改性聚苯醚、聚苯硫、硅橡胶改性树脂等。其中,从与本发明的热塑性聚合物组合物所含的丙烯酸系嵌段共聚物的相容性考虑,优选使用AS树脂、聚偏二氟乙烯。
并且,在不损害本发明的效果的范围内,本发明的热塑性聚合物组合物和含有该热塑性聚合物组合物的片状成型体中可以含有公知的各种添加剂(例如橡胶、润滑剂、抗氧化剂、光稳定剂、着色剂、抗静电剂、阻燃剂等)、填料(例如玻璃纤维等纤维补强剂、无机填充剂等)等。例如可配合的橡胶的具体例子可以是将丙烯酸系橡胶;硅氧烷系橡胶;SEPS、SEBS、SIS等苯乙烯系热塑性弹性体;IR、EPR、EPDM等烯烃系橡胶等混合,可以使用它们的1种以上。可配合的其它添加剂或填料的例子可举出:用于使成型加工时的流动性提高的石蜡系油、环烷系油等矿物油软化剂;以耐热性、耐候性等的提高或增量等为目的碳酸钙、滑石、碳黑、氧化钛、二氧化硅、粘土、硫酸钡、碳酸镁等无机填充剂;用于补强的玻璃纤维、碳纤维等无机纤维或有机纤维;热稳定剂;抗氧化剂;光稳定剂;胶粘剂;增粘剂;增塑剂;抗静电剂;发泡剂;着色剂;染色剂等。这些添加剂中,为了使耐热性、耐候性进一步良好而添加热稳定剂、抗氧化剂等,这在实际应用上优选。
制备本发明的热塑性聚合物组合物的方法没有特别限定,为了提高构成该热塑性聚合物组合物的各成分的分散性,推荐通过熔融混炼混合的方法。该制备方法例如可举出:将丙烯酸系嵌段共聚物(A)和丙烯酸树脂(B)熔融混炼的方法,也可以根据需要将它们与上述其它聚合物以及添加剂同时混合,还可以将丙烯酸系嵌段共聚物(A)与上述的其它聚合物和添加剂同时混合,然后与丙烯酸树脂(B)混合。混合操作例如可使用Kneader-ruder、挤出机、混炼机、班伯里密炼机等已知的混合或混炼装置进行。特别是从提高丙烯酸系嵌段共聚物(A)和丙烯酸树脂(B)的混炼性、相容性考虑,优选使用双轴挤出机。混合、混炼时的温度可根据所使用的丙烯酸系嵌段共聚物(A)、丙烯酸树脂(B)等的熔融温度等适当调节,通常可在110℃-300℃范围内的温度下混合。这样,可以以粒料、粉末等的任意形态获得本发明的热塑性聚合物组合物。粒料、粉末等形态的热塑性聚合物组合物适合作为成型材料使用。
可通过T模头法(层合法、共挤出法等)、吹胀成型法(共挤出法等)、压缩成型法、吹塑成型法、压延成型法、真空成型法、注射成型法(嵌件法、双色法、加压法、模芯背衬法(コアバック法)、夹层法等)等的任意熔融成型加工法以及溶液流延法等,将上述热塑性聚合物组合物制造片状成型体,从制造步骤性、成本等考虑,优选T模头法或吹胀成型法的熔融挤出成型,从生产性、厚度精度优异考虑,更优选T模头法。
T模头没有特别限定,例如可举出:衣架式或直型等公知的模头。模头的材质可举出SCM系钢铁、SUS等不锈钢材等,但并不限于此。
T模头法的制造方法中,可以使用带单轴或双轴挤出螺杆的挤出机型熔融挤出装置等。用于制造本发明的片状成型体的熔融挤出温度优选100-350℃,更优选150-300℃。另外,使用熔融挤出装置进行熔融混炼时,从抑制着色考虑,优选使用排气口,进行减压下的熔融混炼或者氮气流下的熔融混炼。可以与挤出同时或在挤出后沿单轴或双轴方向拉伸。
本发明的含有热塑性聚合物组合物的片状成型体是将热塑性聚合物组合物成型为片状的成型体。通常将厚度0.005 mm以上0.25 mm以下的片状成型体称为膜,将厚度比0.25 mm厚的片状成型体称为片材。从柔软性等考虑,本发明的片状成型体的厚度优选0.025 mm以上10 mm以下,更优选0.05 mm以上5 mm以下。
本发明的含有热塑性聚合物组合物的片状成型体中,如果由分光透光率测定法得到的D65光源、2度视角、测定温度25℃、光程长15 mm下、光波长400 nm-500 nm下的平均透光率为40%以上,则透光率与波长的依赖性降低。即,波长400 nm-500 nm的透光率和501 nm-780 nm的透光率的差小,因此,可优选用作由成型体的长度方向导光的光学部件。
本发明的热塑性聚合物组合物和含有该热塑性聚合物组合物的片状成型体的用途没有特别限定,可在光学领域、食品领域、医疗领域、民生领域、汽车领域、电气·电子领域等多种用途中应用。特别是本发明的片状成型体其表面平滑性、成型加工性优异,且柔软性优异,短波长光的透光率等光学特性优异,由此可适合用于例如各种罩板、各种端子板、印刷布线板、扬声器、显微镜、双筒望远镜、照相机、钟表等为代表的光学仪器,以及作为影像/光记录/光通信/信息设备相关部件,照相机、VTR、投影TV等的取景器、滤色器、棱镜、菲涅尔透镜、各种光盘(VD、CD、DVD、MD、LD等)基板保护膜、光学开关、光学连接器、液晶显示器、液晶显示器用导光薄膜/片、平板显示器、平板显示器用导光薄膜/片、等离子体显示器、等离子体显示器用导光薄膜/片、相位差膜/片、偏光薄膜/片、偏光板保护薄膜/片、波长板、光漫射薄膜/片、棱镜薄膜/片、反射薄膜/片、防反射膜/片、视角扩大膜/片、防眩薄膜/片、亮度提高薄膜/片、液晶或电致发光用途的显示元件基板、触摸屏、触摸屏用导光膜/片、各种前面板与各种模件之间的间隔体等公知的光学用途。具体来说,例如可用于手机、数字信息终端、便携式电话机、导航仪、车载用液晶显示器、液晶监视器、调光屏、OA机器用显示器、AV机器用显示器等各种液晶显示元件或电致发光显示元件或触摸屏等。另外从耐候性、柔软性等优异考虑,例如可适合用于建筑用内外装饰用部件、幕墙、屋顶用部件、屋顶材料、窗用部件、雨水槽、户外用品、壁面材料、地面材料、装修材料、道路建设用材料、回归反射膜/片、农业用薄膜/片、照明罩、广告板、透光性隔音壁等公知的建材用途。
本发明的含有热塑性聚合物组合物的片状成型体可以单独使用,也可以将多个组合使用,还可以与本发明的片状成型体以外的部件组合使用。
本发明的含有热塑性聚合物组合物的片状成型体可以单层使用,也可以以2层以上的层合体的形式使用。以层合体的形式使用时,可以只将本发明的片状成型体层合,也可以将本发明的片状成型体与其它材料层合。形成层合体时,可按照公知的方法制造各层。即,可举出:T模头法或吹胀成型法等的挤出成型的共挤出法,热熔、超声波熔合、高频熔合等熔合法,利用通过紫外线、热、放射线等固化的公知的粘合剂的方法等。另外,熔合或者粘合的面可以涂布公知的底漆,也可以进行电晕放电处理、等离子体处理等。形成层合体时,对于层合、印刷或表面形状的形成、切成目标大小的切削顺序没有特别限定。使用本发明的片状成型体作为层合型光学部件时等,与其它材料组合形成光学部件时,其它材料可以使用结合所需特性适当选择的材料,可以使用有机系化合物或聚合物、无机物或含有它们的组合物等的任意材料。具体来说,例如在将本发明的片状成型体与其它材料层合形成光学部件时,其它材料可以使用硬涂材料、防反射材料、液晶等有机系化合物或组合物,环状烯烃系开环聚合物或其加氢产物、加成聚合型环状烯烃系聚合物、脂族系烯烃树脂、丙烯酸系聚合物、聚碳酸酯系树脂、液晶聚合物等有机系聚合物或组合物,钠玻璃或石英玻璃等无机物或组合物等市售或公知的材料。
实施例
以下通过实施例具体说明本发明,但本发明并不受它们的任何限定。实施例和比较例中的各种物性按照以下方法测定或评价。
(1) 重均分子量(Mw)
丙烯酸系嵌段共聚物(A1)、(A2)和丙烯酸树脂(B)的重均分子量(Mw)通过凝胶渗透色谱(以下简称为GPC)、换算为聚苯乙烯的分子量求出。
·装置:東ソー株式会社制造的GPC装置“HLC-8020”
·分离柱:将東ソー株式会社制造的“TSKgel GMHXL”、“G4000HXL”和“G5000HXL”串联连接
·洗脱剂:四氢呋喃
·洗脱剂流量:1.0 mL/分钟
·柱温:40℃
·检测方法:差示折射率(RI)
(2) 熔体流动速率(MFR)
丙烯酸树脂(B)的熔体流动速率(MFR)是按照ISO1133,在230℃、37.3 N、10分钟的条件下测定。
(3) 各聚合物链段的构成比例
丙烯酸系聚合物链段中各聚合物链段的构成比例通过1H-NMR (1H-核磁共振)测定求出。
·装置:日本电子株式会社制造的核磁共振装置“JNM-LA400”
·氘代溶剂:氘代氯仿
(4) 透明性
使用以下实施例或比较例所得的热塑性聚合物组合物,通过T模头挤出成型机、在料筒温度和模头温度220℃下成型厚度0.1 mm的片状成型体,由该片状成型体切取50 mm×50 mm的试验片,通过直读雾度计(日本电色制造)、按照JIS K7105测定雾度值、总透光率。
(5) 柔软性(拉伸弹性模量)
使用以下实施例或比较例所得的热塑性聚合物组合物,通过T模头挤出成型机、以料筒温度和模头温度220℃成型厚度0.1 mm的片状成型体,用JIS3号冲压刀,由该片状成型体冲切试验片,按照JIS K7127测定拉伸弹性模量。
(6) 表面平滑性
使用以下实施例或比较例所得的热塑性聚合物组合物,通过T模头挤出成型机、以料筒温度和模头温度220℃成型厚度0.1 mm的片状成型体,目视评价该片状成型体的表面状态,将其作为表面平滑性的指标。
〇:表面平滑
△:表面大致平滑,但有部分表面有条纹状或压纹样凹凸。
×:表面有条纹状和压纹样凹凸,因此不平滑。
(7) 成型加工性
使用以下实施例或比较例所得的热塑性聚合物组合物,通过T模头挤出成型机、以料筒温度和模头温度220℃成型厚度0.1 mm的片状成型体,目视评价成型时的成膜状况,将其作为成型加工性的指标。
〇:成膜状况良好
△:厚度变化或挤出量变化小,但熔融粘度高,成型范围狭窄
×:喘振现象导致厚度不匀,以及拉引共振现象导致片状成型体两端部的喷出不匀
(8) 光程长15 mm下、光波长400 nm-500 nm的平均透光率
使用以下实施例或比较例所得的丙烯酸系嵌段共聚物或热塑性聚合物组合物,通过T模头挤出成型机、以料筒温度和模头温度220℃成型厚度3 mm的片状成型体,将其层合至15 mm,通过分光光度计(日立ハイテクノロジー社制造)进行D65光源、2度视角、温度25℃下透光率的测定。
在以下所示合成例中,化合物按照常规方法干燥纯化,并使用用氮进行脱气的化合物。另外,化合物的转移和供应是在氮气氛下进行。
[参考例1] [有机铝化合物:异丁基双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)铝的制备]
将25 mL用钠干燥后在氩气氛下蒸馏得到的干燥甲苯、11 g 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚添加到将内部气氛用氩置换的、内容积200 mL的烧瓶内,在室温下边搅拌边溶解。向所得溶液中添加6.8 mL三异丁基铝,在80℃下搅拌约18小时,制备以0.6 mol/l浓度含有对应的有机铝化合物[异丁基双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)铝]的甲苯溶液。
[参考例2] [丙烯酸系嵌段共聚物(A1)的合成]
在2 L的三颈烧瓶上安装三通阀,使内部脱气,用氮置换,然后在室温下加入1040 g干燥甲苯、100 g 1,2-二甲氧基乙烷、45 g含有30 mmol参考例1的异丁基双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)铝的甲苯溶液,进一步加入7.3 mmol仲丁基锂。向其中加入64 g甲基丙烯酸甲酯,在室温下反应1小时,然后采集0.1 g反应液。将其作为样品1。接着将聚合液的内部温度冷却至-25℃,用2小时滴加184 g丙烯酸正丁酯。滴加结束后采集0.1 g反应液。将其作为样品2。接着加入161 g甲基丙烯酸甲酯,将反应液恢复至室温,搅拌8小时。向反应液中添加4 g甲醇,中止聚合。该聚合停止后的反应液注入到大量的甲醇中,获得析出的沉淀物。将其作为样品3。使用样品1-3进行1H-NMR测定、GPC测定,根据该结果求出Mw (重均分子量)、Mw/Mn (分子量分布)、甲基丙烯酸甲酯聚合物(PMMA)链段与丙烯酸正丁酯聚合物(PnBA)链段的质量比等,最终得到的上述沉淀物是PMMA链段-PnBA链段-PMMA链段的三嵌段共聚物(PMMA-b-PnBA-b-PMMA),由供给其第一阶段的单体(MMA)的聚合得到的第一PMMA链段部的Mw为9,700,Mw/Mn为1.08,并且三嵌段共聚物全体的Mw为62,000,Mw/Mn为1.11,各聚合物链段的比例是:PMMA (14%质量)-PnBA (50%质量)-PMMA (36%质量)。
[参考例3] [丙烯酸系嵌段共聚物(A2)的合成]
在2 L的三颈烧瓶上安装三通阀,使内部脱气,用氮置换,然后在室温下加入1040 g干燥甲苯、100 g 1,2-二甲氧基乙烷、48 g含有32 mmol参考例1的异丁基双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)铝的甲苯溶液,进一步加入8.1 mmol仲丁基锂。向其中加入72 g甲基丙烯酸甲酯,在室温下反应1小时,然后采集0.1 g反应液。将其作为样品4。接着将聚合液的内部温度冷却至-25℃,用2小时滴加307 g丙烯酸正丁酯。滴加结束后采集0.1 g反应液。将其作为样品5。接着加入72 g甲基丙烯酸甲酯,将反应液恢复至室温,搅拌8小时。向反应液中添加4 g甲醇,中止聚合。该聚合停止后的反应液注入到大量的甲醇中,获得析出的沉淀物。将其作为样品6。使用样品4-6进行1H-NMR测定、GPC测定,根据该结果求出Mw (重均分子量)、Mw/Mn (分子量分布)、甲基丙烯酸甲酯聚合物(PMMA)链段与丙烯酸正丁酯聚合物(PnBA)链段的质量比等,最终得到的上述沉淀物是PMMA链段-PnBA链段-PMMA链段的三嵌段共聚物(PMMA-b-PnBA-b-PMMA),由供给其第一阶段的单体(MMA)的聚合得到的第一PMMA链段部的Mw为9,900,Mw/Mn为1.08,并且三嵌段共聚物全体的Mw为62,000,Mw/Mn为1.19,各聚合物链段的比例是:PMMA (16%质量)-PnBA (68%质量)-PMMA (16%质量)。
[实施例1-11、比较例1-4]
将上述参考例1得到的丙烯酸系嵌段共聚物(A1)以及(A2)、和丙烯酸树脂(B)-1 (株式会社可乐丽制造的“パラペットH1000B”,MFR:22 g/10分钟 (230℃,37.3 N))、(B)-2 (株式会社可乐丽制造的“パラペットGF”,MFR:15 g/10分钟 (230℃,37.3 N))、(B)-3 (株式会社可乐丽制造的“パラペットEH”,MFR:1.3 g/10分钟 (230℃,37.3 N))、(B)-4 (株式会社可乐丽制造的“パラペットHRL”,MFR:2.0 g/10分钟 (230℃,37.3 N))和(B)-5 (株式会社可乐丽制造的“パラペットG”,MFR:8.0 g/10分钟 (230℃,37.3 N))按照下述表1所示的配比用双轴挤出机在230℃下熔融混炼,然后挤出、切断,由此制造热塑性聚合物组合物的粒料。使用该粒料,在190℃-210℃下进行T模头挤出成型,制造厚度0.1 mm和3 mm的片状成型体。由该片状成型体采取试验片,测定或评价柔软性、透明性、表面平滑性、光程长15 mm下光波长400 nm-500 nm的平均透光率。所得结果如表1和表2所示。
[表1]
由上述表1和表2的结果可知,使用本发明的实施例1-3所得的热塑性聚合物组合物时,不会损害柔软性,可得到透明性、表面平滑性优异,并且与短波长光的透光率平衡优异的片状成型体。与此相对,比较例1只含有丙烯酸系嵌段共聚物(A1),不含有丙烯酸树脂(B),因此挤出成型时,可知片状成型体表面产生微细的条纹状凹凸,无法获得良好的成型体,光程长15 mm下光波长400 nm-500 nm的平均透光率低。另外,比较例2只含有丙烯酸系嵌段共聚物(A1)和丙烯酸系嵌段共聚物(A2),因此挤出成型时,可知在片材或薄膜状成型体表面产生微细的条纹状凹凸,无法获得良好的成型体,光程长15 mm下光波长400 nm-500 nm的平均透光率低。并且,比较例3只含有丙烯酸系嵌段共聚物(A1)和MFR为15 g/10分钟以上的丙烯酸树脂(B),因此可知欠缺柔软性、透明性,另外,在挤出成型时,在片状成型体表面产生微细的条纹状凹凸,无法获得良好的成型体,并且光程长15 mm下光波长400 nm-500 nm的平均透光率低。比较例4只含有丙烯酸系嵌段共聚物(A1)和MFR低于15 g/10分钟的丙烯酸树脂(B),因此可知欠缺柔软性,并且表面平滑性、成型加工性与比实施例1-11相比,倾向于较差。另一方面,实施例4-11分别含有在230℃、37.3 N下的熔体流动速率低于15 g/10分钟的丙烯酸树脂(B)-3、丙烯酸树脂(B)-4和丙烯酸树脂(B)-5,因此挤出成型时,片状成型体表面的表面平滑性与实施例1-3同样地良好。而且,与比较例1-4所得的片状成型体比较,光波长400 nm-500 nm下的平均透光率有增高倾向。在实施例4-11中,各自所含的丙烯酸树脂(B)-3、丙烯酸树脂(B)-4和丙烯酸树脂(B)-5与丙烯酸系嵌段共聚物(A)的相容性稍有降低倾向,因此长光程下、特别是短波长光光损耗有增大倾向,与使用熔体流动速率为15 g/10分钟以上的丙烯酸树脂的实施例1-3比较,光波长400 nm-500 nm的平均透光率有降低倾向。
产业实用性
本发明的热塑性聚合物组合物其表面平滑性、成型加工性优异,且柔软性优异,短波长光的透光率高,因此适合作为成型材料。另外,含有本发明的热塑性聚合物组合物的片状成型体柔软性优异,并且短波长光的透光率高,因此可适合用于各种用途。
Claims (6)
1.热塑性聚合物组合物,该热塑性聚合物组合物含有丙烯酸系嵌段共聚物(A)和丙烯酸树脂(B);丙烯酸系嵌段共聚物(A)是分子内具有至少1个在以丙烯酸酯单元为主体的聚合物链段(a1)的两末端分别键合有以甲基丙烯酸酯单元为主体的聚合物链段(a2)的结构的丙烯酸系嵌段共聚物,重均分子量为10,000-100,000;丙烯酸系嵌段共聚物(A)含有聚合物链段(a2)的含量为40%质量以上80%质量以下的丙烯酸系嵌段共聚物(A1)和聚合物链段(a2)的含量为10%质量以上但低于40%质量的丙烯酸系嵌段共聚物(A2);丙烯酸树脂(B)主要由甲基丙烯酸酯单元构成;丙烯酸系嵌段共聚物(A)和丙烯酸树脂(B)的质量比(A)/(B)为97/3-10/90。
2.权利要求1的热塑性聚合物组合物,其中,丙烯酸树脂(B)在230℃、37.3N下的熔体流动速率为15 g/10分钟以上。
3.权利要求1的热塑性聚合物组合物,其中,丙烯酸树脂(B)在230℃、37.3N下的熔体流动速率低于15 g/10分钟。
4.权利要求1-3中任一项的热塑性聚合物组合物,其中,丙烯酸系嵌段共聚物(A1)的含量相对于丙烯酸系嵌段共聚物(A)的总量为5%质量以上。
5.片状成型体,该片状成型体含有权利要求1-4中任一项的热塑性聚合物组合物。
6.权利要求5的片状成型体,其特征在于:由分光透光率测定法得到的在D65光源、2度视角、测定温度25℃、光程长15 mm下的光波长400 nm-500 nm下的平均透光率为40%以上。
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