CN104781339A - 甲基丙烯酸类树脂组合物 - Google Patents

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Abstract

一种甲基丙烯酸类树脂组合物，其含有具有80质量％以上来源于甲基丙烯酸甲酯的结构单元的甲基丙烯酸类树脂(A)10～99质量份以及具有10～60质量％甲基丙烯酸酯聚合物嵌段(b1)和90～40质量％丙烯酸酯聚合物嵌段(b2)的嵌段共聚物(B)90～1质量份(其中，甲基丙烯酸类树脂(A)与嵌段共聚物(B)的合计为100质量份)，所述甲基丙烯酸类树脂(A)的重均分子量Mw(A)、所述甲基丙烯酸酯聚合物嵌段(b1)中最大的重均分子量Mw(b1)和所述丙烯酸酯聚合物嵌段(b2)中最大的重均分子量Mw(b2)满足下述(1)和(2)，(1)0.5≤Mw(A)/Mw(b1)≤2.5，(2)40000≤Mw(b2)≤120000。

Description

甲基丙烯酸类树脂组合物
技术领域
本发明涉及甲基丙烯酸类树脂组合物。更详细而言，本发明涉及适合作为面状光源元件中使用的导光板等的成形材料的、机械物性、表面平滑性、透明性等优良且在宽温度范围内雾度的变化小的甲基丙烯酸类树脂组合物。
背景技术
一般而言，甲基丙烯酸类树脂的透明性等光学特性和耐候性优良，因此，一直以来在以照明器具、广告牌等中使用的显示构件、显示装置等中使用的光学构件、内装构件、建筑构件、电子/电气构件、医疗用构件为代表的各种用途中使用。这些用途中，经常要求光学特性和耐候性，而且要求可挠性、耐压曲性、耐冲击性、柔软性等机械物性。
作为改善上述机械物性的方法，提出了在甲基丙烯酸类树脂中添加有各种其他树脂的甲基丙烯酸类树脂组合物。例如，已知由甲基丙烯酸类树脂以及具有甲基丙烯酸酯聚合物嵌段和丙烯酸酯聚合物嵌段的嵌段共聚物构成的甲基丙烯酸类树脂组合物(参考专利文献1和2)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：WO2010/055798A
专利文献2：WO2012/057079A
发明内容
发明所要解决的问题
一般而言，树脂的折射率依赖于温度而发生变化。上述甲基丙烯酸类树脂组合物中，甲基丙烯酸类树脂的折射率的温度依赖性与添加的其他树脂(例如，专利文献1和2中的具有甲基丙烯酸酯聚合物嵌段和丙烯酸酯聚合物嵌段的嵌段共聚物)的折射率的温度依赖性不同，因此，光线透射率有时依赖于温度而发生变化。因此，在宽温度范围内要求透明性的用途、例如液晶显示装置中使用的导光板等光学构件用途中，有时会产生不良。
本发明的目的在于提供适合作为面状光源元件中使用的导光板等的成形材料的、机械物性、表面平滑性、透明性等优良且在宽温度范围内雾度的变化小的甲基丙烯酸类树脂组合物。
用于解决问题的方法
本发明人进行深入研究的结果，完成了包括下述方式的发明。
[1]一种甲基丙烯酸类树脂组合物，其含有具有80质量％以上来源于甲基丙烯酸甲酯的结构单元的甲基丙烯酸类树脂(A)10～99质量份以及具有10～60质量％甲基丙烯酸酯聚合物嵌段(b1)和90～40质量％丙烯酸酯聚合物嵌段(b2)的嵌段共聚物(B)90～1质量份(其中，甲基丙烯酸类树脂(A)与嵌段共聚物(B)的合计为100质量份)，
上述甲基丙烯酸类树脂(A)的重均分子量Mw(A)(以下，有时仅简称为“Mw(A)”)、上述甲基丙烯酸酯聚合物嵌段(b1)中最大的重均分子量Mw(b1)(以下，有时仅简称为“Mw(b1)”)和上述丙烯酸酯聚合物嵌段(b2)中最大的重均分子量Mw(b2)(以下，有时仅简称为“Mw(b2)”)满足下述(1)和(2)，
(1)0.5≤Mw(A)/Mw(b1)≤2.5，
(2)40000≤Mw(b2)≤120000。
[2]如[1]所述的甲基丙烯酸类树脂组合物，其中，上述嵌段共聚物(B)的折射率为1.485～1.495。
[3]如[1]或[2]所述的甲基丙烯酸类树脂组合物，其中，上述丙烯酸酯聚合物嵌段(b2)含有50～90质量％来源于丙烯酸烷基酯的结构单元和50～10质量％来源于(甲基)丙烯酸芳香族酯的结构单元。
[4]一种成形品，其由上述[1]～[3]中任一项所述的甲基丙烯酸类树脂组合物构成。
[5]一种板状成形体，其由上述[1]～[3]中任一项所述的甲基丙烯酸类树脂组合物构成。
[6]一种面状光源元件，其具备上述[5]所述的板状成形体和位于该板状成形体的端面的光源。
[7]如[6]所述的面状光源元件，其为显示装置的前光源。
[8]如[6]所述的面状光源元件，其为显示装置的背光源。
发明效果
本发明的甲基丙烯酸类树脂组合物的机械物性、表面平滑性、透明性等优良，在宽温度范围内雾度的变化小。本发明的成形品、特别是板状成形体适合于各种光学用途、特别是面状光源元件。
具体实施方式
本发明的甲基丙烯酸类树脂组合物含有甲基丙烯酸类树脂(A)和嵌段共聚物(B)。
本发明中使用的甲基丙烯酸类树脂(A)中，来源于甲基丙烯酸甲酯的结构单元的比例为80质量％以上，优选为90质量％以上。另外，甲基丙烯酸类树脂(A)中，来源于甲基丙烯酸甲酯以外的单体的结构单元的比例为20质量％以下，优选为10质量％以下。
作为该甲基丙烯酸甲酯以外的单体，可以列举：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸异戊酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸十五烷基酯、丙烯酸十二烷基酯；丙烯酸苯酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸苯氧基乙基、丙烯酸2-羟基乙基、丙烯酸2-乙氧基乙基、丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸烯丙酯；丙烯酸环己酯、丙烯酸降冰片酯、丙烯酸异冰片酯等丙烯酸酯；甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸异戊酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸十五烷基酯、甲基丙烯酸十二烷基酯；甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-乙氧基乙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸烯丙酯；甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸降冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯等甲基丙烯酸甲酯以外的甲基丙烯酸酯；丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐、马来酸、衣康酸等不饱和羧酸；乙烯、丙烯、1-丁烯、异丁烯、1-辛烯等烯烃；丁二烯、异戊二烯、月桂烯等共轭二烯；苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯等芳香族乙烯基化合物；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯腈、甲基丙烯腈、乙酸乙烯酯、乙烯基吡啶、乙烯基酮、氯乙烯、偏氯乙烯、偏氟乙烯等。
甲基丙烯酸类树脂(A)的立构规整性没有特别限制，可以使用例如具有全同立构性、异同立构性、间同立构性等立构规整性的甲基丙烯酸类树脂(A)。
甲基丙烯酸类树脂(A)的重均分子量Mw(A)优选为30000以上且180000以下，更优选为40000以上且150000以下，特别优选为50000以上且130000以下。Mw(A)小时，所得到的由甲基丙烯酸类树脂组合物得到的成形体的耐冲击性、韧性有降低的倾向。Mw(A)大时，甲基丙烯酸类树脂组合物的流动性降低，成形加工性有降低的倾向。
甲基丙烯酸类树脂(A)的重均分子量Mw(A)与数均分子量Mn(A)之比Mw(A)/Mn(A)(以下，有时将重均分子量与数均分子量之比(重均分子量/数均分子量)称为“分子量分布”)优选为1.03以上且2.6以下，更优选为1.05以上且2.3以下，特别优选为1.2以上且2.0以下。分子量分布小时，甲基丙烯酸类树脂组合物的成形加工性有降低的倾向。分子量分布大时，由甲基丙烯酸类树脂组合物得到的成形品的耐冲击性降低，有变脆的倾向。
需要说明的是，Mw(A)和Mn(A)是通过GPC(凝胶渗透色谱法)测定的标准聚苯乙烯换算值。
另外，甲基丙烯酸类树脂的分子量、分子量分布可以通过调节聚合引发剂和链转移剂的种类、量等来控制。
甲基丙烯酸类树脂可以通过将80质量％以上的甲基丙烯酸甲酯的单体(混合物)聚合来得到。
本发明中，作为甲基丙烯酸类树脂(A)，可以使用市售品。作为该市售的甲基丙烯酸类树脂，可以列举例如“パラペットH1000B”(MFR：22g/10分钟(230℃、37.3N))、“パラペットGF”(MFR：15g/10分钟(230℃、37.3N))、“パラペットEH”(MFR：1.3g/10分钟(230℃、37.3N))、“パラペットHRL”(MFR：2.0g/10分钟(230℃、37.3N))和“パラペットG”(MFR：8.0g/10分钟(230℃、37.3N))[均为商品名，株式会社可乐丽制造]等。
本发明中使用的嵌段共聚物(B)具有甲基丙烯酸酯聚合物嵌段(b1)和丙烯酸酯聚合物嵌段(b2)。嵌段共聚物(B)可以仅具有一个甲基丙烯酸酯聚合物嵌段(b1)，也可以具有多个甲基丙烯酸酯聚合物嵌段(b1)。另外，嵌段共聚物(B)可以仅具有一个丙烯酸酯聚合物嵌段(b2)，也可以具有多个丙烯酸酯聚合物嵌段(b2)。
甲基丙烯酸酯聚合物嵌段(b1)以来源于甲基丙烯酸酯的结构单元作为主要的构成单元。甲基丙烯酸酯聚合物嵌段(b1)中的来源于甲基丙烯酸酯的结构单元的比例优选为80质量％以上，更优选为90质量％以上，进一步优选为95质量％以上，特别优选为98质量％以上。
作为该甲基丙烯酸酯，可以列举例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸异戊酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸十五烷基酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-甲氧基乙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸烯丙酯等。其中，从提高透明性、耐热性的观点出发，优选甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸异冰片酯等甲基丙烯酸烷基酯，更优选甲基丙烯酸甲酯。将这些甲基丙烯酸酯的单独一种聚合或者组合两种以上聚合，由此，可以形成甲基丙烯酸酯聚合物嵌段(b1)。
甲基丙烯酸酯聚合物嵌段(b1)中，只要不妨碍本发明的目的和效果则可以含有来源于甲基丙烯酸酯以外的单体的结构单元。甲基丙烯酸酯聚合物嵌段(b1)中含有的来源于甲基丙烯酸酯以外的单体的结构单元的比例优选为20质量％以下，更优选为10质量％以下，进一步优选为5质量％以下，特别优选为2质量％以下的范围。
作为该甲基丙烯酸酯以外的单体，可以列举例如丙烯酸酯、不饱和羧酸、芳香族乙烯基化合物、烯烃、共轭二烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、乙酸乙烯酯、乙烯基吡啶、乙烯基酮、氯乙烯、偏氯乙烯、偏氟乙烯等。将这些甲基丙烯酸酯以外的单体单独使用一种或者组合两种以上，与前述的甲基丙烯酸酯一起进行共聚，由此，可以形成甲基丙烯酸酯聚合物嵌段(b1)。
从提高甲基丙烯酸类树脂组合物的透明性的观点出发，优选甲基丙烯酸酯聚合物嵌段(b1)由折射率为1.485～1.495范围的聚合物构成。
甲基丙烯酸酯聚合物嵌段(b1)的重均分子量优选为5000以上且150000以下，更优选为8000以上且120000以下，进一步优选为12000以上且100000以下。
在嵌段共聚物(B)中具有多个甲基丙烯酸酯聚合物嵌段(b1)的情况下，构成各甲基丙烯酸酯聚合物嵌段(b1)的结构单元的组成比、分子量可以彼此相同，也可以不同。
甲基丙烯酸酯聚合物嵌段(b1)中最大的重均分子量Mw(b1)优选为12000以上且150000以下，更优选为15000以上且120000以下，进一步优选为20000以上且100000以下。在嵌段共聚物(B)中仅具有一个甲基丙烯酸酯聚合物嵌段(b1)时，该甲基丙烯酸酯聚合物嵌段(b1)的重均分子量为Mw(b1)。另外，在嵌段共聚物(B)中具有多个甲基丙烯酸酯聚合物嵌段(b1)时，在该多个甲基丙烯酸酯聚合物嵌段(b1)的重均分子量彼此相同的情况下，该重均分子量为Mw(b1)。
本发明的甲基丙烯酸类树脂组合物中，甲基丙烯酸类树脂(A)的重均分子量Mw(A)相对于Mw(b1)的比、即Mw(A)/Mw(b1)为0.5以上且2.5以下，优选为0.6以上且2.3以下，更优选为0.7以上且2.2以下。Mw(A)/Mw(b1)小于0.5时，由甲基丙烯酸类树脂组合物制作的成形品的耐冲击性有降低的倾向。另一方面，Mw(A)/Mw(b1)过大时，由甲基丙烯酸类树脂组合物制作的成形品的表面平滑性和雾度的温度依赖性有变差的倾向。Mw(A)/Mw(b1)在上述范围内时，嵌段共聚物(B)在甲基丙烯酸类树脂(A)中的分散粒径减小，因此认为，不依赖于温度变化而显示出低的雾度，在宽温度范围内雾度的变化减小。
从透明性、柔软性、成形加工性、表面平滑性的观点出发，嵌段共聚物(B)中的甲基丙烯酸酯聚合物嵌段(b1)的比例优选为10质量％以上且60质量％以下，更优选为20质量％以上且55质量％以下。嵌段共聚物(B)中的甲基丙烯酸酯聚合物嵌段(b1)的比例在上述范围内时，本发明的甲基丙烯酸类树脂组合物或由其构成的成形品的透明性、可挠性、耐压曲性、耐冲击性、柔软性等优良。在嵌段共聚物(B)中含有多个甲基丙烯酸酯聚合物嵌段(b1)的情况下，上述的比例基于全部甲基丙烯酸酯聚合物嵌段(b1)的合计质量来计算。
丙烯酸酯聚合物嵌段(b2)以来源于丙烯酸酯的结构单元作为主要的构成单元。丙烯酸酯聚合物嵌段(b2)中的来源于丙烯酸酯的结构单元的比例优选为45质量％以上，更优选为50质量％以上，进一步优选为60质量％以上，特别优选为90质量％以上。
作为该丙烯酸酯，可以列举例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸异戊酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸十五烷基酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸苯氧基乙酯、丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸烯丙酯等。将这些丙烯酸酯的单独一种聚合或者组合两种以上聚合，由此，可以形成丙烯酸酯聚合物嵌段(b2)。
丙烯酸酯聚合物嵌段(b2)中，只要不妨碍本发明的目的和效果，则可以含有来源于丙烯酸酯以外的单体的结构单元。丙烯酸酯聚合物嵌段(b2)中含有的来源于丙烯酸酯以外的单体的结构单元的比例优选为55质量％以下，更优选为50质量％以下，进一步优选为40质量％以下，特别优选为10质量％以下。
作为该丙烯酸酯以外的单体，可以列举甲基丙烯酸酯、不饱和羧酸、芳香族乙烯基化合物、烯烃、共轭二烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、乙酸乙烯酯、乙烯基吡啶、乙烯基酮、氯乙烯、偏氯乙烯、偏氟乙烯等。将这些丙烯酸酯以外的单体单独使用一种或者组合两种以上，与前述的丙烯酸酯一起进行共聚，由此，可以形成丙烯酸酯聚合物嵌段(b2)。
从提高本发明的甲基丙烯酸类树脂组合物的透明性的观点等出发，丙烯酸酯聚合物嵌段(b2)优选由丙烯酸烷基酯和(甲基)丙烯酸芳香族酯构成。
作为丙烯酸烷基酯，可以列举丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸十二烷基酯等。其中，优选丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯。
(甲基)丙烯酸芳香族酯是指丙烯酸芳香族酯或甲基丙烯酸芳香族酯。(甲基)丙烯酸芳香族酯是含有芳香环的化合物与(甲基)丙烯酸进行酯键合而形成的化合物。作为该(甲基)丙烯酸芳香族酯，可以列举例如丙烯酸苯酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸苯氧基乙酯、丙烯酸苯乙烯酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸苯乙烯酯等。其中，优选甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、丙烯酸苄酯。
在丙烯酸酯聚合物嵌段(b2)由丙烯酸烷基酯和(甲基)丙烯酸芳香族酯构成的情况下，该丙烯酸酯聚合物嵌段(b2)优选含有50～90质量％来源于丙烯酸烷基酯的结构单元和50～10质量％来源于(甲基)丙烯酸芳香族酯的结构单元，更优选含有60～80质量％来源于丙烯酸烷基酯的结构单元和40～20质量％来源于(甲基)丙烯酸芳香族酯的结构单元。
从提高甲基丙烯酸类树脂组合物的透明性的观点出发，优选丙烯酸酯聚合物嵌段(b2)由折射率为1.485～1.495范围的聚合物构成。
丙烯酸酯聚合物嵌段(b2)的重均分子量优选为5000以上且120000以下，更优选为15000以上且110000以下，进一步优选为40000以上且1000000以下。
在嵌段共聚物(B)中具有多个丙烯酸酯聚合物嵌段(b2)的情况下，构成各丙烯酸酯聚合物嵌段(b2)的结构单元的组成比、分子量可以彼此相同，也可以不同。
丙烯酸酯聚合物嵌段(b2)中最大的重均分子量Mw(b2)为40000以上且120000以下，优选为45000以上且110000以下，更优选为50000以上且1000000以下。Mw(b2)小时，由甲基丙烯酸类树脂组合物制作的成形品的耐冲击性有降低的倾向。另一方面，Mw(b2)大时，由甲基丙烯酸类树脂组合物制作的成形品的表面平滑性有降低的倾向。在嵌段共聚物(B)中仅具有一个甲基丙烯酸酯聚合物嵌段(b2)时，该甲基丙烯酸酯聚合物嵌段(b2)的重均分子量为Mw(b2)。另外，在嵌段共聚物(B)中具有多个甲基丙烯酸酯聚合物嵌段(b1)时，在该多个甲基丙烯酸酯聚合物嵌段(b1)的重均分子量彼此相同的情况下，该重均分子量为Mw(b2)。
需要说明的是，甲基丙烯酸酯聚合物嵌段(b1)的重均分子量和丙烯酸酯聚合物嵌段(b2)的重均分子量是由制造嵌段共聚物(B)的过程中在聚合中和聚合后进行取样并测定的中间产物和最终产物(嵌段共聚物(B))的重均分子量算出的值。各重均分子量是通过GPC(凝胶渗透色谱法)测定的标准聚苯乙烯换算值。
从透明性、柔软性、成形加工性、表面平滑性的观点出发，嵌段共聚物(B)中的丙烯酸酯聚合物嵌段(b2)的比例优选为40质量％以上且90质量％以下，更优选为45质量％以上且80质量％以下。嵌段共聚物(B)中的丙烯酸酯聚合物嵌段(b2)的比例在上述范围内时，本发明的甲基丙烯酸类树脂组合物或由其构成的成形品的耐冲击性、柔软性等优良。在嵌段共聚物(B)中含有多个丙烯酸酯聚合物嵌段(b2)的情况下，上述的比例基于全部丙烯酸酯聚合物嵌段(b2)的合计质量来计算。
嵌段共聚物(B)中，甲基丙烯酸酯聚合物嵌段(b1)与丙烯酸酯聚合物嵌段(b2)的结合形式没有特别限定。可以列举例如：在甲基丙烯酸酯聚合物嵌段(b1)的一个末端连接丙烯酸酯聚合物嵌段(b2)的一个末端而得到的共聚物((b1)-(b2)结构的二嵌段共聚物)；在甲基丙烯酸酯聚合物嵌段(b1)的两个末端各自连接丙烯酸酯聚合物嵌段(b2)的一个末端而得到的共聚物((b2)-(b1)-(b2)结构的三嵌段共聚物)；在丙烯酸酯聚合物嵌段(b2)的两个末端各自连接甲基丙烯酸酯聚合物嵌段(b1)的一个末端而得到的共聚物((b1)-(b2)-(b1)结构的三嵌段共聚物)等甲基丙烯酸酯聚合物嵌段(b1)与丙烯酸酯聚合物嵌段(b2)并列连接而得到的结构的嵌段共聚物。
另外，可以列举：多个(b1)-(b2)结构的嵌段共聚物的一个末端连接而形成放射状结构的嵌段共聚物([(b1)-(b2)-]nX结构)；多个(b2)-(b1)结构的嵌段共聚物的一个末端连接而形成放射状结构的嵌段共聚物([(b2)-(b1)-]nX结构)；多个(b1)-(b2)-(b1)结构的嵌段共聚物的一个末端连接而形成放射状结构的嵌段共聚物([(b1)-(b2)-(b1)-]nX结构)；多个(b2)-(b1)-(b2)结构的嵌段共聚物的一个末端连接而形成放射状结构的嵌段共聚物([(b2)-(b1)-(b2)-]nX结构)等星型嵌段共聚物；具有支链结构的嵌段共聚物等。另外，在此，X表示偶联剂残基。
其中，优选二嵌段共聚物、三嵌段共聚物、星型嵌段共聚物，更优选(b1)-(b2)结构的二嵌段共聚物、(b1)-(b2)-(b1)结构的三嵌段共聚物、[(b1)-(b2)-]nX结构的星形嵌段共聚物、[(b1)-(b2)-(b1)-]nX结构的星形嵌段共聚物。
另外，嵌段共聚物(B)可以具有甲基丙烯酸酯聚合物嵌段(b1)和丙烯酸酯聚合物嵌段(b2)以外的聚合物嵌段(b3)。
构成聚合物嵌段(b3)的主要结构单元为来源于甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯以外的单体的结构单元。作为该单体，可以列举例如：乙烯、丙烯、1-丁烯、异丁烯、1-辛烯等烯烃；丁二烯、异戊二烯、月桂烯等共轭二烯；苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯等芳香族乙烯基化合物；乙酸乙烯酯、乙烯基吡啶、丙烯腈、甲基丙烯腈、乙烯基酮、氯乙烯、偏氯乙烯、偏氟乙烯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、ε-己内酯、戊内酯等。
该嵌段共聚物(B)中的甲基丙烯酸酯聚合物嵌段(b1)、丙烯酸酯聚合物嵌段(b2)和聚合物嵌段(b3)的结合形式没有特别限定。作为由甲基丙烯酸酯聚合物嵌段(b1)、丙烯酸酯聚合物嵌段(b2)和聚合物嵌段(b3)构成的嵌段共聚物(B)的结合形式，可以列举例如(b1)-(b2)-(b1)-(b3)结构的嵌段共聚物、(b3)-(b1)-(b2)-(b1)-(b3)结构的嵌段共聚物等。在嵌段共聚物(B)中具有多个聚合物嵌段(b3)的情况下，构成各聚合物嵌段(b3)的结构单元的组成比、分子量可以彼此相同，也可以不同。
嵌段共聚物(B)可以根据需要在分子链中或分子链末端具有羟基、羧基、酸酐、氨基等官能团。
嵌段共聚物(B)的重均分子量Mw(B)优选为52000以上且400000以下，更优选为60000以上且300000以下。
嵌段共聚物(B)的重均分子量小时，熔融挤出成形中无法保持充分的熔融张力，不易得到良好的板状成形体，并且所得到的板状成形体的断裂强度等力学物性有降低的倾向。另一方面，嵌段共聚物(B)的重均分子量大时，熔融树脂的粘度增高，在通过熔融挤出成形得到的板状成形体的表面上产生微细的皮纹样的凹凸、因未熔融物(高分子量体)引起的异物，存在难以得到良好的板状成形体的倾向。
另外，嵌段共聚物(B)的分子量分布优选为1.0以上且2.0以下，更优选为1.0以上且1.6以下。通过使分子量分布在这样的范围内，能够使由本发明的甲基丙烯酸类树脂组合物构成的成形品中的导致异物产生的未熔融物的含量极少。
需要说明的是，重均分子量和数均分子量是通过GPC(凝胶渗透色谱法)测定的标准聚苯乙烯换算的分子量。
上述嵌段共聚物(B)的折射率优选为1.485～1.495，更优选为1.487～1.493。折射率在该范围内时，甲基丙烯酸类树脂组合物的透明性提高。另外，在本说明书中，“折射率”是指如后述的实施例所述在测定波长587.6nm(d线)下测定的值。
嵌段共聚物(B)的制造方法没有特别限定，可以采用基于公知方法的方法。例如，通常使用将构成各聚合物嵌段的单体进行活性聚合的方法。作为这样的活性聚合的方法，可以列举例如：使用有机碱金属化合物作为聚合引发剂并在碱金属或碱土金属盐等无机酸盐的存在下进行阴离子聚合的方法、使用有机碱金属化合物作为聚合引发剂并在有机铝化合物的存在下进行阴离子聚合的方法、使用有机稀土类金属络合物作为聚合引发剂来进行聚合的方法、使用α-卤化酯化合物作为引发剂并在铜化合物的存在下进行自由基聚合的方法等。另外，还可以列举：使用多价自由基聚合引发剂、多价自由基链转移剂使构成各嵌段的单体聚合而以含有本发明中使用的嵌段共聚物(B)的混合物的形式进行制造的方法等。这些方法中，特别是可以以高纯度得到嵌段共聚物(B)，另外，分子量、组成比的控制容易，并且经济，因此，优选使用有机碱金属化合物作为聚合引发剂并在有机铝化合物的存在下进行阴离子聚合的方法。
本发明的甲基丙烯酸类树脂组合物含有甲基丙烯酸类树脂(A)10～99质量份和嵌段共聚物(B)90～1质量份，优选含有甲基丙烯酸类树脂(A)15～95质量份和嵌段共聚物(B)85～5质量份，更优选含有甲基丙烯酸类树脂(A)20～90质量份和嵌段共聚物(B)80～10质量份。
甲基丙烯酸类树脂组合物中的甲基丙烯酸类树脂(A)的含量相对于嵌段共聚物(B)少时，在通过使用T型模头的熔融挤出成形得到的板状成形体的表面上产生微细的条纹状凹凸，存在难以得到表面平滑性良好的板状成形体的倾向。另一方面，甲基丙烯酸类树脂(A)的含量相对于嵌段共聚物(B)多时，甲基丙烯酸类树脂组合物和由其构成的板状成形体的拉伸弹性模量增加，存在柔软性降低的倾向。
本发明的甲基丙烯酸类树脂组合物可以根据需要含有其他的各种添加剂。但是，添加剂的含量过多时，成形品有时会产生银纹等外观不良，因此优选含量为1质量％以下。
作为添加剂，可以列举热稳定剂、抗氧化剂、热劣化防止剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、润滑剂、脱模剂、无机填充剂、无机纤维或有机纤维、矿物油软化剂、高分子加工助剂、防静电剂、阻燃剂、染料/颜料、着色剂、消光剂、光扩散剂、耐冲击性改良剂、荧光体、粘合剂、粘合赋予剂、增塑剂、发泡剂等。
抗氧化剂具有防止在氧存在下单体使树脂氧化劣化的效果。可以列举例如磷系抗氧化剂、受阻酚系抗氧化剂、硫醚系抗氧化剂等。这些抗氧化剂可以单独使用一种或者组合使用两种以上。其中，从防止由着色引起的光学特性劣化的效果的观点出发，优选磷系抗氧化剂或受阻酚系抗氧化剂，更优选并用磷系抗氧化剂与受阻酚系抗氧化剂。
在并用磷系抗氧化剂与受阻酚系抗氧化剂时，其比例没有特别限制，以磷系抗氧化剂/受阻酚系抗氧化剂的质量比计优选为1/5～2/1，更优选为1/2～1/1。
作为磷系抗氧化剂，可以列举2,2-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)辛基亚磷酸酯(旭电化公司制造；商品名：アデカスタブHP-10)、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(汽巴精化公司制造；商品名：IRUGAFOS 168)等。
作为受阻酚系抗氧化剂，可以列举季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯](汽巴精化公司制造；商品名IRGANOX1010)、十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯(汽巴精化公司制造；商品名IRGANOX1076)、3,9-双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)-2,4,8,10-四氧杂-3,9-二磷杂螺[5.5]十一烷(ADEKA公司制造；商品名：アデカスタブPEP-36)等。
热劣化防止剂是能够通过捕获在实质上无氧的状态下暴露于高热时产生的聚合物自由基而防止树脂的热劣化的化合物。作为该热劣化防止剂，可以列举2-叔丁基-6-(3’-叔丁基-5’-甲基羟基苄基)-4-甲基苯基丙烯酸酯(住友化学公司制造；商品名スミライザーGM)、2,4-二叔戊基-6-(3’,5’-二叔戊基-2’-羟基-α-甲基苄基)苯基丙烯酸酯(住友化学公司制造；商品名スミライザーGS)等。
紫外线吸收剂是具有吸收紫外线的能力的化合物。紫外线吸收剂是可以说主要具有将光能转换为热能的功能的化合物。
作为紫外线吸收剂，可以列举：二苯甲酮类、苯并三唑类、三嗪类、苯甲酸酯类、水杨酸酯类、氰基丙烯酸酯类、草酰苯胺类、丙二酸酯类、甲脒类等。这些紫外线吸收剂可以单独使用一种或者组合使用两种以上。其中，优选苯并三唑类、苯胺类。
作为苯并三唑类，可以列举2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚(汽巴精化公司制造；商品名TINUVIN329)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-双(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚(汽巴精化公司制造；商品名TINUVIN234)等。
作为苯胺类，可以列举2-乙基-2’-乙氧基草酰苯胺(科莱恩日本公司制造；商品名サンデユボアVSU)等。
这些紫外线吸收剂中，从能够抑制由照射紫外线引起的树脂劣化的观点出发，特别优选苯并三唑类。
光稳定剂是可以说具有主要捕获通过利用光的氧化生成的自由基的功能的化合物。作为优选的光稳定剂，可以列举具有2,2,6,6-四烷基哌嗪骨架的化合物等受阻胺类。
脱模剂是具有容易使成形品从模具脱模的功能的化合物。作为脱模剂，可以列举：鲸蜡醇、硬脂醇等高级醇类；硬脂酸单甘油酯、硬脂酸二甘油酯等甘油高级脂肪酸酯等。本发明中，优选并用高级醇类与脂肪酸单甘油酯来作为脱模剂。在并用高级醇类与脂肪酸单甘油酯时，其比例没有特别限制，高级醇类/脂肪酸单甘油酯的质量比优选为2.5/1～3.5/1，更优选为2.8/1～3.2/1。
高分子加工助剂是将甲基丙烯酸类树脂组合物成形时对厚度精度和薄膜化发挥效果的化合物。高分子加工助剂通常可以通过乳液聚合法制造。高分子加工助剂优选为具有0.05～0.5μm的粒径的聚合物粒子。
该聚合物粒子可以为由单一组成比和单一极限粘度的聚合物构成的单层粒子，也可以为由组成比或极限粘度不同的两种以上的聚合物构成的多层粒子。其中，作为优选粒子，可以列举内层具备具有低极限粘度的聚合物层且外层具备具有5dl/g以上的高极限粘度的聚合物层的两层结构的粒子。
高分子加工助剂的极限粘度优选为3～6dl/g。极限粘度过小时，成形性的改善效果低。极限粘度过大时，容易导致甲基丙烯酸类树脂组合物的熔融流动性降低。
本发明的甲基丙烯酸类树脂组合物中，可以使用耐冲击性改良剂。作为耐冲击性改良剂，可以列举：含有丙烯酸类橡胶或二烯类橡胶作为核层成分的核壳型改良剂；包含多个橡胶粒子的改良剂等。
作为有机色素，优选使用具有将对树脂有害的紫外线转换为可见光的功能的化合物。
作为光扩散剂、消光剂，可以列举：玻璃微粒、聚硅氧烷交联微粒、交联聚合物微粒、滑石、碳酸钙、硫酸钡等。
作为荧光体，可以列举：荧光颜料、荧光染料、荧光白色染料、荧光增白剂、荧光漂白剂等。
矿物油软化剂用于提高成形加工时的流动性。可以列举例如链烷烃系油、环烷烃系油等。
作为无机填充剂，可以列举例如碳酸钙、滑石、炭黑、氧化钛、二氧化硅、粘土、硫酸钡、碳酸镁等。作为纤维状填充材料，可以列举玻璃纤维、碳纤维等。
另外，本发明的甲基丙烯酸类树脂组合物中，在不损害本发明效果的范围内，可以与甲基丙烯酸类树脂(A)和嵌段共聚物(B)以外的其他聚合物混合使用。作为该其他聚合物，可以列举：聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯-1、聚-4-甲基戊烯-1、聚降冰片烯等聚烯烃树脂；乙烯系离聚物；聚苯乙烯、苯乙烯-马来酸酐共聚物、高抗冲聚苯乙烯、AS树脂、ABS树脂、AES树脂、AAS树脂、ACS树脂、MBS树脂等苯乙烯系树脂；甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物；聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯树脂；尼龙6、尼龙66、聚酰胺弹性体等聚酰胺；聚碳酸酯、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、聚乙烯醇、乙烯-乙烯醇共聚物、聚缩醛、聚偏氟乙烯、聚氨酯、改性聚苯醚、聚苯硫醚、有机硅改性树脂；丙烯酸类橡胶、硅橡胶；SEPS、SEBS、SIS等苯乙烯系热塑性弹性体；IR、EPR、EPDM等烯烃系橡胶等。
另外，本发明的甲基丙烯酸类树脂组合物的依据ISO1173在230℃、37.3N的条件下得到的熔体流动速率为优选为0.6g/10分钟以上，更优选为1～20g/10分钟，进一步优选为1.5～10g/10分钟。
制备本发明的甲基丙烯酸类树脂组合物的方法没有特别限制。可以列举例如：在嵌段共聚物(B)的存在下将含有甲基丙烯酸甲酯的单体混合物聚合而生成甲基丙烯酸类树脂(A)的方法、将嵌段共聚物(B)和甲基丙烯酸类树脂(A)熔融混炼的方法等。其中，熔融混炼法的工序简单，因此优选。在熔融混炼时，可以根据需要混合其他聚合物、添加剂，也可以在将嵌段共聚物(B)与其他聚合物和添加剂混合后与甲基丙烯酸类树脂(A)混合，还可以在将甲基丙烯酸类树脂(A)与其他聚合物和添加剂混合后与嵌段共聚物(B)混合。混炼可以使用例如捏合挤出机、挤出机、混合辊、班伯里混合机等的已知的混合装置或混炼装置来进行。其中，优选双螺杆挤出机。混合、混炼时的温度可以根据所使用的嵌段共聚物(B)和甲基丙烯酸类树脂(A)的熔融温度等来适当调节，优选为110℃～300℃。通过如上所述的方法制备的本发明的甲基丙烯酸类树脂组合物可以形成颗粒、粉粒、粉末等任意的形态来作为成形材料使用。
将这样的本发明的甲基丙烯酸类树脂组合物通过注射成形(包括嵌入法、二色法、压制法、抽芯法、夹心法等)、压缩成形、挤出成形、真空成形、吹塑成形、吹胀成形、压延成形等以往公知的方法进行熔融加热成形，由此，可以形成各种成形品。成形品的形状没有特别限制，在后述的用途中优选使用板状成形体。在此，板状成形体是包含片、膜的概念。
作为由本发明的甲基丙烯酸类树脂组合物构成的成形品的用途，可以列举例如：广告塔、立式广告牌、户外广告牌(袖看板)、格窗广告牌、屋顶广告牌等广告牌部件；陈列柜、隔板、商店陈列板等陈列部件；荧光灯罩、情境照明罩、灯罩、发光顶棚、发光墙、枝形吊灯等照明部件；吊灯、镜子等内装部件；门、圆顶、安全窗玻璃、隔墙、楼梯裙板、阳台裙板、娱乐用建筑物的屋顶等建筑用部件；飞机风挡、飞行员用遮阳板、摩托车、汽艇风挡、公交车用遮光板、汽车用侧遮阳板、后遮阳板、头叶片(ヘッドウィング)、头灯罩等输送机关联部件；音响影像用标牌、摄影机罩、电视保护罩、自动销售机用显示器罩等电子设备部件；保育器、X射线部件等医疗设备部件；机械罩、计量器罩、实验装置、尺、刻度盘、观察窗等设备关联部件；显示装置的前光源用导光板和膜、背光源用导光板和膜、液晶保护板、菲涅耳透镜、双凸透镜、各种显示器的前面板、扩散板等光学关联部件；路标、指路牌、曲面镜、隔音墙等交通关联部件；汽车内装用表面材料、手机的表面材料、标记膜等膜构件；洗衣机的顶盖材料或控制面版、煮饭锅的顶板等家电制品用部件；以及温室、大型水槽、箱水槽、表盘、浴盆、卫生器具、桌垫、游戏部件、玩具、焊接时的脸部保护用面罩等。
本发明的成形品、优选板状成形体由上述的本发明的甲基丙烯酸类树脂组合物构成。板状成形体包含厚度为0.005mm以上且0.25mm以下的板状成形体(有时称为膜)、厚度超过0.25mm超的板状成形体(有时称为片)。从柔软性等观点出发，本发明的板状成形体的厚度优选为0.025mm以上且10mm以下，更优选为0.05mm以上且5mm以下。
本发明的板状成形体的通过分光光线透射率测定法得到的D65光源、2度视角、测定温度25℃、光程长度150mm的光波长400～500nm下的平均光线透射率优选为50％以上。另外，本发明的板状成形体的波长400～500nm下的平均光线透射率与501～780nm下的平均光线透射率之差优选为25％以下，更优选为20％以下。这样的板状成形体适合作为用于从端面导光的光学构件、例如导光板等。
本发明的成形品、优选板状成形体可以为实施了拉伸处理的板状成形体。通过拉伸处理，机械强度增高，能够得到不易破裂的板状成形体。拉伸方法没有特别限定，可以列举同时双轴拉伸法、逐次双轴拉伸法、管状拉伸法、压延法等。关于拉伸时的温度，从能够均匀拉伸、得到高强度的板状成形体的观点出发，下限为比甲基丙烯酸类树脂的玻璃化转变温度高10℃的温度，上限为比甲基丙烯酸类树脂的玻璃化转变温度高40℃的温度。拉伸温度过低时，在拉伸中成形体容易断裂。拉伸温度过高时，无法充分发挥拉伸处理的效果，成形品的强度不易提高。拉伸通常以100～5000％/分钟进行。拉伸速度小时，强度不易提高，并且生产率也降低。另外，拉伸速度大时，成形体有时发生断裂或者难以进行均匀的拉伸。拉伸后，优选进行热固定。通过热固定，能够得到热收缩少的板状成形体。通过拉伸得到的板状成形体的厚度优选为10～200μm。
板状成形体可以通过熔融、胶粘、包覆、印刷等方法层叠其他构件。可以列举例如：硬涂材料、防反射材料、护板材料；液晶等的有机系化合物或组合物、环状烯烃类开环聚合物或其氢化物、加聚型环状烯烃类聚合物、脂肪族类烯烃树脂、丙烯酸类聚合物、聚碳酸酯类树脂、液晶聚合物等有机系聚合物或组合物；钠钙玻璃、石英玻璃等的无机物质或组合物等。为了与其他构件层叠，可以在该表面上涂布公知的底涂剂，也可以进行电晕放电处理、等离子体处理等。另外，根据用途，板状成形体的主面可以为平面，也可以赋予有槽、垄、突起、孔等的凹凸面。
本发明的板状成形体，从表面平滑性、机械物性优良并且柔软性优良、短波长光的光线透射率等光学特性优良的观点考虑，适合用于例如以各种罩、各种端子板、印刷布线板、扩音器、显微镜、双筒望远镜、照相机、手表等为代表的光学机器、以及作为影像/光记录/光通信/信息设备关联部件的照相机、VTR、投影TV等的取景器、滤光器、棱镜、菲涅耳透镜、各种光盘(VD、CD、DVD、MD、LD等)基板的保护膜、光开关、光连接器、液晶显示器、液晶显示器用导光膜/片、平板显示器、平板显示器用导光膜/片、等离子体显示器、等离子体显示器用导光膜/片、电子纸用导光膜/片、相位差膜/片、偏振膜/片、偏振板保護膜/片、波长板、光扩散膜/片、棱镜膜/片、反射膜/片、防反射膜/片、视角放大膜/片、防眩膜/片、增亮膜/片、液晶或电致发光用途的显示元件基板、触控面板、触控面板用导光膜/片、各种前面板与各种模块间的衬垫等各种的光学用途。具体而言，可以用于例如手机、数字信息终端、袖珍铃、航海、车载用液晶显示器、液晶监视器、调光面板、OA设备用显示器、AV设备用显示器等各种液晶显示元件、电致发光显示元件或触控面板等。另外，从耐候性、柔软性等的观点考虑，也可以适合用于建筑用内装/外装用构件、幕墙、屋顶用构件、屋顶材料、窗用构件、滴水槽、外部构造类、墙壁材料、地板材料、装修材料、道路建设用构件、自反射膜/片、农业用膜/片、照明罩、广告牌、透光性隔音墙等公知的建材用途。
本发明的面状光源元件具备本发明的板状成形体和位于该板状成形体的端面的光源。作为光源，可以列举LED、冷阴极管等。面状光源元件可以作为显示装置的背光源或前光源使用。
作为本发明的面状光源元件之一的导光板用于以将入射到板的端面的光在板的背面反射并从板的正面出射的方式导光的元件。在导光板的背面设置有用于反射光的凹凸、白色反射材料等。另外，在导光板的正面根据需要设置有棱镜、圆弧状的线状凸部等。
用于反射光的凹凸可以通过熔融、胶粘、包覆、印刷、注射成形、利用激光的加工等公知的方法来形成。关于凹凸，构成该凹凸的凸部或凹部的大小、形状、配置、间隔等基于导光板的大小和厚度、从导光板端面至光源的距离等因素而设计为最佳的结构。作为凹凸的形状，可以列举：正圆形或椭圆形的点状图案、矩形或V形槽这样的线状图案、半球透镜状的凹凸、皮纹图案等。在一张导光板内形成的凹凸可以是相同形状、相同尺寸的重复图案，也可以是将不同形状组合而形成的图案。构成凹凸的凸部或凹部的大小例如可以为宽度1～600μm、长度2～1200μm、高度或深度1～500μm。另外，相邻的凹部或凸部的中心点间距离优选为2～10000μm。凸部或凹部的大小、间隔可以根据所要求的导光性能和生产率、制造装置的能力来选择。一般而言，凹部或凸部过大或者间隔开得过宽时，从正面出射的光的强度产生不均或者出射到正面的光的强度减弱，显示器的品质有降低的倾向。相反，通过减小凹部或凸部或者缩窄间隔，能够减少不均，但凹凸的形成要求高精度，因此，存在导致生产率降低、成本增大的倾向。
白色反射材料通常可以通过印刷(例如，丝网印刷等)来设置。白色反射材料的一个的大小、形状、配置、间隔等基于导光板的大小和厚度、从导光板端面至光源的距离等因素而设计为最佳的结构。白色反射材料的一个的宽度或长度优选为500μm～5000μm，白色反射材料的中心点间距离优选为1000～5000μm。白色反射材料的大小、间隔可以根据所要求的导光性能和生产率、制造装置的能力来选择。一般而言，白色反射材料的一个过大或者间隔开得过宽时，从正面出射的光的强度产生不均或者出射到正面的光的强度减弱，显示器的品质有降低的倾向。相反，通过减小白色反射材料的一个或者缩窄间隔，能够减少不均，但印刷要求高精度，因此，存在导致生产率降低、成本增大的倾向。
导光板作为液晶显示器等的背光源使用。背光源中，可以在导光板的背面侧设置光反射片，可以在导光板的正面侧设置光扩散片、棱镜等。
实施例
以下示出实施例和比较例对本发明更具体地进行说明。另外，本发明不受以下的实施例限制。另外，本发明包括将上文中说明的表示特性值、形态、制法、用途等技术特征的事项任意组合而得到的所有方式。
实施例和比较例中的物性值的测定等通过下述方法来实施。
[重均分子量(Mw)和分子量分布]
嵌段共聚物(B)和甲基丙烯酸类树脂(A)的聚合中和聚合结束后的重均分子量(Mw)和分子量分布通过GPC(凝胶渗透色谱法)以聚苯乙烯换算分子量求出。
·装置：东曹株式会社制造的GPC装置“HLC-8320”
·分离柱：将东曹株式会社制造的“TSKguardcolum SuperHZ-H”、“TSKgel HZM-M”和“TSKgel SuperHZ4000”并列连接
·洗脱剂：四氢呋喃
·洗脱剂流量：0.35ml/分钟
·柱温：40℃
·检测方法：差示折射率(RI)
[各聚合物嵌段的构成比例]
各聚合物嵌段的构成比例通过1H-NMR(1H-核磁共振)测定求出。
·装置：日本电子株式会社制造的核磁共振装置“JNM-LA400”
·氘代溶剂：氘代氯仿
[嵌段共聚物(B)的折射率]
通过加压成形制作3cm×3cm、厚度3mm的片，使用カルニュー光学工业株式会社的“KPR-200”，在23℃下在测定波长587.6nm(d线)下测定折射率。
[注射成形品的雾度]
利用注射成形机在树脂温度为240℃和模具温度为55℃的条件下得到50mm×50mm、厚度3mm的板状成形体，依据JIS K7105，在23℃下测定雾度。
[注射成形品的弯曲弹性模量]
依据ISO178，由利用注射成形机在树脂温度240℃和模具温度55℃的条件下成形的注射成形品测定弯曲弹性模量。
[注射成形品的耐冲击性(夏比冲击强度)]
依据ISO179-1eU，由利用注射成形机在树脂温度240℃和模具温度55℃的条件下成形的注射成形品测定无缺口的夏比冲击强度。
[膜的表面平滑性]
使用Optical Control System公司制造的T模成膜机(型号FS-5)，在料筒和T模温度240℃、唇间隙0.5mm的条件下挤出，得到厚度为0.1mm的膜。目视观察所得到的厚度为0.1mm的膜的表面状态，根据下述基准对该结果进行评价。
○：表面平滑。
△：表面基本平滑，但一部分表面具有条纹状或皮纹样的凹凸。
×：表面由于条纹状和皮纹样的凹凸而不平滑。
[片的卷绕性]
使用Optical Control System公司制造的成膜机(型号FS-5)，在料筒和T模温度240℃、唇间隙1.0mm的条件下挤出，挤出厚度为0.5mm的板状成形体(片)，将该片卷绕到芯直径为50mmφ的辊上。对卷绕时的状态进行观察，根据下述基准对该结果进行评价。
○：片没有发生断裂，能够进行卷绕。
×：片发生断裂，不能进行卷绕。
[板状成形体的雾度的温度依赖性]
从通过上述方法成形的厚度0.5mm的板状成形体上切下50mm×50mm的试验片，利用直读雾度计(日本电色制造)依据JIS K7136在23℃下测定雾度。将该测定值作为23℃下的雾度值。
接着，将试验片在60℃的恒温器中放置30分钟。将试验片从恒温器中取出，立即利用直读雾度计(日本电色制造)依据JIS K7136测定雾度。将该测定值作为60℃下的雾度值。
将温度依赖性用60℃下的雾度值与23℃下的雾度值的差来表示。值越小，则表示温度依赖性越小。
在以下示出的参考例中，化合物使用通过常规方法进行干燥纯化并利用氮气进行脱气而得到的化合物。另外，化合物的移送和供给在氮气气氛下进行。
参考例1[嵌段共聚物(B-1)的合成]
在对内部进行脱气并用氮气进行置换后的三口烧瓶中，在室温下加入含有干燥甲苯735g、六甲基三乙四胺0.4g和异丁基双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)铝20mmol的甲苯溶液39.4g，再加入仲丁基锂1.17mmol。在其中加入甲基丙烯酸甲酯35.0g，在室温下反应1小时。对反应液中含有的聚合物进行取样，测定重均分子量(以下称为Mw(b1-1))，结果为40000。将该甲基丙烯酸甲酯聚合物进一步嵌段共聚丙烯酸酯，由此，该甲基丙烯酸甲酯成为甲基丙烯酸酯聚合物嵌段(b1)(以下称为“甲基丙烯酸甲酯聚合物嵌段(b1-1)”)。
接着，使反应液为-25℃，用0.5小时滴加丙烯酸正丁酯49.0g和丙烯酸苄酯21.0g的混合液。滴加之后立即对反应液中含有的聚合物进行取样，测定重均分子量，结果为120000。甲基丙烯酸甲酯聚合物嵌段(b1-1)的重均分子量为40000，因此，将由丙烯酸正丁酯和丙烯酸苄酯的共聚物构成的丙烯酸酯聚合物嵌段(b2)的重均分子量(Mw(b2))确定为80000。
接着，加入甲基丙烯酸甲酯35.0g，将反应液恢复至室温，搅拌8小时，由此，形成第二个甲基丙烯酸酯聚合物嵌段(b1)(以下称为“甲基丙烯酸甲酯聚合物嵌段(b1-2)”)。然后，在反应液中添加甲醇4g而使添加聚合停止，然后，将反应液注入到大量的甲醇中，析出作为三嵌段共聚物的嵌段共聚物(B)(以下称为“嵌段共聚物(B-1)”)，过滤，在80℃下以1托(约133Pa)干燥12小时来进行分离。所得到的嵌段共聚物(B-1)的重均分子量Mw(B)为160000。二嵌段共聚物的重均分子量为120000，因此，将甲基丙烯酸甲酯聚合物嵌段(b1-2)的重均分子量(称为Mw(b1-2))确定为40000。甲基丙烯酸甲酯聚合物嵌段(b1-1)的重均分子量Mw(b1-1)和甲基丙烯酸甲酯聚合物嵌段(b1-2)的重均分子量Mw(b1-2)均为40000，因此，Mw(b1)为40000。将所得到的嵌段共聚物(B-1)的分析结果示于表1中。
需要说明的是，表1中，将来源于甲基丙烯酸甲酯的结构单元表示为“甲基丙烯酸甲酯单元”，将来源于丙烯酸正丁酯的结构单元表示为“丙烯酸正丁酯单元”，将来源于丙烯酸苄酯的结构单元表示为“丙烯酸苄酯单元”。
参考例2～6[嵌段共聚物(B-2)～(B-6)的合成]
除了改变六甲基三乙四胺、异丁基双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)铝和仲丁基锂的使用量以外，通过与参考例1相同的方法合成嵌段共聚物(B)(分别称为嵌段共聚物(B-2)～(B-6))。将所得到的嵌段共聚物(B-2)～(B-6)的分析结果示于表1中。
[表1]
参考例7[甲基丙烯酸类树脂(A-1)的合成]
在由甲基丙烯酸甲酯95质量份、丙烯酸甲酯5质量份构成的单体混合物中加入聚合引发剂(2,2’-偶氮双(2-甲基丙腈)、脱氢能力：1％、1小时半衰期温度：83℃)0.1质量份和链转移剂(正辛基硫醇)0.77质量份，使其溶解而得到原料液。
将离子交换水100质量份、硫酸钠0.03质量份和悬浊分散剂(B)0.46质量份混合而得到混合液。在耐压聚合槽中投入上述混合液420质量份和上述原料液210质量份，在氮气气氛下进行搅拌的同时，使温度为70℃而开始聚合反应。聚合反应开始后经过3小时时，将温度升高至90℃，继续搅拌1小时，得到分散有微珠状共聚物的液体。需要说明的是，虽然在聚合槽壁面或搅拌叶片上附着有少许聚合物，但没有起泡，顺利地进行了聚合反应。
将所得到的共聚物分散液用适量的离子交换水进行清洗，利用袋式离心机取出微珠状共聚物，利用80℃的热风干燥机干燥12小时，得到微珠状的甲基丙烯酸类树脂(A)(以下称为“甲基丙烯酸类树脂(A-1)”)。
所得到的甲基丙烯酸类树脂(A-1)的重均分子量Mw(A)为30000、分子量分布为1.8。
参考例8[甲基丙烯酸类树脂(A-2)的合成]
除了将链转移剂的量变更为0.45质量份以外，与参考例7同样地得到Mw(A)为55000、分子量分布为1.8的甲基丙烯酸类树脂(A-2)。
参考例9
除了将链转移剂的量变更为0.26质量份以外，与参考例7同样地得到Mw(A)为90000、分子量分布为1.8的甲基丙烯酸类树脂(A-3)。
参考例10
除了将链转移剂的量变更为0.16质量份以外，与参考例7同样地得到Mw(A)为130000、分子量分布为1.8的甲基丙烯酸类树脂(A-3)。
实施例1
将嵌段共聚物(B-1)40质量份和甲基丙烯酸类树脂(A-3)60质量份用双螺杆挤出机在230℃下进行熔融混炼。然后，进行挤出、切割，由此制造甲基丙烯酸类树脂组合物的颗粒。
使用该颗粒，根据上述试验法对雾度、弯曲弹性模量、夏比冲击强度、表面平滑性、卷绕性和雾度的温度依赖性进行评价。将结果示于表2中。
实施例2
将嵌段共聚物(B-2)40质量份和甲基丙烯酸类树脂(A-2)60质量份用双螺杆挤出机在230℃下进行熔融混炼。然后，进行挤出、切割，由此制造甲基丙烯酸类树脂组合物的颗粒。
使用该颗粒，通过与实施例1相同的方法测定物性。将结果示于表2中。
实施例3
将嵌段共聚物(B-3)40质量份和甲基丙烯酸类树脂(A-2)60质量份用双螺杆挤出机在230℃下进行熔融混炼。然后，进行挤出、切割，由此制造甲基丙烯酸类树脂组合物的颗粒。
使用该颗粒，通过与实施例1相同的方法测定物性。将结果示于表2中。
比较例1～7
除了按照表1所示的配合处方以外，通过与实施例1相同的方法制造颗粒。
使用这些颗粒，通过与实施例1相同的方法测定物性。将结果示于表2和表3中。另外，比较例7中，使用株式会社可乐丽制造的交联橡胶粒子配合树脂“パラペットGR-100”来代替嵌段共聚物(B)。
[表2]类
[表3]
由这些结果可知，将甲基丙烯酸类树脂(A)的重均分子量Mw(A)相对于甲基丙烯酸酯聚合物嵌段(b1)中的最大的重均分子量Mw(b1)在0.5以上且2.5以下的范围内的甲基丙烯酸类树脂与丙烯酸酯聚合物嵌段(b2)中的最大的重均分子量Mw(b2)在40000以上且120000以下的范围内的嵌段共聚物(B)以10/90～99/1的质量比配合而得到的甲基丙烯酸类树脂组合物的机械物性、表面平滑性、透明性等优良，在23～60℃的温度范围内雾度的变化小。即，由本发明的甲基丙烯酸类树脂组合物得到的板状成形体适合于各种光学用途、特别是面状光源元件。
权利要求书(按照条约第19条的修改)
1.一种甲基丙烯酸类树脂组合物，其含有具有80质量％以上来源于甲基丙烯酸甲酯的结构单元的甲基丙烯酸类树脂(A)10～99质量份以及具有甲基丙烯酸酯聚合物嵌段(b1)和丙烯酸酯聚合物嵌段(b2)的嵌段共聚物(B)90～1质量份(其中，甲基丙烯酸类树脂(A)与嵌段共聚物(B)的合计为100质量份)，
所述甲基丙烯酸类树脂(A)的重均分子量Mw(A)、所述甲基丙烯酸酯聚合物嵌段(b1)中最大的重均分子量Mw(b1)和所述丙烯酸酯聚合物嵌段(b2)中最大的重均分子量Mw(b2)满足下述(1)和(2)，
(1)0.5≤Mw(A)/Mw(b1)≤2.5，
(2)40000≤Mw(b2)≤120000。
2.如权利要求1所述的甲基丙烯酸类树脂组合物，其中，所述嵌段共聚物(B)的折射率为1.485～1.495。
3.如权利要求1所述的甲基丙烯酸类树脂组合物，其中，所述丙烯酸酯聚合物嵌段(b2)含有50～90质量％来源于丙烯酸烷基酯的结构单元和50～10质量％来源于(甲基)丙烯酸芳香族酯的结构单元。
4.如权利要求1所述的甲基丙烯酸类树脂组合物，其中，所述嵌段共聚物(B)具有10～60质量％甲基丙烯酸酯聚合物嵌段(b1)和90～40质量％丙烯酸酯聚合物嵌段(b2)。
5.一种成形品，其由权利要求1～4中任一项所述的甲基丙烯酸类树脂组合物构成。
6.一种板状成形体，其由权利要求1～4中任一项所述的甲基丙烯酸类树脂组合物构成。
7.一种面状光源元件，其具备权利要求6所述的板状成形体和位于该板状成形体的端面的光源。
8.如权利要求7所述的面状光源元件，其为显示装置的前光源。
9.如权利要求7所述的面状光源元件，其为显示装置的背光源。

Claims (8)

1.一种甲基丙烯酸类树脂组合物，其含有具有80质量％以上来源于甲基丙烯酸甲酯的结构单元的甲基丙烯酸类树脂(A)10～99质量份以及具有10～60质量％甲基丙烯酸酯聚合物嵌段(b1)和90～40质量％丙烯酸酯聚合物嵌段(b2)的嵌段共聚物(B)90～1质量份(其中，甲基丙烯酸类树脂(A)与嵌段共聚物(B)的合计为100质量份)，
所述甲基丙烯酸类树脂(A)的重均分子量Mw(A)、所述甲基丙烯酸酯聚合物嵌段(b1)中最大的重均分子量Mw(b1)和所述丙烯酸酯聚合物嵌段(b2)中最大的重均分子量Mw(b2)满足下述(1)和(2)，
(1)0.5≤Mw(A)/Mw(b1)≤2.5，
(2)40000≤Mw(b2)≤120000。
2.如权利要求1所述的甲基丙烯酸类树脂组合物，其中，所述嵌段共聚物(B)的折射率为1.485～1.495。
3.如权利要求1所述的甲基丙烯酸类树脂组合物，其中，所述丙烯酸酯聚合物嵌段(b2)含有50～90质量％来源于丙烯酸烷基酯的结构单元和50～10质量％来源于(甲基)丙烯酸芳香族酯的结构单元。
4.一种成形品，其由权利要求1～3中任一项所述的甲基丙烯酸类树脂组合物构成。
5.一种板状成形体，其由权利要求1～3中任一项所述的甲基丙烯酸类树脂组合物构成。
6.一种面状光源元件，其具备权利要求5所述的板状成形体和位于该板状成形体的端面的光源。
7.如权利要求6所述的面状光源元件，其为显示装置的前光源。
8.如权利要求6所述的面状光源元件，其为显示装置的背光源。
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