TWI599608B - 甲基丙烯酸樹脂組成物 - Google Patents

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Description

甲基丙烯酸樹脂組成物
本發明係有關於甲基丙烯酸樹脂組成物。更詳細來說，本發明係有關於具有適合作為能夠使用於面狀光源元件之導光板等的成形材料之優良的機械物性、表面平滑性、透明性等且在寬的溫度範圍中霧度變化小的甲基丙烯酸樹脂組成物。
通常由於甲基丙烯酸樹脂具有優良的透明性等的光學特性及耐候性，一直以來被使用於以照明器具、招牌等所使用之顯示元件、顯示裝置等所使用之光學元件、室內裝潢元件、建築元件、電子‧電氣元件、醫療用元件為代表的各種用途。在該等用途中，除了光學特性及耐候性之外，經常要求可撓性、耐彎曲性、耐衝擊性、柔軟性等的機械物性。
作為改善上述機械物性的方法，已提案有加入各種的其它樹脂於甲基丙烯酸樹脂的甲基丙烯酸樹脂組成物。已知有例如包含甲基丙烯酸樹脂、具有甲基丙烯酸酯聚合物嵌段及丙烯酸酯聚合物嵌段的嵌段共聚物的甲基丙烯酸樹脂組成物(參照專利文獻1及2)。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]WO 2010/055798 A
[專利文獻2]WO 2012/057079 A
通常樹脂的折射率係隨溫度而變化。由於在上述甲基丙烯酸樹脂組成物中，甲基丙烯酸樹脂之折射率的溫度相依性與所加入之其它樹脂(例如專利文獻1及2之具有甲基丙烯酸酯聚合物嵌段與丙烯酸酯聚合物嵌段的嵌段共聚物)之折射率的溫度相依性不同，而使光線穿透率隨著溫度而變化。因此，如在寬的溫度範圍要求透明性的用途、例如液晶顯示裝置所使用的導光板等的光學元件用途，可能發生不適性。
本發明之目的在於：提供一種甲基丙烯酸樹脂組成物，其具有適合作為能夠使用於面狀光源元件之導光板等的成形材料之優良的機械物性、表面平滑性、透明性等且在寬的溫度範圍中霧度變化小。
本發明者等進行專心研究的結果，達到完成包含以下態樣之發明。
[1]一種甲基丙烯酸樹脂組成物，其包含10~99質量份之具有80質量%以上的源自甲基丙烯酸甲酯之結構單元的甲基丙烯酸樹脂(A)、及90~1質量份之具有10~60質量%的甲基丙烯酸酯 聚合物嵌段(b1)與90~40質量%的丙烯酸酯聚合物嵌段(b2)的嵌段共聚物(B)(其中，甲基丙烯酸樹脂(A)及嵌段共聚物(B)總計為100質量份)，前述甲基丙烯酸樹脂(A)的重量平均分子量Mw(A)(以下，有時僅簡稱為「Mw(A)」)、前述甲基丙烯酸酯聚合物嵌段(b1)中最大的重量平均分子量Mw(b1)(以下，有時僅簡稱為「Mw(b1)」)、及前述丙烯酸酯聚合物嵌段(b2)中最大的重量平均分子量Mw(b2)(以下，有時僅簡稱為「Mw(b2)」)係滿足下述(1)及(2)；(1) 0.5≦Mw(A)/Mw(b1)≦2.5
(2) 40000≦Mw(b2)≦120000。
[2]如[1]之甲基丙烯酸樹脂組成物，其中前述嵌段共聚物(B)的折射率為1.485~1.495。
[3]如[1]或[2]之甲基丙烯酸樹脂組成物，其中前述丙烯酸酯聚合物嵌段(b2)包含50~90質量%的源自丙烯酸烷基酯之結構單元及50~10質量%的源自(甲基)丙烯酸芳香族酯之結構單元。
[4]一種成形品，其包含如前述[1]至[3]中任一項之甲基丙烯酸樹脂組成物。
[5]一種板狀成形體，其包含如前述[1]至[3]中任一項之甲基丙烯酸樹脂組成物。
[6]一種面狀光源元件，其具備如前述[5]之板狀成形體與位於該板狀成形體之端面的光源。
[7]如[6]之面狀光源元件，其係顯示裝置的前光源。
[8]如[6]之面狀光源元件，其係顯示裝置的背光源。
本發明之甲基丙烯酸樹脂組成物係機械物性、表面平滑性、透明性等良好，在寬的溫度範圍中霧度的變化小。本發明之成形品、特別是板狀成形體適於各種光學用途、尤其是面狀光源元件。
[實施發明之形態]
本發明之甲基丙烯酸樹脂組成物包含甲基丙烯酸樹脂(A)及嵌段共聚物(B)。
本發明所使用的甲基丙烯酸樹脂(A)之源自甲基丙烯酸甲酯之結構單元的比例為80質量%以上，以90質量%以上為佳。又甲基丙烯酸樹脂(A)之源自甲基丙烯酸甲酯以外之單體的結構單元的比例為20質量%以下，以10質量%以下為佳。
作為此種甲基丙烯酸甲酯以外的單體，能夠舉出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸二級丁酯、丙烯酸三級丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸異戊酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸十五烷酯、丙烯酸十二烷酯；丙烯酸苯酯、丙烯酸芐酯、丙烯酸苯氧基乙酯、丙烯酸-2-羥基乙酯、丙烯酸-2-乙氧基乙酯、丙 烯酸環氧丙酯、丙烯酸烯丙酯；丙烯酸環己酯、丙烯酸降烯酯、丙烯酸異莰酯等的丙烯酸酯；甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸二級丁酯、甲基丙烯酸三級丁酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸異戊酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸十五烷酯、甲基丙烯酸十二烷酯；甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸芐酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸-2-羥基乙酯、甲基丙烯酸-2-乙氧基乙酯、甲基丙烯酸環氧丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯；甲基丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸降烯酯、甲基丙烯酸異莰酯等的甲基丙烯酸甲酯以外的甲基丙烯酸酯；丙烯酸、甲基丙烯酸、順丁烯二酐、順丁烯二酸、亞甲基丁二酸等的不飽和羧酸；乙烯、丙烯、1-丁烯、異丁烯、1-辛烯等的烯烴；丁二烯、異戊二烯、香葉烯(myrcene)等的共軛二烯；苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯等的芳香族乙烯基化合物；丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、丙烯腈、甲基丙烯腈、乙酸乙烯酯、乙烯吡啶、乙烯酮、氯乙烯、偏二氯乙烯、偏二氟乙烯等。
甲基丙烯酸樹脂(A)的立體規則性係無特殊限制，亦能夠使用例如具有同排(isotactic)、雜規(heterotactic)、對排(syndiotactic)等的立體規則性者。
甲基丙烯酸樹脂(A)的重量平均分子量Mw(A)係以30,000以上180,000以下為佳，較佳為40,000以上150,000以下，特佳為50,000以上130,000以下。若Mw(A) 小，則從所獲得之甲基丙烯酸樹脂組成物所獲得之成形品的耐衝擊性和韌性有低落的趨勢。若Mw(A)大，則有甲基丙烯酸樹脂組成物之流動性低落且成形加工性低落的趨勢。
甲基丙烯酸樹脂(A)的重量平均分子量Mw(A)及數量平均分子量Mn(A)之比、Mw(A)/Mn(A)(以下，將重量平均分子量及數量平均分子量之比(重量平均分子量/數量平均分子量)稱為「分子量分布」)係以1.03以上2.6以下為佳，較佳為1.05以上2.3以下，特佳為1.2以上2.0以下。若分子量分布小，則甲基丙烯酸樹脂組成物的成形加工性有低落的趨勢。若分子量分布大，則從甲基丙烯酸樹脂組成物所獲得之成形品的耐衝擊性有低落、變脆的趨勢。
還有，Mw(A)和Mn(A)係以GPC(凝膠滲透層析儀)所測定的標準聚苯乙烯換算值。
又，甲基丙烯酸樹脂的分子量和分子量分布係能夠藉由調整聚合起始劑和鏈轉移劑的種類和量等來控制。
甲基丙烯酸樹脂係能夠藉由聚合包含80質量%以上的甲基丙烯酸甲酯的單體(混合物)而獲得。
本發明亦能夠使用市售品作為甲基丙烯酸樹脂(A)。作為此種市售的甲基丙烯酸樹脂，能夠舉例「Parapet H1000B」(MFR：22g/10分鐘(230℃、37.3N))、「Parapet GF」(MFR：15g/10分鐘(230℃、37.3N))、「Parapet EH」(MFR：1.3g/10分鐘(230℃、37.3N))、「Parapet HRL」(MFR：2.0g/10分鐘(230℃、37.3N))及「Parapet G 」(MFR：8.0g/10分鐘(230℃、37.3N))[均為商品名，Kuraray股份有限公司製]等。
本發明所使用的嵌段共聚物(B)具有甲基丙烯酸酯聚合物嵌段(b1)及丙烯酸酯聚合物嵌段(b2)。嵌段共聚物(B)可僅具有1個或可具有複數個甲基丙烯酸酯聚合物嵌段(b1)。又，嵌段共聚物(B)可僅具有1個或可具有複數個丙烯酸酯聚合物嵌段(b2)。
甲基丙烯酸酯聚合物嵌段(b1)係作為以源自甲基丙烯酸酯之結構單元為主的構成單元。甲基丙烯酸酯聚合物嵌段(b1)之源自甲基丙烯酸酯之結構單元的比例係以80質量%以上為佳，較佳為90質量%以上，更佳為95質量%以上，特佳為98質量%以上。
作為此種甲基丙烯酸酯，能夠舉例甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸二級丁酯、甲基丙烯酸三級丁酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸異戊酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸十五烷酯、甲基丙烯酸十二烷酯、甲基丙烯酸異莰酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸芐酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸-2-羥基乙酯、甲基丙烯酸-2-甲氧基乙酯、甲基丙烯酸環氧丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯等。在該等之中，特別從提升透明性、耐熱性的觀點來看，以甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸三級丁酯、甲基丙烯酸環 己酯、甲基丙烯酸異莰酯等的甲基丙烯酸烷基酯為佳，較佳為甲基丙烯酸甲酯。能夠藉由以單獨1種或組合2種以上該等甲基丙烯酸酯進行聚合，形成甲基丙烯酸酯聚合物嵌段(b1)。
甲基丙烯酸酯聚合物嵌段(b1)在不妨害本發明之目的和效果的範圍內，亦能夠包含源自甲基丙烯酸酯以外之單體的結構單元。甲基丙烯酸酯聚合物嵌段(b1)所包含之源自甲基丙烯酸酯以外單體的結構單元比例，係以20質量%以下為佳，較佳為10質量%以下，更佳為5質量%以下，特佳為2質量%以下的範圍。
作為此種甲基丙烯酸酯以外的單體，能夠舉例丙烯酸酯、不飽和羧酸、芳香族乙烯基化合物、烯烴、共軛二烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、乙酸乙烯酯、乙烯吡啶、乙烯酮、氯乙烯、偏二氯乙烯、偏二氟乙烯等。能夠藉由以單獨1種或組合2種以上該等甲基丙烯酸酯以外之單體而與前述甲基丙烯酸酯一起進行共聚合，形成甲基丙烯酸酯聚合物嵌段(b1)。
甲基丙烯酸酯聚合物嵌段(b1)係以折射率為1.485~1.495之範圍的聚合物所構成，從提高甲基丙烯酸樹脂組成物之透明性的觀點來看為較佳。
甲基丙烯酸酯聚合物嵌段(b1)的重量平均分子量係以5,000以上150,000以下為佳，較佳為8,000以上120,000以下，更佳為12,000以上100,000以下。
當在嵌段共聚物(B)中具有複數個甲基丙烯 酸酯聚合物嵌段(b1)時，構成個別之甲基丙烯酸酯聚合物嵌段(b1)的結構單元的組成比和分子量可互為相同，或亦可不同。
甲基丙烯酸酯聚合物嵌段(b1)之中最大的重量平均分子量Mw(b1)係以12,000以上150,000以下為佳，較佳為15,000以上120,000以下，更佳為20,000以上100,000以下。當嵌段共聚物(B)中僅具有1個甲基丙烯酸酯聚合物嵌段(b1)時，該甲基丙烯酸酯聚合物嵌段(b1)的重量平均分子量為Mw(b1)。又，當嵌段共聚物(B)中具有複數個甲基丙烯酸酯聚合物嵌段(b1)時，且該複數個甲基丙烯酸酯聚合物嵌段(b1)的重量平均分子量互為相同時，此種重量平均分子量為Mw(b1)。
本發明之甲基丙烯樹脂組成物中，甲基丙烯樹脂(A)之重量平均分子量Mw(A)相對於Mw(b1)之比、亦即Mw(A)/Mw(b1)為0.5以上2.5以下，以0.6以上2.3以下為佳，較佳為0.7以上2.2以下。若Mw(A)/Mw(b1)小於0.5，由甲基丙烯酸樹脂組成物所製作之成形品的耐衝擊性則有低落的趨勢。此外，若Mw(A)/Mw(b1)太大，由甲基丙烯酸樹脂組成物所製作之成形品的表面平滑性及霧度的溫度相依性則有惡化的趨勢。當Mw(A)/Mw(b1)在上述範圍時，由於嵌段共聚物(B)在甲基丙烯酸樹脂(A)中的分散粒徑變小，不隨溫度變化而顯示低霧度，同時認為在寬的溫度範圍中霧度的變化變小。
嵌段共聚物(B)之甲基丙烯酸酯聚合物嵌段(b1)的比例，從透明性、柔軟性、成形加工性、表面平 滑性的觀點來看，以10質量%以上60質量%以下為佳，較佳為20質量%以上55質量%以下。嵌段共聚物(B)之甲基丙烯酸酯聚合物嵌段(b1)的比例若在上述範圍內，本發明之甲基丙烯酸樹脂組成物或包含其之成形品的透明性、可撓性、耐彎曲性、耐衝擊性、柔軟性等良好。當嵌段共聚物(B)包含複數個甲基丙烯酸酯聚合物嵌段(b1)時，上述的比例係根據全部甲基丙烯酸酯聚合物嵌段(b1)的總質量所計算。
丙烯酸酯聚合物嵌段(b2)係以源自丙烯酸酯之結構單元為主的構成單位。丙烯酸酯聚合物嵌段(b2)之源自丙烯酸酯之結構單元的比例係以45質量%以上為佳，較佳為50質量%以上，更佳為60質量%以上，特佳為90質量%以上。
作為此種丙烯酸酯，能夠舉例丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸二級丁酯、丙烯酸三級丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸異戊酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸環己酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸十五烷酯、丙烯酸十二烷酯、丙烯酸異莰酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸芐酯、丙烯酸苯氧基乙酯、丙烯酸-2-羥基乙酯、丙烯酸-2-甲氧基乙酯、丙烯酸環氧丙酯、丙烯酸烯丙酯等。藉由單獨1種或組合2種以上該等丙烯酸酯進行聚合，能夠形成丙烯酸酯聚合物嵌段(b2)。
丙烯酸酯聚合物嵌段(b2)在不妨害本發明之目的和效果的範圍，亦能夠包含源自丙烯酸酯以外之單 體的結構單元。丙烯酸酯聚合物嵌段(b2)所包含之源自丙烯酸酯以外之單體的結構單元的比例，係以55質量%以下為佳，較佳為50質量%以下，更佳為40質量%以下，特佳為10質量%以下。
作為此種丙烯酸酯以外之單體，能夠舉出甲基丙烯酸酯、不飽和羧酸、芳香族乙烯基化合物、烯烴、共軛二烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、乙酸乙烯酯、乙烯吡啶、乙烯酮、氯乙烯、偏二氯乙烯、偏二氟乙烯等。藉由單獨1種或組合2種以上該等丙烯酸酯以外的單體，和前述之丙烯酸酯一起進行共聚合，能夠形成丙烯酸酯聚合物嵌段(b2)。
丙烯酸酯聚合物嵌段(b2)從提升本發明之甲基丙烯酸樹脂組成物之透明性的觀點來看，以包含丙烯酸烷基酯及(甲基)丙烯酸芳香族酯為佳。
作為丙烯酸烷基酯，能夠舉出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸十二烷酯等。該等之中，以丙烯酸正丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯為佳。
(甲基)丙烯酸芳香族酯係表示丙烯酸芳香族酯或甲基丙烯酸芳香族酯的意思。(甲基)丙烯酸芳香族酯係包含芳香環之化合物酯鍵結於(甲基)丙烯酸而構成者。作為此種(甲基)丙烯酸芳香族酯，能夠舉例丙烯酸苯酯、丙烯酸芐酯、丙烯酸苯氧基乙酯、丙烯酸苯乙烯酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸芐酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸苯乙烯酯等。其中特別以甲基丙 烯酸苯酯、甲基丙烯酸芐酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、丙烯酸芐酯為佳。
當丙烯酸酯聚合物嵌段(b2)包含丙烯酸烷基酯及(甲基)丙烯酸芳香族酯時，該丙烯酸酯聚合物嵌段(b2)係以包含50~90質量%的源自丙烯酸烷基酯之結構單元和50~10質量%的源自(甲基)丙烯酸芳香族酯之結構單元為佳，較佳為包含60~80質量%的源自丙烯酸烷基酯之結構單元和40~20質量%的源自(甲基)丙烯酸芳香族酯之結構單元。
丙烯酸酯聚合物嵌段(b2)係以折射率為1.485~1.495之範圍的聚合物所構成，從提高甲基丙烯酸樹脂組成物之透明性的觀點來看為較佳。
丙烯酸酯聚合物嵌段(b2)的重量平均分子量係以5,000以上120,000以下為佳，較佳為15,000以上110,000以下，更佳為40,000以上100,0000以下。
當嵌段共聚物(B)中具有複數個丙烯酸酯聚合物嵌段(b2)時，個別構成丙烯酸酯聚合物嵌段(b2)之結構單元的組成比和分子量，可互為相同，或亦可為不同。
丙烯酸酯聚合物嵌段(b2)之中最大重量平均分子量Mw(b2)為40,000以上120,000以下，以45,000以上110,000以下為佳，較佳為50,000以上100,0000以下。若Mw(b2)小，由甲基丙烯酸樹脂組成物所製作之成形品的耐衝擊性則有低落的趨勢。此外，若Mw(b2)大，由甲基丙烯酸樹脂組成物所製作之成形品的表面平滑性則有低落的趨勢。當嵌段共聚物(B)中僅具有一個甲基丙烯酸酯 聚合物嵌段(b2)時，該甲基丙烯酸酯聚合物嵌段(b2)的重量平均分子量為Mw(b2)。又，當嵌段共聚物(B)中具有複數個甲基丙烯酸酯聚合物嵌段(b1)時，且當該複數個甲基丙烯酸酯聚合物嵌段(b1)的重量平均分子量互為相同時，此種重量平均分子量為Mw(b2)。
還有，甲基丙烯酸酯聚合物嵌段(b1)的重量平均分子量及丙烯酸酯聚合物嵌段(b2)的重量平均分子量，係從在製造嵌段共聚物(B)的過程中，於聚合中及聚合後進行取樣所測定之中間生成物和最終生成物(嵌段共聚物(B))的重量平均分子量計算之值。各重量平均分子量係以GPC(凝膠滲透層析儀)所測定之標準聚苯乙烯換算值。
嵌段共聚物(B)之丙烯酸酯聚合物嵌段(b2)的比例，從透明性、柔軟性、成形加工性、表面平滑性的觀點來看，以40質量%以上90質量%以下為佳，較佳為45質量%以上80質量%以下。若嵌段共聚物(B)之丙烯酸酯聚合物嵌段(b2)的比例在上述範圍內，則本發明之甲基丙烯酸樹脂組成物或包含其之成形品的耐衝擊性、柔軟性等良好。當嵌段共聚物(B)包含複數個丙烯酸酯聚合物嵌段(b2)時，上述之比例係根據全部的丙烯酸酯聚合物嵌段(b2)的總質量所計算。
嵌段共聚物(B)係根據甲基丙烯酸酯聚合物嵌段(b1)及丙烯酸酯聚合物嵌段(b2)的鍵結形態而無特別之限制。能夠舉例丙烯酸酯聚合物嵌段(b2)之一端連接於甲基丙烯酸酯聚合物嵌段(b1)之一端者((b1)-(b2)結 構的雙嵌段共聚物)；丙烯酸酯聚合物嵌段(b2)之一端個別地連接於甲基丙烯酸酯聚合物嵌段(b1)之二端者((b2)-(b1)-(b2)結構的三嵌段共聚物)；甲基丙烯酸酯聚合物嵌段(b1)之一端個別地連接於丙烯酸酯聚合物嵌段(b2)之二端者((b1)-(b2)-(b1)結構的三嵌段共聚物)等的甲基丙烯酸酯聚合物嵌段(b1)及丙烯酸酯聚合物嵌段(b2)串聯地連接之結構的嵌段共聚物。
又，能夠舉出連接複數個(b1)-(b2)結構之嵌段共聚物之一端而形成放射狀結構的嵌段共聚物([(b1)-(b2)-]nX結構)；連接複數個(b2)-(b1)結構之嵌段共聚物之一端而形成放射狀結構的嵌段共聚物([(b2)-(b1)-]nX結構)；連接複數個(b1)-(b2)-(b1)結構之嵌段共聚物之一端而形成放射狀結構的嵌段共聚物([(b1)-(b2)-(b1)-]nX結構)；連接複數個(b2)-(b1)-(b2)結構之嵌段共聚物之一端而形成放射狀結構的嵌段共聚物([(b2)-(b1)-(b2)-]nX結構)等的星型嵌段共聚物、或具有分枝結構的嵌段共聚物等。還有，其中X表示偶合劑殘基。
該等之中，以雙嵌段共聚物、三嵌段共聚物、星型嵌段共聚物為佳，較佳為(b1)-(b2)結構的雙嵌段共聚物、(b1)-(b2)-(b1)結構的三嵌段共聚物、[(b1)-(b2)-]nX結構的星形嵌段共聚物、[(b1)-(b2)-(b1)-]nX結構的星形嵌段共聚物。
又，嵌段共聚物(B)亦可具有甲基丙烯酸酯聚合物嵌段(b1)和丙烯酸酯聚合物嵌段(b2)以外的聚合物嵌段(b3)。
以構成聚合物嵌段(b3)為主的結構單元係源自甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯以外之單體的結構單元。作為此種單體，能夠舉例乙烯、丙烯、1-丁烯、異丁烯、1-辛烯等的烯烴；丁二烯、異戊二烯、香葉烯等的共軛二烯；苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯等的芳香族乙烯基化合物；乙酸乙烯酯、乙烯吡啶、丙烯腈、甲基丙烯腈、乙烯酮、氯乙烯、偏二氯乙烯、偏二氟乙烯、丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、ε-己內酯、戊內酯等。
此種嵌段共聚物(B)之甲基丙烯酸酯聚合物嵌段(b1)、丙烯酸酯聚合物嵌段(b2)和聚合物嵌段(b3)的鍵結形態並無特別之限制。作為包含甲基丙烯酸酯聚合物嵌段(b1)、丙烯酸酯聚合物嵌段(b2)和聚合物嵌段(b3)之嵌段共聚物(B)的鍵結形態，能夠舉例(b1)-(b2)-(b1)-(b3)結構的嵌段共聚物、(b3)-(b1)-(b2)-(b1)-(b3)結構的嵌段共聚物等。當嵌段共聚物(B)中具有複數個聚合物嵌段(b3)時，個別之構成聚合物嵌段(b3)之結構單元的組成比和分子量，可互為相同，或亦可為不同。
嵌段共聚物(B)係根據需要，亦可在分子鏈中或分子鏈末端具有羥基、羧基、酸酐、胺基等的官能基。
嵌段共聚物(B)的重量平均分子量Mw(B)係以52,000以上400,000以下為佳，較佳為60,000以上300,000以下。
若嵌段共聚物(B)的重量平均分子量小，不能在熔融擠壓成形中維持足夠的熔融張力，難以獲得良好的板狀成形體，又所獲得之板狀成形體的斷裂強度等力學物性有低落的趨勢。此外，若嵌段共聚物(B)的重量平均分子量大，熔融樹脂的黏度變高，以熔融擠壓成形所獲得的板狀成形體表面產生肇因於細微顆粒狀的凹凸和未熔融物(高分子量物)的不均勻，有難以獲得良好之板狀成形體的趨勢。
又，嵌段共聚物(B)的分子量分布係以1.0以上2.0以下為佳，較佳為1.0以上1.6以下。能夠藉由使分子量分布在該等範圍內，使本發明之包含甲基丙烯酸樹脂組成物之成形品不均勻之發生原因的未熔融物含量成為極少量。
還有，重量平均分子量及數量平均分子量係以GPC(凝膠滲透層析儀)所測定之標準聚苯乙烯換算的分子量。
前述嵌段共聚物(B)的折射率係以1.485~1.495為佳，較佳為1.487~1.493。若折射率為該範圍內，則甲基丙烯酸樹脂組成物的透明性變高。還有，本說明書所謂「折射率」係指如後述之實施例，以測定波長587.6nm(d線)所測定之值的意思。
嵌段共聚物(B)的製造方法並無特別之限制，能夠採用依照習知之方法的方法。例如通常能夠使用活性自由基聚合(living polymerize)構成各聚合物嵌段之單體的方法。作為該等活性自由基聚合的方法，能夠舉例使用有機鹼金屬化合物作為聚合起始劑並在鹼金屬或 鹼土族金屬鹽等的無機酸鹽的存在下進行陰離子聚合的方法、使用有機鹼金屬化合物作為聚合起始劑並在有機鋁化合物的存在下進行陰離子聚合的方法、使用有機稀土族金屬錯合物作為聚合起始劑進行聚合的方法、使用α-鹵化酯化合物作為起始劑並在銅化合物的存在下進行自由基聚合的方法等。又，亦能夠舉出使用多價自由基聚合起始劑和多價自由基鏈轉移劑，聚合構成各嵌段的單體，製造含有本發明所使用之嵌段共聚物(B)之混合物的方法等。該等方法之中，特別是從能夠以高純度獲得嵌段共聚物(B)，又分子量和組成比的控制容易，並且經濟面來看，以使用有機鹼金屬化合物作為聚合起始劑並在有機鋁化合物的存在下進行陰離子聚合的方法為佳。
本發明之甲基丙烯酸樹脂組成物包含10~99質量份的甲基丙烯酸樹脂(A)及90~1質量份的嵌段共聚物(B)，以包含15~95質量份的甲基丙烯酸樹脂(A)及85~5質量份的嵌段共聚物(B)為佳，較佳為包含20~90質量份的甲基丙烯酸樹脂(A)及80~10質量份的嵌段共聚物(B)。
若甲基丙烯酸樹脂組成物之甲基丙烯酸樹脂(A)的含量相對於嵌段共聚物(B)為少，則藉由T模頭之熔融擠壓成形所獲得之板狀成形體的表面產生細微條紋狀的凹凸，有難以獲得表面平滑性良好之板狀成形體的趨勢。此外，若甲基丙烯酸樹脂(A)的含量相對於嵌段共聚物(B)為多，則甲基丙烯酸樹脂組成物和包含其之板狀成形體的拉伸彈性率增加，有柔軟性低落的趨勢。
本發明之甲基丙烯酸樹脂組成物亦可根據其它需要含有各種的添加劑。惟，若添加劑的含量太多，由於會引起成形品具有銀紋等的外觀不佳，故含量係以1質量%以下為佳。
作為添加劑，能夠舉出熱安定劑、抗氧化劑、抗熱劣化劑、紫外線吸收劑、光安定劑、潤滑劑、離型劑、無機充填劑、無機纖維或有機纖維、礦物油軟化劑、聚合物加工助劑、抗靜電劑、阻燃劑、染顏料、著色劑、消光劑、光擴散劑、耐衝擊性改質劑、螢光體、黏著劑、黏著賦予劑、可塑劑、發泡劑等。
抗氧化劑係具有在氧的存在下以該單體防止樹脂氧化劣化之效果者。能夠舉例磷系抗氧化劑、受阻酚系抗氧化劑、硫醚系抗氧化劑等。該等抗氧化劑係能夠單獨1種或組合2種以上來使用。該等之中，從防止著色導致之光學特性之劣化的效果的觀點來看，以磷系抗氧化劑和受阻酚系抗氧化劑為佳，較佳為併用磷系抗氧化劑及受阻酚系抗氧化劑。
當併用磷系抗氧化劑及受阻酚系抗氧化劑時，其比例無特別之限制，以磷系抗氧化劑/受阻酚系抗氧化劑的質量比為1/5~2/1為佳，較佳為1/2~1/1。
作為磷系抗氧化劑，能夠舉出亞磷酸-2,2-亞甲基雙(4,6-二-三級丁基苯基)辛酯(旭電化公司製；商品名：ADK STAB HP-10)、三(2,4-二-三級丁基苯基)亞磷酸酯(Ciba Specialty Chemicals公司製；商品名：IRUGAFOS168)等。
作為受阻酚系抗氧化劑，能夠舉出季戊四醇-四[3-(3,5-二-三級丁基-4-羥苯基)丙酸酯](Ciba Specialty Chemicals公司製；商品名IRGANOX1010)、3-(3,5-二-三級丁基-4-羥苯基)丙酸十八烷酯(Ciba Specialty Chemicals公司製；商品名IRGANOX1076)、3,9-雙(2,6-二-三級丁基-4-甲基苯氧基)-2,4,8,10-四氧雜-3,9-二磷雜螺[5.5]十一烷(ADEKA公司製；商品名：ADK STAB PEP-36)等。
抗熱劣化劑係能夠藉由在實質上無氧狀態下捕捉暴露於高熱時所產生之聚合物自由基來防止樹脂的熱劣化者。
作為該抗熱劣化劑，能夠舉出丙烯酸-2-三級丁基-6-(3’-三級丁基-5’-甲基羥芐基)-4-甲基苯酯(住友化學公司製；商品名SUMILIZER GM)、丙烯酸-2,4-二-三級戊基-6-(3’,5’-二-三級戊基-2’-羥基-α-甲基芐基)苯酯(住友化學公司製；商品名SUMILIZER GS)等。
紫外線吸收劑係具有吸收紫外線之能力的化合物。紫外線吸收劑係指具有主要將光能轉換為熱能之機能的化合物。
作為紫外線吸收劑，能夠舉出二苯甲酮類、苯并三唑類、三類、苯甲酸酯類、水楊酸酯類、氰基丙烯酸酯類、草醯苯胺類、丙二酸酯類、甲脒類等。該等係能夠單獨1種或組合2種以上來使用。在該等之中，以苯并三唑類、苯胺類為佳。
作為苯并三唑類，能夠舉出2-(2H-苯并三唑 -2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)酚(Ciba Specialty Chemicals公司製；商品名TINUVIN329)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-雙(1-甲基-1-苯基乙基)酚(Ciba Specialty Chemicals公司製；商品名TINUVIN234)等。
作為苯胺類，能夠舉出2-乙基-2’-乙氧基-草醯苯胺(Clariant Japan公司製；商品名Sanduvor VSU)等。
該等紫外線吸收劑之中，從抑制因紫外線照射所致之樹脂劣化的觀點來看，以使用苯并三唑類為最佳。
光安定劑係指具有捕捉主要因光之氧化所生成之自由基的機能的化合物。作為較佳的光安定劑，能夠舉出具有2,2,6,6-四烷基哌啶骨架之化合物等的受阻胺類。
離型劑係具有容易進行成形品之從模具離型之機能的化合物。作為離型劑，能夠舉出鯨蠟醇、硬脂醇等的高級醇類；硬脂酸單甘油酯、硬脂酸二甘油酯等的高級脂肪酸甘油酯等。本發明係以併用高級醇類及脂肪酸單甘油酯作為離型劑為佳。當併用高級醇類及脂肪酸單甘油酯時，其比例無特別之限制，以高級醇類/脂肪酸單甘油酯的質量比為2.5/1~3.5/1為佳，較佳為2.8/1~3.2/1。
聚合物加工助劑係在將甲基丙烯酸樹脂組成物成形時，對厚度精確度及薄膜化發揮效果的化合物。聚合物加工助劑通常能夠藉由乳化聚合法來製造。聚合物加工助劑係以具有0.05~0.5μm之粒徑的聚合物粒子為佳。
該聚合物粒子亦可為包含單一組成比及單一極限黏度之聚合物的單層粒子，或又亦可為包含組成比或極限黏度不同之2種以上聚合物的多層粒子。其中特別能夠舉出以內層含有具有低極限黏度之聚合物層、外層含有具有5dl/g以上之高極限黏度之聚合物層的2層結構粒子為佳者。
聚合物加工助劑係以極限黏度為3~6dl/g為佳。若極限黏度太小，則成形性的改善效果低。若極限黏度太大，則容易導致甲基丙烯酸樹脂組成物之熔融流動性低落。
本發明之甲基丙烯酸樹脂組成物亦可使用耐衝擊性改質劑。作為耐衝擊性改質劑，能夠舉出包含丙烯酸系橡膠或二烯系橡膠作為芯層成分的芯殼(core-shell)型改質劑；包含複數種橡膠粒子的改質劑等。
作為有機色素，以使用具有將對於樹脂有害之紫外線轉換為可見光之機能的化合物為佳。
作為光擴散劑和消光劑，能夠舉出玻璃微粒、聚矽氧烷系交聯微粒、交聯聚合物微粒、滑石、碳酸鈣、硫酸鋇等。
作為螢光體，能夠舉出螢光顏料、螢光染料、螢光白色染料、螢光增白劑、螢光漂白劑等。
礦物油軟化劑係為了提升成形加工時之流動性所使用。能夠舉例烷烴系油、環烷烴系油等。
作為無機填充劑，能夠舉例碳酸鈣、滑石、碳黑、 氧化鈦、矽石、黏土、硫酸鋇、碳酸鎂等。作為纖維狀填充材，能夠舉出玻璃纖維、碳纖維等。
又，本發明之甲基丙烯酸樹脂組成物在不損害本發明之效果的範圍，能夠與甲基丙烯酸樹脂(A)和嵌段共聚物(B)以外之其它聚合物混合來使用。作為此種其它聚合物，能夠舉出聚乙烯、聚丙烯、聚-1-丁烯、聚-4-甲基-1-戊烯、降冰片烯高分子等的聚烯烴樹脂；乙烯系多離子聚合物；聚苯乙烯、苯乙烯-順丁烯二酐共聚物、耐衝擊聚苯乙烯、AS樹脂、ABS樹脂、AES樹脂、AAS樹脂、ACS樹脂、MBS樹脂等的苯乙烯系樹脂；甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物；聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯等的聚酯樹脂；耐綸6、耐綸66、聚醯胺彈性體等的聚醯胺；聚碳酸酯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚乙烯醇、乙烯-乙烯醇共聚物、聚縮醛、聚偏二氟乙烯、聚胺基甲酸酯、改質聚苯醚、聚苯硫醚、聚矽氧改質樹脂；丙烯酸橡膠、聚矽氧橡膠；SEPS、SEBS、SIS等的苯乙烯系熱塑性彈性體；IR、EPR、EPDM等的烯烴系橡膠等。
又，本發明之甲基丙烯酸樹脂組成物之依照ISO1173之230℃、37.3N之條件的熔融流動速率係以0.6g/10分鐘以上為佳，較佳為1~20g/10分鐘，更佳為1.5~10g/10分鐘。
調製本發明之甲基丙烯酸樹脂組成物的方法並無特別之限制。能夠舉例在嵌段共聚物(B)的存在下聚合包含甲基丙烯酸甲酯的單體混合物而生成甲基丙烯酸 樹脂(A)的方法、和熔融混練嵌段共聚物(B)及甲基丙烯酸樹脂(A)的方法等。該等之中，熔融混練法係因步驟單純而佳。熔融混練時，亦可根據需要混合其它聚合物和添加劑，或亦可將嵌段共聚物(B)與其它聚合物及添加劑混合後再混合甲基丙烯酸樹脂(A)，亦可將甲基丙烯酸樹脂(A)與其它聚合物及添加劑混合後再混合嵌段共聚物(B)。混練係能夠使用例如揉捏擠壓機(kneader rudder)、擠壓機、混合輥、密閉式混練機(banbury mixer)等之已知的混合裝置或混練裝置進行。該等之中，以雙軸擠壓機為佳。混合‧混練時的溫度係能夠根據所使用之嵌段共聚物(B)及甲基丙烯酸樹脂(A)的熔融溫度等來適宜地調節，以110℃~300℃為佳。藉由如上述之方法所調製之本發明的甲基丙烯酸樹脂組成物係能夠以丸狀、顆粒、粉末等之任意形態，使用作為成形材料。
能夠將該等之本發明的甲基丙烯酸樹脂組成物藉由以射出成形(包含插入法、雙色法、壓鑄法、核心背面(core-back)法、夾心法等。)、壓縮成形、擠壓成形、真空成形、吹塑成形、充氣成形、壓延機成形等之習知方法來熔融加熱成形而獲得各種成形品。成形品的形狀並無特別之限制，後述之用途係以使用板狀成形體為佳。此處所謂板狀成形體係包含板材、薄膜的概念。
作為包含本發明之甲基丙烯酸樹脂組成物之成形品的用途，能夠舉例廣告牌、立式招牌、突出招牌、壁面招牌、屋頂招牌等招牌元件；櫥窗、隔板、店舖陳列等的陳列元件；螢光燈罩、情境照明燈罩、燈罩、 發光天花板、光牆、吊燈等的照明元件；垂飾、鏡子等的室內裝潢元件；門、拱門、安全窗玻璃、隔間、樓梯壁板、陽台壁板、休閒用建築物之屋頂等的建築用元件；飛機擋風玻璃、飛行員用護目鏡、機車、汽艇擋風玻璃、公車用遮光板、汽車用雙側遮陽板、後遮陽板、逆風、逆光燈罩等的運輸機械相關元件；視聽用說明牌、立體音響外殼、電視機保護罩、自動販賣機用展示外殼等的電子機器元件；恆溫箱、X光元件等的醫療機器元件；機械外殼、儀表板、實驗裝置、刻度、輸入盤、觀察視窗等的機器相關元件；顯示裝置之前光源用導光板及薄膜、背光源用導光板及薄膜、液晶保護板、菲涅耳透鏡(Fresnel lens)、雙凸透鏡(lenticular lens)、各種顯示器之前面板、擴散板等的光學相關元件；道路標誌、導板、曲面鏡、隔音牆等的交通相關元件；汽車內裝用表面材、行動電話的表面材、標識膜等的薄膜元件；洗衣機之頂蓋材和控制面板、電子鍋的頂部面板等的家電製品用元件；其它、溫室、大型水槽、箱型水槽、時鐘面板、浴缸、衛生設備、桌墊、遊戲元件、玩具、熔接時之臉部保護用遮罩等。
本發明之成形品，較佳為板狀成形體，包含上述之本發明的甲基丙烯酸樹脂組成物。板狀成形體包含厚度0.005mm以上0.25mm以下者(稱為薄膜)、與厚度大於0.25mm者(稱為板材)。本發明之板狀成形體從柔軟性等的觀點來看厚度以0.025mm以上10mm以下為佳，較佳為0.05mm以上5mm以下。
本發明之板狀成形體係以由分光光線穿透率測定法所獲得之在D65光源、2維視角、測定溫度25℃、於光程長度150mm下之光波長400~500nm之平均光線穿透率為50%以上為佳。又，本發明之板狀成形體係以波長400~500nm之平均光線穿透率與501~780nm之平均光線穿透率的差為25%以下為佳，較佳為20%以下。該等板狀成形體係適合作為用於由端面導光之光學元件，例如導光板等。
本發明之成形品，以板狀成形體亦可為已實施延伸處理者為佳。能夠藉由延伸處理，提高機械強度，獲得不易龜裂的板狀成形體。延伸方法並無特別之限制，能夠舉出同時雙軸延伸法、逐次雙軸延伸法、筒型延伸法、壓延法等。從能夠均勻地延伸、獲得高強度之板狀成形體的觀點來看，延伸時的溫度的下限為比甲基丙烯酸樹脂之玻璃轉移溫度高10℃的溫度，延伸時的溫度的上限為比甲基丙烯酸樹脂之玻璃轉移溫度高40℃的溫度。若延伸溫度太低，則延伸中成形體容易斷裂。若延伸溫度太高，則延伸處理的效果不能充分發揮而難以提高成形品的強度。延伸通常以100~5000%/分鐘進行。若延伸速度小，則強度不易提高，又生產性亦低落。又若延伸速度大，則成形體斷裂同時難以均勻延伸。延伸之後，以進行熱固定為佳。能夠藉由熱固定，獲得熱收縮少的板狀成形體。延伸而獲得之板狀成形體的厚度係以10~200μm為佳。
板狀成形體係能夠藉由熔著、接著、塗布、 印刷等的方法，積層其它元件。能夠舉例硬塗層材、抗反射材、防眩光材；液晶等之有機系化合物或組成物、環狀烯烴系開環聚合物或其氫化物、加成聚合型環狀烯烴系聚合物、脂肪族系烯烴樹脂、丙烯酸系聚合物、聚碳酸酯系樹脂、液晶聚合物等的有機系聚合物或組成物；鈉玻璃和石英玻璃等的無機物質或組成物等。為了與其它元件積層，該表面亦可塗布習知之底漆，或亦可進行電暈放電處理、電漿處理等。又，板狀成形體係根據用途，主表面亦可為平面，或亦可為塑造成溝槽、脊狀、突起、孔洞等之凹凸面。
本發明之板狀成形體從表面平滑性和機械物性良好、而且柔軟性良好、短波長光之光線穿透率等的光學特性良好的觀點來看，能夠較佳地適用於例如各種外殼、各種端子板、印刷配線板、揚聲器、以顯微鏡、雙筒望遠鏡、相機、時鐘等為代表的光學機器、又作為影像‧光學記錄‧光通信‧資訊機器相關元件的相機、VTR、投影TV等的尋像器、濾光片、稜鏡、菲涅耳透鏡、各種光碟(VD、CD、DVD、MD、LD等)基板之保護膜、光開關、光連接器、液晶顯示器、液晶顯示器用導光膜‧板、平板顯示器、平板顯示器用導光膜‧板、電漿顯示器、電漿顯示器用導光膜‧板、電子紙用導光膜‧板、相位差膜‧板、偏光膜‧板、偏光板保護膜‧板、波長板、光擴散膜‧板、稜鏡膜‧板、反射膜‧板、抗反射膜‧板、視角擴大膜‧板、防眩光膜‧板、亮度提升膜‧板、液晶和電致發光用途的顯示元件基板、觸控 面板、觸控面板用導光膜‧板、各種前面板及各種模組間的隔板等的各種光學用途。具體而言，能夠使用於例如行動電話、數位資訊終端機、呼叫器、導航、車載用液晶顯示器、液晶監視器、調光面板、OA機器用顯示器、AV機器用顯示器等的各種液晶顯示元件和電致發光顯示元件或觸控面板等。又，從耐候性、柔軟性等良好的觀點來看，亦能夠較佳地適用於例如建築用內‧外裝用元件、簾牆、屋頂用元件、屋頂材、窗用元件、雨水槽、外觀類、牆面、地板、夾具材、道路建設用元件、逆向反射膜‧板、農業用膜‧板、燈罩、招牌、透光性隔音牆等習知的建材用途。
本發明之面狀光源元件具備本發明之板狀成形體與位於該板狀成形體之端面的光源。作為光源，能夠舉出LED、冷陰極管等。面狀光源元件能夠使用作為顯示裝置的背光源或前光源。
本發明之面狀光源元件之一的導光板係用於將射入板之端面的光以板之背面反射，而從板之正面射出來傳導光的元件。導光板之背面設置有用於反射光之凹凸和白色反射材等。又，導光板之正面，根據需要設置有稜鏡和圓弧狀之線狀凸部等。
用於反射光之凹凸係能夠藉由熔著、接著、塗布、印刷、射出成形、藉由雷射光之加工等的習知方法而形成。凹凸係將構成其之凸部或凹部的大小、形狀、配置、間隔等根據導光板之大小和厚度、從導光板端面至光源的距離等的因素而設計成最適合的結構。作為凹凸的 形狀，能夠舉出正圓和橢圓狀的點圖案、如矩形和V溝槽的線狀圖案、半球透鏡狀的凹凸、紋理圖案等。形成於一片導光板內的凹凸係可為同樣形狀同樣尺寸的重複圖案，或亦可為組合不同形狀的圖案、或亦可為同樣形狀不同尺寸的重複圖案。構成凹凸之凸部或凹部的大小，例如寬度能夠在1~600μm、長度在2~1200μm、高度或深度在1~500μm。又，相鄰的凹部或凸部的中心點間的距離係以2~10000μm為佳。凸部或凹部的大小和間隔能夠根據所需要的導光性能、及生產性和製造裝置的能力來選擇。通常若凹部或凸部太大、或間隔距離太寬，則從正面所射出的光強度會產生不均、或射至正面的光的強度會變弱，而有顯視器之等級低落的趨勢。反之，能夠藉由將凹部或凸部變小、或將間隔變窄，而減少不均，但由於凹凸之形成變得需要高精確度，而有招致生產性低落和成本增加的趨勢。
白色反射材通常能夠藉由印刷(例如網版印刷等)來設置。白色反射材係將其中之一的大小、形狀、配置、間隔等根據導光板的大小和厚度、從導光板端面至光源的距離等因素來設計最適合的結構。白色反射材的其中之一的寬度或長度係以500μm~5000μm為佳，白色反射材的中心點間的距離以1000~5000μm為佳。白色反射材的大小和間隔係能夠根據所需要的導光性能、及生產性和製造裝置的能力來選擇。通常若白色反射材之一太大、或間隔距離太寬，則從正面射出的光強度會產生不均、或射至正面的光強度會變弱，則有顯視器之等 級低落的趨勢。反之，能夠藉由將白色反射材之一變小、或將間隔變窄，來減少不均，但由於印刷變得需要高精確度，而有招致生產性低落和成本增加的趨勢。
導光板係被使用作為液晶顯示器等的背光源。背光源係能夠將光反射板設置於導光板的背面側，將光擴散板和稜鏡板等設置於導光板的正面側。
[實施例]
以下顯示實施例及比較例來更具體地說明本發明。還有，本發明係非受以下之實施例所限制者。又，本發明包含任意組合以上所述之表現特性值、形態、製法、用途等技術特徵之事項所構成的所有態樣。
藉由以下方法實施實施例及比較例之物性值的測定等。
[重量平均分子量(Mw)及分子量分布]
嵌段共聚物(B)及甲基丙烯酸樹脂(A)之聚合中及聚合結束後的重量平均分子量(Mw)及分子量分布係使用GPC(凝膠滲透層析儀)以聚苯乙烯換算分子量而求出。
‧裝置：東曹股份有限公司製GPC裝置「HLC-8320」‧分離管柱：串聯東曹股份有限公司製的「TSKguardcolum SuperHZ-H」、「TSKgel HZM-M」及「TSKgel SuperHZ4000」
‧溶析劑：四氫呋喃
‧溶析劑流量：0.35ml/分鐘
‧管柱溫度：40℃
‧檢測方法：差示折射率(RI)
[各聚合物嵌段的構成比例]
各聚合物嵌段的構成比例係藉由1H-NMR(1H-核磁共振)測定所求出。
‧裝置：日本電子股份有限公司製核磁共振裝置「JNM-LA400」
‧重溶劑：氘化氯仿
[嵌段共聚物(B)的折射率]
以鑄壓成形來製作3cm×3cm、厚度3mm的板材，使用Kalnew光學工業股份有限公司「KPR-200」，於23℃以測定波長587.6nm(d射線)來測定折射率。
[射出成形品的霧度]
藉由射出成形機以樹脂溫度240℃及模具溫度55℃獲得50mm×50mm、厚度3mm的板狀成形體，依照JIS K7105於23℃來測定霧度。
[射出成形品的彎曲彈性率]
從藉由射出成形機以樹脂溫度240℃及模具溫度55℃所成形的射出成形品，依照ISO178來測定彎曲彈性率。
[射出成形品之耐衝擊性(夏氏(Charpy impact)衝擊強度)]
從藉由射出成形機以樹脂溫度240℃及模具溫度55℃所成形的射出成形品，依照ISO179-1eU，測定無缺口的夏氏衝擊強度。
[薄膜的表面平滑性]
以Optical Control System公司製的T模頭製膜機(型 式FS-5)，以料筒及T模頭溫度240℃、模縫間隙0.5mm擠壓，獲得厚度0.1mm的薄膜。目視觀察所獲得之厚度0.1mm的薄膜表面狀態，由以下的基準評估該結果。
○：表面平滑
△：表面約略平滑，但一部分表面有條紋狀或紋理狀的凹凸。
×：表面因條紋狀及紋理狀的凹凸而不平滑
[板材之捲取性]
以Optical Control System公司製的製膜機(型式FS-5)，以料筒及T模頭溫度240℃、模縫間隙1.0mm擠壓，擠壓出厚度0.5mm的板狀成形體(板材)，將該板材捲取至核心直徑50mm 的滾筒。觀察捲取時的狀態，根據以下的基準評估該結果。
○：板材能夠無斷裂地捲取。
×：板材斷裂而不能捲取。
[板狀成形體之霧度的溫度依賴性]
從以上述方法所成形之厚度0.5mm的板狀成形體裁切50mm×50mm的試驗片，藉由直讀式霧度計(日本電色製)，依照JIS K7136於23℃測定霧度。以該測定值為23℃的霧度值。
接著將試驗片放置於60℃之恆溫器中30分鐘。從恆溫器取出試驗片，直接藉由直讀式霧度計(日本電色製)，依照JIS K7136來測定霧度。以該測定值為60℃的霧度值。
以60℃的霧度值及23℃的霧度值之差表示溫度依賴 性。值愈小表示溫度依賴性愈小。
在以下顯示的參考例中，化合物係使用藉由常用方法進行乾燥精製並以氮氣進行除氣者。又，在氮氣環境下進行化合物的輸送及供給。
參考例1[嵌段共聚物(B-1)之合成]
在將內部除氣、並以氮氣取代之三頸燒瓶中，於室溫下加入735g的乾燥甲苯、0.4g的六甲基三伸乙四胺、及39.4g的含有20mmol的異丁基雙(2,6-二-三級丁基-4-甲基苯氧基)鋁的甲苯溶液，再加入1.17mmol的二級丁基鋰。其中加入35.0g的甲基丙烯酸甲酯，於室溫下反應1小時。經採樣反應液所包含之聚合物來測定重量平均分子量(以下，稱為Mw(b1-1))，為40,000。此種甲基丙烯酸甲酯聚合物係藉由進一步嵌段共聚合丙烯酸酯，使該甲基丙烯酸甲酯成為甲基丙烯酸酯聚合物嵌段(b1)(以下，稱為「甲基丙烯酸甲酯聚合物嵌段(b1-1)」)。
接著，使反應液為-25℃，花費0.5小時滴入49.0g的丙烯酸正丁酯及21.0g的丙烯酸芐酯的混合液。滴入之後，經採樣反應液所包含之聚合物來測定重量平均分子量，為120,000。由於甲基丙烯酸甲酯聚合物嵌段(b1-1)的重量平均分子量為40,000，確認包含丙烯酸正丁酯及丙烯酸芐酯之共聚物的丙烯酸酯聚合物嵌段(b2)的重量平均分子量(Mw(b2))為80,000。
後來，加入35.0g的甲基丙烯酸甲酯，藉由將反應液返回室溫並攪拌8小時，形成第2個甲基丙烯酸酯聚合物嵌段(b1)(以下，稱為「甲基丙烯酸甲酯聚合物嵌 段(b1-2)」)。之後，添加4g的甲醇於反應液來停止聚合後，將反應液注入大量的甲醇中，將三嵌段共聚物之嵌段共聚物(B)(以下，稱為「嵌段共聚物(B-1)」)析出，過濾並以80℃、1torr(約133Pa)進行乾燥12小時來分離。所獲得的嵌段共聚物(B-1)的重量平均分子量Mw(B)為160,000。由於雙嵌段共聚物的重量平均分子量為120,000，確認甲基丙烯酸甲酯聚合物嵌段(b1-2)的重量平均分子量(稱為Mw(b1-2))為40,000。由於甲基丙烯酸甲酯聚合物嵌段(b1-1)的重量平均分子量Mw(b1-1)、及甲基丙烯酸甲酯聚合物嵌段(b1-2)的重量平均分子量Mw(b1-2)同時為40,000，故Mw(b1)為40,000。將所獲得之嵌段共聚物(B-1)的分析結果顯示於表1。
還有，表1中個別表記源自甲基丙烯酸甲酯之結構單元為「甲基丙烯酸甲酯單元」、源自丙烯酸正丁酯之結構單元為「丙烯酸正丁酯單元」、源自丙烯酸芐酯之結構單元為「丙烯酸芐酯單元」。
參考例2~6[嵌段共聚物(B-2)~(B-6)之合成]
除了變更六甲基三伸乙四胺、異丁基雙(2,6-二-三級丁基-4-甲基苯氧基)鋁、及二級丁基鋰的用量以外，以與參考例1相同的方法合成嵌段共聚物(B)(個別稱為嵌段共聚物(B-2)~(B-6))。表1顯示所獲得的嵌段共聚物(B-2)~(B-6)的分析結果。
參考例7[甲基丙烯酸樹脂(A-1)之合成]
在包含95質量份的甲基丙烯酸甲酯、5質量份的丙烯酸甲酯的單體混合物中，添加並溶解0.1質量份的聚合起始劑((2,2’-偶氮雙(2-甲基丙腈)，抓氫能力：1%，1小時半衰期溫度：83℃)、及0.77質量份的鏈轉移劑(n-辛基硫醇)而獲得原料液。
混合100質量份的離子交換水、0.03質量份的硫酸鈉及0.46質量份的懸浮分散劑(B)而獲得混合液。將420質量份的前述混合液及210質量份的前述原料液置入耐壓聚合槽，於氮氣環境下攪拌並且以溫度為70℃來起始聚合反應。聚合反應起始後，經過3小時，將溫度提高至90℃，進行1小時連續攪拌，獲得分散珠粒狀共聚物的液體。還有，雖然聚合槽壁面或攪拌翼稍微附著聚合物，但未起泡，且順利地進行聚合反應。
以適量的離子交換水將所獲得的共聚物分散液洗淨，藉由桶式離心分離機，將珠粒狀共聚物取出，以80℃ 的熱空氣乾燥機乾燥12小時，獲得珠粒狀的甲基丙烯酸樹脂(A)(以下稱為「甲基丙烯酸樹脂(A-1)」)。
所獲得的甲基丙烯酸樹脂(A-1)的重量平均分子量Mw(A)為30,000，分子量分布為1.8。
參考例8[甲基丙烯酸樹脂(A-2)之合成]
除了將鏈轉移劑的量變更為0.45質量份以外，與參考例7相同地進行，獲得Mw(A)55,000、分子量分布1.8的甲基丙烯酸樹脂(A-2)。
參考例9
除了變更鏈轉移劑的量為0.26質量份以外，與參考例7相同地進行，獲得Mw(A)90,000、分子量分布1.8的甲基丙烯酸樹脂(A-3)。
參考例10
除了變更鏈轉移劑的量為0.16質量份以外，與參考例7相同地進行，獲得Mw(A)130,000、分子量分布1.8的甲基丙烯酸樹脂(A-3)。
實施例1
藉由雙軸擠壓機於230℃熔融混練40質量份的嵌段共聚物(B-1)及60質量份的甲基丙烯酸樹脂(A-3)。之後，藉由擠壓、裁切，製造甲基丙烯酸樹脂組成物的顆粒。
使用該顆粒，依照上述試驗法，評估霧度、彎曲彈性率、夏氏衝擊強度、表面平滑性、捲取性、和霧度的溫度依賴性。表2顯示結果。
實施例2
藉由雙軸擠壓機於230℃熔融混練40質量份的嵌段 共聚物(B-2)及60質量份的甲基丙烯酸樹脂(A-2)。之後，藉由擠壓、裁切，製造甲基丙烯酸樹脂組成物的顆粒。
使用該顆粒，以與實施例1相同的方法測定物性。表2顯示結果。
實施例3
藉由雙軸擠壓機於230℃熔融混練40質量份的嵌段共聚物(B-3)及60質量份的甲基丙烯酸樹脂(A-2)。之後，藉由擠壓、裁切，製造甲基丙烯酸樹脂組成物的顆粒。
使用該顆粒，以與實施例1相同的方法測定物性。表2顯示結果。
比較例1~7
除了依照表1所示之摻合配方以外，以與實施例1相同的方法製造顆粒。
使用該等顆粒以與實施例1相同的方法測定物性。表2及表3顯示結果。還有，比較例7係使用Kuraray股份有限公司製、交聯橡膠粒子摻合樹脂「PARAPET GR-100」取代嵌段共聚物(B)。
從該等結果得知以10/90~99/1的質量比摻合甲基丙烯酸樹脂(A)之重量平均分子量Mw(A)相對於甲基丙烯酸酯聚合物嵌段(b1)中之最大重量平均分子量Mw(b1)在0.5以上2.5以下之範圍的甲基丙烯酸樹脂、與丙烯酸酯聚合物嵌段(b2)中之最大重量平均分子量Mw(b2)在40000以上120000以下之範圍的嵌段共聚物(B)的甲基丙烯酸樹脂組成物，具有優良的機械物性、表面平滑性、透明性等，於23~60℃之溫度範圍內的霧度變化小。亦即由本發明之甲基丙烯酸樹脂組成物所獲得的板狀成形體適合於各種光學用途，特別是面狀光源元件。

Claims (9)

  1. 一種甲基丙烯酸樹脂組成物，其包含10~99質量份之具有80質量%以上的源自甲基丙烯酸甲酯之結構單元的甲基丙烯酸樹脂(A)、及90~1質量份之具有10~60質量%的甲基丙烯酸酯聚合物嵌段(b1)與90~40質量%的丙烯酸酯聚合物嵌段(b2)的嵌段共聚物(B)，其中，甲基丙烯酸樹脂(A)及嵌段共聚物(B)的總量為100質量份，且該嵌段共聚物(B)不包含主鏈中具有環結構者，該甲基丙烯酸樹脂(A)的重量平均分子量Mw(A)、該甲基丙烯酸酯聚合物嵌段(b1)中的最大重量平均分子量Mw(b1)、及該丙烯酸酯聚合物嵌段(b2)中的最大重量平均分子量Mw(b2)係滿足下述(1)及(2)：(1)0.5≦Mw(A)/Mw(b1)≦2.5 (2)40000≦Mw(b2)≦120000。
  2. 如請求項1之甲基丙烯酸樹脂組成物，其中該嵌段共聚物(B)的折射率為1.485~1.495。
  3. 如請求項1之甲基丙烯酸樹脂組成物，其中該丙烯酸酯聚合物嵌段(b2)包含50~90質量%的源自丙烯酸烷基酯之結構單元及50~10質量%的源自(甲基)丙烯酸芳香族酯之結構單元。
  4. 如請求項1之甲基丙烯酸樹脂組成物，其中該甲基丙烯酸樹脂(A)不包含主鏈中具有環結構者。
  5. 一種成形品，其包含如請求項1至4中任一項之甲基丙烯酸樹脂組成物。
  6. 一種板狀成形體，其包含如請求項1至4中任一項之甲基丙烯酸樹脂組成物。
  7. 一種面狀光源元件，其具備如請求項6之板狀成形體與位於該板狀成形體之端面的光源。
  8. 如請求項7之面狀光源元件，其係顯示裝置的前光源。
  9. 如請求項7之面狀光源元件，其係顯示裝置的背光源。
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