JP7356304B2 - 樹脂積層体及びそれを含む透明基板材料並びに透明保護材料 - Google Patents
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Description
本発明は、透明な基板材料や保護材料に好適に使用され、ポリカーボネート系樹脂層と、メタクリル樹脂と特定のスチレン共重合体を含む熱可塑性樹脂層とを有する樹脂積層体に関する。
アクリル樹脂は表面硬度、透明性、耐擦傷性および耐候性などに優れる。一方、ポリカーボネート樹脂は耐衝撃性などに優れる。このことからアクリル樹脂層とポリカーボネート樹脂層を有する積層体は、表面硬度、透明性、耐擦傷性、耐候性および耐衝撃性などに優れ、自動車部品、家電製品、電子機器および携帯型情報端末のディスプレイに用いられている。しかし、アクリル樹脂層とポリカーボネート樹脂層を有する積層体は、高温高湿下である屋外や車中で使用される場合に、反りが発生する問題を抱えている。
特許文献１（国際公開第２０１５／０５００５１号）ではメタクリル樹脂とスチレン共重合体を含む樹脂層とポリカーボネート樹脂層を有する積層体が報告されている。かかる積層体は、８５℃８５％ＲＨの高温高湿下で反りを抑えることが報告されている。
しかしながら、上記積層体のメタクリル樹脂とスチレン共重合体を含む樹脂層は特許文献１の記載範囲のビニル芳香族単量体単位と環状酸無水物単量体単位であるスチレン共重合体を使用しても、一部、メタクリル樹脂と相溶せずに白濁するため、透明シートが作製できない。
また、上記積層体のメタクリル樹脂とスチレン共重合体を含む樹脂層は特許文献１の記載範囲のメタクリル樹脂とスチレン共重合体の割合であっても、一部、８５℃８５％ＲＨの高温高湿下で反り変化量が大きいため、その後の印刷加工等で不具合が発生する。
また、上記積層体のメタクリル樹脂とスチレン共重合体を含む樹脂層は特許文献１の記載範囲のメタクリル樹脂とスチレン共重合体の割合であっても、一部、８５℃８５％ＲＨの高温高湿下で反り変化量が大きいため、その後の印刷加工等で不具合が発生する。
本発明は、上記従来における問題の少なくとも一つを解決することを課題とする。好ましくは、本発明は、透明な基板材料や保護材料に使用され、高温高湿下に曝されても耐反り変形性に優れ、外観良好な樹脂積層体を提供することを課題とする。
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、以下の構成からなる解決手段を見出し、本発明を完成するに至った。
［１］ポリカーボネート系樹脂（Ａ）を含む層の少なくとも一方の面に、熱可塑性樹脂（Ｂ）を含む層を有する樹脂積層体であって、
前記熱可塑性樹脂（Ｂ）のガラス転移温度が１１０℃～１３０℃であり、
前記熱可塑性樹脂（Ｂ）は、メタクリル樹脂（Ｃ）とスチレン共重合体（Ｄ）とを含有し、メタクリル樹脂（Ｃ）とスチレン共重合体（Ｄ）との含有量の合計１００質量部を基準として、メタクリル樹脂（Ｃ）の含有量が３０～７０質量部であり、スチレン共重合体（Ｄ）の含有量が７０～３０質量部であり、
前記スチレン共重合体（Ｄ）が、ビニル芳香族単量体単位（ｄ１）及び環状酸無水物単量体単位（ｄ２）のみからなる共重合体であり、かつ、ビニル芳香族単量体単位（ｄ１）と環状酸無水物単量体単位（ｄ２）との含有量の合計に対して、ビニル芳香族単量体単位（ｄ１）の含有量が６８～８４質量％であり、環状酸無水物単量体単位（ｄ２）の含有量が１６～３２質量％である、前記樹脂積層体である。
［２］温度８５℃、相対湿度８５％の環境下に１２０時間保持した後の反り変化量が、絶対値で２００μｍ以下である、上記[１]に記載の樹脂積層体である。
［３］熱可塑性樹脂（Ｂ）が、メタクリル樹脂（Ｃ）とスチレン共重合体（Ｄ）とのポリマーアロイである、上記[１]または[２]に記載の樹脂積層体である。
［４］スチレン共重合体（Ｄ）に含まれるビニル芳香族単量体単位（ｄ１）が、スチレンである、上記［１］～[３]のいずれかに記載の樹脂積層体である。
［５］スチレン共重合体（Ｄ）に含まれる環状酸無水物単量体単位（ｄ２）が、無水マレイン酸である、上記［１］～［４］のいずれかに記載の樹脂積層体である。
［６］熱可塑性樹脂（Ｂ）を含む層の厚さが１０～２５０μｍであり、樹脂積層体の全体厚みが０．４～４．０ｍｍの範囲である、上記［１］～［５］のいずれかに記載の樹脂積層体である。
［７］ポリカーボネート系樹脂（Ａ）を含む層、および、熱可塑性樹脂（Ｂ）を含む層の少なくとも一層が紫外線吸収剤を含有する、上記［１］～［６］のいずれかに記載の樹脂積層体である。
［８］前記樹脂積層体の片面または両面に、耐指紋処理、反射防止処理、防眩処理、耐候性処理、帯電防止処理および防汚処理の少なくとも一つが施されてなる、上記［１］～［７］のいずれかに記載の樹脂積層体である。
[９] 上記[１]～[８]のいずれかに記載の樹脂積層体を熱曲げ加工された熱成形体である。
[１０] 上記[１]～[８]のいずれかに記載の樹脂積層体、または上記[９]に記載の熱成形体を含む、透明基板材料である。
[１１] 上記[１]～[８]のいずれかに記載の樹脂積層体、または上記[９]に記載の熱成形体を含む、透明保護材料である。
[１２] 上記[１]～[８]のいずれかに記載の樹脂積層体、または上記[９]に記載の熱成形体を含む、タッチパネル前面保護板である。
［１３］上記［１］～［８］のいずれかに記載の樹脂積層体を含む、ＯＡ機器用または携帯電子機器用の前面板である。
［１］ポリカーボネート系樹脂（Ａ）を含む層の少なくとも一方の面に、熱可塑性樹脂（Ｂ）を含む層を有する樹脂積層体であって、
前記熱可塑性樹脂（Ｂ）のガラス転移温度が１１０℃～１３０℃であり、
前記熱可塑性樹脂（Ｂ）は、メタクリル樹脂（Ｃ）とスチレン共重合体（Ｄ）とを含有し、メタクリル樹脂（Ｃ）とスチレン共重合体（Ｄ）との含有量の合計１００質量部を基準として、メタクリル樹脂（Ｃ）の含有量が３０～７０質量部であり、スチレン共重合体（Ｄ）の含有量が７０～３０質量部であり、
前記スチレン共重合体（Ｄ）が、ビニル芳香族単量体単位（ｄ１）及び環状酸無水物単量体単位（ｄ２）のみからなる共重合体であり、かつ、ビニル芳香族単量体単位（ｄ１）と環状酸無水物単量体単位（ｄ２）との含有量の合計に対して、ビニル芳香族単量体単位（ｄ１）の含有量が６８～８４質量％であり、環状酸無水物単量体単位（ｄ２）の含有量が１６～３２質量％である、前記樹脂積層体である。
［２］温度８５℃、相対湿度８５％の環境下に１２０時間保持した後の反り変化量が、絶対値で２００μｍ以下である、上記[１]に記載の樹脂積層体である。
［３］熱可塑性樹脂（Ｂ）が、メタクリル樹脂（Ｃ）とスチレン共重合体（Ｄ）とのポリマーアロイである、上記[１]または[２]に記載の樹脂積層体である。
［４］スチレン共重合体（Ｄ）に含まれるビニル芳香族単量体単位（ｄ１）が、スチレンである、上記［１］～[３]のいずれかに記載の樹脂積層体である。
［５］スチレン共重合体（Ｄ）に含まれる環状酸無水物単量体単位（ｄ２）が、無水マレイン酸である、上記［１］～［４］のいずれかに記載の樹脂積層体である。
［６］熱可塑性樹脂（Ｂ）を含む層の厚さが１０～２５０μｍであり、樹脂積層体の全体厚みが０．４～４．０ｍｍの範囲である、上記［１］～［５］のいずれかに記載の樹脂積層体である。
［７］ポリカーボネート系樹脂（Ａ）を含む層、および、熱可塑性樹脂（Ｂ）を含む層の少なくとも一層が紫外線吸収剤を含有する、上記［１］～［６］のいずれかに記載の樹脂積層体である。
［８］前記樹脂積層体の片面または両面に、耐指紋処理、反射防止処理、防眩処理、耐候性処理、帯電防止処理および防汚処理の少なくとも一つが施されてなる、上記［１］～［７］のいずれかに記載の樹脂積層体である。
[９] 上記[１]～[８]のいずれかに記載の樹脂積層体を熱曲げ加工された熱成形体である。
[１０] 上記[１]～[８]のいずれかに記載の樹脂積層体、または上記[９]に記載の熱成形体を含む、透明基板材料である。
[１１] 上記[１]～[８]のいずれかに記載の樹脂積層体、または上記[９]に記載の熱成形体を含む、透明保護材料である。
[１２] 上記[１]～[８]のいずれかに記載の樹脂積層体、または上記[９]に記載の熱成形体を含む、タッチパネル前面保護板である。
［１３］上記［１］～［８］のいずれかに記載の樹脂積層体を含む、ＯＡ機器用または携帯電子機器用の前面板である。
本発明によれば、上記従来における問題の少なくとも一つを解決することができる。更に、本発明の好ましい態様によれば、高温高湿下に曝されても耐反り変形性に優れ、外観良好な樹脂積層体が提供され、該樹脂積層体は透明基板材料や透明保護材料として用いることができる。具体的には携帯電話端末、携帯型電子遊具、携帯情報端末、モバイルＰＣといった携帯型のディスプレイデバイスや、ノート型ＰＣ、デスクトップ型ＰＣ液晶モニター、液晶テレビといった設置型のディスプレイデバイスなどにおいて、例えばこれらの機器を保護する前面板として、好適に使用することができる。なお、外観が良好か否かの判断は、例えば後述する実施例に記載のHazeの有無で判断することができる。
以下、本発明について製造例や実施例等を例示して詳細に説明するが、本発明は例示される製造例や実施例等に限定されるものではなく、本発明の内容を大きく逸脱しない範囲であれば任意の方法に変更して行うこともできる。
＜ポリカーボネート系樹脂（Ａ）＞
本発明に使用されるポリカーボネート系樹脂（Ａ）は、ポリカーボネート樹脂を主成分とするポリカーボネート系樹脂（Ａ）である。ここで、「ポリカーボネート樹脂を主成分とする」とは、ポリカーボネート樹脂の含有量が５０質量％を超えることを意味する。ポリカーボネート系樹脂（Ａ）は、７５質量％以上のポリカーボネート樹脂を含んでいるのが好ましく、９０質量％以上のポリカーボネート樹脂を含んでいるのがより好ましく、実質的にポリカーボネート樹脂からなるのがさらに好ましい。ポリカーボネート系樹脂（Ａ）は分子主鎖中に炭酸エステル結合を含む。即ち、－［Ｏ－Ｒ－ＯＣＯ］－単位（式中、Ｒが脂肪族基、芳香族基、又は脂肪族基と芳香族基の双方を含むもの、さらに直鎖構造あるいは分岐構造を持つものを示す）を含むものであれば特に限定されるものではないが、特に下記式（１）の構造単位を含むポリカーボネートを使用することが好ましい。このようなポリカーボネートを使用することで、耐衝撃性に優れた樹脂積層体を得ることができる。
具体的には、ポリカーボネート系樹脂（Ａ）として、芳香族ポリカーボネート樹脂（例えば、三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社から市販されている、ユーピロンＳ－２０００、ユーピロンＳ－１０００、ユーピロンＥ－２０００）等が使用可能である。
本発明に使用されるポリカーボネート系樹脂（Ａ）のガラス転移温度は、１２０～１６０℃が好ましく、１２５～１５５℃がより好ましく、１３０℃～１５０℃が特に好ましい。
近年、前面板にも曲げ加工を行うような要望が増えていることから、ポリカーボネート系樹脂（Ａ）は、下記一般式（２）で表わされる１価フェノールを末端停止剤として用いて合成することが好ましい。
（式中、Ｒ１は、炭素数８～３６のアルキル基、又は炭素数８～３６のアルケニル基を表し、
Ｒ２～Ｒ５はそれぞれ水素、ハロゲン、又は置換基を有してもよい炭素数１～２０のアルキル基若しくは炭素数６～１２のアリール基を表し、置換基は、ハロゲン、炭素数１～２０のアルキル基、又は炭素数６～１２のアリール基である。）
本発明に使用されるポリカーボネート系樹脂（Ａ）は、ポリカーボネート樹脂を主成分とするポリカーボネート系樹脂（Ａ）である。ここで、「ポリカーボネート樹脂を主成分とする」とは、ポリカーボネート樹脂の含有量が５０質量％を超えることを意味する。ポリカーボネート系樹脂（Ａ）は、７５質量％以上のポリカーボネート樹脂を含んでいるのが好ましく、９０質量％以上のポリカーボネート樹脂を含んでいるのがより好ましく、実質的にポリカーボネート樹脂からなるのがさらに好ましい。ポリカーボネート系樹脂（Ａ）は分子主鎖中に炭酸エステル結合を含む。即ち、－［Ｏ－Ｒ－ＯＣＯ］－単位（式中、Ｒが脂肪族基、芳香族基、又は脂肪族基と芳香族基の双方を含むもの、さらに直鎖構造あるいは分岐構造を持つものを示す）を含むものであれば特に限定されるものではないが、特に下記式（１）の構造単位を含むポリカーボネートを使用することが好ましい。このようなポリカーボネートを使用することで、耐衝撃性に優れた樹脂積層体を得ることができる。
本発明に使用されるポリカーボネート系樹脂（Ａ）のガラス転移温度は、１２０～１６０℃が好ましく、１２５～１５５℃がより好ましく、１３０℃～１５０℃が特に好ましい。
近年、前面板にも曲げ加工を行うような要望が増えていることから、ポリカーボネート系樹脂（Ａ）は、下記一般式（２）で表わされる１価フェノールを末端停止剤として用いて合成することが好ましい。
Ｒ２～Ｒ５はそれぞれ水素、ハロゲン、又は置換基を有してもよい炭素数１～２０のアルキル基若しくは炭素数６～１２のアリール基を表し、置換基は、ハロゲン、炭素数１～２０のアルキル基、又は炭素数６～１２のアリール基である。）
一般式（２）の１価フェノールは、下記一般式（３）で表わされる１価フェノールであることがより好ましい。
（式中、Ｒ１は、炭素数８～３６のアルキル基、又は、炭素数８～３６のアルケニル基を表す。）
一般式（２）又は一般式（３）におけるＲ１の炭素数は特定の数値範囲内であることがより好ましい。具体的には、Ｒ１の炭素数の上限値として３６が好ましく、２２がより好ましく、１８が特に好ましい。また、Ｒ１の炭素数の下限値として、８が好ましく、１２がより好ましい。
一般式（２）又は一般式（３）で示される１価フェノール（末端停止剤）の中でも、パラヒドロキシ安息香酸ヘキサデシルエステル、パラヒドロキシ安息香酸２－ヘキシルデシルエステルのいずれかもしくは両方を末端停止剤として使用することが特に好ましい。
一般式（２）又は一般式（３）におけるＲ１として、例えば、炭素数１６のアルキル基を有する１価フェノール（末端停止剤）を使用した場合、ガラス転移温度、溶融流動性、成形性、耐ドローダウン性、ポリカーボネート樹脂製造時の１価フェノールの溶剤溶解性が優れており、本発明に用いるポリカーボネート樹脂に使用する末端停止剤として、特に好ましい。
一方、一般式（２）又は一般式（３）におけるＲ１の炭素数が増加しすぎると、１価フェノール（末端停止剤）の有機溶剤溶解性が低下する傾向があり、ポリカーボネート樹脂製造時の生産性が低下することがある。
一例として、Ｒ１の炭素数が３６以下であれば、ポリカーボネート樹脂を製造するにあたって生産性が高く、経済性も良い。Ｒ１の炭素数が２２以下であれば、１価フェノールは、特に有機溶剤溶解性に優れており、ポリカーボネート樹脂を製造するにあたって生産性を非常に高くすることができ、経済性も向上する。
一般式（２）又は一般式（３）におけるＲ１の炭素数が小さすぎると、ポリカーボネート樹脂のガラス転移温度が十分に低い値とはならず、熱成形性が低下することがある。
一例として、Ｒ１の炭素数が３６以下であれば、ポリカーボネート樹脂を製造するにあたって生産性が高く、経済性も良い。Ｒ１の炭素数が２２以下であれば、１価フェノールは、特に有機溶剤溶解性に優れており、ポリカーボネート樹脂を製造するにあたって生産性を非常に高くすることができ、経済性も向上する。
一般式（２）又は一般式（３）におけるＲ１の炭素数が小さすぎると、ポリカーボネート樹脂のガラス転移温度が十分に低い値とはならず、熱成形性が低下することがある。
ポリカーボネート系樹脂（Ａ）に含まれる他の樹脂としては、ポリエステル系樹脂がある。ポリエステル系樹脂は、ジカルボン酸成分として、テレフタル酸を主成分として含んでいればよく、テレフタル酸以外のジカルボン酸成分を含んでいてもよい。例えば、主成分であるエチレングリコール８０～６０（モル比率）に対して１，４－シクロヘキサンジメタノールを２０～４０（モル比率、合計１００）含むグリコール成分とジカルボン酸成分とが重縮合してなるポリエステル系樹脂、所謂「ＰＥＴＧ」が好ましい。また、ポリカーボネート系樹脂（Ａ）には、エステル結合とカーボネート結合をポリマー骨格中に有するポリエステルカーボネート系樹脂が含まれていてもよい。
本発明において、ポリカーボネート系樹脂（Ａ）の重量平均分子量は、樹脂積層体の耐衝撃性および成形条件に影響する。つまり、重量平均分子量が小さすぎる場合は、樹脂積層体の耐衝撃性が低下するので好ましくない。重量平均分子量が高すぎる場合は、ポリカーボネート系樹脂（Ａ）を含む層を積層させる時に過剰な熱源を必要とする場合があり、好ましくない。また、成形法によっては高い温度が必要になるので、ポリカーボネート系樹脂（Ａ）が高温にさらされることになり、その熱安定性に悪影響を及ぼすことがある。ポリカーボネート系樹脂（Ａ）の重量平均分子量は、１５，０００～７５，０００が好ましく、２０，０００～７０，０００がより好ましい。さらに好ましくは２５，０００～６５，０００である。
＜ポリカーボネート系樹脂（Ａ）の重量平均分子量の測定法＞
ポリカーボネート系樹脂（Ａ）の重量平均分子量は、特開２００７－１７９０１８号公報の段落００６１～００６４の記載に基づいて測定することができる。測定法の詳細を以下に示す。
ポリカーボネート系樹脂（Ａ）の重量平均分子量は、特開２００７－１７９０１８号公報の段落００６１～００６４の記載に基づいて測定することができる。測定法の詳細を以下に示す。
標準ポリマーとしてポリスチレン（ＰＳ）を使用して測定を行った後、ユニバーサルキャリブレーション法により、溶出時間とポリカーボネート（ＰＣ）の分子量との関係を求めて検量線とする。そして、ＰＣの溶出曲線（クロマトグラム）を検量線の場合と同一の条件で測定し、溶出時間（分子量）とその溶出時間のピーク面積（分子数）とから各平均分子量を求める。分子量Ｍｉの分子数をＮｉとすると、重量平均分子量は、以下のように表される。また換算式は以下の式を使用した。
（重量平均分子量）
Ｍｗ＝Σ（ＮｉＭｉ２）／Σ（ＮｉＭｉ）
（換算式）
ＭＰＣ＝０．４７８２２ＭＰＳ１．０１４７０
なお、ＭＰＣはＰＣの分子量、ＭＰＳはＰＳの分子量を示す。
（重量平均分子量）
Ｍｗ＝Σ（ＮｉＭｉ２）／Σ（ＮｉＭｉ）
（換算式）
ＭＰＣ＝０．４７８２２ＭＰＳ１．０１４７０
なお、ＭＰＣはＰＣの分子量、ＭＰＳはＰＳの分子量を示す。
本発明に使用されるポリカーボネート系樹脂（Ａ）のガラス転移温度は、示差走査熱量計を用い、昇温速度１０℃／分で測定し、ベースラインと変曲点での接線の交点で算出したときの温度である。
前記ポリカーボネート系樹脂（Ａ）のメルトフローレイトは１～３０ｇ／１０分の範囲であるのが好ましく、４～１０ｇ／１０分の範囲であるのがより好ましく、５～８ｇ／１０分の範囲であるのがさらに好ましい。メルトフローレイトが１～３０ｇ／１０分の範囲にあると、加熱溶融成形の安定性が良好である。なお、本明細書におけるポリカーボネート系樹脂（Ａ）のメルトフローレイトとは、メルトインデクサーを用いて、温度３００℃、１．２ｋｇ荷重下の条件で測定したものである。
本発明に使用されるポリカーボネート系樹脂（Ａ）の製造方法は、公知のホスゲン法（界面重合法）、エステル交換法（溶融法）等、使用するモノマーにより適宜選択できる。
＜熱可塑性樹脂（Ｂ）＞
本発明に使用される熱可塑性樹脂（Ｂ）は、メタクリル樹脂（Ｃ）とスチレン共重合体（Ｄ）とを含むが、本発明の効果を損なわない範囲で、その他の樹脂を含んでもよい。それぞれの構成要素について以下に説明する。
本発明に使用される熱可塑性樹脂（Ｂ）は、メタクリル樹脂（Ｃ）とスチレン共重合体（Ｄ）とを含むが、本発明の効果を損なわない範囲で、その他の樹脂を含んでもよい。それぞれの構成要素について以下に説明する。
＜メタクリル樹脂（Ｃ）＞
本発明による熱可塑性樹脂（Ｂ）に含まれるメタクリル樹脂（Ｃ）は、メタクリル酸エステル単量体に由来する構造単位を含有する。
本発明による熱可塑性樹脂（Ｂ）に含まれるメタクリル樹脂（Ｃ）は、メタクリル酸エステル単量体に由来する構造単位を含有する。
前記メタクリル樹脂（Ｃ）のメタクリル酸エステル単量体としては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ－プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ－ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔｅｒｔ－ブチル、メタクリル酸ペンチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸ヘプチル、メタクリル酸２－エチルヘキシル、メタクリル酸ノニル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸ドデシルなどのメタクリル酸アルキルエステル；メタクリル酸１－メチルシクロペンチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シクロヘプチル、メタクリル酸シクロオクチル、メタクリル酸トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカ－８－イルなどのメタクリル酸シクロアルキルエステル；メタクリル酸フェニルなどのメタクリル酸アリールエステル；メタクリル酸ベンジルなどのメタクリル酸アラルキルエステルなどが挙げられ、入手性の観点から、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ－プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ－ブチル、メタクリル酸イソブチル、およびメタクリル酸ｔｅｒｔ－ブチルが好ましく、メタクリル酸メチルが最も好ましい。
また耐熱性の観点から、上記メタクリル樹脂（Ｃ）は、メタクリル酸メチルに由来する構造単位を８０質量％以上含有することが好ましく、９０質量％以上含有することがより好ましく、９５質量％以上含有することがさらに好ましい。
また、前記メタクリル樹脂（Ｃ）は、メタクリル酸エステル以外の他の単量体に由来する構造単位を含んでいてもよい。かかる他の単量体としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ－プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ－ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｔｅｒｔ－ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸２－エチルヘキシル、アクリル酸ノニル、アクリル酸デシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２－ヒドロキシエチル、アクリル酸２－ヒドロキシプロピル、アクリル酸４－ヒドロキシブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸２－メトキシエチル、アクリル酸３－メトキシブチル、アクリル酸トリフルオロメチル、アクリル酸トリフルオロエチル、アクリル酸ペンタフルオロエチル、アクリル酸グリシジル、アクリル酸アリル、アクリル酸フェニル、アクリル酸トルイル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸３－ジメチルアミノエチルなどのアクリル酸エステルが挙げられ、入手性の観点から、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ－プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ－ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｔｅｒｔ－ブチル等のアクリル酸エステルが好ましく、アクリル酸メチルおよびアクリル酸エチルがより好ましく、アクリル酸メチルが最も好ましい。メタクリル樹脂（Ｃ）におけるこれら他の単量体に由来する構造単位の含有量は、合計で２０質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましく、５質量％以下がさらに好ましい。
メタクリル樹脂（Ｃ）は、三連子表示のシンジオタクティシティ（ｒｒ）の下限が、５０モル％以上であることが好ましく、５１％モル以上であることがより好ましく、５２％モル以上であることがさらに好ましい。かかる構造の含有量の下限値が５０モル％以上であることで耐熱性に優れるものとなる。
ここで、三連子表示のシンジオタクティシティ（ｒｒ）（以下、単に「シンジオタクティシティ（ｒｒ）」と称することがある。）は連続する３つの構造単位の連鎖（３連子、ｔｒｉａｄ）が有する２つの連鎖（２連子、ｄｉａｄ）が、ともにラセモ（ｒｒと表記する）である割合である。なお、ポリマー分子中の構造単位の連鎖（２連子、ｄｉａｄ）において立体配置が同じものをメソ（ｍｅｓｏ）、逆のものをラセモ（ｒａｃｅｍｏ）と称し、それぞれｍ、ｒと表記する。
メタクリル樹脂（Ｃ）のシンジオタクティシティ（ｒｒ）（％）は、重水素化クロロホルム中、３０℃で、1Ｈ-ＮＭＲスペクトルを測定し、そのスペクトルからテトラメチルシラン（ＴＭＳ）を０ｐｐｍとした際の、０．６～０．９５ｐｐｍの領域の面積（Ｘ）と０．６～１．３５ｐｐｍの領域の面積（Ｙ）とを計測し、式：（Ｘ／Ｙ）×１００にて算出することができる。
メタクリル樹脂（Ｃ）のシンジオタクティシティ（ｒｒ）（％）は、重水素化クロロホルム中、３０℃で、1Ｈ-ＮＭＲスペクトルを測定し、そのスペクトルからテトラメチルシラン（ＴＭＳ）を０ｐｐｍとした際の、０．６～０．９５ｐｐｍの領域の面積（Ｘ）と０．６～１．３５ｐｐｍの領域の面積（Ｙ）とを計測し、式：（Ｘ／Ｙ）×１００にて算出することができる。
前記メタクリル樹脂（Ｃ）の重量平均分子量は、スチレン共重合体（Ｄ）との混合（分散）のしやすさ、およびこれらの熱可塑性樹脂（Ｂ）の製造の容易さで決定される。つまり、メタクリル樹脂（Ｃ）の重量平均分子量が大きすぎるとスチレン共重合体（Ｄ）との溶融粘度差が大きくなりすぎる為に、両者の混合（分散）が悪くなって前記熱可塑性樹脂（Ｂ）の透明性が悪化する、あるいは安定した溶融混練が継続できないといった不具合が起こり得る。逆に、メタクリル樹脂（Ｃ）の重量平均分子量が小さすぎると、熱可塑性樹脂（Ｂ）の強度が低下するので、樹脂積層体の耐衝撃性が低下するといった問題が発生し得る。メタクリル樹脂（Ｃ）の重量平均分子量は、５０，０００～７００，０００の範囲が好ましく、６０，０００～５００，０００の範囲がより好ましい。さらに好ましくは７０，０００～２００，０００の範囲である。上記重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定される、標準ポリスチレン換算の重量平均分子量である。
前記メタクリル樹脂（Ｃ）のガラス転移温度は、１００℃以上であることが好ましく、１０５℃以上であることがより好ましく、１０８℃以上であることがさらに好ましい。かかるガラス転移温度が１００℃以上であることで、本発明で提供される積層体が熱環境において変形や割れを生じることが少ない。なお、本明細書におけるメタクリル樹脂（Ｃ）のガラス転移温度とは、示差走査熱量計を用い、昇温速度１０℃／分で測定し、ベースラインと変曲点での接線の交点で算出したときの温度である。
前記メタクリル樹脂（Ｃ）のメルトフローレイトは１～１０ ｇ／１０分の範囲であることが好ましい。かかるメルトフローレイトの下限値は１．２ｇ／１０分以上であることがより好ましく、１．５ｇ／１０分以上であることがさらに好ましい。また、かかるメルトフローレイトの上限値は７．０ｇ／１０分以下であることがより好ましく、４．０ｇ／１０分以下であることがさらに好ましい。メルトフローレイトが１～１０ｇ／１０分の範囲にあると、加熱溶融成形の安定性が良好である。なお、本明細書におけるメタクリル樹脂（Ｃ）のメルトフローレイトとは 、メルトインデクサーを用いて、温度２３０℃、３．８ｋｇ荷重下で測定した値である。
＜スチレン共重合体（Ｄ）＞
本発明による熱可塑性樹脂（Ｂ）に含まれるスチレン共重合体（Ｄ）は、ビニル芳香族単量体単位（ｄ１）と、環状酸無水物単量体単位（ｄ２）とを含み、ビニル芳香族単量体単位（ｄ１）と環状酸無水物単量体単位（ｄ２）との合計割合が前記スチレン共重合体（Ｄ）中の全単量体単位の合計に対して７０～１００質量％とすることができるが、ビニル芳香族単量体単位（ｄ１）及び環状酸無水物単量体単位（ｄ２）のみからなる、即ち、ビニル芳香族単量体単位（ｄ１）と環状酸無水物単量体単位（ｄ２）との合計割合が前記スチレン共重合体（Ｄ）中の全単量体単位の合計に対して１００質量％であることが、外観不良原因透明物が少なく、シート外観が良いため好ましい。これは、３元系共重合体は２元系共重合体より、環状酸無水物単量体単位（ｄ２）が偏在しやすいためと考えられる。
なお、透明物または異物（コンタミ等）がフィルムまたは樹脂積層体の最表面にくることで、フィルムまたは樹脂積層体が凸状になる目視可能な外観不良が発生するが、透明物が起因しているものを外観不良原因透明物と言う。
本発明による熱可塑性樹脂（Ｂ）に含まれるスチレン共重合体（Ｄ）は、ビニル芳香族単量体単位（ｄ１）と、環状酸無水物単量体単位（ｄ２）とを含み、ビニル芳香族単量体単位（ｄ１）と環状酸無水物単量体単位（ｄ２）との合計割合が前記スチレン共重合体（Ｄ）中の全単量体単位の合計に対して７０～１００質量％とすることができるが、ビニル芳香族単量体単位（ｄ１）及び環状酸無水物単量体単位（ｄ２）のみからなる、即ち、ビニル芳香族単量体単位（ｄ１）と環状酸無水物単量体単位（ｄ２）との合計割合が前記スチレン共重合体（Ｄ）中の全単量体単位の合計に対して１００質量％であることが、外観不良原因透明物が少なく、シート外観が良いため好ましい。これは、３元系共重合体は２元系共重合体より、環状酸無水物単量体単位（ｄ２）が偏在しやすいためと考えられる。
なお、透明物または異物（コンタミ等）がフィルムまたは樹脂積層体の最表面にくることで、フィルムまたは樹脂積層体が凸状になる目視可能な外観不良が発生するが、透明物が起因しているものを外観不良原因透明物と言う。
前記スチレン共重合体（Ｄ）の前記ビニル芳香族単量体単位（ｄ１）としては、特に限定されず、任意の公知の芳香族ビニル単量体を用いる事が出来るが、入手の容易性の観点から、スチレン、α－メチルスチレン、ｏ－メチルスチレン、ｍ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ｔ－ブチルスチレン等が挙げられる。これらの中でも、相溶性の観点からスチレンが特に好ましい。これらの芳香族ビニル単量体は２種以上を混合してもよい。
前記スチレン共重合体（Ｄ）の前記環状酸無水物単量体単位（ｄ２）としては、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、アコニット酸等の酸無水物が挙げられ、アクリル樹脂との相溶性の観点から無水マレイン酸が好ましい。これらの不飽和ジカルボン酸無水物単量体は２種以上を混合してもよい。
本発明で用いる前記スチレン共重合体（Ｄ）において、前記ビニル芳香族単量体単位（ｄ１）と前記環状酸無水物単量体単位（ｄ２）との合計割合は、前記スチレン共重合体（Ｄ）中の全単量体単位の合計に対して７０～１００質量％、好ましくは７５～１００質量％、より好ましくは９２～１００質量％とすることができるが、上述した通り、スチレン共重合体（Ｄ）は、ビニル芳香族単量体単位（ｄ１）及び環状酸無水物単量体単位（ｄ２）のみからなる、即ち、ビニル芳香族単量体単位（ｄ１）と環状酸無水物単量体単位（ｄ２）との合計割合が前記スチレン共重合体（Ｄ）中の全単量体単位の合計に対して１００質量％であることが特に好ましい。
前記スチレン共重合体（Ｄ）は、全単量体単位の合計に対して３０質量％以下の範囲で、前記ビニル芳香族単量体単位（ｄ１）と前記環状酸無水物単量体単位（ｄ２）以外の単量体単位を含有していてもよい。前記ビニル芳香族単量体単位（ｄ１）と前記環状酸無水物単量体単位（ｄ２）以外の単量体単位としては、例えば、メタクリル酸エステル単量体単位、Ｎ－置換型マレイミド単量体などが挙げられる。
スチレン共重合体（Ｄ）中のメタクリル酸エステル単量体単位としては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ－プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ－ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔｅｒｔ－ブチル、メタクリル酸ペンチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸ヘプチル、メタクリル酸２－エチルヘキシル、メタクリル酸ノニル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸ドデシルなどのメタクリル酸アルキルエステル；メタクリル酸１－メチルシクロペンチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シクロヘプチル、メタクリル酸シクロオクチル、メタクリル酸トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカ－８－イルなどのメタクリル酸シクロアルキルエステル；メタクリル酸フェニルなどのメタクリル酸アリールエステル；メタクリル酸ベンジルなどのメタクリル酸アラルキルエステルなどが挙げられ、メタクリル樹脂との相溶性の観点からメタクリル酸メチルが好ましい。これらのメタクリル酸エステル単量体は２種以上を混合してもよい。
スチレン共重合体（Ｄ）中のＮ－置換型マレイミド単量体としては、Ｎ－フェニルマレイミド、Ｎ－クロロフェニルマレイミド、Ｎ－メチルフェニルマレイミド、Ｎ－ナフチルマレイミド、Ｎ－ヒドロキシフェニルマレイミド、Ｎ－メトキシフェニルマレイミド、Ｎ－カルボキシフェニルマレイミド、Ｎ－ニトロフェニルマレイミド、Ｎ－トリブロモフェニルマレイミドなどのＮ－アリールマレイミド等が挙げられ、メタクリル樹脂との相溶性の観点からＮ－フェニルマレイミドが好ましい。これらのＮ?置換型マレイミド単量体は２種以上を混合してもよい。
前記スチレン共重合体（Ｄ）は、全単量体単位の合計に対して３０質量％以下の範囲で、前記ビニル芳香族単量体単位（ｄ１）と前記環状酸無水物単量体単位（ｄ２）以外の単量体単位を含有していてもよい。前記ビニル芳香族単量体単位（ｄ１）と前記環状酸無水物単量体単位（ｄ２）以外の単量体単位としては、例えば、メタクリル酸エステル単量体単位、Ｎ－置換型マレイミド単量体などが挙げられる。
スチレン共重合体（Ｄ）中のメタクリル酸エステル単量体単位としては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ－プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ－ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔｅｒｔ－ブチル、メタクリル酸ペンチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸ヘプチル、メタクリル酸２－エチルヘキシル、メタクリル酸ノニル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸ドデシルなどのメタクリル酸アルキルエステル；メタクリル酸１－メチルシクロペンチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シクロヘプチル、メタクリル酸シクロオクチル、メタクリル酸トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカ－８－イルなどのメタクリル酸シクロアルキルエステル；メタクリル酸フェニルなどのメタクリル酸アリールエステル；メタクリル酸ベンジルなどのメタクリル酸アラルキルエステルなどが挙げられ、メタクリル樹脂との相溶性の観点からメタクリル酸メチルが好ましい。これらのメタクリル酸エステル単量体は２種以上を混合してもよい。
スチレン共重合体（Ｄ）中のＮ－置換型マレイミド単量体としては、Ｎ－フェニルマレイミド、Ｎ－クロロフェニルマレイミド、Ｎ－メチルフェニルマレイミド、Ｎ－ナフチルマレイミド、Ｎ－ヒドロキシフェニルマレイミド、Ｎ－メトキシフェニルマレイミド、Ｎ－カルボキシフェニルマレイミド、Ｎ－ニトロフェニルマレイミド、Ｎ－トリブロモフェニルマレイミドなどのＮ－アリールマレイミド等が挙げられ、メタクリル樹脂との相溶性の観点からＮ－フェニルマレイミドが好ましい。これらのＮ?置換型マレイミド単量体は２種以上を混合してもよい。
前記ビニル芳香族単量体単位（ｄ１）の割合は、前記スチレン共重合体（Ｄ）中の全単量体単位の合計に対して６８～８４質量％であり、好ましくは７０～８２質量％であり、より好ましくは７４～８０質量％であり、さらに好ましくは、７６～７９質量％である。前記環状酸無水物単量体単位（ｄ２）の割合は、前記スチレン共重合体（Ｄ）中の全単量体単位の合計に対して１６～３２質量％であり、好ましくは１８～３０質量％であり、より好ましくは２０～２６質量％であり、さらに好ましくは、２１～２４質量％である。
前記スチレン共重合体（Ｄ）中の全単量体単位の合計に対する前記ビニル芳香族単量体単位（ｄ１）の割合が６８～８４質量％以外であると、メタクリル樹脂（Ｃ）との相溶性が悪くなる。また、スチレン共重合体（Ｄ）中の全単量体単位の合計に対する前記環状酸無水物単量体単位（ｄ２）の割合が１６～３２質量％以外であると、メタクリル樹脂（Ｃ）との相溶性が悪くなる。
前記スチレン共重合体（Ｄ）中の全単量体単位の合計に対する前記ビニル芳香族単量体単位（ｄ１）の割合が６８～８４質量％以外であると、メタクリル樹脂（Ｃ）との相溶性が悪くなる。また、スチレン共重合体（Ｄ）中の全単量体単位の合計に対する前記環状酸無水物単量体単位（ｄ２）の割合が１６～３２質量％以外であると、メタクリル樹脂（Ｃ）との相溶性が悪くなる。
前記スチレン共重合体（Ｄ）の重量平均分子量は、特に制限はないが、メタクリル樹脂（Ｃ）との相溶性の観点から、３０，０００～４００，０００であることが好ましく、４０，０００～３００，０００であることがより好ましく、５０，０００～２００，０００であることが特に好ましい。上記重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定される、標準ポリスチレン換算の重量平均分子量である。
前記スチレン共重合体（Ｄ）のガラス転移温度は、１２０～１９０℃の範囲であることが好ましく、１３０～１７０℃の範囲であることがさらに好ましい。ガラス転移温度が１２０℃以上であることにより本発明で提供される積層体が熱環境において変形や割れを生じることが少ない。また、１９０℃以下であることにより鏡面ロールや賦形ロールによる連続式熱賦形、あるいは鏡面金型や賦形金型によるバッチ式熱賦形などの加工性に優れる。なお、本明細書におけるスチレン共重合体（Ｄ）のガラス転移温度とは、示差走査熱量計を用い、昇温速度１０℃／分で測定し、ベースラインと変曲点での接線の交点で算出したときの温度である。
前記スチレン共重合体（Ｄ）のメルトフローレイトは１～１０ｇ／１０分の範囲であることが好ましく、４～９ｇ／１０分の範囲であることがより好ましく、６～８ｇ／１０分であることがさらに好ましい。メルトフローレイトが１～１０ｇ／１０分の範囲にあると、加熱溶融成形の安定性が良好である。なお、本明細書における本発明のスチレン共重合体（Ｄ）のメルトフローレイトとは 、メルトインデクサーを用いて、温度２３０℃、３．８ｋｇ荷重下で測定した値である。
前記スチレン共重合体（Ｄ）の製造方法は、特に限定されないが、公知の溶液重合法、塊状重合法、懸濁重合法等、適宜選択できる。
前記スチレン共重合体（Ｄ）は、ビニル芳香族単量体単位（ｄ１）と環状酸無水物単量体単位（ｄ２）とを含む二元共重合体、または、多元共重合体であるが、メタクリル樹脂（Ｃ）を組み合わせて用いることで、スチレン共重合体（Ｄ）のみを用いた場合よりも硬度が高く、メタクリル樹脂（Ｃ）のみを用いた場合よりも高温高湿下に曝されても耐反り変形性に優れた樹脂積層体が得られる。
本発明において、前記メタクリル樹脂（Ｃ）と前記スチレン共重合体（Ｄ）の質量比は、メタクリル樹脂（Ｃ）とスチレン共重合体（Ｄ）との含有量の合計１００質量部を基準として、前記メタクリル樹脂（Ｃ）が３０～７０質量部に対して前記スチレン共重合体（Ｄ）が７０～３０質量部であることが好ましい。より好ましくは、前記メタクリル樹脂（Ｃ）が４０～６０質量部に対して前記スチレン共重合体（Ｄ）が６０～４０質量部であり、更に好ましくは、前記メタクリル樹脂（Ｃ）が４５～５５質量部に対して前記スチレン共重合体（Ｄ）が５５～４５質量部である。この質量比内にすることにより、透明性を維持しつつ、高温高湿下に曝されても耐反り変形性に優れ、外観良好な優れた熱可塑性樹脂（Ｂ）となる。
前記熱可塑性樹脂（Ｂ）のガラス転移温度は、１１０～１３０℃の範囲であることが好ましく、１１５～１２８℃の範囲であることがさらに好ましい。他の実施形態では、前記熱可塑性樹脂（Ｂ）のガラス転移温度は、１１０℃以上１２０℃未満であることが好ましい。ガラス転移温度が１１０℃以上であることにより本発明で提供される積層体が熱環境において変形や割れを生じることが少ない。また、１３０℃以下であることにより鏡面ロールや賦形ロールによる連続式熱賦形、あるいは鏡面金型や賦形金型によるバッチ式熱賦形などの加工性に優れる。なお、本明細書における熱可塑性樹脂（Ｂ）のガラス転移温度とは、示差走査熱量計を用い、昇温速度１０℃／分で測定し、ベースラインと変曲点での接線の交点で算出したときの温度である。
前記熱可塑性樹脂（Ｂ）のメルトフローレイトは１～１０ｇ／１０分の範囲であることが好ましく、１．５～７ｇ／１０分の範囲であることがより好ましく、２～５ｇ／１０分であることがさらに好ましい。メルトフローレイトが１～１０ｇ／１０分の範囲にあると、加熱溶融成形の安定性が良好である。なお、本明細書における熱可塑性樹脂（Ｂ）のメルトフローレイトとは 、メルトインデクサーを用いて、温度２３０℃、３．８ｋｇ荷重下で測定した値である。
本発明において、熱可塑性樹脂（Ｂ）の製造方法には特に制限はなく、必要な成分を、例えばタンブラーやヘンシェルミキサー、スーパーミキサーなどの混合機を用いて予め混合しておき、その後、バンバリーミキサー、ロール、ブラベンダー、単軸押出機、二軸押出機、加圧ニーダーなどの機械で溶融混練するといった公知の方法が適用できる。
＜樹脂積層体＞
本発明の樹脂積層体は、Ｈａｚｅ≦１．０％が好ましく、Ｈａｚｅ≦０．８％がより好ましい。Ｈａｚｅが１．０％を超えると、目視で樹脂積層体が白っぽく見える場合がある。
また、本発明の樹脂積層体は、後述する実施例における＜高温高湿環境下の反り試験＞に従って測定した反り変化量が、絶対値で２００μｍ以下であることが好ましく、１５０μｍ以下であることがより好ましく、１００μｍ以下であることが特に好ましい。上記反り変化量の絶対値が２００μｍを超えると、目視で樹脂積層体の変形が確認できる場合がある。
本発明において、熱可塑性樹脂（Ｂ）を含む層の厚さは、樹脂積層体の表面硬度や耐衝撃性に影響する。つまり、熱可塑性樹脂（Ｂ）を含む層の厚さが薄すぎると表面硬度が低くなり、好ましくない。熱可塑性樹脂（Ｂ）を含む層の厚さが大きすぎると耐衝撃性が悪くなり、好ましくない。熱可塑性樹脂（Ｂ）を含む層の厚さは１０～２５０μｍが好ましく、２０～２００μｍがより好ましい。さらに好ましくは３０～１５０μｍである。
本発明の樹脂積層体は、Ｈａｚｅ≦１．０％が好ましく、Ｈａｚｅ≦０．８％がより好ましい。Ｈａｚｅが１．０％を超えると、目視で樹脂積層体が白っぽく見える場合がある。
また、本発明の樹脂積層体は、後述する実施例における＜高温高湿環境下の反り試験＞に従って測定した反り変化量が、絶対値で２００μｍ以下であることが好ましく、１５０μｍ以下であることがより好ましく、１００μｍ以下であることが特に好ましい。上記反り変化量の絶対値が２００μｍを超えると、目視で樹脂積層体の変形が確認できる場合がある。
本発明において、熱可塑性樹脂（Ｂ）を含む層の厚さは、樹脂積層体の表面硬度や耐衝撃性に影響する。つまり、熱可塑性樹脂（Ｂ）を含む層の厚さが薄すぎると表面硬度が低くなり、好ましくない。熱可塑性樹脂（Ｂ）を含む層の厚さが大きすぎると耐衝撃性が悪くなり、好ましくない。熱可塑性樹脂（Ｂ）を含む層の厚さは１０～２５０μｍが好ましく、２０～２００μｍがより好ましい。さらに好ましくは３０～１５０μｍである。
本発明において、ポリカーボネート系樹脂（Ａ）を含む層と熱可塑性樹脂（Ｂ）を含む層の合計厚みは、薄すぎても、厚すぎても成形が難しい。ポリカーボネート系樹脂（Ａ）を含む層と熱可塑性樹脂（Ｂ）を含む層の合計厚みは、好ましくは０．０４～４．０ｍｍ、より好ましくは０．０５～３．５ｍｍ、さらに好ましくは０．５～３．０ｍｍである。
本発明において、ポリカーボネート系樹脂（Ａ）と熱可塑性樹脂（Ｂ）の屈折率差は、０～０．０７の範囲であることが好ましく、０～０．０６の範囲であることがより好ましく、０～０．０５の範囲であることがさらに好ましい。ポリカーボネート系樹脂（Ａ）と熱可塑性樹脂（Ｂ）の屈折率差が０．０７より大きいと、ポリカーボネート系樹脂（Ａ）を含む層／熱可塑性樹脂（Ｂ）を含む層の界面の反射光強度が大きく、干渉縞等の不具合が発生することがある。
＜任意の添加剤＞
本発明において、基材層を形成するポリカーボネート系樹脂（Ａ）を含む層および／または表層を形成する熱可塑性樹脂（Ｂ）を含む層には、上述の主たる成分以外の成分を含めることができる。
本発明において、基材層を形成するポリカーボネート系樹脂（Ａ）を含む層および／または表層を形成する熱可塑性樹脂（Ｂ）を含む層には、上述の主たる成分以外の成分を含めることができる。
例えば、ポリカーボネート系樹脂（Ａ）を含む層および／または熱可塑性樹脂（Ｂ）を含む層には、紫外線吸収剤を混合して使用することができる。紫外線吸収剤の含有量が多過ぎると、成形法によっては過剰な紫外線吸収剤が高い温度がかかることによって飛散し、成形環境を汚染するため不具合を起こすことがある。このことから紫外線吸収剤の含有割合は０～５質量％が好ましく、０～３質量％がより好ましく、さらに好ましくは０～１質量％である。紫外線吸収剤としては、例えば、２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－ｎ－オクトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－ドデシロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－オクタデシロキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４，４’－ジメトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’－テトラヒドロキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系紫外線吸収剤、２－（２－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－３－ｔ－ブチル－５－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４，６－ビス（１－メチル－１－フェニルエチル）フェノールなどのベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、サリチル酸フェニル、２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル－３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンゾエートなどのベンゾエート系紫外線吸収剤、ビス（２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）セバケートなどのヒンダードアミン系紫外線吸収剤、２，４－ジフェニル－６－（２－ヒドロキシ－４－メトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ジフェニル－６－（２－ヒドロキシ－４－エトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ジフェニル－（２－ヒドロキシ－４－プロポキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ジフェニル－（２－ヒドロキシ－４－ブトキシフェニル）１，３，５－トリアジン、２，４－ジフェニル－６－（２－ヒドロキシ－４－ブトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ジフェニル－６－（２－ヒドロキシ－４－ヘキシルオキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ジフェニル－６－（２－ヒドロキシ－４－オクチルオキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ジフェニル－６－（２－ヒドロキシ－４－ドデシルオキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ジフェニル－６－（２－ヒドロキシ－４－ベンジルオキシフェニル）－１，３，５－トリアジンなどのトリアジン系紫外線吸収剤、２－［２－（６－ヒドロキシベンゾ［１，３］ジオキソール－５－イル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾール－５－イル］エチルメタクリレート、２－［２－（６－ヒドロキシベンゾ［１，３］ジオキソール－５－イル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾール－５－イル］エチルアクリレート、３－［２－（６－ヒドロキシベンゾ［１，３］ジオキソール－５－イル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾール－５－イル］プロピルメタクリレート、３－［２－（６－ヒドロキシベンゾ［１，３］ジオキソール－５－イル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾール－５－イル］プロピルアクリレート、４－［２－（６－ヒドロキシベンゾ［１，３］ジオキソール－５－イル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾール－５－イル］ブチルメタクリレート、４－［２－（６－ヒドロキシベンゾ［１，３］ジオキソール－５－イル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾール－５－イル］ブチルアクリレート、２－［２－（６－ヒドロキシベンゾ［１，３］ジオキソール－５－イル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾール－５－イルオキシ］エチルメタクリレート、２－［２－（６－ヒドロキシベンゾ［１，３］ジオキソール－５－イル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾール－５－イルオキシ］エチルアクリレート、２－［３－｛２－（６－ヒドロキシベンゾ［１，３］ジオキソール－５－イル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾール－５－イル｝プロパノイルオキシ］エチルメタクリレート、２－［３－｛２－（６－ヒドロキシベンゾ［１，３］ジオキソール－５－イル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾール－５－イル｝プロパノイルオキシ］エチルアクリレート、４－［３－｛２－（６－ヒドロキシベンゾ［１，３］ジオキソール－５－イル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾール－５－イル｝プロパノイルオキシ］ブチルメタクリレート、４－［３－｛２－（６－ヒドロキシベンゾ［１，３］ジオキソール－５－イル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾール－５－イル｝プロパノイルオキシ］ブチルアクリレート、２－［３－｛２－（６－ヒドロキシベンゾ［１，３］ジオキソール－５－イル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾール－５－イル｝プロパノイルオキシ］エチルメタクリレート、２－［３－｛２－（６－ヒドロキシベンゾ［１，３］ジオキソール－５－イル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾール－５－イル｝プロパノイルオキシ］エチルアクリレート、２－（メタクリロイルオキシ）エチル２－（６－ヒドロキシベンゾ［１，３］ジオキソール－５－イル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾール－５カルボキシレート、２－（アクリロイルオキシ）エチル２－（６－ヒドロキシベンゾ［１，３］ジオキソール－５－イル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾール－５－カルボキシレート、４－（メタクリロイルオキシ）ブチル２－（６－ヒドロキシベンゾ［１，３］ジオキソール－５－イル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾール－５－カルボキシレート、４－（アクリロイルオキシ）ブチル２－（６－ヒドロキシベンゾ［１，３］ジオキソール－５－イル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾール－５－カルボキシレート等などのセサモール型ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤などが挙げられる。混合の方法は特に限定されず、全量コンパウンドする方法、マスターバッチをドライブレンドする方法、全量ドライブレンドする方法などを用いることができる。
本発明において、基材層を形成するポリカーボネート系樹脂（Ａ）を含む層および／または表層を形成する熱可塑性樹脂（Ｂ）を含む層には、上記紫外線吸収剤以外にも、各種添加剤を混合して使用することができる。そのような添加剤としては、例えば、抗酸化剤や抗着色剤、抗帯電剤、離型剤、滑剤、染料、顔料、可塑剤、難燃剤、樹脂改質剤、相溶化剤、有機フィラーや無機フィラーといった強化材などが挙げられる。混合の方法は特に限定されず、全量コンパウンドする方法、マスターバッチをドライブレンドする方法、全量ドライブレンドする方法などを用いることができる。
＜任意の処理＞
本発明において、熱可塑性樹脂（Ｂ）を含む層の表面、またはポリカーボネート系樹脂（Ａ）を含む層の表面にハードコート処理を施してもよい。例えば、熱エネルギーおよび／または光エネルギーを用いて硬化させるハードコート塗料を用いるハードコート処理によりハードコート層を形成する。熱エネルギーを用いて硬化させるハードコート塗料としては、例えば、ポリオルガノシロキサン系、架橋型アクリル系などの熱硬化性樹脂組成物が挙げられる。また、光エネルギーを用いて硬化させるハードコート塗料としては、例えば、１官能および／または多官能であるアクリレートモノマーおよび／またはオリゴマーからなる樹脂組成物に光重合開始剤が加えられた光硬化性樹脂組成物などが挙げられる。
本発明において、熱可塑性樹脂（Ｂ）を含む層の表面、またはポリカーボネート系樹脂（Ａ）を含む層の表面にハードコート処理を施してもよい。例えば、熱エネルギーおよび／または光エネルギーを用いて硬化させるハードコート塗料を用いるハードコート処理によりハードコート層を形成する。熱エネルギーを用いて硬化させるハードコート塗料としては、例えば、ポリオルガノシロキサン系、架橋型アクリル系などの熱硬化性樹脂組成物が挙げられる。また、光エネルギーを用いて硬化させるハードコート塗料としては、例えば、１官能および／または多官能であるアクリレートモノマーおよび／またはオリゴマーからなる樹脂組成物に光重合開始剤が加えられた光硬化性樹脂組成物などが挙げられる。
本発明におけるハードコート塗料を塗布する方法は特に限定されず、公知の方法を用いることができる。例えば、スピンコート法、ディップ法、スプレー法、スライドコート法、バーコート法、ロールコート法、グラビアコート法、メニスカスコート法、フレキソ印刷法、スクリーン印刷法、ビートコート法、刷毛法などが挙げられる。
ハードコートの密着性を向上させる目的で、ハードコート前に塗布面の前処理を行うことがある。処理例として、サンドブラスト法、溶剤処理法、コロナ放電処理法、クロム酸処理法、火炎処理法、熱風処理法、オゾン処理法、紫外線処理法、樹脂組成物によるプライマー処理法などの公知の方法が挙げられる。
本発明におけるポリカーボネート系樹脂（Ａ）を含む層、熱可塑性樹脂（Ｂ）を含む層及びハードコートの各材料、例えば、ポリカーボネート系樹脂（Ａ）および熱可塑性樹脂（Ｂ）等は、フィルター処理によりろ過精製されることが好ましい。フィルターを通して生成あるいは積層する事により異物や欠点といった外観不良が少ない樹脂積層体を得ることが出来る。ろ過方法に特に制限はなく、溶融ろ過、溶液ろ過、あるいはその組み合わせ等を使うことが出来る。
使用するフィルターに特に制限はなく、公知のものが使用でき、各材料の使用温度、粘度、ろ過精度により適宜選ばれる。フィルターの濾材としては、特に限定されないがポリプロピレン、コットン、ポリエステル、ビスコースレイヨンやグラスファイバーの不織布あるいはロービングヤーン巻物、フェノール樹脂含浸セルロース、金属繊維不織布焼結体、金属粉末焼結体、ブレーカープレート、あるいはこれらの組み合わせなど、いずれも使用可能である。特に耐熱性や耐久性、耐圧力性を考えると金属繊維不織布を焼結したタイプが好ましい。
ろ過精度は、ポリカーボネート系樹脂（Ａ）および熱可塑性樹脂（Ｂ）については、５０μｍ以下、好ましくは３０μｍ以下、さらに好ましくは１０μｍ以下である。また、ハードコート剤のろ過精度は、樹脂積層体の最表層に塗布される事から、２０μｍ以下、好ましくは１０μｍ以下、さらに好ましくは２μｍ以下である。
ポリカーボネート系樹脂（Ａ）と熱可塑性樹脂（Ｂ）のろ過については、例えば熱可塑性樹脂溶融ろ過に用いられているポリマーフィルターを使うことが好ましい。ポリマーフィルターは、その構造によりリーフディスクフィルター、キャンドルフィルター、パックディスクフィルター、円筒型フィルターなどに分類されるが、特に有効ろ過面積が大きいリーフディスクフィルターが好適である。
本発明の樹脂積層体には、その片面または両面に耐指紋処理、反射防止処理、防汚処理、帯電防止処理、耐候性処理および防眩処理のいずれか一つ以上を施すことができる。反射防止処理、防汚処理、帯電防止処理、耐候性処理および防眩処理の方法は、特に限定されず、公知の方法を用いることができる。例えば、反射低減塗料を塗布する方法、誘電体薄膜を蒸着する方法、帯電防止塗料を塗布する方法などが挙げられる。
以下、実施例により本実施形態を更に詳細に説明するが、本実施形態はこれらの実施例に限定されるものではない。
＜スチレン共重合体中の単量体単位の組成比＞
日本電子（株）製 ＪＮＭ－ＡＬ４００を用いて、１Ｈ－ＮＭＲ及び１３Ｃ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ：溶媒はＣＤＣｌ３）の測定値から計算した。
日本電子（株）製 ＪＮＭ－ＡＬ４００を用いて、１Ｈ－ＮＭＲ及び１３Ｃ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ：溶媒はＣＤＣｌ３）の測定値から計算した。
＜ガラス転移温度＞
セイコーインスツルメンツ（株）製 示差走査熱量測定装置ＤＳＣ６２００を用いた。窒素３０ｍｌ／ｍｉｎ.流通下、１０℃／ｍｉｎ．で３０℃から２００℃まで昇温し、次に５０℃／ｍｉｎ．で２００℃から３０℃まで降温し、再度１０℃／ｍｉｎ．で３０℃から２００℃まで昇温した。２回目の昇温におけるベースラインと変曲点での接線の交点をガラス転移温度として用いた。
セイコーインスツルメンツ（株）製 示差走査熱量測定装置ＤＳＣ６２００を用いた。窒素３０ｍｌ／ｍｉｎ.流通下、１０℃／ｍｉｎ．で３０℃から２００℃まで昇温し、次に５０℃／ｍｉｎ．で２００℃から３０℃まで降温し、再度１０℃／ｍｉｎ．で３０℃から２００℃まで昇温した。２回目の昇温におけるベースラインと変曲点での接線の交点をガラス転移温度として用いた。
＜ペレット外観＞
ペレット作製時、目視でペレット外観を評価した。下記の基準でペレット外観の合否判定を行い、〇を合格とした。
○：透明
×：半透明か、白濁
ペレット作製時、目視でペレット外観を評価した。下記の基準でペレット外観の合否判定を行い、〇を合格とした。
○：透明
×：半透明か、白濁
＜屈折率＞
射出成型機で試験片を作製し、縦４０ｍｍ、横１０ｍｍ、厚さ３ｍｍに切断した。この試料の屈折率を、（株）アタゴ製 多波長アッベ屈折計ＤＲ－Ｍ２で測定した。測定温度は２０℃、測定波長は５８９ｎｍであり、中間液にはモノブロモナフタレンを使用した。
射出成型機で試験片を作製し、縦４０ｍｍ、横１０ｍｍ、厚さ３ｍｍに切断した。この試料の屈折率を、（株）アタゴ製 多波長アッベ屈折計ＤＲ－Ｍ２で測定した。測定温度は２０℃、測定波長は５８９ｎｍであり、中間液にはモノブロモナフタレンを使用した。
＜全光線透過率＞
反射・透過率計ＨＲ－１００型（株式会社村上色彩技術研究所製）を用いて樹脂積層体の全光線透過率をＪＩＳ Ｋ７３６１－１に準じて測定した。
反射・透過率計ＨＲ－１００型（株式会社村上色彩技術研究所製）を用いて樹脂積層体の全光線透過率をＪＩＳ Ｋ７３６１－１に準じて測定した。
＜Ｈａｚｅ＞
反射・透過率計ＨＲ－１００型（株式会社村上色彩技術研究所製）を用いて樹脂積層体のＨａｚｅをＪＩＳ Ｋ７１３６に準じて測定した。
反射・透過率計ＨＲ－１００型（株式会社村上色彩技術研究所製）を用いて樹脂積層体のＨａｚｅをＪＩＳ Ｋ７１３６に準じて測定した。
＜鉛筆硬度＞
ＪＩＳ Ｋ ５６００－５－４に準拠し、樹脂積層体の中央付近の熱可塑性樹脂（Ｂ）を含む層の表面または熱可塑性樹脂（Ｂ）を含む層上のハードコート層の表面に対して角度４５度、荷重７５０ｇで表面に次第に硬度を増して鉛筆を押し付け、傷跡を生じなかった最も硬い鉛筆の硬度を鉛筆硬度として評価した。
ＪＩＳ Ｋ ５６００－５－４に準拠し、樹脂積層体の中央付近の熱可塑性樹脂（Ｂ）を含む層の表面または熱可塑性樹脂（Ｂ）を含む層上のハードコート層の表面に対して角度４５度、荷重７５０ｇで表面に次第に硬度を増して鉛筆を押し付け、傷跡を生じなかった最も硬い鉛筆の硬度を鉛筆硬度として評価した。
＜干渉縞＞
樹脂積層体のポリカーボネート系樹脂（Ａ）を含む層側または熱可塑性樹脂（Ｂ）を含む層側に黒テープ（３Ｍジャパン（株）製 黒色ビニールテープ型番１１７ＢＬＡ）を貼り付け、熱可塑性樹脂（Ｂ）を含む層の表面から三波長型蛍光ランプ（(有)テクニカ インバータライト６０ ＡＬ－６０２３１）で照らし、干渉縞を評価した。下記の基準で干渉縞の合否判定を行い、〇を合格とした。
○：干渉縞が見えないか、干渉縞が弱く見える
×：干渉縞が強く見える
樹脂積層体のポリカーボネート系樹脂（Ａ）を含む層側または熱可塑性樹脂（Ｂ）を含む層側に黒テープ（３Ｍジャパン（株）製 黒色ビニールテープ型番１１７ＢＬＡ）を貼り付け、熱可塑性樹脂（Ｂ）を含む層の表面から三波長型蛍光ランプ（(有)テクニカ インバータライト６０ ＡＬ－６０２３１）で照らし、干渉縞を評価した。下記の基準で干渉縞の合否判定を行い、〇を合格とした。
○：干渉縞が見えないか、干渉縞が弱く見える
×：干渉縞が強く見える
＜高温高湿環境下の反り試験＞
樹脂積層体の中央付近から縦１００ｍｍ、横６０ｍｍの試験片を切り出した。試験片を２点支持型のホルダーにセットして温度２３℃、相対湿度５０％に設定した環境試験機に２４時間以上投入して状態調整した後、反りを測定した。このときの値を処理前反り量の値とした。次に試験片をホルダーにセットして温度８５℃、相対湿度８５％に設定した環境試験機の中に投入し、その状態で１２０時間保持した。さらに温度２３℃、相対湿度５０％に設定した環境試験機の中にホルダーごと移動し、その状態で４時間保持後に再度反りを測定した。このときの値を処理後反り量の値とした。反りの測定には、電動ステージ具備の３次元形状測定機を使用し、取り出した試験片を上に凸の状態で水平に静置し、１ｍｍ間隔でスキャンし、中央部の盛り上がりを反りとして計測した。処理前後の反り量の差、すなわち、（処理後反り量）－（処理前反り量）を反り変化量として評価した。その際、熱可塑性樹脂（Ｂ）を含む層側が凸の場合は「－」符号、ポリカーボネート系樹脂（Ａ）を含む層側が凸の場合は「＋」符号で評価した。
樹脂積層体の中央付近から縦１００ｍｍ、横６０ｍｍの試験片を切り出した。試験片を２点支持型のホルダーにセットして温度２３℃、相対湿度５０％に設定した環境試験機に２４時間以上投入して状態調整した後、反りを測定した。このときの値を処理前反り量の値とした。次に試験片をホルダーにセットして温度８５℃、相対湿度８５％に設定した環境試験機の中に投入し、その状態で１２０時間保持した。さらに温度２３℃、相対湿度５０％に設定した環境試験機の中にホルダーごと移動し、その状態で４時間保持後に再度反りを測定した。このときの値を処理後反り量の値とした。反りの測定には、電動ステージ具備の３次元形状測定機を使用し、取り出した試験片を上に凸の状態で水平に静置し、１ｍｍ間隔でスキャンし、中央部の盛り上がりを反りとして計測した。処理前後の反り量の差、すなわち、（処理後反り量）－（処理前反り量）を反り変化量として評価した。その際、熱可塑性樹脂（Ｂ）を含む層側が凸の場合は「－」符号、ポリカーボネート系樹脂（Ａ）を含む層側が凸の場合は「＋」符号で評価した。
実施例のために、ポリカーボネート系樹脂（Ａ－１）、熱可塑性樹脂（Ｂ－１）～（Ｂ－２）、メタクリル樹脂（Ｃ－１）～（Ｃ－２）及び、スチレン共重合体（Ｄ－１）として、下記に示す材料を使用したが、これらに限定されるわけではない。一方、比較例のために、それぞれ下記に示す熱可塑性樹脂（Ｇ－１）～（Ｇ－１１）及び、スチレン共重合体（Ｅ－１）～（Ｅ－２）を使用した。
＜ポリカーボネート系樹脂（Ａ－１）、メタクリル樹脂（Ｃ－１）～（Ｃ－２）、スチレン共重合体（Ｄ－１）及び、スチレン共重合体（Ｅ－１）～（Ｅ－２）＞
ポリカーボネート系樹脂（Ａ－１）：三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社製ユーピロンＳ－１０００（重量平均分子量：３３，０００、ガラス転移温度：１４７℃、温度３００℃・１．２ｋｇ荷重下のメルトフローレイト：７．５ｇ／１０分、屈折率１．５９）
メタクリル樹脂（Ｃ－１）：アルケマ株式会社製ＡＬＴＵＧＬＡＳ（登録商標）Ｖ０２０（重量平均分子量：１２７，０００、ガラス転移温度：１０９℃、温度２３０℃・３．８ｋｇ荷重下のメルトフローレイト：１．８ｇ／１０分、メタクリル酸メチル／アクリル酸メチル＝９６．１質量％／３．９質量％、屈折率１．４９、ｍｍ／ｍｒ／ｒｒ＝７．４モル％／３７．４モル％／５５．２モル％）
メタクリル樹脂（Ｃ－２）：アルケマ株式会社製ＡＬＴＵＧＬＡＳ（登録商標）Ｖ０４０（重量平均分子量：８４，１００、ガラス転移温度：１１１℃、温度２３０℃・３．８ｋｇ荷重下のメルトフローレイト：３．５ｇ／１０分、メタクリル酸メチル／アクリル酸メチル＝９８．５質量％／１．５質量％、屈折率１．４９）
スチレン共重合体（Ｄ－１）：Ｐｏｌｙｓｃｏｐｅ社製ＸＩＢＯＮＤ１６０（（ｄ１）／（ｄ２）＝スチレン／無水マレイン酸＝７８質量％／２２質量％、重量平均分子量：６９，５００、ガラス転移温度：１４３℃、温度２３０℃・３．８ｋｇ荷重下のメルトフローレイト：７．６ｇ／１０分、屈折率１．５８）
スチレン共重合体（Ｅ－１）：Ｐｏｌｙｓｃｏｐｅ社製ＸＩＢＯＮＤ１４０（（ｄ１）／（ｄ２）＝スチレン／無水マレイン酸＝８５質量％／１５質量％、重量平均分子量：１３４，０００、ガラス転移温度：１２９℃、温度２３０℃・３．８ｋｇ荷重下のメルトフローレイト：６．９ｇ／１０分、屈折率１．５９）
スチレン共重合体（Ｅ－２）：Ｐｏｌｙｓｃｏｐｅ社製ＸＩＢＯＮＤ１８０（（ｄ１）／（ｄ２）＝スチレン／無水マレイン酸＝６７質量％／３３質量％、重量平均分子量：５０，１００、ガラス転移温度：１５７℃、温度２３０℃・３．８ｋｇ荷重下のメルトフローレイト：１．０ｇ／１０分、屈折率１．５９）
ポリカーボネート系樹脂（Ａ－１）：三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社製ユーピロンＳ－１０００（重量平均分子量：３３，０００、ガラス転移温度：１４７℃、温度３００℃・１．２ｋｇ荷重下のメルトフローレイト：７．５ｇ／１０分、屈折率１．５９）
メタクリル樹脂（Ｃ－１）：アルケマ株式会社製ＡＬＴＵＧＬＡＳ（登録商標）Ｖ０２０（重量平均分子量：１２７，０００、ガラス転移温度：１０９℃、温度２３０℃・３．８ｋｇ荷重下のメルトフローレイト：１．８ｇ／１０分、メタクリル酸メチル／アクリル酸メチル＝９６．１質量％／３．９質量％、屈折率１．４９、ｍｍ／ｍｒ／ｒｒ＝７．４モル％／３７．４モル％／５５．２モル％）
メタクリル樹脂（Ｃ－２）：アルケマ株式会社製ＡＬＴＵＧＬＡＳ（登録商標）Ｖ０４０（重量平均分子量：８４，１００、ガラス転移温度：１１１℃、温度２３０℃・３．８ｋｇ荷重下のメルトフローレイト：３．５ｇ／１０分、メタクリル酸メチル／アクリル酸メチル＝９８．５質量％／１．５質量％、屈折率１．４９）
スチレン共重合体（Ｄ－１）：Ｐｏｌｙｓｃｏｐｅ社製ＸＩＢＯＮＤ１６０（（ｄ１）／（ｄ２）＝スチレン／無水マレイン酸＝７８質量％／２２質量％、重量平均分子量：６９，５００、ガラス転移温度：１４３℃、温度２３０℃・３．８ｋｇ荷重下のメルトフローレイト：７．６ｇ／１０分、屈折率１．５８）
スチレン共重合体（Ｅ－１）：Ｐｏｌｙｓｃｏｐｅ社製ＸＩＢＯＮＤ１４０（（ｄ１）／（ｄ２）＝スチレン／無水マレイン酸＝８５質量％／１５質量％、重量平均分子量：１３４，０００、ガラス転移温度：１２９℃、温度２３０℃・３．８ｋｇ荷重下のメルトフローレイト：６．９ｇ／１０分、屈折率１．５９）
スチレン共重合体（Ｅ－２）：Ｐｏｌｙｓｃｏｐｅ社製ＸＩＢＯＮＤ１８０（（ｄ１）／（ｄ２）＝スチレン／無水マレイン酸＝６７質量％／３３質量％、重量平均分子量：５０，１００、ガラス転移温度：１５７℃、温度２３０℃・３．８ｋｇ荷重下のメルトフローレイト：１．０ｇ／１０分、屈折率１．５９）
製造例１Ａ〔熱可塑性樹脂（Ｂ－１）のペレット製造〕
メタクリル樹脂（Ｃ－１）を５０質量部と、スチレン共重合体（Ｄ－１）を５０質量部の合計１００質量部に対して、リン系添加剤ＰＥＰ－３６（株式会社ＡＤＥＫＡ製）５００ｐｐｍ、およびステアリン酸モノグリセリド（製品名：Ｈ－１００、理研ビタミン株式会社製）０．２質量％を加え、ブレンダーで２０分混合後、目開き１０μｍのポリマーフィルターを取り付けたスクリュー径２６ｍｍの２軸押出機（東芝機械株式会社製、ＴＥＭ－２６ＳＳ、Ｌ／Ｄ≒４０）を用い、シリンダー温度２４０℃で溶融混錬して、ストランド状に押出してペレタイザーでペレット化した。熱可塑性樹脂（Ｂ－１）のペレットは安定して製造できた。
熱可塑性樹脂（Ｂ－１）のペレットは外観：〇（透明）であり、ガラス転移温度：１２１℃、温度２３０℃・３．８ｋｇ荷重下のメルトフローレイト：２．５ｇ／１０分、屈折率１．５４であった。
メタクリル樹脂（Ｃ－１）を５０質量部と、スチレン共重合体（Ｄ－１）を５０質量部の合計１００質量部に対して、リン系添加剤ＰＥＰ－３６（株式会社ＡＤＥＫＡ製）５００ｐｐｍ、およびステアリン酸モノグリセリド（製品名：Ｈ－１００、理研ビタミン株式会社製）０．２質量％を加え、ブレンダーで２０分混合後、目開き１０μｍのポリマーフィルターを取り付けたスクリュー径２６ｍｍの２軸押出機（東芝機械株式会社製、ＴＥＭ－２６ＳＳ、Ｌ／Ｄ≒４０）を用い、シリンダー温度２４０℃で溶融混錬して、ストランド状に押出してペレタイザーでペレット化した。熱可塑性樹脂（Ｂ－１）のペレットは安定して製造できた。
熱可塑性樹脂（Ｂ－１）のペレットは外観：〇（透明）であり、ガラス転移温度：１２１℃、温度２３０℃・３．８ｋｇ荷重下のメルトフローレイト：２．５ｇ／１０分、屈折率１．５４であった。
製造例２Ａ〔熱可塑性樹脂（Ｂ－２）のペレット製造〕
メタクリル樹脂（Ｃ－２）を５０質量部と、スチレン共重合体（Ｄ－１）を５０質量部の合計１００質量部に対して、リン系添加剤ＰＥＰ－３６ ５００ｐｐｍ、およびステアリン酸モノグリセリド０．２質量％を加え、製造例１Ａと同様に混合、ペレット化を行った。熱可塑性樹脂（Ｂ－２）のペレットは安定して製造できた。
熱可塑性樹脂（Ｂ－２）のペレットは外観：〇（透明）であり、ガラス転移温度：１２５℃、温度２３０℃・３．８ｋｇ荷重下のメルトフローレイト：４．０ｇ／１０分、屈折率１．５４であった。
メタクリル樹脂（Ｃ－２）を５０質量部と、スチレン共重合体（Ｄ－１）を５０質量部の合計１００質量部に対して、リン系添加剤ＰＥＰ－３６ ５００ｐｐｍ、およびステアリン酸モノグリセリド０．２質量％を加え、製造例１Ａと同様に混合、ペレット化を行った。熱可塑性樹脂（Ｂ－２）のペレットは安定して製造できた。
熱可塑性樹脂（Ｂ－２）のペレットは外観：〇（透明）であり、ガラス転移温度：１２５℃、温度２３０℃・３．８ｋｇ荷重下のメルトフローレイト：４．０ｇ／１０分、屈折率１．５４であった。
製造比較例１Ａ〔熱可塑性樹脂（Ｇ－１）のペレット製造〕
メタクリル樹脂（Ｃ－１）を２５質量部と、スチレン共重合体（Ｄ－１）を７５質量部の合計１００質量部に対して、リン系添加剤ＰＥＰ－３６ ５００ｐｐｍ、およびステアリン酸モノグリセリド０．２質量％を加え、製造例１Ａと同様に混合、ペレット化を行った。熱可塑性樹脂（Ｇ－１）のペレットは安定して製造できた。
熱可塑性樹脂（Ｇ－１）のペレットは外観：〇（透明）であり、ガラス転移温度：１３２℃、温度２３０℃・３．８ｋｇ荷重下のメルトフローレイト：３．５ｇ／１０分、屈折率１．５６であった。
メタクリル樹脂（Ｃ－１）を２５質量部と、スチレン共重合体（Ｄ－１）を７５質量部の合計１００質量部に対して、リン系添加剤ＰＥＰ－３６ ５００ｐｐｍ、およびステアリン酸モノグリセリド０．２質量％を加え、製造例１Ａと同様に混合、ペレット化を行った。熱可塑性樹脂（Ｇ－１）のペレットは安定して製造できた。
熱可塑性樹脂（Ｇ－１）のペレットは外観：〇（透明）であり、ガラス転移温度：１３２℃、温度２３０℃・３．８ｋｇ荷重下のメルトフローレイト：３．５ｇ／１０分、屈折率１．５６であった。
製造比較例２Ａ〔熱可塑性樹脂（Ｇ－２）のペレット製造〕
メタクリル樹脂（Ｃ－２）を２５質量部と、スチレン共重合体（Ｄ－１）を７５質量部の合計１００質量部に対して、リン系添加剤ＰＥＰ－３６ ５００ｐｐｍ、およびステアリン酸モノグリセリド０．２質量％を加え、製造例１Ａと同様に混合、ペレット化を行った。熱可塑性樹脂（Ｇ－２）のペレットは安定して製造できた。
熱可塑性樹脂（Ｇ－２）のペレットは外観：〇（透明）であり、ガラス転移温度：１３６℃、温度２３０℃・３．８ｋｇ荷重下のメルトフローレイト：４．６ｇ／１０分、屈折率１．５６であった。
メタクリル樹脂（Ｃ－２）を２５質量部と、スチレン共重合体（Ｄ－１）を７５質量部の合計１００質量部に対して、リン系添加剤ＰＥＰ－３６ ５００ｐｐｍ、およびステアリン酸モノグリセリド０．２質量％を加え、製造例１Ａと同様に混合、ペレット化を行った。熱可塑性樹脂（Ｇ－２）のペレットは安定して製造できた。
熱可塑性樹脂（Ｇ－２）のペレットは外観：〇（透明）であり、ガラス転移温度：１３６℃、温度２３０℃・３．８ｋｇ荷重下のメルトフローレイト：４．６ｇ／１０分、屈折率１．５６であった。
製造比較例３Ａ〔熱可塑性樹脂（Ｇ－３）のペレット製造〕
メタクリル樹脂（Ｃ－１）を７５質量部と、スチレン共重合体（Ｄ－１）を２５質量部の合計１００質量部に対して、リン系添加剤ＰＥＰ－３６ ５００ｐｐｍ、およびステアリン酸モノグリセリド０．２質量％を加え、製造例１Ａと同様に混合、ペレット化を行った。熱可塑性樹脂（Ｇ－３）のペレットは安定して製造できた。
熱可塑性樹脂（Ｇ－３）のペレットは外観：〇（透明）であり、ガラス転移温度：１１３℃、温度２３０℃・３．８ｋｇ荷重下のメルトフローレイト：２．０ｇ／１０分、屈折率１．５１であった。
メタクリル樹脂（Ｃ－１）を７５質量部と、スチレン共重合体（Ｄ－１）を２５質量部の合計１００質量部に対して、リン系添加剤ＰＥＰ－３６ ５００ｐｐｍ、およびステアリン酸モノグリセリド０．２質量％を加え、製造例１Ａと同様に混合、ペレット化を行った。熱可塑性樹脂（Ｇ－３）のペレットは安定して製造できた。
熱可塑性樹脂（Ｇ－３）のペレットは外観：〇（透明）であり、ガラス転移温度：１１３℃、温度２３０℃・３．８ｋｇ荷重下のメルトフローレイト：２．０ｇ／１０分、屈折率１．５１であった。
製造比較例４Ａ〔熱可塑性樹脂（Ｇ－４）のペレット製造〕
メタクリル樹脂（Ｃ－２）を７５質量部と、スチレン共重合体（Ｄ－１）を２５質量部の合計１００質量部に対して、リン系添加剤ＰＥＰ－３６ ５００ｐｐｍ、およびステアリン酸モノグリセリド０．２質量％を加え、製造例１Ａと同様に混合、ペレット化を行った。熱可塑性樹脂（Ｇ－４）のペレットは安定して製造できた。
熱可塑性樹脂（Ｇ－４）のペレットは外観：〇（透明）であり、ガラス転移温度：１１７℃、温度２３０℃・３．８ｋｇ荷重下のメルトフローレイト：３．７ｇ／１０分、屈折率１．５１であった。
メタクリル樹脂（Ｃ－２）を７５質量部と、スチレン共重合体（Ｄ－１）を２５質量部の合計１００質量部に対して、リン系添加剤ＰＥＰ－３６ ５００ｐｐｍ、およびステアリン酸モノグリセリド０．２質量％を加え、製造例１Ａと同様に混合、ペレット化を行った。熱可塑性樹脂（Ｇ－４）のペレットは安定して製造できた。
熱可塑性樹脂（Ｇ－４）のペレットは外観：〇（透明）であり、ガラス転移温度：１１７℃、温度２３０℃・３．８ｋｇ荷重下のメルトフローレイト：３．７ｇ／１０分、屈折率１．５１であった。
製造比較例５Ａ〔熱可塑性樹脂（Ｇ－５）のペレット製造〕
メタクリル樹脂（Ｃ－１）を１００質量部に対して、リン系添加剤ＰＥＰ－３６ ５００ｐｐｍ、およびステアリン酸モノグリセリド０．２質量％を加え、製造例１Ａと同様に混合、ペレット化を行った。熱可塑性樹脂（Ｇ－５）のペレットは安定して製造できた。
熱可塑性樹脂（Ｇ－５）のペレットは外観：〇（透明）であり、ガラス転移温度：１０９℃、温度２３０℃・３．８ｋｇ荷重下のメルトフローレイト：１．８ｇ／１０分、屈折率１．４９であった。
メタクリル樹脂（Ｃ－１）を１００質量部に対して、リン系添加剤ＰＥＰ－３６ ５００ｐｐｍ、およびステアリン酸モノグリセリド０．２質量％を加え、製造例１Ａと同様に混合、ペレット化を行った。熱可塑性樹脂（Ｇ－５）のペレットは安定して製造できた。
熱可塑性樹脂（Ｇ－５）のペレットは外観：〇（透明）であり、ガラス転移温度：１０９℃、温度２３０℃・３．８ｋｇ荷重下のメルトフローレイト：１．８ｇ／１０分、屈折率１．４９であった。
製造比較例６Ａ〔熱可塑性樹脂（Ｇ－６）のペレット製造〕
メタクリル樹脂（Ｃ－２）を１００質量部に対して、リン系添加剤ＰＥＰ－３６ ５００ｐｐｍ、およびステアリン酸モノグリセリド０．２質量％を加え、製造例１Ａと同様に混合、ペレット化を行った。熱可塑性樹脂（Ｇ－６）のペレットは安定して製造できた。
熱可塑性樹脂（Ｇ－６）のペレットは外観：〇（透明）であり、ガラス転移温度：１１１℃、温度２３０℃・３．８ｋｇ荷重下のメルトフローレイト：３．５ｇ／１０分、屈折率１．４９であった。
メタクリル樹脂（Ｃ－２）を１００質量部に対して、リン系添加剤ＰＥＰ－３６ ５００ｐｐｍ、およびステアリン酸モノグリセリド０．２質量％を加え、製造例１Ａと同様に混合、ペレット化を行った。熱可塑性樹脂（Ｇ－６）のペレットは安定して製造できた。
熱可塑性樹脂（Ｇ－６）のペレットは外観：〇（透明）であり、ガラス転移温度：１１１℃、温度２３０℃・３．８ｋｇ荷重下のメルトフローレイト：３．５ｇ／１０分、屈折率１．４９であった。
製造比較例７Ａ〔熱可塑性樹脂（Ｇ－７）のペレット製造〕
スチレン共重合体（Ｄ－１）を１００質量部に対して、リン系添加剤ＰＥＰ－３６ ５００ｐｐｍ、およびステアリン酸モノグリセリド０．２質量％を加え、製造例１Ａと同様に混合、ペレット化を行った。熱可塑性樹脂（Ｇ－７）のペレットは安定して製造できた。
熱可塑性樹脂（Ｇ－７）のペレットは外観：〇（透明）であり、ガラス転移温度：１４３℃、温度２３０℃・３．８ｋｇ荷重下のメルトフローレイト：７．６ｇ／１０分、屈折率１．５８であった。
スチレン共重合体（Ｄ－１）を１００質量部に対して、リン系添加剤ＰＥＰ－３６ ５００ｐｐｍ、およびステアリン酸モノグリセリド０．２質量％を加え、製造例１Ａと同様に混合、ペレット化を行った。熱可塑性樹脂（Ｇ－７）のペレットは安定して製造できた。
熱可塑性樹脂（Ｇ－７）のペレットは外観：〇（透明）であり、ガラス転移温度：１４３℃、温度２３０℃・３．８ｋｇ荷重下のメルトフローレイト：７．６ｇ／１０分、屈折率１．５８であった。
製造比較例８Ａ〔熱可塑性樹脂（Ｇ－８）のペレット製造〕
メタクリル樹脂（Ｃ－１）を５０質量部と、スチレン共重合体（Ｅ－１）を５０質量部の合計１００質量部に対して、リン系添加剤ＰＥＰ－３６ ５００ｐｐｍ、およびステアリン酸モノグリセリド０．２質量％を加え、製造例１Ａと同様に混合、ペレット化を行った。熱可塑性樹脂（Ｇ－８）のペレットは安定して製造できた。
熱可塑性樹脂（Ｇ－８）のペレットは外観：×（半透明）であった。
メタクリル樹脂（Ｃ－１）を５０質量部と、スチレン共重合体（Ｅ－１）を５０質量部の合計１００質量部に対して、リン系添加剤ＰＥＰ－３６ ５００ｐｐｍ、およびステアリン酸モノグリセリド０．２質量％を加え、製造例１Ａと同様に混合、ペレット化を行った。熱可塑性樹脂（Ｇ－８）のペレットは安定して製造できた。
熱可塑性樹脂（Ｇ－８）のペレットは外観：×（半透明）であった。
製造比較例９Ａ〔熱可塑性樹脂（Ｇ－９）のペレット製造〕
メタクリル樹脂（Ｃ－２）を５０質量部と、スチレン共重合体（Ｅ－１）を５０質量部の合計１００質量部に対して、リン系添加剤ＰＥＰ－３６ ５００ｐｐｍ、およびステアリン酸モノグリセリド０．２質量％を加え、製造例１Ａと同様に混合、ペレット化を行った。熱可塑性樹脂（Ｇ－９）のペレットは安定して製造できた。
熱可塑性樹脂（Ｇ－９）のペレットは外観：×（半透明）であった。
メタクリル樹脂（Ｃ－２）を５０質量部と、スチレン共重合体（Ｅ－１）を５０質量部の合計１００質量部に対して、リン系添加剤ＰＥＰ－３６ ５００ｐｐｍ、およびステアリン酸モノグリセリド０．２質量％を加え、製造例１Ａと同様に混合、ペレット化を行った。熱可塑性樹脂（Ｇ－９）のペレットは安定して製造できた。
熱可塑性樹脂（Ｇ－９）のペレットは外観：×（半透明）であった。
製造比較例１０Ａ〔熱可塑性樹脂（Ｇ－１０）のペレット製造〕
メタクリル樹脂（Ｃ－１）を５０質量部と、スチレン共重合体（Ｅ－２）を５０質量部の合計１００質量部に対して、リン系添加剤ＰＥＰ－３６ ５００ｐｐｍ、およびステアリン酸モノグリセリド０．２質量％を加え、製造例１Ａと同様に混合、ペレット化を行った。熱可塑性樹脂（Ｇ－１０）のペレットは安定して製造できた。
熱可塑性樹脂（Ｇ－１０）のペレットは外観：×（白濁）であった。
メタクリル樹脂（Ｃ－１）を５０質量部と、スチレン共重合体（Ｅ－２）を５０質量部の合計１００質量部に対して、リン系添加剤ＰＥＰ－３６ ５００ｐｐｍ、およびステアリン酸モノグリセリド０．２質量％を加え、製造例１Ａと同様に混合、ペレット化を行った。熱可塑性樹脂（Ｇ－１０）のペレットは安定して製造できた。
熱可塑性樹脂（Ｇ－１０）のペレットは外観：×（白濁）であった。
製造比較例１１Ａ〔熱可塑性樹脂（Ｇ－１１）のペレット製造〕
メタクリル樹脂（Ｃ－２）を５０質量部と、スチレン共重合体（Ｅ－２）を５０質量部の合計１００質量部に対して、リン系添加剤ＰＥＰ－３６ ５００ｐｐｍ、およびステアリン酸モノグリセリド０．２質量％を加え、製造例１Ａと同様に混合、ペレット化を行った。熱可塑性樹脂（Ｇ－１１）のペレットは安定して製造できた。
熱可塑性樹脂（Ｇ－１１）のペレットは外観：×（白濁）であった。
メタクリル樹脂（Ｃ－２）を５０質量部と、スチレン共重合体（Ｅ－２）を５０質量部の合計１００質量部に対して、リン系添加剤ＰＥＰ－３６ ５００ｐｐｍ、およびステアリン酸モノグリセリド０．２質量％を加え、製造例１Ａと同様に混合、ペレット化を行った。熱可塑性樹脂（Ｇ－１１）のペレットは安定して製造できた。
熱可塑性樹脂（Ｇ－１１）のペレットは外観：×（白濁）であった。
実施例１〔樹脂積層体（Ｈ－１）の製造〕
軸径３２ｍｍの単軸押出機と、軸径６５ｍｍの単軸押出機と、全押出機に連結されたフィードブロックと、フィードブロックに連結された６５０ｍｍ幅のＴダイとを有する多層押出機に各押出機と連結したマルチマニホールドダイとを有する多層押出装置を用いて、樹脂積層体を成形した。軸径３２ｍｍの単軸押出機に製造例１Ａで得た熱可塑性樹脂（Ｂ－１）を連続的に導入し、シリンダー温度２４０℃、吐出量を２．０ｋｇ／ｈの条件で押し出した。また、軸径６５ｍｍの単軸押出機にポリカーボネート系樹脂（Ａ－１）を連続的に導入し、シリンダー温度２８０℃、吐出量を３１．８ｋｇ／ｈで押し出した。全押出機に連結されたフィードブロックは２種２層の分配ピンを備え、温度２７０℃にして熱可塑性樹脂（Ｂ－１）とポリカーボネート系樹脂（Ａ－１）を導入し積層した。
その先に連結された温度２７０℃のＴダイでシート状に押し出し、上流側から温度１３０℃、１４０℃、１８０℃とした３本の鏡面仕上げロールで鏡面を転写しながら冷却し、熱可塑性樹脂（Ｂ－１）とポリカーボネート系樹脂（Ａ－１）の樹脂積層体（Ｈ－１）を得た。得られた樹脂積層体（Ｈ－１）の中央部の全体厚みは１０００μｍ、表層（熱可塑性樹脂（Ｂ）を含む層）の厚みは６０μｍであった。この樹脂積層体（Ｈ－１）は全光線透過率：９０．９％、Ｈａｚｅ：０．３％、鉛筆硬度：Ｈ、干渉縞：〇、高温高湿環境下の反り変化量：＋６５μｍであった。
軸径３２ｍｍの単軸押出機と、軸径６５ｍｍの単軸押出機と、全押出機に連結されたフィードブロックと、フィードブロックに連結された６５０ｍｍ幅のＴダイとを有する多層押出機に各押出機と連結したマルチマニホールドダイとを有する多層押出装置を用いて、樹脂積層体を成形した。軸径３２ｍｍの単軸押出機に製造例１Ａで得た熱可塑性樹脂（Ｂ－１）を連続的に導入し、シリンダー温度２４０℃、吐出量を２．０ｋｇ／ｈの条件で押し出した。また、軸径６５ｍｍの単軸押出機にポリカーボネート系樹脂（Ａ－１）を連続的に導入し、シリンダー温度２８０℃、吐出量を３１．８ｋｇ／ｈで押し出した。全押出機に連結されたフィードブロックは２種２層の分配ピンを備え、温度２７０℃にして熱可塑性樹脂（Ｂ－１）とポリカーボネート系樹脂（Ａ－１）を導入し積層した。
その先に連結された温度２７０℃のＴダイでシート状に押し出し、上流側から温度１３０℃、１４０℃、１８０℃とした３本の鏡面仕上げロールで鏡面を転写しながら冷却し、熱可塑性樹脂（Ｂ－１）とポリカーボネート系樹脂（Ａ－１）の樹脂積層体（Ｈ－１）を得た。得られた樹脂積層体（Ｈ－１）の中央部の全体厚みは１０００μｍ、表層（熱可塑性樹脂（Ｂ）を含む層）の厚みは６０μｍであった。この樹脂積層体（Ｈ－１）は全光線透過率：９０．９％、Ｈａｚｅ：０．３％、鉛筆硬度：Ｈ、干渉縞：〇、高温高湿環境下の反り変化量：＋６５μｍであった。
実施例２〔樹脂積層体（Ｈ－２）の製造〕
熱可塑性樹脂（Ｂ－１）の代わりに熱可塑性樹脂（Ｂ－２）を使用した以外は、実施例１の樹脂積層体（Ｈ－１）と同様にして熱可塑性樹脂（Ｂ－２）とポリカーボネート系樹脂（Ａ－１）の樹脂積層体（Ｈ－２）を得た。得られた樹脂積層体（Ｈ－２）の中央部の全体厚みは１０００μｍ、表層厚みは６０μｍであった。この樹脂積層体（Ｈ－２）は全光線透過率：９０．９％、Ｈａｚｅ：０．３％、鉛筆硬度：Ｈ、干渉縞：〇、高温高湿環境下の反り変化量：－８６μｍであった。
熱可塑性樹脂（Ｂ－１）の代わりに熱可塑性樹脂（Ｂ－２）を使用した以外は、実施例１の樹脂積層体（Ｈ－１）と同様にして熱可塑性樹脂（Ｂ－２）とポリカーボネート系樹脂（Ａ－１）の樹脂積層体（Ｈ－２）を得た。得られた樹脂積層体（Ｈ－２）の中央部の全体厚みは１０００μｍ、表層厚みは６０μｍであった。この樹脂積層体（Ｈ－２）は全光線透過率：９０．９％、Ｈａｚｅ：０．３％、鉛筆硬度：Ｈ、干渉縞：〇、高温高湿環境下の反り変化量：－８６μｍであった。
比較例１〔樹脂積層体（Ｉ－１）の製造〕
熱可塑性樹脂（Ｂ－１）の代わりに熱可塑性樹脂（Ｇ－１）を使用した以外は、実施例１の樹脂積層体（Ｈ－１）と同様にして熱可塑性樹脂（Ｇ－１）とポリカーボネート系樹脂（Ａ－１）の樹脂積層体（Ｉ－１）を得た。得られた樹脂積層体（Ｉ－１）の中央部の全体厚みは１０００μｍ、表層厚みは６０μｍであった。この樹脂積層体（Ｉ－１）は全光線透過率：９０．７％、Ｈａｚｅ：０．５％、鉛筆硬度：Ｈ、干渉縞：〇、高温高湿環境下の反り変化量：－２６２μｍであった。
熱可塑性樹脂（Ｂ－１）の代わりに熱可塑性樹脂（Ｇ－１）を使用した以外は、実施例１の樹脂積層体（Ｈ－１）と同様にして熱可塑性樹脂（Ｇ－１）とポリカーボネート系樹脂（Ａ－１）の樹脂積層体（Ｉ－１）を得た。得られた樹脂積層体（Ｉ－１）の中央部の全体厚みは１０００μｍ、表層厚みは６０μｍであった。この樹脂積層体（Ｉ－１）は全光線透過率：９０．７％、Ｈａｚｅ：０．５％、鉛筆硬度：Ｈ、干渉縞：〇、高温高湿環境下の反り変化量：－２６２μｍであった。
比較例２〔樹脂積層体（Ｉ－２）の製造〕
熱可塑性樹脂（Ｂ－１）の代わりに熱可塑性樹脂（Ｇ－２）を使用した以外は、実施例１の樹脂積層体（Ｈ－１）と同様にして熱可塑性樹脂（Ｇ－２）とポリカーボネート系樹脂（Ａ－１）の樹脂積層体（Ｉ－２）を得た。得られた樹脂積層体（Ｉ－２）の中央部の全体厚みは１０００μｍ、表層厚みは６０μｍであった。この樹脂積層体（Ｉ－２）は全光線透過率：９０．７％、Ｈａｚｅ：０．５％、鉛筆硬度：Ｈ、干渉縞：〇、高温高湿環境下の反り変化量：－３６５μｍであった。
熱可塑性樹脂（Ｂ－１）の代わりに熱可塑性樹脂（Ｇ－２）を使用した以外は、実施例１の樹脂積層体（Ｈ－１）と同様にして熱可塑性樹脂（Ｇ－２）とポリカーボネート系樹脂（Ａ－１）の樹脂積層体（Ｉ－２）を得た。得られた樹脂積層体（Ｉ－２）の中央部の全体厚みは１０００μｍ、表層厚みは６０μｍであった。この樹脂積層体（Ｉ－２）は全光線透過率：９０．７％、Ｈａｚｅ：０．５％、鉛筆硬度：Ｈ、干渉縞：〇、高温高湿環境下の反り変化量：－３６５μｍであった。
比較例３〔樹脂積層体（Ｉ－３）の製造〕
熱可塑性樹脂（Ｂ－１）の代わりに熱可塑性樹脂（Ｇ－３）を使用した以外は、実施例１の樹脂積層体（Ｈ－１）と同様にして熱可塑性樹脂（Ｇ－３）とポリカーボネート系樹脂（Ａ－１）の樹脂積層体（Ｉ－３）を得た。得られた樹脂積層体（Ｉ－３）の中央部の全体厚みは１０００μｍ、表層厚みは６０μｍであった。この樹脂積層体（Ｉ－３）は全光線透過率：９１．２％、Ｈａｚｅ：０．５％、鉛筆硬度：２Ｈ、干渉縞：〇、高温高湿環境下の反り変化量：＋４２１μｍであった。
熱可塑性樹脂（Ｂ－１）の代わりに熱可塑性樹脂（Ｇ－３）を使用した以外は、実施例１の樹脂積層体（Ｈ－１）と同様にして熱可塑性樹脂（Ｇ－３）とポリカーボネート系樹脂（Ａ－１）の樹脂積層体（Ｉ－３）を得た。得られた樹脂積層体（Ｉ－３）の中央部の全体厚みは１０００μｍ、表層厚みは６０μｍであった。この樹脂積層体（Ｉ－３）は全光線透過率：９１．２％、Ｈａｚｅ：０．５％、鉛筆硬度：２Ｈ、干渉縞：〇、高温高湿環境下の反り変化量：＋４２１μｍであった。
比較例４〔樹脂積層体（Ｉ－４）の製造〕
熱可塑性樹脂（Ｂ－１）の代わりに熱可塑性樹脂（Ｇ－４）を使用した以外は、実施例１の樹脂積層体（Ｈ－１）と同様にして熱可塑性樹脂（Ｇ－４）とポリカーボネート系樹脂（Ａ－１）の樹脂積層体（Ｉ－４）を得た。得られた樹脂積層体（Ｉ－４）の中央部の全体厚みは１０００μｍ、表層厚みは６０μｍであった。この樹脂積層体（Ｉ－４）は全光線透過率：９１．２％、Ｈａｚｅ：０．５％、鉛筆硬度：２Ｈ、干渉縞：〇、高温高湿環境下の反り変化量：＋３６３μｍであった。
熱可塑性樹脂（Ｂ－１）の代わりに熱可塑性樹脂（Ｇ－４）を使用した以外は、実施例１の樹脂積層体（Ｈ－１）と同様にして熱可塑性樹脂（Ｇ－４）とポリカーボネート系樹脂（Ａ－１）の樹脂積層体（Ｉ－４）を得た。得られた樹脂積層体（Ｉ－４）の中央部の全体厚みは１０００μｍ、表層厚みは６０μｍであった。この樹脂積層体（Ｉ－４）は全光線透過率：９１．２％、Ｈａｚｅ：０．５％、鉛筆硬度：２Ｈ、干渉縞：〇、高温高湿環境下の反り変化量：＋３６３μｍであった。
比較例５〔樹脂積層体（Ｉ－５）の製造〕
熱可塑性樹脂（Ｂ－１）の代わりに熱可塑性樹脂（Ｇ－５）を使用した以外は、実施例１の樹脂積層体（Ｈ－１）と同様にして熱可塑性樹脂（Ｇ－５）とポリカーボネート系樹脂（Ａ－１）の樹脂積層体（Ｉ－５）を得た。得られた樹脂積層体（Ｉ－５）の中央部の全体厚みは１０００μｍ、表層厚みは６０μｍであった。この樹脂積層体（Ｉ－５）は全光線透過率：９１．６％、Ｈａｚｅ：０．２％、鉛筆硬度：３Ｈ、干渉縞：×、高温高湿環境下の反り変化量：＋９６４μｍであった。
熱可塑性樹脂（Ｂ－１）の代わりに熱可塑性樹脂（Ｇ－５）を使用した以外は、実施例１の樹脂積層体（Ｈ－１）と同様にして熱可塑性樹脂（Ｇ－５）とポリカーボネート系樹脂（Ａ－１）の樹脂積層体（Ｉ－５）を得た。得られた樹脂積層体（Ｉ－５）の中央部の全体厚みは１０００μｍ、表層厚みは６０μｍであった。この樹脂積層体（Ｉ－５）は全光線透過率：９１．６％、Ｈａｚｅ：０．２％、鉛筆硬度：３Ｈ、干渉縞：×、高温高湿環境下の反り変化量：＋９６４μｍであった。
比較例６〔樹脂積層体（Ｉ－６）の製造〕
熱可塑性樹脂（Ｂ－１）の代わりに熱可塑性樹脂（Ｇ－６）を使用した以外は、比較例１の樹脂積層体（Ｈ－１）と同様にして熱可塑性樹脂（Ｇ－６）とポリカーボネート系樹脂（Ａ－１）の樹脂積層体（Ｉ－６）を得た。得られた樹脂積層体（Ｉ－６）の中央部の全体厚みは１０００μｍ、表層厚みは６０μｍであった。この樹脂積層体（Ｉ－６）は全光線透過率：９１．６％、Ｈａｚｅ：０．２％、鉛筆硬度：３Ｈ、干渉縞：×、高温高湿環境下の反り変化量：＋１１００μｍであった。
熱可塑性樹脂（Ｂ－１）の代わりに熱可塑性樹脂（Ｇ－６）を使用した以外は、比較例１の樹脂積層体（Ｈ－１）と同様にして熱可塑性樹脂（Ｇ－６）とポリカーボネート系樹脂（Ａ－１）の樹脂積層体（Ｉ－６）を得た。得られた樹脂積層体（Ｉ－６）の中央部の全体厚みは１０００μｍ、表層厚みは６０μｍであった。この樹脂積層体（Ｉ－６）は全光線透過率：９１．６％、Ｈａｚｅ：０．２％、鉛筆硬度：３Ｈ、干渉縞：×、高温高湿環境下の反り変化量：＋１１００μｍであった。
比較例７〔樹脂積層体（Ｉ－７）の製造〕
熱可塑性樹脂（Ｂ－１）の代わりに熱可塑性樹脂（Ｇ－７）を使用した以外は、実施例１の樹脂積層体（Ｈ－１）と同様にして熱可塑性樹脂（Ｇ－７）とポリカーボネート系樹脂（Ａ－１）の樹脂積層体（Ｉ－７）を得た。得られた樹脂積層体（Ｉ－７）の中央部の全体厚みは１０００μｍ、表層厚みは６０μｍであった。この樹脂積層体（Ｉ－７）は全光線透過率：９０．６％、Ｈａｚｅ：０．６％、鉛筆硬度：Ｆ、干渉縞：〇、高温高湿環境下の反り変化量：－２４７μｍであった。
熱可塑性樹脂（Ｂ－１）の代わりに熱可塑性樹脂（Ｇ－７）を使用した以外は、実施例１の樹脂積層体（Ｈ－１）と同様にして熱可塑性樹脂（Ｇ－７）とポリカーボネート系樹脂（Ａ－１）の樹脂積層体（Ｉ－７）を得た。得られた樹脂積層体（Ｉ－７）の中央部の全体厚みは１０００μｍ、表層厚みは６０μｍであった。この樹脂積層体（Ｉ－７）は全光線透過率：９０．６％、Ｈａｚｅ：０．６％、鉛筆硬度：Ｆ、干渉縞：〇、高温高湿環境下の反り変化量：－２４７μｍであった。
以上のように、本発明の条件を満たすことで、高温高湿下に曝されても耐反り変形性に優れ、外観良好な樹脂積層体を得ることができるという有利な効果を奏する。
即ち、表２に示すように、ペレット化した熱可塑性樹脂（Ｂ）について、メタクリル樹脂（Ｃ）と特定のスチレン共重合体（Ｄ）とをブレンドした製造例１Ａ～２Ａ、及び製造比較例１Ａ～４Ａと、メタクリル樹脂（Ｃ）と特定のスチレン共重合体（Ｄ）以外のスチレン共重合体（Ｅ）とをブレンドした製造比較例８Ａ～１１Ａとを比較すると、製造例１Ａ～２Ａの方が透明で外観良好であった。
表３に示すように、メタクリル樹脂（Ｃ）と特定のスチレン共重合体（Ｄ）とを特定の質量部でブレンドし、ペレット化した熱可塑性樹脂（Ｂ）とポリカーボネート系樹脂（Ａ）とを積層した実施例１～２と、メタクリル樹脂（Ｃ）と特定のスチレン共重合体（Ｄ）とを特定の質量部以外でブレンドし、ペレット化した熱可塑性樹脂とポリカーボネート系樹脂（Ａ）とを積層した比較例１～４を比較すると、実施例１～２の樹脂積層体の方が、高温高湿下に曝されても耐反り変形性に優れていた。
また、実施例１～２と、メタクリル樹脂（Ｃ）単体をペレット化した熱可塑性樹脂とポリカーボネート系樹脂（Ａ）とを積層した比較例５～６とを比較すると、実施例１～２の樹脂積層体の方が、高温高湿下に曝されても耐反り変形性に優れていた。
更に、実施例１～２と、特定のスチレン共重合体（Ｄ）単体をペレット化した熱可塑性樹脂とポリカーボネート系樹脂（Ａ）とを積層した比較例７とを比較すると、実施例１～２の樹脂積層体の方が、鉛筆硬度が良好で、高温高湿下に曝されても耐反り変形性に優れていた。
また、実施例１～２と、メタクリル樹脂（Ｃ）単体をペレット化した熱可塑性樹脂とポリカーボネート系樹脂（Ａ）とを積層した比較例５～６とを比較すると、実施例１～２の樹脂積層体の方が、高温高湿下に曝されても耐反り変形性に優れていた。
更に、実施例１～２と、特定のスチレン共重合体（Ｄ）単体をペレット化した熱可塑性樹脂とポリカーボネート系樹脂（Ａ）とを積層した比較例７とを比較すると、実施例１～２の樹脂積層体の方が、鉛筆硬度が良好で、高温高湿下に曝されても耐反り変形性に優れていた。
Claims (12)
- ポリカーボネート系樹脂（Ａ）のみを含む層の一方の面のみに、熱可塑性樹脂（Ｂ）を含む層を有する樹脂積層体であって、
前記ポリカーボネート系樹脂（Ａ）が、９０質量％以上のポリカーボネート樹脂を含み、
前記熱可塑性樹脂（Ｂ）のガラス転移温度が１１０℃～１３０℃であり、
前記熱可塑性樹脂（Ｂ）は、メタクリル樹脂（Ｃ）とスチレン共重合体（Ｄ）とを含有し、メタクリル樹脂（Ｃ）とスチレン共重合体（Ｄ）との含有量の合計１００質量部を基準として、メタクリル樹脂（Ｃ）の含有量が３０～７０質量部であり、スチレン共重合体（Ｄ）の含有量が７０～３０質量部であり、
前記スチレン共重合体（Ｄ）が、ビニル芳香族単量体単位（ｄ１）及び環状酸無水物単量体単位（ｄ２）のみからなる共重合体であり、かつ、ビニル芳香族単量体単位（ｄ１）と環状酸無水物単量体単位（ｄ２）との含有量の合計に対して、ビニル芳香族単量体単位（ｄ１）の含有量が６８～８４質量％であり、環状酸無水物単量体単位（ｄ２）の含有量が１６～３２質量％であり、
前記熱可塑性樹脂（Ｂ）を含む層の厚さが３０～１５０μｍであり、前記ポリカーボネート系樹脂（Ａ）のみを含む層と前記熱可塑性樹脂（Ｂ）を含む層の合計厚みが、０．５～３．０ｍｍである、前記樹脂積層体。 - 温度８５℃、相対湿度８５％の環境下に１２０時間保持した後の反り変化量が、絶対値で２００μｍ以下である、請求項１に記載の樹脂積層体。
- 熱可塑性樹脂（Ｂ）が、メタクリル樹脂（Ｃ）とスチレン共重合体（Ｄ）とのポリマーアロイである、請求項１または２に記載の樹脂積層体。
- スチレン共重合体（Ｄ）に含まれるビニル芳香族単量体単位（ｄ１）が、スチレンである、請求項１～３のいずれかに記載の樹脂積層体。
- スチレン共重合体（Ｄ）に含まれる環状酸無水物単量体単位（ｄ２）が、無水マレイン酸である、請求項１～４のいずれかに記載の樹脂積層体。
- ポリカーボネート系樹脂（Ａ）を含む層、および、熱可塑性樹脂（Ｂ）を含む層の少なくとも一層が紫外線吸収剤を含有する、請求項１～５のいずれかに記載の樹脂積層体。
- 前記樹脂積層体の片面または両面に、耐指紋処理、反射防止処理、防眩処理、耐候性処理、帯電防止処理および防汚処理の少なくとも一つが施されてなる、請求項１～６のいずれかに記載の樹脂積層体。
- 請求項１～７のいずれかに記載の樹脂積層体を熱曲げ加工された熱成形体。
- 請求項１～７のいずれかに記載の樹脂積層体、または請求項８に記載の熱成形体を含む、透明基板材料。
- 請求項１～７のいずれかに記載の樹脂積層体、または請求項８に記載の熱成形体を含む、透明保護材料。
- 請求項１～７のいずれかに記載の樹脂積層体、または請求項８に記載の熱成形体を含む、タッチパネル前面保護板。
- 請求項１～７のいずれかに記載の樹脂積層体を含む、カーナビ用、ＯＡ機器用または携帯電子機器用の前面板。
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Patent Citations (7)
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|---|---|---|---|---|
| JP2008268913A (ja) | 2007-03-29 | 2008-11-06 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 積層光学フィルム |
| JP2012117897A (ja) | 2010-11-30 | 2012-06-21 | Kyocera Document Solutions Inc | 検出装置及び画像形成装置 |
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