KR20060127154A - 3-(디히드로(테트라히드로) 이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 화합물 - Google Patents

3-(디히드로(테트라히드로) 이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 화합물 Download PDF

Info

Publication number
KR20060127154A
KR20060127154A KR1020067016976A KR20067016976A KR20060127154A KR 20060127154 A KR20060127154 A KR 20060127154A KR 1020067016976 A KR1020067016976 A KR 1020067016976A KR 20067016976 A KR20067016976 A KR 20067016976A KR 20060127154 A KR20060127154 A KR 20060127154A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
group
compound
dihydroisoquinolin
substituted
quinoline
Prior art date
Application number
KR1020067016976A
Other languages
English (en)
Other versions
KR101126773B1 (ko
Inventor
히로유키 이토
고타 후지와라
무네쓰구 모리모토
하루카즈 다나카
야스시 다마가와
히로유키 고마이
Original Assignee
상꾜 아그로 가부시키가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 상꾜 아그로 가부시키가이샤 filed Critical 상꾜 아그로 가부시키가이샤
Publication of KR20060127154A publication Critical patent/KR20060127154A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101126773B1 publication Critical patent/KR101126773B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/04—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, directly attached to the ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A01N43/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings condensed with carbocyclic rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/04—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/14—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D491/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00
    • C07D491/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D491/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D498/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D498/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D498/04—Ortho-condensed systems

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)

Abstract

여러 가지 식물 병해에 대하여 우수한 살균 활성이 있고, 벼 도열병 등에 대하여 적은 양으로 방제가 가능한 농약의 유효 성분으로서 유용한 화합물을 제공한다.
아래의 일반식:
Figure 112006060291288-PCT00054
Figure 112006060291288-PCT00055
,또는
Figure 112006060291288-PCT00056
(식 중, R1, R2는 C1 내지 C6 알킬기, 아릴기, 아릴기, 아랄킬기, 또는 함께 C3 내지 C10 시클로알킬환을 나타내고, R3와 R4 는 수소 원자, 할로겐 원자, C1 내지 C6 알킬기, 또는 함께 C3 내지 C10 시클로알킬환을 나타내고, R5는 수소 원자, C1 내 지 C6 알킬기, 아실기를 나타내고, X는 할로겐 원자, C1 내지 C6 알킬기, C2 내지 C6 알케닐기, C2 내지 C6 알키닐기, 아릴기, 아릴기, C1 내지 C6 알콕시기, 아미노기, 아실기, 시아노기, 또는 N-히드록시알칸이미도일기를 나타내고, Y는 할로겐 원자, C1 내지 C6 알킬기, C1 내지 C6 알콕시기, 수산기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 치환기를 나타내고, n는 0 내지 4의 정수를 나타내고, m는 0 내지 6의 정수를 나타낸다. )으로 나타내는 화합물 또는 그것의 염.
농약

Description

3-(디히드로(테트라히드로) 이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 화합물{3-(DIHYDRO(TETRAHYDRO)ISOQUINOLIN-1-YL)QUINOLINES}
본 발명은 3-(디히드로(테트라히드로)이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 화합물 또는 그것의 염 및 그것을 유효 성분으로서 함유하는 농약에 관한 것이다.
국제 공개 제00/42019호 팜플렛 및 국제 공개 제02/06270호 팜플렛에는 디히드로이소퀴놀린환의 3위와 4위의 사이에 시클로헥산환을 형성하고 있는 6-아릴페난스리진 화합물이 PDE 저해제로서, 또한 일본 공개 특허 공보 2003/171381호에는 디히드로이소퀴놀린환의 7위와 8위의 사이에 디히드로푸란 환을 형성하고 있는 6-아릴퓨로이소퀴놀린 화합물이 엔트리 저해제로서 기재되어 있으나, 이소퀴놀린환이 다른 환과 축합되어 있지 않은 3-디히드로이소퀴놀린-1-일 퀴놀린 화합물은 기재되지 않고, 또한 농원예용 살균제에 관한 기재도 없다. 또한, Indian Journal of Chemistry 1969, 7 (10), 1010-1016, 동일 문헌 1970, 8 (6), 505-508, 동일 문헌 1985, 24B (7), 737-746 및 동일 문헌 1986, 25B (10), 1072-1078에는 3-(디히드로(테트라히드로)이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 화합물의 합성에 대한 기재가 있으나, 이소퀴놀린환의 3위가 2개의 치환기에 의하여 치환되어 있는 3-(디히드로(테트라히드로)이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 화합물은 기재되어 있지 않고, 또한 농원예용 살균제에 관한 기재도 없다. 이와 같이, 이소퀴놀린환의 3위가 2개의 치환기에 의하여 치환되어 있는 3-(디히드로(테트라히드로)이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 화합물이 농원예용 살균제로서 사용할 수 있는 것은 종래에는 알려지지 않았다.
본 발명자들은 3-(디히드로(테트라히드로)이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 화합물에 대하여 예의 연구를 거듭한 결과, 이소퀴놀린환의 3위가 2 치환이며, 또한 이소퀴놀린환에 다른 환이 축합되어 있지 않은 3-(디히드로(테트라히드로)이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 화합물이, 여러 가지 식물 병해에 대하여 우수한 살균 활성을 가져 농약의 유효 성분으로서 유용하고, 특히 식물의 곰팡이병 중에서도 농원예용 작물에 대하여 자주 심각한 피해를 주는 벼 도열병 (Pyricularia oryzae) 및 토마토, 오이 및 완두콩의 회색 곰팡이병 (Botrytis cinerea)에 대하여 적은 양으로 방제가 가능한 것을 밝혀내고, 본 발명을 완성하였다.
본 발명은 일반식 (Ia), (Ib), (Ic) 또는 (Id), :
Figure 112006060291288-PCT00001
Figure 112006060291288-PCT00002
,또는
Figure 112006060291288-PCT00003
(식 중,
R1 및 R2는 동일하여도 되고, 또는 상이하여도 되며,
할로겐 원자, C1 내지 C6 알콕시기, C1 내지 C6 알킬티오기 및 페녹시기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 동일 또는 상이한 1 내지 3개의 치환기로 치환되어도 좋은 C1 내지 C6 알킬기;
할로겐 원자, 동일 또는 상이한 1 내지 3개의 할로겐 원자로 치환되어도 좋은 C1 내지 C6 알킬기, C1 내지 C6 알콕시기, 동일 또는 상이한 1 내지 2개의 C1 내지 C6 알킬기 또는 아실기로 치환되어도 좋은 아미노기, 니트로기, 시아노기, 수산기, 메르캅토기 및 C1 내지 C6 알킬티오기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 동일 또는 상이한 1 내지 6개의 치환기로 치환되어도 좋은 아릴기;
할로겐 원자, 동일 또는 상이한 1 내지 3개의 할로겐 원자로 치환되어도 좋은 C1 내지 C6 알킬기 및 C1 내지 C6 알콕시기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 동일 또는 상이한 1 내지 6개의 치환기로 치환되어도 좋은 아릴기;
할로겐 원자, 동일 또는 상이한 1 내지 3개의 할로겐 원자로 치환되어도 좋은 C1 내지 C6 알킬기, C1 내지 C6 알콕시기, 동일 또는 상이한 1 내지 2개의 C1 내지 C6 알킬기 또는 아실기로 치환되어도 좋은 아미노기, 니트로기, 시아노기, 수산기, 메르캅토기 및 C1 내지 C6 알킬티오기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 동일 또는 상이한 1 내지 6개의 치환기로 치환되어도 좋은 아랄킬기, 또는 R1와 R2가 함께 , 할로겐 원자, C1 내지 C6 알킬기, C1 내지 C6 알콕시기 및 페녹시기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 동일 또는 상이한 1 내지 3개의 치환기로 치환되어도 좋은 C3 내지 C10 시클로알킬 환을 나타내고,
R3 및 R4는 동일하거나 또는 상이하여도 좋고,
수소 원자;
할로겐 원자, C1 내지 C6 알콕시기, C1 내지 C6 알킬티오기 및 페녹시기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 동일 또는 상이한 1 내지 3개의 치환기로 치환되어도 좋은 C1 내지 C6 알킬기;
할로겐 원자;
C1 내지 C6 알킬렌기;
C1 내지 C6 알콕시기;
수산기;또는
케토기이거나, 또는
R3와 R4가 함께, 할로겐 원자, C1 내지 C6 알킬기, C1 내지 C6 알콕시기 및 페녹시기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 동일 또는 상이한 1 내지 3개의 치환기로 치환되어도 좋은 C3 내지 C10 시클로알킬 환을 나타내고,
R5는
수소 원자, 아실기; 또는
할로겐 원자, C1 내지 C6 알콕시기, C1 내지 C6 알킬티오기 및 페녹시기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 동일 또는 상이한 1 내지 3개의 치환기로 치환되어도 좋은 C1 내지 C6 알킬기를 나타내고,
X는 할로겐 원자;
할로겐 원자, C1 내지 C6 알콕시기, 수산기, C1 내지 C6 알콕시카르보닐기 및 페녹시기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 동일 또는 상이한 1 내지 3개의 치환기로 치환되어도 좋은 C1 내지 C6 알킬기;
할로겐 원자, C1 내지 C6 알콕시기, C1 내지 C6 알콕시카르보닐기, 페닐기 및 페녹시기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 동일 또는 상이한 1 내지 3개의 치환기로 치환되어도 좋은 C2 내지 C6 알케닐기;
할로겐 원자, C1 내지 C6 알콕시기 및 페녹시기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 동일 또는 상이한 1 내지 3개의 치환기로 치환되어도 좋은 C2 내지 C6 알키닐기;
할로겐 원자, 동일 또는 상이한 1 내지 3개의 할로겐 원자로 치환되어도 좋은 C1 내지 C6알킬기, C1 내지 C6 알콕시기, 동일 또는 상이한 1 내지 2개의 C1 내지 C6 알킬기 또는 아실기로 치환되어도 좋은 아미노기, 니트로기, 시아노기, 수산기, 메르캅토기 및 C1 내지 C6 알킬티오기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 동일 또는 상이한 1 내지 6개의 치환기로 치환되어도 좋은 아릴기;
할로겐 원자, 동일 또는 상이한 1 내지 3개의 할로겐 원자로 치환되어도 좋은 C1 내지 C6 알킬기 및 C1 내지 C6 알콕시기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 동일 또는 상이한 1 내지 6개의 치환기로 치환되어도 좋은 아릴기;
C1 내지 C6 알콕시기;
동일 또는 상이한 1 내지 2개의 C1 내지 C6 알킬기 또는 아실기로 치환되어도 좋은 아미노기;
아실기;
시아노기; 또는
C1 내지 C6 알킬기, C2 내지 C6 알케닐기, C2 내지 C6 알키닐기, 아랄킬기, 아릴기 및 헤테로아릴기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 치환기로 수산기의 수소 원자가 치환되어도 좋은 N-히드록시알칸이미도일기를 나타내고, Y는 할로겐 원자, C1 내지 C6 알킬기, C1 내지 C6 알콕시기 및 수산기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 치환기를 나타내고,
n은 0 내지 4의 정수를 나타내고,
m은 0 내지 6의 정수를 나타낸다)
로 나타내는 화합물 또는 그것의 염이다.
발명을 실시하기 위한 최선의 실시 상태
본 발명에 있어서,「C1 내지 C6 알킬기」는, 예를 들면 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기, s-부틸기, t-부틸기, 펜틸기, 이소펜틸기, 2-메틸부틸기, 네오펜틸기, 1-에틸프로필기, 헥실기, 4-메틸펜틸기, 3-메틸펜틸기, 2-메틸펜틸기, 1-메틸펜틸기, 3,3-디메틸부틸기, 2,2-디메틸부틸기, 1,1-디메틸부틸기, 1,2-디메틸부틸기, 1,3-디메틸부틸기, 2,3-디메틸부틸기, 2-에틸 부틸기와 같은 탄소수가 1 내지 6개인 직쇄 또는 분지쇄 알킬기이며, 적합하기로는 탄소수가 1 내지 5개인 직쇄 또는 분지쇄 알킬기 (C1 내지 C5 알킬기)이며, 더 적합하기로는 탄소수가 1 내지 4개인 직쇄 또는 분지쇄 알킬기 (C1 내지 C4 알킬기)이며, 더 적합하기로는 탄소수가 1 내지 3개인 직쇄 또는 분지쇄 알킬기 (C1 내지 C3 알킬기)이며, 특히 적합하기로는 메틸기, 에틸기 또는 프로필기이며, 가장 적합하기로는 메틸기 또는 에틸기이다.
본 발명에 있어서,「C2 내지 C6 알케닐기」는 직쇄 또는 분지쇄상의 어느 것이어도 좋고, 1개 이상의 임의의 개수의 이중 결합을 포함할 수 있다. 예를 들면, 비닐기, 프로프-1-엔-1-일기, 알릴기, 이소프로페닐기, 부트-1-엔-1-일기, 부트-2-엔-1-일기, 부트-3-엔-1-일기, 2-메틸프로프-2-엔-1-일기, 1-메틸프로프-2-엔-1-일기, 펜트-1-엔-1-일기, 펜트-2-엔-1-일기, 펜트-3-엔-1-일기, 펜트-4-엔-1-일기, 3-메틸부트-2-엔-1-일기, 3-메틸부트-3-엔-1-일기, 헥사-1-엔-1-일기, 헥사-2-엔-1-일기, 헥사-3-엔-1-일기, 헥사-4-엔-1-일기, 헥사-5-엔-1-일기, 4-메틸펜트-3-엔-1-일기 등을 예시할 수 있다.
본 발명에 있어서,「C2 내지 C6 알키닐기」는 직쇄 또는 분지쇄장의 어느 것이어도 좋고, 1 이상의 임의의 개수의 삼중 결합을 포함할 수 있다. 예를 들면, 에티닐기, 프로프-1-엔-1-일기, 프로프-2-엔-1-일기, 부트-1-엔-1-일기, 부트-3-엔-1-일기, 1-메틸프로프-2-엔-1-일기, 펜트-1-엔-1-일기, 펜트-4-엔-1-일기, 헥사-1-엔-1-일기, 헥사-5-엔-1-일기 등을 예시할 수 있다.
본 발명에 있어서,「아릴기」는 페닐기, 1-나프틸기, 2-나프틸기, 안트라세닐기, 페난트란세닐기, 아세나프틸레닐기 등을 예시할 수 있다.
본 발명에 있어서,「아릴기」는 단환성 또는 다환성의 어느 하나이어도 좋고, 1개 또는 2개 이상의 동일 또는 상이한 환 구성 헤테로 원자를 포함하는 아릴기를 사용할 수 있다. 헤테로 원자의 종류는 특히 한정되지 않지만, 예를 들면 질소 원자, 산소 원자, 황 원자 등을 예시할 수 있다. 아릴기로서는, 예를 들면 푸릴기, 티에닐기, 피로릴기, 옥사졸릴기, 이소옥사졸릴기, 디히드로이소옥사졸릴기, 티아졸릴기, 이소티아졸릴기, 이미다졸릴기, 피라졸릴기, 옥사디아졸릴기, 티아디아졸릴기, 트리아졸릴기, 테트라졸릴기, 피리딜기, 아제피닐기, 옥사제피닐기 등의 5 내지 7원 멤버의 단환식 아릴기를 들 수 있다. 헤테로아릴알킬기를 구성하는 다환성 아릴기로서는, 벤조퓨라닐기, 이소벤조퓨라닐기, 벤조티에닐기, 인돌일기, 이소인돌일기, 인다졸릴기, 벤조옥사졸릴기, 벤조이소옥사졸릴기, 벤조티아졸릴기, 벤조이소티아졸릴기, 벤조옥사디아졸릴기, 벤조티아디아졸릴기, 벤조트리아졸릴기, 퀴놀릴기, 이소퀴놀릴기, 신놀린일기, 퀴나졸린일기, 퀴녹살린일기, 프탈라진일기, 나프틸리진일기, 퓨리닐기, 프테리딘일기, 카르보졸릴기, 카르보리닐기, 아크리딘일기, 2-아크리딘일, 3-아크리딘일, 4-아크리딘일, 9-아크리딘일, 페녹사딘일기, 페노티아딘일기, 페나딘일기 등의 8 내지 14원의 다환성 아릴기를 들 수 있다.
본 발명에 있어서,「아랄킬기」로서는, 상기「C1 내지 C6 알킬기」의 1개 또는 2개 이상의 수소 원자가 상기「아릴기」로 치환된 기를 들 수 있다.
예를 들면, 벤질기, 1-나프틸메틸기, 2-나프틸메틸기, 안트라세닐메틸기, 페난트레니르메틸기, 아세닐나프틸레메틸기, 디페닐메틸기, 1-페네틸기, 2-페네틸기, 1-(1-나프틸)에틸기, 1-(2-나프틸)에틸기, 2-(1-나프틸)에틸기, 2-(2-나프틸)에틸기, 3-페닐프로필기, 3-(1-나프틸)프로필기, 3-(2-나프틸)프로필기, 4-페닐부틸기, 4-(1-나프틸)부틸기, 4-(2-나프틸)부틸기, 5-페닐 펜틸기, 5-(1-나프틸)펜틸기, 5-(2-나프틸)펜틸기, 6-페닐헥실기, 6-(1-나프틸)헥실기, 6-(2-나프틸)헥실 등을 예시할 수 있다.
본 발명에 있어서,「C3 내지 C10 시클로알킬기」는, 예를 들면 시클로부틸기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 시클로헵틸기, 노르보닐기와 같은 탄소수 3 내지 10개의 단환 또는 복환 시클로알킬기이며, 적합하기로는 시클로펜틸기, 시클로헥실기 또는 시클로헵틸기이며, 더 적합하기로는 시클로펜틸기이다.
본 발명에 있어서,「할로겐 원자」는 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자 또는 옥소 원자인데, 적합하기로는 불소 원자, 염소 원자 또는 브롬 원자이고, 더 적합하기로는 불소 원자 또는 염소 원자이며, 가장 적합하기로는 불소 원자이다.
본 발명에 있어서,「C1 내지 C6 알콕시기」는, 예를 들면 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기, 이소프로폭시기, 부톡시기, 이소부톡시기, s-부톡시기, t-부톡시기, 펜틸옥시기, 이소펜틸옥시기, 2-메틸부톡시기, 네오펜틸옥시기, 1-에틸프로폭시기, 헥실옥시기, (4-메틸펜틸)옥시기, (3-메틸펜틸)옥시기, (2-메틸펜틸)옥시기, (1-메틸펜틸)옥시기, 3,3-디메틸부톡시기, 2,2-디메틸부톡시기, 1,1-디메틸부톡시기, 1,2-디메틸부톡시기, 1,3-디메틸부톡시기, 2,3-디메틸부톡시기, 2-에틸부톡시기와 같은 탄소수가 1 내지 6개인 직쇄 또는 분지쇄 알콕시기이고, 적합하기로는 탄소수가 1 내지 4개인 직쇄 또는 분지쇄 알콕시기 (C1 내지 C4 알콕시기)이며, 더 적합하기로는 메톡시기, 에톡시기 또는 이소프로폭시기이고, 더욱 더 적합하기로는 메톡시기 또는 에톡시기이며, 가장 적합하기로는 메톡시기이다.
본 발명에 있어서,「C1 내지 C6 알킬티오기」는, 예를 들면 메틸티오기, 에틸티오기, 프로필티오기, 이소필티오기, 부틸티오기, 이소펜틸티오기, 네오펜틸티오기, 3,3-디메틸부틸티오기, 2-에틸 부틸티오기와 같은 탄소수가 1 내지 6개인 직쇄 또는 분지쇄 알킬티오기이고, 적합하기로는 탄소수가 1 내지 4개인 직쇄 또는 분지쇄 알킬티오기이며, 더 적합하기로는 메틸티오기이다.
본 발명에 있어서,「아실기」는, 예를 들면 포르밀기, 상기「C1 내지 C6 알킬기」가 결합한 카르보닐기 (C2 내지 C7 알킬카르보닐기), 상기「C2 내지 C6 알케닐기」가 결합한 카르보닐기 (C3 내지 C7 알케닐카르보닐기), 상기「아릴기」가 결합한 카르보닐기 (「아릴카르보닐기」), 상기「C1 내지 C6 알콕시기」가 결합한 카르보닐기 (C2 내지 C7알콕시카르보닐기) 또는 상기「동일 또는 상이한 1 내지 2개의 C1 내지 C6 알킬기로 치환되어도 좋은 아미노기」가 결합한 카르보닐기 (C2 내지 C7 알킬아미노카르보닐기)이며, 적합하기로는 탄소수 2 내지 5개의 직쇄 또는 분지쇄 알킬카르보닐기 (C2 내지 C5 알킬카르보닐기), 탄소수 2 내지 7개의 알킬아미노카르보닐기 (C2 내지 C7 알킬아미노카르보닐기)이며, 더 적합하기로는 아세틸기 또는 메틸아미노카르보닐기이다.
본 발명에 있어서,「동일 또는 상이한 1 내지 3개의 할로겐 원자로 치환되어도 좋은 C1 내지 C6 알킬기」는 상기「C1 내지 C6 알킬기」외에, 예를 들면 트리 플루오로메틸기, 트리클로로메틸기, 디플루오로메틸기, 디클로로메틸기, 디브로모메틸기, 플루오로메틸기, 클로로메틸기, 브로모메틸기, 이오도메틸기, 2,2,2-트리클로로에틸기, 2,2,2-트리플루오로에틸기, 2-브로모에틸기, 2-클로로에틸기, 2-플루오로에틸기, 3-클로로프로필기, 3,3,3-트리플루오로프로필기, 4-플로오로부틸기, 3-플로오로-2-메틸프로필기, 3,3,3-트리플루오로-2-메틸프로필기, 6,6,6-트리클로로 헥실기와 같은 동일 또는 상이한 1 내지 3개의 상기「할로겐 원자」에 의하여 치환된 상기「C1 내지 C6 알킬기」이며, 적합하기로는 동일 또는 상이한 1 내지 3개의 상기「할로겐 원자」에 의하여 치환되어도 좋은 상기「C1 내지 C4알킬기」이고, 더 적합하기로는 동일 또는 상이한 1 내지 3개의「불소 원자 또는 염소 원자」에 의하여 치환되어도 좋은 상기「C1 내지 C3알킬기」이며, 더 적합하기로는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 클로로메틸기 또는 트리플루오로메틸기이며, 특히 적합하기로는 메틸기, 에틸기 또는 트리플루오로메틸기이다.
본 발명에 있어서,「C1 내지 C6 알킬기, C2 내지 C6 알케닐기, C2 내지 C6 알키닐기, 아랄킬기, 아릴기 및 아릴기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 치환기로 수산기의 수소 원자가 치환되어도 좋은 N-히드록시알칸이미도일기」는, 예를 들면 히드록시이미노메틸기, N-히드록시에탄이미도일기, N-히드록시프로판이미도일기, N-히드록시부탄이미도일기와 같은 탄소수가 1 내지 6개인 N-히드록시알칸이미도일기의 수산기가 상기「C1 내지 C6 알킬기」, 상기「C2 내지 C6 알케닐기」, 상기「C2 내지 C6 알키닐기」, 상기「아랄킬기」, 상기「아릴기」 및 상기「아릴기」에 의하여 치환된 기를 들 수 있다.
예를 들면, 메톡시이미노메틸기, N-메톡시에탄이미도일기, N-에톡시에탄이미도일기, N-부톡시알칸이미도일기, N-아릴옥시에탄이미도일기, N-페녹시에탄이미도일기, N-메톡시프로판이미도일기, N-메톡시부탄이미도일기, N-메톡시헥산이미도일기를 들 수 있다.
본 발명에 있어서,「할로겐 원자, C1 내지 C6 알콕시기 및 페녹시기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 동일 또는 상이한 1 내지 3개의 치환기로 치환되어도 좋은 C1 내지 C6 알킬기」는 상기「C1 내지 C6 알킬기」및 상기「동일 또는 상이한 1 내지 3개의 할로겐 원자로 치환되어도 좋은 C1 내지 C6 알킬기」외에, 예를 들면 메톡시메틸기, 에톡시메틸기, 에톡시에틸기, 프로폭시메틸기 등의 동일 또는 상이한 1 내지 3개의 상기「C1 내지 C6 알콕시기」에 의하여 치환된 상기「C1 내지 C6 알킬기」, 페녹시메틸기, 페녹시에틸기 등의 페녹시기에 의하여 치환된 상기「C1 내지 C6 알킬기」 및 2-메톡시-1-클로로메틸기, 3-페녹시-2-브로모-2-메톡시프로필기 등, 할로겐 원자, 상기 C1 내지 C6 알콕시기 및 페녹시기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 2종 이상의 치환기에 의하여 치환된 상기「C1 내지 C6 알킬기」도 포함한다.
본 발명에 있어서,「할로겐 원자, C1 내지 C6 알콕시기, 페닐기 및 페녹시기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 동일 또는 상이한 1 내지 3개의 치환기로 치환되어도 좋은 C2 내지 C6 알케닐기」는 상기「C2 내지 C6 알케닐기」외, 3-클로로알릴기, 4-브로모-2-부테닐기 등의 동일 또는 상이한 1 내지 3개의 할로겐 원자로 치환된 상기「C2 내지 C6 알케닐기」, 3-메톡시-2-프로페닐기, 4-에톡시-3-부테닐기 등의 동일 또는 상이한 1 내지 3개의 상기「C1 내지 C6 알콕시기」에 의하여 치환된 상기「C2 내지 C6 알케닐기」, 1-페닐비닐기, 스티릴기, 신나밀기 등의 페닐기에 의하여 치환된 상기「C1 내지 C6 알케닐기」, 3-페녹시-2-부테닐기 등의 페녹시기에 의하여 치환된 상기「C1 내지 C6 알케닐기」 및 4-메톡시-3-클로로-2-부테닐기 등, 할로겐 원자, 상기 C1 내지 C6 알콕시기 및 페녹시기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 2종 이상의 치환기에 의하여 치환된 상기「C2 내지 C6 알케닐기」도 포함된다.
본 발명에 있어서,「할로겐 원자, C1 내지 C6 알콕시기 및 페녹시기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 동일 또는 상이한 1 내지 3개의 치환기로 치환되어도 좋은 C2 내지 C6 알키닐기」는 상기「C2 내지 C6 알키닐기」외, 3-클로로-2-프로피닐기, 4-브로모-2-부티닐기 등의 동일 또는 상이한 1 내지 3개의 할로겐 원자로 치환된 상기「C2 내지 C6 알키닐기」, 3-메톡시-2-프로피닐기, 4-에톡시-3-부티닐기 등의 동일 또는 상이한 1 내지 3개의 상기「C1 내지 C6 알콕시기」에 의하여 치환된 상기「C2 내지 C6 알키닐기」, 3-페녹시-2-부티닐기 등의 페녹시기에 의하여 치환된 상기「C2 내지 C6 알키닐기」 및 4-메톡시-4-클로로-2-부티닐기 등, 할로겐 원자, 상기 C1 내지 C6 알콕시기 및 페녹시기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 2종 이상의 치환기에 의하여 치환된 상기「C2 내지 C6 알키닐기」도 포함된다.
본 발명에 있어서,「동일 또는 상이한 1 내지 2개의 C1 내지 C6 알킬기 또는 아실기로 치환되어도 좋은 아미노기」는 아미노기 외에, 동일 또는 상이한 1 내지 2개의 상기「C1 내지 C6 알킬기」, 또는 동일 또는 상이한 1 내지 2개의 상기「아실기」가 치환한 아미노기이고, 적합하기로는 동일 또는 상이한 1 내지 2개의 상기「C2 내지 C6 알킬기」또는 동일 또는 상이한 1 내지 2개의 상기「아실기」가 치환한 아미노기이며, 더 적합하기로는 디메틸아미노기, 디에틸 아미노기, 또는 아세틸아미노기이다.
본 발명에 있어서,「할로겐 원자, 동일 또는 상이한 1 내지 3개의 할로겐 원자로 치환되어도 좋은 C1 내지 C6 알킬기, C1 내지 C6 알콕시기, 동일 또는 상이한 1 내지 2개의 C1 내지 C6 알킬기 또는 아실기로 치환되어도 좋은 아미노기, 니트로기, 시아노기, 수산기, 메르캅토기 및 C1 내지 C6 알킬티오기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 동일 또는 상이한 1 내지 6개의 치환기로 치환되어도 좋은 아릴기」는 상기「아릴기」외, 동일 또는 상이한 1 내지 6개의 할로겐 원자로 치환된 상기「아릴기」, 동일 또는 상이한 1 내지 6개의 상기「동일 또는 상이한 1 내지 3개의 할로겐 원자로 치환되어도 좋은 C1 내지 C6 알킬기」로 치환된 상기「아릴기」, 동일 또는 상이한 1 내지 6개의 상기「C1 내지 C6 알콕시기」에 의하여 치환된 상기「아릴기」, 동일 또는 상이한 1 내지 6개의 상기「동일 또는 상이한 1 내지 2개의 C1 내지 C6 알킬기, 또는 아실기로 치환되어도 좋은 아미노기」에 의하여 치환된 상기「아릴기」, 1 내지 6개의 니트로기로 치환된 상기「아릴기」, 1 내지 6개의 시아노기로 치환된 상기「아릴기」, 1 내지 6개의 수산기로 치환된 상기「아릴기」, 1 내지 6개의 메르캅토기로 치환된 상기「아랄킬기」, 동일 또는 상이한 1 내지 6개의 상기「C1 내지 C6 알킬티오기」에 의하여 치환된 상기「아릴기」외, 할로겐 원자, 상기「동일 또는 상이한 1 내지 3개의 할로겐 원자로 치환되어도 좋은 C1 내지 C6 알킬기」, 상기「C1 내지 C6 알콕시기」, 상기「동일 또는 상이한 1 내지 2개의 C1 내지 C6 알킬기 또는 아실기로 치환되어도 좋은 아미노기」, 니트로기, 시아노기, 수산기, 메르캅토기 및 상기「C1 내지 C6 알킬티오기」로 이루어지는 군으로부터 선택되는 2종 이상의 치환기에 의하여 치환된 상기「아릴기」도 포함된다.
본 발명에 있어서,「할로겐 원자, 동일 또는 상이한 1 내지 3개의 할로겐 원자로 치환되어도 좋은 C1 내지 C6 알킬기, C1 내지 C6 알콕시기 및 수산기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 동일 또는 상이한 1 내지 6개의 치환기로 치환되어도 좋은 아릴기」는 상기「아릴기」외, 동일 또는 상이한 1 내지 6개의 할로겐 원자로 치환된 상기「아릴기」, 동일 또는 상이한 1 내지 6개의 상기「동일 또는 상이한 1 내지 3개의 할로겐 원자로 치환되어도 좋은 C1 내지 C6 알킬기」에 의하여 치환된 상기「아릴기」, 동일 또는 상이한 1 내지 6개의 상기「C1 내지 C6 알콕시기」에 의하여 치환된 상기「아릴기」, 1 내지 6개의 수산기에 의하여 치환된 상기「아릴기」외, 할로겐 원자, 상기「C1 내지 C6 알킬기」, 상기「C1 내지 C6 알콕시기」및 수산기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 2종 이상의 치환기에 의하여 치환된 상기「아릴기」도 포함된다.
본 발명에 있어서,「할로겐 원자, 동일 또는 상이한 1 내지 3개의 할로겐 원자로 치환되어도 좋은 C1 내지 C6 알킬기, C1 내지 C6 알콕시기, 동일 또는 상이한 1 내지 2개의 C1 내지 C6 알킬기, 또는 아실기로 치환되어도 좋은 아미노기, 니트로기, 시아노기, 수산기, 메르캅토기 및 C1 내지 C6 알킬티오기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 동일 또는 상이한 1 내지 6개의 치환기로 치환되어도 좋은 아랄킬기」는 상기「아랄킬기」외, 동일 또는 상이한 1 내지 6개의 할로겐 원자로 치환된 상기「아랄킬기」, 동일 또는 상이한 1 내지 6개의 상기「동일 또는 상이한 1 내지 3개의 할로겐 원자로 치환되어도 좋은 C1 내지 C6 알킬기」로 치환된 상기「아랄킬기」, 동일 또는 상이한 1 내지 6개의 상기「C1 내지 C6 알콕시기」에 의하여 치환된 상기「아랄킬기」, 동일 또는 상이한 1 내지 6개의 상기「동일 또는 상이한 1 내지 2개의 C1 내지 C6 알킬기, 또는 아실기로 치환되어도 좋은 아미노기」에 의하여 치환된 상기「아랄킬기」, 1 내지 6개의 니트로기로 치환된 상기「아랄킬기」, 1 내지 6개의 시아노기로 치환된 상기「아랄킬기」, 1 내지 6개의 수산기로 치환된 상기「아랄킬기」, 1 내지 6개의 메르캅토기로 치환된 상기「아랄킬기」, 동일 또는 상이한 1 내지 6개의 상기「C1 내지 C6 알킬티오기」에 의하여 치환된 상기「아랄킬기」외, 할로겐 원자, 상기「동일 또는 상이한 1 내지 3개의 할로겐 원자로 치환되어도 좋은 C1 내지 C6 알킬기」, 상기「C1 내지 C6 알콕시기」, 상기「, 또는 아실기, 니트로기, 시아노기, 수산기, 메르캅토기 및 상기「C1 내지 C6 알킬티오기」로 이루어지는 군으로부터 선택되는 2종 이상의 치환기에 의하여 치환된 상기「아랄킬기」도 포함된다. 아랄킬기에 치환기가 있는 경우, 그 치환기는 아랄킬기를 구성하는 아릴환상 또는 알킬기상의 어느 하나 또는 양쪽 모두로 치환되어 있어도 좋다.
X는 이소퀴놀린환상의 치환 가능한 임의의 위치에 1개 내지 4개 치환될 수 있고, X가 2개 이상 존재하는 경우에는 그것들은 동일하여도 좋고 달라도 좋다.
Y는 퀴놀린환상의 치환 가능한 임의의 위치에 1개 내지 6개 치환될 수 있고 Y가 2개 이상 존재하는 경우에는 그것들은 동일하여도 좋고 상이하여도 좋다.
본 발명의 화합물(Ia), (Ib), (Ic) 또는 (Id)에 있어서,
(1) R1 및 R2는 적합하기로는 할로겐 원자, C1 내지 C6 알콕시기 및 페녹시기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 동일 또는 상이한 1 내지 3개의 치환기로 치환되어도 좋은 C1 내지 C6 알킬기;또는 할로겐 원자, C1 내지 C6 알킬기, C1 내지 C6 알콕시기 및 수산기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 동일 또는 상이한 1 내지 6개의 치환기로 치환되어도 좋은 아릴기이며, 더 적합하기로는 동일 또는 상이한 1 내지 3개의 할로겐 원자로 치환되어도 좋은 C1 내지 C6 알킬기, 또는 동일 또는 상이한 1 내지 6개의 할로겐 원자로 치환되어도 좋은 페닐기이며, 더 적합하기로는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 트리플루오로메틸기, 트리플루오로에틸기, 페닐기, 플로오로 페닐기, 클로로페닐기이며,
(2) R3 및 R4는 적합하기로는 수소 원자, 할로겐 원자, 또는 C1 내지 C6 알킬기이며, R5는 적합하기로는 수소 원자이며,
(3) Xn는 적합하기로는 X는 할로겐 원자;C1 내지 C6 알킬기; C2 내지 C6 알키닐기; 할로겐 원자, 동일 또는 상이한 1 내지 3개의 할로겐 원자로 치환되어도 좋은 C1 내지 C6 알킬기 및 C1 내지 C6 알콕시기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 동일 또는 상이한 1 내지 6개의 치환기로 치환되어도 좋은 아릴기; 할로겐 원자, 동일 또는 상이한 1 내지 3개의 할로겐 원자로 치환되어도 좋은 C1 내지 C6 알킬기 및 C1 내지 C6 알콕시기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 동일 또는 상이한 1 내지 6개의 치환기로 치환되어도 좋은 아릴기; 시아노기; 또는 C1 내지 C6 알킬기 및 페닐기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 치환기로 수산기의 수소 원자가 치환되어도 좋은 N-히드록시알칸이미도일기이며, n은 0 내지 2의 정수이며, 더 적합하기로는 X는 할로겐 원자 ;C1 내지 C6 알킬기; C2 내지 C6 알키닐기;할로겐 원자, 동일 또는 상이한 1 내지 3개의 할로겐 원자로 치환되어도 좋은 C1 내지 C6 알킬기 및 C1 내지 C6 알콕시기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 동일 또는 상이한 1 내지 6개의 치환기로 치환되어도 좋은 아릴기; 시아노기; 또는 C1 내지 C6 알킬기 및 페닐기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 치환기로 수산기의 수소 원자가 치환되어도 좋은 N-히드록시알칸이미도일기이며, n은 0 내지 2의 정수이며, 더 적합하기로는 X는 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 메틸기, 에티닐기, 푸릴기, 티에닐기, 시아노기, 메톡시에탄이미도일기, 에톡시에탄이미도일기 또는 페녹시에탄이미도일기이며, n은 0 또는 1이며,
(4) Ym는 적합하기로는 Y는 불소 원자, 염소 원자 또는 메틸기이며, m은 0 또는 1이며, 더 적합하기로는 Y가 메틸기이며, m은 0 또는 1이다.
본 발명의 화합물(Ia), (Ib), (Ic) 또는 (Id)에 있어서, 적합하기로는, (a1) R1 및 R2는 할로겐 원자, C1 내지 C6 알콕시기 및 페녹시기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 동일 또는 상이한 1 내지 3개의 치환기로 치환되어도 좋은 C1 내지 C6 알킬기;또는 할로겐 원자, C1 내지 C6 알킬기, C1 내지 C6 알콕시기 및 수산기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 동일 또는 상이한 1 내지 6개의 치환기로 치환되어도 좋은 아릴기이며,
(a2) R3 및 R4는 수소 원자, 할로겐 원자, 또는 C1 내지 C6 알킬기이며, R5는 수소 원자이며,
(a3) Xn는 X는 할로겐 원자; C1 내지 C6 알킬기; 할로겐 원자, 동일 또는 상이한 1 내지 3개의 할로겐 원자로 치환되어도 좋은 C1 내지 C6 알킬기 및 C1 내지 C6 알콕시기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 동일 또는 상이한 1 내지 6개의 치환기로 치환되어도 좋은 아릴기; 할로겐 원자, 동일 또는 상이한 1 내지 3개의 할로겐 원자로 치환되어도 좋은 C1 내지 C6 알킬기 및 및 C1 내지 C6 알콕시기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 동일 또는 상이한 1 내지 6개의 치환기로 치환되어도 좋은 아릴기; 시아노기; 또는 C1 내지 C6 알킬기 및 페닐기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 치환기로 수산기의 수소 원자가 치환되어도 좋은 N-히드록시알칸이미도일기이며, n은 0 내지 2의 정수이며,
(a4) Ym은 Y가 불소 원자, 염소 원자 또는 메틸기이며, m은 0 또는 1이며, 더 적합하기로는
(b1) R1 및 R2는 동일 또는 상이한 1 내지 3개의 할로겐 원자로 치환되어도 좋은 C1 내지 C6 알킬기, 또는 동일 또는 상이한 1 내지 6개의 할로겐 원자로 치환되어도 좋은 페닐기이며,
(b2) R3 및 R4는 할로겐 원자, 또는 C1 내지 C6 알킬기이며, R5는 수소 원자이며,
(b3)Xn는 X는 할로겐 원자;C1 내지 C6 알킬기; C2 내지 C6 알키닐기; 할로겐 원자, 동일 또는 상이한 1 내지 3개의 할로겐 원자로 치환되어도 좋은 C1 내지 C6 알킬기 및 C1 내지 C6 알콕시기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 동일 또는 상이한 1 내지 6개의 치환기로 치환되어도 좋은 아릴기; 시아노기; 또는 C1 내지 C6 알킬기 및 페닐기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 치환기로 수산기의 수소 원자가 치환되어도 좋은 N-히드록시알칸이미도일기이며, n은 0 내지 2의 정수이며,
(b4) Ym는 Y가 불소 원자, 염소 원자 또는 메틸기이며, m은 0 또는 1이며,
더 적합하기로는
(c1) R1 및 R2는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 트리플루오로메틸기, 트리플루오로에틸기, 페닐기, 플로오로 페닐기 또는 클로로페닐기이며,
(c2) R3 및 R4는 불소 원자, 또는 메틸기이며, R5는 수소 원자이며,
(c3) Xn는 X는 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 메틸기, 에티닐기, 푸릴기, 티에닐기, 시아노기, 메톡시에탄이미도일기, 에톡시에탄이미도일기 또는 페녹시에탄이미도일기이며, n은 0 또는 1이며,
(c4) Ym는 Y는 메틸기이며, m은 0 또는 1이며,
가장 적합하기로는
(d)화합물(Ia), (Ib), (Ic) 또는 (Id)이,
3-(5-플로오로-3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린,
3-(5-클로로-3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린,
3-(5-브로모-3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린,
3-(5-에티닐-3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린,
3-(5,6-디플루오로-3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린,
3-(3-에틸-5-플로오로-3-메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린,
3-(5-플로오로-3-메틸-3-프로필-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린,
3-(3-메틸-3-트리플루오로메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린,
3-[3-메틸-3-(2,2,2-트리플루오로에틸)-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일]퀴놀린,
3-(3-메틸-3-페닐-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린,
3-[3-메틸-3-(4-플로오로 페닐)-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일]퀴놀린,
3-[3-메틸-3-(4-클로로페닐)-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일]퀴놀린,
3-(5-플로오로-3,3,4,4-테트라메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)-6-플로오로퀴놀린,
3-(5-플로오로-3,3,4,4-테트라메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)-8-플로오로퀴놀린,
3-(5-플로오로-3,3,4,4-테트라메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)-8-메틸퀴놀린,
3-(4,5-디플루오로-3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린,
3-(4,4-디플루오로-3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린,
3-(4,4,5-트리플루오로-3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린,
5-플로오로-3,3,4,4-테트라메틸-8b-퀴놀린-3-일-4,8b-디히드로-3H-옥사질레노[3,2-a]이소퀴놀린,
3,3,4,4-테트라메틸-8b-퀴놀린-3-일-4,8b-디히드로-3H-옥사질레노[3,2-a]이소퀴놀린,
5-플로오로-3,3-디메틸-8b-퀴놀린-3-일-4,8b-디히드로-3H-옥사질레노[3,2-a]이소퀴놀린,
6-플로오로-3,3,4,4-테트라메틸-8b-퀴놀린-3-일-4,8b-디히드로-3H-옥사질레노[3,2-a]이소퀴놀린,
4',4'-디메틸-8b'-퀴놀린-3-일-4',8b'-디히드로스피로[시클로펜탄-1,3'-옥사질레노[3,2-a]이소퀴놀린],
4,4,5-트리플루오로-3,3-디메틸-8b-퀴놀린-3-일-4,8b-디히드로-3H-옥사질레노[3,2-a]이소퀴놀린,
3-(5-플로오로-3,3,4,4-테트라메틸-2-옥시드-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린,
3-(3,3,4,4-테트라메틸-2-옥시드-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린,
3-(6-플로오로-3,3,4,4-테트라메틸-2-옥시드-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린,
3-(6-클로로-3,3,4,4-테트라메틸-2-옥시드-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린,
3-(4,4-디플루오로-3,3-디메틸-2-옥시드-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린,
3-(4,4,5-트리플루오로-3,3-디메틸-2-옥시드-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 또는
3-(5-플로오로-3,3,4,4-테트라메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린이다.
본 발명의 화합물(Ia), (Ib), (Ic) 또는 (Id)은, 예를 들면 황산염, 염산염, 질산염, 인산염과 같은 염으로 할 수 있다. 그들의 염은 농원예용의 살균제로서 사용가능한 한, 본 발명에 포함된다.
본 발명의 화합물(Ia), (Ib), (Ic) 또는 (Id) 및 그들의 염은 용매화물로 할 수 있고, 그들 용매화물도, 본 발명에 포함된다. 그러한 용매화물은 적합하기로는 수화물이다.
본 발명의 화합물(Ia), (Ib), (Ic) 또는 (Id) 중에는 부재 탄소를 함유하는 화합물도 있으며, 그 경우에는 본원 발명은 일종의 광학 활성체 및 수 종류의 광학 활성체의 임의의 비율의 혼합물도 포함된다.
본 발명의 대표 화합물을 아래와 같이 표에 예시하지만, 본 발명은 이들 화합물에 한정되는 것은 아니다.
이하,「Me」는 메틸기를,「Et」는 에틸기를,「Pr」는 프로필기를,「iPr」는 이소프로필기를,「Bu」는 부틸기를,「iBu」는 이소부틸기를,「tBu」는 t부틸기를,「iPen」는 이소펜틸기를,「Vinyl」는 비닐기를,「Allyl」는 알릴기를,「Ethynyl」는 에티닐기를,「Ph」는 페닐기를,「FUR」는 푸릴기를,「2 THI」는 2-티에닐기를,「OXA」는 옥사졸릴기를,「Ac」는 아세틸기를,「EtIMD」는 N-히드록시에탄이미도일기를,「3 PYD」는 3-피리딜기를,「Bn」는 벤질기를,「cPen」는 R1와 R2 또는 R3와 R4로 환을 형성하고 시클로펜틸기를,「cHex」는 R1와 R2 또는 R3와 R4로 환을 형성하고 시클로헥실기를,「cHep」는 R1와 R2 또는 R3와 R4로 환을 형성하고 시클로헵틸기를,「Xn」 및「Ym」에 있어서「H」는 n=0 및 m=0을 각각 나타낸다.
Figure 112006060291288-PCT00004
Figure 112006060291288-PCT00005
Figure 112006060291288-PCT00006
Figure 112006060291288-PCT00007
Figure 112006060291288-PCT00008
Figure 112006060291288-PCT00009
Figure 112006060291288-PCT00010
Figure 112006060291288-PCT00011
Figure 112006060291288-PCT00012
Figure 112006060291288-PCT00013
Figure 112006060291288-PCT00014
Figure 112006060291288-PCT00015
Figure 112006060291288-PCT00016
Figure 112006060291288-PCT00017
Figure 112006060291288-PCT00018
Figure 112006060291288-PCT00019
Figure 112006060291288-PCT00020
Figure 112006060291288-PCT00021
Figure 112006060291288-PCT00022
Figure 112006060291288-PCT00023
Figure 112006060291288-PCT00024
Figure 112006060291288-PCT00025
Figure 112006060291288-PCT00026
Figure 112006060291288-PCT00027
Figure 112006060291288-PCT00028
Figure 112006060291288-PCT00029
Figure 112006060291288-PCT00030
Figure 112006060291288-PCT00031
Figure 112006060291288-PCT00032
Figure 112006060291288-PCT00033
Figure 112006060291288-PCT00034
Figure 112006060291288-PCT00035
Figure 112006060291288-PCT00036
Figure 112006060291288-PCT00037
Figure 112006060291288-PCT00038
Figure 112006060291288-PCT00039
Figure 112006060291288-PCT00040
Figure 112006060291288-PCT00041
상기 예시 화합물 중, 매우 적합한 화합물은 화합물 번호 1-001,1-007, 1-019, 1-032, 1-038, 1-041,1-044, 1-053, 1-054, 1-056, 1-065, 1-069, 1-085, 1-094, 1-095, 1-100, 1-101,1-106, 1-116, 1-117, 1-126, 1-137, 1-147, 1-175, 1-185, 1-213, 1-251,1-307, 1-345, 1-385, 1-387, 1-424, 1-464, 1-502, 1-540, 1-578, 1-594, 1-672, 1-710, 1-720, 1-721,1-764, 1-790, 1-793, 1-796, 1-799, 1-802, 1-804, 1-806, 1-807, 1-866, 2-001,1-099, 1-856, 1-857, 1-858, 1-867, 1-886, 1-904, 1-908, 1-910, 1-912, 1-913, 1-914, 1-917, 1-918, 1-919, 1-925, 1-926, 1-927, 1-929, 1-930, 1-935, 1-937, 1-938, 1-939, 2-255, 2-264, 2-278, 3-020, 3-091,3-100, 3-108, 3-110, 3-126, 3-135, 4-020, 4-065, 4-091, 4-100, 4-109, 4-110, 4-113,4-129, 4-134,4-135, 2-036 또는 2-040번의 화합물이며, 더 적합하기로는 화합물 번호 1-032, 1-038, 1-044, 1-054, 1-056, 1-085, 1-116, 1-117, 1-147, 1-185, 1-385, 1-387, 1-424, 1-464, 1-502, 1-540, 1-594, 1-672, 1-793, 1-804, 1-806, 1-807, 1-866, 1-910, 1-912, 1-917, 1-918, 1-919, 1-927, 1-929, 1-930, 2-036, 2-040, 3-020, 3-091,3-100, 3-110, 3-126, 3-135, 4-091, 4-100, 4-109, 4-113,4-129, 4-134, 또는 4-135번의 화합물이며, 더 적합하기로는 화합물 번호 1-032, 1-044, 1-056, 1-085, 1-117, 1-147, 1-185, 1-387, 1-424, 1-464, 1-502, 1-540, 1-866, 1-910, 1-912, 1-917, 1-918, 1-919, 1-927, 1-929, 1-930, 3-020, 3-091,3-100, 3-110, 3-126, 3-135, 4-091, 4-100, 4-109, 4-113,4-129, 4-134, 또는 4-135번의 화합물이다.
본 발명의 일반식 (Ia)의 화합물은 아래에 기재하는 A 및 B법에 의하여, 일반식 (Ib)의 화합물은 아래에 기재하는 C법 및 D법에 의하여, 4-위에 케토기, 수산기, 알콕시기, 할로겐 원자가 있는 본 발명의 화합물은 아래에 기재하는 E법, F법 및 G법에 의하여, 일반식 (Ic)의 화합물은 아래에 기재하는 H법에 의하여, 일반식 (Id)의 화합물은 상기 식 중 아래에 기재하는 I법에 의하여 제조할 수 있다.
(A법)
Figure 112006060291288-PCT00042
상기 식 중, R1, R2, R3, R4, X, n, Y 및 m는 상기와 동일한 의의를 나타내고, R´는 수소 원자 또는 알킬기를 나타낸다.
A법은 니트릴(II)과 알코올(III) 및/또는 올레핀 (III´) 및/또는 올레핀 (III˝)을 반응시키고, 본 발명 화합물(Ia)을 제조하는 방법이다.
(A 공정)
A 공정은 화합물(II)을 용매 중 또는 비용매 중에서 산의 존재하에 화합물(III), 화합물(III´) 및 화합물(III˝)의 어느 하나의 종 또는 혼합물과 반응시킴으로써, 본 발명 화합물(Ia)을 제조하는 공정이다.
사용되는 화합물(III), 화합물(III´) 및 화합물(III˝)의 총량은 화합물(II) 1 몰에 대하여, 일반적으로 1 내지 6 몰이며, 적합하기로는 1.1 내지 3.0 몰이다.
본 공정에서 용매를 사용하는 경우, 사용하는 용매는 반응을 저해하지 않는 것이면 특히 한정은 없지만, 예를 들면 헥산, 시클로헥산, 벤젠, 톨루엔, 크실렌 등의 탄화수소류; 디클로로메탄, 디클로로에탄, 클로로포름, 사염화탄소 등의 할로겐화 탄화수소류; 또는 디옥산, 디에틸 에테르, 테트라히드로푸란 (THF), 디부틸 에테르 등의 에테르류일 수 있고 적합하기로는 탄화수소류, 또는 할로겐화 탄화수소류이며, 더 적합하기로는 벤젠 또는 디클로로에탄이다.
본 공정에서 사용되는 산은 통상의 릿터 반응에 있어서 산으로서 사용되는 것이면 특히 한정은 없지만, 예를 들면 황산, 포름산, 인산, 과염소산과 같은 무기산; 벤젠 술폰산, 톨루엔 술폰산, 트리플루오로메탄술폰산과 같은 술폰산;또는 사염화주석, 트리플루오로 붕소와 같은 루이스산일 수 있는데, 적합하기로는 무기산 또는 술폰산이며, 더 적합하기로는 황산 또는 트리플루오로메탄술폰산이다.
사용되는 산의 양은 화합물(II) 1 몰에 대하여, 통상적으로 1 내지 20 몰이며, 적합하기로는 1.1 내지 15 몰이다.
반응 온도는 원료 화합물, 반응 시약 및 용매 등에 따라서 다르지만, 일반적으로는, -20℃ 내지 100℃이며, 적합하기로는 0℃ 내지 80℃이다.
반응 시간은 원료 화합물, 반응 시약, 용매 및 반응 온도 등에 따라서 다르지만, 통상적으로 15 분간 내지 120 시간이며, 적합하기로는 30 분간 내지 72 시간이다.
상기 A법의 출발 원료인 3-키노린카르보니트릴 화합물(II)은 공지 화합물이거나, 또는 공지의 방법｛예를 들면, 저널 오브 메디시널 케미스트리 J. Med. Chem., 22권 816쪽 (1979년)에 기재되어 있는 방법}에 준하여 제조할 수 있다.
본 공정에서 사용되는 알코올 화합물(III)은 공지 화합물이거나, 또는 공지의 방법｛예를 들면, 테트라헤드론 Tetrahedron, 55권 4595쪽 (1999년)에 기재되어 있는 방법｝에 준하여 제조할 수 있다.
본 공정에서 사용되는 올레핀 화합물(III´) 및 올레핀 화합물(III˝)은 공지 화합물이거나, 또는 공지의 방법｛예를 들면, 불레탄 드 라 소시에테 키미케 드 프랑스 (Bull. Soc. Chim. Fr.) 2권 633쪽 (1935년)에 기재되어 있는 바와 같이 산으로 알코올을 탈수하는 방법, 테트라헤드론 레터즈 (Tetrahedron Lett.) 35권 4129쪽 (1994년)이나 저널 오브 오르가닉 케미스트리 (J. Org. Chem.) 47권 2928쪽 (1982년)에 기재되어 있는 바와 같이 알코올에 이탈기를 붙여 탈수하는 방법｝에 준하여 제조할 수 있다.
(B법)
Figure 112006060291288-PCT00043
상기 식 중, R1, R2, R3, R4, X, n, Y 및 m는 상기와 동의의를 나타내고, Z는 브롬, 또는 옥소를 나타낸다.
B법은 본 발명 화합물(Ia´) (X=Z)와 커플링 반응을 함으로써, 본 발명 화합물(Ia)을 제조하는 방법이다.
(B 공정)
B공정은 화합물(Ia´)을 용매 중에서 염기의 존재하 또는 비존재하에, 커플링화제와 금속 촉매의 존재하에서 반응시킴으로써, 본 발명 화합물(Ia)을 제조하는 공정이다.
본 공정에서 사용되는 커플링화제는 통상의 커플링 반응에 사용되는 것이면 특히 한정은 없지만, 예를 들면 유기 마그네슘, 유기 아연, 유기 알루미늄, 유기 지르코늄, 유기 주석, 유기 붕소, 유기 수은, 유기 리튬, 유기 동 등의 유기 금속일 수 있는데, 적합하기로는 유기 주석, 유기 붕산 에스테르, 또는 유기 동이다.
사용되는 커플링화제의 양은 화합물(Ia´) 1 몰에 대하여, 통상적으로 1 내지 6 몰이며, 적합하기로는 1.1 내지 3 몰이다.
본 공정에서 사용되는 금속 촉매는 통상의 커플링 반응에 사용되는 것이면 특히 한정은 없지만, 예를 들면 니켈, 팔라듐, 동, 크롬 등의 금속염, 또는 금속 착체일 수 있는데, 적합하기로는 니켈 아세틸 아세토네이트, 테트라키스 트리페닐 포스핀 팔라듐, 또는 요오드화구리이다.
본 공정에서 사용되는 용매는 반응을 저해하지 않는 것이면 특히 한정은 없지만, 예를 들면 헥산, 시클로헥산, 벤젠, 톨루엔, 크실렌 등의 탄화수소류; 디클로로메탄, 클로로포름, 사염화탄소 등의 할로겐화 탄화수소류;또는 디옥산, 디에틸 에테르, 테트라히드로푸란 (THF), 디부틸 에테르 등의 에테르류; 아세트니트릴, 프로피오니트릴 등의 니트릴류; 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드 등과 같은 아미드류일 수 있는데, 적합하기로는 탄화수소류이며, 더 적합하기로는 톨루엔이다.
본 공정에서 염기를 사용하는 경우, 사용되는 염기는 통상의 반응에 있어서 염기로서 사용되는 것이면 특히 한정은 없지만, 예를 들면 탄산나트륨, 탄산칼륨과 같은 알칼리 금속 탄산염;탄산수소 나트륨, 탄산수소 칼륨과 같은 알칼리 금속 탄산수소염; 수산화나트륨, 수산화 칼륨, 수산화 바륨과 같은 알칼리 금속 수산화물 또는 알칼리 토금속 수산화물;소듐 메톡시드, 소듐 에톡시드, 포타슘 t-부톡시드와 같은 알칼리 금속 알콕시드류;트리에틸아민, 트리부틸아민, 디이소프로필 에틸아민, N-메틸모르폴린, 피리딘, 4-(N,N-디메틸아미노)피리딘, N,N-디메틸아닐린, N,N-디에틸아닐린, 1,5-디아자비시클로［4.3.0］노나-5-엔,1,4-디아자비시클로［2.2.2］옥탄(DABCO), 1,8-디아자비시클로［5.4.0-7-운데센 (DBU)과 같은 유기 염기류일 수 있는데, 적합하기로는 알칼리 금속 탄산염, 유기 염기류, 또는 알칼리 금속 수산화물이며, 더 적합하기로는 탄산나트륨, 피리딘, 트리에틸아민, 또는 수산화나트륨이다.
사용되는 염기의 양은 화합물(Ia´) 1 몰에 대하여, 일반적으로 1 내지 6 몰이며, 적합하기로는 1.1 내지 3 몰이다.
반응 온도는 원료 화합물, 반응 시약 및 용매 등에 따라서 다르지만, 일반적으로 0℃ 내지 200℃이며, 적합하기로는 20℃ 내지 180℃이다.
반응 시간은 원료 화합물, 반응 시약, 용매 및 반응 온도 등에 따라서 다르지만, 일반적으로 1 시간 내지 120 시간이며, 적합하기로는 3 시간 내지 72 시간이다.
상기 B법의 출발 원료인 화합물(Ia´)은 상기 A법으로 제조할 수 있다.
(C법)
Figure 112006060291288-PCT00044
상기 식 중, R1, R2, R3, R4, X, n, Y 및 m는 상기와 동 의의를 나타낸다.
C법은 본 발명 화합물(Ia)을 환원함으로써, 본 발명 화합물(Ib´) (R5=H)를 제조하는 방법이다.
(C 공정)
C공정은 화합물(Ia)을, 용매 중에서 환원 반응에 의하여, 본 발명 화합물(Ib´)을 제조하는 공정이다.
본 공정에서 사용되는 환원제는 이민을 환원하는 데 사용되는 것이면 특히 한정은 없지만, 예를 들면 팔라듐 탄소, 산화 백금, 레이니 니켈 등을 촉매로 하는 수소 첨가 반응;아연-아세트산, 주석-염산과 같은 금속-산의 조합에 의한 반응; 수소화리튬알루미늄, 수소화붕소나트륨, 수소화시아노붕소나트륨과 같은 금속 수소화물의 반응일 수 있는데, 적합하기로는 금속 수소화물의 반응이며, 더 적합하기로는 수소화 붕소 나트륨이다.
사용되는 환원제의 양은 화합물(Ia) 1 몰에 대하여, 일반적으로 0.5 내지 20 몰이며, 적합하기로는 0.5 내지 10 몰이다.
본 공정에서 용매를 사용하는 경우, 사용되는 용매는 반응을 저해하지 않는 것이면 특히 한정은 없지만, 예를 들면 헥산, 시클로헥산, 벤젠, 톨루엔, 크실렌 등의 탄화수소류; 디클로로메탄, 클로로포름, 사염화탄소 등의 할로겐화 탄화수소류; 메탄올, 에탄올, 2-프로판올 등의 알코올류; 아세트산, 염산, 황산 등의 산류;
또는 디옥산, 디에틸 에테르, 테트라히드로푸란 (THF), 디부틸 에테르 등의 에테르류일 수 있는데, 적합하기로는 알코올류이며, 더 적합하기로는 에탄올이다.
반응 온도는 원료 화합물, 반응 시약 및 용매 등에 따라서 다르지만, 통상적으로 0℃ 내지 200℃이며, 적합하기로는 20℃ 내지 180℃이다.
반응 시간은 원료 화합물, 반응 시약, 용매 및 반응 온도 등에 따라서 다르지만, 통상적으로 1 시간 내지 120 시간이며, 적합하기로는 3 시간 내지 72 시간이다.
(D법)
Figure 112006060291288-PCT00045
상기 식 중, R1, R2, R3, R4, R5, X, n, Y 및 m는 상기와 동일한 의의를 나타내고, W는 할로겐 원자를 나타낸다.
D법은 본 발명 화합물(Ib´) (R5=H)를 알킬화, 또는 아실화시킴으로써, 본 발명 화합물(Ib)을 제조하는 방법이다.
(D 공정)
D 공정은 화합물(Ib´)을, 용매 중에서 염기의 존재하, 할로겐화 알킬 또는 할로겐화 아실 (II)에 의하여, 본 발명 화합물(Ib)을 제조하는 공정이다.
사용되는 화합물(II)의 양은 화합물(Ib´) 1 몰에 대하여, 일반적으로 1 내지 130 몰이며, 적합하기로는 1.1 내지 10 몰이다.
본 공정에서 염기를 사용하는 경우, 사용되는 염기는 통상의 반응에 대해 염기로서 사용되는 것이면 특히 한정은 없지만, 예를 들면 탄산나트륨, 탄산칼륨과 같은 알칼리 금속 탄산염; 탄산수소나트륨, 탄산수소칼륨과 같은 알칼리 금속 탄산수소염; 수소화나트륨, 수소화리튬, 수소화칼륨과 같은 알칼리 금속 수소화물; 수산화나트륨, 수산화 칼륨, 수산화 바륨과 같은 알칼리 금속 수산화물 또는 알칼리 토금속 수산화물; 소듐메톡시드, 소듐에톡시드, 포타슘 t-부톡시드와 같은 알칼리 금속 알콕시드류; 트리에틸아민, 트리부틸아민, 디이소프로필에틸아민, N-메틸모르폴린, 피리딘, 4-(N,N-디메틸아미노)피리딘, N,N-디메틸아닐린, N,N-디에틸아닐린, 1,5-디아자비시클로［4.3.0］노나-5-엔, 1,4-디아자비시클로［2.2.2］옥탄(DABCO), 1,8-디아자비시클로［5.4.0］-7-운데센 (DBU)과 같은 유기 염기류; 또는 부틸 리튬, 리튬 디이소프로필 아미드와 같은 유기 금속류일 수 있는데, 적합하기로는 알칼리 금속 탄산염이며, 더 적합하기로는 탄산칼륨이다.
사용되는 염기의 양은 화합물(IV) 1 몰에 대하여, 일반적으로 1 내지 30 몰이며, 적합하기로는 1.1 내지 10 몰이다.
본 공정에서 사용되는 용매는 반응을 저해하지 않는 것이면 특히 한정은 없지만, 예를 들면 헥산, 시클로헥산, 벤젠, 톨루엔 등의 탄화수소류; 디클로로메탄, 디클로로에탄, 클로로포름, 테트라클로로에탄 등의 할로겐화 탄화수소류; 디옥산, 디에틸 에테르, 테트라히드로푸란 (THF), 에틸렌글리콜 디메틸 에테르 등의 에테르류; 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드, 헥사메틸포스포 트리아미드 (HMPA) 등의 아미드류; 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤, 시클로헥사논 등의 케톤류; 아세트니트릴, 이소부티로니트릴 등의 니트릴류; 또는 메틸 아세테이트, 에틸 아세테이트, 프로필 아세테이트 등의 에스테르류일 수 있는데, 적합하기로는 케톤류이며, 더 적합하기로는 아세톤이다.
반응 온도는 원료 화합물, 반응 시약 및 용매 등에 따라서 다르지만, 통상적으로 -20℃ 내지 150℃이며, 적합하기로는 0℃ 내지 40℃이다.
반응 시간은 원료 화합물, 반응 시약, 용매 및 반응 온도 등에 따라서 다르지만, 통상적으로 10분간 내지 120 시간이며, 적합하기로는 30분간 내지 72 시간이다.
(E법)
Figure 112006060291288-PCT00046
상기 식 중, R1, R2, X, n, Y, m는 상기와 동일한 의의를 나타낸다.
E법은 본 발명 화합물(Ia")을 산화하고, 본 발명 화합물(Ia''')을 제조하는 방법이다.
(E 공정)
E 공정은 화합물(Ia")을, 용매 중 또는 비용매 중에서, 산화제와 반응시킴으로써, 본 발명 화합물(Ia''')을 제조하는 공정이다.
본 공정에서 용매를 사용하는 경우, 사용되는 용매는 반응을 저해하지 않는 것이면 특히 한정은 없지만, 예를 들면 포름산, 아세트산 등의 유기산류;헥산, 시클로헥산, 벤젠, 톨루엔, 크실렌 등의 탄화수소류; 디클로로메탄, 디클로로에탄, 클로로포름, 사염화탄소 등의 할로겐화 탄화수소류; 또는 디옥산, 디에틸 에테르, 테트라히드로푸란 (THF), 디부틸 에테르 등의 에테르류일 수 있는데, 적합하기로는 유기산류, 또는 탄화수소류이며, 더 적합하기로는 아세트산이다.
본 공정에서 사용되는 산화제는 통상의 산화 반응에 있어서 활성 메틸렌을 카르보닐기로 산화하는 것에 사용되는 것이면 특히 한정은 없지만, 예를 들면 과망간산 칼륨, 과망간산 바륨 등의 과망간산 염류; 산화크롬, 중크롬산염, 크롬산염, 산화크로밀, 크롬산에스테르 등의 크롬산류; 사산화루테늄, 이산화셀렌 등의 금속 산화류일 수 있는데, 적합하기로는 크롬산염류이며, 더 적합하기로는 산화크롬이다.
사용되는 산화제의 양은 화합물(II) 1 몰에 대하여, 일반적으로 1 내지 20 몰이며, 적합하기로는 1.1 내지 15 몰이다.
반응 온도는 원료 화합물, 반응 시약 및 용매 등에 따라서 다르지만, 통상적으로 0℃ 내지 200℃이며, 적합하기로는 10℃ 내지 150℃이다.
반응 시간은 원료 화합물, 반응 시약, 용매 및 반응 온도 등에 따라서 다르지만, 통상적으로 15분간 내지 120 시간이며, 적합하기로는 30분간 내지 72 시간이다.
상기 E법의 출발 원료인 화합물(Ia")은 상기 A법 또는 B법으로 제조할 수 있다.
(F법)
Figure 112006060291288-PCT00047
상기 식 중, R1, R2, X, n, Y, m는 상기와 동일한 의의를 나타내고, R3는 수소 원자, 또는 할로겐 원자, C1 내지 C6 알콕시기, C1 내지 C6 알킬티오기 및 페녹시기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 동일 또는 상이한 1 내지 3개의 치환기로 치환되어도 좋은 C1 내지 C6 알킬기를 나타낸다.
F법은 본 발명 화합물(Ia''')에 구핵 반응을 함으로써, 본 발명 화합물(Ia'''')을 제조하는 방법이다.
(F 공정)
F 공정은 용매 중에서, 화합물(Ia''')의 카르보닐기에 대하여 구핵제를 반응시킴으로써, 본 발명 화합물(Ia'''')을 제조하는 공정이다.
본 공정에서 사용되는 구핵제는 통상의 구핵 반응에 사용되는 것이면 특히 한정은 없지만, 예를 들면 수소화리튬알루미늄, 수소화붕소나트륨 등의 금속 수소화물; 그리니야드 시약, 레포마트스키 시약, 부틸 리튬, 구리 아세틸라이드 등의 유기 금속 화합물일 수 있는데, 적합하기로는 수소화붕소나트륨, 또는 염소화메틸마그네슘이다.
사용되는 구핵제의 양은 화합물(Ia''') 1 몰에 대하여, 일반적으로 1 내지 6 몰이며, 적합하기로는 1.1 내지 3 몰이다.
본 공정에서 사용되는 용매는 반응을 저해하지 않는 것이면 특히 한정은 없지만, 예를 들면 헥산, 시클로헥산, 벤젠, 톨루엔, 크실렌 등의 탄화수소류; 디클로로메탄, 클로로포름, 사염화탄소 등의 할로겐화 탄화수소류; 메탄올, 에탄올, 2-프로판올 등의 알코올류; 아세트산, 염산, 황산 등의 산류; 또는 디옥산, 디에틸 에테르, 테트라히드로푸란 (THF), 디부틸 에테르 등의 에테르류일 수 있는데, 적합하기로는 알코올류, 또는 에테르류이며, 더 적합하기로는 메탄올, 또는 디에틸 에테르이다.
반응 온도는 원료 화합물, 반응 시약 및 용매 등에 따라서 다르지만, 통상적으로 -20℃ 내지 200℃이며, 적합하기로는 0℃ 내지 180℃이다.
반응 시간은 원료 화합물, 반응 시약, 용매 및 반응 온도 등에 따라서 다르지만, 통상적으로 0.5 시간 내지 120 시간이며, 적합하기로는 1 시간 내지 72 시간이다.
상기 F법의 출발 원료인 화합물(Ia''')은 상기 E법으로 제조할 수 있다.
(G법)
Figure 112006060291288-PCT00048
상기 식 중, R1, R2, X, n, Y, m는 상기와 동일한 의의를 나타내고, R3는 수소 원자, 또는 할로겐 원자, C1 내지 C6 알콕시기, C1 내지 C6 알킬티오기 및 페녹시기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 동일 또는 상이한 1 내지 3개의 치환기로 치환되어도 좋은 C1 내지 C6 알킬기를 나타내고, R4는 할로겐 원자를 나타낸다.
G법은 본 발명 화합물(Ia'''')의 수산기를 할로겐화함으로써, 본 발명 화합물(Iav)을 제조하는 방법이다.
(G 공정)
G 공정은 화합물(Ia'''')을 용매 중에서 할로겐화 반응에 의하여, 본 발명 화합물(Iav)을 제조하는 공정이다.
본 공정에서 사용되는 할로겐화제는 할로겐화하는 데 사용되는 것이면 특히 한정은 없지만, 예를 들면 불소화제로서는, 삼불화황, 삼불화디에틸아미노황 (DAST), 삼불화몰포리노황 등의 불화황류일 수 있고, 염소화·브롬화제로서는 염화아연, 황산, 브롬화리튬 등의 촉매하의 할로겐화수소; 삼할로겐화인, 오할로겐화인, 옥시할로겐화인 등의 할로겐화인 화합물; 트리페닐포스핀과 테트라할로겐화탄소, 트리페닐포스핀 할라이드 등의 할로겐화포스핀 화합물; 할로겐화티에닐일 수 있는데, 적합하기로는 불소화제로서는, DAST이며, 염소화·브롬화제로서는, 삼할로겐화 인이다.
사용되는 할로겐화제의 양은 화합물(Ia'''') 1 몰에 대하여, 일반적으로 0.5 내지 20 몰이며, 적합하기로는 1 내지 10 몰이다.
본 공정에서 사용되는 용매는 반응을 저해하지 않는 것이면 특히 한정은 없지만, 예를 들면 헥산, 시클로헥산, 벤젠, 톨루엔 등의 탄화수소류; 디클로로메탄, 디클로로에탄, 클로로포름, 테트라클로로에탄 등의 할로겐화 탄화수소류; 디옥산, 디에틸에테르, 테트라히드로푸란 (THF), 에틸렌글리콜 디메틸 에테르 등의 에테르류; 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드, 헥사메틸포스포 트리아미드 (HMPA) 등의 아미드류; 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤, 시클로헥사논 등의 케톤류; 아세트니트릴, 이소부티로니트릴 등의 니트릴류; 또는 메틸 아세트산, 에틸 아세트산, 프로필 아세트산 등의 에스테르류일 수 있는데, 적합하기로는 탄화수소류, 또는 할로겐화 탄화수소류이며, 더 적합하기로는 톨루엔, 또는 염화 메틸렌이다.
반응 온도는 원료 화합물, 반응 시약 및 용매 등에 따라서 다르지만, 통상적으로 -20℃ 내지 150℃이며, 적합하기로는 0℃ 내지 80℃이다.
반응 시간은 원료 화합물, 반응 시약, 용매 및 반응 온도 등에 따라서 다르지만, 통상적으로 10분간 내지 120 시간이며, 적합하기로는 30분간 내지 72 시간이다.
상기 G법의 출발 원료인 화합물(Ia'''')은 상기 F법으로 제조할 수 있다.
(H법)
Figure 112006060291288-PCT00049
상기 식 중, R1, R2, R3, R4, X, n, Y, m는 상기와 동일한 의의를 나타낸다.
H법은 본 발명 화합물(Ia)을 산화하고, 본 발명 화합물(Ic)을 제조하는 방법이다.
(H 공정)
H 공정은 화합물(Ia)을 용매 중 또는 비용매 중에서 산화제와 반응시킴으로써, 본 발명 화합물(Ic)을 제조하는 공정이다. 본 공정에서 용매를 사용하는 경우, 사용되는 용매는 반응을 저해하지 않는 것이면 특히 한정은 없지만, 예를 들면 포름산, 아세트산 등의 유기산류;
헥산, 시클로헥산, 벤젠, 톨루엔, 크실렌 등의 탄화수소류; 디클로로메탄, 디클로로에탄, 클로로포름, 사염화탄소 등의 할로겐화 탄화수소류; 메탄올, 에탄올, 2-프로판올 등의 알코올류; 또는 디옥산, 디에틸 에테르, 테트라히드로푸란 (THF), 디부틸 에테르 등의 에테르류일 수 있는데, 적합하기로는 알코올류, 또는 탄화수소류이며, 더 적합하기로는 메탄올이다.
본 공정에서 사용되는 산화제는 통상의 이민을 옥사졸리딘에 산화하는 반응에 대해 사용되는 것이면 특히 한정은 없지만, 예를 들면 메타클로로과안식향산, 파라니트로과안식향산, 모노퍼옥시프탈산 등의 과안식향 산류; 트리플루오로과초산, 과초산, 과포름산 등의 과산류;디메틸디옥솔란 등의 과산화물류;
금속 촉매하의 t-부틸 히드로 퍼옥시드, t-아밀 히드로 퍼옥시드, 과산화 수소 등의 히드로 퍼옥시드류일 수 있는데, 적합하기로는 과안식향 산류, 과산류, 또는 히드로 퍼옥시드류이며, 더 적합하기로는 메타클로로과안식향산, 또는 과초산이다.
사용되는 산화제의 양은 화합물(Ia) 1 몰에 대하여, 일반적으로 1 내지 20 몰이며, 적합하기로는 1.1 내지 15 몰이다.
반응 온도는 원료 화합물, 반응 시약 및 용매 등에 따라서 다르지만, 통상적으로 0℃ 내지 200℃이며, 적합하기로는 10℃ 내지 150℃이다.
반응 시간은 원료 화합물, 반응 시약, 용매 및 반응 온도 등에 따라서 다르지만, 통상적으로 15분간 내지 120 시간이며, 적합하기로는 30분간 내지 72 시간이다.
상기 H법의 출발 원료인 화합물(Ia)은 상기 A법, B법, C법, D법, E법, F법 및 G법으로 제조할 수 있다.
(I법)
Figure 112006060291288-PCT00050
상기 식 중, R1, R2, R3, R4, X, n, Y, m는 상기와 동일한 의의를 나타낸다.
I법은 본 발명 화합물(Ic)을 산으로 처리하고, 본 발명 화합물(Id)을 제조하는 방법이다.
(I 공정)
I 공정은 화합물(Ic)을, 용매 중 또는 비용매 중에서 산으로 처리함으로써, 본 발명 화합물(Id)을 제조하는 공정이다.
본 공정에서 용매를 사용하는 경우, 사용되는 용매는 반응을 저해하지 않는 것이면 특히 한정은 없지만, 예를 들면 헥산, 시클로헥산, 벤젠, 톨루엔, 크실렌 등의 탄화수소류; 디클로로메탄, 디클로로에탄, 클로로포름, 사염화탄소 등의 할로겐화 탄화수소류;또는 디옥산, 디에틸 에테르, 테트라히드로푸란 (THF), 디부틸 에테르 등의 에테르류일 수 있는데, 적합하기로는 할로겐화 탄화수소류이며, 더 적합하기로는 클로로포름이다. 본 공정에서 사용되는 산은 특히 한정은 없지만, 예를 들면 황산, 포름산, 인산, 과염소산과 같은 무기산; 벤젠 술폰산, 톨루엔 술폰산, 트리플루오로메탄술폰산과 같은 술폰산;
또는 사염화주석, 트리플루오로 붕소와 같은 루이스산일 수 있는데, 적합하기로는 무기산, 또는 술폰산이며, 더 적합하기로는 황산, 또는 메탄술폰산이다. 사용되는 산의 양은 화합물(Ic) 1 몰에 대하여, 일반적으로 1 내지 20 몰이며, 적합하기로는 1.1 내지 15 몰이다.
반응 온도는 원료 화합물, 반응 시약 및 용매 등에 따라서 다르지만, 통상적으로 -20℃ 내지 100℃이며, 적합하기로는 0℃ 내지 80℃이다.
반응 시간은 원료 화합물, 반응 시약, 용매 및 반응 온도 등에 따라서 다르지만, 통상적으로 15분간 내지 120 시간이며, 적합하기로는 30분간 내지 72 시간이다.
상기 I법의 출발 원료인 화합물(Ic)은 상기 H법으로 제조할 수 있다.
상기 각 반응 종료 후, 각 반응의 목적 화합물은 통상의 방법에 따라서 반응 혼합물로부터 채취할 수 있다. 예를 들면, 반응 혼합물을 적당히 중화하고, 또한 불용물이 존재하는 경우에는 여과에 의하여 제거한 후, 물과 에틸 아세테이트와 같은 혼화하지 않는 유기 용매를 첨가하고, 물로 세정한 후, 목적 화합물을 포함하는 유기층을 분리하고, 무수 황산마그네슘 등으로 건조한 후, 용제를 증류 제거함으로써 얻을 수 있다.
얻게 되는 목적 화합물은 필요하면, 통상의 방법, 예를 들면 재결정, 재침전 또는 크로마토그래피 등에 의하여 더 정제할 수 있다.
본 발명의 화합물 (Ia), (Ib), (Ic) 또는 (Id)의 염을 제조하는 공정은 각 공정으로 제조한 화합물 (Ia), (Ib), (Ic) 또는 (Id)을 포함하는 반응 혼합물의 추출 농축물, 또는 화합물 (Ia), (Ib), (Ic) 또는 (Id)을 적당한 용매에 용해시킨 액에 산을 첨가함으로써 이루어진다.
반응에 사용되는 산은 플루오루화수소산, 염화수소산, 브롬화수소산, 요오드화수소산과 같은 할로겐화 수소산, 질산, 과염소산, 황산, 인산 등의 무기산;
메탄술폰산, 트리플루오로메탄술폰산, 에탄 술폰산과 같은 저급 알킬 술폰산, 벤젠 술폰산, p-톨루엔 술폰산과 같은 아릴 술폰산, 숙신산, 옥살산 등의 유기산염; 및 사카린과 같은 유기산 아미드 화합물을 들 수 있다.
산은 통상 1 당량 내지 10 당량 사용되고, 적합하기로는 1 당량 내지 5 당량이다.
반응에 사용되는 용매는 본 반응을 저해하지 않는 한 특히 한정은 없지만, 적합하기로는 에테르, 디이소프로필에테르, 테트라히드로푸란 (THF), 디옥산 등의 에테르류, 메탄올, 에탄올 등의 알코올류를 들 수 있다.
반응 온도는 -20℃ 내지 50℃이며, 적합하기로는 -10℃ 내지 30℃이다.
반응 시간은 사용되는 용매의 종류 및 온도 등에 따라서 다르지만, 통상 10분간 내지 1 시간이다.
생성한 염은 통상의 방법에 따라 단리된다. 즉, 결정으로서 석출하는 경우는 여과에 의하여, 수용성의 경우에는 유기용매와 물과의 분액에 의하여 수용액으로서 단리된다.
본 발명 화합물은 유해 생물 방제제의 유효 성분으로서 유용하다. 예를 들면 농원예용 살균제로서는, 각종의 식물 병원균에 의하여 발생하는 병해에 대하여 우수한 방제 효과를 나타낸다.
특히 벼 도열병, 팥, 토마토, 오이 및 완두콩의 회색 곰팡이병, 뿌리썩음병, 양파 흰무늬병, 밀의 설부병, 흰가루병, 사과의 모닐리아병, 꽃썩음병, 차의 탄저병, 배의 붉은별무늬병, 흑반병, 포도의 새눈무늬병, 감귤의 흑점병 등의 각종 병해 등에 대하여 우수한 방제 효과를 나타낸다. 본 발명의 화합물은 우수한 치료 효과ㄱ가 있으므로 감염 후의 처리에 의한 병해 방제가 가능하다.
본 발명 화합물의 사용에 있어서 종래의 농약 제재의 경우와 같이, 보조제와 함께, 유제, 분제, 수화제, 액제, 과립제, 현탁제재 등의 여러 가지 형태로 제재할 수 있다. 제재의 실제의 사용에 있어서는 그대로 사용하거나, 또는 물 등의 희석제로 소정 농도로 희석하여 사용할 수 있다.
사용되는 보조제로서는, 담체, 유화제, 현탁제, 분산제, 전착제, 침투제, 습윤제, 증점제, 안정제 등을 들 수 있고, 필요에 따라 적당하게 첨가할 수 있다.
사용되는 담체는 고체 담체와 액체 담체로 나눌 수 있고, 고체 담체는 전분, 설탕, 셀룰로오스 가루, 시클로덱스트린, 활성탄, 대두분, 소맥분, 왕겨가루, 목분, 어분, 분유 등의 동식물성 분말; 또는 탈크, 카올린, 벤토나이트, 유기 벤토나이트, 탄산칼슘, 황산칼슘, 중탄산나트륨, 제올라이트, 규조토, 화이트 카본, 클레이, 알루미나, 실리카, 황 분말 등의 광물성 분말 등일 수 있고, 액체 담체는 물; 대두유, 면실유, 옥수수유 등의 동식물유; 에틸 알코올, 에틸렌글리콜 등의 알코올류; 아세톤, 메틸 에틸 케톤 등의 케톤류; 디옥산, 테트라히드로푸란 등의 에테르류;케로신, 등유, 유동 파라핀, 크실렌, 트리메틸벤젠, 테트라메틸벤젠, 시클로헥산, 흡수제 나프타 등의 지방족/방향족 탄화수소류; 클로로포름, 클로로벤젠 등의 할로겐화 탄화수소류; 디메틸포름아미드 등의 산아미드류; 에틸 아세테이트 에스테르, 지방산의 글리세린 에스테르 등의 에스테르류; 아세트니트릴 등의 니트릴류; 디메틸술폭시드 등과 같은 황화합물류; 또는 N-메틸피롤리돈 등일 수 있다.
본 발명 화합물과 보조제와의 배합 질량비는 통상 0.05:99.95 내지 90:10이며, 적합하기로는 0.2:99.8 내지 80:20이다.
본 발명 화합물의 사용 농도 또는 사용량은 대상 작물, 사용 방법, 제재 형태, 시용량 등의 차이에 따라 다르지만, 경엽 처리의 경우, 유효 성분당 일반적으로 0.1 내지 10000 ppm은며, 적합하기로는 1 내지 1000 ppm은며, 토양 처리의 경우에는 일반적으로는 10 내지 100000 g/ha이며, 적합하기로는 100 내지 10000 g/ha이다.
본 발명 화합물은 필요에 따라서 다른 농약, 예를 들면 살충제, 살진드기제, 유인제, 살선충제, 살균제, 항바이러스제, 제초제, 식물 생장 조정제등과 혼용 또는 병용할 수 있는데, 적합하기로는 살충제, 살진드기제, 살선충제 또는 살균제이다.
사용되는 살충제는 예를 들면 O,O-O-디에틸 O-(5-페닐-3-이소옥사졸릴)포스포로티오에이트 (일반명:이소옥사티온), O,O-O-디메틸-O-(3-메틸-4-니트로페닐) 티오 인산염 (일반명:페니트로티온), O,O-O-디에틸 O-(2-이소프로필-4-메틸피리미딘-6-일)티오인산염 (일반명:다이아지논), O,S-디메틸 N-아세틸포스포로아미드티오에이트 (일반명:아세페이트), O,O-O-디메틸 S-1,2-디에톡시카르보닐에틸디티오포스페이트 (일반명:말라티온)과 같은 유기 인산 에스테르계 화합물;2-tert-부틸이미노-3-이소프로필-5-페닐-3,4,5,6-테트라히드로-2H-1,3,5-티아디아진-4-온(일반명:부프로페진), 1-나프틸 N-메틸카바메이트 (일반명:카르바릴), 2-이소프로폭시페닐 N-메틸카바메이트 (일반명:프로폭술), S-메틸 N-(메틸카르바모일옥시) 티오아세트이미데이트 (일반명:메소밀), N,N-디메틸-2-메틸카르바모일옥시이미노 2-(메틸티오) 아세트아미드 (일반명:옥사밀)과 같은 카바메이트계 화합물;
(RS)-α-시아노-3-페녹시벤질=(RS)-2-(4-클로로페닐)-3-메틸부틸레이트 (일반명:펜발리레이트), 3-페녹시벤질=(1RS, 3RS)-(1RS, 3SR)-3-(2,2-디클로로비닐)-2,2-디메틸시클로프로판카르복시레이트 (일반명: 피레스럼), 2-(4-에톡시페닐)-2-메틸프로필- 3-페녹시벤질 에테르 (일반명:에트펜프록스)와 같은 피레스로이드계 화합물;
1-〔3,5-디클로로-4-(3-클로로-5-트리플루오로메틸-2-피리딜옥시)페닐〕-3-(2,6-디플루오로벤조일)우레아 (일반명:크로르푸루아주론), 1-(3,5-디클로로-2, 4-디플루오로페닐)-3-(2,6-디플루오로벤조일)우레아 (일반명:테플루벤주론)과 같은 벤조일우레아계 화합물;1-(6-클로로-3-피리딜메틸)-N-니트로-이미다졸리딘-2-ㅇ인덴아민(일반명: 이미다클로프리드), [C(E)]-N-[(2-클로로-5-티아지닐) 메틸]-N'-메틸니트로구아니딘 (일반명:크로티아니딘)과 같은 네오니코티노이드계 화합물; 5-아미노-1-[2,6-디클로로-4-(트리플루오로메틸)페닐]-4-[(트리플루오로메틸)술피닐]-1-1H-피라졸-3-카르보니트릴 (일반명:피프로닐)과 같은 피라졸계 화합물일 수 있다.
사용되는 살균제는, 예를 들면 망가니즈 에틸렌비스(디티오카바메이트) (일반명:만네브), 진크 앤드 망가니즈 에틸렌비스(디티오카바메이트) (일반명:만제브), 3,3-에틸렌비스 (테트라히드로-4,6-디메틸-2H-1,3,5-티아디아진-2-티온(일반명:미르네브)와 같은 디티오카바메이트계 화합물;
N-(트리클로로메틸티오)시클로헥시-4-엔-1,2-디카르복시이미드 (일반명:캐프탄), N-(1,1,2,2-테트라클로로에틸티오)시클로헥시-4-엔-1,2-디카르복시이미드 (일반명:캡타홀)과 같은 N-할로게노알킬티오이미드계 화합물;4,5,6,7-테트라클로로프탈라이드(일반명:프탈라이드), 테트라클로로이소프탈로니트릴 (일반명:클로로탈로닐)과 같은 할로게노방향족계 화합물;
메틸-1-(부틸카바모일)-2-벤즈이미다졸 카바메이트 (일반명:베노밀)과 같은 벤즈 이미다졸계 화합물;
(E)-4-클로로-α,α,α-트리플루오로-N-(1-이미다졸-1-일-2-프로폭시에틸덴)-o-톨루이딘 (일반명: 트리플루미졸), 2-(4-클로로페닐)-2-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일메틸) 헥산니트릴 (일반명: 마이크로부타닐), N-프로필-N-2-(2,4,6-트리클로로페녹시)에틸｝이미다졸-1-카르복시아미드 (일반명: 프로크롤라즈), 2-(4-플로오로페닐)-1-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)-3-트리메틸실릴프로판-2-올 (일반명: 시오메코나졸)과 같은 아졸계 화합물;
3-클로로-N-(3-클로로-2,6-디니트로 4-α,α,α-트리플루오로톨릴)-5-트리플루오로메틸-2-피리디나민 (일반명: 플루아지남)과 같은 피리딘 아민계 화합물; 1-(2-시아노-2-메톡시이미노아세틸)-3-에틸 우레아 (일반명:싸이목사닐)과 같은 시아노아세트아미드계 화합물;
메틸-N-(2-메톡시아세틸)-N-(2,6-크실린)-DL-알라니네이트 (일반명: 메탈락실), 2-메톡시-N-(2-옥소-1,3-옥사졸리딘-3-일) 아세토 2´,6´-크실리다이드 (일반명: 옥사디실) 메틸 N-페니르아세틸 N-(2,6-크시릴)-DL-아라니네이트 (일반명: 베나락실)과 같은 페닐아미드계 화합물;
N-(3,5-디클로로페닐)-1,2-디메틸시클로프로판-1,2-디카르복시이미드 (일반명:프로시미돈), 3-(3,5-디클로로페닐)-N-
이소프로필-2,4-디옥소이미다졸리딘-1-카르복시아미드 (일반명: 이프로디온), 3-(3,5-디클로로페닐)-5-메틸-5-비닐-2, 4-옥사졸리디논 (일반명: 빈클로졸린)과 같은 디카르복시이미드계 화합물;
수산화제2구리 (일반명: 수산화제2구리), 구리-8-퀴놀리노레이트 (일반명:퀴놀린구리)과 같은 동계 화합물;
3-히드록시-5-메틸이소옥사졸 (일반명:히멕사졸)과 같은 이소옥사졸계 화합물;
알루미늄 트리스(에틸포스포네이트) (일반명:포세틸알루미늄), O-2,6-디클로로-p-톨릴=O,O-O-디메틸포스포로티오에이트 (일반명: 톨루크로포스메틸), S-벤질 O,O-O-디이소프로필포스포로티오에이트, O-에틸 S,S-디페닐포스포로디티오에이트, 알루미늄 에틸 하이드로겐 포스포네이트와 같은 유기 인계 화합물;
α,α,α-트리플루오로-3´-이소프로폭시-o-톨루아니라이드 (일반명: 플루토라닐), 3´-이소프로폭시o-톨루아니라이드 (일반명:메프로닐)과 같은 벤즈아니라이드계 화합물;
(E,Z)4-3-(4-클로로페닐)-3-(3,4-디메톡시페닐)아크릴로일｝모르폴린 (일반명:디메토모르프), (±)-시스-4-3-(4-t-부틸페닐)-2-메틸프로필｝-2,6-디메틸모르폴린 (일반명: 펜프로피모르프), (±)-시스-4-3-(4-t-부틸페닐)-2-메틸프로필｝-2,6-디메틸모르폴린 (일반명:펜프로피모르프)와 같은 모르포린계 화합물;
1,1-이미노디(옥타메틸렌)디구아니디늄 트리아세테이트 (일반명: 이미녹타딘)과 같은 이미녹타딘계 화합물;
1,2,5,6-테트라히드로-4H-피롤로[3,2,1-ij]퀴놀린-4-온(일반명:피로퀼론), 4,5,6,7-테트라클로로프탈라이드 (일반명: 프탈라이드), 2,2-디클로로-N-[1-(4-클로로페닐)에틸]-1-에틸-3-메틸시클로프로판카르복시아미드 (일반명:카프로파미드)와 같은 멜라닌 생합성 저해제;
1,2,5,6-테트라히드로-3-아릴옥시-1,2-벤즈이소티아졸-1,1-디옥사이드 (일반명: 프로벤나졸)와 같은 저항성 유도제;
황제, 주석제일 수 있다.
이하에, 실시예, 제재예 및 시험예를 들어 본 발명 화합물을 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들에 한정되는 것은 아니다.
실시예 1
6´-메틸-1´-퀴놀린-3-일-4´H-스피로［시클로헥산-1,3´-이소퀴놀린］(화합물 번호 1-772번) (A 공정)
퀴놀린-3-카르보니트릴 (154 ㎎, 1.0 밀리몰)의 벤젠 (1.0 mL) 용액에, 빙냉하에 황산 (0.4 mL) 및 1-(3-메틸벤질) 시클로헥산올 (204 ㎎, 1.0 밀리몰)을 가하고 80℃에서 1 시간 교반한 후, 물에 따라 넣고, 에틸 아세테이트로 추출하여 얻은 찌꺼기를 크로마토그래피로 분석하여, 목적물 180 ㎎ (수율 73%)을 얻었다.
물성: 유상물.
1H-NMR (270M Hz, CDCl3)δppm : 1.51-1.85 (10H, m), 2.40 (3H, s), 2.81 (2H, s), 7.02-7.14 (3H, m), 7.57 (1H, t, J=8.4 Hz), 7.75 (1H, t, J=8.4 Hz), 7.86 (1H, d, J=8.4 Hz), 8.15 (1H, d, J=8.4 Hz), 8.36 (1H, s), 9.16 (1H, s).
MS m/z : 340(M+), 325, 311,297, 284, 244, 142, 128.
실시예 2
3-(5-플로오로-3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 1-32번) (A 공정)
1-플로오로-(2-메틸프로펜-1-일)벤젠과 1-플로오로-(2-메틸프로펜-2-일)벤젠의 약 4대 7의 혼합물 (87.3 ㎎, 0.58 밀리몰) 및 퀴놀린-3-카르보니트릴 (89.6 ㎎, 0.58 밀리몰)의 디클로로에탄 (0.58 mL) 용액에, 빙냉하에 트리플루오로메탄술폰산 (0.52 mL)을 가하고 실온에서 18 시간 교반한 후, 물에 따라 넣고, 에틸 아세테이트로 추출하여 얻은 찌꺼기를 크로마토그래피로 분석하여, 목적물 82.2 ㎎ (수율 47%)를 얻었다.
융점: 97 내지 100℃.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm: 1.36 (6H, s), 2.89 (2H, s), 7.03 (1H, dd, J=1.4, 6.9 Hz)
7.18-7.24 (2H, m), 7.60 (1H, t, J=8.2 Hz), 7.77 (1H, ddd, J=1.3, 6.9, 8.2 Hz), 7.88 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.16 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.36 (1H, d, J=2.1 Hz), 9.09 (1H, d, J=2.1 Hz).
MS m/z: 304(M+), 303, 289, 248, 156.
실시예 3
3-(5-아세틸 3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 1-114번) (B 공정)
3-(5-브로모-3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (806 ㎎, 2.2 밀리몰)의 톨루엔 (0.9 mL) 용액에, 트리부틸(1-에톡시비닐)주석 (0.85 mL, 2.4 밀리몰) 및 디클로로비스 트리페닐 포스핀 팔라듐 (15.8 ㎎, 0.022 밀리몰)을 가하고 100℃에서 3 시간 교반한 후, 묽은 염산을 가하여 일단 산성으로 하고, 암모니아수로 알칼리성으로 하고, 여과하며, 여액을 농축하여 얻은 찌꺼기를 크로마토그래피로 분석하여, 목적물 647 ㎎ (수율 89%)를 얻었다.
물성: 유상물.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm : 1.31 (6H, s), 2.67 (3H, s), 3.13 (2H, s), 7.32 (1H, t, J=7.6 Hz), 7.37 (1H, dd, J=1.4, 7.6 Hz), 7.60 (1H, ddd, J=1.4, 6.9, 8.2 Hz), 7.78 (1H, ddd, J=1.4, 6.9, 8.2 Hz), 7.82 (1H, dd, J=1.4, 7.6 Hz), 7.87 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.16 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.35 (1H, d, J=2.1 Hz), 9.06 (1H, d, J=2.1 Hz).
MS m/z : 328(M+), 313, 285.
실시예 4
3-(3,3-디메틸-1,2,3,4-테트라히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 2-1번) (C 공정)
3-(3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (650 ㎎, 2.7 밀리몰)의 에탄올 (30 mL) 용액에, 수소화붕소나트륨 (370 ㎎, 1.0 밀리몰)을 가하고 3 시간 가열 환류한 후, 이 반응 용액을 빙수 중에 따라 넣고, 에틸 아세테이트로 추출하여 얻은 찌꺼기를 크로마토그래피로 분석하여, 목적물 420 ㎎ (수율 54%)를 얻었다.
융점: 117 내지 122℃.
1H-NMR (270M Hz, CDCl3)δppm : 1.24 (3H, s), 1.29 (3H, s), 2.65 (1H, d, J=15.8 Hz), 2.98 (1H, d, J=15.8 Hz), 5.33 (1H, s), 6.70 (1H, d, J=7.7 Hz), 6.99-7.03 (1H, m), 7.12 (2H, s), 7.49 (1H, t, J=8.2 Hz), 7.65 (1H, t, J=8.2 Hz), 7.74 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.08 (1H, d, J=2.1 Hz), 8.09 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.85 (1H, d, J=2.1 Hz).
MS m/z : 288(M+), 273, 230, 202, 160, 144, 128, 155.
실시예 5
3-(2,3,3-트리메틸-1,2,3,4-테트라히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 2-33번) (D 공정)
3-(3,3-디메틸-1,2,3,4-테트라히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (144 ㎎, 0.5 밀리몰)의 아세톤 (2 mL) 용액에, 탄산칼륨 (500 ㎎, 3.6 밀리몰) 및 요오드화메틸 (0.33 mL, 5.0 밀리몰)을 가하고 실온에서 3 시간 교반한 후, 여과하고, 여액을 농축하여 얻은 찌꺼기를 크로마토그래피로 분석하여, 목적물 60 ㎎ (수율 40%)를 얻었다.
융점: 116 내지 118℃.
1H-NMR (270M Hz, CDCl3)δppm : 1.00 (3H, s), 1.35 (3H, s), 2.15 (3H, s), 2.61 (1H, d, J=15.6 Hz), 3.23 (1H, d, J=15.6 Hz), 4.58 (1H, s), 6.64 (1H, d, J=7.9 Hz), 6.93 (1H, t, J=7.9 Hz), 7.06-7.08 (2H, m), 7.51 (1H, t, J=8.2 Hz), 7.65 (1H, t, J=8.2 Hz), 7.78 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.07 (1H, d, J=2.1 Hz), 8.08 (1H, d, J=7.9 Hz), 8.84 (1H, d, J=2.1 Hz).
MS m/z : 302(M+), 287, 265, 230, 174, 158, 149, 128, 115.
실시예 1 내지 5와 같이 하여, 이하의 화합물을 합성하였다.
실시예 6
3-(3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 1-1번)
물성: 유상물.
1H-NMR (270M Hz, CDCl3)δppm : 1.33 (6H, s), 2.86 (2H, s), 7.20-7.27 (3H, m), 7.37-7.40 (1H, m), 7.56 (1H, t, J=8.4 Hz), 7.74 (1H, t, J=8.4 Hz), 7.86 (1H, d, J=8.4 Hz), 8.16 (1H, d, J=8.4 Hz), 8.39 (1H, d, J=2.0 Hz), 9.11 (1H, d, J=2.0 Hz).
MS m/z : 286(M+), 285, 271,230, 128, 115.
실시예 7
3-(3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)-8-플로오로퀴놀린 (화합물 번호 1-7번)
물성: 유상물.
1H-NMR (270M Hz, CDCl3)δppm : 1.34 (6H, s), 2.87 (2H, s), 7.16-7.29 (3H, m), 7.42-7.54 (3H, m), 7.68 (1H, d, J=7.6 Hz), 8.42 (1H, s), 9.14 (1H, d, J=1.4 Hz).
MS m/z : 304(M+), 303, 289, 248, 144, 115.
실시예 8
3-(3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)-6-클로로퀴놀린 (화합물 번호 1-11번)
물성: 유상물.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm : 1.33 (6H, s), 2.87 (2H, s), 7.17 (1H, d, J=7.7 Hz), 7.25 (1H, t, J=7.7 Hz), 7.28 (1H, d, J=7.7 Hz), 7.43 (1H, t, J=7.7 Hz), 7.69 (1H, dd, J=1.9, 8.8 Hz), 7.85 (1H, d, J=1.9 Hz), 8.10 (1H, d, J=8.8 Hz), 8.28 (1H, d, J=1.7 Hz), 9.10 (1H, d, J=1.7 Hz).
MS m/z : 320(M+), 319, 305, 264, 229, 152, 116.
실시예 9
3-(3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)-8-메틸퀴놀린 (화합물 번호 1-19번)
물성: 유상물.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm : 1.33 (6H, s), 2.85 (3H, s), 2.87 (2H, s), 7.21-7.28 (3H, m), 7.40-7.43 (1H, m), 7.47 (1H, t, J=7.6 Hz), 7.60 (1H, d, J=7.6 Hz), 7.72 (1H, d, J=7.6 Hz), 8.36 (1H, d, J=2.1 Hz), 9.11 (1H, d, J=2.1 Hz).
MS m/z : 300(M+), 299, 285, 244, 149, 115.
실시예 10
3-(3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)-8-메톡시퀴놀린 (화합물 번호 1-25번)
물성: 유상물.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm : 1.33 (6H, s), 2.87 (2H, s), 4.12 (3H, s), 7.10 (1H, d, J=7.6 Hz), 7.17 (1H, d, J=7.6 Hz), 7.21 (1H, t, J=7.6 Hz), 7.27 (1H, d, J=7.6 Hz), 7.41 (1H, t, J=7.6 Hz), 7.46 (1H, t, J=7.6 Hz), 7.51 (1H, d, J=7.6 Hz), 8.39 (1H, d, J=1.4 Hz), 9.06 (1H, d, J=1.4 Hz).
MS m/z : 316(M+), 315, 301, 286, 260, 230, 149, 128, 115.
실시예 11
3-(3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)-8-히드록시퀴놀린 (화합물 번호 1-31번)
물성: 유상물.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm : 1.32 (6H, s), 2.86 (2H, s), 5.33 (1H, s), 7.18-7.47 (7H, m), 8.35 (1H, s), 8.98 (1H, s).
MS m/z : 303, 302(M+), 288, 245, 164, 149, 129, 115.
실시예 12
3-(5-플로오로-3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)-4-클로로퀴놀린 (화합물 번호 1-35번)
물성: 유상물.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppmδppm : 1.35 (3H, s), 1.47 (3H, s), 2.91 (1H, d, J=15.8 Hz), 2.98 (1H, d, J=15.8 Hz), 6.71 (1H, dd, J=1.4, 7.6 Hz), 7.11-7.17 (2H, m), 7.70 (1H, ddd, J=1.4, 6.9, 8.2 Hz), 7.82 (1H, ddd, J=1.4, 6.9, 8.2 Hz), 8.18 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.30 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.81 (1H, s).
MS m/z : 338(M+), 323 303, 287, 247.
실시예 13
3-(5-플로오로-3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)-4-메톡시퀴놀린 (화합물 번호 1-37번)
물성: 무정형 (amorphous).
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm : 1.40 (6H, brs), 2.42 (2H, brs), 3.90 (3H, s), 6.82-6.86 (1H, m), 7.15-7.17 (2H, m), 7.57 (1H, ddd, J=1.4, 6.9, 8.2 Hz), 7.75 (1H, ddd, J=1.4, 6.9, 8.2 Hz), 8.11 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.23 (1H, dd, J=1.4, 8.2 Hz), 8.70 (1H, s).
MS m/z : 334(M+), 319, 303, 288, 277, 263.
실시예 14
3-(5-플로오로-3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)-8-메틸퀴놀린 (화합물 번호 1-38번)
물성: 유상물.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm : 1.35 (6H, s), 2.85 (3H, s), 2.89 (2Hs), 7.05 (1H, d, J=6.9 Hz), 7.18-7.22 (2H, m), 7.47 (1H, t, J=7.3 Hz), 7.61 (1H, d, J=6.9 Hz), 7.73 (1H, d, J=7.3 Hz), 8.34 (1H, s), 9.09 (1H, s).
MS m/z : 318(M+), 317, 303, 262, 152, 134, 115.
실시예 15
3-(5-플로오로-3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)-8-메톡시퀴놀린 (화합물 번호 1-39번)
물성: 유상물.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm : 1.36 (6H, s), 2.89 (2H, s), 4.12 (3H, s), 7.00 (1H, d, J=8.2 Hz), 7.12 (1H, d, J=7.6 Hz), 7.18-7.27 (2H, m), 7.46 (1H, d, J=8.2 Hz), 7.51 (1H, t, J=8.2 Hz), 8.37 (1H, d, J=2.1 Hz), 9.04 (1H, d, J=2.1 Hz).
MS m/z : 334(M+), 333,319, 278, 248, 167.
실시예 16
3-(6-플로오로-3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 1-41번)
물성: 유상물.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm : 1.33 (6H, s), 2.85 (2H, s), 6.91 (1H, td, J=2.1,8.9 Hz), 6.98 (1H, dd, J=2.1, 8.9 Hz), 7.21 (1H, dd, J=5.5, 8.2 Hz), 7.58 (1H, t, J=8.2 Hz), 7.76 (1H, ddd, J=1.4, 6.9, 8.2 Hz), 7.87 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.16 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.36 (1H, d, J=2.1 Hz), 9.09 (1H, d, J=2.1 Hz).
MS m/z : 304(M+), 303, 289, 279, 248, 156.
실시예 17
3-(7-플로오로-3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 1-42번)
물성: 유상물.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm : 1.33 (6H, s), 2.83 (2H, s), 6.93 (1H, dd, J=2.7, 8.9 Hz), 7.13 (1H, td, J=2.7, 8.2 Hz), 7.25 (1H, dd, J=5.5, 8.2 Hz), 7.60 (1H, t, J=8.2 Hz), 7.78 (1H, ddd, J=1.4, 6.9, 8.2 Hz), 7.88 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.17 (1H, d, J=8.9 Hz), 8.30 (1H, d, J=2.1 Hz), 9.11 (1H, d, J=2.1 Hz).
MS m/z : 304(M+), 303, 289, 248, 156.
실시예 18
3-(5-클로로-3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 1-44번)
융점:85 내지 88℃.
1H-NMR (270M Hz, CDCl3)δppm : 1.36 (6H, s), 2.97 (2H, s), 7.11-7.22 (2H, m), 7.49 (1H, dd, J=1.3, 7.6 Hz), 7.58 (1H, ddd, J=1.3, 6.9, 8.2 Hz), 7.76 (1H, ddd, J=1.6, 6.9, 8.2 Hz), 7.87 (1H, d, J=7.9 Hz), 8.16 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.34 (1H, d, J=2.0 Hz), 9.06 (1H, d, J=2.0 Hz).
MS m/z: 320(M+), 319, 305, 285, 264.
실시예 19
3-(5-클로로-3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)-4-메틸퀴놀린 (화합물 번호 1-49번)
물성: 유상물.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm : 1.41 (6H, s), 2.54 (3H, s), 3.03 (2H, s), 6.78 (1H, d, J=7.6 Hz), 7.09 (1H, t, J=7.6 Hz), 7.45 (1H, d, J=7.6 Hz), 7.61 (1H, t, J=8.2 Hz), 7.75 (1H, t, J=8.2 Hz), 8.06 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.14 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.71 (1H, s).
MS m/z : 334(M+), 333, 319, 194, 149, 115.
실시예 20
3-(6-클로로-3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 1-53번)
물성: 유상물.
1H-NMR (270M Hz, CDCl3)δppm : 1.33 (6H, s), 2.84 (2H, s), 7.13-7.27 (3H, m), 7.59 (1H, t, J=7.9 Hz), 7.77 (1H, ddd, J=1.3, 6.9, 8.2 Hz), 7.87 (1H, d, J=7.9 Hz), 8.16 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.34 (1H, d, J=2.0 Hz), 9.08 (1H, d, J=2.0 Hz).
MS m/z : 320(M+), 319, 305, 285, 264.
실시예 21
3-(7-클로로-3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 1-54번)
물성: 무정형 (amorphous).
1H-NMR (270M Hz, CDCl3)δppm : 1.33 (6H, s), 2.82 (2H, s), 7.16-7.26 (2H, m), 7.34 (1H, dd, J=2.3, 8.2 Hz), 7.60 (1H, t, J=7.9 Hz), 7.77 (1H, ddd, J=1.3, 6.9, 8.2 Hz), 7.88 (1H, d, J=7.9 Hz), 8.17 (1H, d, J=8.6 Hz), 8.36 (1H, d, J=2.0 Hz), 9.09 (1H, d, J=2.0 Hz).
MS m/z : 320(M+), 319, 305, 285, 264.
실시예 22
3-(5-브로모-3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 1-56번)
물성: 무정형 (amorphous).
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm : 1.33 (6H, s), 2.84 (2H, s), 7.09 (1H, d, J=8.2 Hz), 7.39 (1H, dd, J=1.6, 8.2 Hz), 7.44 (1H, d, J=1.6 Hz), 7.59 (1H, ddd, J=1.1, 6.6, 8.2 Hz), 7.77 (1H, ddd, J=1.1, 6.6, 8.2 Hz), 7.87 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.16 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.35 (1H, d, J=2.2 Hz), 9.08 (1H, d, J=2.2 Hz).
MS m/z : 365(M+), 349, 309, 285, 269.
실시예 23
3-(6-브로모-3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 1-65번)
물성: 유상물.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm :
1.33 (6H, s), 2.84 (2H, s), 7.09 (1H, d, J=8.2 Hz), 7.39 (1H, dd, J=1.6, 8.2 Hz), 7.44 (1H, d, J=1.6 Hz), 7.59 (1H, ddd, J=1.1, 6.6, 8.2 Hz), 7.77 (1H, ddd, J=1.1, 6.6, 8.2 Hz), 7.87 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.16 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.35 (1H, d, J=2.2 Hz), 9.08 (1H, d, J=2.2 Hz).
MS m/z : 365(M+), 349, 309, 285, 269.
실시예 24
3-(7-브로모-3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 1-66번)
물성: 무정형 (amorphous).
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm : 1.33 (6H, s), 2.81 (2H, s), 7.17 (1H, d, J=7.7 Hz), 7.34 (1H, d, J=1.6 Hz), 7.55 (1H, dd, J=1.6, 7.7 Hz), 7.61 (1H, ddd, J=1.1, 7.1, 8.2 Hz), 7.78 (1H, ddd, J=1.6, 7.1, 8.2 Hz), 7.90 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.18 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.36 (1H, d, J=2.2 Hz), 9.09 (1H, d, J=2.2 Hz).
MS m/z : 365(M+), 349, 309, 285, 229.
실시예 25
3-(5-요드-3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 1-68번)
물성: 유상물.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm : 1.35 (6H, s), 2.92 (2H, s), 6.99 (1H, t, J=8.2 Hz), 7.19 (1H, d, J=8.2 Hz), 7.59 (1H, t, J=8.2 Hz), 7.77 (1H, ddd, J=1.4, 6.9, 8.2 Hz), 7.87 (1H, d, J=8.2 Hz), 7.92 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.16 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.34 (1H, d, J=2.1 Hz), 9.06 (1H, d, J=2.1 Hz).
MS m/z : 412(M+), 397, 355, 285, 243,229.
실시예 26
3-(3,3,5-트리메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 1-69번)
물성: 유상물.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm : 1.34 (6H, s), 2.37 (3H, s), 2.81 (2H, s), 7.04 (1H, d, J=7.6 Hz) 7.13 (1H, t, J=7.6 Hz), 7.30 (1H, d, J=7.6 Hz), 7.58 (1H, ddd, J=1.4, 6.9, 7.6 Hz), 7.75 (1H, ddd, J=1.4, 6.9, 8.2 Hz), 7.86 (1H, d, J=7.6 Hz), 8.15 (1H, d, J=7.6 Hz), 8.35 (1H, d, J=2.1 Hz), 9.07 (1H, d, J=2.1 Hz).
MS m/z : 300(M+), 299, 285, 269, 258, 244.
실시예 27
3-(3,3, 6-트리메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 1-70번)
물성: 유상물.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm : 1.33 (6H, s), 2.39 (3H, s), 2.82 (2H, s), 7.04-7.09 (3H, d, m), 7.57 (1H, t, J=8.2 Hz), 7.75 (1H, ddd, J=1.4, 6.9, 8.2 Hz), 7.86 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.16 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.36 (1H, d, J=2.1 Hz), 9.10 (1H, d, J=2.1 Hz).
MS m/z : 300(M+), 299, 285, 269, 258, 244.
실시예 28
3-(3,3,7-트리메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 1-71번)
물성: 유상물.
1H-NMR (270M Hz, CDCl3)δppm : 1.32 (6H, s), 2.26 (3H, s), 2.82 (2H, s), 6.99 (1H, s), 7.14-7.24 (2H, m), 7.58 (1H, ddd, J=1.3, 6.9, 8.2 Hz), 7.76 (1H, ddd, J=1.3, 6.9, 8.2 Hz), 7.89 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.16 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.38 (1H, d, J=2.0 Hz), 9.09 (1H, d, J=2.0 Hz).
MS m/z : 300(M+), 299, 285, 269, 258, 244, 156.
실시예 29
3-(5-비닐-3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 1-81번)
물성: 유상물.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm : 1.34 (6H, s), 2.91 (2H, s), 5.45 (1H, d, J=11.0 Hz), 5. 72 (1H, t, J=17.2 Hz), 7.02 (1H, dd, J=11.0, 17.2 Hz), 7.13 (1H, d, J=7.6 Hz), 7.23 (1H, t, J=7.6 Hz), 7.58 (1H, t, J=8.2 Hz), 7.62 (1H, d, J=7.6 Hz), 7.76 (1H, t, J=8.2 Hz), 7.87 (1H, d, J=7.6 Hz), 8.16 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.36 (1H, d, J=2.1 Hz), 9.08 (1H, d,J=2.1 Hz).
MS m/z : 312(M+), 311 297, 285, 269, 256.
실시예 30
3-(5-에티닐 3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 1-85번)
물성: 무정형.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm : 1.35 (6H, s), 3.06 (2H, s), 3.36 (1H, s), 7.21 (2H, d, J=4. 4 Hz), 7.58-7.62 (2H, m), 7.77 (1H, ddd, J=1.6, 7.1, 7.7 Hz), 7.88 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.16 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.35 (1H, d, J=2.2 Hz), 9.07 (1H, d, J=2.2 Hz).
MS m/z : 310(M+), 295, 268, 254.
실시예 31
3-(5-페닐-3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 1-89번)
물성: 유상물.
1H-NMR (270M Hz, CDCl3)δppm : 1.25 (6H, s), 2.81 (2H, s), 7.21-7.32 (2H, m), 7.36-7.51 (6H, m), 7.58 (1H, ddd, J=1.4, 6.9, 7.9 Hz), 7.58 (1H, ddd, J=1.4, 6.9, 8.5 Hz), 7.89 (1H, d, J=7.9 Hz), 8.17 (1H, d, J=8.5 Hz), 8.42 (1H, d, J=2.1 Hz), 9.15 (1H, d, J=2.1 Hz).
MS m/z : 362(M+), 347 306.
실시예 32
3-[5-(2-티에닐)-3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일]퀴놀린 (화합물 번호 1-94번)
물성: 무정형.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm : 1.29 (6H, s), 2.96 (2H, s), 7.10 (1H, dd, J=1.1,3.8 Hz), 7.17 (1H, dd, J=3.8, 4.9 Hz), 7.22 (1H, dd, J=1.1, 7.7 Hz), 7.26-7.29 (1H, m), 7.43 (1H, dd, J=1.1, 4.9 Hz), 7.57-7.61 (2H, m), 7.77 (1H, ddd, J=1.6, 7.1, 8.2 Hz), 7.89 (1H, d, J=7.6 Hz), 8.17 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.40 (1H, d, J=2.2 Hz), 9.13 (1H, d, J=2.2 Hz).
MS m/z : 368(M+), 353, 326, 312, 299, 285, 271.
실시예 33 3-[5-(3-티에닐)-3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일]퀴놀린 (화합물 번호 1-95번)
물성: 무정형.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm : 1.28 (6H, s), 2.88 (2H, s), 7.19-7.21 (2H, m), 7.26-7.27 (1H, m), 7.30 (1H, dd, J=1.1, 2.7 Hz), 7.46 (1H, dd, J=2.7, 4.9 Hz), 7.50 (1H, dd, J=1.1, 7.7 Hz), 7.60 (1H, ddd, J=1.1, 7.1, 8.2 Hz), 7.77 (1H, ddd, J=1.1, 7.1, 8.2 Hz), 7.86 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.17 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.41 (1H, d, J=2.2 Hz), 9.13 (1H, d, J=2.2 Hz).
MS m/z : 368(M+), 353, 326, 312, 285, 271.
실시예 34
3-[5-(5-옥사졸릴)-3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일]퀴놀린 (화합물 번호 1-97번)
융점: 175 내지 179℃.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm : 1.33 (6H, s), 3.00 (2H, s), 7.26-7.31 (2H, m), 7.35 (1H, t, J=7.7 Hz), 7.60 (1H, ddd, J=1.1, 7.1, 8.2 Hz), 7.76-7.80 (2H, m), 7.88 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.05 (1H, s), 8.17 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.38 (1H, d, J=2.2 Hz), 9.10 (1H, d, J=2.2 Hz).
MS m/z : 353(M+), 338, 311, 297, 269.
실시예 35
1-(3,3-디메틸-1-퀴놀린-3-일-3,4-디히드로이소퀴놀린-5-일)에타논=옥심 (화합물 번호 1-98번)
융점: 187 내지 190℃.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm : 1.31 (6H, s), 2.29 (3H, s), 2.89 (2H, s), 7.21 (1H, dd, J=1.4, 7.6 Hz), 7.25 (1H, t, J=7.6 Hz), 7.41 (1H, dd, J=1.4, 7.6 Hz), 7.59 (1H, ddd, J=1.4, 6.9, 8.2 Hz), 7.77 (1H, ddd, J=1.4, 6.9, 8.2 Hz), 7.87 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.19 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.39 (1H, d, J=2.1 Hz), 9.11 (1H, d, J=2.1 Hz), 9. 39 (1H, brs).
MS m/z : 343(M+), 326, 310, 296, 285, 269.
실시예 36
1-(3,3-디메틸-1-퀴놀린-3-일-3,4-디히드로이소퀴놀린-5-일)에타논=O-메틸 옥심 (화합물 번호 1-100번)
실시예 37의 화합물의 입체 이성체
물성: 유상물.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm : 1.31 (6H, s), 2.24 (3H, s), 2.89 (2H, s), 4.03 (3H, s), 7.21 (1H, dd, J=1.4, 7.6 Hz), 7.25-7.28 (1H, m), 7.42 (1H, dd, J=1.4, 7.6 Hz), 7.59 (1H, t, J=8.2 Hz), 7.76 (1H, ddd, J=1.4, 6.9, 8.2 Hz), 7.87 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.16 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.36 (1H, d, J=2.1 Hz), 9.08 (1H, d, J=2.1 Hz).
MS m/z : 357(M+), 342, 326, 310, 285, 269.
실시예 37
1-(3,3-디메틸-1-퀴놀린-3-일-3,4-디히드로이소퀴놀린-5-일)에타논=O-메틸 옥심 (화합물 번호 1-100번)
실시예 36의 화합물의 입체 이성체
물성: 유상물.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm : 1.32 (6H, s), 2.20 (3H, s), 2.69 (2H, brs), 3.85 (3H, s), 7.21 (1H, d, J=7.6 Hz), 7.22 (1H, d, J=7.6 Hz), 7.29 (1H, t, J=7.6 Hz), 7.59 (1H, t, J=8.2 Hz), 7.77 (1H, ddd, J=1.4, 6.9, 8.2 Hz), 7.87 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.16 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.39 (1H, d, J=2.1 Hz), 9.12 (1H, d, J=2.1 Hz).
MS m/z : 357(M+), 342,326, 310, 285, 269.
실시예 38
1-(3,3-디메틸-1-퀴놀린-3-일-3,4-디히드로이소퀴놀린-5-일)에타논=O-에틸 옥심 (화합물 번호 1-101번)
실시예 39의 화합물의 입체 이성체
물성: 무정형.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm : 1.31 (6H, s), 1.37 (3H, t, J=6.9 Hz), 2.26 (3H, s), 2.90 (2H, s), 4.27 (2H, q, J=6.9 Hz), 7.20 (1H, dd, J=1.4, 7.6 Hz), 7.26 (1H, t, J=7.6 Hz), 7.43 (1H, dd, J=1.4, 7.6 Hz), 7.59 (1H, t, J=8.2 Hz), 7.76 (1H, ddd, J=1.4, 6.9, 8.2 Hz), 7.87 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.16 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.36 (1H, d, J=2.1 Hz), 9.08 (1H, d, J=2.1 Hz).
MS m/z : 371(M+), 356, 326, 310, 285, 269.
실시예 39
1-(3,3-디메틸-1-퀴놀린-3-일-3,4-디히드로이소퀴놀린-5-일)에타논=O-에틸 옥심 (화합물 번호 1-101번)
실시예 38의 화합물의 입체 이성체
물성: 무정형.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm : 1.23 (3H, t, J=6.9 Hz), 1.32 (6H, s), 2.19 (3H, s), 2.69 (2H, brs), 4.10 (2H, q, J=6.9 Hz), 7.19-7.23 (2H, m), 7.59 (1H, t, J=8.2 Hz), 7.77 (1H, ddd, J=1.4, 6.9, 8.2 Hz), 7.88 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.17 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.39 (1H, d, J=2.1 Hz), 9.12 (1H, d, J=2.1 Hz).
MS m/z : 371(M+), 356, 326, 310, 285, 269.
실시예 40
1-(3,3-디메틸-1-퀴놀린-3-일-3,4-디히드로이소퀴놀린-5-일)에타논=O-t-부틸 옥심 (화합물 번호 1-103번)
물성: 무정형.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm : 1.30 (6H, s), 1.37 (9H, s), 2.24 (3H, s), 2.95 (2H, s), 7.18 (1H, d, J=7.6 Hz), 7.26 (1H, t, J=7.6 Hz) 7.44 (1H, dd, J=1.4, 7.6 Hz), 7.59 (1H, ddd, J=1.4, 6.9, 8.2 Hz), 7.76 (1H, ddd, J=1.4, 6.9, 8.2 Hz), 7.87 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.16 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.37 (1H, d, J=2.1 Hz), 9.10 (1H, d, J=2.1 Hz).
MS m/z : 399(M+), 384, 342,326, 310, 285, 269.
실시예 41
1-(3,3-디메틸-1-퀴놀린-3-일-3,4-디히드로이소퀴놀린-5-일)에타논=O-아릴 옥심 (화합물 번호 1-104번)
실시예 42의 화합물의 입체 이성체
물성: 유상물.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm : 1.31 (6H, s), 2.20 (3H, s), 2.70 (2H, brs), 4.55 (2H, d, J=6.2 Hz), 5.19 (1H, ddd, J=1.4, 2.7, 11.7 Hz), 5.23 (1H, ddd, J=1.4, 2.7, 17.2 Hz), 5.94-5.99 (1H, m), 7.21-7.23 (2H, m), 7.28 (1H, t, J=7.6 Hz), 7.59 (1H, ddd, J=1.4, 6.9, 8.2 Hz), 7.77 (1H, ddd, J=1.4, 6.9, 8.2 Hz), 7.88 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.16 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.36 (1H, d, J=2.1 Hz), 9.11 (1H, d, J=2.1 Hz).
실시예 42
1-(3,3-디메틸-1-퀴놀린-3-일-3,4-디히드로이소퀴놀린-5-일)에타논=O-아릴 옥심 (화합물 번호 1-104번)
실시예 41의 화합물의 입체 이성체
물성: 128 내지 131℃.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm : 1.31 (6H, s), 2.28 (3H, s), 2.90 (2H, s), 4.73 (2H, d, JJ5.5 Hz), 5.28 (1H, ddd, J=1.4, 2.7, 10.3 Hz), 5.38 (1H, ddd, J=1.4, 2.7, 17.2 Hz), 6.05-6.13 (1H, m), 7.21 (1H, d, J=7.6 Hz), 7.24-7.28 (1H, m), 7.42 (1H, dd, J=1.4, 7.6 Hz), 7.59 (1H, t, J=8.2 Hz), 7.78 (1H, ddd, J=1.4, 6.9, 8.2 Hz), 7.87 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.16 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.36 (1H, d, J=2.1 Hz), 9.08 (1H, d, J=2.1 Hz).
MS m/z : 383(M+), 368, 326, 310, 285, 269.
실시예 43
1-(3,3-디메틸-1-퀴놀린-3-일-3,4-디히드로이소퀴놀린-5-일)에타논=O-벤질 옥심 (화합물 번호 1-105번)
물성: 유상물.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm : 1.21 (6H, s), 2.29 (3H, s), 2.72 (2H, s), 5.25 (2H, s), 7.18-7.45 (8H, m), 7.58 (1H, t, J=7.6 Hz), 7.76 (1H, ddd, J=1.4, 6.9, 8.2 Hz), 7.86 (1H, d, J=7.6 Hz), 8.15 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.39 (1H, d, J=2.1 Hz), 9.06 (1H, d, J=2.1 Hz).
MS m/z : 433(M+), 418, 326, 310, 285, 269.
실시예 44
1-(3,3-디메틸-1-퀴놀린-3-일-3,4-디히드로이소퀴놀린-5-일)에타논=O-페닐 옥심 (화합물 번호 1-106번)
입체 이성체 혼합물 (1대 2)
물성: 무정형.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm : 1.28 (12Hx1/3, s), 1.33 (12Hx2/3, s), 2.35 (6Hx1/3, s), 2.48 (6Hx2/3, s), 2.74 (4Hx1/3, brs), 2.99 (4Hx2/3, s), 7.00-7.53 (16H, m), 7.58-7.62 (2H, m), 7.76-7.79 (2H, m), 7.88-7.89 (2H, m), 8.16-8.18 (2H, m), 8.39 (2Hx2/3, d, J=2.1 Hz), 8.41 (2Hx1/3, d, J=2.1 Hz), 9.11 (2Hx2/3, d, J=2.1 Hz), 9.13 (2Hx1/3, d, J=2.1 Hz).
MS m/z : 419(M+), 404, 326, 310, 269, 255.
실시예 45
3-(6-메톡시-3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 1-108번)
물성: 유상물.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm : 1.33 (6H, s), 2.83 (2H, s), 3.86 (3H, s), 6.71 (1H, dd, J=2.8, 8.2 Hz) 6.80 (1H, d, J=2.8 Hz), 7.14 (1H, d, J=8.2 Hz), 7.58 (1H, t, J=8.2 Hz), 7.75 (1H, ddd, J=1.4, 6.9, 8.2 Hz), 7.87 (1H, d, J=7.6 Hz), 8.15 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.36 (1H, d, J=2.1 Hz), 9.09 (1H, d, J=2.1 Hz).
MS m/z : 316(M+), 315, 301,285, 260.
실시예 46
3-(8-메톡시-3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 1-110번)
물성: 유상물.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm : 1.30 (6H, s), 2.79 (2H, s), 3.40 (3H, s), 6.82 (1H, d, J=8.9 Hz) 6.89 (1H, d, J=7.6 Hz), 7.39 (1H, t, J=7.6 Hz), 7.53 (1H, t, J=8.2 Hz), 7.69 (1H, t, J=8.2 Hz), 7.80 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.10 (1H, d, J=8.9 Hz), 8.83 (1H, d, J=2.1 Hz), 8.85 (1H, d, J=2.1 Hz).
MS m/z : 316(M+), 315, 301, 285, 260.
실시예 47
3-(5-아미노-3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 1-111번)
융점: 181 내지 184℃.
1H-NMR (270M Hz, CDCl3)δppm : 1.37 (6H, s), 2.63 (2H, s), 3.76 (2H, brs), 6.65 (1H, dd, J=1.1, 7.7 Hz), 6.84 (1H, dd, J=1.1, 7.7 Hz), 7.05 (1H, t, J=7.7 Hz), 7.57 (1H, ddd, J=1.3, 6.9, 8.2 Hz), 7.74 (1H, ddd, J=1.3, 6.9, 8.5 Hz), 7.86 (1H, dd, J=1.3, 8.2 Hz), 8.15 (1H, d, J=8.5 Hz), 8.34 (1H, d, J=2.3 Hz), 9.07 (1H, d, J=2.3 Hz).
MS m/z : 401(M+), 286, 270, 259, 245.
실시예 48
3-(5-아세틸아미노 3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 1-112번)
물성: 무정형.
1H-NMR (270M Hz, CDCl3)δppm : 1.32 (6H, s), 2.27 (3H, s), 2.72 (2H, s), 7.08 (1H, d, J=7.7 Hz), 7.20-7.26 (1H, m), 7.43 (1H, brs), 7.58 (1H, ddd, J=1.1, 6.9, 7.9 Hz), 7.71-7.79 (2H, m), 7.86 (1H, d, J=7.9 Hz), 8.15 (1H, d, J=8.5 Hz), 8.35 (1H, d, J=2.1 Hz), 9.08 (1H, d, J=2.1 Hz).
MS m/z : 343(M+), 328, 300, 285, 269, 245.
실시예 49
3-(5-포르밀-3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린
물성: 유상물.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm : 1.36 (6H, s), 3.37 (2H, s), 7.43 (1H, t, J=7.7 Hz), 7.49 (1H, dd, J=1.1, 7.7 Hz), 7.60 (1H, ddd, J=1.1, 7.1, 8.2 Hz), 7.78 (1H, ddd, J=1.1, 7.1, 8.2 Hz), 7.88 (1H, d, J=8.2 Hz), 7.97 (1H, dd, J=1.1, 7.7 Hz), 8.17 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.35 (1H, d, J=2.2 Hz), 9.07 (1H, d, J=2.2 Hz), 10.4 (1H, s).
MS m/z : 314(M+), 299, 285, 269, 258, 244.
실시예 50
3-(5-메틸아미노카르보닐 3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 1-115번)
물성: 무정형.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm : 1.31 (3H, brs), 1.43 (3H, s), 2.19 (3H, s), 2.75 (2H, brs), 7.22 (1H, dd, J=1.6, 7.7 Hz), 7.25 (1H, dd, J=1.6, 7.7 Hz), 7.30 (1H, t, J=7.7 Hz), 7.59 (1H, ddd, J=1.1, 6.6, 7.7 Hz), 7.77 (1H, ddd, J=1.1, 6.6, 8.2 Hz), 7.87 (1H, d, J=7.7 Hz), 8.19 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.41 (1H, d, J=2.2 Hz), 8.94 (1H, brs), 9.12 (1H, d, J=2.2 Hz).
MS m/z : 343(M+), 326, 310, 285, 269.
실시예 51
3-(5-시아노 3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 1-116번)
물성: 무정형.
1H-NMR (270M Hz, CDCl3)δppm : 1.37 (6H, s), 3.10 (2H, s), 7.37 (1H, t, J=7.9 Hz), 7.48 (1H, dd, J=0.8, 7.9 Hz), 7.61 (1H, ddd, J=1.2, 6.9, 8.2 Hz), 7.73-7.82 (2H, m), 7.88 (1H, d, J=7.9 Hz), 8.17 (1H, d, J=8.5 Hz), 8.35 (1H, d, J=2.1 Hz), 9.06 (1H, d, J=2.1 Hz).
MS m/z : 311(M+), 310, 296, 269, 255
실시예 52
3-(5,6-디플루오로-3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 1-117번)
물성: 검의 형태.
1H-NMR (270M Hz, CDCl3)δppm : 1.36 (6H, s), 2.91 (2H, s), 7.01-7.08 (2H, m), 7.57-7.62 (1H, m) 7.74-7.80 (1H, m), 7.87 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.16 (1H, d, J=8.5 Hz), 8.33 (1H, d, J=2.1 Hz), 9.06 (1H, d, J=2.1 Hz).
MS m/z : 322(M+), 321, 307, 266.
실시예 53
3-(5,6-디클로로-3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 1-126번)
물성: 유상물.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm : 1.36 (6H, s), 3.02 (2H, s), 7.10 (1H, d, J=8.2 Hz) 7.37 (1H, d, J=8.2 Hz), 7.60 (1H, t, J=8.2 Hz), 7.78 (1H, ddd, J=1.4, 6.9, 8.2 Hz), 7.87 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.16 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.33 (1H, d, J=2.1 Hz), 9.05 (1H, d, J=2.1 Hz).
MS m/z : 355(M+), 354, 353, 319, 298, 263.
실시예 54
3-(6-플로오로-3,3,7-트리메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 1-136번)
물성: 유상물.
1H-NMR (270M Hz, CDCl3)δppm : 1.32 (6H, s), 2.18 (3H, s), 2.81 (2H, s), 6.93 (1H, d, J=9. 5 Hz), 7.02 (1H, d, J=7.4 Hz), 7.59 (1H, ddd, J=1.1, 6.9, 8.2 Hz), 7.77 (1H, ddd, J=1.4, 6.9, 8.2 Hz), 7.89 (1H, dd, J=1.1,8.2 Hz), 8.16 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.36 (1H, d, J=2.1 Hz), 9.06 (1H, d, J=2.1 Hz).
MS m/z : 318(M+), 317, 303,262.
실시예 55
3-(3-에틸-3-메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 1-137번)
물성: 검의 형태.
1H-NMR (270M Hz, CDCl3)δppm : 1.01 (3H, t, J=7.4 Hz), 1.25 (3H, s), 1.63 (1H, qd, J=13.0 Hz, 7.4 Hz), 1.73 (1H, qd, J=13.0 Hz, 7.4 Hz), 2.78 (1H, d, J=15.8 Hz), 2.90 (1H, d, J=15.8 Hz), 7.19-7.28 (3H, m), 7.38-7.43 (1H, m), 7.58 (1H, dd, J=7.9 Hz, 7.1 Hz), 7.76 (1H, dd, J=8.5 Hz, 7.1 Hz), 7.87 (1H, d, J=7.9 Hz), 8.16 (1H, d, J=8.5 Hz), 8.37 (1H, d, J=2.1 Hz), 9.12 (1H, d, J=2.1 Hz).
MS m/z : 300(M+), 285, 271, 255, 245, 230, 202, 128.
실시예 56
3-(3-에틸-5-플로오로-3-메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 1-147번)
물성: 검의 형태.
1H-NMR (270M Hz, CDCl3)δppm : 1.03 (3H, t, J=7.4 Hz), 1.26 (3H, s), 1.65 (1H, qd, J=14.0 Hz, 7.4 Hz), 1.74 (1H, qd, J=14.0 Hz, 7.4 Hz), 2.82 (1H, d, J=16.4 Hz), 2.88 (1H, d, J=16.4 Hz), 7.04 (1H, dd, J=6.6 Hz, 2.1 Hz), 7.14-7.23 (2H, m), 7.61 (1H, ddd, J=8.2 Hz, 6.9 Hz, 1.3 Hz), 7.77 (1H, ddd, J=8.2 Hz, 6.9 Hz, 1.3 Hz), 7.87 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.15 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.35 (1H, d, J=2.1 Hz), 9.10 (1H, d, J=2.1 Hz).
MS m/z : 318(M+), 303, 289, 263, 248, 220, 134.
실시예 57
3-(3-메틸-3-프로필-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 1- 175번)
물성: 검의 형태.
1H-NMR (270M Hz, CDCl3)δppm 0.92 (3H, t, J=7.5 Hz), 1.26 (3H, s), 1.43-1.70 (4H, m), 2.78 (1H, d, J=15.8 Hz), 2.92 (1H, d, J=15.8 Hz), 7.19-7.27 (3H, m), 7.37-7.44 (1H, m), 7.58 (1H, ddd, J=8.2 Hz, 7.1 Hz, 1.3 Hz), 7.76 (1H, ddd, J=8.2 Hz, 7.1 Hz, 1.3 Hz), 7.87 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.16 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.36 (1H, d, J=2.1 Hz), 9.11 (1H, d, J=2.1 Hz).
MS m/z : 314(M+), 313, 299, 285, 271, 255, 230, 202, 128.
실시예 58
3-(5-플로오로-3-메틸-3-프로필-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 1-185번)
물성: 유상물.
1H-NMR (270M Hz, CDCl3)δppm : 0.93 (3H, t, J=6.3 Hz), 1.28 (3H, s), 1.46-1.72 (4H, m), 2.82 (1H, d, J=16.4 Hz), 2.89 (1H, d, J=16.4 Hz), 7.03 (1H, dd, J=6.5 Hz, 2.1 Hz), 7.14-7.22 (2H, m), 7.59 (1H, ddd, J=8.2 Hz, 6.9 Hz, 1.3 Hz), 7.77 (1H, ddd, J=8.2 Hz, 6.9 Hz, 1.3 Hz), 7.87 (1H, dd, J=8.2 Hz, 1.3 Hz), 8.15 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.35 (1H, d, J=2.1 Hz), 9.10 (1H, d, J=2.1 Hz).
MS m/z : 331 (M-1), 315, 303, 289, 275, 263, 248, 149.
실시예 59
3-(3-이소프로필-3-메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 1-213번)
물성: 검의 형태.
1H-NMR (270M Hz, CDCl3)δppm : 0.98 (3H, d, J=6.8 Hz), 1.11 (3H, d, J=6.8 Hz), 1.13 (3H, s), 1.94 (1H, hept, J=6.8 Hz), 2.74 (1H, d, J=15.8 Hz), 2.95 (1H, d, J=15.8 Hz), 7.21-7.28 (3H, m), 7.37-7.44 (1H, m), 7.58 (1H, t, J=8.2 Hz), 7.76 (1H, t, J=8.2 Hz), 7.87 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.16 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.36 (1H, d, J=2.1 Hz), 9.15 (1H, d, J=2.1 Hz).
MS m/z : 314(M+), 299, 271, 255, 230.
실시예 60
3-(3-이소부틸-3-메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 1-251번)
물성: 검의 형태.
1H-NMR (270M Hz, CDCl3)δppm : 0.93 (3H, d, J=6.6 Hz), 1.01 (3H, d, J=6.6 Hz), 1.34 (3H, s), 1.40-1.62 (2H, m), 1.96 (1H, bhept, J=6.6 Hz), 2.81 (1H, d, J=15.8 Hz), 2.89 (1H, d, J=15.8 Hz), 7.22-7.27 (3H, m), 7.37-7.44 (1H, m), 7.57 (1H, ddd, J=8.2 Hz, 6.9 Hz, 1.3 Hz), 7.75 (1H, ddd, J=8.2 Hz, 6.9 Hz, 1.3 Hz), 7.86 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.16 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.36 (1H, d, J=2.1 Hz), 9.15 (1H, d, J=2.1 Hz).
MS m/z : 328(M+), 313, 285, 271, 257, 245, 230, 128.
실시예 61
3-(3-t-부틸-3-메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 1-289번)
물성: 유상물.
1H-NMR (270M Hz, CDCl3)δppm : 0.97 (3H, s), 1.10 (9H, s), 2.67 (1H, d, J=15.6 Hz), 3.14 (1H, d, J=15.6 Hz), 7.20-7.30 (3H, m), 7.37-7.42 (1H, m), 7.58 (1H, t, J=8.4 Hz), 7.75 (1H, t, J=8.4 Hz), 7.87 (1H, d, J=8.4 Hz), 8.17 (1H, d, J=8.4 Hz), 8.36 (1H, s), 9.23 (1H, s).
MS m/z : 328(M+), 313, 271, 255, 230, 142, 128, 115.
실시예 62
3-(3-이소펜틸-3-메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 1-307번)
물성: 검의 형태.
1H-NMR (270M Hz, CDCl3)δppm : 0.86 (3H, d, J=6.6 Hz), 0.89 (3H, d, J=6.6 Hz), 1.25 (3H, s), 1.25-1.75 (5H, m), 2.79 (1H, d, J=15.8 Hz), 2.88 (1H, d, J=15.8 Hz), 7.21-7.27 (3H, m), 7.37-7.43 (1H, m), 7.58 (1H, ddd, J=7.9 Hz, 6.9 Hz, 1.3 Hz), 7.76 (1H, ddd, J=8.5 Hz, 6.9 Hz, 1.3 Hz), 7.87 (1H, d, J=7.9 Hz), 8.16 (1H, d, J=8.5 Hz), 8.36 (1H, d, J=2.1 Hz), 9.12 (1H, d, J=2.1 Hz).
MS m/z : 342(M+), 341, 327, 285, 271, 257, 245, 230, 202, 128.
실시예 63
3-(3,3-디에틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 1-345번) 물성: 유상물.
1H-NMR (270M Hz, CDCl3)δppm : 0.96 (6H, t, J=7.4 Hz), 1.53-1.74 (4H, m), 2.82 (2H, s), 7.20-7.25 (3H, m), 7.35-7.41 (1H, m), 7.56 (1H, t, J=8.3 Hz), 7.73 (1H, t, J=8.3 Hz), 7.85 (1H, d, J=8.3 Hz), 8.16 (1H, d, J=8.3 Hz), 8.35 (1H, s), 9.16 (1H, s).
MS m/z : 314(M+), 285, 255, 230, 128, 116.
실시예 64
3-(3-에틸-3-이소부틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 1-383번)
물성: 검의 형태.
1H-NMR (270M Hz, CDCl3)δppm : 0.90 (3H, d, J=6.0 Hz), 0.98 (3H, t, J=7.4 Hz), 1.00 (3H, d, J=6.0 Hz), 1.44 (1H, dd, J=14.0 Hz, 6.0 Hz), 1.53 (1H, dd, J=14.0 Hz, 6.0 Hz), 1.64-1.97 (3H, m), 2.82 (1H, d, J=15.8 Hz), 2.85 (1H, d, J=15.8 Hz), 7.22-7.26 (3H, m), 7.37-7.44 (1H, m), 7.58 (1H, dd, J=8.2 Hz, 7.1 Hz), 7.76 (1H, dd, J=8.2 Hz, 7.1 Hz), 7.86 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.16 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.35 (1H, s), 9.16 (1H, s).
MS m/z : 342(M+), 341, 327, 313, 299, 285, 271, 257, 245, 230, 202, 128.
실시예 65
3-(3,3-디프로필-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 1-384번)
물성: 검의 형태.
1H-NMR (270M Hz, CDCl3)δppm : 1.26 (6H, d, J=7.1 Hz), 1.31-1.67 (8H, m), 2.83 (2H, s), 7.20-7.26 (3H, m), 7.36-7.43 (1H, m), 7.58 (1H, ddd, J=8.2 Hz, 6.9 Hz, 1.3 Hz), 7.76 (1H, ddd, J=8.2 Hz, 6.9 Hz, 1.3 Hz), 7.87 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.15 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.34 (1H, d, J=2.1 Hz), 9.12 (1H, d, J=2.1 Hz).
MS m/z : 342(M+), 341, 313, 299, 285, 271, 257, 230, 149, 128.
실시예 66
3-(3-클로로메틸-3-메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 1-385번)
물성: 무정형.
1H-NMR (270M Hz, CDCl3)δppm : 1.33 (3H, s), 2.91 (1H, d, J=16.1 Hz), 3.14 (1H, d, J=16.1 Hz), 3.65 (1H, d, J=10.8 Hz), 3.76 (1H, d, J=10.8 Hz), 7.23-7.34 (3H, m), 7.43-7.49 (1H, m), 7.60 (1H, ddd, J=8.5 Hz, 7.1 Hz, 1.3 Hz), 7.78 (1H, ddd, J=8.5 Hz, 7.1 Hz, 1.3 Hz), 7.88 (1H, d, J=8.5 Hz), 8.17 (1H, d, J=8.5 Hz), 8.38 (1H, d, J=2.1 Hz), 9.11 (1H, d, J=2.1 Hz).
MS m/z : 340(M+), 311, 269, 255, 242, 230, 149.
실시예 67
3-(3-디클로로메틸-3-메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 1-386번)
물성: 검의 형태.
1H-NMR (270M Hz, CDCl3)δppm : 1.37 (3H, s), 3.02 (1H, d, J=15.8 Hz), 3.41 (1H, d, J=15.8 Hz), 6.01 (1H, s), 7.28-7.37 (3H, m), 7.44-7.51 (1H, m), 7.60 (1H, dd, J=8.2 Hz, 6.9 Hz), 7.78 (1H, dd, J=8.2 Hz, 6.9 Hz), 7.89 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.17 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.39 (1H, d, J=2.1 Hz), 9.14 (1H, d, J=2.1 Hz).
MS m/z : 354(M+), 319, 283, 271, 255, 149.
실시예 68 3-(3-트리플루오로메틸-3-메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 1-387번)
물성: 검의 형태.
1H-NMR (270M Hz, CDCl3)δppm : 1.63 (3H, s), 3.78 (1H, d, J=16.9 Hz), 4.50 (1H, d, J=16.9 Hz), 7.33-7.44 (2H, m), 7.55-7.65 (3H, m), 7.79 (1H ddd, J=8.2 Hz, 7.1 Hz, 1.3 Hz), 7.87 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.18 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.35 (1H, d, J=2.1 Hz), 9.12 (1H, d, J=2.1 Hz).
MS m/z : 340(M+), 311, 269, 255, 242, 230, 149.
실시예 69
3-(3-트리플루오로에틸-3-메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 1-424번)
물성: 검의 형태.
1H-NMR (270M Hz, CDCl3)δppm : 1.44 (3H, s), 2.41 (1H, qd, J=15.1 Hz, 11.6 Hz), 2.60 (1H, qd, J=15.1 Hz, 11.6 Hz), 2.98 (1H, d, J=15.0 Hz), 3.06 (1H, d, J=15.0 Hz), 7.24-7.32 (3H, m), 7.43-7.49 (1H, m), 7.59 (1H, dd, J=8.2 Hz, 6.9 Hz), 7.78 (1H, dd, J=8.2 Hz, 6.9 Hz), 7.88 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.17 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.38 (1H, d, J=1.8 Hz), 9.13 (1H, d, J=1.8 Hz).
MS m/z : 354(M+), 340, 286, 272, 256, 231, 136.
실시예 70
3-[3,3-디(클로로메틸)-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 1-212번)
물성: 검의 형태.
1H-NMR (270M Hz, CDCl3)δppm : 3.15 (2H, s), 3.68 (2H, d, J=11.1 Hz), 3.87 (2H, d, J=11.1 Hz), 7.30-7.38 (3H, m), 7.45-7.53 (1H, m), 7.61 (1H, ddd, J=8.2 Hz, 6.9 Hz, 1.3 Hz), 7.79 (1H, ddd, J=8.2 Hz, 6.9 Hz, 1.3 Hz), 7.90 (1H, dd, J=8.2 Hz, 1.3 Hz), 8.17 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.41 (1H, d, J=2.1 Hz), 9.14 (1H, d, J=2.1 Hz).
MS m/z : 354(M+), 319, 305, 283, 269, 255, 229.
실시예 71
3-(3-메틸-3-페닐-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 1-464번)
물성: 무정형.
1H-NMR (270M Hz, CDCl3)δppm : 1.60 (3H, s), 3.18 (1H, d, J=15.8 Hz), 3.30 (1H, d, J=15.8 Hz), 7.17-7.44 (7H, m), 7.57-7.63 (3H, m), 7.78 (1H, ddd, J=1.3, 6.9, 8.2 Hz), 7.90 (1H, dd, J=1.1, 7.9 Hz), 8.18 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.47 (1H, d, J=2.1 Hz), 9.26 (1H, d, J=2.1 Hz).
MS m/z : 348(M+), 333 271, 245, 230.
실시예 72
3-[3-(4-플로오로 페닐)-3-메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일]퀴놀린 (화합물 번호 1-502번)
물성: 검의 형태.
1H-NMR (270M Hz, CDCl3)δppm : 1.57 (3H, s), 3.17 (1H, d, J=15.8 Hz), 3.24 (1H, d, J=15.8 Hz), 6.99 (2H, t, J=8.7 Hz), 7.21-7.45 (4H, m), 7.56-7.63 (3H, m), 7.78 (1H, ddd, J=8.2 Hz, 6.9 Hz, 1.0 Hz), 7.90 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.19 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.46 (1H, d, J=2.1 Hz), 9.25 (1H, d, J=2.1 Hz).
MS m/z : 367(M+1), 352, 272, 246, 231, 184.
실시예 73
3-[3-(4-클로로페닐)-3-메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일]퀴놀린 (화합물 번호 1-540번)
물성: 검의 형태.
1H-NMR (270M Hz, CDCl3)δppm : 1.56 (3H, s), 3.15 (1H, d, J=15.8 Hz), 3.25 (1H, d, J=15.8 Hz), 7.26-7.45 (6H, m), 7.56 (2H, d, J=8.7 Hz), 7.60 (1H, ddd, J=8.2 Hz, 6.9 Hz, 1.0 Hz), 7.78 (1H, ddd, J=8.2 Hz, 6.9 Hz, 1.0 Hz), 7.90 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.19 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.46 (1H, d, J=2.1 Hz), 9.25 (1H, d, J=2.1 Hz).
MS m/z : 383(M+1), 368, 272, 246, 231, 150.
실시예 74
3-(3-트리플루오로메틸-3-페닐-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 1-578번)
물성: 무정형.
1H-NMR (270M Hz, CDCl3)δppm : 3.57 (1H, d, J=15.8 Hz), 3.64 (1H, d, J=15.8 Hz), 7.18-7.30 (5H, m), 7.34-7.42 (2H, m), 7.56 (2H, d, J=7.1 Hz), 7.63 (1H, ddd, J=8.2 Hz, 6.9 Hz, 1.3 Hz), 7.79 (1H, ddd, J=8.2 Hz, 6.9 Hz, 1.3 Hz), 7.94 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.19 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.54 (1H, d, J=2.1 Hz), 9.29 (1H, d, J=2.1 Hz).
MS m/z : 402(M+), 361, 333, 325, 255, 230, 166, 128.
실시예 75
3-[3-클로로메틸-3-(4-플로오로 페닐)-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일]퀴놀린 (화합물 번호 1-594번)
물성: 검의 형태.
1H-NMR (270M Hz, CDCl3)δppm : 3.46 (1H, d, J=16.1 Hz), 3.52 (1H, d, J=16.1 Hz), 3.94 (2H, s), 6.98 (2H, t, J=8.7 Hz), 7.21-7.26 (2H, m), 7.36-7.47 (2H, m), 7.52-7.65 (3H, m), 7.80 (1H, ddd, J=8.5 Hz, 7.1 Hz, 1.3 Hz), 7.91 (1H, d, J=8.5 Hz), 8.18 (1H, d, J=8.5 Hz), 8.44 (1H, d, J=1.8 Hz), 9.24 (1H, d, J=1.8 Hz).
MS m/z : 400(M+), 365, 351, 245, 230, 175, 128.
실시예 76
3-[3-클로로메틸-3-(4-클로로페닐)-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일]퀴놀린 (화합물 번호 1-632번)
물성: 검의 형태.
1H-NMR (270M Hz, CDCl3)δppm : 3.46 (1H, d, J=16.1 Hz), 3.51 (1H, d, J=16.1 Hz), 3.93 (2H, s), 7.22-7.28 (4H, m), 7.36-7.53 (4H, m), 7.62 (1H, ddd, J=8.2 Hz, 6.9 Hz, 1.3 Hz), 7.80 (1H, ddd, J=8.2 Hz, 6.9 Hz, 1.3 Hz), 7.91 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.18 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.44 (1H, d, J=2.1 Hz), 9.24 (1H, d, J=2.1 Hz).
MS m/z : 416(M+), 381, 367, 255, 245, 230, 165, 128.
실시예 77
3-[3-메틸-3-(3-피리딜)-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일]퀴놀린 (화합물 번호 1-670번)
물성: 검의 형태.
1H-NMR (270M Hz, CDCl3)δppm : 1.61 (3H, s), 3.23 (1H, d, J=15.6 Hz), 3.28 (1H, d, J=15.6 Hz), 7.22-7.47 (5H, m), 7.61 (1H, ddd, J=8.2 Hz, 6.9 Hz, 1.3 Hz), 7.79 (1H, ddd, J=8.2 Hz, 6.9 Hz, 1.3 Hz), 7.90 (1H, dd, J=8.2 Hz, 1.3 Hz), 7.99 (1H, dd, J=8.2 Hz, 2.4 Hz, 1.6 Hz), 8.19 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.45 (1H, d, J=1.6 Hz), 8.47 (1H, dd, J=2.4 Hz, 1.6 Hz), 8.85 (1H, d, J=2.1 Hz), 9.25 (1H, d, J=2.1 Hz).
MS m/z : 349(M+), 334, 305, 271, 245, 230, 195.
실시예 78
3-[3-메틸-3-(4-피리딜)-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일]퀴놀린 (화합물 번호 1-671번)
물성: 검의 형태.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm : 1.55 (3H, s), 3.03 (1H, d, J=13.8 Hz), 3.18 (1H, d, J=13.8 Hz), 7.27-7.46 (4H, m), 7.55 (2H, d, J=6.3 Hz), 7.61 (1H, ddd, J=8.2 Hz, 6.9 Hz, 1.3 Hz), 7.79 (1H, ddd, J=8.2 Hz, 6.9 Hz, 1.3 Hz), 7.91 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.19 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.46 (1H, d, J=2.1 Hz), 8.55 (2H, d, J=6.3 Hz), 9.26 (1H, d, J=2.1 Hz).
MS m/z : 349(M+), 334, 271, 245, 230, 175.
실시예 79
3-(3-벤질-3-메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 1-672번)
물성: 검의 형태.
1H-NMR (270M Hz, CDCl3)δppm : 1.32 (3H, s), 2.74 (1H, d, J=15.8 Hz), 2.84 (1H, d, J=13.0 Hz), 2.87 (1H, d, J=15.8 Hz), 2.93 (1H, d, J=13.0 Hz), 7.18-7.31 (8H, m), 7.41-7.47 (1H, m), 7.59 (1H, dd, J=8.2 Hz, 6.9 Hz), 7.77 (1H, dd, J=8.2 Hz, 6.9 Hz), 7.88 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.17 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.39 (1H, d, J=2.1 Hz), 9.16 (1H, d, J=2.1 Hz).
MS m/z : 362(M+), 361, 341, 313, 299, 271, 255, 230.
실시예 80
1´-퀴놀린-3-일-4´H-스피로[시클로펜탄-1,3´-이소퀴놀린] (화합물 번호 1-710번)
물성: 유상물.
1H-NMR (270M Hz, CDCl3)δppm : 1.55-1.96 (8H, m), 2.91 (2H, s), 7.19-7.26 (3H, m), 7.29-7.38 (1H, m), 7.58 (1H, t, J=8.5 Hz), 7.76 (1H, t, J=8.5 Hz), 7.87 (1H, d, J=8.5 Hz), 8.15 (1H, d, J=8.5 Hz), 8.37 (1H, d, J=2.3 Hz), 9.13 (1H, d, J=2.3 Hz).
MS m/z : 312(M+), 311, 283, 270, 230, 149, 128, 115.
실시예 81
5´-플로오로-1´-퀴놀린-3-일-4´H-스피로[시클로펜탄-1,3´-이소퀴놀린] (화합물 번호 1-720번)
물성: 유상물.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm : 1.74-1.98 (8H, m), 2.93 (2H, s), 7.04 (1H, d, J=7.6 Hz), 7.17-7.23 (2H, m), 7.59 (1H, t, J=8.2 Hz) 7.77 (1H, ddd, J=1.4, 6.9, 8.2 Hz), 7.87 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.16 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.35 (1H, d, J=2.1 Hz), 9.12 (1H, d, J=2.1 Hz).
MS m/z : 330(M+), 301, 288, 273, 248, 149.
실시예 82
6´-플로오로-1´-퀴놀린-3-일-4´H-스피로[시클로펜탄-1,3´-이소퀴놀린] (화합물 번호 1-721번)
물성: 유상물.
1H-NMR (270M Hz, CDCl3)δppm : 1.70-1.99 (8H, m), 2.89 (2H, s), 6.91 (1H, td, J=2.6, 8.6 Hz), 6.99 (1H, dd, J=2.3, 8.6 Hz), 7.21 (1H, dd, J=5.6, 8.6 Hz), 7.58 (1H, t, J=7.9 Hz) 7.75 (1H, t, J=8.2 Hz), 7.86 (1H, d, J=7.9 Hz), 8.15 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.34 (1H, d, J=2.0 Hz), 9.11 (1H, d, J=2.0 Hz).
MS m/z : 330(M+), 301, 288, 273, 248, 149.
실시예 83
7´-플로오로-1´-퀴놀린-3-일-4´H-스피로[시클로펜탄-1,3´-이소퀴놀린] (화합물 번호 1-722번)
물성: 유상물.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm : 1.70-1.98 (8H, m), 2.87 (2H, s), 6.94 (1H, dd, J=2.7, 8.9 Hz), 7.12 (1H, td, J=2.7, 8.2 Hz), 7.24-7.26 (1H, m), 7.60 (1H, t, J=8.2 Hz), 7.78 (1H, t, J=8.2 Hz), 7.89 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.17 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.35 (1H, d, J=2.1 Hz), 9.13 (1H, d, J=2.1 Hz).
MS m/z : 330(M+), 301, 288, 273, 248.
실시예 84
6´-플로오로-1´- (4-메틸퀴놀린)-3-일-4´H-스피로[시클로펜탄-1,3´-이소퀴놀린] (화합물 번호 1-723번)
물성: 유상물.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm : 1.77-1.96 (8H, m), 2.56 (3H, s), 2.96 (2H, s), 6.69-6.85 (2H, m), 6.98 (1H, dd, J=2.1,8.9 Hz), 7.61 (1H, ddd, J=1.4, 6.9, 7.6 Hz) 7.75 (1H, ddd, J=1.4, 6.9, 8.2 Hz), 8.07 (1H, d, J=7.6 Hz), 8.14 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.73 (1H, s).
MS m/z : 344(M+), 343, 329, 170, 156, 128.
실시예 85
5´-클로로-1´-퀴놀린-3-일-4´H-스피로[시클로펜탄-1,3´-이소퀴놀린] (화합물 번호 1-724번)
물성: 유상물.
1H-NMR (270M Hz, CDCl3)δppm : 1.69-2.00 (8H, m), 3.02 (2H, s), 7.12-7.22 (2H, m), 7.48 (1H, dd, J=1.3, 7.7 Hz) 7.59 (1H, ddd, J=1.3, 6.9, 7.9 Hz) 7.77 (1H, ddd, J=1.3, 6.9, 8.2 Hz), 7.87 (1H, d, J=7.9 Hz), 8.16 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.34 (1H, d, J=2.1 Hz), 9.09 (1H, d, J=2.1 Hz).
MS m/z : 346(M+), 311, 304, 279, 264, 231.
실시예 86
1´-퀴놀린-3-일-4´H-스피로[시클로헥산-1,3´-이소퀴놀린] (화합물 번호 1-749번)
물성: 유상물.
1H-NMR (270M Hz, CDCl3)δppm : 1.51-1.54 (6H, m), 1.74-1.81 (4H, m), 2.85 (2H, s), 7.23-7.28 (3H, m), 7.37-7.42 (1H, m), 7.56 (1H, t, J=8.0 Hz), 7.75 (1H, t, J=8.0 Hz), 7.86 (1H, d, J=8.0 Hz), 8.15 (1H, d, J=8.0 Hz), 8.36 (1H, d, J=2.0 Hz), 9.18 (1H, d, J=2.0 Hz).
MS m/z : 326(M+), 283, 230, 128, 115.
실시예 87
1´-(4-메틸퀴놀린)-3-일-4´H-스피로[시클로헥산-1,3´-이소퀴놀린] (화합물 번호 1-755번)
물성: 유상물.
1H-NMR (270M Hz, CDCl3)δppm : 1.54-1.80 (10H, m), 2.61 (3H, s), 2.95 (2H, s), 6.84 (1H, d, J=7.6 Hz), 7.10-7.36 (3H, m), 7.60 (1H, t, J=8.0 Hz), 7.73 (1H, t, J=8.0 Hz), 8.06 (1H, d, J=8.0 Hz), 8.14 (1H, d, J=8.0 Hz), 8.77 (1H, s).
MS m/z : 340(M+), 339, 325, 311, 297, 285, 257, 244.
실시예 88
5´-플로오로-1´-퀴놀린-3-일-4´H-스피로[시클로헥산-1,3´-이소퀴놀린] (화합물 번호 1-759번)
물성: 유상물.
1H-NMR (270M Hz, CDCl3)δppm : 1.55-1.83 (10H, m), 2.88 (2H, s), 7.07 (1H, d, J=6.6 Hz), 7.19-7.27 (2H, m), 7.60 (1H, t, J=8.0 Hz), 7.78 (1H, t, J=8.0 Hz), 7.88 (1H, d, J=8.0 Hz), 8.17 (1H, d, J=8.0 Hz), 8.36 (1H, d, J=2.0 Hz), 9.16 (1H, d, J=2.0 Hz).
MS m/z : 344(M+), 301, 288, 275, 263, 248, 220.
실시예 89
6´-플로오로-1´-퀴놀린-3-일-4´H-스피로[시클로헥산-1,3´-이소퀴놀린] (화합물 번호 1-760번)
물성: 유상물.
1H-NMR (270M Hz, CDCl3)δppm : 1.51-1.85 (10H, m), 2.84 (2H, s), 6.88-7.00 (2H, m), 7.21-7.26 (1H, m), 7.59 (1H, t, J=8.4 Hz), 7.76 (1H, t, J=8.4 Hz), 7.87 (1H, d, J=8.4 Hz), 8.16 (1H, d, J=8.4 Hz), 8.35 (1H, s), 9.14 (1H, s).
MS m/z : 344(M+), 315, 301, 288, 248, 220.
실시예 90
7´-플로오로-1´-퀴놀린-3-일-4´H-스피로[시클로헥산-1,3´-이소퀴놀린] (화합물 번호 1-761번)
물성: 유상물.
1H-NMR (270M Hz, CDCl3)δppm : 1.55-1.81 (10H, m), 2.81 (2H, s), 6.95-7.26 (3H, m), 7.60 (1H, t, J=8.0 Hz), 7.77 (1H, t, J=8.0 Hz), 7.88 (1H, d, J=8.0 Hz), 8.17 (1H, d, J=8.0 Hz), 8.36 (1Hs), 9.17 (1H, s).
MS m/z : 344(M+), 315, 301, 288, 275, 262, 248, 220, 156, 128.
실시예 91
6´-플로오로-1´-(4-메틸퀴놀린)-3-일-4´H-스피로[시클로헥산-1,3´-이소퀴놀린] (화합물 번호 1-762번)
물성: 유상물.
1H-NMR (270M Hz, CDCl3)δppm : 1.55-1.80 (10H, m), 2.55 (3H, s), 2.92 (2H, s), 6.80-6.84 (2H, m), 6.97 (1H, d, J=7.3 Hz), 7.60 (1H, t, J=8.2 Hz), 7.74 (1H, t, J=8.2 Hz), 8.06 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.13 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.74 (1H, s).
MS m/z : 358(M+), 357, 343, 315, 168, 140, 129, 114.
실시예 92
6´-클로로-1´-퀴놀린-3-일-4´H-스피로[시클로헥산-1,3´-이소퀴놀린] (화합물 번호 1-764번)
물성: 유상물.
1H-NMR (270M Hz, CDCl3)δppm : 1.47-1.85 (10H, m), 2.83 (2H, s), 7.16-7.27 (3H, m), 7.59 (1H, t, J=8.3 Hz), 7.76 (1H, t, J=8.3 Hz), 7.87 (1H, d, J=8.3 Hz), 8.16 (1H, d, J=8.3 Hz), 8.34 (1H, d, J=2.0 Hz), 9.14 (1H, d, J=2.0 Hz).
MS m/z : 362(M++2), 360(M+), 317, 304, 264, 141, 128, 115.
실시예 93
7´-클로로-1´-퀴놀린-3-일-4´H-스피로[시클로헥산-1,3´-이소퀴놀린] (화합물 번호 1-765번)
물성:유상물.
1H-NMR (270M Hz, CDCl3)δppm : 1.55-1.87 (12H, m), 2.85 (2H, s), 7.20-7.26 (3H, m), 7.37-7.39 (1H, m), 7.58 (1H, t, J=8.6 Hz), 7.75 (1H, t, J=8.6 Hz), 7.87 (1H, d, J=8.6 Hz), 8.15 (1H, d, J=8.6 Hz), 8.36 (1H, d, J=2.0 Hz), 9.14 (1H, d, J=2.0 Hz).
MS m/z : 362(M++2), 360(M+), 317, 304, 264, 229, 128, 115.
실시예 94
6´-클로로-1´-(4-메틸퀴놀린)-3-일-4´H-스피로[시클로헥산-1,3´-이소퀴놀린] (화합물 번호 1-766번)
물성: 유상물.
1H-NMR (270M Hz, CDCl3)δppm : 1.55-1.81 (10H, m), 2.54 (3H, s), 2.91 (2H, s), 6.78 (1H, d, J=8.2 Hz), 7.10-7.29 (2H, m), 7.61 (1H, t, J=8.2 Hz), 7.74 (1H, t, J=8.2 Hz), 8.07 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.14 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.74 (1H, s).
MS m/z : 376(M++2), 374(M+), 373, 357, 331, 170, 141, 115.
실시예 95
6´-브로모-1´-퀴놀린-3-일-4´H-스피로[시클로헥산-1,3´-이소퀴놀린] (화합물 번호 1-764번)
물성: 유상물.
1H-NMR (270M Hz, CDCl3)δppm : 1.50-1.84 (10H, m), 2.81 (2H, s), 7.11 (1H, d, J=8.1 Hz), 7.38 (1H, d, J=8.1 Hz), 7.42 (1H, s), 7.57 (1H, t, J=8.3 Hz), 7.75 (1H, t, J=8.3 Hz), 7.85 (1H, d, J=8.3 Hz), 8.15 (1H, d, J=8.3 Hz), 8.33 (1H, d, J=2.0 Hz), 9.15 (1H, d, J=2.0 Hz).
MS m/z : 406(M++2), 404(M+), 375, 361, 349, 325, 268, 229, 141, 128, 115.
실시예 96
5´-메틸-1´-퀴놀린-3-일-4´H-스피로[시클로헥산-1,3´-이소퀴놀린] (화합물 번호 1-771번)
물성: 유상물.
1H-NMR (270M Hz, CDCl3)δppm : 1.52-1.86 (10H, m), 2.39 (3H, s), 2.80 (2H, s), 7.06-7.16 (2H, m), 7.26-7.30 (1H, m), 7.57 (1H, t, J=8.0 Hz), 7.75 (1H, t, J=8.0 Hz), 7.86 (1H, d, J=8.0 Hz), 8.15 (1H, d, J=8.0 Hz), 8.35 (1H, s), 9.14 (1H, s).
MS m/z : 340(M+), 297, 284, 244, 149, 128, 115.
실시예 97
7´-메틸-1´-퀴놀린-3-일-4´H-스피로[시클로헥산-1,3´-이소퀴놀린] (화합물 번호 1-773번)
물성:유상물.
1H-NMR (270M Hz, CDCl3)δppm : 1.51-1.84 (10H, m), 2.27 (3H, s), 2.81 (2H, s), 7.03 (1H, s), 7.16 (1H, d, J=7.6 Hz), 7.26 (1H, d, J=7.6 Hz), 7.58 (1H, t, J=8.0 Hz), 7.76 (1H, t, J=8.0 Hz), 7.89 (1H, d, J=8.0 Hz), 8.16 (1H, d, J=8.0 Hz), 8.38 (1H, s), 9.15 (1H, s).
MS m/z : 340 (M+), 325, 311, 297, 284, 271, 258, 244, 142, 128.
실시예 98
6´-메틸-1´-(4-메틸퀴놀린)-3-일-4´H-스피로[시클로헥산-1,3´-이소퀴놀린] (화합물 번호 1-774번)
물성: 유상물.
1H-NMR (270M Hz, CDCl3)δppm : 1.53-1.80 (10H, m), 2.35 (3H, s), 2.55 (3H, s), 2.88 (2H, s), 6.72 (1H, d, J=7.9 Hz), 6.92 (1H, d, J=7.9 Hz), 7.06 (1H, s), 7.58 (1H, t, J=8.2 Hz), 7.71 (1H, t, J=8.2 Hz), 8.05 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.13 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.76 (1H, s).
MS m/z : 354(M+), 353, 339, 311, 298, 168, 149, 115.
실시예 99
6´-시아노 1´-퀴놀린-3-일-4´H-스피로[시클로헥산-1,3´-이소퀴놀린] (화합물 번호 1-786번)
물성: 유상물.
1H-NMR (270M Hz, CDCl3)δppm : 1.47-1.84 (10H, m), 2.88 (2H, s), 7.37 (1H, d, J=8.2 Hz), 7.55-7.78 (3H, m), 7.81 (1H, t, J=8.0 Hz), 7.88 (1H, d, J=8.0 Hz), 8.16 (1H, d, J=8.0 Hz), 8.33 (1H, d, J=2.0 Hz), 9.14 (1H, d, J=2.0 Hz).
MS m/z : 351(M+), 322,308, 295, 270, 255, 227.
실시예 100
1´-퀴놀린-3-일-4´H-스피로[시클로헵탄 1,3´-이소퀴놀린] (화합물 번호 1-789번)
물성: 유상물.
1H-NMR (270M Hz, CDCl3)δppm : 1.55-1.87 (12H, m), 2.85 (2H, s), 7.20-7.26 (3H, m), 7.37-7.39 (1H, m), 7.58 (1H, t, J=8.6 Hz), 7.75 (1H, t, J=8.6 Hz), 7.87 (1H, d, J=8.6 Hz), 8.15 (1H, d, J=8.6 Hz), 8.36 (1H, d, J=2.0 Hz), 9.14 (1H, d, J=2.0 Hz).
MS m/z : 340(M+), 283, 271, 230, 149, 128, 115.
실시예 101
1´-퀴놀린-3-일-4´H-스피로[ (3-메틸 시클로펜탄)-1,3´-이소퀴놀린] (화합물 번호 1-774번)
물성: 유상물.
1H-NMR (270M Hz, CDCl3)δppm : 1.06-2.89 (10H, s), 2.93 (2H, s), 7.19-7.307 (3H, m), 7.38-7.44 (1H, m), 7.58 (1H, t, J=8.3 Hz), 7.76 (1H, t, J=8.3 Hz), 7.88 (1H, d, J=8.3 Hz), 8.17 (1H, d, J=8.3 Hz), 8.37 (1H, s), 9.14 (1H, s).
MS m/z : 326(M+), 325, 311, 297, 283, 271, 230, 128, 115.
실시예 102
1-퀴놀린-3-일-2´, 3´, 5´, 6´-테트라히드로-4 H-스피로[이소퀴놀린-3,4´-피란] (화합물 번호 1-791번)
물성: 유상물.
1H-NMR (270M Hz, CDCl3)δppm : 1.72-1.76 (4H, m), 2.84 (2H, s), 3.76-3.83 (2H, m), 4.05-4.14 (2H, m), 7.19-7.30 (3H, m), 7.40-7.45 (1H, m), 7.58 (1H, t, J=8.2 Hz), 7.76 (1H, t, J=8.2 Hz), 7.87 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.15 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.38 (1H, s), 9.20 (1H, s).
MS m/z : 328(M+), 299, 283, 271, 255, 230, 128, 115.
실시예 103
3-(5-플로오로-3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 염산염 (화합물 번호 1-793번)
물성: 무정형.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm : 1.78 (6H, s), 3.31 (2H, brs), 7.26-7.47 (1H, m) 7.54 (2H, brs), 7.91 (1H, brs), 8.12 (1H, brs), 8.37 (1H, brs), 8.62 (1H, brs), 9.41 (1H, brs), 9. 87 (1H, brs).
실시예 104
3-(5-플로오로-3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 황산염 (화합물 번호 1-796번)
물성: 무정형.
1H-NMR (500M Hz, D2O)δppm: 1.51 (6H, s), 3.26 (2H, s), 7.25 (1H, d, J=7.6 Hz) 7.42 (1H, td, J=5.5, 7.6 Hz), 7.58 (1H, t, J=8.2 Hz), 7.95 (1H, t, J=8.2 Hz), 8.19 (1H, ddd, J=1.4, 6.9, 8.2 Hz), 8.25 (1H, d, J=8.9 Hz), 8.26 (1H, d, J=8.9 Hz), 9.27 (1H, d, J=2.1 Hz), 9.29 (1H, d, J=2.1 Hz).
실시예 105
3-(5-플로오로-3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 질산염 (화 합물 번호 1-799번)
융점: 190 내지 193℃.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm : 1.63 (6H, s), 3.18 (2H, s), 7.29 (1H, d, J=7.6 Hz) 7.45-7.53 (2H, m), 7.75-7.78 (1H, m), 7.96-7.99 (1H, m), 8.10 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.26 (1H, d, J=8.9 Hz), 9.06-9.07 (2H, m).
실시예 106
3-(5-플로오로-3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일) 퀴놀린 옥살산염 (화합물 번호 1-802번)
물성: 무정형.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm : 1.48 (6H, s), 3.03 (2H, s), 7.14 (1H, dd, J=3.4, 5.5 Hz), 7.33-7.35 (2H, m), 7.70 (1H, t, J=8.2 Hz), 7.89 (1H, t, J=8.2 Hz), 7.96 (1H, t, J=8.2 Hz), 8.28 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.68 (1H, s), 9.12 (1H, d, J=1.4 Hz).
실시예 107
3-(5-플로오로-3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 메탄술폰산염 (화합물 번호 1-804번)
융점: 227 내지 230℃.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm : 1.77 (6H, s), 2.76 (6H, s), 3.31 (2H, s), 7.26-7.27 (1H, m) 7.51-7.59 (2H, m), 7.95 (1H, t, J=8.2 Hz), 8.16 (1H, ddd, J=1.4, 6.9, 8.2 Hz), 8.42 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.55 (1H, d, J=8.2 Hz), 9.40 (1H, s), 9.91 (1H, s).
실시예 108
3-(5-플로오로-3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 살리칠산염 (화합물 번호 1-806번)
물성: 유상물.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm : 1.42 (6H, s), 2.93 (2H, s), 6.83-6.86 (1H, m) 6.94 (1H, d, J=8.2 Hz), 7.05 (1H, d, J=6.9 Hz), 7.22-7.29 (2H, m), 7.39-7.45 (1H, m), 7.64 (1H, dd, J=6.9, 8.2 Hz), 7.83 (1H, ddd, J=1.4, 6.9, 8.9 Hz), 7.88-7.90 (1H, m), 7.91 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.29 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.54 (1H, d, J=2.1 Hz), 9.18 (1H, d, J=2.1 Hz).
실시예 109
3-(5-플로오로-3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 푸마르산염 (화합물 번호 1-807번)
융점: 146 내지 149℃.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm: 1.26 (6H, s), 2.84 (2H, s), 6.63 (4H, s), 7.14 (1H, dd, J=1.4, 7.6 Hz), 7.35-7.43 (2H, m), 7.68 (1H, t, J=8.2 Hz), 7.84 (1H, ddd, J=1.4, 6.9, 8.2 Hz), 8.09-8.12 (2H, m), 8.50 (1H, d, J=2.1 Hz), 9.04 (1H, d, J=2.1 Hz), 13.13 (2H, br s)
실시예 110
3-(5-플로오로-3,3-디메틸-1,2,3,4-테트라히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 2-36번)
융점: 142 내지 144℃.
1H-NMR (270M Hz, CDCl3)δppm : 1.27 (3H, s), 1.35 (3H, s), 2.74 (1H, d, J=16.5 Hz), 2.86 (1H, d, J=16.5 Hz), 5.35 (1H, s), 6.51 (1H, d, J=7.9 Hz), 6.87-7.03 (2H, m), 7.54 (1H, t, J=7.9 Hz), 7.70 (1H, t, J=7.9 Hz), 7.79 (1H, d, J=7.9 Hz), 8.09 (1H, d, J=2.1 Hz), 8.10 (1H, d, J=7.9 Hz), 8.84 (1H, d, J=2.1 Hz).
MS m/z : 306(M+), 291, 248, 220, 178, 162.
실시예 111
3-(5-플로오로-1,3,3-트리메틸-1,2,3,4-테트라히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 2-37번)
융점: 148 내지 150℃.
1H-NMR (270M Hz, CDCl3)δppm : 1.01 (3H, s), 1.39 (3H, s), 2.15 (3H, s), 2.84 (1H, d, J=16.3 Hz), 2.86 (1H, d, J=16.3 Hz), 4.59 (1H, s), 6.43 (1H, d, J=7.7 Hz), 6.78-6.91 (2H, m), 7.53 (1H, t, J=8.2 Hz), 7.68 (1H, t, J=8.2 Hz), 7.80 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.06 (1H, d, J=1.8 Hz), 8.08 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.81 (1H, d, J=1.8 Hz).
MS m/z : 320(M+), 305, 248, 192, 176, 161.
실시예 112
3-(5-클로로-3,3-디메틸-1,2,3,4-테트라히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 2-40번)
융점: 129 내지 131℃.
1H-NMR (270M Hz, CDCl3)δppm : 1.26 (3H, s), 1.35 (3H, s), 2.78 (1H, d, J=16.5 Hz), 2.92 (1H, d, J=16.5 Hz), 5.34 (1H, s), 6.63 (1H, d, J=8.2 Hz), 6.94 (1H, t, J=8.2 Hz), 7.25 (1H, d, J=8.2 Hz), 7.52 (1H, t, J=7.6 Hz), 7.69 (1H, t, J=7.6 Hz), 7.77 (1H, d, J=7.6 Hz), 8.08 (1H, d, J=2.1 Hz), 8.10 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.83 (1H, d, J=2.1 Hz).
MS m/z : 322(M+), 307, 264, 230, 194, 178, 130, 115.
실시예 113
3-(5-클로로-1,3,3-트리메틸-1,2,3,4-테트라히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 2-41번)
융점: 142 내지 144℃.
1H-NMR (270M Hz, CDCl3)δppm : 1.00 (3H, s), 1.40 (3H, s), 2.14 (3H, s), 2.95 (1H, d, J=15.8 Hz), 2.97 (1H, d, J=15.8 Hz), 4.60 (1H, s), 6.56 (1H, d, J=7.9 Hz), 6.88 (1H, t, J=7.9 Hz), 7.11 (1H, d, J=7.9 Hz), 7.53 (1H, t, J=8.2 Hz), 7.68 (1H, t, J=8.2 Hz), 7.79 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.05 (1H, d, J=2.0 Hz), 8.08 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.79 (1H, d, J=2.0 Hz).
MS m/z : 336(M+), 323, 321, 264, 230, 208, 192, 142.
실시예 114
3-(5-플로오로-3,3,4,4-테트라메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 1-866번)
물성: 무정형.
1H-NMR (270M Hz, CDCl3)δppm : 1.33 (6H, s), 1.46 (6H, d, J=3.4 Hz), 6.96 (1H, dd, J=6.6, 2.1 Hz), 7.15-7.20 (2H, m), 7.59 (1H, t, 7.5 Hz), 7.76 (1H, dt, J=11.0, 3.8 Hz), 7.87 (1H, d, J=7.9 Hz), 8.16 (1H, d, J=8.5 Hz), 8.31 (1H, d, J=2.1 Hz), 9.03 (1H, d, J=1.8 Hz).
MS m/z : 332(M+), 317, 289, 275, 260, 233, 146.
실시예 115
3-(3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)-2-메틸퀴놀린 (화합물 번호 1-14번)
물성: 유상물.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm: 1.37 (6H, s), 2.58 (3H, s), 2.91 (2H, s), 6.85 (1H, d, J=7.4 Hz), 7.14 (1H, t, J=7.4 Hz), 7.26 (1H, d, J=7.4 Hz), 7.38 (1H, t, J=7.4 Hz), 7.51 (1H, t, J=7.7 Hz), 7.71 (1H, t, J=7.7 Hz), 7.80 (1H, d, J=7.7 Hz), 8.06 (1H, s), 8.07 (1H, d, J=7.7 Hz).
MS m/z: 300(M+), 299, 285, 269, 257, 244, 229.
실시예 116
3-(5-에틸-3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 1-73번)
물성:유상물.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm: 1.25 (3H, t, J=7.7 Hz), 1.34 (6H, s), 2.77 (2H, q, J=7.7 Hz), 2.83 (2H, s), 7.05 (1H, d, J=7.7 Hz), 7.16 (1H, t, J=7.7 Hz), 7.32 (1H, d, J=7.7 Hz), 7.57 (1H, ddd, J=1.1, 6.6, 8.2 Hz), 7.77 (1H, ddd, J=1.1, 6.6, 8.2 Hz), 7.86 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.15 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.36 (1H, d, J=2.2 Hz), 9.08 (1H, d, J=2.2 Hz)
MS m/z: 314(M+), 313, 299, 285, 269, 242,229, 128.
실시예 117
1-(3,3-디메틸-1-퀴놀린-3-일-3,4-디히드로이소퀴놀린-5-일)메타논=O-메틸 옥심 (화합물 번호 1-99번)
실시예 118의 화합물의 입체 이성체
물성: 유상물.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm: 1.34 (6H, s), 2.96 (2H, s), 4.03 (3H, s), 7.23-7.27 (2H, m), 7.59 (1H, ddd, J=1.1, 7.1, 8.2 Hz), 7.77 (1H, ddd, J=1.6, 6.6, 8.2 Hz), 7.85-7.88 (2H, m), 8.16 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.35 (1H, d, J=2.2 Hz), 8.42 (1H, s), 9.07 (1H, d, J=2.2 Hz).
MS m/z: 343(M+), 328, 312, 296, 285, 269, 255, 128.
실시예 118
1-(3,3-디메틸-1-퀴놀린-3-일-3,4-디히드로이소퀴놀린-5-일)메타논=O-메틸 옥심 (화합물 번호 1-99번)
실시예 117의 화합물의 입체 이성체
물성: 유상물.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm: 1.33 (6H, s), 2.84 (2H, s), 4.00 (3H, s), 7.23-7.29 (2H, m), 7.59 (1H, ddd, J=1.1, 7.1, 8.2 Hz), 7.63 (1H, s), 7.75-7.78 (2H, s), 7.87 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.16 (1H, d, J=8.8 Hz), 8.37 (1H, d, J=2.2 Hz), 9.09 (1H, d, J=2.2 Hz).
MS m/z: 343(M+), 328, 312, 296, 285, 269, 255, 128.
실시예 119
3-(3,3,4-트리메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 1-856번)
물성: 유상물.
1H-NMR (270M Hz, CDCl3)δppm: 1.29 (3H, s), 1.31 (6H, s), 2.86 (1H, q, J=7.0 Hz), 7.15-7.28 (2H, m), 7.33 (1H, d, J=7.4 Hz), 7.42 (1H, t, J=6.4 Hz), 7.58 (1H, t, J=7.5 Hz), 7.75 (1H, t, J=7.3 Hz), 7.87 (1H, d, J=7.9 Hz), 8.16 (1H, d, J=8.5 Hz), 8.38 (1H, d, J=2.0 Hz), 9.11 (1H, d, J=1.6 Hz).
MS m/z: 300(M+), 285, 269, 244, 230, 215, 135, 115.
실시예 120
3-(5-플로오로-3,3,4-트리메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 1-857번)
물성: 유상물.
1H-NMR (270M Hz, CDCl3)δppm: 1.09 (3H, s), 1.20 (3H, d, J=7.1 Hz), 1.62 (3H, s), 3.17 (1H, q, J=7.1), 7.00-7.06 (1H, m), 7.15-7.24 (2H, m), 7.59 (1H, t, J=7.5), 7.79 (1H, t, J=7.6 Hz), 7.88 (1H, d, J=7.7 Hz), 8.17 (1H, d, J=8.5 Hz), 8.36 (1H, d, J=1.8 Hz), 9.09 (1H, d, J=2.1 Hz).
MS m/z: 318(M+), 317, 303, 287, 265, 247, 233, 144, 133, 101, 84.
실시예 121
3-(5-클로로-3,3,4-트리메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 1-858번)
물성: 유상물.
1H-NMR (270M Hz, CDCl3)δppm: 1.07 (3H, s), 1.18 (3H, d, J=6.9 Hz), 1.63 (3H, s), 3.23 (1H, q, J=7.1 Hz), 7.10-7.20 (2H, m), 7.49 (1H, d, J=7.4 Hz), 7.59 (1H, t, J=7.5 Hz), 7.76 (1H, t, J=7.7 Hz), 7.87 (1H, d, J=7.9 Hz), 8.16 (1H, d, J=8.5 Hz), 8.35 (1H, d, J=1.8), 9.08 (1H, d, J=1.6 Hz).
MS m/z: 334(M+), 319, 303, 278, 263, 242, 152, 128, 101.
실시예 122
3-(3,3,4,4-테트라메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)-퀴놀린 (화합물 번호 1-865번)
물성: 유상물.
1H-NMR (270M Hz, CDCl3)δppm: 1.28 (6H, s), 1.35 (6H, s), 2.04 (2H, s), 7.15-7.26 (2H, m), 7.48 (2H, d, J=3.2 Hz), 7.58 (1H, t, J=7.5 Hz), 7.76 (1H, t, J=7.4 Hz), 7.87 (1H, d, J=7.7 Hz), 8.16 (1H, d, J=8.4 Hz), 8.36 (1H, d, J=2.1 Hz), 9.10 (1H, d, J=1.6 Hz).
MS m/z: 314(M+), 299, 257, 242, 142, 128, 115.
실시예 123
3-(5-클로로-3,3,4,4-테트라메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 1-867번)
물성: 무정형.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm: 1.33 (6H, br s), 1.59 (6H, s), 7.07 (1H, dd, J=1.6, 7.7 Hz), 7.13 (1H, t, J=7.7 Hz), 7.48 (1H, dd, J=1.6, 7.7 Hz), 7.59 (1H, ddd, J=1.1, 6.6, 8.2 Hz), 7.76 (1H, ddd, J=1.1, 6.6, 8.2 Hz), 7.86 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.15 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.28 (1H, d, J=2.2 Hz), 8.99 (1H, d, J=2.2 Hz).
MS m/z: 348(M+), 347, 333, 305, 276, 256, 128.
실시예 124
3-(5-플로오로-3,3,4-트리메틸-1,2,3,4-테트라히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 2-255번)
물성: 융점133-134℃.
1H-NMR (270M Hz, CDCl3)δppm: 1.22 (3H, s), 1.26 (3H, s), 1.40 (3H, d, J=6.9 Hz), 2.92 (1H, q, J=6.6 Hz), 5.31 (1H, s), 6.50 (1H, d, J=7.7 Hz), 6.85-7.03 (2H, m), 7.54 (1H, t, J=7.5 Hz), 7.70 (1H, t, J=7.4 Hz), 7.80 (1H, d, J=7.9 Hz), 8.09 (1H, d, J=2.1), 8.01 (1H, d, J=7.7 Hz), 8.86 (1H, d, J=1.8 Hz).
MS m/z: 320(M+), 305, 263, 248, 162.
실시예 125
3-(5-플로오로-3,3,4,4-테트라메틸-1,2,3,4-테트라히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 2-264번)
물성: 융점179-181℃.
1H-NMR (270M Hz, CDCl3)δppm: 1.19 (3H, s), 1.31 (3H, s), 1.46 (3H, d, J=4.8 Hz), 1.55 (3H, s), 5.38 (1H, s), 6.45 (1H, d, J=7.4 Hz), 6.82-6.98 (2H, m), 7.53 (1H, t, J=7.9 Hz), 7.69 (1H, t, J=8.4 Hz), 7.79 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.05 (1H, d, J=2.1 Hz), 8.08 (1H, d, J=8.7 Hz), 8.78 (1H, d, J=2.1 Hz).
MS m/z: 334(M+), 332, 319, 277, 262, 248, 149, 133.
실시예 126
3-(5-이소프로필-3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 1-880번)
물성: 유상물.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm: 1.30 (6H, d, J=6.6 Hz), 1.34 (6H, s), 2.87 (2H, s), 3.27 (1H, sep, J=6.6 Hz), 7.05 (1H, d, J=7.7 Hz), 7.20 (1H, t, J=7.7 Hz), 7.43 (1H, d, J=7.7 Hz), 7.58 (1H, ddd, J=1.1, 6.6, 8.2 Hz), 7.76 (1H, ddd, J=1.1, 6.6, 8.2 Hz), 7.87 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.16 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.36 (1H, d, J=2.2 Hz), 9.08 (1H, d, J=2.2 Hz).
MS m/z: 328(M+), 327, 313, 297, 285, 271, 256, 128.
실시예 127
3-5-(1-메틸프로필)-3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일｝퀴놀린 (화합물 번호 1-881번)
물성: 유상물.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm: 0.90 (3H, t, J=7.1 Hz), 1.27 (3H, d, J=7.1 Hz), 1.33 (3H, s), 1.35 (3H, s), 1.62-1.72 (2H, m), 2.84 (1H, d, J=15.4 Hz), 2.88 (1H, d, J=15.4H), 3.02 (1H, sep, J=7.1 Hz), 7.04 (1H, d, J=7.7 Hz), 7.20 (1H, t, J=7.7 Hz), 7.37 (1H, d, J=7.7 Hz), 7.57 (1H, t, J=7.7 Hz), 7.59 (1H, ddd, J=1.1, 7.1, 8.2 Hz), 7.87 (1H, d, J=7.7 Hz), 8.16 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.36 (1H, d, J=2.2 Hz), 9.09 (1H, d, J=2.2 Hz).
MS m/z: 342(M+), 341, 327. 313, 297, 285, 271, 128.
실시예 128
3-5-(1-메틸 비닐)-3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일｝퀴놀린 (화합물 번호 1-882번)
물성: 유상물.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm: 1.30 (6H, s), 2.09 (3H, s), 2.85 (2H, s), 4.91-4.92 (1H, m), 5.31-5.32 (1H, m), 7.11 (1H, dd, J=1.1, 7.7 Hz), 7.19 (1H, t, J=7.7 Hz), 7.30 (1H, dd, J=1.1, 7.7 Hz), 7.58 (1H, ddd, J=1.1, 6.6, 8.2 Hz), 7.76 (1H, ddd, J=1.1, 6.6, 8.2 Hz), 7.87 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.16 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.39 (1H, d, J=2.2 Hz), 9.11 (1H, d, J=2.2 Hz).
MS m/z: 326(M+), 311, 295, 285, 270, 254, 128.
실시예 129
3-{5-(2-메톡시카르보닐비닐)-3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일｝퀴놀린 (화합물 번호 1-883번)
물성: 유상물.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm: 1.35 (6H, s), 2.98 (2H, s), 3.86 (3H, s), 6.45 (1H, d, J=15.9 Hz), 7.25-7.29 (2H, m), 7.59 (1H, ddd, J=1.1, 7.1, 8.2 Hz), 7.70 (1H, dd, J=1.6, 7.1 Hz), 7.77 (1H, ddd, J=1.1, 6.6, 7.7 Hz), 7.88 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.06 (1H, d, J=15.9 Hz), 8.16 (1H, d, J=8.8 Hz), 8.36 (1H, d, J=2.2 Hz), 9.07 (1H, d, J=2.2 Hz).
MS m/z: 370(M+), 355, 339, 320, 305, 295, 254, 127.
실시예 130
3-(5-플루오로메틸-3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 1-884번)
물성: 유상물.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm: 1.36 (6H, s), 2.91 (2H, s), 5.52 (2H, d, J=47.8 Hz), 7.25-7.29 (2H, m), 7.49-7.51 (1H, m), 7.59 (1H, ddd, J=1.1, 6.6, 8.2 Hz), 7.77 (1H, ddd, J=1.1, 6.6, 8.2 Hz), 7.88 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.16 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.37 (1H, d, J=2.2 Hz), 9.08 (1H, d, J=2.2 Hz).
MS m/z: 318(M+), 303, 285, 269, 262, 242, 128.
실시예 131
3-(5-클로로메틸-3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 1-885번)
물성: 유상물.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm: 1.37 (6H, s), 2.95 (2H, s), 4.69 (2H, s), 7.21-7.26 (2H, m), 7.47 (1H, dd, J=2.2, 7.1 Hz), 7.59 (1H, ddd, J=1.1, 7.1, 8.2 Hz), 7.77 (1H, ddd, JJ=1.1, 7.1, 8.2 Hz), 7.87 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.16 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.36 (1H, d, J=2.2 Hz), 9.08 (1H, d, J=2.2 Hz).
MS m/z: 334(M+), 319, 299, 285, 269, 262,242, 128.
실시예 132
3-(5-디플루오로메틸-3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합 물 번호 1-886번)
물성: 유상물.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm: 1.36 (6H, s), 2.98 (2H, s), 6.86 (1H, t, J=55.5 Hz), 7.32-7.36 (2H, m), 7.60 (1H, ddd, J=1.1, 6.6, 8.2 Hz), 7.65 (1H, dd, J=2.2,6.6 Hz), 7.76 (1H, ddd, J=1.1, 6.6, 8.2 Hz), 7.88 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.17 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.36 (1H, d, J=2.2 Hz), 9.08 (1H, d, J=2.2 Hz).
MS m/z: 336(M+), 321, 285, 255, 229.
실시예 133
3-(5-히드록시메틸-3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 1-887번)
물성: 무정형.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm: 1.35 (6H, s), 2.92 (2H, s), 4.82 (2H, s), 7.17 (1H, d, J=7.1 Hz), 7.24 (1H, t, J=7.1 Hz), 7.51 (1H, d, J=7.1 Hz), 7.59 (1H, ddd, J=1.1, 6.6, 8.2 Hz), 7.77 (1H, ddd, J=1.1, 6.6, 8.2 Hz), 7.87 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.16 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.36 (1H, d, J=2.2 Hz), 9.05 (1H, d, J=2.2 Hz).
MS m/z: 316(M+), 297, 285, 269, 255, 242, 128.
실시예 134
3-{5-(1-히드록시-1-메틸 에틸)-3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일｝퀴놀린 (화합물 번호 1-888번)
물성: 유상물.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm: 1.32 (6H, s), 1.73 (6H, s), 3.10 (1H, br s), 3.29 (2H, s), 7.02 (1H, dd, J=1.1, 7.7 Hz), 7.15 (1H, t, J=7.7 Hz), 7.57-7.60 (2H, m), 7.76 (1H, ddd, J=1.1, 7.1, 8.2 Hz), 7.87 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.16 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.38 (1H, d, J=1.6 Hz), 8.78 (1H, br s).
MS m/z: 344(M+), 325, 311, 285, 270, 254.
실시예 135
3-(5-메톡시메틸-3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 1-889번)
물성: 무정형.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm: 1.34 (6H, s), 2.88 (2H, s), 3.45 (3H, s), 4.56 (2H, s), 7.17 (1H, d, J=7.1 Hz), 7.22 (1H, t, J=7.1 Hz), 7.47 (1H, d, J=7.1 Hz), 7.58 (1H, ddd, J=1.1, 7.1, 8.2 Hz), 7.76 (1H, ddd, J=1.1, 7.1, 8.2 Hz), 7.87 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.16 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.35 (1H, d, J=2.2 Hz), 9.08 (1H, d, J=2.2 Hz).
MS m/z: 330(M+), 315, 297, 285, 268, 256, 242, 128.
실시예 136
3-(5-메톡시카르보닐메틸 3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 1-890번)
물성: 유상물.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm: 1.34 (6H, s), 2.83 (2H, s), 3.73 (3H, s), 3.76 (2H, s), 7.16 (1H, d, J=7.7 Hz), 7.21 (1H, t, J=7.7 Hz), 7.36 (1H, d, J=7.7 Hz), 7.59 (1H, ddd, J=1.1, 7.1, 8.2 Hz), 7.76 (1H, ddd, J=1.1, 7.1, 8.2 Hz), 7.87 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.16 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.36 (1H, d, J=2.2 Hz), 9.09 (1H, d, J=2.2 Hz).
MS m/z: 358(M+), 357, 343, 285, 269, 242, 128.
실시예 137
3-(5-벤조일 아미노-3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 1-891번)
물성: 유상물.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm: 1.35 (6H, s), 2.79 (2H, s), 7.14 (1H, d, J=7.7 Hz), 7.31 (1H, t, J=7.7 Hz), 7.54-7.64 (4H, m), 7.77 (1H, ddd, J=1.1, 6.6, 8.2 Hz), 7.86-7.89 (3H, m), 7.96 (2H, d, J=7.1 Hz), 8.16 (1H, d, J=8.8 Hz), 8.38 (1H, d, J=2.2 Hz), 9.11 (1H, d, J=2.2 Hz).
MS m/z: 405(M+), 390, 349, 299, 285, 269.
실시예 138
3-{5-(2-플로오로 벤조일 아미노)-3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일｝퀴놀린 (화합물 번호 1-892번)
물성: 무정형.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm: 1.36 (6H, s), 2.81 (2H, s), 7.13 (1H, d, J=7.7 Hz), 7.24-7.28 (1H, m), 7.32 (1H, t, J=7.7 Hz), 7.38 (1H, d, J=7.7 Hz), 7.57-7.61 (2H, m), 7.77 (1H, ddd, J=1.1, 6.6, 8.2 Hz), 7.88 (1H, d, J=7.7 Hz), 8.06 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.17 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.25 (1H, td, J=2.2, 7.7 Hz), 8.38 (1H, d, J=2.2 Hz), 8.50 (1H, d, J=6.5 Hz), 9.11 (1H, d, J=2.2 Hz).
MS m/z: 423(M+), 408, 367, 328, 313, 300, 285, 269.
실시예 139
3-{5-(3-플로오로 벤조일 아미노)-3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일｝퀴놀린 (화합물 번호 1-893번)
물성: 유상물.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm: 1.34 (6H, s), 2.77 (2H, s), 7.15 (1H, d, J=7.7 Hz), 7.28-7.32 (2H, m), 7.49-7.54 (1H, m), 7.60 (1H, ddd, J=1.1, 6.6, 8.2 Hz), 7.64-7.68 (1H, m), 7.73 (1H, d, J=7.7 Hz), 7.75-7.77 (2H, m), 7.88 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.05 (1H, br s), 8.16 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.38 (1H, d, J=1.6 Hz), 9.10 (1H, d, J=1.6 Hz).
MS m/z: 423(M+), 408, 367, 328, 313, 300, 285, 269.
실시예 140
3-{5-(4-플로오로 벤조일 아미노)-3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일｝퀴놀린 (화합물 번호 1-894번)
물성: 무정형.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm: 1.34 (6H, s), 2.77 (2H, s), 7.14 (1H, d, J=7.7 Hz), 7.21 (2H, t, J=8.2 Hz), 7.29 (1H, t, J=7.7 Hz), 7.60 (1H, d, J=7.7 Hz), 7.75-7.79 (2H, m), 7.88 (1H, d, J=8.2 Hz), 7.94-7.99 (3H, m), 8.15 (1H, d, J=8.8 Hz), 8.38 (1H, d, J=1.6 Hz), 9.09 (1H, d, J=1.6 Hz).
MS m/z: 423(M+), 408, 300, 285, 269.
실시예 141
3-(5-카르복시-3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 1-895번)
물성: 무정형.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm: 1.36 (6H, s), 3.34 (2H, s), 7.34 (1H, t, J=7.7 Hz), 7.41 (1H, dd, J=1.1, 7.7 Hz), 7.63 (1H, ddd, J=1.6, 7.1, 8.2 Hz), 7.81 (1H, ddd, J=1.1, 7.1, 8.2 Hz), 7.91 (1H, d, J=7.7 Hz), 8.15 (1H, dd, J=1.6, 8.2 Hz), 8.25 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.44 (1H, d, J=2.2 Hz), 9.11 (1H, d, J=2.2 Hz).
MS m/z: 330(M+), 315, 297, 285, 269, 243, 128.
실시예 142
3-(5-메톡시카르보닐 3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)-8-메톡시퀴놀린 (화합물 번호 1-896번)
물성: 유상물.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm: 1.33 (6H, s), 3.27 (2H, s), 3.97 (3H, s), 7.30 (1H, t, J=7.7 Hz), 7.39 (1H, dd, J=1.1, 7.7 Hz), 7.59 (1H, ddd, J=1.1, 6.6, 8.2 Hz), 7.77 (1H, ddd, J=1.6, 6.6, 8.2 Hz), 7.87 (1H, dd, J=1.1,8.2 Hz), 8.03 (1H, dd J=1.1, 7.7 Hz), 8.16 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.35 (1H, d, J=2.2 Hz), 9.06 (1H, d, J=2.2 Hz).
MS m/z: 344(M+), 343, 329. 313, 297, 285, 128.
실시예 143
3-(5-에톡시카르보닐-3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)-8-메톡시퀴놀린 (화합물 번호 1-897번)
물성: 유상물.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm: 1.33 (6H, s), 1.44 (3H, t, J=7.1 Hz), 3.27 (2H, s), 4. 43 (2H, q, J=7.1 Hz), 7.30 (1H, t, J=7.7 Hz), 7.38 (1H, d, J=7.7 Hz), 7.59 (1H, ddd, J=1.1, 6.6, 8.2 Hz), 7.77 (1H, ddd, J=1.1, 6.6, 8.2 Hz), 7.87 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.02 (1H, d, J=7.7 Hz), 8.16 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.35 (1H, d, J=2.2 Hz), 9.05 (1H, d, J=2.2 Hz).
MS m/z: 358(M+), 357, 343, 329. 313, 297, 285, 128.
실시예 144
3-(5-아미노카르보닐 3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 1-898번)
물성: 융점 236 내지 240℃.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm: 1.34 (6H, s), 3.09 (2H, s), 5.84 (2H, br s), 7.28-7.34 (2H, m), 7.60 (1H, ddd, J=1.1, 7.1, 8.2 Hz), 7.64 (1H, dd, J=1.6, 7.1 Hz), 7.78 (1H, ddd, J=1.6, 7.1, 8.2 Hz), 7.88 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.16 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.36 (1H, d, J=2.2 Hz), 9.06 (1H, d, J=2.2 Hz).
MS m/z: 329(M+), 314, 297, 285, 269, 242, 128.
실시예 145
3-(5-플로오로-3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)-2-메틸퀴놀린 (화합물 번호 1-899번)
물성: 유상물.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δ ppm: 1.39 (6H, s), 2.57 (3H, s), 2.92 (2H, s), 6.68 (1H, d, J=7.1 Hz), 7.11-7.15 (2H, m), 7.52 (1H, t, J=7.7 Hz), 7.72 (1H, t, J=7.7 Hz), 7.80 (1H, d, J=7.7 Hz), 8.05 (1H, s), 8.06 (1H, d, J=7.7 Hz).
MS m/z: 318(M+), 317, 303, 262.
실시예 146
3-(5-플로오로-3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)-4-메틸퀴놀린 (화합물 번호 1-900번)
물성: 무정형.
1H-NMR (270M Hz, CDCl3)δ ppm: 1.42 (6H, s), 2.56 (3H, s), 2.95 (2H, s), 6.69 (1H, d, J=7.1 Hz), 7.11-7.15 (2H, m), 7.62 (1H, t, J=8.2 Hz), 7.75 (1H, t, J=8.2 Hz), 8.07 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.15 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.74 (1H, s).
MS m/z: 318(M+), 317, 303, 287, 262, 247.
실시예 147
3-(5-플로오로-3,3,4-트리메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)-2-메틸퀴놀린 (화합물 번호 1-901번)
물성: 유상물.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δ ppm: 1.17 (3H, s), 1.25 (3H, d, J=7.1 Hz), 1.59 (3H, s), 2.58 (3H, s), 3.21 (1H, q, J=7.1 Hz), 6.67 (1H, d, J=7.1 Hz), 7.09-7.17 (2H, m), 7.52 (1H, t, J=7.7 Hz), 7.73 (1H, t, J=7.7 Hz), 7.81 (1H, d, J=7.7 Hz), 8.07 (2H, d, J=7.7 Hz).
MS m/z: 332 (M+), 331, 317, 301, 287, 274.
실시예 148
3-(5-플로오로-3,3,4-트리메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)-8-메틸퀴놀린 (화합물 번호 1-902번)
물성: 유상물.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δ ppm: 1.09 (3H, s), 1.20 (3H, d, J=7.1 Hz), 1.61 (3H, s), 2.85 (3H, s), 3.17 (1H, q, J=7.1 Hz), 7.04 (1H, dd, J=1.6, 6.0 Hz), 7.18-7.21 (2H, m), 7.48 (1H, t, J=7.7 Hz), 7.61 (1H, d, J=7.7 Hz), 7.73 (1H, d, J=7.7 Hz), 8.35 (1H, d, J=2.2 Hz), 9.10 (1H, d, J=2.2 Hz).
MS m/z: 332(M+), 317, 301,289, 276, 261.
실시예 149
3-(5-플로오로-3,3,4-트리메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)-8-메톡시퀴놀린 (화합물 번호 1-903번)
물성: 유상물.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δ ppm: 1.09 (3H, s), 1.20 (3H, d, J=7.1 Hz), 1.61 (3H, s), 3.17 (1H, q, J=7.1 Hz), 4.12 (3H, s), 6.98 (1H, t, J=4. 4 Hz), 7.11 (1H, d, J=7.1 Hz), 7.17-7.19 (2H, m), 7.46 (1H, d, J=7.7 Hz), 7.51 (1H, t, J=7.7 Hz), 8.37 (1H, d, J=1.6 Hz), 9.04 (1H, d, J=1.6 Hz).
MS m/z: 348(M+), 333, 317, 305, 292, 277, 262, 248.
실시예 150
3-(6-플로오로-3,3,4,4-테트라메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 1-904번)
물성: 유상물.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm: 1.29 (6H, br s), 1.34 (6H, s), 6.88 (1H, td, J=2.2, 8.2 Hz), 7.17-7.20 (2H, m), 7.59 (1H, ddd, J=1.1, 7.1, 8.2 Hz), 7.77 (1H, ddd, J=1.6, 7.1, 8.2 Hz), 7.88 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.16 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.35 (1H, d, J=2.2 Hz), 9.08 (1H, d, J=2.2 Hz).
MS m/z: 332(M+), 317, 289, 275, 260.
실시예 151
3-(7-플로오로-3,3,4,4-테트라메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 1-905번)
물성: 무정형.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm: 1.29 (6H, br s), 1.34 (6H, s), 6.88 (1H, dd, J=2.7, 8.8 Hz), 7.17 (1H, ddd, J=2.7, 8.2, 8.8 Hz), 7.45 (1H, dd, J=4.9, 8.2 Hz), 7.60 (1H, ddd, J=1.1, 7.1, 8.2 Hz), 7.78 (1H, ddd, J=1.6, 7.1, 8.2 Hz), 7.89 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.17 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.35 (1H, d, J=2.2 Hz), 9.11 (1H, d, J=2.2 Hz).
MS m/z: 332(M+), 317, 301, 289, 275, 260.
실시예 152
3-(5-플로오로-3,3,4,4-테트라메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)-2-메틸퀴놀린 (화합물 번호 1-906번)
물성: 유상물.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm: 1.35 (6H, s), 1.50 (6H, s), 2.56 (3H, s), 6.65 (1H, dd, J=1.6, 7.1 Hz), 7.08-7.14 (2H, m), 7.51 (1H, t, J=8.2 Hz), 7.71 (1H, t, J=8.2 Hz), 7.80 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.03 (1H, s), 8.06 (1H, d, J=8.2 Hz).
MS m/z: 346(M+), 331, 316, 303, 290, 274.
실시예 153
3-(5-플로오로-3,3,4,4-테트라메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)-4-메틸퀴 놀린 (화합물 번호 1-907번)
물성: 유상물.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm: 1.27-1.33 (6H, m), 1.50 (6H, s), 2.54 (3H, s), 6.65 (1H, dd, J=1.6, 7.1 Hz), 7.08-7.13 (2H, m), 7.61 (1H, t, J=8.2 Hz), 7.74 (1H, t, J=8.2 Hz), 8.06 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.14 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.70 (1H, s).
MS m/z: 346 (M+), 331, 316, 303, 290, 274.
실시예 154
3-(6-클로로-3,3,4,4-테트라메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 1-908번)
물성: 유상물.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm: 1.29 (6H, br s), 1.34 (6H, s), 7.13 (1H, d, J=8.2 Hz), 7.20 (1H, dd, J=2.2, 8.2 Hz), 7.47 (1H, d, J=2.2 Hz), 7.60 (1H, ddd, J=1.1, 6.6, 8.2 Hz), 7.77 (1H, ddd, J=1.1, 6.6, 8.2 Hz), 7.88 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.17 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.34 (1H, d, J=2.2 Hz), 9.08 (1H, d, J=2.2 Hz).
MS m/z: 348(M+), 333, 317, 305, 292, 277, 256, 128.
실시예 155
3-(7-클로로-3,3,4,4-테트라메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 1-909번)
물성: 유상물.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm: 1.28 (6H, br s), 1.34 (6H, s), 7.15 (1H, d, J=1.6 Hz), 7.42-7.46 (2H, m), 7.61 (1H, t, J=8.2 Hz), 7.78 (1H, t, J= 8.2 Hz), 7.90 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.18 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.35 (1H, d, J=2.2 Hz), 9.09 (1H, d, J=2.2 Hz).
MS m/z: 348(M+), 333, 317, 305, 292, 277, 256, 128.
실시예 156
3-(5-플로오로-3,3,4,4-테트라메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 염산염 (화합물 번호 1-910번)
물성: 융점 123 내지 135℃.
1H-NMR (500M Hz, DMSO-d6)δppm:
1.46 (12H, s), 7.37-7.43 (1H, m), 7.53-7.57 (1H, m), 7.74-7.78 (1H, m), 7.81 (1H, t, J=8.2 Hz), 8.02 (1H, t, J=8.2 Hz), 8.21-8.22 (2H, m), 8.90 (1H, s), 9.17 (1H, s).
실시예 157
3-(5-플로오로-3,3,4,4-테트라메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 젖산염 (화합물 번호 1-911번)
물성: 무정형.
1H-NMR (500M Hz, DMSO-d6)δppm: 1.46 (12H, s), 7.37-7.43 (1H, m), 7.53-7.57 (1H, m), 7.74-7.78 (1H, m), 7.81 (1H, t, J=8.2 Hz), 8.01 (1H, t, J=8.2 Hz), 8.21 (2H, d, J=8.2 Hz), 8.86 (1H, s), 9.16 (1H, s).
실시예 158
3-(5-플로오로-3,3,4,4-테트라메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 질산염 (화합물 번호 1-912번)
물성: 융점 165 내지 170℃.
1H-NMR (500M Hz, DMSO-d6)δppm: 1.41 (6H, s), 1.45 (6H, s), 7.31-7.38 (1H, m), 7.48-7.55 (1H, m), 7.60-7.77 (1H, m), 7.79 (1H, t, J=8.2 Hz), 7.98 (1H, t, J=8.2 Hz), 8.19 (2H, d, J=8.2 Hz), 8.78 (1H, s), 9.13 (1H, s).
실시예 159
3-(5-플로오로-3,3,4,4-테트라메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 메탄술폰산염 (화합물 번호 1-913번)
물성: 융점 185 내지 190℃.
1H-NMR (500M Hz, DMSO-d6)δppm: 1.47 (12H, s), 2.32 (3H, s), 7.41-7.43 (1H, m), 7.55-7.59 (1H, m), 7.74-7.78 (1H, m), 7.82 (1H, t, J=8.2 Hz), 8.03 (1H, t, J=8.2 Hz), 8.22 (2H, d, J=8.2 Hz), 8.90 (1H, s), 9.17 (1H, s).
실시예 160
3-(3,3,4,4,5-펜타메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 1-914번)
물성: 무정형.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm: 1.05 (3H, br s), 1.30 (3H, br s), 1.62 (6H, br s), 2.60 (3H, s), 6.99 (1H, dd, J=1.1, 7.7 Hz), 7.09 (1H, t, J=7.7 Hz), 7.25 (1H, d, J=7.7 Hz), 7.58 (1H, ddd, J=1.1, 6.6, 8.2 Hz), 7.75 (1H, ddd, J=1.1, 6.6, 8.2 Hz), 7.86 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.15 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.30 (1H, d, J=2.2 Hz), 9.00 (1H, d, J=2.2 Hz).
MS m/z: 328(M+), 313, 285, 271, 256, 241, 128.
실시예 161
3-(3,3,4,4,6-펜타메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 1-915번)
물성: 유상물.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm: 1.28 (6H, br s), 1.34 (6H, s), 2.42 (3H, s), 7.01 (1H, d, J=7.7 Hz), 7.05 (1H, d, J=7.7 Hz), 7.20 (1H, s), 7.58 (1H, ddd, J=1.1, 6.6, 8.2 Hz), 7.75 (1H, ddd, J=1.1, 6.6, 8.2 Hz), 7.87 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.16 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.35 (1H, d, J=2.2 Hz), 9.09 (1H, d, J=2.2 Hz).
MS m/z: 328(M+), 313, 297, 285, 256, 241, 128.
실시예 162
3-(3,3,4,4,7-펜타메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 1-916번)
물성: 유상물.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm: 1.28 (6H, br s), 1.36 (6H, s), 2.25 (3H, s), 6.96 (1H, s), 7.29 (1H, d, J=7.7 Hz), 7.37 (1H, d, J=7.7 Hz), 7.59 (1H, ddd, J=1.1, 6.6, 8.2 Hz), 7.77 (1H, ddd, J=1.1, 6.6, 8.2 Hz), 7.89 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.16 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.38 (1H, d, J=2.2 Hz), 9.09 (1H, d, J=2.2 Hz).
MS m/z: 328(M+), 313, 297, 285, 256, 241, 128.
실시예 163
3-(5-플로오로-3,3,4,4-테트라메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)-6-플로오로퀴놀린 (화합물 번호 1-917번)
물성: 유상물.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm: 1.33 (6H, s), 1.46 (6H, s), 6.95 (1H, dd, J=1.6, 7.5 Hz), 7.15-7.21 (2H, m), 7.46-7.55 (2H, m), 8.16 (1H, dd, J=4.9, 8.8 Hz), 8.27 (1H, d, J=2.2 Hz), 9.00 (1H, d, J=2.2 Hz).
MS m/z: 350(M+), 335, 319, 307, 293, 278.
실시예 164
3-(5-플로오로-3,3,4,4-테트라메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)-8-플로오로퀴놀린 (화합물 번호 1-918번)
물성: 유상물.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm: 1.33 (6H, s), 1.46 (6H, s), 6.97 (1H, d, J=7.1 Hz), 7.15-7.21 (2H, m), 7.42-7.54 (2H, m), 7.67 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.37 (1H, s), 9.09 (1H, s).
MS m/z: 350(M+), 335, 319, 307, 293, 278.
실시예 165
3-(5-플로오로-3,3,4,4-테트라메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)-8-메틸퀴놀린 (화합물 번호 1-919번)
물성: 유상물.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm: 1.32 (6H, s), 1.46 (6H, s), 2.84 (3H, s), 6.99 (1H, d, J=6.6 Hz), 7.11-7.17 (2H, m), 7.45 (1H, t, J=7.7 Hz), 7.58 (1H, d, J=7.6 Hz), 7.70 (1H, d, J=7.6 Hz), 8.30 (1H, d, J=1.6 Hz), 9.06 (1H, d, J=1.6 Hz).
MS m/z: 346(M+), 331, 315, 303, 289, 274.
실시예 166
3-(5-플로오로-3,3,4,4-테트라메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)-8-메톡시퀴놀린 (화합물 번호 1-920번)
물성: 유상물.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm: 1.32 (6H, s), 1.46 (6H, s), 4.12 (3H, s), 6.93 (1H, d, J=7.1 Hz), 7.11 (1H, d, J=7.1 Hz), 7.14-7.17 (2H, m), 7.45 (1H, d, J=7.7 Hz), 7.51 (1H, t, J=7.7 Hz), 8.33 (1H, d, J=2.2 Hz), 8.98 (1H, d, J=2.2 Hz).
MS m/z: 362(M+), 347, 331, 319, 306, 290, 276, 260.
실시예 167
3', 3'-디메틸-1'-퀴놀린-3-일-3'H-스피로[시클로펜탄-1, 4'-이소퀴놀린] (화합물 번호 1-921번)
물성: 유상물.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm: 0.65 (3H, s), 1.26 (3H, s), 1.34-1.96 (6H, m), 2.35-2.37 (1H, m), 2.78-2.80 (1H, m), 7.23-7.49 (4H, m), 7.57 (1H, t, J=7.6 Hz), 7.75 (1H, t, J=7.6 Hz), 7.87 (1H, d, J=7.6 Hz), 8.16 (1H, d, J=7.6 Hz), 8.39 (1H, d, J=2.2 Hz), 9.22 (1H, d, J=2.2 Hz).
MS m/z: 340(M+), 325, 311, 283, 271,257.
실시예 168
4',4'-디메틸-1'-퀴놀린-3-일-4'H-스피로[시클로펜탄-1, 4'-이소퀴놀린] (화합물 번호 1-922번)
물성: 유상물.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm: 0.94-1.90 (14H, m), 7.18 (2H, d, J=3.3 Hz), 7.46 (2H, d, J=3.3 Hz), 7.56 (1H, t, J=7.6 Hz), 7.73 (1H, t, J=7.6 Hz), 7.86 (1H, d, J=7.6 Hz), 8.18 (1H, d, J=7.6 Hz), 8.35 (1H, d, J=2.2 Hz), 9.11 (1H, d, J=2.2 Hz).
MS m/z: 340(M+), 325, 311, 285, 271,257.
실시예 169
3',3'-디메틸-1'-퀴놀린-3-일-3'H-스피로[시클로헥산-1, 4'-이소퀴놀린] (화합물 번호 1-923번)
물성: 유상물.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm: 0.86-1.90 (16H, m), 7.17 (1H, d, J=7.3 Hz), 7.22 (1H, t, J=7.3 Hz), 7.45 (1H, t, J=8.2 Hz), 7.59 (1H, t, J=8.2 Hz), 7.73-7.78 (2H, m), 7.89 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.19 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.42 (1H, d, J=2.2 Hz), 9.18 (1H, d, J=2.2 Hz).
MS m/z: 354(M+), 339, 325, 311, 297, 268, 257.
실시예 170
4',4'-디메틸-1'-퀴놀린-3-일-4'H-스피로[시클로헥산-1, 4'-이소퀴놀린] (화합물 번호 1-924번)
물성: 유상물.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm: 1.24-1.85 (16H, m), 7.22 (1H, t, J=7.1 Hz), 7.27 (1H, d, J=7.1 Hz), 7.44-7.48 (2H, m), 7.56 (1H, t, J=8.2 Hz), 7.74 (1H, t, J=8.2 Hz), 7.87 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.18 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.40 (1H, d, J=2.2 Hz), 9.28 (1H, d, J=2.2 Hz).
MS m/z: 354(M+), 339, 311, 273, 257, 242.
실시예 171
1'-퀴놀린-3-일-4'H-스피로[시클로부탄-1, 4'-이소퀴놀린] (화합물 번호 1-925번) 물성: 유상물.
1H-NMR (270M Hz, CDCl3)δppm: 1.88-2.20 (4H, m), 2.32-2.46 (2H, m), 3.08 (2H, s), 7.04 (1H, d, J=6.6 Hz), 7.17-7.25 (2H, m), 7.59 (1H, t, J=7.5 Hz), 7.77 (1H, t, J=10. 7 Hz), 7.88 (1H, d, J=7.9 Hz), 8.16 (1H, d, J=8.5 Hz), 8.39 (1H, d, J=2.1 Hz), 9.14 (1H, d, J=2.1 Hz).
MS m/z: 316(M+), 315, 287, 273, 247, 144.
실시예 172
3-(5-플로오로-4-케토-3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화 합물 번호 1-934번) (E 공정)
3-(5-플로오로-3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (5.0 g, 16.4 밀리몰)의 아세트산 (50 mL) 용액에, 크롬산 (4.9 g)을 가하고 14 시간 가열 환류한 후, 물, 아황산나트륨 수용액 및 탄산수소나트륨 수용액을 가하였다.
30분 교반한 후, 에틸 아세테이트로 추출하여 얻은 찌꺼기를 크로마토그래피로 분석하여, 목적물 0.3 g (수율 6%)를 얻었다.
물성: 융점 151 내지 152℃.
1H-NMR (270M Hz, CDCl3)δppm: 1.61 (6H, s), 7.19 (1H, d, J=7.7 Hz), 7.37 (1H, t, J=9.2 Hz), 7.60-7.74 (2H, m), 7.81 (1H, t, J=6.6 Hz), 7.91 (1H, d, J=7.9 Hz), 8.19 (1H, d, J=8.5 Hz), 8.37 (1H, d, J=2.4 Hz), 9.09 (1H, d, J=2.4 Hz).
실시예 173
3-(5-플로오로-4-히드록시-3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 1-935번) (F 공정)
3-(5-플로오로-4-케토-3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (300 ㎎, 0.9 밀리몰)의 메탄올 (8 mL) 용액에 수소화붕소나트륨 (103 ㎎)을 가하고 실온에서 2.5 시간 교반한 후, 물을 가하고, 에틸 아세테이트로 추출하여 얻은 찌꺼기를 크로마토그래피로 분석하여, 목적물 215 ㎎ (수율 74%)를 얻었다.
물성: 융점 225 내지 226℃.
1H-NMR (270M Hz, CDCl3)δppm: 1.06 (3H, s), 1.75 (3H, s), 2, 42 (1H, s), 4.89 (1H, s), 7.09 (1H, d, J=7.7 Hz), 7.20-7.38 (2H, m), 7.59 (1H, t, J=7.0 Hz), 7.77 (1H, t, J=7.0 Hz), 7.86 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.15 (1H, d, J=8.5 Hz), 8.36 (1H, d, J=2.1 Hz), 9.07 (1H, d, J=2.1 Hz).
MS m/z: 320(M+), 277, 263, 235, 214, 207.
실시예 174
3-(4,5-디플루오로-3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 1-927번) (G 공정)
3-(5-플로오로-4-히드록시-3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (50 ㎎, 0.16 밀리몰)의 염화 메틸렌 (20 mL) 용액에 디에틸 아미노 세균성 질환 예방제-트리플루오리드 (76 ㎎)를 가하고 빙냉하에서 1 시간 교반한 후, 물을 가하고, 에틸 아세테이트로 추출하여 얻은 찌꺼기를 크로마토그래피로 분석하여, 목적물 45 ㎎ (수율 90%)를 얻었다.
물성:유상물.
1H-NMR (270M Hz, CDCl3)δppm: 1.07 (3H, s), 1.78 (3H, d, J=1.6 Hz), 5.65 (1H, d, J=49.4 Hz), 7.17 (1H, d, J=7.7 Hz), 7.30 (1H, t, J=8.0 Hz), 7.42-7.54 (1H, m), 7.59 (1H, t, J=7.6 Hz), 7.78 (1H, t, J=7.7 Hz), 7.88 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.17 (1H, d, J=8.5 Hz), 8.37 (1H, s), 9.13 (1H, d, J=1.6 Hz).
MS m/z: 322(M+), 301, 287, 266, 248, 151, 119, 84.
실시예 172-174와 같이 하여, 이하의 화합물을 합성하였다.
실시예 175
3-(5-플로오로-3,3-디메틸-4-메치렌 3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 1-926번)
물성: 유상물.
1H-NMR (270M Hz, CDCl3)δppm: 1.53 (6H, s), 5.80 (2H, dd, J=17.4, 1.8 Hz), 7.02 (1H, dt, J=9. 5, 4.2 Hz), 7.22-7.30 (2H, m), 7.59 (1H, t, J=7.4 Hz), 7.77 (1H, t, J=7.7 Hz), 7.87 (1H, d, J=8.5 Hz), 8.16 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.34 (1H, d, J=2.1 Hz), 9.07 (1H, d, J=1.8 Hz).
MS m/z: 316(M+), 301, 275, 259, 119, 84.
실시예 176
3-(4-클로로-5-플로오로-3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 1-928번)
물성: 무정형.
1H-NMR (270M Hz, CDCl3)δppm: 1.15 (3H, s), 1.85 (3H, s), 5.35 (1H, s), 7.14 (1H, d, J=7.7 Hz), 7.23-7.43 (2H, m), 7.60 (1H, t, J=7.7 Hz), 7.78 (1H, t, J=7.7 Hz), 7.88 (1H, d, J=5.5 Hz), 8.18 (1H, d, J=8.5 Hz), 8.39 (1H, d, J=2.1 Hz), 9.14 (1H, d, J=2.1 Hz).
MS m/z: 338(M+), 303, 287, 262, 247, 151, 144, 134, 110.
실시예 177
3-(4,4-디플루오로-3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 1-929번)
물성: 유상물.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm: 1.46 (6H, s), 7.34 (1H, d, J=7.7 Hz), 7.55 (1H, t, J=7.7 Hz), 7.61 (1H, ddd, J=1.1, 7.1, 8.2 Hz), 7.67 (1H, td, J=1.1, 7.7 Hz), 7.80 (1H, ddd, J=1.6, 7.1, 8.2 Hz), 7.87-7.90 (2H, m), 8.18 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.40 (1H, d, J=2.2 Hz), 9.14 (1H, d, J=2.2 Hz).
MS m/z: 322(M+), 307, 287, 266, 230.
실시예 178
3-(4,4,5-트리플루오로-3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 1-930번)
물성: 융점 126 내지 127℃.
1H-NMR (270M Hz, CDCl3)δppm: 1.50 (6H, s), 7.13 (1H, d, J=7.7 Hz), 7.35 (1H, t, J=9.2 Hz), 7.48-7.64 (2H, m), 7.80 (1H, t, J=8.5 Hz), 7.88 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.18 (1H, d, J=1.5 Hz), 8.35 (1H, d, J=2.1 Hz), 9.08 (1H, d, J=2.4 Hz).
MS m/z: 340(M+), 325, 305, 284, 248, 149, 128.
실시예 179
3-(5-플로오로-4-메톡시-3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 1-932번)
물성: 무정형.
1H-NMR (270M Hz, CDCl3)δppm: 1.00 (3H, s), 1.75 (3H, s), 3.38 (3H, s), 4. 39 (1H, s), 7.13 (1H, d, J=7.4 Hz), 7.22-7.42 (2H, m), 7.58 (1H, t, J=7.4 Hz), 7.76 (1H, t, J=7.4 Hz), 7.87 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.16 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.39 (1H, s), 9.14 (1H, s).
MS m/z: 334(M+), 319, 303, 287, 262, 234, 207, 190, 151, 130, 104.
실시예 180
3-(4-케토-3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 1-933번)
물성: 융점 137℃.
1H-NMR (270M Hz, CDCl3)δppm: 1.62 (6H, s), 7.38-7.43 (1H, m), 7.58-7.68 (2H, m), 7.81 (1H, t, J=8.2 Hz), 7.91 (1H, d, J=7.9 Hz), 8.20 (1H, d, J=7.1 Hz), 8.37 (1H, d, J=2.1 Hz), 9.11 (1H, d, J=2.1 Hz).
MS m/z: 300(M+), 285, 271, 257, 244, 231, 216, 189, 149, 128, 107, 94.
실시예 181
3-(5-플로오로-4-히드록시-3,3,4-트리메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 1-935번)
물성: 무정형.
1H-NMR (270M Hz, CDCl3)δppm: 1.25 (6H, s), 1.58 (3H, s), 1.63 (3H, s), 2.95 (1H, d, J=10.0 Hz), 6.99 (1H, d, J=7.1 Hz), 7.18-7.33 (2H, m), 7.59 (1H, t, J=8.1 Hz), 7.77 (1H, t, J=8.1 Hz), 7.87 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.16 (1H, d, J=8.5 Hz), 8.32 (1H, d, J=2.1 Hz), 9.03 (1H, d, J=2.1 Hz).
MS m/z: 334(M+), 277, 248, 234, 220, 207, 138, 128, 101.
실시예 182
3-(4-에틸-5-플로오로-4-히드록시-3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 1-936번)
물성: 무정형.
1H-NMR (270M Hz, CDCl3)δppm: 0.91 (3H, td, J=7.5, 1.5 Hz), 1.17 (3H, s), 1.63 (3H, s), 1.95 (2H, q, J=7.5 Hz), 3.14 (1H, d, J=12.4 Hz), 7.00 (1H, d, J=4.0 Hz), 7.18-7.33 (2H, m), 7.60 (1H, t, J=7.5 Hz), 7.77 (1H, t, J=7.7 Hz), 7.87 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.16 (1H, d, J=8.5 Hz), 8.32 (1H, d, J=2.1 Hz), 9.04 (1H, d, J=1.8 Hz).
MS m/z: 348(M+), 291, 276, 248, 234.
실시예 183
3-(5-플로오로-4-메톡시-3,3,4-트리메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 1-937번)
물성: 유상물.
1H-NMR (270M Hz, CDCl3)δppm: 1.05 (3H, s), 1.69 (3H, s), 1.80 (3H, d, J=6.1 Hz), 3.13 (3H, s), 7.07 (1H, d, 7.5 Hz), 7.17-7.37 (2H, m), 7.58 (1H, t, J=8.2 Hz), 7.76 (1H, t, J=8.5 Hz), 7.86 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.15 (1H, d, J=8.5 Hz), 8.34 (1H, d, J=2.1 Hz), 9.08 (1H, d, J=2.1 Hz).
MS m/z: 348(M+), 333, 317, 301, 292, 277, 192, 149, 136, 108, 83.
실시예 184
3-(4-에톡시-5-플로오로-3,3,4-트리메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 1-938번)
물성: 융점 118 내지 119℃.
1H-NMR (270M Hz, CDCl3)δppm: 1.01 (3H, t, J=6.9 Hz), 1.03 (3H, s), 1.69 (3H, s), 1.79 (3H, d, J=6.1 Hz), 3.09 (1H, m), 3.54 (1H, m), 7.04 (1H, d, J=7.5 Hz), 7.15-7.35 (2H, m), 7.58 (1H, t, J=8.0 Hz), 7.76 (1H, t, J=8.5 Hz), 7.87 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.15 (1H, d, J=8.5 Hz), 8.33 (1H, d, J=2.1 Hz), 9.04 (1H, d, J=2.1 Hz).
MS m/z: 362(M+), 333, 306, 277, 248, 234, 128, 101.
실시예 185
3-(4-에틸-5-플로오로-4-메톡시-3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 1-939번)
물성: 융점 145 내지 147℃.
1H-NMR (270M Hz, CDCl3)δppm: 0.95 (3H, td, J=7.5, 1.9 Hz), 1.31 (3H, s), 1.49 (3H, s), 1.96-2.11 (1H, m), 2.20-2.36 (1H, m), 3.49 (3H, s), 6.98 (1H, dd, J=7.3, 1.5 Hz), 7.17-7.33 (2H, m), 7.59 (1H, t, J=8.0 Hz), 7.76 (1H, t, J=8.6 Hz), 7.86 (1H, d, J=8.5 Hz), 8.15 (1H, d, J=8.7 Hz), 8.29 (1H, d, J=2.1 Hz), 9.01 (1H, d, J=2.1 Hz).
MS m/z: 362(M+), 347, 330, 315, 305, 290, 277, 234, 192, 149, 128, 101.
실시예 186
3-(5-히드록시메틸-3,3-디메틸-1,2,3,4-테트라히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 2-274번)
물성: 무정형.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm: 1.27 (3H, s), 1.34 (3H, s), 1.84-1.87 (1H, m), 2.81 (1H, d, J=16.5 Hz), 2.88 (1H, d, J=16.5 Hz), 3.73-3.76 (1H, m), 4.75 (2H, s), 5.39 (1H, s), 6.70 (1H, d, J=7.7 Hz), 7.04 (1H, t, J=7.7 Hz), 7.25-7.27 (1H, m), 7.53 (1H, ddd, J=1.1, 7.1, 8.2 Hz), 7.70 (1H, ddd, J=1.6, 7.1, 8.2 Hz), 7.78 (1H, dd, J=1.1, 8.2 Hz), 8.08-8.11 (2H, m), 8.83 (1H, d, J=2.2 Hz).
MS m/z: 318(M+), 303,285, 243,230, 128.
실시예 187
3-(2-아세틸-5-플로오로-3,3-디메틸-1,2,3,4-테트라히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 2-275번)
물성: 무정형.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm: 1.29 (3H, s), 1.89 (3H, s), 2.31 (3H, s), 2.35 (1H, d, J=15.4 Hz), 2.81 (1H, d, J=15.4 Hz), 6.10-6.20 (1H, m), 7.12 (1H, t, J=8.5 Hz), 7.33 (1H, d, J=8.5 Hz), 7.37-7.39 (1H, m), 7.56 (1H, t, J=8.2 Hz), 7.71 (1H, t, J=8.2 Hz), 7.77 (1H, d, J=8.2 Hz), 7.94 (1H, s), 8.08 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.75 (1H, s).
MS m/z: 348(M+), 305, 291, 274, 263, 248.
실시예 188
3-(2-메톡시아세틸-5-플로오로-3,3-디메틸-1,2,3,4-테트라히드로이소퀴놀린- 1-일)퀴놀린 (화합물 번호 2-276번)
실시예 189의 화합물의 입체 이성체
물성: 유상물.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm: 1.31 (3H, s), 1.89 (3H, s), 2.31 (1H, d, J=15.4 Hz), 2.82 (1H, d, J=15.4 Hz), 3.41 (3H, s), 4.08 (1H, d, J=13.2 Hz), 4. 37 (1H, d, J=13.2 Hz), 6.29 (1H, s), 7.14 (1H, t, J=8.2 Hz), 7.33 (1H, d, J=8.2 Hz), 7.39-7.40 (1H, m), 7.56 (1H, t, J=8.2 Hz), 7.70-7.75 (2H, m), 7.92 (1H, s), 8.08 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.75 (1H, s).
MS m/z: 378(M+), 347, 333, 305, 290, 274, 262, 248.
실시예 189
3-(2-메톡시아세틸-5-플로오로-3,3-디메틸-1,2,3,4-테트라히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 2-276번)
실시예 188의 화합물의 입체 이성체
물성: 유상물.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm: 0.58 (3H, s), 1.21 (3H, s), 2.68 (1H, d, J=17.0 Hz), 2.91 (1H, d, J=17.0 Hz), 3.26 (3H, s), 3.89 (2H, s), 5.59 (1H, s), 6.48 (1H, d, J=7.7 Hz), 6.93 (1H, t, J=7.7 Hz), 7.02 (1H, q, J=7.7 Hz), 7.57 (1H, t, J=8.2 Hz), 7.74 (1H, t, J=8.2 Hz), 7.79 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.12 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.31 (1H, s), 8.91 (1H, s).
MS m/z: 378(M+), 306, 291, 248.
실시예 190
3-(2-신나밀-5-플로오로-3,3-디메틸-1,2,3,4-테트라히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 2-277번)
물성: 유상물.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm: 1.14 (3H, s), 1.47 (3H, s), 3.38 (1H, dd, J=6.6, 16.5 Hz), 3.52 (1H, dd, J=6.6, 16.5 Hz), 3.74 (2H, s), 5.08 (1H, s), 5.98-6.02 (1H, m), 6.14 (1H, d, J=15.9 Hz), 6.51 (1H, d, J=7.7 Hz), 6.82 (1H, t, J=7.7 Hz), 6.91-6.93 (1H, m), 7.08 (2H, d, J=7.1 Hz), 7.13-7.17 (1H, m), 7.18 (2H, d, J=7.1 Hz), 7.51 (1H, t, J=8.2 Hz), 7.66 (1H, t, J=8.2 Hz), 7.78 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.04 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.09 (1H, s), 8.87 (1H, s).
MS m/z: 422(M+), 407, 303, 265, 248.
실시예 191
3-(5-플로오로-2,3,3,4,4-펜타메틸-1,2,3,4-테트라히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 2-278번)
물성: 무정형.
1H-NMR (270M Hz, CDCl3)δppm: 1.02 (3H, s), 1.24 (3H, s), 1.48 (3H, d, J=4.5 Hz), 1.61 (3H, s), 2.12 (3H, s), 4.66 (1H, s), 6.38 (1H, d, J=7.9 Hz), 6.72-6.90 (2H, m), 7.54 (1H, t, J=7.4 Hz), 7.68 (1H, t, J=7.7 Hz), 7.80 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.01 (1H, d, J=1.8 Hz), 8.07 (1H, d, J=8.5 Hz), 8.73 (1H, d, J=2.1 Hz).
MS m/z: 348(M+), 333, 277, 262, 190, 167, 149, 133.
실시예 192
3-(5-플로오로-4-케토-3,3-디메틸-1,2,3,4-테트라히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 2-279번)
물성: 융점 228 내지 229℃.
1H-NMR (270M Hz, CDCl3)δppm: 1.06 (3H, s), 1.75 (3H, s), 4.89 (1H, s), 7.09 (1H, d, J=7.4 Hz), 7.20-7.38 (2H, m), 7.59 (1H, t, J=7.0 Hz), 7.76 (1H, t, J=8.4 Hz), 7.86 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.15 (1H, d, J=8.5 Hz), 8.36 (1H, d, J=1.8 Hz), 9.07 (1H, d, J=2.1 Hz).
MS m/z: 320(M+), 287, 277, 263, 235, 207.
실시예 193
5-플로오로-3,3,4,4-테트라메틸-8b-퀴놀린-3-일-4,8b-디히드로-3H-옥사질레노[3,2-a]이소퀴놀린 (화합물 번호 3-100번) (H 공정)
3-(5-플로오로-3,3,4,4-테트라메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (12.0 g, 36.0 밀리몰)의 메탄올 (250 mL) 용액에 m-클로로과안식향산 (9.0 g)을 가하고 실온에서 5 시간 교반한 후, 아황산나트륨 수용액 및 탄산수소나트륨 수용액을 가하였다.
30분간 교반한 후, 에틸 아세테이트로 추출하여 얻은 찌꺼기를 크로마토그래피로 분석하여, 목적물 6.8 g (수율 54%)를 얻었다.
물성: 융점 120 내지 121℃.
1H-NMR (270M Hz, CDCl3)δppm: 1.30 (3H, s), 1.53 (3H, s), 1.54 (3H, s), 1.56 (3H, s), 6.82-6.86 (1H, m), 7.05-7.15 (2H, m), 7.60 (1H, t, J=7.0 Hz), 7.77 (1H, t, J=8.4 Hz), 7.86 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.16 (1H, d, J=8.5 Hz), 8.21 (1H, d, J=2.1 Hz), 8.94 (1H, d, J=2.1 Hz).
MS m/z: 348(M+), 331, 317, 292, 275, 260, 248, 177, 128, 101.
실시예 193과 동일하게 하여, 이하의 화합물을 합성하였다.
실시예 194
5-플로오로-3,3-디메틸-8b-(1-옥시드 퀴놀린-3-일)-4,8b-디히드로-3H-옥사질레노[3,2-a]이소퀴놀린 (화합물 번호 3-38번)
물성: 융점 164 내지 166℃.
1H-NMR (270M Hz, CDCl3)δppm: 1.15 (3H, s), 1.57 (3H, s), 2.58 (1H, d, J=16.1 Hz), 2.93 (1H, d, J=16.1 Hz), 6.94 (1H, t, J=4.7 Hz), 7.11-7.23 (2H, m), 7.70 (1H, t, J=7.6 Hz), 7.82 (1H, t, J=7.5 Hz), 7.86 (1H, s), 7.91 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.57 (1H, d, J=1.3 Hz), 8.77 (1H, d, J=9.0 Hz).
MS m/z: 336(M+), 320, 303, 288, 261, 235, 202, 162, 134, 101.
실시예 195
3,3,4-트리메틸-8b-퀴놀린-3-일-4,8b-디히드로-3H-옥사질레노[3,2-a]이소퀴놀린 (화합물 번호 3-56번)
물성: 유상물.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm: 0.99 (3H, s), 1.42 (3H, d, J=7.1 Hz), 1.61 (3H, s), 3.00 (1H, q, J=7.1 Hz), 7.01 (1H, d, J=7.7 Hz), 7.13 (1H, t, J=7.7 Hz), 7.38-7.41 (2H, m), 7.58 (1H, t, J=8.2 Hz), 7.75 (1H, t, J=8.2 Hz), 7.86 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.17 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.28 (1H, s), 8.95 (1H, s).
MS m/z: 316(M+), 299, 285, 271, 257, 243.
실시예 196
3,3,4,4-테트라메틸-8b-퀴놀린-3-일-4,8b-디히드로-3H-옥사질레노[3,2-a]이소퀴놀린 (화합물 번호 3-91번)
물성: 유상물.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm: 1.25 (3H, s), 1.44 (3H, s), 1.45 (3H, s), 1.49 (3H, s), 7.06 (1H, d, J=7.4 Hz), 7.14 (1H, t, J=7.4 Hz), 7.42 (1H, t, J=7.4 Hz), 7.50 (1H, d, J=7.4 Hz), 7.59 (1H, t, J=7.6 Hz), 7.76 (1H, t, J=7.6 Hz), 7.85 (1H, d, J=7.6 Hz), 8.16 (1H, d, J=7.6 Hz), 8.28 (1H, s), 8.93 (1H, s).
MS m/z: 330(M+), 313, 299, 273, 257, 242.
실시예 197
5-플로오로-3,3-디메틸-8b-퀴놀린-3-일-4,8b-디히드로-3H-옥사질레노[3,2-a]이소퀴놀린 (화합물 번호 3-20번)
물성: 무정형.
1H-NMR (270M Hz, CDCl3)δppm: 1.19 (3H, s), 1.59 (3H, s), 2.62 (1H, d, J=16.1 Hz), 2.95 (1H, d, J=16.1 Hz), 6.84 (1H, d, J=6.5 Hz), 7.06-7.16 (2H, m), 7.60 (1H, t, J=7.5 Hz), 7.78 (1H, t, J=10.5 Hz), 7.87 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.17 ( 1H, d, J=8.5 Hz), 8.28 (1H, d, J=2.1 Hz), 8.95 (1H, d, J=2.1 Hz).
MS m/z: 320(M+), 303, 289, 261, 248, 254, 238, 201, 84.
실시예 198
5-플로오로-3,3,4,4-테트라메틸-8b-(1-옥시드퀴놀린-3-일)-4,8b-디히드로-3H-옥사질레노[3,2-a]이소퀴놀린 (화합물 번호 3-108번)
물성: 융점 173 내지 175℃.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm: 1.29 (6H, s), 1.43 (6H, d, J=3.2 Hz), 7.04 (1H, d, J=6.7 Hz), 7.12-7.27 (2H, m), 7.68 (1H, t, J=7.5 Hz), 7.80 (1H, t, J=7.4 Hz), 7.90 (2H, d, J=8.2 Hz), 8.77 (2H, d, J=9. 8 Hz).
MS m/z: 354(M+), 348, 331, 307, 275, 260, 229, 214, 164, 146, 101.
실시예 199
6-플로오로-3,3,4,4-테트라메틸-8b-퀴놀린-3-일-4,8b-디히드로-3H-옥사질레노[3,2-a]이소퀴놀린 (화합물 번호 3-110번)
물성: 유상물.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm: 1.24 (3H, s), 1.41 (3H, s), 1.44 (3H, s), 1.49 (3H, s), 6.82 (1H, dt, J=2.2, 8.8 Hz), 7.04 (1H, dd, J=6.0, 8.8 Hz), 7.19 (1H, dd, J=2.2, 10.4 Hz), 7.59 (1H, t, J=8.2 Hz), 7.76 (1H, t, J=8.2 Hz), 7.85 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.15 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.26 (1H, s), 8.90 (1H, s).
MS m/z: 348(M+), 331, 317, 291, 275, 260.
실시예 200
6-클로로-3,3,4,4-테트라메틸-8b-퀴놀린-3-일-4,8b-디히드로-3H-옥사질레노[3,2-a]이소퀴놀린 (화합물 번호 3-113번)
물성: 유상물.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm: 1.24 (3H, s), 1.42 (3H, s), 1.45 (3H, s), 1.49 (3H, s), 7.01 (1H, d, J=8.2 Hz), 7.12 (1H, d, J=8.2 Hz), 7.47 (1H, s), 7.60 (1H, t, J=7.6 Hz), 7.77 (1H, t, J=7.6 Hz), 7.86 (1H, d, J=7.6 Hz), 8.16 (1H, d, J=7.6 Hz), 8.26 (1H, s), 8.90 (1H, s).
MS m/z: 364(M+), 347, 291, 256.
실시예 201
7-메틸-3,3,4,4-테트라메틸-8b-퀴놀린-3-일-4,8b-디히드로-3H-옥사질레노[3,2-a]이소퀴놀린 (화합물 번호 3-118번)
물성: 유상물.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm: 1.25 (3H, s), 1.42 (3H, s), 1.43 (3H, s), 1.48 (3H, s), 2.19 (3H, s), 6.84 (1H, s), 7.24 (1H, d, J=8.2 Hz), 7.39 (1H, d, J=8.2 Hz), 7.60 (1H, t, J=7.6 Hz), 7.77 (1H, t, J=7.6 Hz), 7.87 (1H, d, J=7.6 Hz), 8.17 (1H, d, J=7.6 Hz), 8.28 (1H, s), 8.93 (1H, s).
MS m/z: 344(M+), 327, 313, 288, 271, 256.
실시예 202
4',4'-디메틸-8b'-퀴놀린-3-일-4',8b'-디히드로스피로[시클로펜탄-1,3'-옥사질레노[3, 2-a]이소퀴놀린] (화합물 번호 3-126번)
물성: 유상물.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm: 1.25-1.67 (14H, m), 7.05-7.59 (4H, m), 7.59-7.61 (1H, m), 7.76 (1H, t, J=7.7 Hz), 7.85-7.87 (1H, m), 8.17 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.29 (1H, s), 8.96 (1H, s).
MS m/z: 356(M+), 339, 301, 287, 271, 257, 213.
실시예 203
4,4,5-트리플루오로-3,3-디메틸-8b-퀴놀린-3-일-4,8b-디히드로-3H-옥사질레노[3,2-a]이소퀴놀린 (화합물 번호 3-135번)
물성: 유상물.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm: 1.41 (3H, d, J=2.7 Hz), 1.73 (3H, d, J=2.2 Hz), 6.96 (1H, d, J=8.7 Hz), 7.29 (1H, t, J=8.7 Hz), 7.37-7.40 (1H, m), 7.64 (1H, t, J=8.2 Hz), 7.81 (1H, t, J=8.2 Hz), 7.89 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.19 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.29 (1H, d, J=2.2 Hz), 8.94 (1H, d, J=2.2 Hz).
MS m/z: 356(M+), 339, 319, 283.
실시예 204
3-(5-플로오로-3,3,4,4-테트라메틸-2-옥시드-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 4-100번) (I 공정)
5-플로오로-3,3,4,4-테트라메틸-8b-퀴놀린-3-일-4,8b-디히드로-3H-옥사질레노[3,2-a]이소퀴놀린 (6.8 g, 19.5 밀리몰)의 클로로포름 (60 mL) 용액에 메탄술폰산 (3.5 mL)을 가하고, 실온에서 4 시간 교반한 후, 탄산수소나트륨 수용액을 가하 여 에틸 아세테이트로 추출하고, 물로 세정 및 농축하여 얻은 찌꺼기를 크로마토그래피로 분석하여, 목적물 5. 7 g (수율 84%)를 얻었다.
물성: 융점 165 내지 168℃.
1H-NMR (270M Hz, CDCl3)δppm: 1.56 (12H, s), 6.65 (1H, dd, J=7.5, 1.5 Hz), 6.98-7.16 (2H, m), 7.57 (1H, t, J=7.5 Hz), 7.73-7.88 (2H, m), 8.14 (1H, d, J=8.5 Hz), 8.40 (1H, s), 8.92 (1H, s).
MS m/z: 348(MP+), 331, 317, 291, 275, 260, 234, 177, 128, 101, 83.
실시예 204와 같이 하여, 이하의 화합물을 합성하였다.
실시예 205
3-(5-플로오로-3,3-디메틸-2-옥시드-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 1-옥시드 (화합물 번호 4-38번)
물성: 융점 130 내지 135℃.
1H-NMR (270M Hz, CDCl3)δppm: 1.20 (3H, s), 1.34 (3H, s), 2.04 (2H, s), 7.25-7.55 (5H, m), 7.69 (1H, d, J=7.7 Hz), 7.95 (1H, d, J=7.4 Hz), 8.02 (1H, d, J=7.4 Hz), 8.61 (1H, s).
MS m/z: 336(M+), 321, 204, 177, 160, 149, 133, 109, 89.
실시예 206
3-(3,3,4-트리메틸-2-옥시드-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 4-65번)
물성: 유상물.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm:
1.38 (3H, d, J=7.2 Hz), 1.52 (3H, s), 1.54 (3H, s), 3.08 (1H, q, J=7.2 Hz), 6.88 (1H, d, J=7.4 Hz), 7.16 (1H, t, J=7.4 Hz), 7.28-7.34 (2H, m), 7.57 (1H, t, J=7.6 Hz), 7.77 (1H, t, J=7.6 Hz), 7.85 (1H, d, J=7.6 Hz), 8.15 (1H, d, J=7.6 Hz), 8.52 (1H, s), 9.02 (1H, s).
MS m/z: 316(M+), 299, 257, 243, 256.
실시예 207 3-(3,3,4,4-테트라메틸-2-옥시드-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 4-91번)
물성: 유상물.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm: 1.38-1.75 (12H, m), 6.88 (1H, d, J=7.7 Hz), 7.16 (1H, t, J=7.7 Hz), 7.36 (1H, t, J=7.7 Hz), 7.45 (1H, d, J=7.7 Hz), 7.58 (1H, t, J=7.7 Hz), 7.77 (1H, t, J=7.7 Hz), 7.85 (1H, d, J=7.7 Hz), 8.16 (1H, d, J=7.7 Hz), 8.49 (1H, s), 9.00 (1H, s).
MS m/z: 330(M+), 313,271,257, 242.
실시예 208
3-(5-플로오로-3,3-디메틸-2-옥시드-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 4-20번)
물성: 유상물.
1H-NMR (270M Hz, CDCl3)δppm: 1.59 (6H, d, J=2.4 Hz), 3.26 (2H, s), 6.68 (1H, d, J=7.7 Hz), 7.02-7.19 (2H, m), 7.58 (1H, t, J=7.5 Hz), 7.78 (1H, t, JJ7.1 Hz), 7.84 (1H, d, J=7.9 Hz), 8.15 (1H, d, J=8.7 Hz), 8.48 (1H, d, J=1.8 Hz), 8.97 (1H, d, J=2.1 Hz).
MS m/z: 320(M+), 303, 288, 261, 248, 173, 156, 128, 101, 84.
실시예 209
3-(6-플로오로-3,3,4,4-테트라메틸-2-옥시드-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 4-109번)
물성: 유상물.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm: 1.42-1.80 (12H, m), 6.85-6.88 (2H, m), 7.16 (1H, dd, J=1.6, 9.9 Hz), 7.58 (1H, t, J=7.6 Hz), 7.78 (1H, t, J=7.6 Hz), 7.85 (1H, d, J=7.6 Hz), 8.15 (1H, d, J=7.6 Hz), 8.48 (1H, s), 8.98 (1H, s).
MS m/z: 348(M+), 331, 317, 289, 275, 260.
실시예 210
3-(7-플로오로-3,3,4,4-테트라메틸-2-옥시드-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 4-110번)
물성: 유상물.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm: 1.43-1.60 (12H, m), 6.59 (1H, dd, J=2.7, 9. 3 Hz), 7.04 (1H, dt, J=2.7, 8.2 Hz), 7.40 (1H, dd, J=5.5, 8.2 Hz), 7.59 (1H, t, J=7.6 Hz), 7.79 (1H, t, J=7.6 Hz), 7.86 (1H, d, J=7.6 Hz), 8.17 (1H, d, J=7.6 Hz), 8.44 (1H, s), 8.98 (1H, s).
MS m/z: 348(M+), 331, 275, 260.
실시예 211
3-(6-클로로-3,3,4,4-테트라메틸-2-옥시드-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 4-113번)
물성: 유상물.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm: 1.43-1.45 (12H, m), 6.83 (1H, d, J=8.2 Hz), 7.14 (1H, dd, J=2.2, 8.2 Hz), 7.41 (1H, d, J=2.2 Hz), 7.58 (1H, t, J=8.0 Hz), 7.78 (1H, t, J=8.0 Hz), 7.85 (1H, d, J=8.0 Hz), 8.16 (1H, d, J=8.0 Hz), 8.46 (1H, s), 8.97 (1H, s).
MS m/z: 364(M+), 347, 291, 256.
실시예 212
3-(7-클로로-3,3,4,4-테트라메틸-2-옥시드-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 4-114번)
물성: 유상물.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm: 1.44-1.65 (12H, m), 6.86 (1H, d, J=1.6 Hz), 7.33 (1H, dd, J=1.6, 8.2 Hz), 7.38 (1H, d, J=8.2 Hz), 7.61 (1H, t, J=8.0 Hz), 7.81 (1H, t, J=8.0 Hz), 7.88 (1H, d, J=8.0 Hz), 8.18 (1H, d, J=8.0 Hz), 8.46 (1H, s), 8.97 (1H, s).
MS m/z:
364(M+), 347, 291, 256.
실시예 213 3-(6-메틸-3,3,4,4-테트라메틸-2-옥시드-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 4-117번) 물성:
유상물.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm:
1.43-1.76 (12H, m), 2.39 (3H, s), 6.77 (1H, d, J=7.8 Hz), 6.97 (1H, d, J=7.8 Hz), 7.24 (1H, s), 7.57 (1H, t, J=7.6 Hz), 7.76 (1H, t, J=7.6 Hz), 7.84 (1H, d, J=7.6 Hz), 8.15 (1H, d, J=7.6 Hz), 8.50 (1H, s), 9.00 (1H, s).
MS m/z: 344(M+), 327, 313, 285, 271, 256.
실시예 214
3-(7-메틸-3,3,4,4-테트라메틸-2-옥시드-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 4-118번)
물성: 유상물.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm: 1.36-1.52 (12H, m), 2.20 (3H, s), 6.67 (1H, s), 7.17 (1H, d, J=8.2 Hz), 7.32 (1H, d, J=8.2 Hz), 7.59 (1H, t, J=7.6 Hz), 7.78 (1H, t, J=7.6 Hz), 7.86 (1H, d, J=7.6 Hz), 8.16 (1H, d, J=7.6 Hz), 8.50 (1H, s), 8.98 (1H, s).
MS m/z:
344(M+), 327, 313,271,256.
실시예 215 3', 3'-디메틸-1'- (1-옥시드-퀴놀린-3-일)-3'H-스피로[시클로펜탄-1, 4'-이소퀴놀린]2'-옥시드 (화합물 번호 4-126번) 물성:
유상물.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm:
0. 79 (3H, s), 1.18 (3H, d, J=6.6 Hz), 1.24-1.91 (6H, m), 2.43-2.48 (1H, m), 2.85-2.90 (1H, m), 7.08 (1H, d, J=7.7 Hz), 7.16 (1H, t, J=7.7 Hz), 7.31 (1H, d, J=7.7 Hz), 7.42 (1H, t, J=7.7 Hz), 7.70 (1H, t, J=8.2 Hz), 7.82 (1H, t, J=8.2 Hz), 7.87 (1H, s), 7.93 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.58 (1H, s), 8.79 (1H, d, J=8.2 Hz).
MS m/z: 372(M+), 356, 339, 287, 269, 257.
실시예 216
4',4'-디메틸-1'-퀴놀린-3-일-4'H-스피로[시클로펜탄-1,4'-이소퀴놀린]2'-옥시드 (화합물 번호 4-127번)
물성: 유상물.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm: 1.24-2.04 (14H, m), 6.86 (1H, d, J=7.6 Hz), 7.14 (1H, t, J=7.6 Hz), 7.36 (1H, t, J=7.6 Hz), 7.43 (1H, d, J=7.6 Hz), 7.58 (1H, t, J=7.6 Hz), 7.77 (1H, t, J=7.6 Hz), 7.85 (1H, d, J=7.6 Hz), 8.16 (1H, d, J=7.6 Hz), 8.48 (1H, s), 8.99 (1H, s).
MS m/z:
356(M+), 339, 301,283,257.
실시예 217 4',4'-디메틸-1'-퀴놀린-3-일-4'H-스피로[시클로헥산-1, 4'-이소퀴놀린]2'-옥시드 (화합물 번호 4-126번)
물성: 유상물.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm:
1.30 (3H, s), 1.42-1.90 (8H, m), 1.58 (3H, s), 2.37-2.40 (1H, m), 2.47-2.50 (1H, m), 6.87 (1H, d, J=7.8 Hz), 7.14 (1H, t, J=7.8 Hz), 7.33 (1H, t, J=7.8 Hz), 7.41 (1H, d, J=8.2 Hz), 7.57 (1H, t, J=7.8 Hz), 7.76 (1H, t, J=7.8 Hz), 7.84 (1H, d, J=7.8 Hz), 8.15 (1H, d, J=7.8 Hz), 8.35 (1H, s), 8.99 (1H, s).
MS m/z: 370(M+), 353, 285, 257, 242.
실시예 218
3-(4,4-디플루오로-3,3-디메틸-2-옥시드-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 4-218번)
물성: 유상물.
1H-NMR (270M Hz, CDCl3)δppm: 1.68 (6H, s), 7.03 (1H, d, J=7.7 Hz), 7.40-7.63 (3H, m), 7.78-7.88 (3H, m), 8.17 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.47 (1H, d, J=2.1 Hz), 9.00 (1H, d, J=2.1 Hz).
MS m/z: 338(M+), 321, 301, 294, 265, 246, 128, 119, 101, 84.
실시예 219 3-(4,4,5-트리플루오로-3,3-디메틸-2-옥시드-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 4-219번)
물성: 유상물.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm: 1.72 (6H, s), 6.80 (1H, d, J=8.2 Hz), 7.19 (1H, t, J=8.2 Hz), 7.37-7.42 (1H, m), 7.61 (1H, t, J=7.6 Hz), 7.81 (1H, t, J=7.6 Hz), 7.86 (1H, d, J=7.6 Hz), 8.17 (1H, d, J=7.6 Hz), 8.40 (1H, s), 8.94 (1H, s).
MS m/z: 356(M+), 339, 319, 283.
실시예 220
3-(4,4, 6-트리플루오로-3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 1-940번)
물성: 유상물.
1H-NMR (270M Hz, CDCl3)δppm: 1.46 (6H, s), 7.16-7.17 (1H, m), 7.33-7.40 (1H, m), 7.57 (1H, d, J=8.5 Hz), 7.62 (1H, t, J=6.9 Hz), 7.80 (1H, t, J=6.9 Hz), 7.89 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.18 (1H, d, J=8.5 Hz), 8.37 (1H, d, J=1.8 Hz), 9.12 (1H, d, J=2.1 Hz).
MS m/z: 340(M+), 325, 305, 284, 248, 170, 128, 101.
실시예 221
3-(4,4, 7-트리플루오로-3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 1-941번)
물성: 유상물.
1H-NMR (270M Hz, CDCl3)δppm: 1.46 (6H, s), 7.04 (1H, d, J=8.9 Hz), 7.35 (1H, td, J=8.4 Hz, 2.3 Hz), 7.63 (1H, t, J=7.2 Hz), 7.81 (1H, t, J=8.9 Hz), 7.86-7.87 (1H, m), 7.90 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.19 (1H, d, J=8.9 Hz), 8.38 (1H, d, J=1.4 Hz), 9.14 (1H, d, J=2.7 Hz).
MS m/z: 340(M+), 325, 305, 284, 248, 160, 149, 128, 101.
실시예 222
3-(6-클로로-4,4-디플루오로-3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 1-943번)
물성: 유상물.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm: 1.46 (6H, s), 7.30 (1H, d, J=8.2 Hz), 7.52 (1H, d, J=6.9 Hz), 7.63 (1H, t, J=7.6 Hz), 7.81 (1H, t, J=7.6 Hz), 7.86 (1H, s), 7.89 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.19 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.37 (1H, d, J=2.1 Hz), 9.12 (1H, d, J=2.1 Hz).
MS m/z: 356(M+), 321, 300, 265, 149, 101.
실시예 223
3-(7-클로로-4,4-디플루오로-3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 1-944번)
물성: 유상물.
1H-NMR (270M Hz, CDCl3)δppm: 1.45 (6H, s), 7.31 (1H, s), 7.58-7.67 (2H, m), 7.80 (2H, t, J=8.2 Hz), 7.91 (1H, d, J=7.7 Hz), 8.19 (1H, d, J=8.5 Hz), 8.38 (1H, s), 9.12 (1H, s).
MS m/z: 356(M+), 341, 321, 300, 265, 168, 119, 101.
실시예 224
3-(6-브로모-4,4-디플루오로-3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 1-946번)
물성: 유상물.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm: 1.46 (6H, s), 7.28-7.70 (1H, m), 7.61 (1H, t, J=7.4 Hz), 7.67 (1H, d, J=8.2 Hz), 7.80 (1H, t, J=7.7 Hz), 7.89 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.00 (1H, s), 8.19 (1H, d, J=8.8 Hz), 8.19 (1H, s), 9.13 (1H, d, J=2.2 Hz).
MS m/z: 400(M+), 385, 353, 321, 297, 265.
실시예 225
3-(7-브로모-4,4-디플루오로-3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 1-947번)
물성: 융점 123 내지 125℃.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm: 1.45 (6H, s), 7.4 7 (1H, s), 7.63 (1H, t, J=7.7 Hz), 7.75 (1H, d, J=8.2 Hz), 7.78-7.83 (2H, m), 7.92 (1H, d, J=7.7 Hz), 8.20 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.39 (1H, d, J=2.2 Hz), 9.13 (1H, d, J=2.2 Hz).
MS m/z: 400(M+), 385, 265, 346, 321, 265, 245, 149, 119, 101.
실시예 226
3-(6-메틸-4,4-디플루오로-3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 1-949번)
물성: 유상물.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm: 1.45 (6H, s), 2.50 (3H, s), 7.21 (1H, d, J=8.2 Hz), 7.33 (1H, d, J=7.7 Hz), 7.61 (1H, t, J=7.7 Hz), 7.68 (1H, s), 7.79 (1H, t, JJ=7.7 Hz), 7.89 (1H, d, 7.7 Hz), 8.18 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.39 (1H, s), 9.13 (1H, d, J=1.6 Hz).
MS m/z: 336(M+), 335, 321, 301, 280, 265, 239, 158, 101.
실시예 227
3-(4,4-디플루오로-6-메톡시-3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 1-950번)
물성: 유상물.
1H-NMR (270M Hz, CDCl3)δppm: 1.45 (6H s), 3.93 (3H, s), 6.98 (1H, dd, J=8.6, 2.4 Hz), 7.24-7.27 (1H, m), 7.37 (1H, d, J=2.1 Hz), 7.61 (1H, t, J=6.9 Hz), 7.78 (1H, t, J=7.6 Hz), 7.88 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.17 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.38 (1H, d, J=1.4 Hz), 9.12 (1H, d, J=2.1 Hz).
MS m/z: 352(M+), 337, 321, 296, 265, 196, 167, 149, 101, 88, 59.
실시예 228
3-(5,7-디클로로-4,4-디플루오로-3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일) 퀴놀린 (화합물 번호 1-951번)
물성: 유상물.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm: 1.49 (6H, s), 7.21 (1H, d, J=1.4 Hz), 7.63 (1H, d, J=7.6 Hz), 7.66 (1H, d, J=2.1 Hz), 7.82 (1H, t, J=7.9 Hz), 7.91 (1H, d, J=7.6 Hz), 8.19 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.32 (1H, d, J=2.1 Hz), 9.05 (1H, d, J=2.1 Hz).
MS m/z: 390(M+), 355, 334, 299, 178, 149, 126, 101, 72.
실시예 229
3-(4,4,6-트리플루오로-3,3,7-트리메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 1-952번)
물성: 유상물.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm: 1.44 (6H, s), 2.27 (3H, s), 7.16 (1H, d, J=7.6 Hz), 7.50 (1H, d, J=7.6 Hz), 7.63 (1H, t, J=7.6 Hz), 7.81 (1H, td, J=7.9, 1.6 Hz), 7.91 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.19 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.39 (1H, d, J=2.1 Hz), 9.10 (1H, J=2.1 Hz).
MS m/z: 353 (M+-1), 339, 298, 149, 126, 118, 100.
실시예 230
3-(6-플로오로-4-케토-3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화 합물 번호 1-953번)
물성: 유상물.
1H-NMR (270M Hz, CDCl3)δppm: 1.62 (6H, s), 7.33-7.48 (3H, m), 7.64 (1H, t, J=8.1 Hz), 7.78-7.87 (2H, m), 7.91 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.20 (1H, d, J=8.7 Hz), 8.36 (1H, d, J=2.1 Hz), 9.09 (1H, d, J=2.1 Hz).
MS m/z: 318(M+), 303, 289, 275, 262, 248, 234, 207, 159, 128, 117, 104.
실시예 231
3-(7-플로오로-4-케토-3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 1-954번)
물성: 유상물.
1H-NMR (270M Hz, CDCl3)δppm: 1.46 (6H, s), 7.04 (1H, d, J=8.9 Hz), 7.35 (1H, td, J=8.4 Hz, 2.3 Hz), 7.63 (1H, br. t, J=7.2 Hz), 7.81 (1H, br. t, J=8.9 Hz), 7.86-7.87 (1H, m), 7.90 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.19 (1H, d, J=8.9 Hz), 8.38 (1H, d, J=1.4 Hz), 9.14 (1H, d, J=2.7 Hz).
MS m/z: 340(M+), 325, 305, 284, 248, 160, 149, 128, 101.
실시예 232
3-(5-클로로-4-케토-3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 1-955번)
물성: 유상물.
1H-NMR (270M Hz, CDCl3)δppm: 1.60 (6H, s), 7.27 (1H, d, J=6.9 Hz), 7.52-7.70 (3H, m), 7.80 (1H, t, J=8.2 Hz), 7.90 (1H, d, J=7.9 Hz), 8.19 (1H, d, J=7.9 Hz), 8.35 (1H, d, J=2.1 Hz), 9.07 (1H, d, J=2.1 Hz).
MS m/z: 334(M+), 319, 305, 291, 271, 250, 214, 187, 128, 101.
실시예 233
3-(7-클로로-4-케토-3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 1-957번)
물성: 유상물.
1H-NMR (270M Hz, CDCl3)δppm: 1.61 (6H, s), 7.37 (1H, d, J=2.1 Hz), 7.62-7.68 (2H, m), 7.82 (1H, t, J=8.7 Hz), 7.93 (1H, d, J=8.1 Hz), 8.13 (1H, d, J=8.5 Hz), 8.21 (1H, d, J=8.7 Hz), 8.37 (1H, d, J=2.1 Hz), 9.09 (1H, d, J=2.4 Hz).
MS m/z: 334(M+), 319, 305, 291, 271, 250, 214, 187, 128, 101.
실시예 234
3-(5-브로모-4-케토-3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 1-958번)
물성: 유상물.
1H-NMR (270M Hz, CDCl3)δppm: 1.60 (6H, s), 7.31 (1H, dd, J=7.9, 1.1 Hz), 7.47 (1H, t, J=7.9 Hz), 7.63 (1H, t, J=8.2 Hz), 7.80 (1H, t, J=8.5 Hz), 7.87-7.93 (2H, m), 8.18 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.35 (1H, d, J=1.6 Hz), 9.07 (1H, d, J=2.1 Hz).
실시예 235 3-(6-브로모-4-케토-3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 1-959번) 물성:
유상물.
1H-NMR (270M Hz, CDCl3)δppm:
1.61 (6H, s), 7.29 (1H, d, J=8.2 Hz), 7.55-7.67 (1H, m), 7.75-7.88 (2H, m), 7.90 (1H, d, J=9.0 Hz), 8.19 (1H, d, J=8.5 Hz), 8.19 (1H, d, J=1.8 Hz), 8.35 (1H, d, J=1.8 Hz), 9.08 (1H, d, J=1.6 Hz).
MS m/z: 378(M+), 365, 349, 337, 294, 285, 271,229, 214, 128, 101.
실시예 236
3-(7-브로모-4-케토-3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (화합물 번호 1-960번)
물성: 유상물.
1H-NMR (500M Hz, CDCl3)δppm: 1.61 (6H, s), 7.54 (1H, d, J=1.6 Hz), 7.65 (1H, t, J=7.4 Hz), 7.80-7.89 (2H, m), 7.94 (1H, d, J=7.7 Hz), 8.04 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.21 (1H, d, J=8.8 Hz), 8.37 (1H, d, J=2.2 Hz), 9.09 (1H, d, J=2.2 Hz).
MS m/z: 378(M+), 363, 351, 337, 322, 296, 271, 255, 229, 214, 187, 167, 149, 128, 107, 75, 57.
실시예 237
4,4-디플루오로-3,3-디메틸-8b-퀴놀린-3-일-4,8b-디히드로-3H-옥사질레노[3,2-a]이소퀴놀린 (화합물 번호 3-134번)
물성: 유상물.
1H-NMR (270M Hz, CDCl3)δppm: 1.32 (3H, d, J=2.6 Hz), 1.73 (3H, d, J=2.4 Hz), 7.16 (1H, d, J=7.7 Hz), 7.42 (1H, t, J=7, 7 Hz), 7.56-7.66 (2H, m), 7.76-7.83 (1H, m), 7.87-7.93 (2H, m), 8.18 (1H, d, J=9.0 Hz), 8.31 (1H, d, J=2.1 Hz), 8.94 (1H, d, J=2.1 Hz).
MS m/z: 338 (M+), 322,301,287, 266, 230, 154, 128, 101,85.
제재예 1
분제(粉劑)
실시예 1의 화합물(1.0 질량부), 드리레스 A (알킬 에테르 인산에스테르, 니폰가야쿠가부시키가이샤 제품, 0.4 질량부), 카프렉스＃80-D (화이트 카본, 시오노기 세이야쿠가부시키가이샤 제품, 1.5 질량부), 탄산칼슘 (아시다치 셋카이가부시 키가이샤 제품, 0.5 질량부) 및 게이와 클레이 (게이와 로자이가부시키가이샤 제품, 32.1 질량부)를 혼합한 후, 이그잼플 KII-1형 (해머 밀, 후지 파우달 가부시키가이샤 제품)으로 분쇄하고, 얻은 분쇄물의 질량에 대하여 1.5 배량의 DL 클레이 게이와 (게이와 로자이가부시키가이샤 제품)를 가하여 혼합하고, 분제 DL를 얻었다.
제재예 2
유제
실시예 2의 화합물(10 질량부)을 크실렌 (와코쥰야쿠가부시키가이샤 제품, 40 질량부)과 DMSO (와코순약가부시키가이샤 제품, 35 질량부)의 혼합 용액에 용해하고, 이 용액에 Parakol KPS (음이온 계면 활성제와 비이온 계면 활성제의 혼합물, 니폰 뉴카자이 가부시키가이샤 제품, 25 질량부)를 첨가 혼합하고, 유제를 얻었다.
제재예 3
수화제
실시예 3의 화합물(1 질량부), 카프렉스＃80-D (10 질량부), 고세놀 GL05 (폴리비닐 알코올, 니폰고세이가가쿠 가부시키가이샤 제품, 2 질량부), 뉴 콜 291 PG (디옥틸술포숙시네이트, 니폰 뉴카자이 가부시키가이샤 제품, 0.5 질량부), 네오겐 파우다 (직쇄 알킬 벤젠 술폰산 나트륨염), 다이이치 고교세이야쿠 가부시키가이샤 제품, 5 질량부), 라디오라이트＃200 (소성 규조토), 쇼와가가쿠고교 가부시키가이샤 제품, 10 질량부) 및 H 비분 (카오리나이트 크레이, 게이와 로자이가부 시키가이샤 제품, 71.5 질량부)를 충분히 혼합하고, 이그잼플 KII-1형으로 분쇄하ㅇ여 수화제를 얻었다.
제재예
과립제
실시예 4의 화합물(2 질량부), 트리폴리 인산 나트륨 (미츠이 가가쿠 가부시키가이샤 제품, 2 질량부), 아미콜 No.1 (덱스트린, 니폰덴푼가가쿠 가부시키가이샤 제품, 1.5 질량부), 벤토나이트 (후쥰고교 가부시키가이샤 제품, 25 질량부) 및 카르힌 600 (탄산칼슘, 아시다치 셋카이 가부시키가이샤 제품, 69. 5 질량부)를 혼합하고, 돔그란 (후지 파우달 가부시키가이샤 제품, 스크린 0.9mmφ)를 사용하여 압출하고 조립물을 만들었다.
얻은 조립물을 선반형 건조기 (타바이 가부시키가이샤 제품, PERFECT OVEN PS-222형, 60℃)로 건조한 후, 600 내지 1180㎛로 체를 치고, 과립제를 얻었다.
시험예 1
벼 도열병 방제 시험 (치료 효과)
제3 내지 4엽기의 포트 재배 공시식물 (벼:카라카제)에 병원균 포자 현탁액을 분무 접종하고, 실온이 20 내지 23℃인 접종실에 상기 포트를 넣어 발병을 촉진시켰다. 본 발명 화합물을 디메틸술폭시드 메탄올 혼합 용액 (용적비: 7/3)에 용해시킨 본 발명 화합물을 300 ppm 함유하는 살포액을 조정하고, 상기 포트에 균일하게 살포하였다. 접종 7일 후의 발병 정도를 조사하였다. 시험은 2회 연속 행하였다.
또한, 발병 정도는 시험 식물의 발병 정도를 육안 관찰하고, 아래와 같은 기준으로 판정하여, 0 내지 3의 4 단계로 나타내었다.
발병 정도가 0: 발병이 전혀 없다.
1: 발병 정도가 무처리구의 40% 미만이다.
2: 발병 정도가 40% 이상 80% 미만이다.
3: 발병 정도가 80% 이상이다.
본시험의 결과, 실시예 2 (화합물 번호 1-32), 실시예 4 (화합물 번호 2-1), 실시예 6 (화합물 번호 1-1), 실시예 7 (화합물 번호 1-7), 실시예 9 (화합물 번호 1-19), 실시예 14 (화합물 번호 1-38), 실시예 16 (화합물 번호 1-41), 실시예 18 (화합물 번호 1-44), 실시예 21 (화합물 번호 1-54), 실시예 22 (화합물 번호 1-56), 실시예 26 (화합물 번호 1-69), 실시예 30 (화합물 번호 1-85), 실시예 32 (화합물 번호 1-94), 실시예 33 (화합물 번호 1-95), 실시예 36 (화합물 번호 1-100), 실시예 38 (화합물 번호 1-101), 실시예 39 (화합물 번호 1-101), 실시예 51 (화합물 번호 1-116), 실시예 52 (화합물 번호 1-117), 실시예 55 (화합물 번호 1-137), 실시예 56 (화합물 번호 1-147), 실시예 57 (화합물 번호 1-175), 실시예 58 (화합물 번호 1-185), 실시예 59 (화합물 번호 1-213), 실시예 60 (화합물 번호 1-251), 실시예 62 (화합물 번호 1-307), 실시예 63 (화합물 번호 1-345), 실시예 66 (화합물 번호 1-385), 실시예 68 (화합물 번호 1-387), 실시예 69 (화합물 번호 1-424), 실시예 71 (화합물 번호 1-464), 실시예 72 (화합물 번호 1-502), 실시예 73 (화합물 번호 1-540), 실시예 74 (화합물 번호 1-578), 실시예 75 (화합물 번호 1- 594), 실시예 79 (화합물 번호 1-672), 실시예 80 (화합물 번호 1-710), 실시예 81 (화합물 번호 1-720), 실시예 82 (화합물 번호 1-721), 실시예 101 (화합물 번호 1-790), 실시예 103 (화합물 번호 1-793), 실시예 104 (화합물 번호 1-796), 실시예 105 (화합물 번호 1-799), 실시예 106 (화합물 번호 1-802), 실시예 107 (화합물 번호 1-804), 실시예 108 (화합물 번호 1-806), 실시예 109 (화합물 번호 1-807), 실시예 110 (화합물 번호 2-36), 실시예 112 (화합물 번호 2-40), 실시예 114 (화합물 번호 1-866번), 실시예 117 (화합물 번호 1-99), 실시예 118 (화합물 번호 1-99), 실시예 119 (화합물 번호 1-856), 실시예 124 (화합물 번호 2-255), 실시예 125 (화합물 번호 2-264), 실시예 132 (화합물 번호 1-886), 실시예 150 (화합물 번호 1-904), 실시예 156 (화합물 번호 1-910), 실시예 158 (화합물 번호 1-912), 실시예 160 (화합물 번호 1-914), 실시예 163 (화합물 번호 1-917), 실시예 164 (화합물 번호 1-918), 실시예 165 (화합물 번호 1-919), 실시예 171 (화합물 번호 1-925), 실시예 174 (화합물 번호 1-927), 실시예 177 (화합물 번호 1-929), 실시예 178 (화합물 번호 1-930), 실시예 181 (화합물 번호 1-935), 실시예 183 (화합물 번호 1-937), 실시예 184 (화합물 번호 1-938), 실시예 185 (화합물 번호 1-939), 실시예 193 (화합물 번호 3-100), 실시예 196 (화합물 번호 3-91), 실시예 197 (화합물 번호 3-20), 실시예 198 (화합물 번호 3-108), 실시예 199 (화합물 번호 3-110), 실시예 202 (화합물 번호 3-126), 실시예 203 (화합물 번호 3-135), 실시예 204 (화합물 번호 4-100), 실시예 206 (화합물 번호 4-65), 실시예 207 (화합물 번호 4-91), 실시예 208 (화합물 번호 4-20), 실시예 209 (화합물 번 호 4-109), 실시예 210 (화합물 번호 4-110), 실시예 211 (화합물 번호 4-113), 실시예 217 (화합물 번호 4-129), 실시예 218 (화합물 번호 4-134) 및 실시예 219 (화합물 번호 4-135)의 화합물은 발병 정도가 0이었다.
시험예 2 토마토 회색 곰팡이병 방제 시험 (예방 효과)
제2 내지 제3 엽기의 포트 재배 공시 식물 (토마토:대형 후쿠쥬)에, 원체를 디메틸술폭시드와 메탄올 (용적비 7:3)에 용해시키고, 본 발명 화합물을 300 ppm 함유하는 살포액을 균일하게 살포하였다. 1일 재배 후, 상기 포트에 병원균 포자 현탁액을 분무 접종하고, 실온이 20 내지 23도인 접종실에 상기 포트를 넣어 발병을 재촉하였다. 접종 2일 후의 발병 정도를 조사하였다. 시험은 2번 연속으로 하였다.
또한, 발병 정도는 시험 식물의 발병 정도를 육안 관찰하고, 아래와 같은 기준으로 판정하고, 0 내지 3의 4 단계로 나타내었다.
발병 정도가 0: 발병이 전혀 없다.
1: 발병 정도가 무처리구의 40% 미만이다.
2: 발병 정도가 40% 이상 80% 미만이다.
3: 발병 정도가 80% 이상이다.
본 시험의 결과, 실시예 2 (화합물 번호 1-32), 실시예 14 (화합물 번호 1-38), 실시예 18 (화합물 번호 1-44), 실시예 20 (화합물 번호 1-53), 실시예 21 (화합물 번호 1-54), 실시예 22 (화합물 번호 1-56), 실시예 23 (화합물 번호 1-65), 실시예 30 (화합물 번호 1-85), 실시예 44 (화합물 번호 1-106), 실시예 51 (화합물 번호 1-116), 실시예 52 (화합물 번호 1-117), 실시예 53 (화합물 번호 1-126), 실시예 56 (화합물 번호 1-147), 실시예 58 (화합물 번호 1-185), 실시예 66 (화합물 번호 1-385), 실시예 68 (화합물 번호 1-387), 실시예 69 (화합물 번호 1-424), 실시예 71 (화합물 번호 1-464), 실시예 72 (화합물 번호 1-502), 실시예 73 (화합물 번호 1-540), 실시예 75 (화합물 번호 1-594), 실시예 79 (화합물 번호 1-672), 실시예 92 (화합물 번호 1-764), 실시예 103 (화합물 번호 1-793), 실시예 107 (화합물 번호 1-804), 실시예 108 (화합물 번호 1-806), 실시예 109 (화합물 번호 1-807), 실시예 110 (화합물 번호 2-36), 실시예 112 (화합물 번호 2-40), 실시예 114 (화합물 번호 1-866번), 실시예 120 (화합물 번호 1-857), 실시예 121 (화합물 번호 1-858), 실시예 123 (화합물 번호 1-867), 실시예 154 (화합물 번호 1-908), 실시예 156 (화합물 번호 1-910), 실시예 158 (화합물 번호 1-912), 실시예 159 (화합물 번호 1-913), 실시예 163 (화합물 번호 1-917), 실시예 164 (화합물 번호 1-918), 실시예 165 (화합물 번호 1-919), 실시예 174 (화합물 번호 1-927), 실시예 175 (화합물 번호 1-926), 실시예 177 (화합물 번호 1-929), 실시예 178 (화합물 번호 1-930), 실시예 191 (화합물 번호 2-278), 실시예 193 (화합물 번호 3-100), 실시예 196 (화합물 번호 3-91), 실시예 197 (화합물 번호 3-20), 실시예 199 (화합물 번호 3-110), 실시예 202 (화합물 번호 3-126), 실시예 203 (화합물 번호 3-135), 실시예 204 (화합물 번호 4-100), 실시예 207 (화합물 번호 4-91), 실시예 209 (화합물 번호 4-109), 실시예 211 (화합물 번호 4-113), 실시예 217 (화합물 번호 4-129), 실시예 218 (화합물 번호 4-134) 및 실시예 219 (화합물 번호 4-135)의 화합물은 발병 정도가 0이었다.
[산업상사용가능성]
본 발명 화합물은 농원예용 살균제로서 사용할 수 있어 숙주 식물에 피해를 주지 않고, 여러 가지 식물 병원균, 특히 벼 도열병에 대하여 탁월한 효과를 나타내므로, 농원예용 살균제로서 우수한 것이다.
본 발명 화합물이 우수한 효력을 발휘하는 식물 병해로서는, 예를 들면 벼 도열병 (Pyricularia oryzae) 및 오이, 토마토 및 인겐의 회색 곰팡이병 (Botrytis cinerea)을 들 수 있으나, 본 발명 화합물의 살균 스펙트럼은 이들로 한정되지 않는다.

Claims (12)

  1. 본 발명은 일반식 (Ia), (Ib), (Ic) 또는 (Id):
    Figure 112006060291288-PCT00051
    Figure 112006060291288-PCT00052
    ,또는
    Figure 112006060291288-PCT00053
    (식 중,
    R1 및 R2는 동일하여도 되고, 또는 상이하여도 되며,
    할로겐 원자, C1 내지 C6 알콕시기, C1 내지 C6 알킬티오기 및 페녹시기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 동일 또는 상이한 1 내지 3개의 치환기로 치환되어도 좋은 C1 내지 C6 알킬기;
    할로겐 원자, 동일 또는 상이한 1 내지 3개의 할로겐 원자로 치환되어도 좋은 C1 내지 C6 알킬기, C1 내지 C6 알콕시기, 동일 또는 상이한 1 내지 2개의 C1 내 지 C6 알킬기 또는 아실기로 치환되어도 좋은 아미노기, 니트로기, 시아노기, 수산기, 메르캅토기 및 C1 내지 C6 알킬티오기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 동일 또는 상이한 1 내지 6개의 치환기로 치환되어도 좋은 아릴기;
    할로겐 원자, 동일 또는 상이한 1 내지 3개의 할로겐 원자로 치환되어도 좋은 C1 내지 C6 알킬기 및 C1 내지 C6 알콕시기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 동일 또는 상이한 1 내지 6개의 치환기로 치환되어도 좋은 아릴기;
    할로겐 원자, 동일 또는 상이한 1 내지 3개의 할로겐 원자로 치환되어도 좋은 C1 내지 C6 알킬기, C1 내지 C6 알콕시기, 동일 또는 상이한 1 내지 2개의 C1 내지 C6 알킬기 또는 아실기로 치환되어도 좋은 아미노기, 니트로기, 시아노기, 수산기, 메르캅토기 및 C1 내지 C6 알킬티오기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 동일 또는 상이한 1 내지 6개의 치환기로 치환되어도 좋은 아랄킬기, 또는 R1와 R2가 함께 , 할로겐 원자, C1 내지 C6 알킬기, C1 내지 C6 알콕시기 및 페녹시기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 동일 또는 상이한 1 내지 3개의 치환기로 치환되어도 좋은 C3 내지 C10 시클로알킬 환을 나타내고,
    R3 및 R4는 동일하거나 또는 상이하여도 좋고,
    수소 원자;
    할로겐 원자, C1 내지 C6 알콕시기, C1 내지 C6 알킬티오기 및 페녹시기로 이 루어지는 군으로부터 선택되는 동일 또는 상이한 1 내지 3개의 치환기로 치환되어도 좋은 C1 내지 C6 알킬기;
    할로겐 원자;
    C1 내지 C6 알킬렌기;
    C1 내지 C6 알콕시기;
    수산기;또는
    케토기이거나, 또는
    R3와 R4가 함께, 할로겐 원자, C1 내지 C6 알킬기, C1 내지 C6 알콕시기 및 페녹시기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 동일 또는 상이한 1 내지 3개의 치환기로 치환되어도 좋은 C3 내지 C10 시클로알킬 환을 나타내고,
    R5는
    수소 원자, 아실기; 또는
    할로겐 원자, C1 내지 C6 알콕시기, C1 내지 C6 알킬티오기 및 페녹시기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 동일 또는 상이한 1 내지 3개의 치환기로 치환되어도 좋은 C1 내지 C6 알킬기를 나타내고,
    X는 할로겐 원자;
    할로겐 원자, C1 내지 C6 알콕시기, 수산기, C1 내지 C6 알콕시카르보닐기 및 페녹시기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 동일 또는 상이한 1 내지 3개의 치환기로 치환되어도 좋은 C1 내지 C6 알킬기;
    할로겐 원자, C1 내지 C6 알콕시기, C1 내지 C6 알콕시카르보닐기, 페닐기 및 페녹시기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 동일 또는 상이한 1 내지 3개의 치환기로 치환되어도 좋은 C2 내지 C6 알케닐기;
    할로겐 원자, C1 내지 C6 알콕시기 및 페녹시기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 동일 또는 상이한 1 내지 3개의 치환기로 치환되어도 좋은 C2 내지 C6 알키닐기;
    할로겐 원자, 동일 또는 상이한 1 내지 3개의 할로겐 원자로 치환되어도 좋은 C1 내지 C6알킬기, C1 내지 C6 알콕시기, 동일 또는 상이한 1 내지 2개의 C1 내지 C6 알킬기 또는 아실기로 치환되어도 좋은 아미노기, 니트로기, 시아노기, 수산기, 메르캅토기 및 C1 내지 C6 알킬티오기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 동일 또는 상이한 1 내지 6개의 치환기로 치환되어도 좋은 아릴기;
    할로겐 원자, 동일 또는 상이한 1 내지 3개의 할로겐 원자로 치환되어도 좋은 C1 내지 C6 알킬기 및 C1 내지 C6 알콕시기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 동일 또는 상이한 1 내지 6개의 치환기로 치환되어도 좋은 아릴기;
    C1 내지 C6 알콕시기;
    동일 또는 상이한 1 내지 2개의 C1 내지 C6 알킬기 또는 아실기로 치환되어도 좋은 아미노기;
    아실기;
    시아노기; 또는
    C1 내지 C6 알킬기, C2 내지 C6 알케닐기, C2 내지 C6 알키닐기, 아랄킬기, 아릴기 및 헤테로아릴기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 치환기로 수산기의 수소 원자가 치환되어도 좋은 N-히드록시알칸이미도일기를 나타내고, Y는 할로겐 원자, C1 내지 C6 알킬기, C1 내지 C6 알콕시기 및 수산기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 치환기를 나타내고,
    n은 0 내지 4의 정수를 나타내고,
    m은 0 내지 6의 정수를 나타낸다)
    로 나타내는 화합물 또는 그것의 염.
  2. 제1항에 있어서, R1 및 R2는 할로겐 원자, C1 내지 C6 알콕시기 및 페녹시기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 동일 또는 상이한 1 내지 3개의 치환기로 치환되어도 좋은 C1 내지 C6 알킬기;또는 할로겐 원자, C1 내지 C6 알킬기, C1 내지 C6 알콕시기 및 수산기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 동일 또는 상이한 1 내지 6개의 치환기로 치환되어도 좋은 아릴기인 것인 화합물 또는 그것의 염.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, R1 및 R2는 동일 또는 상이한 1 내지 3개의 할로겐 원자로 치환되어도 좋은 C1 내지 C6 알킬기, 또는 동일 또는 상이한 1 내지 6개의 할로겐 원자로 치환되어도 좋은 페닐기인 것인 화합물 또는 그것의 염.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 하나의 항에 있어서, R1 및 R2는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 트리플루오로메틸기, 트리플루오로에틸기, 페닐기, 플로오로 페닐기, 클로로페닐기인 화합물 또는 그것의 염.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 하나의 항에 있어서, R3 및 R4는 수소 원자, 할로겐 원자, 또는 C1 내지 C6 알킬기인 것인 화합물 또는 그것의 염.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 하나의 항에 있어서, X는 할로겐 원자; C1 내지 C6 알킬기; C2 내지 C6 알키닐기; 할로겐 원자, 동일 또는 상이한 1 내지 3개의 할로겐 원자로 치환되어도 좋은 C1 내지 C6 알킬기 및 C1 내지 C6 알콕시기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 동일 또는 상이한 1 내지 6개의 치환기로 치환되어도 좋은 아릴기; 할로겐 원자, 동일 또는 상이한 1 내지 3개의 할로겐 원자로 치환되어도 좋 은 C1 내지 C6 알킬기 및 C1 내지 C6 알콕시기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 동일 또는 상이한 1 내지 6개의 치환기로 치환되어도 좋은 아릴기; 시아노기; 또는 C1 내지 C6 알킬기 및 페닐기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 치환기로 수산기의 수소 원자가 치환되어도 좋은 N-히드록시알칸이미도일기이며, n은 0 내지 2의 정수인 것인 화합물 또는 그것의 염.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 하나의 항에 있어서, X는 할로겐 원자; C1 내지 C6 알킬기; C2 내지 C6 알키닐기; 할로겐 원자, 동일 또는 상이한 1 내지 3개의 할로겐 원자로 치환되어도 좋은 C1 내지 C6 알킬기 및 C1 내지 C6 알콕시기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 동일 또는 상이한 1 내지 6개의 치환기로 치환되어도 좋은 아릴기; 시아노기; 또는 C1 내지 C6 알킬기 및 페닐기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 치환기로 수산기의 수소 원자가 치환되어도 좋은 N-히드록시알칸이미도일기이며, n은 0 내지 2의 정수인 것인 화합물 또는 그것의 염.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 하나의 항에 있어서, X는 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 메틸기, 에티닐기, 푸릴기, 티에닐기, 시아노기, 메톡시에탄이미도일기, 에톡시에탄이미도일기, 페녹시에탄이미도일기이며, n은 0 또는 1인 것인 화합물 또는 그것의 염.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 하나의 항에 있어서, Y는 불소 원자, 염소 원자 또는 메틸기이며, m은 0 또는 1인 것인 화합물 또는 그것의 염.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 하나의 항에 있어서, Y는 메틸기이며, m은 0 또는 1인 것인 화합물 또는 그것의 염.
  11. 제1항에 있어서, 3-(5-플로오로-3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린,
    3-(5-클로로-3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린,
    3-(5-브로모-3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린,
    3-(5-에티닐 3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린,
    3-(5,6-디플루오로-3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린,
    3-(3-에틸-5-플로오로-3-메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린,
    3-(5-플로오로-3-메틸-3-프로필-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린,
    3-(3-메틸-3-트리플루오로메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린,
    3-[3-메틸-3-(2,2,2-트리플루오로에틸)-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일]퀴놀린,
    3-(3-메틸-3-페닐-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린,
    3-[3-메틸-3-(4-플로오로 페닐)-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일]퀴놀린,
    3-[3-메틸-3-(4-클로로페닐)-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일]퀴놀린,
    3-(5-플로오로-3,3,4,4-테트라메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)-6-플로오로퀴놀린,
    3-(5-플로오로-3,3,4,4-테트라메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)-8-플로오로퀴놀린,
    3-(5-플로오로-3,3,4,4-테트라메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)-8-메틸퀴놀린,
    3-(4,5-디플루오로-3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린,
    3-(4,4-디플루오로-3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린,
    3-(4,4,5-트리플루오로-3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린,
    5-플로오로-3,3,4,4-테트라메틸-8b-퀴놀린-3-일-4,8b-디히드로-3H-옥사질레노[3,2-a]이소퀴놀린,
    3,3,4,4-테트라메틸-8b-퀴놀린-3-일-4,8b-디히드로-3H-옥사질레노[3,2-a]이소ㅋ퀴놀린,
    5-플로오로-3,3-디메틸-8b-퀴놀린-3-일-4,8b-디히드로-3H-옥사질레노[3,2-a]이소퀴놀린,
    6-플로오로-3,3,4,4-테트라메틸-8b-퀴놀린-3-일-4,8b-디히드로-3H-옥사질레노[3,2-a]이소퀴놀린,
    4',4'-디메틸-8b'-퀴놀린-3-일-4',8b'-디히드로스피로[시클로펜탄-1,3'-옥사질레노[3, 2-a]이소퀴놀린],
    4,4,5-트리플루오로-3,3-디메틸-8b-퀴놀린-3-일-4,8b-디히드로-3H-옥사질레노[3,2-a]이소퀴놀린,
    3-(5-플로오로-3,3,4,4-테트라메틸-2-옥시드-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린,
    3-(3,3,4,4-테트라메틸-2-옥시드-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린,
    3-(6-플로오로-3,3,4,4-테트라메틸-2-옥시드-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린,
    3-(6-클로로-3,3,4,4-테트라메틸-2-옥시드-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린,
    3-(4,4-디플로오로-3,3-디메틸-2-옥시드-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린,
    3-(4,4,5-트리플루오로-3,3-디메틸-2-옥시드-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린, 또는
    3-(5-플로오로-3,3,4,4-테트라메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린, 또는 그것의 염인 것인 화합물 또는 그것의 염.
  12. 제1항 내지 제11항의 어느 하나의 항에 기재된 화합물 또는 그것의 염을 유효 성분으로서 함유하는 농약.
KR1020067016976A 2004-01-23 2005-01-21 3-(디히드로(테트라히드로) 이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 화합물 KR101126773B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JPJP-P-2004-00015360 2004-01-23
JP2004015360 2004-01-23
PCT/JP2005/001171 WO2005070917A1 (ja) 2004-01-23 2005-01-21 ３－（ジヒドロ（テトラヒドロ）イソキノリン－１－イル）キノリン化合物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20060127154A true KR20060127154A (ko) 2006-12-11
KR101126773B1 KR101126773B1 (ko) 2012-04-12

Family

ID=34805455

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020067016976A KR101126773B1 (ko) 2004-01-23 2005-01-21 3-(디히드로(테트라히드로) 이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 화합물

Country Status (12)

Country Link
US (1) US7632783B2 (ko)
EP (1) EP1736471B1 (ko)
JP (1) JP4939057B2 (ko)
KR (1) KR101126773B1 (ko)
CN (1) CN100556904C (ko)
AU (1) AU2005206437B2 (ko)
CA (1) CA2554187C (ko)
ES (1) ES2449741T3 (ko)
PL (1) PL1736471T3 (ko)
PT (1) PT1736471E (ko)
TW (1) TWI351921B (ko)
WO (1) WO2005070917A1 (ko)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20120115288A (ko) * 2009-12-22 2012-10-17 미쓰이가가쿠 아그로 가부시키가이샤 식물 병해 방제 조성물 및 그것을 시용하는 식물 병해의 방제 방법
KR20160134727A (ko) * 2014-03-20 2016-11-23 미쓰이가가쿠 아그로 가부시키가이샤 식물 병해 방제 조성물 및 그것을 시용하는 식물 병해의 방제 방법
KR20180030700A (ko) * 2015-07-24 2018-03-23 바스프 에스이 식물병원성 진균을 퇴치하는데 유용한 피리딘 화합물

Families Citing this family (136)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007011022A1 (ja) * 2005-07-22 2007-01-25 Sankyo Agro Company, Limited ３－（イソキノリン－１－イル）キノリン誘導体
US20070203111A1 (en) * 2006-01-06 2007-08-30 Sepracor Inc. Cycloalkylamines as monoamine reuptake inhibitors
JP5132069B2 (ja) * 2006-03-31 2013-01-30 三井化学アグロ株式会社 ３−（ジヒドロ（又はテトラヒドロ）イソキノリン−１−イル）キノリン化合物を含む医薬用抗真菌剤
TWI384949B (zh) * 2006-12-01 2013-02-11 含有以喹啉化合物或其鹽為有效成分之土壤處理劑或種子處理劑、與使用彼等之植物病害之防治方法
EP2223919B1 (en) 2007-12-26 2014-10-15 Nippon Soda Co., Ltd. Nitrogen-containing heterocyclic compounds and their use as agricultural and horticultural fungicides
EP2280009A4 (en) * 2008-05-28 2012-04-04 Nippon Soda Co NITROGENIC HETEROCYCLIC COMPOUNDS AND FUNGICIDES FOR AGRICULTURE AND GARDENING
JP5132446B2 (ja) * 2008-06-27 2013-01-30 三井化学アグロ株式会社 植物病害防除組成物及びそれを施用する植物病害の防除方法
US8557738B2 (en) 2008-08-12 2013-10-15 Nippon Soda Co., Ltd. Nitrogen-containing heterocyclic derivative and fungicide for agricultural and horticultural use
JP5254436B2 (ja) * 2009-04-28 2013-08-07 日本曹達株式会社 含窒素複素環化合物及び農園芸用殺菌剤
JP5466893B2 (ja) * 2009-07-01 2014-04-09 三井化学アグロ株式会社 キノリン系化合物を含有する植物病虫害防除剤および防除方法
US9062024B2 (en) 2009-09-28 2015-06-23 Nippon Soda Co., Ltd. Nitrogen-containing heterocyclic compound and salt thereof, and a fungicide for agricultural and horticultural use
CN105325435B (zh) * 2009-12-22 2017-10-31 三井化学Agro株式会社 植物病害防除组合物及施用其的植物病害的防除方法
AU2014218412B2 (en) * 2009-12-22 2015-10-22 Mitsui Chemicals Crop & Life Solutions, Inc. Plant disease control composition and method for controlling plant disease by applying the same
CA2848577C (en) * 2010-01-04 2016-02-16 Nippon Soda Co., Ltd. Nitrogen-containing heterocyclic compound and agricultural fungicide
JP2011162472A (ja) * 2010-02-09 2011-08-25 Nippon Soda Co Ltd 含窒素ヘテロ環化合物またはその塩、ならびに農園芸用殺菌剤
BR112012027558A2 (pt) 2010-04-28 2015-09-15 Bayer Cropscience Ag ''composto da fórmula (i), composição fungicida e método para o controle de fungos fitogênicos de colheitas''
EP2563784A1 (en) 2010-04-28 2013-03-06 Bayer CropScience AG Fungicide hydroximoyl-heterocycles derivatives
WO2011134911A2 (en) 2010-04-28 2011-11-03 Bayer Cropscience Ag Fungicide hydroximoyl-tetrazole derivatives
WO2011151369A1 (en) 2010-06-03 2011-12-08 Bayer Cropscience Ag N-[(het)arylethyl)] pyrazole(thio)carboxamides and their heterosubstituted analogues
ES2532971T3 (es) 2010-06-03 2015-04-06 Bayer Intellectual Property Gmbh N-[(het)arilalquil)]pirazol (tio)carboxamidas y sus análogos heterosustituidos
UA110703C2 (uk) 2010-06-03 2016-02-10 Байєр Кропсайнс Аг Фунгіцидні похідні n-[(тризаміщений силіл)метил]-карбоксаміду
US20140056866A1 (en) 2010-09-22 2014-02-27 Bayer Intellectual Property Gmbh Use of biological or chemical control agents for controlling insects and nematodes in resistant crops
KR101871525B1 (ko) 2010-10-07 2018-06-26 바이엘 크롭사이언스 악티엔게젤샤프트 테트라졸릴옥심 유도체 및 티아졸릴피페리딘 유도체를 포함하는 살진균제 조성물
CN103313977B (zh) 2010-10-21 2015-06-03 拜耳知识产权有限责任公司 1-(杂环羰基)哌啶
EP2630125B1 (en) 2010-10-21 2016-08-24 Bayer Intellectual Property GmbH N-benzyl heterocyclic carboxamides
CN103298802B (zh) 2010-11-02 2016-06-08 拜耳知识产权有限责任公司 N-杂芳基甲基吡唑基羧酰胺
US20130231303A1 (en) 2010-11-15 2013-09-05 Bayer Intellectual Property Gmbh 5-halogenopyrazole(thio)carboxamides
MX2013005258A (es) 2010-11-15 2013-07-05 Bayer Ip Gmbh N-aril pirazol(tio)carboxamidas.
WO2012065947A1 (en) 2010-11-15 2012-05-24 Bayer Cropscience Ag 5-halogenopyrazolecarboxamides
KR20130121904A (ko) 2010-11-29 2013-11-06 바이엘 인텔렉쳐 프로퍼티 게엠베하 알파,베타-불포화 이민
CN103281900A (zh) 2010-12-01 2013-09-04 拜耳知识产权有限责任公司 氟吡菌酰胺用于防治作物中的线虫以及提高产量的用途
AR083987A1 (es) 2010-12-01 2013-04-10 Bayer Cropscience Ag Amidas de acido pirazolcarboxilico utiles para la reduccion de la contaminacion de micotoxina en las plantas
EP2658853A1 (en) 2010-12-29 2013-11-06 Bayer Intellectual Property GmbH Fungicide hydroximoyl-tetrazole derivatives
AR086411A1 (es) 2011-05-20 2013-12-11 Nippon Soda Co Compuesto heterociclico conteniendo nitrogeno y fungicida para el uso en agricultura y jardineria
EP2532233A1 (en) 2011-06-07 2012-12-12 Bayer CropScience AG Active compound combinations
UA115128C2 (uk) 2011-07-27 2017-09-25 Байєр Інтеллектуал Проперті Гмбх Протравлювання насіння для боротьби з фітопатогенними грибами
PL2762473T3 (pl) * 2011-09-29 2017-02-28 Mitsui Chemicals Agro, Inc. Sposób wytwarzania pochodnej 4,4-difluoro-3,4-dihydroizochinoliny
WO2013047751A1 (ja) * 2011-09-29 2013-04-04 三井化学アグロ株式会社 ３，４－ジヒドロイソキノリン誘導体の製造方法
EP2762474B1 (en) * 2011-09-29 2016-02-24 Mitsui Chemicals Agro, Inc. Production methods for 3,4-dihydroisoquinoline derivatives, and production intermediates for same
US9414595B2 (en) 2011-12-19 2016-08-16 Bayer Cropscience Ag Use of anthranilic acid diamide derivatives for pest control in transgenic crops
EP2606726A1 (de) 2011-12-21 2013-06-26 Bayer CropScience AG N-Arylamidine-substituierte trifluoroethylsulfid-Derivate als Akarizide und Insektizide
US9408386B2 (en) 2012-02-22 2016-08-09 Bayer Intellectual Property Gmbh Use of succinate dehydrogenase inhibitors (SDHIs) for controlling wood diseases in grape
US9981940B2 (en) 2013-06-20 2018-05-29 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Aryl sulfide derivatives and aryl sulfoxide derivatives as acaricides and insecticides
CN105722830B (zh) 2013-06-20 2019-06-04 拜耳作物科学股份公司 作为杀螨剂和杀昆虫剂的芳基硫醚衍生物和芳基亚砜衍生物
JP2016531902A (ja) * 2013-07-24 2016-10-13 バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト 二成分殺菌剤組成物
WO2015117563A1 (en) * 2014-02-07 2015-08-13 Syngenta Participations Ag Microbiocidal heterobicyclic derivatives
ES2675555T3 (es) * 2014-02-19 2018-07-11 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Composiciones fungicidas de ácido pirazolcarboxílico alcoxiamidas
WO2015157005A1 (en) 2014-04-10 2015-10-15 E I Du Pont De Nemours And Company Substituted tolyl fungicide mixtures
AU2016239625B2 (en) 2015-03-27 2019-10-03 Syngenta Participations Ag Microbiocidal heterobicyclic derivatives
CN107428777A (zh) * 2015-04-02 2017-12-01 巴斯夫欧洲公司 喹啉化合物
JP6816110B2 (ja) 2015-08-12 2021-01-20 シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー 殺微生物二環式複素環式誘導体
EP3334715B1 (en) 2015-08-12 2019-05-22 Syngenta Participations AG Microbiocidal heterobicyclic derivatives
WO2017060148A1 (en) 2015-10-05 2017-04-13 Basf Se Pyridine derivatives for combating phytopathogenic fungi
JP6833836B2 (ja) 2015-10-14 2021-02-24 シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー 殺菌・殺カビ性組成物
CN108349941A (zh) * 2015-10-23 2018-07-31 巴斯夫欧洲公司 防治植物病原性真菌的吡啶化合物
JP2019031442A (ja) * 2015-11-25 2019-02-28 三井化学アグロ株式会社 キノキサリルイソキノリン化合物
EP3442969A1 (en) 2016-04-12 2019-02-20 Syngenta Participations AG Microbiocidal oxadiazole derivatives
WO2017207368A1 (en) 2016-06-02 2017-12-07 BASF Agro B.V. Fungicidal compositions
JP2019523224A (ja) 2016-06-03 2019-08-22 シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー 殺微生物オキサジアゾール誘導体
AR108745A1 (es) 2016-06-21 2018-09-19 Syngenta Participations Ag Derivados de oxadiazol microbiocidas
CN109476614A (zh) 2016-07-22 2019-03-15 先正达参股股份有限公司 杀微生物的噁二唑衍生物
US20200138028A1 (en) 2016-07-22 2020-05-07 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
JP2019526534A (ja) 2016-07-22 2019-09-19 シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー 殺微生物オキサジアゾール誘導体
WO2018029242A1 (en) 2016-08-11 2018-02-15 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
WO2018055133A1 (en) 2016-09-23 2018-03-29 Syngenta Participations Ag Microbiocidal tetrazolone derivatives
WO2018055135A1 (en) 2016-09-23 2018-03-29 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
WO2018054721A1 (en) 2016-09-26 2018-03-29 Basf Se Pyridine compounds for controlling phytopathogenic harmful fungi
WO2018054723A1 (en) * 2016-09-26 2018-03-29 Basf Se Pyridine compounds for controlling phytopathogenic harmful fungi
WO2018054711A1 (en) * 2016-09-26 2018-03-29 Basf Se Pyridine compounds for controlling phytopathogenic harmful fungi
CN109890208B (zh) 2016-09-28 2021-10-22 先正达参股股份有限公司 杀真菌组合物
WO2018065182A1 (en) * 2016-10-04 2018-04-12 Basf Se Reduced quinoline compounds as antifuni agents
DK3522715T3 (da) 2016-10-06 2021-04-12 Syngenta Participations Ag Mikrobiocide oxadiazolderivativer
WO2018073110A1 (en) 2016-10-20 2018-04-26 Basf Se Quinoline compounds as fungicides
WO2018116072A1 (en) 2016-12-20 2018-06-28 Pi Industries Ltd. Heterocyclic compounds
WO2018134127A1 (en) 2017-01-23 2018-07-26 Basf Se Fungicidal pyridine compounds
TWI772367B (zh) * 2017-02-16 2022-08-01 瑞士商先正達合夥公司 殺真菌組成物
UY37623A (es) 2017-03-03 2018-09-28 Syngenta Participations Ag Derivados de oxadiazol tiofeno fungicidas
US20200187502A1 (en) 2017-03-10 2020-06-18 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
WO2018177880A1 (en) 2017-03-31 2018-10-04 Syngenta Participations Ag Fungicidal compositions
EP3599859A1 (en) 2017-03-31 2020-02-05 Syngenta Participations AG Fungicidal compositions
WO2018185013A1 (en) 2017-04-03 2018-10-11 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
BR112019020756B1 (pt) 2017-04-05 2023-11-28 Syngenta Participations Ag Compostos derivados de oxadiazol microbicidas, composição agroquímica compreendendo os mesmos, método para controlar ou prevenir a infestação de plantas úteis por microrganismos fitopatogênicos e uso desses compostos
WO2018184986A1 (en) 2017-04-05 2018-10-11 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
BR112019020739B1 (pt) 2017-04-05 2023-12-19 Syngenta Participations Ag Compostos derivados de oxadiazol microbiocidas e seu uso, composição agroquímica, método para controlar ou prevenir a infestação de plantas úteis por microrganismos fitopatogênicos
BR112019021019B1 (pt) 2017-04-05 2023-12-05 Syngenta Participations Ag Compostos derivados de oxadiazol microbiocidas, composição agrícola, método para controlar ou prevenir a infestação de plantas úteis por microrganismos fitopatogênicos e uso de um composto derivado de oxadiazol
WO2018184988A1 (en) 2017-04-05 2018-10-11 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
BR112019020735B1 (pt) 2017-04-05 2023-12-05 Syngenta Participations Ag Compostos derivados de oxadiazol microbiocidas e seu uso, composição agroquímica e método para controlar ou prevenir a infestação de plantas úteis por microrganismos fitopatogênicos
WO2018184882A1 (en) * 2017-04-06 2018-10-11 Basf Se Pyridine compounds
WO2018185211A1 (en) 2017-04-06 2018-10-11 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
JP2020121925A (ja) * 2017-04-10 2020-08-13 三井化学アグロ株式会社 ピリドン化合物とキノリン系化合物を含有する有害生物防除組成物および有害生物の防除方法、ならびに新規キノリン系化合物
BR112019024993A2 (pt) 2017-06-02 2020-06-16 Syngenta Participations Ag Composições fungicidas
BR112019024984A2 (pt) 2017-06-02 2020-06-23 Syngenta Participations Ag Derivados de oxadiazol microbicidas
JP2020523382A (ja) 2017-06-14 2020-08-06 シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー 殺菌・殺カビ性組成物
KR20200022452A (ko) 2017-06-28 2020-03-03 신젠타 파티서페이션즈 아게 살진균 조성물
WO2019011929A1 (en) 2017-07-11 2019-01-17 Syngenta Participations Ag MICROBIOCIDE OXADIAZOLE DERIVATIVES
WO2019011928A1 (en) 2017-07-11 2019-01-17 Syngenta Participations Ag MICROBIOCIDE OXADIAZOLE DERIVATIVES
BR112020000457A2 (pt) 2017-07-11 2020-07-21 Syngenta Participations Ag derivados oxadiazol microbiocidas
BR112020000465B1 (pt) 2017-07-11 2024-02-20 Syngenta Participations Ag Derivados oxadiazol microbiocidas
WO2019012011A1 (en) 2017-07-12 2019-01-17 Syngenta Participations Ag MICROBIOCIDE OXADIAZOLE DERIVATIVES
BR112020000414A2 (pt) 2017-07-12 2020-07-21 Syngenta Participations Ag derivados de oxadiazol microbicidas
BR112020000463A2 (pt) 2017-07-13 2020-07-21 Syngenta Participations Ag derivados oxadiazol microbiocidas
BR112020004982A2 (pt) 2017-09-13 2020-09-15 Syngenta Participations Ag derivados microbiocidas de (tio)carboxamida de quinolina
ES2894763T3 (es) 2017-09-13 2022-02-15 Syngenta Participations Ag Derivados de quinolina (tio)carboxamida microbiocidas
CN111094248A (zh) 2017-09-13 2020-05-01 先正达参股股份有限公司 杀微生物的喹啉(硫代)羧酰胺衍生物
EP3681866B1 (en) 2017-09-13 2022-01-05 Syngenta Participations AG Microbiocidal quinoline (thio)carboxamide derivatives
EP3681286B1 (en) 2017-09-13 2021-12-15 Syngenta Participations AG Microbiocidal quinoline (thio)carboxamide derivatives
US11178869B2 (en) 2017-09-13 2021-11-23 Syngenta Participations Ag Microbiocidal quinoline (thio)carboxamide derivatives
US11241011B2 (en) 2017-09-13 2022-02-08 Syngenta Participations Ag Microbiocidal quinoline (thio)carboxamide derivatives
UY37913A (es) 2017-10-05 2019-05-31 Syngenta Participations Ag Derivados de picolinamida fungicidas que portan un grupo terminal cuaternario
UY37912A (es) 2017-10-05 2019-05-31 Syngenta Participations Ag Derivados de picolinamida fungicidas que portan grupos terminales heteroarilo o heteroariloxi
WO2019068810A1 (en) 2017-10-06 2019-04-11 Bayer Aktiengesellschaft USE OF COMPOSITIONS COMPRISING FLUOPYRAM TO IMPROVE ANTIOXIDANT PLANT ABILITY
WO2019096709A1 (en) 2017-11-15 2019-05-23 Syngenta Participations Ag Microbiocidal picolinamide derivatives
CN111356679A (zh) 2017-11-20 2020-06-30 先正达参股股份有限公司 杀微生物的噁二唑衍生物
JP7241751B2 (ja) 2017-11-29 2023-03-17 シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー 殺微生物チアゾール誘導体
EP3723485A1 (en) 2017-12-15 2020-10-21 Basf Se Fungicidal mixture comprising substituted pyridines
WO2019121149A1 (en) 2017-12-19 2019-06-27 Syngenta Participations Ag Microbiocidal picolinamide derivatives
EP3726989A1 (en) 2017-12-20 2020-10-28 Bayer Aktiengesellschaft Use of fungicides for controlling mosaic scab in apples
BR112020021645A2 (pt) 2018-04-26 2021-01-26 Syngenta Participations Ag derivados de oxadiazol microbicidas
EP3814339A1 (en) 2018-06-29 2021-05-05 Syngenta Crop Protection AG Microbiocidal oxadiazole derivatives
WO2020007658A1 (en) 2018-07-02 2020-01-09 Syngenta Crop Protection Ag 3-(2-thienyl)-5-(trifluoromethyl)-1,2,4-oxadiazole derivatives as agrochemical fungicides
US20210267204A1 (en) 2018-07-16 2021-09-02 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
WO2020058207A1 (en) 2018-09-19 2020-03-26 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal quinoline carboxamide derivatives
US20220030867A1 (en) 2018-09-26 2022-02-03 Syngenta Crop Protection Ag Fungicidal compositions
US20210371408A1 (en) * 2018-10-06 2021-12-02 Syngenta Participations Ag Microbiocidal quinoline dihydro-(thiazine)oxazine derivatives
WO2020070132A1 (en) 2018-10-06 2020-04-09 Syngenta Participations Ag Microbiocidal quinoline dihydro-(thiazine)oxazine derivatives
EP3643175A1 (en) 2018-10-24 2020-04-29 Basf Se Ternary pesticidal mixtures containing metyltetraprole and fenpropimorph
TW202035404A (zh) 2018-10-24 2020-10-01 瑞士商先正達農作物保護公司 具有含亞碸亞胺的取代基之殺有害生物活性雜環衍生物
US20220061324A1 (en) 2018-12-31 2022-03-03 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
WO2020141135A1 (en) 2018-12-31 2020-07-09 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
WO2021063736A1 (en) 2019-10-02 2021-04-08 Basf Se Bicyclic pyridine derivatives
TW202124370A (zh) * 2019-10-16 2021-07-01 瑞士商先正達農作物保護公司 殺微生物二氫異喹啉衍生物
US20230111656A1 (en) 2020-03-13 2023-04-13 Syngenta Crop Protection Ag Methods of controlling or preventing infestation of soybean plants by the phytopathogenic microorganism corynespora cassiicola
BR112022020239A2 (pt) 2020-04-08 2022-11-22 Syngenta Crop Protection Ag Derivados de quinolina di-hidro-(tiazina)oxazina microbiocidas
AR121734A1 (es) 2020-04-08 2022-07-06 Syngenta Crop Protection Ag Derivados microbicidas de tipo dihidropirrolopirazina de quinolina
AR121733A1 (es) 2020-04-08 2022-07-06 Syngenta Crop Protection Ag Derivados microbiocidas de tipo dihidro-(tiazina)oxazina de quinolina
CN116669554A (zh) 2020-12-18 2023-08-29 拜耳公司 使用Dhodh抑制剂来防治作物中的抗性植物病原性真菌

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07610B2 (ja) * 1986-06-16 1995-01-11 アグロカネショウ株式会社 新規なイソキノリン誘導体
AU2289400A (en) 1999-01-15 2000-08-01 Byk Gulden Lomberg Chemische Fabrik Gmbh 6-arylphenanthridines with pde-iv inhibiting activity
WO2002006270A1 (en) 2000-07-14 2002-01-24 Altana Pharma Ag Novel 6-heteroarylphenanthridines
JP2003171381A (ja) 2001-09-25 2003-06-20 Takeda Chem Ind Ltd エントリー阻害剤
JP2004143045A (ja) * 2002-10-22 2004-05-20 Sankyo Agro Kk Ｎ−（３−キノリル）アミド誘導体を含有する農薬
US7132428B2 (en) * 2003-07-03 2006-11-07 Aventis Pharmaceuticals Inc. Pyrazoloisoquinoline derivative as kinase inhibitors for the treatment of various disorders

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20120115288A (ko) * 2009-12-22 2012-10-17 미쓰이가가쿠 아그로 가부시키가이샤 식물 병해 방제 조성물 및 그것을 시용하는 식물 병해의 방제 방법
KR20160134727A (ko) * 2014-03-20 2016-11-23 미쓰이가가쿠 아그로 가부시키가이샤 식물 병해 방제 조성물 및 그것을 시용하는 식물 병해의 방제 방법
KR20180030700A (ko) * 2015-07-24 2018-03-23 바스프 에스이 식물병원성 진균을 퇴치하는데 유용한 피리딘 화합물

Also Published As

Publication number Publication date
CN100556904C (zh) 2009-11-04
JPWO2005070917A1 (ja) 2007-09-06
PT1736471E (pt) 2014-03-25
KR101126773B1 (ko) 2012-04-12
TWI351921B (en) 2011-11-11
US7632783B2 (en) 2009-12-15
CN1910172A (zh) 2007-02-07
EP1736471A1 (en) 2006-12-27
TW200528025A (en) 2005-09-01
AU2005206437B2 (en) 2010-08-12
WO2005070917A1 (ja) 2005-08-04
US20080275242A1 (en) 2008-11-06
EP1736471A4 (en) 2009-08-26
CA2554187C (en) 2012-04-03
ES2449741T3 (es) 2014-03-21
CA2554187A1 (en) 2005-08-04
EP1736471B1 (en) 2014-01-08
PL1736471T3 (pl) 2014-05-30
AU2005206437A1 (en) 2005-08-04
JP4939057B2 (ja) 2012-05-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101126773B1 (ko) 3-(디히드로(테트라히드로) 이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 화합물
JP2695226B2 (ja) キノリン、キナゾリンおよびシンノリン誘導体
EP2103214B1 (en) Use of quinoline compounds or salts thereof as active ingredients in soil- or seed-treating agents and method for control of plant disease
US5240940A (en) Quinoline and cinnoline fungicide compositions
AU736613B2 (en) Hetaroyl derivatives
CZ301045B6 (cs) Isoxazolinový derivát a herbicidní prostredek obsahující tento derivát jako aktivní složku
CA2294888A1 (en) 4-haloalkyl-3- heterocyclylpyridines and 4-haloalkyl-5-heterocyclylpyrimidines, processes for their preparation, compositions comprising them, and their use as pesticides
WO1993019054A1 (en) N-heterocyclic nitro anilines as fungicides
IE83624B1 (en) Quinoline fungicides
US4792565A (en) Pyrazolecarbonylamine derivatives and agricultural and horticultural fungicides containing said compounds
OA10106A (fr) (Hetero)-aryl-alkyl-cetoxim-o-ethers substitues acaricides insecticides et nematocides procede pour leur preparation agents les contenant et leur utilisation en tant qu'agents de lutte antiparaasitaire
JP2005526100A (ja) 殺菌・殺カビ剤として使用するための二環式縮合ピリジニルアミドおよびその有利な組成物
JP6975184B2 (ja) ベンゾスルタム類及び類似体、並びに、殺菌剤としてのそれらの使用
US5489687A (en) Herbicidal quinolinyloxadiazoles
CN109627232B (zh) 一种喹啉类化合物及其制备方法和应用
CA2394720C (en) Cyanomethylene compounds and fungicidal compositions
US4886546A (en) Pyrone-3-carboxamide compounds and herbicidal composition thereof
AU693451B2 (en) 4-amino-2-quinolinone derivatives
JP2935102B2 (ja) インドール−２−カルボン酸エステル誘導体及び該誘導体を有効成分とする農園芸用殺菌剤
JP2022128804A (ja) ジャガイモシロシストセンチュウ防除剤
MXPA00002415A (en) Heterocyclic substituted isoxazolidines and their use as fungicides

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20150227

Year of fee payment: 4

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20160302

Year of fee payment: 5

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20170224

Year of fee payment: 6

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20180223

Year of fee payment: 7