WO2005070917A1 - ３－（ジヒドロ（テトラヒドロ）イソキノリン－１－イル）キノリン化合物 - Google Patents

３－（ジヒドロ（テトラヒドロ）イソキノリン－１－イル）キノリン化合物 Download PDF

Info

Publication number
WO2005070917A1
WO2005070917A1 PCT/JP2005/001171 JP2005001171W WO2005070917A1 WO 2005070917 A1 WO2005070917 A1 WO 2005070917A1 JP 2005001171 W JP2005001171 W JP 2005001171W WO 2005070917 A1 WO2005070917 A1 WO 2005070917A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
group
compound
quinoline
substituted
dihydroisoquinoline
Prior art date
Application number
PCT/JP2005/001171
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Hiroyuki Ito
Kota Fujiwara
Munetsugu Morimoto
Harukazu Tanaka
Yasushi Tamagawa
Hiroyuki Komai
Original Assignee
Sankyo Agro Company, Limited
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sankyo Agro Company, Limited filed Critical Sankyo Agro Company, Limited
Priority to US10/587,100 priority Critical patent/US7632783B2/en
Priority to CA2554187A priority patent/CA2554187C/en
Priority to EP05704224.4A priority patent/EP1736471B1/en
Priority to PL05704224T priority patent/PL1736471T3/pl
Priority to JP2005517330A priority patent/JP4939057B2/ja
Priority to ES05704224.4T priority patent/ES2449741T3/es
Priority to KR1020067016976A priority patent/KR101126773B1/ko
Priority to AU2005206437A priority patent/AU2005206437B2/en
Publication of WO2005070917A1 publication Critical patent/WO2005070917A1/ja

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/04—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, directly attached to the ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A01N43/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings condensed with carbocyclic rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/04—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/14—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D491/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00
    • C07D491/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D491/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D498/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D498/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D498/04—Ortho-condensed systems

Definitions

  • the present invention relates to a 3- (dihydro (tetrahydro) isoquinoline-1-yl) quinoline compound or a salt thereof, and an agrochemical containing the same as an active ingredient.
  • a 6-arylphenanthridine compound in which a cyclohexane ring is formed between the 3-position and 4-position of the dihydroisoquinoline ring is used as a PDE 4 inhibitor.
  • JP-A 2 0 3/1 7 1 3 8 1 discloses that a 6-arylfuroy soquinoline compound in which a dihydrofuran ring is formed between positions 7 and 8 of a dihydroisoquinoline ring is an entry inhibitor
  • 3-dihydroisoquinoline-1-ylquinoline compounds in which the isoquinoline ring is not condensed with another ring and there is no description about agricultural and horticultural fungicides.
  • the present invention relates to a general formula (I a), (I b), (I c) or (I d),
  • R 1 and R 2 may be the same or different
  • Ha Gen atom, Ce alkoxy groups, C i to C 6 same or different 1-3 amino is substituted with a substituent which may alkyl group selected from alkylthio and Fuenoki sheet group consisting of groups;
  • a heteroaryl group which may be substituted with the same or different 1 to 6 substituents selected from the group consisting of 6 alkoxy groups;
  • Ci Ce alkyl groups identical or different Ci Ce alkyl groups, Ci Ce alkoxy groups, substituted with 1 to 2 identical Ci Ce alkyl groups or acyl groups
  • R 1 and R 2 are joined together to form a halogen atom, C 3 -C i that may be substituted with the same or different 1- to 3-value substituents selected from the group consisting of 6 alkyl groups, C Ce alkoxy groups and phenoxy groups. Represents an alkyl ring
  • 1 3 and 1 ⁇ 4 may be the same or different
  • Ci Ce alkyl group which may be substituted with 1 to 3 identical or different substituents selected from the group consisting of a halogen atom, Ci Ce alkoxy group, C 1 -C 6 alkylthio group and phenoxy group;
  • a neurogenic atom A neurogenic atom
  • R 3 and R 4 together, a halogen atom, ⁇ ⁇ . 6 alkyl group, ⁇ ⁇ 0 6 the same or different 1 ⁇ selected from the group consisting of an alkoxy group and a phenoxy group
  • Glacial atoms, acyl groups Glacial atoms, acyl groups; or
  • Neurogen atom Ci Ce alkoxy group, ⁇ ⁇ . 6 alkylthio groups and phenoxy Shows the same or different 1-3 is substituted with a substituent which may C 1 -C 6 alkyl group selected from the group consisting of shea group,
  • Halogen atom, c 1 to c 6 alkoxy group, a hydroxyl group, c 1 to c 6 alkoxycarbonyl two Le Moto ⁇ Pi Fuwenokishi different identical or selected from the group consisting of groups ivy may be substituted with 1 to 3 substituents ⁇ ⁇ . 6 alkyl groups;
  • C 2 -C 6 may be substituted with the same or different 1 to 3 substituents selected from the group consisting of a halogen atom, CC e alkoxy group, C 1 -C 6 alkoxycarbonyl group, phenyl group and phenoxy group An alkenyl group;
  • Halogen atom may be substituted with same or different 1 to 3 substituents Ru is selected from the group consisting of Ce alkoxy and phenoxy groups C 2 -C 6 alkynyl group;
  • Halogen atom, C Ce alkyl group, Ci Cs alkoxy group which may be substituted with the same or different 1 to 3 halogen atoms, substituted with 1 or 2 Ci Ce alkyl group or isyl group which are the same or different
  • a heteroaryl group which may be substituted with the same or different 1 to 6 substituents selected from the group consisting of 6 alkoxy groups;
  • ivy 1-2 ⁇ ⁇ 6 alkyl group or Ashiru may an amino group which is substituted with a group
  • C i Cs alkyl group C 2 -C 6 alkenyl group, C 2 -C 6 alkynyl group, Araru kill group, a hydrogen atom of the hydroxyl groups is substituted with a substituent selected from the group consisting of Ariru group ⁇ Pi Heteroariru group Represents an N-hydroxyalkaneimidoyl group,
  • Y is a halogen atom, a CiCe alkyl group, an alkoxy group and a hydroxyl group Represents a substituent selected from the group consisting of:
  • n an integer from 0 to 4:
  • n an integer of 0 to 6)
  • rc Ce alkyl group means, for example, methyl group, ethyl group, propinole group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, s-butyl group, tert-butyl group, pentyl group, isopentyl group, 2 —Methylbutyl group, neopentyl group, 1-ethylpropyl group, hexyl group, 4-methylpentyl group, 3_methylpentyl group, 2 —methylpentyl group, 1-methylpentyl group, 3,3-dimethylbutyl group, 2, 2— 1 to 6 carbon atoms such as dimethylbutyl group, 1,1-dimethylbutyl group, 1,2-dimethylbutyl group, 1,3-dimethylbutyl group, 2,3-dimethylbutyl group, 2-ethylbutyl group A straight chain or branched chain alkyl group, preferably
  • the “C 2 -C 6 alkenyl group” may be linear or branched and may contain any number of one or more double bonds.
  • vinyl group proper 1-1-yl group, allyl group, isopropenyl group, butter 11; r 1-1-inole group, but-2-ene-1-inole group, but-1-ene group 1—yl group, 2 _methylproper 2-enyl group, 1 _methylproper 2—en — 1 mono-inole group, penta 1 1- 1 1-inole group, penta 1- 2 -en 1 group Penta 3-enen 1-inole group, Pentter 4--en 1-in-ol group, 3-methinolev ta- 1 2-en-en 1-in-ol group, 3-methino-l-buter 3--en- 1-yl group, to Hexe 1—Hen 1 1-Inole group, Hexa_ 2—Hen 1 1-yl group, Hexa 3—Hen 1
  • the “C 2 -C 6 alkynyl group” may be linear or branched, and may contain any number of one or more triple bonds.
  • etch group proper 1-in-1 1-yl group, proper 2 _in 1 1-yl group, butter 1 1-in 1 1-yl group, buta _3-in 1 1-yl group, 1 1 Methylproper
  • examples of the “aryl group” include a phenyl group, a 1-naphthyl group, a 2-naphthyl group, an anthracenyl group, a phenanthrenyl group, and a acenaphthylenyl group.
  • the “heteroaryl group” may be monocyclic or polycyclic, and one or two or more heteroaryl groups containing heteroatoms having the same or different ring structure can be used.
  • the kind of hetero atom is not specifically limited, For example, a nitrogen atom, an oxygen atom, a sulfur atom etc. can be illustrated.
  • heteroaryl group examples include a furyl group, a enyl group, a pyrrolyl group, an oxazolyl group, an isoxazolyl group, a dihydroisoxazolyl group, a thiazolyl group, an isothiazolyl group, an imidazolyl group, a virazolyl group, an oxadiazolyl group, a thiadiazolyl group, Examples thereof include 5- to 7-membered monocyclic heteroaryl groups such as a triazolyl group, a tetrazolyl group, a pyridyl group, an azepyryl group, and an oxazepinyl group.
  • the polycyclic heteroaryl group constituting the heteroalkyl group includes benzofuranyl group, isobenzofuranyl group, benzochelyl group, indolyl group, isoindolyl group, indazolyl group, benzoxazolyl group, benzoisoxazolyl group Group, benzothiazolinol group, benzoisothiazolyl group, benzoxadiazolyl group, benzothiadiazolyl group, benzotriazolyl group, quinolyl group, isoquinolyl group, cinnolinyl group, quinazolinyl group, quinoxalinyl group, phthaladyl group, Naphthyridinyl group ⁇ , purinyl group, pteridinyl group, carbazolyl group, carbolynyl group, acrylidinyl group, 2-ataridinyl, 3-atalydinyl, 4-ataridinyl, 9-atalidinyl
  • examples of the “aralkyl group” include a group in which one or two or more hydrogen atoms of the “ ⁇ ⁇ alkyl group” are substituted with the above “aryl group”.
  • benzyl group 1-naphthylmethyl group, 2-naphthylmethyl group, anthracenolemethyl group, phenanthrenoremethinole group, acenaphthylenylmethyl group, diphenylmethyl group, 1_phenethyl group, 2-phenethyl group 1 1 (1 naphthyl) ethynole group, 1 1 (2 naphthyl group, 2 — (1 naphthyl) ethyl group, 2-(2 naphthyl) ethyl group, 3 phenyl propyl group, 3 _ (1-naphthyl) propyl group, 3- (2-naphthyl) propyl group, 4-phenylbutyl group
  • the “r Cg C i cycloalkyl group” is, for example, a monocyclic or multicyclic ring having 3 to 10 carbon atoms such as a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, and a norbornyl group.
  • a cycloalkyl group preferably a cyclopentyl group, a cyclohexyl group or a cycloheptyl group, and more preferably a cyclopentyl group.
  • the “halogen atom” is a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom, preferably a fluorine atom, a chlorine atom or a bromine atom, more preferably a fluorine atom or a chlorine atom. Yes, and most preferably a fluorine atom.
  • r C i C e alkoxy group means, for example, methoxy group, ethoxy group, propoxy group, isopropoxy group, butoxy group, isobutoxy group, S-butoxy group, t-butoxy group, pentyloxy Group, isopentyloxy group, 2-methylpropyloxy group, neopentyloxy group, 1-ethylpropoxy group, hexyloxy group, (4-methylpentyl) oxy group, (3-methylpentyl) oxy group,
  • a straight-chain or branched alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms such as a tilbutoxy group and a 2-ethylbutoxy group, preferably a straight-chain or branched alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms (- ⁇ 4 alkoxy group), more preferably a methoxy group, an ethoxy group or an isopropoxy group, even more preferably a methoxy group or an ethoxy group, and most preferably a methoxy group. is there.
  • an “r C i C e alkylthio group” means, for example, a methylthio group, an ethylthio group, a propylthio group, an isopropylthio group, a butylthio group, an isopentylthio group, a neopentinoretio group, a 3,3-dimethylbutylthio group.
  • a straight-chain or branched alkylthio group having 1 to 6 carbon atoms such as 2-ethylbutylthio group, and preferably a straight-chain or branched alkylthio group having 1 to 4 carbon atoms, A methylthio group is preferred.
  • the “acyl group” includes, for example, a formyl group, a carbonyl group (c 2 -c 7 alkylcarbonyl group) to which the “C 1 -C 6 alkyl group” is bonded, and the “c 2 -C 6 alkenyl”.
  • a group preferably a linear or branched alkyl Cal Poniru group (C 2 -C 5 alkylcarbonyl O alkoxy group having 2 to 5 carbon atoms), alkyl Aminokarubo second 2 seven carbon atoms Bruno A group (C 2 -C 7 alkyl El aminocarbonyl group), more favorable suitable are Asechiru group or a methyl ⁇ amino Cal Poni Le group.
  • an alkyl group which may be substituted with the same or different 1 to 3 halogen atoms represents, for example, a trifluoromethylino group, a trichloromethyl group, Difluoromethyl group, dichloromethylenole group, dibu-mouthed methinore group, funoleolomethinole group, chloromethinole group, bromomethinole group, iodomethinole group, 2,2,2-trichlorodiethyl group, 2,2,2_trifluoroethyl group , 2-Bromoethyl group, 2-Chloroethyl group, 2_Fluorochinole group, 3_Chloropropyl group, 3,3,3-Trifluoropropyl group, 4_Fluoro group The same or different, such as butyl group, 3-fluoro-2-methylpropyl group, 3,3,3_trifluoro-1,2-methyl /
  • methoxyiminomethyl group N-methoxytanimidoyl group, N-ethoxyethaneimidoyl group, N-butoxy decanidoimidoyl group, N- aralkylethoxyimidoyl group, N-fluoro ⁇ Noxetane imidoyl group, N-methoxypropanimidoyl group, N-methoxybutanemidyl group, N-methoxyhexanimidyl group.
  • the same or different 1 to 3 substituents selected from the group consisting of a halogen atom, a CiCs alkoxy group and a phenoxy group may be substituted with ⁇ to 6 alkyl groups”
  • the “Ci Ce alkyl group” and the “C Ce alkyl group which may be substituted with the same or different 1 to 3 halogen atoms” for example, a methoxymethyl group, an ethoxymethyl group, an ethoxyethyl group, a propoxy group
  • the aforementioned rC i Ce alkyl group substituted by a phenoxy group such as a shetyl group ”, 2-methoxy-1-monochloromethyl group, 3-phenoxy — 2-brom
  • C 2 -C 6 alkenyl group which may be substituted with the same or different 1 to 3 substituents selected from the group consisting of a halogen atom, a CiCe alkoxy group, a phenyl group and a phenoxy group” , the other "C 2 -C 6 alkenyl group", 3-chloroallyl group, 4-bromo-said substituted with same or different 1 to 3 halogen atoms, such as 2-butenyl group "C 2 -C 6- alkenyl group ", 3-methoxy_2-propenyl group, 4-monoethoxy-3-butenyl group, etc., which are substituted by 1 to 3 of the same” ⁇ alkoxy group " “C 2 -C 6 alkenyl group”, 1-phenyl vinyl group, styryl group, cinnamyl group and the like “C 2 -C 6 alkenyl group” substituted with 3-phenyl group, 3-phenoxy 1-but
  • a C 2 -C 6 alkynyl group which may be substituted with 1 to 3 identical or different substituents selected from the group consisting of a halogen atom, a Ci Ce alkoxy group and a phenoxy group
  • substituents selected from the group consisting of a halogen atom, a Ci Ce alkoxy group and a phenoxy group
  • C 2 substituted with the same or different 1 to 3 halogen atoms such as 3-chloro-2-propynyl group, 4-bromo-2-butul group, etc.
  • the halogen atom before The above-mentioned “C 2 -C 6 alkyl” substituted with two or more substituents selected from the group consisting of C to C 6 alkoxy groups and phenoxy groups also includes a “alkynyl group”.
  • the same or different 1 to 2 alkyl groups substituted with 1 to 6 alkyl groups or a acyl group means, in addition to the amino group, the same or different 1 to 2 above-mentioned ones.
  • r ⁇ Ce alkyl group or the same or different 1 to 2" acyl groups "are substituted amino groups, preferably the same or different
  • FC i C alkyl groups or the same or different 1 to 2“ acyl groups ”are substituted amino groups, and more preferably a dimethylamino group, a jetylamino group, or an acetylamino group. It is.
  • halogen atom, C Ce alkyl group, Ci Ce alkoxy group which may be substituted with the same or different 1 to 3 halogen atoms, same or different 1 to 2 Ci Ce alkyl groups
  • an acyl group may be substituted with the same or different 1 to 6 substituents selected from the group consisting of an amino group, a nitro group, a cyano group, a hydroxyl group, a mercapto group and a Ce alkylthio group
  • aryl group refers to the aforementioned “aryl group” substituted with the same or different 1 to 6 halogen atoms, and the same or different 1 to 6 “identical or different”.
  • ⁇ ⁇ Alkyl group which may be substituted with 3 halogen atoms ", the above” ⁇ ⁇ al alkoxy group ", and the above” same or different 1 ⁇ 2 ⁇ ⁇ . 6 substituted with alkyl group or acyl group " 2 or more kinds of substitutions selected from the group consisting of “tamino group”, -tro 3 ⁇ 4, cyano group, hydroxyl group, mercapto group and the above “C 1 -C 6 alkylthio group” Also includes the above-mentioned “aryl group” substituted by a group.
  • a halogen atom, a CC e alkyl group which may be substituted with the same or different 1 to 3 halogen atoms, a same or different 1 to 6 selected from the group consisting of an alkoxy group and a hydroxyl group.
  • the “heteroaryl group which may be substituted with a substituent of the above” is the same as or different from the above “heteroaryl group”.
  • heteroaryl group substituted with 1 to 6 halogen atoms, the same or different 1 to 6 "the same or different 1 to 3 halogen atoms may be substituted with an alkyl group”
  • halogen atom the same or different 1 to 3 halogen atoms in which may be substituted ⁇ ⁇ . 6 alkyl group, ⁇ ⁇ 6 alkoxy group, the same Wakashi Ku Different 1-2 CC e Substituted with the same or different 1 to 6 substituents selected from the group consisting of an amino group, a nitro group, a cyano group, a hydroxyl group, a mercapto group and an alkylthio group, which may be substituted with an alkyl group or an acyl group.
  • the “aralkyl group” is the same as the above “aralkyl group”, the “aralkyl group” substituted with the same or different 1 to 6 halogen atoms, and the same or different 1 to 6 “the same”. Or the above-mentioned “aralkyl group” substituted with 1 to 3 different alkynole groups which may be substituted with 1 to 3 halogen atoms, or 1 to 6 above-mentioned “— ⁇ alkoxy groups” which are the same or different.
  • the substituent may be substituted on either or both of the aryl ring or the alkyl group constituting the aralkyl group.
  • X can be substituted at 1 to 4 substitutable positions on the isoquinoline ring, and when two or more X are present, they may be the same or different.
  • Y can be substituted at any substitutable position on the quinoline ring, and when there are two or more Y, they may be the same or different.
  • the compound (I a), (I b), (I c) or (I d) of the present invention can be substituted at any substitutable position on the quinoline ring, and when there are two or more Y, they may be the same or different.
  • R 1 and R 2 are preferably substituted with the same or different 1 to 3 substituents selected from the group consisting of a halogen atom, ⁇ to an alkoxy group and a phenoxy group ⁇ ⁇ ⁇ Alkyl group; or halogen atom, C i Ce alkyl group,
  • To c 6 are the same or different 1 to 6 yo is substituted with a substituent Rere Ariru group selected from the group consisting of an alkoxy group ⁇ Pi hydroxyl, more preferably, identical Wakashi Ku is different 1 May be substituted with 3 halogen atoms ⁇ ⁇ . 6 alkyl group, or a phenyl group which may be substituted with the same or different 1 to 6 halogen atoms, and even more preferably, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a trifluoromethyl group, a trifluoro group, A til group, a phenyl group, a fluorophenyl group,
  • R 3 and R 4 are preferably a hydrogen atom, a halogen atom or a C ⁇ Cs alkyl group, R 5 is preferably a hydrogen atom,
  • X n is preferably, X is substituted by a halogen atom; a C Cs alkyl group; a C 2 -C 6 alkynyl group; a halogen atom, the same or different 1 to 3 halogen atoms.
  • Good ⁇ 6 Alyl group substituted with the same or different 1 to 6 value substituents selected from the group consisting of 6 alkyl groups and alkoxy groups; halogen atom, 1 to 3 identical or different May be substituted with a halogen atom of ⁇ C 6 alkyl group and Ce alkoxy group selected from the group consisting of the same or different 1 to 6 substituents, a heteroaryl group; a cyano group; or an ⁇ alkyl group and a phenyl group
  • a hydrogen atom of the hydroxyl group which may be substituted with a substituent selected from the group consisting of: n-hydroxyalkaneimidyl group, n force is an integer of 0 to 2, more preferably, X is a halogen atom ; Ci Ce alkyl group; ⁇ 6 alkynyl group; a halogen atom, may be substituted with same or different one to three teeth androgenic atom ⁇ ⁇ 6 alkyl and ⁇ ⁇ .
  • a heteroaryl group which may be substituted with the same or different 1 to 6 substituents selected from the group consisting of 6 alkoxy groups; a cyano group; or a substituent selected from the group consisting of a Cj Ce alkyl group and a phenyl group
  • a hydrogen atom of the hydroxyl group may be substituted N-hydroxycanidoyl group
  • n is an integer of 0 to 2, and even more preferably, X force fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, methyl group, An ether group, a furyl group, a chael group, a cyano group, a methoxy tanimidoyl group, an ethoxyethane imidoyl group, or a phenoxetane imidoyl group, and n is 0 or 1,
  • Y n is preferably ⁇ is a fluorine atom, a chlorine atom or a methyl group, and m force is 0 or 1, more preferably, Y is a methyl group and m is 0 Or 1.
  • R 1 and R 2 are a neurogen atom.
  • ⁇ May be substituted with 1 to 3 identical or different substituents selected from the group consisting of alkoxy groups and phenoxy groups ⁇ ⁇ alkyl groups; or halogen atoms, ⁇ alkyl groups, Ci Cs alkoxy groups and A aryl group substituted with 1 to 6 identical or different substituents selected from the group consisting of a hydroxyl group;
  • R 3 and R 4 are a hydrogen atom, a halogen atom, or a Ci Ce alkyl group, R 5 is a hydrogen atom,
  • X is a halogen atom; Ci Ce alkyl group; a halogen atom, the '- or different 1-3 amino or Ce alkyl substituted by halogen atoms • Moto ⁇ Pi ⁇ 1-6
  • it may be substituted with the same or different 1 to 6 substituents selected from the group consisting of Ci Ce alkyl group and Ci to C 6 alkoxy group which may be substituted with 1 to 3 halogen atoms.
  • a hydrogen atom of a hydroxyl group may be substituted with a substituent selected from the group consisting of a telomeryl group; a cyano group; or a C Ce alkyl group and a phenyl group, and n Is an integer from 0 to 2,
  • Y ra is such that Y is a fluorine atom, a chlorine atom or a methyl group, m is 0 or 1,
  • R 1 and R 2 are substituted with the same or different Ci Ce alkyl group which may be substituted with 1 to 3 halogen atoms, or substituted with the same or different 1 to 6 halogen atoms. Which may be a phenyl group,
  • R 3 and R 4 are a halogen atom, or ⁇ ⁇ 6 alkyl group, R 5 is a hydrogen atom,
  • X n is a halogen atom; 6 alkyl group; C 2 to C 6 alkynole group; halogen atom, consisting of C 1 to C 6 alkyl group and 0 1 to 0 6 alkoxy group which may be substituted with the same or different 1 to 3 halogen atoms
  • a heteroaryl group which may be substituted with the same or different 1 to 6 substituents selected from the group; a cyan group; or a substituent selected from the group consisting of a C'i Ce alkyl group and a phenyl group Is an N-hydroxyalkaneimidyl group that may be substituted
  • n is an integer from 0 to 2
  • R 1 and R 2 are a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a trifluoromethyl group, a trifluoroethyl group, a phenyl group, a fluorophenyl group, or a black-ended phenyl group,
  • R 3 and R 4 are a fluorine atom or a methyl group
  • R 5 is a hydrogen atom
  • X n means that X is a fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, methyl group, A group, a furyl group, a chenyl group, a cyano group, a methoxetane imidoyl group, an ethoxyethane imidoyl group or a phenoxytanimidoyl group, and n is 0 or 1,
  • Y m is that Y is a methyl group, m is 0 or 1,
  • the compounds (Ia), (Ib), (Ic) and (Id) of the present invention can be made into salts such as sulfates, hydrochlorides, nitrates and phosphates. Those salts are included in the present invention as long as they can be used as agricultural and horticultural fungicides.
  • the compounds (I a), (I b), (I c) of the present invention can be (I d) and their salts can be solvated, and these solvates are also encompassed by the present invention.
  • the Such a solvate is preferably a hydrate.
  • the compounds (I a), (lb), (I c) nu of the present invention include compounds having an asymmetric carbon in (I d).
  • the present invention is a kind of optical activity. Also included are mixtures of any proportions of the body and several photoactive forms.
  • “Me” represents a methyl group
  • “E t” represents an ethyl group
  • “P r” represents a propyl group
  • “i P r” represents an isopropyl group
  • Bu represents a butyl group
  • “i Bu” Is an isobutyl group
  • t Bu is a t-ptyl group
  • “i Pen” is an isopentyl group
  • “V iny 1” is a vinylol group
  • “A 1 1 y 1” is an allyl group
  • “E thyny 1” represents an ethynyl group
  • “P h” represents a phenyl group
  • “F'UR” represents a furyl group
  • “2TH I” represents a 2-chenyl group
  • “OXA” represents an oxazolinole group
  • H 8-Br H-68 Me Me H, H 5-1 H-69 Me Me H, H 5-Me H-70 e Me H , H 6-Me H-71 Me, Me H, H 7- Me H-72 Me, Me H, H 8-Me H-73 Me % Me H, H 5-Et H-74 Me, Me H, H 6-Et H-75 Me, Me H, H 7-Et H-76 Me, Me H, H 8-Et H-77 Me, Me H, H 5-Pr H-78 Me, Me H, H 6-Pr H IO-9 ZJ-9'5 H, H 121-1
  • Ph H, H 7-Br H-483 Me Ph HUH 5- 1 H-484 Me, Ph HH 5- Me H-485 Me, Ph H, H 5-Vinyl H-486 Me, Ph H, H 5-Etynyl H-487 Me.
  • Ph HH 5- Ph H-488 Me Ph H, H 5-FUR H-489 Me, Ph H, H 5-2TH1 H-490 e.
  • FP H H 5-3THI H-529 Me, FPh H, H 5-(2-C to 2THI) H-530 Me, FPh H, H OXA H-531 ⁇ , FPh H, H 5-MeMeIMD H-532 Me, FPh H, H 5-MeEtIMD H-533 Me, FPh H, H 5-EtEtIMD H-534 Me, FPh H, H 5-AllylEtIMD H-535 Me, FPh H.
  • H 5-BnEtIMD H-536 Me FPh HH 5- PhEtlMD H-537 Me, FPh H, H 5-CN H-538 Me, FPh H, H 5.6-F2 H-539 ⁇ , FPh H, H 5.6-CI2 H-540 Me, ClPh H, HH H- 541 e, ClPh H, HH 4-F-542 Me, ClPh HU HH 8-F-543 Me, ClPh H, HH 4- CI-544 Me, ClPh H, HH 6-CI-545 Me, ClPh H, HH 8- CI-546 Me, ClPh H, HH 4-Me-547 Me.
  • ClPh H H 5-Me H-561 Me, ClPh H, H 5-Vinyl H-562 Me.ClPh H, H 5-EtynyI H-563 Me, ClPh H, H 5-Ph H-564 Me. ClPh H , H 5-FUR H-565 Me. ClPh H, H 5-2THI H-566 Me, ClPh H, H 5-3THI H-567 Me, ClPh H, H 5- (2-CI-2THI) H-568 Me. ClPh H, H OXA H-569 Me, CIPh H, H 5-MeMeIMD H-570 Me.
  • H 5-Etynyl H-655 CICH2, CIPh H. H 5-Ph H-656 CICH2, ClPh H. H 5-FUR H-657 CICH2, CIPh HU H 5-2THI H-658 CICH2, CIPh H. H 5-3THI H-659 CICH2, CIPh H. H 5- (2-CI-2THI) H-660 CICH2, CIPh H, H OXA H-661 C to H2, ClPh H. H 5-MeMeIMD H-662 CICH2, CIPh H.
  • HH 5 -EtEtlMD H-118 Me iPen H, HHH H-119 Me, iPen H. HH 5-F H-120 Me, iPen H, HH 5-CI H-121 Me * iPen H, HH 5-Br H-122 Me, iPen H, HH 5-1 H-123 Me, iPen H, HH 5- MeMel D H-124 Me , IPen H, HH 5- -MeEtlMD H-125 Me, iPen HHH 5 -EtEtlMD H-126 Me, iPen HHH 5,6-F2 H-127 Me, iPen HHH 5.6-CI2 H-128 Et, Et H, HHH H-129 Et, Et H, HH 5-F H-130 Et, Et H, HH 5-CI H-131 Et, Et H, HH 5-Br H-132 Et, Et H, HH 5-1 H- 133 Et, Et H, HH 5-MeMelMD H
  • ClPh H, HH 5-F H-180 Me ClPh H, HH 5-F H-180 Me.
  • ClPh H S HH 5-CI H-181 Me, ClPh H, HH 5-Br H-182 Me, ClPh H, HH 5-1 H-183 Me, ClPh H, HH 5-MeMeIMD H-184 Me, ClPh H, HH 5-MeEtIMD H-185 Me, ClPh H, HH 5-EtEtIMD H-186 Me, ClPh H, HH 5.6 -F2 H-187 Me, ClPh H, HH 5,6— GI2 H-188 Ph, CF3 H, HHH H-189 Ph CF3 H, HH 5-F H-190 Ph, CF3 H, HH 5-CI H- 191 Ph, CF3 H, HH 5-Br H-192 Ph, CF3 H, HH 5-MeEtIMD H-193 P CF3 H, HH 5-EtEtlMD H-194 CICH2, FPh H, HHH H-195 CICH2, FPh H , HH 5-F H-
  • Me 5-CI H-78 Me Me H, Me 6-CI H-79 Me, Me H, Me 7-CI H-80 Me, Me H, Me 8-CI H-81 Me , Me H, Me 5-e H-82 Me, Me H, Me 6-Me H-83 e Me H, Me 7-Me H-84 Me, Me H, Me 8-Me H-85 Me, Me H , Me 5-MeO H-86 Me, Me H, Me 6-MeO H-87 Me, Me H, Me 7-MeO H-88 Me, Me H, Me 8-MeO H-89 Me, Me H, Me 5,6-F 2 H-90 Me, Me H, Me 6-F, 7-Me H-91 Me, Me Me, Me H H-92 Me, Me Me H 5-F-93 Me, Me Me H 6-F-94 Me, Me Me, Me H 7-F-95 Me, Me Me, Me H 8-F-96 Me, Me Me, Me H 2- e-97 Me, Me
  • preferred o compounds are compound numbers 1 1 0 0 1, 1 1 0 0 ⁇
  • the compound of the general formula (la) of the present invention is obtained by the methods A and B described below.
  • the compound of the general formula (I b) is obtained by the method C and D described below.
  • a compound of the present invention having a hydroxyl group, an alkoxy group, or a halogen atom can be obtained by the methods E, F, and G described below, and the compound of the general formula (I c) can be obtained by the method H described below.
  • the compound of formula (Id) can be prepared by Method I described below. (Method A)
  • I 1 , RR 3 , R 4 , X, n, Y and m are as defined above, and R ′ represents a hydrogen atom or an alkyl group.
  • Method A consists of nitrile (II) and alcohol (III) and / or olefin
  • step A compound (II) is one of compound (111), compound f (III ⁇ ) and compound (111 ⁇ ) in the presence of an acid in a solvent or non-solvent.
  • it is a process for producing the present compound (I a) by reacting with a mixture thereof.
  • the solvent used is not particularly limited as long as it does not inhibit the reaction.
  • hydrocarbons such as hexane, cyclohexane, benzene, toluene, xylene; dichloromethane, dichloroethane, Black mouth Holm, Four
  • Halogenated hydrocarbons such as carbon chloride; or ethers such as dioxane, jetyl ether, tetrahydrofuran (THF), and dibutyl ether, preferably hydrocarbons or halogens Hydrocarbons, and more preferably Benzene Or dichloroethane.
  • the acid used in this step is not particularly limited as long as it is used as an acid in a normal liter reaction.
  • inorganic acids such as sulfuric acid, formic acid, phosphoric acid and perchloric acid; benzenesulfonic acid, A sulfonic acid such as toluenesulfonic acid, trifluoromethanesulfonic acid; or a Lewis acid such as tin tetrachloride, trifluoroboron, preferably an inorganic acid or sulfonic acid, and more preferably Sulfuric acid or trifanololeomethanesulfonic acid.
  • the amount of the acid used is usually 1 to 20 mol, preferably 1.1 to 15 mol, per 1 mol of compound (II).
  • the reaction temperature varies depending on the raw material compound, the reaction reagent, the solvent, and the like, but is usually from 20 ° C to 100 ° C, and preferably from 0 ° C to 80 ° C.
  • reaction time varies depending on the raw material compound, reaction reagent, solvent, reaction temperature and the like, it is usually 15 minutes to 120 hours, preferably 30 minutes to 72 hours.
  • the 3-quinolinecarbonitryl compound (II) which is the starting material of the above-mentioned method A, is a known compound or a known method (for example, journal-off, medicinal chemistry J. Med d. Ch em , 22 ⁇ 8 1 6 (1 9 79) ⁇ .
  • the allyl compound (III) used in this step is a known compound, or a known method ⁇ for example, a method described in Tetrahedron, Tetrahedron, 55-4595 (1999) ⁇ It can be manufactured according to.
  • the olefin compound (III ') and the olefin compound (111) used in this step are known compounds or known methods (for example, Bretan de la Sochete' Cimike de 'France (Bu ll. Soc. C hi. Fr.) 2) 633 (1 935), a method of dehydrating alcohol with acid, Tetrahedron Letters 3 5 ⁇ 41 2 9 (1 994) and Journal of Organic 'Chemistry (J. Org. Ch em.) 47 ⁇ 2928 (1982) leaving groups on alcohols. Can be produced according to the method of dehydration. (Method B)
  • RRR 3 , R 4 , X, n, Y and m are as defined above, and Z is bromine or iodine.
  • step B the compound (I a ') is produced by reacting the compound (I a') in a solvent in the presence or absence of a base in the presence of a coupling agent and a metal catalyst. It is a process.
  • the coupling agent used in this step is not particularly limited as long as it is used in ordinary coupling reactions.
  • organomagnesium, organozinc, organoaluminum, organodinoleum, organotin, organoboron can be an organic metal such as organic mercury, organic lithium, or organic copper, preferably organic tin, organic borate, or organic copper.
  • the amount of the coupling agent used is usually 1 to 6 mol, preferably 1.1 to 3 mol, per 1 mol of compound (l a ′).
  • the metal catalyst used in this step is not particularly limited as long as it is used in a normal coupling reaction.
  • it can be a metal salt such as nickel, palladium, copper, or chromium, or a metal complex. Is nickel acetylacetonate, tetrakistriphenylphosphine palladium, or copper iodide.
  • the solvent used in this step is not particularly limited as long as it does not inhibit the reaction.
  • hydrocarbons such as hexane, cyclohexane, benzene, toluene, xylene; dichloromethane, black mouth form, four Halogenated hydrocarbons such as carbon chloride; or dioxane, jetyl ether, tetrahydrofuran (THF), dibuty Ethers such as ether; nitriles such as acetonitrile and propionitrile; amides such as dimethylformamide and dimethylacetamide, preferably hydrocarbons and more preferably Is toluene.
  • the base used is not particularly limited as long as it is used as a base in a normal reaction.
  • alkali metal carbonates such as sodium carbonate and carbonic acid lithium, carbonate Sodium hydrogen, alkaline metal hydrogen carbonates such as hydrogen carbonate power;
  • Alkali metal hydroxides or alkaline earth metal hydroxides such as sodium hydroxide, sodium hydroxide, barium hydroxide;
  • Alkali metal anorecoxides such as toxide, sodium trimethoxide, potassium monobutoxide;
  • Nona 5-1, 1, 4, 1, 4, 1, 4, 1, 4, 1-4 Organic bases such as undecene (DBU), preferably alkali metal carbonates, organic bases, or alkali metal hydroxides, and more preferably sodium carbonate, pyridine, triethylamine, or Sodium hydroxide.
  • DBU undecene
  • alkali metal carbonates preferably alkali metal carbonates, organic bases, or alkali metal hydroxides, and more preferably sodium carbonate, pyridine, triethylamine, or Sodium hydroxide.
  • the amount of the base to be used is usually 1 to 6 mol, and preferably 1 to 3 mol, relative to 1 mol of the compound (l a ′).
  • the reaction temperature varies depending on the raw material compound, the reaction reagent, the solvent, etc., but is usually 0 ° C to 200 ° C, preferably 20 ° C to 180 ° C.
  • reaction time varies depending on the raw material compound, reaction reagent, solvent, reaction temperature and the like, it is usually 1 hour to 120 hours, preferably 3 hours to 72 hours.
  • the compound (la ′) that is the starting material of the above-mentioned method B can be produced by the above-mentioned method A. (Method C)
  • RR 2 , R 3 , R 4 , X, n, Y and m are as defined above.
  • Step C is a step for producing the compound (I ′) of the present invention by a reduction reaction of the compound (la) in a solvent.
  • the reducing agent used in this step is not particularly limited as long as it is used to reduce imine.
  • hydrogenation reaction using palladium carbon, platinum oxide, Raney nickel or the like as a catalyst Reaction with a combination of metal monoacids such as tin monohydrochloride; reaction of metal hydrides such as lithium aluminum hydride, sodium borohydride, sodium cyanoborohydride, preferably metal hydrogen And more preferably sodium borohydride.
  • the amount of reducing agent used is usually 0.5 to 1 mol of l compound (l a).
  • the solvent used is not particularly limited as long as it does not inhibit the reaction.
  • hydrocarbons such as hexane, cyclohexane, benzene, toluene, xylene; dichloromethane, Halogenated hydrocarbons such as black mouth form and carbon tetrachloride; alcohols such as methanol, ethanol and 2-propanol; acids such as acetic acid, hydrochloric acid and sulfuric acid; or dioxane, jetyl ether and tetrahydrofuran (THF) And ethers such as dibutyl ether, preferably alcohols, and more preferably ethanol.
  • the reaction temperature varies depending on the raw material compound, the reaction reagent, the solvent and the like, but is usually 0 ° C to 200 ° C, and preferably 20 ° C to 180 ° C. While the reaction time varies depending on the raw material compound, reaction reagent, solvent, reaction temperature and the like, it is usually 1 hour to 120 hours, preferably 3 hours to 72 hours.
  • RR 2 , R 3 , R 4 , R 5 , X, n, Y and m are as defined above, and W is a halogen atom.
  • Step D is a step of producing the compound (I b) of the present invention from the compound (l b ′) in the presence of a base in the presence of a base or an alkyl halide or a halide (II).
  • the amount of the compound (I I) used is usually 1-130 mol, preferably 1.1-10 mol, per 1 mol of compound (l b ′).
  • the base used is not particularly limited as long as it is used as a base in a normal reaction.
  • alkali metal carbonates such as sodium carbonate and carbonic acid lithium
  • carbonate Alkali metal hydrogen carbonates such as sodium hydrogen and hydrogen bicarbonate
  • alkali metal hydrides such as sodium hydride, lithium hydride and hydrogen hydride
  • sodium hydroxide, potassium hydroxide, and potassium hydroxide Al-rich metal hydroxides or alkaline-earth metal hydroxides such as: sodium methoxide, sodium methoxide, potassium alkoxides such as potassium tert-butoxide; triethylamine, triptylamamine, diisopropyl Pyrethylamine, N-methylmorpholine, pyridine, 4- (N, N-dimethylamine ) Pyridine, N, N-dimethyl ⁇ diphosphate, N, N-Jechiruanirin, 1,5—Diazabicyclo [4.
  • the amount of the base used is usually 1 to 30 mol, preferably 1.1 to 10 mol, per 1 mol of compound (IV).
  • the solvent used in this step is not particularly limited as long as it does not inhibit the reaction.
  • hydrocarbons such as hexane, cyclohexane, benzene, and toluene; dichloromethane, dichloro: ⁇ tan, chlorophenol
  • Non-hydrocarbons such as tetrachloroethane
  • ethers such as dioxane, jetyl ether, tetrahydrofuran (THF), ethylene glycol dimethyl ether; dimethylformamide, dimethylacetamide, triamishexamethyl phosphate
  • Amides such as acetone (HMPA); ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone; nitriles such as acetonitrile and isobutyronitrile; or methyl acetate, ethynole acetate , And esters such as propyl acetate
  • the reaction temperature varies depending on the raw material compound, the reaction reagent, the solvent and the like, but is usually from 20 ° C to 150 ° C, preferably from 0 ° C to 40 ° C.
  • reaction time varies depending on the raw material compound, reaction reagent, solvent, reaction temperature and the like, it is usually 10 minutes to 120 hours, preferably 30 minutes to 72 hours.
  • R 1 R 2 , X, n, Y and m have the same meaning as before.
  • Method E the compound of the present invention (I a ") is oxidized to produce the compound of the present invention (I a '"). It is a method to do.
  • Step E is a step for producing the compound (I a '") of the present invention by reacting the compound (I a") with an oxidizing agent in a solvent or in a non-solvent.
  • the solvent used is not particularly limited as long as it does not inhibit the reaction.
  • organic acids such as oxalic acid and acetic acid; hexane, cyclohexane, benzene, toluene, Hydrocarbons such as xylene; halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, dichloromethane, carbon tetrachloride, etc .; or ethers such as dioxane, jetyl ether, tetrahydrofuran (THF), and dibutyl ether
  • organic acids or hydrocarbons are preferable, and acetic acid is more preferable.
  • the oxidizing agent used in this step is not particularly limited as long as it is used to acidify active methylene to a carbonyl group in a normal oxidation reaction.
  • potassium permanganate, permanganate Permanganates such as palladium
  • chromium oxides chromium oxides.
  • Chromic acids such as dichromate, chromate, chrominole oxide, chromic acid ester
  • metal oxides such as ruthenium tetroxide, selenium dioxide, preferably Chromates, more preferably chromium oxide.
  • the amount of the oxidizing agent to be used is usually 1 to 20 mol, preferably 1.1 to 15 mol, per 1 mol of compound (II). ⁇
  • the reaction temperature varies depending on the raw material compound, the reaction reagent, the solvent and the like, but is usually 0 ° C. to 200 ° C., and preferably 10 ° C. to 150 ° C.
  • reaction time varies depending on the raw material compound, reaction reagent, solvent, reaction temperature and the like, it is usually 15 minutes to 120 hours, preferably 30 minutes to 72 hours.
  • the compound (I a) which is the starting material of the above-mentioned method E can be produced by the above-mentioned method A or B. (Method F)
  • I 1 , R 2 , X, n, ⁇ , and m are as defined above, and R 3 is a hydrogen atom or a halogen atom, a Ci Ce alkoxy group, a C Ce alkylthio group, and the like.
  • R 3 is a hydrogen atom or a halogen atom, a Ci Ce alkoxy group, a C Ce alkylthio group, and the like.
  • An alkyl / re group which may be substituted with the same or different 1 to 3 substituents selected from the group consisting of phenoxy groups;
  • Method F is a method for producing the compound (I a "") of the present invention by carrying out a nucleophilic reaction with the compound (I a '") of the present invention.
  • Step F is a step for producing the compound (I a “”) of the present invention by reacting the carbonyl group of the compound (I a, ′′) with a nucleophile in a solvent.
  • the nucleophile used in this step is not particularly limited as long as it is used for normal nucleophilic reaction.
  • metal hydrides such as lithium aluminum hydride and sodium borohydride; It can be an organometallic compound such as a Reformatsky reagent, petit lithium, or copper acetylide, preferably sodium borohydride or chlorinated methylmagnesium.
  • the amount of the nucleophile to be used is usually 1 to 6 mol, preferably 1.1 to 3 mol, relative to 1 mol of the compound (I a ′ ′′).
  • the solvent used in this step is not particularly limited as long as it does not inhibit the reaction.
  • hydrocarbons such as hexane, cyclohexane, benzene, toluene, and xylene; dichloromethane, Halogenated hydrocarbons such as oral form and carbon tetrachloride; Alcohols such as methanol, ethanol and 2-propanol; Acids such as acetic acid, hydrochloric acid and sulfuric acid; or Dioxane, Jetyl ether, Tetrahydrofuran (THF), It may be an ether such as dibutyl ether, preferably an alcohol or an ether, and more preferably methanol or jetyl ether. is there.
  • the reaction temperature varies depending on the raw material compound, reaction reagent, solvent, etc., but is usually -20. C to 200 ° C., preferably 0 ° C. to 180 ° C.
  • reaction time varies depending on the raw material compound, reaction reagent, solvent, reaction temperature and the like, it is usually 0.5 hour to 120 hours, and preferably 1 hour to 72 hours.
  • the compound (I a ",) that is the starting material of Method F can be produced by Method E.
  • RR 2 , X, n, Y, m are as defined above, and R 3 is a hydrogen atom or a halogen atom, an alkoxy group, a Ci Ce alkylthio group, and a phenoxy group.
  • a Ci Ce alkyl group which may be substituted with the same or different 1 to 3 substituents selected from the group consisting of: R 4 represents a halogen atom;
  • Method G is a method for producing the compound (I a v ) of the present invention by halogenating the hydroxyl group of the compound (I, a "") of the present invention.
  • Step G is a step for producing the compound (I a v ) of the present invention by subjecting the compound (I a '",) to a halogenation reaction in a solvent.
  • the halogenating agent used in this step is not particularly limited as long as it is used for halogenation.
  • sulfur tetrafluoride, jet trifluoride sulfur (DAST) can be sulfur fluorides such as olinosulfur trifluoride, and chlorination and bromination agents include hydrogen halides under catalysts such as zinc chloride, sulfuric acid, lithium bromide; phosphorus trihalides, Halogenated phosphorus compounds such as phosphorus pentahalide and phosphorus oxyhalide; Halogenated phosphine compounds such as triphenylphosphine and carbon tetrahalide, triphenylenophosphine dihalide; halo
  • the fluorinated agent is DAST, and the chlorinating / brominating agent is phosphorus trihalide.
  • the amount of the halogenating agent to be used is usually 0.5 to 20 mol, preferably 1 to 10 mol, per 1 mol of the compound (I a "").
  • the solvent used in this step is not particularly limited as long as it does not inhibit the reaction.
  • hydrocarbons such as hexane, cyclohexane, benzene, and toluene; dichloromethane, dichloroethane, chlorophenol, tetrachloroethane.
  • Nonogenated hydrocarbons such as dioxane, jetyl etherole, tetrahydrofuran (THF), ethylene glycol dimethyl etherol and other etherenoles; Amides such as (HMPA); Ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isoptyl ketone, cyclohexanone; Nitriles such as acetonitrile, isobutyronitrile; or methyl acetate, ethyl acetate Can be esters such as propyl acetate, suitable Is a hydrocarbon or halogenated hydrocarbon, more preferably toluene or methylene chloride.
  • the reaction temperature varies depending on the raw material compound, the reaction reagent, the solvent, and the like, but is usually ⁇ 20 ° C. to 150 ° C., and preferably 0 ° C. to 80 ° C.
  • the reaction time varies depending on the raw material compound, the reaction reagent, the solvent, the reaction temperature and the like, but is usually 10 minutes to 120 hours, preferably 30 minutes to 72 hours.
  • the compound (la "") that is the starting material of the above-mentioned method G can be produced by the above-mentioned method F.
  • RR 2 , R 3 , R 4 , X, n, and Y are as defined above.
  • the compound (I a) of the present invention is produced by oxidizing the compound (I a) of the present invention. Is the method.
  • Step H is a step for producing the compound (I c) of the present invention by reacting the compound (l a) with an oxidizing agent in a solvent or in a non-solvent.
  • the solvent used is not particularly limited as long as it does not inhibit the reaction.
  • organic acids such as formic acid and acetic acid
  • hexane, cyclohexane, benzene, toluene, xylene Hydrocarbons such as dichloromethane, dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride, etc .
  • alcohols such as methanol, ethanol, 2-propanol
  • dioxane jetyl ether, tetrahydrofuran (THF)
  • ethers such as dibutyl ether, preferably alcohols or hydrocarbons, and more preferably methanol.
  • the oxidizing agent used in this step is not particularly limited as long as it is used in a reaction for oxidizing ordinary imine to oxazolidine.
  • It may be a hydroperoxide such as noroxide, hydrogen peroxide, and is preferably a perbenzoic acid, a peracid, or a hydroperoxide, and more preferably a metabenzoic perbenzoic acid, or a peracetic acid. It is.
  • the amount of the oxidizing agent to be used is usually 1 to 20 mol, preferably 1.1 to 15 mol, per 1 mol of the compound (l a).
  • the reaction temperature varies depending on the raw material compound, the reaction reagent, the solvent, and the like, but is usually 0 ° C to 200 ° C, preferably 10 ° C. C to 150 ° C.
  • reaction time varies depending on the raw material compound, reaction reagent, solvent, reaction temperature and the like, it is usually 15 minutes to 120 hours, preferably 30 minutes to 72 hours.
  • the compound (la) which is the starting material of the above-mentioned Method H can be produced by the above-mentioned Method A, Method B, Method C, Method D, Method E, Method F and Method G '.
  • Method I is a method for producing the compound (I d) of the present invention by treating the compound (I c) of the present invention with an acid.
  • Step I is a step for producing the compound (I d) of the present invention by treating the compound (I c) with an acid in a solvent or in a non-solvent.
  • the solvent used is not particularly limited as long as it does not inhibit the reaction.
  • hydrocarbons such as hexane, cyclohexane, benzene, toluene and xylene; dichloromethane, dichloromethane Halogenated hydrocarbons such as ethane, chloroform / lem, carbon tetrachloride; or ethers such as dioxinane, jetyl ether, tetrahydrofuran (THF), dibutyl ether, and preferably halogenated Hydrocarbons, more preferably black mouth form.
  • the acid used in this step is not particularly limited.
  • inorganic acids such as sulfuric acid, formic acid, phosphoric acid, and perchloric acid; sulfones such as benzenesulfonic acid, tonoleenesulfonic acid, and trifluoromethanesulfonic acid.
  • An acid; or a Lewis acid such as tin tetrachloride or trifluoroboron, preferably an inorganic acid or sulfonic acid, and more preferably sulfuric acid or methanesulfonic acid.
  • the amount of the acid used is usually 1 to 20 mol, and preferably 1.1 to 15 mol, per 1 mol of compound (Ic).
  • the reaction temperature varies depending on the raw material compound, the reaction reagent, the solvent and the like, but is usually from 20 ° C to 100 ° C, preferably from 0 ° C to 80 ° C. C.
  • reaction time varies depending on the raw material compound, reaction reagent, solvent, reaction temperature and the like, it is usually 15 minutes to 120 hours, preferably 30 minutes to 72 hours.
  • the compound (I c) which is the starting material of the above method I can be produced by the above method H.
  • the target compound of each reaction can be collected from the reaction mixture according to a conventional method.
  • the reaction mixture is appropriately neutralized, and if insolubles are present, they are removed by filtration, then an immiscible organic solvent such as water and ethynole is added, washed with water, and then the organic containing the target compound. It is obtained by separating the layers, drying over anhydrous magnesium sulfate, and distilling off the solvent.
  • the obtained target compound can be further purified by a conventional method such as recrystallization, reprecipitation or chromatography.
  • the step of producing a salt of the compound (I a), (I b), (I c) or (I d) of the present invention comprises the compound (I a), (I b), (I c) produced in each step. ) Or (I d) containing an extraction concentrate of the reaction mixture, or a solution obtained by dissolving the compound (I a), (I b), (I c) or (I d) in an appropriate solvent. Done by adding.
  • Acids used in the reaction are hydrohalic acid such as hydrofluoric acid, hydrochloric acid, hydrobromic acid, hydroiodic acid, inorganic acids such as nitric acid, perchloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid; methanesulfonic acid Organic acid salts such as lower alkyl sulfonic acids such as trifluoromethane sulfonic acid and ethane sulfonic acid, benzene sulfonic acid, allylic sulfonic acid such as p-tonoleene sulfonic acid, succinic acid and oxalic acid; and saccharin
  • organic acid amide compounds can be mentioned.
  • the acid is usually used in an amount of 1 to 10 equivalents, preferably 1 to 5 equivalents.
  • the solvent used in the reaction is not particularly limited as long as it does not inhibit this reaction.
  • ethers such as ether, disopropyl ether, tetrahydrofuran (THF), dioxane, methanol, ethanol, etc. Mention may be made of alcohols.
  • the reaction temperature is 120 to 50 ° C, preferably 10 to 30 ° C.
  • the reaction time varies depending on the type and temperature of the solvent used, but is usually 10 minutes to 1 hour.
  • the resulting salt is isolated by conventional methods. That is, it is isolated by filtration when it is precipitated as crystals, and is isolated as an aqueous solution by separation of an organic solvent and water if it is water-soluble.
  • the compound of the present invention is useful as an active ingredient of a pest control agent. For example, as an agricultural and horticultural fungicide, it exhibits an excellent control effect against diseases caused by various plant pathogens.
  • the compound of the present invention When using the compound of the present invention, it is formulated in various forms such as emulsions, powders, wettable powders, liquids, granules, suspensions, etc., together with adjuvants, as in the case of conventional agricultural chemical formulations. Can do. In actual use of these preparations, they can be used as they are, or diluted to a predetermined concentration with a diluent such as water.
  • Examples of the adjuvant used include carriers, emulsifiers, suspending agents, dispersing agents, spreading agents, penetrating agents, wetting agents, thickening agents, stabilizers, and the like, which can be added as necessary.
  • Carriers used are divided into solid carriers and liquid carriers. Solid carriers are starch, sugar, cellulose powder, cyclodextrin, activated carbon, soybean powder, wheat flour, rice flour powder, wood powder, fish powder, powdered milk and other animal and vegetable powders. Or mineral powders such as talc, kaolin, bentonite, organic bentonite, calcium carbonate, calcium sulfate, sodium bicarbonate, zeolite, diatomaceous earth, white carbon, clay, alumina, silica, and yellow powder.
  • the obtained liquid carrier is water; animal and vegetable oils such as soybean oil, coconut oil, corn oil; ananolols such as ethyl alcohol and ethylene glycol; ketones such as acetone and methylethylketone; dioxane and tetrahydrofuran.
  • animal and vegetable oils such as soybean oil, coconut oil, corn oil
  • ananolols such as ethyl alcohol and ethylene glycol
  • ketones such as acetone and methylethylketone
  • dioxane and tetrahydrofuran dioxane and tetrahydrofuran.
  • Ethers such as kerosene, kerosene, liquid paraffin, and Lumber, aromatic aromatic hydrocarbons such as benzene, tetramethylenobenzene, cyclohexane, and solvent naphtha; halogenated hydrocarbons such as chloroform and benzene; acid such as dimethylformamide Amides; esters such as ethyl acetate, glycerol esters of fatty acids; -trinoles such as acetonitrile; sulfur-containing compounds such as dimethyl sulfoxide; or N-methylpyrrolidone.
  • the compounding mass ratio of the compound of the present invention and the adjuvant is usually 0.05: 99.95 to 90:10, preferably 0.2: 99.8 to 80:20.
  • the concentration or amount used of the compound of the present invention varies depending on the target crop, method of use, formulation form, amount applied, etc., but in the case of foliage treatment, it is usually 0.1 to l OOO Oppm per active ingredient, preferably Is 1 to: L 000 ppm, in the case of soil treatment, usually 10 to: LOOOOO g / ha, preferably 100 to; LOOOO gZha.
  • the compound of the present invention may be mixed or used in combination with other agricultural chemicals such as insecticides, acaricides, attractants, nematicides, fungicides, antiviral agents, herbicides, plant growth regulators, etc.
  • insecticides acaricides, attractants, nematicides, fungicides, antiviral agents, herbicides, plant growth regulators, etc.
  • Preferred are insecticides, acaricides, nematicides or fungicides.
  • Insecticides used are, for example, 0, O-jetyl 0— (5-phenenole 3 f soxazolyl) phosphorothioate (generic name: isoxathion), ⁇ , O-dimethylol 0— (3-methinole 4-12 trophenyl ) Thiophosphate (generic name: phenol ditrothion), O, O-Jetyl O— (2-Isopropyl-4-methylpyrimidine 1-6 _yl) Thiophosphate (generic name: diazinon), S, dimethyl N —Organic phosphate compounds such as acetyl phosphoamidothioate (generic name: acephate), O, 0—dimethyl S—1,2-diethoxycarbonylethyl dithiophosphate (generic name: malathion);
  • N- (trichloromethylthio) cyclohexene 4-one-1,2-dicarboxymide (generic name: capbutane), N- (1,1,2,2-tetrachloroethylthio) cyclohexyl 4-N-halogenoalkylthioimide compounds such as 4-en-1,2-dicarboxymide (generic name: captaphor);
  • Halogenoaromatic compounds such as 4,5,6,7-tetrachlorophthalide (generic name: husalide), tetrachloro-isophthalonitrile (generic name: chlorothalonil);
  • Cyanoacetamide compounds such as 1- (2-cyanol-2-methoxyiminoacetyl) -l-triethylurea (generic name: simoxanyl);
  • N- (3,5-Dichlorophlophenyl) 1,1,2-Dimethylcyclopropane 1,2-Dicarboxymide (generic name: Procymidone), 3- (3,5-Dichlorophenyl) N-Isopropyl 2, 4-Dioxomidridine 1-Force / Repoxamide (generic name: Yprodione), 3-(3,5-Dichlorophenyl) 1 5-Methyl-5-Biel 1,4- 4- • Dicarboxyimide compounds such as xazolidinone (generic name: pink mouth zoline);
  • Copper-based compounds such as cupric hydroxide (generic name: cupric hydroxide), kappa 8-quinolinolate (generic name: quinoline copper); 3_Hydroxy-1-isoxazole compounds such as 5-methylisoxazole (generic name: Himexazole);
  • Bensanilide compounds such as a, a, ⁇ -trifanololone 3 '—isopropoxy 1 o-toluanilide (generic name: flutolanil), 3' monoisopropoxy—o _toluanilide (generic name: mepronil);
  • Resistance inducers such as 1,2,5,6-tetrahydrol-3-aryloxy-1,2-benzisothiazol-1,1-dioxide (generic name: probenazole);

Description

明 細 書
3— (ジヒドロ （テトラヒ ドロ） イソキノリン一 1一ィル） キノリン化合物 技術分野
本発明は、 3— （ジヒ ドロ （テトラヒドロ） イソキノリン一 1 _ィル） キノリ ン化合物又はその塩、 及びそれを有効成分として含有する農薬に関する。 背景技術
国際公開第 0 0 Z 4 2 0 1 9号パンフレツ トおよび国際公開第 0 2 /
0 6 2 7 0号パンフレツトには、 ジヒ ドロイソキノリン環の 3位と 4位の間でシ クロへキサン環を形成している 6—ァリールフエナンスリジン化合物が PDE 4阻 害剤として、 また、 特開 2 0 0 3 / 1 7 1 3 8 1号公報には、 ジヒドロイソキノ リン環の 7位と 8位の間でジヒドロフラン環を形成している 6—ァリールフロイ ソキノリン化合物がエントリー阻害剤として記載されているが、 イソキノリン環 が別の環と縮合していない 3—ジヒドロイソキノリン一 1ーィルキノリン化合物 は記載されておらず、 また、 農園芸用殺菌剤に関する記載もない。 また、 Indian Journal of Chemistry 1969,· 7 (10) , 1010-1016、 同文献 1970， 8 (6)， 505-508、 同文献 1985， 24B (7) , 737-746、 およぴ同文献 1986， 25B (10) , 1072- 1078には、 3 - (ジヒ ドロ (テトラヒ ドロ） イソキノリン一 1 fル) キノリン化合物の合 成の記載があるが、 イソキノリン環の 3位が 2つの置換基により置換されている 3— (ジヒドロ (テトラヒ ドロ） イソキノリン一 1一ィル) キノリン化合物は記 載されておらず、 また、 農園芸用殺菌剤に関する記載もない。 このように、 イソ キノリン環の 3位が 2つの置換基により置換されている 3— (ジヒドロ （テトラ ヒドロ） イソキノリン一 1一ィル) キノリン化合物が農園芸用殺菌剤として使用 できることは従来知られていない。
本発明者らは、 3— （ジヒドロ （テトラヒ ドロ） イソキノリン一 1—ィル） キ ノリン化合物について鋭意研究を重ねた結果、 イソキノリン環の 3位が 2置換で あり、 かつ、 イソキノリン環に他の環が縮合していない 3— （ジヒドロ （テトラ ヒ ドロ） イソキノリン一 i—ィル） キノリン化合物が、 種々の植物病害に対し優 れた殺菌活性を有し農薬の有効成分として有用であり、 特に、 植物のかび病のな かでも農園芸用作物に対してしばしば重篤な被害を与えるイネいもち病 (Pyricularia oryzae) 並びにトマト、 キユウリ及ぴィンゲンの灰色かぴ病 (Botrytis cinerea) に対して低薬量で防除が可能であることを見出し、 本発明 を完成した。 発明の開示
本発明は、 一般式 （I a)、 （I b)、 (I c) 又は （I d)、 ：
Figure imgf000004_0001
(lc) 又は (Id)
(式中、 '
R1及ぴ R2は、 同一、 若しくは異なっていてもよく、
ハ ゲン原子、 Ceアルコキシ基、 C i〜 C6アルキルチオ基及びフエノキ シ基からなる群から選ばれる同一若しくは異なった 1〜 3個の置換基で置換され てよい アルキル基；
ハロゲン原子、 同一若し'くは異なった 1〜 3個のハロゲン原子で置換されてよ い Ci Ceアルキル基、 C Ceアルコキシ基、 同一若しくは異なった 1〜 2個 の Ci Ceアルキル基又はァシル基で置換されてよぃァミノ基、 ニトロ基、 シァ ノ基、 水酸基、 メルカプト基及ぴ 〜^アルキルチオ基からなる群から選ばれ る同一若しくは異なった 1〜 6個の置換基で置換されてよぃァリール基； ハロゲン原子、 同一若しくは異なった 1〜 3個のハロゲン原子で置換されてよ い C Ceアルキル基及ぴ。1〜。6アルコキシ基からなる群から選ばれる同一若 しく は異なった 1〜 6個の置換基で置換されてよいへテロァリール基；
ハロゲン原子、 同一若しくは異なった 1〜 3個のハロゲン原子で置換されてよ い Ci Ceアルキル基、 Ci Ceアルコキシ基、 同一若しくは異なった 1〜2個 の Ci Ceアルキル基又はァシル基で置換されてよぃァミノ基、 ニトロ基、 シァ ノ基、 水酸基、 メルカプト基及び 〜^アルキルチオ基からなる群から選ばれ る同一若しくは異なった 1〜6個の置換基で置換されてよぃァラルキル基である 、 又は、
R1 と R2が一緒になつて、 ハロゲン原子、 〜。6アルキル基、 C Ceアル コキシ基及ぴフヱノキシ基からなる群から選ばれる同一若しくは異なった 1〜 3値の置換基で置換されてよい C3〜 C i。シク口アルキル環を表し、
1 3及び1^4は、 同一、 若しくは異なっていてもよく、
水素原子；
ハロゲン原子、 Ci Ceアルコキシ基、 C1〜C6アルキルチオ基及びフヱノキシ 基 らなる群から選ばれる同一若しくは異なつた 1〜 3個の置換基で置換されて よい Ci Ceアルキル基；
ノヽロゲン原子；
C Ceアルキレン基；
Ci Ceァノレコキシ基；
水酸基；若しくは
ケト基であるか、 又は、
R 3と R4が一緒になつて、 ハロゲン原子、 ^〜。6アルキル基、 ^〜06アル コキシ基及ぴフエノキシ基からなる群から選ばれる同一若しくは異なった 1〜
3値の置換基で置換されてよい C3〜 。シクロアルキル環を表し、
R5は、
氷素原子、 ァシル基；又は
ノヽロゲン原子、 Ci Ceアルコキシ基、 ^〜。6アルキルチオ基及ぴフエノキ シ基からなる群から選ばれる同一若しくは異なった 1〜3個の置換基で置換され てよい C 1〜C6アルキル基を示し、
は、 ハロゲン原子；
ハロゲン原子、 c1〜c6アルコキシ基、 水酸基、 c1〜c6アルコキシカルボ二 ル基及ぴフヱノキシ基からなる群から選ばれる同一若しくは異なつた 1〜 3個の 置換基で置換されてよい ^〜。6アルキル基；
ハロゲン原子、 C C eアルコキシ基、 C 1〜C6アルコキシカルボニル基、 フヱニル基及ぴフエノキシ基からなる群から選ばれる同一若しくは異なった 1〜 3個の置換基で置換されてよい C2〜C6アルケニル基；
ハロゲン原子、 Ceアルコキシ基及びフエノキシ基からなる群から選ばれ る同一若しくは異なった 1〜3個の置換基で置換されてよい C2〜C6アルキニル 基；
ハロゲン原子、 同一若しくは異なった 1〜 3個のハロゲン原子で置換されてよ い C Ceアルキル基、 C i Csアルコキシ基、 同一若しくは異なった 1〜 2個 の C i Ceアルキル基又はァシル基で置換されてよぃァミノ基、 ニトロ基、 シァ ノ基、 水酸基、 メルカプト基及び 〜^アルキルチオ基からなる群から選ばれ る同一若しくは異なった 1〜 6個の置換基で置換されてよぃァリール基； ハロゲン原子、 同一若しぐは異なった 1〜 3個のハロゲン原子で置換されてよ い 〜じ6アルキル基及び 〜。 6アルコキシ基からなる群から選ばれる同一若 しくは異なった 1〜 6個の置換基で置換されてよいへテロァリール基；
C 1〜C6アルコキシ基；
同一若しくは異なつた 1〜2個の ^〜〇6アルキル基又はァシル基で置換され てよいアミノ基；
ァシル基；
シァノ基；又は、
C i Csアルキル基、 C2〜C6アルケニル基、 C2〜C6アルキニル基、 ァラル キル基、 ァリール基及ぴヘテロァリール基からなる群から選ばれる置換基で水酸 基の水素原子が置換されてよい N—ヒ ドロキシアルカンイミ ドイル基を表し、
Yは、 ハロゲン原子、 C i Ceアルキル基、 〜 アルコキシ基及ぴ水酸基 からなる群から選ばれる置換基を表し、
nは、 0〜4の整数を表し:
mは、 0〜6の整数を表す）
で表される化合物又はその塩である。 発明を実施するための最良の形態
本発明において、 rc C eアルキル基」 は、 例えば、 メチル基、 ェチル基、 プロピノレ基、 イソプロピル基、 プチル基、 イソブチル基、 s—ブチル基、 tーブ チル基、 ペンチル基、 イソペンチル基、 2—メチルブチル基、 ネオペンチル基、 1一ェチルプロピル基、 へキシル基、 4—メチルペンチル基、 3 _メチルペンチ ル基、 2 —メチルペンチル基、 1ーメチルペンチル基、 3， 3—ジメチルブチル 基、 2， 2—ジメチルブチル基、 1， 1—ジメチルプチル基、 1， 2—ジメチル プチル基、 1， 3—ジメチルブチル基、 2 , 3—ジメチルブチル基、 2—ェチル ブチル基のような炭素数 1乃至 6個の直鎖又は分枝鎖アルキル基であり、 好適に は、 炭素数 1乃至 5個の直鎖又は分枝鎖アルキル基 （^〜〇5アルキル基） であ り、 より好適には、 炭素数 1乃至 4個の直鎖又は分枝鎖アルキル基 （ 〜〇4ァ ルキル基） であり、 更により好適には、 炭素数 1乃至 3個の直鎖又は分枝鎖アル キル基 （C i Csアルキル基） であり、 特に好適には、 メチル基、 ェチル基又は プロピノレ基であり、 最も好適には、 メチル基又はェチル基である。
本発明において、 「C 2〜C 6アルケニル基」 は直鎖又は分枝鎖状のいずれで あってもよく、 1以上の任意の個数の二重結合を含むことができる。 例えば、 ビ ニル基、 プロパー 1一ェンー 1—ィル基、 ァリル基、 イソプロぺニル基、 ブター 1一; rン一 1—イノレ基、 ブタ一 2—ェンー 1ーィノレ基、 ブタ一 3—ェンー 1—ィ ル基、 2 _メチルプロパー 2—ェンー 1ーィル基、 1 _メチルプロパー 2—ェン — 1一イノレ基、 ペンタ一 1一ェンー 1ーィノレ基、 ペンタ一 2—ェン一 1ーィノレ基 ペンタ一 3—ェン一 1ーィノレ基、 ペンター 4—ェン一 1—イノレ基、 3—メチノレブ タ一 2—ェン一 1—イノレ基、 3—メチノレブター 3—ェン _ 1ーィル基、 へキサ一 1—ェン一 1 ーィノレ基、 へキサ _ 2—ェン一 1ーィル基、 へキサー 3—ェン一 1ーィノレ基、 へキサー 4 _ェンー 1—ィル基、 へキサ一 5—ェンー 1ーィル基、 4ーメチノレペンター 3—ェン一 1ーィル基などを例示することができる。
本発明において、 「C 2〜C 6アルキニル基」 は直鎖又は分枝鎖状のいずれで あってもよく、 1以上の任意の個数の三重結合を含むことができる。 例えば、 ェ チュル基、 プロパー 1一イン一 1—ィル基、 プロパー 2 _イン一 1ーィル基、 ブ ター 1一イン一 1—ィル基、 ブタ _ 3—イン一 1ーィル基、 1一メチルプロパー
2—イン一 1—イノレ基、 ペンター 1—イン一 1ーィル基、 ペンター 4—イン一 1ーィノレ基、 へキサ一 1—イン一 1ーィノレ基、 へキサ _ 5—イン一 1ーィノレ基な どを例承することができる。
本発明において、 「ァリール基」 は、 フエニル基、 1—ナフチル基、 2—ナフ チル基、 アントラセニル基、 フヱナントレニル基、 ァセナフチレニル基などを例 示することができる。
本発明において、 「ヘテロァリール基」 は、 単環性又は多環性のいずれであつ てもよく、 1個又は 2個以上の同一又は異なる環構成へテロ原子を含むヘテロァ リール基を用いることができる。 ヘテロ原子の種類は特に限定されないが、 例え ば、 窒素原子、 酸素原子、 硫黄原子などを例示することができる。 ヘテロァリー ル基としては、 例えば、 フリル基、 チェニル基、 ピロリル基、 ォキサゾリル基、 ィソォキサゾリル基、 ジヒ ドロイソォキサゾリル基、 チアゾリル基、 イソチアゾ リル基、 イミダゾリル基、 ビラゾリル基、 ォキサジァゾリル基、 チアジアゾリル 基、 トリアゾリル基、 テトラゾリル基、 ピリジル基、 ァゼピ-ル基、 ォキサゼピ ニル基などの 5乃至 7員の単環式へテロァリール基が挙げられる。 ヘテロァリー ルアルキル基を構成する多環性へテロァリール基としては、 ベンゾフラニル基、 イソべンゾフラニル基、 ベンゾチェ二ル基、 インドリル基、 イソインドリル基、 インダゾリル基、 ベンゾォキサゾリル基、 ベンゾイソォキサゾリル基、 ベンゾチ ァゾリノレ基、 ベンゾイソチアゾリル基、 ベンゾォキサジァゾリル基、 ベンゾチア ジァゾリル基、 ベンゾトリァゾリル基、 キノリル基、 イソキノリル基、 シンノリ ニル基、 キナゾリニル基、 キノキサリニル基、 フタラジュル基、 ナフチリジニル ■ 基、 プリニル基、 プテリジニル基、 カルバゾリル基、 カルボリニル基、 ァクリジ ニル基、 2—アタリジニル、 3—アタリジニル、 4一アタリジニル、 9—アタリ ジニル、 フエノキサジニル基、 フエノチアジニル基、 フエナジニル基などの 8乃 至 1 4員の多環性へテロァリール基が挙げられる。
本努明において、 「ァラルキル基」 としては、 前記 「^〜 アルキル基」 の 1つ又は 2つ以上の水素原子が前記 「ァリール基」 で置換された基が挙げられる。 例えば、 ベンジル基、 1一ナフチルメチル基、 2—ナフチルメチル基、 アントラ セニノレメチル基、 フエナントレニノレメチノレ基、 ァセナフチレニルメチル基、 ジ フエニルメチル基、 1 _フエネチル基、 2—フエネチル基、 1一 （1一ナフチ ル） ェチノレ基、 1一 （2—ナフチ ェチル基、 2— （1一ナフチル） ェチル基、 2 - ( 2—ナフチル） ェチル基、 3—フエニルプロピル基、 3 _ ( 1—ナフチ ル） プロピル基、 3— ( 2—ナフチル） プロピル基、 4—フエニルブチル基、 4― ( 1一ナフチル) ブチル基、 4 - ( 2—ナフチル） ブチル基、 5 _フエニル ペンチル基、 5一 ( 1—ナフチル） ペンチル基、 5 - ( 2—ナフチノレ) ペンチル 基、 6 _フエニルへキシル基、 6— ( 1—ナフチル） へキシル基、 6— （2—ナ フチル) へキシルなどを例示することができる。
本発明において、 r Cg C i ンクロアルキル基」 は、 例えば、 シクロブチル基、 シクロペンチル基、 シクロへキシル基、 シクロへプチル基、 ノルボルニル基のよ うな炭素数 3〜1 0個の単環又は複環シクロアルキル基であり、 好適には、 シク 口ペンチル基、 シクロへキシル基又はシクロへプチル基であり、 より好適には、 シクロペンチル基である。
本発明において、 「ハロゲン原子」 は、 フッ素原子、 塩素原子、 臭素原子又は ヨウ素原子であり、 好適には、 フッ素原子、 塩素原子又は臭素原子であり、 より 好適には、 フッ素原子又は塩素原子であり'、 最も好適には、 フッ素原子である。 本発明において、 r C i C eアルコキシ基」 は、 例えば、 メ トキシ基、 ェトキ シ基、. プロポキシ基、 イソプロポキシ基、 ブトキシ基、 イソブトキシ基、 S —ブ トキシ基、 t一ブトキシ基、 ペンチルォキシ基、 イソペンチルォキシ基、 2—メ チルプトキシ基、 ネオペンチルォキシ基、 1—ェチルプロポキシ基、 へキシルォ キシ基、 （4—メチルペンチル） ォキシ基、 （3—メチルペンチル） ォキシ基、
( 2—メチルペンチル） ォキシ基、 （1—メチルペンチル） ォキシ基、 3 , 3 - ジメチルプトキシ基、 2 , 2—ジメチルブトキシ基、 1， 1ージメチルプトキシ 基、 1， 2—ジメチルブトキシ基、 1， 3—ジメチルプトキシ基、 2， 3—ジメ チルブトキシ基、 2—ェチルブトキシ基のような炭素数 1乃至 6個の直鎖又は分 枝鎖アルコキシ基であり、 好適には、 炭素数 1乃至 4個の直鎖又は分枝鎖アルコ キシ基 （ 〜〇4アルコキシ基） であり、 より好適には、 メ トキシ基、 エトキシ 基又はイソプロポキシ基であり、 更により好適には、 メ トキシ基又はエトキシ基 であり、 最も好適には、 メ トキシ基である。
本発明において、 r C i C eアルキルチオ基」 は、 例えば、 メチルチオ基、 ェ チルチオ基、 プロピルチオ基、 イソピルチオ基、 プチルチオ基、 イソペンチルチ ォ基、 ネオペンチノレチォ基、 3 , 3—ジメチルブチルチオ基、 2 _ェチルブチル チォ基のような炭素数 1乃至 6個の直鎖又は分枝鎖アルキルチオ基であり、 好適 には、 炭素数 1乃至 4個の直鎖又は分枝鎖アルキルチオ基であり、 より好適には、 メチルチオ基である。
本発明において、 「ァシル基」 は、 例えば、 ホルミル基、 前記 「C 1〜C6アル キル基」 が結合したカルボニル基 （c2〜c7アルキルカルボニル基）、 前記 「c2 〜C6アルケニル基」 が結合したカルボニル基 (c3〜c7アルケニルカルポニル 基）、 前記 「ァリール基」 が結合したカルボニル基 （「ァリールカルボニル基」）、 前記 「 〜 アルコキシ基」 が結合した力ルポニル基 ( C2〜C7アルコキシ力 ルポニル基） 又は前記 「同一若しくは異なった 1〜 2個の 〜^アルキル基で 置換されてよぃァミノ基」 が結合したカルボニル基 （c2〜c7アルキルアミノカ ルポニル基） であり、 好適には、 炭素数 2〜 5個の直鎖又は分枝鎖アルキルカル ポニル基 （C2〜C 5アルキルカルボニルォキシ基）、 炭素数 2〜 7個のアルキル ァミノカルボ二ノレ基 ( C2〜C 7アルキエルアミノカルボニル基) であり、 より好 適には、 ァセチル基又はメチルァミノカルポニル基である。
本発明において、 「同一若しくは異なった 1〜 3個のハロゲン原子で置換され てよい 〜 アルキル基」 は、 前記 「 〜 アルキル基」 の他に、 例えば、 トリフルォロメチノレ基、 トリクロロメチル基、 ジフルォロメチル基、 ジクロロメ チノレ基、 ジブ口モメチノレ基、 フノレオロメチノレ基、 クロロメチノレ基、 ブロモメチノレ 基、 ョ一ドメチノレ基、 2， 2， 2—トリクロ口ェチル基、 2， 2， 2 _トリフル ォロェチル基、 2—ブロモェチル基、 2—クロ口ェチル基、 2 _フルォロェチノレ 基、 3 _クロ口プロピル基、 3， 3， 3—トリフルォロプロピル基、 4 _フルォ ロブチル基、 3—フルオロー 2—メチルプロピル基、 3， 3， 3 _トリフルォロ 一 2—メチ /レブ口ピル基、 6， 6， 6—トリクロ口へキシル基のような同一若し くは異なった 1〜 3個の前記 「ハロゲン原子」 により置換された前記 F C i Ce アルキル基」 であり、 好適には、 同一若しくは異なった 1〜 3個の前記 「ハロゲ ン原子」 により置換されてよい前記 「^〜〇4アルキル基」 であり、 より好適に は、 同一若しくは異なった 1〜 3個の 「フッ素原子又は塩素原子」 により置換さ れてよい前記 「 〜。3アルキル基」 であり、 更により好適には、 メチル基、 ェ チル基、 プロピル基、 クロロメチル基又はトリフルォロメチル基であり、 特に好 適には、 メチル基、 ェチル基又はトリフルォロメチル基である。
本発明において、 r^ Ceアルキル基、 c2〜c6アルケニル基、 c2〜c6アル キニル基、 ァラルキル基、 ァリール基、 及ぴヘテロァリール基からなる群から選 ばれる置換基で水酸基の水素原子が置換されてよい N—ヒ ドロキシアルカンィミ ドイル基」 は、 例えば、 ヒ ドロキシィミノメチル基、 N—ヒ ドロキシェタンイミ ドイル基、 N—ヒドロキシプロパンイミ ドイル基、 N—ヒ ドロキシブタンイミ ド ィル基のような炭素数 1〜 6個の N—ヒ ドロキシアルカンイミ ドイル基の水酸基 が前記 F C i Ceアルキル基」、 前記 「c2〜c6アルケニル基」、 前記 「c2〜c6 アルキニル基」、 前記 「ァラルキル基」、 前記 「ァリール基」、 及ぴ前記 「ヘテロ ァリール基」 により置換された基が挙げられる。 例えば、 メ トキシィミノメチル 基、 N—メ トキシェタンイミ ドイル基、 N—エトキシェタンイミ ドイル基、 N— ブトキシァノレカンイミ ドイル基、 N—ァリルォキシエタンィミ ドイル基、 N— フヱノキシェタンイミ ドイル基、 N—メ トキシプロパンィミ ドイル基、 N—メ ト キシブタンィミ ドイル基、 N—メ トシキへキサンィミ ドイル基が挙げられる。 本発明において、 「ハロゲン原子、 C i Csアルコキシ基及ぴフエノキシ基か らなる群から選ばれる同一若しくは異なった 1〜 3個の置換基で置換されてよい ^〜。6アルキル基」 は、 前記 r C i Ceアルキル基」 及ぴ前記 「同一若しくは 異なった 1〜 3個のハロゲン原子で置換されてよい C Ceアルキル基」 の他に、 例えば、 メ トキシメチル基、 エトキシメチル基、 エトキシェチル基、 プロポキシ メチル基などの同一若しくは異なった 1〜 3個の前記 r^ Ceアルコキシ基」 により置換された前記 「C 1〜C6アルキル基」、 フエノキシメチル基、 フエノキ シェチル基などのフヱノキシ基により置換された前記 r C i Ceアルキル基」、 及ぴ 2—メ トキシー 1一クロロメチル基、 3—フエノキシ _ 2—ブロモー 2—メ トキシプロピル基など、 ハロゲン原子、 前記 ^〜。6アルコキシ基及びフエノキ シ基からなる群から選ばれる 2種以上の置換基により置換された前記 r C i Ce アルキル基」 も含む。
本発明において、 「ハロゲン原子、 C i C eアルコキシ基、 フエニル基及び フエノキシ基からなる群から選ばれる同一若しくは異なった 1〜 3個の置換基で 置換されてよい C2〜C6アルケニル基」 は、 前記 「C2〜C6アルケニル基」 の他、 3—クロロアリル基、 4—ブロモー 2—ブテニル基などの同一若しくは異なった 1〜 3個のハロゲン原子で置換された前記 「C 2〜C6アルケ-ル基」、 3—メ ト キシ _ 2—プロぺニル基、 4一エトキシー 3—ブテニル基などの同一若しくは異 なった 1〜 3個の前記 「 〜 アルコキシ基」 により置換された前記 「C2〜 C 6アルケニル基」、 1一フエ二ルビニル基、 スチリル基、 シンナミル基などの フエニル基により置換された前記 「C2〜C 6アルケニル基」、 3—フエノキシ一 2—ブテニル基などのフエノキシ基により置換された前記 「C2〜C6アルケニル 基」、 及ぴ 4—メ トキシー 3—クロロー 2—ブテュル基など、 ハロゲン原子、 前 c^ c,アルコキシ基及ぴフエノキシ基からなる群から選ばれる 2種以上の置 換基により置換された前記 「C2〜C6アルケニル基」 も含む。
本発明において、 「ハロゲン原子、 C i Ceアルコキシ基及ぴフヱノキシ基か らなる群から選ばれる同一若しくは異なった 1〜 3個の置換基で置換されてよい C2〜C6アルキニル基」 は、 前記 「C2〜C6アルキニル基」 の他、 3—クロ口— 2—プロピニル基、 4ーブロモー 2—ブチュル基などの同一若しくは異なった 1〜 3個のハロゲン原子で置換された前記 「C2〜C 6アルキニル基」、 3—メ ト キシー 2—プロピニル基、 4—エトキシー 3—ブチニル基などの同一若しくは異 なった 1〜 3個の前 E 「 〜 アルコキシ基」 により置換された前記 「C2〜 C6アルキニル基」、 3ーフエノキシ一 2—ブチニノレ基などのフエノキシ基により 置換された前記 「C 2〜 C 6アルキニル基」、 及び 4—メ トキシ— 4一クロ口— 2—プチニル基など、 ハロゲン原子、 前記 C 〜C6アルコキシ基及びフエノキシ 基からなる群から選ばれる 2種以上の置換基により置換された前記 「C2〜C6ァ ルキニル基」 も含む。
本発明において、 「同一若しくは異なった 1〜 2個の 〜〇6アルキル基又は ァシル基で置換されてよぃァミノ基」 は、 ァミノ基の他に、 同一若しくは異なつ た 1〜 2個の前記 r ^ Ceアルキル基」 又は同一若しくは異なった 1〜 2個の 前記 「ァシル基」 が置換したアミノ基であり、 好適には、 同一若しくは異なった
1〜2個の前記 F C i C アルキル基」 又は同一若しくは異なった 1〜 2個の前 記 「ァシル基」 が置換したアミノ基であり、 より好適には、 ジメチルァミノ基、 ジェチルァミノ基、 又はァセチルァミノ基である。
本発明において、 「ハロゲン原子、 同一若しくは異なった 1〜3個のハロゲン 原子で置換されてよい C Ceアルキル基、 C i Ceアルコキシ基、 同一若しく は異なった 1〜2個の Ci Ceアルキル基又はァシル基で置換されてよぃァミノ 基、 ニトロ基、 シァノ基、 水酸基、 メルカプト基及ぴ Ceアルキルチオ基か らなる群から選ばれる同一若しくは異なった 1〜 6個の置換基で置換されてよい ァリール基」 は、 前言己 「ァリール基」 の他、 同一若しくは異なった 1〜 6個のハ ロゲン原子で置換された前記 「ァリール基」、 同一若しくは異なった 1〜 6個の 前記 「同一若しくは異なった 1〜 3個のハロゲン原子で置換されてよい 〜^ アルキル基」 で置換された前記 「ァリール基」、 同一若しくは異なった 1〜 6個 の前記 「 〜。6アルコキシ基」 により置換された前記 「ァリール基」、 同一若 しくは異なった 1〜 6個の前記 「同一若しくは異なった 1〜2個の ^〜。6アル キル基、 又はアシノレ基で置換されてよぃァミノ基」 により置換された前記 「ァ リール基」、 1〜 6個のニトロ基で置換された前記 「ァリール基」、 1〜6個のシ ァノ基で置換された前記 「ァリール基」、 1〜 6個の水酸基で置換された前記 「ァリール基」、 1〜 6個のメルカプト基で置換された前記 「ァラルキル基」、 同 —若しくは異なった 1〜 6個の前記 「^〜〇6アルキルチオ基」 により置換され た前記 「ァリール基」 の他、 ハロゲン原子、 前記 「同一若しくは異なった 1〜
3個のハロゲン原子で置換されてよい 〜^アルキル基」、 前記 「 〜^アル ■ コキシ基」、 前記 「同一若しくは異なった 1〜 2個の ^〜。6アルキル基又はァ シル基で置換されてよぃァミノ基」、 -トロ ¾、 シァノ基、 水酸基、 メルカプト 基及び前記 「C 1〜C 6アルキルチオ基」 からなる群から選ばれる 2種以上の置換 基により置換された前記 「ァリール基」 も含む。
本発明において、 「ハロゲン原子、 同一若しくは異なった 1〜 3個のハロゲン 原子で置換されてよい C C eアルキル基、 〜 アルコキシ基及ぴ水酸基か らなる群から選ばれる同一若しくは異なった 1〜 6個の置換基で置換されてよい ヘテロァリール基」 は、 前記 「ヘテロァリール基」 の他、 同一若しくは異なった
1〜6個のハロゲン原子で置換された前記 「ヘテロァリール基」、 同一若しくは 異なった 1〜6個の前記 「同一若しくは異なった 1〜3個のハロゲン原子で置換 されてよい 〜 アルキル基」 により置換された前記 「ヘテロァリール基」、 同一若しくは異なった 1〜 6個の前記 「^〜^アルコキシ基」 により置換され た前記 「ヘテロァリール基」、 1〜6個の水酸基により置換された前記 「ヘテロ ァリール基」 の他、 ハロゲン原子、 前記 「 〜^アルキル基」、 前記 「 〜 アルコキシ基」 及ぴ水酸基からなる群から選ばれる 2種以上の置換基により置換 された前記 「ヘテロァリール基」 も含む。
本発明において、 「ハロゲン原子、 同一若しくは異なった 1〜3個のハロゲン 原子で置換されてよい ^〜。6アルキル基、 ^〜 6アルコキシ基、 同一若しく は異なった 1〜2個の C C eアルキル基、 又はァシル基で置換されてよいアミ ノ基、 ニトロ基、 シァノ基、 水酸基、 メルカプト基及ぴ 〜 アルキルチオ基 からなる群から選ばれる同一若しくは異なった 1〜 6個の置換基で置換されてよ ぃァラルキル基」 は、 前記 「ァラルキル基」 の'他、 同一若しくは異なった 1〜 6個のハロゲン原子で置換された前記 「ァラルキル基」、 同一若しくは異なった 1〜6個の前記 「同一若しくは異なった 1〜3個のハロゲン原子で置換されてよ い アルキノレ基」 で置換された前記 「ァラルキル基」、 同一若しくは異 なった 1〜6個の前記 「 〜^アルコキシ基」 により置換された前記 「ァラル キル基」、 同一若しくは異なった 1〜 6個の前記 「同一若しくは異なった 1〜 2個の 〜06アルキル基、 又はァシル基で置換されてよぃァミノ基」 により置 換された前記 「ァラルキル基」、 1〜 6個のニトロ基で置換された前記 「ァラル キル基」、 1〜 6個のシァノ基で置換された前記 「ァラルキル基」、 1〜6個の水 酸基で置換された前記 「ァラルキル基」、 1〜 6個のメルカプト基で置換された 前記 「ァラルキル基」、 同一若しくは異なった 1〜 6個の前記 「^〜06アルキ ルチオ基」 により置換された前記 「ァラルキル基」 の他、 ハロゲン原子、 前記 「同一若しくは異なった 1〜 3個のハロゲン原子で置換されてよい C i Ceアル キル基」、 前記 「^〜^アルコキシ基」、 前記 「、 又はァシ、 ニトロ基、 シァノ 基、 水酸基、 メルカプト基及び前記 「 〜 アルキルチオ基」 からなる群から 選ばれる 2種以上の置換基により置換された前記 「ァラルキル基」 も含む。 ァラ ルキル基が置換基を有する場合、 当該置換基はァラルキル基を構成するァリール 環上又はアルキル基上のいずれか又は両方に置換していてもよい。
Xはイソキノリン環上の置換可能な任意の位置に 1個ないし 4個置換すること ができ、 Xが 2個以上存在する場合には、 それらは同一でも異なっていてもよい。
Yはキノリン環上の置換可能な任意の位置に 1個ないし 6個置換することがで き、 Yが 2個以上存在する場合にま、 それらは同一でも異なっていてもよい。 本発明の化合物 （I a )、 （I b )、 （I c ) 又は （I d ) において、
( 1 ) R1及ぴ R2は、 好適には、 ハロゲン原子、 ^〜 アルコキシ基及ぴフエ ノキシ基からなる群から選ばれる同一若しくは異なった 1〜 3個の置換基で置換 されてよい ^〜^アルキル基；又は、 ハロゲン原子、 C i Ceアルキル基、
〜c6アルコキシ基及ぴ水酸基からなる群から選ばれる同一若しくは異なった 1〜 6個の置換基で置換されてよレヽァリール基であり、 より好適には、 同一若し くは異なった 1〜3個のハロゲン原子で置換されてよい ^〜。6アルキル基、 又 は、 同一若しくは異なった 1〜6個のハロゲン原子で置換されてよいフエニル基 であり、 更により好適には、 メチレ基、 ェチル基、 プロピル基、 トリフルォロメ チル基、 トリフルォロェチル基、 フエニル基、 フルオロフェニル基、 クロ口フエ ニル基であり、
( 2 ) , R3及び R4は、 好適には、 水素原子、 ハロゲン原子、 又は C^ Cs アルキ ル基であり、 R5は、 好適には水素原子であり、
( 3 ) Xnは、 好適には、 Xが、 ハロゲン原子； C Csアルキル基； C2〜C6ァ ルキニル基；ハロゲン原子、 同一若しくは異なった 1〜 3個のハロゲン原子で置 換されてよい 〜〇6アルキル基及ぴ^〜 アルコキシ基からなる群から選ば れる同一若しくは異なった 1〜6値の置換基で置換されてよぃァリール基；ハロ ゲン原子、 同一若しくは異なった 1〜 3個のハロゲン原子で置換されてよい 〜C6アルキル基及び Ceアルコキシ基からなる群から選ばれる同一若しく は異なった 1〜 6個の置換基で置換されてよいへテロァリール基；シァノ基；又 は、 〜 アルキル基及ぴフヱニル基からなる群から選ばれる置換基で水酸基 の水素原子が置換されてよい N—ヒ ドロキシアルカンイミ ドイル基であり、 n力 0〜 2の整数であり、 より好適には、 Xが、 ハロゲン原子； Ci Ceアルキル 基； 〜〇6アルキニル基；ハロゲン原子、 同一若しくは異なった 1〜 3個のハ ロゲン原子で置換されてよい ^〜〇6アルキル基及び ^〜。6アルコキシ基から なる群から選ばれる同一若しくは異なった 1〜 6個の置換基で置換されてよいへ テロアリール基；シァノ基；又は、 Cj Ceアルキル基及びフエニル基からなる 群から選ばれる置換基で水酸基の水素原子が置換されてよい N—ヒ ドロキシアル カンイミ ドイル基であり、 nが、 0〜2の整数であり、 更により好適には、 X力 フッ素原子、 塩素原子、 臭素原子、 メチル基、 ェチュル基、 フリル基、 チェ-ル 基、 シァノ基、 メ トキシ工タンイミ ドイル基、 エトキシェタンイミ ドイル基又は フエノキシェタンイミ ドイル基であり、 nが、 0又は 1であり、
(4) Ynは、 好適には、 Υが、 フッ素原子、 塩素原子又はメチル基であり、 m 力 0又は 1であり、 より好適には、 Yが、 メチル基であり、 mが、 0又は 1で ある。
本発明の化合物 （I a：)、 （I b)、 （ I c) 又は （ I d) において、 好適には、 (a 1) R1及び R2は、 ノヽロゲン原子、 。〜 アルコキシ基及ぴフエノキシ基 からなる群から選ばれる同一若しくは異なった 1〜 3個の置換基で置換されてよ い ^〜 アルキル基；又は、 ハロゲン原子、 〜 アルキル基、 Ci Csァ ルコキシ基及ぴ水酸基からなる群から選ばれる同一若しくは異なった 1〜 6個の 置換基で置換されてよぃァリール基であり、
(a 2) R3及ぴ R4は、 水素原子、 ハロゲン原子、 又は Ci Ceアルキル基であ り、 R5は、 水素原子であり、
(a 3) Xnは、 Xが、 ハロゲン原子； Ci Ceアルキル基；ハロゲン原子、 同 ' —若しくは異なった 1〜 3個のハロゲン原子で置換されてよい Ceアルキル •基及ぴ〇1〜 6アルコキシ基からなる群から選ばれる同一若しくは異なった 1〜 6個の置換基で置換されてよぃァリール基；ハロゲン原子、 同一若しくは異なつ た 1〜 3個のハロゲン原子で置換されてよい Ci Ceアルキル基及ぴ及ぴ Ci〜 C6アルコキシ基からなる群から選ばれる同一若しくは異なった 1〜 6個の置換 基で置換されてよいへテロァリール基；シァノ基；又は、 C Ceアルキル基及 ぴフエ二ル基からなる群から選ばれる置換基で水酸基の水素原子が置換されてよ い N—ヒ ドロキシアルカンイミ ドイル基であり、 nが、 0〜2の整数であり、
(a 4) Yraは、 Yが、 フッ素原子、 塩素原子又はメチル基であり、 mが、 0又 は 1であり、
より好適には、
(b 1) R1及ぴ R2は、 同一若しくは異なった 1〜3個のハロゲン原子で置換さ れてよい Ci Ceアルキル基、 又は、 同一若しくは異なった 1〜 6個のハロゲン 原子で置換されてよいフエニル基であり、
(b 2) R3及ぴ R4は、 ハロゲン原子、 又は ^〜じ6アルキル基であり、 R5は、 水素原子であり、
(b 3) Xnは、 が、 ハロゲン原子； ^〜。6アルキル基； C2〜C6アルキニノレ 基；ハロゲン原子、 同一若しくは異なった 1〜 3個のハロゲン原子で置換されて よい C1〜C6アルキル基及ぴ01〜06アル キシ基からなる群から選ばれる同一 若しくは異なった 1〜 6個の置換基で置換されてよいへテロァリール基；シァノ 基；又は、 C'i Ceアルキル基及びフエ二 レ基からなる群から選ばれる置換基で 水酸基の水素原子が置換されてよい N—ヒ ドロキシアルカンイミ ドイル基であり、 nが、 0〜2の整数であり、
(b 4) Υπは、 Υが、 フッ素原子、 塩素原子又はメチル基であり、 mが、 0又 は 1であり、
更により好適には、
(c 1) R1及び R2は、 メチル基、 ェチル基、 プロピル基、 トリフルォロメチル 基、 トリフルォロェチル基、 フエニル基、 フルオロフェニル基又はクロ口フエ二 ル基であり、
(c 2) R3及ぴ R4は、 フッ素原子、 又はメチル基であり、 R5は、 水素原子で あり、
(c 3) Xnは、 Xが、 フッ素原子、 塩素原子、 臭素原子、 メチル基、 ェチュル 基、 フリル基、 チェニル基、 シァノ基、 メ トキシェタンイミ ドイル基、 エトキシ ェタンイミ ドイル基又はフエノキシェタンイミ ドイル基であり、 nが、 0又は 1であり、 ，
(c 4) Ymは、 Yが、 メチル基であり、 mが、 0又は 1であり、
最も好適には、
(d) 化合物 （I a)、 （I b)、 (I c) 又は （I d) 、
3 - ( 5—フルオロー 3 , 3—ジメチル一 3， 4ージヒ ドロイソキノリン一 1—ィル） キノリン、
3― (5—クロ口— 3， 3—ジメチルー 3， 4ージヒドロイソキノリン一 1 _ ィノレ） キノリン、
3 - (5—プロモー 3， 3—ジメチノレー 3， 4ージヒ ドロイソキノリンー 1一 ィル） キノリン、
3 - (5—ェチュル一 3， 3—ジメチルー 3， 4ージヒ ドロイソキノリン一 1一ィル） キノリン、
3― (5， 6—ジフルオロー 3， 3—ジメチノレー 3， 4—ジヒ ドロイソキノリ ン一 1一^ ίル) キノリン、 '
3— (3—ェチル一 5—フルォロ一3—メチル一3, 4—ジヒ ドロイソキノリ ン一 1—ィル) キノリン、
3一 (5—フルオロー 3—メチノレ一 3—プロピル一 3， 4ージヒ ドロイソキノ リン— 1一ィル) キノリン、
3 - (3—メチルー 3—トリフルォロメチルー 3， 4ージヒ ドロイソキノリン 一 1一ィル) キノリン、
3 _[ 3—メチルー 3— (2， 2， 2—トリフルォロェチル）一 3， 4一ジヒ ド ロイソキノリン一 1一ィル]キノリン、
3一 (3—メチル一 3—フエ二/レー 3， 4ージヒ ドロイソキノリン一 1ーィ ル） キノリン、
3— [3—メチルー 3— (4—フノレオロフェニル）ー 3, 4—ジヒ ドロイソキノ リン— 1一ィル]キノリン、
3 - [ 3ーメチルー 3— (4—クロ口フエニル)一 3， 4ージヒ ドロイソキノリ ンー 1 fル]キノリン、
3一 (5—フルオロー 3， 3， 4, 4—テトラメチル一 3， 4ージヒ ドロイソ キノリン一 1—ィル） 一 6—フノレオ口キノリン、
3 - (5—フルオロー 3, 3， 4， 4ーテトラメチルー 3， 4—ジヒ ドロイソ キノリン一 1—ィル） 一 8—フノレオ口キノリン、
3 - (5—フルオロー 3， 3， 4， 4—テトラメチルー 3， 4—ジヒ ドロイソ キノリン _ 1一ィル) 一 8—メチルキノリン、
3 - (4, 5—ジフルオロー 3， 3—ジメチルー 3， 4—ジヒ ドロイソキノリ ンー 1一ィル） キノリン、
3 - (4， 4ージフルオロー 3， 3—ジメチル一 3, 4ージヒ ドロイソキノリ ン一 1一ィル） キノリン、
3 - (4， 4， 5—トリフルオロー 3， 3—ジメチル一 3， 4ージヒ ドロイソ キノリン _ 1一^ fル) キノリン、
5 _フルオロー 3， 3， 4, 4ーテトラメチノレー 8 b—キノリン一 3—ィルー 4， 8 b—ジヒ ドロ一 3 ーォキサジレノ [3， 2— a]イソキノリン、
3， 3， 4， 4—テトラメチノレー 8 b—キノリン一 3 fルー 4， 8 b—ジヒ ドロ一 3ガーォキサジレノ [3， 2— a]イソキノリン、
5一フルォロ一 3， 3—ジメチノレ一 8 b—キノリ ン _ 3—イノレー 4， 8 b—ジ ヒドロ一 3 ーォキサジレノ [3， 2— a]イソキノリン、
6一フルオロー 3， 3, 4， 4—テトラメチノレー 8 b—キノリン _ 3—イノレー 4， 8 b—ジヒ ドロ一 3ガ一ォキサジレノ [3， 2— a]イソキノリン、
4，， 4'一ジメチルー 8 b，一キノリン _ 3—ィルー 4，， 8 b'—ジヒ ドロスピ 口 [シクロペンタン _ 1， 3，一ォキサジレノ [3， 2— a]イソキノリン]、
4， 4， 5—トリフルオロー 3， 3—ジメチノレー 8 b—キノリン一 3 _イノレー 4， 8 bージヒ ドロー 3ガーォキサジレノ [3， 2— a]イソキノリン、
3 - ( 5—フルオロー 3， 3， 4， 4ーテトラメチルー 2—ォキシド一 3， 4—ジヒ ドロイソキノリン一 1一ィル) キノリン、
3一 (3， 3， 4， 4—テトラメチル _ 2—ォキシドー 3， 4ージヒ ドロイソ キノリン一 1—ィル) キノリン、 3 - ( 6一フルォロ一 3 , 3， 4， 4ーテトラメチルー 2—ォキシドー 3, 4ージヒ ドロイソキノリン一 1一ィル) キノリン、
3— (6—クロ口一 3， 3， 4， 4—テトラメチルー 2—ォキシド一 3， 4 - ジヒドロイソキノリン一 1一ィル) キノリン、
3― (4， 4—ジフルオロー 3， 3—ジメチルー 2—ォキシド一 3， 4ージヒ ドロイソキノリン _ 1—ィル） キノリン、
3 - (4, 4， 5— トリフルォロ一 3， 3—ジメチノレー 2—ォキシド一 3， 4ージヒ ドロイソキノリン一 1—ィル) キノリン又は
3 - (5—フルオロー 3， 3， 4， 4—テ トラメチルー 3， 4ージヒ ドロイソ キノリン一 1一ィル) キノリンである。
本発明の化合物 （I a)、 （I b)、 ( I c) ヌは （I d) は、 例えば、 硫酸塩、 塩酸塩、 硝酸塩、 リン酸塩のような塩にすることができる。 それらの塩は、 農園 芸用の殺菌剤として使用できる限り、 本発明に包含される。
本発明の化合物 （I a)、 （I b)、 (I c) スは （I d) 及ぴそれらの塩は溶媒 和物にすることができ、 それら溶媒和物も、 本発明に包含される。 そのような溶 媒和物は、 好適には、 水和物である。
本発明の化合物 （I a)、 (l b), ( I c) ヌは （I d) 中には、 不斉炭素を有 する化合物もあり、 その場合には、 本願発明は、 一種の光学活性体及び数種の光 学活性体の任意の割合の混合物をも包含する。
本発明の代表化合物を下記表に例示するが、 本発明はこれらの化合物に限定さ れるものではない。
以下、 「Me」 はメチル基を、 「E t」 はェチル基を、 「P r」 はプロピル基を、 「i P r」 はイソプロピル基を、 「Bu」 はブチル基を、 「i Bu」 はイソブチル 基を、 「 t Bu」 は tプチル基を、 「 i P e n」 はイソペンチル基を、 「V i n y 1」 は、 ビニノレ基を、 「A 1 1 y 1」 は、 ァリル基を、 「E t h y n y 1」 はェチ ニル基を、 「P h」 はフエニル基を、 「F'UR」 はフリル基を、 「2TH I」 は 2—チェニル基を、 「OXA」 はォキサゾリノレ基を、 「A c」 'はァセチル基を、 「E t IMD」 は N—ヒ ドロキシェタンイミ ドイル基を、 「3 PYD」 は 3—ピ リジノレ基を、 「Bn」 はベンジル基を、 「c P e n」 は R1と R2または、 R3と R 4とで環を形成してシクロペンチル基を、 「cHe x」 は、 R1と R2または、 R 3と R4とで環を形成してシクロへキシル基を、 「cHe p」 は、 R1と R2または、 R3と R4とで環を形成してシクロへプチル基を、 「Xn」 および 「Ym」 におい て 「H」 は n = 0および m=0を、 それぞれ示す。
1
Figure imgf000022_0001
化合物番号 RU R2 R3、R4 Xn Ym
1 -1 Me、 Me H、H H H
1-2 Me、 Me H、H H 2-F
1-3 Me、 Me H、H H 4-F
1-4 Me、 Me H、H H 5-F
1-5 Me Me H、H H 6-F
1-6 Me Me H、 H H 7-F
1-7 Me、 Me H、 H H 8-F
1-8 Me、 Me H、H H 2- CI
1-9 Me、 Me H、H H 4一 CI
1-10 Me、 Me H、 H H 5-CI
1-11 Me、 Me H、 H H 6-CI
1-12 Me、 Me H、 H H 7 - CI
1-13 Me、 Me H、H H 8 - CI
1-14 Me、 Me H、H H 2— Me
1-15 Me、 Me H、H H 4— Me
1-16 MeN Me H、H H 5— Me
1-17 Me、 Me H、 H H 6— Me
1-18 Me、 Me H、 H H 7— Me
1-19 Me、 Me H、H H 8— Me
1-20 Me% Me H、H H 2— MeO
1-21 Me、 Me H、H H 4一 MeO
1-22 Me、 Me H、 H H 5— MeO
1-23 Me、 Me HU H H 6— MeO
1-24 Me、 Me H、 H H 7— MeO
1-25 Me、 Me H、H H 8— MeO
1-26 Me、 Me H、H H 2 - OH
1-27 Me、 Me H、H H 4一 OH
1-28 Me、 Me H、H H 5 - OH
1-29 Me、 Me H、H H 6 - OH
1-30 Me, Me H、H H 7 - OH
1-31 Me、 Me H、H H 8 - OH
1-32 Me、 Me H、H 5-F H
1 - 33 Me、 Me H、H 5-F 4-F
1-34 Me, Me H、 H 5-F 8-F
1-35 Me、 Me H、H 5-F 4-CI -36 Me、 Me H、H 5 - F 6-CI-37 Me、 Me H、 H 5 - F 4-M eO-38 Μβ、 Me H、 H 5-F 8— Me-39 Me、 Me H、 H 5 - F 8-MeO-40 Me、 Me H、 H 5-F 8-OH-41 Me、 Me H、 H 6-F H-42 Me、 Me H、 H 7-F H-43 Me、 Me H、H 8-F H-44 Me、 Me H、 H 5-CI H-45 Me、 Me H、H 5-CI 4-F-46 Me、 Me H、 H 5-CI 8-F-47 Me、 Me H、H 5-CI 4-CI-48 Me、 Me H、H 5-CI 6-CI-49 Me、 Me H、 H 5-CI 4-Me-50 Me、 Me H、 H 5-CI 8 - Me-51 Me、 Me H、H 5-CI 8-MeO-52 Me、 Me H、H 5-CI 8-OH-53 Me、 Me H、H 6 - CI H - 54 Me、 Me H、H 7-CI H-55 Me、 Me H、H 8 - CI H-56 Me、 Me H、H 5 - Br H-57 Me、 Me H、H 5 - Br 4-F - 58 Me、 Me H、H 5-Br 8-F-59 Me、 Me H、H 5- Br 4-CI-60 Me Me H、H 5-Br 6-CI - 61 Me、 Me H、H 5-Br 4-Me-62 Me、 Me H H 5-Br 8 - Me-63 Me、 Me H、H 5-Br 8-MeO - 64 Me、 Me H、H 5-Br 8-OH-65 Me、 Me H、H 6-Br H - 66 Me、 Me H H 7 - Br H-67 Me、 Me H . H 8-Br H-68 Me、 Me H、H 5-1 H-69 Me Me H、H 5-Me H-70 e Me H、H 6 - Me H-71 Me、 Me H、H 7- Me H-72 Me、 Me H、H 8 - Me H - 73 Me% Me H、H 5-Et H-74 Me、 Me H、H 6-Et H-75 Me、 Me H、H 7-Et H - 76 Me、 Me H、H 8-Et H - 77 Me、 Me H、H 5-Pr H-78 Me、 Me H、H 6-Pr H IO - 9 ZJ-9'5 H、H 121-1
2d-9'S H、H 021-1 d-8 Zd-9'9 H、H 6U-1
Zd-9'S H、H 8 - 1
H Zd-9'9 H、H LU-l
H NO- S H、H 9U-1
H 9lMHNOO-S H、H 9U-1.
Figure imgf000024_0001
H OHO-9 HVH eu-i
H OVH - HSH 、 zn-i
H 2HN-S H、H lll-l
H 0®Ι Ι-8 H H ay^、9W on-i
H ΟΘΙ Ι-Ζ. H、H 601-1
H ΟθΙΛΙ-9 hTH ^ 801-1
H ΟθΙΛΙ-9 hTH ^ LOl-l
H α陽ョ 4d-S H、H m、 901-1
H α ョ ug- s H、H 901-1.
H α陽ョ ι ιιν-s hTH CDD
H α ョ 1 1 - s HSH 、 CD εοι-ι
H α ョ w-s HSH 201-1
H α 31ョ -s H H toi-i
H α ョ aw - s hTH 001-1
H - s ' H、H 66-1
H αΐ^ΙΏΗ - s hTH 86-1
H νχο hTH Z.6-1
H (ΙΗ丄 S— 10— — S H、H ^ 96- 1
H ΙΗ丄 ε- s hTH ^ 96-1
H ΙΗ丄 S - S H%H ^ 6
H idPd-S H H E6-1
H Md-8 H、H 36-1.
H Md-Z. H、H 16-1
H Md-9 H、H 06- L
H Md-9 H、H 68-1
H |Λι ョ- 8 H、H 88-1
H 1八 ョ一 HSH LS-i
H |AuA¾-9 H、H ^ 98- 1
H 1八 u ョ- s HSH S8-1
H ΙΛυ!Λ-8 H H 9W、9W n-i
H | υ!Λ- HVH
H 1八 υ!Λ - 9 H、H ^vi 38-1
H 1八 U!A-S H NH ^ 1-8-1
Figure imgf000024_0002
H 」c H、H 6Z.-1 zz
T.ll00/S00Zdf/X3d .T60.0/S00Z OAV -122 eN Me H、 H 5'6 - F2 4一 Me-123 Me Me H、H 5.6-F2 8- Me-124 Me、 Me H . H 5.6-F2 8-MeO-125 MeN Me H、H 5.6-F2 8- OH-126 Me、 Me H、H 5.6-CI2 H-127 Me、 Me H、H 5.6-CI2 4-F-128 Me、 Me HU H 5,6— CI2 8-F-129 Me、 Me H、H 5,6— GI2 4 - CI-130 Me、 Me H、H 5,6— CI2 6-CI-131 Me、 Me H、 H 5,6— CI2 4-Me-132 Me、 Me H、 H 5,6— CI2 8 - Me-133 Me、 Me H N H 5.6-CI2 8-MeO-134 Me、 Me H、H 5.6-CI2 8 - OH-135 Me、 Me H、 H 5- F, 7 - Me H-136 Me、 Me H、H 6-F,7-Me H-137 Me、 Et H、 H H H-138 Me Et H、H H 4-F-139 Me, Et H、 H H 8-F-140 Me、 Et H、H H 4 - CI-141 Me、Et H、H H 6-CI-142 Me、Et H、 H H 8-CI-143 Me、 Et H、H H 4一 Me-144 Me、 Et H、 H H 8-Me-145 Me、Et H、H H 8-MeO-146 Me、Et H、H H 8 - OH-147 Me, Et H、H 5-F H-148 Me, Et H、H 6-F H-149 Me、 Et H、H 7 - F H-150 Me、 Et H、H 5-CI H-151 Me、 Et H、 H 6-CI H-152 Me、 Et HU H 7-CI H-153 Me、 Et H、H 5-Br H-154 Me、 Et H、 H 6-Br H-155 Me、 Et H、H 7-Br H-156 e. Et H、H 5-1 H-157 Me、 Et H H 5 - Me H-158 Me、 Et H、H 5- Vinyl H-159 Me、Et H、H 5-Etynyl H-160 Me、 Et H、H 5-Ph H-161 Me、 Et H、 H 5 - FUR H-162 Me, Et H、H 5-2THI H-163 Me、 Et H、H 5-3THI H-164 Me、 Et H、H 5-(2-CI-2THI) H -165 Me、Et H、H OXA H-166 Me、 Et H、H 5-MeMelMD H-167 Me、Et H、H 5-MeEtIMD H-168 Me、 Et H、H 5-EtEtlMD H-169 Me、 Et H、H 5-AllylEtIMD H-170 Me、 Et H、H 5-BnEtIMD H-171 Me、Et H H 5-PhEtlMD H-172 Me. Et H、H 5-CN H-173 Me、 Et H、H 5.6-F2 H-174 Me. Et H、H 5,6-012 H-175 Ms、 Pr H、H H H-176 e% Pr H、H H 4-F-177 Me、 Pr H、H H 8-F-178 Me Pr H、H H 4- CI-179 Me、 Pr H、H H 6-CI-180 Me^ Pr H、H H 8- CI-181 Me、Pr H、H H 4一 Me-182 Me、 Pr H、H H 8- Me-183 Me、 Pr H、H H 8-MeO-184 Mes Pr H、H H 8-OH-185 Me、Pr H、H 5-F H-186 Me、 Pr H、H 6-F H-187 Me、 Pr H、H 7-F H-188 Me、Pr H、H 5- CI H-189 Me、 Pr H、H 6-CI H-190 Me、 Pr H. H 7-CI H-191 Me% Pr H、H 5- Br H-192 Me、 Pr H H 6-Br H-193 Me、 Pr H、H 7 - Br H-194 Me、Pr H. H 5-1 H-195 Me^ Pr H、H 5 - Me H-196 Me、 Pr H、H 5-Vinyl H-197 Me¾ Pr H、H 5 - Etynyl H-198 Me Pr H、H 5-Ph H-199 M6、Pr H、H 5- FUR H-200 Me, Pr H、H 5-2THI H-201 Mes Pr H、H 5-3THI H-202 M6、 Pr H、H 5 - (2 - Cト 2THI) H-203 Me、 Pr H、H OXA H-204 Ms、+Pr H、H 5 - MeMelMD H-205 Me、 Pr H、H 5-MeEtIMD H-206 Me、 Pr H、H 5-EtEtIMD H-207 e, Pr H、H 5-AllylEtIMD H -208 Me、 Pr H、H 5-BnEtIMD H-209 Me, Pr H、H 5-PhEtIMD H-210 Me、 Pr H、H 5-CN H-21 1 Me、 Pr H、H 5.6-F2 H-212 Me、 Pr H、H 5.6-CI2 H-213 Me、 iPr H、H H H-214 Me、 iPr H, H H 4-F-215 Me、 iPr H、H H 8 - F-216 Me、 iPr H、H H 4- CI-217 Me、 iPr H、H H 6-CI-218 Me、 iPr H、H H 8-CI-219 Me、 iPr H、H H 4-ΜΘ-220 Me、 iPr H、H H 8-Me-221 Me、 iPr H、H H 8-MeO-222 Me、 iPr H、 H H 8-OH-223 Me、 iPr H、H 5-F H-224 Me、 iPr H、 H 6-F H-225 Me、 iPr H、H 7-F H-226 Me、 iPr H、H 5-CI H-227 Me、 iPr H、H 6-CI H-228 Me、 iPr H. H 7-CI H-229 Me、 iPr H、H 5- Br H-230 Me、 iPr H、H 6-Br H-231 Me、 iPr H、H 7- Br H-232 Me、 iPr H、H 5-1 H-233 Me、 iPr H、H 5 - Me H-234 Me, iPr H、H 5 - Vinyl H-235 Me, iPr H、H 5-Etynyl H-236 Me、 iPr H、H 5-Ph H-237 Me、 iPr H、H 5-FUR H-238 Me、 iPr H、 H 5-2THI H-239 Me、 iPr H、 H . 5-3THI H-240 Me、 iPr H、H 5-(2-CI-2THI) H-241 Me、 iPr H、H OXA H-242 Me, iPr H、H 5-MeMeIMD H-243 Me、 iPr H、H 5-MeEtIMD H-244 Me、 iPr H、H 5-EtEtIMD . H-245 Me、 iPr H, H 5-AllylEtI D H-246 Me、 iPr H、H 5-BnEtIMD H-247 Me、 iPr H、H 5-PhEtIMD H-248 Me、 iPr H、H 5-CN H-249 Me、 iPr H、H 5.6-F2 H-250 Me、 iPr HS H 5.6-CI2 H -251 Me、 iBu H、H H H-252 Me、 iBu H、H H 4-F-253 Me、 iBu H、H H 8 - F-254 Me、 iBu H、H H 4-CI-255 Me、 iBu H、H H 6-CI-256 Me、 iBu H、H H 8-CI-257 Me、 iBu H、H H 4-Me-258 Me、 iBu H、H H 8 - Me-259 Me, iBu H、H H 8-MeO-260 Me、 iBu H、H H 8-OH-261 Me、 iBu H, H 5-F H-262 Me、 iBu H、H 6-F H-263 Me、 iBu H, H 7-F H-264 Me、 iBu H. H 5-CI H-265 Me、 iBu H、H 6-CI H-266 Me、 iBu H、H 7-C1 H-267 Me、 iBu H、H 5 - Br H-268 Me、 iBu H、 H 6-Br H-269 Me、 iBu H、H 7-Br H-270 Me、 iBu H、H 5-1 H-271 Me、 !Bu H, H 5- Me H-272 Me, iBu H、 H 5- Vinyl H-273 Me、 iBu H、H 5-Etynyl H-274 Me、 iBu H、H 5-Ph H-275 Me, iBu H、H 5-FUR H-276 Me、 iBu H、 H 5-2THI H-277 Me、 iBu H、H 5-3THI H-278 Me、 iBu H, H 5 - (2- G卜 2THI) H-279 Me、 iBu H、H OXA H-280 Me、 iBu H、H 5-MeMeIMD H-281 Me、 iBu H、 H 5 - MeEtlMD H-282 Me, iBu H. H 5-EtEtIMD H-283 Me、 iBu H、H 5-AHylEtIMD H-284 Me、 iBu H, H 5-BnEtIMD H-285 Me、 iBu H、H 5-PhEtIMD H-286 Me、 iBu H、H 5-CN H.-287 Me, iBu H、 H 5.6-F2 H-288 Me、 iBu H、H 5.6-CI2 H-289 Me、 tBu H、H H H-290 Me、 tBu H、 H 5-F H-291 Me、 tBu H、H 5-CI H-292 Me、 tBu H、H 5-Br H-293 Me、 tBu H、H 5-1 H -294 Me、 tBu H、H 5 - Me H
-295 Me、 tBu H、H 5-Vinyl H
-296 Me、 tBu H、H 5 - Etynyl H
- 297 Me、 tBu H、H 5-Ph H
-298 Me、 tBu H、H 5-FUR H
-299 Me、 tBu H、H 5-2THI H
-300 Me、 tBu H、H 5-3THI H
-301 Me、 tBu H、H 5-MeEtIMD H
-302 Me、 tBu H、H 5-EtEtIMD H
-303 Me、 tBu H、H 5-PhEtIMD H
-304 Me、 tBu H、H 5-CN H
-305 Me、 tBu H、H 5,6— F2 H
-306 Me、 tBu H、 H 5.6-CI2 H
-307 Me、 Pen H、H H H
-308 Me、 Pen H、H H 4 - F
- 309 Me、 Pen H、H H 8-F
-310 Me、 Pen H、H H 4- CI
-31 1 Me、 Pen H、H H 6-CI
-312 Me、 Pen H、H H 8- CI
- 313 Me、 Pen H、H H 4-Me
-314 Me、 Pen H、H H 8 - Me
-315 Me、 Pen H、H H 8-MeO
-316 Me、 Pen H、H H 8-OH
-317 Me、 Pen H、H 5-F H
-318 Me、 Pen H、 H 6-F H
-319 Me、 Pen H、 H 7-F H
-320 Me、 Pen H H 5-CI H
-321 Me、 Pen H、H 6-CI H
-322 Me、 Pen H、H 7-CI H
-323 Me、 Pen H、 H 5 - Br H
-324 Me、 Pen H、H 6-Br H
-325 Me、 Pen H、H 7-Br H
-326 Me、 Pen H、H 5-1 H
-327 Me、 Pen H、H 5 - Me H
- 328 Me、 Pen H、H 5- Vinyl H
-329 Me、 Pen H、H 5 - Etynyl H
-330 Me、 Pen H、 H 5-Ph H
- 331 Me、 Pen HU H 5-FUR H. -332 Me、 Pen H、H 5 - 2丁 HI H- -333 Me、 Pen H、H 5-3THI H
-334 Me、 Pen H、 H 5-(2-CI-2THI) H. -335 Me、 Pen H、 H OXA H· —336 Me、 Pen H、H 5-MeMeIMD H -337 Me、 iPen H、H 5-MeEtIMD H-338 Me、 iPen H、H 5-EtEtIMD H-339 Me、 iPen H、H 5-AllylEtIMD H-340 Me、 iPen H、H 5-BnEtIMD H-341 Me、 iPen H、H 5-PhEtIMD H-342 Me、 iPen H、H 5-CN H-343 Me、 iPen H、 H 5.6-F2 H-344 Me、 iPen H、H 5,6 - GI2 H-345 Et、Et H、 H H H.-346 Et、 Et H、H H 4-F-347 Et、 Et H、 H H 8-F-348 Et. Et H、 H H 4-CI-349 Et、Et H, H H 6-CI-350 Et、Et H、H H 8 - CI-351 Et、Et H、H H 4 - Me-352 Et、 Et H、 H H 8- Me-353 Et、Et H、 H H 8-MeO-354 Et、Et H H H 8-OH-355 Et、Et H、 H 5-F H-356 Ets Et H、H 6-F H-357 Et、Et H、H 7-F H-358 Et、Et H、H 5-CI H-359 Et、Et H、H 6-CI H-360 Et. Et H、 H 7- CI H-361 Et、Et H、H 5 - Br H-362 Et、Et H、H 6 - Br H-363 Et、Et H、 H 7-Br H-364 Et. Et H、 H 5-1 H-365 Et、Et H、H 5- Me H-366 Et、Et H、H 5- Vinyl H - 367 Et、Et H、H 5-Etynyl H-368 Et、 Et H、 H 5-Ph H-369 Et、Et H、H 5 - FUR H-370 Et、Et H、H 5-2THI H-371 Et、 Et H、 H 5-3THI H-372 Et、Et H、H 5-(2 - G卜 2THI) H-373 Et. Et H、 H OXA H-374 Et、 Et H、 H 5-MeMeIMD H-375 Et、Et H、H 5-MeEtIMD H-376 Et. Et H、H 5-EtEtIMD H-377 Et、 Et H、H 5- AllylEtlMD H-378 Et、 Et H、H 5-BnEtIMD H-379 Et、 Et H、H 5 - PhEtlMD H -380 Et、 Et H、H 5-CN H-381 Et、 Et H、H 5.6-F2 H-382 Et、 Et H、H 5.6-CI2 H-383 Et. iBu H、H H H-384 Pr、 Pr H、H H H-385 Me、 CICH2 H、H H H-386 Me、CI2CH H、H H H-387 Me、 CF3 H、H H H-388 Me、 CF3 H、 H H 4-F-389 Me, CF3 H、 H H 8-F-390 Me、 CF3 H、 H H 4-CI-391 Me、 CF3 H、 H H 6-CI-392 Me、 CF3 H、 H H 8- CI-393 Me, CF3 H、 H H 4 - Me-394 Me, CF3 H、H H 8- Me-395 Me、 CF3 H. H H 8-MeO-396 Me、 CF3 H、H H 8-0 H-397 Me、 CF3 H、 H 5-F H-398 Me、CF3 H、 H 6-F H-399 Me、 CF3 H、H 7-F H-400 Me、 CF3 H. H 5 - CI H-401 Me、 CF3 H、H 6-CI H-402 Me、 CF3 H、H 7-CI H-403 Me、 CF3 H、H 5 - Br H-404 Me, CF3 H、 H 6-Br H-405 Me、 CF3 HS H 7 - Br H-406 Me、 CF3 H、 H 5-1 H-407 Me、 CF3 H、 H 5-Me H-408 Me、 CF3 H、H 5-Vinyl H-409 Me、 CF3 H、 H 5-Etynyl H-410 Me、 CF3 H、 H 5-Ph H-411 Me、 CF3 H、H 5 - FUR H-412 Me、 CF3 H、 H 5-2THI H-413 Me、 CF3 H、H 5-3THI H-414 Me、 CF3 H、H 5 - (2 - Gト 2THI) H-415 Me、 CF3 H、 H OXA H-416 Me、 CF3 H、H 5- -MeMelMD H-417 Me、 CF3 H、 H 5- -MeEtl D H-418 Me、 CF3 H、H 5 -EtEtlMD H-419 Me、 CF3 H、H 5-AllylEtIMD H-420 Me、 CF3 H、H 5· -BnEtlMD H-421 Me、 CF3 H、 H 5- -PhEtlMD H-422 Me、 CF3 H、H 5-CN H -423 Me、 CF3 H、 H 5.6-F2 H-424 Me、 CF3CH2 H、 H 5.6-CI2 H-425 Me、 CF3CH2 H、 H H H-426 Me、 CF3CH2 H、 H H 4-F-427 Me、 CF3CH2 H、 H H 8-F-428 Me, CF3CH2 H、 H H 4 - CI-429 Me、 CF3CH2 H、 H H 6-CI-430 Me、CF3CH2 H、 H H 8 - CI-431 Me, CF3C了H2 H、 H H 4一 Me-432 Me、 CF3CH2 H、 H H 8 - Me-433 Me、 CF3CH2 H、 H H 8-MeO-434 Me、 CF3CH2 H、 H H 8-OH-435 Me、 CF3CH2 H、 H 5-F H-436 Me、 CF3CH2 H、 H 6-F H-437 Me、CF3CH2 H、 H 7-F H-438 Me、 CF3CH2 H、 H 5-CI H-439 Me、 CF3CH2 H、 H 6-CI H-440 Me、 CF3CH2 H、 H 7-CI H-441 Me、 CF3CH2 H、 H 5-Br H-442 Me、 CF3CH2 H、 H 6-Br H-443 ΜΘ、 CF3CH 2 H、 H 7-Br H-444 Me、 CF3CH2 H、 H 5-1 H-445 Me、 CF3CH2 H、 H 5-Me H-446 Me, CF3CH2 H、 H 5- Vinyl H-447 Me、 CF3CH2 H、 H 5-Etynyl H-448 Me、 CF3CH2 H、 H 5-Ph H-449 Me、 CF3CH2 H、 H 5 - FUR H-450 Me、CF3CH2 H、 H 5-2THI H-451 Me CF3CH2 H、 H 5-3THI H-452 Me、 CF3CH2 H、 H 5-(2-CI-2THI) H-453 Me、 CF3CH2 H、 H OXA H-454 Me、 CF3CH2 H、 H 5-MeMeIMD H-455 Me、 CF3CH2 H、 H 5-MeEtIMD H-456 Me、CF3CH2 H、 H 5-EtEtIMD H-457 Me、 CF3CH2 H、 H 5-AllyIEtIMD H-458 Me、 CF3CH2 H、 H 5-BnEtIMD H-459 Me, CF3CH2 H、 H 5-PhEtIMD H-460 Me、CF3CH2 H、 H 5-CN H-461 Me、 CF3CH2 H、 H 5.6-F2 H-462 Me、 CF3CH2 H、 H 5,6-012 H-463 CICH2、 CICH2 H、 H H H-464 H、 H H H-465 Me、 Ph H、 H H 4-F -466 H.H H 8-F-467 Me、 Ph H、H H 4- CI-468 Me、 Ph H、H H 6-CI-469 Me、 Ph H、H H 8-C!-470 Me. Ph H、H H 4-Me-471 ΜΘ、 Ph H、 H H 8 - Me-472 Me、 Ph H、H H 8-MeO-473 Me、 CL Ph H、H H 8 - OH-474 Me、 Ph了 H、H 5-F H-475 Me、 Ph H、H 6-F H-476 Me、 Ph H、H 7-F H-477 Me、 Ph H、H 5-CI H-478 Me、 Ph H、H 6-CI H-479 Me、 Ph H,H 7-CI H-480 Me. Ph H, H 5 - Br H-481 H、H 6- Br H-482 Me. Ph H、H 7 - Br H-483 Me、 Ph HUH 5-1 H-484 Me、 Ph H H 5- Me H-485 Me、 Ph H、H 5 - Vinyl H-486 Me、 Ph H、H 5-Etynyl H-487 Me. Ph H.H 5- Ph H-488 Me、 Ph H、H 5 - FUR H-489 Me、 Ph H、H 5-2TH1 H-490 e. Ph H.H 5-3THI H-491 Me、 Ph H、H 5-(2-CI-2THI) H-492 Me、 Ph H、H OXA H-493 Me. Ph H、H 5-MeMeIMD H-494 Me、 Ph H、H 5-MeEtlMD H-495 Me、 Ph H、H 5-EtEtIMD H-496 Me, Ph H、H 5-AllylEtI D H-497 Me、 Ph H H 5-BnEtIMD H-498 Me、 Ph H、H 5-PhEtIMD H-499 Me、 Ph H、H 5-CN H-500 Me、 Ph H、H 5.6-F2 H-501 Me、 Ph H、H 5.6-CI2 H-502 Me, FPh H、H H H-503 ΜΘ、 FPh H、H H 4-F-504 ΜΘ、 FPh H、H H 8-F-505 Me、 FPh H、H H 4- CI-506 Me、 FPh H,H H 6-CI-507 Me、 FPh H H H 8 - CI-508 Me. FPh H、H H 4-Me -509 Me、 FPh H、H H 8-Me
1
-510 Me, FPh H、 H H 8-MeO-511 Me, FPh H、H H 8-0 H-512 Me, FPh H、H 5-F H-513 Me、 FPh H、H 6-F H-514 Me、 FPh H、H 7-F H-515 Me、 FPh H、H 5-CI H-516 Me、 FPh H、H 6-CI H-517 Me, FPh H、H 7-CI H-518 Me, FPh H、H 5 - Br H-519 Me, FPh H、H 6- Br H
Me, FPh H、H 7-Br H-521 Me、 FPh H、H 5-1 H-522 Me、 FPh H、H 5- Me H-523 Me、 FPh H、H 5- Vinyl H-524 Me、 FPh H、H 5-Etynyl H-525 Me、 FPh H、H 5-Ph H-526 Me、 FPh H、H 5- FUR H-527 Me、 FPh H、H 5-2THI H-528 e. FP H、H 5-3THI H-529 Me、 FPh H、H 5 - (2 - Cト 2THI) H-530 Me、 FPh H、H OXA H-531 ΜΘ、 FPh H、 H 5-MeMeIMD H-532 Me、 FPh H、 H 5-MeEtIMD H-533 Me、 FPh H、 H 5-EtEtIMD H-534 Me、 FPh H、H 5-AllylEtIMD H-535 Me、 FPh H. H 5-BnEtIMD H-536 Me, FPh H H 5- PhEtlMD H-537 Me、 FPh H、H 5-CN H-538 Me、 FPh H、 H 5.6-F2 H-539 ΜΘ、 FPh H、 H 5.6-CI2 H-540 Me、 ClPh H、 H H H-541 e, ClPh H、H H 4-F-542 Me、 ClPh HU H H 8-F-543 Me、 ClPh H、 H H 4- CI-544 Me, ClPh H、H H 6-CI-545 Me, ClPh H, H H 8- CI-546 Me、 ClPh H、 H H 4 - Me-547 Me. ClPh H、 H H 8- Me-548 Me、 ClPh H、H H 8-MeO-549 Me. ClPh H、H H 8 - OH-550 Me, ClPh H、H 5-F H-551 Me. ClPh H、H 6-F H -552 Me. CIPh H、 H 7-F H-553 Me、 ClPh H、 H 5-CI H-554 Me、 ClPh H、 H 6-CI H-555 Me、 ClPh H、 H 7-CI H-556 Me、 ClPh H、 H 5 - Br H-557 Me, ClPh H、 H 6-Br H-558 Me. ClPh H、 H 7-Br H-559 Me、 ClPh H、 H 5-1 H-560 Me. ClPh H、 H 5 - Me H-561 Me、 ClPh H、 H 5-Vinyl H-562 Me. ClPh H、 H 5-EtynyI H-563 Me、 ClPh H、 H 5-Ph H-564 Me. ClPh H、 H 5 - FUR H-565 Me. ClPh H、 H 5-2THI H-566 Me、 ClPh H、 H 5-3THI H-567 Me, ClPh H、 H 5-(2-CI-2THI) H-568 Me. ClPh H、 H OXA H-569 Me、CIPh H、 H 5-MeMeIMD H-570 Me. CIPh H、 H 5-MeEtIMD H-571 Me、 ClPh H、 H 5-EtEtIMD H-572 Me、CIPh H、 H 5-AllylEtIMD H-573 Me. ClPh H、 H 5-BnEtIMD H-574 Me、CIPh H、 H 5-PhEtIMD H-575 Me, ClPh H、 H 5-CN H-576 Me、 ClPh H、 H 5.6-F2 H-577 Me、 ClPh H、 H 5,6 - GI2 H-578 Ph、 CF3 H、 H H H-579 Ph、 CF3 H、 H 5 - F H-580 Ph、 CF3 H、 H 5-CI H-581 Ph、 CF3 H、 H 5 - Br H-582 Ph、 CF3 H、 H 5-1 H-583 Ph、 CF3 H、 H 5-Me H-584 Ph、 CF3 H、 H 5 - Vinyl H-585 Ph、 CF3 H、 H 5-Etynyl H-586 Ph、 CF3 H、 H 5-Ph H-587 Ph、 CF3 H、 H 5 - FUR H-588 Ph、CF3 H、 H 5-2THI H-589 Ph、 CF3 H、 H 5-3THI H-590 Ph、CF3 H、 H 5-MeEtIMD H-591 Ph、 CF3 H、 H 5-EtEtIMD H-592 Ph、 CF3 H、 H 5-PhEtIMD H-593 Ph、 CF3 H、 H 5-CN H-594 CICH2, FPh H、 H H H -595 CICH2、 FPh H、 H H 4-F-596 CICH2、 FPh H、 H H 8-F-597 CICH2. FPh H、 H H 4 - CI-598 CICH2. FPh H、 H H 6-CI-599 CICH2、 FPh H、 H H 8-CI-600 CICH2、 FPh H、 H H 4-Me-601 ClCH2、FPh H、 H H 8- Me-602 CICH2、 FPh H、 H H 8-MeO-603 CICH2, FPh H、 H H 8-OH-604 CICH2、 FPh H、 H 5-F H-605 CICH2、 FPh H、 H 6-F H-606 CICH2, FPh H、 H 7-F H-607 CICH2、FPh H、 H 5 - Gl H-608 CICH2、FPh H、 H 6-CI H-609 CICH2、 FPh H、 H 7 - Gl H-610 CICH2、 FPh H、 H 5 - Br H-611 CICH2、 FPh H、 H 6 - Br H-612 CICH2、 FPh H、 H 7 - Br H-613 CICH2、 FPh H、 H 5-1 H-614 CICH2、 FPh H、 H 5-Me H-615 CICH2、 FPh H、 H 5-Vinyl H-616 CICH2、 FPh H、 H 5-Etynyl H-617 CICH2, FPh H、 H 5-Ph H-618 CICH2、 FPh H、 H 5 - FUR H-619 CICH2. FPh H、 H 5-2THI H-620 CICH2、 FPh H、 H 5-3THI H-621 CICH2、 FPh H、 H 5-(2-G卜 2THI) H-622 CICH2、 FPh H、 H OXA H-623 CICH2, FPh H、 H 5-Me eI D H-624 CICH2、 FPh H、 H 5-MeEtIMD H-625 CICH2, FPh H、 H 5-EtEtIMD H-626 CICH2、 FPh H、 H 5-AllylEtIMD H-627 CICH2, FPh H、 H 5-BnEtIMD H-628 CICH2、FPh H、 H 5-PhEtIMD H-629 CICH2、 FPh H、 H 5-CN H-630 CICH2, FPh H、 H 5.6-F2 H-631 CICH2、 FPh H、 H 5.6-CI2 H-632 CICH2、CIPh H、 H H H-633 CICH2、CiPh H、 H H 4-F-634 CICH2、CIPh H、 H H 8-F-635 CICH2 ClPh H、 H H 4- CI-636 CICH2、ClPh H、 H H 6-CI-637 CICH2, CIPh H、 H H 8-CI -638 CIGH2、CIPh H、H H 4-Me-639 CICH2、CIPh H、H H 8-Me-640 GICH2、 ClPh H、 H H 8-MeO-641 CIGH2、CIPh H、H H 8-OH-642 CICH2、 ClPh H、 H 5-F H-643 CICH2、 ClPh H、H 6-F H-644 CICH2、 ClPh H、H 7-F H-645 CICH2、CIPh H、 H 5 - CI H-646 CIGH2、CIPh H、H 6 - CI H-647 CICH2、 ClPh H、H 7-CI H-648 CICH2, CIPh hk H 5 - Br H-649 CICH2 ClPh H、H 6 - Br H-650 CICH2, ClPh H、H 7-Br H-651 CICH2、 ClPh HN H 5-1 H-652 CICH2、 ClPh H、 H 5 - Me H-653 CICH2. ClPh H、H 5-Vinyl H-654 CICH2、CIPh H. H 5-Etynyl H-655 CICH2、CIPh H. H 5-Ph H-656 CICH2, ClPh H. H 5 - FUR H-657 CICH2、CIPh HU H 5-2THI H-658 CICH2、CIPh H. H 5-3THI H-659 CICH2、CIPh H. H 5-(2-CI-2THI) H-660 CICH2、CIPh H, H OXA H-661 Cに H2、 ClPh H. H 5-MeMeIMD H-662 CICH2、CIPh H. H 5-MeEtIMD H-663 CICH2、CIPh H、 H 5-EtEtIMD H-664 CICH2、 ClPh HU H 5-AllylEtIMD H-665 CICH2, CIPh H、H 5-BnEtIMD H-666 CICH2、 ClPh H、H 5-PhEtIMD H-667 GICH2、CIPh H、H 5-CN H-668 CICH2、 ClPh H、H 5.6-F2 H-669 CICH2, ClPh H、H 5.6-CI2 H-670 Me、 3PYD H. H H H-671 Me、 4PYD H、 H H H-672 Me、 Bn H、H H H-673 Me、 Bn H. H H 4-F-674 Me、 Bn H、 H H 8-F-675 Me、 Bn H、H H 4 - CI-676 Me、 Bn H. H H 6 - CI-677 Me、 Bn H、H H 8-CI-678 Me、 Bn H、H H 4-Me-679 Me、 Bn H、 H H 8-Me-680 Me、 Bn H、H H 8-MeO -681 Me、 Bn H、H H 8 - OH-682 Me、 Bn H、H 5-F H-683 Me、 Bn H、H 6-F H-684 Me、 Bn H、H 7-F H-685 ΜΘ、 Bn H、 H 5- CI H-686 Me、 Bn H、H 6-CI H-687 Me、 Bn H、H 7-CI H-688 Ms、 Bn H、H 5-Br H-689 Me、 Bn H H 6-Br H-690 Me、 Bn H、H 7- Br H-691 ΜΘ、 Bn H、H 5-1 H-692 Ms、 Bn H、H 5 - Me H-693 Ms、巳 n H、H 5 - Vinyl H-694 Μβ、 Bn H、H 5-Etynyl H-695 Me、 Bn H、 H 5-Ph H-696 Me、 Bn H、 H 5 - FUR H-697 e Bn H、H 5-2THI H-698 Me、 Bn H、H 5-3THI H-699 ΜΘ、 Bn H、H 5-(2-G卜 2THI) H-700 Me Bn H、 H OXA H-701 Me Bn H、H 5-MeMeIMD H-702 Me、 Bn H、 H 5 - MeEtlMD H-703 Me、 Bn H、H 5 - EtEtlMD H-704 ΜΘ、 Bn H. H 5-AllylEtIMD H-705 Me Bn H、H 5-BnEtIMD H-706 Me、 Bn H、H 5-PhEtIMD H-707 ΜΘ、 Bn H、 H 5-CN H-708 Me、 Bn H、H 5.6-F2 H-709 Me、 Bn H、H 5.6-CI2 H-710 cPen H、 H H H-71 1 cPen H、H H 4-F-712 cPen H、 H H 8-F-713 cPen H、H H 4- CI-714 cPen H、H H 6-CI-715 cPen H、 H H 8 - CI-716 cPen H、H H 4- Me-717 cPen H、H H 8 - Me-718 cPen H、 H H 8-MeO-719 cPen H、 H H 8- OH-720 cPen H、H 5-F H-721 cPen H、H 6-F H-722 cPen H、 H 7-F H-723 cPen H、H 6-F 4— Me -724 cPen H、H 5-CI H-725 cPen H、H 6- CI H-726 cPen H、H 7- CI H cPen H、H 5 - Br H-728 cPen H、H 6- Br H-729 cPen H、H 7 - Br H-730 cPen H、H 5-1 H-731 cPen H、H 5 - Me H-732 cPen H、H 5-Vinyl H-733 cPen H、H 5-Etynyl H-734 cPen H. H 5-Ph H-735 cPen HU H 5 - FUR H-736 cPen H、H 5-2THI H-737 cPen H、H 5-3THI H-738 cPen H、H 5-(2-CI-2THI) H-739 cPen H、H OXA H-740 cPen H、H 5-MeMeIMD H-741 cPen H、H 5-MeEtIMD H-742 cPen H、H 5-EtEtIMD H-743 cPen H、H 5-AllylEtIMD H-744 cPen H、H 5-BnEtIMD H-745 cPen H, H 5-PhEtIMD H-746 cPen HS H 5-CN H-747 cPen H、H 5.6-F2 H-748 cPen H、H 5,6 - CI2 H-749 cHex H、H H H-750 cHex H、H H 4-F-751 cHex H、H H 8-F-752 cHex H、H H 4-CI-753 cHex H、H H 6-CI-754 cHex H、H H 8-CI-755 cHex H、H H 4-Me-756 cHex H、H H 8- Me-757 cHex H、H H 8-MeO-758 cHex H、H H 8- OH-759 cHex H、H 5-F H.-760 cHex H、H 6-F H-761 cHex H、H 7-F H-762 cHex H、H 5-F 4-Me-763 cHex H、H 5-CI H-764 cHex H、 H 6-CI H-765 cHex H、H 7 - CI H-766 cHex H、H 5-GI 4-Me -767 cHex H、H 5- Br
-768 cHex H、H 6 - Br
-769 cHex H、H 7 - Br
-770 cHex H、H 5-1
-771 cHex H、H 5- Me
-772 cHex H、H 6- Me
-773 cHex H、H 7- Me
-774 cHex H、H 6 - Me
-775 cHex H、H 5 - FUR
- 776 cHex H、H 5-2THI
-777 cHex H、H 5 - 3丁 HI
-778 cHex H、H 5 - (2 - Gト 2TH1)
-779 cHex H、H OXA
-780 cHex H、H 5-MeMeIMD
Figure imgf000040_0001
-781 cHex H、H 5-MeEtIMD
-782 cHex H、H 5-Et ¾E？ Η HΗ Η Η.tIMD
1-783 cHex H、H 5-AllylEtIMD
1-784 cHex H、H 5-BnEtIMD
1-785 cHex H, H 5-PhEtIMD
1-786 cHex H、H 6-CN
Η Η Η Η Η Η Η Ί
1-787 cHex H、H 5.6-F2
1-788 cHex H、H 5,6 - CI2
1-789 cHep H、H
1-790 MecPen H、H Η Η Η
α α
1-791 Pyran H、H 塩塩塩
1-792 Me、 Me H、H
1-793 ΜΘ、 Me H、H
1-794 Me、 Me H、H 5
1-795 Me、 Me H、H H2SO4塩
Hク S04塩
1-796 ΜΘ、 Me H、H
1-797 Me、 Me H、H 5- CI H H2S 4塩 塩
1-798 Me、 Me H, H H H HN03
1-799 es Me H、H 5-F H HN03塩
1-800 Me、 Me H、H 5-C1 H HN03塩
1-801 Me、 Me H、H H H (COOH)2塩
1-802 ΜΘ、 Me H、H 5-F H (COOH) 2塩 1-803 Me、 Me H、H H H MsOH塩 1-804 ΜΘ、 Me H、H 5-F H MsOH塩 1-805 Me, ΜΘ H、H H H Salicylate 1-806 Me、 Me H、H 5-F H Salicylate 1-807 Me、 Me H、H 5-F H fumarate 1-808 Me、 Et H、H H H HCI塩 1
1· -809 Me. Et H、H 5-F H HCI塩
1· -810 Me、 Et H、H 5-CI H HCI塩
1' -81 1 Me、 Et H、H H H H2S。4塩
1 -812 Me, Et H、H 5-F H H2S04塩
1 -813 Me, Et H、H 5-CI H H2S04塩
1· - 814 Me、 Et H、H H H HN03塩
1 -815 Me、 Et H、H 5-F H HN03塩
1 - 816 Me、 Et H、H 5-CI H HN03塩
1 - 817 Me. Et H、H H H (COOH) 2塩
1 -818 Me、 Et H、H 5-F H (COOH) 2塩
1 -819 Me、 Et H、H H H MsOH塩
1 -820 Me、 Et H、H 5-F H MsOH塩
1 -821 Me、 Et H、H H H Salicylate
1 - 822 Me. Et H、H 5-F H Salicylate
1 -823 ΜΘ、 Et H、H 5-F H fumarate
1 -824 Me Pr H、H H H HCI塩
1 - 825 Ms、 Pr H、H 5-F H HCI塩
1 -826 e^ Pr H、H 5-CI H HCI塩
1 - 827 Me* Pr H、H H H H2S04塩
1 -828 Me, Pr H、H 5-F H H2S。4塩
1 - 829 Me Pr H、H 5-CI H
1 -830 Me. Pr H、H H H HN03塩
1· -831 ΜΘ、 Pr H、H 5-F H HN03塩
1 - 832 Me. Pr H、H 5-CI H HN03塩
1 -833 Me、 Pr H、H H H (COOH)2塩
V -834 Me. Pr H、H 5-F H (COOH) 2塩
1 -835 Me. Pr H、H H H MsOH塩
1 -836 Me. Pr H、H 5-F H MsOH塩
1 -837 Me、 Pr H、H H H Salicylate
1 -838 ΜΘ Pr H、H 5-F H . Salicylate
1 -839 Me、 Pr H、H 5-F H fumarate
1 -840 Me、 Ph H、 H H H HCI塩
1 -841 Me、Ph H、H 5-F H HCI塩
1 「842 Me、Ph H、H 5-CI H HCI塩
1 -843 Me、 Ph H、H H H H2S04塩
1 - 844 Me、 Ph H、H 5-F H H2S。4塩
1 -845 Me、 Ph H、H 5-CI H H2S04塩
1. -846 Me、 Ph H、H H H HN03塩
1· -847 Me、Ph H、H 5-F H HN03塩 - -848 H、H 5 - CI H HN03塩- -849 Me、 Ph H、H H H (COOH) 2塩· -850 Me、Ph H、H 5-F H (COOH) 2塩· -851 H、H H H MsOH塩· -852 Me、 Ph H、H 5-F H MsOH塩- -853 MBD Ie I ΦD <. Ph H、H H H Salicylate· -854 Me、 PU L
lh H、H 5-F H Salicylate. - 855 H, H 5-F H fumarate. -856 Me、 Me H、Me H H
· -857 MeN Me H、 Me 5-F H
. -858 Me、 Me H、Me 5-CI H
-859 Me、 Me H、Et H H
-860 Me、 Me H、 Et 5-F H
-861 Me Me H、Et 5-CI H
-862 Me、 Me H、Pr H H
-863 ΜΘ、 Me H、Pr 5-F H
-864 Me、 Me H、Pr 5-CI H
-865 Me、 Me Mes Me H H
-866 Me、 Me Me、 Me 5-F H
- 867 Me、 Me Me、 Me 5-CI H
-868 Me, Et H、Me H H
-869 H、Me 5-F H
-870 ΜΘ、 Et H、Me 5-CI H
-871 Me、 Pr H、Me H H
-872 Me、 Pr H、Me 5-F H
-873 ΜΘ、 Pr H、Me 5-CI H
-874 Me. Ph H、Me H H
-875 Me, Ph H、 Me 5-F H
-876 Me、Ph H、Me 5-CI H
- 877 Me、 Me H H
-878 Me、 Ph Me、 Me 5-F H
一 879 Me, Ph Me% Me 5-CI H
-880 Me, Me H、H 5-iPr H
-881 Me, Me H、H 5-CH( e)CH2CH3 H
-882 Me, Me H、H 5-C(Me)=CH2 H
-883 Me、Me H、H 5-CH=CHC02Me H
-884 Me, Me H、H 5-CH2F H
-885 Me, Me H、H 5 - CH2CI H
-886 Me, Me H、H 5-CHF2 H
-887 Me、Me H、H 5-CH2OH H
-888 Me、 Me H、H 5-C(Me)2OH H
-889 Me、Me H、H 5-CH2OMe H
-890 Me, Me H、H 5-CH2COs,Me H
-891 Me, Me H、H 5-NHCOPh H
-892 Me、 Me H、H 5-NHCO(2-FPh) H
-893 Me、 Me H、H 5-NHCO(3-FPh) H
-894 Me、 Me H、H 5-NHCO(4-FPh) H
-895 Me, Me H、H 5-C02H H
-896 Me, Me H、H 5-C02 e H
-897 Me、 Me H、H 5-C02Et H
-898 Me、 Me H、H 5- CONH2 H
-899 Me, Me H> H 5-F 2-Me
-900 Me、 Me H、H 5-F 4— Me
-901 Me、 Me H、Me 5-F 2-Me
-902 Me, Me H、Me 5-F 8— Me
-903 Me, Me K Me 5-F 8-MeO
-904 Me, Me Me, Me 6-F H
-905 Me、 Me Me, Me 7-F H
-906 Me, Me Me, Me 5-F 2-Me
-907 Me, Me Me、 Me 5-F 4— Me
1-908 Me、 Me Me、 Me 6-CI H
1-909 Me, Me Me, Me 7-C! H
1-910 Me, Me Me、 Me 5-F H HCI塩
1-91 1 Me, Me Me, Me 5-F H H2SO4 ίππ.
1-912 Me, Me Me, Me 5-F H HN03塩
1-913 Me, Me Me, Me 5-F H MsOH塩
1-914 Me. Me Me、 Me . 5-Me H
1-915 Me, Me Me, Me 6- e H
1-916 Me, Me Me、 Me 7-Me H
1-917 Me, Me Me, Me 5-F 6-F
1-918 Me. Me Me、 Me 5-F 8-F
1-919 Me, Me Me、 Me 5-F 8-Me
1-920 Me, Me Me, Me 5-F 8-MeO
1-921 Me, Me cPen H H
1-922 cPen Me, Me H H
1-923 Me、 Me cHex H H -924 cHex Me, Me H H-925 cBu H、H 5-F H-926 Me、 Me CH2= 5-F H-927 Me, Me H, F 5-F H-928 Me, Me H、CI 5-F H-929 Me, Me F、F H H-930 Me, Me F、F 5-F H-931 Me、 Me H、OH 5-F H-932 Me、 Me H. OMe 5-F H-933 Me. Me 0= H H-934 Me, Me 0= 5-F H-935 Me, Me Me. OH 5-F H-936 Me, Me E OH 5-F H-937 Me, Me Me. OMe 5-F H-938 Me, Me Me、OEt 5-F H-939 Me, Me Et、OMe 5-F H-940 Me、 Me F、F 6-F H-941 Me, Me F、F 7-F H-942 Me, Me F, F 5-CI H-943 Me, Me F. F 6-CI H-944 Me, Me F、F 7- CI H-945 Me, Me F、F 5 - Br H-946 Me, Me F、F 6- Br H-947 Me、 Me F. F 7-Br H-948 Me、 Me F 5-Me H -949 Me, Me F、F 6 - Me H -950 Me, Me F 6-MeO H -951 Me, Me F、F 5,7-CI2 H -952 Me、 Me F 6-F,7-Me H -953 Me、 Me 0= 6-F H -954 Me、 Me 0= 7-F H -955 Me, Me 0= 5-CI H -956 Me, Me 0= 6-CI H
1-957 Me, Me 0= 7 - CI H
1-958 Me, Me 0= 5-Br H
1-959 Me、 Me 0= 6-Br H
1-960 Me, Me 0= 7-Br H 2
Figure imgf000045_0001
化合物番号 R1、 R2 R3、R4 R5 Xn Ym
2-1 e> Me H、H H H H
2-2 ne、 Me H、H H H 2-F
2-3 Me, Me H、H H H 4-F
2-4 Me、 Me H、H H H 5-F
2-5 Me、 Me H、H H H 6-F
2-6 Me、 Me H、H H H 7 - F
2-7 Me、 Me H、H H H 8-F
2-8 Ms、 Me H、 H H H 2-CI
2-9 Me Me H、H H H 4 - CI
2-10 Me、 Me H、H H H 5-CI
2-11 Me、 Me H、H H H 6- CI
2-12 Me、 Me H、H H H 7-CI
2 - 13 Me、 Me H、H H H 8-CI
2-14 Me、 Me H、H H H 2— Me
2-15 Me、 Me H、H H H 4— Me
2-16 Me、 Me H、H H H 5 - Me
2-17 Me、 Me H. H H H 6 - Me
2-18 Me、 Me H、H H H 7 - Me
2-19 Me、 Me H、H H H 8-Me
2-20 Me、 Me HU H H H 2-MeO
2-21 Me、 Me H、H H H 4-MeO
2-22 Me、 Me H、H H H 5-MeO
2-23 MeN Me H、H H H 6-MeO
2-24 Me、 Me H、H H H 7-MeO
2-25 Me、 Me H、H H H 8-MeO
2-26 Me、 Me H、H H H 2 - OH
2-27 Me、 Me H、H H H 4-0 H
2-28 Me、 Me H、H H H 5 - OH
2-29 Me、 Me H、H H H 6-0 H
2-30 MeN Me H、H H H 7 - OH
2-31 Ms、 Me H、H H H 8— OH - 32 Me、 Me H、H H H H-33 es Me H、H Me H H-34 Me、 Me H H Et H H-35 Me、 Me H. H Pr H H - 36 Me、 Me H、H H 5-F H-37 Me、 Me H、 H Me 5-F H-38 Me、 Me H、 H Et 5-F H - 39 Me、 Me H、 H Pr 5-F H-40 Me、 Me H、 H H 5- CI H-41 Me、 Me H、H Me 5-CI H-42 Me、 Me H、H Et 5-CI H-43 Me、 Me H. H Pr 5-CI H-44 Me、 Me H、H H 5- Br H-45 Me、 Me H、H Me 5- Br H-46 Me、 Me H、H Et 5 - Br H-47 Me、 Me H、H Pr 5-Br H - 48 Me、 Me H、 H H 5-1 H-49 Me、 Me H、 H Me 5-1 H-50 Me、 Me H、H Et 5-1 H-51 Me、 Me H、 H Pr 5-1 H-52 Me、 Me H、H H 5-MeEtIMD H-53 Me、 Me H、H Me 5-MeEtIMD H-54 Me, Me H、H Et 5-MeEtIMD H-55 Me、 Me H、 H Pr 5-MeEtIMD H-56 Me、 Me H、H H 5-EtEtIMD H - 57 Me、 Me H、H Me 5-EtEtIMD H - 58 Me、 Me H、H Et 5-EtEtIMD H-59 Me、 Me H、H Pr 5-EtEtIMD H-60 Me、 Me H、H H 5-PrEtIMD H-61 Me、 Me H、H Me 5-PrEtlMD H-62 Me、 Me H、H Et 5-PrEtIMD H-63 Me、 Me H、H Pr 5-PrEtIMD H-64 Me、 Me H、H H 5,6- F2 H-65 Me、 Me H、H Me 5,6 - F2 H-66 Me、 Me H、H Et 5.6-F2 H-67 Me、 Me H、H Pr 5.6-F2 H-68 Me% Me H、H H 5.6-CI2 H-69 Me、 Me H、 H Me 5.6-CI2 H—70 Me、 Me H、H Et 5.6-CI2 H -71 Me、 Me H、 H Pr 5.6-CI2 H-72 Me, Et H、H H H H-73 Me、 Et H、H H 5 - F H-74 Me. Et H、H H 5- CI H-75 Me、Et H、H H 5 - Br H-76 Me、 Et H、H H 5-1 H-77 Me. Et H、H H 5 - MeMelMD H-78 Me、Et H、 H H 5-MeEtIMD H-79 Me, Et H、H H 5-EtEtIMD H-80 Me、 Et H、H H 5,6— F2 H-81 Me, Et H、H H 5.6-CI2 H-82 Me、Pr HS H H H H-83 Me, Pr H、H H 5-F H-84 Me、 Pr H. H H 5-CI H-85 Me、 Pr H、H H 5- Br H-86 Me. Pr H、H H 5-1 H-87 Me, Pr H、H H 5 - MeMelMD H-88 Me、Pr H、 H H 5-MeEtIMD H-89 Me、Pr H、H H 5-EtEtIMD H-90 Me. Pr H、H H 5.6-F2 H-91 Me. Pr H、H H 5.6-CI2 H-92 Me、 iPr hk H H H H-93 Me. iPr H、H H 5-F H-94 Me、 iPr H、H H 5-CI H-95 Me、 iPr H、H H 5- Br H-96 Me、 iPr H、H H 5-1 H - 97 Me, iPr H、H H 5 - MeMelMD H-98 Me、 iPr H、H H 5-MeEtIMD H-99 Me、 iPr H、H H 5-EtEtIMD H-100 Me、 iPr H、 H H 5.6-F2 H-101 Me、 iPr H、 H H 5.6-CI2 H-102 Me、 iBu H、 H H H H-103 Me、 iBu H、H H 5-F H-104 Me、 iBu H. H H 5-CI H-105 Me、 iBu H、H H 5 - Br H-106 Me、 iBu H、H H 5-1 H-107 Me, iBu H、H H 5 - MeMelMD H-108 Me、 iBu H、H H 5-MeEtIMD H-109 Me、 iBu H、 H H 5-EtEtIMD H-1 10 Me、 iBu H、H H 5,6— F2 H-111 Me、 iBu H、H H 5,6-012 H-112 Me、 tBu H、H H H H-113 Me、tBu H、H H 5-F H-1 14 Me、tBu H、H H 5-CI H-115 Me、tBu H、H H 5-Br H -116 Me、 tBu H、H H 5- - eEtl D H-1 17 Me、 tBu H. H H 5 -EtEtlMD H-118 Me、 iPen H、H H H H-119 Me、 iPen H. H H 5-F H-120 Me、 iPen H、H H 5-CI H-121 Me* iPen H、H H 5- Br H-122 Me、 iPen H、H H 5-1 H-123 Me、 iPen H, H H 5- MeMel D H-124 Me、 iPen H、H H 5- -MeEtlMD H-125 Me、 iPen H H H 5 -EtEtlMD H-126 Me、 iPen H H H 5,6 - F2 H-127 Me、 iPen H H H 5.6-CI2 H-128 Et、Et H、H H H H-129 Et、Et H、 H H 5-F H-130 Et、 Et H、H H 5-CI H-131 Et、 Et H、H H 5-Br H-132 Et、 Et H、H H 5-1 H-133 Et、Et H、H H 5- ■MeMelMD H-134 Et、 Et H、H H 5- -MeEtlMD H-135 Et、 Et H、H H 5 -EtEtlMD H-136 Et. Et H、H H 5'6- F2 H-137 Et、 Et H、H H 5,6— GI2 H-138 Me, CF3 H、H H H H-139 Me、 CF3 H、H H 5-F H-140 Me、 CF3 H、H H 5-CI H-141 Me、 CF3 H, H H 5-Br H-142 Me、 CF3 H. H H 5-1 H-143 Me、 CF3 H、H H 5- ■MeMelMD H-144 Me、 CF3 H、H H 5- -MeEtlMD H-145 Me、 CF3 H、H H 5 -EtEtlMD H-146 Me、 CF3 H、H H 5,6- F2 H-147 Me、 CF3 H、H H 5.6-CI2 H-148 Me、GF3CH2 H、H H H H-149 Me、CF3CH2 H、H H 5-F H-150 Me、CF3CH2 H、H H 5-CI H-151 Me、 CF3CH2 H、H H 5-Br H-152 Me, CF3CH2 H、H H 5-1 H-153 Me、CF3CH2 H、H H 5- ■MeMelMD H-154 Me、CF3CH2 H、H H 5- -MeEtlMD H-155 Me、CF3CH2 H、H H 5 -EtEtlMD H-156 Me、CF3CH2 H、H H 5.6-F2 H-157 Me、 CF3CH2 H、H H 5.6-CI2 H-158 Me. Ph HS H H H H-159 Me、 Ph H、H H 5-F H-160 Me、 Ph H、H H 5-CI H -161 Me、 Ph H、H H 5-Br H-162 Me、 Ph H、 H H 5-1 H-163 Me、 Ph H、H H 5-MeMeIMD H-164 Me、 Ph H H H 5-MeEtIMD H-165 H、H H 5-EtEtIMD H-166 Me、 Ph H、H H 5.6-F2 H-167 Me、 Ph H、H H 5.6-CI2 H-168 Me、 FPh H、H H H H-169 Me、 FPh H、H H 5-F H-170 Me、 FPh H. H H 5-CI H-171 Me、 FPh H, H H 5-Br H-172 Me、 FPh H、H H 5-1 H-173 Me、 FPh H、 H H 5-MeMeIMD H-174 Me、 FPh H、H H 5-MeEtIMD H-175 Me、 FPh H、H H 5-EtEtIMD H-176 Me. FPh H、H H 5,6 - F2 H-177 Me、 FPh H、H H 5.6-CI2 H-178 Me、 ClPh H、H H H H-179 Me. ClPh H、H H 5-F H-180 Me. ClPh HS H H 5-CI H-181 Me、 ClPh H、H H 5-Br H-182 Me、 ClPh H、H H 5-1 H-183 Me, ClPh H, H H 5-MeMeIMD H-184 Me、 ClPh H、 H H 5-MeEtIMD H-185 Me, ClPh H、 H H 5-EtEtIMD H-186 Me、 ClPh H、H H 5.6-F2 H-187 Me、 ClPh H、H H 5,6— GI2 H-188 Ph、 CF3 H、H H H H-189 Ph CF3 H、H H 5-F H-190 Ph、 CF3 H、H H 5-CI H-191 Ph、 CF3 H、H H 5-Br H-192 Ph、 CF3 H、H H 5-MeEtIMD H-193 P CF3 H、H H 5-EtEtlMD H-194 CICH2、 FPh H、H H H H-195 CICH2, FPh H、H H 5-F H-196 CICH2、 FPh H、H H 5-CI H-197 CICH2、 FPh H、H H 5-Br H-198 CICH2、 FPh H、H H 5-1 H-199 CICH2、 FPh H、H H 5-MeMeIMD H-200 CICH2、 FPh H. H H 5-MeEtIMD H -201 CICH2. FPh H、H H 5-EtEtIMD H-202 CICH2, FPh H. H H 5,6 - F2 H-203 CICH2、 FPh H、H H 5,6 - GI2 H-204 CICH2、 ClPh H、H H H H-205 CICH2、CIPh H、H H 5-F H-206 CICH2 ClPh H、H H 5- CI H-207 CICH2、 ClPh H、H H 5 - Br H-208 Cに H2、CIPh H、H H 5-1 H-209 CICH2、CIPh H、H H 5 - MeMelMD H-210 CICH2、ClPh H、H H 5-MeEtIMD H-211 CICH2、CIPh H. H H 5-EtEtIMD H-212 CICH2、CIPh H、H H 5.6-F2 H-213 CICH2、CIPh H、H H 5.6-CI2 H-214 Me、 Bn H、H H 5-F H-215 Me、 Bn H、H H 5-CI H-216 Me、 Bn H, H H 5- Br H-217 Me、 Bn H、H H 5-1 H-218 Me、 Bn H、H H 5- MeMelMD H-219 Me¾ Bn H、H H 5-MeEtIMD H-220 Me、 Bn H、H H 5-EtEtIMD H-221 Me、 Bn H、H H 5.6-F2 H-222 Me、 Bn H、H H 5.6-CI2 H-223 cPen H、H H 5-F H-224 cPen HU H H 5-CI H-225 cPen H、H H 5-Br H-226 cPen H、 H H 5-1 H-227 cPen H、H H 5-MeMeIMD H-228 cPen H、 H H 5-MeEtIMD H-229 cPen . H、H H 5-EtEtIMD H-230 cPen H、H H 5.6-F2 H-231 cPen H、H H 5.6-CI2 H-232 cHex H、H H 5-F H-233 cHex H、H H 5-CI H-234 cHex H H H 5-Br H
Figure imgf000050_0001
-236 cHex H、H H 5 - MeMelMD H-237 cHex H、H H 5-MeEtIMD H-238 cHex H、H H 5-EtEtIMD H-239 cHex H、H H 5.6-F2 H-240 cHex H、H H 5,6-012 H -241 ΜΘ、 Me H、H H H Η
-242 Me、 Me H、H H 5-CI Η
-243 Me、 Me H、H H 5-F Η
-244 Me、 Et H、H H H Η
-245 Me、 Et H. H H 5-CI Η
-246 Me、 Et H、 H H 5-F Η
Έ
-247 MD Ce、 Pr H、H H H Η
-248 Me、 Pr H. H H 5-CI Η
-249 Me、 Pr 3" H、H H 5-F Η
-250 Me、Ph H、H H H Η
-251 Me、 Ph H. H H 5-CI Η
-252 Me. Ph H、H H 5-F Η
-253 Me、 Me H、 Me H H Η
-254 Me、 Me H、 Me H 5-CI Η
-255 Me、 Me H、 Me H 5-F Η
-256 ΜΘ、 Me H、Et H H Η
-257 Me、 Me H、Et H 5-CI Η
-258 Me、 Me H、Et H 5-F Η
-259 ΜΘ、 Me H. Pr H H Η
-260 ΜΘ、 Me H、 Pr H 5-CI Η
-261 Me、 Me H、Pr H 5-F Η
-262 Me、 Me Me、 Me H H Η
-263 Me、 Me Me、 Me H 5-CI Η
-264 Me、 Me Me、 Me H 5-F Η
-265 Me、 Et H Me H H Η
-266 Me、 Et H、Me H 5-CI Η ΗΗΗΗΗΗΗΗΗΗΗΗ-267 H、Me H 5-F Η
塩塩塩塩 ¾塩塩塩塩塩塩-268 ΜΘ、 Pr H、Me H H Η
-269 Me. Pr , H、Me H 5-CI Η
-270 Me Pr H、Me H 5-F Η
-271 H、 Me H H Η
-272 Me, Ph H、Me H 5-CI Η
-273 Me、Ph H、Me H 5-F Η
-274 ΜΘ、 Me H H H 5- -CH2OH Η
-275 Me、 Me H、 H Ac 5-F Η
-276 Me、 Me H、 H COCH2OMe 5-F Η
-277 Me、 Me H, H CH2CH=CHPh 5-F Η
-278 Me、 Me ev Me Me 5-F Η
-279 Me、 Me 0= H 5-F Η
Figure imgf000052_0001
化合物番号 RU R2 R3、 R4 Xn Ym
3-1 Me, Me H、H H H
3-2 Me、 Me H. H H 5-F
3-3 Me、 ne H, H H 6-F
3-4 Me、 Me H、H H 7-F
3-5 Me、 Me H、H H 8-F
3-6 Me、 Me H、H H 5-CI
3-7 Mev Me H、H H 6-CI
3-8 Me、 Me H、H H 7-Cl
3-9 Me、 Me H、H H 8 - CI
3-10 Me、 Me H、H H 2- Ma
3-11 Me、 Me H、H H 4-ΜΘ
3-12 Me、 Me H、H H 5 - Me
3 - 13 Me、 Me H、H H 6-ΜΘ
3-14 Me、 Me H, H H 7-ΜΘ
3-15 Me、 Me H、H H 8-ΜΘ
3-16 Me、 Me H、H H 8-MeO
3-17 Me, Me H、H H 2-ΟΗ
3-18 Me、 Me H. H H 4-ΟΗ
3-19 Me Me H、H H 8 - OH
3-20 Me, Me H、H 5-F Η
3-21 Me、 Me H, H 5-F 5-F
3-22 Me、 Me H、H 5-F 6-F
3-23 Me, Me H、H 5-F 7-F
3 - 24 Me、 Me H, H 5-F 8-F
3-25 Me、 Me H, H 5-F 5-CI
3-26 Me, Me H、H 5-F 6-CI
3-27 Me、 Me H、H 5-F 7-CI
3-28 Me、 Me H、H 5-F 8 CI
3-29 Me, Me H. H 5-F 2- e
3-30 Me、 Me H、H 5-F 4-ΜΘ
3-31 Me、 Me H、H 5-F 5-ΜΘ
3-32 Me, Me H、H 5-F 6 - Me
3-33 Me、 Me H、H 5-F 7— Me ェ
Figure imgf000053_0001
M 8eI -75 Me、 Me H. e 7-F H
Figure imgf000054_0001
-77 e Me H、Me 5-CI H-78 Me, Me H、Me 6-CI H-79 Me、 Me H、Me 7-CI H-80 Me, Me H、Me 8-CI H-81 Me、 Me H、Me 5- e H-82 Me, Me H、Me 6-Me H-83 e Me H、Me 7-Me H-84 Me、 Me H、Me 8-Me H-85 Me、 Me H、Me 5-MeO H-86 Me、 Me H、Me 6-MeO H-87 Me、 Me H、Me 7-MeO H-88 Me、 Me H、Me 8-MeO H-89 Me、 Me H、Me 5,6-F2 H-90 Me, Me H、Me 6-F,7-Me H-91 Me, Me Me、 Me H H-92 Me、 Me Me、 Me H 5-F-93 Me、 Me Me、 Me H 6-F-94 Me、 Me Me、 Me H 7-F-95 Me、 Me Me、 Me H 8-F-96 Me, Me Me, Me H 2- e-97 Me、 Me Me, Me H 4-Me-98 Me、 Me Me、 Me H 8-Me-99 Me、 Me Me Me H 8-MeO-100 Me, Me Me、 Me 5-F H-101 Me, Me Me、 Me 5-F 5-F-102 Me、 Me Me、 Me 5-F 6-F-103 Me, Me Me, Me 5-F 7-F-104 Me、 Me Me, Me 5-F 8-F-105 Me、 Me Me、 Me 5-F 2-ΜΘ-106 Me、 Me Me, Me 5-F 4-ΜΘ-107 Me、 Me Me、 Me 5-F 8-Me-108 Me、 Me Me, Me 5-F 8-OH-109 Me、 Me Me、 Me 6-F H-1 10 Me, Me Me、 Me 7-F H-11 1 Me» Me Me、 Me 8-F H-112 Me、 Me Me、 Me 5-CI H-113 Me、 Me Me、 Me 6-CI H-1 14 Me, Me Me、 Me 7-CI H-1 15 Me、 Me Me、 Me 8-CI H-116 Me、 Me Me, Me 5-Me H-117 Me, Me Me、 Me 6-Me H-118 Me、 Me Me、 Me 7-Me H-119 Ms、 Me Me、 Me 8-Me H-120 Me、 Me Me、 Me 5-MeO H -121 Me、 Me Me、 Me 6-MeO H-122 Me、 Me Me、 Me 7-MeO H-123 Me、 Me Me、 Me 8-MeO H-124 Me、 Me Me、 Me 5,6-F2 H-125 Me、 Me Me、 Me 6-FJ-Me H-126 ΜΘ、 Me cPen H H-127 cPen Me、 Me H H-128 ΜΘ、 Μθ cHex H H-129 cHex Μβ、 ΜΘ H H-130 Me、Et H、H 5-F H-131 ΜΘ、 Me CH2= 5-F H-132 ΜΘ、 Me H、F 5-F H-133 ΜΘ、 Me H、CI 5-F H-134 ΜΘ、 Me F、F H H-135 ΜΘ、 Me F、F 5-F H-136 Μβ、 Me H、 OH 5-F H-137 ΜΘ、 Me H、OMe 5-F H-138 Μθ、 Me 0= H H-139 ΜΘ、 ΜΘ 0= 5-F H-140 ΜΘ、 Me ΜΘ、ΟΗ 5-F H-141 ΜΘ、 Me Et、 OH 5-F H-142 ΜΘ、 ΜΘ Me、 OMe 5-F H-143 ΜΘ、 ΜΘ Me、 OEt 5-F H-144 ΜΘ、 Me Et、 OMe 5-F H
Figure imgf000056_0001
k, 46e H7 Me Me 811
Figure imgf000057_0001
Figure imgf000058_0001
, H Mes 577 te 41 4-123 Ms、 Me Me、 Me 8-MeO H
4-124 Me、 Me Me、 Me 5,6-Fz H
4-125 Me、 Me Ms、 Me 6- F,7 - Me H
4-126 ΜΘ、 Me cPen H H
4-127 cPen ΜΘ、 Me H H
4-128 ΜΘ、 Me cHex H H
4-129 cHex ΜΘ、 Me H H
4-130 Me, Et H、H 5-F H
4-131 Me、 Me CH2= 5-F H
4-132 Μθ、 Me H、F 5-F H
4-133 Μθ、 Me H、CI 5-F H
4-134 ΜΘ、 ΜΘ F、F H H
4-135 ΜΘ、 ΜΘ F、F 5-F H
4-136 ΜΘ、 Μβ H、OH 5-F H
4-137 Μθ、 ΜΘ H、OMe 5-F H
4-138 Μθ、 Μβ 0= H H
4-139 Μθ、 Μβ 0= 5-F H
4-140 Μθ、 Μβ Me. OH 5-F H
4-141 Μθ、 ΜΘ Et、 OH 5-F H
4-142 ΜΘ、 Μβ Me, OMe 5-F H
4-143 Μθ、 Μβ Me、 OEt 5-F H
4-144 Μθ、 ΜΘ Et、 OMe 5-F H 上記の例示化合物中、 好適 o物は、 化合物番号 1一 0 0 1、 1一 0 0 Ί
1一 0 1 9、 1 - 0 3 2、 1一 0 3 8、 1一 0 4 1、 1一 0 4 4、 1一 0 5 3、
1一 0 5 4、 1一 0 5 6、 1 - 0 6 5、 1一 0 6 9、 1一 0 8 5、 1一 0 9 4、
1一 0 9 5、 1一 1 0 0、 1 , - 1 0 1、 1 - 1 0 6、 1一 1 1 6、 1一 1 1 7、
1一 1 2 6、 1一 1 3 7、 1一 1 4 7、 1一 1 5 , 1一 1 8 5、 1一 2 1 3、
1 ― 2 5 1、 1一 3 0 7、 1一 3 4 5、 1一 3 8 5、 1一 3 8 7、 1 - 4 2 4 ,
1 ― 4 6 4、 1一 5 0 2、 1一 5 4 0、 1 - 5 7 8、 1一 5 9 4、 1一 6 7 2 ,
1一 7 1 0、 1 - 7 2 0、 1一 7 2 1、 1一 7 6 4、 1一 7 9 0、 1 - 7 9 3、
1 ― 7 9 6、 1一 7 9 9、 1一 8 0 2、 1 - 8 0 4、 1一 8 0 6、 1一 8 0 7、
1一 8 6 6、 2一 0 0 1、 1一 0 9 9、 1 - 8 5 6、 1一 8 5 7、 1一 8 5 8、
1一 8 6 7、 1一 8 8 6、 1 ― 9 0 4、 1 - 9 0 8、 1 - 9 1 0、 1 ― 9 1 2、
1一 9 1 3、 1 - 9 1 4、 1一 9 1 7、 1一 9 1 8、 1一 9 1 9、 1一 9 2 5、 1 ― 9 2 6、 1一 9 2 7、 1一 9 2 9、 1一 9 3 0、 1一 9 3 5、 1一 9 3 7、
1一 9 3 8、 1一 9 3 9、 2一 2 5 5、 2一 2 6 4、 2一 2 7 8、 3 - 0 2 0、
3一 0 9 1、 3一 1 0 0、 3 - 1 0 8、 3 ― 1 1 0、 3 - 1 2 6、 3一 1 3 5、 4 -020, 4— 065、 4一 09 1、 4一 100、 4- 109, 1 - 1 10、
4一 1 1 3、 4 - 1 2 9 、 4 - 1 3 4 , 4 1 3 5、 2— 0 3 6又は 2一
0 40番の化合物であり、
より好適には、 化合物番号 1— 032ヽ 1一 0 3 8、 1-044 、 1-0 54、
1一 0 56、 1一 085、 1— 1 1 6、 1 ― 1 1 7 、 1-147, 1 -1 8 5、
1一 3 85、 1—387、 1—424、 1 —4 6 4 、 1— 502、 1 -54 0、
1 -5 94, 1— 672、 1— 793、 1一 8 0 4 、 1— 806、 1 -80 7、
1一 8 66、 1— 910、 1— 91 2、 1一 9 1 7 、 1一 918、 1 - 91 9、
1 - 9 27, 1— 929、 1— 930、 2一 0 3 6 、 2— 040、 3 -02 0、
3一 0 91、 3— 100、 3-1 10, 3一 1 2 6 、 3— 1 35、 4 -09 1、
4 — 1 00、 4— 1 0 9、 4 - 1 1 3ヽ 4― 1 2 ； 9、 4- 1 3 4, . 又は 4一
1 35番の化合物であり、
更により好適には、 化合物番号 1— 03 2、 1 - -044、 1一 0 5 6、 1一
0 85、 1 - 1 1 7、 1 - 147、 1 - 1 85 、 1 - 387, 1 - 4 24 1
4 64、 1 - 502、 1一 540、 1一 8 66ゝ 1 — 910、 1— 9 1 2、 1一
9 1 7, 1- 9 18、 1 - 91 9、 1 - 9 27 、 1一 929、 1 - 9 30、 3一
0 20、 3— 091、 3 - 100、 3— 1 10ゝ 3 -126, 3— 1 35、 4一
0 91 , 4- 100、 4 - 1,09、 4 - 1 13 、 4 — 129、 4 1 34, 又は
4— 1 35番の化合物である。
本発明の一般式 （l a) の化合物は、 以下に記載する A及び B法により、 一般 式 （I b) の化合物は、 以下に記載する C法及ぴ D法により、 4一位にケト基、 水酸基、 アルコキシ基、 ハロゲン原子のある本発明の化合物は、 以下に記載する E法、 F法及び G法により、 一般式 （I c) の化合物は、 以下に記載する H法に より、 一般式 （I d) の化合物は、 以下に記載する I法により製造することがで きる。 (A法)
Figure imgf000061_0001
上式中、 I 1、 R R 3、 R 4、 X、 n、 Y及ぴ mは、 前記と同意義を示し、 R' は、 水素原子又はアルキル基を示す。
A法は、 二トリル （II ) と、 アルコール （III ) および/又はォレフィン
(nr ) および/又はォレフィン （111〃 ) を反応させて、 本発明化合物 （I a ) を製造する方法である。
(A工程）
A工程は、 化合物 （II) を、 溶媒中あるいは非溶媒中、 酸の存在下、 化合物 (111)、 fヒ合物 （III^ ) および化合物 （111〃 ) のうちいずれか 1種か、 あるい はこれらの混合物と反応することにより、 本宪明化合物 （I a ) を製造する工程 である。
用いられる化合物 （111)、 化合物 （ΙΠΛ ) および化合物 （111〃 ) の総量は、 化合物 （II) 1モルに対し、 通常、 1〜6モルであり、 好適には、 1 . 1〜 3 . 0モ 7レである。
本工程で溶媒を用いる場合、 用いられる溶媒は、 反応を阻害しないものであれ ば特に限定はないが、 例えば、 へキサン、 シクロへキサン、 ベンゼン、 トルエン キシレン等の炭化水素類；ジクロロメタン、 ジクロロェタン、 クロ口ホルム、 四
• 塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類；又は、 ジォキサン、 ジェチルエーテル、 テ トラヒドロフラン （T H F )、 ジブチルエーテル等のエーテル類であり得、 好適 には、 炭 ί匕水素類、 又は、 ハロゲン化炭化水素類であり、 更に好適には、 ベンゼ ン又はジクロロエタンである。
本工程で用いられる酸は、 通常のリッター反応において酸として使用されるも のであれば特に限定はないが、 例えば、 硫酸、 蟻酸、 リン酸、 過塩素酸のような 無機酸；ベンゼンスルホン酸、 トルエンスルホン酸、 トリフルォロメタンスルホ ン酸のようなスルホン酸；又は、 四塩化錫、 トリフルォロホウ素のようなルイス 酸であり得、 好適には、 無機酸又はスルホン酸であり、 更に好適には、 硫酸又は トリフノレオロメタンスルホン酸である。
用いられる酸の量は、 化合物 （II) 1モルに対し、 通常、 1〜20モルであり、 好適には、 1. 1〜1 5モルである。
反応温度は、 原料化合物、 反応試薬及び溶媒などにより異なるが、 通常、 一 20°C〜 100°Cであり、 好適には、 0°C〜80°Cである。
反応時間は、 原料化合物、 反応試薬、 溶媒及び反応温度などにより異なるが、 通常、 1 5分間〜 1 20時間であり、 好適には、 30分間〜 72時間である。 上記 A法の出発原料である 3—キノリンカルポ二トリル化合物 (II) は公知化 合物であるか、 又は公知の方法 {例えば、 ジャーナル ·オフ、、 ·メディシナル ·ケ ミストリー J. Me d. Ch em., 22卷 8 1 6頁 （1 9 79年） に記載され た方法 } に準じて製造することができる。
本工程に使用されるアル ール化合物 (III) は公知化合物であるか、 又は公 知の方法 {例えば、 テトラへドロン T e t r a h e d r o n, 55卷 4595頁 (1 99 9年） に記載された方法 } に準じて製造することができる。
本工程に使用されるォレフイン化合物 （III' ) およぴォレフイン化合物 (111〃 ) は公知化合物であるか、 又は公知の方法 {例えば、 ブレタン ·デ · ラ · ソシェテ ' キミケ 'デ 'フランス （Bu l l . S o c. C h i m. F r .) 2卷 633頁 （1 935年） に記載されたように酸でアルコールを脱水する方法、 テトラへドロン ' レターズ （T e t r a h e d r o n L e t t .) 3 5卷 41 2 9頁 ( 1 994年) やジャーナル ·ォプ ·オーガニック 'ケミストリー ( J . O r g. Ch em.) 47卷 2928頁 （ 1982年） に記載されたよう にアルコールに脱離基をつけて脱水する方法） に準じて製造することができる。 (B法)
Figure imgf000063_0001
上式中、 R R R3、 R4、 X、 n、 Y及ぴ mは、 前記と同意義を示し、 Z は、 臭素、 又はヨウ素を示す。
B法は、 本発明化合物 （I a' ) (X=Z) とカップリング反応をすることに より、 本発明化合物 （ l a) を製造する方法である。
(B工程）
B工程は、 化合物 （ I a' ) を、 溶媒中、 塩基の存在下あるいは非存在下、 カップリング化剤と金属触媒の存在下で反応することにより、 本発明化合物 （I a) を製造する工程である。
本工程で用いられるカツプリング化剤は、 通常のカツプリング反応に使用され るものであれば特に限定はないが、 例えば、 有機マグネシウム、 有機亜鉛、 有機 アルミニウム、 有機ジノレコ-ゥム、 有機錫、 有機ホウ素、 有機水銀、 有機リチウ ム、 有機銅などの有機金属であり得、 好適には有機錫、 有機ホウ酸エステル、 又 は有機銅である。
用いられるカツプリング化剤の量は、 化合物 （l a' ) 1モルに対し、 通常、 1〜 6モルであり、 好適には、 1. 1〜3モルである。
本工程で用いられる金属触媒は、 通常のカツプリング反応に使用されるもので あれば特に限定はない力 例えば、 ニッケル、 パラジウム、 銅、 クロムなどの金 属塩、 又は金属錯体であり得、 好適にはニッケルァセチルァセトネート、 テトラ キストリフエニルフォスフィンパラジウム、 又はョゥ化銅である。
本工程で用いられる溶媒は、 反応を阻害しないものであれば特に限定はないが、 例えば、 へキサン、 シクロへキサン、 ベンゼン、 トルエン、 キシレン等の炭化水 素類；ジクロロメタン、 クロ口ホルム、 四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類； 又は、 ジォキサン、 ジェチルエーテル、 テトラヒ ドロフラン （THF)、 ジブチ ルエーテル等のエーテル類； ァセトニトリル、 プロピオ二トリル等の二トリル 類；ジメチルホルムアミ ド、 ジメチルァセトアミ ド等のようなアミド類であり得 好適には、 炭ィ匕水素類であり、 更に好適には、 トルエンである。
本工程で塩基を用いる場合、 用いられる塩基は、 通常の反応において塩基とし て使用されるものであれば特に限定はないが、 例えば、 炭酸ナトリウム、 炭酸力 リゥムのようなアルカリ金属炭酸塩；炭酸水素ナトリゥム、 炭酸水素力リゥムの ようなアル力リ金属炭酸水素塩；水酸化ナトリウム、 水酸化力リウム、 水酸化バ リゥムのようなアルカリ金属水酸化物若しくはアルカリ土類金属水酸化物；ナト リゥムメ トキシド、 ナトリゥムェトキシド、 カリウム 一ブトキシドのようなァ ルカリ金属ァノレコキシド類； トリェチルァミン、 トリプチルァミン、 ジイソプロ ピルェチルァミン、 N—メチルモルホリン、 ピリジン、 4 - (N, N—ジメチル ァミノ） ピリジン、 N， N—ジメチルァニリン、 N， N—ジェチルァニリン、 1， 5—ジァザビシクロ [4. 3. 0] ノナ一 5—ェン、 1, 4一ジァザビシク 口 [ 2. 2. 2 ] オクタン （D AB C O)、 1， 8—ジァザビシク ロ [5. 4. 0] 一 7—ゥンデセン （DBU) のような有機塩基類であり得、 好適 には、 アルカリ金属炭酸塩、 有機塩基類、 又はアルカリ金属水酸化物であり、 更 に好適には炭酸ナトリウム、 ピリジン、 トリェチルァミン、 又は水酸化ナトリウ ムである。 .
用いられる塩基の量は、 化合物 （l a' ) 1モルに対し、 通常、 1〜6モルで あり、 好適には、 1. 1〜3モルである。
反応温度は、 原料化合物、 反応試薬及ぴ溶媒などにより異なるが、 通常、 0°C〜200°Cであり、 好適には、 20°C〜180°Cである。
反応時間は、 原料化合物、 反応試薬、 溶媒及ぴ反応温度などにより異なるが、 通常、 1時間〜 120時間であり、 好適には、 3時間〜 72時間である。
上記 B法の出発原料である化合物 （l a' ) は上記 A法で製造することができ る。 (C法)
Figure imgf000065_0001
上式中、 R R2、 R3、 R4、 X、 n、 Y及び mは、 前記と同意義を示す。
C法は、 本発明化合物 （ l a) を還元することにより、 本発明化合物 （ I ) (R5=H) を製造する方法である。
(C工程）
C工程は、 化合物 （l a) を、 溶媒中、 還元反応により、 本発明化合物 （ I ' ) を製造する工程である。
本工程で用いられる還元剤は、 ィミンを還元するのに使用されるものであれば 特に限定はないが、 例えば、 パラジウム炭素、 酸化白金、 ラネーニッケル等を触 媒とする水素添加反応；亜鈴一酢酸、 錫一塩酸のような金属一酸の組み合わせに よる反応；水素化リチウムアルミニウム、 水素化ホウ素ナトリウム、 水素化シァ ノホウ素ナトリウムのような金属水素化物の反応であり得、 好適には、 金属水素 化物の反応であり、 更に好適には、 水素化ホウ素ナトリウムである。
用いられる還元剤の量は、 ィ匕合物 （ l a) 1モルに対し、 通常、 0. 5〜
20モルであり、 好適には、 0. 5〜10モルである。
本工程で溶媒を用いる場合、 用いられる溶媒は、 反応を阻害しないものであれ ば特に限定はないが、 例えば、、 へキサン、 シクロへキサン、 ベンゼン、 トルエン、 キシレン等の炭化水素類；ジクロロメタン、 クロ口ホルム、 四塩化炭素等のハロ ゲン化炭化水素類；メタノーノレ、 エタノール、 2 _プロパノール等のアルコール 類；酢酸、 塩酸、 硫酸等の酸類；又は、 ジォキサン、 ジェチルエーテル、 テトラ ヒドロフラン （THF)、 ジブチルエーテル等のエーテル類であり得、 好適には、 アルコール類であり、 更に好適には、 エタノールである。
反応温度は、 原料化合物、 反応試薬及び溶媒などにより異なるが、 通常、 0°C〜200°Cであり、 好適には、 20°C〜1 80°Cである。 反応時間は、 原料化合物、 反応試薬、 溶媒及び反応温度などにより異なるが、 通常、 1時間〜 1 2 0時間であり、 好適には、 3時間〜 7 2時間である。
(D法）
Figure imgf000066_0001
上式中、 R R2、 R3、 R4、 R5、 X、 n、 Y及び mは、 前記と同意義を示し、 Wは、 ハロゲン原子を示す。
D法は、 本発明化合物 （I ) (R5= H) をアルキル化、 または、 ァシル化 することにより、 本発明化合物 （l b ) を製造する方法である。
(D工程）
D工程は、 化合物 （l b ' ) を、 溶媒中、 塩基の存在下、 ハロゲン化アルキル または、 ハロゲン化ァシル （II) により、 本発明化合物 （I b ) を製造する工程 である。
用いられる化合物 （I I ) の量は、 化合物 （l b ' ) 1モルに対し、 通常、 1〜 1 3 0モルであり、 好適には、 1 . 1〜1 0モルである。
本工程で塩基を用いる場合、 用いられる塩基は、 通常の反応において塩基とし て使用されるものであれば特に限定はないが、 例えば、 炭酸ナトリウム、 炭酸力 リゥムのようなアルカリ金属炭酸塩；炭酸水素ナトリゥム、 炭酸水素力リゥムの ようなアルカリ金属炭酸水素塩；水素化ナトリウム、 水素化リチウム、 水素化力 リウムのようなアルカリ金属水素化物；水酸ィ匕ナトリウム、 水酸化カリウム、 水 酸化パリウムのようなアル力リ金属水酸化物又はアル力リ土類金属水酸化物；ナ トリゥムメ トキシド、 ナトリゥムェトキシド、 カリゥム t一ブトキシドのような アル力リ金属アルコキシド類； トリェチルァミン、 トリプチルァミン、 ジイソプ 口ピルェチルァミン、 N—メチルモルホリン、 ピリジン、 4― (N, N—ジメチ ルァミノ） ピリジン、 N， N—ジメチルァニリン、 N, N—ジェチルァニリン、 1， 5—ジァザビシクロ [4. 3. 0] ノナー 5—ェン、 1， 4 _ジァザビシク 口 [ 2. 2. 2 ] オクタン （D AB C O)、 1， 8 一ジァザビシク ロ [5. 4. 0] —7—ゥンデセン （DBU) のような有機塩基類；又は、 ブチル リチウム、 リチウムジイソプロピルアミ ドのような有機金属類であり得、 好適に は、 アルカリ金属炭酸塩であり、 更に好適には、 炭酸カリウムである。
用いられる塩基の量は、 化合物 （I V) 1モルに対し、 通常、 1〜30モルで あり、 好適には、 1. 1〜10モルである。
本工程で用いられる溶媒は、 反応を阻害しないものであれば特に限定はないが、 例えば、 へキサン、 シク口へキサン、 ベンゼン、 トルエン等の炭化水素類；ジク ロロメタン、 ジクロロ： ϋタン、 クロロホノレム、 テ卜ラクロ口ェタン等のノヽロゲン 化炭化水素類；ジォキサン、 ジェチルエーテル、 テトラヒ ドロフラン （THF)、 エチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類； ジメチルホルムアミ ド、 ジメチルァセトアミ ド、 へキサメチルリン酸トリアミ ド （HMPA) 等のアミ ド 類；アセトン、 メチルェチルケトン、 メチルイソブチルケトン、 シク口へキサノ ン等のケトン類；ァセトニトリル、 ィソブチロニトリル等の二トリル類；又は、 酢酸メチル、 酢酸ェチノレ、 酢酸プロピル等のエステル類であり得、 好適には、 ケ トン類であり、 更に好適には、 アセトンである。
反応温度は、 原料化合物、.反応試薬及び溶媒などにより異なるが、 通常、 一 20°C〜150°Cであり、 好適には、 0°C〜40°Cである。
反応時間は、 原料化合物、 反応試薬、 溶媒及び反応温度などにより異なるが、 通常、 10分間〜 120時間であり、 好適には、 30分間〜 72時間である。
(E法）
Figure imgf000067_0001
上式中、 R1 R2、 X、 n、 Y、 mは、 前 と同意義を示す。
E法は、 本発明化合物 （ I a") を酸化して、 本発明化合物 （I a'") を製造 する方法である。
(E工程）
E工程は、 化合物 （I a ") を、 溶媒中あるいは非溶媒中、 酸化剤と反応する ことにより、 本発明化合物 （I a '") を製造する工程である。
本工程で溶媒を用いる場合、 用いられる溶媒は、 反応を阻害しないものであれ ば特に限定はないが、 例えば、 蟮酸、 酢酸等の有機酸類；へキサン、 シクロへキ サン、 ベンゼン、 トルエン、 キシレン等の炭化水素類； ジクロロメタン、 ジクロ ロェタン、 クロ口ホルム、 四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類；又は、 ジォキ サン、 ジェチルエーテル、 テトラヒ ドロフラン （T H F )、 ジブチルエーテル等 のエーテル類であり得、 好適には、 有機酸類、 又は、 炭化水素類であり、 更に好 適には、 酢酸である。
本工程で用いられる酸化剤は、 通常の酸化反応において活性メチレンをカルボ ニル基に酸ィ匕することに使用されるものであれば特に限定はないが、 例えば、 過 マンガン酸カリウム、 過マンガン酸パリ ゥム等の過マンガン酸塩類；酸化クロム. ニクロム酸塩、 クロム酸塩、 酸化クロミノレ、 クロム酸エステル等のクロム酸類； 四酸化ルテニウム、 二酸化セレン等の金属酸化類であり得、 好適にはクロム酸塩 類であり、 更に好適には酸化クロムである。
用いられる酸化剤の量は、化合物 （II) 1モルに対し、 通常、 1〜2 0モルで あり、 好適には、 1 . 1〜1 5モルである。 ·
反応温度は、 原料化合物、 反応試薬及び溶媒などにより異なるが、 通常、 0 °C〜2 0 0 °Cであり、 好適には、 1 0 °G〜1 5 0 °Cである。
反応時間は、 原料化合物、 反応試薬、 溶媒及び反応温度などにより異なるが、 通常、 1 5分間〜 1 2 0時間であり、 好適には、 3 0分間〜 7 2時間である。
上記 E法の出発原料である化合物 （ I a ") は上記 A法または、 B法で製造 することができる。 ( F法)
Figure imgf000069_0001
上式中、 I 1、 R 2、 X、 n、 Ύ、 mは、 前記と同意義を示し、 R 3は、 水素原 子、 又は、 ハロゲン原子、 Ci Ceアルコキシ基、 C Ceアルキルチオ基及ぴ フエノキシ基からなる群から選ばれる同一若しくは異なった 1〜 3個の置換基で 置換されてよい 〜 アルキ /レ基を示す。
F法は、 本発明化合物 （I a '") に求核反応をすることにより、 本発明化合物 ( I a "") を製造する方法である。
(F工程）
F工程は、 溶媒中、 化合物 （ I a，"） のカルボニル基に対して、 求核剤を反応 することにより、 本発明化合物 （I a "") を製造する工程である。
本工程で用いられる求核剤は、 通常の求核反応に使用されるものであれば特に 限定はないが、 例えば、 水素化リチウムアルミニウム、 水素化ホウ素ナトリウム 等の金属水素化物； グリニヤー/レ試薬、 レフォマトスキー試薬、 プチリチウム、 銅ァセチリ ド等の有機金属化合物であり得、 好適には水素化ホウ素ナトリウム、 又は、 塩素化メチルマグネシウムである。
用いられる求核剤の量は、 化合物 （I a '") 1モルに対し、 通常、 1〜6モル であり、 好適には、 1 . 1〜 3モルである。
本工程で用いられる溶媒は、 反応を阻害しないものであれば特に限定はなレ、が、 例えば、 へキサン、 シクロへキサン、 ベンゼン、 トルエン、 キシレン等の炭ィ匕水 素類；ジクロロメタン、 クロ口ホルム、 四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類； メタノール、 エタノール、 2—プロパノール等のアルコール類；酢酸、 塩酸、 硫 酸等の酸類；又は、 ジォキサン、 ジェチルエーテル、 テトラヒ ドロフラン （T H F )、 ジブチルエーテル等のエーテル類であり得、 好適には、 アルコール類、 又 は、 エーテル類であり、 更に好適には、 メタノール、 又は、 ジェチルエーテルで ある。
反応温度は、 原料化合物、 反応試薬及び溶媒などにより異なるが、 通常、 - 2 0。C〜2 0 0 °Cであり、 好適には、 0 °C〜1 8 0 °Cである。
反応時間は、 原料化合物、 反応試薬、 溶媒及ぴ反応温度などにより異なるが、 通常、 0 . 5時間〜 1 2 0時間であり、 好適には、 1時間〜 7 2時間である。 上記 F法の出発原料である化合物 （I a "，） は上記 E法で製造することができ る。
(G法）
Figure imgf000070_0001
上式中、 R R 2、 X、 n、 Y、 mは、 前 ΪΒと同意義を示し、 R 3は、 水素原 子、 又は、 ハロゲン原子、 〜 アルコキシ基、 C i Ceアルキルチオ基及ぴ フエノキシ基からなる群から選ばれる同一若しくは異なった 1〜3個の置換基で 置換されてよい C i Ceアルキル基を示し、 R4は、 ハロゲン原子を示す。
G法は、 本発明化合物 （I, a "") の水酸基をハロゲン化することにより、 本発 明化合物 （I a v) を製造する方法である。
(G工程）
G工程は、 化合物 （I a '"，） を、 溶媒中、 ハロゲン化反応により、 本発明化合 物 （I a v) を製造する工程である。
本工程で用いられるハロゲン化剤は、 ハロゲン化するのに使用されるものであ れば特に限定はないが、 例えば、 フッ素化剤としては、 四フッ化硫黄、 三フッ化 ジェチルァミノ硫黄 （DAST)、 三フッ化モルおリノ硫黄等のフッ化硫黄類であり 得、 塩素化 ·臭素化剤としては、 塩化亜鉛、 硫酸、 臭化リチウム等の触媒下のハ ロゲン化水素；三ハロゲン化リン、 五ハロゲン化リン、 ォキシハロゲン化リン等 のハロゲン化リン化合物； トリフエニルフォスフィンとテトラハロゲン化炭素、 トリフエ二ノレフォスフィンジハライド等のハロゲン化フォスフィン化合物；ハロ ゲン化チォニルであり得、 好適にはフッ素ィ匕剤としては、 DAST であり、 塩素 化 ·臭素化剤としては、 三ハロゲン化リンである。
用いられるハロゲン化剤の量は、 化合物 （ I a"") 1モルに対し、 通常、 0. 5〜 20モルであり、 好適にほ、 1〜 10モルである。
本工程で用いられる溶媒は、 反応を阻害しないものであれば特に限定はないが、 例えば、 へキサン、 シクロへキサン、 ベンゼン、 トルエン等の炭化水素類；ジク ロロメタン、 ジクロロエタン、 クロロホノレム、 テトラクロ口エタン等のノヽロゲン 化炭化水素類；ジォキサン、 ジェチルエーテノレ、 テトラヒ ドロフラン （THF)、 エチレングリコールジメチルエーテノレ等のエーテノレ類；ジメチノレホノレムアミ ド、 ジメチルァセトアミ ド、 へキサメチルリン酸トリアミ ド （HMPA) 等のアミ ド 類；アセトン、 メチルェチルケトン、 メチルイソプチルケトン、 シク口へキサノ ン等のケトン類；ァセトニトリル、 ィソブチロニトリル等の二トリル類；又は、 酢酸メチル、 酢酸ェチル、 酢酸プロピル等のエステル類であり得、 好適には、 炭 化水素類、 又は、 ハロゲン化炭化水素類であり、 更に好適には、 トルエン、 又は、 塩化メチレンである。
反応温度は、 原料化合物、 反応試薬及び溶媒などにより異なるが、 通常、 ― 20°C〜150°Cであり、 好適には、 0°C〜 80°Cである。
反応時間は、 原料化合物、，反応試薬、 溶媒及び反応温度などにより異なるが、 通常、 10分間〜 120時間であり、 好適には、 30分間〜 72時間である。 上記 G法の出発原料である化合物 （l a"") は上記 F法で製造することができ る。
(H法)
Figure imgf000071_0001
上式中、 R R2、 R3、 R4、 X、 n、 Y、 は、 前記と同意義を示す。
H法は、 本発明化合物 （I a) を酸化して、 本発明化合物 （Ic) を製造する 方法である。
(H工程）
H工程は、 化合物 （l a ) を、 溶媒中あるいは非溶媒中、 酸化剤と反応するこ とにより、 本発明化合物 （I c) を製造する工程である。
本工程で溶媒を用いる場合、 用いられる溶媒は、 反応を阻害しないものであれ ば特に限定はないが、 例えば、 蟻酸、 酢酸等の有機酸類；へキサン、 シクロへキ サン、 ベンゼン、 トルエン、 キシレン等の炭化水素類；ジクロロメタン、 ジクロ ロェタン、 クロ口ホルム、 四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類；メタノール、 エタノール、 2—プロパノール等のアルコール類；又は、 ジォキサン、 ジェチル エーテル、 テトラヒ ドロフラン （T H F )、 ジブチルエーテル等のエーテル類で あり得、 好適には、 アルコール類、 又は、 炭化水素類であり、 更に好適には、 メ タノールである。
本工程で用いられる酸化剤は、 通常のィミンをォキサゾリジンに酸化する反応 において使用されるものであれば特に限定はないが、 例えば、 メタクロ口過安息 香酸、 パラニトロ過安息香酸、 モノペルォキシフタル酸等の過安息香酸類； トリ フルォロ過酢酸、 過酢酸、 過蟻酸等の過酸類；ジメチルジォキソラン等の過酸化 物類；金属触媒下の t一プチルヒドロぺノレオキシド、 t一アミルヒ ドロぺノレォキ シド、 過酸化水素等のヒド ペルォキシド類であり得、 好適には、 過安息香酸類、 過酸類、 又は、 ヒドロペルォキシド類であり、 更に好適にはメタクロ口過安息香 酸、 又は、 過酢酸である。
用いられる酸化剤の量は、 化合物 （l a ) 1モルに対し、 通常、 1〜2 0モル であり、 好適には、 1 . 1〜1 5モルである。
反応温度は、 原料化合物、 反応試薬及ぴ溶媒などにより異なるが、 通常、 0 °C〜2 0 0 °Cであり、 好適には、 1 0。C〜 1 5 0 °Cである。
反応時間は、 原料化合物、 反応試薬、 溶媒及び反応温度などにより異なるが、 通常、 1 5分間〜 1 2 0時間であり、 好適には、 3 0分間〜 7 2時間である。 上記 H法の出発原料である化合物 （l a ) は上記 A法、 B法、 C法、 D法、 E 法、 F法および G法で製造することができる'。
Figure imgf000073_0001
上式中、 R R2、 R3、 R4、 X、 n、 Y、 は、 前記と同意義を示す。 I法は、 本発明化合物 （I c) を酸で処理して、 本発明化合物 （I d) を製造 する方法である。
(I工程）
I工程は、 化合物 （I c) を、 溶媒中あるいは非溶媒中、 酸で処理することに より、 本発明化合物 （I d) を製造する工程である。
本工程で溶媒を用いる場合、 用いられる溶媒は、 反応を阻害しないものであれ ば特に限定はないが、 例えば、 へキサン、 シク口へキサン、 ベンゼン、 トルエン キシレン等の炭化水素類；ジクロロメタン、 ジクロ口ェタン、 クロロホ /レム、 四 塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類；又は、 ジォキナン、 ジェチルエーテル、 テ トラヒドロフラン （THF)、 ジブチルエーテル等のエーテル類であり得、 好適 には、 ハロゲン化炭化水素類であり、 更に好適には、 クロ口ホルムである。 本工程で用いられる酸は、 特に限定はないが、 例えば、 硫酸、 蟻酸、 リン酸、 過塩素酸のような無機酸；ベンゼンスルホン酸、 トノレエンスルホン酸、 トリフル ォロメタンスルホン酸のようなスルホン酸；又は、 四塩化錫、 トリフルォロホウ 素のようなルイス酸であり得、 好適には、 無機酸、 叉は、 スルホン酸であり、 更 に好適には、 硫酸、 又は、 メタンスルホン酸である。
用いられる酸の量は、 化合物 （I c) 1モルに対し、 通常、 1〜20モルであ り、 好適には、 1. 1〜15モルである。
反応温度は、 原料化合物、 反応試薬及び溶媒などにより異なるが、 通常、 一 20°C〜100°Cであり、 好適には、 0°C〜80。Cである。
反応時間は、 原料化合物、 反応試薬、 溶媒及び反応温度などにより異なるが、 通常、 15分間〜 120時間であり、 好適には、 30分間〜 72時間である。 上記 I法の出発原料である化合物 （I c) は上記 H法で製造することができる。 上記各反応終了後、 各反応の目的化合物は、 常法に従って反応混合物から採取 することができる。 例えば、 反応混合物を適宜中和し、 又、 不溶物が存在する場 合には濾過により除去した後、 水と酢酸ェチノレのような混和しない有機溶媒を加 え、 水洗後、 目的化合物を含む有機層を分離し、 無水硫酸マグネシウム等で乾燥 後、 溶剤を留去することによって得られる。
得られた目的化合物は、 必要ならば、 常法、 例えば再結晶、 再沈殿又はクロマ トグラフィ一等によって更に精製できる。
本発明の化合物 （I a)、 （I b)、 （I c) 又は （I d) の塩を製造する工程は、 各工程で製造した化合物 （I a)、 （I b)、 (I c) 又は （I d) を含む反応混合 物の抽出濃縮物、 又は、 化合物 （I a)、 （I b)、 ( I c) 又は （I d) を適当な 溶媒に溶解させた液に酸を加えることによつて行われる。
反応に使用される酸は、 フッ化水素酸、 塩酸、 臭化水素酸、 ヨウ化水素酸のよ うなハロゲン化水素酸、 硝酸、 過塩素酸、 硫酸、 リン酸等の無機酸；メタンスル ホン酸、 トリフルォロメタンスルホン酸、 エタンスルホン酸のような低級アルキ ルスルホン酸、 ベンゼンスルホン酸、 p—トノレエンスルホン酸のようなァリール スルホン酸、 コハク酸、 シユウ酸等の有機酸塩；及ぴサッカリンのような有機酸 アミド化合物を挙げることができる。
酸は、 通常 1当量乃至 10当量用いられ、 好適には 1当量乃至 5当量である。 反応に使用される溶媒は、 本反応を阻害しない限り特に限定は無いが、 好適に は、 エーテル、 ジィソプロピルエーテル、 テトラヒ ドロフラン (THF)、 ジォ キサン等のエーテル類、 メタノール、 エタノール等のアルコール類を挙げること ができる。
反応温度は、 一 20で〜 50°Cであり、 好適には一 10°C〜30°Cである。 反応時間は、 用いられる溶媒の種類及び温度などにより異なるが、 通常 10分 間〜 1時間である。
生成した塩は常法によって単離される。 即ち、 結晶として析出する場合は濾取 によって、 水溶性の場合には、 有機溶媒と水との分液によって水溶液として単離 される。 本発明化合物は、 有害生物防除剤の有効成分として有用である。 例えば農園芸 用殺菌剤としては各種の植物病原菌によって引き起こされる病害に対し優れた防 除効果を示す。 特にイネいもち病、 穂枯病、 ァズキ、 トマト、 キュゥリ及びイン ゲンの灰色かび病、 菌核病、 タマネギ白斑葉枯病、 コムギの雪腐病、 うどんこ病、 リンゴのモ二リア病、 斑点落葉病、 茶のたんそ病、 ナシの赤星病、 黒斑病、 ブド ゥの黒とう病、 カンキッの黒点病等の各種病害などに対して優れた防除効果を示 す。 本発明化合物は優れた治療効果を有することから感染後の処理による病害防 除が可能である。
本発明化合物の使用に際しては、 従来の農薬製剤の場合と同様に、 補助剤と共 に、 乳剤、 粉剤、 水和剤、 液剤、 粒剤、 懸濁製剤などの種々の形態に製剤するこ とができる。 これらの製剤の実際の使用に際しては、 そのまま使用する力 \ 又は 水などの希釈剤で所定濃度に希釈して使用することができる。
用いられる補助剤としては、 担体、 乳化剤、 懸濁剤、 分散剤、 展着剤、 浸透剤、 湿潤剤、 增粘剤、 安定剤などが挙げられ、 必要に応じ適宜添加することができる。 用いられる担体は、 固体担体と液体担体に分けられ、 固体担体は、 澱粉、 砂糖、 セルロース粉、 シクロデキストリン、 活性炭、 大豆粉、 小麦粉、 もみがら粉、 木 粉、 魚粉、 粉乳などの動植物性粉末；又は、 タルク、 カオリン、 ベントナイト、 有機ベントナイト、 炭酸カルシウム、 硫酸カルシウム、 重炭酸ナト リゥム、 ゼォ ライ ト、 珪藻土、 ホワイ トカーボン、 クレー、 アルミナ、 シリカ、 减黄粉末など の鉱物性粉末などであり得、 液体担体は、 水；大豆油、 棉実油、 ト ゥモロコシ油 などの動植物油；エチルアルコール、 エチレングリコールなどのァノレコール類； アセトン、 メチルェチルケトンなどのケトン類；ジォキサン、 テト ラヒ ドロフラ ンなどのエーテル類；ケロシン、 灯油、 流動パラフィン、 キシレン、 トリメチノレ ベンゼン、 テトラメチノレベンゼン、 シクロへキサン、 ソルベントナフサなどの月旨 肪族ノ芳香族炭化水素類；クロロホルム、 ク口口ベンゼンなどのハ口ゲン化炭化 水素類；ジメチルホルムアミドなどの酸アミド類；酢酸ェチルエステル、 脂肪酸 のグリセリンエステルなどのエステル類；ァセトニトリルなどの- トリノレ類；ジ メチルスルホキシドなどの含硫化合物類；又は、 N—メチルピロリ ドンなどであ り得る。 本発明化合物と補助剤との配合質量比は、 通常 0. 05 : 99. 95〜90 ： 10であり、 好適には 0. 2 : 99. 8〜80 : 20である。
本発明化合物の使用濃度又は使用量は、 対象作物、 使用方法、 製剤形態、 施用 量などの違いによって異なるが、 茎葉処理の場合、 有効成分当たり普通 0. 1〜 l O O O Oppmであり、 好適には 1〜： L 000 ppmであり、 土壌処理の場合には、 普通 10〜： L O O O O O g/h aであり、 好適には 100〜； L O O O O gZh a である。
本発明化合物は必要に応じて他の農薬、 例えば殺虫剤、 殺ダニ剤、 誘引剤、 殺 線虫剤、 殺菌剤、 抗ウィルス剤、 除草剤、 植物生長調整剤などと混用又は併用す ることができ、 好適には、 殺虫剤、 殺ダニ剤、 殺線虫剤又は殺菌剤である。
用いられる殺虫剤は、 例えば 0， O—ジェチル 0— (5—フエニノレー 3 f ソ キサゾリル) ホスホロチォエート (一般名 ：イソキサチオン）、 〇， O—ジメチ ルー 0— ( 3—メチノレー 4一二トロフエニル) チォホスフェート (一般名 ： フエ 二トロチオン）、 O, O—ジェチル O— （2—イソプロピル—4—メチルピリミ ジン一 6 _ィル） チォホスフェート (一般名 ：ダイアジノン）、 〇， S _ジメチ ル N—ァセチルホスホロアミ ドチォエート (一般名 ：ァセフェート）、 O, 0— ジメチル S— 1， 2—ジエトキシカルボニルェチル ジチォホスフェート (一般 名：マラチオン） のような有機リン酸エステル系化合物；
2— tert—ブチルイミノ一 3—ィソプロピル一 5—フエ二ルー 3, 4， 5， 6 - テトラヒ ドロ一 2H— 1， 3, 5—チアジアジン一 4一オン （一般名 ： ブプロ フエジン）、 1一ナフチル N—メチルカーバメート (一般名 ：力ルバリル）、 2—ィソプロポキシフエニル N—メチルカーバメート (一般名 ： プロボキス ル）、 S—メチル N— (メチルカルバモイルォキシ) チオアセトイミデート (一 般名 ：メソミル）、 N, N—ジメチルー 2—メチルカルバモイルォキシィミノー 2― (メチルチオ) ァセトアミ ド (一般名 ：ォキサミル) のようなカーバメート 系化合物；
(RS) 一 α—シァノー 3—フエノキシベンジル = (RS) - 2— (4—クロ口 フエニル) _ 3—メチルブチレート （一般名：フェンパレレート）、 3—フエノ キシペンジル = (1 RS， 3 RS) - (I RS, 3 S R) —3— (2, 2—ジク 口ロビニノレ） 一 2， 2—ジメチ ^/シクロプロパンカノレポキシレート （一般名 ： パーメスリン）、 2 - ( 4一エトキシフエニル） 一 2—メチルプロピル 3—フエ ノキシベンジル エーテル （一般名 ：エトフェンプロックス） のようなピレス口 ィド系化合物；
1一 〔3， 5—ジクロロ一 4一 ( 3—クロ口一 5—トリフノレオロメチルー 2—ピ リジルォキシ） フエニル〕 一 3— （2， 6—ジフルォロベンゾィル） ゥレア （一 般名 ： クロルフノレァズロン）、 1一 （ 3， 5—ジクロ口一 2， 4ージフ /レ才ロ フエニル) - 3 - ( 2， 6—ジフルォ口べンゾィル) ゥレア (一般名 ：テフルべ ンズロン) のようなべンゾィルゥレア系化合物；
1一 （6—クロロー 3—ピリジルメチル） 一N—ニトロ一^ ミダゾリジン一 2— イリデンァミン (一般名 ：イミダクロプリ ド）、 [ C ( E ) ] - N - [ ( 2—クロ口 一 5ーチアジニル) メチル]一 N '—メチルーニトログァニジン (一般名 ： クロ チア二ジン） のようなネオニコチノィド系化合物；
5—アミノー 1— [ 2， 6—ジクロロ一 4一 （トリフルォロメチル） フエ二ノレ]一 4一 [ (トリフルォロメチル） スルフィニル]一 1 - 1 H—ピラゾールー 3—力ノレ ポニトリル （一般名 ： フィプロニル） のようなピラゾール系化合物であり得る。 用いられる殺菌剤は、 例えば、 マンガニーズ エチレンビス （ジチォカーバ メート） （一般名 ：マンネブ）、 ジンクアンドマンガニーズ エチレンビス （ジチ 才力ーバメート) (一般名 ：マンゼブ）、 3， 3—エチレンビス (テトラヒ ドロ一 4， 6—ジメチルー 2 H— 1， 3， 5—チアジアジン一 2—チオン （一般名 ： ミ ルネブ） のようなジチォカーバメート系化合物；
N - (トリクロロメチルチオ） シクロへキシー 4一ェン一 1， 2—ジカルボキシ ミ ド （一般名 ： キヤブタン）、 N— （1 ， 1 ， 2， 2—テトラクロロェチルチ ォ) シクロへキシ一 4—ェンー 1， 2—ジカルボキシミ ド （一般名 ：キヤプタホ ル）、 のような N—ハロゲノアルキルチオイミ ド系化合物；
4， 5 , 6， 7—テトラクロロフタリ ド （一般名 ： フサライ ド）、 テトラクロ口 イソフタロニトリル （一般名 ： クロロタロニル） のようなハロゲノ芳香族系化合 物；
メチル 1一 （プチルカルバモイル） - 2一べンズィミダゾールカーバメ一ト (一般名 ： べノミル） のようなべンズィミダゾール系化合物；
(E) — 4一クロロー α；， a, α— ト リ フ 7レオ口一 N— (1—イ ミダゾーノレ一 1ーィルー 2 _プロポキシェチルデン） 一 ο—トルイジン （一般名 ： トリフノレミ ゾーノレ）、 2— (4—クロロフェニノレ） 一 2— ( 1 Η- 1 , 2, 4一トリァゾー ルー 1—ィルメチル） へキサン二トリル （一般名 ：マイクロブタニル）、 Ν—プ 口ピル一 Ν— { 2- (2， 4， 6—トリクロロフエノキシ） ェチル } イミダゾー ルー 1 _カルボキサミ ド （一般名 ：プロクロラズ）、 2— (4—フルオロフュニ ル） 一 1一 (1 Η- 1， 2， 4 トリァゾール一 1—ィル） _ 3—トリメチノレシリ ルプロパン— 2一オール (一般名 ： シメコナゾール) のようなァゾール系 f匕合 物；
3_クロ口一N— (3—クロ口一 2， 6—ジニトロ一 4一 a， , CK一トリフノレ ォロ トリル） 一 5—トリフルォロメチルー 2—ピリジナミン (一般名 ： フルアジ ナム） のようなピリジンアミン系化合物；
1― (2—シァノ一 2—メ トキシイミノアセチル） 一 3一ェチル尿素 (一般名 ： シモキサニル） のようなシァノアセトアミ ド系化合物；
メチル N— (2—メ トキシァセチル） 一 N— (2， 6—キシリル） 一 DL—ァ ラニネート (一般名 ： メタラキシル）、 2—メ トキシ一 N— （2—才キソ一 1， 3 _ォキサゾリジン一 3,—ィル） ァセトー 2' ， 6' —キシリジド （一般 名 ： ォキサジキシル） メチル N—フエニルァセチルー N— （2， 6—キシリ ル） 一DL—ァラニネート (一般名 ：ベナラキシル) のようなフエニルアミ ド系 化合物；
N- ( 3， 5—ジクロ口フエニル） 一 1， 2—ジメチルシクロプロパン一 1， 2—ジカルボキシミ ド （一般名 ：プロシミ ドン）、 3— （3， 5—ジクロ口 フエニル) 一 N—ィソプロピル一 2， 4—ジォキソィミダゾリジン一 1—力/レポ キサミ ド （一般名 ：ィプロジオン）、 3 - (3， 5—ジクロ口フエニル） 一 5— メチルー 5一ビエル一 2， 4ーォキサゾリジノン (一般名 ： ピンク口ゾリン） の • ようなジカルボキシィミ ド系化合物；
水酸化第二銅 （一般名 ：水酸化第二銅）、 カッパ一 8—キノリノレー ト （一般 名 ：キノリン銅） のような銅系化合物； 3 _ヒ ドロキシ一 5—メチルイソォキサゾール (一般名 ： ヒメキサゾール) のよ うなィソキサゾール系化合物；
アルミニウムトリス (ェチルホスホネート) (一般名 ：ホセチルアルミニウム）、 O— 2， 6ージクロロ _ p—トリノレ = 0， O—ジメチノレホスホロチォエート (― 般名： トルク口ホスメチル）、 S—ベンジル o， o—ジイソプロピルホスホロチ ォエート、 o—ェチノレ S , S—ジフエニルホスホロジチォエート、 アルミユウ ムェチルハイドロゲンホスホネートのような有機リン系化合物；
a , a , α—トリフノレオロー 3 ' —イソプロポキシ一 o—トルァニリ ド （一般 名：フルトラニル）、 3 ' 一イソプロポキシ— o _トルァニリ ド （一般名 ：メプ ロニル) のようなべンズァニリ ド系化合物；
( E , Z ) 4一 { 3 - ( 4—クロ口フエニル) 一 3— （3， 4ージメトキシフエ エル) ァクリロイル} モリフォリン (一般名 ：ジメ トモルフ）、 (土) 一シス一
4 - { 3 - ( 4 - t—ブチルフエニル) 一 2—メチルプロピル } 一 2， 6—ジメ チルモルフォリン （一般名 ： フェンプロピモルフ）、 （土） 一シス一 4 _ { 3 -
( 4 - t—プチルフエニル) - 2—メチノレプロピル) - 2， 6—ジメチノレモノレ フォリン (一般名： フェンプロピモルフ) のようなモルフォリン系化合物； 1， 1一^ f ミノジ (オタタメチレン) ジグァニジニゥム トリアセテート （一般 名：イミノクタジン) のよう.なィミノクタジン系化合物；
1 , 2， 5， 6—テトラヒ ドロ一 4 H—ピロ口 [ 3， 2， 1— i j ]キノリンー 4一オン (一般名 ： ピロキロン）、 4， 5， 6， 7—テトラクロ口フサライ ド (一般名 ： フサライ ド）、 2 , 2—ジクロ.ロー N—[ l— （4—クロロフヱ二/レ） ェチル]一 1—ェチル _ 3—メチルシクロプロパンカルボキサミ ド (一般名 ： 力 ルプロパミ ド） のようなメラニン生合成阻害剤；
1， 2， 5， 6ーテトラヒ ドロ一 3—ァリルォキシー 1， 2—ベンズィソチア ゾールー 1， 1—ジォキサイド （一般名 ：プロべナゾール） のような抵抗性誘導 剤；
硫黄剤、 錫剤であり得る。 実施例
以下に、 実施例、 製剤例及び試験例を挙げて本発明化合物を具体的に説明する が、 本発明はこれらに限定されるものではない。
実施例 1
6' 一メチル一 1' 一キノリン一 3—ィル一 4' H—スピロ [シクロへキサン 一 1， 3' —イソキノリン] (化合物番号 1 _ 772番） （A工程）
キノリン一 3—カルボ二トリノレ （1 54mg、 1. 0ミ リモル） のベンゼン (1. OmL) 溶液に、 氷冷下、 硫酸 （0. 4mL) 及び 1_ (3—メチルベン ジル） シクロへキサノール （204mg、 1. 0ミリモル) を加え、 80°Cで 1時間撹拌した後、 水に注加し、 酢酸ェチルで抽出して得られた残渣をクロマト グラフィ一に付し、 目的物 180m g (収率 73%) を得た。
物性：油状物。
— NMR (270MHz, CDC13) δ ppm ： 1.51—1.85 (10H， m), 2.40 (3H, s), 2.81 (2H， s), 7.02-7.14 (3H， m), 7.57 (1H， t, 8.4Hz)， 7.75 (1H， t， =8. Hz) , 7.86 (1H， d， 8.4Hz)， 8.15 (1H, d， ^8. Hz) , 8.36 (1H， s)， 9.16 (1H, s). MS m/z ： 340 (M+) , 325, 311, 297, 284, 244, 142, 128.
実施例 2
3— （ 5 _フルオロー 3 , . 3—ジメチル一 3， 4—ジヒ ドロイソキノリン一 1一ィル） キノ リン （化合物番号 1 _ 32番） （Α工程）
1一フルォロ一 (2—メチルプロペン一 1ーィノレ） ベンゼンと 1ーフノレオ口一 (2—メチルプロペン _ 2—ィル） ベンゼンの約 4対 7の混合物 (87. 3mg、 0. 5 8 ミ リモル） 及びキノ リ ン一 3 _力ルポ二 ト リル （8 9. 6mg、 0. 58ミリモル） のジクロロェタン （0. 58 m L) 溶液に、 氷冷下、 トリフ ルォロメタンスルホン酸 （0. 52mL) を加え、 室温で 18時間撹拌した後、 水に注加し、 酢酸ェチルで抽出して得られた残渣をクロマトグラフィーに付し、 目的物 82. 2mg (収率 47%) を得た。
融点： 97〜 100 °C。
一 NMR (500MHz, CDC13) δ ppm ： 1.36 (6H, s)， 2.89 (2H, s)， 7.03 (1H， dd, J=1.4, 6.9Hz) 7.18-7.24 (2H, m)， 7.60 (1H， t, .2Hz) , 7.77 (1H, ddd, 1.3， 6.9, 8.2Hz) , 7.88 (1H， d， ^8.2Hz) , 8.16 (1H, d, ^8.2Hz) , 8.36 (1H, d， 2.1Hz)， 9.09 (1H, d， 2.1Hz).
MS m/z ： 304 (M+), 303, 289, 248, 156.
実施例 3
3— （5—ァセチルー 3， 3—ジメチル一 3， 4—ジヒ ドロイソキノ リン一
1一ィル） キノリン （化合物番号 1— 1 1 4番） （B工程）
3— （5—ブロモー 3， 3—ジメチル _ 3， 4—ジヒ ドロイソキノリン一 1— ィル） キノリン （8 0 6mg、 2. 2ミ リモル） のトルエン （0. 9mL) 溶液 に、 トリブチル （1一エトキシビ二ル） スズ （0. 8 5mL、 2. 4ミリモル）、 及ぴジクロ口ビス ト リ フエニルフォスフィンパラジウム ( 1 5. 8 m g、
0. 0 2 2ミリモル） を加え、 1 0 0°Cで 3時間撹拌した後、 希塩酸を加えいつ たん酸性にし、 アンモニア水でアルカリ性にし、 濾過し、 濾液を濃縮して得られ た残渣をクロマトグラフィーに付し、 目的物 6 4 7mg (収率 8 9 %) を得た。 物性：油状物。
¾一 NMR (500MHz, CDC13) δ ppm ： 1.31 (6H， s), 2.67 (3H, s), 3.13 (2H, s)，
7.32 (1H, t, 7.6Hz), 7.37 (1H， dd, ^1.4, 7.6Hz), 7.60 (1H， ddd, .4， 6.9， 8.2Hz)， 7.78 (1H, ddd, ^1.4, 6.9， 8.2Hz), 7.82 (1H, dd, J^l.4， 7.6Hz)， 7.87 (1H， d, 8.2Hz)， 8.16 (1H， d， ^8.2Hz), 8.35 (1H， d， 2.1Hz), 9.06 (1H， d, J≡2.1Hz).
MS m/z ： 328 (M+) , 313, 285.
実施例 4
3— (3， 3—ジメチル一 1， 2， 3， 4ーテトラヒ ドロイソキノリン一 1一 ィル) キノリン （化合物番号 2— 1番） （C工程）
3一 (3， 3—ジメチル一 3， 4—ジヒ ドロイソキノリン一 1一ィル) キノリ ン （6 5 Omg、 2. 7ミ リモル） のエタノール (3 OmL) 溶液に、 水素化ホ ゥ素ナトリウム （3 7 0mg、 1. 0ミ リモル） を加え、 3時間加熱還流した後、 • この反応溶液を氷水中に注ぎ、 酢酸ェチルで抽出して得られた残渣をクロマトグ ラフィ一に付し、 目的物 4 2 0m g (収率 5 4%) を得た。
融点： 1 1 7〜1 2 2°C。 ¾一 NMR (270MHz, CDC13) δ ppm ： 1.24 (3H, s), 1.29 (3H， s), 2.65 (1H， d， B.8Hz), 2.98 (1H， d， 15.8Hz)， 5.33 (1H， s)， 6.70 (1H, d, ^7.7Hz) , 6.99—7.03 (1H, m)， 7.12 (2H, s), 7.49 (1H， t, J^8.2Hz) , 7.65 (1H, t， 8.2Hz)， 7.74 (1H, d, J^8.2Hz) , 8.08 (1H, d, J2.1Hz) , 8.09 (1H, d, ^8.2Hz) , 8.85 (1H, d, J≡2.1Hz) .
MS m/z ： 288 (M+) , 273, 230, 202, 160， 144, 128, 155.
実施例 5
3― (2， 3， 3—トリメチル一 1， 2， 3， 4—テトラヒドロイソキノリン —1—ィル） キノリン （化合物番号 2— 33番） （D工程）
3— (3， 3—ジメチルー 1， 2， 3， 4ーテトラヒドロイソキノリン一 1— ィル） キノリン （144mg、 0. 5ミ リモル） のアセトン （2mL) 溶液に、 炭酸カリウム （50 Omg、 3. 6ミリモル） およびヨウ化メチル （0. 33m L、 5. 0ミリモル） を加え、 室温で 3時間撹拌した後、 濾過し、 濾液を濃縮し て得られた残渣をクロマトグラフィーに付し、 目的物 60mg (収率 40%) を 得た。
融点： 1 16〜 1 1 8 °C。
一 MR (270MHz, CDC13) δ ppm ： 1.00 (3H， s), 1.35 (3H， s), 2.15 (3H， s)， 2.61 (1H， d, 5.6Hz), 3,23 (1H, d, ^15.6Hz)， 4.58 (1H, s), 6.64 (1H， d, J l.9Hz) , 6.93 (1H, t， J T .9Hz) , 7.06-7.08 (2H, m), 7.51 (1H， t， 8.2Hz), 7.65 (1H， t， ^8.2Hz) , 7.78 (1H, d, 8.2Hz)， 8.07 (1H, d， 2.1Hz)， 8.08 (1H, d, Jl.9Hz) , 8.84. (1H， d, 2.1Hz).
MS m/z ： 302 (M+) , 287， 265, 230, 174, 158, 149, 128, 115.
実施例 1~5と同様にして、 以下の化合物を合成した。
実施例 6
3 - (3， 3ージメチル一 3， 4—ジヒ ドロイソキノリンー 1一ィル) キノリ ン （化合物番号 1一 1番）
• 物性：油状物。
一 NMR (270MHz, CDC13) δ ppm ： 1.33 (6H, s), 2.86 (2H, s), 7.20-7.27 (3H， m)， 7.37-7.40 (1H， m), 7.56 (1H， t, 8.4Hz), 7.74 (1H, t, 8.4Hz)， 7.86 (1H, d, ^8.4Hz) , 8.16 (1H， d, 8.4Hz)， 8.39 (1H, d， j¾.0Hz)， 9.11 (1H, d， 2.0Hz).
MS m/z ： 286 (M+) , 285, 271, 230, 128， 115.
実施例 7
3— (3， 3—ジメチルー 3， 4—ジヒ ドロイソキノリン一 1—ィル） 一8— フルォロキノリン （化合物番号 1— 7番）
物性：油状物。
¾— MR (500MHz, CDC13) δ ppm ： 1.34 (6H, s), 2.87 (2H, s)， 7.16—7.29 (3H, m)， 7.42-7.54 (3H, m), 7.68 (1H， d, 7.6Hz)， 8.42 (1H， s)， 9.14 (1H, d， J l.4Hz) .
MS m/z ： 304 (M+), 303， 289, 248, 144, 115.
実施例 8
3— （3， 3—ジメチルー 3， 4ージヒ ドロイソキノリン一 1一ィル） 一6— クロ口キノリン （化合物番号 1一 1 1番）
物性：油状物。
一匪 R (500MHz, CDC13) δ ppm ： 1.33 (6H, s)， 2.87 (2H, s)， 7.17 (1H, d， Jl.7Hz), 7.25 (1H， t, J-l.7Hz) , 7.28 (1H， d， J-l.7Hz) , 7.43 (1H， t, Jl.7Hz), 7.69 (1H， dd， ^1.9, 8.8Hz)， 7.85 (1H, d， fil.9Hz), 8.10 (1H, d, 8.8Hz)， 8.28 (1H, d, ^1.7Hz), 9.10 (1H， d， - 7Hz).
MS m/z ： 320 (M+), 319, 305， 264， 229, 152， 116.
実施例 9
3— (3， 3—ジメチル一 3， 4ージヒ ドロイソキノリン _ 1—ィル） 一8— メチルキノリン （化合物番号 1一 1 9番）
物性：油状物。
XH-NMR (500MHz, CDC13) δ ppm ： 1.33 (6H, s)， 2.85 (3H, s)， 2.87 (2H, s)，
7.21-7.28 (3H, m)， 7.40-7.43 (1H， m)， 7. 7 (1H, t, Jl.6Hz) , 7.60 (1H， d: • Jl.6Hz), 7.72 (1H， d， Jl.6Hz) , 8.36 (1H， d， 2.1Hz)， 9.11 (1H， d, J2.1Hz).
MS m/z ： 300 (M+), 299, 285， 244, 149, 115. 実施例 10
3— (3， 3—ジメチル一 3， 4ージヒ ドロイソキノリン一 1—ィル） 一 8_ メトキシキノリン （化合物番号 1一 25番）
物性：油状物。
¾- NMR (500MHz, CDC13) δ ppm ： 1.33 (6H, s)， 2.87 (2H， s)， 4.12 (3H， s), 7.10 (1H, d， J≡l.6Hz) , 7.17 (1H， d, 7.6Hz)， 7.21 (1H， t， 7.6Hz), 7.27 (1H, d, 1.6Hz) , 7.41 (1H, t, J=l.6Hz) , 7.46 (1H, t, Jl.6Hz) , 7.51 (1H, d， Jl.6Hz) , 8.39 (1H， d， ^1.4Hz), 9.06 (1H, d， Jl.4Hz) . MS m/z ： 316(M+)， 315， 301， 286, 260, 230, 149, 128， 115.
実施例 1 1
3― (3， 3—ジメチル一 3， 4—ジヒ ドロイソキノリン一 1—ィル) - 8 - ヒドロキシキノリン （化合物番号 1— 31番）
物性：油状物。
—匪 R (500fflz, CDC13) δ ppm ： 1.32 (6H, s)， 2.86 (2H， s)， 5.33 (1H， s), 7.18-7. 7 (7H, m)， 8.35 (1H, s), 8.98 (1H， s).
MS m/z ： 303， 302 (M+), 288， 245, 164, 149, 129, 115.
実施例 12
3 - (5—フルオロー 3, 3—ジメチルー 3， 4—ジヒ ドロイソキノ リンー 1—ィル） 一 4一クロ口キノリン （化合物番号 1一 35番）
物性：油状物。
-丽 R (500MHz, CDCI3) δ ppm ： 1.35 (3H, s), 1.47 (3H， s)， 2.91 (1H， d， ^15.8Hz), 2.98 (1H， d， =15.8Hz), 6.71 (1H， dd, ^=1. , 7.6Hz), 7.11— 7.17 (2H， m)， 7.70 (1H， ddd, 1.4, 6.9, 8.2Hz), 7.82 (1H， ddd, ≡\Λ, 6.9， 8.2Hz) , 8.18 (1H， d， 8.2Hz), 8.30 (1H, d, ^8.2Hz), 8.81 (1H, s). MS m/z ： 338 (M+), 323 303, 287, 247.
実施例 13
3 - (5—フルオロー 3， 3—ジメチル一 3， 4—ジヒ ドロイソキノ リン一 1一^ Tル） 一 4ーメ トキシキノリン （化合物審号 1一 37番）
物性： アモルファス。 ¾- MR (500MHz, CDC13) δ ppm ： 1.40 (6H, brs), 2.42 (2H， brs), 3.90 (3H， s), 6.82-6.86 (1H, m)， 7.15—7.17 (2H， m), 7.57 (1H, ddd, j&l.4, 6.9, 8.2Hz)， 7.75 (1H, ddd, ^1.4， 6.9, 8.2Hz), 8.11 (1H， d, 8.2Hz), 8.23 (1H, dd, 1.4， 8.2Hz)， 8.70 (1H， s).
MS m/z ： 334 (M+), 319， 303, 288, 277, 263.
実施例 14
3 - (5—フルオロー 3， 3—ジメチルー 3， 4ージヒ ドロイソキノ リン一 1一ィル） 一 8—メチルキノ リン (化合物番号 1一 38番）
物性：油状物。
¾-NMR (500MHz, CDC13) δ ppm ： 1.35 (6H, s)， 2.85 (3H， s), 2.89 (2Hs)，
7.05 (1H, d， J≡6.9Hz) , 7.18—7.22 (2H, m), 7.47 (1H， t， ^7.3Hz)， 7.61 (1H, d, J 6.9Hz) , 7.73 (1H, d， J≡l.3Hz) , 8.34 (1H， s), 9.09 (1H, s). MS m/z ： 318 (M+), 317, 303, 262, 152, 134, 115.
実施例 15
3 - (5—フルオロー 3， 3—ジメチルー 3， 4—ジヒ ドロイソキノ リン「
1一ィル） —8—メ トキシキノリン （化合物番号 1—39番）
物性：油状物。
- NMR (500MHz, CDC13) δ ppm ： 1.36 (6H, s), 2.89 (2H， s), 4.12 (3H, s)， 7.00 (1H， d, ^8.2Hz) , 7.12 (1H, d， 7.6Hz)， 7.18-7.27 (2H， m), 7.46 (1H， d, .2Hz) , 7.51 (1H, t, 8.2Hz) , 8.37 (1H, d, 2.1Hz)， 9.04 (111 d, J=2.1Hz) .
MS m/z ： 334 (M+), 333, 319, 278, 248, 167.
実施例 16
3一 (6—フルオロー 3， 3—ジメチルー 3， 4ージヒ ドロイソキノ リンー 1一^ fル) キノリン （化合物番号 1—41番）
物性：油状物。
— NMR (500MHz, CDC13) δ ppm ： 1.33 (6H, s)， 2.85 (2H， s), 6.91 (1H， td， ^2.1, 8·9Ηζ)， 6.98 (1H, dd, ^2.1 8.9Hz)， 7.21 (1H， dd, 5.5， 8.2Hz)， 7.58 (1H， t, .2Hz) , 7.76 (1H, ddd, 4, 6.9, 8.2Hz) , 7.87 (1H， d， ^8.2Hz) , 8.16 (1H， d， ^8.2Hz), 8.36 (1H， d, 2. lHz)， 9.09 (1H， d, 2.1Hz).
MS m/z ： 304 (M+), 303, 289, 279， 248, 156.
実施例 1 7
3 - ( 7—フルオロー 3， 3—ジメチノレ一 3， 4ージヒ ドロイソキノ リン一 1 _ィル） キノ リン （化合物番号 1一 4 2番）
物性：油状物。
'H-NMR (500MHz, CDC13) δ ppm ： 1.33 (6H, s)， 2.83 (2H, s)， 6.93 (1H， dd, - 7, 8.9Hz) , 7.13 (IH, td， J2.7, 8.2Hz) , 7.25 (1H， dd, ^5.5, 8.2Hz),
7.60 (IH, t, 8·2Ηζ)， 7.78 (1H， ddd, 1.4, 6.9, 8.2Hz) , 7.88 (IH, d， ^8.2Hz)， 8.17 (1H， d, ^8.9Hz), 8.30 (1H， d， J 2.1Hz), 9.11 (IH, d, 2.1Hz).
MS m/z ： 304 (M+) , 303, 289, 248, 156.
実施例 1 8
3— (5—クロロー 3， 3—ジメチル一 3， 4ージヒ ドロイソキノリン一 1 _ ィル） キノリン （化合物番号 1 _ 44番）
融点： 85〜88°C。
¾ - NMR (270MHz, CDC13) δ ppm ： 1.36 (6H， s), 2.97 (2H, s)， 7.11-7.22 (2H, m), 7.49 (IH, dd, J^l.3, 7.6Hz) , 7.58 (IH, ddd, - 3, 6.9, 8.2Hz), 7.76 (IH, ddd, =1.6， 6.9， 8.2Hz), 7.87 (1H， d, J T .9Hz) , 8.16 (1H， d, ^8.2Hz), 8.34 (IH, d， J 2.0Hz), 9.06- (IH, d， J 2.0Hz) .
MS m/z ： 320 (M+) , 319， 305， 285， 264.
実施例 1 9
3 - (5—クロ口一 3， 3一ジメチルー 3， 4—ジヒ ドロイソキノリン一 1一 ィル） 一 4—メチルキノリン (化合物番号 1—4 9番）
物性：油状物。
¾— NMR (500MHz, CDC13) δ ppm ： 1.41 (6H， s)， 2.54 (3H, s)， 3.03 (2H, s)， 6.78 (1H， d, ^7.6Hz)， 7.09 (1H， t, 7.6Hz), 7.45 (IH, d， 7.6Hz)，
7.61 (IH, t, ^8.2Hz) , 7.75 (1H， t， 8.2Hz)， 8.06 (1H， d, ^8.2Hz)， 8.14 (1H, d, ^8.2Hz), 8.71 (1H, s).
MS m/z ： 334 (M+), 333， 319, 194, 149, 115.
実施例 2 0
3 - (6 _クロロー 3， 3 _ジメチルー 3, 4—ジヒ ドロイソキノリン一 1一 ィル） キノリン （化合物番号 1一 5 3番）
物性：油状物。
¾一 NMR (270MHz, CDC13) δ ppm ： 1.33 (6H, s)， 2.84 (2H， s)， 7.13-7.27 (3H, m)， 7.59 (1H， t, 7.9Hz)， 7.77 (1H, ddd, - 3, 6.9， 8.2Hz), 7.87 (1H, d, J=l.9Hz) , 8.16 (1H, d, ^8.2Hz) , 8.34 (1H， d， 2.0Hz)， 9.08 (1H， d, 7=2.0Hz) .
MS m/z ： 320 (M+) , 319， 305, 285, 264.
実施例 2 1
3 - ( 7—クロ口 _ 3， 3—ジメチル一 3， 4ージヒ ドロイソキノリン一 1一 ィル） キノリン （化合物番号 1 _ 5 4番）
物性：アモルファス。
¾ -丽 R (270MHz, CDC13) δ ppm ： 1.33 (6H， s)， 2.82 (2H， s)， 7.16—7.26 (2H, m)， 7.34 (1H， dd, J=-2.3, 8.2Hz)， 7.60 (1H, t, J T.9Hz) , 7.77 (1H， ddd, ^1.3， 6.9, 8.2Hz), 7.88 ,(1H, d, J≡7.9Hz) , 8.17 (1H, d, ^8.6Hz)， 8.36 (1H, d, 户 2.0Hz)， 9.09 (1H， d, 2.0Hz).
MS m/z ： 320 (M+) , 319， 305， 285， 264.
実施例 2 2
3 - (5—ブロモー 3， 3一ジメチルー 3， 4ージヒ ドロイソキノリン一 1一 ィル） キノリン （化合物番号 1一 5 6番）
物十生：ァモノレファス。
¾—丽 R (500MHz, CDC13) δ ppm ： 1.33 (6H， s), 2.84 (2H, s)， 7.09 (1H， d, 8.2Hz)， 7.39 (1H, dd, 1.6, 8.2Hz)， 7. 4 (1H, d, .6Hz), 7.59 (1H， ddd, .1, 6.6, 8.2Hz) , 7.77 (1H， ddd, J≡\.1, 6.6， 8.2Hz), 7.87 (1H, d, J=8.2Hz) , 8.16 (1H, d, ^8.2Hz) , 8.35 ' (1H， d, J^2.2Hz), 9.08 (1H， d, ^2.2Hz) . MS m/z ： 365 (M+) , 349, 309, 285， 269.
実施例 23
3— （6—ブロモ一3， 3—ジメチルー 3， 4—ジヒドロイソキノリン一 1 _ ィル） キノリン （化合物番号 1一 65番）
物性：油状物。
— NMR (500MHz, CDC13) δ ppm ： 1.33 (6H， s), 2.84 (2H， s)， 7.09 (1H, d, J≡S.2Hz) , 7.39 (1H， dd， 1.6， 8.2Hz) , 7.44 (1H， d, 1.6Hz), 7.59 (1H， ddd, J≡\.1, 6.6, 8.2Hz), 7.77 (1H， ddd, ^1.1， 6.6， 8.2Hz)， 7.87 (1H， d, 8.2Hz), 8.16 (1H, d, 8.2Hz)， 8.35 (1H, d, J=2.2Hz) , 9.08 (1H, d, J l.2Hz) .
MS m/z ： 365(M+)， 349, 309, 285, 269.
実施例 24
3— (7—ブロモ一3， 3—ジメチル _3， 4—ジヒ ドロイソキノリン一 1— ィル） キノリン （化合物番号 1一 66番）
物' I1生：アモルファス。
一 NMR (500MHz, CDC13) δ ppm ： 1.33 (6H, s)， 2.81 (2H, s), 7.17 (1H， d, J≡l.7Hz) , 7.34 (1H, d, ^1.6Hz)， 7.55 (1H, dd, J l.6, 7.7Hz) , 7.61 (1H, ddd, J l.1, 7.1， 8.2Hz) , 7.78 (1H, ddd, J≡\.6, 7.1， 8.2Hz), 7.90 (1H， d， J≡S.2Hz) , 8.18 (1H, d， 8.2Hz)， 8.36 (1H, d, 2Hz), 9.09 (1H, d, J^2.2Hz) .
MS m/z ： 365 (M+) , 349, 309, 285, 229. .
実施例 25
3— (5—ョード一3， 3—ジメチル一 3， 4—ジヒ ドロイソキノリン一 1— ィル） キノリン （化合物番号 1一 68番）
物性：油状物。
一 NMR (500MHz, CDC13) δ ppm ： 1.35 (6H， s)， 2.92 (2H, s), 6.99 (1H, t， ^8.2Hz), 7.19 (1H, d， 8.2Hz)， 7.59 (1H, t, ^8.2Hz)， 7.77 (1H, ddd, 1.4, 6.9， 8.2Hz), 7.87 (1H， d, JS.2Hz), 7.92 (1H， d， 8.2Hz), 8.16 (1H, d， 8.2Hz), 8.34 (1H， d, 2.1Hz)， 9.06 (1H， d, 2.1Hz). MS m/z ： 412 (M+), 397, 355, 285， 243, 229.
実施例 2 6
3— （3， 3， 5—トリメチルー 3， 4—ジヒ ドロイソキノリン一 1一ィル） キノリン （化合物番号 1一 6 9番）
物性：油状物。
'H-NMR (500MHz, CDC13) δ ppm ： 1.34 (6H， s)， 2.37 (3H, s)， 2.81 (2H， s)， 7.04 (1H， d, J^l.6Hz) 7.13 (1H, t, j&7.6Hz) , 7.30 (1H， d, 7.6Hz), 7.58 (1H, ddd, 1.4， 6.9， 7.6Hz) , 7.75 (1H， ddd, 1.4, 6.9， 8.2Hz), 7.86 (1H， d， 7.6Hz)， 8.15 (1H, d, J T.6Hz), 8.35 (1H, d, 2.1Hz)， 9.07 (IE d, J≡2.1Hz).
MS m/z ： 300 (M+) , 299, 285, 269， 258, 244.
実施例 2 7
3— (3， 3， 6—トリメチル一3， 4ージヒ ドロイソキノ リン一 1一ィル） キノリン （化合物番号 1一 70番）
物性：油状物。
'H-NMR (500MHz, CDC13) δ ppm ： 1 • 33 (6H， s), 2.39 (3H, s)， 2.82 (2H， s):
7.04-7.09 (3H， d, m), 7.57 (1H, t， 8.2Hz)， 7.75 (1H, ddd, 1.4, 6.9:
8.2Hz)， 7.86 (1H， d, ^8.2Hz) , 8.16 (1H, d， 8.2Hz)， 8.36 (1H， d:
2.1Hz), 9.10 (1H, d, .1Hz)
MS m/z ： 300 (M+) , 299, 285, 269， 258, 244.
実施例 28
3― (3， 3， 7—トリメチル一3, 4—ジヒ ドロイソキノリン _ 1一ィル) キノリン （化合物番号 1— 7 1番）
物性：油状物。
-匿 (270MHz, CDC13) δ ppm ： 1.32 (6H, s), 2.26 (3H， s), 2.82 (2H， s),
6.99 (1H， s), 7.14-7.24 (2H， m), 7.58 (1H, ddd, - 3, 6.9, 8.2Hz) , 7.76 (1H， ddd, J^l.3, 6.9, 8.2Hz) , 7.89 (1H， d, 8.2Hz)， 8.16 (1H, d， 8.2Hz)， 8.38 (1H， d， 2.0Hz), 9.09 (1Ή, d, J=-2.0Hz) .
MS m/z ： 300 (M+), 299， 285, 269， 258, 244, 156. 実施例 29
3 - (5—ビニルー 3， 3—ジメチルー 3， 4ージヒ ドロイソキノリン一 1一 ィル） キノリン （化合物番号 1一 81番）
物性：油状物。
一 NMR (500MHz, CDC13) δ ppm ： 1.34 (6H, s), 2.91 (2H， s)， 5.45 (1H, d， ^ll.OHz), 5.72 (1H， t, J ll.2Hz) , 7.02 (1H， dd, J^ll.O, 17.2Hz) , 7.13 (1H， d， ^7.6Hz), 7.23 (1H, t, ^l.6Hz) , 7.58 (1H， t, 2Hz), 7.62 (1H: d, J-l.6Hz) , 7.76 (1H， t, ^8.2Hz), 7.87 (1H, d, J^l.6Hz), 8.16 (1H, d, ^8.2Hz), 8.36 (1H， d， J=2.1Hz) , 9.08 (1H， d, J≡2.1Hz) .
MS m/z ： 312 (M+), 311 297, 285, 269, 256.
実施例 30
3 - (5—ェチニルー 3， 3—ジメチル _ 3， 4—ジヒ ドロイソキノリ ン一 1一ィル） キノリン （化合物番号 1一 85番）
物性：アモルファス。
— NMR (500MHz, CDC13) δ ppm ： 1.35 (6H, s)， 3.06 (2H， s), 3.36 (1H, 7.21 (2H， d, ^4.4Hz), 7.58-7.62 (2H, m), 7.77 (1H, ddd, ^1.6， 7 7.7Hz) , 7.88 (1H， d， 8.2Hz)， 8.16 (1H, d, ^8.2Hz), 8.35 (1H, J=2.2Hz)， 9.07 (1H， d， J^2.2Hz) .
MS m/z ： 310 (M+), 295， 268, 254.
実施例 31
3— （5_フェニル_3， 3 _ジメチノレ一 3 4—ジヒ ドロイソキノリン 1—ィル） キノリン （化合物番号 1一 89番）
物性：油状物。
JH-NMR (270MHz, CDC13) δ ppm ： 1.25 (6H, s)， 2.81 (2H, s), 7.21-7.32 (2H， m)， 7.36—7.51 (6H, m)， 7.58 (1H， ddd, J l.4, 6.9, 7.9Hz) , 7.58 (1H, ddd, , 6.9, 8.5Hz), 7.89 (1H, d, J T .9Hz), 8.17 (1H, d, 8.5Hz)， 8.42 (1H， d, 2.1Hz)， 9.15 (1H， d， 2.1Hz).
MS m/z ： 362 (M+), 347 306.
実施例 32 3— [5— （2—チェ-ル） 一3， 3—ジメチルー 3， 4—ジヒ ドロイソキノ リン一 1一ィル]キノリ ン （化合物番号 1一 94番）
物性：アモルファス。
— MR (500MHz, CDC13) δ ppm ： 1.29 (6H, s)， 2.96 (2H， s)， 7.10 (1H, dd, ^1.1， 3.8Hz) , 7.17 (1H， dd, 3.8, 4.9Hz), 7.22 (1H, dd, 1.1, 7.7Hz),
7.26-7.29 (1H, m), 7.43 (1H, dd, J l.1, 4.9Hz)， 7.57—7.61 (2H， m)， 7.77 (1H， ddd, 1.6, 7.1, 8.2Hz), 7.89 (1H, d, Jl.6Hz), 8.17 (1H, d, ^8.2Hz), 8.40 (1H, d， 2.2Hz)， 9.13 (1H, d, J^2.2Hz).
MS m/z ： 368 (M+), 353， 326， 312, 299, 285， 271.
実施例 3 3
3— [ 5— (3—チェ二ノレ） ― 3， 3ージメチノレ一 3， 4ージヒ ドロイソキノ リン一 1—ィル]キノリ ン （化合物番号 1— 9 5番）
物性：アモルファス。
一蓮 R (500MHz, CDC13) δ ppm ： 1.28 (6H， s)， 2.88 (2H， s), 7.19—7.21 (2H， m), 7.26-7.27 (1H, m), 7.30 (1H， dd, J=\.1, 2.7Hz) , 7.46 (1H， dd, j¾.7,
4.9Hz) , 7.50 (1H, dd, 1.1， 7.7Hz) , 7.60 (1H, ddd, 1.1, 7.1， 8.2Hz),
7.77 (1H, ddd, J \.1, 7.1, 8.2Hz)， 7.86 (1H, d, 8.2Hz)， 8.17 (1H, d,
^8.2Hz) , 8.41 (1H， d， J 2.2Hz) , 9.13 (1H, d, J≡2.2Hz) -
MS m/z ： 368 (M+) , 353, 326, 312, 285, 271.
実施例 34
3— [5— (5—ォキサゾリル) 一 3， 3—ジメチルー 3， 4ージヒ ドロイソ キノリン一 1一ィル]キノリン （化合物番号 1一 9 7番）
融点： 175〜179°C。
¾- MR (500MHz, CDC13) δ ppm ： 1.33 (6H, s), 3.00 (2Η·, s), 7.26—7.31 (2H， m), 7.35 (1H, t, 7, 7Hz), 7.60 (1H, ddd, - I, 7.1, 8.2Hz), 7.76-7.80
(2H, m), 7.88 (1H, d, ^8.2Hz) , 8.05 (1H, s), 8..17 (1H， d， ^8.2Hz) , 8.38 (1H, d, J≡2.2Hz) , 9.10 (1H, d, J2.2Hz).
MS m/z ： 353 (M+), 338, 311, 297， 269.
実施例 3 5 1ー （3， 3—ジメチルー 1一キノリン一 3 _ィル一 3， 4—ジヒ ドロイソキ ノリン一 5—ィル） エタノン二ォキシム （化合物番号 1—98番）
融点： 187〜190°C。
¾ー丽 R (500MHz, CDC13) δ ppm ： 1.31 (6H, s), 2.29 (3H, s)， 2.89 (2H， s), 7.21 (1H， dd， 1.4， 7.6Hz) , 7.25 (1H, t, ·6Ηζ)， 7.41 (1H, dd， 1.4, 7.6Hz) , 7.59 (1H, ddd, ^1.4， 6.9, 8.2Hz)， 7.77 (1H， ddd, , 6.9， 8.2Hz), 7.87 (1H, d, J≡8.2Hz), 8.19 (1H, d， ^8.2Hz) , 8.39 (1H, d， 2.1Hz), 9.11 (1H, d, .1Hz), 9.39 (1H, brs).
MS m/z ： 343 (M+) , 326， 310， 296， 285, 269.
実施例 36
1 - (3, 3—ジメチルー 1一キノリン一 3—ィル一 3， 4ージヒ ドロイソキ ノリンー 5—ィル） エタノン =0—メチルォキシム （化合物番号 1一 100番） 実施例 37の化合物の立体異性体
物性：油状物。
一 NMR (500MHz, CDC13) δ ppm ： 1.31 (6H， s)， 2.24 (3H，s), 2.89 (2H， s),
4.03 (3H， s), 7.21 (1H， dd, 1.4， 7.6Hz), 7.25-7.28 (1H, m) , 7.42 (1H， dd, J l.A, 7.6Hz), 7.59 (1H， t， ^8.2Hz), 7.76 (1H， ddd, ^1. , 6.9,
8.2Hz)， 7.87 (1H， d, ^8.2Hz) , 8.16 (1H, d， ^8.2Hz) , 8.36 (1H， d， 2.1Hz)， 9.08 (1H, d， ^2.1Hz) .
MS m/z ： 357 (M+) , 342, 326, 310, 285, 269.
実施例 37
1一 （3， 3—ジメチルー 1 _キノリン一 3—ィル一 3， 4ージヒ ドロイソキ ノリン一 5—ィル） エタノン =0—メチルォキシム （化合物番号 1— 100番） 実施例 36の化合物の立体異性体
物性：油状物。
- NMR (500MHz, CDC13) δ ppm ： 1.32 (6H, s), 2.20 (3H, s)， 2.69 (2H, brs), 3.85 (3H， s), 7.21 (1H， d， Jl.6Hz) , 7.22 (1H, d， -7.6Hz), 7.29 (1H, t, J-l.6Hz), 7.59 (1H， t， ^8.2Hz)， 7.77 (1H, ddd, 1.4， 6.9， 8.2Hz), 7.87 (1H， d， 8.2Hz)， 8.16 (1H, d, ^8.2Hz), 8.39 (1H， d, J=2.1Hz) , 9.12 (IE d， J 2.1Hz).
MS m/z ： 357 (M+) , 342, 326， 310， 285， 269.
実施例 3 8
1 - (3， 3—ジメチルー 1一キノリン一 3—ィルー 3， 4—ジヒ ドロイソキ ノリン一 5—ィル） エタノン =◦ーェチルォキシム (化合物番号 1一 1 0 1番） 実施例 3 9の化合物の立体異性体
物性：アモルファス。
- NMR (500MHz, CDC13) δ ppm ： 1.31 (6H, s), 1.37 (3H， t， J 6.9Hz), 2.26 (3H, s), 2.90 (2H, s)， 4.27 (2H， q, 6.9Hz)， 7.20 (1H, dd, ^1.4, 7.6Hz)， 7.26 (1H, t, J 7.6Hz) , 7.43 (1H, dd, 1.4， 7.6Hz), 7.59 (1H， t， 8.2Hz)， 7.76 (1H, ddd, ^1.4, 6.9, 8.2Hz) , 7.87 (1H， d, 8.2Hz)， 8.16 (1H, d, J .2Hz), 8.36 (1H， d， 2.1Hz), 9.08 (1H， d， 2.1Hz).
MS m/z ： 371 (M+), 356， 326， 310， 285, 269.
実施例 3 9
1一 (3， 3ージメチル一 1—キノリンー 3 fルー 3， 4ージヒ ドロイソキ ノリン一 5—ィル） エタノン =0—ェチルォキシム (化合物番号 1一 1 0 1番） 実施例 3 8の化合物の立体異性体
物性：アモルファス。
丽 R (500MHz, CDC13) δ ppm ： 1.23 (3H, t, 6.9Hz)， 1.32 (6H, s)， 2.19 (3H, s), 2.69 (2H， brs), 4.10 (2H, q, 6.9Hz) , 7.19-7.23 (2H， m), 7.59
(1H, t， ^8.2Hz) , 7.77 (1H， ddd, ^1.4, 6.9, 8.2Hz), 7.88 (1H, d, 8.2Hz), 8.17 (1H, d， 8.2Hz)， 8.39 (1H, d, J .1Hz), 9.12 (1H， d, 2.1Hz).
MS m/z ： 371 (M+), 356， 326, 310， 285, 269.
実施例 4 0
1一 （3， 3—ジメチノレー 1一キノリン一 3—ィル一 3， 4—ジヒ ドロイソキ ■ ノ リンー 5 —ィル) エタノン = 0— t ーブチルォキシム （化合物番号 1 _ 1 0 3番）
物性：ァモノレファス。 'H-NMR (500MHz, CDC13) δ ppm ： 1.30 (6H, s)， 1.37 (9H, s), 2.24 (3H, s), 2.95 (2H, s), 7.18 (1H, d， 6Hz) , 7.26 (1H， t, J7.6Hz) 7. 4 (1H, dd, 1.4, 7.6Hz), 7.59 (1H, ddd, ^1.4， 6.9, 8.2Hz)， 7.76 (1H, ddd, 1.4, 6.9, 8.2Hz), 7.87 (1H, d, 8.2Hz)， 8.16 (1H， d, 8.2Hz), 8.37 (1H, d， 2.1Hz)， 9.10 (1H, d, 1Hz) .
MS m/z ： 399 (M+) , 384, 342, 326, 310, 285, 269.
実施例 41
1— (3， 3—ジメチルー 1一キノリン _ 3—ィル一 3， 4ージヒ ドロイソキ ノリン一 5—ィル） エタノン =0—ァリルォキシム （化合物番号 1 _ 104番） 実施例 42の化合物の立体異性体
物性：油状物。
- NMR (500MHz, CDC13) δ ppm ： 1.31 (6H, s)， 2.20 (3H, s), 2.70 (2H， brs),
4.55 (2H, d， 6.2Hz)， 5.19 (1H， ddd, fil.4, 2.7, 11.7Hz), 5.23 (1H, ddd 1.4， 2.7, 17.2Hz), 5.94—5.99 (1H， m), 7.21—7.23 (2H， m)， 7.28 (1H, t, J=l.6Hz) , 7.59 (1H， ddd, ^1.4, 6.9, 8.2Hz) , 7.77 (1H， ddd, ^ΙΛ, 6.9，
8.2Hz) , 7.88 (1H, d， J=%.2Hz) , 8.16 (1H, d， ^8.2Hz), 8.36 (1H, d, 2.1Hz)， 9.11 (1H, d, J≡2.1Hz).
実施例 42 .
1— (3， 3—ジメチルー 1一キノリン一 3—ィルー 3， 4ージヒ ドロイソキ ノリンー 5—ィル） エタノン =0—ァリルォキシム （化合物番号 1 _ 104番） 実施例 41の化合物の立体異性体
物性： 128〜： 131°C。
一 NMR (500MHz, CDC13) δ ppm ： 1.31 (6H, s), 2.28 (3H, s), 2.90 (2H, s), 4.73 (2H， d, ^5.5Hz) , 5.28 (1H, ddd, - 4, 2.7, 10.3Hz) , 5.38 (1H, ddd:
1.4, 2.7, 17.2Hz), 6.05-6· 13 (1H, m), 7.21 (1H， d， J=l.6Hz) , 7.24-7.28
(1H, m), 7. 2 (1H, dd, ^1.4, 7.6Hz) , 7.59 (1H, t, 8.2Hz)， 7.78 (1H， ■ ddd, J^l. , 6.9, 8.2Hz)， 7.87 (1H, d， 8.2Hz), 8.16 (1H， d， ^8.2Hz)， 8.36 (1H， d, J^2.1Hz), 9.08 (1H， d, 2.1Hz).
MS m/z ： 383 (M+) , 368, 326， 310, 285, 269. 実施例 4 3
1一 （3， 3—ジメチルー 1一キノリン一 3—ィル _ 3， 4ージヒ ドロイソキ ノ リ ンー 5 —ィル） エタノン = O—ベンジルォキシム （化合物番号 1 一 1 0 5番）
物性：油状物。
¾—丽 R (500MHz, CDC13) δ ppm ： 1.21 (6H, s)， 2.29 (3H， s)， 2.72 (2H， s), 5.25 (2H， s)， 7.18-7.45 (8H， m)， 7.58 (1H， t, J^l.6Hz), 7.76 (1H， ddd, 1,4, 6.9, 8.2Hz), 7.86 (1H， d, ^7.6Hz), 8.15 (1H， d, ^8.2Hz), 8.39 (1H, d, J=2.1Hz), 9.06 (1H, d, J 2.1Hz) - MS m/z ： 433 (M+) , 418， 326， 310, 285， 269.
実施例 44
1一 （3， 3—ジメチル一 1一キノリン一 3一^ fルー 3， 4—ジヒ ドロイソキ ノ リ ン一 5—ィル） エタノン = O—フエニルォキシム (化合物番号 1 一 1 0 6番） 立体異性体混合物 （1対 2)
物性：ァモノレファス。
NMR (500MHz, CDC13) δ ppm ： 1.28 (12H 1/3, s)， 1.33 (12H x 2/3, s), 2.35 (6Hx 1/3, s), 2.48 (6Hx2/3, s), 2.74 (4Hxl/3, brs)， 2.99 (4H 2/3: s)， 7.00—7.53 (16H， m), 7.58—7.62 (2H, m), 7.76—7.79 (2H， m), 7.88-7.89 (2H， m), 8.16—8.18 (2H, m)， 8.39 (2Hx2/3, d, J≡2.1Hz), 8.41 (2Hxl/3, d: J^2.1Hz) , 9.11 (2Hx2/3, d, J 2.1Hz)， 9.13 (2Hxl/3, d, J=2.1Hz) .
MS m/z ： 419 (M+), 404, 326， 310, 269， 255.
実施例 4 5
3 - ( 6—メ トキシー 3 , 3—ジメチル一 3， 4ージヒ ドロイソキノリン一 1一ィル） キノリン （化合物番号 1一 1 08番）
物性：油状物。
¾一 NMR (500MHz, CDC13) δ ppm ： 1.33 (6H， s)， 2.83 (2H, s), 3.86 (3H, s), 6.71 (1H， dd, 2.8, 8.2Hz) 6.80 (1H, d, J 2.8Hz), 7.14 (1H, d, 8.2Hz), 7.58 (1H， t, 8.2Hz)， 7.75 (1H, ddd, 1.4， 6.9， 8.2Hz), 7.87 (1H, d， J l.6Hz) , 8.15 (1H, d, -S.2Hz) , 8.36 (1H, d, J¾.1HZ), 9.09 (1H, d, 2.1Hz).
MS m/z ： 316 (M+), 315, 301， 285, 260.
実施例 46
3— （8—メ トキシ一 3， 3—ジメチル一 3， 4ージヒ ドロイソキノリン一 1一ィル） キノリン （化合物番号 1一 1 10番）
物性：油状物。
一 NMR (500MHz, CDC13) δ ppm ： 1.30 (6H， s), 2.79 (2H, s)， 3.40 (3H， s)， 6.82 (1H， d， 8.9Hz) 6.89 (1H， d, ^7.6Hz), 7.39 (1H, t， ^7.6Hz), 7.53 (1H, t, 8.2Hz), 7.69 (1H, t, ^8.2Hz)， 7.80 (1H, d, ^8, 2Hz), 8.10 (IE d， 8.9Hz)， 8.83 (1H， d， 2.1Hz), 8.85 (1H， d, J=2.1Hz) .
MS m/z ： 316 (M+) , 315， 301, 285, 260.
実施例 47
3 - (5—アミノー 3， 3—ジメチルー 3, 4ージヒ ドロイソキノリン一 1一 ィル） キノリン （化合物番号 1一 1 1 1番）
融点： 181〜184°C。
- NMR (270MHz, CDC13) δ ppm ： 1.37 (6H， s), 2.63 (2H， s), 3.76 (2H， brs),
6.65 (1H, dd， ^1.1, 7.7Hz), 6.84 (1H， dd, J l.1, 7.7Hz)， 7.05 (1H, t，
J≡l.7Hz) , 7.57 (1H, ddd, 1.3， 6.9, 8.2Hz), 7.74 (1H, ddd, ^1.3, 6.9,
8.5Hz), 7.86 (1H, dd, 1.3, 8.2Hz)， 8.15 (1H， d， ^8.5Hz) , 8.34 (1H， d，
J=2.3Hz) , 9.07 (1H， d, J2.3Hz) .
MS m/z ： 401 (M+) , 286， 270， 259, 245. ·
実施例 48
3 - (5—ァセチルアミノー 3， 3—ジメチルー 3， 4ージヒ ドロイソキノリ ンー 1一ィル） キノリン （化合物番号 1 _ 1 12番）
物性：アモルファス。
一 NMR (270MHz, CDC13) δ ppm ： 1.32 (6H， s)， 2.27 (3H， s)， 2.72 (2H， s)， 7.08 (1H, d, J^7.7Hz), 7.20-7.26 (1H, m), 7.43 (1H, brs), 7.58 (1H, ddd, 1.1， 6.9， 7.9Hz) , 7.71—7.79 (2H， m), 7.86 (1H， d， Jl.9Hz) , 8.15 (1H， d， 8.5Hz)， 8.35 (1H, d, 2.1Hz), 9.08 (1H， d， 2.1Hz). - MS m/z ： 343 (M+) , 328， 300, 285, 269， 245.
実施例 4 9
3一 ( 5一ホルミル一 3， 3—ジメチノレー 3， 4ージヒ ドロイソキノリ ン一 1一ィル） キノリン
物性：油状物。
— NMR (500MHz, CDC13) δ ppm ： 1.36 (6H， s), 3.37 (2H, s), 7.43 (1H， t, 7Hz) , 7.49 (1H, dd, J≡l.1, 7.7Hz) , 7.60 (1H, ddd, J≡l.1, 7.1， 8.2Hz) , 7.78 (1H， ddd, 1.1， 7.1, 8.2Hz) , 7.88 (1H, d, ^8.2Hz), 7.97 (1H， dd, 1.1, 7.7Hz) , 8.17 (1H, d, 8.2Hz)， 8.35 (1H， d, J 2.2Hz), 9.07 (1H， d, J≡2.2Hz) , 10.4 (1H， s).
MS m/z ： 314 (M+), 299, 285, 269， 258, 244.
実施例 5 0
3 - (5—メチルァミノカルボニル _ 3, 3—ジメチルー 3， 4一ジヒ ドロイ ソキノリン一 1—ィル） キノリン （化合物番号 1 _ 1 1 5番）
物性：アモルファス。
一 NMR (500MHz, CDC13) δ ppm ： 1.31 (3H， brs), 1.43 (3H, s), 2.19 (3H， s)， 2.75 (2H, brs), 7.22 (1H, dd, ^1.6, 7.7Hz) , 7.25 (1H, dd, J=\.Q, 7.7Hz), 7.30 (1H, t, ≡7.7Hz) , 7. ,59 (1H, ddd, 1.1, 6.6, 7.7Hz), 7.77 (1H， ddd, 1.1， 6.6, 8·2Ηζ), 7.87 (1H， d, J^l.7Hz), 8.19 (1H， d， ^8.2Hz) , 8.41 (1H， d, ≡2.2Hz) , 8.94 (1H， brs), 9.12 (1H, d, J≡2.2Hz) .
MS m/z ： 343 (M+) , 326, 310, 285, 269.
実施例 5 1
3一 (5—シァノー 3， 3—ジメチル一 3， 4ージヒドロイソキノリン一 1一 ィル） キノリン （化合物番号 1一 1 1 6番）
物性：アモルファス。
¾-NMR (270MHz, CDC13) δ ppm ： 1.37 (6H， s), 3.10 (2H, s)， 7.37 (1H, t, J=l.9Hz) , 7.48 (1H, dd, J 0.8, 7.9Hz) , 7.61 (1H, ddd, 1.2， 6.9， 8.2Hz), 7.73-7.82 (2H， m)， 7.88 (1H, d, J T .9Hz), 8.17 (1H, d， 8.5Hz)， 8.35 (1H， d, J 2.1Hz), 9.06 (1H, d, ^2.1Hz) - MS m/z ： 311 (M+), 310, 296， 269, 255
実施例 5 2
3一 (5， 6—ジフルオロー 3， 3—ジメチル一 3， 4—ジヒ ドロイソキノ リ ンー 1—ィル） キノリン （化合物番号 1 _ 1 1 7番）
物性： ガム状。
- NMR (270MHz, CDC13) δ ppm ： 1.36 (6H, s)， 2.91 (2H， s), 7.01—7.08 (2H, m), 7.57-7.62 (1H, m) 7.74-7.80 (1H, m), 7.87 (1H， d， j^8.2Hz) , 8.16 (1H, d, ^=8.5Hz) , 8.33 (1H, d， 2.1Hz)， 9.06 (1H， d， 2.1Hz).
MS m/z ： 322 (M+) , 321, 307, 266.
実施例 5 3
3— (5， 6—ジクロ口一 3， 3—ジメチル _ 3， 4—ジヒ ドロイソキノ リン _ 1 _ィル） キノリン （化合物番号 1一 1 26番）
物性：油状物。
— MR (500MHz, CDC13) δ ppm ： 1.36 (6H, s), 3.02 (2H, s)， 7.10 (1H, d, 8.2Hz) 7.37 (1H， d, =8.2Hz) , 7.60 (1H， t, ^8.2Hz), 7.78 (1H, ddd, 1.4， 6.9， 8.2Hz), 7.87 (1H， d， ^8.2Hz) , 8.16 (1H, d， 8.2Hz)， 8.33 (1H, d, J 2.1Hz), 9.05 (1H, d, 2.1Hz).
MS m/z ： 355 (M+) , 354, 353， 319， 298， 263.
実施例 54
3 - (6—フルオロー 3， 3， 7—トリメチルー 3， 4—ジヒ ドロイソキノリ ン一 1—ィル） キノリン （化合物番号 1一 1 3 6番）
物性：油状物。
- NMR (270MHz, CDC13) δ ppm ： 1.32 (6H， s), 2.18 (3H， s), 2.81 (2H， s)， 6.93 (1H, d, 5Hz) , 7.02 (1H， d， Jl.4Hz) , 7.59 (1H， ddd, 1.1， 6.9， 8.2Hz)， 7.77 (1H, ddd, ^1. , 6.9， 8.2Hz)， 7.89 (1H， dd， 1.1， 8.2Hz) , 8.16 (1H, d, 8.2Hz)， 8.36 (1H, d, 2.1Hz), 9.06 (1H, d, 2.1Hz).
MS m/z ： 318 (M+), 317, 303， 262.
実施例 5 5
3一 ( 3—ェチノレ一 3—メチノレ一 3， 4—ジヒ ドロイソキノリン一 1一ィル） キノリン （化合物番号 1一 1 3 7番）
物性： ガム状。
'H-NMR (270MHz, CDC13) δ pm ： 1.01 (3H, t, 7.4Hz)， 1.25 (3H, s), 1.63 (1H, qd, 13· 0Ηζ， 7.4Hz) , 1.73 (1H, qd, ^13.0Hz, 7. Hz) , 2.78 (1H, d, J≡lb.8Hz), 2.90 (1H, d， ^15.8Hz), 7.19—7.28 (3H, m), 7.38-7.43 (1H, m),
7.58 (1H， dd, J≡l.9Hz, 7.1Hz), 7.76 (1H, dd， 8.5Hz， 7.1Hz), 7.87 (1H， d, J=l.9Hz) , 8.16 (1H， d， J%.5Hz) , 8.37 (1H, d, - 1Hz), 9.12 (1H, d, J2.1Hz).
MS m/z ： 300 (M+) , 285， 271, 255, 245, 230， 202， 128.
実施例 5 6
3 - (3—ェチル一 5—フルオロー 3—メチルー 3， 4—ジヒ ドロイソキノリ ンー 1一ィル） キノリン （化合物番号 1一 1 4 7番）
物性： ガム状。
¾一 NMR (270MHz, CDC13) δ ppm ： 1.03 (3H, t, · 4Ηζ), 1.26 (3Η， s), 1.65 (1Η, qd,
Figure imgf000099_0001
7.4Hz) , 1.74 (1H, qd, 14.0Hz, 7.4Hz) , 2.82 (1H， d， 16.4Hz), 2.88 (1H, d, ^16.4Hz), 7.04 (1H, dd, 6.6Hz， 2.1Hz), 7.14- 7.23 (2H, m)， 7.61 (1H, ddd, ^8.2Hz, 6.9Hz， 1.3Hz), 7.77 (1H, ddd， ^8.2Hz, 6.9Hz, 1.3Hz)， 7,.87 (1H, d, ^8.2Hz) , 8.15 (1H， d, ^8.2Hz)， 8.35 (1H, d， J2.1Hz), 9.10 (1H, d, J=2.1Hz).
MS m/z ： 318 (M+) , 303， 289, 263, 248, 220, 134.
実施例 5 7
3 - ( 3—メチノレ一 3—プロピル一 3 , 4—ジヒ ドロイソキノ リン一 1 —ィ ル） キノリン （化合物番号 1一 1 7 5番）
物性： ガム状。
】H-腿 (270MHz, CDC13) δ ppm 0.92 (3H, t， -Ί .5Hz), 1.26 (3H, s), 1.43- 1.70 (4H， m)， 2.78 (1H， d, ^15.8Hz), 2.92 (1H， d, ^15.8Hz), 7.19-7.27 (3H, m)， 7.37-7.44 (1H， m)， 7.58 (1H，. ddd, 8.2Hz， 7.1Hz, 1.3Hz), 7.76 (1H, ddd, 8.2Hz， 7. lHz， 1.3Hz)， 7.87 (1H， d， ^8.2Hz) , 8.16 (1H， d， ^8.2Hz) , 8.36 (1H, d, J¾.1Hz), 9.11 (1H, d, 2.1Hz). MS m/z ： 314 (M+), 313， 299, 285, 271, 255， 230, 202, 128.
実施例 5 8
3 - ( 5—フルオロー 3—メチルー 3—プロピルー 3， 4ージヒ ドロイソキノ リン一 1一ィル） キノリン （化合物番号 1 _ 1 8 5番）
物性：油状物。
'H-NMR (270MHz, CDC13) δ ppm ： 0.93 (3H， t,
Figure imgf000100_0001
1.28 (3H, s), 1.46- 1.72 (4H, m), 2.82 (1H, d, 16.4Hz)， 2.89 (1H, d, 16.4Hz), 7.03 (1H， dd, 5Hz, 2.1Hz) , 7.14—7.22 (2H， m)， 7.59 (1H, ddd， 8.2Hz， 6.9Hz,
1.3Hz), 7.77 (1H， ddd， 8.2Hz， 6.9Hz, 1.3Hz)， 7.87 (1H, dd, 8.2Hz， 1.3Hz), 8.15 (1H, d， 8.2Hz), 8.35 (1H, d， J 2.1Hz) , 9.10 (1H, d，
J=2.1Hz) .
MS m/z ： 331 (M - 1)， 315, 303, 289, 275, 263， 248, 149.
実施例 5 9
3 - (3—ィソプロピル一 3—メチルー 3， 4—ジヒ ドロイソキノリン _ 1一 ィル） キノリン （化合物番号 1一 2 1 3番）
物性：ガム状。
— NMR (270MHz, CDC13) δ ppm ： 0.98 (3H, d， J <6.8Hz) , 1.11 (3H， d, 8Hz) , 1.13 (3H， s), 1.94 (1H， hept, ^6.8Hz), 2.74 (1H， d, 15.8Hz): 2.95 (1H， d， 15.8Hz)， 7.21-7.28 (3H, m), 7.37-7.44 (1H, ra)， 7.58 (1H, t, ^8.2Hz) , 7.76 (1H, t, 8.2Hz)， 7.87 (1H, d, =8.2Hz) , 8.16 (1H， d，
J^8.2Hz) , 8.36 (1H， d， J=2.1Hz)， 9.15 (1H， d, J¾.1Hz) .
MS m/z ： 314 (M+), 299, 271, 255， 230.
実施例 6 0
3— （3—イソプチルー 3—メチルー 3， 4ージヒ ドロイソキノリン _ 1—ィ ル） キノリン （化合物番号 1一 2 5 1番）
物性：ガム状。
' — MR (270MHz, CDC13) δ ppm ： 0.93 (3H, d, J≡Q.6Hz) , 1.01 (3H， d, J=6.6Hz) , 1.34 (3H, s)， 1.40—1.62 (2H， m), 1.96 (1H， bhept, ^6.6Hz) , 2.81 (1H, d, ^15.8Hz), 2.89 (1H， d, 15.8Hz), 7.22-7.27 (3H, m), 7.37 - 7. 4 (1H， m), 7.57 (1H, ddd, 8.2Hz, 6.9Hz, 1.3Hz)， 7.75 (1H, ddd,
^8.2Hz, 6.9Hz, 1.3Hz), 7.86 (1H, d, ^8.2Hz), 8.16 (1H， d, 8.2Hz)，
8.36 (1H, d, 2.1Hz)， 9.15 (1H， d, 2.1Hz).
MS m/z ： 328 (M+) , 313, 285, 271, 257, 245, 230， 128.
実施例 6 1
3― (3— t—ブチルー 3—メチルー 3， 4—ジヒドロイソキノリン一 1ーィ ル） キノリン （化合物番号 1一 289番）
物性： 油状物。
— NMR (270MHz, CDC13) δ ppm ： 0.97 (3H, s)， 1.10 (9H， s), 2.67 (1H, d, ^15.6Hz) , 3.14 (1H, d， ^=15.6Hz), 7.20-7.30 (3H, m), 7.37-7. 2 (1H， m)， 7.58 (1H， t, 8.4Hz), 7.75 (1H, t, ^8.4Hz), 7.87 (1H, d, JS.4Hz) , 8.17 (1H， d, ^8.4Hz)， 8.36 (1H， s), 9.23 (1H, s).
MS m/z ： 328 (M+) , 313, 271, 255， 230， 142, 128， 115.
実施例 62
3― (3—ィソペンチノレ一 3—メチルー 3， 4ージヒドロイソキノリン一 1— ィル） キノリン （化合物番号 1一 307番）
物性： ガム状。
-麗 R (270MHz, CDC13) δ ppm ： 0.86 (3H， d， J 6.6Hz) , 0.89 (3H, d, 6.6Hz) , 1.25 (3H， s), 1.25-1.75 (5H， m)， 2.79 (1H, d， 15.8Hz), 2.88 (1H, d, 15.8Hz)， 7.21-7.27 (3H， m)， 7.37-7.43 (1H， m), 7.58 (1H， ddd, J-l.9Hz, 6.9Hz, 1.3Hz) , 7.76 (1H， ddd, 8.5Hz， 6.9Hz， 1.3Hz)， 7.87 (1H, d, 户 7.9Hz), 8.16 (1H, d， ^8.5Hz) , 8.36 (1H, d， 2.1Hz), 9.12 (1H, d, .1Hz) .
MS m/z ： 342 (M+) , 341, 327, 285, 271, 257, 245, 230, 202, 128.
実施例 63
3— （3， 3—ジェチルー 3， 4ージヒ ドロイソキノリン一 1 _ィル） キノリ ン （ィ匕合物番号 1—345番）
物性： 油状物。
¾-NMR (270MHz, CDC13) δ ppm ： 0.96 (6H, t, J≡l.4Hz) , 1.53-1.74 (4H, m)， 2.82 (2H， s), 7.20-7.25 (3H, m), 7.35—7.41 (1H, m), 7.56 (1H, t, ^8.3Hz) , 7.73 (1H, t, 8.3Hz)， 7.85 (1H， d, ^8.3Hz) , 8.16 (1H， d, 8.3Hz)， 8.35 (1H， s)， 9.16 (1H, s).
MS m/z ： 314 (M+), 285, 255， 230， 128， 116.
実施例 6 4
3― (3—ェチルー 3 _イソブチルー 3， 4—ジヒ ドロイソキノリン一 1—ィ ル） キノリン （化合物番号 1一 3 8 3番）
物性： ガム状。
— NMR (270MHz, CDC13) δ ppm ： 0.90 (3H, d, 6.0Hz), 0.98 (3H， t， J=T.4Hz) , 1.00 (3H， d， 6.0Hz), 1.44 (1H, dd, 14.0Hz, 6.0Hz), 1.53
(1H, dd, 14.0Hz, 6.0Hz), 1.64—1.97 (3H， m), 2.82 (1H， d, ^15.8Hz), 2.85 (1H， d, ^15.8Hz) , 7.22-7.26 (3H, m), 7.37-7.44 (1H, m), 7.58 (1H, dd, ^8.2Hz, 7.1Hz) , 7.76 (1H， dd, 8.2Hz， 7.1Hz), 7.86 (1H, d， 8.2Hz)， 8.16 (1H, d, 8.2Hz), 8.35 (1H, s), 9.16 (1H， s).
MS m/z ： 342 (M+)， 341, 327, 313, 299， 285, 271, 257， 245, 230， 202, 128. 実施例 6 5
3— （3， 3—ジプロピル一 3， 4—ジヒ ドロイソキノリン一 1一ィル） キノ リン （化合物番号 1一 3 8 4番）
物性： ガム状。
¾-NMR (270MHz, CDC13) δ ppm ： 1.26 (6H, d, J l.1Hz), 1.31-1.67 (8H, m)，
2.83 (2H， s), 7.20-7.26 (3H, m)， 7： 36-7.43 (1H， m), 7.58 (1H, ddd, 8.2Hz， 6.9Hz, 1.3Hz)， 7.76 (1H, ddd, 8.2Hz, 6.9Hz, 1.3Hz), 7.87 (1H， d， J^8.2Hz), 8.15 (1H， d， ^8.2Hz)， 8.34 (1H, d, - 1Hz) , 9.12 (1H, d， =2.1Hz) .
MS m/z ： 342 (M+) ' 341, 313, 299, 285, 271， 257, 230， 149, 128.
実施例 6 6
3— （3—クロロメチルー 3—メチル _ 3， 4—ジヒ ドロイソキノ リン一 1— ィル） キノリン （化合物番号 1一 3 8 5番）
物性： アモルファス。 ー醒 R (270MHz, CDC13) δ ppm ： 1.33 (3H， s), 2.91 (1H， d, 16.1Hz)， 3.14 (1H, d, J≡16.1Hz), 3.65 (1H, d， ^10.8Hz), 3.76 (1H， d, ^10.8Hz), 7.23-
7.34 (3H， m), 7.43-7.49 (1H， m), 7.60 (1H， ddd, 8.5Hz, 7.1Hz, 1.3Hz), 7.78 (1H， ddd, 8.5Hz， 7. lHz， 1.3Hz), 7.88 (1H, d, ^8.5Hz) , 8.17 (1H, d, 8.5Hz), 8.38 (1H， d, 2.1Hz)， 9.11 (1H, d, 2.1Hz).
MS m/z ： 340 (M+) , 311, 269, 255， 242, 230， 149.
実施例 6 7
3 ― ( 3—ジクロロメチノレ一 3—メチノレ一 3， 4ージヒ ドロイソキノリン一 1一ィル） キノリン （化合物番号 1一 3 8 6番）
物性 ：ガム状。
¾ -匪 R (270MHz, CDC13) δ ppm ： 1.37 (3H, s), 3.02 (1H, d， J 15.8Hz), 3.41 (1H, d, 15.8Hz), 6.01 (1H, s)， 7.28-7.37 (3H， m), 7.44-7.51 (1H， m)， 7.60 (1H, dd, .2Hz, 6.9Hz) , 7.78 (1H, dd, ^8.2Hz, 6.9Hz)， 7.89 (1H, d, J^8.2Hz) , 8.17 (1H, d, ^8.2Hz) , 8.39 (1H， d, 2.1Hz), 9.14 (1H, d, 2. 1Hz) .
MS m/z ： 354 (M+), 319， 283, 271, 255, 149.
実施例 6 8
3 - ( 3—トリフルォロメチルー 3—メチル一 3， 4ージヒ ドロイソキノリン 一 1一ィル） キノリン （化合物番号 1 _ 3 8 7番）
物性 ：ガム状。
—匪 R (270MHz, CDCI3) δ ppm ： 1.63 (3H, s), 3.78 (1H， d, ^16.9Hz), 4.50 (1H， d， J W- 9Hz), 7.33-7.44 (2H, m), 7.55—7.65 (3H, m)， 7.79 (1H ddd, 8.2Hz， 7.1Hz, 1.3Hz)， 7.87 (1H， d， ^8.2Hz), 8.18 (1H， d， 8.2Hz),
8.35 (1H， d, 2.1Hz)， 9.12 (1H, d, J=-2.1Hz) .
MS m/z ： 340 (M+) , 311, 269, 255, 242, 230， 149.
実施例 6 9
3 ― (3—トリフルォロェチルー 3—メチルー 3， 4ージヒ ドロイソキノリン 一 1一ィル） キノリン （化合物番号 1一 4 24番）
物性 ：ガム状。 ¾-NMR (270MHz, CDC13) δ ppm ： 1.44 (3H， s)， 2.41 (1H， qd， 15.1Hz, 11.6Hz), 2.60 (1H, qd, 15. lHz， 11.6Hz), 2.98 (1H， d, /=15.0Hz), 3.06 (1H, d, ^15.0Hz)， 7.24—7.32 (3H, m), 7.43-7.49 (1H， m), 7.59 (1H, dd, 8.2Hz， 6.9Hz), 7.78 (1H, dd, 8.2Hz, 6.9Hz) , 7.88 (1H， d， 8.2Hz)， 8.17 (1H, d， ^8.2Hz), 8.38 (1H, d, ^1.8Hz), 9.13 (1H, d, ^l.8Hz). MS m/z ： 354 (M+), 340, 286， 272, 256, 231， 136.
実施例 70
3— [3， 3—ジ（クロロメチル） 一 3， 4—ジヒ ドロイソキノ リン一 1ーィ ル）キノリン （化合物番号 1一 2 1 2番）
物性：ガム状。
¾一 NMR (270MHz, CDC13) δ ppm ： 3.15 (2H, s)， 3.68 (2H， d, ^ll.1Hz), 3.87 (2H， d， l.1Hz), 7.30-7.38 (3H， m)， 7.45-7.53 (1H， m), 7.61 (1H, ddd, J^8.2Hz, 6.9Hz, 1.3Hz), 7.79 (1H， ddd, ^8.2Hz, 6.9Hz， 1.3Hz), 7.90 (1H, dd, 8.2Hz， 1.3Hz), 8.17 (1H, d， ^8.2Hz)， 8.41 (1H, d, J≡2.1Hz) , 9.14 (1H， d, 2.1Hz) ·
MS m/z ： 354 (M+), 319， 305, 283， 269, 255， 229.
実施例 7 1
3一 (3—メチノレー 3—フエ二ルー 3， 4—ジヒ ドロイソキノ リン一 1ーィ ル） キノリン （化合物番号 1一 4 64番）
物性： アモルファス。
'H-NMR (270MHz, CDC13) δ ppm ： 1.60 (3H， s)， 3.18 (1H, d, ^15.8Hz), 3.30 (1H, d, 15.8Hz), 7.17—7.44 (7H, m)， 7.57—7.63 (3H, m)， 7.78 (1H, ddd, ^1.3， 6.9， 8.2Hz), 7.90 (1H, dd, ^1.1, 7.9Hz), 8.18 (1H, d, 8.2Hz), 8.47 (1H， d,
Figure imgf000104_0001
, 9.26 (1H, d, J¾.1Hz) .
MS m/z ： 348 (M+), 333 271, 245, 230.
実施例 72
3 _[3— （4一フルオロフェニル） 一 3—メチル一 3， 4ージヒ ドロイソキ ノリンー 1一ィル]キノリン （化合物番号 1一 50 2番）
物性：ガム状。 ¾-NMR (270MHz, CDC13) δ ppm ： 1.57 (3H， s), 3.17 (1H, d， ^15.8Hz)， 3.24 (1H, d， J^15.8Hz), 6.99 (2H， t, ^8.7Hz)， 7.21-7.45 (4H, m), 7.56-7.63 (3H， m), 7.78 (1H， ddd, ^8.2Hz, 6.9Hz, 1.0Hz), 7.90 (1H, d, 8.2Hz)， 8.19 (1H， d， ^8.2Hz), 8. 6 (1H, d, J≡2.1Hz) , 9.25 (1H， d， J^2.1Hz) - MS m/z ： 367 (M+l) , 352， 272， 246, 231, 184.
実施例 73
3— [3— (4 _クロ口フエニル） 一 3—メチルー 3， 4—ジヒ ドロイソキノ リン一 1一ィル]キノリン （化合物番号 1一 540番）
物性：ガム状。
¾— NMR (270MHz, CDC13) δ ppm ： 1.56 (3H， s), 3.15 (1H, d， 15.8Hz)， 3.25 (1H， d, 15.8Hz), 7.26-7.45 (6H， m), 7.56 (2H， d, ^8.7Hz) , 7.60 (1H, ddd, J=8.2Hz, 6.9Hz, 1.0Hz), 7.78 (1H, ddd, 8.2Hz, 6.9Hz, 1.0Hz), 7.90 (1H, d， 8.2Hz)， 8.19 (1H, d， 8.2Hz)， 8. 6 (1H， d， 2.1Hz), 9.25 (1H, d, J=2.1Hz) .
MS m/z ： 383 (M+l), 368， 272, 246, 231， 150.
実施例 74
3 - (3— トリフルォロメチル一 3—フエニル一 3， 4ージヒ ドロイソキノリ ンー 1一^ fル） キノリン （化合物番号 1— 578番）
物性：ァモ /レファス。
— NMR (270MHz, CDC13) δ ppm ： 3.57 (1H， d， J&15.8Hz), 3.64 (1H， d,
^15.8Hz)， 7.18-7.30 (5H, m)， 7.34-7.42 (2H， m)， 7.56 (2H, d, J^7.1Hz), 7.63 (1H, ddd, 8.2Hz， 6.9Hz, 1.3Hz), 7.79 (1H， ddd, 8.2Hz， 6.9Hz, 1.3Hz), 7.94 (1H， d， 8.2Hz), 8.19 (1H， d， 8.2Hz)， 8.54 (1H, d, 2.1Hz)， 9.29 (1H， d, J=2.1Hz).
MS m/z ： 402 (M+) , 361, 333， 325, 255, 230， 166, 128.
実施例 75
3— [3—クロロメチノレー 3— （4—フノレオロフェニノレ） 一 3， 4ージヒ ドロ イソキノリン _ 1 _ィル]キノリン （化合物 #号 1一 594番）
物性：ガム状。 ^-NMR (270MHz, CDC13) δ ppm ： 3.46 (1H, d， 16.1Hz), 3.52 (1H, d, =16.1Hz), 3.94 (2H, s), 6.98 (2H, t, =8.7Hz), 7.21—7.26 (2H， m), 7.36— 7.47 (2H， m), 7.52—7.65 (3H， m), 7.80 (1H, ddd, ^8.5Hz, 7. IHz, 1.3Hz) , 7.91 (1H, d, ^8.5Hz), 8.18 (1H， d， ^8.5Hz) , 8.44 (1H， d， J \.8Hz) , 9.24 (1H， d， 1.8Hz).
MS m/z ： 400 (M+), 365, 351， 245, 230, 175, 128.
実施例 7 6
3— [3—クロロメチル一 3— (4—クロ口フエ二ノレ） 一 3， 4一ジヒ ドロイ ソキノリン— 1一^ fル]キノ リン （化合物番号 1— 6 3 2番）
物性：ガム状。
¾-NMR (270MHz, CDC13) δ ppm ： 3.46 (1H, d, 16.1Ηζ)， 3.51 (1H, d， 16.1Hz) , 3.93 (2H， s), 7.22-7.28 (4H, m)， 7.36—7.53 (4H, m), 7.62 (1H， ddd, ^8.2Hz, 6.9Hz, 1.3Hz), 7.80 (1H, ddd, ^8.2Hz, 6.9Hz， 1.3Hz), 7.91 (1H, d, ^8.2Hz), 8.18 (1H, d, ^8.2Hz)， 8.44 (1H， d, J=-2.1Hz) , 9.24 (1H, d， J=2.1Hz).
MS m/z ： 416 (M+) , 381， 367, 255, 245, 230， 165, 128.
実施例 7 7
3— [3—メチル一3— (,3—ピリジル） 一 3， 4—ジヒ ドロイソキノ リン一 1 fル]キノリン （化合物番号 1— 6 70番）
物性：ガム状。
—丽 R (270MHz, CDC13) δ ppm ： 1.61 (3H, s)， 3.23 (1H, d, ^15.6Hz), 3.28 (1H, d, 15.6Hz)， 7.22-7.47 (5H， m)， 7.61 (1H, ddd, 8.2Hz， 6.9Hz, 1.3Hz), 7.79 (1H, ddd, J .2Hz, 6.9Hz, 1.3Hz), 7.90 (1H, dd, 8.2Hz， 1.3Hz), 7.99 (1H, dd, ≡8.2Hz, 2.4Hz, 1.6Hz)， 8.19 (1H, d, ^8.2Hz), 8.45 (1H, d， ^1.6Hz), 8.47 (1H， dd, J=2. Hz, 1.6Hz), 8.85 (1H， d, 2.1Hz)， 9.25 (1H， d, J≡2.1Hz).
MS m/z ： 349 (M+) , 334, 305, 271, 245, 230， 195.
実施例 7 8
3— [3 _メチル一3— ( 4一ピリジル) — 3， 4—ジヒ ドロイソキノ リン一 1一^ fル]キノリン （化合物番号 1— 6 71番）
物性：ガム状。
'H-NMR (500MHz, CDC13) δ ppm ： 1.55 (3H, s)， 3.03 (1H， d, ^13.8Hz), 3.18 (1H, d, ^13.8Hz), 7.27-7. 6 (4H, m), 7.55 (2H， d， J^6.3Hz), 7.61 (1H， ddd, 8.2Hz， 6.9Hz， 1.3Hz), 7.79 (1H， ddd, J 8.2Hz, 6.9Hz, 1.3Hz), 7.91
(1H， d， 8.2Hz), 8.19 (1H, d, ^8.2Hz)， 8.46 (1H, d， J¾.1Hz), 8.55 (2 d， 6.3Hz), 9.26 (1H, d, J≡2.1Hz) .
MS m/z ： 349 (M+) , 334, 271， 245, 230， 175.
実施例 79
3— (3—べンジルー 3—メチルー 3， 4ージヒ ドロイソキノ リン一 1ーィ ル） キノリン （化合物番号 1一 672番）
物性：ガム状。
'H-NMR (270MHz, CDC13) δ ppm ： 1.32 (3H, s)， 2.74 (1H, d, 15.8Hz)， 2.84 (1H， d, 43.0Hz), 2.87 (1H, d， J^15.8Hz)， 2.93 (1H, d, 13.0Hz), 7.18— 7.31 (8H， m), 7.41-7.47 (1H， m), 7.59 (1H, dd, 8.2Hz， 6.9Hz)， 7.77 (1H: dd， 8.2Hz， 6.9Hz) , 7.88 (1H, d， 8.2Hz), 8.17 (1H, d， 8.2Hz)， 8.39 (1H， d， 2.1Hz), 9.16 (1H， d， 2.1Hz).
MS m/z ： 362 (M+), 361， 341,. 313, 299, 271, 255, 230.
実施例 80
1 ' —キノリン一 3—ィルー 4' H—スピロ [シクロペンタン _ 1 , 3, ーィ ソキノリン] (化合物番号 1一 710番）
物性：油状物。
一 NMR (270MHz, CDC13) δ ppm ： 1.55—1.96 (8H, m), 2.91 (2H， s), 7.19—7.26 (3H, m), 7.29-7.38 (1H， m), 7.58 (1H， t, 8.5Hz)， 7.76 (1H， t, ^8.5Hz) : 7.87 (1H， d, 8.5Hz)， 8.15 (1H， d， ^8.5Hz), 8.37 (1H, d， 2.3Hz)，
9.13 (1H， d， 2.3Hz).
' MS m/z ： 312 (M+), 311, 283， 270, 230， 149, 128, 115.
実施例 81
5 ' 一フルオロー 1 ' 一キノ リン一 3—イノレー 4^ H—スピロ [シクロペンタ ンー 1， 3' —イソキノ リン] (化合物番号 1一 7 2 0番）
物性：油状物。
ー醒 R (500MHz, CDC13) δ ppm ： 1.74—1.98 (8H, m)， 2.93 (2H, s), 7.04 (1H, d, J l.6Hz) , 7.17-7.23 (2H， m)， 7.59 (1H， t， 8.2Hz) 7.77 (1H， ddd, 1.4， 6.9, 8.2Hz)， 7.87 (1H， d， 8,2Hz)， 8.16 (1H, d， 8.2Hz) , 8.35 (1H， d, J2.1Hz), 9.12 (1H， d, 2.1Hz).
MS m/z ： 330 (M+), 301， 288, 273, 248, 149.
実施例 8 2
ら' ーフノレオロー 1/ 一キノ リン一 3—イノレー 4' H—スピロ [シクロペンタ ン一 1， 3' —イソキノリン] (化合物番号 1一 7 2 1番）
物性：油状物。
¾一 NMR (270MHz, CDC13) δ ppm ： 1.70—1.99 (8H, m), 2.89 (2H， s)， 6.91 (1H， td， 2.6, 8.6Hz)， 6.99 (1H, dd, J=2.3, 8.6Hz) , 7.21 (1H， dd, J¾.6， 8.6Hz) , 7.58 (1H, t, J≡l .9Hz) 7.75 (1H, t, ^8.2Hz) , 7.86 (1H， d， ]=■1.9Hz), 8.15 (1H， d， ^=8.2Hz) , 8.34 (1H, d, J 2.0Hz) , 9.11 (1H， d, 0Hz) .
MS m/z ： 330 (M+), 301, 288， 273， 248, 149.
実施例 8 3
7' —フルオロー 1' —キノ リン一 3 _イノレー 4' H—スピロ [シクロペンタ ン一 1， 3' —イソキノリン] (化合物番号 1一 7 2 2番）
物性：油状物。
^-NMR (500MHz, CDC13) δ ppm ： 1.70—1.98 (8H， m), 2.87 (2H, s)， 6.94 (1H， dd, J^2.7, 8.9Hz), 7.12 (1H, td, J^2.7, 8.2Hz)， 7.24-7.26 (1H， m), 7.60 (1H， t, 8.2Hz)， 7.78 (1H， t, 8.2Hz)， 7.89 (1H, d， ^8.2Hz), 8.17 (1¾ d, 8.2Hz)， 8.35 (1H， d, 2.1Hz), 9.13 (1H， d， J 2.1Hz) .
MS m/z ： 330 (M+) , 301, 288， 273, 248.
実施例 84
<6' —フルオロー 1 ' _ (4ーメチルキノ リ ン）一 3—ィル一 ' H—スピロ [シクロペンタン一 1， 3' —イソキノ リン] (化合物番号 1一 723番） 物性：油状物。
—丽 R (500MHz, CDC13) δ ppm ： 1.77—1.96 (8H, m), 2.56 (3H, s), 2.96 (2H， s)， 6.69-6.85 (2H, m), 6.98(1H, dd， J2.1, 8.9Hz)， 7.61 (1H, ddd, ^1.4,
6.9， 7.6Hz) 7.75 (1H， ddd, 1.4， 6.9, 8.2Hz)， 8.07 (1H， d， J≡l.6Hz) ,
8.14 (1H, d, ^8.2Hz), 8.73 (1H, s).
MS m/z ： 344 (M+), 343, 329， 170, 156, 128.
実施例 85
5 —クロロー 1' —キノ リン一 3—イスレ一 4' H—スピロ [シク口ペンタン ー 1， 3' 一イソキノリン] (化合物番号 1一 724番）
物性：油状物。
¾- NMR (270MHz, CDC13) δ ppm ： 1.69—2.00 (8H， m), 3.02 (2H， s)， 7.12-7.22 (2H， m), 7.48 (1H, dd, J\.3, 7.7Hz) 7.59 (1H, ddd, - 3, 6.9, 7.9Hz) 7.77 (1H， ddd, ^1.3, 6.9， 8.2Hz) , 7.87 (1H， d， J=l.9Hz) , 8.16 (1H, d， .2Hz) , 8.34 (1H, d, ]=■!.1Hz) , 9.09 (1H， d， J=-2.1Hz) - MS m/z ： 346 (M+), 311, 304, 279, 264, 231.
実施例 86
1' 一キノリン一 3—ィルー 4' H—スピロ [シク口へキサン一 1， 3' ( ソキノリン] (化合物番号 1 ^ 74 9番）
物性：油状物。
- MR (270MHz, CDC13) δ ppm ： 1.51-1.54 (6H， m), 1.74-1.81 (4H, m), 2.85 (2H, s), 7.23-7.28 (3H， m)， 7.37-7.42 (1H， m), 7.56 (1H， t， 8.0Hz)， 7.75 (1H， t, 8.0Hz)， 7.86 (1H, d, 8.0Hz)， 8.15 (1H， d， 8.0Hz) , 8.36 (1H， d, ^2.0Hz) , 9.18 (1H, d， ^2.0Hz).
MS m/z ： 326 (M+) , 283， 230， 128, 115.
実施例 87
1 ' 一 (4ーメチルキノ リン) — 3—ィル一 4' H—スピロ [シクロへキサン 一 1, Z' 一イソキノリン] (化合物番号 1一 75 5番）
物性：油状物。
- NMR (270MHz, CDC13) δ ppm ： 1.54—1.80 (10H, m), 2.61 (3H， s), 2.95 (2H， s)， 6.84 (1H, d, Jl.6Hz) , 7.10-7.36 (3H， m)， 7.60 (1H, t, J^8. OHz) , 7.73 (1H, t, 8. OHz), 8.06 (1H, d, ^8. OHz), 8.14 (1H, d, J¾. OHz) , 8.77 (1H, s).
MS m/z ： 340 (M+) , 339, 325， 311， 297, 285, 257, 244.
実施例 88
5' —フルオロー 1' —キノリン一 3—イノレー 4' H—スピロ [シクロへキサ ンー 1， 3' —イソキノリン] (化合物番号 1一 759番）
物性：油状物。
¾-NMR (270MHz, CDC13) δ ppm ： 1.55—1.83 (10H, m)， 2.88 (2H， s)， 7.07 (1H, d, =6.6Hz), 7.19-7.27 (2H， m)， 7.60 (1H， t， 8.0Hz)， 7.78 (1H, t， 8.0Hz), 7.88 (1H， d， ^8.0Hz)， 8.17 (1H， d， ^8. OHz) , 8.36 (1H, d，
J≡2.0Hz) , 9.16 (1H, d, J≡2. OHz) .
MS m/z ： 344 (M+), 301, 288, 275， 263, 248, 220.
実施例 89
6' —フルオロー 1 ' 一キノリ ン一 3—イノレー 4' H—スピロ [シク口へキサ ンー 1， 3' —イソキノリン] (化合物番号 1 _ 76 0番）
物性：油状物。
— NMR (270MHz, CDC13) δ ppm ： 1.51—1.85 (10H， m), 2.84 (2H, s)， 6.88— 7.00 (2H, m), 7.21-7.26 (1H, m), 7.59 (1H， t, 8.4Hz), 7.76 (1H, t, 8.4Hz), 7.87 (1H, d, J^8.4Hz) , 8.16 (1H， d， ^8. Hz) , 8.35 (1H， s), 9.14 (1H, s).
MS m/z ： 344 (M+), 315, 301， 288, 248, 220.
実施例 9 O
Ί ' —フルオロー 1' —キノリン一 3—イノレー 4, H—スピロ [シクロへキサ ンー 1， 3' —イソキノリ ン] (化合物番号 1一 76 1番）
物性：油状物。
- NMR (270MHz, CDC13) δ ppm ： 1.55-1.81 (10H， m), 2.81 (2H， s)， 6.95- 7.26 (3H， m)， 7.60 (1H， t, 8.0Hz)， 7.77 (1H， t, 8.0Hz)， 7.88 (1H， d, 8.0Hz)， 8.17 (1H， d， 8. OHz), 8.36 (IHs), 9.17 (1H, s). MS m/z ： 344 (M+) , 315, 301, 288, 275， 262， 248, 220, 156, 128.
実施例 9 1
ら' —フノレオロー 1' 一 （4—メチノレキノリ ン） ― 3一イノレー 4' H—スピロ [シクロへキサン一 1， 3' —イソキノリン] (化合物番号 1一 76 2番） 物性：油状物。
¾一 MR (270MHz, CDC13) δ ppm ： 1.55—1.80 (lOH, m), 2.55 (3H， s)， 2.92 (2H, s), 6.80-6.84 (2H， in), 6.97 (1H， d， J l .3Hz), 7.60 (1H， t， 8.2Hz)， 7.74 (1H， t, J=8.2Hz) , 8.06 (1Η,· d， 2Hz), 8.13 (1H， d, 8.2Hz) ,
8.74 (1H， s).
MS m/z ： 358 (M+) , 357, 343， 315, 168, 140, 129, 114.
実施例 9 2
6' —クロ口一 1' —キノリン一 3 _イノレー 4' H—スピロ [シクロへキサン 一 1， 3' 一イソキノリン] (化合物番号 1— 764番）
物性：油状物。
- MR (270MHz, CDC13) δ pm ： 1.47—1.85 (10H, m)， 2.83 (2H， s), 7.16- 7.27 (3H， m), 7.59 (1H, t， 8.3Hz), 7.76 (1H, t， 8.3Hz)， 7.87 (1H, d, 8.3Hz)， 8.16 (1H， d, 8.3Hz) , 8.34 (1H, d， J 2.0Hz) , 9.14 (1H, d, J 2.0Hz) .
MS m/z ： 362(M++2), 360 (M+), 317， 304， 264, 141, 128, 115.
実施例 9 3
T —クロ口一 1' —キノリン一 3—ィルー 4' H—スピロ [シクロへキサン — 1， 3' 一イソキノリン] (化合物番号 1一 76 5番）
物性：油状物。
— NMR (270MHz, CDC13) δ ppm ： 1.55—1.87 (12H， m), 2.85 (2H, s)， 7.20— 7.26 (3H， ra), 7.37—7.39 (1H， m)， 7.58 (1H, t, 8, 6Hz)， 7.75 (1H, t, 8.6Hz)， 7.87 (1H， d, ^8.6Hz) , 8.15 (1H， d, 8.6Hz), 8.36 (1H, d, =2.0Hz) , 9.14 (1H, d， 2.0Hz).
MS m/z ： 362 (M++2) , 360 (M+), 317, 304, 264, 229， 128, 115.
実施例 94 6' —クロ口 _ 1 ' 一 （4—メチルキノ リン） 一 3—ィルー 4' H—スピロ [シクロへキサン一 1， 3' —イソキノリン] (化合物番号 1— 7 6 6番） 物性：油状物。
¾— NMR (270MHz, CDC13) δ ppm ： 1.55—1.81 (10H, m), 2.54 (3H, s), 2.91 (2H， s)， 6.78 (IH, d，
Figure imgf000112_0001
,
7.74 (IH, t, =8.2Hz), 8.07 (1H， d， 8.2Hz), 8.14 (1H， d, ^8.2Hz) , 8.74 (IH, s).
MS m/z ： 376 (M++2) , 374 (M+) , 373， 357, 331, 170, 141, 115.
実施例 9 5
6' ーブロモ一 1 f 一キノ リン一 3—ィルー 4' H—スピロ [シクロへキサン
— 1， 3' —イソキノリン] (化合物番号 1一 7 6 4番）
物性：油状物。
¾一 NMR (270MHz, CDC13) δ ppm ： 1.50—1.84 (10H, m), 2.81 (2H, s), 7.11 (IH, d， 8.1Hz), 7.38 (IH, d, ^8. lHz)， 7.42 (1H， s), 7.57 (1H， t, 8.3Hz), 7.75 (IH, t， 8.3Hz), 7.85 (1H， d, 8.3Hz)， 8.15 (1H， d, J S.3Hz) ,
8.33 (IH, d, 2.0Hz), 9. 15 (1H， d, J 2. OHz) .
MS m/z ： 406(M++2), 404 (M+), 375, 361， 349, 325, 268, 229, 141, 128, 115. 実施例 9 6 .
5' ーメチル一 1 ' 一キノ リン一 3—ィルー 4' H—スピロ [シクロへキサン 一 1， 3' —イソキノリン] (化合物番号 1一 7 7 1番）
物性：油状物。
一 NMR (270MHz, CDC13) δ ppm ： 1.52—1.86 (10H, m), 2.39 (3H, s), 2.80 (2H, s), 7.06-7.16 (2H, m)， 7.26—7.30 (1H， m), 7.57 (1H， t, 8.0Hz)， 7.75 (IH, t, 8.0Hz), 7.86 (IH, d, 8. OHz), 8.15 (IH, d, 8· OHz), 8.35 (IE s), 9.14 (1H， s).
MS m/z ： 340 (M+) , 297, 284, 244, 149, 128, 115.
• 実施例 9 7
T —メチル _ 1 ' —キノ リン一 3—ィルー 4' H—スピロ [シクロへキサン _ 1， 3' —イソキノリン] (化合物番号 1— 7 7 3番） 物性：油状物。
'H-NMR (270MHz, CDC13) δ ppm ： 1.51-1.84 (10H, m), 2.27 (3H， s)， 2.81 (2H, s)， 7.03 (1H, s), 7.16 (1H, d, Jl.6Hz) , 7.26 (1H， d， Jl.6Hz) , 7.58 (1H， t， 8.0Hz)， 7.76 (1H, t, ^8. OHz), 7.89 (1H， d, 8.0Hz)， 8.16 (1H， d, 8.0Hz), 8.38 (1H， s), 9.15 (1H, s).
MS m/z ： 340 (M+) , 325， 311, 297, 284, 271， 258, 244, 142， 128.
実施例 9 8
6' —メチル一 1' ― (4ーメチルキノリン） 一 3—ィル一4' H—スピロ [シクロへキサン一 1， 3' —^ f ソキノリン] (化合物番号 1— 774番） 物性：油状物。
— NMR (270MHz, CDC13) δ ppm ： 1.53—1.80 (10H, m), 2.35 (3H, s)， 2.55 (3H, s)， 2.88 (2H， s), 6.72 (1H, d， J^l.9Hz) , 6.92 (1H, d, 7.9Hz), 7.06 (IE s), 7.58 (1H, t, ^8.2Hz) , 7.71 (1H， t, ^8.2Hz), 8.05 (1H， d， 8.2Hz)，
8.13 (1H, d， J 8.2Hz), 8.76 (1H, s).
MS m/z ： 354 (M+) , 353, 339, 311， 298, 168， 149, 115.
実施例 9 9
6' ーシァノー 1 ' 一キノ リン一 3—イノレー 4' H—スピロ [シクロへキサン — 1， 3' —^ Tソキノリン]. (化合物番号 1一 78 6番）
物性：油状物。
¾-NMR (270MHz, CDC13) S ppm ： 1.47—1.84 (10H, m), 2.88 (2H， s)， 7.37 (1H， d, 8.2Hz)， 7.55-7.78 (3H， m) , 7.81 (1H， t, 8. OHz), 7.88 (1H， d, ^8.0Hz), 8.16 (1H， d, ^8· OHz), 8.33 (1H, d， 2.0Hz)， 9.14 (1H， d， J 2.0Hz) .
MS m/z ： 351(M+)， 322, 308， 295, 270, 255, 227.
実施例 1 00
\' —キノ リン一 3—ィルー 4' H—スピロ [シク口ヘプタン一 1， 3' —ィ ソキノリン] (化合物番号 1一 78 9番）
物性：油状物。
¾-蘭 R (270MHz, CDC13) δ ppm ： 1.55-1.87 (12H, m), 2.85 (2H， s), 7.20- 7.26 (3H, m), 7.37-7.39 (IH, m), 7.58 (1H， t， 8.6Hz), 7.75 (IH, t, 8.6Hz)， 7.87 (1H， d, 8.6Hz)， 8.15 (1H， d， J^8.6Hz) , 8.36 (1H， d, 2.0Hz), 9.14 (IH, d, 2.0Hz).
MS m/z ： 340 (M+) , 283, 271, 230， 149, 128， 115.
実施例 101
1 ' —キノ リン一 3—ィル一 4' H—スピロ [ (3—メチルシクロペンタン） - 1, 3' 一イソキノリン] (化合物番号 1— 774番）
物性：油状物。
— NMR (270MHz, CDC13) δ ppm ： 1.06—2.89 (10H, s), 2.93 (2H, s)， 7.19— 7.307 (3H， m), 7.38—7.44 (1H， m), 7.58 (1H， t, J%.3Hz) , 7.76 (IH, t, 8.3Hz), 7.88 (1H， d, 8.3Hz), 8.17 (IH, d， ^8.3Hz) , 8.37 (IH, s), 9.14 (IH, s).
MS m/z ： 326 (M+), 325， 311， 297， 283, 271， 230， 128， 115.
実施例 102
1一キノリン一 3 _ィル一 2' ， 3' , 5' ， 6' —テトラヒ ドロ一 4H—ス ピロ [イソキノリン一 3， ' 一ピラン] (化合物番号 1一 791番）
物性：油状物。
-腿 (270MHz, CDC13) 5 ppm ： 1.72-1.76 (4H, m)， 2.84 (2H, s), 3.76-3.83 (2H, m)， 4.05-4.14 (2H, m), 7.19-7.30 (3H， m)， 7.40-7. 5 (1H， m), 7.58 (IH, t, 8.2Hz)， 7.76 (IH, t， ^8.2Hz), 7.87 (1H， d， 8.2Hz)， 8.15 (IE d, 8.2Hz), 8.38 (IH, s), 9.20 (1H， s) .
MS m/z ： 328 (M+) , 299， 283, 271, 255， 230, 128, 115.
実施例 103
3— （5—フルォロ一 3， 3—ジメチノレー 3， 4ージヒ ドロイソキノ リン一 1—ィル） キノリン 塩酸塩 （化合物番号 1— 793番）
物性： アモルファス。
■ ¾— NMR (500MHz, CDC13) δ ppm ： 1.78 (6H, s)， 3.31 (2H， brs), 7.26-7. 7 (1H， m) 7.54 (2H， brs), 7.91 (1H， brs),' 8.12 (1H， brs), 8.37 (IH, brs), 8.62 (IH, brs), 9.41 (IH, brs), 9.87 (IH, brs). 実施例 104
3 - (5—フルオロー 3， 3—ジメチルー 3， 4ージヒ ドロイソキノ リン一 1一^ fル） キノリン 硫酸塩 （化合物番号 1一 796番）
物性： アモルファス。
一 NMR (500MHz, D20) δ ppm: 1.51 (6H, s), 3.26 (2H, s), 7.25 (1H, d,
J l.6Hz) 7.42 (1H， td, ^5.5, 7.6Hz), 7.58 (1H, t， 8.2Hz)， 7.95 (1H， t 8.2Hz)， 8.19 (1H， ddd, 1.4， 6.9, 8.2Hz) , 8.25 (1H， d, ^8.9Hz), 8.26 (1H， d, 8.9Hz), 9.27 (1H, d, J2.1Hz), 9.29 (1H， d， 2.1Hz).
実施例 105
3 - (5—フルオロー 3， 3—ジメチルー 3， 4ージヒ ドロイソキノ リン一
1一ィル） キノリン 硝酸塩 （化合物番号 1一 79 9番）
融点： 190〜193°C。
—匪 R (500MHz, CDC13) δ ppm ： 1.63 (6H， s)， 3.18 (2H, s), 7.29 (1H， d, J l.6Hz) 7. 5-7.53 (2H， m) , 7.75-7.78 (1H， m), 7.96-7.99 (1H, m)， 8.10 (1H， d， ^8.2Hz), 8.26 (1H， d， ^8.9Hz), 9.06-9.07 (2H， m).
実施例 106
3 - ( 5—フルォロ一 3， 3—ジメチルー 3， 4—ジヒ ドロイソキノ リン一 1—ィル） キノリン シユウ.酸塩 （化合物番号 1— 802番）
物性： アモルファス。
1H-NMR (500MHz, CDC13) δ ppm ： 1.48 (6H， s)， 3.03 (2H, s)， 7.14 (1H， dd， ^3.4, 5.5Hz), 7.33-7.35 (2H, m), 7.70 (1H, t, 8.2Hz), 7.89 (1H, t, 8.2Hz)， 7.96 (1H, t， ^8.2Hz)， 8.28 (1H, d, ^8.2Hz)， 8.68 (1H， s), 9.12 (1H, d, .4Hz) - 実施例 107
3 - ( 5—フルオロー 3， 3—ジメチノレー 3， 4ージヒ ドロイソキノ リン一
1一ィル） キノリン メタンスルホン酸塩 （化合物番号 1一 804番） • 融点： 227〜230°C。
—匪 R (500MHz, CDC13) δ ppm ： 1.77 (6H， s), 2.76 (6H， s)， 3.31 (2H， s), 7.26-7.27 (1H, m) 7.51—7.59 (2H, m), 7.95 (1H, t, 2Hz) , 8.16 (1H, ddd， 1.4， 6.9， 8.2Hz), 8.42 (1H， d, 8.2Hz)， 8.55 (1H, d， 8.2Hz), 9.40 (1H， s), 9.91 (1H, s).
実施例 108
3 - (5—フルオロー 3， 3—ジメチルー 3， 4ージヒ ドロイソキノ リ ン一 1—ィル） キノリン サリチル酸塩 （化合物番号 1一 806番）
物性：油状物。
IH-NMR (500MHz, CDC13) δ ppm ： 1.42 (6H， s), 2.93 (2H， s)， 6.83—6.86 (1H， m) 6.94 (1H， d, 2Hz) , 7.05 (1H， d, ^6.9Hz) , 7.22—7.29 (2H， m)，
7.39-7.45 (1H， m), 7.64 (1H, dd， =6.9， 8.2Hz), 7.83 (1H, ddd, 1.4, 6.9, 8.9Hz)， 7.88-7.90 (1H, m), 7.91 (1H， d, 8.2Hz)， 8.29 (1H， d， J= .2Hz)， 8.54 (1H, d， J2.1Hz), 9.18 (1H， d, J 2.1Hz) .
実施例 109
3— （5—フルオロー 3， 3—ジメチルー 3， 4ージヒ ドロイソキノ リ ン一 1一ィル） キノリン フマル酸塩 （化合物番号 1一 807番）
融点： 146〜： 149°C。
¾-NMR (500MHz, CDC13) δ ppm: 1.26 (6H， s)， 2.84 (2H， s)， 6.63 (4H， s)， 7.14 (1H, dd, , 1.6Hz) , 7.35-7.43 (2H, m〉， 7.68 (1H， t, ^8.2Hz), 7.84 (1H, ddd, ^l.4, 6.9, 8.2Hz) , 8.09—8.12 (2H， m)， 8.50 (1H， d, 2.1Hz), 9.04 (1H， d, J=2.1Hz), 13.13 (2H， br s) 実施例 1 10
3― (5—フルオロー 3， 3一ジメチルー 1, 2， 3, 4—テトラヒ ドロイソ キノリン一 1一ィル） キノリン （化合物番号 2— 36番）
融点： 142〜144°C。
-匪 R (270MHz, CDC13) δ ppm ： 1.27 (3H， s)， 1.35 (3H, s)， 2.74 (1H， d,
^16.5Hz) , 2.86 (1H, d, ^16.5Hz), 5.35 (1H， s) , 6.51 (1H, d， ^7.9Hz) , 6.87-7.03 (2H， m), 7.54 (1H, t， Jl .9Hz) , 7.70 (1H， t, 7.9Hz)， 7.79 (1H, d, J≡l.9Hz) , 8.09 (1H, d, 2.1Hz)， 8.10 (1H， d, Jl.9Hz) , 8.84 (IE d， J2.1Hz). MS m/z ： 306 (M+) , 291， 248, 220， 178, 162.
実施例 1 1 1
3 - (5—フルオロー 1， 3， 3—トリメチル _ 1， 2， 3， 4ーテトラヒ ド 口イソキノリン一 1—ィル) キノリン （化合物番号 2— 37番）
融点： 148〜150°C。
— NMR (270MHz, CDC13) δ ppm ： 1.01 (3H, s)， 1.39 (3H， s), 2.15 (3H, s), 2.84 (1H， d, G.3Hz), 2.86 (1H, d， 16.3Hz), 4.59 (1H, s), 6.43 (1H， d, J T.7Hz), 6.78-6.91 (2H， m), 7.53 (1H, t， 8.2Hz)， 7.68 (1H, t， .2Hz) , 7.80 (1H, d, ^8.2Hz) , 8.06 (1H, d， - 8Hz) , 8.08 (1H, d, 8.2Hz), 8.81 (1H， d， 1.8Hz).
MS m/z ： 320 (M+), 305， 248, 192, 176, 161.
実施例 1 12
3 - (5—クロ口一 3， 3—ジメチルー 1， 2, 3， 4—テトラヒ ドロイソキ ノリンー 1一ィル） キノリン （化合物番号 2— 40番）
融点： 129〜131°C。
¾- MR (270MHz, CDC13) δ ppm ： 1.26 (3H， s), 1.35 (3H, s), 2.78 (1H， d, 16.5Hz)， 2.92 (1H, d， ^16.5Hz), 5.34 (1H, s) , 6.63 (1H, d, ^8.2Hz) , 6.94 (1H, t, ^8.2Hz) , 7.25 (1H， d， ^8.2Hz), 7.52 (1H， t, J=l.6Hz) , 7.69 (1H, t, 7.6Hz) , 7.77 (1H, d, Jl .6Hz)， 8.08 (1H, d, 2.1Hz) , 8.10 (1H， d, J≡%.2Hz) , 8.83 (1H, d, 2.1Hz).
MS m/z ： 322(M+)， 307, 264, 230， 194, 178, 130， 115.
実施例 1 13
3一 (5—クロロー 1， 3， 3—トリメチノレー 1， 2， 3， 4ーテトラヒ ドロ イソキノリン一 1一ィル） キノリン （化合物番号 2— 41番）
融点： 142〜： 144°C。
NMR (270MHz, CDC13) δ ppm ： 1.00 (3H, s)， 1.40 (3H， s), 2.14 (3H, s)， 2.95 (1H， d， 5.8Hz), 2.97 (1H, d, 15.8Hz)， 4.60 (1H, s), 6.56 (1H， d, J≡l.9Hz), 6.88 (1H, t， Jl.9Hz) , 7.11 (1H, d, Jl .9Hz) , 7.53 (1H， t, 8.2Hz)， 7.68 (1H， t, ^8.2Hz)， 7.79 (1H, d， 8.2Hz) , 8.05 (1H， d, 7=2.0Hz) , 8.08 (IH, d, ^8.2Hz), 8.79 (IH, d， 2.0Hz).
MS m/z ： 336 (M+) , 323, 321, 264, 230, 208, 192, 142.
実施例 1 14
3 - (5—フルオロー 3， 3， 4, 4ーテトラメチルー 3， 4ージヒ ドロイソ キノリン一 1一ィル） キノリン （化合物番号 1一 866番）
物性： アモルファス。
—丽 R (270MHz, CDC13) δ ppm ： 1.33 (6H, s)， 1.46 (6H, d， ^3.4Hz), 6.96
(IH, dd, J≡6.6, 2.1Hz) , 7.15-7.20 (2H， m)， 7.59 (1H， t, 7.5Hz)， 7.76 (IH, dt, ^11.0, 3.8Hz) , 7.87 (1H， d, J T.9Hz) , 8.16 (IH, d, 8.5Hz)， 8.31
(1H， d, 2.1Hz)， 9.03 (1H， d,
Figure imgf000118_0001
MS m/z ： 332 (M+) , 317, 289, 275, 260, 233, 146。
実施例 1 15
3— （3， 3—ジメチルー 3， 4—ジヒ ドロイソキノリン一 1—ィル） -2- メチルキノリン （化合物番号 1一 14番）
物性：油状物。
一 NMR (500MHz, CDC13) δ ppm: 1.37 (6H, s)， 2.58 (3H, s)， 2.91 (2H， s), 6.85 (1H， d, ^7.4Hz) , 7.14 (1H， t， J=-l.4Hz) , 7.26 (IH, d, 7.4Hz), 7.38 (1H， t, fil.4Hz) , 7.51 (IH, t， J=-l .7Hz) , 7.71 (1H， t， J=l .7Hz), 7.80 (1H， d, Jl.7Hz) , 8.06 (IH, s), 8.07 (IH, d, =l.7Hz) .
MS m/z: 300(M+)， 299, 285， 269, 257， 244, 229.
実施例 1 16
3 - (5—ェチルー 3， 3 _ジメチルー 3 4ージヒ ドロイソキノリン一 1 _ ィル） キノリン （化合物番号 1一 73番）
物性：油状物。
一顧 R (500MHz, CDCI3) δ ppm: 1.25 (3H, t, J l.7Hz) , 1.34 (6H, s), 2.77 (2H, q, J=l.7Hz), 2.83 (2H, s), 7.05 (1H， d, J=l.7Hz) , 7.16 (IH, t， J-l.7Hz) , 7.32 (IH, d, 7.7Hz), 7.57 (IH, ddd, 1.1， 6.6, 8.2Hz), 7.77 (IH, ddd, 1.1， 6.6, 8.2Hz), 7.86 (IH, d, 8.2Hz)， 8.15 (IH, d, 8.2Hz)， 8.36 (IH, d， ^2.2Hz) , 9.08 (IH, d, J^2.2Hz) MS ra/z: 314 (M+), 313, 299， 285, 269， 242, 229， 128.
実施例 1 1 7
1一 （3， 3—ジメチル一 1一キノリン一 3—ィル _ 3， 4ージヒ ドロイソキ ノリンー 5—^ fル） メタノン =0—メチルォキシム （化合物番号 1— 9 9番） 実施例 1 1 8の化合物の立体異性体
物性：油状物。
一匪 R (500MHz, CDC13) δ ppm: 1.34 (6H, s), 2.96 (2H, s)， 4.03 (3H, s), 7.23-7.27 (2H， m), 7.59 (1H, ddd, 1.1, 7.1, 8.2Hz), 7.77 (1H, ddd, -G, 6.6, 8.2Hz), 7.85-7.88 (2H， m), 8.16 (1H, d, ^8.2Hz) , 8.35 (1H， d， 2.2Hz)， 8.42 (1H, s)， 9.07 (1H， d， J^2.2Hz) .
MS m/z: 343 (M+), 328, 312， 296, 285， 269， 255, 128.
実施例 1 1 8
1— (3， 3—ジメチルー 1—キノリン一 3—ィルー 3， 4—ジヒ ドロイソキ ノリンー 5—^ fル） メタノン =0—メチルォキシム （化合物番号 1— 9 9番） 実施例 1 1 7の化合物の立体異性体
物性：油状物。
一蘭 R (500MHz, CDCI3) δ ppm: 1.33 (6H， s)， 2.84 (2H, s), 4.00 (3H, s)， 7.23-7.29 (2H, m), 7.59 (1H, ddd, M- I, 7.1, 8.2Hz) , 7.63 (1H, s)， 7.75-7.78 (2H， s), 7.87 (1H, d, 8.2Hz), 8.16 (1H, d， 8.8Hz)， 8.37 (1H, d, J2.2Hz) , 9.09 (1H, d, J2.2Hz) .
MS m/z: 343 (M+) , 328， 312, 296， 285, 269, 255, 128.
実施例 1 1 9
3— （3, 3, 4—トリメチル _ 3， 4—ジヒドロイソキノリン一 1—ィノレ） キノリン （化合物番号 1一 8 5 6番）
物性：油状物。
¾-NMR (270MHz, CDCl3) Sppm: 1.29 (3H, s)， 1.31 (6H， s)， 2.86 (1H， q, / = 7.0 Hz), 7.15-7.28 (2H， m), 7.33 (1H， d, J = 7.4Hz), 7.42 (1H, t, J = 6.4Hz), 7.58 (1H， t, J= 7.5 Hz), 7.75 (1H， t, J= 7.3 Hz), 7.87 (1H， d， /= 7.9 Hz), 8.16 (1H, d, / = 8.5 Hz), 8.38 (1H, d, J = 2.0 Hz)， 9.11 (1H, d, 1.6 Hz).
MS m/z: 300 (M+), 285， 269, 244, 230， 215, 135, 115.
実施例 1 20
3— （5—フルオロー 3， 3， 4一トリメチルー 3， 4ージヒ ドロイソキノリ ン一 1一ィル） キノリン （化合物番号 1— 857番）
物性：油状物。
- NMR (270MHz, CDC13) δ ppm: 1.09 (3H, s), 1.20 (3H, d， 7.1Hz), 1.62 (3H， s)， 3.17 (1H, q, J T .1), 7.00—7.06 (1H, m)， 7.15-7.24 (2H, m), 7.59 (1H, t， J≡T.5) , 7.79 (1H， t， ^7.6Hz) , 7.88 (1H, d, ^7.7Hz) , 8.17 (1H， d, 8.5Hz), 8.36 (1H, d,
Figure imgf000120_0001
MS m/z: 318 (M+), 317, 303， 287, 265, 247, 233， 144, 133， 101, 84.
実施例 1 21
3― (5—クロロー 3， 3， 4—トリメチル一3， 4—ジヒ ドロイソキノリン 一 1一ィル） キノリン （化合物番号 1一 858番）
物性：油状物。
一 NMR (270MHz, CDC13) δ ppm: 1.07(3H, s)， 1.18 (3H, d, 9Hz), 1.63
(3H， s)， 3.23 (1H， q， 7.1Hz), 7.10-7.20 (2H， m) , 7.49 (1H, d, Jl .4Hz) , 7.59 (1H, t, -l.5Hz) , 7.76 (1H， t, Jl .7Hz) , 7.87 (1H, d， J l.9Hz) , 8.16 (1H， d, 8.5Hz)， 8.35 (1H, d， 1.8)， 9.08 (1H， d, J l.6Hz).
MS m/z: 334 (M+), 319, 303, 278, 263, 242, 152, 128, 101.
実施例 1 22
3 - (3， 3， 4， 4—テトラメチル _ 3， 4—ジヒ ドロイソキノ リン一 1一 ィル） 一キノリン （化合物番号 1—865番）
物性：油状物。
— NMR (270MHz, CDC13) δ ppm: 1.28 (6H, s)， 1.35 (6H, s)， 2.04 (2H, s)， 7.15-7.26 (2H， m), 7.48 (2H， d, J= 3.2 Hz), 7.58 (1H, t， J= 7.5 Hz), 7.76 (1H, t, /- 7.4 Hz), 7.87 (1H, d， 7.7 Hz), 8.16 (1H, d, /= 8.4 Hz), 8.36 (1H, d, J= 2.1 Hz), 9.10 (1H， d, J= 1.6 Hz).
MS m/z: 314 (M+), 299, 257, 242, 142, 128, 115. 実施例 1 23
3— (5—クロロー 3， 3， 4， 4—テトラメチルー 3， 4ージヒ ドロイソキ ノリンー 1—ィル） キノリン （化合物番号 1 _ 8 6 7番）
物性：アモルファス。
一 NMR (500MHz, CDCl3) Sppm: 1.33 (6H, br s), 1.59 (6H, s), 7.07 (1H, dd， 1.6， 7.7Hz) , 7.13 (1H, t， J=l.7Hz) , 7.48 (1H， dd, - 6, 7.7Hz) , 7.59 (1H, ddd, 1.1, 6.6， 8.2Hz)， 7.76 (1H, ddd, - 1, 6.6， 8.2Hz) , 7.86 (1H, d， ^8.2Hz)， 8.15 (1H, d, 8.2Hz)， 8.28 (1H, d, J=-2.2Hz), 8.99 (1H: d, J≡2.2Hz).
MS m/z: 348 (M+) , 347, 333， 305, 276， 256, 128.
実施例 1 24
3— (5—フルオロー 3， 3, 4ートリメチルー 1， 2， 3， 4ーテトラヒ ド 口イソキノリン一 1一ィル） キノリン （化合物番号 2— 25 5番）
物性：融点 133-134°C。
—丽 R (270MHz, CDC13) δ ppm: 1.22 (3H, s), 1.26 (3H, s)， 1.40 (3H， d, 6.9Hz)， 2.92 (1H, q, 6.6Hz)， 5.31 (1H, s), 6.50 (1H, d， J l.7Hz) , 6.85-7.03 (2H， m), 7.54 (1H, t, J^l.5Hz), 7.70 (1H， t, ^7. Hz) , 7.80 (1H， d, Jl.9Hz) , 8.09 (1H, d, J 2.1), 8.01 (1H, d， ^7.7Hz), 8.86 (1H， d， ^1.8Hz).
MS m/z: 320 (M+), 305, 263, 248, 162.
実施例 1 25
3 - (5—フルオロー 3， 3， 4， 4ーテトラメチルー 1， 2， 3， 4ーテト ラヒ ドロイソキノリン一 1一ィル） キノリン （化合物番号 2— 264番） 物性：融点 179- 181°C。
¾—丽 R (270MHz, CDC13) δ ppm: 1.19 (3H， s)， 1.31 (3H, s)， 1.46 (3H， d, J A.8Hz) , 1.55 (3H， s)， 5.38 (1H, s), 6.45 (1H， d, ^7.4Hz), 6.82-6.98 (2H, m), 7.53 (1H, t， J T.9Hz) , 7.69 (1H, t, J=8.4Hz) , 7.79 (1H, d， 8.2Hz), 8.05 (1H， d， ^2.1Hz) , 8.08 (1H, d, 8.7Hz), 8, 78 (1H， d， 2.1Hz). MS m/z: 334 (M+), 332, 319， 277, 262, 248, 149, 133.
実施例 1 26
3― ( 5ーィソプロピル一 3， 3—ジメチルー 3， 4ージヒ ドロイソキノ リン — 1一ィル） キノリン （化合物番号 1一 880番）
物性：油状物。
'H-NMR (500MHz, CDC13) δ ppm: 1.30 (6Η, d, ^6.6Hz)， 1.34 (6H， s), 2.87 (2H, s), 3.27 (1H， sep, &.6Hz) , 7.05 (1H, d, JT.7Hz), 7.20 (1H， t， JT.7Hz) , 7. 3 (1H, d, J=l.7Hz) , 7.58 (1H, ddd, J l.1, 6.6, 8.2Hz)， 7.76 (1H, ddd, J l.1, 6.6, 8.2Hz) , 7.87 (1H， d, 8.2Hz)， 8.16 (1H， d， J^8.2Hz) , 8.36 (1H, d, 2.2Hz)， 9.08 (1H, d， J2.2Hz) .
MS m/z: 328 (M+) , 327， 313， 297, 285, 271, 256, 128.
実施例 1 27
3— { 5 - (1—メチルプロピル） 一 3， 3—ジメチル一 3， 4一ジヒ ドロイ ソキノリン一 1—ィル } キノリン （化合物番号 1一 88 1番）
物性：油状物。
— NMR (500MHz, CDC13) δ ppm: 0.90 (3H， t, Jl.1Hz) , 1.27 (3H, d, 7.1Hz), 1.33 (3H， s), 1.35 (3H, s), 1.62-1.72 (2H， m)， 2.84 (1H, d, 15.4Hz)， 2.88 (1H， d， ^15.4H), 3.02 (1H， sep, 7.1Hz)， 7.04 (1H, d, ^7.7Hz) , 7.20 (1H， t, J≡l .7Hz) , 7.37 (1H, d, 7.7Hz), 7.57 (1H, t, J=l.7Hz) , 7.59 (1H, ddd, J=-\.1, 7.1, 8.2Hz) , 7.87 (1H, d， J=-l .7Hz), 8.16
(1H， d, ^8.2Hz), 8.36 (1H, d， ^2.2Hz) , 9.09 (1H, d， J^2.2Hz) - MS m/z: 342 (M+) , 341, 327. 313, 297, 285, 271, 128.
実施例 1 28
3— { 5 - (1ーメチルビニル） 一 3， 3—ジメチルー 3， 4—ジヒ ドロイソ キノリン _ 1ーィル } キノリン （化合物番号 1一 882番）
物性：油状物。
• — NMR (500MHz, CDC13) δ ppm: 1.30 (6H, s)， 2.09 (3H， s), 2.85 (2H， s)， 4.91-4.92 (1H， m)， 5.31—5.32 (1H, m)， 7.11 (1H， dd， J≡l.1, 7.7Hz)， 7.19 (1H， t， 7.7Hz) , 7.30 (1H, dd， 1.1, 7.7Hz) , 7.58 (1H, ddd, 1, 6.6: 8.2Hz) , 7.76 (IH, ddd, ^1.1, 6.6, 8.2Hz)， 7.87 (1H， d, ^8.2Hz), 8. 16 (IH, d, 8.2Hz), 8.39 (IH, d, ≡2.2Hz) , 9.11 (1H， d, -2.2Hz) .
MS m/z: 326 (M+), 311, 295, 285, 270, 254, 128.
実施例 1 29
3 - { 5 - (2—メ トキシカルボ二ルビエル） 一 3， 3 _ジメチルー 3， 4 一 ジヒ ドロイソキノリン一 1ーィル } キノリン （化合物番号 1一 883番） 物性：油状物。
— NMR (500MHz, CDC13) δ pm: 1.35 (6H， s), 2.98 (2H， s)， 3.86 (3H, s)， 6. 5 (1H， d, 15.9Hz), 7.25-7.29 (2H, m), 7.59 (1H， ddd, J l.1, 7.1， 8.2Hz) , 7.70 (IH, dd, 1.6， 7.1Hz) , 7.77 (IH, ddd, J\.1, 6.6， 7.7Hz),
7.88 (1H， d， 8.2Hz)， 8.06 (1H， d， 15·9Ηζ)， 8.16 (IH, d, 8.8Hz)， 8.36 (IH, d, J=2.2Hz), 9.07 (IH, d, J2- 2Hz).
MS m/z: 370 (M+), 355, 339, 320， 305， 295， 254, 127.
実施例 1 30
3 - (5—フルォロメチル一 3， 3—ジメチル一 3， 4ージヒ ドロイソキノ リ ンー 1一ィル） キノリン （化合物番号 1— 884番）
物性：油状物。
¾ー丽 R (500MHz, CDC13) δ ppm: 1.36 (6H， s)， 2.91 (2H, s), 5.52 (2H, d， ^47.8Hz), 7.25-7.29 (2H， m)， 7.49—7.51 (1H， m)， 7.59 (1H， ddd, J l.1, 6.6, 8.2Hz) , 7.77 (1H， ddd, 1.1, 6.6, 8.2Hz), 7.88 (IH, d, ^8.2Hz),
8.16 (1H， d, J^8.2Hz) , 8.37 (1H， d， - 2Hz), 9.08 (1H， d， J2.2Hz). MS m/z: 318 (M+), 303， 285， 269, 262, 242, 128.
実施例 131
3一 (5 _クロロメチルー 3， 3—ジメチルー 3， 4ージヒ ドロイソキノ リ ン 一 1一^ fル） キノリン （化合物番号 1一 885番）
物性：油状物。
-丽 R (500MHz, CDCI3) δ ppm: 1.37 (6H， s)， 2.95 (2H, s)， 4.69 (2H， s) , 7.21-7.26 (2H， m)， 7. 7 (1H， dd, J^2.2, 7.1Hz), 7.59 (IH, ddd, 1.1, 7.1， 8.2Hz), 7.77 (1H， ddd, - 1, 7.1, 8.2Hz), 7.87 (1H， d， 8.2Hz)， 8.16 (1H, d, 8.2Hz), 8.36 (1H, d, J2.2Hz), 9.08 (1H, d， 2.2Hz). MS m/z: 334 (M+), 319， 299, 285, 269, 262， 242, 128.
実施例 1 32
3 - ( 5―ジフルォロメチルー 3， 3—ジメチルー 3， 4—ジヒ ドロイソキノ リン一 1一ィル） キノリン （化合物番号 1 _ 886番）
物性：油状物。
'H-NMR (500MHz, CDC13) δ ppm: 1.36 (6Η， s), 2.98 (2Η, s), 6.86 (1H， t, 55.5Hz), 7.32-7.36 (2H, m), 7.60 (1H, ddd, 1.1， 6.6, 8.2Hz) , 7.65 (1H， dd， 2, 6.6Hz) , 7.76 (1H, ddd, 1.1, 6.6， 8.2Hz), 7.88 (1H, d， ^8.2Hz)， 8.17 (1H， d， ^8.2Hz)， 8.36 (1H， d， J≡2.2Hz), 9.08 (1H， d， 2.2Hz) .
MS m/z: 336 (M+) , 321" 285， 255， 229.
実施例 1 33
3— （5—ヒ ドロキシメチルー 3， 3—ジメチルー 3， 4ージヒ ドロイソキノ リン一 1—ィル） キノリン （化合物番号 1一 887番）
物性：アモルファス。
—蘭 R (500MHz, CDC13) δ ppm: 1.35 (6H， s), 2.92 (2H， s), 4.82 (2H, s)，
7.17 (1H, d, 7.1Hz)， 7..24 (1H, t, 7.1Hz), 7.51 (1H， d, 7.1Hz)， 7.59 (1H, ddd, - 1, 6.6， 8.2Hz)， 7.77 (1H, ddd, - 1, 6.6, 8.2Hz), 7.87 (1H, d， 8.2Hz)， 8.16 (1H, d， - 2Hz), 8.36 (1H， d, 2Hz), 9.05 (1H, d, J2- 2Hz) .
MS m/z: 316(M+)， 297, 285, 269， 255, 242, 128.
実施例 1 34
3 - { 5 - ( 1—ヒ ドロキシー 1ーメチルェチル） 一 3, 3—ジメチルー 3， 4ージヒ ドロイ ソキノ リ ン一 1 ーィル } キノ リ ン （化合物番号 1 一
888番）
' 物性：油状物。
—匪 R (500MHz, CDCI3) 5ppm: 1.32 (6H， s)， 1.73 (6H, s)， 3.10 (1H， br s)， 3.29 (2H， s), 7.02 (1H， dd, 1.1， 7.7Hz) , 7.15 (1H， t， JT.7Hz) , 7.57- 7.60 (2H, m)， 7.76 (IH, ddd, - I, 7.1， 8.2Hz) , 7.87 (IH, d, ^8.2Hz) , 8.16 (1H， d, 8.2Hz)， 8.38 (IH, d, ^l.6Hz)， 8.78 (IH, br s).
MS m/z: 344 (M+), 325, 311, 285, 270, 254.
実施例 135
3— (5—メ トキシメチル一 3， 3—ジメチル一 3， 4ージヒ ドロイソキノリ ンー 1—ィル） キノリン （化合物番号 1 _889番）
物性： アモルファス。
-匪 R (500MHz, CDC13) δ ppra: 1.34 (6H， s), 2.88 (2H, s), 3.45 (3H, s), 4.56 (2H， s), 7.17 (1H， d, 7.1Hz)， 7.22 (IH, t， 7.1Hz)， 7.47 (IH, d, 7.1Hz), 7.58 (1H， ddd, - 1, 7.1， 8.2Hz)， 7.76 (1H， ddd, J l.1, 7.1， 8.2Hz) , 7.87 (IH, d, 8.2Hz), 8.16 (IH, d, 8.2Hz), 8.35 (1H， d, J=2.2Hz) , 9.08 (1H， d， J^2.2Hz) .
MS m/z: 330 (M+), 315, 297, 285， 268， 256， 242, 128.
実施例 136
3一 (5—メ トキシカルポ二ルメチルー 3， 3—ジメチルー 3， 4—ジヒ ドロ イソキノリン一 1一ィル） キノリン （化合物番号 1一 890番）
物性：油状物。
一 NMR (500MHz, CDC13) δ ppm: 1.34 (6H, s), 2.83 (2H， s)， 3.73 (3H, s),
3.76 (2H, s)， 7.16 (1H， d， 7.7Hz)， 7.21 (IH, t, J 7.7Hz), 7.36 (IH, d, 7.7Hz), 7.59 (1H， ddd, J\.1, 7.1， 8.2Hz), 7.76 (IH, ddd, 1.1, 7.1，
8.2Hz)， 7.87 (IH, d, 8.2Hz)， 8.16 (IH, d, ^8.2Hz), 8.36 (IH, d,
J2.2Hz) , 9.09 (IH, d, J≡2.2Hz) .
MS m/z: 358 (M+), 357， 343, 285, 269， 242, 128.
実施例 137
3— (5—ベンゾィルアミノー 3， 3—ジメチル一 3， 4ージヒ ドロイソキノ リン一 1一ィル） キノリン （化合物番号 1一 891番）
物性：油状物。
¾一 NMR (500MHz, CDC13) δ ppm: 1.35 (6H， s)， 2.79 (2H， s), 7.14 (1H， d, =7.7Hz), 7.31 (1H， t, J 7.7Hz) , 7.54-7.64 (4H, m)， 7.77 (1H， ddd, - 1 6.6， 8.2Hz) , 7.86-7.89 (3H， m), 7.96 (2H， d, 7· lHz)， 8.16 (1H, d， 8.8Hz)， 8.38 (1H， d, 2.2Hz)， 9.11 (1H， d， J=-2.2Hz) .
MS m/z: 405 (M+) , 390, 349, 299, 285， 269.
実施例 138
3— { 5— (2—フノレオ口べンゾイノレアミノ） 一 3， 3 _ジメチノレ _ 3， 4 - ジヒ ドロイソキノリン一 1—ィル } キノリン （化合物番号 1 _ 892番） 物性：ァモ ^ファス。
丽 R (500MHz, CDC13) δ ppm: 1.36 (6H， s)， 2.81 (2H, s), 7.13 (1H， d， J=l.7Hz), 7.24-7.28 (1H， m), 7.32 (1H, t, 7Hz) , 7.38 (1H, d， J=l.7Hz) , 7.57-7.61 (2H， m)， 7.77 (1H, ddd, - I, 6.6， 8.2Hz), 7.88 (IE d, Jl.7Hz) , 8.06 (1H, d, ^8.2Hz) , 8.17 (1H, d, 8.2Hz)， 8.25 (1H, td, J=2.2, 7.7Hz) , 8.38 (1H, d， 2.2Hz)， 8.50 (1H， d, J≡<6.5Hz), 9.11 (1H, d; J=2.2Hz) .
MS m/z: 423 (M+) , 408, 367， 328, 313， 300, 285， 269.
実施例 139
3 - { 5 - (3—フルォ口べンゾィルァミノ） ― 3 , 3—ジメチルー 3， 4 - ジヒ ドロイソキノリン _ 1—ィル } キノリン （化合物番号 1一 893番） 物性：油状物。 .
'H-NMR (500MHz, CDC13) δ ppm: 1.34 (6Η, s), 2.77 (2H， s), 7.15 (1H, d, J=l.7Hz), 7.28-7.32 (2H， m), 7.49-7.54 (1H, m), 7.60 (1H, ddd, 1.1，
6.6， 8.2Hz) , 7.64-7.68 (1H, m), 7.73 (1H, d, Jl.7Hz), 7.75-7.77 (2H, m):
7.88 (1H， d， 8.2Hz), 8.05 (1H, br s)， 8.16 (1H, d, 8.2Hz)， 8.38 (1H, d, .6Hz) , 9.10 (1H， d, ^1.6Hz).
MS m/z: 423 (M+) , 408, 367, 328, 313, 300, 285, 269.
実施例 140
3— {5— (4—フルォロベンゾィルァミノ） 一3， 3—ジメチル _ 3， 4一 ■ ジヒドロイソキノリン一 1ーィル } キノリン （化合物番号 1— 894番）
物性：ァモノレファス。
¾-丽 R (500MHz, CDCI3) δ ppm: 1.34 (6H， s)， 2.77 (2H, s), 7.14 (1H, d, ^7.7Hz)， 7.21 (2H， t， ^8.2Hz)， 7.29 (1H， t, J≡l.7Hz), 7.60 (1H, d， =7.7Hz), 7.75-7.79 (2H, m), 7.88 (1H, d， ^8.2Hz), 7.94—7.99 (3H， m), 8.15 (1H， d, 8.8Hz)， 8.38 (1H， d, 1.6Hz), 9.09 (1H， d, J\.6Hz) .
MS m/z: 423 (M+) , 408,, 300， 285， 269.
実施例 141
3— （5—力ルポキシー 3， 3—ジメチル一 3， 4—ジヒ ドロイソキノ リン一 1—ィル） キノリン （化合物番号 1一 895番）
物性：ァモ ファス。
—腿 (500MHz, CDC13) δ ppm: 1.36 (6H， s)， 3.34 (2H, s), 7.34 (1H, t, J≡l.7Hz) , 7.41 (1H， dd, J≡l.1, 7.7Hz) , 7.63 (1H， ddd, 1.6, 7.1, 8.2Hz),
7.81 (1H, ddd, J=\.1, 7.1, 8.2Hz) , 7.91 (1H， d, Jl.7Hz), 8.15 (1H, dd, 1.6, 8.2Hz) , 8.25 (1H, d， ^8.2Hz)， 8.44 (1H, d, J≡2.2Hz), 9.11 (1H， d, .2Hz) .
MS m/z: 330 (M+) , 315， 297, 285， 269, 243, 128.
実施例 142
3— （5—メ トキシカルボニル一 3， 3—ジメチルー 3， 4—ジヒ ドロイソキ ノリンー 1一ィル） 一8—メ トキシキノリン （化合物番号 1一 896番） 物性：油状物。 .
— NMR (500MHz, CDC13) δ ppm: 1.33 (6H, s), 3.27 (2H， s), 3.97 (3H, s)， 7.30 (1H, t, J l.7Hz) , 7.39 (1H, dd, J≡l. I, 7.7Hz) , 7.59 (1H， ddd, J l. ,
6.6, 8.2Hz) , 7.77 (1H, ddd, 1.6， 6.6, 8.2Hz), 7.87 (1H, dd, 1.1,
8.2Hz), 8.03 (1H， dd - I, 7.7Hz)， 8.16 (1H, d， ^8.2Hz), 8.35 (1H, d，
J2.2Hz) , 9.06 (1H, d, J2.2Hz) .
MS m/z: 344 (M+) , 343, 329. 313, 297， 285, 128.
実施例 143
3 - (5—エトキシカルボ二ルー 3， 3—ジメチルー 3， 4ージヒ ドロイソキ ノリン一 1—ィル） 一 8—メ トキシキノリン （化合物番号 1一 897番） 物性：油状物。
- NMR (500MHz, CDC13) δ ppm: 1.33 (6H, s)， 1.44 (3H, t, 7.1Hz)， 3.27 (2H， s), 4.43 (2H， q, J T.1Hz), 7.30 (1H, t， ^7.7Hz)， 7.38 (1H， d, J≡l.7Hz), 7.59 (1H, ddd, - 1, 6.6， 8.2Hz), 7.77 (1H， ddd, J≡\.1, 6.6, 8.2Hz) , 7.87 (1H， d, 8.2Hz), 8.02 (1H, d, 7.7Hz), 8.16 (1H， d, J .2Hz) , 8.35 (1H, d， 2Hz) , 9.05 (1H, d, J^2.2Hz) .
MS m/z: 358 (M+) , 357, 343, 329. 313， 297, 285, 128.
実施例 1 44
3 - (5—ァミノカルボ二ルー 3， 3—ジメチル一 3， 4—ジヒ ドロイソキノ リンー 1一^ Tル） キノリン （化合物番号 1一 89 8番）
物性：融点 236- 240°C。
¾— NMR (500MHz, CDC13) δ ppm: 1.34 (6Η， s), 3.09 (2Η, s)， 5.84 (2H， br s), 7.28-7.34 (2H, m), 7.60 (1H, ddd, ^1.1, 7.1， 8.2Hz), 7.64 (1H, dd， ^1.6， 7.1Hz), 7.78 (1H， ddd, J≡l.6, 7.1， 8.2Hz), 7.88 (1H, d， ^8.2Hz) , 8.16 (1H， d, ^8.2Hz) , 8.36 (1H, d, J 2.2Hz) , 9.06 (1H， d， =2.2Hz) - MS m/z: 329 (M+), 314, 297, 285， 269, 242, 128.
実施例 1 45
3 - ( 5一フルオロー 3， 3—ジメチル一 3， 4ージヒ ドロイソキノ リン一 1—ィル） 一 2—メチルキノリン （化合物番号 1一 8 9 9番）
物性：油状物。 .
—腿 R (500MHz, CDC13) δ ppm: 1.39 (6H, s)， 2.57 (3H, s), 2.92 (2H, s)，
6.68 (1H， d, J=l.1Hz) , 7.11—7.15 (2H， m)， 7.52 (1H, t， J=l.7Hz) , 7.72 (1H, t， JT.7Hz) , 7.80 (1H， d， ^=7.7Hz), 8.05 (1H， s)， 8.06 (1H, d, J l.7Hz).
MS m/z: 318 (M+), 317, 303， 262.
実施例 1 46
3— （5—フルオロー 3， 3—ジメチルー 3， 4—ジヒ ドロイソキノ リン一 1—ィル） _ 4ーメチルキノリン （化合物番号 1— 90 0番）
物性：アモルファス。
'H-NMR (270MHz, CDC13) δ ppm: 1.42 (6Η， s)， 2.56 (3Η， s)， 2.95 (2Η, s)，
6.69 (1H， d， 7.1Hz), 7.11-7.15 (2H， m), 7.62 (1H, t， 8.2Hz)， 7.75 (1H, t, J^8.2Hz) , 8.07 (1H， d, 8.2Hz)， 8.15 (1H， d， 8.2Hz), 8.74 (IE s).
MS m/z: 318 (M+), 317, 303, 287, 262, 247.
実施例 147
3— (5_フルオロー 3， 3， 4—トリメチルー 3， 4ージヒ ドロイソキノリ ン一 1一ィル） 一2—メチルキノリン （化合物番号 1一 901番）
物性：油状物。
一 NMR (500MHz, CDC13) δ ppm: 1.17 (3H, s), 1.25 (3H, d, Jl.1Hz), 1.59 (3H, s), 2.58 (3H, s), 3.21 (1H， q, ^7.1Hz), 6.67 (1H, d, J≡l.1Hz), 7.09-7.17 (2H, m), 7.52 (1H, t, J-l.7Hz) , 7.73 (1H， t， ^7.7Hz) , 7.81 (1H, d, JT.7Hz) , 8.07 (2H， d, J≡l.7Hz) .
MS m/z: 332 (M+) , 331, 317, 301, 287， 274.
実施例 148
3— （5_フルオロー 3， 3, 4—トリメチルー 3， 4ージヒ ドロイソキノリ ン一 1—ィル） 一 8ーメチルキノリン (化合物番号 1 _ 902番）
物性：油状物。
¾一 NMR (500MHz, CDC13) 8 ppm: 1.09 (3H， s), 1.20 (3H, d, ^7.1Hz), 1.61 (3H, s)， 2.85 (3H， s)， 3.17 (1H， q, J≡T .1Hz), 7.04 (1H， dd， ^1.6, 6.0Hz)， 7.18-7.21 (2H， m), 7.48 (1H， t， Jl .7Hz), 7.61 (1H， d, J=l.7Hz) , 7.73 (1H, d， ^7.7Hz) , 8.35 (1H, d, J2.2Hz), 9.10 (1H, d, 2.2Hz). MS m/z: 332 (M+), 317， 301, 289, 276， 261.
実施例 149
3― (5—フルオロー 3， 3， 4_トリメチル一3， 4ージヒ ドロイソキノリ ンー 1 _ィル） 一 8—メ トキシキノリン （化合物番号 1一 903番）
物性：油状物。
XH-NMR (500MHz, CDC13) 8 ppm: 1.09 (3Η, s), 1.20 (3H， d， Jl.1Hz) , 1.61 (3H, s)， 3.17 (1H， q, J-l.1Hz), 4.12 (3H, s)， 6.98 (1H， t, ^4.4Hz), 7.11 (1H， d， J=l.1Hz), 7.17-7.19 (2H， m), 7.46 (1H， d， J≡l.7Hz), 7.51 (1H， t, 7.7Hz)， 8.37 (1H， d, ^1.6Hz), 9.04 (1H， d, 1.6Hz). MS m/z: 348 (M+) , 333, 317, 305, 292, 277, 262， 248.
実施例 1 5 0
3 - (6—フルオロー 3， 3， 4， 4ーテトラメチル一 3， 4—ジヒ ドロイソ キノリ ン一1—ィル） キノリン （化合物番号 1一 9 0 4番）
物性：油状物。
¾-NMR (500MHz, CDCl3) Sppm: 1.29 (6H, br s), 1.34 (6H, s), 6.88 (1H, td， J 2.2, 8.2Hz)， 7.17-7.20 (2H， m), 7.59 (1H， ddd, 1.1, 7.1， 8.2Hz) , 7.77 (1H, ddd, J^1.6, 7.1, 8.2Hz), 7.88 (1H, d， ^8.2Hz), 8.16 (1H, d, 8.2Hz)， 8.35 (1H, d, 2.2Hz), 9.08 (1H, d, ^2.2Hz) .
MS m/z: 332 (M+), 317， 289, 275, 260.
実施例 1 5 1
3― (7—フルオロー 3， 3， 4， 4ーテトラメチル一 3， 4ージヒ ドロイソ キノリン一 1—ィル） キノリン （化合物番号 1 _ 9 0 5番）
物性： ァモノレファス。
一 NMR (500MHz, CDCl3) Sppm: 1.29 (6H, br s)， 1.34 (6H, s), 6.88 (1H， dd，
J 2.7, 8.8Hz)， 7.17 (1H, ddd, J 2.7, 8.2， 8.8Hz), 7.45 (1H, dd, ^ .9, 8.2Hz), 7.60 (1H， ddd, 1.1， 7.1， 8.2Hz), 7.78 (1H, ddd, ^1.6, 7.1， 8.2Hz) , 7.89 (1H, d, 8.2Hz)， 8.17 (1H, d, 8.2Hz), 8.35 (1H, d, J 2.2Hz) , 9.11 (1H, d， J≡2.2Hz) .
MS m/z: 332 ( +) , 317， 301, 289, 275, 260.
実施例 1 5 2
3一 (5—フルオロー 3， 3， 4， 4ーテトラメチル一 3， 4ージヒ ドロイソ キノリ ン _ 1一^ fル） — 2—メチルキノリン （化合物番号 1— 9 0 6番） 物性：油状物。
— MR (500MHz, CDC13) δ ppm: 1.35 (6H, s)， 1.50 (6H, s)， 2.56 (3H， s), 6.65 (1H, dd, ^1.6, 7.1Hz), 7.08—7.14 (2H， m), 7.51 (1H, t, ^8.2Hz), 7.71 (1H, t, ^8.2Hz) , 7.80 (1H， d, j¾2Hz)， 8.03 (1H, s)， 8.06 (1H, d， 8.2Hz) .
MS m/z: 346 (M+) , 331， 316, 303, 290， 274. 実施例 1 5 3
3― (5—フルオロー 3， 3， 4， 4ーテトラメチノレー 3， 4ージヒ ドロイソ キノリン一 1一ィル） 一4—メチルキノ リン （化合物番号 1— 9 0 7番） 物性：油状物。
¾一 NMR (500MHz, CDC13) δ ppm: 1.27—1.33 (6H， m)， 1.50 (6H， s)， 2.54 (3H， s), 6.65 (1H， dd, ^1.6， 7.1Hz), 7.08—7.13 (2H, m), 7.61 (1H， t, 8.2Hz)， 7.74 (1H, t, ^8.2Hz), 8.06 (1H， d, J S.2Hz), 8.14 (1H, d,
J≡ .2Hz) , 8.70 (1H， s).
MS m/z: 346 (M+), 331, 316， 303, 290， 274.
実施例 1 5 4
3一 (6—クロ口— 3， 3， 4, 4—テ トラメチルー 3， 4ージヒ ドロイソキ ノリンー 1—ィル） キノリン （化合物番号 1一 9 0 8番）
物性：油状物。
一匪 R (500MHz, CDC13) δ ρηι: 1.29 (6H， br s), 1.34 (6H， s)， 7.13 (1H, d, ^8.2Hz), 7.20 (1H, dd, ^2.2, 8.2Hz)， 7.47 (1H， d， 2Hz) , 7.60 (1H, ddd, - 1, 6.6, 8.2Hz)， 7.77 (1H, ddd, J\.1, 6.6， 8.2Hz), 7.88 (1H， d, J S.2Hz) , 8.17 (1H， d, J S.2Hz) , 8.34 (1H， d, J≡2.2Hz), 9.08 (1H, d, 2.2Hz) . .
MS m/z: 348 (M+), 333, 317, 305, 292， 277, 256, 128.
実施例 1 5 5
3— （7 _クロ口一 3 , 3， 4， 4—テトラメチルー 3， 4—ジヒ ドロイソキ ノリンー 1一ィル） キノリン （化合物番号 1 _ 9 0 9番）
物性：油状物。
¾ -丽 R (500MHz, CDCI3) δ ρπι: 1.28 (6Η, br s)， 1.34 (6H, s), 7.15 (1H， d, ^l.6Hz)， 7. 2-7.46 (2H， m)， 7.61 (1H, t， ^8.2Hz) , 7.78 (1H, t， J 8.2Hz), 7.90 (1H， d, 8.2Hz)， 8.18 (1H， d, ^8.2Hz), 8.35 (1H， d, J 2.2Hz) , 9.09 (1H， d, J^2.2Hz) -
MS m/z: 348 (M+) , 333， 317, 305, 292， 277, 256, 128.
実施例 1 5 6 3 - (5—フルオロー 3， 3， 4， 4ーテトラメチル一 3， 4—ジヒ ドロイソ キノリン _ 1一ィル） キノリン 塩酸塩 （化合物番号 1一 910番）
物性：融点 123- 135°C。
¾-NMR (500MHz, DMSO- d6) δ ppm: 1.46 (12H, s), 7.37-7.43 (1H, m), 7.53- 7.57 (1H, m), 7.74-7.78 (1H, m), 7.81 (1H， t, ^8.2Hz), 8.02 (1H, t, ^8.2Hz) , 8.21-8.22 (2H, m), 8.90 (1H， s), 9.17 (1H, s).
実施例 1 57
3一 (5—フルオロー 3, 3， 4, 4ーテトラメチノレ一 3， 4—ジヒ ドロイソ キノリン一 1—ィル） キノリン 硫酸塩 （化合物番号 1一 91 1番）
物性： アモルファス。
^-NMR (500MHz, DMSO— d6) δ ppm: 1.46 (12H, s), 7.37—7.43 (1H, m)， 7.53— 7.57 (1H， m)， 7.74-7.78 (1H， m), 7.81 (1H, t, ^8.2Hz), 8.01 (1H, t， - 2Hz) , 8.21 (2H， d， 8.2Hz)， 8.86 (1H， s)， 9.16 (1H, s).
実施例 1 58
3一 (5—フルオロー 3, 3 , 4， 4ーテトラメチノレー 3， 4ージヒ ドロイソ キノリン _ 1一ィル） キノ リン 硝酸塩 （化合物番号 1一 91 2番）
物性：融点 165-170°C。
¾-NMR (500MHz, DMSO— d6) δ ppm: 1.41 (6H, s)， 1.45 (6H， s), 7.31-7.38 (1H, m), 7.48-7.55 (1H, m), 7.60-7.77 (1H, m)， 7.79 (1H, t， 8.2Hz)， 7.98 (1H, t， .2Hz) , 8.19 (2H， d, 8.2Hz)， 8.78 (1H， s), 9.13 (1H， s).
実施例 1 59
3— （5_フルオロー 3， 3， 4， 4—テトラメチルー 3 , 4—ジヒ ドロイソ キノ リ ン一 1一ィル） キノ リ ン メ タンスルホン酸塩 （化合物番号 1 _ 913番）
物性：融点 185- 190°C。
一 NMR (500MHz, DMSO— d6) δ ppm: 1.47 (12H, s)， 2.32 (3H, s)， 7.41—7.43 (1H， m), 7.55-7.59 (1H， m), 7.74-7.78 (1H, m)， 7.82 (1H， t, 8.2Hz), 8.03 (1H， t， 8.2Hz), 8.22 (2H， d， 8.2Hz)， 8.90 (1H， s)， 9.17 (1H, s). 実施例 1 60 3 - (3， 3， 4， 4, 5—ペンタメチル一 3， 4—ジヒ ドロイソキノリン一 1一^ fル） キノリン （化合物番号 1一 9 1 4番）
物性：ァモノレファス。
- NMR (500MHz, CDCl3) Sppm: 1.05 (3H， br s), 1.30 (3H， br s)， 1.62 (6H, br s), 2,60 (3H, s)， 6.99 (1H, dd， . I, 7.7Hz) , 7.09 (1H, t, J=l.7Hz) ,
7.25 (1H， d, Jl.7Ez) , 7.58 (1H， ddd, .1, 6.6, 8.2Hz)， 7.75 (1H, ddd, 1.1， 6.6， 8.2Hz) , 7.86 (1H， d， J=S.2Hz) , 8.15 (1H， d, ^8.2Hz) , 8.30 (1H, d， J=-2.2Hz), 9.00 (1H, d, J2.2Hz) .
MS m/z: 328 (M+) , 313， 285, 271， 256, 241, 128.
実施例 1 6 1
3一 (3， 3, 4， 4, 6—ペンタメチル一 3， 4—ジヒ ドロイソキノリン一 1一^ fル） キノリン （化合物番号 1— 9 1 5番）
物性：油状物。
'H-NMR (500MHz, CDC13) 5 pm: 1.28 (6H, br s), 1.34 (6H, s)， 2. 2 (3H， s), 7.01 (1H, d, J l.7Hz), 7.05 (1H, d, β-Ί.7Hz), 7.20 (1H, s), 7.58 (1H, ddd, - 1, 6.6, 8.2Hz), 7.75 (1H， ddd, ^1.1, 6.6， 8.2Hz)， 7.87 (1H， d, J=8.2Hz) , 8.16 (1H, d, ^8.2Hz) , 8.35 (1H, d, ^2.2Hz) , 9.09 (1H, d, ^2.2Hz) . .
MS m/z: 328 (M+) , 313, 297, 285, 256, 241， 128.
実施例 1 6 2
3— （3， 3, 4， 4, 7—ペンタメチル _3， 4—ジヒ ドロイソキノリン一 1一ィル） キノリン （化合物番号 1— 9 1 6番）
物性：油状物。
¾一匪 R (500MHz, CDC13) δρρπι: 1.28 (6Η, br s)， 1.36 (6H， s), 2.25 (3H, s), 6.96 (1H, s)， 7.29 (1H, d, Jl .7Hz) , 7.37 (1H, d, Jl .7Hz), 7.59 (1H, ddd, 1.1， 6.6， 8.2Hz), 7.77 (1H, ddd, - 1, 6.6, 8.2Hz), 7.89 (1H, d, 8.2Hz)， 8.16 (1H, d, 8.2Hz)， 8.38 (1H, d, ^2.2Hz) , 9.09 (1H, d, J^2.2Hz).
MS m/z: 328 (M+) , 313, 297, 285, 256, 241, 128. 実施例 163
3 - (5—フルオロー 3， 3， 4, 4—テトラメチル一 3, 4—ジヒドロイソ キノリン一 1一ィル） 一 6—フルォロキノリン （化合物番号 1一 91 7番） 物性：油状物。
ー丽 R (500MHz, CDC13) δ ppm: 1.33 (6H, s), 1.46 (6H, s), 6.95 (1H， dd，
^1.6, 7.5Hz), 7.15-7.21 (2H， m), 7.46-7.55 (2H， m), 8.16 (1H， dd, 4.9: 8.8Hz)， 8.27 (1H, d, J≡2.2Hz)， 9.00 (1H, d, ^2.2Hz).
MS m/z: 350 (M+) , 335, 319， 307, 293, 278.
実施例 1 64
3 - (5—フルオロー 3， 3， 4， 4—テトラメチル一3， 4—ジヒ ドロイソ キノリン一 1一ィル） 一 8—フルォロキノリン （化合物番号 1一 91 8番） 物性：油状物。
—腿 R (500MHz, CDCI3) δ ppm: 1.33 (6H, s), 1.46 (6H， s), 6.97 (1H, d, J=-l.1Hz), 7.15-7.21 (2H, m) , 7.42-7.54 (2H， m), 7.67 (1H, d, J .2Hz) , 8.37 (1H， s)， 9.09 (1H, s).
MS m/z: 350 (M+) , 335, 319, 307, 293, 278.
実施例 1 65
3 - (5—フルオロー 3， ，3， 4, 4ーテトラメチルー 3， 4ージヒドロイソ キノリン一 1—ィル） 一 8—メチルキノリン （化合物番号 1— 91 9番） 物性：油状物。
— NMR (500MHz, CDC13) δ ppm: 1.32 (6H， s)， 1.46 (6H, s)， 2.84 (3H， s)， 6.99 (1H, d, J^6.6Hz) , 7.11—7.17 (2H， m), 7.45 (1H, t， J=l.7Hz) , 7.58 (1H, d， Jl.6Hz) , 7.70 (1H, d, 7.6Hz), 8.30 (1H, d, ^1.6Hz), 9.06 (IE d, ^l.6Hz).
MS m/z: 346 (M+) , 331, 315， 303, 289, 274.
実施例 166
3 - (5—フルオロー 3， 3， 4， 4—テトラメチルー 3， 4—ジヒ ドロイソ キノリン一 1一ィル） 一 8—メ トキシキノリン （化合物番号 1一 920番） 物性：油状物。 ¾一 NMR (500MHz, CDC13) δ ppm: 1.32 (6H， s), 1.46 (6H, s), 4.12 (3H， s)， 6.93 (1H, d， 7.1Hz), 7.11 (1H, d, J-l.1Hz), 7.14-7.17 (2H, m), 7.45 (1H, d, 7Hz) , 7.51 (1H， t, J^l .7Hz) , 8.33 (1H， d, J2.2Hz) , 8.98 (1¾ d， ^2.2Hz).
MS m/z: 362 (M+), 347, 331， 319， 306， 290， 276, 260.
実施例 1 67
3，， 3，ージメチル一 1，一キノリン一 3—ィノレ _ 3， ースピロ [シクロペンタン 一 1， 4'—イソキノリン] (化合物番号 1一 921番）
物性：油状物。
¾— NMR (500MHz, CDC13) δ ppm: 0.65 (3H， s)， 1.26 (3H, s)， 1.34—1.96 (6H， m)， 2.35-2.37 (1H, m), 2.78—2.80 (1H, m), 7.23-7.49 (4H, m)， 7.57 (1H, t J≡l.6Hz) , 7.75 (1H， t, ^7.6Hz), 7.87 (1H, d, 7.6Hz) , 8.16 (1H, d, J=l.6Hz) , 8.39 (1H, d， 2Hz) , 9.22 (1H， d, J≡2.2Hz) .
MS m/z: 340 (M+) , 325, 311, 283, 271, 257.
実施例 1 68
4，， 4 '—ジメチルー 1'一キノリン— 3 fルー 4' ースピロ [シクロペンタン 一 1， 4'一イソキノリン] (化合物番号 1一 922番）
物性：油状物。 .
¾— NMR (500MHz, CDC13) δ ppm: 0.94-1.90 (14H, m), 7.18 (2H， d, ^3.3Hz), 7.46 (2H, d, 3.3Hz)， 7.56 (1H, t, 7.6Hz), 7.73 (1H， t, Jl.6Hz) ,
7.86 (1H, d, Jl.6Hz), 8.18 (1H, d, ^7.6Hz) , 8.35 (1H, d, ^2.2Hz)， 9.11 (1H, d, ^2.2Hz) .
MS m/z: 340 (M+), 325， 311, 285, 271, 257.
実施例 1 69
3，， 3，一ジメチルー 1'一キノリン一 3—ィル一 3， ースピロ [シクロへキサン 一 1， 4'一^ f ソキノリン] (化合物番号 1一 923番）
• 物性：油状物。
-匪 R (500MHz, CDC13) δ ppm: 0.86-1.90 く 16H, m), 7.17 (1H， d, ^l.3Hz) , 7.22 (1H， t, J=-l.3Hz) , 7.45 (1H， t, 8.2Hz) , 7.59 (1H， t, 8.2Hz)， 7.73-7.78 (2H, m), 7.89 (1H， d, 8.2Hz), 8.19 (1H， d， =8.2Hz) , 8.42
(1H, d, J≡2.2Hz) , 9.18 (1H， d, ^2.2Hz).
MS m/z: 354 (M+) , 339, 325， 311, 297, 268, 257.
実施例 170
4，， 4'ージメチノレー 1，一キノリン一 3—ィノレ一 4 'ガースピロ [シクロへキサン 一 1， 4' f ソキノリン] (化合物番号 1一 9 24番）
物性：油状物。
一 NMR (500MHz, CDC13) δ ppm: 1.24—1.85 (16H, m), 7.22 (1H, t， J l.1Hz) , 7.27 (1H, d, 7.1Hz), 7.44—7.48 (2H, m), 7.56 (1H, t, 8.2Hz), 7.74 (1H, t, J=%.2Hz), 7.87 (1H， d, 8.2Hz)， 8.18 (1H, d, J¾.2Hz), 8.40 (IE d， 2.2Hz) , 9.28 (1H， d, β-2.2Hz) ·
MS m/z: 354 (M+), 339， 311， 273, 257, 242.
実施例 1 7 1
1，_キノリンー 3—ィル _4W—スピロ [シクロブタン一 1， 4'—イソキノリ ン] (化合物番号 1一 9 25番）
物性：油状物。
-匪 R (270MHz, CDC13) δ ppm: 1.88-2.20 (4H, m), 2.32-2.46 (2H， m), 3.08 (2H, s), 7.04 (1H, d， .6Hz) , 7.17-7.25 (2H, m)， 7.59 (1H, t, J=l.5Hz) : 7.77 (1H， t, 10.7Hz)， 7.88 (1H， d， Jl .9Hz) , 8.16 (1H， d, 8.5Hz)， 8.39 (1H， d， J2.1Hz) , 9.14 (1H， d， J=-2.1Hz) .
MS m/z: 316 (M+), 315, 287， 273, 247, 144.
実施例 1 7 2
3一 (5—フルォロ一 4—ケト一 3， 3一ジメチルー 3， 4—ジヒ ドロイソキ ノリンー 1一ィル） キノリン （化合物番号 1一 9 34番） （E工程）
3— （5—フルオロー 3， 3—ジメチルー 3， 4ージヒ ドロイソキノ リン一
1—ィル） キノリン （5.0 g、 16. ミリモル） の酢酸 (50 mL) 溶液に、 クロム ' 酸 （4.9 g) を加え、 1 4時間加熱環流した後、 水、 亜硫酸ナトリウム水溶液お よび炭酸水素ナトリゥム水溶液を注加した。 3 0分撹拌後、 酢酸ェチルで抽出し て得られた残渣をクロマトグラフィーに付し、 目的物 0.3 g (収率 6%) を得た。 物性：融点 151- 152°C。
'H- MR (270MHz, CDC13) δ ppm: 1.61 (6H， s)， 7.19 (1H， d, 7.7Hz)， 7.37 (1H, t, ^9.2Hz)， 7.60-7.74 (2H， m), 7.81 (1H, t, 6.6Hz), 7.91 (1H, d, Jl.9Hz) , 8.19 (1H, d, 8.5Hz)， 8.37 (1H, d, ^2.4Hz) , 9.09 (1H， d, j¾.4Hz) .
実施例 1 73
3— （5 _フルオロー 4—ヒ ドロキシー 3， 3—ジメチルー 3， 4—ジヒ ドロ イソキノリン一 1一ィル） キノリン （化合物番号 1— 935番） （F工程）
3 - (5—フルォロ一 4ーケトー 3， 3—ジメチル _3， 4ージヒ ドロイソキ ノリン一 1_ィル） キノリン （300 mg、 0.9 ミ リモル） のメタノール （8 mL) 溶 液に、 水素化ホウ素ナトリウム （103 mg) を加え、 室温で 2.5時間撹拌した後、 水を注加し、 酢酸ェチルで抽出して得られた残渣をクロマトグラフィーに付し、 目的物 215 mg (収率 74%) を得た。
物性：融点 225- 226°C。
¾-NMR (270MHz, CDC13) δ ppm: 1.06 (3H， s)， 1.75 (3H， s)， 2,42 (1H, s)， 4.89 (1H， s), 7.09 (1H， d, 7.7Hz)， 7.20—7.38 (2H, m), 7.59 (1H, t, J≡T.0Hz) , 7.77 (1H， t， 7.0Hz), 7.86 (1H, d， ^8.2Hz) , 8.15 (1H， d， J^8.5Hz) , 8.36 (1H， d, J¾.1Hz)， 9.07 (1H, d， ^=2.1Hz) .
MS m/z: 320 (M+) , 277, 263， 235, 214, 207.
実施例 1 74
3 - (4， 5—ジフルオロー 3, 3—ジメチル一 3, 4—ジヒ ドロイソキノ リ ン一 1一ィル） キノリン （化合物番号 1 _ 927番） （G工程）
3— （5—フスレオロー 4—ヒ ドロキシ一 3, 3—ジメチルー 3, 4—ジヒ ドロ ィソキノ リン一 1一ィル） キノ リン (50 mg、 0.16 ミリモル) の塩化メチレン (20 mL) 溶液に、 ジェチルァミノサルファー トリフルオラィ ド (76 mg) をカロ え、 氷冷下で 1時間撹拌した後、 水を注加し、 酢酸ェチルで抽出して得られた残 渣をクロマトグラフィーに付し、 目的物 45 mg (収率 90%) を得た。
物性：油状物。
— NMR (270MHz, CDC13) § ppm: 1.07 (3H， s)， 1.78 (3H, d, 1.6Hz)， 5.65 (1H, d, 49.4Hz)， 7.17 (1H， d, J^l.7Hz), 7.30 (1H, t, 8.0Hz)， 7.42— 7.54 (1H, m), 7.59 (1H， t, =l.6Hz) , 7.78 (1H, t, J^l.7Hz), 7.88 (1H, d, 8.2Hz)， 8.17 (1H， d, 5Hz) , 8.37 (1H, s), 9.13 (1H， d， ^l.6Hz). MS m/z: 322 (M+), 301, 287， 266, 248, 151, 119， 84.
実施例 1 72— 1 74と同様にして、 以下の化合物を合成した。
実施例 1 75
3一 (5—フルオロー 3， 3一ジメチルー 4ーメチレン一 3， 4—ジヒ ドロイ ソキノ リン一 1一ィル） キノ リン （化合物番号 1一 926番）
物性：油状物。
XH-NMR (270MHz, CDC13) δ ppm: 1.53 (6Η， s)， 5.80 (2Η， dd， ^17.4， 1.8Hz), 7.02 (1Η， dt， 9.5， 4.2Hz) , 7.22—7.30 (2Η， m)， 7.59 (1Η, t， 7.4Ηζ)， 7.77 (1Η， t, Jl.7Hz) , 7.87 (1Η, d, 8.5Ηζ)， 8.16 (1Η, d, ^8.2Hz) , 8.34 (1H， d, 2.1Hz)， 9.07 (1H， d, 1.8Hz).
MS m/z: 316 (M+), 301， 275, 259， 119, 84.
実施例 1 76
3— (4—クロロー 5_フルォロ一 3， 3_ジメチルー 3， 4—ジヒ ドロイソ キノリン一 1一ィル） キノリン （化合物番号 1一 928番）
物性：アモルファス。
¾一 MR (270MHz, CDC13) δ ppm: 1.15 (3H, s), 1.85 (3H, s)， 5.35 (1H, s), 7.14 (1H， d, Jl.7Hz) , 7.23-7.43 (2H， m), 7.60 (1H, t， J=l .7Hz) , 7.78 (1H, t， 7.7Hz)， 7.88 (1H, d, 5.5Hz), 8.18 (1H， d, 8.5Hz)， 8.39 (1H, d, 2.1Hz)， 9.14 (1H, d, 2.1Hz).
MS m/z: 338 (M+) , 303， 287, 262, 247, 151, 144, 134, 110.
実施例 1 77
3— （4， 4ージフルオロー 3， 3—ジメチルー 3， 4ージヒ ドロイソキノ リ ンー 1一ィル） キノリン （化合物番号 1— 929番）
物性：油状物。
NMR (500MHz, CDC13) δ ppm: 1.46 (6H， s), 7.34 (1H， d， 7.7Hz)， 7.55 (1H， t, 7.7Hz), 7.61 (1H， ddd, ^1.1， 7,1, 8.2Hz) , 7.67 (1H， td, Jl.1, 7.7Hz) , 7.80 (IH, ddd, 1.6， 7.1, 8.2Hz), 7.87-7.90 (2H, m), 8.18 (1H， d, ^8.2Hz), 8.40 (1H， d, J=-2.2Hz) , 9.14 (1H， d， 2Hz) .
MS m/z: 322 (M+) , 307， 287， 266， 230.
実施例 1 78
3— (4， 4, 5 _トリフルオロー 3， 3—ジメチルー 3， 4ージヒドロイソ キノリン一 1一ィル） キノリン （化合物番号 1一 9 30番）
物性：融点 126-127°C。
¾— MR (270MHz, CDC13) δ ppm: 1.50 (6Η, s), 7.13 (IH, d, 7Hz), 7.35 (1H， t， 9.2Hz)， 7.48-7.64 (2H， m), 7.80 (IH, t， J^8.5Hz), 7.88 (1H， d, 2Hz) , 8.18 (IH, d, J^l.5Hz), 8.35 (IH, d, 2.1Hz)， 9.08 (IH, d，
J 2.4Hz) .
MS m/z: 340 (M+) , 325， 305, 284, 248, 149, 128.
実施例 1 79
3— (5—フルォロ _4—メ トキシ一 3， 3—ジメチルー 3， 4_ジヒ ドロイ ソキノリン一 1—ィル） キノリン （化合物番号 1一 9 3 2番）
物性：アモルファス。
一 NMR (270MHz, CDC13) δ ppm: 1.00 (3H, s), 1.75 (3H, s), 3.38 (3H， s)， 4.39 (IH, s), 7.13 (1H， d， J^l.4Hz) , 7.22-7.42 (2H， m), 7.58 (1H， t, J l.4Hz) , 7.76 (IH, t, ^7.4Hz), 7.87 (IH, d, ^8.2Hz)， 8.16 (IH, d, 8.2Hz)， 8.39 (IH, s), 9.14 (IH, s).
MS m/z: 334 (M+), 319， 303， 287, 262, 234, 207, 190， 151, 130， 104.
実施例 1 80
3 - (4ーケトー 3， 3 _ジメチルー 3， 4ージヒ ドロイソキノリン一 1—ィ ル） キノリン （化合物番号 1一 9 3 3番）
物性：融点 137°C。
¾-NMR (270MHz, CDC13) δ ppm: 1.62 (6H， s), 7.38—7.43 (1H， m), 7.58-7.68 (2H， m)， 7.81 (IH, t，
Figure imgf000139_0001
7.91 (IH, d, 7.9Hz), 8.20 (IH, d， 7.1Hz)， 8.37 (IH, d, J 2.1Hz) , 9.11 (IH, d, j¾.1Hz).
MS m/z: 300 (M+), 285， 271, 257， 244, 231， 216, 189， 149, 128, 107, 94. 実施例 181
3— （5—フルオロー 4ーヒ ドロキシー 3， 3， 4— トリメチルー 3， 4—ジ ヒ ドロイソキノ リン一 1一ィル） キノリン （化合物番号 1一 9 35番）
物性：ァモノレファス。
¾-NMR (270MHz, CDC13) δ ppm: 1.25 (6Η， s), 1.58 (3Η， s), 1.63 (3Η, s)，
2.95 (1H, d, 10.0Hz), 6.99 (1H, d， ^7.1Hz), 7.18-7.33 (2H, m)， 7.59 (1H， t， 8.1Hz)， 7.77 (1H， t, 8.1Hz)， 7.87 (1H， d, ^8.2Hz) , 8.16 (1¾ d， ^8.5Hz) , 8.32 (1H， d, 2.1Hz)， 9.03 (1H， d， 2.1Hz).
MS m/z: 334 (M+), 277, 248, 234, 220, 207, 138， 128, 101.
実施例 1 8 2
3 - (4ーェチル一 5—フルォロ一 4ーヒ ドロキシー 3， 3—ジメチノレー 3， 4ージヒ ドロイ ソキノ リ ン一 1 一ィル） キノ リ ン （化合物番号 1 ― 9 3 6番）
物性：アモルファス。
¾— NMR (270MHz, CDC13) δ ppm: 0.91 (3H, td, ^7.5, 1.5Hz)， 1.17 (3H， s)， 1.63 (3H, s), 1.95 (2H， q, J=l .5Hz)， 3.14 (1H, d， J \2.4Hz), 7.00 (1H， d: J≡ .0Hz) , 7.18-7.33 (2H， m), 7.60 (1H， t, 7·5Ηζ)， 7.77 (1H, t， J≡l.7Hz) , 7.87 (1H, d, ^8.2Hz), 8.16 (1H, d, 8.5Hz)， 8.32 (1H， d, 2.1Hz)， 9.04 (1H, d, 1.8Hz).
MS m/z: 348 (M+), 291， 276, 248, 234.
実施例 1 8 3
3 - (5—フルオロー 4ーメ トキシー 3， 3, 4—トリメチルー 3, 4—ジヒ ドロイソキノリン一 1 _ィル） キノリン （化合物番号 1— 9 3 7番）
物性：油状物。
- NMR (270MHz, CDC13) δ ppm: 1.05 (3H, s)， 1.69 (3H, s), 1.80 (3H, d, 6.1Hz) , 3.13 (3H， s), 7.07 (1H， d, 7.5Hz) , 7.17-7.37 (2H， m)， 7.58 (IE t, 8.2Hz)， 7.76 (1H， t， ^8.5Hz)， 7.86 (1H， d, ^8.2Hz), 8.15 (1H， d, ^8.5Hz)， 8.34 (1H， d, J 2.1Hz), 9.08 (lH, d, J≡2.1Hz) .
MS m/z: 348 (M+) , 333, 317， 301， 292, 277, 192， 149， 136， 108, 83. 実施例 1 84
3 - (4 _エトキシ _ 5—フルオロー 3, 3， 4一トリメチルー 3， 4ージヒ ドロイソキノリン一 1一ィル） キノリン （化合物番号 1— 938番）
物性：融点 118-119°C。
—丽 R (270fflz， CDC13) δ pm: 1.01 (3H， t, J .9Hz) , 1.03 (3H， s)， 1.69
(3H， s)， 1.79 (3H， d, 6.1Hz)， 3.09 (1H， m), 3.54 (1H, m), 7.04 (1H， d, ]=■1.5Hz) , 7.15-7.35 (2H， m), 7.58 (1H, t， 8.0Hz)， 7.76 (1H, t， 8.5Hz), 7.87 (1H, d, 8.2Hz)， 8.15 (1H， d, 8.5Hz)， 8.33 (1H， d, 2.1Hz), 9.04 (1H, d, 1.1Hz) .
MS m/z: 362 (M+) , 333, 306， 277, 248, 234, 128， 101.
実施例 1 85
3— （ 4 _ェチル一 5 _フルオロー 4—メ トキシ一 3， 3—ジメチルー 3， 4ージヒ ドロイ ソキノ リ ン _ 1一ィル） キノ リ ン （化合物番号 1 ― 939番）
物性：融点 145- 147°C。
XH-NMR (270MHz, CDC13) δ ppm: 0.95 (3H, td， Jl.5, 1.9Hz), 1.31 (3H, s)， 1.49 (3H， s)， 1.96-2.11 (1H, m), 2.20—2.36 (1H， m), 3.49 (3H， s), 6.98 (1H， dd, J≡l.3, 1.5Hz), 7..17-7.33 (2H, m), 7.59 (1H, t, 8.0Hz)， 7.76 (1H, t， 8.6Hz), 7.86 (1H, d， ^8.5Hz), 8.15 (1H, d, J≡8.7Hz), 8.29 (1H, d, 2.1Hz), 9.01 (1H， d, J^2.1Hz) .
MS m/z: 362 (M+), 347, 330, 315, 305, 290, 277， 234, 192, 149, 128, 101. 実施例 1 86
3 - (5—ヒ ドロキシメチル _ 3， 3—ジメチル一 1， 2， 3， 4—テトラヒ ドロイソキノリン _ 1一ィル） キノリン （化合物番号 2— 274番）
物性：アモルファス。
-丽 R (500MHz, CDCI3) δ ppm: 1.27 (3H， s), 1.34 (3H， s)， 1.84—1.87 (1H, ■ m)， 2.81 (1H, d, ^16.5Hz), 2.88 (1H, d, 16.5Hz), 3.73-3.76 (1H， m)， 4.75 (2H, s), 5.39 (1H， s)， 6.70 (1H， d, ' J≡l.7Hz), 7.04 (1H， t, Jl.7Hz) , 7.25-7.27 (1H， m), 7.53 (1H， ddd, J \.1, 7.1， 8.2Hz) , 7.70 (1H， ddd， 1.6， 7.1， 8.2Hz), 7.78 (1H, dd， 1.1， 8.2Hz), 8.08-8.11 (2H, m), 8.83 (1H, d， 2.2Hz).
MS m/z: 318 (M+), 303， 285， 243, 230, 128.
実施例 187
3 - (2—ァセチル一 5 _フルオロー 3， 3—ジメチルー 1， 2， 3， 4ーテ トラヒドロイソキノリン一 1一ィル） キノリン （化合物番号 2 _ 275番） 物性：アモルファス。
XH-NMR (500MHz, CDC13) δ ppm: 1.29 (3Η， s)， 1.89 (3Η， s), 2.31 (3Η, s)，
2.35 (1H, d, 15.4Hz), 2.81 (1H， d, 15.4Hz)， 6.10-6.20 (1H, m), 7.12
(1H， t, 8.5Hz)， 7.33 (1H， d, ^8.5Hz), 7.37-7.39 (1H， m), 7.56 (1H， t,
^S.2Hz) , 7.71 (1H, t, 8.2Hz)， 7.77 (1H， d, ^8.2Hz), 7.94 (1H， s)，
8.08 (1H, d， 8.2Hz)， 8.75 (1H, s).
MS m/z: 348 (Μ+),· 305， 291, 274, 263, 248.
実施例 188
3― ( 2—メ トキシァセチノレ— 5 —フルオロー 3， 3—ジメチノレ一 1， 2, 3， 4—テトラヒ ドロイソキノリン一 1 _ィル） キノリン （化合物番号 2 _ 276番）
実施例 189の化合物の立体異性体
物性：油状物。
— NMR (500MHz, CDC13) δ ppm: 1.31 (3H， s)， 1.89 (3H， s)， 2.31 (1H, d, 15.4Hz), 2.82 (1H， d， 15.4Hz)， 3.41 (3H， s)， 4.08 (1H, d, 13.2Hz)， 4.37 (1H, d, 13.2Hz)， 6.29 (1H， s), 7.14 (1H, t, 8.2Hz)， 7.33 (1H, d ^8.2Hz)， 7.39-7. 0 (1H, m), 7.56 (1H， t， 8.2Hz)， 7.70-7.75 (2H， m)， 7.92 (1H， s)， 8.08 (1H， d, ^8.2Hz) , 8.75 (1H, s).
MS m/z: 378 (M+) , 347, 333， 305, 290, 274, 262, 248.
実施例 189
3— （ 2—メ トキシァセチルー 5 _フルオロー 3， 3—ジメチルー 1, 2， 3， 4ーテトラヒドロイソキノリン一 1一ィル） キノリン （化合物番号 2 _ 276番） 実施例 188の化合物の立体異性体
物性：油状物。
一 NMR (500MHz, CDC13) δ ppm: 0.58 (3H, s)， 1.21 (3H， s), 2.68 (1H, d, 17.0 Hz)， 2.91 (1H, d， 17.0Hz), 3.26 (3H, s), 3.89 (2H, s), 5.59 (IE s)， 6. 8 (1H, d, ^7.7Hz), 6.93 (1H, t， 7.7Hz)， 7.02 (1H, q, Jl .7Hz) , 7.57 (1H, t, 8.2Hz)， 7.74 (1H， t, 8.2Hz), 7.79 (1H, d， 8.2Hz)， 8.12 (1H， d, ^8.2Hz)， 8.31 (1H， s)， 8.91 (1H, s).
MS m/z: 378 (M+) , 306, 291, 248.
実施例 1 90
3一 ( 2—シンナミル— 5—フルオロー 3， 3ージメチル一 1， 2， 3， 4 - テトラヒ ドロイソキノリン一 1 _ィル） キノリン （化合物番号 2_ 277番） 物性：油状物。
NMR (500MHz, CDC13) δ ppm: 1.14 (3H, s)， 1.47 (3H, s), 3.38 (1H, dd, 6.6, 16.5Hz), 3.52 (1H， dd, 6.6, 16.5Hz), 3.74 (2H， s), 5.08 (1H， s): 5.98-6.02 (1H, m), 6.14 (1H, d, 15.9Hz)， 6.51 (1H, d， Jl.7Hz) , 6.82 (1H， t, J=l.7Hz) , 6.91-6.93 (1H， m) , 7.08 (2H, d, J≡l.1Hz) , 7.13—7.17 (1H， m), 7.18 (2H, d, 7.1Hz)， 7.51 (1H， t， ^8.2Hz), 7.66 (1H, t, ^8.2Hz), 7.78 (1H, d, ^8.2Hz)， 8.04 (1H, d， ^8.2Hz), 8.09 (1H, s)， 8.87 (1H, s).
MS m/z: 422 (M+) , 407, 303, 265， 248. ,
実施例 1 91
3— ( 5 _フルオロー 2， 3， 3， 4， 4—ペンタメチルー 1， 2， 3， 4― テトラヒ ドロイソキノリン一 1一^ fル） キノリン （化合物番号 2— 278番） 物性：アモルファス。
¾一 MR (270MHz, CDC13) δ ppm: 1.02 (3H， s)， 1.24 (3H, s)， 1.48 (3H， d, 4.5Hz)， 1.61 (3H, s)， 2.12 (3H, s)， 4.66 (1H, s)， 6.38 (1H, d, Jl.9Hz) , 6.72-6.90 (2H, m) , 7.54 (1H, t， . Hz) , 7.68 (1H, t, J=l.7Hz) , 7.80 (1H, d, ^8.2Hz) , 8.01 (1H, d， J≡l.8Hz), 8.07 (1H， d, 8.5Hz)， 8.73 (1H， d, 2.1Hz). MS m/z: 348 (M+) , 333， 277, 262, 190, 167， 149, 133.
実施例 1 92
3— （5—フルオロー 4ーケトー 3， 3—ジメチルー 1， 2， 3, 4—テトラ ヒドロイソキノリン一 1—ィル） キノリン （化合物番号 2— 279番）
物性：融点 228- 229°C。
-匪 R (270MHz, CDC13) δ ppm: 1.06 (3H, s), 1.75 (3H， s)， 4.89 (1H, s)， 7.09 (1H, d, Jl.4Hz) , 7.20—7.38 (2H， m)， 7.59 (1H, t, J-l .0Hz) , 7.76 (1H， t, 8.4Hz)， 7.86 (1H, d, ^8.2Hz)， 8.15 (1H， d, ^=8.5Hz) , 8.36 (1H, d, ^l.8Hz), 9.07 (1H， d， 2.1Hz).
MS m/z: 320 (M+) , 287， 277, 263, 235, 207.
実施例 1 93
5—フルオロー 3， 3， 4， 4ーテトラメチルー 8 b—キノリン一 3—ィル一 4, 8 b—ジヒ ドロ _3 ーォキサジレノ [3， 2 _ a]イソキノリン （化合物番 号 3— 100番） （H工程）
3― (5—フルオロー 3， 3， 4， 4—テトラメチル一 3， 4—ジヒ ドロイソ キノリ ン一 1—ィノレ） キノリ ン （12.0 g、 36.0 ミ リモノレ） のメタノーノレ (250 mL) 溶液に、 m—クロ口過安息香酸 （9.0 g) を加え、 室温で 5時間撹拌した後、 亜硫酸ナトリゥム水溶液おょぴ炭酸水素ナトリゥム水溶液を注加した。 30分撹 拌後、 酢酸ェチルで抽出して得られた残渣をクロマトグラフィーに付し、 目的物 6.8 g (収率 54%) を得た。
物性：融点 120- 121°C。
- NMR (270MHz, CDC13) δ ppm: 1.30 (3Η, s)， 1.53 (3H, s), 1.54 (3H， s)， 1.56 (3H, s)， 6.82-6.86 (1H, m)， 7.05—7.15 (2H, m), 7.60 (1H， t, J=l.0Hz) , 7.77 (1H, t, ^8.4Hz)， 7.86 (1H, d, 8.2Hz), 8.16 (1H， d, J≡%.5Hz) , 8.21 (1H， d, -2.1Hz), 8.94 (1H， d, J=2.1Hz).
MS m/z: 348 (M+) , 331, 317, 292, 275, 260， 248, 177, 128， 101.
■ 実施例 1 93と同様にして、 以下の化合物を合成した。
実施例 1 94 ：
5—フルォロ一 3， 3—ジメチルー 8 b— （ 1—ォキシドキノリ ン一 3—ィ ル） 一 4， 8 b—ジヒ ドロ一 3 ーォキサジレノ [3, 2— a]イソキノ リン
(化合物番号 3— 38番）
物性：融点 164- 166°C。
¾-NMR (270MHz, CDC13) δ ppm: 1.15 (3H, s), 1.57 (3H， s)， 2.58 (1H， d, 16. lHz)， 2.93 (1H， d, ^16.1Hz), 6.94 (1H, t, J≡ .7Hz), 7.11-7.23 (2H， m)， 7.70 (1H， t, J≡l.6Hz) , 7.82 (1H， t, ^7.5Hz) , 7.86 (1H， s), 7.91 (IE d, ^8.2Hz)， 8.57 (1H, d, ^l.3Hz), 8.77 (1H， d， 9.0Hz).
MS m/z: 336 (M+), 320， 303, 288， 261， 235, 202, 162, 134, 101.
実施例 1 95
3， 3， 4一トリメチルー 8 b—キノリン一 3_ィル一 4， 8 b—ジヒ ドロー
3 ーォキサジレノ [3， 2_ a]イソキノリン （化合物番号 3— 56番） 物性：油状物。
'H-NMR (500MHz, CDC13) δ ppm: 0.99 (3Η, s)， 1.42 (3H， d, ^l.1Hz), 1.61 (3H， s)， 3.00 (1H, q, Jl.1Hz) , 7.01 (1H, d， J-l.7Hz) , 7.13 (1H， t, J^l.7Hz) , 7.38-7.41 (2H, m), 7.58 (1H, t, 8.2Hz)， 7.75 (1H， t， 8.2Hz)， 7.86 (1H, d, 8.2Hz)， 8.17 (1H, d, J≡%.2Hz) , 8.28 (1H， s)， 8.95 (1H, s).
MS m/z: 316 (M+), 299， 285， · 271, 257, 243.
実施例 1 96
3， 3， 4， 4ーテトラメチル一 8 b—キノリン _3—ィルー 4， 8 b—ジヒ ドロー 3ガーォキサジレノ [ 3， 2— a]イソキノ リン （化合物番号 3 _ 91番）
物性：油状物。
— NMR (500MHz, CDC13) δ ppm: 1.25 (3H, s)， 1.44 (3H， s), 1.45 (3H, s), 1.49 (3H， s)， 7.06 (1H, d， Jl.4Hz) , 7.14 (1H， t， ^7.4Hz), 7. 2 (1H, t，
J^l.4Hz) , 7.50 (1H， d， J l.4Hz) , 7.59 (1H, t, ^7.6Hz)， 7.76 (1H， t, ■ Jl.6Hz) , 7.85 (1H, d， J≡l.6Hz), 8.16 (1H, d, Jl.6Hz) , 8.28 (1H, s), 8.93 (1H, s).
MS m/z: 330 (M+), 313, 299, 273, 257, 242. 実施例 197
5—フルオロー 3， 3—ジメチル一 8 b—キノリン一 3—ィルー 4， 8 b—ジ ヒ ドロ一 3 ーォキサジレノ [3， 2 _ a ]イソキノ リン （化合物番号 3— 20番）
物†生：アモルファス。
— NMR (270MHz, CDC13) δ ppm: 1.19 (3H， s), 1.59 (3H, s)， 2.62 (1H， d， ^16. lHz)， 2.95 (IH, d, 16. IHz), 6.84 (IH, d， 6.5Hz), 7.06-7.16 (2H, m), 7.60 (1H， t, J l.5Hz) , 7.78 (1H， t, ^10.5Hz)， 7.87 (IH, d， 8.2Hz) 8.17 ( IH, d, ^8.5Hz) , 8.28 (1H， d， J≡2.1Hz) , 8.95 (IH, d， J≡2.1Hz) . MS m/z: 320 (M+) , 303, 289， 261, 248, 254, 238, 201, 84.
実施例 1 98
5—フルオロー 3， 3， 4， 4—テトラメチルー 8 b— （1—ォキシドキノリ ンー 3—ィル） 一 4, 8 b—ジヒ ドロ一 3 ーォキサジレノ [3， 2— a]イソキ ノリン （化合物番号 3— 1 08番）
物性：融点 173- 175°C。
¾-NMR (500MHz, CDC13) δ ppm: 1.29 (6H, s)， 1.43 (6H, d， ^3.2Hz) , 7.04(1H, d， J=6.7Hz) , 7.12 - 7.27 (2H， m)， 7.68(1H, t, J=l.5Hz), 7.80(1H, t， J=7.4Hz) , 7.90 (2H, d， j^8. ,2Hz)， 8.77 (2H， d， J=^.8Hz) .
MS m/z: 354 (M+), 348, 331, 307， 275, 260, 229, 214, 164, 146, 101.
実施例 1 99
6—フルオロー 3, 3， 4， 4—テトラメチルー 8 b—キノリン一 3—^ ルー 4， 8 b—ジヒ ドロ一 3ガーォキサジレノ [3, 2 _ a]イソキノリン (化合物 番号 3— 1 1 0番）
物性：油状物。
^-NMR (500MHz, CDC13) δ ppm: 1.24 (3Η, s)， 1.41 (3H， s)， 1.44 (3H, s),
1.49 (3H， s), 6.82 (1H， dt, J=2.2, 8.8Hz), 7.04 (1H， dd， 6.0, 8.8Hz) , 7.19 (IH, dd， ^2.2， 10.4Hz)， 7.59 (IH, t， 8.2Hz), 7.76 (IH, t, 8.2Hz), 7.85 (IH, d， ^8.2Hz) , 8.15 (IH, d， ^8.2Hz)， 8.26 (IH, s)， 8.90 (1H， s). MS m/z: 348 (M+) , 331, 317， 291， 275, 260.
実施例 200
6 _クロ口一 3， 3， 4， 4ーテトラメチル一 8 b—キノリン一 3—ィルー 4， 8 b—ジヒ ドロ _ 3 ーォキサジレノ [3， 2— a]イソキノリン （ィ匕合物 番号 3— 1 1 3番）
物性：油状物。
¾一 NMR (500MHz, CDC13) δ ppm: 1.24 (3H， s)， 1.42 (3H, s), 1.45 (3H, s), 1.49 (3H， s)， 7.01 (1H, d, ^8.2Hz)， 7.12 (1H， d， ^8.2Hz) , 7.47 (1H, s)， 7.60 (1H， t, J≡l.6Hz), 7.77 (1H, t, 7.6Hz)， 7.86 (1H, d, J=-l.6Hz) , 8.16 (1H， d, J^l.6Hz) , 8.26 (1H, s), 8.90 (1H, s) .
MS m/z: 36 (M+), 347, 291, 256.
実施例 201
7—メチルー 3, 3， 4， 4—テトラメチルー 8 b—キノリン一3—ィルー 4， 8 b—ジヒ ドロ一 3 ーォキサジレノ [3， 2— a]イソキノリン （ィ匕合物 番号 3— 1 18番）
物性：油状物。
—丽 R (500MHz, CDC13) δ ppm: 1.25 (3H, s)， 1.42 (3H, s), 1.43 (3H， s)， 1.48 (3H， s)， 2.19 (3H， s) , 6.84 (1H， s) , 7.24 (1H, d, ^8.2Hz)， 7.39 (1H， d, 8.2Hz)， 7.60 (1H， t， ^7.6Hz), 7.77 (1H, t, J=-l.6Hz) , 7.87 (1H, d, Jl.6Hz) , 8.17 (1H， d， Jl.6Hz) , 8.28 (1H, s)， 8.93 (1H， s).
MS m/z: 344 (M+), 327, 313, 288, 271， 256.
実施例 202
4，， 4，ージメチル _ 8 b，一キノリン一 3—ィル一 4，， 8 b，一ジヒ ドロスピ 口 [シク口ペンタン一 1， 3，一ォキサジレノ [3， 2_ a]イソキノリン] (化 合物番号 3— 126番）
物性：油状物。
'H-NMR (500MHz, CDC13) δ ppm: 1.25—1.67 (14H, m), 7.05-7.59 (4H, m), 7.59-7.61 (1H, m), 7.76 (1H， t， 7.7Hz) , 7.85—7.87 (1H, m)， 8.17 (1H, d, 8.2Hz)， 8.29 (1H， s), 8.96 (1H, s). MS m/z: 356 (M+) , 339, 301， 287， 271， 257, 213.
実施例 2 0 3
4， 4， 5—トリフルオロー 3， 3—ジメチルー 8 b—キノリン一 3—ィル一 4， 8 b—ジヒ ドロー 3 ーォキサジレノ [3， 2— a ]イソキノリン (化合物 番号 3— 1 3 5番）
物性：油状物。
¾- MR (500MHz, CDC13) δ ppm: 1.41 (3H， d, =2.7Hz), 1.73 (3H, d, J≡2.2Hz) , 6.96 (1H， d， 8.7Hz), 7.29 (1H， t, J 8.7Hz) , 7.37-7.40 (1H, m)， 7.64 (1H, t, J^8.2Hz) , 7.81 (1H, t， =8.2Hz), 7.89 (1H， d， 8.2Hz)， 8.19 (1H， d, ^=8.2Hz) , 8.29 (1H， d, ^2.2Hz)， 8.94 (1H, d， 2Hz) .
MS m/z: 356 (M+) , 339, 319， 283.
実施例 2 04
3 — ( 5—フルォロ一 3， 3， 4， 4—テトラメチル一 2—ォキシドー 3， 4—ジヒ ドロイ ソキノ リ ン一 1 _ィル） キノ リ ン （化合物番号 4一 1 0 0番） （ I工程）
5—フルォロ一 3， 3， 4， 4—テトラメチル一 8 b—キノリン一 3—ィルー 4, 8 b—ジヒ ドロー 3ガーォキサジレノ [3， 2— a ]イソキノリン （6.8 g、 19.5 ミリモル） のクロロホノレム （60 mL) 溶液に、 メタンスルホン酸 （3.5 mL) を加え、 室温で 4時間撹拌した後、 炭酸水素ナトリウム水溶液を加え、 酢酸ェチ ルで抽出し、 水洗、 濃縮して得られた残渣をクロマトグラフィーに付し、 目的物
5.7 g (収率 84%) を得た。
物性：融点 165- 168°C。
'H-NMR (270MHz, CDCl3) Sppm: 1.56 (12H, s)， 6.65 (1H， dd, 7.5, 1.5Hz), 6.98-7.16 (2H， m), 7.57 (1H， t, J=-l.5Hz), 7.73-7.88 (2H, m)， 8.14 (1H, d: ^8.5Hz)， 8.40 (1H, s), 8.92 (1H, s).
MS m/z: 348 (M+) , 331, 317, 291， 275, 260, 234, 177, 128, 101， 83.
実施例 2 04と同様にして、 以下の化合物を合成した。
実施例 2 0 5
3― (5—フルオロー 3， 3—ジメチルー 2—ォキシドー 3， 4一ジヒ ドロイ ソキノリン一 1一ィル） キノリン 1—ォキシド （化合物番号 4一 38番） 物性：融点 130- 135°C。
¾— NMR (270MHz, CDC13) δ ppm: 1.20 (3Η, s), 1.34 (3H， s), 2.04 (2H, s), 7.25-7.55 (5H, m)， 7.69 (1H, d， J=l.7Hz), 7.95 (1H, d， J-l.4Hz) , 8.02 (1H, d, Hz) , 8.61 (1H， s).
MS m/z: 336 (M+), 321， 204, 177， 160， 149, 133, 109, 89.
実施例 206
3 - (3, 3， 4一トリメチル一 2—ォキシド一 3， 4ージヒ ドロイソキノリ ン一 1一ィル） キノリン （化合物番号 4一 65番）
物性：油状物。
— NMR (500MHz, CDC13) δ ppm: 1.38 (3H， d， Jl.2Hz) , 1.52 (3H， s), 1.54 (3H, s), 3.08 (1H, q, =l.2Hz), 6.88 (1H， d, J=l.4Hz) , 7.16 (1H， t, J=l.4Hz) , 7.28-7.34 (2H, m), 7.57 (1H， t, 7.6Hz), 7.77 (1H, t, J=l.6Hz) , 7.85 (1H, d, 7.6Hz), 8.15 (1H， d, ^7.6Hz), 8.52 (1H， s), 9.02 (1H， s).
MS m/z: 316 (M+), 299, 257, 243, 256.
実施例 207
3 - (3， 3, 4, 4—テトラメチルー 2—ォキシドー 3， 4ージヒ ドロイソ キノリン一 1一^ fル） キノリン （化合物番号 4一 91番）
物性：油状物。
¾- NMR (500MHz, CDC13) δ ppm: 1.38-1.75 (12H, ra)， 6.88 (1H, d, J l.7Hz) , 7.16 (1H， t, J=l.7Hz) , 7.36 (1H, t， ^l.7Hz) , 7.45 (1H， d, Jl.7Hz) , 7.58 (1H, t, J≡T.7Hz) , 7.77 (1H， t， 7.7Hz)， 7.85 (1H， d， ^7.7Hz) , 8.16 (1H, d， J l.7Hz), 8.49 (1H， s)， 9.00 (1H， s).
MS m/z: 330 (M+), 313， 271， 257， 242.
実施例 208
3― (5—フルオロー 3， 3—ジメチノレー 2—ォキシドー 3， 4—ジヒ ドロイ ソキノリン一 1—ィル） キノリン （化合物番晉 4 _ 20番）
物性：油状物。 JH-NMR (270MHz, CDC13) δ ppm: 1.59 (6H, d， 2.4Hz)， 3.26 (2H， s)， 6.68 (1H, d, J=l.7Hz) , 7.02-7.19 (2H， m), 7.58 (1H, t, J≡T.5Hz), 7.78 (1H, t， 1Hz), 7.84 (1H, d, 7.9Hz)， 8.15 (1H, d, =%.7Hz) , 8.48 (1H， d, J \.8Hz), 8.97 (1H， d， J2.1Hz).
MS m/z: 320 (M+), 303， 288, 261， 248, 173, 156, 128, 101， 84.
実 例 209
3 - (6—フルオロー 3， 3， 4， 4ーテトラメチルー 2—ォキシドー 3， 4ージヒ ドロイソキノ リ ン一 1 —ィル) キノ リ ン (化合物番号 4 - 109番）
物性：油状物。
—匪 R (500MHz, CDC13) δρριη: 1.42-1.80 (12H, m), 6.85—6.88 (2H， m), 7.16 (1H， dd， 1.6, 9.9Hz) , 7.58 (1H， t， 7.6Hz)， 7.78 (1H， t， Jl.6Hz) , 7.85 (1H， d, J=l.6Hz) , 8.15 (1H, d, J-l.6Hz) , 8. 8 (1H, s), 8.98 (1H, s). MS m/z: 348 (M+), 331, 317, 289， 275, 260.
実施例 210
3 - ( 7一フルオロー 3 , 3， 4， 4 _テトラメチル一 2—ォキシドー 3， 4ージヒ ドロイソキノ リ ン一 1 —ィル) キノ リ ン (化合物番号 4 - 1 10番）
物性：油状物。
¾- NMR (500MHz, CDC13) δ ppm: 1.43—1.60 (12H, m), 6.59 (1H, dd, ≡2.7, 9.3Hz), 7.04 (1H， dt, 1.1, 8.2Hz) , 7.40 (1H, dd, JHS.5, 8.2Hz)， 7.59 (1H， t， ^7.6Hz)， 7.79 (1H， t, ^7.6Hz)， 7.86 (1H, d, 戶 7.6Hz), 8.17 (1H， d, ^7.6Hz) , 8.44 (1H， s)， 8.98 (1H， s).
MS m/z: 348 (M+), 331， 275, 260.
実施例 21 1
3— （6—クロロー 3， 3， 4， 4—テトラメチル _ 2—ォキシドー 3， 4 - ジヒ ドロイソキノリン一 1—ィル） キノリン （化合物番号 4一 1 13番） 物性：油状物。
-匪 R (500MHz, CDCI3) δ ppm: 1.43-1.45 (12H， m), 6.83 (1H， d, 8.2Hz) , 7.14 (1H, dd， 2.2， 8.2Hz) , 7.41 (1H, d, J≡2.2Hz) , 7.58 (1H, t, ^8.0Hz) , 7.78 (1H， t, 8.0Hz)， 7.85 (1H， d, 8.0Hz), 8.16 (1H， d, 8.0Hz), 8. 6 (1H， s)， 8.97 (1H， s).
MS m/z: 364 (M+), 347, 291, 256.
実施例 212
3— (7_クロ口一 3， 3， 4, 4ーテトラメチルー 2—ォキシド一 3， 4 - ジヒ ドロイソキノリン一 1一ィル） キノリン （化合物番号 4 _ 1 14番） 物性：油状物。
一 MR (500MHz, CDC13) δ ppm: 1.44-1.65 (12H, m)， 6.86 (1H, d， J l.6Hz) , 7.33 (1H, dd, J l.6, 8.2Hz) , 7.38 (1H， d， ^8.2Hz), 7.61 (1H， t, 8.0Hz), 7.81 (1H, t, =8.0Hz), 7.88 (1H, d, 8.0Hz)， 8.18 (1H， d, 8.0Hz), 8.46 (1H, s), 8.97 (1H， s).
MS m/z: 364 (M+), 347, 291, 256.
実施例 213
3 - (6—メチル _ 3， 3, 4， 4—テトラメチルー 2—ォキシドー 3， 4 - ジヒ ドロイソキノリン一 1—ィル） キノリン （化合物番号 4一 1 1 7番） 物性：油状物。
¾—匪 R (500MHz， CDC13) δ ppm: 1.43-1.76 (12H, ra), 2.39 (3H， s)， 6.77 (1H, d， J≡l.8Hz) , 6.97 (1H， d， ^7.8Hz)， 7.24 (1H, s)， 7.57 (1H, t, Jl.6Hz) , 7.76 (1H, t, =T.6Hz) , 7.84 (1H, d, 7.6Hz)， 8.15 (1H， d, Jl.6Hz) ,
8.50 (1H, s), 9.00 (1H， s).
MS m/z: 344 (M+), 327, 313， 285， 271， 256.
実施例 214
3— （7—メチルー 3， 3， 4， 4—テトラメチルー 2—ォキシド一 3， 4 - ジヒ ドロイソキノリン _ 1—ィル） キノリン （化合物番号 4一 1 18番） 物性：油状物。
¾— NMR (500MHz, CDC13) δ ppm: 1.36-1.52 (12H， m), 2.20 (3H， s), 6.67 (1H, s)， 7.17 (1H， d, 8.2Hz), 7.32 (1H， d， 8.2Hz)， 7.59 (1H， t, Jl.6Hz), 7.78 (1H， t, 6Hz) , 7.86 (1H, d, 7.6Hz), 8.16 (1H， d, 7.6Hz)， 8.50 (1H, s)， 8.98 (1H, s).
MS m/z: 344 (M+), 327, 313， 271, 256.
実施例 215
3，， 3，ージメチルー 1，一 （ 1ーォキシド一キノ リン一 3—ィル） 一 3， ース ピロ [シクロペンタン一 1， 4，一イソキノ リン] 2，一ォキシド （化合物番号
4一 126番）
物性：油状物。
— NMR (500MHz, CDC13) δ ppm: 0.79 (3H, s)， 1.18 (3H， d, ^6.6Hz) , 1.24— 1.91 (6H， ra), 2. 3-2.48 (1H, m) , 2.85—2.90 (1H， m)， 7.08 (1H， d, J=l.7Hz) , 7.16 (1H， t, ^7.7Hz) , 7.31 (1H， d， 7Hz), 7.42 (1H, t,
J≡T.7Hz), 7.70 (1H, t, ^8.2Hz)， 7.82 (1H， t, 8.2Hz)， 7.87 (1H， s), 7.93 (1H, d, 8.2Hz)， 8.58 (1H, s)， 8.79 (1H, d， J≡S.2Hz) .
MS m/z: 372 (M+) , 356, 339, 287， 269, 257.
実施例 216
4，， 4'—ジメチル一 1，ーキノリンー 3—ィル一 4，ガースピロ [シク口ペンタン
— 1， 4'一イソキノリン] 2，一ォキシド （化合物番号 4_ 1 27番）
物性：油状物。
一 NMR (500MHz, CDC13) 6 ppm: 1.24-2.04 (14H， m)， 6.86 (1H, d， J l.6Hz) , 7.14 (1H, t， J^l.6Hz) , 7.36 (1H， t, 7.6Hz)， 7.43 (1H, d, Jl.6Hz) , 7.58 (1H, t, l.6Hz) , 7.77 (1H, t， 6Hz) , 7.85 (1H， d， l.6Hz) ,
8.16 (1H, d， J≡T.6Hz) , 8.48 (1H， s) , 8.99 (1H， s).
MS m/z: 356(M+)， 339， 301， 283， 257.
実施例 21 7
4', 4，一ジメチルー 1，一キノリン一 3一ィル一 4，#ースピロ [シクロへキサン - 1 , 4，一イソキノリン] 2，—ォキシド （化合物番号 4一 1 26番）
物性：油状物。
¾-雇 R (500MHz, CDC13) δ ppm: 1.30 (3H， s), 1. 2-1.90 (8H， m), 1.58 (3H， s)， 2.37-2.40 (1H, m) , .2.47-2.50 (1H， m), 6.87 (1H， d, ^7.8Hz), 7.14 (1H， t, J^l.8Hz) , 7.33 (1H, t, ^7.8 Hz), 7.41 (1H， d, ^8.2Hz), 7.57 (1H, t, Jl.8Hz), 7.76 (1H, t, =l.8Hz), 7.84 (1H, d， J≡l.8Hz) , 8.15 (1H: d, ^7.8Hz) , 8.35 (1H， s), 8.99 (1H， s).
MS m/z: 370 (M+), 353, 285, 257， 242.
実施例 218
3— （4， 4—ジフルオロー 3， 3—ジメチルー 2—ォキシドー 3， 4ージヒ ドロイソキノリン一 1一ィル） キノリン （化合物番号 4— 218番）
物性：油状物。
¾- NMR (270MHz, CDC13) δ ppm: 1.68 (6H, s), 7.03 (1H， d, ^7.7Hz) , 7. 0- 7.63 (3H, m), 7.78—7.88 (3H, m)， 8.17 (1H， d， 8.2Hz)， 8.47 (1H， d， 2.1Hz)， 9.00 (1H, d, J2.1Hz) .
MS m/z: 338 (M+) , 321， 301, 294， 265， 246, 128, 119, 101, 84.
実施例 219
3— （4， 4， 5— トリフルオロー 3， 3—ジメチルー 2—ォキシドー 3， 4—ジヒ ドロイソキノ リ ン一 1 一ィル) キノ リ ン (化合物番号 4 - 21 9番）
物性：油状物。
¾— MR (500MHz, CDC13) δ ppm: 1.72 (6H， s)， 6.80 (1H， d， 8.2Hz), 7.19 (1H， t， J=%.2Hz)， 7.37-7. 2 (1H， m)， 7.61 (1H， t， J=l .6Hz) , 7.81 (1H， t, 7.6Hz), 7.86 (1H， d， J^l.6Hz) , 8.17 (1H, d， =7.6Hz) , 8.40 (1H, s)， 8.94 (1H, s).
MS m/z: 356 (M+) , 339， 319， 283. ·
実施例 220
3― (4, 4, 6—トリフルオロー 3， 3—ジメチノレー 3， 4—ジヒ ドロイソ キノリン _ 1—ィル） キノリン （化合物番号 1一 94 0番）
物性：油状物。
¾-NMR (270MHz, CDC13) δ ppm: 1.46, (6Η, s)， 7.16—7.17 (1H, m), 7.33—7.40 (1H， m)， 7.57 (1H, d, 8.5Hz), 7.62 (1H, t， J<6.9Hz) , 7.80 (1H， t, ^6.9Hz) , 7.89 (1H， d， ^8.2Hz) , 8.18 ' (1H, d， j&8.5Hz) , 8.37 (1H, d, 1.8Hz)， 9.12 (1H, d, J2.1Hz) . MS m/z: 340 (M+) , 325， 305， 284, 248, 170, 128, 101.
実施例 221
3一 (4， 4， 7—トリフルオロー 3， 3一ジメチルー 3， 4—ジヒ ドロイソ キノリン一 1一^ fル） キノリン （化合物番号 1— 941番）
物性：油状物。 '
- NMR (270MHz, CDC13) δ ppm: 1.46 (6H， s), 7.04 (1H， d, J=8.9Hz) , 7.35
(1H, td, 8.4Hz, 2.3Hz)， 7.63 (1H, t, 7.2Hz)， 7.81 (1H, t, 8.9Hz)，
7.86-7.87 (1H, m)， 7.90 (1H, d， ^8.2Hz)， 8.19 (1H, d, 8.9Hz)， 8.38
(1H, d, 凡 4Hz), 9.14 (1H, d, J 2.7Hz) .
MS m/z: 340 (M+) , 325, 305， 284, 248, 160, 149, 128, 101.
実施例 222
3— (6_クロ口— 4， 4 _ジフノレオ口一 3， 3ージメチノレー 3， 4ージヒ ド 口イソキノリン一 1一^ Tル) キノリン （化合物番号 1一 943番）
物性：油状物。
¾— NMR (500MHz, CDC13) δ ppm: 1.46 (6H, s)， 7.30 (1H， d， 8.2Hz)， 7.52 (1H, d， J .9Hz), 7.63 (1H, t, J l .6Hz), 7.81 (1H， t, Jl.6Hz) , 7.86 (IE s)， 7.89 (1H, d, 8.2Hz)， 8.19 (1H， d,
Figure imgf000154_0001
, 8.37 (1H, d， 2.1Hz), 9.12 (1H, d, J=2.1Hz).
MS m/z: 356(M+)， 321， 300, 265, 149, 101.
実施例 223
3 - (7—クロ口一 4， 4—ジフノレオロー 3， 3ージメチルー 3， 4ージヒ ド 口イソキノリン _ 1—ィル） キノリン （化合物番号 1 _ 944番）
物性：油状物。
一 NMR (270MHz, CDC13) δ ppm: 1.45 (6H， s)， 7.31 (1H, s)， 7.58—7.67 (2H， m), 7.80 (2H, t, ^8.2Hz)， 7.91 (1H， d， 7.7Hz), 8.19 (1H, d, 8.5Hz)， 8.38 (1H, s)， 9.12 (1H， s).
MS m/z: 356 (M+), 341, 321, 300， 265, 168, 119， 101.
実施例 224
3― (6—ブロモ _4， 4一ジブ/レオロー 3， 3ージメチルー 3， 4—ジヒ ド 口イソキノリン一 1 _ィル） キノリン （化合物番号 1一 946番） 物性：油状物。 '
¾- NMR (500MHz, CDC13) δ ppm: 1.46 (6H， s)， 7.28-7.70 (1H， m), 7.61 (1H, t, Jl.4Hz) , 7.67 (1H， d, 8.2Hz), 7.80 (1H， t, J=-l.7Hz) , 7.89 (1H， d， 8.2Hz) , 8.00 (1H， s)， 8.19 (1H, d, 8.8Hz)， 8.19 (1H， s)， 9.13 (1H, d:
J-2.2Hz) .
MS m/z: 400 (M+) , 385, 353, 321， 297, 265.
実施例 225
3— (7—ブロモ一4， 4—ジフノレオロー 3， 3—ジメチノレー 3， 4—ジヒ ド 口イソキノリン一 1一ィル） キノリン （化合物番号 1 _ 947番）
物性：融点 123- 125°C。
¾— NMR (500MHz, CDC13) δ ppm: 1.45 (6H， s)， 7.4 7(1H, s)， 7.63 (1H, t, J≡l.7Hz), 7.75 (1H, d, ^8.2Hz) , 7.78—7.83 (2H， m), 7.92 (1H, d, .7Hz) , 8.20 (1H, d， ^8.2Hz) , 8.39 (1H, d, -2.2Hz) , 9.13 (1H, d, J2.2Hz) .
MS m/z: 400 (M+) , 385, 265, 346, 321, 265, 245, 149, 119, 101.
実施例 226
3— (6—メチルー 4， 4 _ジフノレオ口 _ 3， 3—ジメチノレー 3， 4—ジヒ ド 口イソキノリン _ 1一ィル） キノリン （化合物番号 1一 949番）
物性：油状物。
'H-NMR (500MHz, CDC13) δ ppm: 1.45 (6Η, s)， 2.50 (3H, s)， 7.21 (1H, d， 8.2Hz), 7.33 (1H， d， Jl.7Hz) , 7.61 (1H, t, 7.7Hz) , 7.68 (1H， s)， 7.79 (1H， t， J≡l.7Hz) , 7.89 (1H, d, 7.7Hz) , 8.18 (1H， d, J^8.2Hz) , 8.39(1H， s), 9.13 (1H, d， =l.6Hz) .
MS m/z: 336 (M+) , 335, 321, 301， 280， 265， 239, 158, 101.
実施例 227
3 - (4, 4—ジフノレオロー 6—メ トキシー 3， 3ージメチノレー 3， 4—ジヒ ドロイソキノリン _ 1—ィル） キノリン （化合物番号 1一 950番）
物性：油状物。 ¾-NMR (270MHz, CDC13) δ ppm: 1.45 (6H s)， 3.93 (3H, s), 6.98 (1H, dd， 8.6， 2.4Hz), 7.24-7.27 (1H, m), 7.3.7 (1H, d， 2.1Hz), 7.61 (1H， t, J^6.9Hz) , 7.78 (1H, t， J≡T.6Hz) , 7.88 (1H， d, ^8.2Hz), 8.17 (1H, d， ^8.2Hz)， 8.38 (1H， d， ^l. Hz), 9.12 (1H， d, 2.1Hz).
MS m/z: 352 (M+), 337, 321, 296, 265, 196, 167, 149, 101, 88， 59.
実施例 2 28
3— （5， 7—ジクロ口一 4， 4ージフルオロー 3， 3—ジメチル一 3， 4一 ジヒドロイソキノリン一 1—ィル） キノリン （化合物番号 1一 9 5 1番） 物性：油状物。
-墮 (500MHz, CDC13) δ .49 (6H, s), 7.21 (1H， d, . 4Hz), 7.63
(1H， d, J T.6Hz) , 7.66 (1H, d， J≡2.1Hz), 7.82 (1H， t, 9Hz), 7.91
(1H， d， J T.6Hz) , 8.19 (1H， d， 8.2Hz)， 8.32 (1H, d, 2. 1Hz), 9.05
(1H， d， J≡2- 1Hz) .
MS m/z: 390 (M+) , 355， 334, 299, 178， 149, 126， 101, 72.
実施例 2 2 9
3— (4， 4， 6—トリフルオロー 3， 3， 7—トリメチル一3， 4一ジヒ ド 口イソキノリン一 1一ィル） キノリン （化合物番号 1一 9 5 2番）
物性：油状物。
— NMR (500MHz， CDC13) δ ppm: 1.44 (6H, s)， 2.27 (3H， s)， 7.16 (1H, d， =l.6Hz), 7.50 (1H, d， J=l.6Hz) , 7.63 (1H， t， ^7.6Hz) , 7.81 (1H， td，
J=-l.9, 1.6Hz), 7.91 (1H, d, 8.2Hz), 8.19 (1H， d， J 8.2Hz), 8.39 (1H， d, 2.1Hz)， 9.10 (1H, J≡2.1Hz).
MS m/z: 353(M+ - 1), 339， 298， 149, 126， 118, 100.
実施例 2 30
3— (6—フルオロー 4—ケトー 3 , 3—ジメチルー 3， 4ージヒ ドロイソキ ノリン— 1一ィル） キノリン （化合物番号 1一 9 5 3番）
物性：油状物。
-丽 R (270MHz, CDCI3) δ ppm: 1.62 (6H， s), 7.33-7. 8 (3H, m), 7.64 (1H， t, 8.1Hz), 7.78-7.87 (2H， m)， 7.91 (1H, d， 8.2Hz)， 8.20 (1H， d, 8.7Hz)， 8.36 (1H， d, J¾ lHz)， 9.09 (1H， d， J¾.1Hz).
MS m/z: 318 (M+), 303， 289， 275, 262, 248, 234, 207, 159, 128, 117, 104. 実施例 23 1
3— （7—フルオロー 4ーケトー 3， 3—ジメチルー 3， 4—ジヒ ドロイソキ ノリンー 1 _ィル） キノリン （化合物番号 1一 9 54番）
物性：油状物。
一匪 R (270MHz, CDC13) δ ppm: 1.46 (6H, s), 7.04 (1H, d, 8.9Hz), 7.35 (1H, td, 8.4Hz， 2.3Hz) , 7.63 (1H, br. t, ^7.2Hz) , 7.81 (1H, br. t, - 9Hz) , 7.86-7.87 (1H， m), 7.90 (1H, d, 8.2Hz), 8.19 (1H， d, ^8.9Hz)， 8.38 (1H， d, ·4Ηζ)， 9.14 (1H， d， J≡2.7Hz) .
MS ffl/z: 340 (M+) , 325， 305, 284, 248, 160, 149, 128, 101.
実施例 23 2
3— （5_クロロー 4ーケトー 3， 3—ジメチルー 3， 4ージヒ ドロイソキノ リン— 1—ィル） キノリン （化合物番号 1一 9 5 5番）
物性：油状物。
- NMR (270MHz, CDC13) δ ppm: 1.60 (6H， s)， 7.27 (1H， d， J≡ .9Hz) , 7.52—
7.70 (3H, m)， 7.80 (1H， t, 8.2Hz)， 7.90 (1H, d， 7.9Hz), 8.19 (1H， d,
^7.9Hz)， 8.35 (1H, d, 1Hz), 9.07 (1H, d， J=2.1Hz) .
MS m/z: 334 (M+), 319， 305, 291, 271， 250， 214, 187, 128， 101.
実施例 233
3— (7—クロ口一 4ーケトー 3， 3，ジメチノレー 3， 4ージヒドロイソキノ リン一 1一ィル） キノリン （化合物番号 1一 9 5 7番）
物性：油状物。
一 NMR (270MHz, CDC13) δ ppm: 1.61 (6H， s)， 7.37 (1H, d, 2.1Hz), 7.62- 7.68 (2H, m), 7.82 (1H， t, J^8.7Hz) , 7.93 (1H， d, 8.1Hz)， 8.13 (1H, d, 8.5Hz), 8.21 (1H， d, ^8.7Hz) , 8.37 (1H, d, 2.1Hz)， 9.09 (1H, d， Jl.4Hz) ·
MS m/z: 33 (M+), 319, 305, 291， 271, 250, 214, 187, 128， 101.
実施例 234 3— （5—ブロモー 4一ケト一 3， 3 _ジメチルー 3， 4—ジヒ ドロイソキノ リン一 1一ィル） キノリン （化合物番号 1— 9 5 8番）
物性：油状物。
¾— MR (270MHz, CDC13) δ ppm: 1.60 (6H, s)， 7.31 (1H， dd, 7.9， 1.1Hz), 7.47 (1H, t, 7.9Hz) , 7.63 (1H, t, ^8.2Hz), 7.80 (1H， t, ^8.5Hz), 7.87-7.93 (2H, m), 8.18 (1H， d， J≡8.2Hz), 8.35 (1H， d， 1.6Hz), 9.07 (1H, d， 2.1Hz).
実施例 2 3 5
3 - (6一プロモー 4—ケト— 3， 3一ジメチノレ一 3， 4ージヒ ドロイソキノ リ ン— 1一ィル） キノリン （化合物番号 1— 9 5 9番）
物性：油状物。
¾-NMR (270MHz, CDC13) δ ppm: 1.61 (6Η， s), 7.29 (1Η， d, ^8.2Hz) , 7.55— 7.67 (1Η， m)， 7.75-7.88 (2Η， m) , 7.90 (1Η， d, J^9. ΟΗζ) , 8.19 (1Η, d, 8.5Ηζ) , 8.19 (1Η, d, ， 9.08 (1Η, d,
Figure imgf000158_0001
^l.6Hz) .
MS m/z: 378 (M+) , 365, 349, 337， 294, 285, 271, 229, 214, 128, 101.
実施例 2 3 6
3 - ( 7—ブロモ _4ーケト _ 3， 3 _ジメチノレ一 3， 4—ジヒ ドロイソキノ リン一 1—ィル） キノリン （化合物番号 1一 9 6 0番）
物性：油状物。 ·
-丽 R (500MHz, CDC13) δ ppm: 1.61 (6H, s)， 7.54 (1H, d， J≡\.6Hz), 7.65 (1H, t， J^7.4Hz), 7.80-7.89 (2H, m), 7.94 (1H, d， 7.7Hz), 8.04 (1H, d， ^8.2Hz) , 8.21 (1H, d, ^8.8Hz) , 8.37 (1H, d, J 2.2Hz) , 9.09 (1H, d, J≡2.2Hz) .
MS m/z: 378 (M+) , 363, 351, 337, 322， 296, 271, 255, 229， 214, 187, 167, 149, 128, 107, 75, 57.
実施例 2 3 7
4， 4 -ジフルォロ一 3， 3—ジメチノレー 8 b—キノ リン一 3—イノレー 4， 8 b—ジヒ ドロ一 3#—ォキサジレノ [3， 2— a]イソキノリン (化合物 番号 3— 1 34番）
物性：油状物。
¾- NMR (270MHz, CDC13) δ ppm: 1.32 (3H, d, J2.6Hz) , 1.73 (3H, d, J=1.4Hz), 7.16 (1H， d, 7.7Hz), 7.42 (1H, t, 7， 7Hz) , 7.56-7.66 (2H, m), 7.76-7.83 (1H, m), 7.87-7.93 (2H， m), 8.18 (1H， d， ^9.0Hz) , 8.31 (1H， d, J=2.1Hz) , 8.94 (1H, d, 2.1Hz).
MS m/z: 338 (M+), 322, 301， 287， 266, 230， 154, 128, 101, 85. 製剤例 1
粉剤
実施例 1の化合物 （1. 0質量部）、 ドリレス A (アルキルエーテルリン酸ェ ステル、 日本化薬株式会社製、 0. 4質量部）、 カープレックス # 80— D (ホ ワイ トカーボン、 塩野義製薬株式会社製、 1. 5質量部）、 炭酸カルシウム （足 立石灰株式会社製、 0. 5質量部） 及び啓和クレー風ヒ （啓和炉材株式会社製、 32. 1質量部） を混合後、 エックサンプル K I I一 1型 （ハンマーミル）、 不 二バウダル株式会社製） で粉砕し、 得られた粉碎物の質量に対して 1. 5倍量の DLクレー啓和 （啓和炉材株式会社製） を加え混合し、 粉剤 DLを得た。
製剤例 2 ,
乳剤
実施例 2の化合物 （10質量部） をキシレン （和光純薬株式会社製、 40質量 部） と DM SO (和光純薬株式会社製、 3 5質量部） の混合溶液に溶解し、 この 溶液に P a r a k o 1 KP S (ァニオン界面活性剤とノニオン界面活性剤の混合 物、 日本轧化剤株式会社製、 2 5質量部） を添加混合し、 乳剤を得た。
製剤例 3
水和剤
実施例 3の化合物 （1質量部）、 カープレックス # 8 0— D (1 0質量部）、 ゴーセノール G L 0 5 (ポリビニルアルコール、 日本合成化学株式会社製、 2質 量部）、 ニューコール 29 I PG (ジォクチルスルホコハク酸ナトリ ウム塩、 日 本乳化剤株式会社製、 0. 5質量部）、 ネオゲンパウダー （直鎖アルキルべンゼ ンスルホン酸ナトリウム塩）、 第一工業製薬株式会社製、 5質量部）、 ラジオライ ト # 200 (焼成珪藻土)、 昭和化学工業株式会社製、 10質量部） 及び H微分
(カオリナイトクレー）、 啓和炉材株式会社製、 71. 5質量部） を充分に混合 し、 エックサンプル K I I一 1型で粉碎し、 水和剤を得た。
製剤例 4
粒剤
実施例 4の化合物 （2質量部）、 トリポリリン酸ナトリウム （三井化学株式会 社製、 2質量部）、 アミコーノレ NO. 1 (デキス トリン、 日本澱粉化学株式会社 製、 1. 5質量部）、 ベントナイ ト （豊順鉱業株式会社製、 25質量部） 及び力 ルヒン 600 (炭酸カルシクム、 足立石灰株式会社製、 69. 5質量部） を混合 し、 ドームグラン （不二パクダル株式会社製、 スクリーン 0. 9mm<i) を用い て押し出し造粒した。 得られた造粒物を棚型乾燥機 （タバイ株式会社製、 PERFECT OVEN PS- 222型、 6 0°C) にて乾燥した後、 600〜 1 180 / mに篩 分して、 粒剤を得た。 試験例 1
イネいもち病防除試験 （治療効果）
第 3〜4葉期のポット栽培供試植物 （イネ：幸風） に病原菌胞子懸濁液を嘖霧 接種し、' 室温が 20〜23°Cの接種室に当該ポットを入れ発病を促した。 本発明 化合物をジメチルスルホキシドーメタノール混合溶液 （容積比： 7/3) に溶解 せしめ、 本発明化合物を 30 O pm含有する散布液を調整し、 当該ポットに均一 に散布した。 接種 7日後の努病程度を調査した。 試験は 2連で行った。
なお、 発病程度は、 試験植物の発病程度を肉眼観察し、 下記の基準で判定し、 0〜 3の 4段階で表した。
発病程度が 0 ：発病が全く無い。
1 ：発病程度が無処理区の 40%未満である。
2 ：発病程度が 4 0%以上 80%未満である。
3 ：発病程度が 8 0%以上である。
本試験の結果、 実施例 2 (化合物番号 1一 32)、 実施例 4 (化合物番号 2— 1)、 実施例 6 (化合物番号 1一 1)、 実施例 7 (化合物番号 1一 7)、 実施例 9 (化合物番号 1— 1 9)、 実施例 14 (化合物番号 1—38)、 実施例 16 (化 合物番号 1一 41 )、 実施例 18 (化合物番号 1 _ 44 )、 実施例 21 (化合物番 号 1 _54)、 実施例 22 (化合物番号 1一 56)、 実施例 26 (化合物番号 1一 69)、 実施例 30 (化合物番号 1— 85)、 実施例 32 (化合物番号 1— 94)、 実施例 33 (化合物番号 1一 95)、 実施例 36 (化合物番号 1一 100)、 実施 例 38 (化合物番号 1 - 1 ( 01) 、 実施例 39 (化合物番号 1一 101)、 実施例
5 1 ( ：化合物番号 1一 1 1 6)、 実施例 5 2 (化合物番号 1一 1 1 7)、 実施例
5 5 < ：化合物番号 1一 1 3 7)、 実施例 5 6 (化合物番号 1一 147)、 実施例
5 7 ：化合物番号 1一 1 7 5)、 実施例 5 8 (化合物番号 1一 1 8 5)、 実施例
5 9 ：化合物番号 1一 2 1 3)、 実施例 6 0 (ィ匕合物番号 1一 25 1), 実施例
6 2 〔化合物番号 1一 3 0 7)、 実施例 6 3 (化合物番号 1一 345)、 実施例
6 6 ：化合物番号 1一 3 8 5)、 実施例 6 8 (化合物番号 1一 38 7)、 実施例
6 9 ：化合物番号 1一 4 2 4)、 実施例 7 1 (化合物番号 1一 464)、 実施例
7 2 ：化合物番号 1一 5 0 2)、 実施例 7 3 (化合物番号 1一 540)、 実施例
7 4 〔化合物番号 1一 5 7 8)、 実施例 7 5 (化合物番号 1一 5 94)、 実施例
7 9 〔化合物番号 1一 6 7 2)、 実施例 8 0 (化合物番号 1一 71 0)、 実施例
8 1 ：化合物番号 1一 7 2 0)、 実施例 8 2 (化合物番号 1一 72 1), 実施例
1 0 1 (化合物番号 1 7 90) 、 実施例] L 03 (化合物番号 1 - 793), 実施 例 104 (化合物番号 1一 796 )、 実施例 105 (化合物番号 1— 799)、 実 施例 106 (化合物番号 1一 802 )、 実施例 107 (化合物番号 1—804)、 実施例 1 0 8 (化合物番号 1一 8 0 6 )、 実施例 1 0 9 (化合物番号 1 _ 807)、 実施例 110 (化合物番号 2— 36)、 実施例 1 1 2 (化合物番号 2— 40)、 実施例 1 14 (化合物番号 1一 86 6番）、 実施例 1 1 7 (化合物番号 1— 99)、 実施例 1 18 (化合物番号 1一 9 9)、 実施例 1 1 9 (化合物番号 1 - 856), 実施例 124 (化合物番号 2— 255 )、 実施例 125 (化合物番 号 2— 264 )、 実施例 1 3 2 (化合物番号 1一 886 )、 実施例 1 50 (化合物 番号 1— 904)、 実施例 1 56 (化合物番咢 1ー910)、 実施例 1 58 (化合 物番号 1一 9 12 )、 実施例 1 60 (化合物番号 1— 914)、 実施例 1 63 (化 合物番号 1一 9 1 7 )、 実施例 1 6 4 (化合物番号 1一 9 1 8 )、 実施例 165 (化合物番号 1一 919 )、 実施例 171 (化合物番号 1— 925)、 実施 例 174 (化合物番号 1— 927)、 実施例 177 (化合物番号 1一 929 )、 実 施例 178 (化合物番号 1一 930 )、 実施例 181 (化合物番号 1— 935)、 実施例 183 (化合物番号 1一 937 )、 実施例 184 (化合物番号 1一 938 )、 実施例 1 8 5 (化合物番号 1一 9 3 9 )、 実施例 1 9 3 (化合物番号 3 - 100)、 実施例 196 (化合物番号 3— 91)、 実施例 197 (化合物番号 3—
20)、 実施例 1 98 (化合物番号 3 _ 108 )、 実施例 199 (化合物番号 3— 110)、 実施例 202 (化合物番号 3— 126 )、 実施例 203 (化合物番号
3— 135 )、 実施例 204 (化合物番号 4一 100)、 実施例 206 (化合物審 号 4一 65 )、 実施例 207 (化合物番号 4 -91), 実施例 208 (化合物番号
4— 20)、 実施例 209 (化合物番号 4一 109 )、 実施例 210 (化合物番号 4—110)、 実施例 211 (化合物番号 4— 113)、 実施例 217 (化合物番号 4-129). 実施例 218 (化合物番号 4一 134)及ぴ実施例 219 (化合物番 号 4一 135)の化合物は、 発病程度が 0であった。
試験例 2
トマト灰色かぴ病防除試験 （予防効果）
第 2〜3葉期のポット栽培供試植物 （トマト ：大型福寿） に、 原体をジメチル スルホキサイドとメタノール （容積比 7 ： 3) に溶解せしめ、 本発明化合物を
30 Oppm含有する散布液を均一に散布した。 1日栽培後、 当該ポットに病原菌 胞子懸濁液を噴霧接種し、 室温が 20〜23度の接種室に当該ポットを入れ発病 を促した。 接種 2日後の発病程度を調査した。 試験は 2連で行った。
なお、 発病程度は、 試験植物の発病程度を肉眼観察し、 下記の基準で判定し、 0〜 3の 4段階で表した。
発病程度が 0 ：発病が全く無い。
1 ：発病程度が無処理区の 40%未満である。
2 ：発病程度が 40%以上 80%未満である。
3 ：発病程度が 80%以上である。
本試験の結果、 実施例 2 (化合物番号 1一 32)、 実施例 14 (化合物番号 1-38), 実施例 18 (化合物番号 1一 44 )、 実施例 20 (化合物番号 1一 53)、 実施例 21 (化合物番号 1一 54)、 実施例 22 (化合物番号 1一 56)、 実施例 23 (化合物番号 1一 65)、 実施例 30 (化合物番号 1一 85)、 実施例
44 (化合物番号 1一 1 06 )、 実施例 5 1 (化合物番号 1一 1 16 )、 実施例 '52 (化合物番号 1一 1 1 7)、 実施例 53 (化合物番号 1一 126)、 実施例
56 (化合物番号 1一 147 )、 実施例 58 (化合物番号 1一 185 )、 実施例
66 (化合物番号 1一 385 )、 実施例 68 (化合物番号 1一 387 )、 実施例
69 (化合物番号 1一 424)、 実施例 71 (化合物番号 1一 464 )、 実施例
72 (化合物番号 1一 502 )、 実施例 73 (化合物番号 1一 540 )、 実施例 75 (化合物番号 1一 5 94 )、 実施例 79 (化合物番号 1— 672)、 実施例
92 (化合物番号 1一 7 64 )、 実施例 103 (化合物番号 1一 793 )、 実施例
107 (化合物番号 1一 804)、 実施例 108 (化合物番号 1一 806 )、 実施 例 109 (化合物番号 1一 807 )、 実施例 110 (化合物番号 2— 36 )、 実施 例 112 (化合物番号 2— 40 )、 実施例 114 (化合物番号 1— 866番）、 実 施例 120 (化合物番号 1— 857)、 実施例 121 (化合物番号 1一 858 )、 実施例 1 23 (化合物番号 1一 8 6 7 )、 実施例 1 54 (化合物番号 1一 908)、 実施例 156 (化合物番号 1一 910 )、 実施例 158 (化合物番号 1-912), 実施例 1 59 . (化合物番号 1一 913)、 実施例 163 (化合物番 号 1一 917 )、 実施例 164 (化合物番号 1一 918 )、 実施例 165 (化合物 番号 1一 919 )、 実施例 174 (化合物番号 1— 927)、 実施例 175 (化合 物番号 1一 926 )、 実施例 177 (化合物番号 1一 929 )、 実施例 178 (化 合物番号 1— 9 3 0 )、 実施例 1 9 1 (化合物番号 2— 2 7 8 )、 実施例 193 (化合物番号 3— 100 )、 実施例 196 (化合物番号 3— 91 )、 実施例 197 (化合物番号 3— 20 )、 実施例 199 (化合物番号 3— 110 )、 実施例 202 (化合物番号 3— 126 )、 実施例 203 (化合物番号 3— 135)、 実施 例 204 (化合物番号 4 - 100), 実施例 207 (化合物番号 4一 91)、 実施 例 209 (化合物番号 4— 109), 実施例 211 (化合物番号 4— 1 13)、 実施 例 217 (化合物番号 4 - 129), 実施例 218 (化合物番号 4一 134)及ぴ実 施例 219 (化合物番号 4— 135)の化合物は、 発病程度が 0であった。 産業上の利用可能性
本笫明化合物は、 農園芸用殺菌剤として用いることができ、 宿主植物に被害を 与えることなく、 種々の植物病原菌、 特にイネいもち病に対して卓効を示すこと から、 農園芸用殺菌剤として優れたものである。
本発明化合物が優れた効力を発揮する植物病害としては、 例えばイネいもち病 (Pyricularia oryzae) 並びにキユウリ、 トマト及ぴィンゲンの灰色かび病 (Botrytis cinerea) が挙げられるが、 本発明化合物の殺菌スぺクトラムは、 こ れらに限定されない。

Claims

1. 一般式 （I a)、 (l b), ( I c) 又は （I d)
請 の 囲
Figure imgf000165_0001
(式中、
R1及ぴ R2は、 同一、 若しくは異なっていてもよく、
ハロゲン原子、 C1〜C6アルコキシ基、 C1〜C6アルキルチオ基及ぴフエノキ シ基からなる群から選ばれる,同一若しくは異なった 1〜 3個の置換基で置換され てよい C Ceアルキル基；
ハロゲン原子、 同一若しくは異なった 1〜 3個のハロゲン原子で置換されてよ い 〜^ァノレキル基、 C Ceアルコキ'シ基、 同一若しくは異なった 1〜2個 の 〜 ァノレキル基又はァシル基で置換されてよぃァミノ基、 ニトロ基、 シァ ノ基、 水酸基、 メルカプト基及ぴ 1〜じ6アルキルチオ基からなる群から選ばれ る同一若しくは異なった 1〜 6個の置換基で置換されてよぃァリール基； ハロゲン原子、 同一若しくは異なった 1〜 3個のハロゲン原子で置換されてよ い 〜 ァノレキル基及ぴ 1〜〇6アルコキシ基からなる群から選ばれる同一若 しくは異なった 1〜 6個の置換基で置換されてよいへテロァリール基；
ハロゲン原子、 同一若しくは異なった 1〜 3個のハロゲン原子で置換されてよ い C Ceァノレキル基、 C Ceアルコキシ基、 同一若しくは異なった 1〜2個 の C1〜C6アルキル基又はァシル基で置換されてよぃァミノ基、 ニトロ基、 シァ ノ基、 水酸基、 メルカプト基及び Ci Ceアルキルチオ基からなる群から選ばれ る同一若しくは異なった 1〜6個の置換基で置換されてよぃァラルキル基である か、 又は、
R1 と R2が一緒になつて、 ハロゲン原子、 Ci Ceアルキル基、 Ci Ceアル コキシ基及びフエノキシ基からなる群から選ばれる同一若しくは異なった 1〜 3傾の置換基で置換されてよいじ3〜 。シク口アルキル環を表し、
3及び1 4は、 同一、 若しくは異なっていてもよく、
水素原子；
ハロゲン原子、 ^〜 アルコキシ基、 CI〜C6アルキルチオ基及ぴフヱノキシ 基からなる群から選ばれる同一若しくは異なった 1〜 3個の置換基で置換されて よい Ci Ceアルキル基；
ノヽロゲン原子；
C Csアルキレン基；
C1〜C6アルコキシ基；
水酸基；若しくは
ケト基であるか、 又は、
R 3と R4がー緒になって、'ハロゲン原子、 Ci Ceアルキル基、 C Ceアル コキシ基及ぴフヱノキシ基からなる群から選ばれる同一若しくは異なった 1〜 3個の置換基で置換されてよい ^〜 。シク口アルキル環を表し；
R5は、 '
水素原子、 ァシル基；又は、
/ヽ pゲン原子、 C Ceアルコキシ基、 C1〜C6アルキルチオ基及びフエノキ シ基からなる群から選ばれる同一若しくは異なった 1〜 3個の置換基で置換され てよい 〜〇6ァ キル基を示し、
Xは、 ハロゲン原子；
/ヽロゲン原子、 Ci Ceアルコキシ基、 水酸基、 Ci Ceアルコキシ力ルポ二 ル基及ぴフエノキシ基からなる群から選ばれる同一若しくは異なった 1〜 3個の 置換基で置換されてよい 〜 アルキル基； ハロゲン原子、 C j Ceアルコキシ基、 C Csアルコキシカルボニル基及び フエノキシ基からなる群から選ばれる同一若しくは異なった 1〜 3個の置換基で 置換されてよい C2〜C6アルケニル基；
ハロゲン原子、 ^〜〇6アルコキシ基及びフエノキシ基からなる群から選ばれ る同一若しくは異なった 1〜 3個の置換基で置換されてよい C2〜C6アルキニル 基；
ハロゲン原子、 同一若しくは異なった 1〜 3個のハロゲン原子で置換されてよ い C 1〜C 6アルキル基、 〜。6アルコキシ基、 同一若しくは異なった 1〜 2個 の C Ceアルキル基又はァシル基で置換されてよぃァミノ基、 ニトロ基、 シァ ノ基、 水酸基、 メルカプト基及ぴ 〜 アルキルチオ基からなる群から選ばれ る同一若しくは異なった 1〜 6個の置換基で置換されてよぃァリール基； ハロゲン原子、 同一若しくは異なった 1〜 3個のハロゲン原子で置換されてよ い ^〜 アルキル基及ぴ^〜〇6アルコキシ基からなる群から選ばれる同一若 しくは異なった 1〜 6個の置換基で置換されてよいへテロァリール基；
C 1〜C6アルコキシ基；
同一若しくは異なった 1〜2個の C i Ceアルキル基又はァシル基で置換され てよぃァミノ基；
ァシル基； .
シァノ基；又は、
C j Ceアルキル基、 C2〜C6アルケニル基、 C2〜C6アルキ-ル基、 ァラル キル基、 ァリ一ル基及ぴへテロアリ一ル基からなる群から選ばれる置換基で水酸 基の水素原子が置換されてよい N—ヒドロキシアルカンイミ ドイル基を表し、 Yは、 ハロゲン原子、 C i Ceアルキル基、 〜^アルコキシ基及び水酸基 からなる群から選ばれる置換基を表し、
nは、 0〜4の整数を表し、
mは、 0〜6の整数を表す）
で表される化合物又はその塩。
2 . R1及ぴ R2力 ハロゲン原子、 ^〜06アルコキシ基及ぴフエノキシ基か らなる群から選ばれる同一若しくは異なった 1〜 3個の置換基で置換されてよい C j C eアルキル基、 又は、 ハロゲン原子、
Figure imgf000168_0001
アルキル基、 C 1〜C6アル コキシ基及ぴ水酸基からなる群から選ばれる同一若しくは異なった 1〜 6個の置 換基で置換されてよぃァリール基である、 請求項 1に記載の化合物又はその塩。
3 . R1及び R2が、 同一若しくは異なった 1〜 3個のハロゲン原子で置換され てよい C i Ceアルキル基、 又は、 同一若しくは異なった 1〜6個のハロゲン原 子で置換されてよいフエニル基である、 請求項 1又は 2に記載の化合物又はその 塩。
4 . R1及ぴ R2が、 メチル基、 ェチル基、 プロピル基、 トリフルォロメチル基、 トリフ 7レオロェチノレ基、 フエ二ノレ基、 フノレオロフェニノレ基、 クロ口フエ二ノレ基で ある、 請求項 1〜 3のいずれか 1項に記載の化合物又はその塩。
5 . R3、 R4力 水素原子、 ハロゲン原子、 又は 〜 アルキル基である、 請求項 i〜 4のいずれか 1項に記載の化合物又はその塩。
6 . Xが、 ハロゲン原子； C j Csアルキル基； C2〜C6アルキニル基；ハロ ゲン原子、 同一若しくは異なった 1〜 3個のハロゲン原子で置換されてよい C i 〜C6アルキル基及ぴ C i Ceアルコキシ基からなる群から選ばれる同一若しく は異なった 1〜 6個の置換基で置換されてよぃァリール基；ハロゲン原子、 同一 若しくは異なった 1〜 3個のハロゲン原子で置換されてよい 〜 アルキル基 及ぴ 〜 アルコキシ基からなる群から選ばれる同一若しくは異なった 1〜 6個の置換基で置換されてよいへテロァリール基；シァノ基；又は、 〜 ァ ルキル基及ぴフエ-ル基からなる群から選ばれる置換基で水酸基の水素原子が置 換されてよい N—ヒドロキシアルカンイミドイル基であり、 nが、 0〜2の整数 である、 請求項 1〜 5のいずれか 1項に記載の化合物又はその塩。
7 . . Xが、 ハロゲン原子； C 1〜C6アルキル基； . C2〜C6アルキニル基；ハロ ゲン原子、 同一若しくは異なった 1〜 3個のハロゲン原子で置換されてよい C i 〜C6アルキル基及び Ceアルコキシ基からなる群から選ばれる同一若しく は異なった 1〜 6個の置換基で置換されてよいへテロァリール基；シァノ基；又 は、 C i Ceアルキル基及ぴフヱニル基からなる群から選ばれる置換基で水酸基 の水素原子が置換されてよい N—ヒドロキシアルカンイミドイル基であり、 nが. 0〜 2の整数である、 請求項 1〜 6のいずれか 1項に記載の化合物又はその塩。
8 . Xが、 フッ素原子、 塩素原子、 臭素原子、 メチル基、 ェチニル基、 フリル 基、 チェ-ル基、 シァノ基、 メ トキシェタンイミ ドイル基、 エトキシェタンイミ ドイル基、 フエノキシェタンイミ ドイル基であり、 nが、 0又は 1である、 請求 項 1〜 7のいずれか 1項に記載の化合物又はその塩。
9 . Yが、 フッ素原子、 塩素原子又はメチル基であり、 mが、 0又は 1である、 請求項 1〜 8のいずれか 1項に記載の化合物又はその塩。
1 0 . Yが、 メチル基であり、 mが、 0又は 1である、 請求項 1〜9のいずれ か 1項に記載の化合物又はその塩。
1 1 . 3 - ( 5—フノレオ口一 3， 3—ジメチノレ一 3， 4—ジヒドロイソキノリ ン一 1—ィル) キノリン、
3— （5—クロ口一 3， 3—ジメチノレ一 3， 4ージヒ ドロイソキノリンー 1一 ィル) キノリン、
3一 ( 5—ブロモ一 3， 3—ジメチノレ一 3， 4ージヒ ドロイソキノリンー 1一 ィル) キノリン、
3一 ( 5一ェチニノレ一 3， 3—ジメチノレ一 3， 4ージヒ ドロイソキノリ ン一 1—ィル） キノリン、
3― ( 5 , 6—ジフノレオロー 3， 3—ジメチノレー 3， 4—ジヒドロイソキノリ ン一 1一ィル） キノリン、 ,
3一 ( 3—ェチル一 5—フルオロー 3—メチルー 3， 4ージヒドロイソキノリ ン一 1—ィル) キノリン、
3 - ( 5—フルオロー 3—メチル一 3一プロピル一 3， 4ージヒ ドロイソキノ リンー 1一ィル) キノリン、
3― ( 3—メチルー 3—トリフルォロメチル _ 3， 4ージヒ ドロイソキノリン 一 1—ィル） キノリン、
3 - [ 3ーメチノレ一 3 _ ( 2， 2， 2— トリフノレオ口ェチル）— 3， 4一ジヒ ド ロイソキノリン— 1一ィル]キノリン、
3 - ( 3—メチル一 3—フエ二ルー 3， 4ージヒ ドロイソキノリン一 1ーィ ル） キノリン、
3 - [ 3—メチルー 3— ( 4—フノレオロフェニノレ）一 3， 4ージヒ ドロイソキノ リ ンー 1ーィノレ]キノリン、
3 - [ 3—メチルー 3—（4—クロ口フエ二ル）一 3 , 4—ジヒドロイソキノリ ン一 1一^ fル]キノリン、
3一 (5—フルオロー 3， 3， 4, 4—テトラメチルー 3， 4—ジヒ ドロイソ キノリン一 1—ィノレ） 一 6—フルォロキノリン、
3— (5—フルオロー 3， 3， 4, 4ーテトラメチル一 3， 4ージヒ ドロイソ キノリン一 1—ィル) 一 8—フルォロキノリン、
3一 (5—フルオロー 3， 3， 4， 4—テトラメチル一 3， 4—ジヒ ドロイソ キノリン一 1—ィル） 一 8—メチルキノリン、
3 - (4， 5—ジフルオロー 3， 3—ジメチル一 3， 4ージヒドロイソキノリ ンー 1一ィル) キノリン、
3— （4， 4—ジフルオロー 3， 3ージメチル一 3， 4—ジヒドロイソキノリ ン一 1—ィル) キノリン、
3― (4, 4， 5—トリフノレオロー 3， 3—ジメチル _ 3， 4—ジヒ ドロイソ キノリ ン一 1 fル） キノリ ン、 -
5—フルオロー 3， 3， 4， 4—テトラメチルー 8 b—キノリン _ 3—ィル一 4， 8 b—ジヒ ドロー 3ガーォキサジレノ [3， 2— a]イソキノリン、
3， 3， 4， 4ーテトラメ.チル一 8 b—キノリンー 3—ィノレ一 4， 8 b—ジヒ ドロ一 3ガーォキサジレノ [3， 2一 a]イソキノリン、
5—フルオロー 3， 3—ジメチノレ一 8 b—キノリ ン一 3—イノレー 4， 8 b—ジ ヒ ドロ一 3ガーォキサジレノ [3， 2— a]イソキノリン、
6—フルオロー 3， 3， 4， 4ーテトラメチノレー 8 b—キノリンー 3—ィル一 4， b—ジヒ ドロ一 3ガーォキサジレノ [3， 2 _ a]イソキノリン、
4', 4，ージメチノレー 8 b，一キノリン一 3—ィノレ一 4'， 8 b'—ジヒ ドロスピ 口 [シク口ペンタン一 1， 3，一ォキサジレノ [3， 2— a]イソキノリン]、
4, 4， 5—トリフルオロー 3, 3—ジメチノレー 8 b—キノリンー 3—ィルー 4， 8 b—ジヒ ドロ一 3ガーォキサジレノ [3， 2— a]イソキノリン、
3 一 ( 5―フルオロー 3， 3， 4， 4—テトラメチル一 2—ォキシドー 3， 4ージヒ ドロイソキノリ ン一 1 _ィル） キノリン、 3— （3， 3， 4， 4ーテトラメチル一 2—ォキシド一 3， 4ージヒ ドロイソ キノリン一 1一^ Tル） キノリン、
3— （6—フルオロー 3， 3， 4， 4—テトラメチルー 2 _ォキシドー 3， 4ージヒ ドロイソキノリン一 1一ィル） キノリン、
3一 ( 6—クロ口一 3， 3， 4， 4ーテトラメチルー 2—ォキシドー 3， 4 - ジヒ ドロイソキノリン一 1—ィル） キノリン、
3— （4， 4ージフノレオロー 3， 3ージメチノレー 2一ォキシド一 3， 4ージヒ ドロイソキノリン一 1一ィル） キノリン、
3 - ( 4， 4， 5— トリフルオロー 3， 3—ジメチル一 2—ォキシド一 3 , 4ージヒ ドロイソキノリン一 1一ィル） キノリンもしくは
3一 ( 5—フルオロー 3 , 3， 4， 4ーテトラメチル一 3， 4ージヒ ドロイソ キノリン一 1一ィル） キノリン又はその塩である、 請求項 1に記載の化合物又は その塩。
1 2 . 請求項 1〜1 1のいずれか 1項に記載の化合物又はその塩を有効成分と して含有する農薬。
PCT/JP2005/001171 2004-01-23 2005-01-21 ３－（ジヒドロ（テトラヒドロ）イソキノリン－１－イル）キノリン化合物 WO2005070917A1 (ja)

Priority Applications (8)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US10/587,100 US7632783B2 (en) 2004-01-23 2005-01-21 3-(dihydro(tetrahydro)isoquinolin-1-yl)quinoline compound
CA2554187A CA2554187C (en) 2004-01-23 2005-01-21 3-(dihydro(tetrahydro)isoquinolin-1-yl)quinolines compound
EP05704224.4A EP1736471B1 (en) 2004-01-23 2005-01-21 3-(dihydro(tetrahydro)isoquinolin-1-yl)quinolines
PL05704224T PL1736471T3 (pl) 2004-01-23 2005-01-21 3-(dihydro(tetrahydro)izochinolin-1-ylo) chinoliny
JP2005517330A JP4939057B2 (ja) 2004-01-23 2005-01-21 ３−（ジヒドロ（テトラヒドロ）イソキノリン−１−イル）キノリン化合物
ES05704224.4T ES2449741T3 (es) 2004-01-23 2005-01-21 3-(Dihidro(tetrahidro)isoquinolin-1-il)quinolinas
KR1020067016976A KR101126773B1 (ko) 2004-01-23 2005-01-21 3-(디히드로(테트라히드로) 이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 화합물
AU2005206437A AU2005206437B2 (en) 2004-01-23 2005-01-21 3-(dihydro(tetrahydro)isoquinolin-1-yl)quinolines

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2004-015360 2004-01-23
JP2004015360 2004-01-23

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2005070917A1 true WO2005070917A1 (ja) 2005-08-04

Family

ID=34805455

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2005/001171 WO2005070917A1 (ja) 2004-01-23 2005-01-21 ３－（ジヒドロ（テトラヒドロ）イソキノリン－１－イル）キノリン化合物

Country Status (12)

Country Link
US (1) US7632783B2 (ja)
EP (1) EP1736471B1 (ja)
JP (1) JP4939057B2 (ja)
KR (1) KR101126773B1 (ja)
CN (1) CN100556904C (ja)
AU (1) AU2005206437B2 (ja)
CA (1) CA2554187C (ja)
ES (1) ES2449741T3 (ja)
PL (1) PL1736471T3 (ja)
PT (1) PT1736471E (ja)
TW (1) TWI351921B (ja)
WO (1) WO2005070917A1 (ja)

Cited By (135)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007011022A1 (ja) * 2005-07-22 2007-01-25 Sankyo Agro Company, Limited ３－（イソキノリン－１－イル）キノリン誘導体
JP2007269686A (ja) * 2006-03-31 2007-10-18 Sankyo Agro Kk ３−（ジヒドロ（又はテトラヒドロ）イソキノリン−１−イル）キノリン化合物を含む医薬用抗真菌剤
WO2008066148A1 (fr) 2006-12-01 2008-06-05 Sankyo Agro Company, Limited Agent de traitement de sols ou de graines comprenant un composé quinoléine ou un sel de celui-ci en tant que substance active, ou procédé pour lutter contre une maladie de plante l'utilisant
WO2009081579A1 (ja) 2007-12-26 2009-07-02 Nippon Soda Co., Ltd. 含窒素複素環化合物および農園芸用殺菌剤
WO2009144935A1 (ja) 2008-05-28 2009-12-03 日本曹達株式会社 含窒素ヘテロ環誘導体および農園芸用殺菌剤
JP2010006746A (ja) * 2008-06-27 2010-01-14 Mitsui Chemicals Agro Inc 植物病害防除組成物及びそれを施用する植物病害の防除方法
WO2010018686A1 (ja) 2008-08-12 2010-02-18 日本曹達株式会社 含窒素ヘテロ環誘導体および農園芸用殺菌剤
WO2010125782A1 (ja) * 2009-04-28 2010-11-04 日本曹達株式会社 含窒素複素環化合物及び農園芸用殺菌剤
JP2011012017A (ja) * 2009-07-01 2011-01-20 Mitsui Chemicals Agro Inc キノリン系化合物を含有する植物病虫害防除剤および防除方法
WO2011037128A1 (ja) * 2009-09-28 2011-03-31 日本曹達株式会社 含窒素ヘテロ環化合物およびその塩ならびに農園芸用殺菌剤
WO2011077514A1 (ja) 2009-12-22 2011-06-30 三井化学アグロ株式会社 植物病害防除組成物及びそれを施用する植物病害の防除方法
JP2011162472A (ja) * 2010-02-09 2011-08-25 Nippon Soda Co Ltd 含窒素ヘテロ環化合物またはその塩、ならびに農園芸用殺菌剤
WO2011134912A1 (en) 2010-04-28 2011-11-03 Bayer Cropscience Ag Fungicide hydroximoyl-heterocycles derivatives
WO2011134913A1 (en) 2010-04-28 2011-11-03 Bayer Cropscience Ag Fungicide hydroximoyl-heterocycles derivatives
WO2011134911A2 (en) 2010-04-28 2011-11-03 Bayer Cropscience Ag Fungicide hydroximoyl-tetrazole derivatives
WO2011151368A2 (en) 2010-06-03 2011-12-08 Bayer Cropscience Ag Fungicide n-[(trisubstitutedsilyl)methyl]-carboxamide derivatives
WO2011151370A1 (en) 2010-06-03 2011-12-08 Bayer Cropscience Ag N-[(het)arylalkyl)] pyrazole (thio)carboxamides and their heterosubstituted analogues
WO2011151369A1 (en) 2010-06-03 2011-12-08 Bayer Cropscience Ag N-[(het)arylethyl)] pyrazole(thio)carboxamides and their heterosubstituted analogues
WO2012038476A1 (en) 2010-09-22 2012-03-29 Bayer Cropscience Ag Use of active ingredients for controlling nematodes in nematode-resistant crops
WO2012045798A1 (en) 2010-10-07 2012-04-12 Bayer Cropscience Ag Fungicide composition comprising a tetrazolyloxime derivative and a thiazolylpiperidine derivative
WO2012052489A1 (en) 2010-10-21 2012-04-26 Bayer Cropscience Ag 1-(heterocyclic carbonyl) piperidines
WO2012052490A1 (en) 2010-10-21 2012-04-26 Bayer Cropscience Ag N-benzyl heterocyclic carboxamides
WO2012059497A1 (en) 2010-11-02 2012-05-10 Bayer Cropscience Ag N-hetarylmethyl pyrazolylcarboxamides
WO2012065947A1 (en) 2010-11-15 2012-05-24 Bayer Cropscience Ag 5-halogenopyrazolecarboxamides
WO2012065944A1 (en) 2010-11-15 2012-05-24 Bayer Cropscience Ag N-aryl pyrazole(thio)carboxamides
WO2012065945A1 (en) 2010-11-15 2012-05-24 Bayer Cropscience Ag 5-halogenopyrazole(thio)carboxamides
WO2012072660A1 (en) 2010-12-01 2012-06-07 Bayer Cropscience Ag Use of fluopyram for controlling nematodes in crops and for increasing yield
WO2012072575A1 (en) 2010-12-01 2012-06-07 Bayer Cropscience Ag Pyrazole carboxylic acid amides useful for the reduction of mycotoxin contamination in plants
WO2012072489A1 (de) 2010-11-29 2012-06-07 Bayer Cropscience Ag Alpha-beta-ungesättigte imine
WO2012089757A1 (en) 2010-12-29 2012-07-05 Bayer Cropscience Ag Fungicide hydroximoyl-tetrazole derivatives
WO2012161071A1 (ja) 2011-05-20 2012-11-29 日本曹達株式会社 含窒素ヘテロ環化合物および農園芸用殺菌剤
EP2532233A1 (en) 2011-06-07 2012-12-12 Bayer CropScience AG Active compound combinations
WO2013014227A1 (en) 2011-07-27 2013-01-31 Bayer Intellectual Property Gmbh Seed dressing for controlling phytopathogenic fungi
WO2013047751A1 (ja) * 2011-09-29 2013-04-04 三井化学アグロ株式会社 ３，４－ジヒドロイソキノリン誘導体の製造方法
WO2013047750A1 (ja) 2011-09-29 2013-04-04 三井化学アグロ株式会社 ３，４－ジヒドロイソキノリン誘導体の製造方法およびそれらの製造中間体
WO2013047749A1 (ja) 2011-09-29 2013-04-04 三井化学アグロ株式会社 ４，４－ジフルオロ－３，４－ジヒドロイソキノリン誘導体の製造方法
JPWO2011081174A1 (ja) * 2010-01-04 2013-05-13 日本曹達株式会社 含窒素ヘテロ環化合物ならびに農園芸用殺菌剤
EP2606726A1 (de) 2011-12-21 2013-06-26 Bayer CropScience AG N-Arylamidine-substituierte trifluoroethylsulfid-Derivate als Akarizide und Insektizide
WO2013092519A1 (en) 2011-12-19 2013-06-27 Bayer Cropscience Ag Use of anthranilic acid diamide derivatives for pest control in transgenic crops
WO2013124275A1 (en) 2012-02-22 2013-08-29 Bayer Cropscience Ag Use of succinate dehydrogenase inhibitors (sdhis) for controlling wood diseases in grape.
JP2013209390A (ja) * 2006-01-06 2013-10-10 Sunovion Pharmaceuticals Inc モノアミン再取り込み阻害剤としてのシクロアルキルアミン
WO2014202510A1 (de) 2013-06-20 2014-12-24 Bayer Cropscience Ag Arylsulfid- und arylsulfoxid-derivate als akarizide und insektizide
WO2014202505A1 (de) 2013-06-20 2014-12-24 Bayer Cropscience Ag Arylsulfid- und arylsulfoxid-derivate als akarizide und insektizide
WO2015141867A1 (en) 2014-03-20 2015-09-24 Mitsui Chemicals Agro, Inc. Plant disease control composition and method for controlling plant disease by application of same
WO2015157005A1 (en) 2014-04-10 2015-10-15 E I Du Pont De Nemours And Company Substituted tolyl fungicide mixtures
AU2014218412B2 (en) * 2009-12-22 2015-10-22 Mitsui Chemicals Crop & Life Solutions, Inc. Plant disease control composition and method for controlling plant disease by applying the same
CN105325423A (zh) * 2009-12-22 2016-02-17 三井化学Agro株式会社 植物病害防除组合物及施用其的植物病害的防除方法
JP2017507143A (ja) * 2014-02-19 2017-03-16 バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト ピラゾールカルボン酸アルコキシアミドの殺真菌性組成物
WO2017060148A1 (en) 2015-10-05 2017-04-13 Basf Se Pyridine derivatives for combating phytopathogenic fungi
WO2017063973A1 (en) 2015-10-14 2017-04-20 Syngenta Participations Ag Fungicidal compositions
JP2017512206A (ja) * 2014-02-07 2017-05-18 シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー 殺微生物二環式複素環式誘導体
WO2017090664A1 (ja) * 2015-11-25 2017-06-01 三井化学アグロ株式会社 キノキサリルイソキノリン化合物
WO2017178549A1 (en) 2016-04-12 2017-10-19 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
US9795135B2 (en) 2013-07-24 2017-10-24 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Binary fungicidal composition
WO2017207757A1 (en) 2016-06-03 2017-12-07 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
WO2017207368A1 (en) 2016-06-02 2017-12-07 BASF Agro B.V. Fungicidal compositions
WO2017220485A1 (en) 2016-06-21 2017-12-28 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
WO2018015449A1 (en) 2016-07-22 2018-01-25 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
WO2018015447A1 (en) 2016-07-22 2018-01-25 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
WO2018015458A1 (en) 2016-07-22 2018-01-25 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
WO2018029242A1 (en) 2016-08-11 2018-02-15 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
WO2018054723A1 (en) 2016-09-26 2018-03-29 Basf Se Pyridine compounds for controlling phytopathogenic harmful fungi
WO2018054721A1 (en) 2016-09-26 2018-03-29 Basf Se Pyridine compounds for controlling phytopathogenic harmful fungi
WO2018055135A1 (en) 2016-09-23 2018-03-29 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
WO2018054711A1 (en) 2016-09-26 2018-03-29 Basf Se Pyridine compounds for controlling phytopathogenic harmful fungi
WO2018055133A1 (en) 2016-09-23 2018-03-29 Syngenta Participations Ag Microbiocidal tetrazolone derivatives
WO2018060039A1 (en) 2016-09-28 2018-04-05 Syngenta Participations Ag Fungicidal compositions
WO2018065414A1 (en) 2016-10-06 2018-04-12 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
WO2018065182A1 (en) 2016-10-04 2018-04-12 Basf Se Reduced quinoline compounds as antifuni agents
WO2018073110A1 (en) 2016-10-20 2018-04-26 Basf Se Quinoline compounds as fungicides
WO2018116072A1 (en) 2016-12-20 2018-06-28 Pi Industries Ltd. Heterocyclic compounds
WO2018134127A1 (en) 2017-01-23 2018-07-26 Basf Se Fungicidal pyridine compounds
WO2018149851A1 (en) 2017-02-16 2018-08-23 Syngenta Participations Ag Fungicidal compositions
JP2018525392A (ja) * 2015-08-12 2018-09-06 シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー 殺微生物二環式複素環式誘導体
WO2018158365A1 (en) 2017-03-03 2018-09-07 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
WO2018162643A1 (en) 2017-03-10 2018-09-13 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
JP2018526356A (ja) * 2015-08-12 2018-09-13 シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー 殺微生物二環式複素環式誘導体
WO2018177894A1 (en) 2017-03-31 2018-10-04 Syngenta Participations Ag Fungicidal compositions
WO2018177880A1 (en) 2017-03-31 2018-10-04 Syngenta Participations Ag Fungicidal compositions
WO2018184986A1 (en) 2017-04-05 2018-10-11 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
JP2018529640A (ja) * 2015-07-24 2018-10-11 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 植物病原性菌類の駆除に有用なピリジン化合物
WO2018184982A1 (en) 2017-04-05 2018-10-11 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
WO2018184882A1 (en) 2017-04-06 2018-10-11 Basf Se Pyridine compounds
WO2018184984A1 (en) 2017-04-05 2018-10-11 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
WO2018185211A1 (en) 2017-04-06 2018-10-11 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
WO2018185013A1 (en) 2017-04-03 2018-10-11 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
WO2018184987A1 (en) 2017-04-05 2018-10-11 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
WO2018184985A1 (en) 2017-04-05 2018-10-11 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
WO2018184988A1 (en) 2017-04-05 2018-10-11 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
WO2018190326A1 (ja) * 2017-04-10 2018-10-18 三井化学アグロ株式会社 ピリドン化合物とキノリン系化合物を含有する有害生物防除組成物および有害生物の防除方法、ならびに新規キノリン系化合物
WO2018219773A1 (en) 2017-06-02 2018-12-06 Syngenta Participations Ag Fungicidal compositions
WO2018219825A1 (en) 2017-06-02 2018-12-06 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
WO2018228896A1 (en) 2017-06-14 2018-12-20 Syngenta Participations Ag Fungicidal compositions
WO2019002151A1 (en) 2017-06-28 2019-01-03 Syngenta Participations Ag FUNGICIDE COMPOSITIONS
WO2019011926A1 (en) 2017-07-11 2019-01-17 Syngenta Participations Ag MICROBIOCIDE OXADIAZOLE DERIVATIVES
WO2019012001A1 (en) 2017-07-12 2019-01-17 Syngenta Participations Ag MICROBIOCIDE OXADIAZOLE DERIVATIVES
WO2019011929A1 (en) 2017-07-11 2019-01-17 Syngenta Participations Ag MICROBIOCIDE OXADIAZOLE DERIVATIVES
WO2019012011A1 (en) 2017-07-12 2019-01-17 Syngenta Participations Ag MICROBIOCIDE OXADIAZOLE DERIVATIVES
WO2019012003A1 (en) 2017-07-13 2019-01-17 Syngenta Participations Ag MICROBIOCIDE OXADIAZOLE DERIVATIVES
WO2019011923A1 (en) 2017-07-11 2019-01-17 Syngenta Participations Ag MICROBIOCIDE OXADIAZOLE DERIVATIVES
WO2019011928A1 (en) 2017-07-11 2019-01-17 Syngenta Participations Ag MICROBIOCIDE OXADIAZOLE DERIVATIVES
WO2019053024A1 (en) 2017-09-13 2019-03-21 Syngenta Participations Ag MICROBIOCIDE DERIVATIVES OF QUINOLINE (THIO) CARBOXAMIDE
WO2019053015A1 (en) 2017-09-13 2019-03-21 Syngenta Participations Ag MICROBIOCIDE DERIVATIVES OF QUINOLINE (THIO) CARBOXAMIDE
WO2019053027A1 (en) 2017-09-13 2019-03-21 Syngenta Participations Ag MICROBIOCIDE DERIVATIVES OF QUINOLINE (THIO) CARBOXAMIDE
WO2019053016A1 (en) 2017-09-13 2019-03-21 Syngenta Participations Ag MICROBIOCIDE DERIVATIVES OF QUINOLINE (THIO) CARBOXAMIDE
WO2019053019A1 (en) 2017-09-13 2019-03-21 Syngenta Participations Ag MICROBIOCIDE DERIVATIVES OF QUINOLINE (THIO) CARBOXAMIDE
WO2019053010A1 (en) 2017-09-13 2019-03-21 Syngenta Participations Ag MICROBIOCIDE DERIVATIVES OF QUINOLINE (THIO) CARBOXAMIDE
WO2019053026A1 (en) 2017-09-13 2019-03-21 Syngenta Participations Ag MICROBIOCIDE DERIVATIVES OF QUINOLINE (THIO) CARBOXAMIDE
WO2019068812A1 (en) 2017-10-05 2019-04-11 Syngenta Participations Ag MICROBIOCIDE PICOLINAMIDE DERIVATIVES
WO2019068809A1 (en) 2017-10-05 2019-04-11 Syngenta Participations Ag MICROBIOCIDE PICOLINAMIDE DERIVATIVES
WO2019068810A1 (en) 2017-10-06 2019-04-11 Bayer Aktiengesellschaft USE OF COMPOSITIONS COMPRISING FLUOPYRAM TO IMPROVE ANTIOXIDANT PLANT ABILITY
WO2019096709A1 (en) 2017-11-15 2019-05-23 Syngenta Participations Ag Microbiocidal picolinamide derivatives
WO2019097054A1 (en) 2017-11-20 2019-05-23 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
WO2019105933A1 (en) 2017-11-29 2019-06-06 Syngenta Participations Ag Microbiocidal thiazole derivatives
WO2019115343A1 (en) 2017-12-15 2019-06-20 Basf Se Fungicidal mixture comprising substituted pyridines
WO2019121525A1 (en) 2017-12-20 2019-06-27 Bayer Aktiengesellschaft Use of fungicides for controlling mosaic scab in apples
WO2019121149A1 (en) 2017-12-19 2019-06-27 Syngenta Participations Ag Microbiocidal picolinamide derivatives
WO2019207062A1 (en) 2018-04-26 2019-10-31 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
WO2020002331A1 (en) 2018-06-29 2020-01-02 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
WO2020007658A1 (en) 2018-07-02 2020-01-09 Syngenta Crop Protection Ag 3-(2-thienyl)-5-(trifluoromethyl)-1,2,4-oxadiazole derivatives as agrochemical fungicides
WO2020016180A1 (en) 2018-07-16 2020-01-23 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
WO2020058207A1 (en) 2018-09-19 2020-03-26 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal quinoline carboxamide derivatives
WO2020064696A1 (en) 2018-09-26 2020-04-02 Syngenta Crop Protection Ag Fungicidal compositions
WO2020070131A1 (en) 2018-10-06 2020-04-09 Syngenta Participations Ag Microbiocidal quinoline dihydro-(thiazine)oxazine derivatives
WO2020070132A1 (en) 2018-10-06 2020-04-09 Syngenta Participations Ag Microbiocidal quinoline dihydro-(thiazine)oxazine derivatives
EP3643175A1 (en) 2018-10-24 2020-04-29 Basf Se Ternary pesticidal mixtures containing metyltetraprole and fenpropimorph
WO2020084075A1 (en) 2018-10-24 2020-04-30 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfoximine containing substituents
WO2020141136A1 (en) 2018-12-31 2020-07-09 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
WO2020141135A1 (en) 2018-12-31 2020-07-09 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
EP3683213A1 (en) 2015-03-27 2020-07-22 Syngenta Participations Ag Microbiocidal heterobicyclic derivatives
WO2021063736A1 (en) 2019-10-02 2021-04-08 Basf Se Bicyclic pyridine derivatives
WO2021180974A1 (en) 2020-03-13 2021-09-16 Syngenta Crop Protection Ag Methods of controlling or preventing infestation of plants by the phytopathogenic microorganism corynespora cassiicola
WO2021204857A1 (en) 2020-04-08 2021-10-14 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal quinoline dihydro-(thiazine)oxazine derivatives
WO2021204855A1 (en) 2020-04-08 2021-10-14 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal quinoline dihydropyrrolopyrazine derivatives
WO2021204822A1 (en) 2020-04-08 2021-10-14 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal quinoline dihydro-(thiazine)oxazine derivatives

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2978037A1 (en) * 2015-04-02 2016-10-06 Basf Se Quinoline compounds
BR112018006519A2 (pt) * 2015-10-23 2018-10-09 Basf Se compostos de fórmula, processo para a síntese de compostos, compostos intermediários x, composição, utilização de um composto de fórmula, método para o combate de fungos e semente
TW202124370A (zh) * 2019-10-16 2021-07-01 瑞士商先正達農作物保護公司 殺微生物二氫異喹啉衍生物
CA3205419A1 (en) 2020-12-18 2022-06-23 Bayer Aktiengesellschaft Use of dhodh inhibitor for controlling resistant phytopathogenic fungi in crops

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07610B2 (ja) * 1986-06-16 1995-01-11 アグロカネショウ株式会社 新規なイソキノリン誘導体
DE60025327T2 (de) 1999-01-15 2006-08-24 Altana Pharma Ag 6-arylphenanthridine mit pde-iv hemmender wirkung
EP1303506B1 (en) * 2000-07-14 2005-02-02 ALTANA Pharma AG 6-heteroarylphenanthridines
JP2003171381A (ja) 2001-09-25 2003-06-20 Takeda Chem Ind Ltd エントリー阻害剤
JP2004143045A (ja) * 2002-10-22 2004-05-20 Sankyo Agro Kk Ｎ−（３−キノリル）アミド誘導体を含有する農薬
US7132428B2 (en) * 2003-07-03 2006-11-07 Aventis Pharmaceuticals Inc. Pyrazoloisoquinoline derivative as kinase inhibitors for the treatment of various disorders

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
CHAKRAVORTI S.S. ET AL: "Isoquinolylquinoline Derivatives: Part III-Synthesis of Some 4-Substituted 3-(3',4'-Dihydro-1'-isoquinolyl) quinoline Derivatives as Possible Antifilarial Agents", INDIAN J. CHEM., SECT. B, vol. 24B, no. 7, 1985, pages 737 - 746, XP002989511 *
DAS M. ET AL: "Isoquinolylquinoline Derivatives: Part IV-Synthesis of Some 4-Substituted 3-(3',4'-Dihydro-3'methyl-1'-isoquinolyl)-7-chloro-quinoline Derivatives as Possible Trypanocidal Agents", INDIAN J. CHEM., SEKT B, vol. 25, no. B, 1986, pages 1072 - 1078, XP002989512 *
See also references of EP1736471A4 *

Cited By (189)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007011022A1 (ja) * 2005-07-22 2007-01-25 Sankyo Agro Company, Limited ３－（イソキノリン－１－イル）キノリン誘導体
JP2013209390A (ja) * 2006-01-06 2013-10-10 Sunovion Pharmaceuticals Inc モノアミン再取り込み阻害剤としてのシクロアルキルアミン
JP2007269686A (ja) * 2006-03-31 2007-10-18 Sankyo Agro Kk ３−（ジヒドロ（又はテトラヒドロ）イソキノリン−１−イル）キノリン化合物を含む医薬用抗真菌剤
EP2103214A4 (en) * 2006-12-01 2011-01-12 Mitsui Chemicals Agro Inc FLOOR OR SEED TREATMENT AGENT CONTAINING A CHINOLINE COMPOUND OR A SALT THEREOF AS ACTIVE SUBSTANCE OR METHOD FOR COMBATING PLANT DISEASES USING THE AGENT
KR101474206B1 (ko) * 2006-12-01 2014-12-17 미쓰이가가쿠 아그로 가부시키가이샤 퀴놀린 화합물 또는 그의 염을 유효 성분으로서 함유하는 토양 처리제, 또는 이를 사용하는 식물 병해의 방제 방법
KR101453117B1 (ko) * 2006-12-01 2014-10-27 미쓰이가가쿠 아그로 가부시키가이샤 퀴놀린 화합물 또는 그의 염을 유효 성분으로서 함유하는 종자에 처리하는 식물 병해의 방제 조성물, 또는 이를 사용하는 식물 병해의 방제 방법
AU2007326412B2 (en) * 2006-12-01 2013-05-02 Mitsui Chemicals Crop & Life Solutions, Inc. Soil- or seed-treating agent comprising quinoline compound or salt thereof as active ingredient, or method for control of plant disease using the same
JPWO2008066148A1 (ja) * 2006-12-01 2010-03-11 三井化学アグロ株式会社 キノリン化合物若しくはその塩を有効成分として含有する、土壌処理剤又は種子処理剤、又はそれらを用いる植物病害の防除方法
US8729093B2 (en) * 2006-12-01 2014-05-20 Mitsui Chemicals Agro, Inc. Soil treating agent or seed treating agent comprising quinoline compounds or salts thereof as active ingredient, or method for preventing plant diseases by using the same
WO2008066148A1 (fr) 2006-12-01 2008-06-05 Sankyo Agro Company, Limited Agent de traitement de sols ou de graines comprenant un composé quinoléine ou un sel de celui-ci en tant que substance active, ou procédé pour lutter contre une maladie de plante l'utilisant
JP2013173774A (ja) * 2006-12-01 2013-09-05 Mitsui Chemicals Agro Inc キノリン化合物若しくはその塩を有効成分として含有する、土壌処理剤又は種子処理剤、又はそれらを用いる植物病害の防除方法
CN101562975B (zh) * 2006-12-01 2013-10-23 三井化学Agro株式会社 含喹啉化合物或其盐作为有效成分的土壤处理剂或种子处理剂、或使用它们的植物病害的防除方法
JP5312041B2 (ja) * 2006-12-01 2013-10-09 三井化学アグロ株式会社 キノリン化合物若しくはその塩を有効成分として含有する、土壌処理剤又は種子処理剤、又はそれらを用いる植物病害の防除方法
WO2009081579A1 (ja) 2007-12-26 2009-07-02 Nippon Soda Co., Ltd. 含窒素複素環化合物および農園芸用殺菌剤
JP5261482B2 (ja) * 2008-05-28 2013-08-14 日本曹達株式会社 含窒素ヘテロ環誘導体および農園芸用殺菌剤
JPWO2009144935A1 (ja) * 2008-05-28 2011-10-06 日本曹達株式会社 含窒素ヘテロ環誘導体および農園芸用殺菌剤
WO2009144935A1 (ja) 2008-05-28 2009-12-03 日本曹達株式会社 含窒素ヘテロ環誘導体および農園芸用殺菌剤
JP2010006746A (ja) * 2008-06-27 2010-01-14 Mitsui Chemicals Agro Inc 植物病害防除組成物及びそれを施用する植物病害の防除方法
US8557738B2 (en) 2008-08-12 2013-10-15 Nippon Soda Co., Ltd. Nitrogen-containing heterocyclic derivative and fungicide for agricultural and horticultural use
WO2010018686A1 (ja) 2008-08-12 2010-02-18 日本曹達株式会社 含窒素ヘテロ環誘導体および農園芸用殺菌剤
JP5254436B2 (ja) * 2009-04-28 2013-08-07 日本曹達株式会社 含窒素複素環化合物及び農園芸用殺菌剤
WO2010125782A1 (ja) * 2009-04-28 2010-11-04 日本曹達株式会社 含窒素複素環化合物及び農園芸用殺菌剤
JPWO2010125782A1 (ja) * 2009-04-28 2012-10-25 日本曹達株式会社 含窒素複素環化合物及び農園芸用殺菌剤
JP2011012017A (ja) * 2009-07-01 2011-01-20 Mitsui Chemicals Agro Inc キノリン系化合物を含有する植物病虫害防除剤および防除方法
WO2011037128A1 (ja) * 2009-09-28 2011-03-31 日本曹達株式会社 含窒素ヘテロ環化合物およびその塩ならびに農園芸用殺菌剤
US9062024B2 (en) 2009-09-28 2015-06-23 Nippon Soda Co., Ltd. Nitrogen-containing heterocyclic compound and salt thereof, and a fungicide for agricultural and horticultural use
WO2011077514A1 (ja) 2009-12-22 2011-06-30 三井化学アグロ株式会社 植物病害防除組成物及びそれを施用する植物病害の防除方法
AU2014218412B2 (en) * 2009-12-22 2015-10-22 Mitsui Chemicals Crop & Life Solutions, Inc. Plant disease control composition and method for controlling plant disease by applying the same
US10806141B2 (en) 2009-12-22 2020-10-20 Mitsui Chemicals Agro, Inc. Plant disease control composition and method for controlling plant disease by applying the same
US11805779B2 (en) 2009-12-22 2023-11-07 Mitsui Chemicals Crop & Life Solutions, Inc. Plant disease control composition and method for controlling plant disease by applying the same
US10091996B2 (en) 2009-12-22 2018-10-09 Mitsui Chemicals Agro, Inc. Plant disease control composition and method for controlling plant disease by applying the same
CN105325423B (zh) * 2009-12-22 2017-11-14 三井化学Agro株式会社 植物病害防除组合物及施用其的植物病害的防除方法
EP3150069A1 (en) 2009-12-22 2017-04-05 Mitsui Chemicals Agro, Inc. Plant disease control composition and method for controlling plant disease by applying the same
AU2009357098B2 (en) * 2009-12-22 2014-06-05 Mitsui Chemicals Crop & Life Solutions, Inc. Plant disease control composition and method for controlling plant disease by applying the same
US9288986B2 (en) 2009-12-22 2016-03-22 Mitsui Chemicals Agro, Inc. Plant disease control composition and method for controlling plant disease by applying the same
CN105325423A (zh) * 2009-12-22 2016-02-17 三井化学Agro株式会社 植物病害防除组合物及施用其的植物病害的防除方法
CN102665414B (zh) * 2009-12-22 2015-11-25 三井化学Agro株式会社 植物病害防除组合物及施用其的植物病害的防除方法
CN107873725A (zh) * 2009-12-22 2018-04-06 三井化学Agro株式会社 植物病害防除组合物及施用其的植物病害的防除方法
JPWO2011081174A1 (ja) * 2010-01-04 2013-05-13 日本曹達株式会社 含窒素ヘテロ環化合物ならびに農園芸用殺菌剤
US8772200B2 (en) 2010-01-04 2014-07-08 Nippon Soda Co., Ltd. Nitrogen-containing heterocyclic compound and agricultural fungicide
JP5483485B2 (ja) * 2010-01-04 2014-05-07 日本曹達株式会社 含窒素ヘテロ環化合物ならびに農園芸用殺菌剤
JP2011162472A (ja) * 2010-02-09 2011-08-25 Nippon Soda Co Ltd 含窒素ヘテロ環化合物またはその塩、ならびに農園芸用殺菌剤
WO2011134912A1 (en) 2010-04-28 2011-11-03 Bayer Cropscience Ag Fungicide hydroximoyl-heterocycles derivatives
WO2011134913A1 (en) 2010-04-28 2011-11-03 Bayer Cropscience Ag Fungicide hydroximoyl-heterocycles derivatives
WO2011134911A2 (en) 2010-04-28 2011-11-03 Bayer Cropscience Ag Fungicide hydroximoyl-tetrazole derivatives
WO2011151369A1 (en) 2010-06-03 2011-12-08 Bayer Cropscience Ag N-[(het)arylethyl)] pyrazole(thio)carboxamides and their heterosubstituted analogues
WO2011151370A1 (en) 2010-06-03 2011-12-08 Bayer Cropscience Ag N-[(het)arylalkyl)] pyrazole (thio)carboxamides and their heterosubstituted analogues
WO2011151368A2 (en) 2010-06-03 2011-12-08 Bayer Cropscience Ag Fungicide n-[(trisubstitutedsilyl)methyl]-carboxamide derivatives
WO2012038476A1 (en) 2010-09-22 2012-03-29 Bayer Cropscience Ag Use of active ingredients for controlling nematodes in nematode-resistant crops
WO2012045798A1 (en) 2010-10-07 2012-04-12 Bayer Cropscience Ag Fungicide composition comprising a tetrazolyloxime derivative and a thiazolylpiperidine derivative
WO2012052489A1 (en) 2010-10-21 2012-04-26 Bayer Cropscience Ag 1-(heterocyclic carbonyl) piperidines
WO2012052490A1 (en) 2010-10-21 2012-04-26 Bayer Cropscience Ag N-benzyl heterocyclic carboxamides
WO2012059497A1 (en) 2010-11-02 2012-05-10 Bayer Cropscience Ag N-hetarylmethyl pyrazolylcarboxamides
WO2012065944A1 (en) 2010-11-15 2012-05-24 Bayer Cropscience Ag N-aryl pyrazole(thio)carboxamides
US9206137B2 (en) 2010-11-15 2015-12-08 Bayer Intellectual Property Gmbh N-Aryl pyrazole(thio)carboxamides
WO2012065945A1 (en) 2010-11-15 2012-05-24 Bayer Cropscience Ag 5-halogenopyrazole(thio)carboxamides
WO2012065947A1 (en) 2010-11-15 2012-05-24 Bayer Cropscience Ag 5-halogenopyrazolecarboxamides
WO2012072489A1 (de) 2010-11-29 2012-06-07 Bayer Cropscience Ag Alpha-beta-ungesättigte imine
US9055743B2 (en) 2010-11-29 2015-06-16 Bayer Intellectual Property Gmbh Alpha, beta-unsaturated imines
WO2012072575A1 (en) 2010-12-01 2012-06-07 Bayer Cropscience Ag Pyrazole carboxylic acid amides useful for the reduction of mycotoxin contamination in plants
WO2012072660A1 (en) 2010-12-01 2012-06-07 Bayer Cropscience Ag Use of fluopyram for controlling nematodes in crops and for increasing yield
WO2012089757A1 (en) 2010-12-29 2012-07-05 Bayer Cropscience Ag Fungicide hydroximoyl-tetrazole derivatives
WO2012161071A1 (ja) 2011-05-20 2012-11-29 日本曹達株式会社 含窒素ヘテロ環化合物および農園芸用殺菌剤
US9060517B2 (en) 2011-05-20 2015-06-23 Nippon Soda Co., Ltd. Nitrogenated heterocyclic compound and agricultural or horticultural fungicide
WO2012168188A1 (en) 2011-06-07 2012-12-13 Bayer Intellectual Property Gmbh Active compound combinations
US9144238B2 (en) 2011-06-07 2015-09-29 Bayer Intellectual Property Gmbh Active compound combinations
EP2532233A1 (en) 2011-06-07 2012-12-12 Bayer CropScience AG Active compound combinations
WO2013014227A1 (en) 2011-07-27 2013-01-31 Bayer Intellectual Property Gmbh Seed dressing for controlling phytopathogenic fungi
US9499515B2 (en) 2011-09-29 2016-11-22 Mitsui Chemicals Agro, Inc. Method for producing 3,4-dihydroisoquinoline derivatives and production intermediates of same
KR101961972B1 (ko) 2011-09-29 2019-03-25 미쓰이가가쿠 아그로 가부시키가이샤 4,4-디플루오로-3,4-디히드로이소퀴놀린 유도체의 제조방법
WO2013047751A1 (ja) * 2011-09-29 2013-04-04 三井化学アグロ株式会社 ３，４－ジヒドロイソキノリン誘導体の製造方法
JPWO2013047750A1 (ja) * 2011-09-29 2015-03-26 三井化学アグロ株式会社 ３，４−ジヒドロイソキノリン誘導体の製造方法およびそれらの製造中間体
JPWO2013047751A1 (ja) * 2011-09-29 2015-03-26 三井化学アグロ株式会社 ３，４−ジヒドロイソキノリン誘導体の製造方法
US9150538B2 (en) 2011-09-29 2015-10-06 Mitsui Chemicals Agro, Inc. Method for producing 4, 4-difluoro-3,4-dihydroisoquinoline derivatives
CN103814022A (zh) * 2011-09-29 2014-05-21 三井化学Agro株式会社 3，4－二氢异喹啉衍生物的制造方法及它们的制造中间体
KR20140079770A (ko) * 2011-09-29 2014-06-27 미쓰이가가쿠 아그로 가부시키가이샤 4,4-디플루오로-3,4-디히드로이소퀴놀린 유도체의 제조방법
US9193706B2 (en) 2011-09-29 2015-11-24 Mitsui Chemicals Agro, Inc. Method for producing 3,4-dihydroisoquinoline derivatives and production intermediates of same
KR20140079771A (ko) * 2011-09-29 2014-06-27 미쓰이가가쿠 아그로 가부시키가이샤 3,4-디히드로이소퀴놀린 유도체의 제조방법 및 그 제조중간체
WO2013047750A1 (ja) 2011-09-29 2013-04-04 三井化学アグロ株式会社 ３，４－ジヒドロイソキノリン誘導体の製造方法およびそれらの製造中間体
WO2013047749A1 (ja) 2011-09-29 2013-04-04 三井化学アグロ株式会社 ４，４－ジフルオロ－３，４－ジヒドロイソキノリン誘導体の製造方法
JPWO2013047749A1 (ja) * 2011-09-29 2015-03-26 三井化学アグロ株式会社 ４，４−ジフルオロ−３，４−ジヒドロイソキノリン誘導体の製造方法
KR101961973B1 (ko) * 2011-09-29 2019-03-25 미쓰이가가쿠 아그로 가부시키가이샤 3,4-디히드로이소퀴놀린 유도체의 제조방법 및 그 제조중간체
WO2013092519A1 (en) 2011-12-19 2013-06-27 Bayer Cropscience Ag Use of anthranilic acid diamide derivatives for pest control in transgenic crops
EP2606726A1 (de) 2011-12-21 2013-06-26 Bayer CropScience AG N-Arylamidine-substituierte trifluoroethylsulfid-Derivate als Akarizide und Insektizide
WO2013092350A1 (de) 2011-12-21 2013-06-27 Bayer Cropscience Ag N-arylamidine-substituierte trifluoroethylsulfid-derivate als akarizide und insektizide
EP3395171A1 (de) 2011-12-21 2018-10-31 Bayer CropScience Aktiengesellschaft N-arylamidine-substituierte trifluoroethylsulfid-derivate als akarizide und insektizide
WO2013124275A1 (en) 2012-02-22 2013-08-29 Bayer Cropscience Ag Use of succinate dehydrogenase inhibitors (sdhis) for controlling wood diseases in grape.
WO2014202510A1 (de) 2013-06-20 2014-12-24 Bayer Cropscience Ag Arylsulfid- und arylsulfoxid-derivate als akarizide und insektizide
WO2014202505A1 (de) 2013-06-20 2014-12-24 Bayer Cropscience Ag Arylsulfid- und arylsulfoxid-derivate als akarizide und insektizide
US9795135B2 (en) 2013-07-24 2017-10-24 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Binary fungicidal composition
JP2017512206A (ja) * 2014-02-07 2017-05-18 シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー 殺微生物二環式複素環式誘導体
JP2017507143A (ja) * 2014-02-19 2017-03-16 バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト ピラゾールカルボン酸アルコキシアミドの殺真菌性組成物
JP2017508765A (ja) * 2014-03-20 2017-03-30 三井化学アグロ株式会社 植物病害防除組成物及びそれを施用する植物病害の防除方法
WO2015141867A1 (en) 2014-03-20 2015-09-24 Mitsui Chemicals Agro, Inc. Plant disease control composition and method for controlling plant disease by application of same
RU2673722C2 (ru) * 2014-03-20 2018-11-29 Мицуи Кемикалз Агро, Инк. Композиция для борьбы с болезнями растений и способ борьбы с болезнями растений путем ее применения
US10201158B2 (en) 2014-03-20 2019-02-12 Mitsui Chemicals Agro, Inc. Plant disease control composition and method for controlling plant disease by application of same
KR20160134727A (ko) 2014-03-20 2016-11-23 미쓰이가가쿠 아그로 가부시키가이샤 식물 병해 방제 조성물 및 그것을 시용하는 식물 병해의 방제 방법
WO2015157005A1 (en) 2014-04-10 2015-10-15 E I Du Pont De Nemours And Company Substituted tolyl fungicide mixtures
EP3683213A1 (en) 2015-03-27 2020-07-22 Syngenta Participations Ag Microbiocidal heterobicyclic derivatives
EP3848364A1 (en) 2015-03-27 2021-07-14 Syngenta Participations Ag Microbiocidal heterobicyclic derivatives and intermediates for their preparation
US11064697B2 (en) 2015-07-24 2021-07-20 Basf Se Pyridine compounds useful for combating phytopathogenic fungi
JP2018529640A (ja) * 2015-07-24 2018-10-11 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 植物病原性菌類の駆除に有用なピリジン化合物
EP3929197A1 (en) 2015-08-12 2021-12-29 Syngenta Participations Ag Intermediates for the synthesis of microbiocidal heterobicyclic derivatives
JP2018525392A (ja) * 2015-08-12 2018-09-06 シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー 殺微生物二環式複素環式誘導体
JP2018526356A (ja) * 2015-08-12 2018-09-13 シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー 殺微生物二環式複素環式誘導体
WO2017060148A1 (en) 2015-10-05 2017-04-13 Basf Se Pyridine derivatives for combating phytopathogenic fungi
WO2017063973A1 (en) 2015-10-14 2017-04-20 Syngenta Participations Ag Fungicidal compositions
WO2017090664A1 (ja) * 2015-11-25 2017-06-01 三井化学アグロ株式会社 キノキサリルイソキノリン化合物
WO2017178549A1 (en) 2016-04-12 2017-10-19 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
WO2017207368A1 (en) 2016-06-02 2017-12-07 BASF Agro B.V. Fungicidal compositions
WO2017207757A1 (en) 2016-06-03 2017-12-07 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
WO2017220485A1 (en) 2016-06-21 2017-12-28 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
WO2018015449A1 (en) 2016-07-22 2018-01-25 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
WO2018015447A1 (en) 2016-07-22 2018-01-25 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
WO2018015458A1 (en) 2016-07-22 2018-01-25 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
WO2018029242A1 (en) 2016-08-11 2018-02-15 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
WO2018055133A1 (en) 2016-09-23 2018-03-29 Syngenta Participations Ag Microbiocidal tetrazolone derivatives
WO2018055135A1 (en) 2016-09-23 2018-03-29 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
WO2018054723A1 (en) 2016-09-26 2018-03-29 Basf Se Pyridine compounds for controlling phytopathogenic harmful fungi
WO2018054721A1 (en) 2016-09-26 2018-03-29 Basf Se Pyridine compounds for controlling phytopathogenic harmful fungi
WO2018054711A1 (en) 2016-09-26 2018-03-29 Basf Se Pyridine compounds for controlling phytopathogenic harmful fungi
WO2018060039A1 (en) 2016-09-28 2018-04-05 Syngenta Participations Ag Fungicidal compositions
JP2019532060A (ja) * 2016-09-28 2019-11-07 シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー 殺菌・殺真菌性組成物
JP7149934B2 (ja) 2016-09-28 2022-10-07 シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー 殺菌・殺真菌性組成物
WO2018065182A1 (en) 2016-10-04 2018-04-12 Basf Se Reduced quinoline compounds as antifuni agents
WO2018065414A1 (en) 2016-10-06 2018-04-12 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
WO2018073110A1 (en) 2016-10-20 2018-04-26 Basf Se Quinoline compounds as fungicides
WO2018116072A1 (en) 2016-12-20 2018-06-28 Pi Industries Ltd. Heterocyclic compounds
WO2018134127A1 (en) 2017-01-23 2018-07-26 Basf Se Fungicidal pyridine compounds
EP3582616B1 (en) * 2017-02-16 2020-12-16 Syngenta Participations AG Fungicidal compositions
WO2018149851A1 (en) 2017-02-16 2018-08-23 Syngenta Participations Ag Fungicidal compositions
WO2018158365A1 (en) 2017-03-03 2018-09-07 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
WO2018162643A1 (en) 2017-03-10 2018-09-13 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
WO2018177880A1 (en) 2017-03-31 2018-10-04 Syngenta Participations Ag Fungicidal compositions
WO2018177894A1 (en) 2017-03-31 2018-10-04 Syngenta Participations Ag Fungicidal compositions
WO2018185013A1 (en) 2017-04-03 2018-10-11 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
WO2018184982A1 (en) 2017-04-05 2018-10-11 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
WO2018184986A1 (en) 2017-04-05 2018-10-11 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
WO2018184984A1 (en) 2017-04-05 2018-10-11 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
WO2018184987A1 (en) 2017-04-05 2018-10-11 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
WO2018184985A1 (en) 2017-04-05 2018-10-11 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
WO2018184988A1 (en) 2017-04-05 2018-10-11 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
WO2018184882A1 (en) 2017-04-06 2018-10-11 Basf Se Pyridine compounds
WO2018185211A1 (en) 2017-04-06 2018-10-11 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
WO2018190326A1 (ja) * 2017-04-10 2018-10-18 三井化学アグロ株式会社 ピリドン化合物とキノリン系化合物を含有する有害生物防除組成物および有害生物の防除方法、ならびに新規キノリン系化合物
WO2018219773A1 (en) 2017-06-02 2018-12-06 Syngenta Participations Ag Fungicidal compositions
WO2018219825A1 (en) 2017-06-02 2018-12-06 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
WO2018228896A1 (en) 2017-06-14 2018-12-20 Syngenta Participations Ag Fungicidal compositions
WO2019002151A1 (en) 2017-06-28 2019-01-03 Syngenta Participations Ag FUNGICIDE COMPOSITIONS
WO2019011926A1 (en) 2017-07-11 2019-01-17 Syngenta Participations Ag MICROBIOCIDE OXADIAZOLE DERIVATIVES
WO2019011928A1 (en) 2017-07-11 2019-01-17 Syngenta Participations Ag MICROBIOCIDE OXADIAZOLE DERIVATIVES
WO2019011923A1 (en) 2017-07-11 2019-01-17 Syngenta Participations Ag MICROBIOCIDE OXADIAZOLE DERIVATIVES
WO2019011929A1 (en) 2017-07-11 2019-01-17 Syngenta Participations Ag MICROBIOCIDE OXADIAZOLE DERIVATIVES
WO2019012011A1 (en) 2017-07-12 2019-01-17 Syngenta Participations Ag MICROBIOCIDE OXADIAZOLE DERIVATIVES
WO2019012001A1 (en) 2017-07-12 2019-01-17 Syngenta Participations Ag MICROBIOCIDE OXADIAZOLE DERIVATIVES
WO2019012003A1 (en) 2017-07-13 2019-01-17 Syngenta Participations Ag MICROBIOCIDE OXADIAZOLE DERIVATIVES
WO2019053019A1 (en) 2017-09-13 2019-03-21 Syngenta Participations Ag MICROBIOCIDE DERIVATIVES OF QUINOLINE (THIO) CARBOXAMIDE
WO2019053024A1 (en) 2017-09-13 2019-03-21 Syngenta Participations Ag MICROBIOCIDE DERIVATIVES OF QUINOLINE (THIO) CARBOXAMIDE
WO2019053026A1 (en) 2017-09-13 2019-03-21 Syngenta Participations Ag MICROBIOCIDE DERIVATIVES OF QUINOLINE (THIO) CARBOXAMIDE
WO2019053010A1 (en) 2017-09-13 2019-03-21 Syngenta Participations Ag MICROBIOCIDE DERIVATIVES OF QUINOLINE (THIO) CARBOXAMIDE
WO2019053016A1 (en) 2017-09-13 2019-03-21 Syngenta Participations Ag MICROBIOCIDE DERIVATIVES OF QUINOLINE (THIO) CARBOXAMIDE
WO2019053027A1 (en) 2017-09-13 2019-03-21 Syngenta Participations Ag MICROBIOCIDE DERIVATIVES OF QUINOLINE (THIO) CARBOXAMIDE
WO2019053015A1 (en) 2017-09-13 2019-03-21 Syngenta Participations Ag MICROBIOCIDE DERIVATIVES OF QUINOLINE (THIO) CARBOXAMIDE
WO2019068812A1 (en) 2017-10-05 2019-04-11 Syngenta Participations Ag MICROBIOCIDE PICOLINAMIDE DERIVATIVES
WO2019068809A1 (en) 2017-10-05 2019-04-11 Syngenta Participations Ag MICROBIOCIDE PICOLINAMIDE DERIVATIVES
WO2019068810A1 (en) 2017-10-06 2019-04-11 Bayer Aktiengesellschaft USE OF COMPOSITIONS COMPRISING FLUOPYRAM TO IMPROVE ANTIOXIDANT PLANT ABILITY
WO2019096709A1 (en) 2017-11-15 2019-05-23 Syngenta Participations Ag Microbiocidal picolinamide derivatives
WO2019097054A1 (en) 2017-11-20 2019-05-23 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
WO2019105933A1 (en) 2017-11-29 2019-06-06 Syngenta Participations Ag Microbiocidal thiazole derivatives
WO2019115343A1 (en) 2017-12-15 2019-06-20 Basf Se Fungicidal mixture comprising substituted pyridines
WO2019121149A1 (en) 2017-12-19 2019-06-27 Syngenta Participations Ag Microbiocidal picolinamide derivatives
WO2019121525A1 (en) 2017-12-20 2019-06-27 Bayer Aktiengesellschaft Use of fungicides for controlling mosaic scab in apples
WO2019207062A1 (en) 2018-04-26 2019-10-31 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
WO2020002331A1 (en) 2018-06-29 2020-01-02 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
WO2020007658A1 (en) 2018-07-02 2020-01-09 Syngenta Crop Protection Ag 3-(2-thienyl)-5-(trifluoromethyl)-1,2,4-oxadiazole derivatives as agrochemical fungicides
WO2020016180A1 (en) 2018-07-16 2020-01-23 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
WO2020058207A1 (en) 2018-09-19 2020-03-26 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal quinoline carboxamide derivatives
WO2020064696A1 (en) 2018-09-26 2020-04-02 Syngenta Crop Protection Ag Fungicidal compositions
WO2020070131A1 (en) 2018-10-06 2020-04-09 Syngenta Participations Ag Microbiocidal quinoline dihydro-(thiazine)oxazine derivatives
WO2020070132A1 (en) 2018-10-06 2020-04-09 Syngenta Participations Ag Microbiocidal quinoline dihydro-(thiazine)oxazine derivatives
EP3643175A1 (en) 2018-10-24 2020-04-29 Basf Se Ternary pesticidal mixtures containing metyltetraprole and fenpropimorph
WO2020084075A1 (en) 2018-10-24 2020-04-30 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfoximine containing substituents
WO2020141136A1 (en) 2018-12-31 2020-07-09 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
WO2020141135A1 (en) 2018-12-31 2020-07-09 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
WO2021063736A1 (en) 2019-10-02 2021-04-08 Basf Se Bicyclic pyridine derivatives
WO2021180974A1 (en) 2020-03-13 2021-09-16 Syngenta Crop Protection Ag Methods of controlling or preventing infestation of plants by the phytopathogenic microorganism corynespora cassiicola
WO2021204857A1 (en) 2020-04-08 2021-10-14 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal quinoline dihydro-(thiazine)oxazine derivatives
WO2021204855A1 (en) 2020-04-08 2021-10-14 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal quinoline dihydropyrrolopyrazine derivatives
WO2021204822A1 (en) 2020-04-08 2021-10-14 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal quinoline dihydro-(thiazine)oxazine derivatives

Also Published As

Publication number Publication date
EP1736471B1 (en) 2014-01-08
PT1736471E (pt) 2014-03-25
EP1736471A1 (en) 2006-12-27
US7632783B2 (en) 2009-12-15
CN1910172A (zh) 2007-02-07
EP1736471A4 (en) 2009-08-26
AU2005206437A1 (en) 2005-08-04
AU2005206437B2 (en) 2010-08-12
CN100556904C (zh) 2009-11-04
PL1736471T3 (pl) 2014-05-30
CA2554187A1 (en) 2005-08-04
TWI351921B (en) 2011-11-11
KR20060127154A (ko) 2006-12-11
ES2449741T3 (es) 2014-03-21
KR101126773B1 (ko) 2012-04-12
US20080275242A1 (en) 2008-11-06
JPWO2005070917A1 (ja) 2007-09-06
TW200528025A (en) 2005-09-01
JP4939057B2 (ja) 2012-05-23
CA2554187C (en) 2012-04-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2005070917A1 (ja) ３－（ジヒドロ（テトラヒドロ）イソキノリン－１－イル）キノリン化合物
JP6816110B2 (ja) 殺微生物二環式複素環式誘導体
EP2763968B1 (en) Herbicidal pyridazinone derivatives
AU2013251862B2 (en) Pyridazinone herbicidal compounds
WO2007011022A1 (ja) ３－（イソキノリン－１－イル）キノリン誘導体
BRPI0910922B1 (pt) composto herbicida, sal agronomicamente aceitável do mesmo, composição herbicida, método de controle seletivo de ervas daninhas e método de preparação de compostos
WO1997041117A1 (fr) Nouveaux derives du benzene substitues par des heterocycles, et herbicides
BRPI1016044A2 (pt) compostos herbicidas
CA2854608A1 (en) Herbicidal compounds
JP2019513791A (ja) 除草性ピリダジノン化合物
CN108368064B (zh) 1,2,3-三唑衍生物和包含这种衍生物作为活性成分的杀虫剂和杀螨剂
WO2020204112A1 (ja) ピリダジノン化合物及び除草剤
CN105683189B (zh) 除草的3‑(2‑苄氧基苯基)‑2,4‑二羟基‑1,8‑萘啶衍生物
WO2014154829A1 (en) Herbicidal compounds
EP3877378B1 (en) Herbicidal compounds
BR112020014489A2 (pt) derivados de benzoíla substituídos por amidina úteis como herbicidas
CN114599644A (zh) 烟酰胺化合物以及包含该化合物的除草剂组合物
WO2021233786A1 (en) Herbicidal cinnoline derivatives
WO2016174074A1 (en) Herbicidal compounds
US4722749A (en) Pyridinesulfonamides and their use as herbicidal agents
WO2023243678A1 (ja) ピラゾール化合物、その製造中間体、及び有害生物防除剤
WO1996015116A1 (en) Herbicidal pyrazoles
JPH11193275A (ja) 新規なフェニル基で置換されたベンゼン誘導体および除草剤
WO1997027184A1 (en) Sulphoxide- and sulphone-substituted heterocycles, process for their preparation and their use as herbicides

Legal Events

Date Code Title Description
AK Designated states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AE AG AL AM AT AU AZ BA BB BG BR BW BY BZ CA CH CN CO CR CU CZ DE DK DM DZ EC EE EG ES FI GB GD GE GH GM HR HU ID IL IN IS JP KE KG KP KR KZ LC LK LR LS LT LU LV MA MD MG MK MN MW MX MZ NA NI NO NZ OM PG PH PL PT RO RU SC SD SE SG SK SL SY TJ TM TN TR TT TZ UA UG US UZ VC VN YU ZA ZM ZW

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): GM KE LS MW MZ NA SD SL SZ TZ UG ZM ZW AM AZ BY KG KZ MD RU TJ TM AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HU IE IS IT LT LU MC NL PL PT RO SE SI SK TR BF BJ CF CG CI CM GA GN GQ GW ML MR NE SN TD TG

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2005517330

Country of ref document: JP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 10587100

Country of ref document: US

Ref document number: 200580002960.0

Country of ref document: CN

Ref document number: 2554187

Country of ref document: CA

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2005206437

Country of ref document: AU

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2005704224

Country of ref document: EP

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2005206437

Country of ref document: AU

Date of ref document: 20050121

Kind code of ref document: A

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 2005206437

Country of ref document: AU

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 1020067016976

Country of ref document: KR

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 1020067016976

Country of ref document: KR

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 2005704224

Country of ref document: EP