WO2017090664A1 - キノキサリルイソキノリン化合物 - Google Patents

キノキサリルイソキノリン化合物 Download PDF

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WO2017090664A1
WO2017090664A1 PCT/JP2016/084758 JP2016084758W WO2017090664A1 WO 2017090664 A1 WO2017090664 A1 WO 2017090664A1 JP 2016084758 W JP2016084758 W JP 2016084758W WO 2017090664 A1 WO2017090664 A1 WO 2017090664A1
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WO
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group
optionally substituted
compound
salt
quinoxalylisoquinoline
Prior art date
Application number
PCT/JP2016/084758
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English (en)
French (fr)
Inventor
伊藤　寛之
伸一 番場
卓巨 澄川
夏子 安楽城
一樹 北嶌
紀一 東村
Original Assignee
三井化学アグロ株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
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Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/60—1,4-Diazines; Hydrogenated 1,4-diazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond

Definitions

  • the present invention relates to a quinoxalylisoquinoline compound or a salt thereof and an agricultural and horticultural fungicide containing the same.
  • Patent Document 1 and Patent Document 2 describe quinolylisoquinoline compounds as agricultural and horticultural fungicides.
  • Patent Document 3 describes a quinoxanyl pyrazolyl isoquinoline compound as an inhibitor of NFkB-induced kinase (NIK).
  • NIK NFkB-induced kinase
  • Patent Document 1 and Patent Document 2 do not describe a quinoxalylisoquinoline compound.
  • the compound described in Patent Document 3 is a pyrazoloisoquinoline derivative, and there is no description of an isoquinoline compound in which other rings are not condensed, and the invention is an invention for pharmaceutical use such as rheumatoid arthritis.
  • No mention of agricultural or horticultural use No mention of agricultural or horticultural use.
  • various compounds have been developed as agricultural and horticultural fungicides, but due to the occurrence of low-sensitivity bacteria, a sufficient control effect cannot be expected. Therefore, agricultural and horticultural fungicides having an excellent bactericidal activity against various plant diseases in a wide spectrum are desired.
  • the present inventors have found that certain quinoxalylisoquinoline compounds have excellent bactericidal activity against various plant diseases and are useful as active ingredients of agricultural chemicals.
  • the present invention has been completed. That is, the present invention includes the following aspects.
  • R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom, an optionally substituted C 1 -C 6 alkyl group, an optionally substituted aryl group, or an optionally substituted heteroaryl.
  • R 3 and R 4 are Each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an optionally substituted C 1 -C 6 alkyl group, an optionally substituted C 2 -C 6 alkenyl group, or an optionally substituted C 2 -C 6 alkynyl group
  • X is a halogen atom, an optionally substituted C 1 ⁇ C 6 alkyl group, optionally substituted C 2 ⁇ C 6 alkenyl group, optionally substituted C 2 ⁇ C 6 alkynyl group, optionally substituted Aryl group, an optionally substituted heteroaryl group, an optionally substituted C 1 ⁇ C 6 alkoxy
  • n is 1, and X is a halogen atom, an optionally substituted C 1 -C 6 alkyl group, or n is 0 ⁇ 1> to ⁇ 5 >
  • the quinoxalyl isoquinoline compound or a salt thereof according to any one of ⁇ 7> The quinoxa according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 5>, wherein n in the formula (I) is 1 and X is a chlorine atom, a fluorine atom or a methyl group, or n is 0 Rylisoquinoline compound or a salt thereof.
  • m is 1 or 2
  • Y is a halogen atom or an optionally substituted C 1 -C 6 alkyl group, or m is 0 ⁇ 1> to ⁇ 7>
  • m in the formula (I) is 1 or 2
  • Y is a chlorine atom, a fluorine atom or a methyl group, or m is 0.
  • the present invention also includes the following aspects.
  • R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom or an optionally substituted C 1 to C 6 alkyl group
  • R 3 and R 4 are Each independently a hydrogen atom, a fluorine atom, or an optionally substituted C 1 -C 6 alkyl group
  • X is a halogen atom or
  • ⁇ 2 ′> The quinoxalylisoquinoline compound or a salt thereof according to ⁇ 1 ′>, wherein R 1 and R 2 in the formula (I) are both methyl groups, or one is a methyl group and the other is an ethyl group.
  • ⁇ 3 ′> The quinoxalylisoquinoline compound or a salt thereof according to ⁇ 1 ′>, wherein R 1 and R 2 in the formula (I) are both methyl groups.
  • ⁇ 4 ′> The quinoxalylisoquinoline compound according to any one of ⁇ 1 ′> to ⁇ 3 ′>, wherein R 3 and R 4 in the formula (I) are both a fluorine atom, a hydrogen atom, or a methyl group.
  • ⁇ 5 ′> The quinoxalylisoquinoline compound or a salt thereof according to ⁇ 4 ′>, wherein R 3 and R 4 in the formula (I) are both fluorine atoms.
  • ⁇ 7 ′> The quinoxalylisoquinoline compound according to any one of ⁇ 1 ′> to ⁇ 6 ′>, wherein m in the formula (I) is 1 and Y is a fluorine atom or m is 0 Or a salt thereof.
  • ⁇ 8 ′> An agricultural and horticultural fungicide containing the quinoxalylisoquinoline compound or a salt thereof according to any one of ⁇ 1 ′> to ⁇ 7 ′> as an active ingredient.
  • a quinoxalylisoquinoline compound having excellent fungicidal activity or a salt thereof, and an agricultural and horticultural fungicide containing this as an active ingredient are provided.
  • the agricultural and horticultural fungicide containing the quinoxalylisoquinoline compound or a salt thereof according to the present invention as an active ingredient is also useful as an agricultural and horticultural fungicide showing an excellent control effect against various plant diseases.
  • the term “process” is not limited to an independent process, and is included in the term if the intended purpose of the process is achieved even when it cannot be clearly distinguished from other processes. .
  • a numerical range indicated by using “to” indicates a range including the numerical values described before and after “to” as the minimum value and the maximum value, respectively.
  • the amount of each component in the composition is the total amount of the plurality of substances present in the composition unless there is a specific indication when there are a plurality of substances corresponding to each component in the composition. Means.
  • the terms used herein have the meanings set forth below in their definitions.
  • halogen atom is a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom.
  • the halogen atom in the substituents R 3 , R 4 , X, and Y is preferably a fluorine atom.
  • C 1 -C 6 alkyl group means, for example, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, s-butyl group, t-butyl group, pentyl group, isopentyl group, 2- Methylbutyl group, neopentyl group, 1-ethylpropyl group, hexyl group, 4-methylpentyl group, 3-methylpentyl group, 2-methylpentyl group, 1-methylpentyl group, 3,3-dimethylbutyl group, 2, 1 to 6 carbon atoms such as 2-dimethylbutyl group, 1,1-dimethylbutyl group, 1,2-dimethylbutyl group, 1,3-dimethylbutyl group, 2,3-dimethylbutyl group, 2-ethylbutyl group, etc.
  • the C 1 -C 6 alkyl group for the substituents R 1 -R 4 , X, and Y is preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, more preferably methyl. It is a group.
  • Examples of the substituent substituted on the C 1 -C 6 alkyl group include a halogen atom, a C 3 -C 7 cycloalkyl group, a C 1 -C 6 alkoxy group, and an aryl group.
  • Examples include halogen atoms, C 3 -C 6 cycloalkyl groups, and aryl groups.
  • the C 1 -C 6 alkyl group substituted with a halogen atom is, for example, a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a difluoromethyl group, a trifluoromethyl group, a perfluoroisopropyl group, A straight chain or branched chain alkyl group having 1 to 3 carbon atoms to which a fluorine atom is bonded is preferable, and a difluoromethyl group or a trifluoromethyl group is more preferable.
  • Examples of the C 1 -C 6 alkyl group substituted by a C 3 -C 7 cycloalkyl group include cyclohexylmethyl group, cyclobutylmethyl group, cyclopropylmethyl, and the like.
  • the C 1 ⁇ C 6 alkyl group C 1 ⁇ C 6 alkoxy group is substituted for example, methoxymethyl group, methoxyethyl group, ethoxymethyl group, 1 to 6 carbon atoms an alkoxy group is bonded, such as ethoxyethyl group A straight chain or branched chain alkyl group, preferably a straight chain or branched chain alkyl group having 1 to 3 carbon atoms to which a methoxy group is bonded, and more preferably a methoxymethyl group.
  • the C 1 -C 6 alkyl group substituted with an aryl group is, for example, a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms to which an aryl group such as a benzyl group, a phenethyl group, or a phenylethyl group is bonded. .
  • a straight-chain or branched alkyl group having 1 to 2 carbon atoms to which an aryl group is bonded is preferable, and a benzyl group is more preferable.
  • the substituted C 1 -C 6 alkyl group in the substituents R 1 -R 4 , X, and Y is preferably a C 1 -C 6 alkyl group to which a halogen atom is bonded, and more preferably chloromethyl Or a trifluoromethyl group.
  • aryl group examples include a phenyl group, a 1-naphthyl group, a 2-naphthyl group, an anthracenyl group, a phenanthrenyl group, an acenaphthyl group, and the like, and a phenyl group is preferable.
  • substituent substituted on the aryl group include a halogen atom, a C 1 -C 6 alkyl group, a C 1 -C 6 alkoxy group, a nitro group, a cyano group, and an optionally substituted amino group.
  • aryl group substituted with a halogen atom examples include aryl groups such as a 4-fluorophenyl group, a 3,4-difluorophenyl group, a 2-chlorophenyl group, and a perfluorophenyl group, and preferably an aryl group to which a fluorine atom is bonded. Group, more preferably a 4-fluorophenyl group.
  • the aryl group substituted by a C 1 -C 6 alkyl group is, for example, an aryl group to which an alkyl group such as a 3-methylphenyl group, a 4-butylphenyl group, or a 2,6-dimethylphenyl group is bonded.
  • the aryl group substituted with a C 1 -C 6 alkoxy group is, for example, an aryl group to which an alkoxy group such as a 3-methoxyphenyl group, a 4-ethoxyphenyl group, or a 3,4-dimethoxyphenyl group is bonded.
  • the aryl group substituted with an optionally substituted amino group is, for example, an aryl group to which an amino group such as a 4-dimethylaminophenyl group, a 3-acetylaminophenyl group, or a 4-methoxycarbonylaminophenyl group is bonded.
  • a 4-dimethylaminophenyl group is preferred.
  • a “heteroaryl group” may be either monocyclic or polycyclic and contains one or more of the same or different ring-constituting heteroatoms, such as nitrogen, oxygen, or sulfur atoms,
  • heteroatoms such as nitrogen, oxygen, or sulfur atoms
  • Examples of the substituent substituted on the heteroaryl group include a halogen atom, a C 1 -C 6 alkyl group, a C 1 -C 6 alkoxy group, a nitro group, a cyano group, and an optionally substituted amino group.
  • the heteroaryl group substituted with a halogen atom is, for example, a heteroaryl group such as a 3,4-difluoropyridin-2-yl group, a 2-chlorothienyl group, a 3-bromofuryl group, and preferably a 2-chlorothienyl group It is.
  • heteroaryl group substituted with a C 1 -C 6 alkyl group examples include a 3-methylpyridin-2-yl group, a 4-methylpyridin-2-yl group, a 2-t-butylthienyl group, and 4,5-dimethyl group.
  • heteroaryl group substituted with a C 1 -C 6 alkoxy group examples include a 5-methoxytriazol-1-yl group, a 2-ethoxythiazol-3-yl group, a 3-methoxypyridin-2-yl group, and 3,4 -A heteroaryl group to which an alkoxy group such as a dimethoxypyridin-2-yl group is bonded, preferably a 3-methoxypyridin-2-yl group.
  • heteroaryl group substituted with an optionally substituted amino group examples include an amino group such as a 4-dimethylaminopyridin-2-yl group, a 3-acetylaminothienyl group, and a 4-methoxycarbonylaminofuryl group.
  • the “C 2 -C 6 alkenyl group” may be either a straight chain or a branched chain, and may contain any number of one or more double bonds, such as a vinyl group, prop-1- Ene-1-yl group, allyl group, isopropenyl group, but-1-en-1-yl group, 2-methylprop-2-en-1-yl group, penta-3-en-1-yl group, 3
  • a straight chain or branched chain having 2 to 6 carbon atoms, such as a methylbut-2-en-1-yl group, a hexa-1-en-1-yl group, or a 4-methylpent-3-en-1-yl group A chain alkenyl group.
  • Examples of the substituent substituted on the C 2 -C 6 alkenyl group include a halogen atom, a C 3 -C 7 cycloalkyl group, a C 1 -C 6 alkoxy group, and an aryl group.
  • Examples of the C 2 -C 6 alkenyl group substituted with a halogen atom include 2 to 6 carbon atoms such as a difluorovinyl group, a 2-fluoroprop-1-en-1-yl group, and a 3,3-dichloroallyl group.
  • Examples of the C 2 -C 6 alkenyl group substituted with a C 3 -C 7 cycloalkyl group include 1-cyclohexylallyl group, 3-cyclobutylprop-1-en-1-yl group, 2-cyclopropylpropa-2 A straight-chain or branched alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms to which a cycloalkyl group such as -en-1-yl group is bonded, preferably a 1-cyclohexylallyl group.
  • C 2 -C 6 alkenyl groups substituted with C 1 -C 6 alkoxy groups include 3-methoxyprop-1-en-1-yl group, 3-methoxybut-1-en-1-yl group, 5- A straight chain or branched alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms to which an alkoxy group such as ethoxypent-3-en-1-yl group is bonded, and preferably having 2 to 2 carbon atoms to which a methoxy group is bonded.
  • Examples of the C 2 -C 6 alkenyl group substituted with an aryl group include 1-phenylallyl group, 3-phenylprop-1-en-1-yl group, 2-naphthylprop-2-en-1-yl group and the like.
  • a straight or branched alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms to which the aryl group is bonded is preferable, and a 1-phenylallyl group is more preferable.
  • the “C 2 -C 6 alkynyl group” may be either a straight chain or a branched chain, and may contain any number of one or more triple bonds, such as an ethynyl group, propane-1-yne, etc. -1-yl group, prop-2-yn-1-yl group, but-1-yn-1-yl group, but-3-yn-1-yl group, 1-methylprop-2-yn-1-yl Group, penta-1-in-1-yl group, penta-4-in-1-yl group, hexa-1-in-1-yl group, hexa-5-in-1-yl group, etc. 2 to 6 straight or branched alkenyl groups.
  • Examples of the substituent substituted on the C 2 -C 6 alkynyl group include a halogen atom, a C 3 -C 7 cycloalkyl group, a C 1 -C 6 alkoxy group, and an aryl group.
  • Examples of the C 2 -C 6 alkynyl group substituted with a halogen atom include 2-iodoethynyl group, 3-iodopropargyl group, 3,3,3-trifluoroprop-1-in-1-yl group, 4-chlorobuta
  • Examples of the C 2 -C 6 alkynyl group substituted by the C 3 -C 7 cycloalkyl group include a 1-cyclohexylethynyl group, a 2-cyclohexylethynyl group, a 3-cyclobutylprop-1-in-1-yl group, 4 A straight-chain or branched alkynyl group having 2 to 6 carbon atoms to which a cycloalkyl group such as cyclopropylbut-1-in-1-yl group is bonded, preferably a 1-cyclohexylethynyl group is there.
  • Examples of the C 2 -C 6 alkynyl group substituted by the C 1 -C 6 alkoxy group include a 3-methoxyprop-1-in-1-yl group, a 3-methoxybut-1-in-1-yl group, 5- A straight-chain or branched alkynyl group having 2 to 6 carbon atoms to which an alkoxy group such as ethoxypent-3-in-1-yl group is bonded, and preferably having 2 to 2 carbon atoms to which a methoxy group is bonded; Three linear or branched alkynyl groups, more preferably a 3-methoxyprop-1-in-1-yl group.
  • Examples of the C 2 -C 6 alkynyl group substituted with an aryl group include a 2-phenylethynyl group, a 3-phenylprop-1-in-1-yl group, a 2-naphthylprop-2-yn-1-yl group, and the like.
  • a straight-chain or branched alkynyl group having 2 to 3 carbon atoms to which an aryl group is bonded is preferable, and a 2-phenylethynyl group is more preferable.
  • the “C 3 -C 7 cycloalkyl group” is, for example, a cyclocyclic group having 3 to 7 carbon atoms, such as a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, or a norbornyl group. It is an alkyl group.
  • substituent substituted on the C 3 -C 7 cycloalkyl group include a halogen atom, a C 3 -C 7 cycloalkyl group, a C 1 -C 6 alkoxy group, and an aryl group.
  • Examples of the C 3 -C 7 cycloalkyl group substituted with a halogen atom include cycloalkyl groups having 3 to 7 carbon atoms such as 4,4-difluorocyclohexyl group, 2-fluorocyclobutyl group, perfluorocyclohexyl group and the like. Preferred is a cycloalkyl group having 3 to 7 carbon atoms to which a fluorine atom is bonded, and more preferred is a perfluorocyclohexyl group.
  • Examples of the C 3 -C 7 cycloalkyl group substituted by the C 3 -C 7 cycloalkyl group include a cycloalkyl group such as a 3-cyclohexylcyclohexyl group, a 2-cyclobutylcyclobutyl group, and a 4-cyclopropylcyclohexyl group. And a cycloalkyl group having 3 to 7 carbon atoms, preferably a 4-cyclopropylcyclohexyl group.
  • Examples of the C 3 to C 7 cycloalkyl group substituted by the C 1 to C 6 alkoxy group include, for example, a carbon number to which an alkoxy group such as a 3-methoxycyclohexyl group, a 2-methoxycyclobutyl group, and a 4-ethoxycyclohexyl group is bonded. 3 to 7 cycloalkyl groups, preferably 3-methoxycyclohexyl group.
  • Examples of the C 3 -C 7 cycloalkyl group substituted with an aryl group include a cycloalkyl group having 3 to 7 carbon atoms to which an aryl group such as a 3-phenylcyclohexyl group, a 2-phenylcyclopentyl group, or a 4-phenylcyclohexyl group is bonded. It is an alkyl group. A 4-phenylcyclohexyl group is preferred.
  • the “C 1 -C 6 alkoxy group” may be either a straight chain or branched chain, for example, a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, an isopropoxy group, a butoxy group, an isobutoxy group, an s-butoxy group. , A t-butoxy group, a pentyloxy group, a 3,3-dimethylbutoxy group or the like, which is a linear or branched alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms.
  • Examples of the substituent substituted on the C 1 -C 6 alkoxy group include a halogen atom, a C 3 -C 7 cycloalkyl group, a C 1 -C 6 alkoxy group, and an aryl group.
  • Examples of the C 1 -C 6 alkoxy group substituted with a halogen atom include linear or branched alkoxy groups having 1 to 6 carbon atoms such as a difluoromethoxy group, a trifluoromethoxy group, and a perfluoroisopropyloxy group.
  • a linear or branched alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms to which a fluorine atom is bonded is preferable, and a difluoromethoxy group or a trifluoromethoxy group is more preferable.
  • Examples of the C 1 -C 6 alkoxy group substituted with a C 3 -C 7 cycloalkyl group include 1 to 6 carbon atoms to which a cycloalkyl group such as a cyclohexylmethoxy group, a cyclobutylmethoxy group, or a cyclopropylmethoxy group is bonded.
  • a straight chain or branched chain alkoxy group preferably a cyclohexylmethoxy group or a cyclobutylmethoxy group.
  • the C 1 -C 6 alkoxy group substituted by a C 1 -C 6 alkoxy group include 1 to 6 carbon atoms to which an alkoxy group such as a methoxymethoxy group, a methoxyethoxy group, an ethoxymethoxy group, or an ethoxyethoxy group is bonded.
  • a linear or branched alkoxy group preferably a linear or branched alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms to which a methoxy group is bonded, and more preferably a methoxymethoxy group.
  • Examples of the C 1 -C 6 alkoxy group substituted with an aryl group include a straight chain or branched chain having 1 to 6 carbon atoms to which an aryl group such as a phenylmethoxy group, a 1-phenylethoxy group, or a 2-phenylethoxy group is bonded. It is a branched alkoxy group. A linear or branched alkoxy group having 1 to 2 carbon atoms to which an aryl group is bonded is preferable, and a phenylmethoxy group is more preferable.
  • Acyl group for example, a formyl group, wherein "C 1 ⁇ C 6 alkyl group” is C 2 ⁇ C 7 alkylcarbonyl group attached, the C 3 ⁇ C to "C 2 ⁇ C 6 alkenyl group” is bonded A 7 alkenylcarbonyl group, a C 3 -C 7 alkynylcarbonyl group to which the “C 2 -C 6 alkynyl group” is bonded, an arylcarbonyl group to which the “aryl group” is bonded, and the “C 1 -C 6 alkoxy group”. A C 2 -C 7 alkoxycarbonyl group bonded thereto, and an aminocarbonyl group bonded with an optionally substituted amino group.
  • Examples of the substituent substituted on the amino group include a C 1 to C 6 alkyl group, a C 3 to C 7 cycloalkyl group, a C 1 to C 6 alkoxy group, an acyl group, and an aryl group.
  • the amino group substituted with a C 1 -C 6 alkyl group is, for example, an amino group to which a C 1 -C 6 alkyl group such as a methylamino group or an ethylamino group is bonded, and is preferably a methylamino group.
  • the ⁇ C 7 amino group where a cycloalkyl group is substituted e.g., a cyclohexylamino group, cyclobutylamino group, a C 3 ⁇ C 7 amino group where a cycloalkyl group is bonded, such as a cyclopropyl group, preferably Is a cyclopropylamino group.
  • the amino group substituted with a C 1 -C 6 alkoxy group is, for example, an amino group to which an alkoxy group such as a methoxyamino group, an ethoxyamino group, or a propoxyamino group is bonded, and is preferably a methoxyamino group.
  • the amino group substituted with an acyl group is, for example, an amino group to which an acyl group such as an acetylamino group, a methoxycarbonylamino group, or a phenoxycarbonylamino group is bonded.
  • An acetylamino group is preferred.
  • the amino group substituted with an aryl group is, for example, an amino group to which an aryl group such as a phenylamino group or a naphthylamino group is bonded. A phenylamino group is preferred.
  • the quinoxalylisoquinoline compound according to this embodiment is represented by the following formula (I).
  • each of R 1 and R 2 independently represents a hydrogen atom, an optionally substituted C 1 -C 6 alkyl group, an optionally substituted aryl group, or an optionally substituted heteroaryl group.
  • R 1 and R 2 together with the carbon atom to which they are attached form an optionally substituted C 3 to C 7 cycloalkyl group, each of R 3 and R 4 being Independently, a hydrogen atom, a halogen atom, an optionally substituted C 1 -C 6 alkyl group, an optionally substituted C 2 -C 6 alkenyl group, or an optionally substituted C 2 -C 6 An alkynyl group, wherein X is a halogen atom, an optionally substituted C 1 -C 6 alkyl group, an optionally substituted C 2 -C 6 alkenyl group, or an optionally substituted C 2 -C 6 Alkynyl group, optionally substituted a Lumpur group, an optionally substituted heteroaryl group,
  • the quinoxalylisoquinoline compound represented by the formula (I) can be made into a salt such as sulfate, hydrochloride, nitrate, phosphate and the like. These salts are included in the present invention as long as they can be used as agricultural chemicals.
  • the quinoxalylisoquinoline compound represented by the formula (I) and a salt thereof can be solvated, and these solvates are also encompassed in the present invention.
  • the solvate is preferably a hydrate.
  • the quinoxalylisoquinoline compound represented by the formula (I) may contain an asymmetric atom. Any isomer derived from an asymmetric atom is encompassed by the present invention. In this case, the isomer ratio is a single or an arbitrary mixing ratio, and is not particularly limited.
  • IPr represents an isopropyl group (i-propyl group)
  • iBu represents an isobutyl group (i-butyl group)
  • cHexCH 2 represents a cyclohexylmethyl group
  • Bn represents a benzyl group
  • CF 3 Is a trifluoromethyl group
  • ClCH 2 is a chloromethyl group
  • F is a fluorine atom
  • Cl is a chlorine atom
  • Br is a bromine atom
  • I is an iodine atom
  • the quinoxalylisoquinoline compound represented by the formula (I) can be produced, for example, by Method A described below.
  • the preferred embodiment is also the same.
  • the nitrile compound represented by the formula (II) and the alcohol compound represented by the formula (III) are reacted in a solvent or in a non-solvent in the presence of an acid. It is a method of manufacturing the compound represented by these.
  • the amount of compound (III) used is usually 1 to 6 moles, preferably 1 to 3 moles per mole of compound (II).
  • the acid used in Method A is not particularly limited as long as it is used as an acid in a normal liter reaction.
  • inorganic acids such as sulfuric acid, formic acid, phosphoric acid and perchloric acid
  • sulfonic acids such as benzenesulfonic acid, toluenesulfonic acid and trifluoromethanesulfonic acid
  • Lewis such as tin tetrachloride and trifluoroboric acid An acid etc.
  • Preferred is an inorganic acid or sulfonic acid, and more preferred is sulfuric acid or trifluoromethanesulfonic acid.
  • the amount of the acid used is usually 1 mol to 20 mol, preferably 1 mol to 15 mol, per 1 mol of compound (II).
  • the solvent used is not particularly limited as long as it does not inhibit the reaction.
  • hydrocarbon solvents such as hexane, cyclohexane, benzene, toluene; halogenated hydrocarbon solvents such as dichloromethane, dichloroethane, chloroform, tetrachloroethane; ether solvents such as dioxane, diethyl ether, tetrahydrofuran (THF), ethylene glycol dimethyl ether, etc.
  • a hydrocarbon solvent or a halogenated hydrocarbon solvent is preferable, and benzene or dichloroethane is more preferable.
  • reaction temperature varies depending on the raw material compound, reaction reagent, solvent and the like, it is generally ⁇ 20 ° C. to 100 ° C., preferably 0 ° C. to 80 ° C.
  • reaction time varies depending on the raw material compound, reaction reagent, solvent, reaction temperature and the like, it is usually 15 minutes to 120 hours, preferably 30 minutes to 72 hours.
  • the 3-quinoxaline carbonitrile compound (II) which is the starting material of the method A may be a known compound, or a known method ⁇ eg, Tetrahedron, Tetrahedron, 62, 4705 (2006), European Journal, etc. ⁇ Of Organic Chemistry J. et al. Org. Chem. , Page 436 (2014), etc. ⁇ .
  • the alcohol compound (III) used in the method A may be a known compound or according to a known method ⁇ for example, a method described in Tetrahedron, Tetrahedron, 55, 4595 (1999), etc. ⁇ . Can be manufactured.
  • the target compound of each reaction can be collected from the reaction mixture according to a conventional method.
  • the reaction mixture is appropriately neutralized, and if insoluble matter is present, it is removed by filtration, water and an organic solvent immiscible with water such as ethyl acetate are added, and the target compound is washed with water.
  • the organic layer is separated and dried over anhydrous magnesium sulfate, and then the solvent is distilled off. If necessary, the obtained target compound can be further purified by a conventional method such as recrystallization, reprecipitation, chromatography or the like.
  • the step of producing a salt of the quinoxalylisoquinoline compound represented by the formula (I) comprises an extract concentrate of a reaction mixture containing the quinoxalylisoquinoline compound represented by the formula (I) produced by each method, or It is carried out by adding an acid to a solution in which the quinoxalylisoquinoline compound represented by the formula (I) is dissolved in a suitable solvent.
  • Acids used in the step of producing the salt include hydrohalic acids such as hydrofluoric acid, hydrochloric acid, hydrobromic acid, hydroiodic acid, and inorganic acids such as nitric acid, perchloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, etc. ; Lower alkyl sulfonic acids such as methane sulfonic acid, trifluoromethane sulfonic acid and ethane sulfonic acid; aryl sulfonic acids such as benzene sulfonic acid and p-toluene sulfonic acid; organic acid salts such as succinic acid and oxalic acid; organic such as saccharin And acid amide compounds.
  • the acid is usually used in an amount of 1 to 10 equivalents, preferably 1 to 5 equivalents.
  • the solvent used in the reaction is not particularly limited as long as the reaction is not inhibited.
  • Preferable examples include ethers such as ether, diisopropyl ether, tetrahydrofuran (THF) and dioxane, and alcohols such as methanol and ethanol.
  • the reaction temperature is ⁇ 20 ° C. to 50 ° C., preferably ⁇ 10 ° C. to 30 ° C.
  • the reaction time varies depending on the type of solvent used, temperature, etc., but is usually 10 minutes to 1 hour.
  • the produced salt is isolated by a conventional method. That is, when it precipitates as a crystal, it is isolated as a crystal by filtration, and when it is water-soluble, it is isolated as an aqueous solution by separating an organic solvent and water.
  • the quinoxalylisoquinoline compound represented by the formula (I) or a salt thereof is useful as an active ingredient of an agricultural and horticultural fungicide. That is, the quinoxalylisoquinoline compound represented by the formula (I) or a salt thereof has an excellent effect as an active ingredient of an agricultural and horticultural fungicide.
  • Examples of plant diseases that can be controlled using the quinoxalylisoquinoline compound represented by the formula (I) or a salt thereof include, for example, rice blast (Pyricularia oryzae), blight (Thanatephorus cucumeris), sesame leaf blight ( Cochliobolus miyabeanus), idiot seedling disease (Gibberella fujikuroi), seedling blight (Pythium spp., Fusarium spp., Trichoderma spp., Rhizopus spp., Rhizoctonia solani, etc.), rice leaf disease (Claviceps virens), black ear disease barelayana); powdery mildew of wheat (Erysiphe graminis f.sp.hordei; f.sp.tritici), rust (Puccinia striiformis; Pucciniasgraminis, Pucciniadrecondita, Puc
  • Grape downy mildew (Plasmopora viticola), rust (Phakopsora ampelopsidis), powdery mildew (Uncinula necator), black mildew (Elsinoe ampelina), late rot (Glomerella cingulata), black rot (Guignardia bidwellii), vine Wart disease (Phomopsis viticola), soot spot disease (Zygophiala jamaicensis), gray mold disease (Botrytis cinerea), bud blight disease (Diaporthe medusaea), purple gate feather disease (Helicobasidium mompa), white crest feather disease (Rosellinia necatrix); Powdery mildew (Podosphaera leucotricha), black spot disease (Venturia inaequalis), spotted leaf disease (Alternaria alternata (apple pathotype)), red star disease (Gymnosporangium yamadae),
  • Gray mold such as tomatoes, cucumbers, beans, strawberries, potatoes, cabbage, eggplant, lettuce
  • Sclerotinia sclerotiorum such as tomatoes, cucumbers, beans, strawberries, potatoes, rapeseed, cabbage, eggplant, lettuce
  • Seedling blight of various vegetables such as tomato, cucumber, beans, radish, watermelon, eggplant, rapeseed, pepper, spinach, sugar beet (Rhizoctonia spp., Pythium spp., Fusarium spp., Phythophthora spp., Sclerotinia sclerotiorum, etc.)
  • Cucumber downy mildew Pseudoperonospora cubensis
  • powdery mildew Sphaerotheca fuliginea
  • anthrax Coldletotrichum lagenarium
  • vine blight Mycosphaerella melonis
  • vine split disease Feusarium oxysporum
  • plague Phythizoctonia
  • Sunflower sclerotia (Sclerotiniarotsclerotiorum); rose black spot (Diplocarpon rosae), powdery mildew (Sphaerotheca pannosa), plague (Phytophthora megasperma), downy mildew (Peronospora sparsa); indici), white rust (Puccinia horiana), plague (Phytophthora cactorum);
  • Brown patch disease (Rhizoctonia solani), dollar spot disease (Sclerotinia homoeocarpa), curvularia leaf blight (Curvularia geniculata), rust disease (Puccinia zoysiae), hermint sporium leaf blight (Cochliobolus sp.), Cloud disease ( Rhynchosporium secalis), blight (Gaeumannomyces graminis), anthracnose (Colletotrichum graminicola), snow rot brown sclerotia nuclei (Typhula incarnata), snow rot black sclerotia nuclei (Typhula ishikariensis), Sclerotinia borealis), fairy rings (Marasmius oreades, etc.), pisium disease (Pythium aphanidermatum, etc.), blast (Pyricularia grisea), and the like, but the present invention is not limited
  • the quinoxalylisoquinoline compound represented by the formula (I) or a salt thereof exhibits an excellent control effect particularly against various diseases such as rice blast and tomato gray mold.
  • the agricultural and horticultural fungicide containing the quinoxalylisoquinoline compound represented by the formula (I) or a salt thereof as an active ingredient refers to the conventional quinoxalylisoquinoline compound represented by the formula (I) or a salt thereof.
  • it refers to those formulated into various forms such as emulsions, powders, wettable powders, liquids, granules, suspension preparations, etc., together with adjuvants, but represented by the formula (I)
  • An embodiment in which the quinoxalylisoquinoline compound or a salt thereof is used as it is is also included in the agricultural and horticultural fungicide of the present invention.
  • the formulated agricultural and horticultural fungicide can be used as it is or diluted to a predetermined concentration with a diluent such as water.
  • Examples of the adjuvant used in formulating the quinoxalylisoquinoline compound represented by the formula (I) or a salt thereof include carriers, emulsifiers, suspending agents, dispersing agents, spreading agents, penetrating agents, wetting agents. , Thickeners, stabilizers and the like. These adjuvants can be appropriately added as necessary.
  • the carrier is divided into a solid carrier and a liquid carrier.
  • Solid carriers include starch, sugar, cellulose powder, cyclodextrin, activated carbon, soybean powder, wheat flour, rice bran powder, wood powder, fish powder, powdered milk and other animal and vegetable powders; talc, kaolin, bentonite, organic bentonite, calcium carbonate, Examples thereof include mineral powders such as calcium sulfate, sodium bicarbonate, zeolite, diatomaceous earth, white carbon, clay, alumina, silica, and sulfur powder. These solid carriers can be used singly or in combination of two or more at an appropriate ratio.
  • liquid carrier water; animal and vegetable oils such as soybean oil, nut oil, corn oil; alcohol solvents such as ethyl alcohol and ethylene glycol; ketone solvents such as acetone and methyl ethyl ketone; ether solvents such as dioxane and tetrahydrofuran; kerosene and kerosene Aliphatic / aromatic hydrocarbon solvents such as liquid paraffin, xylene, trimethylbenzene, tetramethylbenzene, cyclohexane and solvent naphtha; halogenated hydrocarbon solvents such as chloroform and chlorobenzene; acid amides such as dimethylformamide and N-methylpyrrolidone Solvents; ester solvents such as ethyl acetate and glycerin esters of fatty acids; nitrile solvents such as acetonitrile; and sulfur-containing compound solvents such as dimethyl sulfoxide.
  • liquid carriers can be used alone or in
  • Surfactants are usually used as emulsifiers, suspending agents, dispersing agents, spreading agents, penetrating agents, or wetting agents.
  • surfactants include anions such as alkyl sulfate ester salts, alkyl aryl sulfonates, dialkyl sulfosuccinates, polyoxyethylene alkyl aryl ether phosphate esters, lignin sulfonates, and naphthalene sulfonate formaldehyde polycondensates.
  • Nonionic surfactants such as surfactants and polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkyl aryl ethers, polyoxyethylene polyoxypropylene block copolymers, sorbitan fatty acid esters and the like can be mentioned. These surfactants can be used singly or in combination of two or more at an appropriate ratio.
  • thickener or stabilizer examples include dextrin, sodium salt of carboxymethyl cellulose, polycarboxylic acid polymer compound, polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl alcohol, sodium lignin sulfonate, calcium lignin sulfonate, sodium polyacrylate, gum arabic, Xanthan gum, sodium alginate, mannitol, sorbitol, bentonite mineral, white carbon and the like can be mentioned.
  • the blending mass ratio of the quinoxalylisoquinoline compound represented by the formula (I) or a salt thereof and the adjuvant is usually 0.05: 99.95 to 90:10, preferably 0.2: 99.8 to 80:20.
  • the “mixed mass of the quinoxalylisoquinoline compound or a salt thereof” as used herein means a quinoxalylisoquinoline compound equivalent value.
  • the concentration of the quinoxalylisoquinoline compound represented by formula (I) or a salt thereof in the preparation varies depending on the target crop, method of use, formulation form, application rate, etc.
  • quinoxalylisoquinoline compound it is usually 0.1 ppm to 10000 ppm, preferably 1 ppm to 1000 ppm, and the amount of the quinoxalylisoquinoline compound of the present invention or a salt thereof used in the case of soil treatment
  • the quinoxalylisoquinoline compound it is usually 10 g / ha to 100,000 g / ha, preferably 100 g / ha to 10,000 g / ha.
  • the quinoxalylisoquinoline compound represented by the formula (I) or a salt thereof may contain other agricultural chemicals such as insecticides, acaricides, attractants, nematicides, fungicides, antiviral agents, if necessary. It can be mixed or used in combination with herbicides, plant growth regulators, etc., and is preferably used in combination or in combination with at least one selected from the group consisting of insecticides, acaricides, nematicides and fungicides.
  • insecticides include organophosphate compounds; carbamate compounds; pyrethroid compounds; benzoyl urea compounds; neonicotinoid compounds; pyrazole compounds.
  • Examples of the disinfectant include dithiocarbamate compounds; N-halogenoalkylthioimide compounds; benzimidazole compounds; azole compounds; pyridineamine compounds; cyanoacetamide compounds; phenylamide compounds; Examples thereof include copper compounds; isoxazole compounds; organophosphorus compounds; carboxylic acid anilide compounds; morpholine compounds; iminotadine compounds; melanin biosynthesis inhibitors; resistance inducers;
  • the present invention will be specifically described by way of examples, but the present invention is not limited thereto.
  • the quinoxalylisoquinoline compound represented by the formula (I) or a salt thereof is also collectively referred to as “the compound of the present invention”.
  • the chemical shift value of 1 H-NMR is a value using tetramethylsilane as an internal reference material unless otherwise specified.
  • Example 2 (emulsion) The compound (10 parts by mass) obtained in Example 1 was dissolved in a mixed solution of xylene (Wako Pure Chemical Industries, Ltd., 40 parts by mass) and DMSO (Wako Pure Chemical Industries, Ltd., 25 parts by mass). did. Paracol KPS (a mixture of an anionic surfactant and a nonionic surfactant, manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd., 25 parts by mass) was added to the resulting solution and mixed to obtain an emulsion.
  • Paracol KPS a mixture of an anionic surfactant and a nonionic surfactant, manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd., 25 parts by mass
  • Example 3 (Wettable powder) Compound obtained in Example 1 (1 part by mass), Carplex 80-D (10 parts by mass), Gohsenol GL-05S (polyvinyl alcohol, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., 2 parts by mass), Neogen powder ( Linear alkylbenzene sulfonic acid sodium salt, Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., 5 parts by mass), Radiolite # 200 (calcined diatomaceous earth, Showa Chemical Industry Co., Ltd., 10 parts by mass) and H fine powder (Kaolinite clay, Keiwa Furnace material Co., Ltd., 72 parts by mass) was sufficiently mixed, and the resulting mixture was pulverized with a sample mill KII-1 type to obtain a wettable powder.
  • Neogen powder Linear alkylbenzene sulfonic acid sodium salt, Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., 5 parts by mass
  • Radiolite # 200
  • Example 4 The compound obtained in Example 1 (2 parts by mass), sodium tripolyphosphate (manufactured by Mitsui Chemicals, 2 parts by mass), Amicol NO. 1 (dextrin, manufactured by Nissho Chemical Co., Ltd., 1.5 parts by mass), bentonite (manufactured by Hojun Co., Ltd., 25 parts by mass) and Calfin 600 (calcium carbonate, manufactured by Adachi Lime Co., Ltd., 69.5 parts by mass) Then, the obtained mixture was extruded and granulated using Dome Gran (Fuji Paudal Co., Ltd., screen 0.9 mm ⁇ ).
  • the obtained granulated product was dried by a shelf dryer (manufactured by Tabai Co., Ltd., PERFECT OVEN PS-222 type, 60 ° C.) and then sieved to 600 ⁇ m to 1180 ⁇ m to obtain granules.
  • Test Example 1 (Rice blast control trial) A spray liquid containing 250 ppm of the compound of the present invention shown in Table 1 above was uniformly sprayed with a spray gun onto a pot cultivation test plant (rice: Kofu) at the third to fourth leaf stages. On the day of spraying, the spore suspension was spray-inoculated and placed in an inoculation room at 23-25 ° C and a greenhouse at 20-25 ° C to promote disease. The control value was calculated based on the results of disease investigation 6 days after the inoculation. This test was carried out in two consecutive systems.
  • Tomato gray mold control test A spray liquid containing 250 ppm of the compound of the present invention shown in Table 1 above was uniformly sprayed with a spray gun onto a plant cultivation test plant (tomato: the world's best or the longest) in the third to fourth leaf stages. On the day of spraying, the spore suspension was spray-inoculated and placed in an inoculation room at 23 to 25 ° C. to promote disease. The control value was calculated based on the results of disease investigation 2 days after the inoculation. This test was carried out in two consecutive ways.
  • the quinoxalylisoquinoline compound or a salt thereof of the present invention exhibits a remarkable effect against various plant pathogenic fungi such as rice blast and tomato gray mold without causing damage to the host plant.
  • the agrochemical which contains the salt as an active ingredient is excellent as an agricultural and horticultural fungicide.
  • the spectrum of plant diseases in which the quinoxalyl isoquinoline compound or salt thereof of the present invention exhibits excellent efficacy is not limited to these.

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Abstract

優れた殺菌活性を有するキノキサリルイソキノリン化合物又はその塩並びにこれを含有する農園芸用殺菌剤を提供する。　下記式（Ｉ）で表されるキノキサリルイソキノリン化合物又はその塩並びにこれを含有する農園芸用殺菌剤である。 （式中、Ｒ１及びＲ２は各々独立して、水素原子又はメチル基等であり、Ｒ３及びＲ４は各々独立して、水素原子、フッ素原子、又はメチル基等であり、Ｘはフッ素原子等であり、ｎは、０から４の整数であり、Ｙはハロゲン原子等であり、ｍは、０から５の整数を表す。）

Description

キノキサリルイソキノリン化合物
　本発明は、キノキサリルイソキノリン化合物又はその塩並びにそれを含む農園芸用殺菌剤に関する。
　特許文献１及び特許文献２には、農園芸用殺菌剤としてキノリルイソキノリン化合物が記載されている。
　また、特許文献３には、ＮＦｋＢ誘導キナーゼ（ＮＩＫ）の阻害剤として、キノキサニルピラゾリルイソキノリン化合物が記載されている。
国際公開第２００５／０７０９１７号 国際公開第２００７／０１１０２２号 国際公開第２００５／０１２３０１号
　しかしながら、特許文献１及び特許文献２には、キノキサリルイソキノリン化合物の記載はない。また特許文献３に記載されている化合物は、ピラゾロイソキノリン誘導体であって、他の環が縮合していないイソキノリン化合物の記載はなく、さらに当該発明は、慢性関節リュウマチ等の医薬用途発明であって、農園芸用途の記載は一切ない。
　一方、農園芸用殺菌剤として様々な化合物が開発されているが、低感受性菌の発生により十分な防除効果が望めなくなってきている。したがって、広いスペクトラムで、種々の植物病害に対し優れた殺菌活性を有する農園芸用殺菌剤が望まれている。
　本発明者らは、キノキサリン化合物について鋭意研究を重ねた結果、ある種のキノキサリルイソキノリン化合物が、種々の植物病害に対する優れた殺菌活性を有し、農薬の有効成分として有用であることを見出し、本発明を完成した。
　すなわち、本発明は以下の態様を包含する。
＜１＞　下記式（１）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
（式中、Ｒ１、Ｒ２は各々独立して、水素原子、置換されていてもよいＣ１～Ｃ６アルキル基、置換されていてもよいアリール基、又は置換されていてもよいヘテロアリール基であり、又はＲ１、Ｒ２は、それらが結合している炭素原子と一緒になって、置換されていてもよいＣ３～Ｃ７シクロアルキル基を形成し、Ｒ３、Ｒ４は各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、置換されていてもよいＣ１～Ｃ６アルキル基、置換されていてもよいＣ２～Ｃ６アルケニル基、又は置換されていてもよいＣ２～Ｃ６アルキニル基であり、Ｘは、ハロゲン原子、置換されていてもよいＣ１～Ｃ６アルキル基、置換されていてもよいＣ２～Ｃ６アルケニル基、置換されていてもよいＣ２～Ｃ６アルキニル基、置換されていてもよいアリール基、置換されていてもよいヘテロアリール基、置換されていてもよいＣ１～Ｃ６アルコキシ基、置換されていてもよいアミノ基、アシル基、シアノ基であり、ｎは、０から４の整数であり、Ｙは、ハロゲン原子、又は置換されていてもよいＣ１～Ｃ６アルキル基であり、ｍは、０から５の整数を表す。）で表されるキノキサリルイソキノリン化合物又はその塩。
＜２＞　前記式（Ｉ）におけるＲ１及びＲ２が各々独立して、水素原子、又は置換されていてもよいＣ１～Ｃ６アルキル基である、＜１＞に記載のキノキサリルイソキノリン化合物又はその塩。
＜３＞　前記式（Ｉ）におけるＲ１及びＲ２が共にメチル基である＜１＞に記載のキノキサリルイソキノリン化合物又はその塩。
＜４＞　前記式（Ｉ）におけるＲ３及びＲ４が各々独立して、水素原子、フッ素原子、又は置換されていてもよいＣ１～Ｃ６アルキル基である＜１＞～＜３＞のいずれかに記載のキノキサリルイソキノリン化合物又はその塩。
＜５＞　前記式（Ｉ）におけるＲ３及びＲ４が共に水素原子、共にフッ素原子、又は共にメチル基である＜１＞～＜３＞のいずれかに記載のキノキサリルイソキノリン化合物又はその塩。
＜６＞　前記式（Ｉ）におけるｎが１であって、Ｘがハロゲン原子、又は置換されていてもよいＣ１～Ｃ６アルキル基であるか、ｎが０である＜１＞～＜５＞のいずれかに記載のキノキサリルイソキノリン化合物又はその塩。
＜７＞　前記式（Ｉ）におけるｎが１であって、Ｘが塩素原子、フッ素原子又はメチル基であるか、ｎが０である＜１＞～＜５＞のいずれかに記載のキノキサリルイソキノリン化合物又はその塩。
＜８＞　前記式（Ｉ）におけるｍが１又は２であって、Ｙがハロゲン原子、又は置換されていてもよいＣ１～Ｃ６アルキル基であるか、ｍが０である＜１＞～＜７＞のいずれかに記載のキノキサリルイソキノリン化合物又はその塩。
＜９＞　前記式（Ｉ）におけるｍが１又は２であって、Ｙが塩素原子、フッ素原子又はメチル基であるか、ｍが０である＜１＞～＜７＞のいずれかに記載のキノキサリルイソキノリン化合物又はその塩。
＜１０＞　＜１＞～＜９＞のいずれかに記載のキノキサリルイソキノリン化合物又はその塩を有効成分として含有する農園芸用殺菌剤。
　また、本発明は以下の態様も包含する。
＜１’＞　前記式（Ｉ）（式中、Ｒ１、Ｒ２は各々独立して、水素原子、又は置換されていてもよいＣ１～Ｃ６アルキル基であり、Ｒ３、Ｒ４は各々独立して、水素原子、フッ素原子、又は置換されていてもよいＣ１～Ｃ６アルキル基であり、Ｘは、ハロゲン原子、又はＣ１～Ｃ６アルキル基であり、ｎは、０から４の整数であり、Ｙは、ハロゲン原子、又はＣ１～Ｃ６アルキル基であり、ｍは、０から５の整数を表す。）で表されるキノキサリルイソキノリン化合物又はその塩。
＜２’＞　前記式（Ｉ）におけるＲ１及びＲ２が共にメチル基、又は一方がメチル基で、他方がエチル基である、＜１’＞に記載のキノキサリルイソキノリン化合物又はその塩。
＜３’＞　前記式（Ｉ）におけるＲ１及びＲ２が共にメチル基である＜１’＞に記載のキノキサリルイソキノリン化合物又はその塩。
＜４’＞　前記式（Ｉ）におけるＲ３及びＲ４が共にフッ素原子、共に水素原子、又は共にメチル基である＜１’＞～＜３’＞のいずれかに記載のキノキサリルイソキノリン化合物又はその塩。
＜５’＞　前記式（Ｉ）におけるＲ３及びＲ４が共にフッ素原子である＜４’＞に記載のキノキサリルイソキノリン化合物又はその塩。
＜６’＞　前記式（Ｉ）におけるｎが１であって、Ｘが塩素原子又はフッ素原子であるか、ｎが０である請求項＜１’＞～＜５’＞のいずれかに記載のキノキサリルイソキノリン化合物又はその塩。
＜７’＞　前記式（Ｉ）におけるｍが１であって、Ｙがフッ素原子であるか、ｍが０である＜１’＞～＜６’＞のいずれかに記載のキノキサリルイソキノリン化合物又はその塩。
＜８’＞　＜１’＞～＜７’＞のいずれかに記載のキノキサリルイソキノリン化合物又はその塩を有効成分として含有する農園芸用殺菌剤。
　本発明によれば、優れた殺菌活性を有するキノキサリルイソキノリン化合物又はその塩並びにこれを有効成分として含有する農園芸用殺菌剤が提供される。
　本発明に係るキノキサリルイソキノリン化合物又はその塩を有効成分として含有する農園芸用殺菌剤は、種々の植物病害に対して優れた防除効果を示す農園芸用殺菌剤としても有用である。
　本明細書において「工程」との語は、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。
　本明細書において「～」を用いて示された数値範囲は、「～」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。
　本明細書において、組成物中の各成分の量は、各成分に該当する物質が組成物中に複数存在する場合には、特に断らない限り、組成物中に存在する複数の物質の合計量を意味する。
　本明細書において使用される文言は、その定義においてそれぞれ以下に説明されるような意味を有する。
　「ハロゲン原子」とは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子である。
　置換基Ｒ３、Ｒ４、Ｘ、及びＹにおけるハロゲン原子としては、好適にはフッ素原子である。
　「Ｃ１～Ｃ６アルキル基」とは、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、２－メチルブチル基、ネオペンチル基、１－エチルプロピル基、へキシル基、４－メチルペンチル基、３－メチルペンチル基、２－メチルペンチル基、１－メチルペンチル基、３，３－ジメチルブチル基、２，２－ジメチルブチル基、１，１－ジメチルブチル基、１，２－ジメチルブチル基、１，３－ジメチルブチル基、２，３－ジメチルブチル基、２－エチルブチル基等の炭素数が１～６個の直鎖又は分枝鎖アルキル基である。
　置換基Ｒ１～Ｒ４、Ｘ、及びＹにおけるＣ１～Ｃ６アルキル基としては、好適には炭素数が１～３個の直鎖又は分枝鎖アルキル基であり、更に好適にはメチル基である。
　Ｃ１～Ｃ６アルキル基に置換する置換基としては例えば、ハロゲン原子、Ｃ３～Ｃ７シクロアルキル基、Ｃ１～Ｃ６アルコキシ基、及びアリール基が挙げられ、別の態様としては例えば、ハロゲン原子、Ｃ３～Ｃ６シクロアルキル基、及びアリール基が挙げられる。
　ハロゲン原子が置換したＣ１～Ｃ６アルキル基としては例えば、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、パーフルオロイソプロピル基等の炭素数が１～６個の直鎖又は分枝鎖アルキル基であり、好適にはフッ素原子が結合した炭素数が１～３個の直鎖又は分枝鎖アルキル基であり、より好適にはジフルオロメチル基又はトリフルオロメチル基である。
　Ｃ３～Ｃ７シクロアルキル基（あるいは、別の態様ではＣ３～Ｃ６シクロアルキル基）が置換したＣ１～Ｃ６アルキル基としては例えば、シクロヘキシルメチル基、シクロブチルメチル基、シクロプロピルメチル基等のシクロアルキル基が結合した炭素数が１～６個の直鎖又は分枝鎖アルキル基であり、好適には、シクロヘキシルメチル基又はシクロブチルメチル基である。
　Ｃ１～Ｃ６アルコキシ基が置換したＣ１～Ｃ６アルキル基としては例えば、メトキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシメチル基、エトキシエチル基等のアルコキシ基が結合した炭素数が１～６個の直鎖又は分枝鎖アルキル基であり、好適にはメトキシ基が結合した炭素数が１～３個の直鎖又は分枝鎖アルキル基であり、より好適にはメトキシメチル基である。
　アリール基が置換したＣ１～Ｃ６アルキル基としては例えば、ベンジル基、フェネチル基、フェニルエチル基等のアリール基が結合した炭素数が１～６個の直鎖又は分枝鎖アルキル基である。好適にはアリール基が結合した炭素数が１～２個の直鎖又は分枝鎖アルキル基であり、より好適にはベンジル基である。
　置換基Ｒ１～Ｒ４、Ｘ、及びＹにおける置換されたＣ１～Ｃ６アルキル基としては、好適にはハロゲン原子が結合したＣ１～Ｃ６アルキル基であり、更に好適にはクロロメチル基、又はトリフルオロメチル基である。
　「アリール基」は、例えば、フェニル基、１－ナフチル基、２－ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、アセナフチル基等を例示することができ、好適にはフェニル基である。
　アリール基に置換する置換基としては例えば、ハロゲン原子、Ｃ１～Ｃ６アルキル基、Ｃ１～Ｃ６アルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、及び置換されていてもよいアミノ基が挙げられる。
　ハロゲン原子が置換したアリール基としては例えば、４－フルオロフェニル基、３，４－ジフルオロフェニル基、２－クロロフェニル基、パーフルオロフェニル基等のアリール基であり、好適にはフッ素原子が結合したアリール基であり、より好適には４－フルオロフェニル基である。
　Ｃ１～Ｃ６アルキル基が置換したアリール基としては例えば、３－メチルフェニル基、４－ブチルフェニル基、２，６－ジメチルフェニル基等のアルキル基が結合したアリール基であり、好適には、４－ブチルフェニル基である。
　Ｃ１～Ｃ６アルコキシ基が置換したアリール基としては例えば、３－メトキシフェニル基、４－エトキシフェニル基、３，４－ジメトキシフェニル基等のアルコキシ基が結合したアリール基であり、好適には３－メトキシフェニル基である。
　置換されていてもよいアミノ基が置換したアリール基としては例えば、４－ジメチルアミノフェニル基、３－アセチルアミノフェニル基、４－メトキシカルボニルアミノフェニル基等のアミノ基が結合したアリール基である。好適には４－ジメチルアミノフェニル基である。
　「ヘテロアリール基」は、単環性又は多環性のいずれであってもよく、１個又は２個以上の同一又は異なる環構成ヘテロ原子、例えば窒素原子、酸素原子、又は硫黄原子を含み、例えば、フリル基、チエニル基、ピロリル基、オキサゾリル基、イソオキサゾリル基、ジヒドロイソオキサゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、オキサジアゾリル基、チアジアゾリル基、トリアゾリル基、テトラゾリル基、ピリジル基、アゼピニル基、オキサゼピニル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、ベンゾオキサジアゾリル基、キノリル基、キザゾリル基、キノキサニル基等を例示することができ、好適にはピリジル基である。
　ヘテロアリール基に置換する置換基としては例えば、ハロゲン原子、Ｃ１～Ｃ６アルキル基、Ｃ１～Ｃ６アルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、及び置換されていてもよいアミノ基が挙げられる。
　ハロゲン原子が置換したヘテロアリール基としては例えば、３，４－ジフルオロピリジン－２－イル基、２－クロロチエニル基、３－ブロモフリル基等のヘテロアリール基であり、好適には２－クロロチエニル基である。
　Ｃ１～Ｃ６アルキル基が置換したヘテロアリール基としては例えば、３－メチルピリジン－２－イル基、４－メチルピリジン－２－イル基、２－ｔ－ブチルチエニル基、４，５－ジメチルピリミジン－２－イル基等のアルキル基が結合したヘテロアリール基であり、好適には、４－メチルピリジン－２－イル基である。
　Ｃ１～Ｃ６アルコキシ基が置換したヘテロアリール基としては例えば、５－メトキシトリアゾール－１－イル基、２－エトキシチアゾール－３－イル基、３－メトキシピリジン－２－イル基、３，４－ジメトキシピリジン－２－イル基等のアルコキシ基が結合したヘテロアリール基であり、好適には３－メトキシピリジン－２－イル基である。
　置換されていてもよいアミノ基が置換したヘテロアリール基としては例えば、４－ジメチルアミノピリジン－２－イル基、３－アセチルアミノチエニル基、４－メトキシカルボニルアミノフリル基等のアミノ基が結合したヘテロアリール基である。好適には４－ジメチルアミノピリジン－２－イル基である。
　「Ｃ２～Ｃ６アルケニル基」は、直鎖又は分枝鎖のいずれであってもよく、１以上の任意の個数の二重結合を含むことができ、例えば、ビニル基、プロパ－１－エン－１－イル基、アリル基、イソプロペニル基、ブタ－１－エン－１－イル基、２－メチルプロパ－２－エン－１－イル基、ペンタ－３－エン－１－イル基、３－メチルブタ－２－エン－１－イル基、ヘキサ－１－エン－１－イル基、４－メチルペンタ－３－エン－１－イル基等の炭素数が２～６個の直鎖又は分枝鎖アルケニル基である。
　Ｃ２～Ｃ６アルケニル基に置換する置換基としては例えば、ハロゲン原子、Ｃ３～Ｃ７シクロアルキル基、Ｃ１～Ｃ６アルコキシ基、及びアリール基が挙げられる。
　ハロゲン原子が置換したＣ２～Ｃ６アルケニル基としては例えば、ジフルオロビニル基、２－フルオロプロパ－１－エン－１－イル基、３，３－ジクロロアリル基等の炭素数が２～６個の直鎖又は分枝鎖アルケニル基であり、好適にはフッ素原子が結合した炭素数が２～３個の直鎖又は分枝鎖アルケニル基であり、より好適にはジフルオロビニル基である。
　Ｃ３～Ｃ７シクロアルキル基が置換したＣ２～Ｃ６アルケニル基としては例えば、１－シクロヘキシルアリル基、３－シクロブチルプロパ－１－エン－１－イル基、２－シクロプロピルプロパ－２－エン－１－イル基等のシクロアルキル基が結合した炭素数が２～６個の直鎖又は分枝鎖アルケニル基であり、好適には、１－シクロヘキシルアリル基である。
　Ｃ１～Ｃ６アルコキシ基が置換したＣ２～Ｃ６アルケニル基としては例えば、３－メトキシプロパ－１－エン－１－イル基、３－メトキシブタ－１－エン－１－イル基、５－エトキシペンタ－３－エン－１－イル基等のアルコキシ基が結合した炭素数が２～６個の直鎖又は分枝鎖アルケニル基であり、好適にはメトキシ基が結合した炭素数が２～３個の直鎖又は分枝鎖アルケニル基であり、より好適には３－メトキシプロパ－１－エン－１－イル基である。
　アリール基が置換したＣ２～Ｃ６アルケニル基としては例えば、１－フェニルアリル基、３－フェニルプロパ－１－エン－１－イル基、２－ナフチルプロパ－２－エン－１－イル基等のアリール基が結合した炭素数が２～６個の直鎖又は分枝鎖アルケニル基である。好適にはアリール基が結合した炭素数が２～３個の直鎖又は分枝鎖アルケニル基であり、より好適には１－フェニルアリル基である。
　「Ｃ２～Ｃ６アルキニル基」は、直鎖又は分枝鎖のいずれであってもよく、１以上の任意の個数の三重結合を含むことができ、例えば、エチニル基、プロパン－１－イン－１－イル基、プロパ－２－イン－１－イル基、ブタ－１－イン－１－イル基、ブタ－３－イン－１－イル基、１－メチルプロパ－２－イン－１－イル基、ペンタ－１－イン－１－イル基、ペンタ－４－イン－１－イル基、ヘキサ－１－イン－１－イル基、ヘキサ－５－イン－１－イル基等の炭素数が２～６個の直鎖又は分枝鎖アルケニル基である。
　Ｃ２～Ｃ６アルキニル基に置換する置換基としては例えば、ハロゲン原子、Ｃ３～Ｃ７シクロアルキル基、Ｃ１～Ｃ６アルコキシ基、及びアリール基が挙げられる。
　ハロゲン原子が置換したＣ２～Ｃ６アルキニル基としては例えば、２－ヨードエチニル基、３－ヨードプロパルギル基、３、３，３－トリフルオロプロパ－１－イン－１－イル基、４－クロロブタ－１－イン－１－イル基等の炭素数が２～６個の直鎖又は分枝鎖アルキニル基であり、好適にはフッ素原子が結合した炭素数が２～３個の直鎖又は分枝鎖アルキニル基であり、より好適には３－ヨードプロパルギル基である。
　Ｃ３～Ｃ７シクロアルキル基が置換したＣ２～Ｃ６アルキニル基としては例えば、１－シクロヘキシルエチニル基、２－シクロヘキシルエチニル基、３－シクロブチルプロパ－１－イン－１－イル基、４－シクロプロピルブタ－１－イン－１－イル基等のシクロアルキル基が結合した炭素数が２～６個の直鎖又は分枝鎖アルキニル基であり、好適には、１－シクロヘキシルエチニル基である。
　Ｃ１～Ｃ６アルコキシ基が置換したＣ２～Ｃ６アルキニル基としては例えば、３－メトキシプロパ－１－イン－１－イル基、３－メトキシブタ－１－イン－１－イル基、５－エトキシペンタ－３－イン－１－イル基等のアルコキシ基が結合した炭素数が２～６個の直鎖又は分枝鎖アルキニル基であり、好適にはメトキシ基が結合した炭素数が２～３個の直鎖又は分枝鎖アルキニル基であり、より好適には３－メトキシプロパ－１－イン－１－イル基である。
　アリール基が置換したＣ２～Ｃ６アルキニル基としては例えば、２－フェニルエチニル基、３－フェニルプロパ－１－イン－１－イル基、２－ナフチルプロパ－２－イン－１－イル基等のアリール基が結合した炭素数が２～６個の直鎖又は分枝鎖アルキニル基である。好適にはアリール基が結合した炭素数が２～３個の直鎖又は分枝鎖アルキニル基であり、より好適には２－フェニルエチニル基である。
　「Ｃ３～Ｃ７シクロアルキル基」は、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、ノルボニル基等の単環又は複環の炭素数が３～７個のシクロアルキル基である。
　Ｃ３～Ｃ７シクロアルキル基に置換する置換基としては例えば、ハロゲン原子、Ｃ３～Ｃ７シクロアルキル基、Ｃ１～Ｃ６アルコキシ基、及びアリール基が挙げられる。
　ハロゲン原子が置換したＣ３～Ｃ７シクロアルキル基としては例えば、４，４－ジフルオロシクロヘキシル基、２－フルオロシクロブチル基、パーフルオロシクロヘキシル基等の炭素数が３～７個のシクロアルキル基であり、好適にはフッ素原子が結合した炭素数が３～７個のシクロアルキル基であり、より好適にはパーフルオロシクロヘキシル基である。
　Ｃ３～Ｃ７シクロアルキル基が置換したＣ３～Ｃ７シクロアルキル基としては例えば、３－シクロヘキシルシクロヘキシル基、２－シクロブチルシクロブチル基、４－シクロプロピルシクロヘキシル基等のシクロアルキル基が結合した炭素数が３～７個のシクロアルキル基であり、好適には、４－シクロプロピルシクロヘキシル基である。
　Ｃ１～Ｃ６アルコキシ基が置換したＣ３～Ｃ７シクロアルキル基としては例えば、３－メトキシシクロヘキシル基、２－メトキシシクロブチル基、４－エトキシシクロヘキシル基等のアルコキシ基が結合した炭素数が３～７個のシクロアルキル基であり、好適には３－メトキシシクロヘキシル基である。
　アリール基が置換したＣ３～Ｃ７シクロアルキル基としては例えば、３－フェニルシクロヘキシル基、２－フェニルシクロペンチル基、４－フェニルシクロヘキシル基等のアリール基が結合した炭素数が３～７個のシクロアルキル基である。好適には４－フェニルシクロヘキシル基である。
　「Ｃ１～Ｃ６アルコキシ基」は、直鎖又は分枝鎖のいずれであってもよく、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓ－ブトキシ基、ｔ－ブトキシ基、ペンチルオキシ基、３，３－ジメチルブトキシ基等の炭素数が１～６個の直鎖又は分枝鎖アルコキシ基である。
　Ｃ１～Ｃ６アルコキシ基に置換する置換基としては例えば、ハロゲン原子、Ｃ３～Ｃ７シクロアルキル基、Ｃ１～Ｃ６アルコキシ基、及びアリール基が挙げられる。
　ハロゲン原子が置換したＣ１～Ｃ６アルコキシ基としては例えば、ジフルオロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、パーフルオロイソプロピルオキシ基等の炭素数が１～６個の直鎖又は分枝鎖アルコキシ基であり、好適にはフッ素原子が結合した炭素数が１～３個の直鎖又は分枝鎖アルコキシ基であり、より好適にはジフルオロメトキシ基又はトリフルオロメトキシ基である。
　Ｃ３～Ｃ７シクロアルキル基が置換したＣ１～Ｃ６アルコキシ基としては例えば、シクロヘキシルメトキシ基、シクロブチルメトキシ基、シクロプロピルメトキシ基等のシクロアルキル基が結合した炭素数が１～６個の直鎖又は分枝鎖アルコキシ基であり、好適には、シクロヘキシルメトキシ基又はシクロブチルメトキシ基である。
　Ｃ１～Ｃ６アルコキシ基が置換したＣ１～Ｃ６アルコキシ基としては例えば、メトキシメトキシ基、メトキシエトキシ基、エトキシメトキシ基、エトキシエトキシ基等のアルコキシ基が結合した炭素数が１～６個の直鎖又は分枝鎖アルコキシ基であり、好適にはメトキシ基が結合した炭素数が１～３個の直鎖又は分枝鎖アルコキシ基であり、より好適にはメトキシメトキシ基である。
　アリール基が置換したＣ１～Ｃ６アルコキシ基としては例えば、フェニルメトキシ基、１－フェニルエトキシ基、２－フェニルエトキシ基等のアリール基が結合した炭素数が１～６個の直鎖又は分枝鎖アルコキシ基である。好適にはアリール基が結合した炭素数が１～２個の直鎖又は分枝鎖アルコキシ基であり、より好適にはフェニルメトキシ基である。
　「アシル基」は、例えば、ホルミル基、前記「Ｃ１～Ｃ６アルキル基」が結合したＣ２～Ｃ７アルキルカルボニル基、前記「Ｃ２～Ｃ６アルケニル基」が結合したＣ３～Ｃ７アルケニルカルボニル基、前記「Ｃ２～Ｃ６アルキニル基」が結合したＣ３～Ｃ７アルキニルカルボニル基、前記「アリール基」が結合したアリールカルボニル基、前記「Ｃ１～Ｃ６アルコキシ基」が結合したＣ２～Ｃ７アルコキシカルボニル基、置換されていてもよいアミノ基が結合したアミノカルボニル基である。
　アミノ基に置換する置換基としては例えば、Ｃ１～Ｃ６アルキル基、Ｃ３～Ｃ７シクロアルキル基、Ｃ１～Ｃ６アルコキシ基、アシル基、及びアリール基が挙げられる。
　Ｃ１～Ｃ６アルキル基が置換したアミノ基としては例えば、メチルアミノ基、エチルアミノ基等のＣ１～Ｃ６アルキル基が結合したアミノ基であり、好適には、メチルアミノ基である。
　Ｃ３～Ｃ７シクロアルキル基が置換したアミノ基としては例えば、シクロヘキシルアミノ基、シクロブチルアミノ基、シクロプロピルアミノ基等のＣ３～Ｃ７シクロアルキル基が結合したアミノ基であり、好適には、シクロプロピルアミノ基である。
　Ｃ１～Ｃ６アルコキシ基が置換したアミノ基としては例えば、メトキシアミノ基、エトキシアミノ基、プロポキシアミノ基等のアルコキシ基が結合したアミノ基であり、好適にはメトキシアミノ基である。
　アシル基が置換したアミノ基としては例えば、アセチルアミノ基、メトキシカルボニルアミノ基、フェノキシカルボニルアミノ基等のアシル基が結合したアミノ基である。好適にはアセチルアミノ基である。
　アリール基が置換したアミノ基としては例えば、フェニルアミノ基、ナフチルアミノ基等のアリール基が結合したアミノ基である。好適にはフェニルアミノ基である。
　本実施形態に係るキノキサリルイソキノリン化合物は下記式（Ｉ）で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
　式中、Ｒ１、Ｒ２は各々独立して、水素原子、置換されていてもよいＣ１～Ｃ６アルキル基、置換されていてもよいアリール基、又は置換されていてもよいヘテロアリール基であり、又はＲ１、Ｒ２は、それらが結合している炭素原子と一緒になって、置換されていてもよいＣ３～Ｃ７シクロアルキル基を形成し、Ｒ３、Ｒ４は各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、置換されていてもよいＣ１～Ｃ６アルキル基、置換されていてもよいＣ２～Ｃ６アルケニル基、又は置換されていてもよいＣ２～Ｃ６アルキニル基であり、Ｘは、ハロゲン原子、置換されていてもよいＣ１～Ｃ６アルキル基、置換されていてもよいＣ２～Ｃ６アルケニル基、置換されていてもよいＣ２～Ｃ６アルキニル基、置換されていてもよいアリール基、置換されていてもよいヘテロアリール基、置換されていてもよいＣ１～Ｃ６アルコキシ基、置換されていてもよいアミノ基、アシル基、シアノ基であり、ｎは、０から４の整数であり、Ｙは、ハロゲン原子、又は置換されていてもよいＣ１～Ｃ６アルキル基であり、ｍは、０から５の整数を表す。
　式（Ｉ）で表されるキノキサリルイソキノリン化合物は、例えば、硫酸塩、塩酸塩、硝酸塩、リン酸塩等のような塩にすることができる。これらの塩は、農薬として使用できる限り、本発明に包含される。
　式（Ｉ）で表されるキノキサリルイソキノリン化合物及びその塩は、溶媒和物にすることができ、これらの溶媒和物も、本発明に包含される。溶媒和物としては、好適には、水和物である。
　式（Ｉ）で表されるキノキサリルイソキノリン化合物は、不斉原子を含むことがある。不斉原子に由来する異性体のいずれもが本発明に包含される。この際の異性体比は、単独または任意の割合の混合比であり、特に限定されることはない。
　式（Ｉ）で表されるキノキサリルイソキノリン化合物の代表的な化合物を以下に例示するが、本発明はこれらの化合物に限定されるものではない。
　以下の表において、「Ｍｅ」はメチル基を、「Ｅｔ」はエチル基を、「Ｐｒ」はプロピル基（ｎ－プロピル基）を、「Ｂｕ」はブチル基を、「Ｐｅｎ」はペンチル基を、「ｉＰｒ」はイソプロピル基（ｉ－プロピル基）を、「ｉＢｕ」はイソブチル基（ｉ－ブチル基）を、「ｃＨｅｘＣＨ２」はシクロヘキシルメチル基を、「Ｂｎ」はベンジル基を、「ＣＦ３」はトリフルオロメチル基を、「ＣｌＣＨ２」はクロロメチル基を、「Ｆ」はフッ素原子を、「Ｃｌ」は塩素原子を、「Ｂｒ」は臭素原子を、「Ｉ」はヨウ素原子を、それぞれ示す。「Ｘｎ」において「Ｈ」はｎ＝０を、「Ｙｍ」において「Ｈ」はｍ＝０を、それぞれ示す。「Ｘｎ」において「５，６－Ｆ２」のような表現は、ｎが２であり、５，６は置換位置、即ち５位及び６位にフッ素原子が置換することを示す。同様に「Ｆ３」はｎが３である３置換、「Ｆ４」はｎが４である４置換をそれぞれ示し、他の記載も同様である。
　以下では、下記式（Ｉ）で表される化合物を第１表（１）から第１表（７）に例示する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000013
　式（Ｉ）で表されるキノキサリルイソキノリン化合物は、例えば、以下に記載するＡ法により製造することができる。
（Ａ法）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
　上記式（II）、及び（III）におけるＲ１～Ｒ４、Ｘ、Ｙ、ｎ及びｍは、前記式（Ｉ）におけるＲ１～Ｒ４、Ｘ、Ｙ、ｎ及びｍとそれぞれ同義であり、好適な態様も同様である。
　Ａ法は、式（II）で表されるニトリル化合物と、式（III）で表されるアルコール化合物とを、溶媒中あるいは非溶媒中、酸の存在下で反応させることにより、式（Ｉ）で表される化合物を製造する方法である。
　用いられる化合物（III）の量は、化合物（II）１モルに対し、通常、１モル～６モルであり、好適には、１モル～３モルである。
　Ａ法で用いられる酸は、通常のリッター反応において酸として使用されるものであれば特に制限はない。例えば、硫酸、ギ酸、リン酸、過塩素酸のような無機酸；ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸のようなスルホン酸；又は、四塩化錫、トリフルオロホウ酸のようなルイス酸等を挙げることができる。好適には、無機酸又はスルホン酸であり、更に好適には、硫酸又はトリフルオロメタンスルホン酸である。
　用いられる酸の量は、化合物（II）１モルに対し、通常、１モル～２０モルであり、好適には、１モル～１５モルである。
　Ａ法で溶媒を用いる場合、用いられる溶媒は、反応を阻害しないものであれば特に制限はない。例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン等の炭化水素溶剤；ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、テトラクロロエタン等のハロゲン化炭化水素溶剤；ジオキサン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、エチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル溶剤等を挙げることができる。好適には、炭化水素溶剤、又は、ハロゲン化炭化水素溶剤であり、更に好適には、ベンゼン又はジクロロエタンである。
　反応温度は、原料化合物、反応試薬、溶媒等により異なるが、通常、－２０℃～１００℃であり、好適には、０℃～８０℃である。
　反応時間は、原料化合物、反応試薬、溶媒、反応温度等により異なるが、通常、１５分間～１２０時間であり、好適には、３０分間～７２時間である。
　Ａ法の出発原料である３－キノキサリンカルボニトリル化合物（II）は、公知化合物を用いてもよく、又は公知の方法｛例えば、テトラヘドロン　Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ，６２巻４７０５頁（２００６年）や、ヨーロピアン・ジャーナル・オブ・オーガニック・ケミストリー　Ｅ．Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，４３６頁（２０１４年）等に記載された方法｝に準じて製造することができる。
　Ａ法に使用されるアルコール化合物（III）は、公知化合物を用いてもよく、又は公知の方法｛例えば、テトラヘドロン　Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ，５５巻４５９５頁（１９９９年）等に記載された方法｝に準じて製造することができる。
　上記Ａ法においては、各反応終了後、各反応の目的化合物は、常法に従って反応混合物から採取することができる。例えば、反応混合物を適宜中和し、又、不溶物が存在する場合には濾過により除去した後、水と、酢酸エチルのような水と混和しない有機溶媒とを加え、水洗後、目的化合物を含む有機層を分離し、無水硫酸マグネシウム等で乾燥後、溶剤を留去することによって得られる。
　得られた目的化合物は、必要ならば、常法、例えば、再結晶、再沈殿、クロマトグラフィー等によって更に精製できる。
　式（Ｉ）で表されるキノキサリルイソキノリン化合物の塩を製造する工程は、各法で製造した式（Ｉ）で表されるキノキサリルイソキノリン化合物を含む反応混合物の抽出濃縮物、又は、式（Ｉ）で表されるキノキサリルイソキノリン化合物を適当な溶媒に溶解させた液に、酸を加えることによって行われる。
　塩を製造する工程に使用される酸としては、フッ化水素酸、塩酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸等のハロゲン化水素酸、硝酸、過塩素酸、硫酸、リン酸等の無機酸；メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、エタンスルホン酸等の低級アルキルスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ－トルエンスルホン酸等のアリールスルホン酸、コハク酸、シュウ酸等の有機酸塩；サッカリン等の有機酸アミド化合物等を挙げることができる。
　酸は、通常、１当量～１０当量用いられ、好適には、１当量～５当量である。
　反応に使用される溶媒は、本反応を阻害しない限り特に制限はない。好適には、エーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジオキサン等のエーテル類、メタノール、エタノール等のアルコール類等を挙げることができる。
　反応温度は、－２０℃～５０℃であり、好適には、－１０℃～３０℃である。
　反応時間は、用いられる溶媒の種類、温度等により異なるが、通常、１０分間～１時間である。
　生成した塩は、常法によって単離される。すなわち、結晶として析出する場合には、濾取によって結晶として単離され、水溶性の場合には、有機溶媒と水との分液によって水溶液として単離される。
　式（Ｉ）で表されるキノキサリルイソキノリン化合物又はその塩は、農園芸用殺菌剤の有効成分として有用である。すなわち、式（Ｉ）で表されるキノキサリルイソキノリン化合物又はその塩は、農園芸用殺菌剤の有効成分として優れた効果を有するものである。
　式（Ｉ）で表されるキノキサリルイソキノリン化合物又はその塩を用いて防除できる植物病害としては、例えば、イネのいもち病（Pyricularia oryzae）、紋枯病（Thanatephorus cucumeris）、ごま葉枯病（Cochliobolus miyabeanus）、馬鹿苗病（Gibberella fujikuroi）、苗立枯病（Pythium spp.、Fusarium spp.、Trichoderma spp.、Rhizopus spp.、Rhizoctonia solani等）、稲こうじ病（Claviceps virens）、黒穂病（Tilletia barelayana）；ムギ類のうどんこ病（Erysiphe graminis f.sp.hordei; f.sp.tritici）、さび病（Puccinia striiformis； Puccinia graminis、Puccinia recondita、Puccinia hordei）、斑葉病（Pyrenophora graminea）、網斑病（Pyrenophora teres）、赤かび病（Fusarium graminearum、Fusarium culmorum、Fusarium avenaceum、Microdochium nivale）、雪腐病（Typhula incarnata、Typhula ishikariensis、Micronectriella nivalis）、裸黒穂病（Ustilago nuda、Ustilago tritici、Ustilago nigra、Ustilago avenae）、なまぐさ黒穂病（Tilletia caries、Tilletia pancicii）、眼紋病（Pseudocercosporella herpotrichoides）、株腐病（Rhizoctonia cerealis）、雲形病（Rhynchosporium secalis）、葉枯病（Septoria tritici）、ふ枯病（Leptosphaeria nodorum）、苗立枯病（Fusarium spp.、Pythium ｓｐｐ.、Rhizoctonia ｓｐｐ.、Septoria nodorum、Pyrenophora spp.）、立枯病（Gaeumannomyces graminis）、炭疽病（Colletotrichum gramaminicola）、麦角病（Claviceps purpurea）、斑点病（Cochliobolus sativus）；トウモロコシの赤かび病（Fusarium graminearum等）、苗立枯病（Fusarium avenaceum、 Penicillium spp、Pythium spp.、Rhizoctonia spp）、さび病（Puccinia sorghi）、ごま葉枯病（Cochliobolus heterostrophus）、黒穂病（Ustilago maydis）、炭疽病（Colletotrichum gramaminicola）、北方斑点病（Cochliobolus carbonum）；
　ブドウのべと病（Plasmopora viticola）、さび病（Phakopsora ampelopsidis）、うどんこ病（Uncinula necator）、黒とう病（Elsinoe ampelina）、晩腐病（Glomerella cingulata）、黒腐病（Guignardia bidwellii）、つる割病（Phomopsis viticola）、すす点病（Zygophiala jamaicensis）、灰色かび病（Botrytis cinerea）、芽枯病（Diaporthe medusaea)、紫門羽病(Helicobasidium mompa）、白紋羽病（Rosellinia necatrix）；リンゴのうどんこ病（Podosphaera leucotricha）、黒星病（Venturia inaequalis）、斑点落葉病（Alternaria alternata（アップル pathotype））、赤星病（Gymnosporangium yamadae）、モニリア病（Monillia mali）、腐らん病（Valsa ceratosperma）、輪紋病（Botryosphaeria berengeriana）、炭疽病（Colletotrichum acutatum）、すす点病（Zygophiala jamaicensis）、すす斑病（Gloeodes pomigena）、黒点病（Mycosphaerella pomi）、紫紋羽病（Helicobasidium mompa）、白紋羽病（Rosellinia necatrix）、胴枯病（Phomopsis mali、Diaporthe tanakae）、褐斑病（Diplocarpon mali）；ナシの黒斑病（Alternaria alternate(Japanese pear pathotype））、黒星病（Venturia nashicola）、赤星病（Gymnosporangium haraeanum）、輪紋病（Physalospora piricola）、胴枯病（Diaporthe medusaea、Diaporthe eres）、セイヨウナシの疫病（Phytophthora cactorum）；モモの黒星病（Cladosporium carpophilum）、フォモプシス腐敗病（Phomopsis sp.）、疫病（Phytophthora sp.）、炭疽病（Gloeosporium laeticolor）；オウトウの炭疽病（Glomerella cingulata）、幼果菌核病（Monilinia kusanoi）、灰星病（Monilinia fructicola）；カキの炭疽病（Gloeosporium kaki）、落葉病（Cercospora kaki; Mycosphaerella nawae）、うどんこ病（Phyllactinia kakikora）；カンキツの黒点病（Diaporthe citri）、緑かび病（Penicillium digitatum）、青かび病（Penicillium italicum）、そうか病（Elsinoe fawcettii）；
　トマト、キュウリ、豆類、イチゴ、ジャガイモ、キャベツ、ナス、レタス等の灰色かび病（Botrytis cinerea）；トマト、キュウリ、豆類、イチゴ、ジャガイモ、ナタネ、キャベツ、ナス、レタス等の菌核病（Sclerotinia sclerotiorum）；トマト、キュウリ、豆類、ダイコン、スイカ、ナス、ナタネ、ピーマン、ホウレンソウ、テンサイ等各種野菜の苗立枯病（Rhizoctonia spp.、Pythium spp.、Fusarium spp.、Phythophthora spp.、Sclerotinia sclerotiorum等）；ウリ類のべと病（Pseudoperonospora cubensis）、うどんこ病（Sphaerotheca fuliginea）、炭疽病（Colletotrichum lagenarium）、つる枯病（Mycosphaerella melonis）、つる割病（Fusarium oxysporum）、疫病（Phytophthora parasitica、Phytophthora melonis、Phytophthora nicotianae、Phytophthora drechsleri、Phytophthora capsici等）；トマトの輪紋病（Alternaria solani）、葉かび病（Cladosporium fulvam）、疫病（Phytophthora infestans）、萎凋病（Fusarium oxysporum）、根腐病（Pythium myriotylum、Pythium dissotocum）、炭疽病（Colletotrichum phomoides）；ナスのうどんこ病（Sphaerotheca fuliginea等）、すすかび病（Mycovellosiella nattrassii）、疫病（Phytophthora infestans）、褐色腐敗病（Phytophthora capsici）；ナタネの黒斑病（Alternaria brassicae）、アブラナ科野菜の黒斑病（Alternaria brassicae等）、白斑病（Cercosporella brassicae）、根朽病（Leptospheria maculans）、根こぶ病（Plasmodiophora brassicae）、べと病（Peronospora brassicae）；キャベツの株腐病（Rhizoctonia solani）、萎黄病（Fusarium oxysporum）；ハクサイの尻腐病（Rhizoctonia solani）、黄化病（Verticillium dahlie）；ネギのさび病（Puccinia allii）、黒斑病（Alternaria porri）、白絹病（Sclerotium rolfsii. Sclerotium rolfsii）、白色疫病（Phytophthora porri）；ダイズの紫斑病（Cercospora kikuchii）、黒とう病（Elsinoe glycinnes）、黒点病（Diaporthe phaseololum）、リゾクトニア根腐病（Rhizoctonia solani）、茎疫病（Phytophthora megasperma）、べと病（Peronospora manshurica）、さび病（Phakopsora pachyrhizi）、炭疽病（Colletotrichum truncatum）、；インゲンの炭疽病（Colletotrichum lindemuthianum）；ラッカセイの黒渋病（Mycosphaerella personatum）、褐斑病（Cercospora arachidicola）；エンドウのうどんこ病（Erysiphe pisi）、べと病（Peronospora pisi）；ソラマメのべと病（Peronospora viciae）、疫病（Phytophthora nicotianae）；ジャガイモの夏疫病（Alternaria solani）、黒あざ病（Rhizoctonia solani）、疫病（Phytophthora infestans）、銀か病（Spondylocladium atrovirens）、乾腐病（Fusarium oxysporum、Fusarium solani）、粉状そうか病（Spongospora subterranea）；テンサイの褐斑病（Cercospora beticola）、べと病（Peronospora schachtii）、黒根病（Aphanomyces cochioides）、じゃのめ病（Phoma batae）；ニンジンの黒葉枯病（Alternaria dauci）；イチゴのうどんこ病（Sphaerotheca humuli）、疫病（Phytophthora nicotianae）、炭疽病（Gromerella cingulata）、果実腐敗病（Pythium ultimum Trow var.ultimum）；
　チャの網もち病（Exobasidium reticulatum）、白星病（Elsinoe leucospila）、炭疽病（Colletotrichum theaesinensis）、輪紋病（Pestalotiopsis longiseta）；タバコの赤星病（Alternaria alternate(Tobacco pathotype)）、うどんこ病（Erysiphe cichoracearum）、炭疽病（Colletotrichum tabacum）、疫病（Phytophthora parasitica）；ワタの立枯病（Fusarium oxysporum）；
　ヒマワリの菌核病（Sclerotinia sclerotiorum）；バラの黒星病（Diplocarpon rosae）、うどんこ病（Sphaerotheca pannosa）、疫病（Phytophthora megasperma）、べと病（Peronospora sparsa）；キクの褐斑病（Septoria chrysanthemi-indici）、白さび病（Puccinia horiana）、疫病（Phytophthora cactorum）；
　シバのブラウンパッチ病（Rhizoctonia solani）、ダラースポット病（Sclerotinia homoeocarpa）、カーブラリア葉枯病（Curvularia geniculata）、さび病（Puccinia zoysiae）、ヘルミントスポリウム葉枯病（Cochliobolus sp.）、雲形病（Rhynchosporium secalis）、立枯病（Gaeumannomyces graminis）、炭疽病（Colletotrichum graminicola）、雪腐褐色小粒菌核病（Typhula incarnata）、雪腐黒色小粒菌核病（Typhula ishikariensis）、雪腐大粒菌核病（Sclerotinia borealis）、フェアリーリング（Marasmius oreades等）、ピシウム病（Pythium aphanidermatum等）、いもち病（Pyricularia grisea）等が挙げられるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
　式（Ｉ）で表されるキノキサリルイソキノリン化合物又はその塩は、特に、イネいもち病、トマト灰色かび病等の各種病害に対して、優れた防除効果を示す。
　式（Ｉ）で表されるキノキサリルイソキノリン化合物又はその塩を有効成分として含有する農園芸用殺菌剤とは、式（Ｉ）で表されるキノキサリルイソキノリン化合物又はその塩を、従来の農薬製剤の場合と同様に、補助剤と共に、乳剤、粉剤、水和剤、液剤、粒剤、懸濁製剤等の種々の形態に製剤化したものを指すが、式（Ｉ）で表されるキノキサリルイソキノリン化合物又はその塩をそのまま使用する態様も本発明の農園芸用殺菌剤に含まれる。
　製剤化された農園芸用殺菌剤は、そのまま使用するか、又は水等の希釈剤で所定濃度に希釈して使用することができる。
　式（Ｉ）で表されるキノキサリルイソキノリン化合物又はその塩を製剤化する際に使用される補助剤としては、担体、乳化剤、懸濁剤、分散剤、展着剤、浸透剤、湿潤剤、増粘剤、安定剤等が挙げられる。これらの補助剤は、必要に応じて、適宜添加することができる。
　担体は、固体担体と液体担体に分けられる。固体担体としては、澱粉、砂糖、セルロース粉、シクロデキストリン、活性炭、大豆粉、小麦粉、籾ガラ粉、木粉、魚粉、粉乳等の動植物性粉末；タルク、カオリン、ベントナイト、有機ベントナイト、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、重炭酸ナトリウム、ゼオライト、珪藻土、ホワイトカーボン、クレー、アルミナ、シリカ、硫黄粉末等の鉱物性粉末等が挙げられる。これらの固体担体は、１種単独でも、２種以上を適当な割合で混合して使用することもできる。
　液体担体としては、水；大豆油、棉実油、トウモロコシ油等の動植物油；エチルアルコール、エチレングリコール等のアルコール溶剤；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン溶剤；ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル溶剤；ケロシン、灯油、流動パラフィン、キシレン、トリメチルベンゼン、テトラメチルベンゼン、シクロヘキサン、ソルベントナフサ等の脂肪族／芳香族炭化水素溶剤；クロロホルム、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素溶剤；ジメチルホルムアミド、Ｎ－メチルピロリドン等の酸アミド溶剤；酢酸エチルエステル、脂肪酸のグリセリンエステル等のエステル溶剤；アセトニトリル等のニトリル溶剤；ジメチルスルホキシド等の含硫化合物溶剤等が挙げられる。これらの液体担体は、１種単独でも、２種以上を適当な割合で混合して使用することもできる。
　乳化剤、懸濁剤、分散剤、展着剤、浸透剤、又は湿潤剤としては、通常、界面活性剤が用いられる。界面活性剤としては、例えば、アルキル硫酸エステル塩、アルキルアリールスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルリン酸エステル塩、リグニンスルホン酸塩、ナフタレンスルホネートホルムアルデヒド重縮合物等の陰イオン界面活性剤、及びポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロポレンブロックコポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル等の非イオン性界面活性剤が挙げられる。これらの界面活性剤は、１種単独でも、２種以上を適当な割合で混合して使用することもできる。
　増粘剤又は安定剤としては、例えば、デキストリン、カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩、ポリカルボン酸高分子化合物、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、リグニンスルホン酸ナトリウム、リグニンスルホン酸カルシウム、ポリアクリル酸ナトリウム、アラビアガム、キサンタンガム、アルギン酸ナトリウム、マンニトール、ソルビトール、ベントナイト系鉱物質、ホワイトカーボン等が挙げられる。
　式（Ｉ）で表されるキノキサリルイソキノリン化合物又はその塩と補助剤との配合質量比は、通常、０．０５：９９．９５～９０：１０であり、好適には、０．２：９９．８～８０：２０である。
　ここでいう「キノキサリルイソキノリン化合物又はその塩の配合質量」は、キノキサリルイソキノリン化合物換算値を意味する。
　対象作物、使用方法、製剤形態、施用量等の違いによって異なるが、式（Ｉ）で表されるキノキサリルイソキノリン化合物又はその塩の製剤中での使用濃度は、茎葉処理の場合、有効成分当たり、キノキサリルイソキノリン化合物換算で、通常、０．１ｐｐｍ～１００００ｐｐｍであり、好適には、１ｐｐｍ～１０００ｐｐｍであり、本発明のキノキサリルイソキノリン化合物又はその塩の使用量は、土壌処理の場合、キノキサリルイソキノリン化合物換算で、通常、１０ｇ／ｈａ～１０００００ｇ／ｈａであり、好適には、１００ｇ／ｈａ～１００００ｇ／ｈａである。
　式（Ｉ）で表されるキノキサリルイソキノリン化合物又はその塩は、必要に応じて他の農薬、例えば、殺虫剤、殺ダニ剤、誘引剤、殺線虫剤、殺菌剤、抗ウイルス剤、除草剤、植物生長調整剤等と混用又は併用することができ、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤及び殺菌剤からなる群から選択される少なくとも１種と混用又は併用することが好ましい。
　殺虫剤としては、例えば、有機リン酸エステル系化合物；カーバメート系化合物；ピレスロイド系化合物；ベンゾイルウレア系化合物；ネオニコチノイド系化合物；ピラゾール系化合物等が挙げられる。
　殺菌剤としては、例えば、ジチオカーバメート系化合物；Ｎ－ハロゲノアルキルチオイミド系化合物；ベンズイミダゾール系化合物；アゾール系化合物；ピリジンアミン系化合物；シアノアセトアミド系化合物；フェニルアミド系化合物；ジカルボキシイミド系化合物；銅系化合物；イソキサゾール系化合物；有機リン系化合物；カルボン酸アニリド系化合物；モルホリン系化合物；イミノクタジン系化合物；メラニン生合成阻害剤；抵抗性誘導剤；硫黄剤、錫剤等が挙げられる。
　以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。実施例において、式（Ｉ）で表されるキノキサリルイソキノリン化合物又はその塩は、総称して「本発明の化合物」ともいう。１Ｈ－ＮＭＲの化学シフト値は、特に記載がない限り、テトラメチルシランを内部基準物質として使用した値である。
〔実施例１（Ａ法）〕
　2-(3,3-dimethyl-3,4-dihydroisoquinolin-1-yl)quinoxaline（化合物番号：４１番）
　２００ｍＬナス型フラスコ中、３－シアノキノキサリン（５００ｍｇ、３.２ｍｍｏｌ）及び２－メチル－３－フェニルプロパン－２－オール（７７５ｍｇ、５.２ｍｍｏｌ）に、氷冷下、濃硫酸（３.５ｍＬ）を滴下し、室温で１時間攪拌し、反応液を氷水に空け、酢酸エチルで洗浄した水層を炭酸水素ナトリウム水でアルカリ性とし、酢酸エチルで抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、ろ過及び濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトにより精製し、目的物である本発明の化合物（化合物番号：４１番）（６８４ｍｇ）を収率７４％で得た。得られた化合物の性状及び１Ｈ－ＮＭＲの化学シフト値を以下に示す。
　性状：ガム状。
　1H-NMR (CDCl3) δ: 9.42 (1H, s), 8.23-8.15 (2H, m), 7.84-7.82 (2H, m), 7.64 (1H, dd, J= 7.6, 0.9 Hz), 7.44 (1H, td, J= 7.5, 1.3 Hz), 7.31 (1H, dd, J= 7.6, 1.2 Hz), 7.27 (1H, d, J= 7.3 Hz), 2.90 (2H, s), 1.39 (6H, s).
　実施例１と同様にして、下記第２表に示す本発明の化合物を合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000015
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000016
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000017
［製剤例１]
（粉剤）
　実施例１で得られた化合物（１．０質量部）、ドリレスＡ（アルキルエーテルリン酸エステル、三井化学アグロ株式会社製、０．４質量部）、カープレックス８０－Ｄ（ホワイトカーボン、エボニック・ジャパン株式会社製、１．５質量部）、炭酸カルシウム（足立石灰株式会社製、０．５質量部）及び啓和クレー風ヒ（啓和炉材株式会社製、３２．１質量部）を混合した後、得られた混合物をサンプルミルＫＩＩ－１型（ハンマーミル、不二パウダル株式会社製）で粉砕した。得られた粉砕物に、該粉砕物の質量に対して１．５倍量のＤＬクレー啓和（啓和炉材株式会社製）を加えて混合し、粉剤ＤＬ（Ｌｏｗ　Ｄｒｉｆｔ　Ｄｕｓｔ）を得た。
[製剤例２]
（乳剤）
　実施例１で得られた化合物（１０質量部）を、キシレン（和光純薬工業株式会社製、４０質量部）とＤＭＳＯ（和光純薬工業株式会社製、２５質量部）との混合溶液に溶解した。得られた溶液に、ＰａｒａｃｏｌＫＰＳ（アニオン界面活性剤とノニオン界面活性剤との混合物、日本乳化剤株式会社製、２５質量部）を添加して混合し、乳剤を得た。
[製剤例３]
（水和剤）
　実施例１で得られた化合物（１質量部）、カープレックス８０－Ｄ（１０質量部）、ゴーセノールＧＬ－０５Ｓ（ポリビニルアルコール、日本合成化学工業株式会社製、２質量部）、ネオゲンパウダー（直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、第一工業製薬株式会社製、５質量部）、ラヂオライト＃２００（焼成珪藻土、昭和化学工業株式会社製、１０質量部）及びＨ微粉（カオリナイトクレー、啓和炉材株式会社製、７２質量部）を充分に混合した後、得られた混合物をサンプルミルＫＩＩ－１型で粉砕し、水和剤を得た。
[製剤例４]
（粒剤）
　実施例１で得られた化合物（２質量部）、トリポリリン酸ナトリウム（三井化学株式会社製、２質量部）、アミコールＮＯ．１（デキストリン、日澱化学株式会社製、１．５質量部）、ベントナイト（株式会社ホージュン製、２５質量部）及びカルフィン６００（炭酸カルシウム、足立石灰株式会社製、６９．５質量部）を混合した後、得られた混合物を、ドームグラン（不二パウダル株式会社製、スクリーン０．９ｍｍψ）を用いて押し出し造粒した。得られた造粒物を棚型乾燥機（タバイ株式会社製、ＰＥＲＦＥＣＴ　ＯＶＥＮ　ＰＳ－２２２型、６０℃）にて乾燥した後、６００μｍ～１１８０μｍに篩分して、粒剤を得た。
［試験例１］
（イネいもち病防除試験）
　第３～４葉期のポット栽培供試植物（イネ：幸風）に、上記表１に示す本発明の化合物を２５０ｐｐｍ含有する散布液をスプレーガンで均一に散布した。散布当日に、病原菌胞子懸濁液を噴霧接種し、２３～２５℃の接種室及び２０～２５℃の温室に入れ、発病を促した。接種６日後の発病調査の結果に基づいて、防除価を算出した。本試験は、２連制で行った。
　発病調査：発病面積率を調査し、区毎に平均発病面積率を算出した。
　防除価：上記に示した平均発病面積率から、下記の計算式を用いて防除価を算出した。
　計算式：防除価＝１００×｛１－（ｎ／Ｎ）｝
　Ｎ＝無処理区の平均発病面積率、ｎ＝各区の平均発病面積率
　上記表１に示す本発明の化合物について、本試験を行った結果、化合物番号１、４１、４２、４３、４４、５０、５３、７４、７５、２４０、２４４、２４５、２４６、２５２、２５８、２５９、２７１、２８２、２８７、２８８、２９４、及び３００の化合物は、防除価が９０以上であった。
[試験例２]
（トマト灰色かび病防除試験）
　第３～４葉期のポット栽培供試植物（トマト：世界一又は大型福寿）に上記表１に示す本発明の化合物を２５０ｐｐｍ含有する散布液をスプレーガンで均一に散布した。散布当日に、病原菌胞子懸濁液を噴霧接種し、２３～２５℃の接種室に入れ、発病を促した。接種２日後の発病調査の結果に基づいて、防除価を算出した。本試験は２連制で行った。
　発病調査：発病面積率を調査し、区毎に平均発病面積率を算出した。
　防除価：上記に示した平均発病面積率から、下記の計算式を用いて防除価を算出した。
　計算式：防除価＝１００×｛１－（ｎ／Ｎ）｝
　Ｎ＝無処理区の平均発病面積率、ｎ＝各区の平均発病面積率
　上記表１に示す本発明の化合物について、本試験を行った結果、化合物番号１、４１、４２、４３、４４、５０、５３、７４、７５、８６、２４０、２４４、２４５、２４６、２５２、２５８、２５９、２７１、２８２、２８７、２８８、２９４、及び３００の化合物は、防除価が９０以上であった。
　本発明のキノキサリルイソキノリン化合物又はその塩は、宿主植物に被害を与えることなく、種々の植物病原菌、例えば、イネいもち病、トマト灰色かび病等に対して卓効を示すことから、該化合物又はその塩を有効成分として含有する農薬は、農園芸用殺菌剤として優れたものである。
　本発明のキノキサリルイソキノリン化合物又はその塩が優れた効力を発揮する植物病害のスペクトラムは、これらに限定されない。

Claims (10)

  1. 　下記式（１）：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    （式中、Ｒ１、Ｒ２は各々独立して、水素原子、置換されていてもよいＣ１～Ｃ６アルキル基、置換されていてもよいアリール基、又は置換されていてもよいヘテロアリール基であり、又はＲ１、Ｒ２は、それらが結合している炭素原子と一緒になって、置換されていてもよいＣ３～Ｃ７シクロアルキル基を形成し、Ｒ３、Ｒ４は各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、置換されていてもよいＣ１～Ｃ６アルキル基、置換されていてもよいＣ２～Ｃ６アルケニル基、又は置換されていてもよいＣ２～Ｃ６アルキニル基であり、Ｘは、ハロゲン原子、置換されていてもよいＣ１～Ｃ６アルキル基、置換されていてもよいＣ２～Ｃ６アルケニル基、置換されていてもよいＣ２～Ｃ６アルキニル基、置換されていてもよいアリール基、置換されていてもよいヘテロアリール基、置換されていてもよいＣ１～Ｃ６アルコキシ基、置換されていてもよいアミノ基、アシル基、シアノ基であり、ｎは、０から４の整数であり、Ｙは、ハロゲン原子、又は置換されていてもよいＣ１～Ｃ６アルキル基であり、ｍは、０から５の整数を表す。）で表されるキノキサリルイソキノリン化合物又はその塩。
  2. 　前記式（Ｉ）におけるＲ１及びＲ２が各々独立して、水素原子、又は置換されていてもよいＣ１～Ｃ６アルキル基である、請求項１に記載のキノキサリルイソキノリン化合物又はその塩。
  3. 　前記式（Ｉ）におけるＲ１及びＲ２が共にメチル基である請求項１に記載のキノキサリルイソキノリン化合物又はその塩。
  4. 　前記式（Ｉ）におけるＲ３及びＲ４が各々独立して、水素原子、フッ素原子、又は置換されていてもよいＣ１～Ｃ６アルキル基である請求項１～３のいずれか１項に記載のキノキサリルイソキノリン化合物又はその塩。
  5. 　前記式（Ｉ）におけるＲ３及びＲ４が共に水素原子、共にフッ素原子、又は共にメチル基である請求項１～３のいずれか１項に記載のキノキサリルイソキノリン化合物又はその塩。
  6. 　前記式（Ｉ）におけるｎが１であって、Ｘがハロゲン原子、又は置換されていてもよいＣ１～Ｃ６アルキル基であるか、ｎが０である請求項１～５のいずれか１項に記載のキノキサリルイソキノリン化合物又はその塩。
  7. 　前記式（Ｉ）におけるｎが１であって、Ｘが塩素原子、フッ素原子又はメチル基であるか、ｎが０である請求項１～５のいずれか１項に記載のキノキサリルイソキノリン化合物又はその塩。
  8. 　前記式（Ｉ）におけるｍが１又は２であって、Ｙがハロゲン原子、又は置換されていてもよいＣ１～Ｃ６アルキル基であるか、ｍが０である請求項１～７のいずれか１項に記載のキノキサリルイソキノリン化合物又はその塩。
  9. 　前記式（Ｉ）におけるｍが１又は２であって、Ｙが塩素原子、フッ素原子又はメチル基であるか、ｍが０である請求項１～７のいずれか１項に記載のキノキサリルイソキノリン化合物又はその塩。
  10. 　請求項１～９のいずれか１項に記載のキノキサリルイソキノリン化合物又はその塩を有効成分として含有する農園芸用殺菌剤。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018116072A1 (en) 2016-12-20 2018-06-28 Pi Industries Ltd. Heterocyclic compounds
WO2022223376A1 (en) 2021-04-20 2022-10-27 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal quinoline/quinoxaline isoquinoline derivatives

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002338552A (ja) * 2001-05-15 2002-11-27 Takeda Chem Ind Ltd キノキサリン系化合物および工業用殺菌組成物
JP2004161699A (ja) * 2002-11-14 2004-06-10 Japan Enviro Chemicals Ltd キノキサリン系化合物またはその塩、および、工業用殺菌組成物
JP2004346016A (ja) * 2003-05-22 2004-12-09 Otsuka Chemical Co Ltd トリフルオロメチルキノキサリン化合物、その製造方法、及び有害生物防除剤
WO2005070917A1 (ja) * 2004-01-23 2005-08-04 Sankyo Agro Company, Limited ３－（ジヒドロ（テトラヒドロ）イソキノリン－１－イル）キノリン化合物
WO2007011022A1 (ja) * 2005-07-22 2007-01-25 Sankyo Agro Company, Limited ３－（イソキノリン－１－イル）キノリン誘導体
JP2007537172A (ja) * 2004-05-12 2007-12-20 バイエル・クロップサイエンス・アーゲー キノキサリン−２−オン誘導体、該誘導体を含む農作物保護剤、並びにそれらの製法及び使用

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002338552A (ja) * 2001-05-15 2002-11-27 Takeda Chem Ind Ltd キノキサリン系化合物および工業用殺菌組成物
JP2004161699A (ja) * 2002-11-14 2004-06-10 Japan Enviro Chemicals Ltd キノキサリン系化合物またはその塩、および、工業用殺菌組成物
JP2004346016A (ja) * 2003-05-22 2004-12-09 Otsuka Chemical Co Ltd トリフルオロメチルキノキサリン化合物、その製造方法、及び有害生物防除剤
WO2005070917A1 (ja) * 2004-01-23 2005-08-04 Sankyo Agro Company, Limited ３－（ジヒドロ（テトラヒドロ）イソキノリン－１－イル）キノリン化合物
JP2007537172A (ja) * 2004-05-12 2007-12-20 バイエル・クロップサイエンス・アーゲー キノキサリン−２−オン誘導体、該誘導体を含む農作物保護剤、並びにそれらの製法及び使用
WO2007011022A1 (ja) * 2005-07-22 2007-01-25 Sankyo Agro Company, Limited ３－（イソキノリン－１－イル）キノリン誘導体

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018116072A1 (en) 2016-12-20 2018-06-28 Pi Industries Ltd. Heterocyclic compounds
WO2022223376A1 (en) 2021-04-20 2022-10-27 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal quinoline/quinoxaline isoquinoline derivatives

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