OA10106A - (Hetero)-aryl-alkyl-cetoxim-o-ethers substitues acaricides insecticides et nematocides procede pour leur preparation agents les contenant et leur utilisation en tant qu'agents de lutte antiparaasitaire - Google Patents

(Hetero)-aryl-alkyl-cetoxim-o-ethers substitues acaricides insecticides et nematocides procede pour leur preparation agents les contenant et leur utilisation en tant qu'agents de lutte antiparaasitaire Download PDF

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OA10106A
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Gerhard Salbeck
Uwe Doller
Stefan Schnatterer
Hans-Herbert Schubert
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Hoechst Schering Agrevo Gmbh
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Description

1 0 i 0iÜ6
(HETERO) -ARYL-ALKYL-CETOXIM-O-ETHERS SUBSTITUESACARICIDES, INSECTICIDES ET NEMATOCIDES, PROCEDE POURLEUR PREPARATION, AGENTS LES CONTENANT ET LEURUTILISATION EN TANT QU'AGENTS DE LUTTE ΑΝΤΙ PARASITAI RE L'invention concerne de nouveaux (hétéro)-aryl- alkylcétoxim-O-éthers, un procédé pour leur préparation,des agents les contenant et leur utilisation peur lalutte contre les parasites, notamment les insectes, lesacariens et les nématodes.
Les oximéthers et leur utilisation en tant qu'agents de lutte contre les parasites sont déjà enpartie connus [G. Holan et coll., Recent Advances in theChemistry of Insect Control II, p. 114 et suivantesCambridge 1990 ; T.G. Cullen et coll. ACS Symp. Ser. 335(1987) 173 ; M. J. Bull et coll., Pestic. Sci. 11 (1980)349 ; WO-A-84/01772].
Les oximéthers hétéroaromatiques ayant des propriétés insecticides sont connus par les documentsEP-A-4754 et EP-A-24888. Mais ils ont en partie uneefficacité insuffisante.
On a trouvé de nouveaux oxim-O-éthers ayant des propriétés avantageuses de lutte contre les parasites,notamment insecticides, acaricides et/ou nematocides. L'invention concerne donc des composés deformule I et leurs sels,
R r dans laquelle I. Ar1 et Ar2 sont identiques ou différents et (I) 2 010106 représentent aryle en (Cs-C12) ou hétéoraryle avecjusqu'à 10 atomes de C ou sont définis comme dans I.a) et portent jusqu'à 5substituants identiques ou différents de la série I. alkyle en (Cx-C6) , 2 . alcényle en (C2-Cg) , 3. alcynyle en (C2-Cg) , 4. cycloalkyle en (C3-C8) , éventuellementsubstitué par jusqu'à 6 radicaux identiques oudifférents de la série halogène et alkyle en(Cy-Ci) ) , 5. halogène, 6. halogénoalkyle en (Ci~C6) , 7 . halogénoalcényle en (C2-Cg) , 8. halogénoalcynyle en (C2-Cg) , 9. alcoxy en (Ch-Cg)-alkyle en (Cx~Cs) , 10. aryle en (C6-C12) t éventuellement substituéjusqu'à trois fois par des radicaux identiquesou différents de la série alkyle en (Ci~C6) ,alcoxy en (Cx~C6) , halogène, halogénoalkyle en(Οχ-Cg) et halogénoalcoxy en (Cx-Cg) , II. hétéroaryle avec jusqu'à 10 atomes de C,éventuellement substitué comme dans I.b) 10., 12. a r y 1 en (Cg-C12) -alkyle en ( C χ - C 4 ) ,éventuellement substitué dans la partie arylecomme dans I.b) 10., 13. hétéroaryl-alkyle en (Cx-C4) avec jusqu'à ICatomes de C dans la partie hétéroaryle et danscelle-ci éventuellement substitué comme dans.I.b) 10., 14 . alcoxy en (Οχ-Cg) , 15. alcényloxy en (C2-Cg) , 16. alcynyloxy en (C2-Cg) , 17. cyclolalkyloxy en (C3~C8) , éventuellementsubstitué comme dans I.b) 4., 18. alcoxy en (Cx-Cg)-alcoxy en (C1-C4) , 3 0IUIÜ6 19 2 0 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 424 3 aryloxy en (Cg-Ci2), éventuellement substituécomme dans I.b) 10., hétéroaryloxy avec jusqu'à 10 atomes de C,éventuellement substitué comme dans I.b) 10.,halogénoalcoxy en (Q-L-C6) , halogénolacényloxy en (C2-Cg) , halogénoalcynyloxy en (C2-Cg) , -O-N=CR'2, où R' représente des radicauxidentiques ou différents de la sériehydrogène, alkyle en (Ci-Cg) , cvcloalkyle en(C3-C8) et aryle en (C6-C12) , alkyl en (Cy-Cg)-amino, di-alkyl en (C^-Cô)-amino, cycloalkyl en (C3~C8) -amino, éventuellementsubstitué comme dans I.b) 4., aryl en (C6-C12) amino, éventuellementsubstitué comme dans I.b) 10., hétéroarylamino avec jusqu'à 10 atomes de C,éventuellement substitué comme dans I.b) 10.,alkyl en (Cy-Cë) -mercapto, aryl en (C6-Ci2) -mercapto, hétércarylmercapto avec jusqu'à 10 atomes deC, alkyl e:n (Ch-Cg)-suif inyle, aryl en (C6-Ci2) -sulfinyle, hétércarylsulfinyle avec jusqu'à 10 atomes deC, alkyl en (Ci—Cg) -sulfonyle, aryl en (Cg-C12)-sulfonyle, hétércarylsulfonyle avec jusqu'à 10 atomes deC, nitro, cyano, cyano-alkyle en (Ci-C6),alcoxy en (Ci~C6)-carbonyle,aryloxy en (C6-C12 )-carbonyle et 4 010106 44. hétéroaryloxycarbonyle avec jusqu'à 10 atomesde C dans la partie hétéroaryle, ou 45. a) deux des substituants représentent méthylènedioxy, b) le groupe méthylènedioxy étant éventuellement substitué par un ou deuxradicaux identiques ou différents de lasérie halogène et alkyle en (C1-C4) ; II. R représente a) alkyle en (Ci-Cë) , b) alcényle en (C2-C6) , c) alcynyle en (C2-Cê) ou d) cycloalkyle en (C3-Cg) , ou e) est défini comme dans II.a)-d) et portejusqu'à 3 substituants identiques oudifférents de la série 1 . halogène, 2 . hydroxy, 3 . alcoxy en (Ci~C6) , 4 . aikyl en (Ci-C6) -mercapto, 5 . alkyl en (Ci~C6)-suif inyle, 6 . aikyl en (Ci~C6)-sulfonyle, 7 . cyano, 8 . nitro et 9. alcoxy en (Ci-Cg) -carbonyle, ou f ) est défini comme dans II.a)-d) et, nombre des atomes d'hydrogène est >5, ceux- partiellement ou entièrement remplacés parhalogène, le nombre d'atomes d'halogène étant >4 ;où l'aryle et 1 ' hétéroaryle définis dans I.a) et b)peuvent aussi être en partie hydrogénés et dans ceux-ci, un ou deux groupes -C.H2- peuvent être remplacés par CO ; III. à la condition que a) dans le cas où R représente méthyle ou méthylesubstitué qui porte 1, 2 ou 3 radicaux identiques ou différents définis comme dans 010106 II.e) 1. ου 3-9, dont au moins un radical esthaloç’ène, et dans le cas où Ar1 représentearyle qui est substitué comme dans I.b) 2 .- 4., 7., 8., 11., 13., 15-44. ou 45.b), ou représente éventuellement hétéroarylesubstitué, Ar2 est défini comme dans I.a) oub) , b) dans le cas où R représente méthyle ou méthyle substitué qui porte 1, 2 ou 3 radicaux identiques ou différents définis comme dansII. e) 1. ou 3-9, dont au moins 1 radical esthalogène, et dans le cas où Ar1 est aryle quiest substitué comme dans I.b) 1., 5., S., 9, 10., 12., 14. ou 45a), Ar2 est défini comme dans I.a) ou b), mais ne représente pas 4-fluoro-3-phénoxyphényle, 3-phénoxyphényle, pentafluorophényle ou 2,6-dihalogéno-phényle ; c) dans le cas où R représente alkyle en(C2-C6) ou est défini comme dans II.b)-f) etdans le cas où Ar1 est défini comme dans I.a),ou représente aryle défini comme dans I.b) ou hétéroaryle défini comme dans I.b) 1-20.ou 24.-45.), Ar2 est défini comme dans I.a etb), mais ne représente pas
ch3 c5h5 6 010106
.0 R ou hydrogène,ou CH2,ou hydrogène, Îentioues ou différents et où Z représente halogène
Q représente O, S, NH R4 représente halogène X représente O ou S, R10, RL1 e: R12 sont ic représentent hydrogène ou sont définis commedans I.b) 1.-45., R13 représente hydrogène, fluor ou méthyle,o vaut 0, 1 ou 2, R6 représente hydrogène, fluor ou alkyle, R'' représente halogénophénoxy, halogénobenzyle,O-CH2-CH=CH2, O-CH2-C=CH ; CH2-CH=CH2 ouCH2-CsCH et R8 représente alcényle ou halogénoalcényle ;dans le cas où R représente alkyle en (C2-Cê) ouest défini comme dans II.b)-f) et dans le cas oùAr1 représente hétéroaryle défini dans I.b) 21.-23, de plus Ar2 peut avoir la significationdéfinie dans I.a et b) ; dans le cas où R représente alkyle en (C2-Cg) ouest défini comme dans II.b)-f) et dans le cas oùAr1 représente hétéroaryle défini dans I.a) eu b),de plus Ar2 peut avoir la significationpentafluorophényle ou 7 010106
où Ri3 et o sont définis comme ci-dessus ; f) dans le cas où R représente alkyle en (C2-Cg) , alcényle en (C2-C6) ou alcynyle en (C2-C6)substitué, défini comme dans II.e) et dans le casoù Ar1 représente aryle défini dans I.a) ou b), deplus Ar2 peut avoir la signification
où R13 et o sont définis comme ci-dessus ; et g) dans le cas où R représente alkyle en (C2-Cg) ou est défini comme dans. II.b)-f) et dans le cas où
Ar1 représente aryle en (Οζ-Οϊ2) substitué, définicomme dans I.b) 21., Ar2 peut représenter en outrepentafluorophényle. L'alkyle, l'alcényle et l'alcynyle peuvent être!linéaires ou ramifiés. Ceci s'applique aussi auxradicaux qui. en dérivent, comme l'alcoxy,1'alkylmercapto, 1'halogénoalkyle et 1'arylalkyle .
On entend par halogénoalkyle, halogénoalcényle ethalogénoalcynyle alkyle, alcényle ou respectivementalcynyle, où un, plusieurs ou tous les atomesd'hydrogène sont remplacés par halogène. Il en va demême pour les radicaux qui en dérivent, tels que1’halogénoalcoxy, 1'halogénoalcényloxy1'halogénoalcynyloxy. 010106 8
Halogène signifie fluor, chlore, brome ou iode, depréférence fluor, chlore ou brome.
Aryle en (Cg-Ci,·?) représente de préférence phényleet les radicaux qui en dérivent comme naphtyle,biphényle et indanyle.
Un radical hétéroaryle avec jusqu'à 10 atomes de Cest un radical aryle de préférence mono- ou bicycLique,dans lequel au moins un CH est remplacé par N et/ou ouau moins deux groupes CH voisins sont remplacés par NH,O et/ou S. Des exemples de tels radicaux sont lethiényle, le benzothiényle, le furyle, le benzofuryïe,le pyrrolyle, 1'imidazolyle, le pyrazolyle, le pyridyle,le pyrazinyle, le pyrimidinyle, le pyridazinyle,l'indolyle, l'cxazolyle, 1'isoxazolyle, le thiazoiyle et1'isothiazolyle ,
Dans la mesure où les composés de formule Ipeuvent former des sels, l'invention concerne aussileurs sels, notamment leurs sels d'addition d'acides.Les acides que l'on peut utiliser pour la formation desels sont des acides inorganiques comme l'acidechlorhydrique, l'acide bromhydrique, l'acide nitrique,l'acide sulfurique, l'acide phosphorique ou des acidesorganiques comme l'acide formique, l'acide acétique,l'acide propionique, l'acide malonique, l'acideoxalique, l'acide fumarique, l'acide adipique, l'acidestéarique, l'acide oléique, l'acide méthanesulfonique,l'acide benzènesulfonique ou l'acide toluènesulfonique.
On préfère des composés de formule I oùAr1 représente phényle, naphtyle, indanyle, benzofuryïe, benzothiényle, 9 010106
comme thiényle ou furanyle ou
comme thiazolyle, qui sont éventuellement substitués comme défini ci-dessus et où X représente O, S ou NR3 et R3 représente hydrogène, alkyle en (Ci-Cg) , alcényle en (C2-C6) , de préférence CH2-CH=CH2,alcynyle en (C2-Cg) , de préférence CH2-CsCH,cycloalkyle en (Cj-Cg) , éventuellement substituépar jusqu'à 6 radicaux identiques ou différents dela série halogène et alkyle en (C3.--C4) ,halogénoalkyle en (Ci-Cg) , halogénoalcényle en (C2-Cg) ,halogénoalcynyle en (C2-Cô) ,alcoxy en (CL-C6) -alkyle en (Ci-Cô) ,aryl en (C6-C12)-alkyle en (CL-Cd) , hétéroaryl-alkyle en (C1-C4) avec jusqu'à ICatomes de C dans la partie hétéroaryle,cvano-alkyle en (Ch-Cg) , alcoxy en (Ci-Cô) -carbonyle,aryl en (Cg-C12) -oxycarbonyle ou 10 Ο ΠΗ 06 hétéroaryloxycarbonyle avec jusqu'à 10 atomes deC, notamment de tels composés de formule I, danslaquelle
Ar1 représente un radical de formule
X est défini comme ci-dessus, p est un nombre entier de 0 à 5, et R1 est identique ou différent et représentehalogène,alkyle en (Ci~C5) ,alcényle en (C2-C6) ,alcynyle en (C2-C6) , cycloalkyle en (C^-Cq), éventuellementsubstitué par jusqu'à 6 radicaux identiques oudifférents de la série halogène et alkyle en(Ci-CJ , halogénoalkyle en (Ci-C6) ,halogénoalcényle en (C2-Cg) ,halogénoalcynyle en (C2-Cg) ,alcoxy en (Ci-C6) -alkyle en (Ci~C<;) , 11 010106 aryle en (C6-Ci2) , éventuellement substituéjusqu'à 3 fois par des radicaux identiques oudifférents de la séries halogène, alkyle en(Ci-C6) , alcoxy en (Ci-C6) , halogénoalkyle en(C] -C6) et halogénoalcoxy en (Ci-Cg) , hétéroaryle avec jusqu'à 10 atomes cLe C,éventuellement substitué comme 1'aryle citéci-dessus, aryl en (C6-Cj2)-alkyle en (C1-C4) ,éventuellement substitué dans Ici partie arylecomme 1'aryle cité ci-dessus, hétéroaryl-alkyle en (C1-C4) avec jusqu'à 10atomes de C dans la partie hétéroaryle etéventuellement substitué à cet endroit comme1'aryle cité ci-dessus, alcoxy en (CfCg) , alcényloxy en (C2-Cg) , alcynvloxy en (C2-C6) , cycloalkyloxy en (Cj-Cg) , alcoxy en (Ci~Cg) -alcoxy en (Ci-C6) , aryloxy en (C6-Ci2) , éventuellement substituécomme 1'aryle cité ci-dessus, hétéroaryloxy avec jusqu'à 10 atomes de C,éventuellement substitué comme 1'aryle citéci-dessus, halogénoalcoxy en (Cp-Cg) , halogénoalcényloxy en (C2~Cg) , halogénoalcynyloxy en (C2-C6) ou -O-N~CR'2, où R' représente des radicauxidentiques ou différents de la sériehydrogène, alkyle en (Ci-Cg) , cycloalkyle en(C3-C8) et aryle en (C6-C12) , ou deux des radicaux pour R1 représententméthylènedioxy éventuellement substitué commedans I.b) 45.b), 12 010106 où R1 représente de préférencealkyle en {Cj.-Cg) ,alcényle en (C2-C6) ,alcynyle en (C2-C6) ,cycloalkyle en (C3-Ce) ,halogène, halogénoalkyle en (Ci~Cg) ,halogénoalcényle en (C2-Cg) ,halogénoalcynyle en (C2-Cg) < aryle en (C6-Ci2) éventuellement substituécomme ci-dessus ou hétéroaryle avec jusqu'à 10atomes de C, alcoxy en (Cq-Cg) ,alcénvloxy en (C2-Cs) ,alcynyloxy en (C2-C6) ,cycloalkyloxy en (C3-C8) , aryloxy en (C6-C12) éventuellement substituécomme ci-dessus ou hétéroaryloxy avec jusqu'à10 atomes de C, alcoxy en (Ci-C6) -alkyle en (Cj-Cg) ,alcoxy en (Ci~Cg) -alcoxy en (Cq-Cg) ,halogénoalcoxy en (Ci-Cë) , halogénolacényloxy en (C2-Cg) ouhalogénoalcynyloxy en (C2-Cg) , ou deux des radicaux R1 représententméthylènedioxy éventuellement substitué commedans I.b) 45 .b), où RL représente notamment halogénoalcoxy en (Ci-Cg) comme OCHF2, OCF3, OCF2CF2H, OCH2CF3 euOCH(CF3)2, alcoxy en (Ci~Cg) , fluor, chlore,brome, alkyle en (Ci-C6) , halogénoalcényloxyen (Cù-Cg) , halogéno-alcynyloxy en (C2-C6) ,halogénoalkyle en (Ci~C6) , halogénolacényle ε.·η(C2-Cg) ou halogénoalcynyle en (C2-C5; .
Les radicaux R1 cités comme préférés se trouvent de préférence en position 4 du radical phényle, en 13 0 1 0 I 0 6 position correspondante à celle-ci d'un cyclehétéroaromatique à six chaînons ou en position analogued'un cycle hétérocyclique à 5 chaînons (cf. ci-dessous),en donnant la préférence aux radicaux Ar1 suivants : ou R représente de préférence alkyle en (Ci~C6) oucycloalkyle en (C3-Cg) qui peuvent être chaquefois partiellement ou entièrement halogèno-substitués, notamment alkyle en (Cd-Cg) , lequelpeut être substitué par jusqu'à trois atomes defluor, comme CF3, CF2H, ou isopropyle oucyclopropyle.
Ar2 représente de préférence A.
4 010106 14 B. a) pentafluorophényle
s
X
15 010106
et où A, B et C sont identiques ou différents etreprésentent N, CH ou C-Hal, Q représente O, S, NH ou CH2, de préférence O ouCH2, R4 représente hydrogène, halogène, O-CH2CH==CH2 ouO-CH2-C^.CH, de préférence hydrogène, 4-F, 3-F,4-C1,
Hal représente halogène, R9 représente hydrogène ou est défini comme R1-m et n sont identiques ou différents et représentent chaque fois 1, 2, 3 ou 4,m+n = 5, R5 représente hydrogène ou est défini comme R1,q, r et s sont identiques ou différents et représentent chaque fois 1, 2 ou 3,q+r + s = 5, R3 est défini comme ci-dessus, R10, R11 et R12 sont définis comme ci-dessus et représentent de préférence CH3, CF3, CN,phényle,CH2-CH=CH2, -CH2-CsCH ou benzyle, R13 représente hydrogène, fluor ou méthyle,o vaut 0, 1 ou 2,
Rb représente hydrogène, fluor ou alkyle en(Ci-C6), 16 010106 R7 représente halogénophénoxy, halogénobenzyle,O-CH2-CH = CH2, O-CH2-C = CH, CH2-CH==CH;î ou-CH2-C=CH et R8 représente alcényle en (C2-C6) ou halogéno-alcényle en (C2-Cé) .
Si Ar2 est défini comme ci-dessus dans A., onpréfère alors des composés où A, B et C ne sont pas toussimultanément N, notamment ceux où seulement un desgroupes A, B ou C représente N. On préfère
où R9 représente alkyle en (Ci-Cê) , notamment méthyle,alcoxy en (C^-Cg) , halogénoalcoxy en (Ci-Cg) ou halogéno-alkyle en (Ci-Cg) .
Parmi les radicaux Ar2 définis ci-dessus dans B.d) , on préfère
35 17 0 1 il 10 6
H C j0
Parmi les radicaux Ar2 définis ci-dessus dans C.,on préfère [ H α I , H ]
H
où X - NR3, O ou S, Q' représente O ou CH; et R11 et R12sono définis comme ci-dessus.
Parmi les radicaux définis ci-dessus dans D., onpréfère ceux où o = 0, notamment ceux où R13 représente1 '-hydrogène .
On préfère plus particulièrement les composés deformule I où les Ar2 sont définis comme ci-dessus dansB. c) , B. d) , C. b), C. c) ou C. d) , ainsi que lescomposés où les Ar1 représentent hétéroaryleéventuellement substitué et R trifluorométhyle ou danslesquels Ar1 représente aryle ou hétéroaryleéventuellement substitué, Ar2 est défini comme ci-dessusdans D. ou E. et R représente trifluorométhyle.
Les oximéthers de formule I peuvent se présenter sous deux formes isomères : la forme "syn" et la forme "anti". "syn" dans ce cas, indépendamment du substituant R, doit désigner l'oximéther dans lequel l'oxygène de 01Ü1Ü6 18 - l'oxime est en position syn par rapport à Ar1aromatique, ou respectivement hétéroaromatique.
syn "ont i " L'invention concerne aussi bien la forme syn quela forme anti, ainsi que les mélanges des deux formes.
En outre, les composés de formule I peuventprésenter un ou plusieurs atomes de carboneasymétriques. Des racémates et des diastéréoisomèrespeuvent apparaître alors. L'invention englobe alorsaussi bien les isomères purs que leurs mélanges. On peutséparer les mélanges de diastéréoisomères selon desméthodes usuelles, par exemple par cristallisationsélective dans des solvants appropriés ou parchromatographie, en les composants. On peut séparer lesracémates selon des méthodes usuelles en lesénantiomères, ainsi par exemple, par formation de selavec un acide optiquement actif, séparation des selsdiastéréoisomères et libération des énantiomères purs àl'aide d'une base. L'invention concerne aussi un procédé pour lapréparation de composés de formule I, qui estcaractérisé en ce qu'on fait réagir
a) un composé de formule II •ou (II) - 19 - 010106
où Ar1 et R sont définis dans la formule I et Mreprésente l'hydrogène ou atome de métal alcalin,dans le Cc.s où M = hydrogène, en présence d'unebase appropriée, avec un composé de formule III X-CH2-Ar2 (III) cù Ar2 est défini comme dans la formule I et Xreprésente un groupe éliminable, ou
b) on fait réagir un composé de formule IV
R
éventuellement en présence d'une base appropriée,avec un composé de formule V ou respectivementavec son sel, comme par exemple son halogénured'hydrogène H2N-O-CH2-Ar2 (V) et on transforme le composé de formule I ainsiobtenu éventuellement en son sel (bibliographie :Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie,Volume 10/4, p. 55 et suivantes, p. 217 etsuivantes, p. 352 et suivantes, volume E 14bpartie 1, pages 287 et suivantes, pages 307 et.suivantes, pages 367 et suivantes).
Dans le cas où selon la variante a) du procédé onpart des oximes (M = hydrogène), on conduit la réactionen présence d'une base appropriée, comme des aminestertiaires, des métaux alcalins, des hydrures de métauxalcalins, des amidures de métaux alcalins, des oxydes demétaux alcalins, des composés organolithiés et 20 Ü1Ü4O6 organomagnésiens, des hydroxydes de métaux alcalins, desbicarbonates de métaux alcalins, des carbonates demétaux alcalins dans un solvant approprié, de préférencepris dans le groupe comprenant les éthers (étherdiéthylique, THF, diméthoxyéthane, dioxanne entreautres), les hydrocarbures aromatiques et nonaromatiques, aussi les hydrocarbures halogénés (toluène,heptane, chlorobenzène entre autres), ainsi que dessolvants aprotiques, dipolaires, comme le DMF, le DMSO,1'acétonitrile, l'acétone, la N-méthylpyrrolidone, à destempératures comprises entre -20 et +150°C. L'alkylationpeut se dérouler aussi sous catalyse de transfert dephases.
Les groupes éliminables appropriés X sont leshalogènes (à l'exception du fluor), OSO2CH3, OSO2CF3, lep-toluènesulfonyloxy ou des sels d'ammonium quaternaire,etc. L'alkylation d'un oximate de métal alcalin isolé(M := atome de métal alcalin) est mise en œuvre dans lesmêmes conditions, la présence d'une base n'est pasnécessaire.
En général, la stéréochimie sur l'oxime ne se perdpas au cours de l’alkylation de l'oxim(ate), c’est-à-dire que l'oxim(ate) "syn" donne l'oximéther "syn”. Cecivaut pour les composés "anti" de façon correspondante.
En outre, on peut synthétiser les oximéthersconformes à l'invention par condensation d'unhydroxyiamine-O~alkyl-aryl2--éther (sel) avec la cétonerespective, éventuellement en présence d'une baseappropriée et d'un solvant approprié à des températurescomprises entre -20 et +150°C (variante b).
En tant que bases conviennent particulièrement lescarboxylates de métaux alcalins, les amines tertiaires,les hydroxydes de métaux alcalins, les carbonates etbicarbonates de métaux alcalins, en tant que solvants(aussi sous forme de mélanges), de préférence les - 21 - 010106 alcools, les hydrocarbures, les hydrocarbures halogèneset non-halogénés (aussi aromatiques), les éthers. Onpeut préparer les hydroxylamine-O-éthers selon le modeopératoire donné dans la littérature (Kaztreiner etcoll., Acta Chim. Hung. 80 (1975) 167) .
On peut synthétiser les cétoximes de formule II (M= hydrogène) selon les procédés de préparation usuels àpartir de la cétone par réaction avec un seld'hydroxylammonium, comme le chlorhydrated'hydroxylamine à des températures comprises entre -20et +150°C, dans un solvant approprié pris dans le groupedes alcools, des hydrocarbures (halogénés) aromatiqueset non aromatiques, des éthers (THF, dioxanne, étherdiéthylique, diméthoxyéthane) , de préférence l'eau,,éventuellement en ajoutant une base appropriée, commedéfinie dans b), (cf. aussi Houben-Wevl, Methoden derorganischen Chemie, Volume 10/4, p. 55 et suivantes ; p.352 et suivantes ; volume E 14b partie 1, pages 287 etsuivantes, pages 307 et suivantes, pages 367 etsuivantes, et R. L. Salvador et coll. J. Med. chem. 15(1972) 646) .
On peut transformer les oximes ou respectivementles mélanges des oximes isomères à l'aide d'acides (deLewis), comme l'éthérate de trifluorure de bore, letétrachlorure de titane, HCl entre autres, selon le modeopératoire donné par la littérature (brevet US 4158015),en la forme thermodynamiquement plus stable . L'affectation de la structure, des oximéthersconformes à l'invention aussi, a été effectuée de façonanalogue à G. J. Karabatsos, N. H. Si, Tetrahedron 23(1967) 1079 et A. 3oder, A. Barabs, tetrahedron 35(1979) 2.33.
Trifluorométhyl- ou respectivement perfluoro- alkylcétones de formule IV.
On peut synthétiser les t.rifluorométhylcétones par différentes voies, comme par exemple décrites dans la 01 Ui06 22 littérature (J.-P. Begue et coll., Tetrahedron 47 (1991) 3207), .-nais de préférence par a) la réaction avec les organo-lithiés et/ou deGrignard M g ou B u L i
,C F 2 . ) CF, .0
'0 R ou //
'V ou (IV) ou
C F3C ou
Ar’L = aromatique, hétéroaromatique (Houben-Weyl, volume 7/2a, p. 548 et suivantes, X.Creary, J. Org. Chem. 52 (1987) 5026) b) ou respectivement par addition dutrifluorobromométhane/zinc sur les aldéhydescorrespondants suivie de l'oxydation (HOE 92/F011)
0H
P y r i ά i n eou 0 W F
NgQC 1
Ou MnO, (IV) c) On peut acyler les aromatiques activés, riches enélectrons selon Friedel-Crafts ou respectivementselon Eouben-Hoesch (avec le trifluoracétonitrile)[Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie,Volume 7/2a, pages 39, 83]. 23
LO ο|ΟiU6
Η τ C F
O O
ou
(A I Cl J
Ar1 ou
CF respectivement (' p _g® CF. respectivement
Alkyl-arylcétones.
On prépare les aIky1(cycloalky1)-Ar1-cét on e s(bibliographie : Houben-Weyl, Methoden der organischenChemie, volume 7/2a) par réaction de a) des composés aryl1-Grignard ou respectivementary l1-lithium avec le dérivé d'acide carboxyliquecorrespondant (X =Li, MgHal)
ou avec les aldéhydes correspondants et oxydation
! Oxyde I ion . I r 0 H---► A r1
:^-0
H 24 0Ι1Π06 c) avec le nitrile respectif et le composéorganométallique correspondant
R
Synthèse des agents d'alkylation de formule III :
On synthétise les agents d'alkylation, er.partie ulier 1 es s u1f ο n a t e s et les halogénure s debenzyle, selon le mode opératoire standard soit à partir'des alcools respectifs par réaction avec un chlorure:(ahydride) d'acide, avec le chlorure de thionyle (X -Cl) avec le bromure d'hydrogène ou le tribromure de:phosphore (X = Br) ou respectivement par halogénat ior.des méthylaromatiques correspondants CHj-Ar2 (X = Br,Ci) (cf. aussi K. Naumann, Synthetic PyrethroicLInsecticides, Chemistry and Patents, Vol. 5, Berlin 1990et la bibliographie citée qui y est citée).
Les matières actives sont bien appropriées, touten étant bien tolérées par les plantes et ayant une:toxicité "favorable" pour les animaux à sang chaud, à lalutte contre les parasites d'origine animale, plusparticulièrement les insectes, les arachnides, leshelminthes, les nématodes et les mollusques, de manièreparticulièrement préférée, à la lutte contre les:insectes et les arachnides que l'on rencontre enagriculture, dans l'élevage, dans les industries:forestières, dans la protection des réserves et des-matériaux ainsi que dans le secteur de l'hygiène. Ils.sont efficaces contre les espèces normalement senssibles;et résistantes, ainsi que contre tous les stades ou les;stades particuliers de développement. Parmi les.parasites cités ci-dessus, on compte les suivants :
De l'ordre des acariens, par exemple Acarus siro,Agras spp. , Orriithodoros spp., Dermanyssus gallinae,Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilusspp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp.,ïxodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptesspp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychusspp., Tetranychus spp., Eotetranychus spp.; Oligonychusspp., Eutetranychus spp.
De l'ordre des isopodes, par exemple Oniscusasellus, Armadium vulgare, Porcellio scaber.
De l'ordre? des diplopodes, par exemple Blaniulus;guttulatus.
De l'ordre; des chilopodes, par exemple Geophilus:carpophagus, Scutigera spp.
De l'ordre des symphyles, par exemple Scutiçerellairamaculata. de l'ordre des thysanoures, par exemple; Lepismasaccharina.
De l'ordre des collemboles, par exemple Onychiurus;armatus.
De l'ordre des orthoptères, par exemple Blattaorientalis, Periplaneta americana, Leucophaea madeirae,Blatella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp.,Locusta migratoria migratorioides , Melanoplusditferentialis, Schistocerca gregaria.
De l'ordre des dermaptères, par exemple Forficulaauricularia.
De l'ordre des isoptères, par exempleReticulitermes spp.
De l'ordre des anoploures, par exemple Phylloxéravastatrix, Pemphigus spp., Pediculus humanus corporis..Haematopinus spp., Linognathus spp.
De l'ordre des mallophages, par exemple
Trichodectes spp., Damalinea spp.
De l'ordre des thysanoptères, par exemple
Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci. 26 ΟΙ'ίΠΟβ
De l'ordre des hétéroptères, par exempleEurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata,Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.
De l'ordre des homoptères, par exemple Aleurodesbrassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum,Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzusribis, Doralis fabae, Doralis pomi, Eriosoma lanigerum,Hyalopterus arundinis, Macrosiphum avenae, Myzus spp.,Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp.,Euscelus bilobatus, Nephotettix cinct.iceps, Lecaniumcorn i, Saissetia oleae, I.aode lphax striatellus,Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotushederae, Pseudococcus spp., Psvlla spp.
De l'ordre des lépidoptères, par exemplePectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobiabrumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeutapadella, Plutella maculipennis, Malacosoma neustria,Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrixthurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp.,Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliotis spp.,Laphygma exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea,Prodenia litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni,Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyraustanubilalis, Ephestia kuehnielLa, Galleria mellonella,Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneurafumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanime, Tortrixviridana.
De l'ordre des coléoptères, par exemple Anobiumpunctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidus obtectus,Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelasticaalni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae,Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Eprlachnavarivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis,Anchonumus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchussulcacus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchusassimilis, Hyperia postica, Dermestes spp., Trogoderma, 010106
Anthrenus spp., Attagenus spp., Lycrus spp., Meligethesaeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbiumpsylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotesspp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallonsolstitialis, Ccstelytra zealandica.
De l'ordre des hyménoptères, par exemple Diprionspp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomoriumpharaonis, Vespa spp.
De l'ordre des diptères, par exemple Aedes spp.,Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster,Musca spp., Tannia spp., Calliophora erythrocepnala,Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp.,Gastrophilus spp., Hypobosca spp., Stomoxys spp.,Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp.,Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyiahycscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipulapaludosa.
De l'ordre des siphonaptères, par exempleXenopsylla cheopsis, Ceratophyllus spp.
De l'ordre des arachnides, par exemple Scorpiomaurus, Latrodectus mactans.
De la classe des helminthes, par exempleHaemonchus, Trichostrongulus, Ostertagia, Cooperia,Chabercia, Strongyloides, Oesophagostomum,Hycstronguius, Ancylostoma, Ascaris et Heterakis, ainsique Fasciola et des nématodes nuisibles aux végétaux etaux animaux, par exemple ceux des genres Meloidogyne,Heterodera, Ditylenchus, Aphelenchoides, Radopholus,Globodera, Pratylenchus, Longidorus et Xiphinema.
De la classe des gastropodes, par exempleDeroceras spp., Arion spp., Lymnaea spp., Galba spp.,Succinea spp., Biomphalaria spp., Bulinus spp.,Oncomelania spp.
De la classe des bivalves, par exemple Dreissena - 28
La présente invention a aussi pour objet desagents qui contiennent les composés de formule I auxcôtés d'adjuvants de formulation appropriés.
Les agents conformes à l'invention contiennent lesmatières actives de formule I en règle générale à raisonde 1 à 95% en poids.
Ils peuvent être formulés de différentes façons,chaque fois selon les exigences des paramètresbiologiques et/ou physico-chimiques. En tant quepossibilités de formulation, on considère donc les :poudres mouillables (WP), concentrés émulsionnables(EC) , solutions aqueuses (SC), émulsions, solutionspulvérisables, dispersions à base d'huile ou d'eau (SC),suspo-ému1 sion s (SC), poudres pour poudrage (DP),décapants, granulés sous forme de microgranulés, degranulés pulvérisables, de granulés par dépôt etgranulés par absorption, de granulés à disperser dansl'eau (WG), de formulations liquides pour application àtrès bas volume (ULV), de microcapsules, de cires ou d'appâts.
Ces différents types de formulations sont enprincipe connus et sont décrits par exemple par :Winnacker-Kuchler "Chemische Technologie", vol. 7, C.Hauser Verlag Munich, 4ème éd. , 1986; van Falkenberg, "Pesticides Formulations", Marcel Dekker N.Y., 2ème éd.1972-73 ; K. Martens, "Spray Drying Handbook", 3ème éd.1979, G. Goodwin Ltd. Londres.
Les adjuvants de formulation nécessaires tels queles; matières inertes, les agents tens io-act if s, lessolvants et autres adjuvants sont également connus etsont décrits par exemple par : Watkins, "Handbook ofDiluents and Carriers", 2ème éd. ,
Insecticide DustD a r 1 a n d B ο o k s ,
Caldwell N.J. ; H . "Introduction to Clay Colloid Chemistry", 2ème éd., J.
Wiley &amp; Sons, N. Y. ; Marschen, "Solvents Guide”, 2ème éd., Interscience N.Y. 1950 ; McCutcheon's, "Détergents 01 010 6 - 29 - and Emulsifiers Annual", MC Pubabl. Corp. , RidgewoodN. J.; Sisley eo Wood, "Encyclopedia of Surface ActiveAgents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964 ; Schônfeldt,"Grenzflâchenaktive Âthylenoxidaddukte", Wiss.Verlagsgesell., Stuttgart 1976 ; Winnacker-Küchler"Chemische Technologie", vol. 7, C. Hauser VerlaçrMunich, 4ème éd., 1986.
Sur la. base de ces formulations, on peut aussipréparer des combinaisons avec d'autres matières àactivité pesticide, des engrais et/ou des régulateurs decroissance, par exemple sous forme d'une formulationprête à l'emploi, ou en tant que "Tankmix". Les poudresmouillabl.es sont des préparations dispersibles dansl'eau de façon homogène qui contiennent aux côtés de Icimatière active, outre un diluant ou matière inerte,encore un agent mouillant, par exemple des alkylphénolspolyéthoxylés, des alcools gras polyéthoxylés, desalkyl- ou alkvlphénol-sulfonates et des agents de;dispersion, par exemple, du lignosulfonate de sodium, du2,2'-dinaphtyl-méthane-6,6 ' -disulfonate de sodium, dudibuty1-naphtalène-sulfonate de sodium ou aussi de11oléylméthyltaurinate de sodium. On prépare desconcentrés émulsionnables par dissolution de la matièreactive dans un solvant organique, par exemple lebutanol, la cyclohexanone, le diméthylformamide, 1 exvlène ou aussi dans des composés aromatiques ou deshydrocarbures à haut point d'ébullition, en présenced'un ou plusieurs émulsionnants. En tantqu'émulsionnants, on peut utiliser par exemple : lessels de type alkylarylsufonates de calcium, tels que ledodécylbenzènesulfonate de calcium ou des émulsifiantsnon ioniques, sels que les esters de polyglycols etd'acides gras, les éthers d ' alkylarylpolyglycols, leséthers de polyglycols et d'alcools gras, les produits decondensation d'oxyde de propylène-oxyde d'éthylène, lespolyéthers alkyliques, les esters du sorbitane et 30 01ü 106 d'acides gras, les esters de polyoxyéthylènesorbitane etd'acides gras ou les esters de polyoxyéthylènesorbitol.
On obtient les poudres pour poudrage par broyagede la matière active avec des matières solides finementdivisées, par exemple le talc, les argiles naturelles,telles que le kaolin, la bentonite, la pyrophillite ou.les terres à diatomées. On peut préparer les granuléssort par atomisation de la matière active sur ur.matériau inerte granulé adsorbant, soit par dépôt deconcentrés de matières actives à l'aide d'adhésifs, parexemple d'alcool polyvinylique, de polyacrylate desodium ou aussr d'huiles minérales, sur la surface de;supports, tels que le sable, la kaolinite ou du matériauinerte granulé. On peut aussi granuler les matièresactives appropriées de la manière usuelle dans lapréparation de granulés d'engrais, si on le désire enmélange avec les engrais.
Dans les poudres mouillables, la concentration enmatière active est par exemple d'environ 10 à 90 % enponds, le reste jusqu'à 100% en poids étant composé decomposants de formulations usuels. Chez les concentrésémulsionnables, la concentration en matière active peutêtre d'environ 5 à 80% en poids. Les formulationspulvérulentes contiennent ie plus souvent 5 à 20% enpoids de matière active, les solutions pulvérisablesd'environ 2 à 20% en poids. Chez les granulés, la teneuren matière active dépend en partie de la forme souslaquelle est présent le composé actif - liquide ousolide -- et des adjuvants de granulation, charges etc.qui sont utilisés.
Par ailleurs, les formulations de matière activecitées contiennent éventuellement chaque fois des agentsd'adhérence, de mouillage, de dispersion, émulsionnants,de pénétration, des solvants, charges ou supportsusuels. 31 Ο I0 i 06
Pour l'utilisation, on dilue éventuellement defaçon usuelle les concentrés disponibles sous formecommerciale, par exemple les poudres rouillables, lesconcentrés émulsionnables, les dispersions et aussi enpartie les microgranulés, avec de l'eau. En règlegénérale, on ne dilue pas encore les préparationspulvérulentes et granulées, ainsi que les solutions àpulvériser, avant utilisation, à l'aide d'autresmatières inertes. PQ La dose d'application nécessaire varie en fonction des conditions extérieures, telles que la température,l’humidité, entre autres. Elle peut varier dans delarges limites, par exemple entre 0,005 et 10,0 kg/ha ouplus de substance active, mais de préférence elle est ^5 comprise entre 0,01 et 5 kg/ha.
Les matières actives conformes à l'invention peuvent se présenter sous la forme de leurs formulationsdisponibles dans le commerce ainsi que sous les formesd'application préparées à partir de ces formulations, en 2Q mélange avec d'autres matières actives, telles que desinsecticides, appâts, stérilisants, acaricides,nématicides, fongicides, matières régulatrices decroissance ou herbicides.
On compte parmi les agents antiparasitaires par 25 exemple les esters d'acide phosphorique, carbamates,esters d'acides carboxyliques, formamidine, composés del'étain, matières préparées à l'aide de microorganismes,entre autres, des partenaires de mélange préférés sont1 du groupe ces composés du phosphore, les 3Q acéphate, azamethiphos, azinphos-éthyl, azinphos- méthyl, bromophos, bromophos-éthyle,chlorphenvinfos, chlorméphos, chlorpyriphos,chlorpyriphos-méthyl, déméton, déméton-S-méthy1,démétcn-S-méthy 1 sulfone, dialifos, diazinon,dichlorvos, dicrotophos, phosphorthioated'O,O-1,2,2,2-tétrachioréthyle (SD 208 304), 35 0101 1)6 32 diméthoate, disulfoton, EPN, éthion, éthoprcphos,étritnfos, famphur, fenamiphos, fénithion,fensulfothion, fenthion, fonofos, formothion,heptenophos, isazophos, isothioate, isoxathion,raalathion, méthacrifos, méthamidophos,méthidathion, salithion, mévinphos,monocrotophos, naled, ométhoate, oxydérnéton-méthyl, parathion, parathion-méthyl, phénthoate,phorate, phosalone, phosfolane, phosmet,ph o s p h ami don, phox ime, pirimiphos-éthyl,pirimiphos-méthy1, profénophos, propaphos,propétamphos, thiométon, triazophos,trichlorpnon, vamidothion ; du groupe des carbamat.es, les aldicarbe, carbamate de 2-sec-butyIphénylméthyle(BPMC), carbaryl, carbofuran, carbosulfan,cloéthocarb, benfuracarb, éthiofencarb,furathiocarb, isoprocarb, méthomyl, carbamate de5-mé t h y1-m-cuménylbuty r y1-(méthyle) , oxamyl,pirimicaro, propoxur, thiodicarb, thiofanox,4,6, 9-triaza-4-benzyl-6, 10-diméthyl-8-oxa-7-oxo~ 5,11-dithia-9-dodécénoate d'éthyle (OK 135), 1- métnyl-thlo(éthylidènamino)-N-méthyl-N- (morpnolinothio)carbamate (UC 51717);du groupe des esters d'acides carboxyliques, lesalléthrine, alphamétrine, 5-benzy1-3-furylméthyl-(E) - (IR) -cis 2, 2-di--méthyl-3- (2-oxothiolan-3~yiidèneméthyl)-cyclopropanecarboxylate, bioallethrine, isomère (S) cyclopentylique debioailethrine, bioresméthrine, biphénate, (RS)-1-cyano-1-(6-phénoxy-2-pyridyl)méthyl-(1RS)-trans-3-(4-tert.butylphényl)-2,2-diméthylcyclo- propanecarboxy late (NCI 85193), cycloprothrine, cyflut.hr ine, cyhalothrine, cyperméthrine, cyphénothrine, deltaméthrine, empenthrine, esfènevalérate, fenfluthrine, fenpropathrine, 33 ίο 1.5 20 25 30 010106 fenvalérate, flucythrinate, fluméthrine,fluvalinate (isomère D), perméthrine, phénothrine(isomere R), d-pra 1 lethrine, pyrsthrines(produits naturels), resméthrine, téfluthrine,tétraméthrine, tralométhrine ; 4 du groupe des amidines, lesamitraz, chlordimeforra ; 5 du groupe des composés de l'étain, lescyhexatine, fenbutatine oxyde ; 6 autres abamectine, Baciilus thuringiensis, bensultap,binapacryl, bromopropy1ate, buprofézine,camphechlor, cartap, chloroberizilate,chlorfluazuron, 2- (4- (chlorophény1) - 4 , 5 -diphénylthiophène (UBI-T 930), chlorfentezine,ester (2-naphtylméthy1ique) de l'acidecyclopropanecarboxylique (Rol2-0470), cyromazine,ester éthylique de l'acide N-( 3,5-dichloro-4~(1,1,2,3,3,3-hexafluoro-1- propyloxy)phényl)carbamoy1)-2-ch1orobenz-carbox imi dique , DDT, di f lubenzu ron , N-(2,3- dihydro-3-méthyl-l,3-thiazol-2-ylidène)-2,4-xvlidine, dinobuton, dinocap, endosulfan,ethofenprox, (4-éthoxyphényl) (diméthyl) (3-(3--phénoxyphény1)propyl)-silane, (4-éthoxyphényl)(3-(4-f iuorc-3-phénoxyphényl)propyl) -diméthylszlane,fénoxycarb, flubenzimine, flucycloxuron,flufenoxuron, gamma-HCH, hexythiazox,hydrameth ylnon (AC 217300), ivermectine, 2-nitrcméthyl-4,5-dihydro-6H-thiazine (SD 52618),2-nitromèthy1-3,4-dihydrothiazol (SD 35651), 2- nitrométhylène-1,2-thiazinan-3-ylcarbamaldéhyde (WL 10 3 477) , propargite, teflubenzuron,. tétradifon, tétrasul, thiocyclam, triflumuron.
La teneur en matière active dans les formes d'application préparées à partir des formulations 35 34 Ο ΠΗ 06 disponibles dans le commerce peut être de 0,00000001 à99% en poids de matière active, de préférence entre0,00001 et 1% en poids. On effectue l'application dansune des formes d'application adaptées de façon usuelle.
Les matières actives conformes à 1'invention sontappropriées aussi à la lutte contre les endo- etectoparasites ainsi que les nématodes dans le domainevétérinaire ou respectivement dans le domaine de1'élevage.
On applique alors les matières actives conformes àl'invention de façon connue, telle que par voie orale,par exemple sous forme de comprimés, capsules, boissons,granulés, par application cutanée, par exemple parplongée (en trempant), par pulvérisation (aérosols), enversant (pour-on and spot-on) et par poutrage, ainsi quepar administration parentérale, par exemple parinjection.
On peut donc utiliser les nouveaux composés deformule I conformes à l'invention de façonparticulièrement avantageuse dans .L'élevage (par exemplede bovidés, de moutons, de porcs et de volaille, commeles poules, oies, etc.) . Dans un mode d'exécutionpréféré de l'invention, on administre aux animaux lesnouveaux composés éventuellement sous forme deformulations appropriées (cf. ci-dessus) etéventuellement avec l'eau potable ou le fourrage parvoie orale. Etant donné qu'ensuite, elles sont éliminésde façon efficace avec les excréments, on peut éviter decette façon très simplement le développement d'insectesdans les excréments des animaux. Les doses etformulations chaque fois appropriées dépendent er.particulier de la nature et du degré de développementdes animaux de ferme et aussi du degré d'infestation, eton peut les déterminer et fixer facilement à l'aicle desméthodes usuelles. On peut utiliser les nouveaux 35 010106 composés chez les bovidés, par exemple à des dosesallant de 0,01 à 1 mg/kg de poids corporel.
Les exemples ci-après sont destinés à expliquer L'invention plus es détail sans qu'elle y soit limitée. a. Exemples_ste_formulations a) On obtient une poudre pour poudrage en mélangeant:10 parties en poids de matière active et 90parties e:n poids de talc en tant que matièreinerte et en fragmentant dans un broyeur Carr ou àpilons. b) On obtient un concentré de dispersion facile àdisperser dans l'eau, en mélangeant 25 parties enpoids de matière active, 65 parties en perds dequartz au kaolin en tant que matière inerte, 10parties en poids de lignosulfonate de potassium et1 partie en poids d'oléylméthy1 taurinate desodium en tant qu ' agent mouillant et agent dedispersion et en broyant dans un broyeur Carr. c) Cn prépare un concentré de dispersion facile àdisperser dans l'eau, en mélangeant 40 parties enpoids de matière active avec 7 parties en poidsd'un hémi-esrer d'acide sulfosuccinique, 2 partiesen poids d'un sel de sodium d'acidelignosulfonique et 51 parties en poids d'eau et enbroyant dans un broyeur à boulets à friction à unefinesse inférieure à 5 microns. d) On peut préparer un concentré émulsionnable à partir de 15 parties en poids de matière active,de 75 parties en poids de cyclohexanone en tantque solvant et de 10 parties en poids deη ο n y 1p h é η ο 1 éthoxylé (10 E O) en tant qu'émulsifiant. e) On peut préparer un granulat à partir de 2 à 15parties en poids de matière active et d'une - 36 - ma ..ière-support granulée, comme 1'attapulgite, lesgranulés Bims et/ou le sable quartzeux.
De façon appropriée, on utilise une suspension dela poudre mouiïlable de l'exemple b) ayant unematières solides de 30%sur la surface d'un d'attapulgite, on sèche et on mélange intimement.La part pondérale en poudre mouiïlable est alorsd'environ 5% et. celle en matière-support inerted'envb.on 25% de granulat. fini. teneur eip r o j e 11 e et on la qranulat ÊasjstaialiLS_s&amp;iaù.guea
Modes opératoires généraux pour la synthèse deso x j. ri) ethers
Mode opératoire A (exemple 65 du tableau)
On agate 1,44 g (5,0 mmole) de [6-(2,2, Σ- Ι rif luoéthoxy) -pyridin-3-yl]-trifluorométhyl-cétoxime (peint de fusion de 57 à 58°C) avec 0,69 g (5,0 mmoles)de carbonate de potassium et 0,13 g (0,05 mmole) de 18-couronne-6 dans 7 ml de toluène. On ajoute goutte àgoutte 1,53 g (5,1 mmoles) de bromure de 4-fluoro-3-(4-fluorophénoxy)-benzyle dans 5 ml de toluène. Après 3heures (contrôle par chromatographie en couche mince),on •••spire par f.Lit ration des composants insolub-.es et onLave trois fois la phase organique à l'eau. Aprèsséchage sur du sulfate de magnésium, on obtient 2,45 g(97%) d'huile incolore, visqueuse, pure à l'analyse.
Mode opératoire 3 (exemple 27 du tableau)
On chauffe 5,46 g (20,0 mmoles) de [6-(2,2,2- tr i flucrethoxy) -pyridin-3-yl] - t rif luoro-méthyl-cétcne et5,53 g (20,5 mmoles) de chlorhydrate d'éther hydroxylamine-O-(4-fluoro-3-phénoxyphényl)-méthvlique avec 1,40 g (10,2 mmoles) de carbonate de potassium dans 20 mi d'éthanol sec jusqu'à ébullition (contrôle par chromatographie en couche mince). Après 15 h (contrôle
UlülÜ6 37 par chromatographie en couche mince), on refroidrt etsépare par filtration des composants non dissous. Onreprend dans l'acétate d'éthyle/eau et on lave la phaseorganique encore trois fois à l'eau. Après séchage surdu sulfate de magnésium, on obtient 9,32 g (95%) d'huilefaiblement contaminée que l'on chromatographie sur dugel de silice avec de l'acétate d'éthyle :heptane = 1:20.Rendement : 8,75 g (90%) d'huile pur à l'analyse
Point d’ébullition : 367°C [chromatographie en phase gazeuse (CG)]
Pureté (chromatographie en phase gazeuse) ~ 98%.
Mode opératoire général pour la synthèse desoximes
Mode opératoire C
On chauffe 11,76 g (50,04 mmoles) de (6-propyloxypyr.idin-3-yl)-trifluorométhyl-cétone avec 3,85g (55,7 mmoles) de chlorhydrate d'hydroxylamine et 3,48g (25,2 mmoles) de carbonate de potassium dans 40 mld'éthanol, pendant 8 heures au reflux (contrôle parchromatographie sur couche mince). Après refroidissementà la température ambiante, on sépare l'éthanol, pardistillation sous vide (12 torr/40°C), on reprend lerésidu dans l'eau et on extrait à plusieurs reprises àl'acétate d'éthyle. Après séchage sur du sulfate demagnésium, on obtient 12,03 g (96%) de cire jaunâtre quel'on peut faire réagir sans purification ultérieure.
De façon analogue à ces modes opératoires, on asynthétisé l'ensemble des oximes et oximéthers. -38- 010106
Dans le tableau qui suit, pour des raisons de commodité, les radicaux Ar2 sontreprésentés en abrégé par E:< (x =1 à 61)
Ar2 Nom ou formule 4-Fluoro-3-phéfioxyphényie E2 3-Phénoxyphényle E3 6-Phénoxy-pyridin-2-yle E4 6-Chloropyridin-3-y le E5 3-(4-Chlorophénoxy)-phényle E6 4-Fluoro-3-(3-fluorophénoxy)-phényle E7 4-Fluoro-3-(4-fluorophénoxy)-phényle ES Pentafluorophényle Εθ 4-Méthyl-2,3,5,6-tétrafluorophényle E10 4-Méthoxy-2,3,5,6-tétrafluorophényle E11 4-Ethylt h io-2,3,5,6-tétrafluorophényle E12 4-Ethylsulfony 1-2,3,5,6-tétrafluorophény le î3 4-tert.-Butoxy-2,3,5,6-tétrafluorophényle E14 4-D if lu oro mé t ho xy-2,3,5,6-tétrafluorophény le p1 5 4-AI!yl-2,3,5,6-tétrafluorophényle E16 4-Vinyl-2,3,5,6-tétrafluorophényle E17 4-Bromométhy 1-2,3,5,6-tétrafluorophényle E18 4-Mé tho xy méth y 1-2,3,5,6-tétrafluorophény le ë19 4-Al lyloxyméthy 1-2,3.5,6-tétrafluorophény le 010106 -39
Ar2 Nom ou formule E20 3,5-Difluoroph$nyle E21 2,4· Difluoroph^nyle e22 2,6-Difluorophényle E23 2-Chloro-3-fluorophényle E24 3,4-Difluorophényle E25 2,3-Difluorophényle e26 2,5-Difluorophényle E27 2,4,6-T rifluorophényle e28 4-Benzyloxyphényle E29 3-(1,1,2,2-Tétrafluoréthoxy)-phényle e30 3-(2,2-Dichlorovinyloxy)-phényle E31 3-Benzyloxyphényle E32 4-Méîhylphényle E33 ......... 4-tert.-Butylphényle ? , .......-........ , ,......— E34 (5- Benzy I) -f ur-3-yle E35 (5-Benzyl)-thién-3-yle E36 N-Propargyl-2-trifluorométhyipyrrol-3-yie E37 N-Allyl-3-cyanopyrrol-3-yle E38 2-Méthyl-3-phénylphényle E39 2-Cyanophényle E40 3-Cyanophényle E41 4-Cyanophénylç -40 0 1 H 1 [16 Αγ2 Nom ou formule E42 2-T rifluorométhylphényle E43 3-T rifluorométhylphényle E44 4-Trifluorométhylphényle E45 2-(Phénylsulfonylméthyl)-phényle E46 3,4-Méthylènedioxyphényle E47 p-Biphényle e43 2-Naphtyle E49 3-Trifluorométhoxyphényle e50 4-Trifluorométhoxyphényle E51 N-Tétrahydrophtalimidyle £52 3-Benzoyloxyphényle E53 6-Bromobenzo-1,3-dioxan-8-yle p54 6-Nitrobenzo-1,3-dioxan-8-yle E55 (3-Phényloxyméthyl)-phényle e56 —O"· E57 1 -41- 0 10106
Ar2 ----=-= ,a^: um.'.j·; ' --=-----γ ! Nom ou formule E58 N E59 I ^CH3 e60 ! /-N y- -O E60 F F -—C H y ' 2 - 0 - N « C F F CFï E51 F F —<^-ch2-oF F N OCH2-CF3 - N - C —il Ocf3 E52 2,3,6-Tri fluorophényle E53 2,3,4-Tri"i'JOr sphény le E64 2,3,5-Trifluoro p h é π y 1 e E65 3,4,5-TrffllJOrophény le E66 3-[3-(4-Chlorophényl}-1,2t4-(Oxac((azol-5-yl]-phén-1-yle E67 6-Chloro- (3,4-méthylèneciioxy)-phényle E68 | (2,6-DÎC~)IOfopyridin - 4-yle ) ---------- 010106 -42-
Ar2 Nom ou formule [=69 (2-Chlorothiazol-5-yle) E™ (3-Chloro-4-nitro phényle) E71 [6-i2,2,2-Trifluoréthoxy)-py'idin-3-yle| £72 Phényle e73 (5,7-Dichlorobenzoxazol-2-yle)
De plus, dans le tableau qui suit, les abréviations ont les significations suivantes :
Me Méthyle Et Ethyle Bu Butyle t Bu tert.-Butyle Ph Phényle -43-
R
I R 1 — A r 1 — C = N O — C H 2----A r 2 i n 0 R1 AT1 R Ar2 1 6-H 3-Pyridyle E1 2 6-CI H H E1 n 6-Br H M E1 4 6-OMe « a E1 5 6-OCK2CH3 h M E1 6 6-OCH2CH2CH3 H a E1 7 6-OCH-CH3)2 «1 U E1 8 6-OBu « a E1 9 6-OCH2CH(CH3)2 « E1 10 6-OCH(CH3)2 M a E1 r............. ’ j 11 ü-O(CH2)4CH3 H a E1 12 6-O(CH2)2CH(GH3)2 M a E1 13 6-OC(CH3)2-CH2CH3 a E1 14 6-O(CH2)5CH3 H E1 15 6-O-CH2-CH2-CMe a a E1 16 6-O-CH2-CH = CH2 a a E1 17 l 6-O-CH2-C-CH M E1 -44- υ1 010 6 1---- η ° R1 Ar1 R Ar2 18 6-ΟΡΟ R « E1 19 6-Cyclopentyloxy K E1 20 6-CH3 M » E 21 6-CH2OCH3 R R E1 22 6-CH2O-CH = CH2 « M E' 23 6-CH2O-C-CH R R E1 24 6-CH2SMe M M E1 25 6-CH2SPh n U E1 26 6-CH2NMe2 R R E1 27 6-OCH2CP3 H R E1 28 6-OCH-(CF3)2 M N E1 29 6'-SMe H M E1 30 6-SPh H R E1 ι- 31 6-NMe2 » R E1 32 6-N-Morpholino R E1 ................“-4 33 6-CI M R E2 34 6-Br • R ΙΞ2 35 6-OMe β R 1=2 36 6-OCH2CH3 R E2 37 6-OCH2CH2CH3 H H E2 38 6-OCH(CH3)2 « R E2 39 6-OCH2CH(CH3)2 H R E2 45
Ο ί Ο I Ο G π« R1 Ar1 R Ar2 40 6-0-CH2CH2-OMe « « E2 41 6-O-CK2CH-CH? » M E2 42' 6-O-CH2CsCH M fl E2 43 6-OF'h M « E2 A4 6-CH., « B E2 ' 45 ! 6-CHnOCH. 1. «.J w « E2 r........~~ | 46 6-CH?O-CH2-CH==CH? H k E2 47 J 6-CH?O-CsCH r~ ’ «* « E2 ;43 ' 6-OCH2CF3 M Ez 49 6-OCH(CF3)2 11 « E2 50 6-NMe2 W M E2 51 5-N-Morpholino H E2 52 6-H « H E3 53 6-CI « M E3 I 54 ! 6-Br V k E3 55 6-OCH2CH3 N E3 56 6-OCH(CH3)2 k « E3 57 6-O(C,H2)CH2CH3 E3 56 . 6-OCH2CF3 M fl E3 59 6-OCH2CF3 H E4 j 60 6-C) « k E5 ! ί 61 6-OCH2CH3 k k E5 -46- (11010 6 η ° R’ Ar1 R Ar2 62 6-OCH2CF3 » E5 63 6-CI II H E6 64 6-OCH2CF3 » H Eii 65 6-OCH2CF3 H E7 66 6-CI « E7 67 6-CI H « E8 63 6-OCH2CH3 H M E3 63 6-OCH2CH2CH3 M « E'3 70 6-OCH(CH3)2 M « E3 71 6-OCH(CH3)2 « M E8 72 6-O(CH2)5CH3 M « E8 73 6-OCH2CF3 H a E8 74 6-OCH(CF3)2 M - a E8 75 6-OCH2CH2O-CH3 H a E8 76 6-OCK- U » a E8 77 6-OPh H a E8 78 6-Cyclopentyloxy a E8 79 6-CH, « a e:8 80 6-CH2OMe « a E:8 81 2-CH2OMe 5-Pyrimidinyle CF, E1 82 2-CI a •F E' — 00 ω 2-Br « a E' -47- (I lût 06 Π ° R1 Ar1 R Ar2 84 2-OMe II II E7 85 2-OCH2CH3 II 11 E7 86 2-OCH2CH2CH3 H E7 87 ΐ 2-OCH(CH3)2 II E7 88 2-O(CH2)5CH3 ' H E7 89 2-OPh „ » E7 90 2-OCH2CF3 II E7 ' 91 6-H 3-Pyridyle CF3 E9 92 6-CI II E9 93 6-Br II E’3 94 6-OCH3 II II E9 95 6-OCH2CH3 II II E9 96 6-OCH(CH3)2 II II E9 97 6-OCH2CH2CH3 II II E9 98 6-OCH2CH(CH3)? n E9 99 6-O(CH2)5CH3 w H E9 100 6-O-CH2CH2OCH3 K E9 101 6-O-CH2-CH = CH? II Es 102 6-O-CH2-CsCH U U E9 103 6-OPh M M E:9 104 ' 6-OCH2CF3 II U ΕΞ9 105 6-OCH(CF3)2 II » E9 48- 0 UH Ο 6 ΓΙ° R1 Ar1 R Ar* 106 6-Cyclopentyloxy H H E9 107 6-NMe2 E9 108 6-N-Morpholino M E9 109 6-SMe « H E9 110 6-SPh H E9 111 6-CH3 K w E3 112 6-CH2OCH3 H E9 113 6-CH2O-CH = CH? N 0 E9 114 6-CH2NMe2 U M E9 115 6-SPh H M E9 116 6-SMe U H E9 117 6-NMe2 N H E9 118 6-N-Morpholino K E9 119 6-NHPh t» K E9 120 6-H J» H E10 121 6-CI • E10 122 6-Br « « E10 123 6-OMe N « Ew 124 6-OCH2CH3 II ,Ξ·.ο 125 ô-O(CH2)2CH3 « !Ξ’° 126 6-OCH(CH3)2 K E10 127 6-OCH2CH(CH3)2 H K E10 -49- 010106 n° R1 Ar1 R A-2 128 6-OCH2CF3 fl fl E10 129 6-O-CH(CF3)2 B B E10 130 6-OPh B B E10 131 6-O(CH2)5CH3 B B E10 132 6-O-CH2-OH2-OCH3 B E10 133 6-CH3 « E10 134 6-CH?OCH3 H M E10 135 6-CH2O-CH = CH2 B B E10 136 6-N Me,, B g-10 137 6-N-Morpholino B B E10 138 6-SPh B B E10 139 6-SMe B W E10 140 6-H B E11 141 6-CÎ B B E11 142 6-Br B E11 143 6-OMe B H E11 144 6-OCH2-CH3 B E11 145 6-OCH2CH2CH3 B B En 146 6-O-CH(CH3)2 fl E11 147 6-O-CH2CH(CH3)2 « B E11 148 6-OOH2CF3 B B E11 149 6-O-CH(CF3)2 B 1Ξ11 -50- 01UI06 n° R1 Ar1 R Ar2 150 6-O-CH2-CH2-OMe a E11 151 6-OPh B E11 152 6-CH3 B B E11 153 6-OCH2CF3 « E12 154 6-H H B E13 155 6-CI B E13 156 I 6-OCH2CH3 M ÜJ I_l 157 6-OCH2CH2CH3 N U E13 158 6-O-CH(CH3)2 H B E13 159 6-OCH2CF3 M B E13 160 6-O-CH(CF3)2 H B E13 161 6-O-CH2-CH2-OMe B E13 162 6-CH3 B B E13 163 6-CH2OMe B B E13 164 6-CI B M E14 165 6-OCH2CH3 B B E14 166 6-OCH2CH2CH3 B « E14 167 6-OCH2CF3 B E14 168 6-OPh B B 4 169 6-CH3 B E14 170 6-CH2OMe B M E14 171 6-H B B E15 -51- Ü t Ο 106 η 3 R1 Ar1 R Ar2 172 6-Cî « a E15 173 6-Br H a E15 174 6-OCH3 II a E15 175 6-OCH2CH3 « a E15 176 6-OCH2CH2CH3 a E15 177 6-OCH(CH3)2 M a E15 178 6-OCH2-CH(CH3)2 a a E15 179 6-O-CH2-CH2-OMe H a E15 180 6-OPh M a E’5 181 6-OCH2CF3 M a E15 182 6-OCH(CF3)2 H a E15 183 6-CH3 a a E15 184 6-CH2OMe « a £15 185 6-SPh H a E15 186 6-H a E15 187 6-CI * E16 188 6-Br a a E16 189 6-OMe a E16 190 6-OCH2CH3 a E16 191 6-O(CH2)2CH3 a E16 192 6-OCH(CH3)2 a ΙΞ16 193 5-OCH2-CH(CH3)2 a a ,Ξ'6 -52- (11 Ο ϊ (J 6 η ° R1 Ar' R Ar2 194 6-OCH2CF3 M E16 195 6-OCH(CF3)2 fl p16 196 6-OPh M fl E16 197 6-SPh fl E16 198 6-CH3 • • p16 ! 199 I ô-ch2och3 « fl E16 200 6-H H E17 201 6-CI H fl E17 202 6-Br fl N E17 203 6-OMe H » E17 204 6-OCH2CH3 H E17 205 6-O(CH2)2CH3 « fl E17 206 6-OCH(CH3)2 N N E17 207 6-OCH2-CH(CH3)2 « fl E17 208 6-OCH2CF3 « fl E17 209 6-OCH(CF3)2 •i E17 210 6-OPh M E17 211 6-O-CH2-CH2-OMe N « E17 212 6-SPh H • E17 213 6-CH3 fl E17 214 6-CH2OMe fl E17 215 6-H fl E18 -53- ü 1 Ο I ü 6 ,Ί° R1 Ar1 R Ar2 216 6-CI n « E18 217 6-Br • E18 218 6-OCH3 H E18 219 6-OCH2CK3 « « E18 220 6-O(CH2)2CH3 « E18 221 6-OCH(CH3)2 M E 8 222 6-OCH2-CH(CH3)2 H M E18 |· 223 fi 6-OCH2CF3 M E18 ( 224 i 6-OCH(CF3)2 M M E18 225 6-O-CH2-CH2-OMe « E18 226 6-OPh N fl e18 227 6-SPh « M E18 228 6-CH3 « H 18 ΐ 229i 6-CH.OMe à. M « e:18 230 6-H n e:19 231 6-CI B E19 232 6-Br « fl E19 233 6-OMe « E’9 234 6-OCH2CH3 « ' ΙΞ19 235 ' 6-O(CH2)2CH3 M fl E19 236 6-O-CH(CH3)2 « =19 237 6-OCH2-CH(CH3)2 « H E19 -54- Ü 1 Ο 1 Ü 6 n° R1 Ar1 R Ar2 238 6-OCH2CF3 H E19 239 6-OCH(CF3)2 M E19 240 6-O-CH2-CH2-OMe M E19 241 6-OPh M E19 242 6-CH3 H E19 243 6-SPh M E19 i ( 244 6-CI !; 245 6-OCH2CF3 M E60 245 6-CI H E61 247 6-OCH2CF3 M E61 248 6-CI M E20 249 6-OCH2CH3 M e:ïq 250 6-OCH2CF3 M £20 251 i 6-CI U E21 252 6-OCH2CF3 H E21 253 6-CI H E:22 254 6-OCH2CH3 M E22 255 6-OCH2CF3 E22 256 6-CI E23 257 6-OCH2CH3 « E23 258 6-OCH2CF3 M E23 259 6-CI M E24 -55- Ü i 0106 ' 1 R1 Ar1 1 ·,ντ"" "gassa.-v.-xa R ï=:aaR3n Ar2 260 ..........——......—-“t — 6-OCH2CH3 H E24 261 6-OCH2CF3 M M E24 262 6-CI M R E:25 263 6-OCH2CH2CH3 M R E25 264 6-OCH2CF3 « « E25 265 6-CI K H j-26 266 5-OCH2CH3 « H E26 267 6-OCH^CF. H H E26 268 6-CI U M ΙΞ27 269 6-OCH2CH3 « H E27 270 6-OCH2ÇF3 M M -27 271 6-C! W « E28 272 6-OCH2CH3 H M 00 CM LU I 273 6-OCH2CF3 N H E28 :ί 274 6-Ci M E29 275 s-o-ch2ch2ch3 « « E29 276 6-O-CH2CF, M M E29 277 6-CI R E30 278 6-OCH2CH2CH3 M R E:30 279 6-OCH2CF3 M E30 280 6-CI H R E52 281 6-OCH2CH2CH3 H R E52 -56- 010106 n° R1 Ar1 R Ar2 282 6-OCH2CF3 M M E52 283 6-CI H B E32 284 6-OCH2CH2CH3 • E32 285 6-OCH2CF3 H M E32 28S 6-CI M H {-33 287 6-OCH2CH2CH3 H U p33 1 288 6-OCH2CF3 14 B E33 289 6-H II h E34 290 ( 6-CI N « E34 I 291 6-OCH3 B H E34 292 6-OCH2CH3 M E34 293 6-OCH2CH2CH3 N M E34 294 6-OCH(CH3)2 H B E34 295 6-O(CH2)3CH3 H H £34 295 6-OCH2-CH(CH3)2 H B E34 297 6-O(CH2)5CH3 «I B E34 298 6-Cyciopentyioxy « M E34 299 6-O-CH2-CH2-OMe w M E34 300 6-O-CH2-CH==CH2 B « E34 301 6-OPh H N ^34 302 6-OCH2CF3 H M E34 303 6-OCH(CF3)2 B B E34 57- 010106 n c R1 Ar1 R <> Ar 304 6-SMe M ^34 305 6-SPh « 11 Ea* 306 6-CH3 « « E34 307 6-CH2OMe »1 H E34 : 303 6-CH2NMe2 N N E34 309 6-C! « M £35 310 6-3r II II e35 311 6-OMe » « e35 312 6-OCH2CH3 w - M E35 313 6-OCH?CH2CH3 H M E35 314 6-OCH(CH3)2 H H E35 315 6-O(CH2)3CH3 » e35 316 6-O-CH2-CH(CH3)2 H H e35 317 6-O"CH2-CH2-OCH3 U M E35 318 6-QPh n M E35 319 s-och2cf3 H M e35 320 6-OCH(CF3)p H M e35 321 6-CH3 E35 322 6-CH2OMe B B E35 323 6-H B B e36 324 6-CI M B e36 325 6-Br U W e36 58 - t' ί '/ ! 11 R' Ar1 R Ar2 326 6-OCH3 b « E36 327 6-OCH?CK3 H »1 E26 328 6-OCH2CH2CH3 a II E2'6 329 6-OCH(CH3)? 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a a j:44 -91- 010106 η ° R1 Ar1 R Ar2 1050 6-CI 3-Pyridinyle cf2ci E56 1051 II H a E64 1052 6-OCH2CF3 « a E6 | 1053 II M a E7 1054 ff M a E8 1055 Μ n M E9 1056 II II M E10 1057 II II a E11 1058 II II « E 4 1059 II N N E18 1060 II H U E36 1061 ' M a e38 1062 « H a e44 1063 · * a e5S 1064 II *1 a e64 1065 6-OCF3 3-Pyridinyle cf3 E* 1066 K a a E7 1067 >1 « a E8 1068 K H a ΙΞ9 1069 M a -10 1070 M « E11 1071 II a M E14 -92- 01ü i 06 n° R1 Ar1 R Ai·2 1072 6-OCF3 3-Pyridinyle E18 1073 II N « E36 1074 II M E38 1075 M « ^44 1076 M E5S 1077 tl M « e64 1078 6-CF3 U II E6 1079 1» H U E7 1080 11 « H E8 1081 II H H E9 1082 !» M tl E:·10 1083 Il B H E11 1084 P H B E:14 1085 li n N E18 1086 11 M H E;36 1087 M M M j-38 1088 II H « |r44 1089 Λ M a p56 1090 tt H a ΙΞ64 1091 4-OCH2CH3 Phenyle tBu =3 1092 - n a E10 1093 4-OPh Phényie tBu E9 -93- n° R1 Ar1 R Ar2 1094 4-OPh Phényle tBu Ew 1095 3-Br, 4-F M cf3 E44 1096 4-OCH3 » Cyclopropyle E44 1097 4-OCH2CH3 M « e44 1098 H H cf3 e-66 1099 »1 H e:73 1100 M H M e:67 1101 II H N E62 1102 U H £-63 1103 h H K E:64 1104 h h « E65 1105 II K E27 1106 4-Br » Cyclopropyle E9 1107 H *1 « E10 1108 »4 M M ,-11 1109 M M E14 1110 Phényle E18 1111 n M « E36 1112 H M E44 1113 n E56 1114 3-Br, 4-F « « E9 1115 M M H E10 -94- ΰ 101 06 η° R1 Ar1 R Ar2 1116 3-Br, 4-F Phényle Cyclopropyfe E14 1117 K M « E18 1118 Μ * « E:·18 1119 Μ H M Ei44 1120 »' M R £:56 1121 3,4,5-Trtfluoro H R Eï9 1122 υ tl U E10 1123 M II E11 1124 U H E14 1125 Η H H E18 1126 Η H H -36 1127 Η U H E44 1128 H M « e56 1129 4-CF3 R H E9 1130 h M N E10 1131 H «r R E11 1132 Μ M fl E14 1133 H « E18 1134 H M H £.-36 1135 H a R E44 1136 tl R N E56 1137 4-OCK2CH3 M E9 -95- 010106 ΓΙ° R1 Ar1 R Ar^: 1138 4-OCH2CH3 Phenyle Cyclopropyle E10 , 1139 II M « E11 1140 1* H E14 1141 II M E18 1142 II « « E36 1143 II N N ^44 1144 II M E56 1145 4-OCH2CF3 «1 E' 1146 II II M E10 1147 ,1 II H E'1 1148 II M H e"4 1149 II U M E16 1150 « M E36 1151 II U £44 1152 II U M E56 1153 4-OCF2H «1 H E9 1154 H a V E10 1155 H a E11 1156 n M a E14 1157 n H a E18 1158 π M a E:36 1159 1 H ' a ΪΞ44 -96 yiüiü'5 n° F.1 Ar1 R Aj·2 1160 4-OCF2H Phenyle Cyclopropyle E56 1161 4-OCF3 M « E9 1162 (1 R a E10 1163 H w a E11 1164 n M H E14 1165 H a E18 1166 H H R £•36 1167 υ N H E44 1168 tl U M £-56 1169 4-OCF2CF2H U M E9 1170 H U E10 1171 II H R E11 1172 II « H -14 1173 {( H R E18 1174 h « M E36 1175 M R E44 1176 H H E56 1177 4-C!3C H a en LU L ..... 1 1178 M « H £10 1179 N II « E11 1180 n R R E14 1181 U « H E18 -97- 010106 η 0 R1 Ar1 R Ar2 1182 4-CI3C Phenyl e Cyclopropyîe E36 1183 11 H R E44 1184 H M M e5I5 1185 3,4-OCF2O H M E9 1186 II M « E10 1187 M » R E11 1188 II U R E14 1189 «1 U H E18 1190 II M H g36 1191 II H M £44 1192 II « « £56 1193 4-OCH(CH3)O-CH2CH3 II R E9 1194 II R N E10 1195 n K R E11 1196 H H U E14 1197 M R R ^18 1198 H R H E36 1199 H « « £44 1200 H R H 1201 4-F R E9 1202 · R R E10 1203 lt N R E11 -98- «106 n° R1 Ar1 R A.r2 1204 4-F Phenyle g14 1205 U B M E18 1206 II « e-36 1207 h B M e.-3S 1208 1: B N £t44 1209 II 1 P tl £:56 1210 3- OPh 4- F tl H E9 1211 H M Ew 1212 U H M E11 1213 H « B E14 1214 II « M E18 1215 II « H E'36 1216 H M » c38 1217 II H R E44 1218 P M « £56 1219 3-OPh E9 1220 H « E10 1221 B « B E11 1222 H N B E14 1223 - 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II N E;i6 1252 K M K E38 1253 M H M £44 1254 '· H B E56 1255 2-CI 4-OCF2H II « E9 1256 II U E10 1257 <1 H M E11 1258 M « B E14 1259 II » B E18 1260 H B E36 1261 H H E38 1262 tl B B E.44 1263 - M « e56 1264 4-OCH(CH3)-OCH2CH3 B B e:9 1265 • B B E10 1266 H N B E11 1267 n B B E14 010106 -loi- η 0 R1 Ar1 R Aï2 1268 4-OCH(CH3)-OCH2CH3 Phényle cf3 E16 1269 », M « e;î6 1270 h M « E38 1271 tl M E44 1272 »1 M E56 1273 4-OCH2CH2CI H M E9 1274 (1 »1 H E10 1275 II R 0 E11 1276 II « M E14 1277 II n 0 E18 1278 II u M e36 1279 M M £,*38 1280 fl H 0 £-44 1281 M M M p56 1282 4-OCH2CH2-O-CH2CH3 H 0 E9 1283 * « 0 E10 1284 h 0 E11 1285 M « E14 1286 « K 0 E18 1287 K 0 ]=36 1288 n II 0 ,-38 1289 II M 0 102 ϋ ί ο S 0 Ίϊ ! ! . ί R1 Ar1 R Ar 1230 j 4 C-Cr3 CH2-(>CH2CH3 Phényle CF3 E55 1231 1 4 CH,0CH„CH - E9 1232 1 1 ·· * E10 1233 ! 1 i M E11 '1234 0 · - g 14 1 2 32 i „ 1 - >· E18 '1233 1 ” ! · II E36 1237 ί , E38 j ./ \ i t 1 » f '1 239 II » E56 1300 4-CCi?j · E9 -i -<· ,f " 1 ΟΌ l ί υ » E10 -< o r·, r-, ; ii | 1 E’1 I 1303 H E14 1304 » E18 1305 » U p36 1306 h M E38 1307 « 130’8 0 E55 1309 3 4,5-Trifiuoro w E~ 1310 ·· M E10 131 ' I il... - .. U E11 j -103- 0JK1U6 1 n° R1 —-——— , . ----2—· Ar1 R Ar2 ί- 1312 3,4,5-Trifluorc Phényie cf3 E14 1313 M B E18 1314 · M B e36 1315 II H B E38 1316 II H B E44 1317 M M B E56 1318 4-OCH2CH3 U ch2ch3 E9 1319 ' » H E10 1320 11 II « E11 1321 II H M E14 1322 II M a E18 1323 II « B E 36 1324 tt M B e:37 1325 H M B Eî44 1326 II B tt j;S6 1327 4-CI M CH2 = C(CH3) E9 1328 « B E10 1329 H « tt E11 1330 tt N B E14 1331 H B B E18 1332 H H 8 E36 1333 H fl B E38 104- ο 1 u i i) î [ Γ 0 R1 Ar1 R Ar2 1334 4-CI Phenyle ch2=c(ch3; E44 1335 M a E'6 i 1336 4-OCH?CH3 H H2C=C(CH3) E9 | 1337 - M a E'O | 1338 « « E'11 j 1.339 » E14 1340 - U - E18 1341 tl K E36 1 342 i « M e38 1343 U a E44 1344 H a e56 1345 K (CH3)2C = CH E9 1343 H a E10 1347 H a E11 1348 - O a E14 1349 - 11 H E18 '350 a e36 1 1351 at a e38 1352 M a 1353 • M a p56 1354 H CH2 = C(CF3) E9 1355 a -10
ο I U ί ü G i η η - 11° R1 Ar1 R =a=SSS9HSRa Ar2 1356 4-0CH2CH3 Phényle CH2 = C(CF3) E11 1357 « a E14 1358 » H a e18 1359 il H a E36 1360 a E38 1361 II M a £44 1332 H a e5G 1363 |I « CH2 = C(F) E9 1354 II (1 - E10 1365 II il a E11 1366 ► u E14 1367 H a E13 J 1368 - H a E36 1369 il a E38 1370 H a £44 1371 11 « a E56 1372 U N ch3ch=ch E9 1373 ,1 » a E10 1374 H H a E11 1375 11 n a E14 1376 « H a E18 1377 H a E36 in s - 1)1 U t 06 n° R1 Ar1 R Ar2 1378 4-OCH2CH3 Phényle ch3ch=ch E38 1379 II K a E44 1380 h a e56 1381 U H (CF3)2OCH E9 1382 II H a E10 1383 II H H E11 1384 II II U E14 1385 11 H π E18 138S « K ε·36 1387 II n - Ε.·38 1388 i : M a E44 1389 ' H a E55 1390 4-CI « (CF3)2CHCH2 E9 1391 ri W H E10 1392 II W E11 1393 H W a E14 1394 « M a E18 1395 H M a E36 1396 »1 I» a e38 1397 h n a E44 1398 4-OCH2CH3 a a E9 1399 U H a E10 -107- U1ÎI1U6 n° R1 Ar1 R Ar2 1400 4-OCH2CH3 Phényle (CF3)2CH-CH2 E11 1401 U E14 1402 « E18 1403 h « e36 1404 u « e38 1405 II E44 1406 II H e56 1407 4-CI U e56 1408 4-OCH2CH3 H cf3ch2ch2 E9 1409 II II E10 1410 II E11 1411 II E14 1412 H E18 1413 « e3G 1414 II e38 1415 H E44 1416 H E5'5 1417 II of2ci E9 1418 U Ew 1419 II E11 1420 M cf2ci E14 1421 4 11 M H E18 108- ίΠιΠΟβ η° R1 Ar1 R Λ·2 1422 4-OCH2CH3 Phenyl e CF2CI e36 1423 η • e38 1424 II M E44 1425 « N « e56 142S Η 2-Thiényl e E1 1427 M * E9 1428 H U E10 1429 rt <4 M E11 1430 ' M e:14 1431 N M E18 1432 Ιι M «1 £•36 1433 - M M E;38 1434 1 « M £44 1435 H H E56 1435 ·' M Cyclopropyle Ee 1437 si H H E9 1438 » M H E10 1439 14 U E11 1440 M H E14 1441 14 « ΙΞ18 1442 Μ « N E36 1443 II « » E38 -109- 0IUJ06 π 0 R1 Ar1 R Ar2 1444 Η 2-Thienyle Cyctopropyle. Er44 1445 Η - R £:56 1446 h 2-Naphtyle 0=3 E:9 1447 Η N fl E10 1448 Η M « E11 1449 Η M II E14 1450 II M II E18 1451 1 fl H j-36 1452 II H U |=38 1453 Μ M « |=44 1454 II H M =56 1455 2-CH, 5- Benzofuranyl e H E9 1456 U M H E10 1457 II M H E11 1458 > M « E14 1459 Μ fl E18 1460 Η fl R E36 1461 « « R E38 1462 η « R E44 1463 » « E56 1464 2-CF, N H E9 -iio- (j 1 il 1 0 6 η ° R1 — ,ί .------Τ-* ' Αγ1 R Αγ2 1465 II Η « Ε9 1466 2-CF3 5- Benzofuranyle CF3 ΕΓΙ 1467 Η Μ « Ε14 1468 Η » V Ε18 .1469' r »1 Μ Η Ε36 1.470 1) Μ - ^38 1471 ·' Η • ^4 1472 II Ν Η Εϊί6 1473 Η 2- Benzothienyle cf3 Ε9 1474 Η β ε’° 1475 Μ Β Η Ε11 1476 η Μ « Ε14 1477 R Β Ε18 1478 Μ Β Ε·36 1479 Κ « Β Ε:38 1480 η • Β ^44 1481 ο Μ Β η56 1482 4~CF3 Phenyie ch2=ch-ch2-cf2 Ε9 1483 II Η Β ΙΞ’° 1484 II Η Β -11 -111- t) 1 Ο I 06 η ° R1 Ar1 R Ari: 1485 H E14 1486 Η M « E13 1487 4-CF3 Phenyl e ch2»ch-ch2-cf2 E36 1488 II « « E38 1489 U M B E56 1490 4-OCH2C(CI) = CH2 « CF3 E9 1491 II II M E° 1492 II « H E3 1493 « II E’1 1494 11 H M E14 1495 ir M M ^18 1496 u H n e36 1497 H « M e38 1498 II M M g-44 1499 11 M N e56 112- 010106 S Données physiques et siçjnaux RMN Exemple Point defusion Point d'ébullition RMN 19F 10 numéro (°C) (°C ; CG) (94,2 MHz, CDC13, CFCI3) 2 huile - syn : -131,3 (m, 1F) 15, - 6 6,6 ( s, 3F ) 6 hui le - syn : -131,8 (m, 1F) - 66,3 (s, 3F) 27 huile 367 syn : 20 32 103 - -131,7 (m, 1F) -74,1 (t, 3F) - 66,3 (s, 3F) syn·. anti = 96:4 syn : ant i. : 2.5 -131,9 (m, 1F) - 65,6 (s, 3F) - 63,0 35 huile - syn : -66,0 ( s ) 48 huile - syn:anti = 85 :15 30 syn : anti : -73,9 (t, 3F) -66,3 (s, 3F) - 63,0 58 huile - syn : -74,1 (t, 3F) 35 -66,4 (s, 3F) -113- 010106
Exemple Point defusion
Point RMN 19F d'ébullition numéro (°C) (°C ; CG) (94,2 MHz, CDC13, CFC13) 59 huile - syn : -74,3 (t, 3F) -66,8 (s, 3F) 62 huile - syn : -74,3 (t, 3F) -66,4 (s, 3F) 63 huile 373 syn:anti = 57 : 43 syn : ant i : -130,6 (m, 1F) -111,3 (m, 1F) - 66,4 (s, 3F) - 62,8 64 huile - syn : -130,6 (m, 1F) -111,0 (m, 1F) - 74,3 (t, 3F) - 66,3 ( s, 3F) 65 huile - syn : -131,9 (m, 1F) -120,3 (m, 1F) - 74,3 (t, 3F) - 66,3 (s, 3F) 66 huile - syn:anti = 70:30 syn : anti : -131,5 (m, 1F) -120,0 (m, 1F) - 66,5 (s , 3F) - 62 , 9 -114- 01010 6 Ε xemp1g Ρ ο ί η t de fusion
Point RMN 19F d'ébullition numéro (°C) { O z- CG) {94,2 MHz, CDC13, CFCI3) 67 hui le - syn : -161,4 (ni, 2F) -151,8 (m, 1F) -142,0 (m, 2F) - 66,8 (s, 3F) 70 huile - syn.-anti = 91 : 9 syn : anti : -161,9 (m, 2F) -152,4 (n, 1F) -142,0 (m, 2F) -142,6 - 66,3 ! 3 , 3F) - 62,8 72 huile - syn:anti = 94 : 6 syn : anti : -161,9 (m, 2F) -163,0 -152,5 (m, 1F) -154 . 9 -142,3 (m, 2F) -142 ,8 - 66, 3 ( s, 3F) - 62,9 73 huile - syn : -161,8 (m, 2F) -152,3 (m, 1F) -142,2 {m, 2F) - 7 4,3 (t, 3F) - 66,4 ( = z 3F) 91 hu i le - syn:anti = 63 : 37 syn : anti -144,3 (m, 4F) - 66, 5 (s, 3F) - 62 -115- 010106
Exemple Point defusion Point d1 ébullition RMN 19F numéro (°c> (°C ; CG) (94,2 MHz, CDC13, CFCI3) syn : ant i. = 66:34- 92 huile - syn:anti = 66:34 syn : anti : -144,3 (m, 4F) - 66,5 ( s, 3 F ) - 62,8 syn- 92 huile syn : -144,0 (m,4F) - 6 6,4 (s, 3F) 96 huile syn : -144,3 (m, 4F) - 66,4 (s, 3F) 97 huile syn : -144,2 (m, 4F) - 66,3 (s, 3F) 99 huile 361 syn:anti = 94:6 syn : -145,0 (m, 2F) -143,8 (m, 2F) anti : - 66,3 (s, 3F) - 62,8 104 huile 306 syn : -144,3 (m, 4F) - 74,0 (t, 3F) - 66,0 (s, 3F) 108 103 - syn:anti = 93:7 syn : anti : -144,5 (m, 4F) - 65,8 (s, 3F) - 52,9 -116- 01ÜIÜ6
Exemple 5 numéro
Point defusion (°C)
Point d'ébullition (°C ; CG)
RMN 19F (94,2 MHz, CDC13, CFCI3) 121 huile 328 syn : 10 -158,0 (m, 2F) -144,3 (m, 2F) - 66, 5 (s, 3F) 125 huile - syn : -158,5 (m, 2F) 15 -144,1 (m, 2F) - 66,5 (s, 3F) 127 huile - syn:ant i - 90 : 10 syn : anui : -158,9 (m, 2F) 20 -144,3 (m, 2F) - 66,1 ( 3 , 3F! - 62,8 130 huile - syn : • -158,3 (m, 2F) -144,4 (m, 2F) 25 - 66,4 (s, 3F) 131 huile - syn:anti = 93 : 7 syn : anti : -158,0 (m, 2F) -144, 1 (m, 2F) 30 - 66,5 (s, 3F) - 62,7 141 huile - syn:anti = 61:39 syn : anti : -142,8 (m, 2F) -134,3 (m, 2F) 35 - 66, 6 (s, 3F) - 62,7 -117- 010106
Exemple Point defusion Point c. ' ébullition RMN 19F numéro (°C) (°C ; CG) (94,2 MHz, CDC13, CFCI3) 145 huile - syn : -142,8 (m, 2F) -134,8 (m, 2F) - 66,3 (s, 3F) 148 huile - syn : -143,0 (m, 2F) -134,5 (m, 2F) - 74,5 (m, 2F) - 66, 5 (s, 3F) 153 semi-solide - syn : -138,8 ( m, 2F) -136, 5 (m, 2F) - 74,3 (t, 3F) - 66,5 (s, 3F) 201 semi-solide - syn:ant i = 64 : 36 syn : -142,5 (m, 4F) - 66,5 (s, 3F) 208 hui l.e - syn : -142,3 (m, 4F) - 7 4,5 (t, 3F) - 66,4 (s, 3F) 244 huile - syn:anti - 64 : 36 syn: anti: -142, Km, 4F) - 66,6 (s, 3F) 62,8 ü î U 1 « 6 -118-
Exemple Point de fusion Point cl1 ébullition RMN 19F numéro (°C) (°C ; CG) (94,2 MHz, CDC13, CFCI3) 247 huile - syn : 10 -142,3 (S, 3F) - 74,3 (t, 6F ) - 66,5 (s, 6F) 250 huile - syn : -10 9, 3 (m, 2F) 15 - 74,3 i t, 3F) - 6 6,5 (s, 3F) 252 huile syn : -113,5 1F) -108,8 (m, 1F) 20 - 7 4,2 (t, 3F) - 6 6,3 (s, 3F) 254 huile - syn : -114,5 (m, 2F) -74,1 (t, 3F) 25 - 6 6,3 (s, 3F) 258 huile - syn : -113,3 (m, 1F) - 7 4,3 (t, 3F) - 66,3 (s, 3F) 30 2 61 huile - syn : -137,8 (m, 2F) - 74,1 (t, 3F) - 66, 5 (s, 3F) -119- 010106
Exemple Point defusion Point d ' ébullition RMN 19F numéro (°C) (°C ; CG) (94,2 MHz, CDCI3, CFCI3) 264 huile - syn : -142,9 (m, 1F) -138,2 (m, 1F) - 74,3 (t, 3F) - 66,4 (s, 3F) 267 huile - syn : -124, 1 (m, 1F- -118,8 (m, 1F) - 74,3 (t, 3F) - 66, 4 (s, 3F) 270 huile syn : -113,4 (m, 2F) -105,8 (m, 1F) - 74,3 (t, 3F) - 66,4 (s, 3F) 274 huile - syn:anti = 59:41 syn : -137,3 (m, 2F) - 88, 6 (m, 2F) - 66,5 (s, 3F) 275 huile — syn : -137,3 (m, 2F) - 87,8 (m, 2F) - 66,3 (s, 3F) 276 huile - syn : -137,1 (m, 2F) - 88,5 (m, 2F) - 74, 4 (t, 3F) - 66,5 (s, 3F) 120-
Exemple Point: defusion Point d ' ébullition RMN 19F numéro (°c;> (°C ; CG) (94,2 MHz, CDC13, 285 huile: - syn : - 74,3 (t, 3F) - 66,3 (s, 3F) 288 huile syn : - 74,1 (t, 3F) - 66,3 (s, 3F! 3 61 hui le syn : -131,6 (m, IF) - 65,6 (s, 3F) 363 huile syn : -144,4 (m, 4F! - 65,6 (s, 3F) 37 8 hui le syn : -131,5 (m, IF; - 65,5 (s, 3F) 380 108-110 syn : -144,3 (m, 4F; - 65,5 (s, 3F} 384 huile syn : -131,6 (m, IF} - 65,6 (s, 3F) 386 huile syn:ant i = 8 4:16 syn : -144,2 (m, 4F) - 65,8 (s, 3F) 3 97 72 - syn : -162,5 (m, 2 F ; CFC13) ant i : -254,0 (m, IF' 60,5 -121-
Exemple numéro Point defusion <°C) Point d'ébullition (°C ; CG) «lui 06 RMN 19F (94,2 MHz, CDC13, CFCI3) -142,5 (m, 2F) - 74,3 (t, 3F) 398 71 - syn : -144,7 (m, 4F) - 74,3 (t, 3F) 402 huile - syn : -131,6 (m, 1F) - 74,0 (t, 3F) 4 03 huile - syn : 74,3 (t) 404 huile - syn : - 74,2 (t) 405 huile - syn : -162,8 (m, 2F) -154,1 (m, 1F) -146, 3 (m, 2F) - 74,3 (t, 3F) 406 huile - syn : -145,0 (m, 4F) - 74,0 (t, 3F) 407 huile - syn : -157,4 (m, 2F) -143,6 (m, 2F) - 74,3 (t, 3F) - 66,5 (s, 3F) -12 2 υiu i 06
Exemple numéro Point defusion (°C) Point d'ébullition (°C ; CG) RMN 19F (94,2 MHz, CDC1· 429 huile - syn : -162,9 (m, 2F l -154,3 (m, 1F) -142,5 (m, 2F) 4 30 huile - syn : -144,9 (m) 4 32 huile - syn : -143,0 (m, 2F) -135,4 (m, 2F) 4 54 huile - syn : - 74,3 (t, 3F) - 6 6,4 ( s, 3F) 458 huile - syn : - 74,1 (t, 3F) - 66,3 (s, 3F) 4 60 huile - syn : - 74,4 (t, 3F) - 6 6,5 ( s , 3F) 462 huile - syn : - 6 6,5 ( s, 3F) - 60,0 (s, 3F) 4 64 huile ... syn : - 6 6,0' ( s , 3F) - 60,3 (s, 3F) 465 huile - syn : - 74,3 (t, 3F) - 6 6,5 < s, 3F) - 60,3 1. s, 3F) cfci3) -123- 010106
Exemple Point defusion Point d'ébullition RMN 19p numéro (°C) (°C ; CG) (94, 2 MHz, CDC13, CFCI3) yn:ant i = 57:43- 466 hui le - syn:ant :i = 57 : syn : - 66, 6 (s, 3F) - 63, 5 (5, 3F) 468 huile - syn : - 66, 3 (s, 3F) - 63,3 (3, 3F) 469 huile - syn : - 74,2 (t, 3F) - 63,5 (s, 3F) - 63,2 (S, 3F) 470 huile - syn : - 66,5 (S, 3F) - 63,1 (S, 3F) 471 huile - syn : - 65,8 (S, 3F) - 63, 1 (S, 3F) 472 huile - syn : - 66,5 (S, 3F) - 63,0 (s, 3F) 473 huile 301 syn : - 74,3 (S, 3F) - 66,4 (s, 3F) - 63,0 (S, 3F) -124- 010106
Exemple Point, defusion Point d'ébullition RMN 19F numéro (°C) (°C ; CG) (94,2 MHz, CDC13, CFCI3) 4 7 4 98 - syn : - 74,3 (t, 3F) - 66, 4 (s, 3F) 475 huile - syn : ant i. = 87 : 13 syn : ant i - 66,0 (s) - 62, 477 huile - syn : - 6 6,3 ( S ) 478 huile - syn : -74,2 (t, 3F) - 66,3 (S, 3F) 480 huile - syn : - 73,9 (t, 3F) - 66,4 < S, 3F) 481 huile - syn : - 7 4,1 (t, 3F) - 66,3 (S, 3F) 485 huile - syn : - 74,3 (t, 3F) - 66,5 (S, 3F) - 58, 3 (S, 3F) 489 huile - syn : -74,3 it, 3F) - 66, 4 (S, 3F) -58,1 (s, 3F) 493 huile - syn : -74,5 (t, 3F) - 66, 5 (S, 3F) 125 (94,2 MHz, CDC13, CFCI3) G1 0i06
Exemple Point defusion
Point RMN 19F d'ébullition numéro (°C) ("C ; CG) 496 huile syn : - 66,0 (s, 3F) 497 huile syn : -- 7 4,3 - 66,3 (t, 3F) (s, 3F) 502 huile 367 syn : -- 66,5 (s, 3F) 506 huile syn : - 66,0 (s, 3F) 507 51 368 syn : -- 7 4,3 - 66,3 (t, 3F) (s, 3F) 513 huile - syn : - 66,3 (s, 3F) 514 68 - syn : - 74,3 (t, 3F) - 66,3 (s, 3F) 517 huile - syn : - 66,5 (s, 3F) 518 104 syn : - 74,5 - 66,5 (t, 3F) (s, 3F) 764 huile syn : -144,3 - 66,8 (m, 4F) (s, 3F) i2e «11)11)6
Exemple Point defusion Point d'ébullition RMN 19F numéro (°C) (°C ; CG) (94,2 MHz, CDC13, CFCI3) 7 65 huile syn : 10 -15 8,6 (m, 2F) -144,3 (m, 2F) - 66,6 ( s, 3F) 766 h u i 1 e - syn : -143,0 (m, 2F) 15 -13 4,5 ( m, 2F) ~ 67,0 ( s, 3F) 77 8 huile syn : -144,3 (m, 4F) - 6 6,8 ( s, 3F) 2 0 77 9 5 6 - syn : -15 8,5 ( m, 2F) -144,3 (m, 2F) - 66,5 ( s, 3F) 785 huile syn : 25 - 66,4 (s, 3F) 791 53 - syn : - 74,4 (m, 4F) - 6 6,8 ( s , 3F) 804 huile - syn:anti ~ 90 : 10 30 syn : -144,5 (m, 4F) -103,0 (m, 1F) - 66,1 (s. 3F) 805 huile - syn : 35 -158,3 (m, 2F) 127 01 0106
Exemple Point defusion Point d'ébullition RMN 19F numéro <°C) (°C ; CG) (94,2 MHz, CDC13, CFCI3) -142,5 -103,0 - 66,5 (m, (m, (s, 2F) 1F) 3F) 817 huile 328 syn : -143,4 (m, 4F) - 66,5 (s, 3F) 818 huile 335 syn : -158,5 (m, 2F) -144,3 (m, 2F) - 66,3 (s, 3F) syn- 819 huile - syn : -142,9 un, 2F) -137,8 (m, 2F) - 66, 4 (s, 3F) syn:anti=87: 13- 819 huile syn:anti=87:13 syn : -142,9 (m, 2F) -137,8 (m, 2F) - 66,4 (s, 3F) 824 huile - syn : - 6 6,2 :s, 3F) - 62,9 ;s, 3F) 82 5 hu i 1 e - syn : - 65,8 ' s, 3F) y m 06 128
Exemple Point defusion Point d ' ébullition RMN 19F numéro (°C) (°C ; CG) (94,2 MHz, CDC13, CFCI3) 826 hui le: __, syn : - 66,5 (s, 3F! - 5 6,0 ( s, 3 F ! 831 nulle - syn:anti = 59:41 syn : ant::.: -14 4,4 ( m, 4 F') - 6 6,3 ( s, 3F ) -62, 5 832 h u '11 e - syn:anti=59 : 41 syn : anti -158,5 (m, 2F) -144,4 (m, 2F) - 66,4 (s, 3F) -62,3 838 huile - syn : ant.i = 6 6 : 34 syn : anti - 6 6,4 ( s, 3F) -62, 0 845 huile - syn:anti=89:11 syn : ant 1 : -144,5 (m, 4F) - 81,6 (md, 2F) - 66,5 (s, 3F) -62,5 846 huile - syn: -158,5 (m, 2F)-144,3 (m, 2F)-81,8 (md, 27) - 66,5 {s, 3F) S52 huile - syn: -81,9 (md,2F) - 66,5 (s, 3F) 129 010106
Exemple Poinr defusion
Point RMN d ' ébullition (94,2 MHz., CDCI3, CFCI3) numéro (°C) (°C ; CG) 859 huile syn : -144,3 - 66, 6 - 58,3 (M, (s, (s, 4F) 3F) 3F) 860 huile 295 syn : -158,5 (m, 2F) -144,4 (m, 2F) - 66, 9 (s, 3F) - 58,5 (s, 3F) 866 huile - syn : - 66, 4 (s, 3F) - 58,0 (S, 3F) 872 huile - syn : -161,9 (m, 2F) -152,1 (m, 1F) -142,0 (m, 2F) - 74,3 (t, 3F) - 6 6,5 (s, 3F) 873 huile - syn : -144,4 (m, 4F) - 74,3 (t, 3F) - 66,4 (s, 3F) 874 huile - syn : - 74,3 (t, 3F) - 66,8 (s, 3F) 879 huile - syn : -74,3 (t, 3F) - 66,5 (s, 3F) 130
Exemple P ο ί n t defusion Point d ' ébullition RMN 19F numéro (°C) (°C ; CG) (94,2 MHz, CDC13, CFCI3) 886 huile - syn : -144, 4 (m, 4F) - 66,5 (s, 3F) 8 92 huile - syn : - 6 6,5 (s, 3F) 898 huile - syn:ant i ~ 80 ; 20 syn : ant a : -144,5 (m, 4F) - 6 6,6 (s, 3F) -628 911 hui le - syn : -145,0 (m, 4F) ~ 62,0 ( s, 3F) ant i- hu i 1 e - ant i : 917 -144,8 (m, 4F) -113,0 (m, 1F) syn:ant a- 917 huile - syn:ant i = 50 : 50 syn : ant i : -144,8 (m, 4F) ) -112,3 (m, 1F) -113,0 syn : ant i = 12:88- 918 63 - syn:ant i = 12 : 88 (1H) -159,0 (m, 2F) -144,5 ( m, 2F) -113,0 (m, 1F) 924 huile - syn : -144,6 ( m, 4F) 131 010106
Exemple Point de Point RMN l9F fusion d'ébullition numéro (°C) (°C ; CG) (94,2 Ml 4z, CDC13, CFC13) 932 hui l.e - syn : -144,7 (m, 4F) 938 huile - syn : -132,3 (m, 1F) -120,0 (m, 1F) - 6 6,6 (s, 3F) - 63,5 (s, 3F) 93 9 ?:u i le - syn : -130,8 (m, 1F) -111,5 (m, 1F) - 66, 8 ( - ! 3F) - 63,8 (S, 3F! 942 huile - syn : -144,3 (m, 4F) - 67,0 (s, 3F) - 63,8 {S, 3F) 943 huile syn : -158,5 (m, 2F) -144,3 (m, 2F ) - 6 6,9 (S, 3F) - 63, 8 ( 5 , 3F) 944 huile - syn : -143,0 (m, 2F) -134,5 (m, 2F) - 66,8 (s, 3F) - 63,8 (s, 3F) 0 il. U I Ο 6 1 3 2 5 Exemple numéro Point de iun (°C) Point d1 ébullition (°C ; CG) RMN 19F (94, 2 MHz, CDC13, CFCi3) 94 5 huile - syn : -144,2 (m, 4F) 10 - 65, 9 (s, 3F) 949 huile - syn : - 66,5 (s, 3F) - 63, 5 (3, 3F) 950 huile - syn : 15 - 7 4,3 - 66,7 it, (s, 3F) 3F) - 63,3 (s, 3 F ) 954 hu i le - syn : - 6 6,1 (S, 3F) 20 955 huile syn : - 66,4 (s, 3F) - 63, 5 (Si 3F) 958 huile - syn : - 65,7 (S, 3F) 95 9 9 6 - syn : - 66,0 (S, 3F) S Λ i 987 huil a syn : 30 - 6 6,5 (S, 3F) syn:anti=88: 12- 987 huile - syn:anti - 88:12 syn :-56, 5 ant i : -63,0 01011)6 133
Exemple Point defusion Point d'ébullition RMN 19F 5 numéro (°C) (°C ; CG) (94,2 MHz, CDC13, CFC13) 988 huile syn : -74,4 (t, 3F) 10 - 66,3 (3, 3F) 989 huile - syn : -142,3 (m, IF) -137,3 (m, 1F) -119,5 ( s , 3F) 15 - 74,3 (t, 3F) - 66, 5 ( 3 , 3F) 993 huile - syn : - 74,2 (t , 3F) - 66,3 ( 3 , 3F) 20 994 93 - syn : - 7 4,0 (t, 3F) - 6 6,1 (3, 3F) 995 huile - syn : - 74,0 (t, 3F) 2 5 - 66,4 (s, 3F) 996 huile - syn : -74,0 (t, 3F) - 66, 6 ( 3 , 3F) 997 huile - syn : 30 - 74,3 (t, 3F) - 66,4 ( 3 , 3F) 998 huile - syn : - 7 4,3 (m, 6F) - 66,3 (S, 3F) 010106 134
Exemple Point defusion Point d ' ébullition RMN 19F 5 numéro (°C) (°C ; CG) (94,2 Ml· CDC13, CFCI3) 102 8 huile - syn:ant i. = 7 5:25 syn : ant i : 10 -161,6 ( m, 2F) -151,S ( m, 1F) -138, 1 ( m, 2F) -137,0 -114,0 < m, 2F) -115,5 15 - 7 4,3 ( t, 3F) 1029 huile - syn:ant i — 75 : 25 syn ; ant i : -144,5 (m, 4F) -138,5 (m, 2F) -137, 20 -114, 1 2F) -115, -73,3 (t, 3F) 1030 huile - syn:ant i. = 70 : 30 syn : anti : -158,0 (m, 2F) 25 -143,3 (m, 2F) -138,5 (m, 2F) -137, -114,0 < ni r 2F) -115, -74,3 ;t, 3F) 103 5 huile - syn:ant i = 54:46 30 syn : ant i : -138,0 ;tn, 2F) -137, -113,9 (m, 2F) -116, - 7 4,3 (t, 3F) -63,3 (s, 3F) 35 135 οiuiυβ
Exemple Point defusion Point d'ébullition RMN 19F numéro (°C) (’C ; CG) (94,2 MHz, CDCI3, CFCI3) 10 9 3 huile ... syn : -144, 1 (m, 4F) 1094 huile - syn:anti = 75:25 (ΧΗ) -158,3 (m, 2F) -144,5 (m, 2F) 10 95 huile - syn : -103,0 (m, 1F) - 6 6,8 ( s, 3F) - 63,0 (s, 3F) 10 9 6 huile - syn:anti - 80 : 20 ^H) - 63, 0 (s, 3F) 10 98 86-88 - syn : - 6 6,0 (s, 3F) 1099 huile - syn : - 66,4 (s, 3F) 1100 huile - syn : - 66,0 (s, 3F) 1101 huile - syn : -142,6 (m, 1F) -137,3 (m, 1F) -119, 3 (m, 3F) - 66,3 (s, 3F) 1105 huile - syn : -111,5 (m, 2F)-105,3 (m, 1F)- 6 5,2 (s, 3F) 13 6 010106
Exemple Point defus ton Point d'ébullition RMN 19F numéro (°C) (°C ; CG) (94,2 MHz, CDC1-, syn:anti = 14:86- 113 7 huile syn: anti = 14:36 (¼) -144,7 lit, 4F) syn:anti = 49:51- 1137 huiie - syn:anti = 49:51 ^H) -145,0 (m, 4F) 1201 huile - syn : -144,3 (m, 4F) -112, 9 (m, 1F) - 66,5 (s, 3F) 1207 huile - syn : -113,0 U, 1F) - 66,3 (s, 3F) 1210 huile - syn : -144,4 (m, 4F) -127,5 (m, 1F) - 66, 6 (s, 3F) 1216 huile - syn : -127,3 (rr., 1F) - 66,5 ( s, 3F) 1219 huile - syn:anti = 92 : 8 syn : ant i : -144, 4 (rr., 4F) - 66,2 ( s, 3F) - 62, 5 1228 hui Le - syn : -144,3 (m, 4F) - 66,8 (s, 3F) - 63,5 (s, 3F) 010106 137 5 Exemple numéro Point defusion (°C) Peint: d'ébullition (°C ; CG) RMN 19F <94,2 MHz, CDC13, CFCI3) 1234 huile syn : - 66,4 (S, 3F) 10 - 63,3 ( s, 3F) 12 91 huile - syn : -145,3 (m, 4F) - 65,3 (s, 3F) 1318 huile - syntanti = 33 : 67 (1H) 15 -145,5 (m, 4F) 1324 huile - syntanti = 35 : 65 (•'•H) 13 90 75-80 - -144,3 (m, 4F) 1396 121-123 - — 1426 huile - syn 20 -131,8 (m, 1F) - 65, 1 (s, 3F) 1427 huile - syn : - 65,3 <s, 3F) 1433 huile - syn : 2 5 - 65,3 (s, 3F) -145,0 (s, 4F) 14 37 huile - -158,8 (m, 2F) 1438 huile — -144,3 (m, 2F) - 138 0I01Ü6
Exemple 1
On étale uniformément sur le côté intérieur ducouvercle et du fond d'une boîte de Pétri chaque fois 1ml de la formulation à essayer, sous forme d'uneémulsion dans l'eau et après séchage du dépôt, onintroduit chaque fois 10 imagos de mouche domestique(Musca. domestica). Après fermeture des boîtes, on lesconserve à température ambiante et on détermine lamortalité des animaux expérimentaux après 3 heures. Pourune teneur de 250 ppm (par rapport à la teneur enmatière active), les préparations suivantes montrent unebenne action (mortalité de 100%) sur la mouche dôme s t iqu< e 6, 27, 32, 35, 48, 58, 62 à 67, 72, '7 3, 91, syn-92 (s ;yn:ant;i = 63:37)-92, 96, 97, 104, 10 8, 127, 141, 145, 148, 153, 169, 208, 244, 250, 252, 254, 258, 261, 264, 267, 275, 276, 285, 288, 361, 397, 398, 402 à 407, 42 9, 430, 432, 454, 458, 464, 465, 466, 468, 469, 470, 471, 472, 473, 474, 477, 480, 481, 485, 493, 496, 497, 506, 507, 513, 517, 764 à 766, 804, 805, 817, 818, s y n - 8 3. 9, 824, 833, 832, 838, 845, 852, 859, 860, 866, 872, 873, 374, 879, 892, 898, 911, 924, 932, 938, 939, 942, 943, 944, 949, 958, 959, 987, 988, 989, 993, 994, 995, 996, 997, 998, 1029, .1030 , 1094, 1098, 1099, 1101, 1105, (syn:anti = 14:86)-1137, (syn:anti = 49:51)-1137, 1318, 1426, 1427, 1433, 1437 et : 1438.
Exemple 2
On fait germer de la semence de riz sur de la-ouate humide, dans des récipients de culture en verre etaprès une pousse de tiges d'une longueur d'environ 8 cm,on les met avec les feuilles, dans la solution à.essayer. Après l'égouttage, les plants de riz ainsiont mis séparément, de la solution en fonction de la.d'essai, dans des: traitesconcentration récipients de culture et garnis avec chaque fois 30 0(0106 13 9 larves (L3) de l'espèce Nilaparvata lugens . Après-conservation des récipients de culture fermés à 21OC, onpeut déterminer après 4 jours la mortalité des larves decigales.
Dans ces conditions d'essai, les composés suivants! 27, 48, 58, 64, 65, syn~92, 96, 97 , 104, 125, 12 7, 145, 148, 208, 402, 403, 406, 407, 478, , 507, 791, 804, 817, 818, syn-819, (syn:anti = 87:13) -819, 825, 82 6, 831, 832, 845, 852, 859, 860, 866, 873, 874 , 879, 892, ( syn :anti = 50:50)-917, 924, 932, 938, 942, 94 9, 959, 987, 996, 1029, 1101, 1105, (syn:anti - 14:86)-1137 et. 1201 présentent une activité de 100% pour uneconcentration d'essai de 250 ppm en ingrédient actif(a .i . ) .
Exemple 3
On fait pré-germer de la semence de froment sousl'eau pendant 6 heures, puis on met dans des éprouvettesen verre de 10 ml et on couvre chaque fois avec 2 ml deterre. Après addition de 1 ml d'eau, les plantesdemeurent dans les récipients de culture jusqu'à cequ'elles aient atteint une hauteur de pousse d'environ 3cm à température ambiante (21°C). Ensuite, on déposedans les petits verre des larves de Diabroticaundecempunctata au stade moyen (chaque fois 10 pièces)sur la terre et après 2 heures, on pipette sur lasurface de la terre 1 ml de la concentration à essayerdu liquide d'essai. Après 5 jours de repos dans desconditions de laboratoire (21°C) , on examine la terre ourespectivement les parties de racines, pour détecter deslarves de Diaorotica vivantes et en constate lamortalité.
Les composés 2, 27, 48, 58, 59, 63 à 65 , 72 , 73, syn-92, (syn-anti = 63:27)-92, 96, 97, 104, 121, 125, 127, 148, 169, 208, 250, 254, 258, 261, 2 67, 274 , 3 63, 380, 402 à 407, 429, 430, 469, 474, 481, 817, 831 , - 14 0 84! 852, 85! 860, 866, 873, 924, 942, 943, 987, 1101, (syrmanti = 14:86)-1137 et (syn:anti - 49:51)-1137se sont avérés dans les conditions d'essai indiquées,pour une concentration d'essai de 250 ppm en ingrédient,actif (i.a.), efficaces à 100%. 10 15
Exemple 4
Des fèverôles communes (Vicia faba), fortementinfestées par des pucerons noirs de fève (Aphis fabae) ,sont traitées par pulvérisation avec des dilutionsaqueuses de concentrés de poudres mouillables ayant uneteneur de 250 ppm en matière active jusqu'au début duruissellement. On détermine la mortalité des puceronsaprès 3 jours. On peut atteindre une mortalité de 100%avec les composés des exemples 27, 48, 58, 96, 97, 148,.402 à 404, 406, 407, 470, 506, 791, 817, 818, syn-819.825, 826, 838, 852, 359, 860, 873, 874, 879, 898, 924.938, 939, 942, 944, 949, 987, 1101 (synuanti = 14:86)-1137 et (syn-anti = 49:51)-1137. 20
Exemple 5
On pulvérise des plants de haricots (Phasoleus v.)fortement infestés par des araignées rouges (Tetranychusureicae, population complète) avec la dilution aqueuse 2^ d'un concentré de poudre mouillable ayant une teneur de250 ppm en la matière active utilisée chaque fois.
On contrôle la mortalité des acariens après 7jours. On a atteint une destruction de 100% avec lescomposés des exemples suivants 35, 58, 402 à 404, 454, 3θ 506, 818, 866, 879 et 949.
Exemple 6
On traite des disques de papier filtre surlesquels sont déposés des œufs de punaises du coton 33 (Oncopeltus fasciatus) avec chaque fois 0,5 ml dedilution aqueuse de la formulation à essayer. Après 010106 -141 - séchage du dépôt, on ferme La boîte de Pétri et onmaintient dans l'espace intérieur une humidité de l'airmaximale. Après conservation à température ambiante, ondétermine l'effet ovocide et larvicide après 7 jours.Avec une teneur de 500 ppm en matière active, on aobtenu une mortalité de 100% avec les composés desexemples suivants 27, 58, 64, 67, 70, 73, 92, 96, 127, 145, 148, 208, 250, 402 à 407, 429, 496, 497 et 817.

Claims (16)

- 142- üioioe REVENDICATIONS
1. Composé de formule I sous la forme du composé syn,du composé anti ou c.'un mélange de ceux-ci ou de leursel R
dans laquelle R représente CF3, CF2H, isopropyle ou cyclopropyle ; Ar1 représente phényle, naphtyle, indanyle, benzofuryle, benzothiényle,
qui portent chaque fois éventuellement jusqu'à 5substituants R1 identiques ou différents de la série1. alkyle en (Cj-Cg) , 2 . alcényle en (C?-Cg) , 3 . aicynyle en (C2-C6) , 4. cvcloalkyle en (C3-C8) , éventuellement substitué par jusqu'à 6 radicaux identiques ou différents ds la série halogène et alkyle en (C3-C4) , 5. halogène, 6. halogénoalkyle en (Ci-Cg) , 7. halogénoa’Lcényle en (C2-C6), 8. halogénos.Icvnyle en (C2—C6) , 9. alcoxv er. (C3-Cs)-alkyle en (Cj-Cg) , 010106 -143- 10. aryle en (Cg-Ci2), éventuellement substituéjusqu'à trois fois par des radicaux identiques oudifférents de la série alkyle en (Cj-Cg) , alcoxyen (C^-Cg), halogénoalkyle en (Ci~Cg) ethalogénoalcoxy en (Ci~C6) , 11. hétéroaryle avec jusqu'à 10 atomes de C,éventuellement substitué comme dans 10., 12. aryl en (Cg-Ci2) -alkyle en (C1.-C4) , éventuellementsubstitué dans la partie aryle comme dans 10., 13. hétéroary 1-alkyle en (Ci-Ci]) avec jusqu'à 10atomes de C dans la partie hétéroaryle et danscelle-ci éventuellement substitué comme dans 10., 14 . alcoxy en (Ci-Cg) , 15. alcényloxy en (C2~Cg) , 16. alcynyloxy en (C2-C6), 17. cycloalkyloxy en (C3-C8) , éventuellement substituécomme dans 4 . , 18. alcoxy en (Ci~Cg) -alcoxy en (Cx-C^) , 19. aryloxy en (C5-C12), éventuellement substituécomme dans 10., 20. hétéroaryloxy avec jusqu'à 10 atomes de C,éventuellement substitué comme dans 10., 21. halogénoalcoxy en (Ci~Cg) , 22. halogénolacényloxy en (C2~Cg) , 23. halogénoalcynyloxy en (C2-C6) , 24. - O - N - C R 1 2, où R' représente des radicauxidentiques ou différents de la série hydrogène,alkyle en (Ci~Cg) , cycloalkyle en (C3-C9) , et aryleen (C6-C12 ) , 25. alkyl en (Cx-Cg)-amino, 26. di-alkyl en (Ci.-Cg)-amino, 27. cycloalkyl en (C3-C9 )-amino, éventuellement substitué comme dans 4., 28. aryl en (Cg-Ci.2) -amino, éventuellement substituécomme dans 10., 010106 -144- 29. hétéroarylamino avec jusqu'à 10 atomes cle C,éventuellement substitué comme dans 10., 30. alkyl en (Οχ-Cg)-mercapto, 31. aryi en (C6-Cx2) -mercapto, 32. hétéroarylmercapto avec jusqu'à 10 atomes de C, 33. alkyl en (Cx-Ce)-suifinyle, 34. aryl en (Cg-C12) -suif inyle, 35. hétéroarylsulfinyle avec jusqu'à 10 atomes de C, 36. alkyl en (Cx~C6) -sulfonyle, 37. aryl en (C6-Cx2)-sulfonyle, 38. hétéroarvlsulfonyle avec jusqu'à 10 atomes de C, 39. nitro, 40. cyano, 41. cyano-alkyle en (Οχ-Cg), 42. alcoxy en (Cx-C6)-carbonyle, 43. aryloxv en (Cg-C12)-carbonyle et 44. hétéroaryloxycarbonyle avec jusqu'à 10 atomes de Cdans la partie hétéroaryle, ou 45. a) deux des substituants représententméthylènedioxy, b) le groupe méthylènedioxy étant éventuellement. substitué par un ou deux radicaux identiques oudifférents de la série halogène et alkyle en(Cx-C4) ; X représente O, S ou NR3 ; R3 représente hydrogène, arkyle en (Οχ —C g ) ,alcényle en (C2~C6) ,alcynvle en (C2-C€) , cycloalkyle en (C3-C8) , éventuellement substituépar jusqu'à 6 radicaux identiques ou différents de.La série halogène et alkyle en (0χ-04>, halogénoalkyle en (Οχ-Cg) , halogénoalcényle en (C2-Cg) , halogénoalcynyle en (C2-Cg) , alcoxy en (Οχ-Cg) -alkyle en (Οχ-Cg) , 010106 - 145- hétéroarvl-alkyle en (Ci-CîJ avec jusqu'à 10atomes de carbone dans la partie hétéroaryle,cyano-alkyle en (Ci-Ce) , alcoxy en (Ci~Cs) -carbonyle,aryloxy en (C6-Ci2) -carbonyle ou hétéroaryloxycarbonyle avec jusqu'à 10 atomesde C ; Ar2 représente
X est défini comme ci-dessus ; X' représente NR3 et R3 est défini comme ci-dessus ; R3 représente hydrogène, méthyle ou méthoxy ; R9 représente alkyle en (Ci-C6), alcoxy en {3].-C6), halogénoalkyle en (Ci-Cg) , ou halogénoalcoxy en(Ci-Cio) ; et Ri0, R11 et R-2 sont identiques ou différents etreprésentent hydrogène ou correspondent à un dessubstituants définis dans 1 à 45 ci-dessus ; à la condition que pour le cas où -146- 0 1 0 I Ü 6 R = CF3 ; que Ar2, dans le cas où il n'est pas encore compris; dansles. définitions précitées, peut alors avoir de plus lessignifications
un des groupes A, B et C représente azote et les deux autres de ces groupes sont identiques oudifférents et signifient CH ou C-Hal, Q représente; O, S, NH ou CH2, R4 représente hydrogène, halogène, O~CH2-CH=CH2 ouO-CHj-C^CH, de préférence hydrogène, 4-F, 3-F,. 4-C1, Hal représente halogène, X" représente O ou S, R1C, RL1 et Rl2 sont définis comme ci-dessus, Rn représente hydrogène, fluor ou méthyle, o vaut 0, 1 ou 2, R6 représente hydrogène, fluor ou alkyle en (Ci-Cg) rR7 représente halogénophénoxy, halogénobenzyle, C-CH2-CH=CH2, O~CH2-CsCH, CH2-CH=CH2 ou CH2-Cx:CH et Re représente alcényle en (C2-Cô) ou halogénoalcényle en (C2-C6) ; 010106 -147" et. avec la condition supplémentaire pour le cas où R ==CF.3 et simultanément Ar1 = hétéroaryle éventuellementsubstitué avec jusqu'à 10 atomes de C, que Ar2, dans le cas où il n'est pas encore compris dans.les définitions précitées, peut alors avoir de plus lessignifications
A, B et C sont identiques ou différents et représententN, CH ou C-Hal, Q, R4, Hal et R9 sont définis comme ci-dessus, m et n sont identiques ou différents et correspondentchaque .fois à 1, 2, 3 ou 4,m+n = 5, R5 est défini comme ci-dessus, q, r, s sont identiques ou différents et correspondentchaque fois à 1, 2 ou 3, etq+r+s = 5. 010106 - 148-
2. Composé selon la revendication 1 ou son sel, oùAr1 représente un radical de formule
À .1 •N OU X est défini comme dans la revendication 1, p est un nombre entier de 0 à 5, et R1 est identique ou différent et représente halogène, alkyle en (Ci-Ce), alcényle en (C2~Cg) r alcynyle en (C2--Cg) , cycloalkyle en (C3-Cg) , qui est éventuellement substituépar jusqu'à 6 radicaux identiques ou différents de lasérie halogène et alkyle en (Ci-CJ , halogénoalkyle en (Ci-C6) , halogénoalcényle en (C2~Cg) , haiogénoalcynyle en (C2~C6), alcoxy en (Cx-Cg) -alkyle en (C^-Cg) , aryle en (Cg-C12) qui est éventuellement substituéfois par des radicaux identiques oude la série halogène, alkyle en (C^-Cg),(Ci-Cg), halogénoalkyle en (Cj.-Cg) et haiogénoalcoxy en (C]-C6), hétéroaryle avec jusqu'à 10 atomes de C qui estéventuellement substitué comme 1'aryle cité ci-dessus,aryl en (Cg-C12)-alkyle en (Ci-Ci), qui estéventuellement substitué dans la partie aryle comme1'aryle cité cr-dessus, jusqu a u di fièrentsalcoxy en 010106 - 149- hétéroaryl-alkyle en (C1-C4) avec jusqu'à 10 atomes de Cdans la partie hétéroaryle et éventuellement substitué;à cet endroit comme l’aryle cité ci-dessus, alcoxy en (Ci—Ce) , alcényloxy en (C2-Cg) , alcynyloxy en (C2-C6) , cycloalkyloxy en (C3-C8) , alcoxy en (C:L-C6)-alcoxy en (C].-C6) , aryloxy en (Cg-Ci2) qui est éventuellement substitué;comme l’aryle cité ci-dessus, hécéroaryloxy avec jusqu'à 10 atomes de C qui estéventuellement substitué comme l’aryle cité ci-dessus,haiogénoalcoxy e;n (C^-Cg) , halogénoalcényloxy en (C2-C6), halogénoalcynyloxy en (C2-C8) ou ~O~N=CR'2, où R' représente des radicaux identiques oudifférents de la série hydrogène, alkyle en (CL-Ce) ,cycloalkyle en (C3-C8) et aryle en (C6-C12) , ou deux des radicaux pour R1 représentent méthylènedioxyéventuellement substitué comme dans la revendication 1dans 45.b) .
3. Composé selon la revendication 2 ou son sel, où RLreprésente alkyle en (Ci~C6), alcényle en (C2-Cg) ,alcynyle en (C2-C6) , cycloalkyle en (C3-C8) , halogène,halogénoalkyle en (CL-C6) , halogénoalcényle en (C2-Cé) ,ha 1 o g é η o a 1 c y n y le en ( C 2 - C 6 ) , aryle en ( C β - C 12 )éventuellement substitué comme dans la revendication 2ou hétéroaryle avec jusqu'à 10 atomes de C, alcoxy en(Ci-C6), alcényloxy en (C2--Cg) , alcynyloxy en (C2-Cg;cycloalkyloxy en (C3-C8), aryloxy en (Cg-CL2)éventuellement substitué comme dans la revendication 2ou hétéroaryloxy avec jusqu’à 10 atomes de C, alcoxy en(Cv-Cg) -alkyle en (CL-C6) , alcoxy en (Ci-Cg)-alcoxy en(C;-C6) , halogénoalcoxy en (Ci_-C6) , halogénoalcényloxy en(C2-C6) ou halogénoalcynyloxy en (C2-C6) , ou deux des 010106 - 150- radicaux R1 représentent méthylènedioxy éventuellementsubstitué comme dans la revendication 1 dans 45.b).
4. Composé selon la revendication 3 ou son sel, où Fl··représente halogénoalcoxy en (Ci-Cë), comme OCHF2, OCF3,OCF2CF2H, OC-H2CF;t ou OCH(CF3)2, alcoxy en (Cx-Cë? , fluor,chlore, brome, alkyle en (Cj-Cg) , halogénoalcénylc-xy en(Ci-Cg) , halogénoaicynyloxy en (C2-C6) , halogénoalkyle en(Cj-Cg) , halogénoalcényle en (C2-C6) , halogénoalcynyle en(C;-C6) ·
5. Composé selon l'une des revendications 2 à 4 ouson sel où Ar1 représente
et R1 et X sont définis comme dans la revendication 1.
6. Composé selon l'une des revendications 1 à 5 ou son sel, dans lequel R signifie cyclopropyle.
7 . Composé selon l'une des revendications 1 à 5 ou son sel, dans lequel R signifie trifluorométhyle .
8 . Composé selon l'une des revendications 1 à 5 et 7 ou son sel, dans lequel Ar1 représente hétéroaryle éventuellement substitué et R représente trifluorométhyle. 010106 - 151-
9. Composé selon l'une des revendications 1 à 5, 7 et8 ou son sel, dans lequel R représente trifluorométhyleet Ar2 représente
et les autres radicaux sont définis comme dans larevendication 1,
10. Composé selon l'une des revendications 1 à 9 ouson sel dans lequel Ar2 représente
et les autres radicaux sont définis comme dans larevendication 1.
11. Composé selon l'une des revendications 1 à 5, 7 et8 ou son sel dans lequel Q représente O ou CH2 .
12. Procédé pour la préparation d'un composé selonl'une des revendications 1 à 11, caractérisé en ce qu'onfait réagir 010106 152- a) un composé de formule II (in R A r
où Ar1 et R sont définis dans la formule I et M signifiel'hydrogène ou un atome de métal alcalin, dans le cas oùM = hydrogène, en présence d'une base appropriée avec uncomposé de formule III X-CH2-Ar2 (III) où Ar2 est défini comme dans la formule I et Xreprésente un groupe éliminable, ou b) un composé de formule IV (IV) éventuellement en présence d'une base appropriée avec uncomposé de formule V ou respectivement avec son sel H2N-O-CH2-Ar2 (V) et on transforme le composé de formule I ainsi obtenuéventuellement en son sel.
13. Agent insecticide, acaricide ou nématocidecontenant au moins un composé selon l'une desrevendications 1 à 11, conjointement avec des additifsou adjuvants usuels.
14. Procédé pour la lutte contre les insectesnuisibles, les acariens et les nématodes, selon lequel Ο 1ϋ106 -153- on applique sur ceux-ci ou sur les plantes, surfaces ousubstrats infestés par eux, une quantité efficace d'uncomposé selon l'une des revendications 1 à 11.
15. Utilisation des composés selonrevendications 1 à 11 pour la lutte contrenuisibles, les acariens et les nématodes.
16. Utilisation du composé selonrevendications 1 à 11 pour la lutte contreectoparasites et nématodes. 1 ' une desles insectes l'une desles endo- et 10
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