HU219142B - Helyettesített pirimidinszármazékok, eljárás előállításukra, és a vegyületeket tartalmazó peszticid és állatgyógyászati készítmények - Google Patents

Helyettesített pirimidinszármazékok, eljárás előállításukra, és a vegyületeket tartalmazó peszticid és állatgyógyászati készítmények Download PDF

Info

Publication number
HU219142B
HU219142B HU9402620A HU9402620A HU219142B HU 219142 B HU219142 B HU 219142B HU 9402620 A HU9402620 A HU 9402620A HU 9402620 A HU9402620 A HU 9402620A HU 219142 B HU219142 B HU 219142B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
group
alkyl
compounds
carbon atoms
Prior art date
Application number
HU9402620A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT67295A (en
HU9402620D0 (en
Inventor
Werner Bonin.
Peter Braun
Manfred Kern
Werner Knauf
Peter Lümmen
Rainer Preuss
Burkhard Sachse
Gerhard Salbeck
Wolfgang Schaper
Anna Waltersdorfer
Original Assignee
Hoechst Schering Agrevo Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst Schering Agrevo Gmbh filed Critical Hoechst Schering Agrevo Gmbh
Publication of HU9402620D0 publication Critical patent/HU9402620D0/hu
Publication of HUT67295A publication Critical patent/HUT67295A/hu
Publication of HU219142B publication Critical patent/HU219142B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
    • C07D239/34—One oxygen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
    • C07D239/42—One nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/47—One nitrogen atom and one oxygen or sulfur atom, e.g. cytosine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/52—Two oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/70—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D239/72—Quinazolines; Hydrogenated quinazolines
    • C07D239/86—Quinazolines; Hydrogenated quinazolines with hetero atoms directly attached in position 4
    • C07D239/88—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/70—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D239/72—Quinazolines; Hydrogenated quinazolines
    • C07D239/86—Quinazolines; Hydrogenated quinazolines with hetero atoms directly attached in position 4
    • C07D239/94—Nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D495/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D495/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D495/04—Ortho-condensed systems

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Saccharide Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

A találmány tárgyát új, helyettesített pirimidinszármazékok,előállítási eljárásuk és a vegyületeket tartalmazó peszticid- ésállatgyógyászati készítmények képezik. A vegyületeket az (I) általánosképlet ábrázolja, ebben R2 jelentése C1–C4 alkilcsoport vagy (C1–C4alkoxi)-(C1–C4 alkil) csoport, R3 jelentése C1–C4 alkil-, C1–C4alkoxicsoport vagy halogénatom, vagy R2 és R3 a közbezártszénatomokkal együtt telítetlen 5 vagy 6 tagú izociklusos gyűrűtképez, amely abban az esetben, ha a gyűrű 5 tagú, egy CH2 csoporthelyett oxigénatomot vagy kénatomot tartalmazhat, vagy R2 és R3 aközbezárt szénatomokkal együtt telített 5, 6 vagy 7 tagú izociklusosgyűrűt képez, amely egy CH2 csoport helyett oxigénatomot vagykénatomot tartalmazhat, X jelentése NH képletű csoport vagyoxigénatom, E jelentése közvetlen kötés, vagy egyenes vagy elágazószénláncú C1–C4 alkándiilcsoport, Q jelentése (II) általános képletűcikloalkilcsoport – a képletben n értéke 2 és 7 közötti egész szám, R4és R5 jelentése azonos vagy különböző, és jelentésük hidrogénatom,C1–C12 alkil-, C3–C8 cikloalkil-, C3–C8 cikloalkoxi-, adott esetbenC1–8 alkil-, C1–8 alkoxicsoporttal vagy (C1–6 alkoxi)-(C1–6 alkoxi)-vagy (C1–6 alkil)-- fenil-(C1–6 alkoxi)-fenil-csoporttalhelyettesített fenilcsoport, vagy (C1–8 alkil)-fenil-oxi-csoport; vagyR4 és R5 együtt a kapcsolódó szénatomokkal egy 5 vagy 6 tagú telített,a cikloalkángyűrűhöz kondenzált izociklusos gyűrűt alkot, vagy akapcsolódó szénatomokkal együtt egy 3–8 tagú telített, acikloalkángyűrűhöz spirokondenzált gyűrűt alkot, amely adott esetbenegy vagy két CH2 csoport helyén oxigénatomot vagy kénatomot tartalmaz;vagy Q jelentése (III) általános képletű csoport – a képletben R6jelentése fenil-karbonil-, C1–8 alkilcsoporttal, halogénatommal vagyC1–8 halogén-alkil-csoporttal helyettesített fenilcsoport, C1–4alkoxicsoport vagy C1–4 halogén-alkoxi-csoport. ŕ

Description

A találmány tárgyát új, helyettesített 4-amino- és 4alkoxi-pirimidin-származékok, előállítási eljárásuk, kártevőirtó szerekként, különösen inszekticid, akaricid és fúngicid szerekként történő alkalmazásuk képezi. 20
Ismert, hogy bizonyos helyettesített 4-amino-pirimidin-származékok jó fimgicid, akaricid és inszekticid hatásúak (EP-A-57 440, EP-A-196 524, EP-A-264 217, EP-A-276 406, EP-A-323 757, EP-A-326 328, EP-A-326 329, EP-A-326 330, EP-A-356 158, 25 EP-A-370 704, EP-A-411 634, EP-A-424 125, EP-A-452 002, EP-A-459 611, EP-A-447 891). Ezeknek a vegyületeknek a biológiai hatása azonban különösen alacsony felhasználási mennyiségnél és koncentrációnál nem minden felhasználási területen kielégítő. 30
Találmányunk tárgyát képezik az (I) általános képletű vegyületek - a képletben
R2 jelentése C,-C4 alkilcsoport vagy (C[-C4 alkoxi)(Ci-C4 alkil)-csoport,
R3 jelentése C,-C4 alkil-, C]-C4 alkoxicsoport vagy 35 halogénatom, vagy
R2 és R3 a közbezárt szénatomokkal együtt telítetlen vagy 6 tagú izociklusos gyűrűt képez, amely abban az esetben, ha a gyűrű 5 tagú, egy CH2 csoport helyett oxigénatomot vagy kénatomot tartalmazhat, 40 vagy
R2 és R3 a közbezárt szénatomokkal együtt telített 5, vagy 7 tagú izociklusos gyűrűt képez, amely egy
CH2 csoport helyett oxigénatomot vagy kénatomot tartalmazhat,
X jelentése NH képletű csoport vagy oxigénatom,
E jelentése közvetlen kötés, vagy egyenes vagy elágazó szénláncú C^-C^ alkándiilcsoport,
Q jelentése (II) általános képletű cikloalkilcsoport - a képletben n értéke 2 és 7 közötti egész szám,
R4 és R5 jelentése azonos vagy különböző, és jelentésük hidrogénatom, Cj-C12 alkil-, C3-C8 cikloalkil-, C3-C8 cikloalkoxi-, adott esetben Cj_8 alkil-,
C,_8 alkoxicsoporttal vagy (Cj_6 alkoxi)-(C]_6 alkoxi)- vagy (C,_6 alkil)-fenil-(C]_6 alkoxi)-fenilcsoporttal helyettesített fenilcsoport, vagy (C18 alkil)-fenil-oxi-csoport; vagy
R4 és R5 együtt a kapcsolódó szénatomokkal egy 5 vagy tagú telített, a cikloalkángyűrűhöz kondenzált izociklusos gyűrűt alkot, vagy a kapcsolódó szénatomokkal együtt egy 3-8 tagú telített, a cikloalkángyűrűhöz spirokondenzált gyűrűt alkot, amely adott esetben egy vagy két CH2 csoport helyén oxigénatomot vagy kénatomot tartalmaz; vagy
Q jelentése (III) általános képletű csoport - a képletben
R6 jelentése fenil-karbonil-, C,_8 alkilcsoporttal, halogénatommal vagy Cj_8 halogén-alkil-csoporttal helyettesített fenilcsoport, C[_4 alkoxicsoport vagy Ct_4 halogén-alkoxi-csoport.
Ha R2 és R3 a közbezárt szénatommal együtt telítetlen 6 tagú izociklusos gyűrűt képez, és R4 és R5 kondenzált 5 vagy 6 tagú gyűrűt képez, akkor a két utóbb említett szubsztituens jelentésében az 5 tagú gyűrű előnyös.
Ha R2 és R3 a közbezárt szénatommal együtt fúránrendszert képez, akkor Q jelentése előnyösen olyan C3-C8 cikloalkilcsoporttól eltérő, amely adott esetben helyettesített, és a szubsztituens előnyösen alkilcsoport, így C]-C4 alkilcsoport.
Előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyeknek képletében
R2 jelentése C(-C4 alkilcsoport vagy metoxi-metil-csoport,
R3 jelentése hidrogénatom, C[-C3 alkil-, metoxi-, etoxicsoport vagy halogénatom, vagy
R2 és R3 a közbezárt szénatomokkal együtt telítetlen vagy 6 tagú gyűrűt képez, amely egy oxigénatomot tartalmazhat, vagy R2 és R3 a közbezárt szénatommal együtt telített 5 vagy 6 tagú gyűrűt képez, és
Q jelentése a megadott.
Különösen előnyösek az olyan (I) általános képletű vegyületek, amelyeknek képletében R2 jelentése metil-, etil- vagy metoxi-metil-csoport;
R3 jelentése metil-, etil-, metoxi-csoport, klór- vagy brómatom, vagy
R2 és R3 a közbezárt szénatomokkal együtt kinazolinrendszert képez, vagy
R2 és R3 a közbezárt szénatomokkal együtt telített tagú gyűrűt képez, és Q jelentése a megadott.
Előnyösek az olyan (I) általános képletű vegyületek, ahol
HU 219 142 Β
E jelentése közvetlen kötés,
R2 jelentése metil-, etil- vagy metoxi-metil-csoport,
R3 jelentése klór-, brómatom vagy metoxicsoport, vagy
R2 és R3 a közbezárt szénatomokkal együtt kinazolinrendszert képez, vagy
R2 és R3 a pirimidingyűrűvel 5,6,7,8-tetrahidro-kinazolin-rendszert vagy 5,6-dihidro-7H-tiopirano[2,3-d]pirimidin-rendszert vagy 5,6-dihidro-8H-tiopirano[3,4-d]pirimidin-rendszert képez, amelyek megfelelnek a (VI) vagy (VII) képletnek, és
Q jelentése a megadott.
Rendkívül előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyeknek képletében E jelentése közvetlen kötés,
R2 jelentése metoxi-metil-csoport és R3 jelentése metoxicsoport, vagy
R2 jelentése metil- vagy etilcsoport és R3 jelentése klór- vagy brómatom, vagy
R2 és R3 a közbezárt szénatomokkal együtt kinazolinrendszert képez, és
Q jelentése a megadott.
Különösen előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyeknek képletében
E jelentése közvetlen kötés,
R2 jelentése metoxi-metil-csoport, és R3 jelentése metoxicsoport, vagy
R2 jelentése etilcsoport és R3 jelentése klóratom, vagy R2 és R3 a közbezárt szénatomokkal együtt kinazolingyűrűt vagy 5,6,7,8-tetrahidro-kinazolin-rendszert képez, és
Q jelentése a 3- vagy 4-helyzetben helyettesített (II) általános képletű cikloalkilcsoport, ahol n értéke 4 vagy 5,
R4 jelentése C3-C8 alkilcsoport, ciklopentil-, ciklohexil-, fenilcsoport, és az utóbbi szubsztituens lehet helyettesítetlen vagy Cj-C4 alkil-, Q-Q alkoxi-,
2-etoxi-etoxi-csoporttal helyettesített, és
R5 jelentése hidrogénatom.
Rendkívül előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek is, amelyeknek képletében
E jelentése közvetlen kötés,
R2 jelentése metoxi-metil-csoport, és
R3 jelentése metoxicsoport, vagy
R2 jelentése etilcsoport és R3 jelentése klóratom, vagy R2 és R3 a közbezárt szénatomokkal együtt kinazolinvagy 5,6,7,8-tetrahidro-kinazolin-rendszert képez, és
Q jelentése a 4-helyzetben helyettesített ciklohexilcsoport, és E és a 4-helyzetben lévő ciklohexilcsoport egymáshoz képest cisz-állású,
R4 jelentése az előzőkben megadott, és
R5 jelentése hidrogénatom.
Az előzőkben megadott képletben a „halogénatom” fluor-, klór-, bróm- vagy jódatomot, előnyösen fluor-, klór- vagy brómatomot jelent. A alkilcsoport egyenes vagy elágazó szénláncú, 1-4 szénatomos szénhidrogéncsoport, így például metil-, etil-, propil-,
1-metil-etil-, 1-metil-propil-, 2-metil-propil-, 1,1-dimetil-etil-csoport. A C^-Cg alkilcsoport lehet az előzőkben felsorolt csoport, valamint például pentil-, 2-metilbutil-, 1,1-dimetil-propil-, hexil-, heptil-, oktil- vagy 1,1,3,3-tetrametil-butil-csoport.
A Cj—Cj2 alkilcsoport például lehet az előzőkben felsorolt csoport, valamint például nonil-, decil-, undecil- vagy dodecilcsoport.
A C3-C8 cikloalkilcsoport lehet ciklopropil-, ciklobutil-, ciklopentil-, ciklohexil-, cikloheptil- vagy ciklooktilcsoport.
A Ct-C4 alkoxicsoport lehet például a Q-C4 alkilcsoportnál felsorolt csoportoknak megfelelő alkoxicsoport.
A C3-C8 cikloalkoxicsoport a C3-C8 cikloalkilcsoportnál felsorolt csoportoknak megfelelő cikloalkoxicsoport lehet.
A (C,-C4 alkoxi)-(Cj-C4 alkil)-csoport például 1metoxi-etil-, 2-metoxi-etil-, 2-etoxi-etil-, metoxi-metilvagy etoxi-metil-csoport, vagy 3-metoxi-propil- vagy 4-butoxi-butil-csoport.
A Cj-C4 halogén-alkil-csoport a Cj-C4 alkilcsoportnál megadott csoport, amelyben egy vagy több hidrogénatomot a felsorolt halogénatomok, előnyösen klór- vagy fluoratom helyettesít, ilyen csoport például a trifluor-metil-, a 2,2,2-trifluor-etil-, a klór-metil, a fluor-metil-, a difluor-metil- és az 1,1,2,2-tetrafluoretil-csoport.
A fenil-fQ-Cs alkil)-csoport olyan előzőkben említett alkilcsoport, amely fenilcsoporttal helyettesített, például benzil-, 2-fenil-etil-, 1-fenil-etil-, 1-metil-1-fenil-etil-, 3-fenil-propil-, 4-fenil-butil-, 2-metil-2-feniletil-csoport.
A (C3-C8 cikloalkil)-(C!-C4 alkoxi)-csoport olyan előzőkben említett Ct-C4 alkoxicsoport, amely az előzőkben említett C3-C8 cikloalkilcsoporttal helyettesített, például ciklopropil-metil- vagy ciklohexil-metilcsoport.
A (Cj-C6 alkoxi)-(C,-C6 alkoxi)-csoport például etoxi-metoxi-, 2-etoxi-etoxi-, 2-butoxi-etoxi- vagy 2metoxi-etoxi-csoport.
Az előzőkben felsoroltak érvényesek a megfelelő homológokra, illetve az ezekből levezethető csoportokra.
A találmányunk tárgyát képezik az (I) általános képletű vegyületek szabad bázisok formájában vagy savaddíciós sóik formájában. A sóképzéshez alkalmazható savak lehetnek szervetlen savak, így hidrogén-klorid, hidrogén-bromid, salétromsav, kénsav, foszforsav vagy szerves savak, így hangyasav, ecetsav, propionsav, malonsav, oxálsav, fümársav, adipinsav, sztearinsav, olajsav, metánszulfonsav, benzolszulfonsav vagy toluolszulfonsav.
Az (I) általános képletű vegyületek részben egy vagy több aszimmetrikus szénatomot tartalmaznak. így előfordulhatnak racemátjaik és diasztereometjeik formájában. A találmányunk magában foglalja a tiszta izomereket és ezek elegyét is. A diasztereomer elegyeket a szokásos módszerekkel, például megfelelő oldószerekből végzett szelektív kristályosítással vagy kromatográfiás úton választhatjuk komponensekké. A racemátokat ismert módon választhatjuk szét enantiomerekké, pél3
HU 219 142 Β dául optikailag aktív savval történő sóképzéssel, a diasztereomer sók elválasztásával és a tiszta enantiomereknek bázissal történő felszabadításával.
Ha Q jelentése (II) általános képletű cikloalkilcsoport, és n értéke 4, 5 vagy 6, előnyösen 5, akkor az E szubsztituens és n=5 esetén a 4-helyzetben álló R4 vagy R5 szubsztituens egymáshoz képest előnyösen cisz-konfigurációjú.
A találmány tárgyát képezi az (I) általános képletű vegyületek előállítására szolgáló eljárás is, amely szerint egy (IV) általános képletű vegyületet - a képletben R2 és R3 az (I) általános képletnél megadott és Z jelentése lehasadócsoport, például halogénatom, alkiltio-, alkán-szulfonil-oxi- vagy aril-szulfonil-oxi-, alkil-szulfonil- vagy aril-szulfonil-csoport egy (V) általános képletű nukleofil vegyülettel - a képletben X, E és Q jelentése az (I) általános képletnél megadott reagáltatunk, és a kapott (I) általános képletű vegyületet adott esetben ha R3 jelentése hidrogénatom, a pirimidingyűrű C5 szénatomján klórozzuk vagy brómozzuk.
Az előzőkben ismertetett helyettesítési reakció elvben ismert. A Z lehasadócsoport különböző lehet, és lehet például halogénatom, így fluor-, klór-, bróm- vagy jódatom, alkil-tio-csoport, így metil- vagy etil-tio-csoport, vagy alkán-szulfonil-oxi-csoport, így metán-, trifluor-metán- vagy etán-szulfonil-oxi-csoport, vagy aril-szulfonil-oxi-csoport, így benzol-szulfonil-oxivagy toluol-szulfonil-oxi-csoport vagy alkil-szulfonilcsoport, így metil- vagy etil-szulfonil-csoport, vagy aril-szulfonil-csoport, így fenil- vagy toluol-szulfonilcsoport.
Az előzőkben ismertetett reakciót 20 és 150 °C közötti hőmérsékleten folytatjuk le, célszerűen bázis és adott esetben inért szerves oldószer, így N,N-dimetilformamid, Ν,Ν-dimetil-acetamid, dimetil-szulfoxid, Nmetil-pirrolidon-2-on, dioxán, tetrahidrofurán, 4-metil2-pentanon, metanol, etanol, butanol, etilénglikol, etilénglikol-dimetil-éter, toluol, klór-benzol vagy xilol jelenlétében. Használhatjuk a felsorolt oldószerek elegyét is.
Bázisként alkalmasak abban az esetben, ha X jelentése oxigénatom, például az alkálifém- vagy alkáliföldfém-karbonátok, -hidrogén-karbonátok, -amidok vagy -hidridek, így a nátrium-karbonát, nátrium-hidrogénkarbonát, kálium-karbonát, nátrium-amid vagy nátrium-hidrid, és abban az esetben, ha X jelentése NH képletű csoport, például az alkálifém- vagy alkáliföldfém-karbonátok, -hidrogén-karbonátok, -hidroxidok, -amidok vagy -hidridek, így a nátrium-karbonát, nátrium-hidrogén-karbonát, kálium-karbonát, nátrium-hidroxid, nátrium-amid, nátrium-hidrid vagy szerves bázisok, így trietil-amin és piridin. Alkalmazhatjuk segédbázisként az (V) általános képletű amint is 2 ekvivalensnyi mennyiségben.
A (IV) általános képletű kiindulási vegyületek ismert eljárásokkal analóg módon állíthatók elő. Kiindulási vegyületként használhatunk acetecet-észter-származékokat, amelyeket a megfelelő hidroxi-pirimidinszármazékokon keresztül alakítunk halogén-pirimidinszármazékokká. Ezt a reakciót az a) reakcióvázlat mutatja.
A (IV) általános képletű vegyületek szintén ismert eljárásokkal analóg módon állíthatók elő malonészter-származékokból a b) reakcióvázlatnak megfelelően.
A kiindulási vegyületként szükséges (V) általános képletű nukleofil vegyületek abban az esetben, ha X jelentése oxigénatom, ismert módon állíthatók elő, például egy karbonilcsoportnak megfelelő redukálószerrel, például komplex fém-hidriddel történő redukálásával, vagy aldehid vagy keton esetén hidrogénnel és hidrogénező katalizátorral történő redukálás útján. További lehetséges reakciók szerves fémvegyületnek a karbonilcsoporttal rendelkező vegyülettel vagy oxiránnal történő átalakítása. A ciklohexanolszármazékok előállításához megfelelően helyettesített fenolok alkalmazhatók, amelyeket hidrogénnel hidrogénező katalizátor jelenlétében alakítunk át.
Az olyan (V) általános képletű nukleofil kiindulási vegyületek, amelyeknek képletében X jelentése NH képletű csoport, szintén ismert módon állíthatók elő, például egy oximnak vagy nitrilnek megfelelő redukálószerrel, például komplex fém-hidriddel vagy hidrogénnel hidrogénező katalizátor jelenlétében történő redukálásával, reduktív aminezéssel, vagy egy aldehidnek vagy ketonnak Leuckart-Wallach-reakciójával, vagy alkil-halogenideknek vagy tozilátoknak Gabrielféle reakciójával. A ciklohexil-amin-származékok előállíthatók megfelelően helyettesített anilinből hidrogénnel hidrogénező katalizátor jelenlétében.
Az olyan (I) általános képletű vegyületek, amelyeknek képletében R3 jelentése halogénatom, ismert eljárás szerint halogénezhetők. A reakciót a c) reakcióvázlat szemlélteti.
Az 5-klór-származékok előállíthatók például elemi klórral, nátrium-hipoklorittal, szulturil-kloriddal vagy N-klór-szukcinimiddel, a brómozáshoz megfelelő az elemi bróm vagy N-bróm-szukcinimid. Megfelelő oldószerek például a diklór-metán, a kloroform és a jégecet.
A hatóanyagokat a növények jól elviselik, és kedvező a meleg vérűekre kifejtett toxicitásuk, és így alkalmazhatók állati kártevők, különösen rovarok, pókfélék, parazita férgek, puhatestűek, különösen előnyösen rovarok és pókfélék leküzdésére, amelyek a mezőgazdaságban, az állattenyésztésben, az erdőkben, a tartalék- és anyaggazdálkodás területén, valamint a higiéniaszektorban fordulnak elő. A hatóanyagok hatásosak a normál érzékenységű és rezisztens fajtákkal szemben, valamint a kártevők minden fejlődési stádiumában. Az említett kártevőkhöz tartoznak a következők:
Az Acarina rendből például Acarus siro, Agras spp., Omithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp., Eotetranychus spp., Oligonychus spp., Eutetranychus spp.
HU 219 142 Β
Az Isopoda rendből például az Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio scaber.
A Diplopoda rendből például a Blaniulus guttulatus.
A Chilopoda rendből például a Geophilus carpophagus, Scutigera spp.
A Symphyla rendből például a Scutigerella immaculata.
A Thysanura rendből például a Lepisma saccharina.
A Collembola rendből például az Onychiurus armatus. Az Orthoptera rendből például a Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides,
Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria.
Az Isoptera rendből például a Reticulitermes spp.
Az Anoplura rendből például a Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Pediculus humánus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp.
A Mallophaga rendből például a Trichodectes spp., Damalinea spp.
A Thysanoptera rendből például a Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci.
A Heteroptera rendből például az Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Traitoma spp.
A Homoptera rendből például az Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Doralis fabae, Doralis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelus bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium comi, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp.
A Lepidoptera rendből például a Pectinophora gossypielle, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lethocolletis blancerdalle Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Laphygma exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Prodenia litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana.
A Coleoptera rendből például az Anobium punctatum, Rhitopertha dominica, Brushidius obtectus, Acanthoscelides obtactus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylloides chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonumus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica.
A Hymenoptera rendből például a Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.
A Diptera rendből például az Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hypobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa. A Siphonaptera rendből például a Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp.
Az Arachnia rendből például a Scorpio maurus, Latrodectus mactans.
A parazita férgek osztályából például a Haemonchus, Trichostrongulus, Ostertagia, Cooperia, Chabertia, Strongyloides, Oesophagostomum, Hyostrongulus, ancylostoma, Ascaris és Heterakis, valamint Fasciola és növényvédő nematodák, így például a Gattungen Meloidogyne, Heterodera, Ditylenchus, Aphelenchoides, Radopholus, Glodobera, Pratylanechus, Lonidorus és Xiphinema.
A Gastropoda osztályból például a Deroceras spp., Árion spp., Lymnaea spp., Galba spp., Succinea spp., Biomphlaria spp., Bulinus spp., Oncomelania spp.
A Bivalva osztályból például a Dreissena spp.
A találmány tárgyát képezik inszekticid és akaricid készítmények is, amelyek az (I) általános képletű vegyületeket tartalmazzák megfelelő formálási segédanyagok mellett.
A találmány szerinti készítmények az (I) általános képletű hatóanyagot általában 5 és 90 tömeg% közötti mennyiségben tartalmazzák.
A hatóanyagok különböző módon formálhatók a biológiai és/vagy fizikai-kémiai tulajdonságaik figyelembevételével. A következő formálási lehetőségek állnak fenn: szórható porok (WP), emulgeálható koncentrátumok (EC), vizes oldatok (SC), emulziók, szórható oldatok, olajos vagy vizes diszperziók (SC), szuszpoemulziók (SC), porozószerek (DP), csávázószerek, mikrogranulátumok, permetezhető granulátumok, bevonással alkalmazható granulátumok és abszorpciós granulátumok, vízben diszpergálható granulátumok (WG), ULV készítmények, mikrokapszulák, viaszok és csalogatószerek.
A felsorolt formálási típusok elvben ismertek, és például a Winnacker-Küchler, „Chemische Technologie”, 7. kötet, C. Hauser Verlag, München, 4. kiadás, 1986; van Falkenberg, „Pesticides Formulations”, Marcel Dekker N. Y., 2. kiadás, 1972-73; K. Martens, „Spray Drying Handbook”, 3. kiadás, 1979, G. Goodwin Ltd., London irodalmi helyen kerültek ismertetésre.
A szükséges formálási szereket, így az inért anyagokat, tenzideket, oldószereket és további adalékanyagokat például Watkins: „Handbook of Insecticide Dúst
HU 219 142 Β
Diluents and Carriers”, 2. kiadás, Darland Books, Caldwell N. J.; H. v. Olphen, „Introduction to Clay Colloid Chemistry”, 2. kiadás, J. Wiley & Sons, N. Y.; Marschen, „Solvents Guide”, 2. kiadás, Interscience, N. Y. 1950; McCutcheon’s, „Detergents and Emulsifyers Annual”, MC Publ. Corp., Ridgewood N. J.; Sisley and Wood, „Encyclopedia of Surface Active Agents”, Chem. Publ. Co. Inc., N. Y. 1964; Schönfeldt, „Grenzfláchenaktive Áthylenoxidaddukte”, Wiss. Verlagsgesell., Stuttgart 1976; Winnacker-Küchler, „Chemische Technologie”, 7. kötet, C. Hauser Verlag München, 4. kiadás, 1986 irodalmi helyek ismertetik.
A készítmények kombinálhatok más peszticid hatású anyaggal, trágyával és/vagy növekedésszabályozó szerrel, például felhasználásra kész készítményekben vagy tankkeverékekben. A szórható porok vízben egyenletesen diszpergálható készítmények, amelyek a hatóanyag mellett hígítószert vagy inért anyagot, és emellett nedvesítőszert, például polietoxilezett alkilfenolokat, polietoxilezett zsíralkoholokat, alkil- vagy alkil-fenol-szulfonátokat és diszpergálószereket, például nátrium-lignin-szulfonátot, nátrium-2,2’-dinaftilmetán-6,6’-diszulfonátot, nátrium-dibutil-naftalinszulfonátot vagy nátrium-oleil-metil-taurinátot tartalmaznak.
Az emulgeálható koncentrátumokat úgy állítjuk elő, hogy a hatóanyagot feloldjuk inért szerves oldószerben, például butanolban, ciklohexanonban, dimetilformamidban, xilolban vagy magas forráspontú aromás vegyületben vagy szénhidrogénben, egy vagy több emulgeátor alkalmazásával. Az emulgeátor lehet például alkil-aril-szulfonsavak kalciumsója, így kalciumdodecil-benzol-szulfonát, vagy nemionos emulgeátor, így zsírsav-poliglikol-észter, alkil-aril-poliglikol-éter, zsíralkohol-poliglikol-éter, propilén-oxid, etilén-oxid kondenzációs termék, alkil-poliéter, szorbitán-zsírsavészter, poli(oxi-etilén)-szorbitán-zsírsav-észter vagy poli(oxi-etilén)-szorbit-észter.
A porozószereket úgy állítjuk elő, hogy a hatóanyagot finom eloszlású szilárd anyaggal, például talkummal, természetes agyaggal, így kaolinnal, bentonittal, pirofillittel vagy diatómafölddel őröljük össze. A granulátumokat a hatóanyagnak abszorpcióképes, granulált inért anyagra történő porlasztásával vagy a hatóanyagkoncentrátumnak ragasztószerrel, például poli(vinilalkohol)-lal, nátrium-poliakriláttal vagy ásványolajokkal a hordozóanyag, így homok, kaolinit vagy granulált inért anyag felületére történő felvitelével állítjuk elő. Megfelelő hatóanyagok a trágyagranulátumok előállításánál szokásos módon is granulálhatok, kívánt esetben trágyákkal összekeverve.
A porozószerekben a hatóanyag koncentrációja például 10 és 90 tömeg% közötti, a fennmaradó rész a szokásos formálási segédanyagokból áll. Az emulgeálható koncentrátumoknál a hatóanyag mennyisége előnyösen 5 és 80 tömeg% közötti. A porkészítmények hatóanyag-tartalma előnyösen legfeljebb 5-20 tömeg%, a permetezhető oldatok hatóanyag-tartalma előnyösen
2-20 tömeg%. A granulátumok esetén a hatóanyagtartalom attól függ, hogy a hatásos vegyület folyékony vagy szilárd halmazállapotú, és hogy milyen granulálási segédanyagot, töltőanyagot alkalmazunk,
A felsorolt hatóanyag-készítmények adott esetben a szokásos tapadást fokozó szert, nedvesítőszert, diszpergálószert, emulgeátort, áthatolást elősegítő szert, oldószert, töltőanyagot és hordozóanyagot is tartalmazhatják.
A felhasználás során a kereskedelmi készítmények formájában lévő koncentrátumokat adott esetben a szokásos módon hígítjuk, például porozószereknél, emulgeálható koncentrátumoknál, diszperzióknál és részben mikrogranulátumoknál vízzel. A porozószereket és granulált készítményeket, valamint a permetezhető oldatokat alkalmazás előtt már nem hígítjuk további inért anyaggal.
A felhasználási mennyiség a külső körülményektől, így hőmérséklettől, nedvességtartalomtól függ. A felhasználási mennyiség széles határok között változhat, lehet például 0,001 és 10,0 kg/ha, vagy több hatóanyag esetén előnyösen 0,005 és 5 kg/ha közötti mennyiség.
A találmány szerinti hatóanyagok a kereskedelmi készítményekben és az ezekből a készítményekből készített felhasználási formákban más hatóanyagokkal, így inszekticid hatóanyagokkal, csalogatószerekkel, sterilezőszerekkel, akaricid, nematocid, fungicid hatóanyagokkal, növényi növekedést szabályozó anyagokkal vagy herbicidekkel együtt alkalmazhatók.
A kártevőirtó szerek lehetnek foszforsav-észterek, karbamátok, karbonsav-észterek, formamidinek, ónvegyületek, mikroorganizmusok által előállított anyagok. Előnyös hatóanyagok a kombinálás szempontjából a következők:
1. a foszforvegyületek közül:
acetát, azametifosz, azinfosz-etil, azinfosz-metil, bromofosz, bromofosz-etil, klór-fenvinfosz, klórmefosz, klór-pirifosz, klór-pirifosz-metil, demeton, demeton-S-metil, demeton-S-metil-szulfon, dialifosz, diazinon, diklórfosz, dikrotofosz,
0,0-di(l,l,2,2-tetraklór-etil)-foszforotioát (SD 208 304), dimetoát, diszulfoton, EPN, etion, etoprofosz, etrimfosz, famfür, fenamifosz, fenitrotion, fenszulfotion, fention, fonofosz, formotion, heptenofosz, iszazofosz, izotioát, izoxation, malation, metakrifosz, metamidofosz, metidation, dioxabenzofosz, mevinfosz, monokrotofosz, naled, ometoát, oxidemeton-metil, paration, paration-metil, fentoát, froát, foszalon, foszfolan, foszmet, foszfamidon, foxim, pirimifosz-etil, pirimifosz-metil, profenofosz, propafosz, proetamfosz, protiofosz, piraklórfosz, piridapention, kinalfosz, szulprofosz, temefosz, terbufosz, tetraklór-vinfosz, tiometon, triazofosz, triklórfon, vamidotion;
2. a karbamátok közül:
aldikarb, 2-szek-butil-fenil-metil-karbamát (BPMC), karbaril, karbofurán, karboszulfán, kloetokarb, benfurakarb, etiofenkarb, fiiratiokarb, izoprokarb, metomil, 5metil-m-kumenil-butiril(metil)karbamát, oxamil, pirimikarb, propoxur, tiodikarb, tiofenox, etil-4,6,9-triaza-4benzil-6,10-dimetil-8-oxa-7-oxo-5,ll-ditia-9-dodekanoát (OK 135), l-(metil-tio)-(etilidén-amino)-N-metilN-(morfolino-tio)karbamát (UC 51717);
HU 219 142 Β
3. a karbonsav-észterek közül:
alletrin, alfametrin, 5-benzil-3-(furil-metil)-(E)(lR)-cisz-2,2-dimetil-3-(2-oxotiolan-3-ilidén-metil)ciklopropán-karboxilát, bioalletrin, bioalletrin[(S)-ciklopentil]-izomer, bioreszmetrin, bifenát, (RS)-l-cianol-(6-fenoxi-2-piridil)-metil-l(RS)-transz-3-(4-tercbutil-fenil)-2,2-dimetil-ciklopropán-karboxilát (NC 85193), cikloprotrin, cihalotrin, cipermetrin, cifenotrin, deltametrin, emfentrin, eszfenvalerát, fenflutrin, fenpropatrin, fenvalerát, flucitrinát, flumetrin, fluvalinát (Dizomer), permetrin, feotrin [(R)-izomer], d-praletrin, piretrin (természetes termékek), reszmetrin, teflutrin, tetrametrin, tralometrin;
4. az amidinek közül: amitraz, klórdimeform;
5. azónvegyületekközül: cihexatin, fenbutatin-oxid;
6. egyebek:
abamektin, Bacilus thringiensis, benszultap, binapakril, bróm-propilát, buprofezin, kamfeklór, kartap, klór-benzilát, klór-fluazuron, 2-(4-(klór-fenil)-4,5-difenil-tiofén (UBI-T 930), klór-fentezin, ciklopropán-karbonsav-(2-naftil-metil)-észter (Rol2-0470), ciromazin, N- {[(3,5-diklór-4-(l, 1,2,3,3,3)-hexafluor-1 -propiloxi)-fenil]-karbamoil}-2-klór-benzkarboximidsav-etilészter, DDT, dikofol, N-{N-[3,5-diklór-4-(l,l,2,2-tetrafluor-etoxi)-fenil-amino]-karbonil}-2,6-difluor-benzamid (XRD 473), diflubenzuron, N-(2,3-dihidro-3-metil-l,3-tiazol-2-ilidén)-2,4-xilidin, dinobuton, dinokap, endoszulfán, etofenprox, (4-etoxi-fenil)-dimetil-[3-(3fenoxi-fenil)-propil]-szilán, (4-etoxi-fenil)-[3-(4-fluor3-fenoxi-fenil)-propil]-dimetil-szilán, fenoxikarb, 2fluor-5-[4-(4-etoxi-fenil)-4-metil-l-pentil]-difenil-éter (MTI 800), granulóz- és mag-poliido-vírusok, fentiokarb, flubenzimin, flucikloxuron, flufenoxuron, gamma-HCH, hexitiazox, hidrametilnon (AC 217300), ivermektin, 2-nitro-metil-4,5-dihidro-6H-tiazin (SD 52618), 2-(nitro-metil)-3,4-dihidro-tiazol (SD 35651),
3-formil-2-(nitro-metilén)-l,3-tetrahidrotiazin (WL 108477), propargit, teflubenzuron, tetradifon, tetraszul, tiociklám, triflumuron.
A kereskedelmi készítményekből előállított felhasználásra kész formákban a hatóanyag mennyisége 0,00 000 001 és 90 tömeg% közötti, előnyösen 0,00 001-1 tömeg% közötti.
Az alkalmazás a felhasználási formáknak megfelelő módon történik.
A találmány szerinti hatóanyagok alkalmasak az endo- és ektoparaziták leküzdésére is az állatgyógyászatban, illetve az állattartásban.
A találmány szerinti hatóanyagok felhasználása történhet ismert módon, például orálisan, tabletták, kapszulák, italok, granulátumok formájában vagy dermálisan, például mártással, szórással, leöntéssel, beporozással, valamint parenterálisan, például injekció formájában.
A találmány szerinti (I) általános képletű vegyületek különösen előnyösek az állattartásban (például szarvasmarháknál, birkáknál, sertéseknél, szárnyasoknál, így tyúkoknál, libáknál). A találmány egyik előnyös megvalósítási módja szerint az állatoknak az új vegyületeket adott esetben megfelelő készítményben (mint az előzőkben felsoroltuk) és adott esetben az ivóvízzel vagy takarmánnyal együtt orálisan adagoljuk. Mivel a hatóanyagoknak a kiválasztódása rendkívül hatékonyan megy végbe az ürülékben, így ennek vizsgálatával nyomon követhető a rovarok kifejlődésének a menete. A mindenkori adagolási mennyiség és a készítmény fajtája különösen a haszonállatok fejlődési stádiumától és a fertőzöttség fokától függ, és könnyen meghatározható. Az új vegyületeket szarvasmarháknál, például 0,01-1 kg testtömegmennyiségben alkalmazzuk.
A találmány szerinti (I) általános képletű vegyületek kiváló fungicid hatással is rendelkeznek. Már a növényi szövetbe behatoló gombás kórokozó hatásosan leküzdhető a vegyületekkel. Ez különösen akkor fontos és előnyös, ha olyan gombás megbetegedések lépnek fel, amelyek a fertőzést követően a szokásos fungicid készítményekkel hatásosan nem kezelhetők. A találmány szerinti vegyületek hatásspektruma rendkívül sok megbetegedést foglal magában, így a fitopatogén gombás megbetegedések ellen, így például a Pyricularia oryzae, Leptosphaeria nodorum, Drechslera teres, valódi lisztharmatok, Venturia inaequalis, Botrytis cinerea, Pseudocercosporella herpotrichoides ellen, valamint a rozsdagombák ellen, továbbá az Oomycetesek, így a Phytophthora infestans és a Plasmopara viticola ellen alkalmazhatók.
A találmány szerinti vegyületek alkalmazhatók műszaki területeken is, például a fának a védelmére, konzerválószerként bevonatoknál vagy hidegkenő szerekben fémfeldolgozásnál, vagy fúró- és kenőolajoknál konzerválószerekként.
A találmány tárgyát képezik készítmények, amelyek az (I) általános képletű vegyületek mellett megfelelő formálási segédanyagokat tartalmaznak. A találmány szerinti készítmények a hatóanyagokat általában 1 és 95 tömeg% közötti mennyiségben tartalmazzák.
A hatóanyagok különböző módon formálhatók a biológiai és/vagy fizikai-kémiai jellemzők figyelembevételével. A készítmények lehetnek porozószerek (W), emulgeálható koncentrátumok (EC), víz- vagy olajalapú vizes diszperziók (SC), szuszpoemulziók (SC), porozószerek (DP), csávázószerek, vízben diszpergálható granulátumok (WG), ULV készítmények, mikrokapszulák, viaszok és csalogatószerek.
A formálási fajták elvben ismertek, és például ismertetésük megtalálható Winnacker-Küchler, „Chemische Technologie, 7. kötet, C. Hauser Verlag, München, 4. kiadás, 1986; van Falkenberg, „Pesticides Formulations”, Marcel Dekker N. Y., 2. kiadás, 1972-73; K. Martens, „Spray Drying Handbook”, 3. kiadás, 1979, G. Goodwin Ltd., London irodalmi helyen.
A formálási segédanyagokra, így inért anyagokra, tenzidekre, oldószerekre és további adalékanyagokra vonatkozó adatok találhatók a következő irodalmi helyeken : Watkins, „Handbook of Insecticide Dúst Diluents and Carriers”, 2. kiadás, Darland Books, Caldwell N. J.; H. v. Olphen, „Introduction to Clay Colloid Chemistry”, 2. kiadás, J. Wiley & Sons, N. Y.; Mar7
HU 219 142 Β schen, „Solvents Guide”, 2. kiadás, Interscience, N. Y. 1950; McCutcheon’s „Detergents and Emulsifíers Annual”, MC Publ. Corp., Ridgewood N. J.; Sisley and Wood, „Encyclopedia of Surface Active Agents”, Chem. Publ. Co. Inc., N. Y. 1964; Schönfeldt, „Grenzflachenaktive Áthylenoxidaddukte”, Wiss. Verlagsgesell., Stuttgart, 1976; Winnacker-Küchler, „Chemische Technologie”, 7. kötet, C. Hauser Verlag München, 4. kiadás, 1986.
A találmány szerinti készítmények alkalmazhatók kereskedelmi készítmények formájában önmagukban, vagy további irodalomból ismert fúngicid hatóanyagokkal összekeverve.
A találmány szerinti (I) általános képletű vegyületekkel kombinálható, irodalomból ismert fúngicid hatóanyagok például a következők: anilazin, benalaxil, benodanil, benomil, binapakril, bitertanol, butiobat, kaptafol, kaptán, karbendazim, karboxin, CGD-94240F, klobenztiazon, klórtalonil, cimoxanil, ciprokonazol, ciprofúrám, diklofluanid, diklomezin, diklobutrazol, dietofenkarb, diflukonazol, dimetirimol, dimetomorf, dinikonazol, dinokap, ditianon, dodemorf, dodin, edifenfosz, etirimol, etridiazol, fenarimol, fenfuram, fenpiklonil, fenpropidin, fenpropimorf, fentinacetát, fentinhidroxid, fluarazim, fluobenzimin, fluorimid, fluzilazol, flutolanil, flutriafol, folpet, foszetil-alumínium, fuberidazol, furalaxil, furmeciklox, guazatin, hexakonazol, imazalil, iprobenfosz, iprodion, izoprotiolán, rézvegyületek, így a réz-oxi-klorid, oxin-réz, réz-oxid, mankozeb, maneb, mepronil, metalaxil, metoszulfokarb, metfuroxam, miklobutanil, nabam, nitrotalidopropil, nuarimol, ofurász, oxadixil, oxikarboxin, penkonazol, pencikuron, PP 969, probenazol, probineb, prokloraz, procimidon, propamokarb, propikonazol, protiokarb, pirakarbolid, pirifenox, pirokilon, rabenzazol, kén, tebukonazol, tiabendazol, tiofanát-metil, tiram, tolklofosz-metil, tolilfluanid, triadimefon, triadimenol, triciklazol, tridemorf, triflumizol, triforin, vinklozolin, zineb, nátrium-dodecil-szulfonát, nátrium-dodecil-szulfát, nátriumC13/C15-alkohol-éter-szulfonát, nátrium-cetosztearilfoszfát-észter, dioktil-nátrium-szulfoszukcinát, nátrium-izopropil-naftalinszulfonát, nátrium-metilén-bisz(naftalinszulfonát), cetil-trimetil-ammónium-klorid, hosszú szénláncú primer, szekunder vagy tercier aminok sói, alkil-propilén-amin, lauril-pirimidinium-bromid, etoxilezett kvaterner zsíraminok, alkil-dimetilbenzil-ammónium-klorid és l-hidroxi-etil-2-alkilimidazolin.
A felsorolt kombinációs hatóanyagok ismert hatóanyagok, és nagyrészt leírva találhatók GH. R. Worthing, U. S. B. Walker, The Pesticide Manual, 7. kiadás (1983), British Corp. Protection Council irodalmi helyen.
A kereskedelmi készítményekből előállított felhasználásra kész formák hatóanyag-tartalma széles határok között változhat, a felhasználásra kész formák hatóanyag-tartalma 0,0001 és 95 tömeg% közötti, előnyösen 0,001 és 1 tömeg% közötti. Az alkalmazás az alkalmazási formának megfelelő módon történik.
A következő példákkal találmányunkat mutatjuk be.
A) Készítmény-előállítási példák
a) Porozószert állítunk elő úgy, hogy 10 tömegrész hatóanyagot és 90 tömegrész talkumot inért anyagként összekeverünk, és kalapácsos malomban őrölünk.
b) Vízben jól diszpergálható nedvesíthető port állítunk elő úgy, hogy 25 tömegrész hatóanyagot, inért anyagként 65 tömegrész kaolintartalmú kvarcot, nedvesítő-, illetve diszpergálószerként 10 tömegrész káliumligninszulfonátot és 1 tömegrész nátrium-oleoil-metiltaurinátot összekeverünk, és csapos malomban őrölünk.
c) Vízben könnyen diszpergálható diszperziós koncentrátumot állítunk elő úgy, hogy 40 tömegrész hatóanyagot 7 tömegrész szulfo-borostyánkősav félészterrel, 2 tömegrész nátrium-lignin-szulfonáttal és 51 tömegrész vízzel összekeverünk, és golyós malomban 5 mikrométer alatti szemcseméretre őrölünk.
d) Emulgeálható koncentrátumot állítunk elő úgy, hogy 15 tömegrész hatóanyagot, oldószerként 75 tömegrész ciklohexanont és emulgeátorként 10 tömegrész etoxilezett nonil-fenolt (10 etilén-oxid-egység) használunk
e) Granulátumot állítunk elő 2-15 tömegrész hatóanyagból inért granulátumhordozó anyaggal, így attapulgittal, horzsakő granulátummal és/vagy kvarchomokkal. Célszerűen a b) példa szerinti szórható pornak 30 tömeg% szilárdanyag-tartalmú diszperzióját használjuk, és ezt attapulgitgranulátum felületére permetezzük, majd a terméket szárítjuk, és összekeverjük. A szórható por mennyisége mintegy 5 tömeg%, az inért hordozóanyag mennyisége mintegy 95% a kész granulátumra1 számítva.
B) Biológiai példák (fungicidként történő alkalmazás esetén)
1. példa
Árpanövényeket háromleveles állapotban erősen beoltunk az árpalisztharmat (Erysiphe graminis f. sp. hordei) konídiumaival, és üvegházban tartjuk a növényeket 20 °C hőmérsékleten 90-95% légnedvesség mellett. A beoltás után 24 órával a növényeket az 1. táblázatban felsorolt vegyületekkel a megadott hatóanyagkoncentrációban egyenletesen benedvesítjük. 10 nap inkubációs idő után a növényeknél vizsgáljuk az árpa-lisztharmattal való fertőzöttséget. A fertőzöttségi fokot a fertőzött levélfelület százalékos mennyiségével adjuk meg a kezeletlen, 100%-ban fertőzött kontrollnövényhez képest.
500 mg hatóanyag/liter permetlémennyiség alkalmazásánál a következő hatóanyagok a fertőzést teljesen visszaszorítják: 3., 9., 12., 13., 14., 19., 20., 26. és 27. példa szerinti vegyületek.
2. példa „Igri” nevű árpanövényeket kétleveles állapotban a találmány szerinti hatóanyagok vizes szuszpenziójával csuromvizesre permetezünk.
A felvitt anyag megszáradása után a növényeket Pyrenophora-teres vizes spóraszuszpenziójával oltjuk
HU 219 142 Β be, és 16 órán át klímakamrában tartjuk 100% relatív légnedvesség mellett. Ezután a fertőzött növényeket üvegházban tartjuk 25 °C hőmérsékleten, 80% relatív légnedvesség-tartalom mellett.
A beoltás után mintegy egy héttel értékeljük a fertőzöttséget, és a fertőzöttség fokát a fertőzött levélfelület mennyiségében adjuk meg a kezeletlen, 100%-ban fertőzött kontrolihoz képest.
500 mg/liter permetlémennyiség alkalmazásánál a következő vegyületek a fertőzést teljesen visszaszorítják: 2„ 3., 4., 7., 8., 9., 12., 14., 19., 20., 30.
3. példa „Jubilar” búzafajtát kétleveles állapotban a találmány szerinti vegyületek vizes szuszpenziójával csuromvizesre permetezünk.
A felvitt anyag megszáradása után a növényeket Puccinia recondita vizes spóraszuszpenziójával oltjuk be. A növényeket ezután mintegy 16 órán át csuromvizes állapotban klímakamrába helyezzük 20 °C hőmérséklet és 100% relatív légnedvesség-tartalom mellett. Ezután a növényeket üvegházba visszük 22-25 °C hőmérséklet és 50-70% relatív légnedvesség-tartalom mellett.
Mintegy két hét inkubációs idő után a kezeletlen kontrollnövény teljes levélfelületén megjelennek a gombaspórák (100%-os fertőzöttség), így a vizsgálati növények fertőzöttsége értékelhető. A fertőzöttség fokát a fertőzött levélfelület nagyságában fejezzük ki a kezeletlen fertőzött kontrollnövényhez viszonyítva.
500 mg/liter permetlémennyiség alkalmazásával a következő vegyületek a fertőzöttséget teljesen visszaszorítják: 2., 3., 9., 12., 13., 19., 20. és 26. számú vegyület
Biológiai példák (Akaricid/inszekticid szerként történő alkalmazásnál)
1. példa
Fekete levéltetűvel (Aphis fabae) erősen megtámadott lóbabot (Vicia faba) 250 ppm hatóanyag-tartalmú szórható porkoncentrátum vizes hígításával addig permetezünk, míg a permedé már lecsepeg. A levéltetvek pusztulását 3 nap után határozzuk meg. 100%-os levéltetű-pusztítást érünk el a 2., 3., 7., 9., 11., 12., 13., 14.,
19., 20., 26., 30., 111., 112. és 113. példaszámú vegyületekkel.
2. példa
Bab fonóatkákkal (Tetranychus urticae, teljes populáció) erősen fertőzött babnövényeket (Phaseolus v.) porozószer-koncentrátumból készített 250 ppm hatóanyag-tartalmú vizes hígítással permetezünk be.
Az atkák pusztulását 7 nap elteltével vizsgáljuk. 100%-os elpusztítást mutatnak a következő példák szerinti vegyületek: 2., 3., 4. 9., 11., 12., 13., 14., 19., 20.,
21.. 26..30. és 111.
3. példa
Szűrőpapírcsíkokra gyapotpoloskák (Oncopeltus fasciatus) tojásait visszük fel, majd a szűrőpapírcsíkokat a vizsgált vegyületek 0,5 ml-nyi vizes hígításával kezeljük. A felvitt anyag megszáradása után a Petricsészéket lezárjuk, és a belső térben maximális légnedvességet tartunk fenn. A Petri-csészéket szobahőmérsékleten tartjuk és 7 nap elteltével vizsgáljuk az ovicid és larvicid hatást. 250 ppm hatóanyag-tartalomnál a következő vegyületek 100%-os mortalitást okoznak: 2.,
3., 4., 7., 9., 11., 12., 13., 14., 19., 20., 22., 26., 30., 45.,
111., 112., 113.
4. példa
Petri-csésze fedelének és alsó részének belső oldalára 1 ml vízben emulgeált vizsgálati készítményt viszünk fel egyenletesen, és ennek megszáradása után 10 házilégy (Musca domestica)-imágót viszünk fel. A Petri-csészét becsukjuk, és szobahőmérsékleten tartjuk, majd 3 óra után a vizsgálati állatok mortalitását vizsgáljuk. 250 ppm hatóanyag-koncentrációnál a következő készítmények jó hatást (100%-os mortalitást) mutatnak a házilegyekkel szemben: 3., 4., 9., 10., 11.,
12., 14., 19., 20., 26., 30., 111. és 113. példa szerinti vegyületek.
5. példa
Rizs vetőmagvakat tenyésztési edényben nedves vattán csíráztatunk, és amikor mintegy 8 cm hosszúságúra megnőnek, a levelekkel együtt a vizsgálati oldathoz adjuk azokat. A vizsgálati oldatok lecsepegtetése után a különböző koncentrációkban kezelt rizsnövényeket tenyésztési edénybe helyezzük, és Nilaparvata lugens fajba tartozó 10 lárvát (L3) viszünk fel. A zárt tenyésztési edényeket 21 °C hőmérsékleten tartjuk, és 4 nap után vizsgáljuk a kabócalárvák kifejlődését.
Ilyen körülmények között a 3., 12., 13., 20., 26. és 59. példa szerinti vegyületek 250 ppm hatóanyag-koncentrációnál 100%-os hatást mutatnak.
6. példa
Búza vetőmagvakat víz alatt 6 órán át előcsíráztatunk, majd 10 ml-es üveg vizsgálati csőbe helyezzük azokat, és 2 ml földdel befedjük. Ezután 1 ml vizet adunk a növényekhez, és ezeket továbbra is tenyésztési üvegekben tartjuk szobahőmérsékleten (21 °C), míg a növények 3 cm magasságúra nőnek meg. Ezután középső lárvaállapotú Diabrotica-lárvákat (10-10 db) helyezünk az üvegben lévő földre, és 2 óra elteltével 1 ml vizsgálati folyadékot viszünk fel pipettával az üvegekben lévő föld felületére.
nap után laboratóriumi körülmények között (21 °C) vizsgáljuk a gyökérrészeket és a földet élő Diabrotica-lárvák szempontjából, és meghatározzuk a mortalitást.
A megadott körülmények között a 2., 9., 11., 12.,
20. és 26. példa szerinti vegyületek 250 ppm hatóanyag-koncentrációnál 100%-os hatásúak.
7. példa
In vitro vizsgálat trópusi szarvasmarhakullancsokon (Boophilus microplus).
HU 219 142 Β
A vegyületeknek kullancsokkal szembeni hatásosságának vizsgálatát a következők szerint végezzük:
Megfelelő hatóanyag-készítmény előállításához a hatóanyagot 10%-os mennyiségben (tömeg/térfogat) oldjuk dimetil-formamidból (85 g), nonil-fenil-poliglikoléterből (3 g) és etoxilezett ricinusolajból (7 g) álló elegyben, és a kapott emulziós koncentrátumot vízzel a vizsgálati 500 ppm koncentrációra hígítjuk.
Az így kapott hatóanyag-hígításokba 10 önmagától teleszívott Boophilus microplus trópusi kullancsot mártunk 5 percig. A kullancsokat ezután szűrőpapírra helyezzük, majd rögzítjük őket egy ragasztófóliával a tojások letétele céljából. A kullancsokat 28 °C hőmérsékletű meleg szekrényben tartjuk 90 légnedvesség-tartalom mellett.
Kontrollként a nőstény kullancsokat csak vízbe merítjük. A hatásosság kiértékeléséhez a kezelés után két héttel vizsgáljuk a tojások kikelésének gátlását. 100% azt jelenti, hogy egy tojás sem kelt ki, 0% azt jelenti, hogy minden kullancstojás kikelt.
Ebben a vizsgálatban a 4., 11., 13. és 30. példa szerinti vegyületek 500 ppm koncentrációban 100%-ban gátolják a tojások kikelését.
Előállítási példák
A példa
4-[4-(terc-Butil)-ciklohexil-amino]-5-klór-6etil-pirimidin [(1) képletű vegyület] előállítása
3,5 g (0,02 mól) 4,5-diklór-6-etil-pirimidint és 7,8 g (0,05 mól) 4-terc-butil-ciklohexil-amint oldószer nélkül 2 órán át 100 °C hőmérsékleten melegítünk. Szobahőmérsékletre történő lehűlés után a reakcióelegyet metilén-klorid/víz elegyével kezeljük, a szerves fázist szárítjuk és bepároljuk. További tisztítás és a cisz/transz izomerek elválasztása céljából az elegyet kovasavgélen kromatografáljuk petroléter/etil-acetát 7:3 térfogatarányú elegyével.
Először a transz-ciklohexil-amino-származékot eluáljuk (0,8 g sárga olaj, amely megdermed, olvadáspont: 94-96 °C). Egy vegyes frakció után, amelyet elöntünk, kapjuk a tiszta ciklohexil-amino-származékot (3,0 g sárga olaj).
4-(terc-Butil)-ciklohexil-amin előállítása
312 g 4-terc-butil-ciklohexanont 500 ml metanollal telített metanolban 10 g Raney-nikkel jelenlétében
100 °C hőmérsékleten, 100 bar nyomáson hidrogénezünk. A katalizátor kiszűrése után a kapott reakcióelegyet bepároljuk, és az így kapott nyersterméket vékonyréteg-bepárló berendezésben tisztítjuk (105 °C/0,5 mm). így 303 g színtelen folyadékot kapunk. A kapott tennék izomer elegy, amelyben a ciszciklohexil-amin-származék van túlnyomó részben.
4-(cisz-4-Fenil-ciklohexil-oxi)-5,6,7,8-tetrahidrokinazolin [(2) képletű vegyület] előállítása
1,85 g (105 mmol) cisz-4-fenil-ciklohexanolnak ml abszolút tetrahidrofuránban készült oldatához részletekben hozzáadunk 0,5 g (16,7 mmol) 80 tömeg%-os nátrium-hidridet. A reakcióelegyet 1 órán át melegítjük 50 °C hőmérsékleten, és hozzácsepegtetünk 15 ml, abszolút tetrahidrofuránban oldott 1,5 g (8,75 mmol) 4klór-5,6,7,8-tetrahidro-kinazolint. A reakcióelegyet 2 órán át visszafolyatás közben forraljuk. Szobahőmérsékletre való lehűlés után a reakcióelegyet telített NH4Cl-oldatra öntjük, éterrel extraháljuk, és az egyesített szerves fázist magnézium-szulfát felett szárítjuk. Az oldószert vákuumban lepároljuk, és a visszamaradó anyagot (2,7 g) kovasavgélen n-hexán/etil-acetát (2:1 arányú elegy) elegyével flash-kromatográfiásan tisztítjuk. Bepárlás után 1,5 g (50,2%) színtelen, kristályos anyagot kapunk, amelynek olvadáspontja 109 °C.
4-(N-Benzoil-piperidil-4-oxi)-5-metoxi-8-(metoximetil)-pirimidin [(3) képletű vegyület] előállítása
0,66 g (22 mmol) 80 tömeg%-os tetrahidrofuránban készült nátrium-hidrid-szuszpenzióhoz hozzáadunk
2,9 g (14,3 mmol) N-benzoil-4-hidroxi-piperidint (Nbenzoil-piperidin-4-on-nak nátrium-bór-hidrides redukciójával állítjuk elő). A reakcióelegyet 1 órán át 35-40 °C hőmérsékleten melegítjük, majd hozzáadunk 2,50 g (13,3 mmol) hígítatlan 4-klór-5-metoxi-6-(metoxi-metil)-pirimidint. A kapott reakcióelegyet ezután 5 órán át 40 °C hőmérsékleten melegítjük, kevés telítetlen NH4Cl-oldatra öntjük, és ötször etil-acetáttal extraháljuk. Az egyesített szerves fázist magnéziumszulfát felett szárítjuk, és a visszamaradó anyagot (3,4 g) kovasavgélen flash-kromatográfiásan tisztítjuk etil-acetáttal. Bepárlás után 0,6 g (13%) sárga olajat kapunk.
n2D° 1,5815.
További példákat sorolunk fel az 1-4. táblázatokban.
HU 219 142 Β
Alkalmazott rövidítések
T1
T2 -Och,
T3 -Oc:H5
f ^O-ch2-c2h5
Ts -O~c(cHj)j
Ί8 -0.....c<cH>N
T7 -0-c(ch,),
I8 OCHÍCH,),
T9 ~0C(CH5)2-C2H5
Tw ~0-(ch2)3-ch3
Tn ~<>(ch2)4-ch3
T12 ~0-(ch2)5-ch3
HU 219 142 Β
Alkalmazott rövidítések (folytatás)
γ13
T14 ΌΌ
ΊΓ15 -OS;
T16 Ό0
T17 -<30
γ18 CH, ch3 -ö
T19 oo
T2' ΟΌ
T22 ΌΌ
T23 ΌΌ
T24 *O^O~c(cH5)3
HU 219 142 Β
Alkalmazott rövidítések (folytatás)
T25 ►O-Q^CH(CHs)j
T26 CHj h2^-OCh-c2h5
T30
T33 a·
t34 -gc·’
T35 ( C H 3 ) 2 - C 2 H 5
y36 _,C(CHj)j
T37 ,CH(CH,)2 “X>
HU 219 142 Β
Alkalmazott rövidítések (folytatás)
T30 a
r*2 ja'·
T44
r*5 -C H2) 5-C H3
t46
T*7
T48 ^(CHJe-CHj
T49 -Ό
T“
HU 219 142 Β
Alkalmazott rövidítések (folytatás)
T53
y54
γ55
T58 -<ZNOCH'
T59 C H 2 ) j - C H j
V» -OÖ-C'CH>’’
T62 OO'
Qn Q 0CHj
I86 —(3-CH(CHj)-CjH5
T«7
HU 219 142 Β
Alkalmazott rövidítések (folytatás)
1« -^2^-C(CH3)2CH,C(CH3)s
T69 -oo
γ70
T71 C(CHj),
T72 C(CH,)jCjH5
T74 ~O-“G^0CHj
T75 -O-Choch,
T76
T77 -O-O-0c2h5
T78
HU 219 142 Β
Alkalmazott rövidítések (folytatás)
T79 -Ο···Ο°(εΗί)ί<:Η’ 9
T80 o-o-C;
I81 3
T82 OOo-ích^ch,
T83 -QO_o'(ch’)’ch»
T84 —o-0-°cH2-ch<ch»u
T85 —θ—QhO-CH(CHj)CjH5
T86 —- C ( C H , ) j
HU 219 142 Β
Alkalmazott rövidítések (folytatás)
T«7 ►OQfo-cchj.ch,
T88 “-O'O_0 (cHi)‘cH3
T8®
T®°
T®4 —^2HO_0CH2CH2°C2Hs
j95 —^^-^^-0CH,CHa0CH,CH,0C,H5
T®6 hZ>-Ooch’ch’och’ch>oc»h»
T®7 -θ-Ο0 C H 2 C H 2 - 0~O
j103 -O-ö~°c H ’“O“c H j
HU 219 142 Β
Alkalmazott rövidítések (folytatás)
j104 -ΟΟ-ο'Η.-Ο-υιπ,),
T123 Ο°-Ό
γ!34
γ135 ~O~°~O~c*h’
-j-136 -O’0-O_(cHi,iCH»
γ137 h3^°~O~ch(ch’ú
γ13β ~Ο*° “Ο- ( C Η 2 ) J c Η J
γΐ39 ~O-0_O-ch,ch(ch,)i
Ι τ'40 —O-°_ö_ch(ch3)c’Hí
γΜΙ — .^2>-0-O-c(chj)j
HU 219 142 Β
Alkalmazott rövidítések (folytatás)
TU2
—CM-(^“CH(CHj)2
T152 ““C2n—C3-0 c h jc f j
T154 -oo
y155
y156 -o-o-t-
γ157
T158
γ159 -<X> ciH*
j160 —<^-(ch2)5ch,
HU 219 142 Β
HU 219 142 Β
Alkalmazott rövidítések (folytatás)
-----Ί γ170
γΐ7ΐ -<r^
γ172 _£)- •O-oc,»,
τ173 Q-oc2h5
T174 -Ο-Ό
γ175
1. táblázat (I) általános képletű vegyületek
A példa száma R1 R2 R3 X E Q Olvadáspont (°C)
1. H CH2OCH3 och3 NH - T1 76-78
2. H ch2och3 och3 NH - r olaj
3. H ch2och3 och3 NH - T5, cisz/transz=l:2 olaj
4. H -(CH2)4- NH T5, cisz/transz=2:1 olaj
5. H -(CH2)4- 0 - T6 104
6. H ch2och3 och3 NH - T6 76-77
7. H ch2och3 OCHj O - T6 olaj
8. H c2h5 Cl NH - Tó 94-96
9. H ch2och3 och3 NH - r olaj
10. H ch2och3 och3 0 - r olaj
11. H -(CH2)4- 0 - r olaj
12. H ch2och3 OCHj NH - Τ» olaj
13. H ch2och3 och3 NH - T9 olaj
HU 219 142 Β
1. táblázat (folytatás)
A példa száma R1 R2 R3 X E Q Olvadáspont(°C)
14. H CH2OCH3 och3 NH - J14 olaj
15. H C2H5 Cl NH - ψ!4 80-81
16. H -(CH2)4- 0 - T14 69
17. H ch2och3 och3 NH - p5 78-80
18. H CH2OCH3 och3 NH - γΐ8 69-70
19. H CH2OCH3 och3 NH - p9
20. H CH2OCH3 och3 NH - T21,cisz/transz=2:l olaj
21. H ch2och3 och3 NH - 722 70-72
22. H ch2och3 och3 O - J22 37
23. H c2h5 Cl NH - T22 79-80
24. H -(CH2)4- NH - ψ22 165-166
25. H -(CH2)4- 0 - T22 112
26. H CH2OCH3 och3 NH - f23 82-84
27. H CH2OCH3 OCHj 0 - ψ23 109
28. H c2h5 Cl NH - ψ23 74-75
29. H -(CH2)4- NH ψ23 121-123
30. H -(CH2)4)- 0 - ψ23 109
31. H c2h5 Cl NH - ψ24 63-65
32. H -(CH2)4- 0 - J24 93-94
33. H ch2och3 och3 NH - ψ46 60-62
34. H CH2OCH3 och3 NH - ψ53 142-143
35. H CH2OCH3 och3 NH - J54 83-85
36. H -(CH2)4- O - ψ54 95-100
37. H ch2och3 och3 NH - J55 112-114
38. H CH2OCH3 och3 NH - J58 137-139
39. H CH2OCH3 OCHj NH - ψ59 84-85
40 H c2h5 Cl NH - ψ59 83-84
41. H ch2och3 och3 NH - ψ62 95-96
42. H c2h5 Cl NH - J62 101-102
43. H h2h5 Cl NH - ψ63 81-83
44. H ch2och3 c2h5 NH - J23 78-79
45. H c2h5 F 0 - J23
46. H (CH2)4 NH - ψ24 164-166
47. H (CH2)4 0 - ψ69 79-82
48. H c2h5 Cl 0 - J74 87
49. H (CH2)4 0 - Τ74 86
50. H c2h5 Cl 0 - ψ76 58
51. H (CH2)4 0 - ψ76 99-100
52. H c2h5 Cl NH - Τ77 73-75
53. H (CH2)4 0 - ψ77 83
54. H ch2och3 c2h5 NH - p7 90-92
55. H c2h5 Cl NH - ψ79 78-79
56. H c2h5 Cl NH - ψ81 72-74
HU 219 142 Β
1. táblázat (folytatás)
A példa száma R1 R2 R3 X E Q Olvadáspont (°C)
57. H c2h5 Cl 0 - 782 65
58. H (CH2)4 0 - ψ82 68
59. H c2h5 Cl 0 - J86
60. H C2H5 Cl 0 - ψ87 57
61. H (CH2)4 o - 787 67
62. H c2h5 Cl NH - J88 65-66
63. H c2h5 Cl 0 - ψ89 53
64. H (CH2)4 0 - γ89 59
65. H c2h5 OCHj NH - J90 63-65
66. H c2h5 Cl 0 - J94 58-60
67. H c2h5 Cl 0 - J97 71
68. H (ch2)4 0 - Τ123 63-73
69. H c2h5 Cl NH - 7141 65-66
70. H ch2och3 OCHj NH - J151 93-94
71. H c2h5 Cl NH - J151 110-111
72. H C2H5 Cl O - J151 72
73. H (CH2)4 0 - J151 108
74. H c2h5 Cl NH - J152 87-88
75. H c2h5 Cl - NH J4 177-178
76. H c2h5 Cl - NH π 177-178
2. táblázat (la) általános képletű vegyületek
A példa száma R7 R8 R9 RIO X E Q Olvadáspont (°C)
77. H H H H NH - r 135-137
78. H H H H NH - T6 140-142
79. H H H H NH - T9 90-92
80. H H H H NH - J8 143-145
81. H H H H NH - T4 158-160
82. H H H H NH - J22 210-211
83. H H H H NH - 723 153-155
84. H H H H NH - 758 184-185
85. H H H H NH - 724 155-157
86. H H H H O - 755 121
87. H H H H NH - 759 144-145
88. H H H H NH - 762 176
89. H H H H 0 - 762 117
90. H H H H 0 - 769 69-72
91. H H H H 0 - 774 161
92. H H H H NH - 776 160-161
93. H H H H 0 - 776 103
94. H H H H NH - 777 224-225
95. H H H H 0 - 78O 104
HU 219 142 Β
2. táblázat (folytatás)
A példa száma R7 R« R9 R10 X E Q Olvadáspont (°C)
96. H H H H NH - ψ82 134-136
97. H H H H NH - γ83 158-160
98. H H H H NH - J87 123-124
99. H H H H O - J87 75
100. H H H H NH - ψ88 156-157
101. H H H H O - ψ89 65
102. H H H H O - γ94 78-81
103. H H H H O - ψ95 57
104. H H H H 0 - J97 97
105. H H H H 0 - J104 107
106. H H H H o - γΐ23 80
107. H H H H NH - ψ151 188-189
108. H H H H O - J151 118
109. H H H H NH - J160 78-80
110. H H H H NH - J161 92-94
3. táblázat (Ib) általános képletű vegyületek
A pclda száma A B X E Q Olvadáspont (°C)
111. CH S NH T23 118-120
4. táblázat (Ic) általános képletű vegyületek
A példa száma X R Olvadáspont (°C)
112. NH ---C(CH3)3 238-240
113. NH «C(CH3)3 152-154

Claims (11)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. (I) általános képletű vegyületek - a képletben R2 jelentése Cj-C4 alkilcsoport vagy (C^-C^ alkoxi)(Cj-C4 alkil)-csoport,
    R3 jelentése C,-C4 alkil-, C,-C4 alkoxicsoport vagy halogénatom, vagy
    R2 és R3 a közbezárt szénatomokkal együtt telítetlen
    5 vagy 6 tagú izociklusos gyűrűt képez, amely abban az esetben, ha a gyűrű 5 tagú, egy CH2 csoport helyett oxigénatomot vagy kénatomot tartalmazhat, vagy
    R2 és R3 a közbezárt szénatomokkal együtt telített 5,
    6 vagy 7 tagú izociklusos gyűrűt képez, amely egy CH2 csoport helyett oxigénatomot vagy kénatomot tartalmazhat,
    X jelentése NH képletű csoport vagy oxigénatom,
    E jelentése közvetlen kötés, vagy egyenes, vagy elágazó szénláncú Ct-C4 alkándiilcsoport,
    Q jelentése (II) általános képletű cikloalkilcsoport - a képletben n értéke 2 és 7 közötti egész szám,
    R4 és R5 jelentése azonos vagy különböző, és jelentésük hidrogénatom, C!-C12 alkil-, C3-C8 cikloalkil-, C3-C8 cikloalkoxi-, adott esetben Cj_8 alkil-, Cj_8 alkoxicsoporttal vagy (Ct_6 alkoxi)(C16 alkoxi)- vagy (Cj_6 alkil)-fenil-(C1_6 alkoxi)fenil-csoporttal helyettesített fenilcsoport, vagy (Cj_g alkil)-fenil-oxi-csoport; vagy
    R4 és R5 együtt a kapcsolódó szénatomokkal egy 5 vagy 6 tagú telített, a cikloalkángyűrűhöz kondenzált izociklusos gyűrűt alkot, vagy a kapcsolódó szénatomokkal együtt egy 3-8 tagú telített, a cikloalkángyűrűhöz spirokondenzált gyűrűt alkot, amely adott esetben egy vagy két CH2 csoport helyén oxigénatomot vagy kénatomot tartalmaz; vagy
    Q jelentése (III) általános képletű csoport - a képletben
    HU 219 142 Β
    R6 jelentése fenil-karbonil-, Rl g alkilcsoporttal, halogénatommal vagy Cj_8 halogén-alkil-csoporttal helyettesített fenilcsoport, C,_4 alkoxicsoport vagy Cj_4 halogén-alkoxi-csoport, valamint savaddíciós sóik.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti (I) általános képletű vegyületek - ahol a képletben
    R2 jelentése Ci-C4 alkilcsoport vagy metoxi-metilcsoport,
    R3 jelentése hidrogénatom, Cj-C3 alkil-, metoxi-, etoxicsoport vagy halogénatom, vagy
    R2 és R3 a közbezárt szénatomokkal együtt telítetlen
    5 vagy 6 tagú gyűrűt képez, amely egy oxigénatomot tartalmazhat, vagy R2 és R3 a közbezárt szénatomokkal együtt telített 5 vagy 6 tagú gyűrűt képez, valamint savaddíciós sóik.
  3. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti (I) általános képletű vegyületek - ahol a képletben
    R2 jelentése metil-, etil- vagy metoxi-metil-csoport,
    R3 jelentése metil-, etil-, metoxicsoport, klór- vagy brómatom, vagy
    R2 és R3 a közbezárt szénatomokkal együtt kinazolinrendszert képez, vagy
    R2 és R3 a közbezárt szénatomokkal együtt telített
    6 tagú gyűrűt képez, vagy ezen vegyületek savaddíciós sója.
  4. 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti (I) általános képletű vegyületek, ahol
    E jelentése közvetlen kötés,
    R2 jelentése metil-, etil- vagy metoxi-metil-csoport,
    R3 jelentése klór-, brómatom vagy metoxicsoport, vagy R2 és R3 a közbezárt szénatomokkal együtt kinazolinrendszert képez, vagy
    R2 és R3 a pirimidingyűrűvel 5,6,7,8-tetrahidro-kinazolin-rendszert vagy 5,6-dihidro-7H-tiopirano[2,3-d]pirimidin-rendszert vagy 5,6-dihidro-8H-tiopirano[3,4-d]pirimidin-rendszert képez, amelyek megfelelnek a (VI) vagy (VII) képletnek, valamint ezek savaddíciós sói.
  5. 5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti (I) általános képletű vegyületek - ahol a képletben
    E jelentése közvetlen kötés,
    R2 jelentése metoxi-metil-csoport és R3 jelentése metoxicsoport, vagy
    R2 jelentése metil- vagy etilcsoport és R3 jelentése klór- vagy brómatom, vagy
    R2 és R3 a közbezárt szénatomokkal együtt kinazolinrendszert képez, és
    Q jelentése a megadott, valamint ezek savaddíciós sói.
  6. 6. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti (I) általános képletű vegyületek - a képletben
    E jelentése közvetlen kötés,
    R2 jelentése metoxi-metil-csoport, és R3 jelentése metoxicsoport, vagy
    R2 jelentése etilcsoport és R3 jelentése klóratom, vagy
    R2 és R3 a közbezárt szénatomokkal együtt kinazolingyűrűt vagy 5,6,7,8-tetrahidro-kinazolin-rendszert képez, és
    Q jelentése a 3- vagy 4-helyzetben helyettesített (II) általános képletű cikloalkilcsoport, ahol n értéke 4 vagy 5,
    R4 jelentése C3-Cg alkilcsoport, ciklopentil-, ciklohexil-, fenilcsoport, és az utóbbi szubsztituens lehet helyettesítetlen vagy Cj-C4 alkil-, Ci-C4 alkoxi-,
    2-etoxi-etoxi-csoporttal helyettesített, és
    R5 jelentése hidrogénatom, valamint savaddíciós sóik.
  7. 7. Az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti (I) általános képletű vegyületek - ahol a képletben
    E jelentése közvetlen kötés,
    R2 jelentése metoxi-metil-csoport, és
    R3 jelentése metoxicsoport, vagy
    R2 jelentése etilcsoport és R3 jelentése klóratom,
    R2 és R3 a közbezárt szénatomokkal együtt kinazolinvagy 5,6,7,8-tetrahidro-kinazolin-rendszert képez, és
    Q jelentése a 4-helyzetben helyettesített ciklohexilcsoport, és E és a 4-helyzetben lévő ciklohexilcsoport egymáshoz képest cisz-állású, valamint savaddíciós sóik.
  8. 8. Eljárás az 1-7. igénypontok bármelyike szerinti (I) általános képletű vegyületek előállítására, azzal jellemezve, hogy egy (IV) általános képletű vegyületet - a képletben R2 és R3 az (I) általános képletnél megadott és Z jelentése lehasadó csoport, például halogénatom, alkil-tio-, alkán-szulfonil-oxi- vagy aril-szulfonil-oxi-, alkil-szulfonil- vagy aril-szulfonil-csoport - egy (V) általános képletű nukleofil vegyülettel - a képletben X, E és Q jelentése az (I) általános képletnél megadott - reagáltatunk, és a kapott (I) általános képletű vegyületet adott esetben, ha R3 jelentése hidrogénatom, a pirimidingyűrű C5 szénatomján klórozzuk vagy brómozzuk, és kívánt esetben a kapott (I) általános képletű vegyületet savaddíciós sójává alakítjuk.
  9. 9. Inszekticid, fúngicid és nematocid készítmények, amelyek egy 1 -7. igénypontok bármelyike szerinti (I) általános képletű vegyület hatásos mennyiségét tartalmazzák 5-90 tömeg% koncentrációban szokásos hordozóanyagokkal együtt.
  10. 10. Eljárás káros rovarok, káros gombák és nematodák, atkák leküzdésére, azzal jellemezve, hogy ezeken vagy az ezek által megfertőzött növényeken, felületeken, szubsztrátumokon az 1-7. igénypontok bármelyike szerinti (I) általános képletű vegyületet alkalmazzuk 0,001-10 kg/ha mennyiségben készítmények formájában.
  11. 11. Állatgyógyászati készítmények, amelyek az
    1-7. igénypontok bármelyike szerinti (I) általános képletű vegyületnek vagy gyógyászatilag elfogadható sójának hatásos mennyiségét tartalmazzák gyógyászatilag elfogadható hordozóanyaggal együtt.
HU9402620A 1992-03-14 1993-03-10 Helyettesített pirimidinszármazékok, eljárás előállításukra, és a vegyületeket tartalmazó peszticid és állatgyógyászati készítmények HU219142B (hu)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4208254A DE4208254A1 (de) 1992-03-14 1992-03-14 Substituierte pyrimidine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel und fungizid
PCT/EP1993/000536 WO1993019050A1 (de) 1992-03-14 1993-03-10 Substituierte pyrimidine, ihre verwendung als schädlingsbekämpfungsmittel

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU9402620D0 HU9402620D0 (en) 1994-12-28
HUT67295A HUT67295A (en) 1995-03-28
HU219142B true HU219142B (hu) 2001-02-28

Family

ID=6454104

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9402620A HU219142B (hu) 1992-03-14 1993-03-10 Helyettesített pirimidinszármazékok, eljárás előállításukra, és a vegyületeket tartalmazó peszticid és állatgyógyászati készítmények

Country Status (23)

Country Link
US (2) US5571815A (hu)
EP (1) EP0631575B1 (hu)
JP (1) JP2619606B2 (hu)
KR (2) KR0128270B1 (hu)
CN (1) CN1043886C (hu)
AT (1) ATE206403T1 (hu)
BR (1) BR9306083A (hu)
CA (1) CA2131545C (hu)
DE (2) DE4208254A1 (hu)
DK (1) DK0631575T3 (hu)
ES (1) ES2164658T3 (hu)
HU (1) HU219142B (hu)
IL (1) IL105042A (hu)
MA (1) MA22826A1 (hu)
MX (1) MX9301399A (hu)
OA (1) OA10099A (hu)
PH (1) PH30771A (hu)
PL (1) PL175078B1 (hu)
PT (1) PT631575E (hu)
RU (1) RU2155755C2 (hu)
TR (1) TR27732A (hu)
WO (1) WO1993019050A1 (hu)
ZA (1) ZA931774B (hu)

Families Citing this family (86)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4131924A1 (de) * 1991-09-25 1993-07-08 Hoechst Ag Substituierte 4-alkoxypyrimidine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
WO1994020490A1 (en) * 1993-03-02 1994-09-15 Ciba-Geigy Ag Pyrimidine derivatives useful as pesticides
DE4308014A1 (de) * 1993-03-13 1994-09-15 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Kondensierte Stickstoffheterocyclen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel und Fungizide
EP0623613A1 (en) * 1993-05-03 1994-11-09 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Fungicidal spiroheterocyclic compounds
US5462944A (en) * 1993-05-03 1995-10-31 Shell Research Limited Fungicidal composition and method of combating fungi
AU7551894A (en) * 1993-09-09 1995-03-27 E.I. Du Pont De Nemours And Company Fungicidal, miticidal and arthropodicidal aminopyrimidines
JPH09502445A (ja) * 1993-09-14 1997-03-11 ヘキスト・シェーリング・アグレボ・ゲゼルシャフト・ミト・ベシュレンクテル・ハフツング 相乗作用農薬
DE4331178A1 (de) * 1993-09-14 1995-03-16 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Substituierte Pyridine und Pyrimidine, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel und Fungizide
DE4417163A1 (de) * 1994-05-17 1995-11-23 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Heterocyclylamino- und Heterocyclyloxy-cycloalkyl-Derivate, ihre Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel und Fungizide
DE4436509A1 (de) * 1994-10-13 1996-04-18 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Substituierte Spiroalkylamino- und alkoxy-Heterocyclen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel und Fungizide
DE4437137A1 (de) * 1994-10-18 1996-04-25 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Substituierte Cycloalkylamino- und -alkoxy-Heterocyclen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel
DE4438807A1 (de) * 1994-10-31 1996-05-02 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Heterocyclyl-amino- und Heterocyclyl-oxy-cycloalkenyl-Derivate, ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel und Fungizide
GB9424233D0 (en) * 1994-11-30 1995-01-18 Zeneca Ltd Quinazoline derivatives
US5658902A (en) * 1994-12-22 1997-08-19 Warner-Lambert Company Quinazolines as inhibitors of endothelin converting enzyme
DE19511562A1 (de) * 1995-03-29 1996-10-02 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Cyclohexylamino- und alkoxy-Stickstoff-Heterocyclen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel und Fungizide
GB9508537D0 (en) * 1995-04-27 1995-06-14 Zeneca Ltd Quinazoline derivatives
GB9508565D0 (en) * 1995-04-27 1995-06-14 Zeneca Ltd Quiazoline derivative
GB9508535D0 (en) * 1995-04-27 1995-06-14 Zeneca Ltd Quinazoline derivative
EP0824525B1 (en) * 1995-04-27 2001-06-13 AstraZeneca AB Quinazoline derivatives
AU2616595A (en) * 1995-05-23 1996-12-11 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Substituted 2,3-cycloalkenopyridines, process for preparing the same, agents containing the same and their use as pestic ides and fungicides
DE19523906A1 (de) * 1995-06-30 1997-01-02 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Substituierte 1,3-Dioxan-5-ylamino-Heterocyclen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel
GB9624482D0 (en) * 1995-12-18 1997-01-15 Zeneca Phaema S A Chemical compounds
DE19613329A1 (de) 1996-04-03 1997-10-09 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Substituierte Pyridine/Pyrimidine, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel
DE19614718A1 (de) 1996-04-15 1997-10-16 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Substituierte Pyridine/Pyrimidine, Verfahren zu ihrer Herstellung, und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel
US6281221B1 (en) 1996-06-27 2001-08-28 Hoechst Scering Agrevo Gmbh Substituted 1,3-dioxan-5-ylamino-hererocyclic compounds, processes for their preparation and their use as pest control compositions
GB9718972D0 (en) * 1996-09-25 1997-11-12 Zeneca Ltd Chemical compounds
DE19647402A1 (de) * 1996-11-15 1998-05-20 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Substituierte Stickstoff-Heterocyclen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel
DE19647317A1 (de) * 1996-11-15 1998-05-20 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Substituierte Stickstoff-Heterocyclen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel
DE19647413A1 (de) * 1996-11-15 1998-05-20 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Substituierte Stickstoff-Heterocyclen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel
DE19719590A1 (de) * 1997-05-09 1998-11-12 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Substituierte Stickstoff-Heterocyclen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel
DE19725450A1 (de) 1997-06-16 1998-12-17 Hoechst Schering Agrevo Gmbh 4-Haloalkyl-3-heterocyclylpyridine und 4-Haloalkyl-5-heterocyclylpyrimidine, Verfahren zu ihrer Herstellung, sie enthaltende Mittel und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel
DE19741654A1 (de) * 1997-09-22 1999-03-25 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Substituierte Triazine, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel und Fungizide
CA2306477A1 (en) * 1997-11-05 1999-05-20 Neurosearch A/S Azaring-ether derivatives and their use as nicotinic ach receptor modulators
DE19815026A1 (de) * 1998-04-03 1999-10-07 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Substituierte Piperidine, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel und Fungizide
GB9810860D0 (en) * 1998-05-20 1998-07-22 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Substituted pyridine and pyrimidines, processes for their preparation and their use as pesticides
GB9816729D0 (en) * 1998-08-01 1998-09-30 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Substituted cyclohexylaminopyrimidines
US6184226B1 (en) 1998-08-28 2001-02-06 Scios Inc. Quinazoline derivatives as inhibitors of P-38 α
ES2241324T3 (es) 1998-10-08 2005-10-16 Astrazeneca Ab Derivados de quinazolina.
CN1391562A (zh) * 1999-09-21 2003-01-15 阿斯特拉曾尼卡有限公司 用作药物的喹唑啉衍生物
UA72946C2 (uk) 1999-11-05 2005-05-16 Астразенека Аб Похідні хіназоліну як інгібітори васкулярного ендотеліального фактора росту (vegf)
US7160889B2 (en) * 2000-04-07 2007-01-09 Astrazeneca Ab Quinazoline compounds
BRPI0406761A (pt) 2003-01-14 2005-12-20 Arena Pharm Inc Derivados de arila e heteroarila 1,2,3-trissubstituìdos como moduladores do metabolismo e a profilaxia e tratamento de distúrbios relacionados a estes tais como diabetes e hiper-glicemia
NZ542236A (en) 2003-03-31 2008-05-30 Predix Pharmaceuticals Holding New piperidinylamino-thieno[2,3-d]pyrimidine compounds
US20050222175A1 (en) * 2004-03-31 2005-10-06 Dhanoa Dale S New piperidinylamino-thieno[2,3-D] pyrimidine compounds
US7612078B2 (en) * 2003-03-31 2009-11-03 Epix Delaware, Inc. Piperidinylamino-thieno[2,3-D] pyrimidine compounds
US7396819B2 (en) * 2003-08-08 2008-07-08 Virbac Corporation Anthelmintic formulations
US7582612B2 (en) * 2004-03-12 2009-09-01 Hartz Mountain Corporation Multi-action anthelmintic formulations
WO2005095380A1 (ja) 2004-03-31 2005-10-13 Nippon Soda Co., Ltd. 環状アミン化合物および有害生物防除剤
US7488736B2 (en) * 2004-05-17 2009-02-10 Epix Delaware, Inc. Thienopyridinone compounds and methods of treatment
US7407966B2 (en) * 2004-10-07 2008-08-05 Epix Delaware, Inc. Thienopyridinone compounds and methods of treatment
US7576211B2 (en) * 2004-09-30 2009-08-18 Epix Delaware, Inc. Synthesis of thienopyridinone compounds and related intermediates
US7598265B2 (en) * 2004-09-30 2009-10-06 Epix Delaware, Inc. Compositions and methods for treating CNS disorders
US7999102B2 (en) 2005-10-06 2011-08-16 Nippon Soda Co., Ltd. Cross-linked cyclic amine compounds and agents for pest control
WO2007135029A1 (en) * 2006-05-22 2007-11-29 Basf Se Insecticidal methods using 4-amino-5-chloro-thieno[2,3-d]-pyrimidine compounds
KR101400632B1 (ko) * 2006-07-21 2014-05-27 노파르티스 아게 피리미딘 유도체 및 살충제로서의 그의 용도
CA2713716A1 (en) 2008-02-22 2009-08-27 F. Hoffmann-La Roche Ag Modulators for amyloid beta
EP2445877B1 (en) * 2008-12-03 2014-07-23 Nanotherapeutics, Inc. Bicyclic compounds and methods of making and using same
ES2356441B1 (es) * 2008-12-19 2012-03-13 Bsh Electrodomésticos España, S.A. Campo de cocción con un inductor, un inversor y un dispositivo de conexión.
AR077642A1 (es) * 2009-07-09 2011-09-14 Arena Pharm Inc Moduladores del metabolismo y el tratamiento de trastornos relacionados con el mismo
EP4148045A1 (en) 2010-01-27 2023-03-15 Arena Pharmaceuticals, Inc. Intermediate compounds for the preparation of (r)-2-(7-(4-cyclopentyl-3- (trifluoromethyl)benzyloxy)-1,2,3,4-tetrahydrocyclopenta[b] indol-3-yl)acetic acid and salts thereof
US8486967B2 (en) * 2010-02-17 2013-07-16 Hoffmann-La Roche Inc. Heteroaryl substituted piperidines
JP2013526537A (ja) * 2010-05-13 2013-06-24 アムジエン・インコーポレーテツド Ｐｄｅ１０阻害剤としてのヘテロアリールオキシカルボシクリル化合物
CA2798325A1 (en) * 2010-05-13 2011-11-17 Amgen Inc. Heteroaryloxyheterocyclyl compounds as pde10 inhibitors
AU2011305525B2 (en) 2010-09-22 2016-08-18 Arena Pharmaceuticals, Inc. Modulators of the GPR119 receptor and the treatment of disorders related thereto
TWI566701B (zh) 2012-02-01 2017-01-21 日本農藥股份有限公司 芳烷氧基嘧啶衍生物及包含該衍生物作為有效成分的農園藝用殺蟲劑及其使用方法
CN106977495B (zh) 2012-04-24 2020-08-04 沃泰克斯药物股份有限公司 Dna-pk抑制剂
ES2900061T3 (es) 2013-03-12 2022-03-15 Vertex Pharma Inhibidores de DNA-PK
EP3424920B1 (en) 2013-10-17 2020-04-15 Vertex Pharmaceuticals Incorporated Co-crystals of (s)-n-methyl-8-(1-((2'-methyl-[4,5'-bipyrimidin]-6-yl)amino)propan-2-yl)quinoline-4-carboxamide and deuterated derivatives thereof as dna-pk inhibitors
CN104710436B (zh) * 2013-12-13 2017-07-28 沈阳中化农药化工研发有限公司 一种吡唑基嘧啶胺类化合物及用途
CN104710409B (zh) * 2013-12-13 2019-06-04 沈阳中化农药化工研发有限公司 吡唑基嘧啶胺类化合物及用途
US20150329498A1 (en) * 2014-04-22 2015-11-19 Nimbus Iris, Inc. Irak inhibitors and uses thereof
CN105777717B (zh) * 2014-12-19 2019-07-26 沈阳中化农药化工研发有限公司 吡唑基嘧啶醚类化合物及用途
AU2016205361C1 (en) 2015-01-06 2021-04-08 Arena Pharmaceuticals, Inc. Methods of treating conditions related to the S1P1 receptor
US10597364B2 (en) 2015-01-20 2020-03-24 Boehringer Ingelheim Animal Health USA Inc. Anthelmintic compounds, compositions and method of using thereof
IL285890B (en) 2015-06-22 2022-07-01 Arena Pharm Inc Slate-free crystal of the arginine salt of (Ar)-2-(7-(4-cyclopentyl-3-(trifluoromethyl)benzyloxy)-4,3,2,1-tetrahydro-cyclopent[b]indole-3-yl ) acetic acid
JP6740354B2 (ja) 2015-10-05 2020-08-12 ザ トラスティーズ オブ コロンビア ユニバーシティー イン ザ シティー オブ ニューヨーク オートファジーの流れ及びホスホリパーゼｄ及びタウを含むタンパク質凝集体のクリアランスの活性化剤ならびにタンパク質症の治療方法
SI3397631T1 (sl) 2015-12-29 2022-01-31 Pfizer Inc. Substituirani 3-azabiciklo(3.1.0)heksani kot zaviralci ketoheksokinaze
US11110108B2 (en) 2016-09-27 2021-09-07 Vertex Pharmaceuticals Incorporated Method for treating cancer using a combination of DNA-damaging agents and DNA-PK inhibitors
US11534424B2 (en) 2017-02-16 2022-12-27 Arena Pharmaceuticals, Inc. Compounds and methods for treatment of primary biliary cholangitis
WO2019208599A1 (ja) * 2018-04-25 2019-10-31 住友化学株式会社 ピリミジン化合物及びそれを含有する有害節足動物防除組成物
WO2019208598A1 (ja) * 2018-04-25 2019-10-31 住友化学株式会社 ピリミジン化合物及びそれを含有する有害節足動物防除組成物
CN109438322A (zh) * 2018-11-19 2019-03-08 广西中医药大学 一种4＇－三氟甲基－3，5＇－噁唑烷基螺环氧化吲哚化合物的手性制备方法
CN110194761B (zh) * 2019-07-05 2021-08-20 华东理工大学 喹唑啉基羧酸酯类衍生物及其抗菌用途
WO2021083186A1 (zh) * 2019-10-29 2021-05-06 沈阳中化农药化工研发有限公司 含稠环嘧啶的哌啶胺类化合物及其制备方法和用途
CN112745297B (zh) * 2019-10-29 2023-03-24 沈阳中化农药化工研发有限公司 含嘧啶的哌啶胺类化合物及其制备方法和用途
CN114605335A (zh) * 2022-04-11 2022-06-10 青岛科技大学 一种嘧啶硫醚胺酯类杀虫剂

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3470182A (en) * 1967-02-09 1969-09-30 Sandoz Ag 4-amino-substituted quinazolines
US4196207A (en) * 1977-05-23 1980-04-01 Ici Australia Limited Process for controlling eradicating or preventing infestations of animals by Ixodid ticks
JPH0651684B2 (ja) * 1985-10-15 1994-07-06 クミアイ化学工業株式会社 ピリミジン誘導体および除草剤
JPH082883B2 (ja) * 1986-06-06 1996-01-17 クミアイ化学工業株式会社 ２−フエノキシピリミジン誘導体および除草剤
EP0287072B1 (en) * 1987-04-14 1995-07-05 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. 2-Phenoxypyrimidine derivatives and herbicidal composition
US4923501A (en) * 1987-11-04 1990-05-08 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. Pyrimidine derivatives, processes for their production, and herbicidal method and compositions
JPH0745481B2 (ja) * 1988-01-07 1995-05-17 宇部興産株式会社 アルキルアミノピリミジン誘導体、その製造法ならびに該誘導体を有効成分とする殺虫剤、殺ダニ剤および殺菌剤
US4931455A (en) * 1988-01-07 1990-06-05 Ube Industries, Ltd. Alkylaminopyrimidine derivative and insecticide, acaricide and fungicide containing the same as active ingredient
IL89028A0 (en) * 1988-01-29 1989-08-15 Lilly Co Eli Quinoline,quinazoline and cinnoline derivatives
DE4008726A1 (de) * 1990-03-19 1991-09-26 Basf Ag Thieno(2,3-d)pyrimidinderivate
CA2039411A1 (en) * 1990-03-30 1991-10-01 Ronnie Gerald Edie Thienopyrimidine derivatives
BR9107042A (pt) * 1990-11-19 1993-08-31 Du Pont Aminoprimidinas inseticidas,acarcidas e fungicidas
EP0519211A1 (de) * 1991-05-17 1992-12-23 Hoechst Schering AgrEvo GmbH Substituierte 4-Aminopyrimidine, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel
AU7551894A (en) * 1993-09-09 1995-03-27 E.I. Du Pont De Nemours And Company Fungicidal, miticidal and arthropodicidal aminopyrimidines

Also Published As

Publication number Publication date
BR9306083A (pt) 1997-11-18
CN1076692A (zh) 1993-09-29
RU94041695A (ru) 1996-08-27
CA2131545A1 (en) 1993-09-30
RU2155755C2 (ru) 2000-09-10
PH30771A (en) 1997-10-17
HUT67295A (en) 1995-03-28
MX9301399A (es) 1993-11-01
PT631575E (pt) 2002-03-28
AU3746693A (en) 1993-10-21
IL105042A (en) 2000-07-16
PL175078B1 (pl) 1998-10-30
JPH07506347A (ja) 1995-07-13
TR27732A (tr) 1995-06-28
US5571815A (en) 1996-11-05
DE59310220D1 (de) 2001-11-08
CA2131545C (en) 1999-03-16
AU671108B2 (en) 1996-08-15
ES2164658T3 (es) 2002-03-01
EP0631575A1 (de) 1995-01-04
MA22826A1 (fr) 1993-10-01
US6596727B1 (en) 2003-07-22
EP0631575B1 (de) 2001-10-04
ZA931774B (en) 1993-09-30
IL105042A0 (en) 1993-07-08
ATE206403T1 (de) 2001-10-15
JP2619606B2 (ja) 1997-06-11
OA10099A (fr) 1996-12-18
DE4208254A1 (de) 1993-09-16
HU9402620D0 (en) 1994-12-28
CN1043886C (zh) 1999-06-30
WO1993019050A1 (de) 1993-09-30
KR0128270B1 (ko) 1998-04-02
KR950700892A (ko) 1995-02-20
DK0631575T3 (da) 2002-01-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU219142B (hu) Helyettesített pirimidinszármazékok, eljárás előállításukra, és a vegyületeket tartalmazó peszticid és állatgyógyászati készítmények
AU680656B2 (en) Condensed nitrogen heterocycles, methods of preparing them and their use as pest-control agents, fungicides and antimycotics
WO1993006091A1 (de) Substituierte 4-alkoxypyrimidine, verfahren zu ihrer herstellung, diese enthaltende mittel, und ihre verwendung als schädlingsbekämpfungsmittel
JPH10506115A (ja) 害虫駆除剤および殺菌剤としての置換されたピリジンの使用
US5859009A (en) Substituted spiroalkylamino and alkoxy heterocycles, processes for their preparation, and their use as pesticides and fungicides
JP2000508647A (ja) 置換されたピリジン／ピリミジン、その製法および殺虫剤としてのその使用
JP3051761B2 (ja) 置換ピリジンおよびピリミジン、それらの製造方法および殺害虫剤および殺菌剤としてのそれらの用途
DE19858192A1 (de) 4-Trifluormethyl-3-oxazolylpyridine, Verfahren zu ihrer Herstellung, sie enthaltende Mittel und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel
US5650417A (en) Substituted pyridines, their preparation, and their use as pesticides and fungicides
OA10106A (fr) (Hetero)-aryl-alkyl-cetoxim-o-ethers substitues acaricides insecticides et nematocides procede pour leur preparation agents les contenant et leur utilisation en tant qu&#39;agents de lutte antiparaasitaire
JPH10500115A (ja) ヘテロシクリルアミノ−およびヘテロシクリルオキシ−シクロアルキル誘導体、それらの製造および殺虫剤および殺菌剤としてのそれらの使用
WO1997037991A1 (de) Substituierte pyridine/pyrimidine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schädlingsbekämpfungsmittel
US5877322A (en) Substituted pyridines, their preparation, and their use as pesticides and fungicides
US5162327A (en) Pyrimidinetrione derivatives, agents containing them and their use as agents for combating pests
US4954529A (en) (Thio)benzoylureas and functional derivatives thereof, processes for their preparation, agents containing them and their use as agents for combating pests
AU622292B2 (en) Heteroaryl-aryl-butene and -butane derivatives, process for their preparation, agents containig them, and their use as pesticides
HUT78087A (hu) Heterociklusos amin- és heterociklusos oxi-cikloalkenil-származékok, a vegyületeket hatóanyagként tartalmazó peszticid készítmények, valamint eljárás a vegyületek és készítmények előállítására és alkalmazására
MXPA94001872A (en) Condensed nitrogen heterocycles, methods of preparing them and their use as pest-control agents, fungicides and antimycotics
WO1997019923A1 (de) Cyclohexylmethyl- und cyclohexylidenmethyl-pyridine, verfahren zu ihrer herstellung, diese enthaltende mittel und ihre verwendung als schädlingsbekämpfungsmittel und fungizide
WO1997019924A1 (de) Cyclohexylmethyl- und cyclohexylidenmethyl-pyridine, verfahren zu ihrer herstellung, diese enthaltende mittel und ihre verwendung als schädlingsbekämpfungsmittel und fungizide

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee