HUT78087A - Heterociklusos amin- és heterociklusos oxi-cikloalkenil-származékok, a vegyületeket hatóanyagként tartalmazó peszticid készítmények, valamint eljárás a vegyületek és készítmények előállítására és alkalmazására - Google Patents

Description

A találmány heterociklusos amin- és heterociklusos oxi-cikloalkenil-származékokra, valamint e vegyületek előállítására, továbbá növényvédőszerként, konzerválószerként és fungicidként történő alkalmazására vonatkozik.

Ismeretes, hogy 4-es helyzetben cikloalkoxicsoporttal helyettesített nitrogéntartalmú heterociklusos vegyületek inszekticid, akaricid, ixodicid és fungicid hatást mutatnak (WO 93/00536).

Igény mutatkozik azonban hatásosabb hatóanyagok iránt.

A fentiek alapján a találmány (I) általános képletű új 4-amino- és 4-alkoxi- helyettesítőt tartalmazó nitrogéntartalmú heterociklusos vegyületek és azok sói, előnyösen savaddíciós sói, amely képletben

R¹ jelentése hidrogén- vagy halogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoport, 3-5 szénatomos cikloalkilcsoport vagy 3-5 szénatomos halogén-cikloalkil-csoport,

R² és R³ jelentése egymástól függetlenül hidrogén- vagy halogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoport, 3-8 szénatomos cikloalkilcsoport, 3-8 szénatomos halogén-cikloalkil-csoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoport, 1-4 szénatomos halogén-alkoxi-csoport, 1-4 szénatomos alkoxi-(1-4 szénatomos)alkil-csoport, 1-4 szénatomos halogén-alkoxi-(1 -4 szénatomos)alkil-csoport, 1-4 szénatomos alkoxi-(1-4 szénatomos)halogén-alkil-csoport, 1-4 szénatomos halogén-alkoxi-(1-4 szénatomos)halogén-alkil-csoport, 1-4 szénatomos alkil-amino-csoport, 1-4 szénatomos alkil-tio-csoport, 1-4 szénatomos alkil-szulfinil-cso85545-8258B/VO/LZS

PCT/EP95/04088 • ·· · · · ·· • ····· · ···· * · · · « · ·

- 3 - ............

port, 1-4 szénatomos alkil-szulfonil-csoport, 1-4 szénatomos halogén-alkil-tio-csoport, 1-4 szénatomos halogén-alkil-szulfinil-csoport, 1-4 szénatomos halogén-alkil-szulfonil-csoport, 1-4 szénatomos alkil-tio-(1-4 szénatomos)alkil-csoport, 2-4 szénatomos alkenilcsoport, 2-4 szénatomos alkinilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil-csoport, cianocsoport, 1-4 szénatomos cián-alkil-csoport vagy tiocianocsoport; vagy

R² és R³ azokkal a szénatomokkal együtt, amelyekhez kapcsolódnak, telítetlen 5- vagy 6-tagú izociklusos gyűrűt alkotnak, ahol az 5-tagú gyűrű CH2 képletű csoport helyett oxigén- vagy kénatomot tartalmazhat, vagy a 6-tagú gyűrű egy vagy két CH képletű csoport helyett egy vagy két nitrogénatomot tartalmazhat, és amely adott esetben legfeljebb 3-szorosan helyettesített, ahol a(z azonos vagy különböző) helyettesítő(k) 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoport, előnyösen trifluor-metil-csoport, halogénatom, 1-4 szénatomos alkoxicsoport vagy 1-4 szénatomos halogén-alkoxi-csoport lehet(nek), vagy

R² és R³ azokkal a szénatomokkal együtt, amelyekhez kapcsolódnak, telített 5-, 6- vagy 7-tagú izociklusos gyűrűt alkotnak, amely egy vagy két CH₂ képletű csoport helyett oxigén- és/vagy kénatomot tartalmazhat, és amely adott esetben 1-3 1-4 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített;

A jelentése CH képletű csoport vagy nitrogénatom;

X jelentése NH képletű csoport vagy oxigénatom vagy S(O)_q általános képletű csoport, ahol q értéke 0, 1 vagy 2;

E jelentése kémiai kötés vagy 1-4 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkándiilcsoport, előnyösen kémiai kötés;

85545-8258B/VO/LZS

PCT/EP95/04088 ·«·· · · ··· a és b értéke egymástól függetlenül 0, 1, 2 vagy 3, ahol a vagy b értéke egyidejűleg O-tól eltérő;

R⁴ jelentése halogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 3-7 szénatomos cikloalkilcsoport, 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoport, 1-4 szénatomos halogén-alkoxi-csoport vagy adott esetben helyettesített fenilcsoport;

v értéke 0, 1 vagy 2;

U jelentése egyszeres kémiai kötés, oxigénatom, S(O)_y általános képletű csoport, ahol y értéke 0, 1 vagy 2, vagy NR⁶ általános képletű csoport, ahol R⁶ jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport;

V jelentése egyszeres kémiai kötés, karbonilcsoport vagy

-C-T- vagy -C = N- általános képletű csoport, ahol

Q T’

Q jelentése oxigénatom, kénatom vagy 1-4 szénatomos a I ki l-i min o-csoport,

T jelentése oxigénatom, kénatom vagy NR⁶ általános képletű csoport, és

T'jelentése 1-4 szénatomos alkoxicsoport, 1-4 szénatomos alkil-tio-csoport vagy NR⁶ R⁶ általános képletű csoport, amely képletben R⁶ és R⁶ jelentése egymástól függetlenül megegyezik az R⁶ fent megadott jelentéseivel;

R⁵ jelentése alkil-, alkenil- vagy alkinilcsoport, adott esetben helyettesített arilcsoport, adott esetben helyettesített heterociklusos csoport, cianocsoport, halogénatom, nitrocso85545-8258B/VO/LZS

PCT/EP95/04088 • ·· ·· · ·· • ·····» 4 ···· * · · · · · · g ······♦·· « ·· port, alkil-oximino-csoport vagy SiR⁷R⁸R⁹ általános képletü csoport, amely képletben R⁷ és R⁸ jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, és R⁹ jelentése alkil-, cikloalkil-, arilvagy aril-alkil-csoport;

és az R⁵, R⁷, R⁸ és R⁹ helyén megnevezett alkil-, alkenil-, alkinil- vagy alkil-oximino-csoportok adott esetben a következő ismérvek legalább egyikét mutatják:

i) egy vagy több, előnyösen legfeljebb 3 nem szomszédos CH₂ képletü csoportot CO képletü csoport és/vagy heteroatom-egységek, így oxigénatom vagy S(O)_y - ahol y értéke 0, 1 vagy 2 -, NR⁶' vagy SiR⁷ R⁸ általános képletű csoportok helyettesítenek, amely képletekben R⁶ jelentése megegyezik az R⁶ esetére megadott jelentésekkel, R⁷ és R⁸’ jelentése megegyezik az R⁷ és R⁸ esetére megadott jelentésekkel;

ii) e csoportok 3-12 atomja legfeljebb 12-tagú gyűrűt alkot; és iii) e csoportok adott esetben egy vagy több, előnyösen legfeljebb 3, halogénatomok esetén akár a lehetséges maximális számú helyettesítőt tartalmaznak, ahol a helyettesítő(k egymástól függetlenül) halogénatom, alkil-, cikloalkil-, aril-, aril-oxi- vagy aril-tio-csoport vagy heterociklusos csoport, oxi- vagy tiocsoporthoz kapcsolódó heterociklusos csoport, halogén-alkil-, aril-alkil-, cikloalkil-alkil-, alkoxi-, halogén-alkoxi-, alkil-tio-, cikloalkoxi-, alkanoil-oxi-, halogén-alkanoil-oxi-, cikloalkanoil-oxi-, cikloalkil-alkanoil-oxi-, aroil-oxi-, aril-alkanoil-oxi-, alkil-szulfonil-oxi-, aril-szulfonil-oxi-, hidroxi-, ciano- vagy nitro85545-8258B/VO/LZS

PCT/EP95/04088 csoport vagy heterociklusos karbonil-oxi-csoport lehetlek), ahol a fenti helyettesítők közül a cikloalifás, aromás vagy heterociklusos gyűrű rendszerek lehetnek helyettesítetlenek vagy legfeljebb 3, halogénatomok, előnyösen fluoratom esetén akár a lehetséges maximális számú azonos vagy különböző helyettesítőt tartalmazhatnak.

Előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, valamint sóik, előnyösen savaddíciós sóik, amely képletben R⁴ jelentése halogénatom, előnyösen fluor-, klór- vagy brómatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoport, 1-4 szénatomos halogén-alkoxi-csoport vagy 1-4 szénatomos alkil-tio-csoport;

R⁵ jelentése 1-20 szénatomos alkilcsoport, 2-20 szénatomos alkenilcsoport, 2-20 szénatomos alkinilcsoport, adott esetben helyettesített arilcsoport, adott esetben helyettesített heterociklusos csoport, cianocsoport, halogénatom, hidroxílcsoport, karboxicsoport, nitrocsoport, 1-20 szénatomos alkil-oximino-csoport vagy SiR⁷R⁸R⁹ általános képletű csoport, amely képletben R⁷ és R⁸ jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, és R⁹ jelentése 1-20 szénatomos alkilcsoport vagy adott esetben helyettesített arilcsoport; és az R⁵, R⁷, R⁸ és R⁹ helyén megnevezett alkil-, alkenil-, alkinil- vagy alkil-oximino-csoportok adott esetben a következő ismérvek legalább egyikét mutatják;

i) egy vagy több, előnyösen legfeljebb 3 nem szomszédos CH2 képletű csoportot CO képletű csoport és/vagy hete85545-8258B/VO/LZS

PCT/EP95/04088 • ·· 9 9 9 9 9 • ······ 9 9 9 99 • 9 9 9 β · · y ········· « »» roatom-egységek, így oxigénatom vagy S(O)_y - ahol y értéke 0, 1 vagy 2 -, NR⁶” vagy SiR⁷R⁸’ általános képletű csoportok helyettesítenek, amely képletekben R⁶ jelentése megegyezik az R⁶ esetére megadott jelentésekkel, R⁷’ és R⁸ jelentése megegyezik az R⁷ és R⁸ esetére megadott jelentésekkel;

ii) e csoportok 3-8 atomja legfeljebb 8-tagú gyűrűt alkot; és iii) e csoportok adott esetben egy vagy több, előnyösen legfeljebb 3, halogénatomok esetén akár a lehetséges maximális számú helyettesítőt tartalmaznak, ahol a helyettesítőik egymástól függetlenül) halogénatom, 1-12 szénatomos alkil-, 3-8 szénatomos cikloalkil-, aril-, aril-oxi- vagy aril-tio-csoport vagy heterociklusos csoport, oxi- vagy tiocsoporthoz kapcsolódó heterociklusos csoport, 1-12 szénatomos halogén-alkil-, aril-(1-4 szénatomos)alkil-, 3-8 szénatomos cikloalkil-(1-4 szénatomos)afkil-, 1-12 szénatomos alkoxi-, halogén-(1-12 szénatomos)alkoxi-, 1-12 szénatomos alkil-tio-, 3-8 szénatomos cikloaikoxi-, 1-12 szénatomos alkanoil-oxi-, halogén(1-12 szénatomos)alkanoil-oxi-, 3-8 szénatomos cikloalkanoil-oxi-, 3-8 szénatomos Cikloalkil(l-12 szénatomos)alkanoil-οχί-, aroil-oxi-, aril(1-4 szénatomos)alkanoil-oxi-, 1-12 szénatomos alkil-szulfonil-oxi-, aril-szulfonil-oxi-, hidroxil, ciano- vagy nitrocsoport vagy heterociklusos karbonil-oxi-csoport lehet(nek), ahol a fenti helyettesítők közül a cikloalifás, aromás vagy heterociklusos gyűrűrendszerek lehetnek helyettesítetlenek vagy legfeljebb 3, halogénatomok, előnyösen fluoratom esetén akár a lehetséges

85545-8258B/VO/LZS

PCT/EP95/04088 • «· ·· · ·· * ······ « «··· • « * · « · ·

- 8 - ........* ’ ’· maximális számú azonos vagy különböző helyettesítőt tartalmazhatnak, és a többi helyettesítő jelentése és a változók értéke a fentiekben megadott.

Még előnyösebbek azok az (I) általános képletű vegyületek és sóik, ahol

R¹ jelentése hidrogén- vagy fluoratom;

R² jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, ciklopropil-, halogén-ciklopropil-, halogén-(1 vagy 2 szénatomos)alkil-csoport, metoxi-metil- vagy cianocsoport;

R³ jelentése hidrogén- vagy halogénatom vagy metil-, etil-, metoxi-, etoxi-, ciano- vagy 1-4 szénatomos alkoxi-karbonilcsoport; vagy

R² és R³ azokkal a szénatomokkal együtt, amelyekhez kapcsolódnak, adott esetben helyettesített telítetlen 5- vagy 6-tagú gyűrűt alkotnak, ahol az 5-tagú gyűrű egy CH₂ képletű csoport helyett kénatomot tartalmazhat, vagy

R² és R³ azokkal a szénatomokkal együtt, amelyekhez kapcsolódnak, telített 5- vagy 6-tagú gyűrűt alkotnak, amely egy CH₂ képletű csoport helyett kén- vagy oxigénatomot tartalmazhat;

A jelentése CH képletű csoport vagy nitrogénatom;

X jelentése NH képletű csoport vagy oxigénatom;

E jelentése kémiai kötés;

a értéke 1, és b értéke 2,

R⁴ jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, trifluor-metil-csoport vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport; és

85545-8258B/VO/LZS

PCT/EP95/04088

a további helyettesítők jelentése és a változók értéke a fentiekben megadott, különösen azok a vegyületek és sóik, ahol

R¹ jelentése hidrogénatom;

R² jelentése metil-, etil-, propil-, izopropil-, 1-fluor-etil-, trifluor-metil-, ciklopropil- vagy metoxi-metil-csoport;

R³ jelentése halogénatom, metil-, etil-, metoxi-, etoxi-, cianovagy 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil-csoport, vagy

R² és R³ azzal a gyűrűrendszerrel együtt, amelyhez kapcsolódnak, kinazolin- vagy kinolincsoportot alkotnak, amely a karbociklusos részben fluoratommal helyettesített lehet, vagy

R² és R³ azokkal a szénatomokkal együtt, amelyekhez kapcsolódnak, telített 6-tagú gyűrűt alkotnak, amely egy CH2 képletű csoport helyett oxigén- vagy kénatomot tartalmazhat;

r értéke 0;

U jelentése kémiai kötés vagy oxigénatom; és

V jelentése kémiai kötés.

Különösen előnyösek az (I) általános képletű vegyületek és sóik, amely képletben R¹ jelentése hidrogénatom;

R² jelentése etil-, propil-, izopropil-, 1-fluor-etil-, trifluor-metiIvagy metoxi-metil-csoport;

R³ jelentése fluor-, klór- vagy brómatom vagy metoxicsoport; vagy abban az esetben, ha A jelentése nitrogénatom,

85545-8258B/VO/LZS

PCT/EP95/04088 *···· · · * • ······ · ··· • · · · · · * . ₁₀ - ............

R² és R³ azzal a gyűrűrendszerrel együtt, amelyhez kapcsolódnak, kinazolincsoportot alkotnak, amely fluoratommal helyettesített lehet, vagy

R² és R³ azzal a gyűrűrendszerrel együtt, amelyhez kapcsolódnak, 5,6,7,8-tetrahidrokinazolingyűrűt alkotnak;

A jelentése CH képletű csoport vagy nitrogénatom;

X jelentése NH képletű csoport vagy oxigénatom;

E jelentése kémiai kötés;

a értéke 1, b értéke 2;

v értéke 0;

U jelentése kémiai kötés vagy oxigénatom, és

V jelentése kémiai kötés.

A legelőnyösebbek azok az (I) általános képletű vegyületek és sóik, ahol

R¹ jelentése hidrogénatom;

R² jelentése etil- vagy metoxi-metil-csoport;

R³ jelentése fluor-, klór- vagy bróatom vagy metoxicsoport, vagy ha A jelentése nitrogénatom,

R² és R³ azzal a gyűrűrendszerrel együtt, amelyhez kapcsolódnak, kinazolin- vagy 5,6,7,8-tetrahidrokinazolincsoportot alkotnak;

R⁵ jelentése 1-20 szénatomos alkilcsoport, 2-20 szénatomos alkenilcsoport vagy 2-20 szénatomos alkinilcsoport, ahol ezen szénhidrogéncsoportok 3-6 szénatomja gyűrűt képezhet és/vagy ezek a szénhidrogéncsoportok adott esetben fenilcsoporttal helyettesítettek lehetnek, ahol a fenilcsoport

85545-8258B/VO/LZS

PCT/EP95/04088 • ··* maga lehet helyettesítetlen vagy legfeljebb 3-szorosan azonos vagy különböző - helyettesítővel helyettesített, vagy fluoratom esetén a lehetséges maximális számú helyettesítőt tartalmazhatja;

A jelentése CH képletű csoport vagy nitrogénatom;

X jelentése NH képletű csoport vagy oxigénatom;

E jelentése kémiai kötés;

U és V együtt kémiai kötést jelent;

v értéke 0, és a további helyettesítők jelentése és a változók értéke a fentiekben megadott, különösen azok a vegyületek, ahol

R² jelentése metoxi-metil-csoport, és R³ jelentése metoxicsoport, vagy

R² jelentése etilcsoport, és R³ jelentése klór- vagy brómatom, R⁵ jelentése 1-20 szénatomos alkilcsoport vagy 2-20 szénatomos alkenilcsoport, ahol ezen szénhidrogéncsoportok 3-6 szénatomja gyűrűt képezhet és/vagy ezek a szénhidrogéncsoportok adott esetben fenilcsoporttal helyettesítettek lehetnek, ahol a fenilcsoport maga lehet helyettesítetlen vagy legfeljebb 3-szorosan - azonos vagy különböző - helyettesítővei helyettesített, vagy fluoratom esetén a lehetséges maximális számú helyettesítőt tartalmazhatja;

X jelentése NH képletű csoport;

és a további helyettesítők jelentése és a változók értéke a fentiekben megadott.

85545-8258B/VO/LZS

PCT/EP95/04088 • « • « ·

A fenti (I) általános képlettel kapcsolatban halogénatomon fluor-, klór-, bróm- vagy jódatomot, előnyösen fluor-, klór- vagy brómatomot értünk.

Az 1-4 szénatomos alkilcsoport kifejezésen egyenes vagy elágazó láncú 1-4 szénatomot tartalmazó szénhidrogéncsoportot, így metil-, etil-, propil-, izopropil·, 1-butil-, 2-butil·, 2-metil-propil- vagy terc-butil-csoportot értünk.

Az 1-20 szénatomos alkilcsoport kifejezés az előzőekben megnevezett alkilcsoportokat, valamint többek között a pentil-,

2- metil-butil· vagy 1,1-dimetil-propil-, hexil-, heptil-, oktil-, 1,1,3,3-tetrametil-butil-, nonil-, 1-decil-, 2-decil-, undecil-, dodecil-, pentadecil vagy ejkozilcsoportot jelenti.

Az 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoport kifejezés az 1-4 szénatomos alkilcsoport névvel megjelölt olyan alkilcsoportot jelent, amelyben egy vagy több hidrogénatom a fenti halogénatomokkal, előnyösen klór- vagy fluoratommal van helyettesítve. Ilyen csoportokra példa többek között a trifluor-metil-, 1-fluor-etil, 2,2,2-trifluor-etil-, klór-metil-, fluor-metil-, difluor-metiIés 1,1,2,2-tetrafluor-etil-csoport.

A 3-5 szénatomos cikloalkilcsoport előnyösen a ciklopropil-, ciklobutil- vagy ciklopentilcsoportot jelenti.

A 3-8 szénatomos cikloalkilcsoport kifejezés az előnyös ci ki opropil-, ciklobutil-, ciklopentil-, ciklohexil-, cikloheptilvagy ciklooktilcsoporton kívül biciklusos rendszereket, így többek között norbornilcsoportot is jelöl.

A 3-8 szénatomos halogén-cikloalkil-csoport kifejezésen a

3- 8 szénatomos cikloalkilcsoport kifejezéssel megjelölt olyan csoportot értünk, amelyben egy vagy több hidrogénatom a fenti

85545-8258B/VO/LZS

PCT/EP95/04088 » · · · · «> • · • · · · · · halogénatomokkal, előnyösen klór- vagy fluoratommal van helyettesítve.

Az 1-4 szénatomos alkoxicsoport kifejezés olyan alkoxicsoportot jelöl, amelynek szénhidrogéncsoportja az 1-4 szénatomos alkilcsoport kifejezéssel megadott.

Az 1-4 szénatomos halogén-alkoxi-csoport kifejezésen olyan halogén-alkoxi-csoportot értünk, amelynek halogén-szénhidrogén-csoportja az 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoport kifejezéssel megadott.

Az 1-4 szénatomos alkoxi-(1-4 szénatomosjalkil-csoport kifejezés többek között 1-metoxi-etil-, 2-metoxi-etil-, 2-etoxi-etiI-, metoxi-metil-, etoxi-metil-, 3-metoxi-propil- vagy 4-butoxi-butil-csoportot jelent.

Az 1-4 szénatomos alkil-tio-csoport olyan alkil-tio-csoportot jelent, amelynek szénhidrogéncsoportja az 1-4 szénatomos alkilcsoport kifejezéssel megadott.

Az 1-4 szénatomos alkil-tio-(1 -4 szénatomosjalkil-csoport kifejezés többek között metil-tio-metil-, etil-tio-metil-, propil-tio-metil-, 2-metil-tio-etil-, 2-etil-tio-etiI- vagy 3-metil-tio-propil-csoportot jelent.

A 2-4 szénatomos alkenilcsoport kifejezés többek között a vinil-, allil-, 2-metil-2-propenil- vagy 2-butenilcsoportot jelenti, míg a 2-20 szénatomos alkenilcsoport kifejezés az előzőekben említett csoportokon kívül a 2-pentenil-, 2-decenil- és 2-ejkozenilcsoportot is magában foglalja.

A 2-4 szénatomos alkinilcsoport kifejezésen többek között az entinil-, propargil-, 2-metil-2-propin- vagy 2-butinilcsoportot értjük, míg a 2-20 szénatomos alkinilcsoport kifejezés az elő85545-8258B/VO/LZS

PCT/EP95/04088 • ·· ·· · » · * ·»···· « ···· • · · · · · · . . ···· ·· ··» ♦ ·«

- 14 zőekben megnevezett csoportokon kívül magában foglalja a 2-pentinil- és 2-decinilcsoportot is.

Az 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil-csoport kifejezés többek között magában foglalja a metoxi-karbonil-, etoxi-karbonil-, propoxi-karbonil-, butoxi-karbonil- és terc-butoxi-karbonil-csoportot, míg az 1-12 szénatomos alkoxi-karbonil-csoport kifejezés az előzőekben megadott csoportokon kívül a hexil-oxi-karboníl-, 2-metil-hexil-oxi-karbonil-, decil-oxi-karbonil- és dodecil-oxi-karbonil-csoportot is jelenti.

A cián-(1-4 szénatomos)alkil-csoport kifejezés olyan cián-alkil-csoportot jelöl, amelynek szénhidrogéncsoportja az 1-4 szénatomos alkilcsoport kifejezéssel megadott.

Az 1-20 szénatomos alkilidéncsoport kifejezés többek között az exo-metilén-, etilidén-, propilidén-, 1 -metil-propilidén-, butilidén-, oktilidén- és dodecilidéncsoportot jelenti.

Az 1-20 szénatomos alkil-oximino-csoport olyan oximinocsoportot jelöl, amely az oxigénatomon az 1-20 szénatomos alkilcsoport kifejezéssel megjelölt alkilcsoporttal éterezve van.

Az arilcsoport kifejezésen izociklusos, előnyösen 6-14 szénatomos, különösen 6-12 szénatomos aromás csoportot, így fenil-, naftil- vagy bifenililcsoportot, előnyösen fenilcsoportot értünk, míg a heterociklusos kifejezés jelentése heteroaromás vagy heteroalifás gyűrűrendszer, ahol a heteroaromás gyűrűrendszer kifejezésen olyan arilcsoportot értünk, amelyben legalább egy CH képletű csoport nitrogénatommal helyettesített és/vagy legalább két szomszédos CH képletű csoportot kénvagy oxigénatom vagy NH képletű csoport helyettesít. Ilyen csoportok származtathatók többek között tiofén, urán, pírról,

85545-8258B/VO/LZS

PCT/EP95/04088 ·· «· «*»« *· «« • ·· ·· · ·· « «····· * · ·C· • · · · · · · ···· »« ··· « «· tiazol, oxazol, imidazol, izotiazol, izoxazol, pirazol, 1,3,4-oxadiazol, 1,3,4-tiadiazol, 1,3,4-triazol, 1,2,4-oxadiazol, 1,2,4-tiadiazol, 1,2,4-triazol, 1,2,3-triazol, 1,2,3,4-tetrazol, benzo[bjtiofén, benzo[b]furán, indol, benzofcjtiofén, benzo[c]furán, izoindol, benzoxazol, benzotiazol, benzimidazol, benzizoxazol, benzizotiazol, benzopirazol, benzotiadiazol, benzotriazol, dibenzofurán, dibenzotiofén, karbazol, piridin, pirazin, pirimidin, piridazin, 1,3,5-triazin, 1,2,4-triazin, 1,2,4,5-triazin, kinolin, izokinolin, kínoxalin, kinazolin, cinnolin, 1,8-naftiridin, 4,5-naftirifin, 1,6-naftiridin, 1,7-naftiridin, ftalazin, piridopirimidin, purin, pteridin és 4H-kinolizin alapján.

A heteroalifás gyűrűrendszer kifejezésen olyan 3-8 szénatomos cikloalkilcsoportot értünk, amelyben legalább egy szénatom, előnyösen legfeljebb 3 szénatom oxigén- vagy kénatommal vagy NR¹¹ általános képletű csoporttal van helyettesítve, ahol R¹¹ jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoport vagy arilcsoport.

A helyettesített arilcsoport kifejezés olyan arilcsoportot jelöl, amely egy vagy több, előnyösen legfeljebb három helyettesítőt, fluoratom esetén akár a lehetséges maximális számú helyettesítőt tartalmaz, ahol a helyettesítő(k egymástól függetlenül) halogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoport, 1-4 szénatomos halogén-alkoxi-csoport, 1-4 szénatomos alkoxi-(1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos alkil-tio-csoport, 1-4 szénatomos alkoxi-alkil-csoport, fenil-, fenoxi-, halogén-fenoxi-csoport, 1-4 szénatomos alkil-fenoxi-csoport, 1-4 szénatomos halogén-alkoxi-fenoxi-csoport, 1-4 szénatomos halogén-alkil85545-8258B/VO/LZS

PCT/EP95/04088 «· «» »*»» *« «V «·««· · » · » »·«··« « ·««« • · * · · · · »»·* »· ·«· · »c

-fenoxi-csoport, fenil-tio-csoport, heterociklusos csoport vagy tio- vagy oxicsoporthoz kapcsolódó heterociklusos csoport lehelnek).

A helyettesített heterociklusos csoport kifejezésen olyan heteroaromás vagy heteroalifás gyűrűrendszert értünk, amely egy vagy több, előnyösen legfeljebb három helyettesítőt, fluoratom esetén akár a lehetséges maximális számú helyettesítőt tartalmaz, ahol a helyettesítő(k egymástól függetlenül) a fentiekben a helyettesített arilcsoport kifejezés esetén megadott helyettesítő(k) lehet(nek).

Adott esetben helyettesített cikloalifás, aromás és heterociklusos csoportokon többek között aril-oxi-, aril-tio-, aroil-, aroil-oxi-, cikloalkil- vagy cikloalkanoilcsoportot vagy oxi- vagy tiocsoporthoz kapcsolódó heterociklusos csoportot értünk, amely egy vagy több, előnyösen legfeljebb 3 helyettesítőt, fluoratom esetén akár a lehetséges maximális számú helyettesítőt tartalmaz, ahol a helyettesítő(k egymástól függetlenül) a helyettesített arilcsoport esetén megadott helyettesítő(k) lehet(nek).

Az aril(1-4 szénatomos)alkil-csoport kifejezésen az 1-4 szénatomos alkilcsoport kifejezéssel megnevezett alkilcsoportot értünk, amely arilcsoporttal van helyettesítve.

Az aril-oxi-csoport kifejezés többek között fenoxi- vagy 1vagy 2-naftil-oxi-csoportot foglal magában, míg az aril-tio-csoport kifejezésen többek között fenil-tio- vagy 1- vagy 2-naftil-tio-csoportot értünk.

Az oxi- vagy tiocsoporthoz kapcsolódó heterociklusos csoport kifejezésen a fentiekben megnevezett olyan heterociklusos

85545-8258B/VO/L2S

PCT/EP95/04088 t * • ·«« csoportot értünk, amely oxigén- vagy kénatomon keresztül kapcsolódik.

A különböző alifás, aromás és heterociklusos gyűrűrendszerek helyettesítői többek között lehetnek halogénatomok, 1-4 szénatomos alkilcsoport, trimetil-szilil-csoport, 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoport, 1-4 szénatomos halogén-alkoxi-csoport, 1-4 szénatomos alkoxi-(1-4 szénatomos)alkil-csoport, 1-4 szénatomos alkil-tio-csoport, alkil-szulfinil-, alkil-szulfonil-, fenil-, fenoxi- vagy halogén-fenoxi-csoport, 1-4 szénatomos alkil-fenoxi-csoport, 1-4 szénatomos alkoxi-fenoxi-csoport, 1-4 szénatomos halogén-alkoxi-fenoxi-csoport, 1-4 szénatomos halogén-alkil-fenoxi-csoport, fenil-tio-csoport, heterociklusos csoport, tio- vagy oxicsoporthoz kapcsolódó heterociklusos csoport, ahol az alkilcsoportokban és az azokból levezetett csoportokban egy vagy több hidrogénatom, fluoratom esetén akár a lehetséges maximális számú hidrogénatom halogénatommal, előnyösen klór- vagy fluoratommal helyettesített lehet.

Továbbá azon a meghatározáson, hogy R⁵, R⁷, R⁸ és R⁹ helyén megnevezett alkil-, alkenil-, alkinilvagy alkil-oximino-csoportok adott esetben a következő ismérvek legalább egyikét mutatják:

i) egy vagy több, előnyösen legfeljebb 3 nem szomszédos CH₂ képletű csoportot CO képletű csoport és/vagy heteroatom-egységek, így oxigénatom vagy S(O)_y - ahol y értéke 0, 1 vagy 2 -, NR^e ” vagy SiR⁷ R⁸ általános képletű csoportok helyettesítenek, amely képletekben R⁶ jelentése megegyezik az R⁶ esetére megadott jelenté85545-8258B/VO/L2S

PCT/EP95/04088 • ^r · * · > * · «·· ·»<« « « «««| • · ♦ · · » · *·· ·9 ·?» fi *r sekkel, R⁷ és R⁸ jelentése megegyezik az R⁷ és R⁸ esetére megadott jelentésekkel;

ii) e csoportok 3-12 atomja legfeljebb 12-tagú gyűrűt alkot; és iii) e csoportok adott esetben egy vagy több, előnyösen legfeljebb 3, halogénatomok esetén akár a lehetséges maximális számú helyettesítőt tartalmaznak, ahol a helyettesítő^ egymástól függetlenül) halogénatom, alkil-, cikloalkil-, aril-, aril-oxi- vagy aril-tio-csoport vagy heterociklusos csoport, oxi- vagy tiocsoporthoz kapcsolódó heterociklusos csoport, halogén-alkil-, aril-alkil-, cikloalkil-alkil-, alkoxi-, halogén-alkoxi-, alkil-tio-, cikloalkoxi-, alkanoil-oxi-, halogén-alkanoil-oxi-, cikloalkanoil-oxi-, cikloalkil-alkanoil-oxi-, aroil-oxi-, aril-alkanoil-oxi-, alkil-szulfonil-oxi-, aril-szulfonil-oxi-, hidroxi-, ciano- vagy nitrocsoport vagy heterociklusos karbonil-oxi-csoport lehet(nek), ahol a fenti helyettesítők közül a cikloalifás, aromás vagy heterociklusos gyűrűrendszerek lehetnek helyettesítetlenek vagy legfeljebb 3, halogénatomok, előnyösen fluoratom esetén akár a lehetséges maximális számú azonos vagy különböző helyettesítőt tartalmazhatnak, többek között a következő csoportokat értjük; lehetnek alkoxi-alkil-csoportok, így metoxi-metil-, metoxi-etil- vagy etoxi-etil-csoport; alkoxi-alkoxi-alkil-csoport, így metoxi- vagy etoxi-etoxi-etil-csoport; alkil-tioalkil-csoport, így metil- vagy etil-tioetil-csoport; alkil-szulfinil-alkil-csoport, így metil- vagy étil-szuIfiniI-etil-csoport; aIkil-szulfonil-alkil-csoport, így metil- vagy etil85545-8258B/VOZLZS

PCT/EP95/04088 • · ···· · · ·β·

-szulfonil-etil-csoport; alkil-dialkil-szilil-alkii-csoport, így trimetil-szilil-metil- vagy etil-dimetil-szilil-etil-csoport; alkil-cikloalkil-csoport, így 4-metil-ciklohexil-, 3-etil-ciklopentil- vagy 4-terc-butil-ciklohexil-csoport; cikloalkil-alkil-csoport, így ciklohexil-metil-, ciklohexil-etil-, ciklohexil-propil-, ciklohexil-butil- vagy 1-ciklohexil-1-metil-etil-csoport, vagy aril-alkil-csoport, így benzil-, 2-fenil-etil-, 1-fenil-etil-, 1-metil-1-fenil-etil-, 3-feniΙ-propil-, 4-fenil-butil-, 2-metil-2-fenil-etil-, 1-metil- vagy 2-metil-naftil-csoport; heterociklusos csoporthoz kapcsolódó alkilcsoport, így tienil-metil-, pi ri dil-meti I-, furfuril-, tetrah ídrofurf uril-, tetrahidropiranil-metil- vagy 1,3-dioxolan-2-il-etil-csoport; aril-oxi-alkil-csoport, így fenoxi-metil- vagy naftoxi-metil-csoport; cikloalkilcsoport, amely lehet monociklusos, mint a 3-8 szénatomos cikloalkilcsoport kifejezésre fent megadott csoportok, biciklusos, így norbornilcsoport vagy bicikio[2,2,2]oktán-csoport, vagy kondenzált, így dekahidronaftilcsoport vagy pedig a megfelelő csoportok halogén-alkil-származékai, így halogén-alkil-, halogén-alkoxi-alkil-, alkoxi-halogén-alkil-, halogén-alkil-cikloalkil- vagy halogén-cikloalkil-csoport.

A fenti meghatározások megfelelően érvényesek a homológok, illetve azokból levezetett csoportok esetén is.

A fenti meghatározás megfelelően érvényes a szénatomok számának konkrét megadása nélkül megnevezett csoportok, valamint azok homológjai, illetve azokból levezetett csoportok esetén is.

A találmány a szabad bázis vagy savaddíciós só alakjában lévő (I) általános képletű vegyületekre vonatkozik. A sóképzésre tekintetbe vehető savak szervetlen savak, így a só85545-8258B/VO/LZS

PCT/EP95/04088 .···· ··· • ····«· · ···· • * · · · · ···· ·· ··· * ··

- 20 sav, hidrogén-bromid, salétromsav, kénsav, foszforsav vagy pedig szerves savak, így a hangyasav, ecetsav, propionsav, oxálsav, fumársav, adipinsav, sztearinsav, olajsav, metánszulfonsav, benzolszulfonsav vagy toluolszulfonsav.

Az (I) általános képletű vegyületek egy része egy vagy több királis centrumot tartalmaz. Ezért a vegyületek előfordulhatnak racemátok vagy diasztereomerek alakjában. A találmány mind a tiszta izomerekre, mind pedig azok elegyeire vonatkozik. A diasztereomerek elegyei szokásos módszerekkel, így alkalmas oldószerekből lefolytatott szelektív kristályosítás vagy kromatográfiás eljárás útján szétválaszthatok komponenseikre. Racemátokat szokásos eljárásokkal, így optikailag aktív savval végzett sóképzés, a diasztereomer sók szétválasztása és a tiszta enantiomerek bázissal történő felszabadítása útján szétválaszthatjuk az enantiomerekre.

A találmány továbbá eljárás a fenti (I) általános képletű vegyületek - amely képletben a helyettesítők jelentése és a változók értéke a fentiekben megadott - előállítására. Az eljárás során egy (II) általános képletű vegyületet - amely képletben A, R¹, R² és R³ jelentése az (I) általános képletre vonatkozóan megadott, és L jelentése kilépőcsoport, így halogénatom vagy alkíl-tío-, alkánszulfonil-oxi-, arilszulfonil-oxi-, alkilszulfonil- vagy arilszulfonilcsoport - egy (III) általános képletű nukleofií vegyülettel - amely képletben X, E, U, V, R⁴ és R⁵ jelentése, valamint a, b és v értéke az (I) általános képletre vonatkozóan megadott - reagáltatunk, és az így vagy egyéb módon kapott (I) általános képletű vegyületet - ha R³ jelentése hidrogénatom - adott esetben a heterogyűrű 5-ös helyzetében halo85545-8258B/VO/LZs

PCT/EP95/04088 génezzük, előnyösen klórozzuk vagy brómozzuk, vagy az oldalláncban R⁵ további származékát képezzük.

A fentiekben leírt helyettesítési reakció elvben ismert. Az L kilépőcsoport széles határok között változtatható, az többek között lehet halogénatom, így fluor-, klór-, bróm- vagy jódatom, alkil-tio-csoport, így metil- vagy etil-tio-csoport, alkánszulfonil-oxi-csoport, így metán-, trifluor-metán- vagy etánszulfonil-oxi-csoport vagy arilszulfonil-oxi-csoport, így benzolszulfonil-oxivagy toluolszulfonil-oxi-csoport vagy alkilszulfonilcsoport, így metil- vagy etilszulfonilcsoport vagy arilszulfonilcsoport, így fenil- vagy toluolszulfonilcsoport.

A fentiekben megnevezett reakciót a 20-150 °C hőmérséklettartományban, célszerűen bázis jelenlétében és adott esetben inért szerves oldószerben folytatjuk le, amely oldószer többek között lehet Ν,Ν-dimetil-formamid, N,N-dimetil-acetamid, dimetil-szulfoxid, N-metil-pirrolidin-2-on, dioxán, tetrahidrofurán,

4-metil-2-pentánon, metanol, etanol, butanol, etilénglikol, etilénglikol-dimetil-éter, toluol, klór-benzol vagy xilol. A megadott oldószerek elegyeit is alkalmazhatjuk. Alkalmas bázisok többek között az alkálifém- vagy alkáliföldfém-karbonátok, -hidrogén-karbonátok, -amidok vagy -hidridek, így a nátrium-karbonát, nátrium-hidrogén-karbonát, kálium-karbonát, nátrium-amid vagy nátrium-hidrid, továbbá szerves lítiumvegyületek, így az n-butil-lítium.

Ha X jelentése oxigénatom, alkalmas bázisok többek között az alkálifém- vagy alkáliföldfém-karbonátok, -hidrogén-karbonátok, -amidok vagy -hidridek, így a nátrium-karbonát, nátrium-hidrogén-karbonát, kálium-karbonát, nátrium-amid vagy nátri85545-8258B/VO/LZS

PCT/EP95/04088

- 22 • · · · · · · ······ · ···· « · · · · »· ·· · · · · ·· um-hidrid. Ha X jelentése NH képletű csoport, alkalmas bázisok az alkálifém- vagy alkáliföldfém-karbonátok, -hidrogén-karbonátok, -hidroxidok, -amidok vagy -hidridek, így a nátrium-karbonát, nátrium-hidrogén-karbonát, kálium-karbonát, nátrium-hidroxid, nátrium-amid vagy nátrium-hidrid vagy pedig szerves bázisok, így a trietil-amin vagy piridin. Segédbázisként alkalmazhatjuk egy (III) általános képletű amin második egyenértéknyi mennyiségét is.

A (II) általános képletű kiindulási vegyületek ismertek vagy ismert eljárások analógiájára előállíthatok többek között a következők szerint:

[Org. Synth., Coll, 3, 272 (1955)], [J. Amer. Chem. Soc., 68, 1317 (1946) és GB-P 1 147 760], [J. Chem. Soc. (1960), 1790], [J. Chem. Soc. (19), 2008 (1954)], [Synthesis (1974), 809], kinolin:

1.5- naftiridin:

1.6- naftiridin:

1.7- nafti ridin:

1.8- naftiridin:

pirido-pirimidin: [EP-A-414 386] és pteridin: [J. Chem. Soc. 1951, 474].

Ha A jelentése nitrogénatom, kiindulási vegyületekként etil-acetát-származékok szolgálhatnak, amelyek a megfelelő hidroxi-pirimidineken keresztül halogén-pirimidinekké alakíthatók át az 1. reakcióvázlatban feltüntetett módon.

A (II) általános képletű kiindulási vegyületeket ezenkívül előállíthatjuk malonsav-észter-származékokból ismert eljárások analógiájára a 2. reakcióvázlaton feltüntetett módon.

85545-8258B/VO/LZS

PCT/EP95/04088 • « · · · • ·····« · · ···· ·· ··*

Olyan (II) általános képletű vegyületeket, amely képletben R³ jelentése halogénatom, előállíthatunk ismert eljárásokkal lefolytatott halogénezés útján.

A kiindulási vegyületekként szükséges (III) általános képletű nukleofil vegyületek - ha X jelentése oxigénatom - előállíthatok ismert eljárásokkal, így karbonilcsoport alkalmas redukálószerrel történő redukálása útján. Alkalmas redukálószer lehet többek között komplex fém-hidrid vagy aldehid és keton esetén hidrogénező katalizátorral együtt alkalmazott hidrogén. Cisz-ciklohexanolok, a különösen előnyös cisz-ciklohexil-oxi-származékok edduktjainak előállítására különösen alkalmas megfelelően helyettesített fenolok katalitikus hidrogénezése vagy alkalmasan helyettesített ciklohexanonszármazékok redukálása komplex hidridekkel, amelyek nagy térkitöltésű helyettesítőket tartalmaznak, ilyen anyag többek között az L-Selectride kereskedelmi nevű termék.

A kiindulási vegyületekként szükséges (III) általános képletű nukleofil vegyületek - amennyiben X jelentése NH képletű csoport - előállíthatok ismert eljárásokkal, többek között oxim vagy nitril alkalmas redukálószerrel, így komplex fém-hidriddel vagy hidrogénező katalizátor jelenlétében hidrogénnel lefolytatott redukálása, aldehid vagy keton reduktív aminálása vagy Leuckart-Wallach-reakciója vagy alkil-halogenid vagy -tozilát Gabriel-reakciója útján. A ciklohexil-aminok, a különösen előnyös ciklohexil-amino-származékok edduktja előállítására különösen alkalmas megfelelően helyettesített ciklohexanonok reduktív aminálása ammóniumsókkal és nátrium-ciano-bór-hídriddel vagy ammóniával és hidrogénnel fémkatalizátorok, így nik85545-8258B/VO/LZS

PCT/EP95/04088 kel, ruténium, ródium vagy palládium jelenlétében, amely módszernél a kívánt cisz-amin részaránya különösen nagy. Egy további eljárás aminok hidrogénezése hidrogénező katalizátorok jelenlétében.

A különösen előnyös ciklohexanilszármazékokhoz az edduktok előállítására különösen a 3., 4. és 5. reakcióvázlaton feltüntetett reakciók vehetők tekintetbe.

A 3. és 4. reakcióvázlaton feltüntetett reakciók alkil-, alkenil- és arilszármazékok előállítására szolgálnak. A 3. reakcióvázlaton a értéke 1, b értéke 2, U és V jelentése kémiai kötés.

A 4. reakcióvázlaton a értéke 1, 2 vagy 3, b értéke 1, 2 vagy 3, és U és V jelentése kémiai kötés.

A szakirodalom 1-metoxi-1,4-ciklohexadién és ciklohex-3-enon előállítását is ismerteti [J. Chem. Soc. Perkin Trans 1, 7 (1983); J. Org. Chem. 29, 2351 (1964); J. Org. Chem. 41, 531 (1976)].

A hatóanyagok - a növények jó tűrőképessége és a melegvérű állatokra vonatkozóan kedvező toxikusság mellett - alkalmasak állati kártevők, különösen rovarok, pókok, parazita férgek és puhatestűek, különösen előnyösen a mezőgazdaságban, állattenyésztésben, erdészetben, a tárolt termékek és anyagok védelme terén, valamint a higiéniás területen előforduló rovarok és pókok leküzdésére. A hatóanyagok a szokásos érzékenységű és ellenálló fajokkal, valamint az összes, illetve egyes fejlődési stádiumokkal szemben hatásosak. Az említett kártevőkhöz tartoznak:

85545-8258B/VO/L2S

PCT/EP95/04088 •*· · · · , · · · « « ···· ·· ··· e ·

- 25 az akarinák rendjéből az Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp., Oligonychus spp. és Eutetranychus spp.;

az izopodák rendjéből az Oniscus asellus, Armadium vulgar és Porcellio scaber, a diplopodák rendjéből a Blaniulus guttulatus', a kilopodák rendjéből a Geophilus carpophagus és Scutigera spp.;

a szimfilák rendjéből a Scutigerella immaculata·, a tizanurák rendjéből a Lepisma saccharina\ a kollembolák rendjéből az Onychiurus armatus;

az ortopterák rendjéből a Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea madeirae, Blattella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus differentialis és Schistocerca gregaria;

az izopterák rendjéből a Reticulitermes spp.;

az anoplurák rendjéből a Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Pediculus humánus corporis, Haematopinus spp. és Linognathus spp.;

a mallofágák rendjéből a Trichodectes spp. és Damalinea spp·;

a tizanopterák rendjéből a Hercinothrips femoralis és Thrips tabaci;

85545-8258B/VO/LZS

PCT/EP95/04088 • ·· ·· · · · « ······ · · ··· • · · · · · · *·*· ·· ··· · *·

- 26 a heteropterák rendjéből az Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus és Triatoma spp.·, a homopterák rendjéből az Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Doralis fabae, Doralís pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelís bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodefphax striatellus, Nilaparvata iugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp. és Psylla spp.;

a lepidopterák rendjéből a Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padelia, P/utella maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insufana, Heíiothis spp., Laphygma exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Prodenia litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubialis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima és Tortrix viridana;

a koleopterák rendjéből az Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemli85545-8258B/VO/LZS

PCT/EP95/04088 • « neata, Phaedon cochleariae, Díabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis és Costelytra zealandica;

a himenopterák rendjéből a Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis és Vespa spp.;

a dipterák rendjéből az Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hypobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae és Tipula paludosa;

a szifonapterák rendjéből a Xenopsylla cheopis és Ceratophyllus spp.;

az arachnidák rendjéből a Scorpio maurus és Latrodectus mactans] a parazitaférgek osztályából a Haemonchus, Trichostrongulus, Ostertagia, Cooperia, Chabertia, Strongyloides, Oesophagostomum, Hyostrongulus, Ancylostoma, Ascaris és Heterakis, valamint Facsiola és növényeket károsító nematodák a

85545-8258B/VO/LZS

PCT/EP95/04088

- 28 Meloidogyne, Heterodera, Ditylenchus, Aphelenchoides, Radopholus, Globodera, Pratylenchus, Longidorus és a Xiph iné /na-nemzetség;

a gasztropodák osztályából a Deroceras spp., Árion spp., Lymnaea spp., Galba spp., Succinea spp., Biomphalaria spp., Bulinus spp., és Oncomeiania spp.;

a bivalvák osztályából a Dreissena spp.

A találmány értelmében leküzdhető növényi parazita nematodákhoz tartoznak többek között a gyökérparazita talajnematodák, így a Meloidogyne nemzetség (gyökérgumó-nematodák, többek között a Meloidogyne incognita, Meloidogyne hapla és Meloidogyne javanica), heteroderák és globoderák (cisztaképző nematodák, így a Globodera rostochiensis, Globodera pallida és Heterodera trifolii), valamint a radofolusz nemzetség, így a Radopholus similis, pratilenchusz nemzetség, így Pratylenchus neglectus, Pratylenchus penetrans és Pratylenchus curvitatus; tilenchulusz nemzetség, így Tylenchulus semipenetrans, a tilenchortinchus nemzetség, így a Tylenchorhynchus dubius és Tylenchorhynchus claytoni, a rotilenchusz nemzetség, így a Rotytenchus robustus, a halikotilenchusz nemzetség, így Haliocotylenchus multicinctus, a belonoaimusz nemzetség, így Belonoaimus longicaudatus, a longidorusz nemzetség, így Longidorus elongatus, a trichodorusz nemzetség, így a Trichodorus primitivus és xifinema nemzetség, így a Xiphinema index.

A találmány szerinti vegyületekkel ezenkívül leküzdhetők a következő nematodanemzetségek: ditilenchusz (száras paraziták, így a Ditylenchus dipsaci és Ditylenchus destructor), afhe85545-8258B/VO/L2S

PCT/EP95/04088 lenchoidesz (levélnematodák, így az Aphelenchoides ritzemabosi) és anguina (virágnematodák, így az Anguina tritici).

A találmány továbbá készítmények, különösen inszekticid és akaricid készítmények, amelyek az (I) általános képletű vegyületeket tartalmazzák alkalmas formálási segédanyagok mellett.

A találmány szerinti készítmények az (I) általános képletű hatóanyagokat általában 1-95 tömeg% mennyiségben tartalmazzák.

A hatóanyagokat a mindenkori biológiai és/vagy fizikai-kémiai paraméterektől függően különböző módon formálhatjuk. Formálási lehetőségként a következők vehetők tekintetbe; permetezhető porok (WP), emulgeálható koncentrátumok (EC), vizes oldatok (SL), emulziók, permetezhető oldatok, olaj vagy víz alapú diszperziók (SC), szuszpenziós emulziók (SE), porzószerek (DT), pácolószerek, granulátumok, mikrogranulátumok, porlasztható granulátumok, felhordható granulátumok és adszorpciós granulátumok alakjában, vízzel diszpergálható granulátumok (WG), ULV-formálások, mikrokapszulák, viaszok vagy csalétkek.

Ezek az egyes formálási típusok elvben ismertek és a szakirodalomban ismertetve vannak [Winnacker-Küchler; Chemische Technologie, 7. kötet, C. Hauser Verlag München, 4. kiadás, 1986; van Falkenberg: Pesticides Formulations, Marcel Dekker Ν. Y., 2. kiadás, 1972-73; K. Martens: Spray Drying Handbook, 3. kiadás, 1979, G. Goodwin Ltd. London].

A szükséges formálási segédanyagok, így inért anyagok, tenzidek, oldószerek és további adalékanyagok szintén ismer85545-8258B/VO/LZS

PCT/EP95/04088 « ·

- 30 tek, a szakirodalom ezeket részletesen tárgyalja [Watkins: Handbook of Insecticide Dúst Diluents and Carriers, 2. kiadás, Darland Books, Cladwell N. J.; H. v. Olphen: Introduction to Clay Colloid Chemistry, 2. kiadás, J. Wiley & Sons, N. Y., Marschen: Solvents Guide, 2. kiadás, Interscience, N. Y. 1950; McCutcheon’s: Detergents and Emulsifiers Annual, MC Publ. Corp., Ridgewood N. J.; Sisley és Wood: Encyclopedia of Surface Active Agents, Chem. Publ. Co. Inc., N. Y. 1964; Schönfeldt: Grenzfláchenaktive Áthylenoxidaddukte, Wiss. Verlagsgesell., Stuttgart 1967; Winnacker-Küchler: Chemische Technológia, 7. kötet, C. Hauser Verlag München, 4. kiadás 1986].

E formálások alapján kombinációk is előállíthatok más peszticid hatóanyagokkal, műtrágyákkal és/vagy növekedést szabályozó szerekkel - többek között kész formálások vagy tartályban elkészítendő keverékek alakjában. Permetezhető porok vízben egyenletesen diszpergálható készítmények, amelyek a hatóanyag mellett hígítón vagy inért anyagon kívül még nedvesítőszert, így polioxietilezett alkil-fenolokat, polioxietilezett zsíralkoholokat, alkil- vagy alkil-fenol-szulfonátokat és diszpergálószereket, így ligninszulfonsav-nátriumsót, 2,2’-cf inaftil-metán-6,6'-diszulfonsav-nátriumsót tartalmaznak. Emulgeálható koncentrátumokat a hatóanyag szerves oldószerben, így butanolban, ciklohexanonban, dimetil-formamidban, xilolban vagy magasabb forráspontú aromás anyagokban vagy szénhidrogénekben egy vagy több emulgeátor hozzáadása mellett való feloldásával állítunk elő. Emulgeátorként alkalmazhatók többek között: alkil-arilszulfonsav-kalciumsók, így kalcium-dodecil-benzolszulfonát vagy nemionos emulgeátorok, így zsírsav-poli85545-8258B/VO/LZs

PCT/EP95/04088

- 31 glikol-észter, alkil-aril-poiiglikol-éter, zsíralkohol-poliglikol-éter, propilénoxid/etilénoxid kondenzációs termékek, alkil-poliéterek, szorbitán-zsírsav-észterek, polioxietilén-szorbitán-zsírsav-észterek vagy polioxi-etilén-szorbit-észterek. Porzószereket úgy kapunk, hogy hatóanyagot finom eloszlású szilárd anyagokkal, így talkummal, természetes agyagokkal, így kaolinnal, bentonittal, pirofillittel vagy diatomafölddel együtt őriünk. Granulátumokat előállíthatunk vagy a hatóanyagnak adszorpcióképes, granulált inért anyagra történő porlasztása vagy a hatóanyagkoncentrátum ragasztószerekkel, így poli(vinil-alkohol)-lal, poliakrilsav-nátriumsóval vagy ásványolajokkal hordozók felületére történő feljuttatásával, ahol a hordozóanyagok többek között homok, kaolinit vagy granulált inért anyagok lehetnek. Alkalmas hatóanyagok a műtrágya-granulátumok előállítása során szokásos módon - kívánt esetben műtrágyákkal együtt - is granulálhatok.

Permetezhető porokban a hatóanyag-koncentráció általában 10-90 tömeg%, a 100 tömeg%-ig szükséges maradékot szokásos formálási anyagok teszik ki. Emulgeálható koncentrátumok esetén a hatóanyag-koncentráció 5-80 tömeg% lehet. Por alakú formálások általában 5-20 tömeg% hatóanyagot, porlasztható oldatok 2-20 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak. Granulátumok esetén a hatóanyag-tartalom részben attól függ, hogy a hatásos vegyület folyékony vagy szilárd anyag, továbbá milyen granulálási segédanyagokat, töltőanyagokat és egyéb alkotórészeket használunk.

A megnevezett hatóanyag-formálások emellett adott esetben szokásos tapadó-, nedvesítő-, diszpergáló-, emulgeáló-,

85545-8258B/VO/LZS

PCT/EP95/04088 ·· ·· *»·* »* • * · · * * • ··· »·· · • · · · »«** ·» · · ♦ » behatolást elősegítő anyagokat, oldószereket, töltő- vagy hordozóanyagokat tartalmazhatnak.

A kereskedelmi alakban lévő koncentrátumokat az alkalmazás során adott esetben szokásos módon hígítjuk; permetezhető porok, emulgeálható koncentrátumok, diszperziók és részben mikrogranulátumok esetén ez vízzel történhet. Por alakú és granulált készítményeket, valamint porlasztható oldatokat az alkalmazás előtt általában már nem hígítjuk további inért anyagokkal.

A szükséges alkalmazott mennyiség a külső körülményekkel, így a hőmérséklettel és a nedvességtartalommal változik. Annak értéke széles határok között változhat, így lehet 0,005 és 10,0 kg/ha vagy ezt meghaladó mennyiségű hatóanyag, a hatóanyag mennyisége azonban előnyösen 0,01 és 5 kg/ha között van.

A találmány szerinti hatóanyagok lehetnek kereskedelemben szokásos formálások alakjában, valamint az ilyen formálásokból egyéb hatóanyagokkal, így inszekticidekkel, csalogató anyagokkal, sterilezőszerekkel, akaricidekkel, nematicidekkel, fungicidekkel, növekedést szabályozó anyagokkal vagy herbicidekkel alkotott elegyet tartalmazó alkalmazási formák alakjában.

A növényvédőszerekhez számítanak többek között foszforsav-észterek, karbamátok, karbonsav-észterek, formamidinek, ónvegyületek, valamint mikroorganizmusok útján előállított anyagok. Keverékek előállításához előnyös anyagok

1. a foszforvegyűletek csoportjából:

85545-8258B/VO/LZS

PCT/EP95/04088 «4 JkH • · · * •*· · · 4 ·« *· • 9 · • · · · ♦ ««·· ·· ·«» * ·♦ acefát, azametifosz, azinfosz-etil-, azinfosz-metil, bromofosz, bromofosz-etil, klórfenfinfosz, klórmefosz, klórpirifosz, klórpirofosz-metil, demeton, demeton-S-metil, demeton-S-metil-szulfon, dialifosz, diazinon, diklórfosz, dikrotofosz, 0,0-1,2,2,2-tetraklór-etil-foszfor-tioát (SD 208 304), dimetoát, diszulfoton, EPN, etion, etoprofosz, etrimfosz, famfur, fenamifosz, fenitriotion, fenszulfotion, fention, fonofosz, formotion, heptenofosz, izozofosz, izotioát, izoxation, malation, metakrifosz, metamidofosz, metidation, szalition, mevinfosz, monocrotofosz, naled, ometoát, oxidemeton-metíl, paration, paration-metil, fentoát, forát, foszalon, foszfolan, foszmet, foszfamidon, foxim, pirimifosz, primifosz-etil, pirimifosz-meti!, profenofosz, propafosz, proetamfosz, protiofosz, piraklofosz, piridapention, kinalfosz, szulprofosz, temefosz, terbufosz, tetraklórvinfosz, tiometon, triazofosz, triklórfon, vamidotion;

2. a karbamátok csoportjából:

aldikarb, 2-szek-butil-fenil-metil-karbamát (BPMC), karbaril, karbofurán, karboszulfán, kloetokarb, benfurakarb, etiofenkarb, furatiokarb, izoprokarb, metomii, 5-metil-m-kumenil-butiril-(metil)-karbamát, oxamil, pirimikarb, propoxur, tiodikarb, tiofanox, etil-4,6,9-triaza-4-benzil-6,10-dimetil-8-oxa-7-oxo-5,11-ditia-9-dodekanoát (OK 135), 1 -metil-tio-(etilidén-amino)-N-metil-N-(morfolino-tio)-karbamát (UC 51717);

3. a karbonsav-észterek csoportjából:

alletrin, alfametrin, 5-benzil-3-furil-metil-(E)-(1 R)-cisz,2,2-dimetil-3-(2-oxo-tíolan-3-ilidén-metil)-ciklopropán-karboxilát, bioalletrin, bioalletrin-[(S)-ciklopentil-izomer], bioreszmetrin, bifenát, (RS)-1 -ciano-1 -(6-f e noxi-2-pi ri d i I )-m éti l-( 1 RS)-transz-3-(4-terc-butil85545-8258B/VO/LZS

PCT/EP95/04088

-fenil)-2,2-dimetil-ciklopropán-karboxilát (NCI 85193), cikloprotrin, cihalotrin, cititrin, cipermetrin, cifenotrin, deltametrin, empentrin, eszfenvalerát, fenflutrin, fenpropatrin, fenvalerát, flucitrinát, flumentrin, fluvalinát [(D)-izomerj, permetrin, feotrin [(R)-izomer], d-praletrin, piretrin (természetes termékek), reszmetrin, teflutrin, tetrametrin, tralometrin;

4. az amidinek csoportjából:

amitráz és klórdimeform;

5. az ónvegyületek csoportjából:

cihexatin és fenbutatinoxid;

6. egyéb komponensek:

abamektin, Bacillus thüringiensis, benszultap, binapakril, bróm-propilát, buprofezin, kamfeklór, kartap, klór-benzilát klórfluazuron, 2-(4-klór-fenil)-4,5-difenil-tiofén (UBI-T 930), klórfentezin, cikiopropán-karbonsav-(2-naftil-metil-észter (Ro 12-0470), kiromazin, N-{[3,5-diklór-4-(1,1,2,3,3,3-hexafluor-1 -propil-oxi)-fenil]-karbamoil}-2-klór-benzkarboximidsav-etil-észter, DDT, dikofol, N-{N-[3,5-diklór-4-( 1,1,2,2-tetrafluor-etoxi)-fenil-amino]-karbonil}-2,6-difluor-benzamid (XRD 473), diflubenzuron, N-(2,3-dihidro-3-metil-1,3-ti azol-2-il idén )-2,4-xi I idi η, dinobuton, dinokap, endoszulfán, etofenprox, (4-etoxi-fenil)-(dimetil)-[3-(3-fenoxi-fenil)-propil]-szilán, (4-etoxi-fenil)-([3-(4-fluor-3-fenoxi-fenil)-propilj-dimetil-szilán, fenoxikarb, 2-fluor-5-[4-(4-etoxi-fenil)-4-metil-1 -pentil]-difenil-éter (MTI 800), fentiokarb, flubenzimin, flucikloxuron, flufenoxuron, gamma-HCH, hexitiazox, hidrametilnon (AC 217300), ivermektin, 2-nitro-metil-4,5-dihidro-6H-tiazin (DS 52618), 2-nítro-metil-3,4-dihidrotiazol (SD 35651), 2-nitro-metilén-1,2-tiazínan-3-il-karbamaldehid (WL 108477), propargit, tef85545-8258B/VO/LZS

PCT/EP95/04088 lubenzuron, tetradifon, tetraszul, tiociklam, trifumuron, imidakloprid.

A kereskedelmi forgalomban kapható formálásokból előállított alkalmazási formák hatóanyag-tartalma 0,000 000 01 és 95 tömeg%, előnyösen 0,000 01 és 1 tömeg% között lehet.

A használatra előkészített fomálást az alkalmazási alaknak megfelelő szokásos módon használjuk.

A találmány szerinti hatóanyagok alkalmasak az állatgyógyászat, illetve az állattartás területén endo- és ektoparaziták leküzdésére is.

A találmány szerinti hatóanyagokat ezen a területen ismert módon alkalmazzuk, így tabletták, kapszulák, granulátumok alakjában történő orális beadás, bemerítés, permetezés, felöntés (pour-on és spot-on) és beporzás alakjában történő dermális, valamint injekció alakjában történő parenterális alkalmazás formájában.

A találmány szerinti, (I) általános képletű új vegyületeket ennek megfelelően különösen előnyösen alkalmazhatjuk az állattartásban is (többek között szarvasmarha, juh, sertés és szárnyasok, így tyúk és liba esetében). A találmány egyik előnyös kiviteli alakjának megfelelően az új vegyületeket adott esetben alkalmas formálásokban (lásd a fentiekben), adott esetben az ivóvízzel vagy takarmánnyal orálisan adjuk be. Minthogy az ürülékben történő kiválasztás hatásosan bekövetkezik, ilyen módon nagyon egyszerűen meggátolható az állatok ürülékében a rovarok kifejlődése. A mindenkori alkalmas adagolás és formálás különösen a haszonállatok fajtájától és fejlődési stádiumától, továbbá a fertőzés mértékétől függ, ez szoká85545-8258B/VO/LZs

PCT/EP95/04088 sos módszerekkel könnyen meghatározható. Az új vegyületeket szarvasmarháknak többek között 0,01-1 mg/kg testtömeg dózisban adhatjuk be.

Az (I) általános képletű találmány szerinti vegyületek kitűnő fungicid hatást is mutatnak. Már a növényi szövetbe behatoló gomba típusú kórokozó eredményesen leküzdhető. Ez különösen fontos és előnyös olyan gomba típusú kórokozóknál, amelyek a már fellépett fertőzés esetén a szokásos fungicidekkel már nem küzdhetők le hatásosan. Az igényelt vegyületek hatásspektrumába különböző gazdaságilag fontos fitopatogén gombák tartoznak, többek között a Plasmopara viticola, Erysiphe graminis, Phytophthora infestaus, Pyricularia oryzae, Pyrenophora teres, Leptosphaera notorum, Pelliskularia sasatrii és Puccinia recondita.

A találmány szerinti vegyületek alkalmasak ezenkívül műszaki területeken is, így többek között favédő szerként, konzerválószerként, festékbevonatokban, a fémfeldolgozás hűtő/kenőanyagaiban vagy fúró- és vágóolajokban.

A találmány szerinti hatóanyagokat kereskedelmi forgalomban lévő formálásban alkalmazhatjuk - egyedül vagy további, irodalomból ismert fungicid szerekkel alkotott kombinációban.

A találmány szerinti, (I) általános képletű vegyületekkel kombinálható irodalomból ismert fungicidek többek között a következő termékek:

aldimorf, andoprim, anilazin, BAS 480F, BAS 450F, benalaxil, benodanil, benomil, binapakril, bitertanol, bromukonazol, butiobát, kaptafol, kaptán, karbendazim, karboxin, CGA 173506, ciprofurám, di klofl uanid, diklomezin, diklobutrazol,

85545-8258B/VO/LZS

PCT/EP95/04088 « · • · « dietofenkarb, difenkonazol (CGA 169374), diflukonazol, dimetirimol, dimetomorf, dinikonazol, dinokap, ditianon, dodemorf, dodine, edifenfosz, etirimol, etridiazol, fenarimol, fenfuram, fenpiklonil, fenpropidin, fenpropimorf, fentinacetát, fentinhidroxid, ferimzon (TF164), fluazinam, fluobenzimin, flukinkonazol, fluorimid, fluszilazol, flutolanil, flutriafol, folpet, foszetilaluminium, fuberidazol, fulszulfamid (MT-F 651), furalaxil, furkonazol, furmeciklox, guazatin, hexakonazol, ICI A5504, imazalil, imibenkonazol, iprobenfosz, iprodion, izoprotiolán, KNF 317, rézvegyületek, így réz-oxi-klorid, oxin-Cu, réz-oxidok, mankozeb, maneb, mepanipirim (KIF 3535), metkonazol, mepronil, metalaxil, metaszulfokarb, metfuroxam, MON 24000, miklobutanil, nabam, nitrotalidopropil, nuarimol, ofurace, oxadixil, oxikarboxin, penkonazol, pencikuron, PP 969, probenazol, propineb, prokloraz, procimidon, propamokarb, propikonazol, protiokarb, pirakarbolid, pirazofosz, pirifenox, pirokilon, rabenzazol, RH7592, kén, tebukonazol, TF 167, tiabendazol, ticiofen, tiofanát-metil, tiram, tolklofosz-metií, tolifluanid, triadimefon, tiadimenol, triciklazol, tridemorf, triflumizol, triforin, validamicin, vinklozolin, XRD 563, zineb, nátrium-dodecil-szulfonát, nátrium-dodecil-szulfát, nátrium-C13/C15-alkohol-éter-szulfonát, nátrium-cetosztearil-foszfátészter, dioktil-nátrium-szulfoszukcinát, nátrium-izopropil-naftalin-szulfonát, nátrium-m éti lén-bisznaftalin-szulf onát, cetil-trimetil-ammmónium-klorid, hosszú szénláncú primer, szekunder vagy tercier aminok sói, alkil-propilén-amin, lauril-pirim idínium-bromid, etoxilezett kvaternerizált zsíraminok, alkil-dimetil-benzil-ammónium-klorid és 1 -hidroxi-étiI-2-aIkil-imidazolin.

85545-8258B/VO/L2S

PCT/EP95/04088

- 38 A fent megnevezett kombinációs partnerek ismert hatóanyagok, amelyeket a szakirodalom ismertet [Ch. R. Worthing és S. B. Walker: The Pesticide Manual, 7. kiadás (1983), British Crop Protection Council]. A kereskedelmi formálásokból készített alkalmazási formák hatóanyag-tartalma széles határok között változhat. Az alkalmazási formák hatóanyag-koncentrációja 0,0001 és 95 tömeg%, előnyösen 0,0001 és 1 tömeg% között lehet. A készítményeket az alkalmazási formának megfelelő szokásos módon használjuk.

A következőkben a találmányt nem korlátozó jellegű példákkal szemléltetjük.

A) formálási példák

a) Porzószer előállítására 10 tömegrész hatóanyagot és inért anyagként 90 tömegrész talkumot összekeverünk és kalapácsos malomban megőrlünk.

b) Vízben könnyen diszpergálható, nedvesedő por előállítására 25 tömegrész hatóanyagot, inért anyagként 65 tömegrész kaolintartalmú kvarcot, nedvesítő- és diszpergálószerként 10 tömegrész ligninszulfonsav-káliumsót és 1 tömegrész oleoil-metil-taurinsav-nátriumsót összekeverünk és bütykös malomban őriünk.

c) Vízben könnyen diszpergálható diszperziókoncentrátum előállítására 40 tömegrész hatóanyagot 7 tömegrész szulfoborostyánkősav-félészterrel, 2 tömegrész ligninszulfonsav-nátriumsóval és 51 tömegrész vízzel összekeverünk és golyósmalomban 5 pm-nél kisebb szemcsenagyságúra őriünk.

d) Emulgeálható koncentrátumot 15 tömegrész hatóanyagból, 75 tömegrész ciklohexán oldószerből és 10 tömeg85545-8258B/VO/LZS

PCT/EP95/04088 ··»·· · · · • ····*· * · ··· « · · · · · · ,t · · ·· ··· · ··

- 39 rész oxietilezett nonil-fenol (10 AEO) emulgeátorból állítunk

Itt 0.

e) Granulátumot 2-15 tömegrész hatóanyagból és inért hordozóként attapulgitból, horzskőgranulátumból és/vagy kvarchomokból állítunk elő. Célszerűen a b) példa szerinti permetezhető por szuszpenzióját alkalmazzuk 30 tömegrész szilárdanyag-tartalommal, ezt attapulgítgranulátum felületére porlasztjuk és alaposan elkeverjük. A kész granulátum. 5 tömegrésze permetezhető por, 95 tömegrésze inért hordozó.

B) Biológiai példák

Inszekticid és akaricid hatás

1. példa

Barna hátú rizstücsökre gyakorolt hatás

Fiatal (Oryza sativa) rizsnövényeket (a hatóanyagra vonatkoztatva) 250 ppm koncentrációjú permetezhető porkoncentrátum vizes hígításába merítünk, majd a kezelőszer lecsepegése után a növényekre L4-lárvaállapotú barna hátú rizstücsköket (Nilaparvata lugens} helyezünk. A növényeket vizsgálati kabinba helyezzük, és 28 °C hőmérsékleten nagy relatív nedvességtartalom mellett három napon át megfigyeljük, és meghatározzuk a kísérleti állatok halandóságát. A B és C példa szerinti vegyületek 250 ppm koncentráció mellett a kísérleti állatok 100%-os elhullását okozzák.

2. példa

Diabrotica undecimpunctata egyedekre gyakorolt hatás

Előzőleg a hatóanyagra vonatkoztatva 250 ppm koncentrációjú permetezhető por 1 ml acetonos hígításába mártott szűrőpapírra kukorica-gyökérféreg (Diabrotica undecimpunctata} L3

85545-8258B/VO/LZS

PCT/EP95/04088

- 40 állapotú lárváit helyezzük. Az aceton elpárolgása után a szűrőpapírt zárt csészében helyezzük el, amelyeket három napon át 28 °C hőmérsékleten tartunk, majd meghatározzuk a lárvák mortalitását. A B és C példák szerinti vegyületek esetén 100%-os elhullást állapítunk meg.

3. példa

Amerikai gyapotpoloska petéjére gyakorolt hatás

Amerikai gyapotpoloska {Oncopeltus fasciatus) (2 napos) petéit szűrőpapíron helyezzük el és a mindenkori hatóanyag 250 ppm mennyiségét tartalmazó 1 ml vizes készítménnyel kezeljük. A vizes készítmény megszáradását követően a szűrőpapírt szobahőmérsékleten és maximális légnedvesség-tartalom mellett petricsészében tároljuk. 7 nap múlva meghatározzuk az ovicid hatást. A B és C példák szerinti vegyületek esetén az ovicid hatás (a peték mortalitása) 100%-os.

4. példa

Fekete bablevéltetűre gyakorolt hatás

Fekete babievéltetűvel (Aphis fabae teljes populációjával) erősen fertőzött szántóföldi babnövényeket {Vicia faba) kezdődő csepegésig vizes készítménnyel kezelünk, amely 250 ppm koncentrációjú mindenkori hatóanyagot tartalmaz. A növényeket három napon át növényházban tartva megvizsgáljuk a levéltetvek (teljes populáció) mortalitását. Az A, B, C és D példa szerinti vegyületek esetén 100%-os elhullást állapítunk meg.

5. példa

Közönséges szövőatkára gyakorolt hatás

Közönséges szövőatkával {Tetranychus urticae teljes populációjával) erősen fertőzött babnövényeket {Phaseolus

85545-8258B/VO/LZS

PCT/EP95/04088 vulgáris ssp. vulgáris var. nanus) kezdődő csepegésig vizes készítménnyel kezelünk, amely 250 ppm koncentrációjú mindenkori hatóanyagot tartalmaz. A növényeket hét napon át növényházban tartva megvizsgáljuk a szövőatka (teljes populáció) mortalitását. Az A, B, C és D példa szerinti vegyületek esetén 100%-os elhullást állapítunk meg.

6. példa

Gyümölcsfa szövőatkára gyakorolt hatás

Gyümölcsfa szövőatkával (Panonychus ulmi teljes populációjával) erősen fertőzött almanövényeket (Malus domestica) kezdődő csepegésig vizes készítménnyel kezelünk, amely 250 ppm koncentrációjú mindenkori hatóanyagot tartalmaz. A növényeket 9 napon át növényházban tartva megvizsgáljuk a szövőatka (teljes populáció) mortalitását. Az A, B, C és D példa szerinti vegyületek esetén 100%-os elhullást állapítunk meg.

7. példa

Citrusnövény-levéftetűre gyakorolt hatás

Citrusnövény-levéltetűvel (Planococcus citri 2. fejlődési stádiumban lévő lárvákkal) erősen fertőzött babnövényeket (Phaseolus vulgáris ssp. vulgáris var. nanus) kezdődő csepegésig vizes készítménnyel kezelünk, amely 250 ppm koncentrációjú mindenkori hatóanyagot tartalmaz. A növényeket 7 napon át növényházban tartva megvizsgáljuk a levéltetvek (teljes populáció) mortalitását. A B és C példa szerinti vegyületek esetén 100%-os elhullást állapítunk meg.

8. példa

Házilégyre gyakorolt hatás

Egy petricsésze aljának és fedelének belső oldalát a min85545-8258B/VO/LZS

PCT/EP95/04088 denkori hatóanyag 250 ppm-ét tartalmazó permetezhető por koncentrátumának 3-3 ml vizes hígításával rétegezzük. A lerakódás megszáradását követően 24 óra korú házilegyeket (Musca domestica) helyezünk a petricsészékbe, majd azokat a kezelt fedéllel lezárjuk. 20 °C hőmérsékleten történő három óra időtartamú tárolás után megvizsgáljuk a legyek mortalitását. A B és C példa szerinti vegyületek esetén 100%-os elhullást állapítunk meg.

9. példa

Ovicid hatás (Manduca sexta)

Petricsészék aljának belső oldalát Jaan-féle szűrőpapírral béleljük ki, és a papírra 20 darab 1 napos Manduca sexta petét helyezünk. Ezután a petricsésze közepére 1 ml mesterséges rovartakarmányt adunk, és a petékkel, valamint rovartakarmánnyal ellátott petricsészét 600 l/ha dózisnak megfelelő vizsgált vegyületeket tartalmazó permetezhető por vizes szuszpenziójával permetezzük be. A petricsésze lezárását és 5 napon át szobahőmérsékleten való tárolását követően meghatározzuk a peték mortalitását. A B példa szerinti vegyület esetén 100%-os hatást állapítunk meg.

10. példa

Svábbogár (Blaberus craniifer) lárváiba (L4) metanolban oldott hatóanyagokat injektálunk.

A B és C példák szerinti vegyületek (2 x 10'⁴ g hatóanyag/állat) beadását követő 48 óra múlva 100%-os elhullás állapítható meg.

11. példa

Dohánylepke (Manduca sexta) lárváiba (L4) metanolban ol85545-8258B/VO/LZS

PCT/EP95/04088

- 43 dott hatóanyagokat injektálunk.

A B és C példák szerinti vegyületek (2 x 10'⁴ g hatóanyag/állat) beadását követő 48 óra múlva 100%-os elhullás állapítható meg.

Alkalmazás parazitaellenes szerként

12. példa

Trópusi marhakullancs (Boophilus microplus) ín vitro vizsgálata

A találmány szerinti vegyületek kullancsok elleni hatásossága igazolható a következő módon:

Alkalmas hatóanyag-készítmény előállítására 85 g dimetil-formamid, 3 g nonil-fenol-poliglikol-éter és 7 g oxetilezett ricinusolaj elegyében 10 vegyes% mennyiségű hatóanyagot oldunk, és az így kapott emulziókoncentrátumot vízzel 500 ppm vizsgálati koncentrációig hígítjuk.

A fenti hígítású hatóanyag-készítménybe 5 perc időtartamig 10 teleszívott nőstény trópusi kullancsot (Boophilus microplus) mártunk be. A kullancsokat ezt követően szűrőpapíron megszárítjuk, majd peték lerakása céljából hátukon öntapadó fóliára rögzítjük. A kullancsokat 28°C hőmérsékletű temperált kabinban 90%-os relatív nedvességtartalom mellett tároljuk.

Összehasonlítás céljából nőstény kullancsokat csupán vízbe merítünk be. A hatásosság kiértékelésére a kezelést követő két hét múlva megvizsgáljuk a peterakás gátlását.

A C példa szerinti vegyület ebben a vizsgálatban 500 ppm hatóanyag-koncentráció mellett a peterakást 100%-os mértékben gátolja.

85545-8258B/VO/LZS

PCT/EP95/04088

C) Előállítási példák

I. példa

4-[4-(1,1,3,3-Tetrametil-butil)-ciklohex-3-én-oxi]-5,6,7,8-tetrahidrokinazolin előállítása

2,3 g (11,2 mmol) 4-[(1,1,3,3-tetrametil)-butil]-ciklohex-3-enol 20 ml tetrahidrofuránban lévő oldatához (ásványolajban lévő 80 tömeg%-os diszperzió alakjában) 0,46 g (15,3 mmol) nátrium-hidridet adunk, majd 3 órán át visszacsepegő hűtő alatt forraljuk. Szobahőmérsékletre történő lehűtés után az elegyhez 1,7 g (10,2 mmol) 4-klór-5,6,7,8-tetrahidrokinazolint adunk 5 ml tetrahidrofuránban oldva, majd az elegyet további két órán át visszacsepegő hűtő alatt forraljuk. Szobahőmérsékletre történő lehűlés után a reakcióelegyhez izopropanolt adunk, 15 percen át keverjük, majd metilén-kloriddal extraháljuk. A szerves fázist szárítjuk és betöményítjük. Kovasavgélen petroléter és etil-acetát 1:1 térfogarányú elegyével lefolytatott kromatográfiás tisztítás útján 2,3 g sárga színű, lassan megdermedő olajat kapunk (kitermelés: 66%).

4-(4-Alkil-ciklohex-3-enil-amino)-pirfmidinek előállítási példái

II. példa

i) 4-[4-(1,1,3,3-Tetrametil-butil)-ciklohex-3-enil-amino]-5-klór-6-etil-pirimidin előállítása

1,2 g (13,5 mmol) kálium-karbonátot 10 ml dimetil-formamidba viszünk be, majd 1,6 g (9 mmol) 4-((1,1,3,3-tetrametil)-butil-ciklohex-3-enil-amint adunk hozzá, és 4 órán át 80 °C hőmérsékleten keverjük. A lehűlt reakcióelegyet feldolgozás céljából vízben felvesszük. A kapott elegyet dietil-éterrel

85545-8258B/VO/LZS

PCT/EP95/04088 extraháljuk, az egyesített szerves fázisokat vízzel mossuk, szárítjuk és betöményítjük. Kovasavgélen petroléter és etil-acetát 5:1 térfogarányú elegyével lefolytatott kromatográfiás tisztítás útján 1,3 g színtelen olajat kapunk (kitermelés: 43,3%).

ü) 3,3-Tetrametil)-butil]-ciklohex-3-enil-amin előállítása g (33 mmol) 4-[(1,1,3,3-tetrametil)-butil]-ciklohex-3-enont 100 g izopropanolban 2,1 g (33 mmol) nátrium-ciano-bór-hidriddel és 25,9 g (0,33 mmol) ammónium-acetáttal 7 g molekulaszűrő (0,3 nanométer) jelenlétében 72 órán át szobahőmérsékleten keverünk. A reakcióelegyet szűrjük, majd a szűrletet betöményítjük. A maradványt 15 tömeg%-os nátrium-hidroxid-oldattal felvesszük, és metilén-kloriddal extraháljuk. Az egyesített metilén-kloridos fázisokat hígított sósavoldattal két alkalommal kikeverjük, és az egyesített sósavas fázisokat 30 tömeg%-os nátrium-hidroxid-oldattal meglúgosítjuk. Metilén-kloriddal extrahálást végzünk, a szerves fázist szárítjuk és betöményítjük. Ennek során 4,6 g sárga színű olajat kapunk (kitermelés: 70%).

iii) 4-[(1,1,3,3-Tetrametil)-butil]-ciklohex-3-enol előállítása

10,0 g (48 mmol) 4-[(1,1,3,3-tetrametil)-butil]-ciklohex-3-enont 60 ml etanolba viszünk be, 20 ml vízben oldott 2,7 g (0,07 mól) nátrium-bór-hidridet csepegtetünk hozzá, majd az elegyet 3 órán át szobahőmérsékleten keverjük. A reakcióelegyet száraz állapot eléréséig betöményítjük, a maradékot vízben felvesszük, majd 0 °C hőmérsékleten 2 mol/l koncentrációjú sósavoldattal gyengén megsavanyítjuk. A megsavanyított

85545-8258B/VO/LZS

PCT/EP95/04088

- 46 elegyet dietil-éterrel extraháljuk, az egyesített dietil-éteres fázisokat telített NaCI-oldattal mossuk és szárítjuk. Betöményítést követően színtelen szilárd anyag alakjában 7,1 g terméket kapunk (kitermelés: 70%), amelyet további tisztítás nélkül reagáltatunk.

iv) 4-[(1,1,3,3-Tetrametil)-butil]-ciklohex-3-enon előállítása g (0,17 mól) 1-metoxi-4-[(1,1,3,3-tetrametiI)-butiI]-ciklohexa-1,4-diént 500 ml metanolba viszünk be, majd szobahőmérsékleten 600 ml 10 tömeg%-os kénsavoldatot csepegtetünk hozzá, és a kapott elegyet 2 órán át keverjük. A reakcióelegyet vízhez adjuk, és dietil-éterrel extraháljuk. Az egyesített dietil-éteres fázisokat vízzel és telített NaCI-oldattal mossuk és szárítjuk. Betöményítés után 37 g színtelen folyadékot kapunk (kitermelés: 99%), amelyet további tisztítás nélkül reagáltatunk.

v) 1 -metoxi -4-((1,1,3,3-Tetrametí l)-butil]-ciklohexa-1,4-dién előállítása

180 ml terc-butanol és 120 ml THF elegyébe 105 g (0,48 mól) 4-{(1,1,3,3-tetrametil)-butil]-anizolt viszünk be, és -78 °C hőmérsékleten 1600 ml ammóniát kondenzáltatunk benne. Részletekben 13,3 g (1,9 mól) lítiumot adunk az elegyhez, majd 1 órán át visszacsepegő hűtő alatt forraljuk. A reakcióelegyhez lassan metanolt és vizet adunk. Az ammónia elpárologtatása után dietil-éterrel extrahálást folytatunk le. A szerves fázist vízzel mossuk, vízmentes MgSCh fölött szárítjuk és betöményítjük. 95,8 g színtelen folyadékot kapunk (kitermelés: 90%), amelyet további tisztítás nélkül reagáltatunk.

85545-8258B/VO/LZS

PCT/EP95/04088

- 47 vi) 4-((1,1,3,3-tetrametil)-butil]-anizol előállítása

260 ml acetonba 100 g (0,48 mól) 4-[(1,1,3,3-tetrametii)-butilj-fenolt és 93,8 g (0,68 mól) kálium-karbonátot viszünk be. A reakcióelegyhez 67 g (0,53 mól) dimetil-szulfátot csepegtetünk. A reakcióhő fejlődésének csökkenését követően az elegyet 4 órán át keverés mellett visszacsepegő hűtő alatt forraljuk. 130 ml acetont ledesztillálunk, 40 ml NbUOH-ot adunk az elegyhez, és a keverést 10 percen át folytatjuk. Ezt követően a reakcióelegyhez vizet adunk, dietil-éterrel extraháljuk, majd az egyesített szerves fázisokat vízzel, 2 mol/l koncentrációjú NaOH-oldattal és végül telített NaCI-oldattal mossuk, és vízmentes MgSŰ4 felett szárítjuk. Betöményítést követően 105 g szilárd terméket kapunk (kitermelés: 98%), amelyet további tisztítás nélkül reagáltatunk.

4- (1-Aril-[1 -ciklohexen-4-íl-amino)-pi rí midinek előállítási példái

III. példa

5- Kiór-6-éti l-4-[1-(3-fluor-4-metoxi-fenil )-cikiohexen-4-i !-aminoj-pirimidin

1,6 g (7 mmol) 4-amino-1 -(3-fluor-4-metoxi-fenil)-ciklohexént, 1,2 g (7 mmol) 4,5-diklór-6-etil-pirimidint és 1,4 g (14 mmol) trietil-amint 5 ml toluolban 10 órán át visszacsepegő hűtő alatt hevítünk. A reakcióelegyet feldolgozás céljából toluollal hígítjuk és vízzel kikeverjük. A szerves fázist szárítjuk és betöményítjük. Kovasavgélen petroléter és etil-acetát 7:3 térfogarányú elegyével lefolytatott kromatográfiás tisztítás útján 0,6 g színtelen olajat kapunk (kitermelés: 27,6%), amely lassan kristályosodik (olvadáspont: 86-87 °C).

85545-8258B/VO/LZS

PCT/EP95/04088 • · · * * · * > ··« »*· • ·♦ · » · · »

Eddukt-amin előállítása

4-Amino-1-(3-fluor-4-metoxi-fenil)-ciklohexén előállítása

250 ml izopropanolba 10,1 g (46 mmol) 1-(3-fluor-4-metoxi-fenil)-ciklohexén-4-ont, 35,5 g (0,46 mól) ammónium-acetátot és 17 g molekulaszűrőt (0,3 nm) viszünk be, és keverés közben 0 °C hőmérsékleten 2,9 g (46 mmol) nátrium-ciano-bór-hidridet adunk hozzá részletekben. Az elegyet szobahőmérsékleten 72 órán át keverjük, az oldószert leszívatjuk, majd a maradékot metilén-klorid és 2 mol/l koncentrációjú nátrium-hidroxid-oldat elegyében többször kikeverjük. Az egyesített metilén-kloridos fázisokat két alkalommal hígított sósavoldattal kikeverjük, majd az egyesített sósavas fázisokat 30%-os nátrium-hidroxid-oldattal erősen meglúgosítjuk. Metilén-kloriddal extrahálást végzünk, a szerves fázist szárítjuk és betöményítjük. Ennek során sárga színű olaj alakjában 3,3 g terméket kapunk (kitermelés: 32,4%), amely lassan megdermed.

-(3-fluor-4-metoxi-fenil)-ciklohexén-4-on előállítása

101,0 g (0,36 mól) 4-hidroxi-4-(3-fluor-4-metoxi-fenil)-ciklohexanon-etilén-ketált 500 ml hangyasav és 30 ml víz elegyében szobahőmérsékleten 24 órán át keverünk. A hangyasav leszívatása után a maradékot metilén-kloriddal felvesszük, nátrium-hídrogén-karbonát-oldattal és vízzel mossuk, szárítjuk, majd betöményítjük. 71 g színtelen szilárd anyagot kapunk (kitermelés: 89,5%), amelyet további tisztítás nélkül reagáltatunk. Olvadáspont: 68-70 °C.

4-hidroxi-4-(3-fluor-4-metoxi-fenil)-ciklohexanon-etilén-ketál előállítása

100 g (0,49 mól) 4-bróm-2-fluor-anizolból és 13 g (0,53 mól)

85545-8258B/VO/LZS

PCT/EP95/04088 ·

- 49 magnéziumforgácsból 350 ml tetrahidrofuránban Grignard-oldatot készítünk. Ehhez 20-30 °C hőmérsékleten 64,0 g (0,41 mól) ciklohexán-1,4-dion-monoetilén-ketál 150 ml tetrahidrofuránban lévő oldatát csepegtetjük. Az elegyet 2 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd 2 órán át keverés mellett visszacsepegő hűtő alatt forraljuk. A reakcióelegyet jégre öntjük, szilárd ammónium-kloridot adunk hozzá, 500 ml toluollal hígítjuk, majd a szerves fázist elválasztjuk, szárítjuk és betöményítjük. 101 g szilárd terméket kapunk (kitermelés: 88%), amelyet további tisztítás nélkül tovább reagáltatunk. Olvadáspont: 126-128 °C.

IV. példa

2,5 g (11 mmol) 1 -(3-fluor-4-metoxi-fenil)-4-hidroxi-ciklohexén 30 ml tetrahidrofuránban lévő oldatához (ásványolajban lévő 80 tömeg%-os diszperzió alakjában) 0,36 g (12 mmol) nátrium-hidridet adunk, és az elegyet 2 órán át a hidrogénfejlődés befejeződéséig visszacsepegő hűtő alatt forraljuk. Szobahőmérsékletre történő lehűlés után az elegyhez 2,0 g (11 mmol) 4,5-dikíór-6-etil-pirimidint adunk, és további 6 órán át visszacsepegő hűtő alatt forraljuk. Az oldószer eltávolítása után kapott maradékot víz és metilén-klorid elegyével felvesszük, a szerves fázist tisztítjuk és betöményítjük. Kovasavgélen petroléter és etil-acetát 4:1 térfogarányú elegyével lefolytatott kromatográfiás tisztítás útján 3,0 g sárga színű szilárd anyagot kapunk (kitermelés: 75,3%). Olvadáspont: 63-64 °C.

1-(3-Fluor-4-metoxi-fenil)-4-hidroxi-ciklohexén eddukt előállítása

10,0 g (45 mmol) 1-(3-fluor-4-metoxi-fenil)-ciklohexen-485545-8258B/VO/LZs

PCT/EP95/04088 « «« » · * * * * »··«·« · · ί*** • · · · » » * •»·· 4* ·* · * ♦*

-ont 100 ml metanolban oldunk, és 0 °C hőmérsékleten részletekben 0,9 g (23 mmol) nátrium-bór-hidridet adunk hozzá. Az elegyhez szobahőmérsékleten 1 óra időtartamú keverés után 5 ml acetont adunk, az oldószert leszívatjuk, majd a maradékot 2 mol/l koncentrációjú nátrium-hidroxid-oldattal és metilén-kloriddal felvesszük. A szerves fázist szárítva és betöményítve 7,4 g sárga színű szilárd anyagot kapunk (kitermelés: 74,0%), amelyet további tisztítás nélkül tovább reagáltatunk.

Az előzőekben ismertetett módon állíthatók elő a következő vegyületek.

V. példa

4- cisz-4-terc-Butil-ciklohex-3-enil-oxi)-kinazolin; olvadáspont: 56-57°C.

VI. példa

5- Klór-6-etil-4-(cisz-4-terc-butil-cikIohex-3-enil-amino)-pirimidin; színtelen olaj.

VII. példa

5-Bróm-6-etil-4-(cisz-4-terc-butil-ciklohex-3-enil-amino)-pirimidin; színtelen olaj.

VIII. példa

5-Klór-6-etil-4-[4-(3,4-di metil-fenil )-ci klohex-3-enil-a minoj-pirimidin; színtelen olaj.

IX. példa

4-(4-( 3-Fluor-4-metoxi)-fenil-ciki ohex-3-enil-oxi]-kinazolin; olvadáspont: 82-83°C.

85545-8258B/VO/LZS

PCT7EP95/04088

Claims (21)

1. (I) általános képletű vegyületek és sóik, amely képletben R¹ jelentése hidrogén- vagy halogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoport, 3-5 szénatomos cikloalkilcsoport vagy 3-5 szénatomos halogén-cikloalkil-csoport,

R² és R³ jelentése egymástól függetlenül hidrogén- vagy halogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoport, 3-8 szénatomos cikloalkilcsoport, 3-8 szénatomos halogén-cikloalkil-csoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoport, 1-4 szénatomos halogén-alkoxi-csoport, 1-4 szénatomos alkoxí-(1-4 szénatomos)alkil-csoport, 1-4 szénatomos halogén-alkoxi-(1-4 szénatomosjalkil-csoport, 1-4 szénatomos alkoxi-(1-4 szénatomos)halogén-alkil-csoport, 1-4 szénatomos halogén-alkoxi-(1-4 szénatomosjhalogén-alkil-csoport, 1-4 szénatomos alkíl-amino-csoport, 1-4 szénatomos alkil-tio-csoport, 1-4 szénatomos alkil-szulfinil-csoport, 1-4 szénatomos alkil-szulfonil-csoport, 1-4 szénatomos halogén-alkil-tio-csoport, 1-4 szénatomos halogén-alkil-szulfinil-csoport, 1-4 szénatomos halogén-alkil-szulfonil-csoport, 1-4 szénatomos aIkil-tio-( 1 -4 szénatomosjalkil-csoport, 2-4 szénatomos alkenilcsoport, 2-4 szénatomos alkinilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil-csoport, cianocsoport, 1-4 szénatomos cián-alkil-csoport vagy tiocianocsoport; vagy

R² és R³ azokkal a szénatomokkal együtt, amelyekhez kapcsolódnak, telítetlen 5- vagy 6-tagú izociklusos gyűrűt alkotnak, ahol az 5-tagú gyűrű CH2 képletű csoport helyett oxi85545-8258B/VO/LZS

PCT/EP95/04088 gén- vagy kénatomot tartalmazhat, vagy a 6-tagú gyűrű egy vagy két CH képletű csoport helyett egy vagy két nitrogénatomot tartalmazhat, és amely adott esetben legfeljebb 3-szorosan helyettesített, ahol a(z azonos vagy különböző) helyettesítő(k) 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoport, előnyösen trifluor-metil-csoport, halogénatom, 1-4 szénatomos alkoxicsoport vagy 1-4 szénatomos halogén-alkoxi-csoport lehet(nek), vagy

R² és R³ azokkal a szénatomokkal együtt, amelyekhez kapcsolódnak, telített 5-, 6- vagy 7-tagú izociklusos gyűrűt alkotnak, amely egy vagy két CH₂ képletű csoport helyett oxigén- és/vagy kénatomot tartalmazhat, és amely adott esetben 1-3 1-4 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített;

A jelentése CH képletű csoport vagy nitrogénatom;

X jelentése NH képletű csoport vagy oxigénatom vagy S(O)_q általános képletű csoport, ahol q értéke 0, 1 vagy 2;

E jelentése kémiai kötés vagy 1-4 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkándiilcsoport, előnyösen kémiai kötés; a és b értéke egymástól függetlenül 0, 1, 2 vagy 3, ahol a vagy b értéke egyidejűleg O-tól eltérő;

R⁴ jelentése halogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 3-7 szénatomos cikloalkilcsoport, 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoport, 1-4 szénatomos halogén-alkoxi-csoport vagy adott esetben helyettesített fenilcsoport;

v értéke 0, 1 vagy 2;

U jelentése egyszeres kémiai kötés, oxigénatom, S(O)_y általános képletű csoport, ahol y értéke 0, 1 vagy 2, vagy NR⁶

85545-8258B/VO/LZS

PCT/EP95/04088

- 53 általános képletű csoport, ahol R⁶ jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport;

V jelentése egyszeres kémiai kötés, karbonilcsoport vagy

-C-T- vagy -C = N- általános képletű csoport, ahol

If f

Q T*

Q jelentése oxigénatom, kénatom vagy 1-4 szénatomos alkil-imino-csoport,

T jelentése oxigénatom, kénatom vagy NR⁶ általános képletű csoport, és

T’jelentése 1-4 szénatomos alkoxicsoport, 1-4 szénatomos alkil-tio-csoport vagy NR^e R® általános képletű csoport, amely képletben R⁶’ és R⁶” jelentése egymástól függetlenül megegyezik az R⁶ fent megadott jelentéseivel;

R⁵ jelentése alkil-, alkenil- vagy alkinilcsoport, adott esetben helyettesített arilcsoport, adott esetben helyettesített heterociklusos csoport, cianocsoport, halogénatom, nitrocsoport, alkil-oximino-csoport vagy SiR⁷R⁸R⁹ általános képletű csoport, amely képletben R⁷ és R⁸ jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, és R⁹ jelentése alkil-, cikloalkil-, arilvagy aril-afkil-csoport;

és az R⁵, R⁷, R⁸ és R⁹ helyén megnevezett alkil-, alkenil-, alkinil- vagy alkil-oximino-csoportok adott esetben a következő ismérvek legalább egyikét mutatják:

i) egy vagy több, előnyösen legfeljebb 3 nem szomszédos CH₂ képletű csoportot CO képletű csoport és/vagy heteroatom-egységek, így oxigénatom vagy S(O)_y - ahol y

85545-8258B/VO/LZS

PCT/EP95/04088 értéke Ο, 1 vagy 2 NR⁶'” vagy SiR⁷ R⁸ általános képletű csoportok helyettesítenek, amely képletekben R⁶” jelentése megegyezik az R⁶ esetére megadott jelentésekkel, R⁷' és R⁸ jelentése megegyezik az R⁷ és R⁸ esetére megadott jelentésekkel;

ii) e csoportok 3-12 atomja legfeljebb 12-tagú gyűrűt alkot; és iii) e csoportok adott esetben egy vagy több, előnyösen legfeljebb 3, halogénatomok esetén akár a lehetséges maximális számú helyettesítőt tartalmaznak, ahol a helyettesítőik egymástól függetlenül) halogénatom, alkil-, cikloalkil-, aril-, aril-oxi- vagy aril-tio-csoport vagy heterociklusos csoport, oxi- vagy tiocsoporthoz kapcsolódó heterociklusos csoport, halogén-alkil-, aril-alkil-, cikloalkil-alkil-, alkoxi-, halogén-alkoxi-, alkil-tio-, cikloalkoxi-, alkanoil-oxi-, halogén-alkanoil-oxi-, cikloalkanoil-oxi-, cikloalkil-alkanoil-oxi-, aroil-oxi-, aril-alkanoil-oxi-, alkil-szulfonil-oxi-, aril-szulfonil-oxi-, hidroxi-, ciano- vagy nitrocsoport vagy heterociklusos karbonil-oxi-csoport lehetlek), ahol a fenti helyettesítők közül a cikloalifás, aromás vagy heterociklusos gyűrűrendszerek lehetnek helyettesítetlenek vagy legfeljebb 3, halogénatomok, előnyösen fluoratom esetén akár a lehetséges maximális számú azonos vagy különböző helyettesítőt tartalmazhatnak.

2. Az 1. igénypont szerinti (I) általános képletű vegyületek és sóik, amely képletben

85545-8258B/VO/LZS

PCT/EP95/04088

R⁴ jelentése halogénatom, előnyösen fluor-, klór- vagy brómatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoport, 1-4 szénatomos halogén-alkoxi-csoport vagy 1-4 szénatomos alkil-tio-csoport;

R⁵ jelentése 1-20 szénatomos alkilcsoport, 2-20 szénatomos alkenilcsoport, 2-20 szénatomos alkinilcsoport, adott esetben helyettesített arilcsoport, adott esetben helyettesített heterociklusos csoport, cianocsoport, halogénatom, hidroxilcsoport, karboxicsoport, nitrocsoport, 1-20 szénatomos alkil-oximino-csoport vagy SiR⁷R⁸R⁹ általános képletű csoport, amely képletben R⁷ és R⁸ jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, és R⁹ jelentése 1-20 szénatomos alkilcsoport vagy adott esetben helyettesített arilcsoport; és az R⁵, R⁷, R⁸ és R⁹ helyén megnevezett alkil-, alkenil-, alkinil- vagy alkil-oximino-csoportok adott esetben a következő ismérvek legalább egyikét mutatják:

i) egy vagy több, előnyösen legfeljebb 3 nem szomszédos CH₂ képletű csoportot CO képletű csoport és/vagy heteroatom-egységek, így oxigénatom vagy S(O)_y - ahol y értéke 0, 1 vagy 2 -, NR⁶” vagy SiR⁷ R⁸ általános képletű csoportok helyettesítenek, amely képletekben R⁶ jelentése megegyezik az R⁶ esetére megadott jelentésekkel, R⁷ és R⁸ jelentése megegyezik az R⁷ és R⁸ esetére megadott jelentésekkel;

ii) e csoportok 3-8 atomja legfeljebb 8-tagú gyűrűt alkot; és iii) e csoportok adott esetben egy vagy több, előnyösen legfeljebb 3, halogénatomok esetén akár a lehetséges

85545-8258B/VO/LZS

PCT/EP95/04088 » ·

- 56 maximális számú helyettesítőt tartalmaznak, ahol a helyettesítőik egymástól függetlenül) halogénatom, 1-12 szénatomos alkil-, 3-8 szénatomos cikloalkil-, aril-, aril-oxi- vagy aril-tio-csoport vagy heterociklusos csoport, oxi- vagy tiocsoporthoz kapcsolódó heterociklusos csoport, 1-12 szénatomos halogén-alkil-, aril-(1-4 szénatomos)alkil-, 3-8 szénatomos cikioalkil-(1 -4 szénatomos)alkil-, 1-12 szénatomos alkoxi-, halogén-(l-l2 szénatomos)alkoxi-, 1-12 szénatomos alkil-tio-, 3-8 szénatomos cikloalkoxi-, 1-12 szénatomos alkanoil-oxi-, halogén(1-12 szénatomos)alkanoil-oxi-, 3-8 szénatomos cikloalkanoil-oxi-, 3-8 szénatomos cikloaIkiI(1-12 szénatomos)alkanoil-oxi-, aroil-oxi-, aril(1-4 szénatomos)alkanoil-oxi-, 1-12 szénatomos alkil-szulfonil-oxi-, aril-szulfonil-oxi-, hidroxil-, ciano- vagy nitrocsoport vagy heterociklusos karbonil-oxi-csoport lehet(nek), ahol a fenti helyettesítők közül a cikloalifás, aromás vagy heterociklusos gyűrűrendszerek lehetnek helyettesítetlenek vagy legfeljebb 3, halogénatomok, előnyösen fluoratom esetén akár a lehetséges maximális számú azonos vagy különböző helyettesítőt tartalmazhatnak, és a többi helyettesítő jelentése és a változók értéke az 1. igénypontban megadott.

3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti, (I) általános képletű vegyületek és sóik, amely képletben R¹ jelentése hidrogén- vagy fluoratom;

85545-8258B/VO/LZS

PCT/EP95/04088 ·· ·« ···· ♦· ·· * .· :.. : : :··.

.:.. ..· ...· · ·' *.·*

- 57 R² jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, ciklopropil-, halogén-ciklopropil-, halogén-(1 vagy 2 szénatomos)alkil-csoport, metoxi-metil- vagy cianocsoport;

R³ jelentése hidrogén- vagy halogénatom vagy metil-, etil-, metoxi-, etoxi-, ciano- vagy 1-4 szénatomos alkoxi-karbonilcsoport; vagy

R² és R³ azokkal a szénatomokkal együtt, amelyekhez kapcsolódnak, adott esetben helyettesített telítetlen 5- vagy 6-tagú gyűrűt alkotnak, ahol az 5-tagú gyűrű egy CH2 képletű csoport helyett kénatomot tartalmazhat, vagy

R² és R³ azokkal a szénatomokkal együtt, amelyekhez kapcsolódnak, telített 5- vagy 6-tagú gyűrűt alkotnak, amely egy CH₂ képletű csoport helyett kén- vagy oxigénatomot tartalmazhat;

A jelentése CH képletű csoport vagy nitrogénatom;

X jelentése NH képletű csoport vagy oxigénatom;

E jelentése kémiai kötés;

a értéke 1, és b értéke 2,

R⁴ jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, trifluor-metil-csoport vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport; és a további helyettesítők jelentése és a változók értéke az 1.

vagy 2. igénypontban megadott.

4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti, (I) általános képletű vegyületek és sóik, amely képletben

R¹ jelentése hidrogénatom;

R² jelentése metil-, etil-, propil-, izopropil-, 1-fluor-etil-, trifluor-metil-, ciklopropil- vagy metoxi-metil-csoport;

85545-8258B/VO/L2S

PCT/EP95/04088 • ·

- 58 R³ jelentése halogénatom, metil-, etil-, metoxi-, etoxi-, cianovagy 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil-csoport, vagy

R² és R³ azzal a gyűrürendszerrel együtt, amelyhez kapcsolódnak, kinazolin- vagy kinolincsoportot alkotnak, amely a karbociklusos részben fluoratommal helyettesített lehet, vagy

R² és R³ azokkal a szénatomokkal együtt, amelyekhez kapcsolódnak, telített 6-tagú gyűrűt alkotnak, amely egy CH₂ képletű csoport helyett oxigén- vagy kénatomot tartalmazhat;

r értéke 0;

U jelentése kémiai kötés vagy oxigénatom; és

V jelentése kémiai kötés.

5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti, (I) általános képletű vegyületek és sóik, amely képletben R¹ jelentése hidrogénatom;

R² jelentése etil-, propil-, izopropil-, 1-fluor-etil-, trífluor-metilvagy metoxi-metil-csoport;

R³ jelentése fluor-, klór- vagy brómatom vagy metoxicsoport; vagy abban az esetben, ha A jelentése nitrogénatom,

R² és R³ azzal a gyűrűrendszerrel együtt, amelyhez kapcsolódnak, kinazolincsoportot alkotnak, amely fluoratommal helyettesített lehet, vagy

R² és R³ azzal a gyűrűrendszerrel együtt, amelyhez kapcsolódnak, 5,6,7,8-tetrahidrokinazolingyűrűt alkotnak;

A jelentése CH képletű csoport vagy nitrogénatom;

X jelentése NH képletű csoport vagy oxigénatom;

E jelentése kémiai kötés;

85545-8258B/VO/LZS

PCT/EP95/04088 • · · a értéke 1, b értéke 2;

v értéke 0;

U jelentése kémiai kötés vagy oxigénatom, és

V jelentése kémiai kötés.

6. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti, (I) általános képletű vegyületek és sóik, amely képletben R¹ jelentése hidrogénatom;

R² jelentése etil- vagy metoxi-metil-csoport;

R³ jelentése fluor-, klór- vagy bróatom vagy metoxicsoport, vagy ha A jelentése nitrogénatom,

R² és R³ azzal a gyűrűrendszerrel együtt, amelyhez kapcsolódnak, kinazolin- vagy 5,6,7,8-tetrahidrokinazolincsoportot alkotnak;

R⁵ jelentése 1-20 szénatomos alkilcsoport, 2-20 szénatomos alkenilcsoport vagy 2-20 szénatomos alkinilcsoport, ahol ezen szénhidrogéncsoportok 3-6 szénatomja gyűrűt képezhet és/vagy ezek a szénhidrogéncsoportok adott esetben feniicsoporttal helyettesítettek lehetnek, ahol a fenilcsoport maga lehet helyettesítetlen vagy legfeljebb 3-szorosan azonos vagy különböző - helyettesítővel helyettesített, vagy fluoratom esetén a lehetséges maximális számú helyettesítőt tartalmazhatja;

A jelentése CH képletű csoport vagy nitrogénatom;

X jelentése NH képletű csoport vagy oxigénatom;

E jelentése kémiai kötés;

U és V együtt kémiai kötést jelent;

85545-8258B/VO/LZS

PCT/EP95/04088 ·« ··« · v értéke 0, és a további helyettesítők jelentése és a változók értéke az 1-5. igénypontokban megadott.

7. Az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti, (I) általános képletű vegyületek és sóik, amely képletben

R² jelentése metoxi-metil-csoport, és R³ jelentése metoxicsoport, vagy

R² jelentése etilcsoport, és R³ jelentése klór- vagy brómatom, R⁵ jelentése 1-20 szénatomos alkilcsoport vagy 2-20 szénatomos alkenilcsoport, ahol ezen szénhidrogéncsoportok 3-6 szénatomja gyűrűt képezhet és/vagy ezek a szénhidrogéncsoportok adott esetben fenilcsoporttal helyettesítettek lehetnek, ahol a fenilcsoport maga lehet helyettesítetlen vagy legfeljebb 3-szorosan - azonos vagy különböző - helyettesítővei helyettesített, vagy fluoratom esetén a lehetséges maximális számú helyettesítőt tartalmazhatja;

X jelentése NH képletű csoport;

és a további helyettesítők jelentése és a változók értéke az 1-6. igénypontokban megadott.

8. Eljárás az 1-7. igénypontok bármelyike szerinti, (I) általános képletű vegyületek - amely képletben a helyettesítők jelentése és a változók értéke az 1-7. igénypontokban megadott előállítására, azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű vegyületet - amely képletben A, R¹, R² és R³ jelentése az (I) általános képletre vonatkozóan megadott, és L jelentése kilépőcsoport - egy (III) általános képletü vegyülettel - amely képletben X, E, U, V, R⁴ és R⁵ jelentése, valamint a, b és v értéke az 1. igénypontban az (I) általános képletre vonatkozóan meg85545-8258B/VO/L2S

PCT/EP95/Q4088

- 61 adott - reagáltatunk, és az így vagy egyéb módon kapott (I) általános képletű vegyületet - ha R³ jelentése hidrogénatom adott esetben a heterogyűrű 5-ös helyzetében halogénezzük, vagy az oldalláncban R⁵ további származékát képezzük, és adott esetben az így kapott vegyületet sójává alakítjuk.

9. Készítmény, amely legalább egy az 1-7. igénypontok bármelyike szerinti vegyületet és legalább egy formálási segédanyagot tartalmaz.

10. A 9. igénypont szerinti fungicid készítmény, amely az 1-7. igénypontok bármelyike szerinti legalább egy vegyület fungicidként hatásos mennyiségét tartalmazza ilyen alkalmazás esetén szokásos adalék- és segédanyagokkal együtt.

11. A 9. igénypont szerinti inszekticid, akaricid, ixodicid vagy nematicid készítmény, amely az 1-7. igénypontok bármelyike szerinti legalább egy vegyület hatásos mennyiségét tartalmazza ilyen alkalmazás esetén szokásos adalék- és segédanyagokkal együtt.

12. Növényvédőszer, amely az 1-7. igénypontok bármelyike szerinti legalább egy vegyület fungicidként, inszekticidként, akaricidként, ixodicidként vagy nematicidként hatásos mennyiségét tartalmazza legalább egy további hatóanyaggal, előnyösen fungicidek, inszekticidek, csalogató anyagok, sterilizálószerek, akaricidek, nematicidek és herbicidek közül választott hatóanyaggal együtt az ilyen alkalmazások esetén szokásos segéd- és adalékanyagokkal együtt.

13. Készítmény favédelemben vagy tömítőanyagokban, bevonófestékekben, fémfeldolgozási hűtő-kenőanyagokban vagy fúró- és vágóolajokban történő konzerválószerként alkal85545-8258B/VO/LZS

PCT/EP95/04088 . «·* * ·« »* • < * * * * 9 9· * «

- 62 >4 mazásra, amely az 1-7. igénypontok bármelyike szerinti legalább egy vegyület hatásos mennyiségét tartalmazza az ilyen alkalmazásokhoz szokásos segéd- és adalékanyagokkal együtt.

14. Az 1-7. igénypontok bármelyike szerinti vegyület vagy a

9. igénypont szerinti készítmény állatgyógyászatban, előnyösen endo- vagy ektoparaziták leküzdésére történő alkalmazásra.

15. Eljárás a 9-14. igénypontok bármelyike szerinti készítmény előállítására, azzal jellemezve, hogy a hatóanyagot és a további adalékokat összekeverjük és megfelelő alkalmazási formára hozzuk.

16. Az 1-7. igénypontok bármelyike szerinti vegyület vagy a 9., 10. 12. és 13. igénypontok bármelyike szerinti készítmény alkalmazása fungicidként.

17. Az 1-7. igénypontok bármelyike szerinti vegyület vagy a 9., 10. és 13. igénypontok bármelyike szerinti készítmény alkalmazása favédő szerként vagy konzerválószerként tömítőanyagokban, bevonófestétkekben, fémfeldolgozási hűtő-kenőanyagokban vagy fúró- és vágóolajokban.

18. Eljárás fitopatogén gombák leküzdésére, azzal jellemezve, hogy az 1-7. igénypontok bármelyike szerinti vegyület vagy a 9., 10. és 11. igénypontok bármelyike szerinti készítmény fungicidként hatásos mennyiségét visszük fel a gombákra vagy az azok által megtámadott növényekre, felületekre vagy szubsztrátumokra vagy vetőmagra.

19. Eljárás kártevő rovarok, akarinák, puhatestűek és nematodák leküzdésére, azzal jellemezve, hogy az 1-7. igénypontok bármelyike szerinti vegyület vagy a 9., 10. és 12. igénypontok bármelyike szerinti készítmény hatásos mennyiségét

85545-8258B/VO/L2S

PCT/EP95/04088 visszük fel ezekre a kártevőkre vagy az általuk megtámadott növényekre, felületekre vagy szubsztrátumokra.

20. Az 1-7. igénypontok bármelyike szerinti vegyületek vagy a 9., 10. és 12. igénypontok bármelyike szerinti készítmény alkalmazása kártevő rovarok, akarinák, puhatestűek és nematodák leküzdésére.

21. Vetőmag, amely az 1-7. igénypontok bármelyike szerinti vegyület vagy a 9., 10. és 12. igénypontok bármelyike szerinti készítmény hatásos mennyiségével van kezelve vagy bevonva.

HOECHST SCHERING AGREVO GMBH