DE19613329A1 - Substituierte Pyridine/Pyrimidine, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft neue substituierte Pyridine/Pyrimidine, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel, Fungizide und Ovizide.

Es ist bereits bekannt, daß bestimmte Cycloalkylamino- und -alkoxy- Heterocyclen fungizide, akarizide und insektizide Wirkung zeigen (DE-A-42 08 254). Die biologische Wirkung dieser Verbindungen ist jedoch, insbesondere bei niedrigen Aufwandmengen und Konzentrationen, nicht in allen Anwendungsbeispielen zufriedenstellend.

Es wurden neue substituierte Pyridine/Pyrimidine der allgemeinen Formel I gefunden,

worin die Reste und Gruppen wie unten definiert sind,
die sich bei guter Pflanzenverträglichkeit und günstiger Warmblütertoxizität sehr gut zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, wie Insekten, Spinnentieren, Nematoden, Helminthen und Mollusken und deren Eiern, zur Bekämpfung von Endo- und Ektoparasiten auf dem veterinärmedizinischen Gebiet und zur Bekämpfung von Schadpilzen eignen.

Die Erfindung betrifft daher Verbindungen der Formel I, in welcher
R¹ Wasserstoff, Halogen, (C₁-C₄)-Alkyl, (C₁-C₄)-Halogenalkyl oder (C₃-C₅)-Cycloalkyl bedeutet;
R² und R³ unabhängig voneinander Wasserstoff, (C₁-C₄)-Alkyl, (C₁-C₄)-Halogenalkyl, (C₂-C₄)-Alkenyl, (C₂-C₄)-Halogenalkenyl, (C₂-C₄)-Alkinyl, (C₂-C₄)-Halogenalkinyl, Tri-(C₁-C₄)-alkylsilyl-(C₂-C₄)-alkinyl, (C₁-C₄)-Alkoxy, (C₁-C₄)-Halogenalkoxy, (C₁-C₄)-Alkoxy-(C₁-C₄)-alkyl, (C₁-C₄)-Halogenalkoxy-(C₁-C₄)-alkyl, (C₁-C₄)-Alkoxy-(C₁-C₄)-halogenalkyl, (C₁-C₄)-Halogenalkoxy-(C₁-C₄)-halogenalkyl, Halogen, Hydroxy, (C₁ -C₄)- Hydroxyalkyl, (C₁-C₄)-Alkanoyl, (C₁-C₄)-Alkanoyl-(C₁-C₄<-alkyl, (C₂-C₄)- Halogenalkanoyl, (C₃-C₅)-Cycloalkyl, (C₃-C₅)-Halogencycloalkyl, (C₄-C₅)- Cycloalkenyl, (C₄-C₅)-Halogencycloalkenyl, (C₃-C₅)-Cycloalkoxy, Cyano, Cyan-(C₁-C₄)-alkyl, Nitro, Nitro-(C₁-C₄)-alkyl, Thiocyano, Thiocyano-(C₁- C₄)-alkyl, (C₁-C₄)-Alkoxycarbonyl, (C₁-C₄)-Alkoxycarbonyl-(C₁ -C₄)-alkyl, (C₁-C₄)-Halogenalkoxycarbonyl, (C₁-C₄)-Alkylthio, (C₁-C₄)-Halogenalkyl­ thio, (C₁-C₄)-Alkylthio-(C₁-C₄)-alkyl, (C₁-C₄)-Halogenalkylthio-(C₁-C₄)-alkyl, (C₁-C₄)-Alkylthio-(C₁-C₄)-halogenalkyl, (C₁-C₄)-Alkylsulfinyl, (C₁-C₄)- Halogenalkylsulfinyl, (C₁-C₄)-Alkylsulfonyl, (C₁-C₄)-Halogenalkylsulfonyl bedeuten; oder
R² und R³ zusammen mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen ungesättigten 5- oder 6-gliedrigen carbocyclischen Ring bilden, der, falls es sich um einen 5-Ring handelt, an Stelle von CH₂ ein Sauerstoff- oder Schwefelatom enthalten kann oder der, falls es sich um einen 6-Ring handelt, an Stelle von einer oder zwei CH-Einheiten ein oder zwei Stickstoffatome enthalten kann und der gegebenenfalls durch 1, 2 oder 3 gleiche oder verschiedene Reste substituiert ist und diese Reste (C₁-C₄)-Alkyl, (C₁-C₄)-Halogenalkyl, vorzugsweise Trifluormethyl, Halogen, (C₁-C₄)-Alkoxy oder (C₁-C₄)-Halogenalkoxy bedeuten; oder
R² und R³ zusammen mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen gesättigten 5-, 6- oder 7-gliedrigen carbocyclischen Ring bilden, der an Stelle von einer oder zwei CH₂-Grupppen Sauerstoff und/oder Schwefel enthalten kann und der gegebenenfalls durch 1, 2 oder 3
(C₁-C₄)-Alkylgruppen substituiert ist;
A CH oder N bedeutet;
X NH, Sauerstoff oder S(O)_q mit q = 0, 1 oder 2 bedeutet;
Y direkte Bindung oder CH₂ bedeutet;
Z Sauerstoff, NR⁷, S(O)_m mit m = 0, 1 oder 2 bedeutet;
R⁴, R⁵ und W-R⁶ Substituenten des heteroaliphatischen Ringsystems sind, wobei
R⁴ und R⁵ unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, Cyano, (C₁-C₄)-Alkyl, (C₁-C₄)-Halogenalkyl, (C₂-C₄)-Alkenyl, (C₂-C₄)-Halogenalkenyl, (C₂-C₄)-Alkinyl, (C₂-C₄)-Halogenalkinyl, (C₃-C₆)-Cycloalkyl, (C₄-C₆)-Cycloalkenyl, (C₁-C₄)-Alkoxy, (C₁-C₄)-Halogenalkoxy, (C₁-C₄)-Alkanoyloxy, (C₁-C₄)-Halogenalkanoyloxy, (C₁-C )-Alkylthio oder (C₁-C₄)-Halogenalkylthio bedeuten;
W direkte Bindung, Sauerstoff, -NR¹²-, -CO-, -COO-, CONR¹²-, Schwefel, -C=N-, -C=N-O- oder -NR¹²O- bedeutet;
R⁶ Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl oder Cycloalkenyl bedeutet und in den letztgenannten 5 Resten eine oder mehrere, vorzugsweise bis zu drei nicht benachbarte gesättigte Kohlenstoffeinheiten durch eine Carbonyl-Gruppe oder durch Heteroatom-Einheiten, wie Sauerstoff, S(O)_x mit x = 0, 1 oder 2, NR¹³ oder SiR¹⁴R¹⁵ ersetzt sein können, und diese letztgenannten 5 Reste mit oder ohne die angegebenen Variationen, gegebenenfalls mit einem oder mehreren, vorzugsweise bis zu drei, im Falle von Fluor bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Resten D¹R¹⁶ substituiert sein können, oder
R⁶ Aryl oder Heterocyclyl bedeuten kann, wobei diese beiden Reste unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Resten D²R¹⁷ substituiert sein können, oder
R⁴ und R⁶ zusammen ein drei- bis acht-gliedriges Ringsystem bilden, das mit dem die Heteroatome Y und Z enthaltenden Ringsystem spirocyclisch verknüpft ist und in dem eine oder zwei CH₂-Gruppen, bevorzugt eine CH₂-Gruppe durch Heteroatom-Einheiten wie Sauerstoff-, S(O)_n mit n = 0, 1 oder 2, oder NR¹⁸ ersetzt sein können,
wobei
R⁷ Wasserstoff, (C₁-C₄)-Alkyl, (C₁-C₄)-Halogenalkyl, (C₂-C₄)-Alkenyl, (C₂-C₄)-Halogenalkenyl, (C₂-C₄)-Alkinyl, (C₂-C₄)-Halogenalkinyl, (C₁-C₄)-Alkoxy, (C₁-C₄)-Alkanoyl, (C₂-C₄)-Halogenalkanoyl, (C₁-C₄)-Alkoxy-(C₁-C₄)-alkyl, (C₁-C₄)-Alkylthio-(C₁-C₄)-alkyl, (C₁-C₄)-Alkoxycarbonyl, (C₁-C₄)-Alkylsulfonyl, (C₁-C₄)-Halogenalkylsulfonyl, Phenylcarbonyl, Phenyl-(C₁-C₄)-alkyl oder Phenyl bedeutet, wobei die letztgenannten 3 Reste unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Substituenten R¹¹ substituiert sein können, oder
R⁷ CONR⁸R⁹ bedeutet, worin
R⁸ und R⁹ unabhängig voneinander Wasserstoff, (C₁-C₄)-Alkyl oder Phenyl bedeuten, wobei die Phenylgruppe unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Substituenten R¹⁰ substituiert sein kann, und
R¹⁰ und R¹¹ unabhängig voneinander (C₁-C₄)-Alkyl, (C₁-C₄)-Halogenalkyl, (C₁-C₄)-Alkoxy, (C₁-C₄)-Halogenalkoxy, (C₁-C₄)-Alkylthio oder Halogen sein können;
R¹² Wasserstoff, (C₁-C₄)-Alkyl, (C₁-C₄)-Alkanoyl oder (C₃-C₅)-Cycloalkyl bedeutet;
R¹³ Wasserstoff, (C₁-C₄)-Alkyl, (C₁-C₄)-Alkoxy oder (C₁-C₄)-Alkanoyl bedeutet;
R¹⁴ und R¹⁵ unabhängig voneinander (C₁-C₄)-Alkyl, bevorzugt Methyl, bedeuten;
R¹⁸ Wasserstoff, Alkyl, Alkanoyl, Alkoxy, Benzoyl, Aryl oder Heteroaryl bedeutet, wobei die letztgenannten 3 Reste unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Substituenten R¹⁹ versehen sein können;
R¹⁹ (C₁-C₄)-Alkyl, (C₁-C₄)-Halogenalkyl, (C₁-C₄)-Alkoxy, (C₁-C₄)-Halogenalkoxy, Cyano, Nitro oder Halogen sein kann, und das aus R⁴ und R⁶ gebildete Ringsystem unsubstituiert oder mit bis zu drei, bevorzugt aber einem Substituenten D³R²⁰ versehen sein kann, oder das aus R⁴ und R⁶ gebildete Ringsystem mit einem weiteren Benzolring oder Cyclohexanring zusammen ein kondensiertes Ringsystem bildet, bevorzugt das Indan-, 1,2,3,4-Tetrahydronaphthalin-, Dekalin- oder Benzocycloheptan-System und der Benzolring in diesen kondensierten Systemen unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Substituenten D⁴R²¹ versehen sein kann, wobei
D¹, D², D³ und D⁴ jeweils unabhängig voneinander sind und eine direkte Bindung, Sauerstoff, S(O)_k, SO₂O, OSO₂, CO, OCO, COO, SO₂NR²², NR²²SO₂, NR²²O, ONR²², NR²², NR²²CO, CONR²² oder SiR²³R²⁴ bedeuten und dabei k = 0, 1 oder 2 bedeutet; und
R¹⁶, R¹⁷, R²⁰ und R²¹ jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff, Cyano, Nitro, Halogen, (C₁-C₈)-Alkyl, (C₁-C₈)-Halogenalkyl, (C₂-C₈)-Alkenyl, (C₂-C₈)-Halogenalkenyl, (C₂-C₈)Alkinyl, (C₂-C₈)-Halogenalkinyl, (C₁-C₈)-Alkoxy(C₁-C₄)-alkyl, (C₁-C₈)-Halogenalkoxy(C₁-C₄)-alkyl, (C₁-C₈)-Alkylthio(C₁-C₄)-alkyl, (C₁-C₈)-Halogenalkylthio(C₁-C₄)-alkyl, (C₃-C₈)-Cycloalkyl, (C₄-C₈)-Cycloalkenyl, (C₃-C₈)-Cycloalkyl-(C₁-C₄)-alkyl, (C₄-C₈)-Cycloalkenyl-(C₁-C₄)-alkyl, Aryl, Heterocyclyl, Aryl-(C₁-C₄)-alkyl oder Heterocyclyl-(C₁-C₄)-alkyl bedeuten, wobei in den letztgenannten 8 Resten die cycloaliphatischen, aromatischen oder heterocyclischen Ringsysteme unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Substituenten R²⁵ versehen sein können, wobei
R²² voneinander unabhängig Wasserstoff, (C₁-C₄)-Alkyl, (C₁-C₄)-Alkanoyl oder (C₃-C₅)-Cycloalkyl und
R²³ und R²⁴ unabhängig voneinander (C₁-C₄)-Alkyl bedeuten, und
R²⁵ unabhängig voneinander (C₁-C₄)-Alkyl, (C₁-C₄)-Halogenalkyl, (C₁-C₄)-Alkoxy, (C₁-C₄)-Halogenalkoxy, Cyano, Nitro, Halogen, (C₁-C₄)-Alkanoyl oder (C₂-C₄)-Halogenalkanoyl sein kann, oder zwei der Reste
R¹⁶, R¹⁷, R²⁰, R²¹, R²⁵ , die am gleichen C-Atom sitzen, gemeinsam und jeweils unabhängig voneinander eine Oxo-Gruppe bedeuten;
und deren Salze, vorzugsweise Säureadditionssalze.

Bevorzugt sind solche Verbindungen der Formel I, für die
R⁶ Wasserstoff, (C₁-C₂₀)-Alkyl, (C₂-C₂₀)-Alkenyl, (C₂-C₂₀)-Alkinyl, (C₃-C₈)-Cycloalkyl oder (C₄-C₈)-Cycloalkenyl bedeutet und in den letztgenannten 5 Resten eine oder mehrere, vorzugsweise bis zu drei nicht benachbarte gesättigte Kohlenstoffeinheiten durch eine Carbonyl-Gruppe oder durch Heteroatom-Einheiten, wie Sauerstoff, S(O)_x mit x = 0, 1 oder 2, NR¹³ oder SiR¹⁴R¹⁵ ersetzt sein können, und diese letztgenannten 5 Reste mit oder ohne die angegebenen Variationen, gegebenenfalls mit einem oder mehreren, vorzugsweise bis zu drei, im Falle von Fluor bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Resten D¹R¹⁶ substituiert sein können, oder
R⁶ Aryl oder Heterocyclyl bedeuten kann, wobei diese beiden Reste unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Resten D²R¹⁷ substituiert sein können, oder
R⁴ und R⁶ zusammen ein drei- bis acht-gliedriges Ringsystem bilden, das mit dem die Heteroatome Y und Z enthaltenden Ringsystem spirocyclisch verknüpft ist und in dem eine oder zwei CH₂-Gruppen, bevorzugt eine CH₂-Gruppe durch Heteroatom-Einheiten wie Sauerstoff-, S(O)_n mit n = 0, 1 oder 2 oder NR¹⁸ ersetzt sein kann,
wobei
R¹³ Wasserstoff, (C₁-C₄)-Alkyl, (C₁-C₄)-Alkoxy oder (C₁-C₄)-Alkanoyl bedeutet;
R¹⁴ und R¹⁵ unabhängig voneinander (C₁-C₄)-Alkyl, bevorzugt Methyl, bedeuten;
R¹⁸ Wasserstoff, (C₁-C₈)-Alkyl, (C₁-C₈)-Alkanoyl, (C₁-C₈)-Alkoxy, Benzoyl, Aryl oder Heteroaryl bedeutet, wobei die letztgenannten 3 Reste unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Substituenten R¹⁹ versehen sein können;
R¹⁹ (C₁-C₄)-Alkyl, (C₁-C₄)-Halogenalkyl, (C₁-C₄)-Alkoxy, (C₁-C₄)-Halogen­ alkoxy, Cyano, Nitro oder Halogen sein kann, und das aus R⁴ und R⁶ gebildete Ringsystem unsubstituiert oder mit bis zu drei, bevorzugt aber einem Substituenten D³R²⁰ versehen sein kann, oder das aus R⁴ und R⁶ gebildete Ringsystem mit einem weiteren Benzolring oder Cyclohexanring zusammen ein kondensiertes Ringsystem bildet, bevorzugt das Indan-, 1,2,3,4-Tetrahydronaphthalin-, Dekalin- oder Benzocycloheptan-System und der Benzolring in diesen kondensierten Systemen unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Substituenten D⁴R²¹ versehen sein kann, wobei unter den Verbindungen, für die das Kohlenstoffatom zwischen Y und Z nur den Substituenten W-R⁶ trägt, die Substituenten X und W-R⁶ bevorzugt zueinander cis-ständig sind;
D¹, D², D³ und D⁴ jeweils unabhängig voneinander sind und eine direkte Bindung, Sauerstoff, S(O)_k, SO₂O, OSO₂, CO, OCO, COO, SO₂NR²², NR²²SO₂, ONR²², NR²²O, SiR²³O, NR²²CO, CONR²² oder SiR²³R²⁴ bedeuten und dabei k = 0, 1 oder 2 bedeutet;
R¹⁶, R¹⁷, R²⁰ und R²¹ jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff, Cyano, Nitro, Halogen, (C₁-C₈)-Alkyl, (C₁-C₈)-Halogenalkyl, (C₂-C₈)-Alkenyl, (C₂-C₈)-Halogenalkenyl, (C₂-C₈)Alkinyl, (C₂-C₈)-Halogenalkinyl, (C₁-C₈)-Alkoxy(C₁-C₄)-alkyl, (C₁-C₈)-Halogenalkoxy(C₁-C₄)-alkyl, (C₁-C₈)-Alkylthio(C₁-C₄)-alkyl, (C₁-C₈)-Halogenalkylthio(C₁-C₄)-alkyl, (C₃-C₈)- Cycloalkyl, (C₄-C₈)-Cycloalkenyl, (C₃-C₈)-Cycloalkyl-(C₁-C₄)-alkyl, (C₄-C₈)- Cycloalkenyl-(C₁-C₄)-alkyl, Aryl, Heterocyclyl, Aryl-(C₁-C₄)-alkyl oder Heterocyclyl-(C₁-C₄)-alkyl bedeuten, wobei in den letztgenannten 8 Resten die cycloaliphatischen, aromatischen oder heterocyclischen Ringsysteme unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Substituenten R²⁵ versehen sein können;
R²² voneinander unabhängig Wasserstoff, (C₁-C₄)-Alkyl, (C₁-C₄)-Alkanoyl, (C₃-C₅)-Cycloalkyl und
R²³ und R²⁴ unabhängig voneinander (C₁-C₄)-Alkyl bedeuten; und
R²⁵ unabhängig voneinander (C₁-C₄)-Alkyl, (C₁-C₄)-Halogenalkyl, (C₁-C₄)-Alkoxy, (C₁-C₄)-Halogenalkoxy, Cyano, Nitro, Halogen, (C₁-C₄)-Alkanoyl, (C₂-C₄)-Halogenalkanoyl sein kann, oder zwei der Reste
R¹⁶, R¹⁷, R²⁰, R²¹, R²⁵ , die am gleichen C-Atom sitzen, gemeinsam und jeweils unabhängig voneinander eine Oxo-Gruppe bedeuten;
insbesondere solche Verbindungen, für die
R⁶ Wasserstoff, (C₁-C₈)-Alkyl, (C₂-C₈)-Alkenyl, (C₂-C₈)-Alkinyl, (C₃-C₈)- Cycloalkyl oder (C₄-C₈)-Cycloalkenyl bedeutet und in den letztgenannten 5 Resten eine oder mehrere, vorzugsweise bis zu drei nicht benachbarte gesättigte Kohlenstoffeinheiten durch eine Carbonyl-Gruppe oder durch Heteroatom-Einheiten, wie Sauerstoff, S(O)_x mit x = 0, 1 oder 2, NR¹³ oder SiR¹⁴R¹⁵ ersetzt sein können, und diese letztgenannten 5 Reste mit oder ohne die angegebenen Variationen, gegebenenfalls mit einem oder mehreren, vorzugsweise bis zu drei, im Falle von Fluor bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Resten D¹R¹⁶ substituiert sein können, oder
R⁶ Aryl oder Heterocyclyl bedeuten kann, wobei diese beiden Reste unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Resten D²R¹⁷ substituiert sein können, oder
R⁴ und R⁶ zusammen ein fünf- oder sechs-gliedriges-Ringsystem bilden, das mit dem die Heteroatome Y und Z enthaltenden Ringsystem bevorzugt spirocyclisch verknüpft ist und in dem eine CH₂-Gruppe durch Heteroatome-Einheiten wie Sauerstoff, S(O)_n mit n = 0, 1 oder 2 oder NR¹⁸ ersetzt sein kann, wobei
R¹³ Wasserstoff, (C₁-C₄)-Alkyl, (C₁-C₄)-Alkoxy oder (C₁-C₄)-Alkanoyl bedeutet und
R¹⁴ und R¹⁵ unabhängig voneinander (C₁-C₄)-Alkyl, bevorzugt Methyl bedeuten;
R¹⁸ Wasserstoff (C₁-C₈)-Alkyl, (C₁-C₈)-Alkanoyl, Benzoyl, Aryl oder Heteroaryl bedeutet, wobei die letztgenannten 3 Reste unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Substituenten R¹⁹ versehen sein können, und
R¹⁹ (C₁-C₄)-Alkyl, (C₁-C₄)-Halogenalkyl, (C₁-C₄)-Alkoxy, (C₁-C₄)-Halogenalkoxy, Cyano, Nitro oder Halogen sein kann, und das aus R⁴ und R⁶ gebildete Ringsystem unsubstituiert oder mit bis zu drei, bevorzugt aber einem, Substituenten D³R²⁰ versehen sein kann, oder das aus R⁴ und R⁶ gebildete Ringsystem mit einem weiteren Benzolring oder Cyclohexanring zusammen ein kondensiertes Ringsystem bildet, bevorzugt das Indan-, 1,2,3,4-Tetrahydronaphthalin-, Dekalin- oder Benzocycloheptan-System und der Benzolring in diesen kondensierten Systemen unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Substituenten D⁴R²¹ versehen sein kann, wobei unter den Verbindungen, für die das Kohlenstoffatom zwischen Y und Z mit Y = CH₂ nur den Substituenten W-R⁶ trägt, die Substituenten X und W-R⁶ zueinander cis-ständig sind;
D¹, D², D³ und D⁴ jeweils unabhängig voneinander sind und eine direkte Bindung, Sauerstoff, S(O)_k, SO₂O, OSO₂, CO, OCO, COO, SO₂NR²², NR²²SO₂, NR²²O, ONR²², NR²², NR²²CO oder CONR²² bedeutet und dabei k = 0, 1 oder 2,
R²² voneinander unabhängig Wasserstoff, (C₁-C₄)-Alkyl, (C₁-C₄)-Alkanoyl oder (C₃-C₅)-Cycloalkyl bedeuten, und wobei
R¹⁶, R¹⁷, R²⁰ und R²¹ jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff, Cyano, Nitro, Halogen, bevorzugt Fluor, (C₁-C₈)-Alkyl, (C₃-C₈)-Cycloalkyl, Aryl, Heterocyclyl bedeuten, wobei in den letztgenannten 3 Resten die cycloaliphatischen, aromatischen oder heterocyclischen Ringsysteme unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Substituenten R²⁵ versehen sein können, wobei
R²⁵ unabhängig voneinander (C₁-C₄)-Alkyl, (C₁-C₄)-Halogenalkyl, (C₁-C₄)-Alkoxy, (C₁-C₄)-Halogenalkoxy, Cyano, Nitro, Halogen sein kann, oder zwei der Reste
R¹⁶, R¹⁷, R²⁰, R²¹, R²⁵ , die am gleichen C-Atom sitzen, gemeinsam und jeweils unabhängig voneinander eine Oxo-Gruppe bedeuten;
besonders bevorzugt sind solche Verbindungen der Formel I, für die
R⁶ (C₁-C₈)-Alkyl bedeutet, in dem eine oder mehrere, vorzugsweise bis zu drei nicht benachbarte gesättigte Kohlenstoff-Einheiten durch Sauerstoff ersetzt sein können, und der mit oder ohne die angegebenen Variationen, gegebenenfalls mit einem oder mehren, vorzugsweise bis zu drei, im Falle von Fluor bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Resten D¹R²⁰ substituiert sein kann, oder
R⁶ Aryl oder Heterocyclyl bedeuten kann, wobei diese beiden Reste unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Resten D²R²¹ substituiert sein können.

Desweiteren sind Verbindungen der Formel I bevorzugt, in welcher
R¹ Wasserstoff, Chlor oder Fluor bedeutet,
R² (C₁-C₄)-Alkyl, (C₂-C₄)-Alkenyl, (C₂-C₄)-Alkinyl, Tri-(C₁-C₄)-alkylsilyl-(C₂-C₄)-alkinyl, (C₁-C₄)-Halogenalkyl, Cyclopropyl, Halogencyclopropyl, Methoxymethyl oder Cyano bedeutet;
R³ Wasserstoff, Halogen, Methyl, Ethyl, Ethenyl, Ethinyl, Methoxy, Ethoxy, Cyano, Trifluormethyl, Fluormethylthio oder Methoxycarbonyl bedeutet; oder
R² und R³ zusammen mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen gegebenenfalls substitutierten ungesättigten 5- oder 6-gliedrigen carbocyclischen Ring bilden, der, falls es sich um einen 5-Ring handelt, an Stelle von CH₂ ein Schwefelatom enthalten kann, oder
R² und R³ zusammen mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen gesättigten 5- oder 6-gliedrigen Ring bilden, der an Stelle einer CH₂-Grupppe Sauerstoff oder Schwefel enthalten kann;
A CH oder N bedeutet;
X NH oder Sauerstoff bedeutet;
Y direkte Bindung oder CH₂ bedeutet,
Z Sauerstoff, NR⁷, S(O)_m mit m = 0, 1 oder 2 bedeutet;
R⁴ Wasserstoff, (C₁-C₄)-Alkyl, Trifluormethyl oder (C₁-C₄)-Alkoxy bedeutet;
R⁵ Wasserstoff bedeutet;
W direkte Bindung, Sauerstoff, -CO-, -COO-, CONR¹², Schwefel, -C=N-, -C=N-O- bedeutet und dabei R¹² Wasserstoff, (C₁-C₄)-Alkyl, (C₁-C₄)-Alkanoyl oder (C₃-C₅)-Cycloalkyl sein kann und
R⁷ (C₁-C₄)-Alkyl bedeutet;
insbesondere solche Verbindungen, worin
R¹ Wasserstoff bedeutet,
R² Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, (C₁-C₂)-Fluoralkyl, Cyclopropyl oder Methoxymethyl bedeutet;
R³ Halogen, Methyl, Ethyl, Ethenyl, Ethinyl, Methoxy, Ethoxy, Trifluormethyl, Fluormethylthio, Methoxycarbonyl oder Cyano bedeutet; oder
R² und R³ zusammen mit dem Ringsystem, an das sie gebunden sind, das Chinazolin- oder Chinolin-System bilden, das im carbocyclischen Teil durch Fluor substituiert sein kann; oder
R² und R³ zusammen mit den Kohlenstoffatomen an die sie gebunden sind, einen gesättigten 6-gliedrigen Ring bilden, der an Stelle einer CH₂-Gruppe ein Sauerstoff- oder Schwefelatom enthalten kann;
R⁴ Wasserstoff oder Methyl bedeutet;
R⁵ Wasserstoff bedeutet.

Besonders bevorzugt sind solche Verbindungen der Formel I, worin
R¹ Wasserstoff bedeutet;
R² Ethyl, Propyl, Isopropyl, 1-Fluorethyl oder Methoxymethyl bedeutet;
R³ Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Ethenyl, Ethinyl oder Methoxy bedeutet; oder für den Fall, daß A Stickstoff bedeutet,
R² und R³ zusammen mit dem Ringsystem, an das sie gebunden sind, das Chinazolin-System bilden, das mit einem Fluoratom substituiert sein kann;
R⁴ Wasserstoff oder Methyl bedeutet;
R⁵ Wasserstoff bedeutet.

Am stärksten bevorzugt sind solche Verbindungen der Formel I, in welcher R¹ Wasserstoff bedeutet;
R² Ethyl oder Methoxymethyl bedeutet;
R³ Fluor, Chlor, Brom oder Methoxy bedeutet; oder
A CH oder N bedeutet;
X NH bedeutet;
Z Sauerstoff bedeutet
R⁴ und R⁵ Wasserstoff bedeuten.

In der obigen Formel ist unter "Halogen" ein Fluor-, Chlor-, Brom- oder Iodatom zu verstehen;
unter dem Ausdruck "(C₁-C₄)-Alkyl" ein unverzweigter oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie z. B. der Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl-, 1-Butyl-, 2-Butyl-, 2-Methylpropyl- oder tert.-Butylrest zu verstehen;
unter dem Ausdruck "(C₁-C₈)-Alkyl" die vorgenannten Alkylreste, wie z. B. der Pentyl-, 2-Methylbutyl-, 1,1-Dimethylpropyl-, Hexyl-, Heptyl-, Octyl-, oder der 1,1,3,3-Tetramethylbutyl-Rest;
unter dem Ausdruck "(C₁-C₂₀)-Alkyl" die vorgenannten Alkylreste, wie z. B. der Nonyl-, 1-Decyl-, 2-Decyl-, Undecyl-, Dodecyl-, Pentadecyl- oder Eicosyl-Rest;
unter dem Ausdruck "(C₁-C₄)-Halogenalkyl" eine unter dem Ausdruck "(C₁-C₄)-Alkyl" genannte Alkylgruppe, in der ein oder mehrere Wasserstoffatome durch Halogen, bevorzugt aus Chlor und Fluor ausgewählt, ersetzt sind, wie beispielsweise die Trifluormethylgruppe, die 1-Fluorethylgruppe, die 2-Fluorethylgruppe, die 2,2,2-Trifluorethylgruppe, die Chlormethyl-, Fluormethylgruppe, die Difluormethylgruppe oder die 1,1,2,2-Tetrafluorethylgruppe;
unter dem Ausdruck "(C₁-C₂)-Fluoralkyl" z. B. die Mono-, Di- und Trifluormethyl-Gruppe, die 1-Fluorethyl-, 2-Fluorethyl, 1,1-Difluorethyl-, 2,2-Difluorethyl-, 2,2,2-Trifluorethyl- oder eine Pentafluorethyl-Gruppe zu verstehen;
unter dem Ausdruck "Cycloalkyl" vorzugsweise (C₃-C₈)-Cycloalkyl; unter dem Ausdruck "Cycloalkenyl" vorzugsweise (C₄-C₈)-Cycloalkenyl, unter dem Ausdruck "(C₃-C₅)-Cycloalkyl" die Cyclopropyl-, Cyclobutyl- oder Cyclopentylgruppe;
unter dem Ausdruck "(C₃-C₈)-Cycloalkyl" die oben unter "(C₃-C₅)-Cycloalkyl" genannten Reste, sowie der Cyclohexyl-, Cycloheptyl- oder Cyclooctyl-Rest, aber auch bicyclische Systeme, wie z. B. die Norbonylgruppe oder der Bicyclo[2.2.2]octan-Rest unter dem Ausdruck "(C₃-C₅)-Halogencycloalkyl" eine der oben aufgeführten (C₃-C₅)-Cycloalkylreste, in denen ein oder mehrere Wasserstoffatome durch Halogen, bevorzugt aus Chlor und Fluor ausgewählt, ersetzt sind, wie beispielsweise die 2,2-Difluor- oder 2,2-Dichlorcyclopropan-Gruppe oder der Fluorcyclopentan-Rest;
unter dem Ausdruck "(C₂-C₄)-Alkenyl" z. B. die Vinyl-, Allyl-, 2-Methyl-2-propen- oder 2-Butenyl-Gruppe;
unter dem Ausdruck "(C₂-C₈)-Alkenyl" die vorstehend genannten Reste sowie z. B. die 2-Pentenyl- oder die 2-Octenyl-Gruppe;
unter dem Ausdruck "(C₂-C₂₀)-Alkenyl" die vorstehend genannten Reste sowie z. B. die 2-Decenyl- oder die 2-Eicosenyl-Gruppe;
unter dem Ausdruck "(C₂-C₄)-Halogenalkenyl" eine (C₂-C₄)-Alkenyl-Gruppe in der ein oder mehrere Wasserstoffatome durch Halogen, bevorzugt aus Chlor und Fluor ausgewählt, ersetzt sind;
unter dem Ausdruck "(C₂-C₈)-Halogenalkenyl" eine (C₂-C₈)-Alkenyl-Gruppe in der ein oder mehrere Wasserstoffatome durch Halogen, bevorzugt aus Chlor und Fluor ausgewählt, ersetzt sind;
unter dem Ausdruck "(C₄-C₅)-Cycloalkenyl" die Cyclobutenyl- oder Cyclopentenylgruppe;
unter dem Ausdruck "(C₄-C₈)-Cycloalkenyl" die vorstehend genannten Reste, sowie z. B. die 2-Cyclohexenyl- oder die 2-Cyclopentenyl-Gruppe.

Unter dem Ausdruck "(C₂-C₄)-Alkinyl" z. B. die Ethinyl-, Propargyl, die 1-Butinyl- 2-Butinyl- oder 3-Butinyl-Gruppe;
unter dem Ausdruck "(C₂-C₈)-Alkinyl" die vorstehend genannten Reste, sowie z. B. die 2-Pentinyl- oder die 2-Octinyl-Gruppe,
unter dem Ausdruck "(C₂-C₂₀)-Alkinyl" die vorstehend genannten Reste sowie z. B. die 2-Decinyl-Gruppe;
unter dem Ausdruck "(C₂-C₄)-Halogenalkinyl" eine (C₂-C₄)-Alkinylgruppe in der ein oder mehrere Wasserstoffatome durch Halogen, bevorzugt aus Chlor und Fluor ausgewählt, ersetzt sind, oder auch die Jodethinyl-Gruppe;
unter dem Ausdruck "(C₂-C₈)-Halogenalkinyl" einer (C₂-C₈)-Alkinyl-Gruppe, in der ein oder mehrere Wasserstoffatome durch Halogen, bevorzugt aus Chlor und Fluor ausgewählt, ersetzt sind;
unter dem Ausdruck "Tri-(C₁-C₄)-alkylsilyl-(C₂-C₄)-alkinyl vorzugsweise die Trimethylsilylethinyl-Gruppe,
unter dem Ausdruck "(C₁-C₄)-Hydroxyalkyl" z. B. die Hydroxymethyl-, 1-Hydroxyethyl-, 2-Hydroxyethyl-, 1-Hydroxy-1-methyl-ethyl- oder die 1-Hydroxypropyl-Gruppe;
unter dem Ausdruck "(C₁-C₄)-Alkanoyl" z. B. die Formyl-, Acetyl-, Propionyl-, 2-Methylpropionyl- oder Butyryl-Gruppe;
unter dem Ausdruck "(C₂-C₄)-Halogenalkanoyl" eine (C₂-C₄)-Alkanoyl-Gruppe, in der ein oder mehrere Wasserstoffatome durch Halogen, bevorzugt aus Chlor und Fluor ausgewählt, ersetzt sind;
unter dem Ausdruck "Cyan-(C₁-C₄)-alkyl" eine Cyanalkyl-Gruppe, deren Kohlenwasserstoffrest die unter dem Ausdruck "(C₁-C₄)-Alkyl" angegebenen Bedeutungen hat;
unter dem Ausdruck "(C₁-C₄)-Alkoxycarbonyl" z. B. die Methoxycarbonyl-, Ethoxycarbonyl-, Propoxycarbonyl-, Butoxycarbonyl oder tert.-Butoxycarbonyl- Gruppe;
unter dem Ausdruck "(C₁-C₄)-Halogenalkoxycarbonyl" eine (C₁-C₄)- Alkoxycarbonyl-Grupppe in der ein oder mehrere Wasserstoffatome durch Halogen, bevorzugt aus Chlor und Fluor ausgewählt, ersetzt sind;
unter dem Ausdruck "(C₁-C₄)-Alkylthio" eine Alkylthiogruppe, deren Kohlenwasserstoffrest die unter dem Ausdruck "(C₁-C₄)-Alkyl" angegebene Bedeutung hat;
unter dem Ausdruck "(C₁-C₄)-Halogenalkylthio" eine (C₁-C₄)-Alkylthio-Gruppe, in der ein oder mehrere Wasserstoffatome durch Halogen, bevorzugt aus Chlor und Fluor ausgewählt, ersetzt sind;
unter dem Ausdruck "Fluormethylthio" die Mono-, Di- und Trifluormethylthio-Gruppe;
unter dem Ausdruck "(C₁-C₄)-Alkylsulfinyl" z. B. die Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl-, Isobutyl-, sek.-Butyl- oder tert.-Butylsulfinyl-Gruppe;
unter dem Ausdruck "(C₁-C₄)-Alkylsulfonyl" z. B. die Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl-, Isobutyl-, sek.-Butyl- oder tert.-Butylsulfonyl-Gruppe;
unter den Ausdrücken "(C₁-C₄)-Halogenalkylsulfinyl" und "(C₁-C₄)- Halogenalkylsulfonyl" (C₁-C₄)-Alkylsulfinyl- und (C₁-C₄)-Alkylsulfonyl-Reste mit den oben angegebenen Bedeutungen, bei denen ein oder mehrere Wasserstoffatome durch Halogen, bevorzugt aus Chlor und Fluor ausgewählt, ersetzt sind;
unter dem Ausdruck "(C₁-C₄)-Alkoxy" eine Alkoxygruppe, deren Kohlenwasserstoffrest die unter dem Ausdruck "(C₁-C₄)-Alkyl" angegebene Bedeutung hat;
unter dem Ausdruck "(C₃-C₅)-Cycloalkoxy" z. B. die Cyclopropoxy-, Cyclobutoxy-, oder die Cyclopentoxygruppe:
unter dem Ausdruck "(C₁-C₄)-Halogenalkoxy" eine Halogenalkoxygruppe, deren Halogen-Kohlenwasserstoffrest die unter dem Ausdruck "(C₁-C₄)-Halogenalkyl" angegebene Bedeutung hat;
unter dem Ausdruck "(C₁-C₄)-Alkoxy-(C₁-C₄)-alkyl" beispielsweise eine 1-Methoxyethylengruppe, eine 2-Methoxyethylgruppe, eine 2-Ethoxyethylgruppe, eine Methoxymethyl- oder Ethoxymethylgruppe, eine 3-Methoxypropylgruppe oder eine 4-Butoxybutylgruppe;
unter den Ausdrücken "(C₁-C₄)-Halogenalkoxy-(C₁-C₄)-alkyl, "(C₁ -C₄)-Alkoxy- (C₁-C₄)-halogenalkyl" und "(C₁-C₄)-Halogenalkoxy-(C₁-C₄)-halogenalkyl" (C₁-C₄)- Alkoxy-(C₁-C₄)-alkyl-Reste mit den oben angegebenen Bedeutungen, bei denen ein oder mehrere Wasserstoffatome durch Halogen, bevorzugt aus Chlor und Fluor ausgewählt, ersetzt sind;
unter dem Ausdruck "(C₁-C₄)-Alkylthio-(C₁-C₄)-alkyl" beispielsweise Methylthiomethyl, Ethylthiomethyl, Propylthiomethyl, 2-Methylthioethyl, 2-Ethylthioethyl oder 3-Methylthiopropyl;
unter dem Ausdruck "Aryl" ein carbocyclischer aromatischer Rest mit vorzugsweise 6 bis 14, insbesondere 6 bis 12 C-Atomen, wie beispielsweise Phenyl, Naphthyl oder Biphenylyl, vorzugsweise Phenyl;
unter dem Ausdruck "Heterocyclyl" ein heteroaromatisches oder heteroaliphatisches Ringsystem, wobei unter "heteroaromatisches Ringsystem" ein Arylrest, worin mindestens eine CH-Gruppe durch N ersetzt ist und/oder mindestens zwei benachbarte CH-Gruppen durch S, NH oder O ersetzt sind, zu verstehen ist, z. B. ein Rest von Thiophen, Furan, Pyrrol, Thiazol, Oxazol, Imidazol, Isothiazol, Isoxazol, Pyrazol, 1,3,4-Oxadiazol, 1,3,4-Thiadiazol, 1,3,4-Triazol, 1,2,4-Oxadiazol, 1,2,4-Thiadiazol, 1,2,4-Triazol, 1,2,3-Triazol, 1,2,3,4-Tetrazol, Benzo[b]thiophen, Benzo[b]furan, Indol, Benzo[c]thiophen, Benzo[c]furan, Isoindol, Benzoxazol, Benzothiazol, Benzimidazol, Benzisoxazol, Benzisothiazol, Benzopyrazol, Benzothiadiazol, Benzotriazol, Dibenzofuran, Dibenzothiophen, Carbazol, Pyridin, Pyrazin, Pyrimidin, Pyridazin, 1,3,5-Triazin, 1,2,4-Triazin, 1,2,4,5-Triazin, Chinolin, Isochinolin, Chinoxalin, Chinazolin, Cinnolin, 1,8-Naphthyridin, 1,5-Naphthyridin, 1,6-Naphthyridin, 1,7-Naphthyridin, Phthalazin, Pyridopyrimidin, Purin, Pteridin oder 4H-Chinolizin;
und unter dem Ausdruck "heteroaliphatisches Ringsystem" einen (C₃-C₈)- Cycloalkylrest in dem mindestens eine Kohlenstoff-Einheit durch O, S oder eine Gruppe NR¹² ersetzt ist und R¹² Wasserstoff, (C₁-C₄)-Alkyl, (C₁-C₄)-Alkoxy oder Aryl bedeutet.

Die oben abgegebene Erläuterung gilt entsprechend für Homologe bzw. deren abgeleitete Reste.

Die vorliegende Erfindung betrifft die Verbindungen der Formel I in Form der freien Base oder eines Säureadditionssalzes. Säuren, die zur Salzbildung herangezogen werden können, sind anorganische Säuren, wie Salzsäure, Bromwasserstoffsäure, Salpetersäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure oder organische Säuren wie Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, Malonsäure, Oxalsäure, Fumarsäure, Adipinsäure, Stearinsäure, Ölsäure, Methansulfonsäure, Benzolsulfonsäure oder Toluolsulfonsäure.

Neben der erwähnten cis/trans-Isomerie an der Hetero-Cycloalkyl-Gruppe weisen die Verbindungen der Formel I zum Teil ein oder mehrere asymmetrische Kohlenstoffatome oder Stereoisomere an Doppelbindungen auf. Es können daher Enantiomere oder Diastereomere auftreten. Die Erfindung umfaßt sowohl die reinen Isomeren als auch deren Gemische. Die Gemische von Diasteromeren können nach gebräuchlichen Methoden, z. B. durch selektive Kristallisation aus geeigneten Lösungsmitteln oder durch Chromatographie in die Komponenten aufgetrennt werden. Racemate können nach üblichen Methoden in die Enantiomeren aufgetrennt werden, so z. B. durch Salzbildung mit einer optisch aktiven Säure, Trennung der diastereomeren Salze und Freisetzung der reinen Enantiomeren mittels einer Base.

Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man eine Verbindung der Formel II

worin A, R¹, R² und R³ die unter Formel I angegebenen Bedeutungen haben und L eine Abgangsgruppe, beispielsweise Halogen, Alkylthio, Alkansulfonyloxy oder Arylsulfonyloxy, Alkylsulfonyl oder Arylsulfonyl bedeutet, mit einem Nucleophil der Formel III

worin W, X, Y, Z, R⁴, R⁵ und R⁶ die oben unter Formel I angegebenen Bedeutungen haben, umsetzt und in den so oder auf andere Weise erhaltenen Verbindungen der Formel I, gegebenenfalls den Stickstoff-Heterocyclus oder die Seitenkette R⁶ weiter derivatisiert.

Die oben beschriebene Substitutionsreaktion ist im Prinzip bekannt. Die Abgangsgruppe L ist in weiten Grenzen variierbar und kann beispielsweise ein Halogenatom wie Fluor, Chlor, Brom oder Iod bedeuten oder Alkylthio wie Methyl- oder Ethylthio, oder Alkansulfonyloxy wie Methan-, Trifluormethan- oder Ethansulfonyloxy oder Arylsulfonyloxy, wie Benzolsulfonyloxy oder Toluolsulfonyloxy oder Alkylsulfonyl wie Methyl- oder Ethylsulfonyl oder Arylsulfonyl wie Phenyl- oder Toluolsulfonyl.

Die vorgenannte Reaktion wurde in einem Temperaturbereich von 20 bis 150°C, zweckmäßig in Anwesenheit einer Base und gegebenenfalls in einem inerten organischen Lösungsmittel wie z. B. N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid, Dimethylsulfoxid, N-Methylpyrrolidin-2-on, Dioxan, Tetrahydrofuran, 4-Methyl-2-pentanon, Methanol, Ethanol, Butanol, Ethylenglykol, Ethylenglykoldimethylether, Toluol, Chlorbenzol oder Xylol durchgeführt. Es können auch Gemische der genannten Lösungsmittel verwendet werden.

Geeignete Basen für den Fall, daß X Sauerstoff bedeutet, sind beispielsweise Alkali- oder Erdalkalimetallcarbonate, -hydrogencarbonate, -amide oder -hydride wie Natriumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat, Kaliumcarbonat, Natriumamid oder Natriumhydrid, für den Fall, daß X NH bedeutet, sind dies beispielsweise Alkali- oder Erdalkalimetallcarbonate, -hydrogencarbonate, -hydroxide, -amide oder -hydride wie Natriumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat, Kaliumcarbonat, Natriumhydroxid, Natriumamid oder Natriumhydrid oder organische Basen wie Triethylamin oder Pyridin. Auch ein zweites Äquivalent eines Amins der Formel III kann als Hilfsbase eingesetzt werden.

Die als Ausgangsprodukte benötigten Verbindungen der Formel II sind größtenteils literaturbekannt oder können analog bekannten Methoden hergestellt werden (vgl. EP 370 391, EP 470 600, DOS 43 31 179, DOS 44 04 702.

Zur Herstellung der Nucleophile der Formel III geht man von geeignet substituierten Kationen der Formel IV aus und wandelt diese durch reduktive Aminierung (H₂, NH₃, Metallkatalysator oder Ammoniumacetat/Natriumcyano­ borhydrid oder Leuckart-Wallach-Reduktion) in die entsprechenden Amine oder durch Reduktion mit einem komplexen Metallhydrid in die entsprechenden Alkohole um.

Weiterhin können die Nucleophile der Formel III mit X = NH durch Reduktion eines Oxims oder Imins oder durch Gabriel-Reaktion eines Alkylhalogenids oder -tosylats oder durch Mitsunobu-Reaktion mit Phthalimid und anschließender Hydrazinolyse hergestellt werden. Ebenso sind diese Nucleophile durch Reaktion eines Alkylhalogenids oder -tosylats mit einem Metallazid und Reduktion des Azids mit einem geeigneten Reduktionsmittel, beispielsweise einem komplexen Metallhydrid, Wasserstoff in Gegenwart eines Hydrierkatalysators oder Phosphin bzw. Phosphit darstellbar. Die Alkylhalogenide oder -tosylate sind aus den Alkoholen der Formel V zugänglich.

Die Ketone der Formel IV, bzw. die Alkohole der Formel V

sind käuflich,

literaturbekannt oder können analog bekannter Verfahren synthetisiert werden. (Vgl. M. A. Gianturco, P. Friedel, A.S. Giammarino, Tetrahedron 1964, 20, 1763.
US 4,388,104.
Y. Senda, T. Terasawa, I. Ishiyama, S. Kamiyama, S. Imaizuma, Bull. Chem. Soc. Jpn. 1 989, 62, 2948.
D.N. Reinhardt, W.P. Trompenaars, I. Geevers, Synthesis 1976, 368.
Curtis W. Smith, D.G. Norton, S.A. Ballard, J. Am. Chem. Soc. 1951, 73, 55267).

Die Wirkstoffe eignen sich bei guter Pflanzenverträglichkeit und günstiger Warmblütertoxizität zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbesondere Insekten, Spinnentieren, Helminthen und Mollusken und deren Eiern, ganz besonders bevorzugt zur Bekämpfung von Insekten und Spinnentieren, die in der Landwirtschaft, bei der Tierzucht, in Forsten, im Vorrats- und Materialschutz sowie auf dem Hygienesektor vorkommen. Sie sind gegen normal sensible und resistente Arten sowie alle oder einzelne Entwicklungsstadien wirksam. Zu den oben erwähnten Schädlingen gehören:

Aus der Ordnung der Acarina z. B. Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp., Eotetranychus spp., Oligonychus spp., Eutetranychus spp.

Aus der Ordnung der Isopoda z. B. Oniscus asselus, Armadium vulgar, Porcellio scaber.

Aus der Ordnung der Diplopoda z. B. Blaniulus guttulatus.

Aus der Ordnung der Chilopoda z. B. Geophilus carpophagus, Scutigera spp.

Aus der Ordnung der Symphyla z. B. Scutigerella immaculata.

Aus der Ordnung der Thysanura z. B. Lepisma saccharina.

Aus der Ordnung der Collembola z. B. Onychiurus armatus.

Aus der Ordnung der Orthoptera z. B. Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea madeirae, Blatella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria.

Aus der Ordnung des Isoptera z. B. Reticulitermes spp.

Aus der Ordnung der Anoplura z. B. Phylloera vastatrix, Pemphigus spp., Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp.

Aus der Ordnung der Mallophaga z. B. Trichodectes pp., Damalinea spp.

Aus der Ordnung der Thysanoptera z. B. Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci.

Aus der Ordnung der Heteroptera z. B. Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.

Aus der Ordnung der Homoptera z. B. Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Doralis fabae, Doralis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelus bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp.

Aus der Ordnung der Lepidoptera z. B. Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Laphygma exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Prodenia litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehnieila, Galleria mellonella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana.

Aus der Ordnung der Coleoptera z. B. Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylloides chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonumus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma, Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica.

Aus der Ordnung der Hymenoptera z. B. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.

Aus der Ordnung der Diptera z. B. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hypobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa.

Aus der Ordnung der Siphonaptera z. B. Xenopsylla cheopsis, Ceratophyllus spp.

Aus der Ordnung der Arachnida z. B. Scorpio maurus, Latrodectus mactans.

Aus der Klasse der Helminthen z. B. Haemonchus, Trichostrongulus, Ostertagia, Cooperia, Chabertia, Strongyloides, Oesophagostomum, Hyostrongulus, Ancylostoma, Ascaris und Heterakis sowie Fasciola.

Aus der Klasse der Gastropoda z. B. Deroceras spp., Arion spp., Lymnaea spp., Galba spp., Succinea spp., Biomphalaria spp., Bulinus spp., Oncomelania spp.

Aus der Klasse der Bivalva z. B. Dreissena spp.

Zu den pflanzenparasitären Nematoden, die erfindungsgemäß bekämpft werden können, gehören beispielsweise die wurzelparasitären Bodennematoden wie z. B. solche der Gattungen Meloidogyne (Wurzelgallennematoden, wie Meloidogyne incognita, Meloidogyne hapla und Meloidogyne javanica), Heterodera und Globodera (zystenbildende Nematoden, wie Globodera rostochiensis, Globodera pallida, Heterodera trifolii) sowie der Gattungen Radopholus wie Radopholus similis, Pratylenchus wie Pratyglenchus neglectus, Pratylenchus penetrans und Pratylenchus curvitatus;
Tylenchulus wie Tylenchulus semipenetrans, Tylenchorhynchus, wie Tylenchorhynchus dubius und Tylenchorhynchus claytoni, Rotylenchus wie Rotylenchus robustus, Heliocotylenchus wie Haliocotylenchus multicinctus, Belonoaimus wie Belonoaimus longicaudatus, Longidorus wie Longidorus elongatus, Trichodorus wie Trichodorus primitivus und Xiphinema wie Xiphinema index.

Ferner lassen sich mit den erfindungsgemäßen Verbindungen die Nematodengattungen Ditylenchus (Stengelparasiten, wie Ditylenchus dipsaci und Ditylenchus destructor), Aphelenchoides (Blattnematoden, wie Aphelenchoides ritzemabosi) und Anguina (Blütennematoden, wie Anguina tritici) bekämpfen.

Die Erfindung betrifft auch Mittel, insbesondere insektizide akarizide und ovizide Mittel, die die Verbindungen der Formel I neben geeigneten Formulierungshilfs­ mitteln enthalten.

Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten die Wirkstoffe der allgemeinen Formel l in einem Konzentrationsbereich von 0,00000001 bis 95 Gew.-%, vorzugsweise von 1 bis 95 Gew.-%.

Sie können auf verschiedene Art formuliert werden, je nachdem wie es durch die biologischen und/oder chemisch-physikalischen Parameter vorgegeben ist. Als Formulierungsmöglichkeiten kommen daher in Frage:
Spritzpulver (WP), emulgierbare Konzentrate (EC), wäßrige Lösungen (SL), Emulsionen, versprühbare Lösungen, Dispersionen auf Öl- oder Wasserbasis (SC), Suspoemulsionen (SE), Stäubemittel (DP), Beizmittel, Granulate in Form von Mikro-, Sprüh-, Aufzugs- und Adsorptionsgranulaten, wasserdispergierbare Granulate (WG), ULV-Formulierungen, Mikrokapseln, Wachse oder Köder.

Diese einzelnen Formulierungstypen sind im Prinzip bekannt und werden u. a. beschrieben in:
Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", Band 7, C. Hauser Verlag München, 4. Aufl. 1986; van Falkenberg, "Pesticides Formulations", Marcel Dekker N.Y., 2nd Ed. 1972-73; K. Martens, "Spray Drying Handbook", 3rd Ed. 1979, G. Goodwin Ltd. London.

Die notwendigen Formulierungshilfsmittel wie Inertmaterialien, Tenside, Lösungsmittel und weitere Zusatzstoffe sind ebenfalls bekannt und werden beispielsweise beschrieben in:
Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2nd Ed., Darland Books, Caldwell N.J.; H. v. Olphen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry", 2nd Ed., J. Wiley & Sons, N.Y.; Marsden, "Solvents Guide", 2nd Ed., Interscience, N.Y. 1950; McCutcheon′s, "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schönfeldt, "Grenzflächenaktive Äthylenoxidaddukte", Wiss. Verlagsgesell., Stuttgart 1967; Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", Band 7, C. Hauser Verlag München, 4. Aufl. 1986.

Auf der Basis dieser Formulierungen lassen sich auch Kombinationen mit anderen pestizid wirksamen Stoffen, Düngemitteln und/oder Wachstumsregulatoren herstellen, z. B. in Form einer Fertigformulierung oder als Tankmix. Spritzpulver sind in Wasser gleichmäßig dispergierbare Präparate, die neben dem Wirkstoff außer einem Verdünnungs- oder Inertstoff noch Netzmittel, z. B. polyoxethylierte Alkylphenole, polyoxethylierte Fettalkohole, Alkyl- oder Alkylphenol-sulfonate und Dispergiermittel, z. B. ligninsulfonsaures Natrium, 2,2′-dinaphthylmethan-6,6′-disulfonsaures Natrium enthalten.

Emulgierbare Konzentrate werden durch Auflösen des Wirkstoffes in einem organischen Lösungsmittel, z. B. Butanol, Cyclohexanon, Dimethylformamid, Xylol oder auch höhersiedenden Aromaten oder Kohlenwasserstoffen unter Zusatz von einem oder mehreren Emulgatoren hergestellt. Als Emulgatoren können ionische Emulgatoren wie beispielsweise Alkylarylsulfonsaure Calcium-Salze, z. B. Ca-dodecylbenzolsulfonat oder nichtionische Emulgatoren wie z. B. Fettsäurepolyglykolester, Alkylarylpolyglykolether, Fettalkoholpolyglykolether, Propylenoxid-Ethylenoxid-Kondensationsprodukte, Alkylpolyether, Sorbitanfettsäureester, Polyoxyethylensorbitan-Fettsäureester oder Polyoxethylensorbitester verwendet werden.

Stäubemittel erhält man durch Vermahlen des Wirkstoffes mit fein verteilten festen Stoffen, z. B. Talkum, natürlichen Tonen wie Kaolin, Bentonit, Pyrophillit oder Diatomeenerde. Granulate können entweder durch Verdüsen des Wirkstoffes auf adsorptionsfähiges, granuliertes Inertmaterial hergestellt werden oder durch Aufbringen von Wirkstoffkonzentraten mittels Klebemitteln, z. B. Polyvinylalkohol, polyacrylsaurem Natrium oder auch Mineralölen, auf die Oberfläche von Trägerstoffen wie Sand, Kaolinite oder von granuliertem Inertmaterial. Auch können geeignete Wirkstoffe in der für die Herstellung von Düngemittelgranulaten üblichen Weise - gewünschtenfalls in Mischung mit Düngemitteln - granuliert werden.

In Spritzpulvern beträgt die Wirkstoffkonzentration z. B. etwa 10 bis 90 Gew.-% der Rest zu 100 Gew.-% besteht aus üblichen Formulierungsbestandteilen. Bei emulgierbaren Konzentraten kann die Wirkstoffkonzentration etwa 5 bis 80 Gew.-% betragen. Staubförmige Formulierungen enthalten meistens 5 bis 20 Gew.-% an Wirkstoff, versprühbare Lösungen etwa 2 bis 20 Gew.-%. Bei Granulaten hängt der Wirkstoffgehalt zum Teil davon ab, ob die wirksame Verbindung flüssig oder fest vorliegt und welche Granulierhilfsmittel, Füllstoffe usw. verwendet werden.

Daneben enthalten die genannten Wirkstofformulierungen gegebenenfalls die jeweils üblichen Haft-, Netz-, Dispergier-, Emulgier-, Penetrations-, Lösungsmittel, Füll- oder Trägerstoffe.

Zur Anwendung werden die in handelsüblicher Form vorliegenden Konzentrate gegebenenfalls in üblicher Weise verdünnt, z. B. bei Spritzpulvern, emulgierbaren Konzentraten, Dispersionen und teilweise auch bei Mikrogranulaten mittels Wasser. Staubförmige und granulierte Zubereitungen sowie versprühbare Lösungen werden vor der Anwendung üblicherweise nicht mehr mit weiteren inerten Stoffen verdünnt.

Mit den äußeren Bedingungen wie Temperatur, Feuchtigkeit u. a. variiert die erforderliche Aufwandmenge. Sie kann innerhalb weiter Grenzen schwanken, z. B. zwischen 0,0005 und 10,0 kg/ha oder mehr Aktivsubstanz, vorzugsweise liegt sie jedoch zwischen 0,001 und 5 kg/ha.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in ihren handelsüblichen Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischungen mit anderen Wirkstoffen, wie Insektiziden, Lockstoffen, Sterilantien, Akariziden, Nematiziden, Fungiziden, Oviziden, wachstumsregulierenden Stoffen oder Herbiziden vorliegen.

Zu den Schädlingsbekämpfungsmitteln zählen beispielsweise Phosphorsäureester, Carbamate, Carbonsäureester, Formamidine, Zinnverbindungen, durch Mikroorganismen hergestellte Stoffe u. a. Bevorzugte Mischungspartner sind

• 1. aus der Gruppe der Phosphorverbindungen
  Acephate, Azamethiphos, Azinphosethyl, Azinphosmethyl, Bromophos, Bromophosethyl, Chlorfenvinphos, Chlormephos, Chlorpyrifos, Chlorpyrifos­ methyl, Demeton, Demeton-S-methyl, Demeton-S-methyl sulfphone, Dialifos, Diazinon, Dichlorvos, Dicrotophos, 0,0-1,2,2,2-Tetrachlorethylphosphorthioate (SD 208 304), Dimethoate, Disulfoton, EPN, Ethion, Ethoprophos, Etrimfos, Famphur, Fenamiphos, Fenitriothion, Fensulfothion, Fenthion, Fonofos, Formothion, Heptenophos, Isozophos, Isothioate, Isoxathion, Malathion, Methacrifos, Methamidophos, Methidathion, Salithion, Mevinphos, Monocrotophos, Naled, Omethoate, Oxydemeton-methyl, Parathion, Parathion­ methyl, Phenthoate, Phorate, Phosalone, Phosfolan, Phosmet, Phosphamidon, Phoxim, Pirimiphos, Primiphos-ethyl, Pirimiphos-methyl, Profenofos, Propaphos, Proetamphos, Prothiofos, Pyraclofos, Pyridapenthion, Quinalphos, Sulprofos, Temephos, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Thiometon, Triazophos, Trichlorphon, Vamidothion;
• 2. aus der Gruppe der Carbamate
  Aldicarb, 2-sec.-Butylphenylmethylcarbamate (BPMC), Carbaryl, Carbofuran, Carbosulfan, Cloethocarb, Benfuracarb, Ethiofencarb, Furathiocarb, Isoprocarb, Methomyl, 5-Methyl-m-cumenylbutyryl(methyl)carbamate, Oxamyl, Pirimicarb, Propoxur, Thiodicarb, Thiofanox, Ethyl-4,6,9-triaza-4-benzyl-6,10-dimethyl-8-oxa-7-oxo-5,11-dithia-9--dodecenoate (OK 135), 1-Methylthio(ethylideneamino)-N-methyl-N-(morpholinothio)carbamate (UC 51 71 7);
• 3. aus der Gruppe der Carbonsäureester
  Allethrin, Alphametrin, 5-Benzyl-3-furylmethyl-(E)-(1R)-cis, 2,2-di-methyl-3-(2-oxothiolan-3-ylidenemethyl)cyclopropanecarboxylat-e, Bioallethrin, Bioallethrin((S)-cyclopentylisomer), Bioresmethrin, Biphenate, (RS)-1-Cyano-1-(6-phenoxy-2-pyridyl)methyl-(1RS)-trans-3-(4-tert.but-ylphenyl)-2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate (NCI 851 93), Cycloprothrin, Cyhalothrin, Cythithrin, Cypermethrin, Cyphenothrin, Deltamethrin, Empenthrin, Esfenvalerate, Fenfluthrin, Fenpropathrin, Fenvalerate, Flucythrinate, Flumethrin, Fluvalinate (D-Isomer), Permethrin, Pheothrin ((R)-Isomer), d-Pralethrin, Pyrethrine (natürliche Produkte), Resmethrin, Tefluthrin, Tetramethrin, Tralomethrin;
• 4. aus der Gruppe der Amidine
  Amitraz, Chlordimeform;
• 5. aus der Gruppe der Zinnverbindungen
  Cyhexatin, Fenbutatinoxide;
• 6. Sonstige
  Abamectin, Bacillus thuringiensis, Bensultap, Binapacryl, Bromopropylate, Buprofezin, Camphechlor, Cartap, Chlorobenzilate, Chlorfluazuron, 2-(4- Chlorphenyl)-4,5-diphenylthiophen (UBl-T 930), Chlorfentezine, Cyclopropancarbonsäure-(2-naphthylmethyl)ester (Ro1 2-0470), Cyromazin, N-(3,5-Dichlor-4-(1,1,2,3,3,3-hexafluor-1-propyloxy)phenyl)carbamoyl-)-2-chlorbenzcarboximidsäureethylester, DDT, Dicofol, N-(N-(3,5-Di-chlor-4-(1,1,2,2-tetrafluorethoxy)phenylamino)carbonyl)--2,6-difluorbenzamid (XRD 473), Diflubenzuron, N-(2,3-Dihydro-3-methyl-1,3-thiazol-2-ylidene)-2,4-xylidine, Dinobuton, Dinocap, Endosulfan, Ethofenprox, (4-Ethoxyphenyl)(dimethyl)(3-(3-phenoxyphenyl)propyl)silan, (4-Ethoxyphenyl)(3-(4-fluoro-3-phenoxyphenyl)propyl)dimethylsilan, Fenoxycarb, 2-Fluoro-5-(4-(4-ethoxyphenyl)-4-methyl-1-pentyl)diphenylether (MTI 800), Granulose- und Kernpolyederviren, Fenthiocarb, Flubenzimine, Flucycloxuron, Flufenoxuron, Gamma-HCH, Hexythiazox, Hydramethylnon (AC 217300), Ivermectin, 2-Nitromethyl-4,5-dihydro-6H-thiazin (DS 52618), 2-Nitromethyl-3,4-dihydrothiazol (SD 35651), 2-Nitromethylene-1,2-thiazinan-3-ylcarbamaldehyde (WL 108477), Propargite, Teflubenzuron, Tetradifon, Tetrasul, Thiocyclam, Trifumuron, Imidacloprid.

Der Wirkstoffgehalt der aus den handelsüblichen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen kann von 0,00000001 bis zu 95 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,00001 und 1 Gew.-% liegen.

Die Anwendung geschieht in einer den Anwendungsformen angepaßten üblichen Weise.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe eignen sich auch zur Bekämpfung von Endo- und Ektoparasiten auf dem veterinärmedizinischen Gebiet bzw. auf dem Gebiet der Tierhaltung.

Die Anwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe erfolgt durch orale Applikation, beispielsweise in Form von Tabletten, Kapseln, Tränken, Granulaten, durch dermale Applikation, beispielsweise durch Tauchen (Dippen), Sprühen (Sprayen), Aufgießen (pour-on and spot-on) und Einpudern sowie durch parenterale Applikation, beispielsweise durch Injektion, z. B. s.c.

Die erfindungsgemäßen neuen Verbindungen der Formel I können demgemäß auch besonders vorteilhaft in der Viehhaltung (z. B. Rinder, Schafe, Schweine und Geflügel wie Hühner, Gänse usw.) eingesetzt werden. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden den Tieren die neuen Verbindungen, gegebenenfalls in geeigneten Formulierungen (vgl. oben) und gegebenenfalls mit dem Trinkwasser oder Futter oral verabreicht. Da eine Ausscheidung im Kot in wirksamer Weise erfolgt, läßt sich auf diese Weise sehr einfach die Entwicklung von Insekten im Kot der Tiere verhindern. Die jeweils geeigneten Dosierungen und Formulierungen sind insbesondere von der Art und dem Entwicklungsstadium der Nutztiere und auch vom Befallsdruck abhängig und lassen sich nach den üblichen Methoden leicht ermitteln und festlegen. Die neuen Verbindungen können bei Rindern z. B. in Dosierungen von 0,01 bis 1 mg/kg Körpergewicht eingesetzt werden.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I zeichnen sich auch durch eine hervorragende fungizide Wirkung aus. Bereits in das pflanzliche Gewebe eingedrungene pilzliche Krankheitserreger lassen sich erfolgreich kurativ bekämpfen. Dies ist besonders wichtig und vorteilhaft bei solchen Pilzkrankheiten, die nach eingetretener Infektion mit den sonst üblichen Fungiziden nicht mehr wirksam bekämpft werden können. Das Wirkungsspektrum der beanspruchten Verbindungen erfaßt verschiedene wirtschaftlich bedeutende, phytopathogener Pilze, wie z. B. Plasmopara viticola, Phytophthora infestans, Erysiphe graminis, Piricularia oryzae, Pyrenophora teres, Leptosphaerea nodorum und Pellikularia sasakii und Puccinia recondita.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen eignen sich daneben auch für den Einsatz in technischen Bereichen, beispielsweise als Holzschutzmittel, als Konservierungsmittel in Anstrichfarben, in Kühlschmiermitteln für die Metallbearbeitung oder als Konservierungsmittel in Bohr- und Schneidölen.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in ihren handelsüblichen Formulierungen entweder allein oder in Kombination mit weiteren, literaturbekannten Fungiziden angewendet werden.

Als literaturbekannte Fungizide, die erfindungsgemäß mit den Verbindungen der Formel I kombiniert werden können, sind z. B. folgende Produkte zu nennen:
Aldimorph, Andoprim, Anilazine, BAS 480F, BAS 450F, BAS 490F, Benalaxyl, Benodanil, Benomyl, Binapacryl, Bitertanol, Bromuconazol, Buthiobate, Captafol, Captan, Carbendazim, Carboxin, CGA 173506, Cyprodinil, Cyprofuram, Dichlofluanid, Dichlomezin, Diclobutrazol, Diethofencarb, Difenconazol (CGA 169374), Difluconazole, Dimethirimol, Dimethomorph, Diniconazole, Dinocap, Dithianon, Dodemorph, Dodine, Edifenfos, Ethirimol, Etridiazol, Epoxiconazol, Fenbuconazol, Fenarimol, Fenfuram, Fenpiclonil, Fenpropidin, Fenpropimorph, Fentinacetate, Fentihydroxide, Ferimzone (TF164), Fluazinam, Fluobenzimine, Fludioxinil, Fluquinconazole, Fluorimide, Flusilazole, Flutolanil, Flutriafol, Folpet, Fosetylaluminium, Fuberidazole, Fulsulfamide (MT-F 651), Furalaxyl, Furconazol, Furmecyclox, Guazatine, Hexaconazole, ICl AS 504, Imazalil, Imibenconazole, Iprobenfos, Iprodione, Isoprothiolane, KNF 317, Kupferverbindungen wie Cu­ oxychlorid, Oxine-Cu, Cu-oxide, Mancozeb, Maneb, Mepanipyrim (KIF 3535), Metconazol, Mepronil, Metalaxyl, Methasulfocarb, Methfuroxam, MON 24000, Myclobutanil, Nabam, Nitrothalidopropyl, Nuarimol, Ofurace, Oxadixyl, Oxycarboxin, Penconazol, Pencycuron, PP 969, Probenazole, Propineb, Prochloraz, Procymidon, Propamocarb, Propiconazol, Prothiocarb, Pyracarbolid, Pyrazophos, Pyrifenox, Pyrimethanil, Pyroquilon, Rabenzazole, RH7592, Schwefel, Tebuconazole, TF 167, Thiabendazole, Thicyofen, Thiofanatemethyl, Thiram, Tolclofos-methyl, Tolylfluanid, Triadimefon, Triadimenol, Triazoxid, Tricyclazole, Tridemorph, Triflumizol, Triforine, Trifionazol, Validamycin, Vinchlozolin, XRD 563, Zineb, Natriumdodecylsulfonate, Natrium-dodecyl-sulfat, Natrium-C13/C15-alkohol-ethersulfonat, Natrium-cetostearyl-phosphatester, Dioctyl-natrium-sulfosuccinat, Natrium-isopropyl-naphthalenesulfonat, Natrium­ methylenebisnaphthalene-sulfonat, Cetyl-trimethyl-ammoniumchlorid, Salze von langkettigen primären, sekundären oder tertiären Aminen, Alkyl-propyleneamine, Lauryl-pyrimidiniumbromid, ethoxylierte quarternierte Fettamine, Alkyl-dimethyl-benzyl-ammoniumchlorid und 1-Hydroxyethyl-2-alkyl-imidazolin.

Die oben genannten Kombinationspartner stellen bekannte Wirkstoffe dar, die zum großen Teil in Ch.R Worthing, S.B. Walker, The Pesticide Manual, 7. Auflage (1983), British Crop Protection Council beschrieben sind. Der Wirkstoffgehalt der aus den handelsüblichen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen kann in weiten Bereichen variieren, die Wirkstoffkonzentration der Anwendungsformen kann von 0,0001 bis zu 95 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,0001 und 1 Gew.-% liegen. Die Anwendung geschieht in einer den Anwendungsformen angepaßten üblichen Weise.

Nachfolgende Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung, ohne daß diese darauf beschränkt wäre.

A. Formulierungsbeispiele

• a) Ein Stäubemittel wurde erhalten, indem 10 Gew.-Teile Wirkstoff und 90 Gew.-Teile Talkum als Inertstoff gemischt und in einer Schlagmühle zerkleinert wurden.
• b) Ein in Wasser leicht dispergierbares, benetzbares Pulver wurde erhalten, indem 25 Gew.-Teile Wirkstoff, 65 Gew.-Teile kaolinhaltigen Quarz als Inertstoff, 10 Gew.-Teile ligninsulfonsaures Kalium und 1 Gew.-Teil oleoylmethyltaurinsaures Natrium als Netz- und Dispergiermittel gemischt und in einer Stiftmühle gemahlen wurden.
• c) Ein in Wasser leicht dispergierbares Dispersionskonzentrat wurde hergestellt, indem 40 Gew.-Teile Wirkstoff mit 7 Gew.-Teilen eines Sulfobernsteinsäurehalbesters, 2 Gew.-Teilen eines Ligninsulfonsäure-Natriumsalzes und 51 Gew.-Teilen Wasser gemischt und in einer Reibkugelmühle auf eine Feinheit von unter 5 Mikron vermahlen wurden.
• d) Ein emulgierbares Konzentrat ließ sich herstellen aus 15 Gew.-Teilen Wirkstoff, 75 Gew.-Teilen Cyclohexan als Lösungsmittel und 10 Gew.- Teilen oxethyliertem Nonylphenol (10 EO) als Emulgator.
• e) Ein Granulat ließ sich herstellen aus 2 bis 15 Gew.-Teilen Wirkstoff und einem inerten Granulatträgermaterial wie Attapulgit, Bimsgranulat und/oder Quarzsand. Zweckmäßigerweise wurde eine Suspension des Spritzpulvers aus Beispiel b) mit einem Feststoffanteil von 30% verwendet und diese auf die Oberfläche eines Attapulgitgranulats gespritzt, getrocknet und innig vermischt. Dabei betrug der Gewichtsanteil des Spritzpulvers ca. 5% und der des inerten Trägermaterials ca. 95% des fertigen Granulats.

B. Herstellungsbeispiele Beispiel A 1.) 5-Chlor-6-ethyl-4-(2-phenyltetrahydrofuran-4-ylamino)pyrimidin

1,50 g (8,5 mmol) 4,5-Dichlor-6-ethylpyrimidin, 1,39 g (8,5 mmol) 4-Amino-2-phenyltetrahydrofuran und 2 ml (14 mmol) Triethylamin wurden 12 h auf 85°C erhitzt. Nach dem Abkühlen wurde mit Wasser verdünnt, mit Ether extrahiert und die organische Phase mit ges. NaCl-Lösung gewaschen. Nach Trocknen und Einengen wurde der Rückstand mit Petrolether/Essigester (9 : 1,8 : 2) säulenchromatographisch gereinigt. Es wurden 1,63 g (63% d. Th.) eines farblosen Öls (1 : 1 Diastereomere) erhalten.

2.) Herstellung von 4-Amino-2-phenyltetrahdyrofuran

Zu einer Suspension von 3,46 g (91,1 mmol) Lithiumaluminiumhydrid in 200 ml THF wurden bei 0°C 11,5 g (61 mmol) 4-Azido-2-phenyltetrahydrofuran in 50 ml THF innerhalb von 1 5 min zugetropft. Es wurde 30 min bei Raumtemperatur gerührt und 1 h auf Rückfluß erhitzt. Nach Abkühlen auf 0°C wurde überschüssiges Alanat mit Isopropanol zerstört, mit 500 ml Ether verdünnt und die Mischung mit ges. Tartratlösung und ges. NaCl-Lösung gewaschen. Nach Trocknen und Einengen der organischen Phase wurde das erhaltene farblose Öl direkt weiter eingesetzt. Ausbeute: 9,4 g (95% d.Th.).

3.) Herstellung von 4-Azido-2-phenyltetrahydrofuran

9665 00070 552 001000280000000200012000285911955400040 0002019613329 00004 19546<

14,7 g (61 mmol) 4-Methansulfonyloxy-2-phenyltetrahydrofuran und 5,13 g (79 mmol) Natriumazid wurden in 120 ml DMF 3 h auf 90°C erhitzt. Nach dem Abkühlen wurde mit Ether verdünnt, mit Wasser und ges. NaCl-Lösung gewaschen, getrocknet und im Vakuum eingeengt. Es wurden 9,4 g (quant.) eines farblosen Öls erhalten, das direkt weiter umgesetzt wurde.

4.) Herstellung des 4-Methansulfonyloxy-2-phenyltetrahydrofurans

Zu einer Lösung von 10 g (61 mmol) 2-Phenyltetrahydrofuran-4-ol und 9,2 g (91 mmol) Triethylamin in 150 ml Dichlormethan wurden bei 0°C tropfenweise 9,2 g (79 mmol) Methansulfonsäurechlorid zugegeben. Es wurde 1 h bei 0°C gerührt und dann die Mischung mit Wasser, 2N-Salzsäure, ges. NaHCO₃-Lösung und ges. NaCl-Lösung gewaschen. Nach Trocknen und Einengen wurden 14,7 g (quant.) Mesylat erhalten, das ohne Reinigung weiter eingesetzt wurde.

5.) Herstellung des 2-Phenyltetrahydrofuran-4-ols

Zu einer Lösung von 15 g (91 mmol) 1-Phenyl-3-Buten-1-ol-epoxid in 400 ml Wasser/300 ml Aceton gab man bei 0°C 10 ml 60%ige HClO₄-Lösung. Man rührte 24 h bei Raumtemp., versetzte bei 0°C mit 40 ml konz. H₂SO₄ und erhitzte 8 h unter Rückfluß. Nach Abkühlen extrahierte man mit Dichlormethan (3×), wusch mit ges. NaHCO₃, trocknete und engte ein.
Säulenchromatographische Reinigung mit Dichlormethan/Aceton (9 : 1, 8 : 2) ergab 10 g (67% d. Th.) eines farblosen Öls.

6.) Herstellung des 1-Phenyl-3-buten-1-ol-epoxids

Zu einer Lösung von 15 g (101 mmol) 1-Phenyl-3-buten-1-ol und 5,5 g (30 mmol) Tetramethylammoniumhydroxid in 400 ml Acetonitril tropfte man bei 50°C 100 ml Wasserstoffperoxid (30%ig) zu. Man rührte 4 h bei 0°C und 8 h bei Raumtemperatur. Anschließend verdünnte man mit Ether, trennte die Phasen und wusch die organische mit ges. NaCl-Lösung. Nach Trocknen und Einengen erhielt man 15 g (90% d. Th.) eines farblosen Öls, das direkt weiter eingesetzt wurde.

7.) Herstellung des 1-Phenyl-3-buten-1-ols

Zu einer Lösung von 53 g (0,5 mol) Benzaldehyd und 73 g (0,6 mol) Allylbromid in 500 ml ges. NH₄Cl-Lösung/100 ml THF gab man bei 0°C portionsweise 39 g (0,6 mol) Zinkpulver. Man rührte 4 h bei Raumtemperatur, verdünnte mit Ether und die festen Bestandteile wurden abgesaugt. Nach Waschen mit Ether trennte man die Phasen und wusch die organische mit Wasser (2x) und ges. NaCl-Lösung. Trocknen und Einengen ergaben 65,2 g (88% d.Th.) eines farblosen Öls, das direkt weiter eingesetzt wurde.

Beispiel B 1.) 5-Chlor-6-ethyl-4-(2-Methyltetrahydrofuran-4-ylamino)pyrimidin

1,5 g 4,5-Dichlor-6-ethylpyrimidin (8,5 mmol), 0,86 g (8,5 mmol) 4-Amino-2-methyltetrahydrofuran (hergestellt aus 2-Methyltetrahydrofuran-4-ol analog dem Weg bei Beispiel A) und 2 ml (14 mmol) Triethylamin wurden 6 h auf 85°C erhitzt. Nach dem Abkühlen verdünnte man mit Wasser, extrahierte mit Ether und wusch die organische Phase mit ges. NaCl-Lösung. Nach Trocknen und Einengen wurde der Rückstand mit Petrolether/Essigester (8 : 2, 7 : 3) säulenchromatographisch gereinigt. Man erhielt 1,73 g (84% d. Th.) eines farblosen Öls (2 : 1 Diastereomere).

2.) Herstellung des Edukts 2-Methyltetrahydrofuran-4-ol

Zu einer Lösung von 12,1 g (0,121 mol) 2-Methyltetrahydrofuran-4-on (M.A. Guantunco, P. Friedel und A.S. Giammarino, Tetrahedron (1964,20, 1763) in 150 ml Methanol gab man bei 0°C portionsweise 4,6 g (0,1 21 mol) Natrium­ borhydrid. Man rührte 1 h bei 0°C, versetzte mit 1 50 ml 5% Natronlauge und extrahierte mit Essigester. Die vereinigten organischen Phasen wurden mit Wasser und ges. NaCl-Lösung gewaschen, getrocknet und eingeengt. Man erhielt 8,3 g (67% d. Th.) farbloses Öl, das direkt weiter eingesetzt wurde.

Beispiel C 1.) 5-Methoxy-6-methoxymethyl-4-(2-phenyltetrahydrothiophen-4-ylamino)py-rimidin

1,6 g (8,5 mmol) 4-Chlor-5-methoxy-6-methoxymethylpyrimidin, 1,5 g (8,5 mmol) 4-Amino-2-phenyltetrahydrothiophen (hergestellt aus 2-Phenyl-4-oxo-tetrahydrothiophen (vgl. D.N. Reinhard, W.P. Trompenaars, I. Geevers, Synthesis 1978, 368) analog dem Weg in Beispiel B) und 2 ml (14 mmol) Triethylamin wurden 24 h auf 85°C erhitzt. Nach dem Abkühlen verdünnte man mit Wasser, extrahierte mit Ether und wusch die organische Phase mit ges. NaCl-Lösung. Nach Trocknen und Einengen wurde der Rückstand mit Petrolether/Essigester (9 : 1) säulenchromatographisch gereinigt. Man erhielt 1,18 g (42% d. Th.) eines gelblichen Sirups.

Beispiel D 1.) 5-Chlor-6-ethyl-(1-allyl-2-phenylpyrrolidin-4-ylamino)pyrimidin

1,5 g (8,5 mmol) 4,5-Dichlor-6-ethylpyrimidin, 1,7 g (8,5 mmol) 1-Allyl-4-amino-2-phenylpyrrolidin (hergestellt aus 1-Allyl-2-phenylpyrrolidin-4-ol analog dem Weg in Beispiel A) und 2 ml (4 mmol/Triethylamin wurden 12 h auf 85°C erhitzt. Nach dem Abkühlen verdünnte man mit Wasser, extrahierte mit Ether und wusch die organische Phase mit ges. NaCl-Lösung. Nach Trocknen und Einengen wurde der Rückstand mit Petrolether/Essigester (9 : 1, 8 : 2) säulenchromatographisch gereinigt. Man erhielt 0,95 g (33% d. Th.) eines farblosen Sirups (1 : 1 Diastereomere).

2.) Herstellung des Edukts 1-Allyl-2-phenylpyrrolidin-4-ol

Zu einer Lösung von 16,2 g (98,6 mmol) 1-Phenyl-3-buten-1-ol-epoxid und 15 g (148 mmol) Triethylamin in 130 ml Dichlormethan gab man bei 0°C tropfenweise 14,7 g (128 mmol) Methansulfonsäurechlorid zu. Man rührte 1 h bei 0°C, gab 60 ml (790 mmol) Allylamin zu und rührte 10 h bei Raumtemperatur. Anschließend wusch man mit ges. NaHCO₃-Lösung, trocknete, engte ein und reinigte den Rückstand säulenchromatographisch mit Petrolether/Essigester (7 : 3; 1% Diisopropylamin). Man erhielt 8,2 g (41% d. Th.) eines farblosen Öls.

Beispiel E 1.) 5-Chlor-6-ethyl-4-(1-acetyl-2-phenylpyrrolidin-4-ylamino)pyrimidin

In einen 4-Halskolben mit Tropftrichter und Destillationsbrücke gab man unter N₂-Strom 3,1 g (9 mmol) 5-Chlor-6-ethyl-4-(1-allyl-2-phenylpyrrolidon-4-ylamino)pyrimidin, 300 mg Tris(triphenylphosphin)rhodium(I)chlorid sowie 140 ml Acetonitril und 30 ml Wasser. Man erhitzte so, daß das Lösungsmittel­ gemisch abdestilliert und gleichzeitig dasselbe Volumen des Gemisches durch den Tropftrichter wieder zugefügt wurden. Nach 7 h kühlte man ab, verdünnte mit Dichlormethan, trennte die Phasen und wusch die organische mit ges. NaCl-Lösung. Nach Trocknen und Einrotieren löste man in 30 ml Dichlormethan und versetzte mit 1,4 g (14 mmol) Triethylamin und 1,2 g (12 mmol) Acetanhydrid.

Nach 30 min Rühren wurde die Lösung mit Wasser versetzt und mit ges. NaHCO₃- und ges. NaCl-Lösung gewaschen. Die organische Phase wurde getrocknet, eingeengt und der Rückstand mit Petrolether/Essigester (7 : 3, 1 : 1,1% Diisopropylamin) säulenchromatographisch gereinigt. Man erhielt 1,2 g (40% d. Th.) gelbliches Öl (1 : 1-Diastereomere).

Beispiel F 1.) 5-Chlor-6-ethyl-4-(2-phenyltetrahydropyran-5-ylamino)pyrimidin

2,4 g (13,5 mmol) 4,5-Dichlor-6-ethylpyrimidin, 2,4 g (13,5 mmol) 5-Amino-2-phenyltetrahydropyran (hergestellt aus 2-Phenyltetrahydropyran-5-ol (vgl. US 4 388 104 A) analog dem Weg in Beispiel A) und 3 ml (21 mmol, Triethylamin wurden 12 h auf 85°C erhitzt. Nach dem Abkühlen verdünnte man mit Wasser, extrahierte mit Ether und wusch die organische Phase mit ges. NaCl-Lösung. Nach Trocknen und Einengen wurde der Rückstand mit Petrolether/Essigester (9 : 1, 8 : 2) säulenchromatographisch gereinigt. Man erhielt 0,65 g (15% d. Th.) trans-Isomeres als farbloses Öl und 2,17 g (51% d.Th.) cis-Isomers als farbloses Öl.

C. Biologische Beispiele Verwendung als Fungizid

Die Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Präparate wurde gemäß einer 0-4-Skala beurteilt, wobei

0
0-24% Befallsunterdrückung
1	25-49% Befallsunterdrückung
2	50-74% Befallsunterdrückung
3	75-97% Befallsunterdrückung
4	97-100% Befallsunterdrückung

bedeutet.

Beispiel G

Gerstenpflanzen der Sorte "Maris Otter" wurden im 2-Blattstadium mit einer Lösung der erfindungsgemäßen Verbindung in einem Gemisch aus 40% Aceton und 60% Wasser tropfnaß gespritzt. 24 Stunden später wurden die Pflanzen mit Konidien des Gerstenmehltaus (Erysiphe graminis f. sp. hordei) inokuliert und in einer Klimakammer bei 20°C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von 75-80% aufbewahrt. 7 Tage nach der Behandlung wurden die Pflanzen auf Befall mit Gerstenmehltau untersucht. Die folgende Verbindung wurden bei 500 mg Wirkstoff/l Spritzbrühe mit 3 bewertet:
Verbindung gemäß Beispiel Nr. 12.

Beispiel H

Tomatenpflanzen der Sorte "First in the Field" wurden im 3-4 Blattstadium mit einer Lösung der erfindungsgemäßen Verbindung in einem Gemisch aus 40% Aceton und 60% Wasser tropfnaß gespritzt. 24 Stunden später wurden die Pflanzen mit einer Sporensuspension von Phytophtora infestans (20 000 Sporen/ml) inokuliert und in einer Klimakammer bei 15°C zunächst 2 Tage bei 99% relativer Luftfeuchtigkeit, dann 4 Tage bei 75-80% relativer Luftfeuchtigkeit aufbewahrt. 6 Tage nach der Behandlung wurden die Pflanzen auf Befall mit Phytophthora infestans untersucht.

Die folgenden Verbindungen wurden bei 500 mg Aktivsubstanz/l Spritzbrühe mit 3 oder 4 bewertet:
Verbindungen gemäß Beispiel Nr. 5, 51, 58.

Beispiel I

Ca. 6 Wochen alte Sämlinge der Rebsorte "Grüner Veltliner" wurden mit einer Lösung der erfindungsgemäßen Verbindung in einem Gemisch aus 40% Aceton und 60% Wasser tropfnaß gespritzt. 24 Stunden später wurden die Pflanzen durch Besprühen mit einer Zoosporensuspension (100 000/ml) von Plasmopora viticola inokuliert und in einer Klimakammer bei 70°C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von ca. 99% aufbewahrt. 14 Tage nach Behandlung wurden die Pflanzen auf ihren Befall mit Plasmopora viticola untersucht. Die folgenden Verbindungen wurden bei 500 mg Aktivsubstanz/l Spritzbrühe mit 3 oder 4 bewertet:
Verbindungen gemäß Beispiel Nr. 4, 9, 12, 16, 28, 30, 42, 44.

Beispiel K

Weizenpflanzen der Sort "Hornet" wurden im 2-Blattstadium mit einer Lösung der erfindungsgemäßen Verbindung in einem Gemisch aus 40% Aceton und 60 % Wasser tropfnaß gespritzt. 24 Stunden später wurden die Pflanzen durch Besprühen mit einer Pyknosporensuspension (500 000/ml) von Leptosphaeria nodorum inokuliert und in einer Klimakammer bei 18-20°C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von ca. 99% aufbewahrt. 14 Tage nach Inokulation wurden die Pflanzen auf ihren Befall mit Leptosphaeria nodorum untersucht.

Die folgenden Verbindungen wurden bei 500 mg Aktivsubstanz/l Spritzbrühe mit 3 oder 4 bewertet:
Verbindungen gemäß Beispiel Nr. 9, 13, 16, 17, 23, 30, 31, 44.

Beispiel L

Reispflanzen der Sorte "Nihonbare" wurden im 1,5-Blattstadium mit einer Lösung der erfindungsgemäßen Verbindung in einem Gemisch aus 40% Aceton und 60% Wasser tropfnaß gespritzt. Zur gleichen Zeit erfolgte eine Gieß-Applikation mit einer Lösung der Substanz in einem Gemisch aus 5% Aceton und 95% Wasser. 24 Stunden später wurden die Pflanzen durch Besprühen mit einer Pyknosporensuspension (10⁶/ml) von Pyricularia Oryzae inokuliert. Die Pflanzen wurden 2 Tage in einer abgedunkelten Klimakammer bei 26°C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von 99% aufbewahrt und anschließend in eine beleuchtete Klimakammer mit ca. 18°C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von 75-80% verbracht. 7-9 Tage nach Inokulation wurden die Pflanzen auf ihren Befall mit Pyricularia oryzae untersucht.

Die folgenden Substanzen wurden bei 500 mg Aktivsubstanz/l Spritzbrühe mit 3 oder 4 bewertet:
Verbindungen gemäß Beispiel Nr. 8, 9, 13, 16, 17, 31, 42, 44.

Beispiel M

Ca. 3 Wochen alte Apfel-Sämlinge (Malus sp.) wurden mit einer Lösung der erfindungsgemäßen Verbindung in einem Gemisch aus 40% Aceton und 60% Wasser tropfnaß gespritzt. Nach 24 Stunden wurden die Pflanzen durch Besprühen mit einer Sporensuspension (300 000/ml) von Venturia inaequalis inokuliert. Die Pflanzen wurden 2 Tage im Dunkeln bei 18-20°C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von 99% aufbewahrt, anschließend im Hellen 5 Tage bei gleicher Luftfeuchtigkeit und schließlich 7 Tage bei 75-80% Luftfeuchtigkeit. 14 Tage nach der Behandlung wurden die Pflanzen auf ihren Befall mit Venturia inaequalis untersucht.

Die folgenden Substanzen wurden bei 500 mg Aktivsubstanz/l Spritzbrühe mit 3 oder 4 bewertet:
Verbindungen gemäß Beispiel Nr. 4, 8, 9, 13.

Beispiel N

Tomatenpflanzen der Sorte "First in the Field" wurden im 2-3 Blattstadium mit einer Lösung der erfindungsgemäßen Verbindung in einem Gemisch aus 40% Aceton und 60% Wasser tropfnaß gespritzt. Nach 24 Stunden wurden die Pflanzen mit einer Sporensuspension (500 000/ml) von Botrytris cinerea inokuliert. Die Pflanzen wurden in einer Klimakammer bei 18-20°C und 99% relativer Luftfeuchtigkeit aufbewahrt. 5 Tage nach Inokulation wurden die Pflanzen auf ihren Befall mit Botrytis cinerea untersucht. Die folgenden Substanzen wurden bei 500 mg Aktivsubstanz/l Spritzbrühe mit 3 oder 4 bewertet:
Verbindungen gemäß Beispiel Nr. 9, 31, 42, 54.

Verwendung als Insektizid/Akarizid Beispiel O

Auf den Innenseiten des Deckels und des Bodens einer Petrischale wurden jeweils 1 ml der zu testenden Formulierung, emulgiert in Wasser, gleichmäßig aufgetragen und nach dem Abtrocknen des Belages jeweils 10 Imagines der Hausfliege (Musca domestica) eingegeben. Nach dem Verschließen der Schalen wurden diese bei Raumtemperatur aufbewahrt und nach 3 Stunden die Mortalität der Versuchstiere bestimmt. Bei 300 ppm (Gehalt an Wirkstoff in der Testlö­ sung) zeigten die Präparate gemäß Beispiel Nr. 3, 4, 8, 9, 12, 14, 15, 22, 23, 28, 31, 38, 44, 91 eine 100%ige Mortalität der eingesetzten Versuchstiere.

Beispiel P

Reissaatgut wurde auf Watte in Zuchtgläsern feucht zur Keimung gebracht und nach dem Heranwachsen auf ca. 8 cm Halmlänge mit den Blättern in die zu prüfende Testlösung gegeben. Nach dem Abtropfen wurden die so behandelten Reispflanzen getrennt nach Prüfkonzentration in Zuchtbehälter gegeben und mit je 10 Larven (L3) der Art Nilaparvata lugens besetzt. Nach Aufbewahren der verschlossenen Zuchtbehälter bei 21°C konnte nach 4 Tagen die Mortalität der Zikadenlarven bestimmt werden. Bei einer Konzentration von 300 ppm (Gehalt an Wirkstoff in der Testlösung) zeigten die Präparate gemäß Beispiel Nr. 8, 9, 14, 15, 16, 22, 31, 38, 42, 44, 48, 91 eine 100%ige Mortalität bei den eingesetzten Versuchstieren.

Beispiel Q

Weizensaatgut wurde unter Wasser 6 Stunden vorgekeimt, danach in 10 ml Glasprüfröhrchen gegeben und mit je 2 ml Erde abgedeckt. Nach Zugabe von 1 ml Wasser blieben die Pflanzen in den Zuchtgläsern bis zum Erreichen einer Wuchshöhe von ca. 3 cm unter Raumtemperatur (21°C) stehen. Anschließend wurden mittlere Diabrotica undecimpunctata-Larvenstadien (je 10 Stück) in die Gläschen auf die Erde gegeben und nach 2 Stunden 1 ml der zu überprüfenden Konzentration an Testflüssigkeit auf die Erdoberfläche in den Gläschen pipettiert. Nach 5 Tagen Standzeit unter Laborbedingungen (21°C) wurden Erde bzw. Wurzelteile auf lebende Diabrotica-Larven untersucht und die Mortalität festgestellt. Bei 300 ppm (Gehalt an Wirkstoff in der Testlösung) zeigten die Präparate gemäß Beispiel Nr. 3, 4, 8, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 28, 30, 38, 42, 44, 51, 52, 53, 55, 59, 66, 91 eine 100%ige Mortalität bei den eingesetzten Versuchstieren.

Beispiel R

Mit schwarzer Bohnenlaus (Aphis fabae) stark besetzte Ackerbohnen (Vicia faba) wurden mit wäßrigen Verdünnungen von Spritzpulverkonzentraten mit 300 ppm Wirkstoffgehalt bis zum Stadium des beginnenden Abtropfens besprüht. Die Mortalität der Blattläuse wurde nach 3 Tagen bestimmt. Eine 100%ige Abtötung wurde mit den Verbindungen gemäß Beispiel Nr. 8, 9, 22, 23, 27, 28, 30, 31, 38, 42, 44, 91 erzielt.

Beispiel S

Mit Bohnenspinnmilben (Tetranychus urticae, Vollpopulation) stark befallene Bohnenpflanzen (Phaseolus v.) wurden mit der wäßrigen Verdünnung eines Spritzpulverkonzentrates, das 300 ppm des jeweiligen Wirkstoffes enthielt, gespritzt. Die Mortalität der Milben wurde nach 7 Tagen kontrolliert. 100% Abtötung wurde mit den Verbindungen gemäß Beispiel Nr. 14, 15, 23, 26, 27, 28, 30, 31, 38, 44, 47, 91 erzielt.

Verwendung als Ovizid Beispiel T

Filterpapierscheiben mit aufliegenden Eiern von Baumwollwanzen (Oncopeltus fasciatus) wurden mit jeweils 0,5 ml wäßriger Verdünnung der zu testenden Formulierung behandelt. Nach Antrocknen des Belages wurde die Petrischale verschlossen und der Innenraum auf maximaler Luftfeuchtigkeit gehalten. Nach Aufbewahrung bei Raumtemperatur wurden nach 7 Tagen die ovizide Wirkung ermittelt. Mit 300 ppm Wirkstoffgehalt wurde für die Verbindungen gemäß Beispiel Nr. 3, 4, 8, 9, 12, 13, 14, 15, 16, 22, 23, 28, 30, 31, 38, 44, 48, 51, 55 und 91 eine 100%ige ovizide Wirkung erzielt.

Verwendung als Antiparasitikum Beispiel U In vitro-Test an tropischen Rinderzecken (Boophilus microplus)

In folgender Versuchsanordnung ließ sich die Wirksamkeit der erfindungs­ gemäßen Verbindungen gegen Zecken nachweisen:
Zur Herstellung einer geeigneten Wirkstoffzubereitung wurden die Wirkstoffe 10%ig (G/V) in einer Mischung, bestehend aus Dimethylformamid (85 g), Nonylphenolpolyglykolether (3 g) und oxethyliertem Rizinusöl (7 g) gelöst und die so erhaltenen Emulsionskonzentrate mit Wasser auf eine Prüfkonzentration von 500 ppm verdünnt.

In diese Wirkstoffverdünnungen wurden jeweils zehn vollgesogene Weibchen der tropischen Zecke, Boophilus microplus, für fünf Minuten eingetaucht. Die Zecken wurden anschließend auf Filterpapier getrocknet und dann zum Zwecke der Eiab­ lage mit der Rückseite auf einer Klebefolie befestigt. Die Aufbewahrung der Zecken erfolgte im Wärmeschrank bei 28°C und einer Luftfeuchtigkeit von 90%. Zur Kontrolle wurden Zeckenweibchen lediglich in Wasser eingetaucht. Zur Bewertung der Wirksamkeit wurde zwei Wochen nach der Behandlung die Hemmung der Eiablage herangezogen.

In diesem Test bewirkten die Verbindungen gemäß der Beispiel Nr. 8, 12, 30 und 44 jeweils eine 100%ige Hemmung der Eiablage.

Claims (25)

1. Verbindungen der Formel I in welcher
R¹ Wasserstoff, Halogen, (C₁-C₄)-Alkyl, (C₁-C₄)-Halogenalkyl oder (C₃-C₅)-Cycloalkyl bedeutet;
R² und R³ unabhängig voneinander Wasserstoff, (C₁-C₄)-Alkyl, (C₁-C₄)-Halogenalkyl, (C₂-C₄)-Alkenyl, (C₂-C₄)-Halogenalkenyl, (C₂-C₄)-Alkinyl, (C₂-C₄)-Halogenalkinyl, Tri-(C₁-C₄)-alkylsilyl-(C₂-C₄)-alkinyl, (C₁-C₄)-Alkoxy, (C₁-C₄)-Halogenalkoxy, (C₁-C₄)-Alkoxy-(C₁-C₄)-alkyl, (C₁-C₄)-Halogenalkoxy-(C₁-C₄)-alkyl, (C₁-C₄)-Alkoxy-(C₁-C₄)-halogenalkyl, (C₁-C₄)-Halogenalkoxy-(C₁-C₄)-halogenalkyl, Halogen, Hydroxy, (C₁ -C₄)-Hydroxyalkyl, (C₁-C₄)-Alkanoyl, (C₁-C₄)-Alkanoyl-(C₁-C₄)-alkyl, (C₂-C₄)-Halogenalkanoyl, (C₃-C₅)-Cycloalkyl, (C₃-C₅)-Halogencycloalkyl, (C₄-C₅)-Cycloalkenyl, (C₄-C₅)-Halogencycloalkenyl, (C₃-C₅)-Cycloalkoxy, Cyano, Cyan-(C₁-C₄)-alkyl, Nitro, Nitro-(C₁-C₄)-alkyl, Thiocyano, Thiocyano-(C₁-C₄)-alkyl, (C₁-C₄)-Alkoxycarbonyl, (C₁-C₄)-Alkoxycarbonyl-(C₁-C₄)-alkyl, (C₁-C₄)-Halogenalkoxycarbonyl, (C₁-C₄)-Alkylthio, (C₁-C₄)-Halogenalkyl­ thio, (C₁-C₄)-Alkylthio-(C₁-C₄)-alkyl, (C₁-C₄)-Halogenalkylthio-(C₁-C₄)-alkyl, (C₁-C₄)-Alkylthio-(C₁-C₄)-halogenalkyl, (C₁-C₄)-Alkylsulfinyl, (C₁-C₄)- Halogenalkylsulfinyl, (C₁-C₄)-Alkylsulfonyl, (C₁-C₄)-Halogenalkylsulfonyl bedeuten; oder
R² und R³ zusammen mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen ungesättigten 5- oder 6-gliedrigen carbocyclischen Ring bilden, der, falls es sich um einen 5-Ring handelt, an Stelle von CH₂ ein Sauerstoff- oder Schwefelatom enthalten kann oder der, falls es sich um einen 6-Ring handelt, an Stelle von einer oder zwei CH-Einheiten ein oder zwei Stickstoffatome enthalten kann und der gegebenenfalls durch 1, 2 oder 3 gleiche oder verschiedene Reste substituiert ist und diese Reste (C₁-C₄)-Alkyl, (C₁-C₄)-Halogenalkyl, Halogen, (C₁-C₄)-Alkoxy oder (C₁-C₄)-Halogenalkoxy bedeuten; oder
R² und R³ zusammen mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen gesättigten 5-, 6- oder 7-gliedrigen carbocyclischen Ring bilden, der an Stelle von einer oder zwei CH₂-Gruppen Sauerstoff und/oder Schwefel enthalten kann und der gegebenenfalls durch 1, 2 oder 3 (C₁-C₄)-Alkylgruppen substituiert ist;
A CH oder N bedeutet;
X NH, Sauerstoff oder S(O)_q mit q = 0, 1 oder 2 bedeutet;
Y direkte Bindung oder CH₂ bedeutet;
Z Sauerstoff, NR⁷, S(O)_m mit m = 0, 1 oder 2 bedeutet;
R⁴, R⁵ und W-R⁶ Substituenten des heteroaliphatischen Ringsystems sind, wobei
R⁴ und R⁵ unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, Cyano, (C₁-C₄)-Alkyl, (C₁-C₄)-Halogenalkyl, (C₂-C₄)-Alkenyl, (C₂-C₄)-Halogenalkenyl, (C₂-C₄)-Alkinyl, (C₂-C₄)-Halogenalkinyl, (C₃-C₆)-Cycloalkyl, (C₄-C₆)-Cycloalkenyl, (C₁-C₄)-Alkoxy, (C₁-C₄)-Halogenalkoxy, (C₁-C₄)-Alkanoyloxy, (C₁-C₄)-Halogenalkanoyloxy, (C₁-C₄)-Alkylthio oder (C₁-C₄)-Halogenalkylthio bedeuten;
W direkte Bindung, Sauerstoff, -NR¹²-, -CO-, -COO-, CONR¹²-, Schwefel, -C=N-, -C=N-O- oder -NR¹²O- bedeutet;
R⁶ Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl oder Cycloalkenyl bedeutet und in den letztgenannten 5 Resten eine oder mehrere nicht benachbarte gesättigte Kohlenstoffeinheiten durch eine Carbonyl-Gruppe oder durch Heteroatom-Einheiten, wie Sauerstoff, S(O)_x mit x = 0, 1 oder 2, NR¹³ oder SiR¹⁴R¹⁵ ersetzt sein können, und diese letztgenannten 5 Reste mit oder ohne die angegebenen Variationen, gegebenenfalls mit einem oder mehreren, im Falle von Fluor bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Resten D¹R¹⁶ substituiert sein können, oder
R⁶ Aryl oder Heterocyclyl bedeuten kann, wobei diese beiden Reste unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Resten D²R¹⁷ substituiert sein können, oder
R⁴ und R⁶ zusammen ein drei- bis acht-gliedriges Ringsystem bilden, das mit dem die Heteroatome Y und Z enthaltenden Ringsystem spirocyclisch verknüpft ist und in dem eine oder zwei CH₂-Gruppen durch Heteroatom-Einheiten wie Sauerstoff-, S(O)_n mit n = 0, 1 oder 2, oder NR¹⁸ ersetzt sein können,
wobei
R⁷ Wasserstoff, (C₁-C₄)-Alkyl, (C₁-C₄)-Halogenalkyl, (C₂-C₄)-Alkenyl, (C₂-C₄)-Halogenalkenyl, (C₂-C₄)-Alkinyl, (C₂-C₄)-Halogenalkinyl, (C₁-C₄)-Alkoxy, (C₁-C₄)-Alkanoyl, (C₂-C₄)-Halogenalkanoyl, (C₁-C₄)-Alkoxy- (C₁-C₄)-alkyl, (C₁-C₄)-Alkylthio-(C₁-C₄)-alkyl, (C₁-C₄)-Alkoxycarbonyl, (C₁-C₄)-Alkylsulfonyl, (C₁-C₄)-Halogenalkylsulfonyl, Phenylcarbonyl, Phenyl-(C₁-C₄)-alkyl oder Phenyl bedeutet, wobei die letztgenannten 3 Reste unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Substituenten R¹¹ substituiert sein können, oder
R⁷ CONR⁸R⁹ bedeutet, worin
R⁸ und R⁹ unabhängig voneinander Wasserstoff, (C₁-C₄)-Alkyl oder Phenyl bedeuten, wobei die Phenylgruppe unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Substituenten R¹⁰ substituiert sein kann, und
R¹⁰ und R¹¹ unabhängig voneinander (C₁-C₄)-Alkyl, (C₁-C₄)-Halogenalkyl, (C₁-C₄)-Alkoxy, (C₁-C₄)-Halogenalkoxy, (C₁-C₄)-Alkylthio oder Halogen sein können;
R¹² Wasserstoff, (C₁-C₄)-Alkyl, (C₁-C₄)-Alkanoyl oder (C₃-C₅)-Cycloalkyl bedeutet;
R¹³ Wasserstoff, (C₁-C₄)-Alkyl, (C₁-C₄)-Alkoxy oder (C₁-C₄)-Alkanoyl bedeutet;
R¹⁴ und R¹⁵ unabhängig voneinander (C₁-C₄)-Alkyl bedeuten;
R¹⁸ Wasserstoff, Alkyl, Alkanoyl, Alkoxy, Benzoyl, Aryl oder Heteroaryl bedeutet, wobei die letztgenannten 3 Reste unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Substituenten R¹⁹ versehen sein können;
R¹⁹ (C₁-C₄)-Alkyl, (C₁-C₄)-Halogenalkyl, (C₁-C₄)-Alkoxy, (C₁-C₄)-Halogenalkoxy, Cyano, Nitro oder Halogen sein kann, und das aus R⁴ und R⁶ gebildete Ringsystem unsubstituiert oder mit bis zu drei Substituenten D³R²⁰ versehen sein kann, oder das aus R⁴ und R⁶ gebildete Ringsystem mit einem weiteren Benzolring oder Cyclohexanring zusammen ein kondensiertes Ringsystem bildet und der Benzolring in diesen kondensierten Systemen unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Substituenten D⁴R²¹ versehen sein kann, wobei
D¹, D², D³ und D⁴ jeweils unabhängig voneinander sind und eine direkte Bindung, Sauerstoff, S(O)_k, SO₂O, OSO₂, CO, OCO, COO, SO₂NR²², NR²²SO₂, NR²²O, ONR²², NR²², NR²²CO, CONR²² oder SiR²³R²⁴ bedeuten und dabei k = 0, 1 oder 2 bedeutet; und
R¹⁶, R¹⁷₁ R²⁰ und R²¹ jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff, Cyano, Nitro, Halogen, (C₁-C₈)-Alkyl, (C₁-C₈)-Halogenalkyl, (C₂-C₈)-Alkenyl, (C₂-C₈)-Halogenalkenyl, (C₂-C₈)Alkinyl, (C₂-C₈)-Halogenalkinyl, (C₁-C₈)-Alkoxy(C₁-C₄)-alkyl, (C₁-C₈)-Halogenalkoxy(C₁-C₄)-alkyl, (C₁ -C₈)-Alkylthio(C₁-C₄)-alkyl, (C₁-C₈)-Halogenalkylthio(C₁-C₄)-alkyl, (C₃-C₈)-Cycloalkyl, (C₄-C₈)-Cycloalkenyl, (C₃-C₈)-Cycloalkyl-(C₁-C₄)-alkyl, (C₄-C₈)-Cycloalkenyl-(C₁-C₄)-alkyl, Aryl, Heterocyclyl, Aryl-(C₁-C₄)-alkyl oder Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Substituenten R²⁵ versehen sein können, wobei
R²² voneinander unabhängig Wasserstoff, (C₁-C₄)-Alkyl, (C₁-C₄)-Alkanoyl oder (C₃-C₅)-Cycloalkyl bedeutet, und
R²³ und R²⁴ unabhängig voneinander (C₁-C₄)-Alkyl bedeuten, und
R²⁵ unabhängig voneinander (C₁-C₄)-Alkyl, (C₁-C₄)-Halogenalkyl, (C₁-C₄)-Alkoxy, (C₁-C₄)-Halogenalkoxy, Cyano, Nitro, Halogen, (C₁-C₄)-Alkanoyl oder (C₂-C₄)-Halogenalkanoyl sein kann, oder zwei der Reste
R¹⁶, R¹⁷, R²⁰, R²¹, R²⁵, die am gleichen C-Atom sitzen, gemeinsam und jeweils unabhängig voneinander eine Oxo-Gruppe bedeuten;
und deren Salze.

2. Verbindungen der Formel I gemäß Anspruch 1, worin
R² und R³ unabhängig voneinander Wasserstoff, (C₁-C₄)-Alkyl, (C₁-C₄)-Halogenalkyl, (C₂-C₄)-Alkenyl, (C₂-C₄)-Halogenalkenyl, (C₂-C₄)-Alkinyl, (C₂-C₄)-Halogenalkinyl, Tri-(C₁-C₄)-alkylsilyl-(C₂-C₄)-alkinyl, (C₁-C₄)-Alkoxy, (C₁-C₄)-Halogenalkoxy, (C₁-C₄)-Alkoxy-(C₁-C₄)-alkyl, (C₁-C₄)-Halogenalkoxy-(C₁-C₄)-alkyl, (C₁-C₄)-Alkoxy-(C₁-C₄)-halogenalkyl, (C₁-C₄)-Halogenalkoxy-(C₁-C₄)-halogenalkyl, Halogen, Hydroxy, (C₁-C₄)-Hydroxyalkyl, (C₁-C₄)-Alkanoyl, (C₁-C₄)-Alkanoyl-(C₁-C₄)-alkyl, (C₂-C₄)-Halogenalkanoyl, (C₃-C₅)-Cycloalkyl, (C₃-C₅)-Halogencycloalkyl, (C₄-C₅)-Cycloalkenyl, (C₄-C₅)-Halogencycloalkenyl, (C₃-C₅)-Cycloalkoxy, Cyano, Cyan-(C₁-C₄)-alkyl, Nitro, Nitro-(C₁-C₄)-alkyl, Thiocyano, Thiocyano-(C₁-C₄)-alkyl, (C₁-C₄)-Alkoxycarbonyl, (C₁-C₄)-Alkoxycarbonyl-(C₁-C₄)-alkyl, (C₁-C₄)-Halogenalkoxycarbonyl, (C₁-C₄)-Alkylthio, (C₁-C₄)-Halogenalkyl­ thio, (C₁-C₄)-Alkylthio-(C₁-C₄)-alkyl, (C₁-C₄)-Halogenalkylthio-(C₁-C₄)-alkyl, (C₁-C₄)-Alkylthio-(C₁-C₄)-halogenalkyl, (C₁-C₄)-Alkylsulfinyl, (C₁-C₄)-Halogenalkylsulfinyl, (C₁-C₄)-Alkylsulfonyl, (C₁-C₄)-Halogenalkylsulfonyl bedeuten; oder
R² und R³ zusammen mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen ungesättigten 5- oder 6- gliedrigen carbocyclischen Ring bilden, der, falls es sich um einen 5-Ring handelt, an Stelle von CH₂ ein Sauerstoff- oder Schwefelatom enthalten kann oder der, falls es sich um einen 6-Ring handelt, an Stelle von einer oder zwei CH-Einheiten ein oder zwei Stickstoffatome enthalten kann und der gegebenenfalls durch 1, 2 oder 3 gleiche oder verschiedene Reste substituiert ist und diese Reste (C₁-C₄)-Alkyl, Trifluormethyl, Halogen, (C₁-C₄)-Alkoxy oder (C₁-C₄)-Halogenalkoxy bedeuten; oder
R² und R³ zusammen mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen gesättigten 5-, 6- oder 7-gliedrigen carbocyclischen Ring bilden, der an Stelle von einer oder zwei CH₂-Grupppen Sauerstoff und/oder Schwefel enthalten kann und der gegebenenfalls durch 1, 2 oder 3 (C₁-C₄)-Alkylgruppen substituiert ist;
R⁴, R⁵ und W-R⁶ Substituenten des heteroaliphatischen Ringsystems sind, wobei R⁴ und R⁵ unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, Cyano, (C₁-C₄)-Alkyl, (C₁-C₄)-Halogenalkyl, (C₂-C₄)-Alkenyl, (C₂-C₄)-Halogenalkenyl, (C₂-C₄)-Alkinyl, (C₂-C₄)-Halogenalkinyl, (C₃-C₆)-Cycloalkyl, (C₄-C₆)-Cycloalkenyl, (C₁-C₄)-Alkoxy, (C₁-C₄)-Halogenalkoxy, (C₁-C₄)-Alkanoyloxy, (C₁-C₄)-Halogenalkanoyloxy, (C₁-C₄)-Alkylthio oder (C₁-C₄)-Halogenalkylthio bedeuten;
W direkte Bindung, Sauerstoff, -NR¹²-, -CO-, -COO-, CONR¹²-, Schwefel, -C=N-, -C=N-O- oder -NR¹²O- bedeutet;
R⁶ Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl oder Cycloalkenyl bedeutet und in den letztgenannten 5 Resten bis zu drei nicht benachbarte gesättigte Kohlenstoffeinheiten durch eine Carbonyl-Gruppe oder durch Heteroatom-Einheiten, wie Sauerstoff, S(O)_x mit x = 0, 1 oder 2, NR¹³ oder SiR¹⁴R¹⁵ ersetzt sein können, und diese letztgenannten 5 Reste mit oder ohne die angegebenen Variationen, gegebenenfalls mit bis zu drei, im Falle von Fluor bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Resten D¹R¹⁶ substituiert sein können, oder
R⁶ Aryl oder Heterocyclyl bedeuten kann, wobei diese beiden Reste unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Resten D²R¹⁷ substituiert sein können, oder
R⁴ und R⁶ zusammen ein drei- bis acht-gliedriges Ringsystem bilden, das mit dem die Heteroatome Y und Z enthaltenden Ringsystem spirocyclisch verknüpft ist und in dem eine CH₂-Gruppe durch Heteroatom-Einheiten wie Sauerstoff-, S(O)_n mit n = 0, 1 oder 2, oder NR¹⁸ ersetzt sein können,
wobei
R¹² Wasserstoff, (C₁-C₄)-Alkyl, (C₁-C₄)-Alkanoyl oder (C₃-C₅)-Cycloalkyl bedeutet;
R¹³ Wasserstoff, (C₁-C₄)-Alkyl, (C₁-C₄)-Alkoxy oder (C₁-C₄)-Alkanoyl bedeutet;
R¹⁴ und R¹⁵ Methyl bedeuten;
R¹⁸ Wasserstoff, Alkyl, Alkanoyl, Alkoxy, Benzoyl, Aryl oder Heteroaryl bedeutet, wobei die letztgenannten 3 Reste unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Substituenten R¹⁹ versehen sein können;
R¹⁹ (C₁-C₄)-Alkyl, (C₁-C₄)-Halogenalkyl, (C₁-C₄)-Alkoxy, (C₁-C₄)-Halogenalkoxy, Cyano, Nitro oder Halogen sein kann, und das aus R⁴ und R⁶ gebildete Ringsystem unsubstituiert oder mit einem Substituenten D³R²⁰ versehen sein kann, oder das aus R⁴ und R⁶ gebildete Ringsystem mit einem weiteren Benzolring oder Cyclohexanring zusammen das Indan-, 1,2,3,4-Tetrahydronaphthalin-, Dekalin- oder Benzocycloheptan-System bildet und der Benzolring in diesen kondensierten Systemen unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Substituenten D⁴R²¹ versehen sein kann, wobei
D¹, D², D³ und D⁴ jeweils unabhängig voneinander sind und eine direkte Bindung, Sauerstoff, S(O)_k, SO₂O, OSO₂, CO, OCO, COO, SO₂NR²², NR²²SO₂, NR²²O, ONR²², NR²², NR²²CO, CONR²² oder SiR²³R²⁴ bedeuten und dabei k = 0, 1 oder 2 bedeutet; und
R¹⁶, R¹⁷, R²⁰ und R²¹ jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff, Cyano, Nitro, Halogen, (C₁-C₈)-Alkyl, (C₁-C₈)-Halogenalkyl, (C₂-C₈)-Alkenyl, (C₂-C₈)-Halogenalkenyl, (C₂-C₈)Alkinyl, (C₂-C₈)-Halogenalkinyl, (C₁-C₈)-Alkoxy(C₁-C₄)-alkyl, (C₁-C₈)-Halogenalkoxy(C₁-C₄)-alkyl, (C₁-C₈)-Alkylthio(C₁-C₄)-alkyl, (C₁-C₈)-Halogenalkylthio(C₁-C₄)-alkyl, (C₃-C₈)-Cycloalkyl, (C₄-C₈)-Cycloalkenyl, (C₃-C₈)-Cycloalkyl-(C₁-C₄)-alkyl, (C₄-C₈)-Cycloalkenyl-(C₁-C₄)-alkyl, Aryl, Heterocyclyl, Aryl-(C₁-C₄)-alkyl oder Heterocyclyl-(C₁-C₄)-alkyl bedeuten, wobei in den letztgenannten 8 Resten die cycloaliphatischen, aromatischen oder heterocyclischen Ringsysteme unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Substituenten R²⁵ versehen sein können, wobei
R²² voneinander unabhängig Wasserstoff, (C₁-C₄)-Alkyl, (C₁-C₄)-Alkanoyl oder (C₃-C₅)-Cycloalkyl bedeutet, und
R²³ und R²⁴ unabhängig voneinander (C₁-C₄)-Alkyl bedeuten, und R²⁵ unabhängig voneinander (C₁-C₄)-Alkyl, (C₁-C₄)-Halogenalkyl, (C₁-C₄)-Alkoxy, (C₁-C₄)-Halogenalkoxy, Cyano, Nitro, Halogen, (C₁-C₄)-Alkanoyl oder (C₂-C₄)-Halogenalkanoyl sein kann, oder zwei der Reste
R¹⁶, R¹⁷, R²⁰, R²¹, R²⁵ , die am gleichen C-Atom sitzen, gemeinsam und jeweils unabhängig voneinander eine Oxo-Gruppe bedeuten;
und deren Säureadditionssalze.

3. Verbindungen der Formel I gemäß Anspruch 1 oder 2, worin
R⁶ Wasserstoff, (C₁-C₂₀)-Alkyl, (C₂-C₂₀)-Alkenyl, (C₂-C₂₀)-Alkinyl, (C₃-C₈)-Cycloalkyl oder (C₄-C₈)-Cycloalkenyl bedeutet und in den letztgenannten 5 Resten bis zu drei nicht benachbarte gesättigte Kohlenstoffeinheiten durch eine Carbonyl-Gruppe oder durch Heteroatom-Einheiten, wie Sauerstoff, S(O)_x mit x = 0, 1 oder 2, NR¹³ oder SiR¹⁴R¹⁵ ersetzt sein können, und diese letztgenannten 5 Reste mit oder ohne die angegebenen Variationen, gegebenenfalls mit bis zu drei, im Falle von Fluor bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Resten D¹R¹⁶ substituiert sein können, oder
R⁶ Aryl oder Heterocyclyl bedeuten kann, wobei diese beiden Reste unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Resten D²R¹⁷ substituiert sein können, oder
R⁴ und R⁶ zusammen ein drei- bis acht-gliedriges Ringsystem bilden, das mit dem die Heteroatome Y und Z enthaltenden Ringsystem spirocyclisch verknüpft ist und in dem eine CH₂-Gruppe durch Heteroatom-Einheiten wie Sauerstoff-, S(O)_n mit n = 0, 1 oder 2 oder NR¹⁸ ersetzt sein kann,
wobei
R¹³ Wasserstoff, (C₁-C₄)-Alkyl, (C₁-C₄)-Alkoxy oder (C₁-C₄)-Alkanoyl bedeutet;
R¹⁴ und R¹⁵ Methyl bedeuten;
R¹⁸ Wasserstoff, (C₁-C₈)-Alkyl, (C₁-C₈)-Alkanoyl, (C₁-C₈)-Alkoxy, Benzoyl, Aryl oder Heteroaryl bedeutet, wobei die letztgenannten 3 Reste unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Substituenten R¹⁹ versehen sein können;
R¹⁹ (C₁-C₄)-Alkyl, (C₁-C₄)-Halogenalkyl, (C₁-C₄)-Alkoxy, (C₁-C₄)-Halogen­ alkoxy, Cyano, Nitro oder Halogen sein kann, und das aus R⁴ und R⁶ gebildete Ringsystem unsubstituiert oder mit einem Substituenten D³R²⁰ versehen sein kann, oder das aus R⁴ und R⁶ gebildete Ringsystem mit einem weiteren Benzolring oder Cyclohexanring zusammen das Indan-, 1,2,3,4-Tetrahydronaphthalin-, Dekalin- oder Benzocycloheptan-System bildet und der Benzolring in diesen kondensierten Systemen unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Substituenten D⁴R²¹ versehen sein kann, wobei unter den Verbindungen, für die das Kohlenstoffatom zwischen Y und Z nur den Substituenten W-R⁶ trägt, die Substituenten X und W-R⁶ zueinander cis-ständig sind;
D¹, D², D³ und D⁴ jeweils unabhängig voneinander sind und eine direkte Bindung, Sauerstoff, S(O)_k, SO₂O, OSO₂, CO, OCO, COO, SO₂NR²², NR²²SO₂, ONR²², NR²²0, SiR²³O, NR²²CO, CONR²² oder SiR²³R²⁴ bedeuten und dabei k = 0, 1 oder 2 bedeutet;
R¹⁶, R¹⁷, R²⁰ und R²¹ jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff, Cyano, Nitro, Halogen, (C₁-C₈)-Alkyl, (C₁-C₈)-Halogenalkyl, (C₂-C₈)-Alkenyl, (C₂-C₈)-Halogenalkenyl, (C₂-C₈)Alkinyl, (C₂-C₈)-Halogenalkinyl, (C₁-C₈)-Alkoxy(C₁-C₄)-alkyl, (C₁-C₈)-Halogenalkoxy(C₁-C₄)-alkyl, (C₁-C₈)-Alkylthio(C₁-C₄)-alkyl, (C₁-C₈)-Halogenalkylthio(C₁-C₄)-alkyl, (C₃-C₈)-Cycloalkyl, (C₄-C₈)-Cycloalkenyl, (C₃-C₈)-Cycloalkyl-(C₁-C₄)-alkyl, (C₄-C₈)- Cycloalkenyl-(C₁-C₄)-alkyl, Aryl, Heterocyclyl, Aryl-(C₁-C₄)-alkyl oder Heterocyclyl-(C₁-C₄)-alkyl bedeuten, wobei in den letztgenannten 8 Resten die cycloaliphatischen, aromatischen oder heterocyclischen Ringsysteme unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Substituenten R²⁵ versehen sein können;
R²² voneinander unabhängig Wasserstoff, (C₁-C₄)-Alkyl, (C₁-C₄)-Alkanoyl, (C₃-C₅)-Cycloalkyl und
R²³ und R²⁴ unabhängig voneinander (C₁-C₄)-Alkyl bedeuten; und
R²⁵ unabhängig voneinander (C₁-C₄)-Alkyl, (C₁-C₄)-Halogenalkyl, (C₁-C₄)-Alkoxy, (C₁-C₄)-Halogenalkoxy, Cyano, Nitro, Halogen, (C₁-C₄)-Alkanoyl, (C₂-C₄)-Halogenalkanoyl sein kann, oder zwei der Reste
R¹⁶, R¹⁷, R²⁰, R²¹, R²⁵, die am gleichen C-Atom sitzen, gemeinsam und jeweils unabhängig voneinander eine Oxo-Gruppe bedeuten.

4. Verbindungen der Formel I gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, worin
R⁶ Wasserstoff, (C₁-C₈)-Alkyl, (C₂-C₈)-Alkenyl, (C₂-C₈)-Alkinyl, (C₃-C₈)-Cycloalkyl oder (C₄-C₈)-Cycloalkenyl bedeutet und in den letztgenannten 5 Resten bis zu drei nicht benachbarte gesättigte Kohlenstoffeinheiten durch eine Carbonyl-Gruppe oder durch Heteroatom-Einheiten, wie Sauerstoff, S(O)_x mit x = 0, 1 oder 2, NR¹³ oder SiR¹⁴R¹⁵ ersetzt sein können, und diese letztgenannten 5 Reste mit oder ohne die angegebenen Variationen, gegebenenfalls mit bis zu drei, im Falle von Fluor bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Resten D¹R¹⁶ substituiert sein können, oder
R⁶ Aryl oder Heterocyclyl bedeuten kann, wobei diese beiden Reste unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Resten D²R¹⁷ substituiert sein können, oder
R⁴ und R⁶ zusammen ein fünf- oder sechs-gliedriges-Ringsystem bilden, das mit dem die Heteroatome Y und Z enthaltenden Ringsystem bevorzugt spirocyclisch verknüpft ist und in dem eine CH₂-Gruppe durch Heteroatome-Einheiten wie Sauerstoff, S(O)_n mit n = 0, 1 oder 2 oder NR¹⁸ ersetzt sein kann, wobei
R¹³ Wasserstoff, (C₁-C₄)-Alkyl, (C₁-C₄)-Alkoxy oder (C₁-C₄)-Alkanoyl bedeutet und
R¹⁴ und R¹⁵ Methyl bedeuten;
R¹⁸ Wasserstoff, (C₁-C₈)-Alkyl, (C₁-C₈)-Alkanoyl, Benzoyl, Aryl oder Heteroaryl bedeutet, wobei die letztgenannten 3 Reste unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Substituenten R¹⁹ versehen sein können, und R¹ 9 (C₁-C₄)-Alkyl, (C₁-C₄)-Halogenalkyl, (C₁-C₄)-Alkoxy, (C₁-C₄)-Halogenalkoxy, Cyano, Nitro oder Halogen sein kann, und das aus R⁴ und R⁶ gebildete Ringsystem unsubstituiert oder mit einem Substituenten D³R²⁰ versehen sein kann, oder das aus R⁴ und R⁶ gebildete Ringsystem mit einem weiteren Benzolring oder Cyclohexanring das Indan-, 1,2,3,4-Tetrahydronaphthalin-, Dekalin- oder Benzocycloheptan-System bildet und der Benzolring in diesen kondensierten Systemen unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Substituenten D⁴R²¹ versehen sein kann, wobei unter den Verbindungen, für die das Kohlenstoffatom zwischen Y und Z mit Y = CH₂ nur den Substituenten W-R⁶ trägt, die Substituenten X und W-R⁶ zueinander cis-ständig sind;
D¹, D², D³ und D⁴ jeweils unabhängig voneinander sind und eine direkte Bindung, Sauerstoff, S(O)_k, SO₂O, OSO₂, CO, OCO, COO, SO₂NR²², NR²²SO₂, NR²²O, ONR²², NR²²₁ NR²²CO oder CONR²² bedeuten und dabei k = 0, 1 oder 2 bedeutet, und
R²² voneinander unabhängig Wasserstoff, (C₁-C₄)-Alkyl, (C₁-C₄)-Alkanoyl oder (C₃-C₅)-Cycloalkyl bedeutet, und wobei
R¹⁶, R¹⁷, R²⁰ und R²¹ jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff, Cyano, Nitro, Halogen, bevorzugt Fluor, (C₁-C₈)-Alkyl, (C₃-C₈)-Cycloalkyl, Aryl, Heterocyclyl bedeuten, wobei in den letztgenannten 3 Resten die cycloaliphatischen, aromatischen oder heterocyclischen Ringsysteme unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Substituenten R²⁵ versehen sein können, wobei
R²⁵ unabhängig voneinander (C₁-C₄)-Alkyl, (C₁-C₄)-Halogenalkyl, (C₁-C₄)-Alkoxy, (C₁-C₄)-Halogenalkoxy, Cyano, Nitro, Halogen sein kann, oder zwei der Reste
R¹⁶, R¹⁷, R²⁰, R²¹, R²⁵ , die am gleichen C-Atom sitzen, gemeinsam und jeweils unabhängig voneinander eine Oxo-Gruppe bedeuten.

5. Verbindungen der Formel I gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, worin
R⁶ (C₁-C₈)-Alkyl bedeutet, in dem bis zu drei nicht benachbarte gesättigte Kohlenstoff-Einheiten durch Sauerstoff ersetzt sein können, und der mit oder ohne die angegebenen Variationen, gegebenenfalls mit bis zu drei, im Falle von Fluor bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Resten D¹R²⁰ substituiert sein kann, oder
R⁶ Aryl oder Heterocyclyl bedeuten kann, wobei diese beiden Reste unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Resten D²R²¹ substituiert sein können.

6. Verbindungen der Formel I gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5, worin
R¹ Wasserstoff, Chlor oder Fluor bedeutet,
R² (C₁-C₄)-Alkyl, (C₂-C₄)-Alkenyl, (C₂-C₄)-Alkinyl, Tri-(C₁-C₄)-alkylsilyl-(C₂-C₄)-alkinyl, (C₁-C₄)-Halogenalkyl, Cyclopropyl, Halogencyclopropyl, Methoxymethyl oder Cyano bedeutet;
R³ Wasserstoff, Halogen, Methyl, Ethyl, Ethenyl, Ethinyl, Methoxy, Ethoxy, Cyano, Trifluormethyl, Fluormethylthio oder Methoxycarbonyl bedeutet; oder
R² und R³ zusammen mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen gegebenenfalls substitutierten ungesättigten 5- oder 6-gliedrigen carbocyclischen Ring bilden, der, falls es sich um einen 5-Ring handelt, an Stelle von CH₂ ein Schwefelatom enthalten kann, oder
R² und R³ zusammen mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen gesättigten 5- oder 6-gliedrigen Ring bilden, der an Stelle einer CH₂-Grupppe Sauerstoff oder Schwefel enthalten kann;
A CH oder N bedeutet;
X NH oder Sauerstoff bedeutet;
Y direkte Bindung oder CH₂ bedeutet;
Z Sauerstoff, NR⁷, S(O)_m mit m = 0, 1 oder 2 bedeutet;
R⁴ Wasserstoff, (C₁-C₄)-Alkyl, Trifluormethyl oder (C₁-C₄)-Alkoxy bedeutet;
R⁵ Wasserstoff bedeutet;
W direkte Bindung, Sauerstoff, -CO-, -COO-, CONR¹², Schwefel, -C=N- oder -C=N-O- bedeutet und dabei R¹² Wasserstoff, (C₁-C₄)-Alkyl, (C₁-C₄)-Alkanoyl oder (C₃-C₅)-Cycloalkyl sein kann und
R⁷ (C₁-C₄)-Alkyl bedeutet.

7. Verbindungen der Formel I gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6, worin
R¹ Wasserstoff bedeutet,
R² Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, (C₁-C₂)-Fluoralkyl, Cyclopropyl oder Methoxymethyl bedeutet;
R³ Halogen, Methyl, Ethyl, Ethenyl, Ethinyl, Methoxy, Ethoxy, Trifluormethyl, Fluormethylthio, Methoxycarbonyl oder Cyano bedeutet; oder
R² und R³ zusammen mit dem Ringsystem, an das sie gebunden sind, das Chinazolin- oder Chinolin-System bilden, das im carbocyclischen Teil durch Fluor substituiert sein kann; oder
R² und R³ zusammen mit den Kohlenstoffatomen an die sie gebunden sind, einen gesättigten 6-gliedrigen Ring bilden, der an Stelle einer CH₂-Gruppe ein Sauerstoff- oder Schwefelatom enthalten kann;
R⁴ Wasserstoff oder Methyl bedeutet;
R⁵ Wasserstoff bedeutet.

8. Verbindungen der Formel I gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7, worin
R¹ Wasserstoff bedeutet;
R² Ethyl, Propyl, Isopropyl, 1-Fluorethyl oder Methoxymethyl bedeutet;
R³ Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Ethenyl, Ethinyl oder Methoxy bedeutet; oder für den Fall, daß A Stickstoff bedeutet,
R² und R³ zusammen mit dem Ringsystem, an das sie gebunden sind, das Chinazolin-System bilden, das mit einem Fluoratom substituiert sein kann;
R⁴ Wasserstoff oder Methyl bedeutet;
R⁵ Wasserstoff bedeutet.

9. Verbindungen der Formel I gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8, worin
R¹ Wasserstoff bedeutet;
R² Ethyl oder Methoxymethyl bedeutet;
R³ Fluor, Chlor, Brom oder Methoxy bedeutet; oder
A CH oder N bedeutet;
X NH bedeutet;
Z Sauerstoff bedeutet;
R⁴ und R⁵ Wasserstoff bedeuten.

10. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I gemäß einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß eine Verbindung der Formel II worin A, R¹, R² und R³ die oben zu Formel I angegebenen Bedeutungen haben und L eine Abgangsgruppe, beispielsweise Halogen, Alkylthio, Alkansulfonyloxy oder Arylsulfonyloxy, Alkylsulfonyl oder Arylsulfonyl bedeutet, mit einem Nucleophil der Formel III worin W, X, Y, Z, R⁴, R⁵ und R⁶ die oben zu Formel I angegebenen Bedeutungen haben, umgesetzt wird und in den so erhaltenen Verbindungen nach Formel I, gegebenenfalls den Stickstoff-Heterocyclus oder die Seitenkette R⁶ weiter derivatisiert und die Verbindungen nach Formel I gegebenenfalls in ihre Salze überführt.

11. Mittel, enthaltend mindestens eine Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 9 und mindestens ein Formulierungsmittel.

12. Fungizides Mittel gemäß Anspruch 11, enthaltend eine fungizid wirksame Menge mindestens einer Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 9, zusammen mit den für die fungizide Anwendung üblichen Zusatz- oder Hilfsstoffen.

13. Ovizides Mittel gemäß Anspruch 11, enthaltend eine ovizid wirksame Menge mindestens einer Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 9, zusammen mit den für die ovizide Anwendung üblichen Zusatz- oder Hilfsstoffen.

14. Insektizides, akarizides, ixodizides oder nematizides Mittel gemäß Anspruch 11, enthaltend eine insektizid, akarizid, ixodizid oder nematizid wirksame Menge mindestens einer Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 9, zusammen mit den für diese Anwendungen üblichen Zusatz- oder Hilfsstoffen.

15. Pflanzenschutzmittel, enthaltend eine wirksame Menge mindestens einer fungizid, insektizid, akarizid, ixodizid, nematizid oder ovizid wirksamen Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 9 und mindestens einem weiteren Wirkstoff aus der Reihe der Fungizide, Insektizide, Ovizide, Lockstoffe, Sterilantien, Akarizide, Nematizide und Herbizide zusammen mit den für diese Anwendung üblichen Zusatz- oder Hilfsstoffen.

16. Mittel zur Anwendung im Holzschutz oder als Konservierungsmittel in Dichtmassen, Anstrichfarben, Kühlschmiermitteln für die Metallbearbeitung oder in Bohr- und Schneidölen, enthaltend eine wirksame Menge mindestens einer Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 9, zusammen mit den für diese Anwendung üblichen Zusatz- oder Hilfsstoffen.

17. Verwendung einer Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 9 oder eines Mittels gemäß einem der Ansprüche 11 bis 14 als Tierarzneimittel, vorzugsweise zur Bekämpfung von Endo- oder Ektoparasiten.

18. Verwendung einer Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 9 oder eines Mittels gemäß einem der Ansprüche 11, 12, 15 oder 16 als Fungizid.

19. Verwendung einer Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 9 oder eines Mittels gemäß einem der Ansprüche 11, 13, 15 oder 16 als Ovizid.

20. Verwendung einer Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 9 oder eines Mittels gemäß einem der Ansprüche 11 bis 16 als Insektizid.

21. Verwendung einer Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 9 oder eines Mittels gemäß einem der Ansprüche 11 bis 14 oder 16 als Holzschutzmittel oder als Konservierungsmittel in Dichtmassen, Anstrichfarben, Kühlschmiermitteln für die Metallbearbeitung oder in Bohr- und Schneidölen.

22. Verfahren zur Bekämpfung von phytopathogenen Pilzen, dadurch gekennzeichnet, daß auf diese oder die von ihnen befallenen Pflanzen, Flächen oder Substrate oder auf Saatgut eine fungizid wirksame Menge einer Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 9 oder eines Mittels gemäß einem der Ansprüche 11, 12, 15 oder 16 appliziert.

23. Verfahren zur Bekämpfung von Insekten, Acarina, Mollusken, Nematoden oder deren Eier, dadurch gekennzeichnet, daß auf diese oder die von ihnen befallenen Pflanzen, Flächen oder Substrate eine insektizid, akarizid, ixodizid, nematizid oder ovizid wirksame Menge einer Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 9 oder eines Mittels gemäß einem der Ansprüche 11 oder 13 bis 16 appliziert.

24. Verwendung von Verbindungen gemäß einem der Ansprüche 1 bis 9 oder eines Mittels gemäß einem der Ansprüche 11 bis 16 zur Bekämpfung von Insekten, Acarina, Mollusken oder Nematoden.

25. Saatgut, behandelt oder beschichtet mit einer wirksamen Menge einer Verbindungen gemäß einem der Ansprüche 1 bis 9 oder eines Mittels gemäß einem der Ansprüche 11 bis 15.