EP0944605A1 - Quartaere stickstoff-heterocyclen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schädlingsbekämpfungsmittel - Google Patents

Quartaere stickstoff-heterocyclen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schädlingsbekämpfungsmittel

Info

Publication number
EP0944605A1
EP0944605A1 EP97948861A EP97948861A EP0944605A1 EP 0944605 A1 EP0944605 A1 EP 0944605A1 EP 97948861 A EP97948861 A EP 97948861A EP 97948861 A EP97948861 A EP 97948861A EP 0944605 A1 EP0944605 A1 EP 0944605A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
substituted
alkyl
radicals
group
cycloalkyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP97948861A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Harald Jakobi
Oswald Ort
Wolfgang Schaper
Ralf Braun
Gerhard Krautstrunk
Martin Märkl
Herbert Stark
Ulrich Sanft
Maria-Theresia Thönessen
Manfred Kern
Werner Bonin
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer CropScience AG
Original Assignee
Hoechst Schering Agrevo GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst Schering Agrevo GmbH filed Critical Hoechst Schering Agrevo GmbH
Publication of EP0944605A1 publication Critical patent/EP0944605A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/47—One nitrogen atom and one oxygen or sulfur atom, e.g. cytosine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
    • C07D239/42—One nitrogen atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines

Definitions

  • the invention relates to new substituted pyridines and pyrimidines and condensed systems derived therefrom, processes for their preparation and their use as pesticides and fungicides.
  • residues and groups are defined as below, which, with good plant tolerance and favorable warm-blood toxicity, are very good for combating animal pests, such as insects, arachnids, nematodes, helminths and molluscs, for combating endo- and ectoparasites in the veterinary field and for combat harmful fungi.
  • the invention therefore relates to compounds of the general formula I in which (1) A CH and DN + R
  • AN + R and D represents nitrogen
  • R means
  • R 1 is hydrogen, halogen, (C r C 4 ) alkyl, (C r C 4 ) haloalkyl or
  • R 2 and R 3 are the same or different and each is hydrogen, (C r C 4 ) -
  • R 2 and R 3 together with the carbon atoms to which they are attached form an unsaturated 5- or 6-membered isocyclic ring which, if it is a 5-ring, instead of CH 2, represents an oxygen or sulfur atom or which, if it is a 6-ring, can contain one or two nitrogen atoms instead of one or two CH units and which is optionally substituted by 1, 2 or 3 identical or different radicals and these radicals ( C j -C ⁇ alkyl, (C 1 -C 4 ) haloalkyl, preferably trifluoromethyl, halogen, (C r C 4 ) alkoxy or (CC 4 ) haloalkoxy; or
  • R 2 and R 3 together with the carbon atoms to which they are attached form a saturated 5-, 6- or 7-membered isocyclic ring which may contain oxygen and / or sulfur instead of one or two CH 2 groups and which is optionally substituted by 1, 2 or 3 (C r C 4 ) alkyl groups;
  • Y CHR 7 means and
  • Y is a (C.
  • Y represents a carbonyl or thiocarbonyl group and Z represents a substituted or unsubstituted aryl (C 1 -C 4 ) -
  • Alkyl radical one each by a substituted or unsubstituted heterocyclic or benzo-fused carbocyclic or heterocyclic ring system substituted (C 1 -C 4 ) alkyl radical or an optionally substituted (C 3 -C 8 ) cycloalkyl or cycloalkenyl radical.
  • (C 1 -C) alkyl an unbranched or branched hydrocarbon radical having 1 to 4 carbon atoms, such as, for example, the methyl, ethyl, propyl, isopropyl, 1-butyl, 2-butyl, 2-methylpropyl or tert-butyl radical;
  • (C 3 -C 6 ) cycloalkenyl for example the cyclopenten-4-yl, cyclohexen-3-yl or the cyclohexen-4-yl group
  • a "substituted benzyloxy group” for example a 4-chloro, 4-fluoro, 4-methyl, 4-trifluoromethyl or 2,4-dimethyl-benzyloxy group
  • group MGR 8 can have, for example, the meanings N, N-dimethylcarbamoyloxy-, N, N-dimethylthiocarbamoyloxy, imidazole-1 -ylcarbonyloxy, benzoyloxy, pivaloyloxy, 4-methylphenylcarbamoyloxy, methylsulfonyloxy or 4-methylphenylsulfonyloxy;
  • (C 1 -C 6 ) alkylene unit branched or unbranched, optionally substituted by up to 3 halogen atoms, preferably fluorine or chlorine, or by a hydroxy, (CC 4 ) alkoxy, (C 3 - C 6 ) cycloalkyl or cyano group ", for example methylene, ethylene, CH (CH 3 ), propylene, CH (C 2 H 5 ), butylene, CH (CH 3 ) (CH 2 ) 2 , - (CH 2 ) 2 -CH (CH 3 ), CH 2 CH (CH 3 ) CH 2 CH- ⁇ 1 > CH (CH 2 OH) CH 2 , CH (CH 2 OH) CH 2 CH 2 , CH (CH 2 CN) CH 2 , or CH (CH 2 CN) CH 2 CH 2 ;
  • aryl group a naphthyl or preferably phenyl group
  • substituted aryl group a naphthyl or preferably phenyl group in which up to three hydrogen atoms are replaced by identical or different substituents, in the case of fluorine as a substituent also all hydrogen atoms, and these substituents can be:
  • (C r C 4 ) alkylene or (C r C 4 ) alkyleneoxy and W is substituted or unsubstituted aryl or heteroaryl, preferably pyridinyl, pyrimidinyl, or thienyl
  • -C 8 ) alkoxy, cycloalkyl, phenyl or substituted phenyl means a group NR 10 R 11 for which R 10 and R 11 independently of one another are hydrogen, (C r C 4 ) alkyl, or (C r is C 4 ) aryl;
  • LS (O) y R 12 for which L is a direct bond or oxygen, R 12 is (C, -C 8 ) alkyl, aryl, substituted aryl, benzyl or substituted benzyl and y can be 1 or 2;
  • SiR 13 R 14 R 15 or OSiR 13 R 14 R 15 for R 13 , R 14 and R 15 independently of one another is (C r C 8 ) alkyl, (C 3 -C 8 ) cycloalkyl or substituted or unsubstituted phenyl;
  • a saturated or unsaturated C r C 12 hydrocarbon radical which may be branched or unbranched and in which one or two saturated carbon units have been replaced by oxygen, sulfur or the groups SO, SO 2 , NR 10 ' or SiR 13 R 14' can and wherein R 10 ' , R 13' and R 14 'have the meanings given above for R 10 , R 13 and R 14 , and which may optionally be substituted by a hydroxy group, (C 3 -C 8 ) cycloalkyl , (C 3 -C 8 ) cycloalkenyl, (C 1 -C 4 ) acyl, (C r C 4 ) alkoxycarbonyl, phenyl, substituted phenyl, phenoxy, substituted phenoxy, phenylthio, substituted phenylthio or cyano;
  • (C 1 -C 8 ) alkoxy optionally substituted with phenyl, substituted phenyl, phenoxy, substituted phenoxy, (C 3 -C 8 ) cycloalkyl or (C 3 -C 8 ) cycloalkenyl;
  • (C 1 -C 8 ) alkylthio optionally substituted with phenyl, substituted phenyl, phenoxy, substituted phenoxy, (C 3 -C 8 ) cycloalkyl;
  • R 15 is hydrogen, (C r C 4 ) alkyl or (C 3 -C 6 ) cycloalkyl and
  • R 16 (C r C 10 ) alkyl, (C 2 -C 12 ) alkoxyalkyl, (C 3 -C 8 ) alkenyloxy- (C r C 4 ) alkyl, (C 3 -C 8 ) alkynyloxy- (C r C 4 ) alkyl, (C 2 -C 12 ) alkylthioalkyl, aryl, aryloxy (C r C 4 ) alkyl, aryl (C 1 -C 4 ) alkoxy (C 1 -C 4 ) -alkyl l heteroaryloxy- (C r C 4 ) -alkyl, (C 1 -C 4 ) -alkoxy- (C 1 -C4) -alkoxy- (C 1 -C 4 ) -alkyl or aryl- (C r C 4 ) alkyl;
  • aryl group can be linked cyclically to a saturated or partially saturated carbocyclic or heterocyclic ring system, such as, for example, the tetrahydronaphthyl, tetrahydroquinoline, dihydrobenzopyran, dihydrobenzofuran, benzodioxane, benzodioxole system, or else to form systems Z a or Z b
  • T is oxygen, sulfur, methylene or ethylene and R 17 is hydrogen, methyl, ethyl or cyanomethyl and R 18 is (C r C 6 ) alkyl or (C r C 6 ) alkylthio;
  • aryloxy a phenoxy or naphthoxy group
  • substituted aryloxy group a naphthoxy or preferably phenoxy group in which up to three, in the case of fluorine also all hydrogen atoms, can be replaced by substituents which can be the same or different and which can be:
  • Means bond and Ph represents a substituted or unsubstituted phenyl group
  • unsubstituted heterocyclyl group a 5- or 6-membered monocyclic or 8-, 9- or 10-membered condensed ring system, aromatic, fully or partially hydrogenated, which contains 1 to 4 heteroatoms, which may be the same or different and which can be selected from groups 0-4 nitrogen, 0-2 oxygen or 0-2 sulfur and which can be, for example: furan, thiophene, thiazole, isothiazole, oxazole, isoxazole, pyrrole, Pyrazole, imidazole, triazole, thiadiazole, oxadiazole, pyridine, pyrimidine, triazine, quinoline, quinazoline, benzothiazole, benzoxazole, benzimidazole, tetrahydrofuran, 1,3-dioxolane, tetrahydropyrane, Piperidine, piperazine, morpholine, 4,5-dihydro-5-
  • aryl (C r C 4 ) alkyl radical for example the benzyl, naphthylmethyl, 2-phenyl-ethyl, 1-phenylethyl or 3-phenyl-propyl group
  • substituted aryl (C r C 4 ) alkyl radical for example one of the above-mentioned aryl (C r C 4 ) alkyl radicals, preferably the benzyl radical in which up to three hydrogen atoms of the phenyl ring in the case of fluorine, all of them have also been replaced by substituents and these can be substituents
  • LS (OR 12 for which L is a direct bond or oxygen, R 12 is (C 1 -C 8 ) alkyl, aryl, substituted aryl, benzyl or substituted benzyl and y can be 1 or 2;
  • SiR 13 R 1 R 15 or OSiR 13 R 14 R 15 for the R 13 , R 14 and R 15 independently of one another is (C, -C 8 ) alkyl, (C 3 -C 8 ) cycloalkyl or substituted or unsubstituted phenyl ;
  • -C 12 hydrocarbon radical which can be branched or unbranched and in which one or two saturated carbon units by oxygen, sulfur or the groups SO, SO 2 , NR 10 or SiR 13 R 14 ' can be replaced and where R 10' , R 13 and R 14 'have the meanings given above for R 10 , R 13 and R 14 , and which may optionally be substituted by a hydroxyl group, (C 3 -C 8 ) cycloalkyl, (C 3 -C 8 ) cycloalkenyl, (C 1 -C 4 ) acyl, (C 1 -C 4 ) alkoxycarbonyl, phenyl, substituted phenyl, phenoxy, substituted phenoxy, phenylthio, substituted phenylthio or cyano;
  • (C 1 -C 8 ) alkoxy optionally substituted with phenyl, substituted phenyl, phenoxy, substituted phenoxy, (C 3 -C 8 ) cycloalkyl, (C 3 -C 8 ) cycloalkoxy or (C 3 -C 8 ) Cycloalkenyl;
  • substituted or unsubstituted heterocyclic or benzocondensed carbocyclic or heterocyclic ring system for example a furyl, thienyl, thiazolo, oxazolyl, benzodioxolyl, indanyl, tetrahydronaphthyl, benzothienyl, benzofuryl, benzoxolinylol -, Isoquinolinyl, benzodioxanyl, benzotetrahydropyranyl, 1, 2,3,4-tetrahydroquinolinyl or 2,3-dihydrobenzofuranyl or thienyl radical in which one or two hydrogens in the aromatic part of the ring system independently of one another by halogen, ( C 1 -C 6 ) alkyl, (C r C 6 ) alkoxy, (C 1 -C 4 ) alkoxy- (C 1 -C) alkyl, (C
  • substituted or unsubstituted (C 3 -C 8 ) cycloalkyl or cycloalkenyl radical for example a cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, Cycloheptyl, cyclooctyl, cyclopenten-4-yl, cyclohexen-4-yl or cyclohexen-3-yl radical in which one or two hydrogen atoms by (CC 4 ) alkoxy, (C 1 -C 4 ) alkyl , Halogen or (C 1 -C 4 ) alkanoyl can be replaced;
  • the hydrogen atoms can be replaced partially, in the case of fluorine also completely, by halogen, preferably chlorine or fluorine, and furthermore a CH 2 group by O, S, SO or SO 2 can be replaced,
  • substituted phenyl, heterocyclyl, heteroaryl, phenoxy, phenylthio, benzyl, benzyloxy, benzylthio or anilino groups which are to be understood as substituents in the group YZ are radicals in which those belonging to these radicals Phenyl groups up to three, in the case of fluorine also all, hydrogen atoms by halogen, (C, -C 4 ) -alkyl, (C 1 -C 4 ) -haloalkyl, (C r C 4 ) -alkoxy, (C r C 4 ) haloalkoxy, (C r C 4 ) alkoxy (C r C 4 ) alkyl, (C r C 4 ) alkylthio, (C r C 4 ) haloalkylthio, (C r C 4 ) alkylsulfonyl , (C r C 4 ) haloalkyl, (
  • E is NR 19 and R 6 -CR 20 ,
  • Alkylene, -CO-CH 2 -CH 2 -, -CO-CH CH- or
  • R 4 denotes hydrogen, halogen or (C r C 4 ) alkyl
  • R 5 denotes hydrogen, halogen, a branched or unbranched, saturated or unsaturated (C 1 -C 20 ) hydrocarbon radical, (C 3 -C 6 ) cycloalkyl, aryl or substituted aryl,
  • V means oxygen, sulfur or NR 23 and
  • R 23 aryl, substituted aryl, heteroaryl, substituted heteroaryl,
  • Heteroaryloxy, substituted heteroaryloxy or mono- or disubstituted amino means and
  • R 6 represents a branched or unbranched, saturated or unsaturated (C 1 -C 20 ) hydrocarbon, in each case substituted or unsubstituted aryl or heteroaryl or (C 3 -C 8 ) cycloalkyl; and the above-mentioned aryl and heteroaryl radicals can optionally be substituted by one or more, preferably up to three, in the case of fluorine, up to the maximum number of identical or different QR q radicals, where
  • R 27 and R 28 are (CC 4 ) alkyl or phenyl, preferably methyl;
  • U ' is a direct bond, NR 29 or O;
  • V represents oxygen or sulfur, preferably oxygen;
  • W represents a direct bond, NR 30 or oxygen, where
  • R 24 , R 25 , R 26 , R 29 and R 30 are the same or different and each
  • R q means aryl or heterocyclyl, where these two radicals can be unsubstituted or substituted with up to three, in the case of fluorine, up to the maximum number of identical or different radicals T 2 R 35 , or two adjacent radicals QR q together with those bearing them C atoms can form a fused-on cycle with 4 to 6 ring atoms, which is carbocyclic or contains hetero ring atoms from the group of O, S and N and which is unsubstituted or by one or more radicals from the group of halogen, (C 1 -C 4 ) Alkyl and oxo is substituted, or
  • R 31 represents hydrogen, (C r C 4 ) alkyl, (C r C 4 ) alkoxy or (C r C 4 ) alkanoyl;
  • R 32 and R 33 independently of one another are (C r C 4 ) -alkyl, preferably methyl; T 1 and T 2 are each independent of one another and a direct one
  • R 37 is independently hydrogen, (C 1 -C) alkyl, (C 1 -C 4 ) alkanoyl or (C 3 -C 5 ) cycloalkyl;
  • R 38 and R 39 independently of one another are (C r C 4 ) -alkyl
  • R 34 and R 35 independently of one another are hydrogen, cyano, nitro, halogen, (C r C 8 ) -alkyl, (C r C 8 ) -haloalkyl, (C 2 -C 8 ) -alkenyl, (C 2 -C 8 ) - haloalkenyl, (C 2 -C 8 ) alkynyl, (C 2 -C 8 ) haloalkynyl, (C r C 8 ) - alkoxy- (C r C 4 ) alkyl, (C r C 8 ) -haloalkoxy- (C r C 4 ) alkyl, (C r C 8 ) alkylthio- (C r C 4 ) alkyl, (C r C 8 ) haloalkylthio- (C r C 4 ) alkyl, (C 3 -C 8 ) -cycloalkyl, (C 4 -C 8
  • R 34 and R 35 together on the same C atom mean an oxo group
  • R 40 is (C r C 4 ) alkyl, (C r C 4 ) haloalkyl, (C r C 4 ) alkoxy, (C r C 4 ) haloalkoxy, cyano, nitro or halogen;
  • R 36 is hydrogen, (C r C 8 ) alkyl, (C r C 4 ) haloalkyl, (C r C 4 ) alkoxy,
  • R 4 represents hydrogen, halogen or methyl
  • R 5 is hydrogen, halogen, (C r C 8 ) alkyl, (C 2 -C 8 ) alkenyl, (C 2 -C 8 ) alkynyl,
  • Phenyl, substituted phenyl or (C 3 -C 6 ) cycloalkyl; E is oxygen, NR 19 , S (O) q with q 0, 1 or 2, where R 19 is hydrogen,
  • R 6 (C r C 4 ) alkyl, (C 2 -C 4 ) alkenyl, (C r C 4 ) haloalkyl, (C 3 -C 6 ) cycloalkyl, V
  • Halogencycloalkyl, (C 5 -C 6 ) -cycloalkenyl, (C 5 -C 6 ) -Halogencycloalkenyl means and said hydrocarbon radicals optionally with one or more, preferably up to three, the same or different
  • Phenoxy, phenyl, substituted phenyl and NR 21 R 22 can be substituted, and R 21 and R 22 independently of one another are hydrogen, (CC 8 ) -
  • alkyl (C 2 -C 8 ) alkenyl, (C, -C 8 ) acyl, aryl, heteroaryl or benzoyl; or
  • E is NR 19 and R 6 -CR 20 ,
  • R 6 denotes -CR 20 , where V denotes oxygen
  • radicals R are those for which R 4 is hydrogen under the radicals mentioned under b);
  • R 5 represents hydrogen, halogen, (C r C 8 ) alkyl, (C r C 8 ) haloalkyl, (C 2 -C 8 ) alkenyl, (C 2 -C 8 ) alkynyl;
  • E represents -C- or -C-;
  • R 6 denotes aryl or heteroaryl, where the aryl and heteroaryl radicals can optionally be substituted by one or more, preferably up to three, in the case of halogen up to the maximum number of identical or different radicals QR q , where
  • Q is a direct bond, O, OSO 2 or U'-CW, where
  • W represents a direct bond, NR 30 or oxygen
  • R 30 is hydrogen, (C r C 4 ) alkyl, (C r C 4 ) alkoxy, (C r C 4 ) alkanoyl or (C 3 -C 5 ) cycloalkyl;
  • R q are mutually independent substituents and is (C 1 -C 20 ) alkyl or (C 2 -C 20 ) alkenyl and optionally with one or more, preferably up to three, in the case of fluorine up to the maximum number of the same or different Radicals T 1 R 34 may be substituted, or
  • R q is halogen, hydroxy, nitro or cyano, or R q can mean aryl or heterocyclyl, where these two radicals can be unsubstituted or substituted with up to three, in the case of fluorine, up to the maximum number of identical or different radicals T 2 R 35 ;
  • R 37 is independently hydrogen, (C r C 4 ) alkyl, (CC 4 ) alkanoyl or (C 3 -C 5 ) cycloalkyl;
  • R 34 and R 35 independently of one another are hydrogen, halogen, preferably fluorine,
  • R 40 independently of one another means (C r C 4 ) -alkyl, (C r C 4 ) -haloalkyl, (C r C 4 ) -alkoxy, (C., - C 4 ) -haloalkoxy, cyano, nitro, halogen.
  • R 6 denotes aryl or heteroaryl, where the aryl and heteroaryl radicals can optionally be substituted by one or more, preferably up to three, in the case of halogen up to the maximum number of identical or different radicals QR q , where
  • Q is a direct bond, O or U'-C-W, where
  • V "U ' is a direct bond or O; V" is oxygen; W represents a direct bond, NR 30 or oxygen; and
  • R 30 is hydrogen, (C, -C 4 ) alkyl, (C r C 4 ) alkoxy, (C r C 4 ) alkanoyl or (C 3 -C 5 ) cycloalkyl;
  • R q are independent substituents and is (CC 12 ) -alkyl or (C 2 -C 12 ) -alkenyl and optionally with one or more, preferably up to three, in the case of fluorine, up to the maximum number of identical or different radicals R 34 may be substituted, or
  • R q is halogen, nitro or cyano, or
  • R q can mean aryl or heterocyclyl, where these two radicals can be unsubstituted or substituted with up to three, in the case of fluorine, up to the maximum number of identical or different radicals T 2 R 35 ;
  • R 37 is independently hydrogen, (C 1 -C 4 ) alkyl, (C, -C 4 ) alkanoyl or (C 3 -C 5 ) cycloalkyl;
  • R 34 and R 35 independently of one another are hydrogen, halogen, preferably fluorine,
  • R 40 can independently of one another be (C r C 4 ) alkyl, (C, -C 4 ) haloalkyl, (C r C 4 ) alkoxy, (C 1 -C 4 ) haloalkoxy, cyano, nitro, halogen.
  • Preferred anions are those for which Q n means " shark “ , NO 3 " , BF 4 “ , BPh 4 " or PF 6 " .
  • the following are preferred among the residues YZ:
  • R 7 is hydrogen, (CC 4 ) alkyl or cyclopropyl, in particular those for which R 7 is hydrogen, methyl, ethyl or cyclopropyl and
  • Z represents a branched or preferably unbranched (C 5 -C 12 ) alkyl radical
  • Y is a group CH (CH 3 ), CH (C 2 H 5 ) or CH _ ⁇
  • Y is a (C 2 -C 4 ) alkylene group
  • Z is a phenoxy group which is substituted one to three times by alkyl radicals or derivatives derived therefrom and is separated from X by at least 2 carbon atoms, or
  • Y is a (C 2 -C 4 ) alkylene group
  • Z represents a phenyl group substituted in the 4-position and Z is separated from X by at least 2 C atoms;
  • Y is a carbonyl group
  • Z represents a benzyl radical substituted in the 4-position of the phenyl nucleus and additionally means A CH in this case.
  • Y means CHCH 3 and CH (C 2 H 5 ) and Z is a phenyl group substituted in the 4-position in each case with substituted or unsubstituted phenyl, phenoxy, pyridyloxy, pyrimidinyloxy or with (C r C 4 ) alkoxy, (C r C 4 ) haloalkoxy or (C 1 -C 4 ) haloalkyl means.
  • Phenoxy group means in the 4-position a (C 1 -C 4 ) -alkyl, (C ⁇ C ⁇ ) -alkoxy or (C r C 4 ) -alkoxy- (C r C 4 ) -alkyl radical, and which is separated from X by at least 2 carbon atoms.
  • Y is a (C 2 -C 3 ) alkylene group
  • Z is in the 4-position with (C, -C 8 ) alkyl, (C r C 8 ) haloalkyl, (C r C 8 ) alkoxy, (C 1 -C 8 ) haloalkoxy or a substituted or unsubstituted phenyl - Or phenoxy group substituted phenyl group, and the at least 2 carbon atoms of X is separated.
  • Y is a carbonyl group
  • Z one in the 4-position of the phenyl core with (C 1 -C 8 ) alkyl, (CC 8 ) haloalkyl, (C 1 -C 8 ) alkoxy, (C r C 8 ) haloalkoxy or a substituted or unsubstituted Phenyl or phenoxy group means substituted benzyl radical and additionally for this case
  • R 2 and R 3 are hydrogen, (C r C 4 ) alkyl, (C 2 -C 4 ) alkenyl, (C 2 -C 4 ) alkynyl,
  • R 1 is hydrogen
  • R 2 and R 3 are hydrogen, methyl, ethyl, propyl, (C 2 -C 3 ) alkenyl, (C 2 -C 3 ) chlorine or
  • Fluorine may be substituted; or R 2 and R 3 together with the carbon atoms to which they are attached form a saturated 6-membered ring which instead of a CH 2 group
  • R 1 represents hydrogen
  • R 2 represents methyl, ethyl, propyl, isopropyl, (C 1 -C 2 ) fluoroalkyl or methoxymethyl
  • R 3 represents fluorine, chlorine, bromine, cyano, vinyl, ethynyl or methoxy; or R 2 and R 3 together with the ring system to which they are attached, the
  • Form quinazoline system which can be substituted with a fluorine atom;
  • a and D describe the pyrimidine system in the case where YZ has the meanings given under a) and b) and describe the pyridine system in the case where YZ has the meanings given under c);
  • X represents NH
  • R 1 represents hydrogen
  • R 2 represents ethyl or methoxymethyl
  • R 3 is chlorine, bromine or methoxy, preferably those for the R 2 ethyl and R 3
  • Some of the compounds of the formula I have one or more asymmetric carbon atoms or stereoisomers on double bonds. Enantiomers or diastereomers can therefore occur.
  • the invention encompasses both the pure isomers and their mixtures.
  • the mixtures of diasteromers can be prepared using conventional methods, e.g. be separated into the components by selective crystallization from suitable solvents or by chromatography. Racemates can be separated into the enantiomers by conventional methods, e.g. by salt formation with an optically active acid, separation of the diastereomeric salts and release of the pure enantiomers using a base.
  • the invention further relates to a process for the preparation of compounds of the formula I, which is characterized in that a compound of the formula (II)
  • R 4 , R 5 , R 6 and E have the meaning given under formula I and Lg is a leaving group, for example halogen, alkylthio, alkanesulfonyloxy or arylsulfonyloxy, alkylsulfonyl or arylsulfonyl, preferably halogen, optionally with addition of salts such as AgBF 4 , AgNO 3 or Nal and the anion of the compounds obtained in this way, if necessary, analogously to known methods [for example Liebigs Ann. Chem. 1978, 1937; Methods of Org. Chemie / Houben-Weyl (D. Klamann, Ed.), 4th edition, Vol. E16a, Part 2, S 1008 ff, Thieme, Stuttgart 1990] replaced by other anions.
  • R 4 , R 5 , R 6 and E have the meaning given under formula I and Lg is a leaving group, for example halogen, alkylthio, alkanesulfonyloxy
  • the aforementioned reaction is carried out in a temperature range from 20 to 150 ° C., optionally in an inert organic solvent such as acetonitrile, acetone, 2-butanone, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, dimethyl sulfoxide, N-methylpyrrolidin-2- on, dioxane, tetrahydrofuran, 4-methyl-2-pentanone, methanol, ethanol, butanol, ethylene glycol, ethylene glycol dimethyl ether, toluene, chlorobenzene or xylene. Mixtures of the solvents mentioned can also be used.
  • an inert organic solvent such as acetonitrile, acetone, 2-butanone, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, dimethyl sulfoxide, N-methylpyrrolidin-2- on, dioxane, tetrahydrofuran, 4-methyl-2-p
  • the compounds of the formula (II) required as starting products are largely known from the literature [for example EP-A-57 440, EP-A-196 524, EP-A-264 217, EP-A-326 329, EP-A-323 757, EP-A-432 894, DE-A-116 089, WO 93/04 580] or can be prepared analogously to known methods.
  • Compounds of the formula (III) are commercially available or can be obtained by processes which are known in principle [for example: Verne, De Kimpe, "The Chemistry of Functional Groups, Supplement D", (Patai, Rappaport, Eds.), Part 1, Pp. 813 ff, Wiley, New York, 1983; Acta Chem. Scand.
  • the active ingredients are suitable for good plant tolerance and cheaper
  • Acarina e.g. Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp.
  • Rhipicephalus spp. Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp.,
  • Chorioptes spp. Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp., Eotetranychus spp., Oligonychus spp., Eutetranychus spp ..
  • Thysanura e.g. Lepisma saccharina.
  • anoplura for example Phylloera vastatrix, Pemphigus spp., Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp ..
  • Mallophaga for example Trichodectes pp., Damalinea spp ..
  • Thysanoptera for example Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci, Frankliniella spp ..
  • Oestrus spp. Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa.
  • Siphonaptera e.g. Xenopsylla cheopsis, Ceratophyllus spp ..
  • Arachnida e.g. Scorpio maurus
  • Latrodectus mactans From the class of the helminths e.g. Haemonchus, Trichostrongulus, Ostertagia, Cooperia, Chabertia, Strongyloides, Oesophagostomum, Hyostrongulus, Ancylostoma, Ascaris and Heterakis as well as Fasciola.
  • Gastropoda e.g. Deroceras spp., Arion spp., Lymnaea spp., Galba spp., Succinea spp., Biomphalaria spp., Bulinus spp., Oncomelania spp ..
  • Bivalva e.g. Dreissena spp ..
  • the plant-parasitic nematodes that can be controlled according to the invention include, for example, the root-parasitic soil nematodes, e.g. those of the genera Meloidogyne (root-knot nematodes such as Meloidogyne incognita, Meloidogyne hapla and Meloidogyne javanica), Heterodera and Globodera (cyst-forming nematodes, such as Globodera rostochiensis, Globodera pallida, Heterodera trifolii) and of the genera Radopholus (such as Radopholus similis), Pratylenchus (such as Pratylenchus neglectus , Pratylenchus penetrans and Pratylenchus curvitatus),
  • the root-parasitic soil nematodes e.g. those of the genera Meloidogyne (root-knot nematodes such as Melo
  • Tylenchulus such as Tylenchulus semipenetrans
  • Tylenchorhynchus such as Tylenchorhynchus dubius and Tylenchorhynchus claytoni
  • Rotylenchus such as Rotylenchus robustus
  • Heliocotylenchus such as Haliocotylenchus multicinctus
  • Belonoaimus long such as Belonatusitidor Long
  • Xiphinema like Xiphinema index
  • the compounds of the invention can also be used to combat the nematode genera Ditylenchus (stem parasites such as Ditylenchus dipsaci and Ditylenchus destructor), Aphelenchoides (leaf nematodes such as Aphelenchoides ritzemabosi) and Anguina (flower nematodes such as Anguina tritici).
  • Ditylenchus stem parasites such as Ditylenchus dipsaci and Ditylenchus destructor
  • Aphelenchoides leaf nematodes such as Aphelenchoides ritzemabosi
  • Anguina flower nematodes such as Anguina tritici
  • the invention also relates to compositions, in particular insecticidal and acaricidal compositions, which contain the compounds of the formula I in addition to suitable formulation auxiliaries.
  • the agents according to the invention generally contain 1 to 95% by weight of the active compounds of the formulas I.
  • WP Wettable powder
  • EC emulsifiable concentrates
  • SL aqueous solutions
  • SC oil or water-based dispersions
  • SE suspoemulsions
  • SE suspoemulsions
  • DP dusts
  • mordants granules in the form of , Spray, elevator and adsorption granules
  • WG water-dispersible granules
  • ULV formulations microcapsules, waxes or baits.
  • Spray powders are preparations which are uniformly dispersible in water and which, in addition to the active substance, contain wetting agents, e.g. polyoxethylated alkylphenols, polyoxethylated fatty alcohols, alkyl or alkylphenol sulfonates and dispersants, e.g. sodium lignosulfonate, 2,2'-dinaphthylmethane-6,6'-disulfonic acid sodium.
  • wetting agents e.g. polyoxethylated alkylphenols, polyoxethylated fatty alcohols, alkyl or alkylphenol sulfonates and dispersants, e.g. sodium lignosulfonate, 2,2'-dinaphthylmethane-6,6'-disulfonic acid sodium.
  • Emulsifiable concentrates are made by dissolving the active ingredient in an organic solvent, e.g. Butanol, cyclohexanone, dimethylformamide, xylene or higher-boiling aromatics or hydrocarbons with the addition of one or more emulsifiers.
  • organic solvent e.g. Butanol, cyclohexanone, dimethylformamide, xylene or higher-boiling aromatics or hydrocarbons.
  • alkylarylsulfonic acid calcium salts such as cadodecylbenzene sulfonate
  • nonionic emulsifiers such as fatty acid polyglycol esters, alkylaryl polyglycol ethers, fatty alcohol polyglycol ethers, propylene oxide-ethylene oxide condensation products, alkyl polyethers, sorbitan fatty acid or ester polyesters, polyoxyacetyl sorboxate, polyoxyacetyl sorboxate, polyoxyacetyl sorboxate, polyoxyacetyl sorboxate, polyoxyacetyl sorboxate, polyoxyacetyl sorboxate, polyoxyacetyl sorboxate, polyoxyacetyl oresorbate, polyoxyacetyl sorboxate, polyoxyacetyl oresorbate, polyoxyacetyl sorboxate, polyoxyacetyl oresorbate, polyoxyacetyl sorboxate, polyoxyacety
  • Dusts are obtained by grinding the active ingredient with finely divided solid substances, for example talc, natural clays such as kaolin, bentonite, pyrophillite or diatomaceous earth.
  • Granules can either be produced by spraying the active ingredient onto adsorbable, granulated inert material or by applying active ingredient concentrates by means of adhesives, for example polyvinyl alcohol. polyacrylic acid sodium or mineral oils, on the surface of carriers such as sand, kaolinite or granulated inert material.
  • Suitable active ingredients can also be granulated in the manner customary for the production of fertilizer granules, if desired in a mixture with fertilizers.
  • the active substance concentration in wettable powders is e.g. about 10 to 90% by weight, the remainder to 100% by weight consists of conventional formulation components. In the case of emulsifiable concentrates, the active substance concentration can be approximately 5 to 80% by weight. Dust-like formulations usually contain 5 to 20 wt .-% of active ingredient, sprayable solutions about 2 to 20 wt .-%. In the case of granules, the active ingredient content depends in part on whether the active compound is in liquid or solid form and which granulation aids, fillers, etc. are used.
  • the active ingredient formulations mentioned may contain the customary adhesives, wetting agents, dispersants, emulsifiers, penetrants, solvents, fillers or carriers.
  • the concentrates which are commercially available, are diluted in the customary manner, e.g. for wettable powders, emulsifiable concentrates, dispersions and sometimes also for microgranules using water. Dust-like and granulated preparations as well as sprayable solutions are usually no longer diluted with other inert substances before use.
  • the required application rate varies. It can fluctuate within wide limits, e.g. between 0.0005 and 10.0 kg / ha or more of active substance, but is preferably between 0.001 and 5 kg / ha.
  • the active compounds according to the invention can be mixed with other active compounds, such as insecticides, attractants, sterilants, acaricides, nematicides, fungicides, growth regulating substances or herbicides.
  • the pesticides include, for example, phosphoric acid esters, carbamates, carboxylic acid esters, formamidines, tin compounds, substances produced by microorganisms, etc.
  • Preferred mixing partners are
  • the application takes place in a customary manner adapted to the application forms.
  • the active compounds according to the invention are also suitable for controlling endo- and ectoparasites in the veterinary field or in the field of animal husbandry.
  • the active compounds according to the invention are used here in a known manner, such as by oral use in the form of, for example, tablets, capsules, drinkers, granules, by dermal use in the form of, for example, dipping (dipping), spraying (spraying), pouring on (pour-on and spot) -on) and powdering and by parenteral use in the form of, for example, injection.
  • the new compounds of formula I according to the invention can accordingly also be used particularly advantageously in livestock farming (e.g. cattle, sheep, pigs and poultry such as chickens, geese, etc.)
  • livestock farming e.g. cattle, sheep, pigs and poultry such as chickens, geese, etc.
  • the animals are given the new compounds, if appropriate in suitable formulations (see above) and if appropriate with the drinking water or feed orally. Since excretion in the faeces is effective, the development of insects in the faeces of the animals can be prevented very easily in this way.
  • the appropriate dosages and formulations depend in particular on the type and stage of development of the livestock and also on the infestation pressure and can be easily determined and determined using the usual methods.
  • the new compounds can e.g. in doses of 0.01 to 1 mg / kg body weight.
  • the compounds of the formula I according to the invention are also notable for an excellent fungicidal action. Already in the plant tissue invaded fungal pathogens can be successfully combated curatively. This is particularly important and advantageous in the case of those fungal diseases which can no longer be effectively combated with the usual fungicides after infection has occurred.
  • the spectrum of activity of the claimed compounds covers various economically important phytopathogenic fungi, such as, for example, Plasmopara viticola, Phytophthora infestans, Erysiphe graminis, Pyricularia oryzae, Pyrenophora teres, Leptosphaerea nodorum and Pellikularia sasakii and Puccinia recondita.
  • the compounds according to the invention are also suitable for use in technical fields, for example as wood preservatives, as preservatives in paints, in cooling lubricants for metalworking or as preservatives in drilling and cutting oils.
  • the active compounds according to the invention can be used in their commercially available formulations either alone or in combination with other fungicides known from the literature.
  • fungicides known from the literature which can be combined according to the invention with the compounds of the formula I include the following products: aldimorph, andoprim, anilazines, BAS 480F, BAS 450F, BAS 490F, benalaxyl, benodanil, benomyl, binapacryl, bitertanol, bromuconazole, Buthiobate, captafol, captan, carbendazim, carboxin, CGA 173506, cyprodinil, cyprofuram, dichlofluanid, dichlomezin, diclobutrazole, diethofencarb, difenconazole (CGA 169374), difluconazole, dimethirimol, dimethomorph, dinapod, dodinodimole, dinododirol, dinododirol, dinododirol, dinododirol, dinododo
  • the above-mentioned combination partners are known active ingredients, which are largely in Ch.R Worthing, S.B. Walker, The Pesticide Manual, 7th edition (1983), British Crop Protection Council.
  • the active substance content of the use forms prepared from the commercially available formulations can vary within wide ranges, the active substance concentration of the use forms can be from 0.0001 to 95% by weight of active substance, preferably between 0.0001 and 1% by weight.
  • the application takes place in a customary manner adapted to the application forms.
  • a dusting agent is obtained by mixing 10 parts by weight of active ingredient and 90 parts by weight of talc as an inert substance and comminuting them in a hammer mill.
  • a wettable powder which is readily dispersible in water is obtained by adding 25 parts by weight of active compound, 65 parts by weight of kaolin-containing quartz as the inert substance, 10 parts by weight of lignosulfonic acid potassium and 1 part by weight of oleoylmethyl tauric acid sodium as the wetting agent. and dispersant mixes and grinds in a pin mill.
  • a dispersion concentrate which is easily dispersible in water is prepared by mixing 40 parts by weight of active compound with 7 parts by weight of a sulfosuccinic acid half-ester, 2 parts by weight of a lignosulfonic acid sodium salt and 51 parts by weight of water and in a attritor ground to a fineness of less than 5 microns.
  • An emulsifiable concentrate can be prepared from 15 parts by weight of active ingredient, 75 parts by weight of cyclohexane as solvent and 10 parts by weight of oxyethylated nonylphenol (10 EO) as emulsifier.
  • Granules can be produced from 2 to 15 parts by weight of active ingredient and an inert granule carrier material such as attapulgite, pumice granules and / or quartz sand.
  • a suspension of the wettable powder from example b) with a solids content of 30% is expediently used and sprayed onto the surface of an attapulgite granulate, dried and mixed intimately.
  • the proportion by weight of the wettable powder is approximately 5% and that of the inert carrier material approximately 95% of the finished granulate.
  • the heterocycle residues are highly likely to have the stated constitution for the pyrimidines. However, it cannot be ruled out with absolute certainty that the residue -CHR 5 -ER 6 is linked to an N + in the 3-position of this ring system instead of with an N + in the 1-position of the pyrimidine system.
  • Example 2 1 ml of the preparation to be tested and emulsified in acetone is applied evenly to the inside of the lid and the bottom of a Petri dish. After the coating has dried, 10 larvae of the German cockroach (Blattella germanica) are added to the Petri dish. After the shells have been closed, they are kept at room temperature and the mortality of the test animals is determined after 3 days. At a concentration of 300 ppm (based on the content of active ingredient), the preparations according to Example Nos. 24 and 25 show 90-100% mortality in the test animals used.
  • Example 2 1 ml of the preparation to be tested and emulsified in acetone is applied evenly to the inside of the lid and the bottom of a Petri dish. After the coating has dried, 10 larvae of the German cockroach (Blattella germanica) are added to the Petri dish. After the shells have been closed, they are kept at room temperature and the mortality of the test animals is determined after 3 days. At a concentration of 300 ppm (based
  • Cut stems with a leaf of bean plants are transferred to amber glass bottles filled with tap water and then covered with about 100 spider mites (Tetranychus urticae).
  • the plant leaf and spider mites are sprayed with an aqueous solution of the preparation to be tested and formulated until they begin to drip.
  • plants and animals are stored in a climatic chamber (16 hours light / day, 25 ° C, 40-60% RH). After 6 days of storage, the mortality of the preparation is determined at all stages of the spider mite. At a concentration of 300 ppm (based on the content of active ingredient), the preparations according to Example Nos. 24 and 25 cause 90-100% mortality.
  • Culture medium (freeze-dried cube) is immersed in an aqueous solution of the preparation to be tested and formulated and then placed in a petri dish. Then ten L2 larvae of the Egyptian cottonworm (Spodoptera litoralis) are used. The petri dish is then closed with a lid. After 4 days of storage at approx. 23 ° C, the effect of the preparation on the larvae is determined. At a concentration of 300 ppm (based on the content of active ingredient), the preparations according to Example No. 24 cause 90-100% mortality of the larvae.
  • the preparations according to Example Nos. 24 and 25 have a 90-100% action against the root-bile nematode Meloidogyne incognita.
  • a petri dish the bottom of which is covered with filter paper and contains about 5 ml of nutrient medium, is prepared.
  • Ten L2 larvae of the Egyptian cottonworm (Spodoptera litoralis) are counted in a small cup.
  • 200 ⁇ l of an aqueous solution of the preparation to be tested and formulated is pipetted into the beaker.
  • the traded larvae are then poured into the petri dish and a further 200 ⁇ l of the aqueous solution are distributed over the nutrient medium.
  • After closing the Petri dish it is stored in a climate chamber at approx. 25 ° C. After 6 days of storage, the effect of the preparation on the larvae is determined.
  • the preparation according to Example No. 526 causes 90-100% mortality of the larvae.
  • a petri dish the bottom of which is covered with filter paper and contains about 5 ml of nutrient medium, is prepared.
  • Pieces of filter paper with approximately 30, 24-hour-old eggs of the American tobacco bud owl (Heliothis virescens) are immersed in an aqueous solution of the preparation to be tested and formulated for 5 seconds and then placed in the petri dish.
  • a further 200 ⁇ l of the aqueous solution are distributed over the nutrient medium.
  • After closing the Petri dish it is stored in a climate chamber at approx. 25 ° C. After 6 days of storage, the mortality of the preparation on the eggs and any larvae hatched from them is determined.
  • the preparations according to Example Nos. 219, 526 and 528 cause 90-100% mortality.
  • the leaves of 12 rice plants with a stem length of 8 cm are immersed for 5 seconds in an aqueous solution of the preparation to be tested and formulated. After draining, the rice plants treated in this way are placed in a Petri dish and populated with about 20 larvae (L3 stage) of the leafhopper species Nilaparvata lugens. After closing the petri dish, it is stored in a climatic chamber (16 hours light / day, 25 ° C, 40-60% RH). After 6 days of storage, the mortality of the leafhopper larvae is determined. At a concentration of 300 ppm (based on the content of active ingredient), the preparations according to Example Nos. 526, 528 and 780 cause 90-100% mortality.
  • a Petri dish is prepared, half of which is covered with filter paper and contains a germinated grain of corn on a damp cotton swab. About 50, 4-5 day old eggs of the corn rootworm (Diabrotica undecimpunctata) are transferred to the filter paper. Three drops of 200 ⁇ l of an aqueous solution of the preparation to be tested and formulated is pipetted onto the eggs and the rest onto the corn kernel. After closing the Petri dish, it is stored in a climate chamber at approx. 25 ° C. After 6 days of storage, the mortality of the preparation on the eggs and any larvae hatched from them is determined. At a concentration of 300 ppm (based on the active ingredient content), the preparations according to Example Nos. 179, 219 and 526 cause 90-100% mortality.
  • Cut stems with a leaf of bean plants are transferred to amber glass bottles filled with tap water and then covered with about 100 spider mites (Tetranychus urticae).
  • the plant leaf and spider mites are then immersed for 5 seconds in an aqueous solution of the preparation to be tested and formulated.
  • plants and animals are stored in a climatic chamber (16 hours light / day, 25 ° C, 40-60% RH). After 6 days of storage, the mortality of the preparation is determined at all stages of the spider mite.
  • the preparations according to Example Nos. 179, 219, 486, 528 and 780 cause 90-100% mortality.
  • the preparations according to Example No. 219 526, 528 and 780 have a 90-100% activity against the root bile nematode Meloidogyne incognita.
  • the compounds were tested for activity against one or more of the following organisms:
  • Aqueous solutions or dispersions of the compounds in the desired concentration with the addition of a wetting agent were applied to leaves or stems of the test plant.
  • the plants or parts of plants were inoculated with the respective test pathogen and kept under controlled environmental conditions which are suitable for plant growth and the development of the disease. After a suitable time, the degree of infection of the infected plant was assessed visually.
  • the compounds are assessed on a scale from 1 to 3, in which 1 means no to little control, 2 medium control and 3 good to complete control. At a concentration of 500 ppm or less, the following compounds were rated 2 or higher against the listed fungi.
  • test substances are 20% dissolved in dimethylformamide and filled with soybean oil so that a 1% solution is present, e.g. To test a substance in a dosage of 50 mg / kg, 20 mg test substance is dissolved in 0.1 ml DMF and supplemented with soybean oil to 2 ml.
  • Fasting male Wistar rats with a body mass of 80 - 100 g serve as test animals.
  • the application is per os (oral) using a pharyngeal tube.
  • the application volume of the above solution is 0.5 ml per rat.
  • the follow-up time is 7 days after application, whereby toxic effects or death of the test animals are recorded.

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Abstract

Verbindungen der allgemeinen Formel (I), in welcher A CH und D N+R, A Stickstoff und D N+R oder A N+R und D Stickstoff bedeutet, R für -CR?4R5-E-R6¿ steht, Qn- ein anorganisches oder organisches Anion bedeutet, n 1, 2, 3 oder 4 ist und R1 - R6, E, X, Y und Z wie in der Beschreibung definiert sind, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel.

Description

Beschreibung
QUARTAERE SΗCKSTOFF-HETEROCYCLEN, VERFAHREN ZU IHRER HERSTELLUNG UND IHRE VERWENDUNG ALS SCHÄDLINGSBEKÄMPFUNGSMITTEL
Die Erfindung betrifft neue substituierte Pyridine und Pyrimidine und davon abgeleitete kondensierte Systeme, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel und Fungizide.
Es ist bereits bekannt, daß bestimmte 4-Amino- und 4-Alkoxy-Heterocyclen fungizide, akarizide und insektizide Wirkung zeigen (vgl. z.B. EP-A-57440, EP-A-196 524, EP-A-264 217, EP-A-326 329, EP-A-323 757, EP-A-432 894, DE-A-4 116 089, WO 93/04 580). Die biologische Wirkung dieser Verbindungen ist jedoch, insbesondere bei niedrigen Aufwandmengen und Konzentrationen, nicht in allen Anwendungsbeispielen zufriedenstellend.
Es wurden neue positiv geladene Stickstoff-Heterocyclen der allgemeinen Formel gefunden,
worin die Reste und Gruppen wie unten definiert sind, die sich bei guter Pflanzenverträglichkeit und günstiger Warmblütertoxizität sehr gut zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, wie Insekten, Spinnentieren, Nematoden, Helminthen und Mollusken, zur Bekämpfung von Endo- und Ektoparasiten auf dem veterinärmedizinischen Gebiet und zur Bekämpfung von Schadpilzen eignen.
Die Erfindung betrifft daher Verbindungen der allgemeinen Formel I, in welcher (1) A CH und D N+R
oder
A Stickstoff und D N+R
oder
A N+R und D Stickstoff bedeutet;
R bedeutet;
(2) Qn" ein beliebiges organisches oder anorganisches Anion bedeutet, und n
1 , 2, 3 oder 4 ist;
(3) R1 Wasserstoff, Halogen, (CrC4)-Alkyl, (CrC4)-Halogenalkyl oder
(C3-C5)-Cycloalkyl bedeutet;
(4) R2 und R3 gleich oder verschieden sind und jeweils Wasserstoff, (CrC4)-
Alkyl, (CrC4)-Halogenalkyl, (C2-C4)-Alkenyl, (C2-C4)-Halogenalkenyl, (C2-C4)-Alkinyl, (C2-C4)-Halogenalkinyl, (CrC8)-Trialkylsilylalkinyl, bevorzugt Dimethyl-(CrC8)-alkyl-silyl-alkinyl, (CrC4)-Alkoxy, (CrC4)- Halogenalkoxy, (C1-C4)-Alkoxy-(C1-C4)-alkyl, (CrC4)-Halogenalkoxy- (CrC4)-alkyl, (CrC4)-Alkoxy-(CrC4)-halogenalkyl, (CrC4)- Halogenalkoxy-(C1-C )-halogenalkyl, Halogen, Hydroxy, (CrC4)- Hydroxyalkyl, (CrC4)-Alkanoyl, (C1-C4)-Alkanoyl-(C1-C4)-alkyl, (CrC4)-Halogenalkanoyl, (C3-C5)-Cycloalkyl, (C3-C5)- Halogencycloalkyl, Cyano, (C1-C4)-Cyanalkyl, Nitro, (C1-C )-Nitroalkyl, Thiocyano, (C C4)-Thiocyanoalkyl, (CrC4)-Alkoxycarbonyl, (CrC4)- Alkoxycarbonyl-(CrC4)-alkyl, (CrC4)-Halogenalkoxycarbonyl, (CrC4)-Alkylthio, (C1-C4)-Alkylthio-(C1-C4)-alkyl, (CrC4)- Halogenalkylthio, (CrC4)-Alkylsulfinyl, (CrC4)-Halogenalkylsulfinyl, (C1-C4)-Alkylsulfonyl oder (CrC4)-Halogenalkylsulfonyl bedeuten; oder
R2 und R3 zusammen mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen ungesättigten 5- oder 6-gliedrigen isocyclischen Ring bilden, der, falls es sich um einen 5-Ring handelt, an Stelle von CH2 ein Sauerstoff- oder Schwefelatom enthalten kann oder der, falls es sich um einen 6-Ring handelt, an Stelle von einer oder zwei CH-Einheiten ein oder zwei Stickstoff atome enthalten kann und der gegebenenfalls durch 1 , 2 oder 3 gleiche oder verschiedene Reste substituiert ist und diese Reste (Cj-C^-Alkyl, (C1-C4)-Halogenalkyl, vorzugsweise Trifluormethyl, Halogen, (CrC4)-Alkoxy oder (C C4)-Halogenalkoxy bedeuten; oder
R2 und R3 zusammen mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen gesättigten 5-, 6- oder 7-gliedrigen isocyclischen Ring bilden, der an Stelle von einer oder zwei CH2-Gruppen Sauerstoff und/oder Schwefel enthalten kann und der gegebenenfalls durch 1 , 2 oder 3 (CrC4)-Alkylgruppen substituiert ist;
(5) X O oder NH
und die Gruppe Y-Z die folgenden Bedeutungen haben kann:
a) Y CHR7 bedeutet und
R7 Wasserstoff, (CrC4)-Alkyl oder (C3-C6)-Cycloalkyl bedeutet und Z einen verzweigten oder unverzweigten, gesättigten oder ungesättigten (CrC20)-Kohlenwasserstoff-Rest bedeutet bei dem eine oder mehrere, vorzugsweise bis zu drei nicht benachbarte Kohlenstoff-Einheiten durch eine Carbonyl-Gruppe oder durch Heteroatom-Einheiten, wie Sauerstoff oder S(O)x, mit x = 0, 1 oder 2, ersetzt sein können und diese Kohlenwasserstoff-Reste mit oder ohne die angegebenen Variationen, gegebenenfalls mit einem oder mehreren, vorzugsweise bis zu drei, im Falle von Fluor bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Resten aus der Reihe Halogen, Hydroxy, (C3-C6)-Cycloalkyl, (C3-C6)- Cycloalkenyl, Deka-, Tetra- oder Dihydronaphthyl, substituiertes oder unsubstituiertes Benzyloxy, substituiertes oder unsubstituiertes Phenylthio, substituiertes oder unsubstituiertes Benzylthio, lmidazol-1-yl, Triazol-1-yl, Pyrazol-1-yl, (CrC )- Alkoxycarbonyl oder eine Gruppe M-G-R8 in der M Sauerstoff oder NH, G Carbonyl, Thiocarbonyl oder Sulfonyl und R8 (CrC8)-Alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, (CrC8)-Halogenalkyl, (C1-C8)-Alkoxy, eine substituierte oder unsubstituierte Phenylgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Phenoxy- Gruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Anilino-Gruppe, lmidazol-1-yl, Triazol-1-yl, Pyrazol-1-yl oder Mono- oder Di-(Cr C4)-alkyl-amino bedeuten kann, oder soweit von der vorstehenden Definition nicht umfaßt,
b) Y eine (C.|-C6)-Alkylen-Einheit, verzweigt oder unverzweigt, gegebenenfalls substituiert durch bis zu 3 Halogenatome, bevorzugt Fluor oder Chlor, oder durch eine Hydroxy-, (CrC4)-Alkoxy, (C3-C6)-Cycloalkyl- oder Cyano-Gruppe und Z eine jeweils unsubstituierte oder substituierte Aryl-,
Aryloxy, Heterocyclyl- oder Pyridinyloxy-Gruppe, wobei die Aryloxy- oder Pyridinyloxy-Gruppe durch mindestens 2 C-Atome von X getrennt sind, oder
c) für den Fall, daß X NH bedeutet,
Y eine Carbonyl- oder Thiocarbonyl-Gruppe bedeutet und Z einen substituierten oder unsubstituierten Aryl-(C1-C4)-
Alkyl-Rest, einen jeweils durch ein substituiertes oder unsubstituiertes heterocyclisches oder benzokondensiertes carbocyclisches oder heterocyclisches Ringsystem substituierten (C1-C4)- Alkylrest oder einen gegebenenfalls substituierten (C3-C8)-Cycloalkyl- oder Cycloalkenyl-Rest.
Hierbei ist in der obigen Formel bei den unter der Gruppe Y Z unter a) beschriebenen Resten und Substituenten zu verstehen:
unter dem Ausdruck "(C1-C )-Alkyl" ein unverzweigter oder verzweigter Kohlenwasserstoff rest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie z.B. der Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl-, 1-Butyl-, 2-Butyl-, 2-Methylpropyl- oder tert.-Butylrest;
unter dem Ausdruck "(C3-C6)-Cycloalkyl" die Cyclopropyl-, Cyclobutyl-, Cyclopentyl- oder Cyclohexyl-Gruppe;
unter einem "verzweigten oder unverzweigten, gesättigten oder ungesättigten (C1-C20)-Kohlenwasserstoff-Rest bei dem eine oder mehrere, vorzugsweise bis zu drei nicht benachbarte gesättigte Kohlenstoff-Einheiten durch eine Carbonyl-Gruppe oder durch Heteroatom-Einheiten, wie Sauerstoff oder S(O)x, mit x = 0, 1 oder 2, ersetzt sein können", z.B. der Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Butyl-, Pentyl-, Hexyl-, Heptyl-, Octyl-, Nonyl-, Decyl- oder Undecyl-Rest oder verzweigte Reste wie der sec.-Butyl-, tert.-Butyl-, Isobutyl-, Isopentyl-, 7-Methyloctyl oder der 10-Methyl- undecyl-Rest oder ungesättigte Reste wie z.B. der Allyl-, 3,7-Dimethyl-6-octen-1-yl- Rest oder der Propargyl-Rest oder eine Carbonyl-Gruppe enthaltende Reste wie z.B. der 6-Oxo-pentyl oder der 8-Oxo-nonyl-Rest oder einen oder mehrere Sauerstoff enthaltende Reste wie z.B. der Hexyloxymethyl-, Methoxyhexyl-, Butoxypropyl-, 2-(Ethoxyethoxy)-ethyl- oder 3-(Methoxyethoxy)-propyl-Rest oder Schwefel-, die Sulfoxid- oder Sulfonyl-Gruppe enthaltende Reste wie z.B. der 4-(Propylthio)-butyl-, 7-(Methylthio)-heptyl-, 7-(Methylsulfoxy)-heptyl- oder 7-(Methylsulfonyl)-heptyl-Rest,
unter dem Ausdruck "(C3-C6)-Cycloalkenyl" z.B. die Cyclopenten-4-yl-, Cyclohexen- 3-yl oder die Cyclohexen-4-yl-Gruppe; unter einer "substituierten Benzyloxy-Gruppe" z.B. eine 4-Chlor-, 4-Fluor-, 4-Methyl-, 4-Trifluormethyl- oder 2,4-Dimethyl-benzyloxy-Gruppe;
und wobei weiterhin die Gruppe M-G-R8 z.B. die Bedeutungen N,N- Dimethylcarbamoyloxy-, N,N-Dimethylthiocarbamoyloxy, lmidazol-1 -ylcarbonyloxy, Benzoyloxy, Pivaloyloxy, 4-Methylphenylcarbamoyloxy, Methylsulfonyloxy oder 4- Methylphenylsulfonyloxy haben kann;
und weiterhin bei den unter der Gruppe Y Z unter b) beschriebenen Substituenten und Resten zu verstehen ist:
unter einer "(C1-C6)-Alkylen-Einheit, verzweigt oder unverzweigt, gegebenenfalls substituiert durch bis zu 3 Halogenatome, bevorzugt Fluor oder Chlor, oder durch eine Hydroxy-, (C C4)-Alkoxy-, (C3-C6)-Cycloalkyl- oder Cyano-Gruppe" z.B. Methylen, Ethylen, CH(CH3), Propylen, CH(C2H5), Butylen, CH(CH3)(CH2)2, -(CH2)2-CH(CH3), CH2CH(CH3)CH2 CH— <1 > CH(CH2OH)CH2, CH(CH2OH)CH2CH2, CH(CH2CN)CH2, oder CH(CH2CN)CH2CH2;
unter dem Ausdruck "Aryl-Gruppe" eine Naphthyl- oder bevorzugt Phenyl-Gruppe;
unter dem Ausdruck "substituierte Aryl-Gruppe" eine Naphthyl- oder bevorzugt Phenyl-Gruppe in der bis zu drei Wasserstoffatome durch gleiche oder verschiedene Substituenten ersetzt sind, im Falle von Fluor als Substituent auch alle Wasserstoffatome, und diese Substituenten sein können:
Halogen,
(C3-C8)-Cycloalkyl,
(C3-C8)-Cycloalkenyl, eine Gruppe U-W, für die U eine direkte Bindung, Sauerstoff, S(O)x mit x = 0, 1 oder
2, (CrC4)-Alkylen oder (CrC4)-Alkylenoxy bedeutet und W substituiertes oder unsubstituiertes Aryl oder Heteroaryl, bevorzugt Pyridinyl, Pyrimidinyl, Thienyl oder
Furyl bedeutet; Nitro, Cyano, Hydroxy, (CrC8)Alkanoyloxy, eine Gruppe C-R9 für die R9 (C C8)-
O
Alkyl, (C|-C8)-Alkoxy, Cycloalkyl, Phenyl oder substituiertes Phenyl bedeutet, eine Gruppe NR10R11, für die R10 und R11 unabhängig voneinander Wasserstoff, (CrC4)-Alkyl, oder (CrC4)-Aryl bedeutet;
eine Gruppe L-S(O)yR12 für die L eine direkte Bindung oder Sauerstoff bedeutet, R12 (C,-C8)-Alkyl, Aryl, substituiertes Aryl, Benzyl oder substituiertes Benzyl bedeutet und y 1 oder 2 sein kann;
SiR13R14R15 oder OSiR13R14R15 für die R13, R14 und R15 unabhängig voneinander (CrC8)-Alkyl, (C3-C8)-Cycloalkyl oder substituiertes oder unsubstituiertes Phenyl bedeutet;
ein gesättigter oder ungesättigter CrC12-Kohlenwasserstoff-Rest, der verzweigt oder unverzweigt sein kann und in dem eine oder zwei gesättigte Kohlenstoffeinheiten durch Sauerstoff, Schwefel oder die Gruppen SO, SO2, NR10' oder SiR13 R14' ersetzt sein können und wobei R10', R13' und R14' die oben zu R10, R13 und R14 angegebenen Bedeutungen haben, und der gegebenenfalls substituiert sein kann mit einer Hydroxy-Gruppe, (C3-C8)-Cycloalkyl, (C3-C8)-Cycloalkenyl, (C1-C4)-Acyl, (CrC4)-Alkoxycarbonyl, Phenyl, substituiertes Phenyl, Phenoxy, substituiertes Phenoxy, Phenylthio, substituiertes Phenylthio oder Cyano;
(C1-C8)-Alkoxy, gegebenenfalls substituiert mit Phenyl, substituiertem Phenyl, Phenoxy, substituiertem Phenoxy, (C3-C8)-Cycloalkyl oder (C3-C8)-Cycloalkenyl;
(C3-C8)-Cycloalkoxy;
(C1-C8)-Alkylthio, gegebenenfalls substituiert mit Phenyl, substituiertem Phenyl, Phenoxy, substituiertem Phenoxy, (C3-C8)-Cycloalkyl;
(CrC8)-Alkenyloxy; (C C8)-Alkinyloxy oder eine Gruppe
für die R15 Wasserstoff, (CrC4)-Alkyl oder (C3-C6)-Cycloalkyl bedeutet und
R16 (CrC10)-Alkyl, (C2-C12)-Alkoxyalkyl, (C3-C8)-Alkenyloxy-(CrC4)-alkyl, (C3-C8)-Alkinyloxy-(CrC4)-alkyl, (C2-C12)-Alkylthioalkyl, Aryl, Aryloxy- (CrC4)-alkyl, Aryl-(C1-C4)-alkoxy-(C1-C4)-alkyll Heteroaryloxy-(CrC4)-alkyl, (C1-C4)-Alkoxy-(C1-C4)-alkoxy-(C1-C4)-alkyl oder Aryl-(CrC4)-alkyl bedeutet;
und weiterhin zwei ortho-ständige Substituenten der Arylgruppe cyclisch zu einem gesättigten oder teilgesättigten carbocyclischen oder heterocyclischen Ringsystem verknüpft sein können wie z.B. dem Tetrahydronaphthyl-, Tetrahydrochinolin-, Dihydrobenzopyran-, Dihydrobenzofuran-, Benzodioxan-, Benzodioxol-System, oder auch zu Systemen der Formeln Za oder Zb
worin
T Sauerstoff, Schwefel, Methylen oder Ethylen bedeutet und R17 Wasserstoff, Methyl, Ethyl oder Cyanmethyl bedeutet und R18 (CrC6)-Alkyl oder (CrC6)-Alkylthio bedeutet;
unter dem Ausdruck "Aryloxy" eine Phenoxy- oder Naphthoxy-Gruppe; unter dem Ausdruck "substituierte Aryloxy-Gruppe" eine Naphthoxy- oder bevorzugt Phenoxy-Gruppe in denen bis zu drei, im Falle von Fluor auch alle Wasserstoffatome, durch Substituenten ersetzt sein können, die gleich oder verschieden sein können und welche sein können:
Halogen,
Cyan,
Nitro,
(CrC8)-Alkyl,
(CrC8)-Alkenyl,
(CrC8)-Alkinyl,
(CrC8)-Alkoxy,
(CrC8)-Alkylthio,
(CrC4)-Alkoxy-(CrC4)-alkyl,
(C1-C4)-Alkoxy-(C1-C4)-alkoxy-(C1-C4)-alkyl, eine Gruppe der Formel M'-Ph, in der M' Sauerstoff, Methylen oder eine direkte
Bindung bedeutet und Ph eine substituierte oder unsubstituierte Phenyl-Gruppe bedeutet;
unter dem Ausdruck "unsubstituierte Heterocyclyl-Gruppe" ein 5- oder 6-gliedriges monocyclisches oder 8-, 9- oder 10-gliedriges kondensiertes Ringsystem, aromatisch, ganz- oder teilhydriert, das 1 bis 4 Heteroatome enthält, die gleich oder verschieden sein können und die aus den Gruppen 0-4 Stickstoff, 0-2 Sauerstoff oder 0-2 Schwefel ausgewählt werden können und welche z.B. sein kann: das Furan-, Thiophen-, Thiazol-, Isothiazol-, Oxazol-, Isoxazol-, Pyrrol-, Pyrazol-, Imidazol-, Triazol-, Thiadiazol-, Oxadiazol-, Pyridin, Pyrimidin-, Triazin-, Chinolin-, Chinazolin, Benzothiazol-, Benzoxazol-, Benzimidazol-, Tetrahydrofuran-, 1 ,3- Dioxolan-, Tetrahydropyran-, Piperidin-, Piperazin-, Morpholin-, 4,5-Dihydro-5- isoxazol-, Benzofuran-, Benzothiophen-, Benzpyran-, Benzodioxan-, Dihydrobenzofuran-, Benzodioxol-, 1 ,2,3,4-Tetrahydrochinolin- oder das 4,5,6,7- Tetrahydrofuran- oder -thiophen-System; unter dem Ausdruck "substituierte Heterocyclyl-Gruppe" z.B. eine der oben genannten heterocyclischen Gruppen in der bis zu drei Wasserstoffatome, im Falle von Fluor als Substituent auch alle, durch Substituenten ersetzt sein können, die gleich oder verschieden sein können und welche sein können:
(CrC4)-Alkyl,
(CrC4)-Alkoxy,
(CrC4)-Alkylthio,
(CrC4)-Alkoxyalkyl,
Halogen, Cyano, Nitro, substituiertes oder unsubstituiertes Phenyl, oder substituiertes oder unsubstituiertes Phenoxy;
unter dem Ausdruck "unsubstituiertes oder substituiertes Pyridyloxy" eine 2-, 3- oder 4-Pyridyloxy-Gruppe, bei der bis zu zwei Wasserstoffatome durch Halogen, (CrC4)- Alkyl, (C1-C4)-Halogenalkyl, (C2-C4)-Alkenyl oder (CrC4)-Alkoxy ersetzt sein können;
und wobei weiterhin bei den zu Gruppe Y Z unter b) als Reste, Substituenten oder Bestandteile von Ringsystemen aufgeführten Alkyl-, Cycloalkyl-, Alkylen-, Alkenyl, Cycloalkenyl-, Alkinyl-, gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoff-Resten oder davon abgeleiteten Resten wie z.B. Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkoxycarbonyl oder der CH2-Gruppe der Benzodioxol-Gruppe, soweit nicht anders definiert, die Wasserstoffatome teilweise, im Falle von Fluor auch vollständig, durch Halogen, bevorzugt Chlor oder Fluor ersetzt sein können, und weiterhin eine CH2-Gruppe durch O, S, SO oder SO2 ersetzt sein kann;
und weiterhin bei den unter der Gruppe Y Z unter c) beschriebenen Substituenten und Resten zu verstehen ist:
unter dem Ausdruck "unsubstituierter Aryl-(CrC4)-alkyl-Rest" z.B. die Benzyl-, Naphthylmethyl-, 2-Phenyl-ethyl-, 1-Phenylethyl oder 3-Phenyl-propyl-Gruppe; unter dem Ausdruck "substituierter Aryl-(CrC4)-alkyl-Rest" z.B. einer der obengenannten Aryl-(CrC4)-alkyl-Reste, bevorzugt der Benzyl-Rest in dem bis zu drei Wasserstoffatome des Phenyl-Rings im Falle von Fluor auch alle durch Substituenten ersetzt sind und diese Substituenten sein können
Halogen,
(C3-C8)-Cycloalkyl,
(C3-C8)-Cycloalkenyl,
eine Gruppe U-W, für die U eine direkte Bindung, Sauerstoff, S(O)x mit x = 0, 1 oder 2, (C1-C4)-Alkylen oder (CrC4)-Alkylenoxy bedeutet und W substituiertes oder unsubstituiertes Phenyl oder substituiertes oder unsubstituiertes Heteroaryl, bevorzugt Pyridinyl, Pyrimidinyl, Thienyl oder Furyl bedeutet,
Nitro, Cyano, Hydroxy, Acetoxy, eine Gruppe C-R9 für die R9 (CrC8)-Alkyl,
II O
(CrC8)-Alkoxy, Cycloalkyl, Phenyl oder substituiertes Phenyl bedeutet,
eine Gruppe NR10R11 für die R10 und R11 unabhängig voneinander Wasserstoff, (CrC4)-Alkyl oder (CrC4)-Aryl bedeutet,
eine Gruppe L-S(O R12 für die L eine direkte Bindung oder Sauerstoff bedeutet, R12 (C1-C8)-Alkyl, Aryl, substituiertes Aryl, Benzyl oder substituiertes Benzyl bedeutet und y 1 oder 2 sein kann;
SiR13R1 R15 oder OSiR13R14R15 für die R13, R14 und R15 unabhängig voneinander (C,-C8)-Alkyl, (C3-C8)-Cycloalkyl oder substituiertes oder unsubstituiertes Phenyl bedeutet;
einen gesättigten oder ungesättigten C|-C12-Kohlenwasserstoff-Rest, der verzweigt oder unverzweigt sein kann und in dem eine oder zwei gesättigte Kohlenstoffeinheiten durch Sauerstoff, Schwefel oder die Gruppen SO, SO2, NR10 oder SiR13 R14' ersetzt sein können und wobei R10', R13 und R14' die oben zu R10, R13 und R14 angegebenen Bedeutungen haben, und der gegebenenfalls substituiert sein kann mit einer Hydroxy-Gruppe, (C3-C8)-Cycloalkyl, (C3-C8)-Cycloalkenyl, (C1-C4)-Acyl, (C1-C4)-Alkoxycarbonyl, Phenyl, substituiertes Phenyl, Phenoxy, substituiertes Phenoxy, Phenylthio, substituiertes Phenylthio oder Cyano;
(C1-C8)-Alkoxy, gegebenenfalls substituiert mit Phenyl, substituiertem Phenyl, Phenoxy, substituiertem Phenoxy, (C3-C8)-Cycloalkyl, (C3-C8)-Cycloalkoxy oder (C3-C8)-Cycloalkenyl;
(C C8)-Alkylthio, gegebenenfalls substituiert mit Phenyl, substituiertem Phenyl, Phenoxy, substituiertem Phenoxy, (C3-C8)-Cycloalkyl;
(C3-C8)-Cycloalkoxy;
(C C8)-Alkenyloxy oder
(CrC8)-Alkinyloxy;
unter dem Ausdruck "substituiertes oder unsubstituiertes heterocyclisches oder benzokondensiertes carbocyclisches- oder -heterocyclisches Ringsystem" z.B. einen Furyl-, Thienyl-, Thiazolo-, Oxazolyl-, Benzodioxolyl-, Indanyl-, Tetrahydronaphthyl-, Benzothienyl-, Benzofuryl-, Benzoxazolyl-, Chinolinyl-, Isochinolinyl-, Benzodioxanyl-, Benzotetrahydropyranyl-, 1 ,2,3,4- Tetrahydrochinolinyl- oder 2,3-Dihydrobenzofuranyl- oder -thienyl-Rest in dem ein oder zwei Wasserstoffe im aromatischen Teil des Ringsystems unabhängig voneinander durch Halogen, (C1-C6)-Alkyl, (CrC6)-Alkoxy, (C1-C4)-Alkoxy-(C1-C )- Alkyl, (CrC6)-Alkylthio, (CrC6)-Alklysulfinyl, (CrC6)-Alkylsulfonyl, Phenyl, Benzyl, Phenoxy, Phenylthio, Nitro, Cyano, (C1-C4)-Alkanoyl oder (CrC4)-Alkoxycarbonyl ersetzt sein können;
unter dem Ausdruck "substituierter oder unsubstituierter (C3-C8)-Cycloalkyl oder Cycloalkenyl-Rest" z.B einen Cyclopropyl-, Cyclobutyl-, Cyclopentyl-, Cyclohexyl-, Cycloheptyl-, Cyclooctyl-, Cyclopenten-4-yl-, Cyclohexen-4-yl- oder Cyclohexen-3- yl-Rest in dem ein oder zwei Wasserstoffatome durch (C C4)-Alkoxy, (C1-C4)-Alkyl, Halogen oder (C1-C4)-Alkanoyl ersetzt sein können;
und wobei weiterhin bei den zu Gruppe Y Z unter c) als Reste, Substituenten oder Bestandteile von Ringsystemen aufgeführten Alkyl-, Cycloalkyl-, Alkylen-, Alkenyl-, Cycloalkenyl-, Alkinyl-, gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoff-Resten oder davon abgeleiteten Resten, wie z.B. Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl oder Alkoxycarbonyl, soweit nicht anders definiert, die Wasserstoffatome teilweise, im Falle von Fluor auch vollständig, durch Halogen, bevorzugt Chlor oder Fluor ersetzt sein können, und weiterhin eine CH2-Gruppe durch O, S, SO oder SO2 ersetzt sein kann,
und weiterhin unter den zur Gruppe Y Z als Substituenten aufgeführten substituierten Phenyl-, Heterocyclyl-, Heteroaryl-, Phenoxy-, Phenylthio-, Benzyl-, Benzyloxy-, Benzylthio oder Anilino-Gruppen Reste zu verstehen sind, in denen in den zu diesen Resten gehörenden Phenyl-Gruppen bis zu drei, im Falle von Fluor auch alle, Wasserstoffatome durch Halogen, (C,-C4)-Alkyl, (C1-C4)-Halogenalkyl, (CrC4)-Alkoxy, (CrC4)-Halogenalkoxy, (CrC4)-Alkoxy-(CrC4)-Alkyl, (CrC4)- Alkylthio, (CrC4)-Halogenalkylthio, (CrC4)-Alkylsulfonyl, (CrC4)- Halogenalkylsulfonyl, (C C4)-Alkylsulfinyl, (C1-C )-Halogenalkylsulfinyl, Trimethylsilyl, (CrC4)-Alkoxycarbonyl, Nitro, Cyano, Mono- oder Di-(CrC4)- Alkylamino ersetzt sein können, und weiterhin
a) R4 und R5 gleich oder verschieden sind und jeweils Wasserstoff, einen verzweigten oder unverzweigten, gesättigten oder ungesättigten (C1-C20)-Kohlenwasserstoff-Rest, Halogen, Aryl, substituiertes Aryl oder (C3-C6)-Cycloalkyl bedeuten; E Sauerstoff, S(O)q mit q = 0, 1 oder 2 oder NR19 bedeutet, wobei R19 Wasserstoff, (CrC4)-Alkyl, (C2-C4)-Alkenyl oder (CrC4)-Acyl bedeutet, R6 einen gesättigten oder ungesättigten, verzweigten oder unverzweigten (C1-C20)-Kohlenwasserstoff-Rest, (C3-C6)-Cycloalkyl, Aryl, substituiertes Aryl oder C-R20 bedeutet, wobei V Sauerstoff oder
II V
Schwefel bedeutet, und R20 einen verzweigten oder unverzweigten, gesättigten oder ungesättigten (C1-C20)-Kohlenwasserstoff-Rest, Aryl, substituiertes Aryl, Heterocyclyl, substituiertes Heterocyclyl, (C3-C6)- Cycloalkyl, (C3-C6)-Cycloalkenyl bedeutet und in den unter R6 genannten (CrC20)-Kohlenwasserstoff-Resten eine oder mehrere, vorzugsweise bis zu drei nicht benachbarte CH2- Gruppen durch eine Carbonylgruppe oder durch Heteroatomreste, wie O, S(O)y mit y = 0, 1 oder 2, NR10" oder SiR13"R14" ersetzt sein können, wobei R10, R13" und R14" die Bedeutung wie R10, R13 und R14 haben und darüberhinaus 3 bis 6 C-Atome dieser Kohlenwasserstoff- Reste einen Cyclus bilden können und diese Kohlenwasserstoff-Reste mit oder ohne den vorgenannten Variationen gegebenenfalls mit einem oder mehreren, vorzugsweise bis zu drei, im Falle von Fluor bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Resten aus der Reihe Hydroxy, (CrC4)-Alkyl, Halogen, (CrC4)-Halogenalkyl, (C3-C6)- Cycloalkyl, (C1-C4)-Acyl, Phenoxy, substituiertes Phenoxy, Phenyl, substituiertes Phenyl, Phenylthio, substituiertes Phenylthio und NR21R22 substituiert sein können, wobei R21 und R22 unabhängig voneinander Wasserstoff, (CrC4)-Alkyl, (C2-C4)-Alkenyl, (CrC4)-Acyl, Aryl, substituiertes Aryl, Heteroaryl oder Benzoyl bedeuten; oder
O falls, E NR19 und R6 -C-R20 bedeuten,
R19 und R20 gemeinsam auch (C3-C6)-Alkylen bedeuten kann, worin eine dem Stickstoff benachbarte CH2-Gruppe gegebenenfalls durch CO ersetzt ist und/oder eine CH2CH2-Gruppe gegebenenfalls durch eine Gruppe CH=CH oder o-Phenylen ersetzt ist, vorzugsweise (C3-C6)-
Alkylen, -CO-CH2-CH2-, -CO-CH=CH- oder bedeutet,
oder weiterhin
R4 Wasserstoff, Halogen oder (CrC4)-Alkyl bedeutet,
R5 Wasserstoff, Halogen, einen verzweigten oder unverzweigten, gesättigten oder ungesättigten (C1-C20)-Kohlenwasserstoff-Rest, (C3-C6)-Cycloalkyl, Aryl oder substituiertes Aryl bedeutet,
E C bedeutet, wobei V Sauerstoff, Schwefel oder NR23 bedeutet und
II V
R23 Aryl, substituiertes Aryl, Heteroaryl, substituiertes Heteroaryl,
Hydroxy, (CrC4)-Alkoxy, Aryloxy, substituiertes Aryloxy,
Heteroaryloxy, substituiertes Heteroaryloxy oder mono- oder disubstituiertes Amino bedeutet und
R6 einen verzweigten oder unverzweigten, gesättigten oder ungesättigten (C1-C20)-Kohlenwasserstoff, jeweils substituiertes oder unsubstituiertes Aryl oder Heteroaryl oder (C3-C8)-Cycloalkyl bedeutet; und die vorstehend genannten Aryl- und Heteroaryl-Reste gegebenenfalls mit einem oder mehreren, vorzugsweise bis zu drei im Falle von Fluor bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Resten QRq substituiert sein können, wobei
Q eine direkte Bindung, NR24, O, S(O)s mit s = 0, 1 oder 2, OSO2,
SO2O, NR25SO2, SO2NR26, SiR27R28 oder U'-C-W bedeutet,
II V» wobei
R27 und R28 (C C4)-Alkyl oder Phenyl, vorzugsweise Methyl bedeuten; U' eine direkte Bindung, NR29 oder O bedeutet; V Sauerstoff oder Schwefel, vorzugsweise Sauerstoff bedeutet; W eine direkte Bindung, NR30 oder Sauerstoff bedeutet, wobei
R24, R25, R26, R29 und R30 gleich oder verschieden sind und jeweils
Wasserstoff, (CrC4)-Alkyl, (CrC4)-Alkoxy, (CrC4)-Alkanoyl oder (C3-
C6)-Cycloalkyl bedeuten; Rq voneinander unabhängige Substituenten sind und Halogen, Hydroxy, Cyano, Nitro, einen verzweigten oder unverzweigten, gesättigten oder ungesättigten (C1-C20)-Kohlenwasserstoffrest, (C3-C8)-Cycloalkyl oder (C4-C8)-Cycloalkenyl bedeutet und in den 3 letztgenannten Resten eine oder mehrere, vorzugsweise bis zu drei nicht benachbarte gesättigte Kohlenstoffeinheiten durch eine Carbonyl-Gruppe oder durch Heteroatom-Einheiten, wie Sauerstoff, S(O)x mit x = 0, 1 oder 2, NR31 oder SiR32R33 ersetzt sein können und diese letztgenannten 3 Reste mit oder ohne die angegebenen Variationen, gegebenenfalls mit einem oder mehreren, vorzugsweise bis zu drei, im Falle von Fluor bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Resten T1R34 substituiert sein können, oder
Rq Aryl oder Heterocyclyl bedeutet, wobei diese beiden Reste unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Resten T2R35 substituiert sein können, oder zwei benachbarte Reste QRq gemeinsam mit den diese tragenden C-Atomen einen ankondensierten Cyclus mit 4 bis 6 Ringatomen bilden können, der carbocyclisch ist oder Heteroringatome aus der Gruppe von O, S und N enthält und der unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe von Halogen, (C1-C4)-Alkyl und Oxo substituiert ist, oder
R24, R26 oder R28 unabhängig voneinander mit dem an Q befindlichen Rq ein 4- bis 8-gliedriges Ringsystem bilden können, in dem eine oder zwei CH2-Gruppen, bevorzugt eine CH2-Gruppe durch Heteroatom- Einheiten wie Sauerstoff, S(O)t mit t = 0,1 oder 2 oder NR36 ersetzt sein kann, wobei
R31 Wasserstoff, (CrC4)-Alkyl, (CrC4)-Alkoxy oder (CrC4)-Alkanoyl bedeutet;
R32 und R33 unabhängig voneinander (CrC4)-Alkyl, bevorzugt Methyl bedeuten; T1 und T2 jeweils unabhängig voneinander sind und eine direkte
Bindung, Sauerstoff, S(O)k, SO2O, OSO2, CO, OCO, COO, NR37, SO2NR37, NR37SO2, ONR37, NR37O, NR37CO, CONR37 oder SiR38R39 bec|euten uncj k = 0, 1 oder 2 ist, wobei
R37 voneinander unabhängig Wasserstoff, (C1-C )-Alkyl, (C1-C4)-Alkanoyl oder (C3-C5)-Cycloalkyl bedeutet;
R38 und R39 unabhängig voneinander (CrC4)-Alkyl bedeuten;
R34 und R35 unabhängig voneinander Wasserstoff, Cyano, Nitro, Halogen, (CrC8)-Alkyl, (CrC8)-Halogenalkyl, (C2-C8)-Alkenyl, (C2-C8)- Halogenalkenyl, (C2-C8)-Alkinyl, (C2-C8)-Halogenalkinyl, (CrC8)- Alkoxy-(CrC4)-alkyl, (CrC8)-Halogenalkoxy-(CrC4)-alkyl, (CrC8)- Alkylthio-(CrC4)-alkyl, (CrC8)-Halogenalkylthio-(CrC4)-alkyl, (C3-C8)-Cycloalkyl, (C4-C8)-Cycloalkenyl, (C3-C8)-Cycloalkyl-(CrC4)- alkyl, (C4-C8)-Cycloalkenyl-(CrC4)-alkyl, Aryl, Heterocyclyl, Aryl- (CrC4)-alkyl oder Heterocyclyl-(CrC4)-alkyl bedeuten, wobei in den letztgenannten 8 Resten die cycloaliphatischen, aromatischen oder heterocyclischen Ringsysteme unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Substituenten R40 versehen sein können, oder
R34 und R35 am gleichen C-Atom sitzend gemeinsam eine Oxo-Gruppe bedeuten, wobei
R40 (CrC4)-Alkyl, (CrC4)-Halogenalkyl, (CrC4)-Alkoxy, (CrC4)-Halogen- alkoxy, Cyano, Nitro oder Halogen bedeutet;
R36 Wasserstoff, (CrC8)-Alkyl, (CrC4)-Halogenalkyl, (CrC4)-Alkoxy,
(CrC4)-Alkylthio, (C3-C5)-Cycloalkyl, (C2-C4)-Alkenyl, (C2-C4)-Alkinyl, (CrC4)-Alkanoyl, (C2-C4)-Halogenalkanoyl, (C2-C4)-Alkoxyalkyl, Phenyl-(C1-C4)-alkyl oder Phenyl bedeuten und die Phenylgruppen unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Substituenten R41 versehen sein können, wobei
R41 (CrC4)-Alkyl, (CrC4)-Haloalkyl, (CrC4)-Alkoxy, (CrC4)-Alkylthio, Halogen oder Cyano bedeutet; und in den unter a) und b) unter R4, R5 und R6 genannten (CrC20)- Kohlenwasserstoff-Resten soweit nicht anders definiert, eine oder mehrere, vorzugsweise bis zu drei nicht benachbarte CH2-Gruppen durch eine Carbonylgruppe oder durch Heteroatomreste, wie S(O)y mit y = 0, 1 oder 2, NR10 "' oder SiR13 " R14" ersetzt sein können, wobei R10'", R13'" und R14'" die Bedeutung wie R10, R13 und R14 haben und darüberhinaus 3 bis 6 C-Atome dieser Kohlenwasserstoff-Reste einen Cyclus bilden können und diese Kohlenwasserstoff-Reste mit oder ohne den vorgenannten Variationen gegebenenfalls mit einem oder mehreren, vorzugsweise bis zu drei, im Falle von Fluor bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Resten aus der Reihe Halogen, (C3-C8)-Cycloalkyl, Phenoxy, substituiertes Phenoxy, Phenyl, substituiertes Phenyl, substituiert sein können, und weiterhin die zu R4, R5, R6 und E unter a) und b) aufgeführten Reste der Bedeutungen "Aryl", "substituiertes Aryl", "Aryloxy", "substituiertes Aryloxy", "Heterocyclyl", "substituiertes Heterocyclyl", "Phenyl", "substituiertes Phenyl", "Phenoxy", "substituiertes Phenoxy", "Phenylthio", "substituiertes Phenylthio", "verzweigter oder unverzweigter, gesättigter oder ungesättigter (C1-C20)- Kohlenwasserstoff" soweit nicht anders definiert, die oben bei Y Z angegebenen Bedeutungen haben und wobei weiterhin bei den zu den Resten R4, R5, R6 und E als Reste, Substituenten oder Bestandteile von Ringsystemen aufgeführten Alkyl-, Cycloalkyl-, Alkylen-, Alkenyl-, Cycloalkenyl-, Alkinyl-, gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoff-Resten oder davon abgeleiteten Resten, wie z.B. Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl oder Alkoxycarbonyl, soweit nicht anders definiert, die Wasserstoffatome teilweise, im Falle von Fluor auch vollständig, durch Halogen, bevorzugt Chlor oder Fluor ersetzt sein können.
Von den Resten R sind solche bevorzugt, für die unter den unter a) genannten Resten R4 Wasserstoff, Halogen oder Methyl bedeutet;
R5 Wasserstoff, Halogen, (CrC8)-Alkyl, (C2-C8)-Alkenyl, (C2-C8)-Alkinyl,
Phenyl, substituiertes Phenyl oder (C3-C6)-Cycloalkyl bedeutet; E Sauerstoff, NR19, S(O)q mit q = 0, 1 oder 2 bedeutet, wobei R19 Wasserstoff,
Methyl oder Acetyl bedeutet;
R6 (CrC4)-Alkyl, (C2-C4)-Alkenyl, (CrC4)-Halogenalkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, V
II 9n Phenyl oder -C-R2 bedeutet, wobei V Sauerstoff oder Schwefel bedeutet und R20 (CrC8)-Alkyl, (C2-C8)-Alkenyl, (C2-C8)-Alkinyl, Aryl, substituiertes
Aryl, Heterocyclyl, substituiertes Heterocyclyl, (C C8)-Halogenalkyl, (C2-C8)-
Halogenalkenyl, (C2-C8)-Halogenalkinyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, (C3-C6)-
Halogencycloalkyl, (C5-C6)-Cycloalkenyl, (C5-C6)-Halogencycloalkenyl bedeutet und die genannten Kohlenwasserstoff-Reste gegebenenfalls mit einem oder mehreren, vorzugsweise bis zu drei, gleichen oder verschiedenen
Resten aus der Reihe Alkyl, Halogenalkyl, Cycloalkyl, Phenoxy, substituiertes
Phenoxy, Phenyl, substituiertes Phenyl und NR21R22 substituiert sein können, und R21 und R22 unabhängig voneinander Wasserstoff, (C C8)-
Alkyl, (C2-C8)-Alkenyl, (C,-C8)-Acyl, Aryl, Heteroaryl oder Benzoyl bedeuten; oder
O falls, E NR19 und R6 -C-R20 bedeuten,
R19 und R20 gemeinsam auch (C3-C6)-Alkylen bedeuten kann, worin eine dem Stickstoff benachbarte CH2-Gruppe gegebenenfalls durch CO ersetzt ist und/oder eine CH2-CH2-Gruppe gegebenenfalls durch eine Gruppe CH=CH oder o-Phenylen ersetzt ist, vorzugsweise (C3-C6)- Alkylen, -CO-CH2-CH2-, -CO-CH=CH- oder bedeutet.
Am stärksten bevorzugt sind hiervon solche Verbindungen der Formel I, in welcher R4 Wasserstoff bedeutet; R5 Wasserstoff oder (C1 -C8)-Alkyl bedeutet; E Sauerstoff und NH bedeutet; und V
R6 -C-R20 bedeutet, wobei V Sauerstoff bedeutet,
und weiterhin von den Resten R solche bevorzugt sind, für die unter den unter b) genannten Resten R4 Wasserstoff bedeutet;
R5 Wasserstoff, Halogen, (CrC8)-Alkyl, (CrC8)-Halogenalkyl, (C2-C8)-Alkenyl, (C2-C8)-Alkinyl bedeutet;
O S
II II
E -C- oder -C- bedeutet;
R6 Aryl oder Heteroaryl bedeutet, wobei die Aryl- und Heteroaryl-Reste gegebenenfalls mit einem oder mehreren, vorzugsweise bis zu drei, im Falle von Halogen bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Resten QRq substituiert sein können, wobei
Q eine direkte Bindung, O, OSO2 oder U'-C-W bedeutet, wobei
II v»
U' eine direkte Bindung, oder O bedeutet;
V" Sauerstoff bedeutet;
W eine direkte Bindung, NR30 oder Sauerstoff bedeutet; und
R30 Wasserstoff, (CrC4)-Alkyl, (CrC4)-Alkoxy, (CrC4)-Alkanoyl oder (C3-C5)- Cycloalkyl bedeutet;
Rq voneinander unabhängige Substituenten sind und (C1-C20)-Alkyl oder (C2-C20)-Alkenyl bedeutet und gegebenenfalls mit einem oder mehreren, vorzugsweise bis zu drei, im Falle von Fluor bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Resten T1R34 substituiert sein kann, oder
Rq Halogen, Hydroxy, Nitro oder Cyano bedeutet, oder Rq Aryl oder Heterocyclyl bedeuten kann, wobei diese beiden Reste unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Resten T2R35 substituiert sein können;
T1 und T2 jeweils unabhängig voneinander sind und eine direkte Bindung, -O-, -S(O)k-, -SO2O-, -OSO2-, -CO-, -OCO-, -COO-, -NR37-, -SO2NR37-, -NR37SO2-, -ONR37-, -NR37O-, -NR37CO-, -CONR37- bedeutet, und k = 0, 1 oder 2 ist, und wobei
R37 voneinander unabhängig Wasserstoff, (CrC4)-Alkyl, (C C4)-Alkanoyl oder (C3-C5)-Cycloalkyl bedeutet;
R34 und R35 unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, bevorzugt Fluor,
(C1-C8)-Alkyl, (C3-C8)-Cycloalkyl, Aryl oder Heterocyclyl bedeuten, wobei in den letztgenannten 3 Resten die cycloaliphatischen, aromatischen oder heterocyclischen Ringsysteme unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Substituenten R40 versehen sein können, wobei
R40 unabhängig voneinander (CrC4)-Alkyl, (CrC4)-Halogenalkyl, (CrC4)- Alkoxy, (C.,-C4)-Halogenalkoxy, Cyano, Nitro, Halogen bedeutet.
Am stärksten bevorzugt sind hiervon solche Verbindungen der Formel I, in welcher R4 Wasserstoff bedeutet R5 Wasserstoff oder Methyl bedeutet O
E -C- bedeutet,
R6 Aryl oder Heteroaryl bedeutet, wobei die Aryl- und Heteroaryl-Reste gegebenenfalls mit einem oder mehreren, vorzugsweise bis zu drei, im Falle von Halogen bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Resten QRq substituiert sein können, wobei
Q eine direkte Bindung, O oder U'-C-W bedeutet, wobei
V" U' eine direkte Bindung, oder O bedeutet; V" Sauerstoff bedeutet; W eine direkte Bindung, NR30 oder Sauerstoff bedeutet; und
R30 Wasserstoff, (C,-C4)-Alkyl, (CrC4)-Alkoxy, (CrC4)-Alkanoyl oder (C3-C5)- Cycloalkyl bedeutet;
Rq voneinander unabhängige Substituenten sind und (C C12)-Alkyl oder (C2-C12)-Alkenyl bedeutet und gegebenenfalls mit einem oder mehreren, vorzugsweise bis zu drei, im Falle von Fluor bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Resten R34 substituiert sein kann, oder
Rq Halogen, Nitro oder Cyano bedeutet, oder
Rq Aryl oder Heterocyclyl bedeuten kann, wobei diese beiden Reste unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Resten T2R35 substituiert sein können;
T2 jeweils unabhängig voneinander sind und eine direkte Bindung, -O-, -S(O)k-, -SO2O-, -OSO2-, -CO-, -OCO-, -COO-, -NR37-, -SO2NR37-, -NR37SO2-, -ONR37-, -NR37O-, -NR37CO-, -CONR37- bedeutet, und k = 0, 1 oder 2 ist, und wobei
R37 voneinander unabhängig Wasserstoff, (C1-C4)-Alkyl, (C,-C4)-Alkanoyl oder (C3-C5)-Cycloalkyl bedeutet;
R34 und R35 unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, bevorzugt Fluor,
(CrC8)-Alkyl, (C3-C8)-Cycloalkyl, Aryl oder Heterocyclyl bedeuten, wobei in den letztgenannten 3 Resten die cycloaliphatischen, aromatischen oder heterocyclischen Ringsysteme unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Substituenten R40 versehen sein können, wobei
R40 unabhängig voneinander (CrC4)-Alkyl, (C,-C4)-Halogenalkyl, (CrC4)- Alkoxy, (C1-C4)-Halogenalkoxy, Cyano, Nitro, Halogen sein kann.
Unter den Anionen sind solche bevorzugt, für die Qn" Hai", NO3 ", BF4 ", BPh4 " oder PF6 " bedeutet. Unter den Resten Y Z sind dabei bevorzugt:
von den unter a) beschriebenen Resten solche für die
R7 Wasserstoff, (C C4)-Alkly oder Cyclopropyl bedeutet, insbesondere solche für die R7 Wasserstoff, Methyl, Ethyl oder Cyclopropyl bedeutet und
Z einen verzweigten oder bevorzugt unverzweigten (C5-C12)-Alkyl-Rest, bedeutet;
von den unter b) beschriebenen Resten solche für die
ba) Y eine Gruppe CH(CH3), CH(C2H5) oder CH_^| und Z eine in der 4-Position substituierte Phenylgruppe oder
bb) Y eine (C2-C4)-Alkylengruppe und
Z eine bis dreifach mit Alkyl-Resten oder davon abgeleiteten Resten substituierte Phenoxygruppe ist, die durch mindestens 2 C-Atome von X getrennt ist, oder
bc) Y eine (C2-C4)-Alkylengruppe und
Z eine in 4-Position substituierte Phenylgruppe bedeutet und Z durch mindestens 2 C-Atome von X getrennt ist;
von den unter c) beschriebenen Resten solche, für die
Y eine Carbonyl-Gruppe und
Z einen in der 4-Position des Phenyl-Kerns substituierten Benzyl-Rest bedeutet und zusätzlich für diesen Fall A CH bedeutet.
Von den unter ba) beschriebenen Resten sind stärker bevorzugt solche Reste, für die
Y CHCH3 und CH(C2H5) bedeutet und Z eine in der 4-Position jeweils mit substituiertem oder unsubstituiertem Phenyl, Phenoxy, Pyridyloxy, Pyrimidinyloxy oder mit (CrC4)-Alkoxy, (CrC4)- Halogenalkoxy oder (C1-C4)-Halogenalkyl substituierte Phenylgruppe bedeutet.
Von den unter bb) beschriebenen Resten sind stärker bevorzugt solche Reste, für die
Y (C2-C4)-Alkylen und
Z eine in der 2- und 3-Position mit Wasserstoff oder Methyl besetzte
Phenoxygruppe bedeutet die in der 4-Position einen (C1-C4)-Alkyl, (C^C^)- Alkoxy oder (CrC4)-Alkoxy-(CrC4)-Alkyl-Rest trägt, und die mindestens 2 C- Atome von X getrennt ist.
Von den unter bc) beschriebenen Resten sind stärker bevorzugt solche Reste, für die
Y eine (C2-C3)-Alkylengruppe und
Z eine in 4-Position mit (C,-C8)-Alkyl, (CrC8)-Halogenalkyl, (CrC8)-Alkoxy, (C1-C8)-Halogenalkoxy oder einer substituierten oder unsubstituierten Phenyl- oder Phenoxy-Gruppe substituierte Phenyl-Gruppe bedeutet, und die mindestens 2 C-Atome von X getrennt ist.
Von den unter c) beschriebenen Resten sind stärker bevorzugt solche Reste, für die
Y eine Carbonyl-Gruppe und
Z einen in der 4-Position des Phenylkems mit (C1-C8)-Alkyl, (C C8)- Halogenalkyl, (C1-C8)-Alkoxy, (CrC8)-Halogenalkoxy oder einer substituierten oder unsubstituierten Phenyl- oder Phenoxy-Gruppe substituierten Benzyl-Rest bedeutet und zusätzlich für diesen Fall
A CH bedeutet.
Bezüglich der Reste und Gruppen R1, R2, R3, A und D sind diejenigen Verbindungen der Formel I, bevorzugt in welchen R1 Wasserstoff, Methyl, Chlor oder Fluor bedeutet;
R2 und R3 Wasserstoff, (CrC4)-Alkyl, (C2-C4)-Alkenyl, (C2-C4)-Alkinyl,
Trimethylsi lylethinyl , Methoxycarbonyl, (CrC4)-Halogenalkyl, Halogen,
(CrC4)-Alkoxy, Methoxymethyl oder Cyano bedeuten; oder R2 und R3 zusammen mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen gegebenenfalls substituierten ungesättigten 5- oder 6-gleidrigen Ring bilden, der im Falle des 5-Rings an Stelle einer CH2-Einheit ein Schwefelatom enthalten kann; oder R2 und R3 zusammen mit den Kohlenstoffatomen an die sie gebunden sind, einen gesättigten 5- oder 6-gliedrigen Ring bilden, der an Stelle einer CH2-Einheit ein Schwefel- oder ein Sauerstoffatom enthalten kann; X NH bedeutet;
insbesondere solche Verbindungen, worin
R1 Wasserstoff bedeuten;
R2 und R3 Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, (C2-C3)-Alkenyl, (C2-C3)-Chlor- oder
-Fluor-alkenyl, (C2-C3)-Alkinyl, Trimethylsilylethinyl, (CrC3)-Chlor- oder
-Fluoralkyl, Methoxy, Methoxymethyl, Halogen oder Cyano bedeuten; R2 und R3 zusammen mit dem Ringsystem, an das sie gebunden sind, das
Chinazolin- oder Chinolin-System bilden, das im carbocyclischen Teil durch
Fluor substituiert sein kann; oder R2 und R3 zusammen mit den Kohlenstoffatomen an die sie gebunden sind, einen gesättigten 6-gliedrigen Ring bilden, der an Stelle einer CH2-Gruppe ein
Sauerstoff- oder Schwefelatom enthalten kann.
Besonders bevorzugt sind solche Verbindungen der Formel I, worin
R1 Wasserstoff bedeutet;
R2 Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, (C1-C2)-Fluoralkyl oder Methoxymethyl bedeutet; R3 Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Vinyl, Ethinyl oder Methoxy bedeutet; oder R2 und R3 zusammen mit dem Ringsystem, an das sie gebunden sind, das
Chinazolin-System bilden, das mit einem Fluoratom substituiert sein kann; A und D für den Fall, daß Y Z die unter a) und b) angegebenen Bedeutungen haben, das Pyrimidin-System beschreiben und für den Fall, daß Y Z die unter c) angegebenen Bedeutungen hat, das Pyridin-System beschreiben;
X NH bedeutet;
und hier wiederum solche Verbindungen der Formel I, in welchen
R1 Wasserstoff bedeutet;
R2 Ethyl oder Methoxymethyl bedeutet;
R3 Chlor, Brom oder Methoxy, vorzugsweise solche für die R2 Ethyl und R3
Brom oder Chlor oder R2 Methoxymethyl und R3 Methoxy bedeutet; X NH bedeutet.
Die Verbindungen der Formel I weisen zum Teil ein oder mehrere asymmetrische Kohlenstoffatome oder Stereoisomere an Doppelbindungen auf. Es können daher Enantiomere oder Diastereomere auftreten. Die Erfindung umfaßt sowohl die reinen Isomeren als auch deren Gemische. Die Gemische von Diasteromeren können nach gebräuchlichen Methoden, z.B. durch selektive Kristallisation aus geeigneten Lösungsmitteln oder durch Chromatographie in die Komponenten aufgetrennt werden. Racemate können nach üblichen Methoden in die Enantiomeren aufgetrennt werden, so z.B. durch Salzbildung mit einer optisch aktiven Säure, Trennung der diastereomeren Salze und Freisetzung der reinen Enantiomeren mittels einer Base.
Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man eine Verbindung der Formel (II)
worin B CH oder N bedeutet und R1, R2, R3, X, Y und Z die unter Formel angegebenen Bedeutungen haben, mit einem Elektrophil der Formel (III),
worin R4, R5, R6 und E die unter Formel I angegebene Bedeutung haben und Lg eine Abgangsgruppe, beispielsweise Halogen, Alkylthio, Alkansulfonyloxy oder Arylsulfonyloxy, Alkylsulfonyl oder Arylsulfonyl, vorzugsweise Halogen, bedeutet, gegebenenfalls unter Zusatz von Salzen wie beispielsweise AgBF4, AgNO3 oder Nal umsetzt und das Anion der auf diese Weise erhaltenen Verbindungen gegebenenfalls analog bekannter Methoden [z.B. Liebigs Ann. Chem. 1978, 1937; Methoden der Org. Chemie/Houben-Weyl (D. Klamann, Ed.), 4. Aufl., Bd. E16a, Teil 2, S 1008 ff, Thieme, Stuttgart 1990] durch andere Anionen ersetzt.
Die oben beschriebene Substitutionsreaktion ist im Prinzip bekannt [z.B. Methoden der Org. Chemie/Houben-Weyl (D. Klamann, Ed.), 4. Aufl., Bd. E16a, Teil 2, S 997 ff, Thieme, Stuttgart 1990, Liebigs Ann. Chem. 621 (1959) 106; Arch. Pharm. (Weinheim) 328 (1995) 531].
Die Strukturen (II) und (III) sind in weiten Grenzen variierbar.
Die vorgenannte Reaktion wird in einem Temperaturbereich von 20 bis 1 50°C, gegebenenfalls in einem inerten organischen Lösungsmittel wie Acetonitril, Aceton, 2-Butanon, N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid, Dimethylsulfoxid, N-Methylpyrrolidin-2-on, Dioxan, Tetrahydrofuran, 4-Methyl- 2-pentanon, Methanol, Ethanol, Butanol, Ethylenglykol, Ethylenglykoldimethylether, Toluol, Chlorbenzol oder Xylol durchgeführt. Es können auch Gemische der genannten Lösungsmittel verwendet werden.
Die als Ausgangsprodukte benötigten Verbindungen der Formel (II) sind größtenteils literaturbekannt [z.B. EP-A-57 440, EP-A-196 524, EP-A-264 217, EP-A-326 329, EP-A-323 757, EP-A-432 894, DE-A-116 089, WO 93/04 580] oder können analog bekannter Methoden hergestellt werden. Verbindungen der Formel (III) sind im Handel erhältlich oder können nach im Prinzip bekannten Verfahren erhalten werden [z.B.: Verne, De Kimpe, "The Chemistry of Functional Groups, Supplement D", (Patai, Rappaport, Eds.), Teil 1 , S. 813 ff, Wiley, New York, 1983; Acta Chem. Scand. 20 (1966) 1273; Chem. Ber. 92 (1959) 1599; J. Am.Chem. Soc. 95 (1973) 7813; Zh. Obshch. Khim, 28 (1958) 1930; J. Am. Chem. Soc. 43 (1921) 660].
Die Wirkstoffe eignen sich bei guter Pflanzenverträglichkeit und günstiger
Warmblütertoxizität zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbesondere
Insekten, Spinnentieren, Helminthen und Mollusken, ganz besonders bevorzugt zur
Bekämpfung von Insekten und Spinnentieren, die in der Landwirtschaft, bei der
Tierzucht, in Forsten, im Vorrats- und Materialschutz sowie auf dem Hygienesektor vorkommen. Sie sind gegen normal sensible und resistente Arten sowie alle oder einzelne Entwicklungsstadien wirksam. Zu den oben erwähnten Schädlingen gehören:
Aus der Ordnung der Acarina z.B. Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp.,
Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp.,
Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp.,
Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp., Eotetranychus spp., Oligonychus spp., Eutetranychus spp..
Aus der Ordnung der Isopoda z.B. Oniscus asselus, Armadium vulgär, Porcellio scaber.
Aus der Ordnung der Diplopoda z.B. Blaniulus guttulatus.
Aus der Ordnung der Chilopoda z.B. Geophilus carpophagus, Scutigera spp..
Aus der Ordnung der Symphyla z.B. Scutigerella immaculata.
Aus der Ordnung der Thysanura z.B. Lepisma saccharina.
Aus der Ordnung der Collembola z.B. Onychiurus armatus.
Aus der Ordnung der Orthoptera z.B. Blatta orientalis, Periplaneta americana,
Leucophaea madeirae, Blatella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp.,
Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria.
Aus der Ordnung des Isoptera z.B. Reticulitermes spp..
Aus der Ordnung der Anoplura z.B. Phylloera vastatrix, Pemphigus spp., Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp.. Aus der Ordnung der Mallophaga z.B. Trichodectes pp., Damalinea spp.. Aus der Ordnung der Thysanoptera z.B. Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci, Frankliniella spp..
Aus der Ordnung der Heteroptera z.B. Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.. Aus der Ordnung der Homoptera z.B. Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis spp., Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Doralis fabae, Doralis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelus bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp..
Aus der Ordnung der Lepidoptera z.B. Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Laphygma exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Prodenia litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana, Cuaphalocrocis spp., Manduca spp..
Aus der Ordnung der Coleoptera z.B. Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylloides chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonumus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma, Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica, Lissorhoptus spp.. Aus der Ordnung der Hymenoptera z.B. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp..
Aus der Ordnung der Diptera z.B. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hypobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa.
Aus der Ordnung der Siphonaptera z.B. Xenopsylla cheopsis, Ceratophyllus spp.. Aus der Ordnung der Arachnida z.B. Scorpio maurus, Latrodectus mactans. Aus der Klasse der Helminthen z.B. Haemonchus, Trichostrongulus, Ostertagia, Cooperia, Chabertia, Strongyloides, Oesophagostomum, Hyostrongulus, Ancylostoma, Ascaris und Heterakis sowie Fasciola.
Aus der Klasse der Gastropoda z.B. Deroceras spp., Arion spp., Lymnaea spp., Galba spp., Succinea spp., Biomphalaria spp., Bulinus spp., Oncomelania spp.. Aus der Klasse der Bivalva z.B. Dreissena spp..
Zu den pflanzenparasitären Nematoden, die erfindungsgemäß bekämpft werden können, gehören beispielsweise die wurzelparasitären Bodennematoden wie z.B. solche der Gattungen Meloidogyne (Wurzelgallennematoden, wie Meloidogyne incognita, Meloidogyne hapla und Meloidogyne javanica), Heterodera und Globodera (zystenbildende Nematoden, wie Globodera rostochiensis, Globodera pallida, Heterodera trifolii) sowie der Gattungen Radopholus (wie Radopholus similis), Pratylenchus (wie Pratylenchus neglectus, Pratylenchus penetrans und Pratylenchus curvitatus),
Tylenchulus (wie Tylenchulus semipenetrans), Tylenchorhynchus (wie Tylenchorhynchus dubius und Tylenchorhynchus claytoni), Rotylenchus (wie Rotylenchus robustus), Heliocotylenchus (wie Haliocotylenchus multicinctus), Belonoaimus (wie Belonoaimus longicaudatus), Longidorus (wie Longidorus elongatus), Trichodorus (wie Trichodorus primitivus) und Xiphinema (wie Xiphinema index). Ferner lassen sich mit den erfindungsgemäßen Verbindungen die Nematodengattungen Ditylenchus (Stengelparasiten, wie Ditylenchus dipsaci und Ditylenchus destructor), Aphelenchoides (Blattnematoden, wie Aphelenchoides ritzemabosi) und Anguina (Blütennematoden, wie Anguina tritici) bekämpfen.
Die Erfindung betrifft auch Mittel, insbesondere insektizide und akarizide Mittel, die die Verbindungen der Formel I neben geeigneten Formulierungshilfsmitteln enthalten.
Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten die Wirkstoffe der Formeln I im allgemeinen zu 1 bis 95 Gew.-%.
Sie können auf verschiedene Art formuliert werden, je nachdem wie es durch die biologischen und/oder chemisch-physikalischen Parameter vorgegeben ist. Als Formulierungsmöglichkeiten kommen daher in Frage:
Spritzpulver (WP), emulgierbare Konzentrate (EC), wäßrige Lösungen (SL), Emulsionen, versprühbare Lösungen, Dispersionen auf Öl- oder Wasserbasis (SC), Suspoemulsionen (SE), Stäubemittel (DP), Beizmittel, Granulate in Form von Mikro-, Sprüh-, Aufzugs- und Adsorptionsgranulaten, wasserdispergierbare Granulate (WG), ULV-Formulierungen, Mikrokapseln, Wachse oder Köder.
Diese einzelnen Formulierungstypen sind im Prinzip bekannt und werden beispielsweise beschrieben in:
Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", Band 7, C. Hauser Verlag München,
4. Aufl. 1986; van Falkenberg, "Pesticides Formulations", Marcel Dekker N.Y., 2nd
Ed. 1972-73; K. Martens, "Spray Drying Handbook", 3rd Ed. 1979, G. Goodwin Ltd.
London.
Die notwendigen Formulierungshilfsmittel wie Inertmaterialien, Tenside, Lösungsmittel und weitere Zusatzstoffe sind ebenfalls bekannt und werden beispielsweise beschrieben in: Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Garriers", 2nd Ed., Darland Books, Caldwell N.J.; H. v. Olphen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry", 2nd Ed., J. Wiley & Sons, N.Y.; Marsden, "Solvents Guide", 2nd Ed., Interscience, N.Y. 1950; McCutcheon's, "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schönfeldt, "Grenzflächenaktive Äthylenoxidaddukte", Wiss. Verlagsgesell., Stuttgart 1967; Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", Band 7, C. Hauser Verlag München, 4. Aufl. 1986.
Auf der Basis dieser Formulierungen lassen sich auch Kombinationen mit anderen pestizid wirksamen Stoffen, Düngemitteln und/oder Wachstumsregulatoren herstellen, z.B. in Form einer Fertigformulierung oder als Tankmix. Spritzpulver sind in Wasser gleichmäßig dispergierbare Präparate, die neben dem Wirkstoff außer einem Verdünnungs- oder Inertstoff noch Netzmittel, z.B. polyoxethylierte Alkylphenole, polyoxethylierte Fettalkohole, Alkyl- oder Alkylphenol-sulfonate und Dispergiermittel, z.B. ligninsulfonsaures Natrium, 2,2'-dinaphthylmethan-6,6'- disulfonsaures Natrium enthalten.
Emulgierbare Konzentrate werden durch Auflösen des Wirkstoffes in einem organischen Lösungsmittel, z.B. Butanol, Cyclohexanon, Dimethylformamid, Xylol oder auch höhersiedenden Aromaten oder Kohlenwasserstoffen unter Zusatz von einem oder mehreren Emulgatoren hergestellt. Als Emulgatoren können beispielsweise verwendet werden: Alkylarylsulfonsaure Calcium-Salze wie Cadodecylbenzol-sulfonat oder nichtionische Emulgatoren wie Fettsäurepolyglykolester, Alkylarylpolyglykolether, Fettalkoholpolyglykolether, Propylenoxid-Ethylenoxid-Kondensationsprodukte, Alkylpolyether, Sorbitanfettsäureester, Polyoxyethylensorbitan-Fettsäureester oder Polyoxethylensorbitester.
Stäubemittel erhält man durch Vermählen des Wirkstoffes mit fein verteilten festen Stoffen, z.B. Talkum, natürlichen Tonen wie Kaolin, Bentonit, Pyrophillit oder Diatomeenerde. Granulate können entweder durch Verdüsen des Wirkstoffes auf adsorptionsfähiges, granuliertes Inertmaterial hergestellt werden oder durch Aufbringen von Wirkstoffkonzentraten mittels Klebemitteln, z.B. Polyvinylalkohol, polyacrylsaurem Natrium oder auch Mineralölen, auf die Oberfläche von Trägerstoffen wie Sand, Kaolinite oder von granuliertem Inertmaterial. Auch können geeignete Wirkstoffe in der für die Herstellung von Düngemittelgranulaten üblichen Weise - gewünschtenfalls in Mischung mit Düngemitteln - granuliert werden.
In Spritzpulvern beträgt die Wirkstoffkonzentration z.B. etwa 10 bis 90 Gew.-% der Rest zu 100 Gew.-% besteht aus üblichen Formulierungsbestandteilen. Bei emulgierbaren Konzentraten kann die Wirkstoffkonzentration etwa 5 bis 80 Gew.-% betragen. Staubförmige Formulierungen enthalten meistens 5 bis 20 Gew.-% an Wirkstoff, versprühbare Lösungen etwa 2 bis 20 Gew.-%. Bei Granulaten hängt der Wirkstoffgehalt zum Teil davon ab, ob die wirksame Verbindung flüssig oder fest vorliegt und welche Granulierhilfsmittel, Füllstoffe usw. verwendet werden.
Daneben enthalten die genannten Wirkstofformulierungen gegebenenfalls die jeweils üblichen Haft-, Netz-, Dispergier-, Emulgier-, Penetrations-, Lösungsmittel, Füll- oder Trägerstoffe.
Zur Anwendung werden die in handelsüblicher Form vorliegenden Konzentrate gegebenenfalls in üblicher Weise verdünnt, z.B. bei Spritzpulvern, emulgierbaren Konzentraten, Dispersionen und teilweise auch bei Mikrogranulaten mittels Wasser. Staubförmige und granulierte Zubereitungen sowie versprühbare Lösungen werden vor der Anwendung üblicherweise nicht mehr mit weiteren inerten Stoffen verdünnt.
Mit den äußeren Bedingungen wie Temperatur, Feuchtigkeit u.a. variiert die erforderliche Aufwandmenge. Sie kann innerhalb weiter Grenzen schwanken, z.B. zwischen 0,0005 und 10,0 kg/ha oder mehr Aktivsubstanz, vorzugsweise liegt sie jedoch zwischen 0,001 und 5 kg/ha.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in ihren handelsüblichen Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischungen mit anderen Wirkstoffen, wie Insektiziden, Lockstoffen, Sterilantien, Akariziden, Nematiziden, Fungiziden, wachstumsregulierenden Stoffen oder Herbiziden vorliegen.
Zu den Schädlingsbekämpfungsmitteln zählen beispielsweise Phosphorsäureester, Carbamate, Carbonsäureester, Formamidine, Zinnverbindungen, durch Mikroorganismen hergestellte Stoffe u.a.. Bevorzugte Mischungspartner sind
1. aus der Gruppe der Phosphorverbindungen
Acephate, Azamethiphos, Azinphos-ethyl-, Azinphosmethyl, Bromophos, Bromophos-ethyl, Chlorfenvinphos, Chlormephos, Chlorpyrifos, Chlorpyrifos-methyl, Demeton, Demeton-S-methyl, Demeton-S-methyl sulphone, Dialifos, Diazinon, Dichlorvos, Dicrotophos, 0,0-1 ,2,2,2-Tetrachlorethylphosρhorthioate (SD 208 304), Dimethoate, Disulfoton, EPN, Ethion, Ethoprophos, Etrimfos, Famphur, Fenamiphos, Fenitriothion, Fensulfothion, Fenthion, Fonofos, Formothion, Heptenophos, Isozophos, Isothioate, Isoxathion, Malathion, Methacrifos, Methamidophos, Methidathion, Salithion, Mevinphos, Monocrotophos, Naled, Omethoate, Oxydemeton-methyl, Parathion, Parathion-methyl, Phenthoate, Phorate, Phosalone, Phosfolan, Phosmet, Phosphamidon, Phoxim, Pirimiphos, Primiphos-ethyl, Pirimiphos-methyl, Profenofos, Propaphos, Proetamphos, Prothiofos, Pyraclofos, Pyridapenthion, Quinalphos, Sulprofos, Temephos, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Thiometon, Triazophos, Trichlorphon, Vamidothion;
2. aus der Gruppe der Carbamate
Aldicarb, 2-sec-Butylphenylmethylcarbamate (BPMC), Carbaryl, Carbofuran, Carbosulfan, Cloethocarb, Benfuracarb, Ethiofencarb, Furathiocarb, Isoprocarb, Methomyl, 5-Methyl-m-cumenylbutyryl(methyl)carbamate, Oxamyl, Pirimicarb, Propoxur, Thiodicarb, Thiofanox, Ethyl-4,6,9-triaza-4-benzyl-6, 10-dimethyl-8-oxa-7- oxo-5, 11-dithia-9-dodecenoate (OK 135), 1-Methylthio(ethylideneamino)-N-methyl- N-(morpholinothio)carbamate (UC 51717);
3. aus der Gruppe der Carbonsäureester
Allethrin, Alphametrin, 5-Benzyl-3-furylmethyl-(E)-(1 R)-cis, 2,2-di-methyl-3-(2- oxothiolan-3-ylidenemethyl)cyclopropanecarboxylate, Bioallethrin, Bioallethrin((S)- cyclopentylisomer), Bioresmethrin, Biphenate, (RS)-1-Cyano-1-(6-phenoxy-2- pyridyl)methyl-(1 RS)-trans-3-(4-tert.butylphenyl)-2,2- dimethylcyclopropanecarboxylate (NCI 85193), Cycloprothrin, Cyhalothrin, Cythithrin, Cypermethrin, Cyphenothrin, Deltamethrin, Empenthrin, Esfenvalerate, Fenfluthrin, Fenpropathrin, Fenvalerate, Flucythrinate, Flumethrin, Fluvalinate (D- Isomer), Permethhn, Pheothrin ((R)-Isomer), d-Prallethrin, Pyrethrine (natürliche Produkte), Resmethrin, Tefluthrin, Tetramethrin, Tralomethrin;
4. aus der Gruppe der Amidine Amitraz, Chlordimeform;
5. aus der Gruppe der Zinnverbindungen Cyhexatin, Fenbutatinoxide;
6. Sonstige
Abamectin, Bacillus thuringiensis, Bensultap, Binapacryl, Bromopropylate, Buprofezin, Camphechlor, Cartap, Chlorobenzilate, Chlorfluazuron, 2-(4- Chlorphenyl)-4,5-diphenylthiophen (UBI-T 930), Chlorfentezine, Cyclopropancarbonsäure-(2-naphthylmethyl)ester (Ro12-0470), Cyromazin, N-(3,5-Dichlor-4-(1 ,1 ,2,3,3,3-hexafluor-1-propyloxy)phenyl)carbamoyl)-2- chlorbenzcarboximidsäureethylester, DDT, Dicofol, N-(N-(3,5-Di-chlor-4-(1 , 1 ,2,2- tetrafluorethoxy)phenylamino)carbonyl)-2,6-difluorbenzamid (XRD 473), Diflubenzuron, N-(2,3-Dihydro-3-methyl-1 ,3-thiazol-2-ylidene)-2,4-xylidine, Dinobuton, Dinocap, Endosulfan, Ethofenprox, (4-Ethoxyphenyl)-(dimethyl)(3-(3- phenoxyphenyl)propyl)silan, (4-Ethoxyphenyl)(3-(4-fluoro-3- phenoxyphenyl)propyl)dimethylsilan, Fenoxycarb, 2-Fluoro-5-(4-(4-ethoxyphenyl)-4- methyl-1-pentyl)diphenylether (MTI 800), Granulöse- und Kernpolyederviren, Fenthiocarb, Flubenzimine, Flucycloxuron, Flufenoxuron, Gamma-HCH, Hexythiazox, Hydramethylnon (AC 217300), Ivermectin, 2-Nitromethyl-4,5-dihydro- 6H-thiazin (DS 52618), 2-Nitromethyl-3,4-dihydrothiazol (SD 35651 ), 2- Nitromethylene-1 ,2-thiazinan-3-ylcarbamaldehyde (WL 108477), Propargite, Teflubenzuron, Tetradifon, Tetrasul, Thiocyclam, Trifumuron, Imidacloprid. Der Wirkstoffgehalt der aus den handelsüblichen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen kann von 0,00000001 bis zu 95 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,00001 und 1 Gew.-% liegen.
Die Anwendung geschieht in einer den Anwendungsformen angepaßten üblichen Weise.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe eignen sich auch zur Bekämpfung von Endo- und Ektoparasiten auf dem veterinärmedizinischen Gebiet bzw. auf dem Gebiet der Tierhaltung.
Die Anwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geschieht hier in bekannter Weise wie durch orale Anwendung in Form von beispielsweise Tabletten, Kapseln, Tränken, Granulaten, durch dermale Anwendung in Form beispielsweise des Tauchens (Dippen), Sprühens (Sprayen), Aufgießen (pour-on and spot-on) und des Einpuderns sowie durch parenterale Anwendung in Form beispielsweise der Injektion.
Die erfindungsgemäßen neuen Verbindungen der Formel I können demgemäß auch besonders vorteilhaft in der Viehhaltung (z.B. Rinder, Schafe, Schweine und Geflügel wie Hühner, Gänse usw.) eingesetzt werden. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden den Tieren die neuen Verbindungen, gegebenenfalls in geeigneten Formulierungen (vgl. oben) und gegebenenfalls mit dem Trinkwasser oder Futter oral verabreicht. Da eine Ausscheidung im Kot in wirksamer Weise erfolgt, läßt sich auf diese Weise sehr einfach die Entwicklung von Insekten im Kot der Tiere verhindern. Die jeweils geeigneten Dosierungen und Formulierungen sind insbesondere von der Art und dem Entwicklungsstadium der Nutztiere und auch vom Befallsdruck abhängig und lassen sich nach den üblichen Methoden leicht ermitteln und festlegen. Die neuen Verbindungen können bei Rindern z.B. in Dosierungen von 0,01 bis 1 mg/kg Körpergewicht eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I zeichnen sich auch durch eine hervorragende fungizide Wirkung aus. Bereits in das pflanzliche Gewebe eingedrungene pilzliche Krankheitserreger lassen sich erfolgreich kurativ bekämpfen. Dies ist besonders wichtig und vorteilhaft bei solchen Pilzkrankheiten, die nach eingetretener Infektion mit den sonst üblichen Fungiziden nicht mehr wirksam bekämpft werden können. Das Wirkungsspektrum der beanspruchten Verbindungen erfaßt verschiedene wirtschaftlich bedeutende, phytopathogener Pilze, wie z.B. Plasmopara viticola, Phytophthora infestans, Erysiphe graminis, Pyricularia oryzae, Pyrenophora teres, Leptosphaerea nodorum und Pellikularia sasakii und Puccinia recondita.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen eignen sich daneben auch für den Einsatz in technischen Bereichen, beispielsweise als Holzschutzmittel, als Konservierungsmittel in Anstrichfarben, in Kühlschmiermittel für die Metallbearbeitung oder als Konservierungsmittel in Bohr- und Schneidölen.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in ihren handelsüblichen Formulierungen entweder allein oder in Kombination mit weiteren, literaturbekannten Fungiziden angewendet werden.
Als literaturbekannte Fungizide, die erfindungsgemäß mit den Verbindungen der Formel I kombiniert werden können, sind z.B. folgende Produkte zu nennen: Aldimorph, Andoprim, Anilazine, BAS 480F, BAS 450F, BAS 490F, Benalaxyl, Benodanil, Benomyl, Binapacryl, Bitertanol, Bromuconazol, Buthiobate, Captafol, Captan, Carbendazim, Carboxin, CGA 173506, Cyprodinil, Cyprofuram, Dichlofluanid, Dichlomezin, Diclobutrazol, Diethofencarb, Difenconazol (CGA 169374), Difluconazole, Dimethirimol, Dimethomorph, Diniconazole, Dinocap, Dithianon, Dodemorph, Dodine, Edifenfos, Ethirimol, Etridiazol, Epoxiconazol, Fenbuconazol, Fenarimol, Fenfuram, Fenpiclonil, Fenpropidin, Fenpropimorph, Fentinacetate, Fentihydroxide, Ferimzone (TF164), Fluazinam, Fluobenzimine, Fludioxinil, Fluquinconazole, Fluorimide, Flusilazole, Flutolanil, Flutriafol, Folpet, Fosetylaluminium.Fuberidazole, Fulsulfamide (MT-F 651 ), Furalaxyl, Furconazol, Furmecyclox, Guazatine, Hexaconazole, ICI A5504, Imazalil, Imibenconazole, Iprobenfos, Iprodione, Isoprothiolane, KNF 317, Kupferverbindungen wie Cu- oxychlorid, Oxine-Cu, Cu-oxide, Mancozeb, Maneb, Mepanipyrim (KIF 3535), Metconazol, Mepronil, Metalaxyl, Methasulfocarb, Methfuroxam, MON 24000, Myclobutanil, Nabam, Nitrothalidopropyl, Nuarimol, Ofurace, Oxadixyl, Oxycarboxin, Penconazol, Pencycuron, PP 969, Probenazole, Propineb, Prochloraz, Procymidon, Propamocarb, Propiconazol, Prothiocarb, Pyracarbolid, Pyrazophos, Pyrifenox, Pyrimethanil, Pyroquilon, Rabenzazole, RH7592, Schwefel, Tebuconazole, TF 167, Thiabendazole, Thicyofen, Thiofanatemethyl, Thiram, Tolclofos-methyl, Tolylfluanid, Triadimefon, Triadimenol, Triazoxid, Tricyclazole, Tridemorph, Triflumizol, Triforine, Trifionazol, Validamycin, Vinchlozolin, XRD 563, Zineb, Natriumdodecylsulfonate, Natrium-dodecyl-sulfat, Natrium-C13/C15-alkohol-ethersulfonat, Natrium- cetostearyl-phosphatester, Dioctyl-natrium-sulfosuccinat, Natrium-isopropyl- naphthalenesulfonat, Natrium-methylenebisnaphthalene-sulfonat, Cetyl-trimethyl- ammoniumchlorid, Salze von langkettigen primären, sekundären oder tertiären Aminen, Alkyl-propyleneamine, Lauryl-pyrimidiniumbromid, ethoxylierte quarternierte Fettamine, Alkyl-dimethyl-benzyl-ammoniumchlorid und 1- Hydroxyethyl-2-alkyl-imidazolin.
Die oben genannten Kombinationspartner stellen bekannte Wirkstoffe dar, die zum großen Teil in Ch.R Worthing, S.B. Walker, The Pesticide Manual, 7. Auflage (1983), British Crop Protection Council beschrieben sind. Der Wirkstoffgehalt der aus den handelsüblichen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen kann in weiten Bereichen variieren, die Wirkstoffkonzentration der Anwendungsformen kann von 0,0001 bis zu 95 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,0001 und 1 Gew.-% liegen. Die Anwendung geschieht in einer den Anwendungsformen angepaßten üblichen Weise.
Nachfolgende Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung, ohne daß diese darauf beschränkt wäre. A. Formulierungsbeispiele
a) Ein Stäubemittel wird erhalten, indem man 10 Gew. -Teile Wirkstoff und 90 Gew. -Teile Talkum als Inertstoff mischt und in einer Schlagmühle zerkleinert.
b) Ein in Wasser leicht dispergierbares, benetzbares Pulver wird erhalten, indem man 25 Gew. -Teile Wirkstoff, 65 Gew. -Teile kaolinhaltigen Quarz als Inertstoff, 10 Gew. -Teile ligninsulfonsaures Kalium und 1 Gew. -Teil oleoylmethyltaurinsaures Natrium als Netz- und Dispergiermittel mischt und in einer Stiftmühle mahlt.
c) Ein in Wasser leicht dispergierbares Dispersionskonzentrat stellt man her, indem man 40 Gew. -teile Wirkstoff mit 7 Gew.-Teilen eines Sulfobernsteinsäurehalbesters, 2 Gew.-Teilen eines Ligninsulfonsäure- Natriumsalzes und 51 Gew.-Teilen Wasser mischt und in einer Reibkugelmühle auf eine Feinheit von unter 5 Mikron vermahlt.
d) Ein emulgierbares Konzentrat läßt sich herstellen aus 15 Gew.-Teilen Wirkstoff, 75 Gew.-Teilen Cyclohexan als Lösungsmittel und 10 Gew.-Teilen oxethyliertem Nonylphenol (10 EO) als Emulgator.
e) Ein Granulat läßt sich herstellen aus 2 bis 15 Gew.-Teilen Wirkstoff und einem inerten Granulatträgermaterial wie Attapulgit, Bimsgranulat und/oder Quarzsand. Zweckmäßigerweise verwendet man eine Suspension des Spritzpulvers aus Beispiel b) mit einem Feststoff anteil von 30 % und spritzt diese auf die Oberfläche eines Attapulgitgranulats, trocknet und vermischt innig. Dabei beträgt der Gewichtsanteil des Spritzpulvers ca. 5 % und der des inerten Trägermaterials ca. 95 % des fertigen Granulats. B. Herstellungsbeispiele
Beispiel
4-(2-Decylamino)-5-methoxy-6-methoxymethyl-1-phenacyl-pyrimidinum-Bromid
Ein Gemisch aus 1 ,5 g (4,84 mmol) 2-Decylamino-5-methoxy-6-methoxymethyl- pyrimidin (DE-A-4 116 089) und 0,96 g (4,84 mmol) Phenacylbromid wurden in 50 ml Ethanol 8 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Nach Abkühlen wurde das Lösungsmittel abgezogen und der ölige Rückstand mit Petrolether verrührt. Der entstandene Kristallbrei wurde abgesaugt und das Produkt nochmal 5 Minuten mit heißem Petrolether gerührt. Nach Absaugen erhielt man 1 ,15 g (61 % d. Th) eines gelben Feststoffs. Fp. 118°C
1-Benzoyloxymethyl-5-brom-6-ethyl-4-[2-(2,4-dimethylphenoxy)-propylamino]- pyrimidinum-Jodid
0,3 g (8,2 mmol) 5-Brom-6-ethyl-4-[2-(2,4-dimethylphenoxy)-propylamino]-pyrimidin (analog EP-A-57 440) und 0,17 g (9,8 mmol) Benzoesäurechlormethylester wurden in 25 ml Aceton unter Zugabe von 0,12 g (8,2 mmol) Natriumjodid 8 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Nach Abkühlen wurde vom ausgefallenen Kochsalz abfiltriert und das Filtrat eingeengt. Der Rückstand wurde in Dichlormethan aufgenommen und mit Wasser ausgerührt. Die organische Phase wurde getrocknet und eingeengt. Der Rückstand wurde mit Ethylacetat verrieben. Nach Absaugen verblieben 0,97 g (53,3 % d. Th.) schwach gelbe Kristalle. Fp.: 159 - 161 °C
Analog den aufgeführten Herstellungsbeispielen können die folgenden Beispiele hergestellt werden (Definitionen von "Hetn" im Anschluß an die Tabelle 1):
Tabelle 1
Het CH R
R'
Q
Definition der Heterocyclen Hetn
Het 13 Het 14
Het 17
Het 18
Het 19 Het20
Het21 Het22
Het23 Het24
Het25 Het26
Het 27 Het 28
Het 29 Het 30
Het 31 Het 32
Het 33 Het 34
Het 35 Het 36
Het 37 Het 38
Het 39 Het' 40
Het 41
Het' 42
Het 43
Het 44
Het 45
Het .'46
H,
Hef .49 H CH,
Het 55 Het 56
Het' 63
Het .'64
Het 65 Het 66
Het .167 Het' 68
Het' 69 Het 70
Het 101 Het 102
Het 103 Het 104
Het 105 Het 106
Het 107 Het 108
Het 109 Het 110
Het 111 Het 112
Het 113 Het 114
Het 115 Het 116
Het 117 Het 118
Het 119 Het 120
Het 121 Het 122
Het 123 Het 124
Het 125 Het 126
Het .127 Het 128
Het 129 Het 130
Het 131 Het 132
H
Het 143
Het 144
Het 145 Het 146
H t 150
CH, He
Het 167
Het 168
Het 169 Het 170
Het 171 Het 172
Het 173 Het 174
Het 175 Het 176
Het 177 Het 178
Het 179 Het 180
Het 181 Het 182
Het 183 Het 184
Het 185
CH,
CH.
CH,
Het 195
Die Heterocyclenreste weisen für die Pyrimidine mit hoher Wahrscheinlichkeit die angegebene Konstitution auf. Es kann aber nicht mit absoluter Sicherheit ausgeschlossen werden, daß der Rest -CHR5-E-R6 statt mit einem N+ in der 1- Position des Pyrimidinsystems an mit einem N+ in der 3-Position dieses Ringsystems verknüpft ist.
C. Biologische Beispiele
Verwendung als Insektizid/Akarizid/Nematizid
Beispiel 1
Auf die Innenseite des Deckels und des Bodens einer Petrischale werden jeweils 1 ml des zu prüfenden und in Aceton emulgierten Präparates gleichmäßig aufgetragen. Nach dem Abtrocknen des Belages werden jeweils 10 Larven der Deutschen Schabe (Blattella germanica) in die Petrischale gegeben. Nach dem Verschließen der Schalen werden diese bei Raumtemperatur aufbewahrt und nach 3 Tagen die Mortalität der Versuchstiere bestimmt. Bei einer Konzentration von 300 ppm (bezogen auf den Gehalt an Wirkstoff) zeigen die Präparate gemäß Beispiel Nr. 24 und 25 eine 90-100 %ige Mortalität bei den eingesetzten Versuchstieren. Beispiel 2
1 ml einer wäßrigen Lösung des zu prüfenden und formulierten Präparates wird auf einen Rundfilter pipettiert. Nach dem Abtrocknen wird dieser in eine Petrischale gelegt und mit 10 L2-Larven des Maiswurzelwurms (Diabrotica undecimpunctata) besetzt. Nach 2 Tagen Standzeit im im Wärmeschrank bei 26 °C wird die Mortalität festgestellt. Bei einer Konzentration von 300 ppm (bezogen auf den Gehalt an Wirkstoff) zeigen die Präparate gemäß Beispiel Nr. 25 eine 90-100 %ige Mortalität bei den eingesetzten Versuchstieren.
Beispiel 3
Abgeschnittene Stengel mit einem Blatt von Bohnenpflanzen (Phaseolus vulgaris) werden in mit Leitungswasser gefüllte Braunglasfläschen übertragen und anschließend mit ca. 100 Spinnmilben (Tetranychus urticae) belegt. Pflanzenblatt und Spinnmilben werden mit einer wäßrigen Lösung des zu prüfenden und formulierten Präparates bis zum beginnenden Abtropfen besprüht. Nach dem Abtropfen werden Pflanze und Tiere in einer Klimakammer gelagert (16 Stunden Licht/Tag, 25 °C, 40-60 % RF). Nach 6 Tagen Lagerung wird die Mortalität des Präparates auf alle Stadien der Spinnmilben festgestellt. Bei einer Konzentration von 300 ppm (bezogen auf den Gehalt an Wirkstoff) bewirken die Präparate gemäß Beispiel Nr. 24und 25 eine 90-100 %ige Mortalität.
Beispiel 4
Nährmedium (gefriergetrockneter Würfel) wird in eine wäßrige Lösung des zu prüfenden und formulierten Präparates getaucht und anschließend in eine Petrischale gelegt. Danach werden zehn L2-Larven des Ägyptischen Baumwollwurms (Spodoptera litoralis) eingesetzt. Anschließend wird die Petrischale mit einem Deckel verschlossen. Nach 4 Tagen Lagerung bei ca. 23 °C wird die Wirkung des Präparates auf die Larven festgestellt. Bei einer Konzentration von 300 ppm (bezogen auf den Gehalt an Wirkstoff) bewirken die Präparate gemäß Beispiel Nr. 24 eine 90-100 %ige Mortalität der Larven.
Beispiel 5
(Kontaktwirkung): In ein Glasgefäß mit einer wäßrigen Lösung des zu prüfenden und formulierten Präparates werden ca. 5000 frischgeschlüpfte, aktive (mobile) Larven (2. Entwicklungsstadium) des Wurzelgallennematoden (Meloidogyne incognita) zugesetzt. Nach 2-tägiger Dauerexposition der Nematodenlarven wird der prozentuale Anteil der durch die Einwirkung des Präparates bewegungslos (immobil) gewordenen Individuen im Vergleich zu den unbehandelten Kontrollen bestimmt (Prozent nematizide Kontaktwirkung).
Bei einer Konzentration von 3 ppm (jeweils bezogen auf den Gehalt an Wirkstoff) bewirken die Präparate gemäß Beispiel Nr. 24 und 25 eine 90-100 %ige Wirkung gegenüber dem Wurzelgallennematoden Meloidogyne incognita.
Beispiel 6
Eine Petrischale, deren Boden mit Filterpapier belegt ist und ca. 5 ml Nährmedium enthält, wird vorbereitet. Zehn L2-Larven des Ägyptischen Baumwollwurms (Spodoptera litoralis) werden in einen kleinen Becher eingezählt. 200 μl einer wäßrigen Lösung des zu prüfenden und formulierten Präparates wird in den Becher pipettiert. Danach werden die gehandelten Larven in die Petrischale ausgegossen und weitere 200 μl der wäßrigen Lösung werden über das Nährmedium verteilt. Nach dem Verschließen der Petrischale wird diese bei ca. 25 °C in einer Klimakammer gelagert. Nach 6 Tagen Lagerung wird die Wirkung des Präparates auf die Larven festgestellt. Bei einer Konzentration von 300 ppm (bezogen auf den Gehalt an Wirkstoff) bewirkt das Präparat gemäß Beispiel Nr. 526 eine 90-100 %ige Mortalität der Larven. Beispiel 7
Eine Petrischale, deren Boden mit Filterpapier belegt ist und ca. 5 ml Nährmedium enthält, wird vorbereitet. Filterpapierstücke mit ca. 30, 24 Stunden alten Eier der Amerikanischen Tabakknospeneule (Heliothis virescens) werden für 5 Sekunden in einer wäßrigen Lösung des zu prüfenden und formulierten Präparates getaucht und anschließend in der Petrischale ausgelegt. Weitere 200 μl der wäßrigen Lösung werden über das Nährmedium verteilt. Nach dem Verschließen der Petrischale wird diese bei ca. 25 °C in einer Klimakammer gelagert. Nach 6 Tagen Lagerung wird die Mortalität des Präparates auf die Eier und die evtl. hieraus geschlüpften Larven festgestellt. Bei einer Konzentration von 300 ppm (bezogen auf den Gehalt an Wirkstoff) bewirken die Präparate gemäß Beispiel Nr. 219, 526 und 528 eine 90-100 %ige Mortalität.
Beispiel 8
Die Blätter von 12 Reispflanzen mit einer Halmlänge von 8 cm werden für 5 Sekunden in eine wäßrige Lösung des zu prüfenden und formulierten Präparates getaucht. Nach dem Abtropfen werden die so behandelten Reispflanzen in eine Petrischale gelegt und mit ca. 20 Larven (L3-Stadium) der Reiszikadenart Nilaparvata lugens besetzt. Nach dem Verschließen der Petrischale wird diese in einer Klimakammer gelagert (16 Stunden Licht/Tag, 25°C, 40-60 % RF). Nach 6 Tagen Lagerung wird die Mortalität der Zikadenlarven bestimmt. Bei einer Konzentration von 300 ppm (bezogen auf den Gehalt an Wirkstoff) bewirken die Präparate gemäß Beispiel Nr. 526, 528 und 780 eine 90-100 %ige Mortalität.
Beispiel 9
Eine Petrischale, deren Boden zur Hälfte mit Filterpapier belegt ist und ein angekeimtes Maiskorn auf einem feuchten Wattetupfer enthält, wird vorbereitet. Auf das Filterpapier werden ca. 50, 4-5 Tage alte Eier des Maiswurzelwurms (Diabrotica undecimpunctata) übertragen. Drei Tropfen von 200 μl einer wäßrigen Lösung des zu prüfenden und formulierten Präparates wird auf die Eier und der Rest auf das Maiskorn pipettiert. Nach dem Verschließen der Petrischale wird diese bei ca. 25 °C in einer Klimakammer gelagert. Nach 6 Tagen Lagerung wird die Mortalität des Präparates auf die Eier und die evtl. hieraus geschlüpften Larven festgestellt. Bei einer Konzentration von 300 ppm (bezogen auf den Gehalt an Wirkstoff) bewirken die Präparate gemäß Beispiel Nr. 179, 219 und 526 eine 90-100 %ige Mortalität.
Beispiel 10
Abgeschnittene Stengel mit einem Blatt von Bohnenpflanzen (Phaseolus vulgaris) werden in mit Leitungswasser gefüllte Braunglasfläschen übertragen und anschließend mit ca. 100 Spinnmilben (Tetranychus urticae) belegt. Pflanzenblatt und Spinnmilben werden dann für 5 Sekunden in eine wäßrige Lösung des zu prüfenden und formulierten Präparates getaucht. Nach dem Abtropfen werden Pflanze und Tiere in einer Klimakammer gelagert (16 Stunden Licht/Tag, 25 °C, 40- 60 % RF). Nach 6 Tagen Lagerung wird die Mortalität des Präparates auf alle Stadien der Spinnmilben festgestellt. Bei einer Konzentration von 300 ppm (bezogen auf den Gehalt an Wirkstoff) bewirken die Präparate gemäß Beispiel Nr. 179, 219, 486, 528 und 780 eine 90 - 100 %ige Mortalität.
Beispiel 11
(Kontaktwirkung): In einem Glasgefäß wird zu ca. 5000 frischgeschlüpften, aktiven (mobilen) Larven (2. Entwicklungsstadium) des Wurzelgallennematoden (Meloidogyne incognita) eine wäßrige Lösung des zu prüfenden und formulierten Präparates zugesetzt (Endvolumen 20 ml). Nach 6-tägiger Dauerexposition der Nematodenlarven wird der prozentuale Anteil der durch die Einwirkung des Präparates bewegungslos (immobil) gewordenen Individuen im Vergleich zu den unbehandelten Kontrollen bestimmt (Prozent nematizide Kontaktwirkung).
Bei einer Konzentration von 3 ppm bewirken die Präparate gemäß Beispiel Nr. 219, 526, 528 und 780 eine 90-100 %ige Wirkung gegenüber dem Wurzelgallennematoden Meloidogyne incognita.
Verwendung als Fungizid
Die Verbindungen wurden auf ihre Aktivität gegen eine oder mehrere der folgenden Organismen geprüft:
Plasmopara viticola
Phytophthora infestans
Pyricularia oryzae
Leptosphaeria nodorum
Wäßrige Lösungen oder Dispersionen der Verbindungen in der gewünschten Konzentration unter Zusatz eines Benetzungsmittels wurden auf Blätter bzw. Stengel der Testpflanze appliziert. Die Pflanzen oder Pflanzenteile wurden mit dem jeweiligen Test-Pathogen inokuliert und unter kontrollierten Umweltbedingungen gehalten, die für das Pflanzenwachstum und die Entwicklung der Krankheit geeignet sind. Nach einer geeigneten Zeit wurde das Maß der Infektion der befallenen Pflanze visuell abgeschätzt. Die Verbindungen werden gemäß einer Skala von 1 bis 3, in der 1 keine bis geringe Kontrolle, 2 mittlere Kontrolle und 3 gute bis vollständige Kontrolle bedeuten, beurteilt. Bei einer Konzentration von 500 ppm oder geringer wurden die folgenden Verbindungen mit 2 oder höher gegen die aufgeführten Pilze eingestuft.
Beispiel 12
Wirkung gegen Plasmopara viticola (falscher Mehltau)
Die folgenden Verbindungen wurden mit 2 oder höher eingestuft: Beispiele Nr.:
25, 179, 187 Beispiel 13
Wirkung gegen Phytophthora infestans
Die folgenden Verbindungen wurden mit 2 oder höher eingestuft:
Beispiel Nr. 24, 25.
Beispiel 14
Wirkung gegen Pyricularia oryzae
Die folgenden Verbindungen wurden mit 2 oder höher eingestuft: Beispiele Nr.25,
179
Beispiel 15
Wirkung gegen Leptosphaeria nodorum
Die folgende Verbindung wurde mit 2 oder höher eingestuft: Beispiel Nr.:
179
Toxikologisches Beispiel
Beispiel 16
Die Testsubstanzen werden 20 %ig in Dimethylformamid gelöst ung mit Sojaöl so aufgefüllt, daß eine 1 %ige Lösung vorliegt, z.B. werden zur Prüfung einer Substanz in einer Dosierung von 50 mg/kg 20 mg Prüfsubstanz in 0,1 ml DMF gelöst und mit Sojaöl auf 2 ml ergänzt.
Als Versuchstiere dienen nüchterne männliche Wistar-Ratten von 80 - 100 g Körpermasse. Die Applikation erfolgt per os (oral) mittels Schlundsonde. Das Applikationsvolumen der obigen Lösung beträgt 0,5 ml pro Ratte.
Die Nachbeobachtungszeit beträgt 7 Tage nach Applikation, wobei toxische Wirkungen oder Tod der Versuchstiere protokolliert werden.

Claims

Patentansprüche:
1. Verbindungen der allgemeinen Formel I,
.Y-
X "
in welcher
(1 ) CH und D N+R
oder
Stickstoff und D N+R
oder
N+R und D Stickstoff bedeutet;
R bedeutet;
(2) Qn" ein beliebiges organisches oder anorganisches Anion bedeutet, und n
1 , 2, 3 oder 4 ist;
(3) R1 Wasserstoff, Halogen, (CrC4)-Alkyl, (CrC4)-Halogenalkyl oder
(C3-C5)-Cycloalkyl bedeutet;
(4) R2 und R3 gleich oder verschieden sind und jeweils Wasserstoff, (CrC4)- Alkyl, (CrC4)-Halogenalkyl, (C2-C4)-Alkenyl, (C2-C4)-Halogenalkenyl, (C2-C4)-Alkinyl, (C2-C4)-Halogenalkinyl, (CrC8)-Trialkylsilylalkinyl, bevorzugt Dimethyl-(CrC8)-alkyl-silyl-alkinyl, (CrC4)-Alkoxy, (CrC4)- Halogenalkoxy, (C1-C4)-Alkoxy-(C1-C4)-alkyl, (CrC4)-Halogenalkoxy- (CrC4)-alkyl, (CrC4)-Alkoxy-(CrC4)-halogenalkyl, (CrC4)- Halogenalkoxy-(CrC )-halogenalkyl, Halogen, Hydroxy, (CrC4)- Hydroxyalkyl, (CrC4)-Alkanoyl, (CrC4)-Alkanoyl-(CrC4)-alkyl, (CrC4)-Halogenalkanoyl, (C3-C5)-Cycloalkyl, (C3-C5)- Halogencycloalkyl, Cyano, (CrC4)-Cyanalkyl, Nitro, (CrC4)-Nitroalkyl, Thiocyano, (C1-C4)-Thiocyanoalkyl, (C1-C4)-Alkoxycarbonyl, (C,-C4)- Alkoxycarbonyl-(CrC4)-alkyl, (CrC4)-Halogenalkoxycarbonyl, (CrC4)-Alkylthio, (CrC4)-Alkylthio-(CrC4)-alkyl, (CrC4)- Halogenalkylthio, (CrC )-Alkylsulfinyl, (CrC4)-Halogenalkylsulfinyl, (C1-C4)-Alkylsulfonyl oder (C1-C4)-Halogenalkylsulfonyl bedeuten; oder
R2 und R3 zusammen mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen ungesättigten 5- oder 6-gliedrigen isocyclischen Ring bilden, der, falls es sich um einen 5-Ring handelt, an Stelle von CH2 ein Sauerstoff- oder Schwefelatom enthalten kann oder der, falls es sich um einen 6-Ring handelt, an Stelle von einer oder zwei CH-Einheiten ein oder zwei Stickstoffatome enthalten kann und der gegebenenfalls durch 1 , 2 oder 3 gleiche oder verschiedene Reste substituiert ist und diese Reste (CrC4)-Alkyl, (CrC4)-Halogenalkyl, Halogen, (CrC4)- Alkoxy oder (C1-C4)-Halogenalkoxy bedeuten; oder
R2 und R3 zusammen mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen gesättigten 5-, 6- oder 7-gliedrigen isocyclischen Ring bilden, der an Stelle von einer oder zwei CH2-Gruppen Sauerstoff und/oder Schwefel enthalten kann und der gegebenenfalls durch 1 , 2 oder 3 (CrC4)-Alkylgruppen substituiert ist;
(5) X O oder NH
und die Gruppe Y-Z die folgenden Bedeutungen haben kann: Y CHR7 bedeutet und
R7 Wasserstoff, (CrC4)-Alkyl oder (C3-C6)-Cycloalkyl bedeutet und Z einen verzweigten oder unverzweigten, gesättigten oder ungesättigten (C1-C20)-Kohlenwasserstoff-Rest bedeutet bei dem eine oder mehrere, vorzugsweise bis zu drei nicht benachbarte Kohlenstoff-Einheiten durch eine Carbonyl-Gruppe oder durch Heteroatom-Einheiten, wie Sauerstoff oder S(O)x, mit x = 0, 1 oder 2, ersetzt sein können und diese Kohlenwasserstoff-Reste mit oder ohne die angegebenen Variationen, gegebenenfalls mit einem oder mehreren, vorzugsweise bis zu drei, im Falle von Fluor bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Resten aus der Reihe Halogen, Hydroxy, (C3-C6)-Cycloalkyl, (C3-C6)- Cycloalkenyl, Deka-, Tetra- oder Dihydronaphthyl, substituiertes oder unsubstituiertes Benzyloxy, substituiertes oder unsubstituiertes Phenylthio, substituiertes oder unsubstituiertes Benzylthio, lmidazol-1-yl, Triazol-1-yl, Pyrazol-1-yl, (CrC4)- Alkoxycarbonyl oder eine Gruppe M-G-R8 in der M Sauerstoff oder NH, G Carbonyl, Thiocarbonyl oder Sulfonyl und R8 (CrC8)-Alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, (CrC8)-Halogenalkyl, (C C8)-Alkoxy, eine substituierte oder unsubstituierte Phenylgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Phenoxy- Gruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Anilino-Gruppe, eine lmidazol-1-yl, Triazol-1-yl, Pyrazol-1-yl oder Mono- oder Di-(C1-C4)-alkyl-amino bedeuten kann, oder soweit von der vorstehenden Definition nicht umfaßt,
b) Y eine (C1-C6)-Alkylen-Einheit, verzweigt oder unverzweigt, gegebenenfalls substituiert durch bis zu 3 Halogenatome, bevorzugt Fluor oder Chlor, oder durch eine Hydroxy-, (C,-C4)-Alkoxy, (C3-C6)-Cycloalkyl- oder Cyano-Gruppe und Z eine jeweils unsubstituierte oder substituierte Aryl-,
Aryloxy, Heterocyclyl- oder Pyridinyloxy-Gruppe, wobei die Aryloxy- oder Pyridinyloxy-Gruppe durch mindestens 2 C-Atome von X getrennt sind, oder
c) für den Fall, daß X NH bedeutet,
Y eine Carbonyl- oder Thiocarbonyl-Gruppe bedeutet und Z einen substituierten oder unsubstituierten Aryl-(C1-C4)-
Alkyl-Rest, einen jeweils durch ein substituiertes oder unsubstituiertes heterocyclisches oder benzokondensiertes carbocyclisches oder heterocyclisches Ringsystem substituierten (CrC4)- Alkylrest oder einen gegebenenfalls substituierten (C3-C8)-Cycloalkyl- oder Cycloalkenyl-Rest;
(6) a) R4 und R5 gleich oder verschieden sind und jeweils Wasserstoff, einen verzweigten oder unverzweigten, gesättigten oder ungesättigten (CrC20)-Kohlenwasserstoff-Rest, Halogen, Aryl, substituiertes Aryl oder (C3-C6)-Cycloalkyl bedeuten;
E Sauerstoff, S(O)q mit q = 0, 1 oder 2 oder NR19 bedeutet, wobei R19 Wasserstoff, (CrC4)-Alkyl, (C2-C4)-Alkenyl oder (CrC4)- Acyl bedeutet,
R6 einen gesättigten oder ungesättigten, verzweigten oder unverzweigten (C1-C20)-Kohlenwasserstoff-Rest, (C3-C6)- Cycloalkyl, Aryl, substituiertes Aryl oder C-R20 bedeutet, wobei
V
V Sauerstoff oder Schwefel bedeutet, und R20 einen verzweigten oder unverzweigten, gesättigten oder ungesättigten (C1-C20)-Kohlenwasserstoff-Rest, Aryl, substituiertes Aryl, Heterocyclyl, substituiertes Heterocyclyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, (C3-C6)-Cycloalkenyl bedeutet und in den unter R6 genannten (CrC20)-Kohlenwasserstoff- Resten eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch eine Carbonylgruppe oder durch Heteroatomreste, wie O, S(O)y mit y = 0, 1 oder 2, NR10" oder SiR13"R14" ersetzt sein können, wobei R10, R13" und R14" die Bedeutung wie R10, R13 und R14 haben und darüberhinaus 3 bis 6 C-Atome dieser Kohlenwasserstoff-Reste einen Cyclus bilden können und diese Kohlenwasserstoff-Reste mit oder ohne den vorgenannten Variationen gegebenenfalls mit einem oder mehreren gleichen oder verschiedenen Resten aus der Reihe Hydroxy, (C,-C4)- Alkyl, Halogen, (CrC4)-Halogenalkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, (Cr C4)-Acyl, Phenoxy, substituiertes Phenoxy, Phenyl, substituiertes Phenyl, Phenylthio, substituiertes Phenylthio und NR21R22 substituiert sein können, wobei R21 und R22 unabhängig voneinander Wasserstoff, (C,-C4)-Alkyl, (C2-C )- Alkenyl, (C1-C4)-Acyl, Aryl, substituiertes Aryl, Heteroaryl oder Benzoyl bedeuten; oder O falls, E NR19 und R6 -C-R20 bedeuten,
R19 und R20 gemeinsam auch (C3-C6)-Alkylen bedeuten kann, worin eine dem Stickstoff benachbarte CH2-Gruppe gegebenenfalls durch CO ersetzt ist und/oder eine CH2CH2-Gruppe gegebenenfalls durch eine Gruppe CH=CH oder o-Phenylen ersetzt ist, vorzugsweise (C3-C6)-Alkylen, -CO-CH2-CH2-, -CO- CH=CH- oder . bedeutet,
oder weiterhin
R4 Wasserstoff, Halogen oder (CrC4)-Alkyl bedeutet,
R5 Wasserstoff, Halogen, einen verzweigten oder unverzweigten, gesättigten oder ungesättigten (C^C^-Kohlenwasserstoff- Rest, (C3-C6)-Cycloalkyl, Aryl oder substituiertes Aryl bedeutet,
E C bedeutet, wobei V Sauerstoff, Schwefel oder NR23 bedeutet
II
V und
R23 Aryl, substituiertes Aryl, Heteroaryl, substituiertes Heteroaryl, Hydroxy, (CrC4)-Alkoxy, Aryloxy, substituiertes Aryloxy, Heteroaryloxy, substituiertes Heteroaryloxy oder mono- oder disubstituiertes Amino bedeutet und
R6 einen verzweigten oder unverzweigten, gesättigten oder ungesättigten (Cj-C^-Kohlenwasserstoff, jeweils substituiertes oder unsubstituiertes Aryl oder Heteroaryl oder (C3-C8)- Cycloalkyl bedeutet; und die vorstehend genannten Aryl- und Heteroaryl-Reste gegebenenfalls mit einem oder mehreren gleichen oder verschiedenen Resten QRq substituiert sein können, wobei
Q eine direkte Bindung, NR24, O, S(O)s mit s = 0, 1 oder 2, OSO2, SO2O, NR25SO2, SO2NR26, SiR27R28 oder U'-C-W bedeutet,
II V" wobei
R27 und R28 (C1-C )-Alkyl oder Phenyl, vorzugsweise Methyl bedeuten;
U' eine direkte Bindung, NR29 oder O bedeutet;
V" Sauerstoff oder Schwefel, vorzugsweise Sauerstoff bedeutet;
W eine direkte Bindung, NR30 oder Sauerstoff bedeutet, wobei R24, R25, R26, R29 und R30 gleich oder verschieden sind und jeweils Wasserstoff, (CrC4)-Alkyl, (CrC4)-Alkoxy, (CrC4)- Alkanoyl oder (C3-C6)-Cycloalkyl bedeuten;
Rq voneinander unabhängige Substituenten sind und Halogen, Hydroxy, Cyano, Nitro, einen verzweigten oder unverzweigten, gesättigten oder ungesättigten (C1-C20)-Kohlenwasserstoffrest, (C3-C8)-Cycloalkyl oder (C4-C8)-Cycloalkenyl bedeutet und in den 3 letztgenannten Resten eine oder mehrere nicht benachbarte gesättigte Kohlenstoffeinheiten durch eine Carbonyl-Gruppe oder durch Heteroatom-Einheiten, wie Sauerstoff, S(O)x mit x = 0, 1 oder 2, NR31 oder SiR32R33 ersetzt sein können und diese letztgenannten 3 Reste mit oder ohne die angegebenen Variationen, gegebenenfalls mit einem oder mehreren gleichen oder verschiedenen Resten T1R34 substituiert sein können, oder
Rq Aryl oder Heterocyclyl bedeutet, wobei diese beiden Reste unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Resten T2R35 substituiert sein können, oder zwei benachbarte Reste QRq gemeinsam mit den diese tragenden C-Atomen einen ankondensierten Cyclus mit 4 bis 6 Ringatomen bilden können, der carbocyclisch ist oder Heteroringatome aus der Gruppe von O, S und N enthält und der unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe von Halogen, (C1-C4)-Alkyl und Oxo substituiert ist, oder
R24, R26 oder R28 unabhängig voneinander mit dem an Q befindlichen Rq ein 4- bis 8-gliedriges Ringsystem bilden können, in dem eine oder zwei CH2-Gruppen, bevorzugt eine CH2-Gruppe durch Heteroatom-Einheiten wie Sauerstoff, S(O)t mit t = 0,1 oder 2 oder NR36 ersetzt sein kann, wobei
R31 Wasserstoff, (CrC4)-Alkyl, (CrC4)-Alkoxy oder (CrC4)- Alkanoyl bedeutet;
R32 und R33 unabhängig voneinander (CrC4)-Alkyl bedeuten;
T1 und T2 jeweils unabhängig voneinander sind und eine direkte Bindung, Sauerstoff, S(O)k, SO2O, OSO2, CO, OCO, COO, NR37, SO2NR37, NR37SO2, ONR37, NR37O, NR37CO, CONR37 oder SiR38R39 bedeuten, und k = 0, 1 oder 2 ist, wobei
R37 voneinander unabhängig Wasserstoff, (C C )-Alkyl, (CrC4)- Alkanoyl oder (C3-C5)-Cycloalkyl bedeutet;
R38 und R39 unabhängig voneinander (C C4)-Alkyl bedeuten; R34 und R35 unabhängig voneinander Wasserstoff, Cyano, Nitro,
Halogen, (CrC8)-Alkyl, (CrC8)-Halogenalkyl, (C2-C8)-Alkenyl, (C2-C8)-Halogenalkenyl, (C2-C8)-Alkinyl, (C2-C8)- Halogenalkinyl, (CrC8)-Alkoxy-(CrC4)-alkyl, (CrC8)- Halogenalkoxy-(CrC4)-alkyl, (CrC8)-Alkylthio-(CrC4)-alkyl, (CrC8)-Halogenalkylthio-(CrC4)-alkyl, (C3-C8)-Cycloalkyl, (C4-C8)-Cycloalkenyl, (C3-C8)-Cycloalkyl-(CrC4)-alkyl, (C4-C8)- Cycloalkenyl-(CrC4)-alkyl, Aryl, Heterocyclyl, Aryl-(CrC4)-alkyl oder Heterocyclyl-(CrC4)-alkyl bedeuten, wobei in den letztgenannten 8 Resten die cycloaliphatischen, aromatischen oder heterocyclischen Ringsysteme unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Substituenten R40 versehen sein können, oder
R34 und R35 am gleichen C-Atom sitzend gemeinsam eine Oxo- Gruppe bedeuten, wobei
R40 (CrC4)-Alkyl, (CrC4)-Halogenalkyl, (CrC4)-Alkoxy, (CrC4)- Halogen-alkoxy, Cyano, Nitro oder Halogen bedeutet;
R36 Wasserstoff, (CrC8)-Alkyl, (CrC4)-Halogenalkyl, (CrC4)-
Alkoxy, (CrC4)-Alkylthio, (C3-C5)-Cycloalkyl, (C2-C4)-Alkenyl, (C2-C4)-Alkinyl, (CrC4)-Alkanoyl, (C2-C4)-Halogenalkanoyl, (C2-C4)-Alkoxyalkyl, Phenyl-(CrC4)-alkyl oder Phenyl bedeuten und die Phenylgruppen unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Substituenten R41 versehen sein können, wobei
R41 (CrC4)-Alkyl, (CrC4)-Haloalkyl, (CrC4)-Alkoxy, (CrC4)- Alkylthio, Halogen oder Cyano bedeutet; und in den unter a) und b) unter R4, R5 und R6 genannten (C C20)-Kohlenwasserstoff-Resten soweit nicht anders definiert, eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch eine Carbonylgruppe oder durch Heteroatomreste, wie S(O)y mit y = 0, 1 oder 2, NRIU oder SiR1 J R1* ersetzt sein können, wobei R10'", R13"' und R14"' die Bedeutung wie R10, R13 und R14 haben und darüberhinaus 3 bis 6 C-Atome dieser Kohlenwasserstoff- Reste einen Cyclus bilden können und diese Kohlenwasserstoff-Reste mit oder ohne den vorgenannten Variationen gegebenenfalls mit einem oder mehreren gleichen oder verschiedenen Resten aus der Reihe Halogen, (C3-C8)- Cycloalkyl, Phenoxy, substituiertes Phenoxy, Phenyl, substituiertes Phenyl, substituiert sein können, und weiterhin die zu R4, R5, R6 und E unter a) und b) aufgeführten Reste der Bedeutungen "Aryl", "substituiertes Aryl", "Aryloxy", "substituiertes Aryloxy", "Heterocyclyl", "substituiertes Heterocyclyl", "Phenyl", "substituiertes Phenyl", "Phenoxy", "substituiertes Phenoxy", "Phenylthio", "substituiertes Phenylthio", "verzweigter oder unverzweigter, gesättigter oder ungesättigter (C,-C20)-Kohlenwasserstoff" soweit nicht anders definiert, die oben bei Y Z angegebenen Bedeutungen haben und wobei weiterhin bei den zu den Resten R4, R5, R6 und E als Reste, Substituenten oder Bestandteile von Ringsystemen aufgeführten Resten soweit nicht anders definiert, die Wasserstoffatome teilweise, im Falle von Fluor auch vollständig, durch Halogen ersetzt sein können.
2. Verbindungen der Formel I gemäß Anspruch 1 , in welcher
R1 Wasserstoff, Methyl, Chlor oder Fluor bedeutet;
R2 und R3 Wasserstoff, (CrC4)-Alkyl, (C2-C4)-Alkenyl, (C2-C4)-Alkinyl,
Trimethylsilylethinyl, Methoxycarbonyl, (CrC4)-Halogenalkyl, Halogen, (C1-C4)-Alkoxy, Methoxymethyl oder Cyano bedeuten; oder
R2 und R3 zusammen mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen gegebenenfalls substituierten ungesättigten 5- oder 6-gleidrigen Ring bilden, der im Falle des 5-Rings an Stelle einer CH2-Einheit ein Schwefelatom enthalten kann; oder
R2 und R3 zusammen mit den Kohlenstoffatomen an die sie gebunden sind, einen gesättigten 5- oder 6-gliedrigen Ring bilden, der an Stelle einer CH2-Einheit ein Schwefel- oder ein Sauerstoffatom enthalten kann; X NH bedeutet.
3. Verbindungen der Formel I gemäß Anspruch 1 oder 2, in welcher
R1 Wasserstoff bedeuten;
R2 und R3 Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, (C2-C3)-Alkenyl, (C2-C3)-Chlor- oder
-Fluor-alkenyl, (C2-C3)-Alkinyl, Trimethylsilylethinyl, (C1-C3)-Chlor- oder
-Fluoralkyl, Methoxy, Methoxymethyl, Halogen oder Cyano bedeuten; R2 und R3 zusammen mit dem Ringsystem, an das sie gebunden sind, das
Chinazolin- oder Chinolin-System bilden, das im carbocyclischen Teil durch
Fluor substituiert sein kann; oder R2 und R3 zusammen mit den Kohlenstoffatomen an die sie gebunden sind, einen gesättigten 6-gliedrigen Ring bilden, der an Stelle einer CH2-Gruppe ein
Sauerstoff- oder Schwefelatom enthalten kann.
4. Verbindungen der Formel I gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, in welcher
R1 Wasserstoff bedeutet;
R2 Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, (C1-C2)-Fluoralkyl oder Methoxymethyl bedeutet; R3 Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Vinyl, Ethinyl oder Methoxy bedeutet; oder R2 und R3 zusammen mit dem Ringsystem, an das sie gebunden sind, das
Chinazolin-System bilden, das mit einem Fluoratom substituiert sein kann; A und D für den Fall, daß Y Z die unter a) und b) angegebenen Bedeutungen haben, das Pyrimidin-System beschreiben und für den Fall, daß Y Z die unter c) angegebenen Bedeutungen hat, das Pyridin-System beschreiben; X NH bedeutet.
5. Verbindungen der Formel I gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4,, in welcher R1 Wasserstoff bedeutet; R2 Ethyl oder Methoxymethyl bedeutet;
R3 Chlor, Brom oder Methoxy, vorzugsweise solche für die R2 Ethyl und R3 Brom oder Chlor oder R2 Methoxymethyl und R3 Methoxy bedeutet; X NH bedeutet.
6. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I gemäß einem der
Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der Formel
(V)
worin G CH oder N bedeutet und R1, R2, R3, X, Y und Z die unter Formel I angegebenen Bedeutungen haben, mit einem Elektrophil der Formel (VI),
worin R4, R5, R6 und E die unter Formel I angegebene Bedeutung haben und L eine Abgangsgruppe, beispielsweise Halogen, Alkylthio, Alkansulfonyloxy oder Arylsulfonyloxy, bedeutet, gegebenenfalls unter Zusatz von Salzen umsetzt und das Anion der auf diese Weise erhaltenen Verbindungen gegebenenfalls durch andere Anionen ersetzt.
7. Mittel, enthaltend mindestens eine Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5 und mindestens ein Formulierungsmittel.
8. Fungizides Mittel gemäß Anspruch 7 enthaltend eine fungizid wirksame Menge mindestens einer Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5 zusammen mit den für diese Anwendung üblichen Zusatz- oder Hilfsstoffen.
9. Insektizides, akahzides oder nematizides Mittel gemäß Anspruch 7, enthaltend eine wirksame Menge mindestens einer Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5 zusammen mit den für diese Anwendungen üblichen Zusatz- oder Hilfsstoffen.
10. Pflanzenschutzmittel, enthaltend eine fungizid, insektizid, akahzid oder nematizid wirksame Menge mindestens einer Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5und mindestens einem weiteren Wirkstoff, vorzugsweise aus der Reihe der Fungizide, Insektizide, Lockstoffe, Sterilantien, Akarizide, Nematizide und Herbizide zusammen mit den für diese Anwendung üblichen Hilfs- und Zusatzstoffen.
11. Mittel zur Anwendung im Holzschutz oder als Konservierungsmittel in Dichtmitteln, in Anstrichfarben, in Kühlschmiermitteln für die Metallbearbeitung oder in Bohr- und Schneidölen, enthaltend eine wirksame Menge mindestens einer Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5 zusammen mit den für diese Anwendungen üblichen Hilfs- und Zusatzstoffen.
12. Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5 oder Mittel gemäß Anspruch 7, zur Anwendung als Tierarzneimittel, vorzugsweise bei der Bekämpfung von Endo- oder Ektoparasiten.
13. Verfahren zur Herstellung eines Mittels gemäß einem der Ansprüche 7 bis 11 , dadurch gekennzeichnet, daß man den Wirkstoff und die weiteren Zusätze zusammen gibt und in eine geeignete Anwendungsform bringt.
14. Verwendung einer Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5 oder Mittels gemäß einem der Ansprüche 7, 8, 10 und 11 als Fungizid.
15. Verwendung einer Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5 oder eines Mittels gemäß einem der Ansprüche 7, 8 und 11 als Holzschutzmittel oder als Konservierungsmittel in Dichtmitteln, in Anstrichfarben, in Kühlschmiermitteln für die Metallbearbeitung oder in Bohr- und Schneidölen.
16. Verfahren zur Bekämpfung von phytopathogenen Pilzen, dadurch gekennzeichnet, daß man auf diese oder die von ihnen befallenen Pflanzen, Flächen oder Substrate oder auf Saatgut eine fungizid wirksame Menge einer Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5 oder eines Mittels gemäß einem der Ansprüche 7, 8, 10 und 14 appliziert.
17. Verfahren zur Bekämpfung von Schadinsekten, Acarina und Nematoden, bei welchem man auf diese oder die von ihnen befallenen Pflanzen, Flächen oder Substrate eine wirksame Menge einer Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5 oder eines Mittels gemäß einem der Ansprüche 7, 9 und 10 appliziert.
18. Verwendung von Verbindungen gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5 oder eines Mittels gemäß einem der Ansprüche 7, 9 und 10 zur Bekämpfung von Schadinsekten, Acarina und Nematoden.
19. Saatgut, behandelt oder beschichtet mit einer wirksame Menge eine Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5 oder eines Mittels gemäß einem der Ansprüche 7, 8, 10 und 11.
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Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9810862D0 (en) * 1998-05-20 1998-07-22 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Substitutedn pyridine and pyrimidines, processes for their preparation and their use as pesticides
DE60021251D1 (de) 1999-01-22 2005-08-18 Elan Pharm Inc Multizyklische verbindungen zur hemmung der durch vla-4 vermittelten leukozytenadhäsion
CA2359112A1 (en) 1999-01-22 2000-07-27 Elan Pharmaceuticals, Inc. Fused ring heteroaryl and heterocyclic compounds which inhibit leukocyte adhesion mediated by vla-4
DE60043692D1 (de) * 1999-01-22 2010-03-04 Elan Pharm Inc Acyl derivate zur behandlung von krankheiten die in zusammenhang mit vla-4 stehen
US6436904B1 (en) 1999-01-25 2002-08-20 Elan Pharmaceuticals, Inc. Compounds which inhibit leukocyte adhesion mediated by VLA-4
CA2361162A1 (en) 1999-03-01 2000-09-08 Elan Pharmaceuticals, Inc. Alpha-aminoacetic acid derivatives useful as alpha 4 beta 7-receptor antagonists
US7842727B2 (en) * 2001-03-27 2010-11-30 Errant Gene Therapeutics, Llc Histone deacetylase inhibitors
AU2003247390A1 (en) * 2002-05-22 2003-12-12 Errant Gene Therapeutics, Llc. Histone deacetylase inhibitors based on alphachalcogenmethylcarbonyl compounds
EP1511477A4 (de) * 2002-05-22 2008-04-09 Errant Gene Therapeutics Llc Histondeacetylase-hemmer auf basis von alpha-ketoepoxid-verbindungen
TWI281470B (en) * 2002-05-24 2007-05-21 Elan Pharm Inc Heterocyclic compounds which inhibit leukocyte adhesion mediated by alpha4 integrins
TW200307671A (en) * 2002-05-24 2003-12-16 Elan Pharm Inc Heteroaryl compounds which inhibit leukocyte adhesion mediated by α 4 integrins
CN101273035A (zh) 2005-09-29 2008-09-24 伊兰制药公司 抑制由vla-4介导的白细胞粘附的氨基甲酸酯化合物
JP5101512B2 (ja) * 2005-09-29 2012-12-19 エラン ファーマシューティカルズ，インコーポレイテッド Ｖｌａ−４によって媒介される白血球接着を阻害するピリミジニルアミド化合物
ATE475660T1 (de) 2005-12-21 2010-08-15 Abbott Lab Antivirale verbindungen
JP2009521479A (ja) * 2005-12-21 2009-06-04 アボット・ラボラトリーズ 抗ウイルス化合物
ES2395386T3 (es) 2005-12-21 2013-02-12 Abbott Laboratories Compuestos antivirales
NZ570679A (en) * 2006-02-27 2011-01-28 Elan Pharm Inc Pyrimidinyl sulfonamide compounds which inhibit leukocyte adhesion mediated By VLA-4
EP2094276A4 (de) * 2006-12-20 2011-01-05 Abbott Lab Antivirale verbindungen
SG175355A1 (en) * 2009-04-27 2011-12-29 Elan Pharm Inc Pyridinone antagonists of alpha-4 integrins
CN103772293B (zh) * 2012-10-25 2015-09-09 中国中化股份有限公司 含氟嘧啶类化合物及用途
EP3760617B1 (de) 2012-10-25 2023-03-22 Shenyang Sinochem Agrochemicals R&D Co., Ltd. Substituierte pyrimidinverbindung und deren verwendungen
CN103772294B (zh) * 2012-10-25 2015-09-09 中国中化股份有限公司 苯氧基嘧啶胺类化合物及用途
CN103772369B (zh) 2012-10-25 2016-12-21 沈阳中化农药化工研发有限公司 胡椒乙胺类化合物及其用途
CA3217159A1 (en) 2013-02-01 2014-08-07 Wellstat Therapeutics Corporation Substituted quinazolin-4-amine compounds and pharmaceutical compositions thereof having anti-inflammatory, antifungal, antiparasitic and anticancer activity
CN103232434B (zh) * 2013-03-11 2015-09-16 山东省联合农药工业有限公司 一种烟碱类化合物及其制备方法和用途
CN104710409B (zh) 2013-12-13 2019-06-04 沈阳中化农药化工研发有限公司 吡唑基嘧啶胺类化合物及用途
CN111039878B (zh) * 2019-12-28 2022-06-17 青岛科技大学 一种4-氨基喹唑啉苯醚类化合物及其应用

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1533952A (en) * 1976-02-25 1978-11-29 Sterling Drug Inc Anti-microbial bis-pyridinium compounds
US4107313A (en) * 1976-02-25 1978-08-15 Sterling Drug Inc. α,α-Bis-[4-(R-amino)-1-pyridinium]xylenes and antibacterial and antifungal uses
PH20344A (en) * 1981-01-29 1986-12-04 Sankyo Co Aminopyrimidine derivatives, processes for their preparation, and fungicidal, insecticidal and acaricidal compositions containing them
US4845097A (en) * 1985-03-14 1989-07-04 Sankyo Company Limited Phenoxyalkylaminopyrimidine derivatives and insecticidal and acaricidal compositions containing them
US4895849A (en) * 1986-10-08 1990-01-23 Ube Industries, Ltd. Aralkylaminopyrimidine compounds which are useful as for producing thereof and insecticides
JP2565317B2 (ja) * 1986-12-03 1996-12-18 富士通株式会社 半導体装置の製造方法
US4931455A (en) * 1988-01-07 1990-06-05 Ube Industries, Ltd. Alkylaminopyrimidine derivative and insecticide, acaricide and fungicide containing the same as active ingredient
IL89027A (en) * 1988-01-29 1993-01-31 Lilly Co Eli Quinazoline derivatives, process for their preparation and fungicidal, insecticidal and miticidal compositions containing them
JPH0253759A (ja) * 1988-08-18 1990-02-22 Hamari Yakuhin Kogyo Kk 新規な４級アンモニウム化合物
EP0432894A1 (de) * 1989-12-07 1991-06-19 Ube Industries, Ltd. Fungizide Zusammensetzung
DE4005178A1 (de) * 1990-02-19 1991-08-22 Henkel Kgaa Pyridiniumsalze
US5399564A (en) * 1991-09-03 1995-03-21 Dowelanco N-(4-pyridyl or 4-quinolinyl) arylacetamide and 4-(aralkoxy or aralkylamino) pyridine pesticides
DE4208254A1 (de) * 1992-03-14 1993-09-16 Hoechst Ag Substituierte pyrimidine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel und fungizid
DE4308014A1 (de) * 1993-03-13 1994-09-15 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Kondensierte Stickstoffheterocyclen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel und Fungizide
DE4331181A1 (de) * 1993-09-14 1995-03-16 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Substituierte Pyridine, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel und Fungizide

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See references of WO9822446A1 *

Also Published As

Publication number Publication date
JP2001504473A (ja) 2001-04-03
KR20000053299A (ko) 2000-08-25
DE19647317A1 (de) 1998-05-20
US5925644A (en) 1999-07-20
AU7300798A (en) 1998-06-10
TR199901075T2 (xx) 1999-08-23
ZA9710187B (en) 1998-05-15
WO1998022446A1 (de) 1998-05-28

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