CN111039878B - 一种4-氨基喹唑啉苯醚类化合物及其应用 - Google Patents

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Abstract

一种4‑氨基喹唑啉苯醚类化合物，结构式如Ⅰ所示：

Description

一种4-氨基喹唑啉苯醚类化合物及其应用
技术领域 本发明属于农用杀螨剂领域，涉及一种4-氨基喹唑啉苯醚类化合物及其应用。
背景技术 农业上病虫害导致作物减产及品质下降，目前其防治技术主要依赖化学农药。喹唑啉类化合物具有生物活性，在抗病毒、杀虫、杀螨、抑菌、除草等方面均有应用。例如，化合物1能抑制玉米大斑病菌；化合物2，商品名氟喹唑，用作农用杀菌剂，用于防治小麦、水稻、甜菜、油菜、豆科作物、葡萄和苹果等的菌害；化合物3，商品名喹螨醚，用作农业杀螨剂。
Figure BDA0002343273230000011
在现有技术中，如本发明所述的4-氨基喹唑啉苯醚类化合物及其用作农业杀虫杀螨剂未见公开。
发明内容 本发明的目的在于提供一种结构新颖、高效、安全的杀虫、杀螨剂，它可用于农业常见的害虫、害螨的有效防治。
本发明的技术方案如下：
本发明提供了一种4-氨基喹唑啉苯醚类化合物，结构式如Ⅰ所示：
Figure BDA0002343273230000012
本发明通式Ⅰ化合物可由如下反应式制备。
Figure BDA0002343273230000013
式Ⅰ化合物的具体制法见本发明合成实例。
试验表明，本发明公开的通式Ⅰ化合物对害螨螨卵、小菜蛾有意想不到的高活性，因此本发明还包括式I化合物用于防治害螨、害虫的用途。
本发明的优点和积极效果：
本发明将喹唑啉结构与二苯醚结构相结合，设计并制备了一种结构新颖的4-氨基喹唑啉苯醚类化合物，可以有效防止害螨和小菜蛾等害虫，在相同的药剂浓度下，本发明式I化合物对螨卵的抑杀效果优于对照药剂螺螨酯，该化合物对小菜蛾等鳞翅目害虫也有杀灭作用。式I化合物的制备方法比螺环季酮酸类杀螨剂更加简便，生产成本更低，生物降解性好，环境污染小，是具有良好产业化前景的新型环保型杀螨杀虫剂。
本发明化合物在防治虫、螨及病害时，可根据实际需要既可以单独使用，也可以与其他杀虫、杀螨或杀菌剂等活性物质组合使用，以提高产品的综合性能。
本发明还包括以式Ⅰ化合物作为活性组分的杀虫、杀螨及杀菌组合物。该组合化合物还包括农业上可接受的载体。
本发明的组合物可以制剂的形式施用。式Ⅰ化合物作为活性组分溶解或分散于载体或溶剂中，添加适当的表面活性剂配制成乳油、悬浮剂、微乳剂或可湿性粉剂等。
应明确的是，本发明的权利要求限定的范围内，可进行各种变换和改动。
具体实施方式
下列合成实例及生测结果可用来进一步说明本发明，但并不意味着限制本发明。
合成实例:
实例1.化合物Ⅰ的制备：
(1)4-羟基喹唑啉的合成：
向250mL三口烧瓶中加入13.71g(0.1mol)邻氨基苯甲酸，加入27.0g(0.6mol)甲酰胺(溶剂/反应物)，搅拌条件下加热至125℃，反应6h至邻氨基苯甲酸全部溶解，TLC法追踪反应至邻氨基苯甲酸反应完毕。待反应结束后，趁热将反应液倒入烧杯中，搅拌条件下加入50g水，降至室温产物大量析出，抽滤，用水洗涤，干燥得白色固体12.79g，收率87.6％。
(2)4-氯喹唑啉的合成：
向250mL单口烧瓶中加入29.2g(0.2mol)4-羟基喹唑啉，加入150g SOCl2(溶剂/反应物)，搅拌条件下加热至回流，反应3h至4-羟基喹唑啉全部溶解，TLC法追踪反应至4-羟基喹唑啉反应完毕。待反应结束后，减压蒸馏除去多余的SOCl2。得到的黄色固体，用石油醚反复洗涤，抽滤干燥得淡黄色固体29.5g，收率89.7％。
(3)化合物Ⅰ的合成：
向100mL三口烧瓶中加入4.2g 4-(对甲苯氧基)苄胺(0.02mol)，乙酸乙酯溶解后加入3.5g(0.021mol)4-氯喹唑啉，搅拌条件下加入3g(0.03mol)三乙胺，加热至回流反应2h，TLC法追踪反应，反应结束后，转移至烧杯冷却，加入50g水，继续搅拌0.5h后转移至分液漏斗中，分出有机层，水层用乙酸乙酯再萃取一遍，收集有机层，加入无水硫酸钠干燥后减压蒸馏，干燥，得白色固体5.5g，收率80.9％。
化合物Ⅰ的1H NMR(500MHz，DMSO-d6)δ：2.23(3H,s),4.66(2H,s),6.90-6.97(4H,6.94(ddd,J＝8.2,1.8,0.6Hz),6.93(ddd,J＝8.2,1.5,0.5Hz)),7.03(2H,ddd,J＝8.2,1.0,0.5Hz),7.37(2H,ddd,J＝8.2,1.0,0.5Hz),7.57(1H,dddd,J＝8.2,1.5,0.5,0.5Hz),7.68-7.82(2H,7.73(ddd,J＝8.0,7.4,1.5Hz),7.77(ddd,J＝8.2,7.4,1.9Hz)),8.14(1H,ddd,J＝8.0,1.9,0.5Hz),8.74(1H,d,J＝0.5Hz).
生物活性测定：
实例2、式Ⅰ化合物杀螨卵活性试验
采用浸渍法和统计校正害虫死亡率的方法测定杀螨卵活性。具体过程是：将供试药剂按有效成分分别稀释至所需浓度，在无菌条件下各取50mL药液注入培养皿内，再分别浸入有朱砂螨卵(螨卵按室内标准化方法正常饲养的群体)的叶片，以添加50mL灭菌水的平板做空白对照。将培养皿放在24±1℃恒温培养箱内。48h后调查统计死亡率。每处理3次重复，结果取平均值，见表1。
表1式I化合物对朱砂叶螨卵试验结果
Figure BDA0002343273230000031
由表1试验数据可见，本发明化合物I具有优异的杀螨卵活性，在相同剂量下，化合物I的活性均高于或同于螺螨酯。
实例3、式Ⅰ化合物杀虫活性试验
杀小菜蛾活性测试方法：本发明化合物对小菜蛾活性测定采用国际抗性行动委员会(IRAC)提出的浸叶法。用配制好的待测药液，用直头眼科镊子浸渍甘蓝叶片，时间3-5秒，甩掉余液，每次1片，每个样品共3片，按样品标记顺序依次放在处理纸上。待药液干后，放入具有标记的10cm长的直型管内，接入3龄小菜蛾幼虫30头，用纱布盖好管口。将试验处理置于标准处理室内，48h检查结果以拔针轻触虫体，不动者为死亡。计算死亡率(试验做3次重复，取平均值)。
表2式Ⅰ化合物的杀小菜蛾活性测试结果
Figure BDA0002343273230000032
根据测试结果可知，本发明化合物Ⅰ对小菜蛾有优良杀灭效果。

Claims (3)

1.一种4-氨基喹唑啉苯醚类化合物，结构式如Ⅰ所示：
Figure FDA0002343273220000011
2.根据权利要求1所述的一种4-氨基喹唑啉苯醚类化合物的用途，其特征在于式Ⅰ化合物单一使用或与另外的生物活性化合物组合使用，防治农业上害螨、小菜蛾害虫。
3.一种杀螨或杀虫组合物，含有权利要求1所述的式I化合物为活性组分和农业、林业上可接受的载体。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5141941A (en) * 1988-11-21 1992-08-25 Ube Industries, Ltd. Aralkylamine derivatives, and fungicides containing the same
US5925644A (en) * 1996-11-15 1999-07-20 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Substituted nitrogen heterocycles, processes for their preparation and their use as pesticides
JP2013505909A (ja) * 2009-09-24 2013-02-21 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 無脊椎動物害虫を駆除するためのアミノキナゾリン化合物

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