CN108484551B - 一种螺环烯胺化合物及其用途 - Google Patents

一种螺环烯胺化合物及其用途 Download PDF

Info

Publication number
CN108484551B
CN108484551B CN201810283918.XA CN201810283918A CN108484551B CN 108484551 B CN108484551 B CN 108484551B CN 201810283918 A CN201810283918 A CN 201810283918A CN 108484551 B CN108484551 B CN 108484551B
Authority
CN
China
Prior art keywords
compound
loop coil
formula
mite
acaricide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201810283918.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN108484551A (zh
Inventor
许良忠
田朝瑜
刘连才
孙鉴昕
王明慧
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Qingdao University of Science and Technology
Original Assignee
Qingdao University of Science and Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Qingdao University of Science and Technology filed Critical Qingdao University of Science and Technology
Priority to CN201810283918.XA priority Critical patent/CN108484551B/zh
Publication of CN108484551A publication Critical patent/CN108484551A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108484551B publication Critical patent/CN108484551B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/94—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom spiro-condensed with carbocyclic rings or ring systems, e.g. griseofulvins
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/12—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings condensed with a carbocyclic ring

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明公开了一种螺环烯胺化合物杀螨剂，其结构如式I所示：

Description

一种螺环烯胺化合物及其用途
技术领域 本发明属于农药杀螨剂领域，具体涉及一种螺环烯胺化合物及其用途。
背景技术 螨害会造成农作物的大量减产，是现代农业生产中主要虫害之一。目前广泛使用的杀螨剂有多种，如哒螨灵、唑螨酯、炔螨特、乙唑螨腈、螺螨酯等，该类杀螨剂化学结构有一共同特点，都含有叔丁基活性基团。专利WO 2001068625报道，螺螨酯(式Ⅱ) 是拜耳公司开发的螺环季酮酸类杀螨剂，对多种作物的不同螨类均有优异的防效及持效期，螺螨酯是由中间体3-(2,4-二氯苯基)-2-氧代-1-氧杂螺[4,5]-癸-3-烯-4-醇(式Ⅲ)与2，2-二甲基丁酰氯反应制得。螺环己酮酸类杀螨剂中，其烯醇结构是其活性基团。根据活性基团拼接法和生物等电子法将螺环季酮酸类杀螨剂中的烯醇改变成烯胺，同时将活性基团叔丁基接到结构构中，设计并合成了本发明一种螺环烯胺化合物，其结构及其杀螨活性未见报道。
发明内容 本发明的目的在于提供一种结构新颖、高效、安全、经济的杀螨剂。
本发明的技术方案如下：
一种螺环烯胺化合物，结构如I所示：
式I化合物可由如下方法制备：
中间体A和缚酸剂在极性溶剂中升温至60℃左右，通过环合反应生成式I化合物。缚酸剂选自碱金属氢氧化物如氢氧化钠、氢氧化钾或叔丁醇钾、叔丁醇钠、甲醇钠、乙醇钠；反应过程所用极性溶剂溶剂选自二甲基甲酰胺(DMF)等。中间体A和式I化合物的具体制备过程见本说明书合成实例1和实例2。试验表明，本发明公开的螺环烯胺化合物对害螨螨卵有意想不到的高活性，因此本发明还包括式I化合物用于防治螨害的用途。
本发明的优点和积极效果：
随着螺螨酯等常规杀螨剂的大量和频繁使用，害螨对常规杀螨剂产生了不同程度的抗药性。本发明设计并制备了一种结构新颖的螺环烯胺类杀螨剂，在相同的药剂浓度下，本发明式I化合物对螨卵的抑杀效果显著优于螺环季酮酸类杀螨剂，式I化合物在1μg/mL和0.1μg/mL浓度下对朱砂叶螨螨卵的校正死亡率分别是96％和78％，对照药剂螺螨酯的相应为87％和32％(见表1)。式I化合物的制备方法比螺环季酮酸类杀螨剂更加简便，生产成本更低，环境污染小，是具有良好产业化前景的杀螨剂。
本发明还包括式I化合物作为活性组分的杀螨组合物，该组合物还包括农业或林业上可接受的载体。
本发明化合物在防治螨害时，可单独使用，也可与其它活性物质组合使用，以利于提高产品的综合功能。本发明的组合物可以以制剂的形式施用：式I化合物作为活性组分溶于或分散于载体或溶剂中，添加适当的表面活性剂配制成乳油、水乳剂、微乳剂、悬浮剂等。
应明确的是，在本发明的权利要求所限定的范围内，可进行各种变换和改动。
具体实施方式：
下列合成实例及生测结果可用来进一步说明本发明，但不意味着限制本发明。
合成实例
实例1中间体A的制备：
(1)对叔丁基苯乙酰氯的制备
向250mL单口烧瓶中分别加入28.8g(0.15mol)对叔丁基苯乙酸、100mL二氯甲烷和35.7g(0.3mol)氯化亚砜，回流3-4h，旋蒸除去二氯甲烷和氯化亚砜，得31g淡黄色液体。收率：98％。
(2)对叔丁基苯乙酸-1-氰基环己酯的制备：
向250mL单口瓶中加入20.8g(0.1mol)对叔丁基苯乙酰氯、12.5g(0.1mol)1-氰基环己醇、100g甲苯升温至回流。TLC监测反应完成后，旋蒸掉溶剂甲苯。得28g浅棕色粘稠状液体即为对叔丁基苯乙酸-1-氰基环己酯。收率93.6％
实例2螺环烯胺化合物的制备
向250mL三口烧瓶中加入29.9g(0.1mol)中间体A、4.8g(0.12mol)NaOH、80gDMF 升温至60℃，反应液变成棕黄色，且反应液变黏。TLC监测反应完成后，冷却至室温，加入250mL水，有黄色固体析出。抽滤得黄色固体，用95mL异丙醇重结晶，得到18g白色固体即为目标产物。收率：60％。
式I化合物的表征：1H NMR(500MHz,DMSO-d6)，δ(ppm):0.47(s,9H),0.64-0.67(d,2H),0.72-0.80(m,2H),0.86-0.88(m,2H),1.09-1.15(m,2H),1.68-1.70(m,2H),6.32(s,2H),6.54- 6.56(m,2H),6.59-6.51(m,2H)。熔点：292.7～295.4℃。
生物活性测定
实例2、采用浸渍法和统计校正害虫死亡率的方法测定杀螨卵活性。具体过程是：将供试药剂按有效成分分别稀释至所需浓度，在无菌条件下各取50mL药液注入培养皿内，再分别浸入有朱砂螨卵(螨卵按室内标准化方法正常饲养的群体)的叶片，轻轻振荡5s后取出。以添加50mL灭菌水的平板做空白对照。将培养皿放在24±1℃恒温培养箱内。待对照卵孵化并发育至弱螨阶段时调查孵化数，统计死亡率。每处理3次重复，结果取平均值，试验结果见表1。
表1式I化合物与螺螨酯对朱砂叶螨卵活性数据
由表1试验数据可见，本发明化合物I具有优异的杀螨卵活性，在相同剂量下，化合物 I的活性均高于或同于螺螨酯。

Claims (3)

1.一种螺环烯胺化合物，结构如式I所示：
2.根据权利要求1所述的一种螺环烯胺化合物的用途，其特征在于式I化合物用作杀螨剂防治农业害螨。
3.一种杀螨组合物，含有权利要求1所述的式I化合物为活性组分和农业上可接受的载体。
CN201810283918.XA 2018-04-02 2018-04-02 一种螺环烯胺化合物及其用途 Active CN108484551B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810283918.XA CN108484551B (zh) 2018-04-02 2018-04-02 一种螺环烯胺化合物及其用途

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810283918.XA CN108484551B (zh) 2018-04-02 2018-04-02 一种螺环烯胺化合物及其用途

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108484551A CN108484551A (zh) 2018-09-04
CN108484551B true CN108484551B (zh) 2019-09-20

Family

ID=63317520

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810283918.XA Active CN108484551B (zh) 2018-04-02 2018-04-02 一种螺环烯胺化合物及其用途

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108484551B (zh)

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102060819B (zh) * 2011-01-07 2012-03-21 青岛科技大学 螺环季酮酸类化合物及其制备与应用
CN104402850A (zh) * 2014-12-19 2015-03-11 山东康乔生物科技有限公司 一种3-对丁基苯基2-氧代-1-氧杂螺[4,4]-壬-3-烯-4-醇衍生物及其应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN108484551A (zh) 2018-09-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2639405A1 (de) Neuer oximaether, verfahren zu dessen herstellung und seine verwendung als gegenmittel fuer kulturpflanzen schaedigende herbizide
CN109053406B (zh) β-紫罗兰酮衍生的查儿酮类化合物及其制备方法和应用
DE1693052A1 (de) Schaedlingsbekaempfungsmittel
CN109942561A (zh) 4-(2-噻吩基)嘧啶衍生物及其制备方法和应用
CN108191786B (zh) 2,5-取代基-1,3,4-噁二唑双砜类衍生物、其制备方法及应用
CN108484551B (zh) 一种螺环烯胺化合物及其用途
CN104445452B (zh) 一种水处理用生物粘泥处理剂及其制备方法
CN106986801A (zh) 一种新型甲氧基丙烯酸酯类化合物及其制备方法和应用
CN103664978A (zh) 一种卤苯基芳香胺取代去甲斑蝥素及其制备方法和应用
CN108640871B (zh) 一种含氟吡啶哌嗪脲类化合物及其应用
CN105037329B (zh) 一种含氟四嗪吡唑类杀螨剂
CN108117528B (zh) 2,5-取代基-1,3,4-噁二唑砜类衍生物、其制备方法及应用
CH659651A5 (de) 5-amino-3-oxo-4-(substituierte-phenyl)-2,3-dihydrofurane, verfahren zu ihrer herstellung sowie diese verbindungen enthaltende herbizide.
CN105646421B (zh) 一种含螺环的磺酸酯类杀螨剂
CN109776410A (zh) 一类含七氟异丙基喹啉醚类化合物、其制备方法及应用
CN105341010B (zh) 一种郁金活性提取物、杀菌制剂及其应用
CN111039878B (zh) 一种4-氨基喹唑啉苯醚类化合物及其应用
DE1670709A1 (de) Pestizide Mittel
CN109336879A (zh) 一种3-吡啶基-1,2,4-噁二唑类化合物及其应用
CN102827025B (zh) 2-甲氧基-n-(4-氟苯基)苯甲酰胺及其制备方法和用途
CN114027300B (zh) 异丁子香酚及其甲基化衍生代谢产物在抑制致病疫霉、防治植物病害中的应用
CN108675991B (zh) 一种含氟吡啶哌嗪咪唑脲及其应用
CN106857666A (zh) 一种竹醋铜制剂及其在防治烟草病害方面的应用、制备方法
CN111116487B (zh) 一类酞嗪化合物及合成方法和应用
CN106800534A (zh) 一种肉桂酸萘二甲酰亚胺酯类化合物及其用途

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant