CN109776410A - 一类含七氟异丙基喹啉醚类化合物、其制备方法及应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一类具有七氟异丙基取代的喹啉醚类化合物及其制备方法，具有如下通式A‑1：
Description
技术领域
本发明属于农用杀菌剂领域，涉及一类含七氟异丙基喹啉醚类化合物、其制备方法及应用。
背景技术
由于现有的农药品种的长期的使用，导致了病害对现有农药品种产生了抗性，因此要不断的发现具有新的不同作用机理的新品种。另外随着氟化学技术的提高，越来越多的含多氟烷基团引入到有机化合物中，氟原子的独特物理性质和化学性质如氟原子的伪拟效应、阻断效应、氟原子的高电负以及含氟化合物的脂溶性，由于含氟有机化合物具有特独的性质，因此近年来发现了具有很好性能的农药新品种，特别近期全氟代的烷基基团引入到化学新农药创新中，发现了卓越的农药新品种。
关于喹啉醚类化合物作为农用病虫害防治的专利有CN1122994、CN1193017、CN668597、CN6787557、WO2003075662，在专利CN1193017中公开化合物KC-1，
该化合物具有较好的防治水稻稻瘟病作用，作为杀菌剂正在开发中，通用名为Tebufloquin。这些专利对喹啉类防治农作物病虫害都一定的提示，但在现有的技术中6位为七氟异丙基取代和4位为取代醚基的喹啉醚类化合物，其制备及其杀菌活性未见公开。
发明内容
本发明的目的在于提供一种可用于农用杀菌的结构新颖的含七氟异丙基取代的喹啉醚类化合物
为达到发明目的本发明采用的技术方案是：
一类具有七氟异丙基取代的喹啉醚类化合物，具有如下通式A-1：
其中：
R1、R2、R3、R5、R6独立地选自氢、卤素、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C1-C20烷亚砜基、C1-C20烷砜基、氰基、氨基、C1-C20烷基取代氨基、芳基、C1-C20卤代烷氧基、C1-C20卤代烷硫基、C2-C20烯基、C2-C20烯氧基、C2-C20烯硫基C1-C20卤代烷基或苄芳基；
R7选自氢、卤素、硝基、C1-C20烷基、C1-C20卤代烷基、C3-C20环烷基、C3-C20卤代环烷基、C2-C20烯基、C2-C20卤代烯基、C2-C20炔基、C2-C20卤代炔基、C1-C20烷氧基、C1-C20卤代烷氧基、C1-C20烷硫基、C1-C20卤代烷硫基、C1-C20烷砜基、被选自氢、卤素、硝基、氰基、C1-C20烷基、C1-C20卤代烷基、C3-C20环烷基、C3-C20卤代环烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20卤代烷氧基、C1-C20烷硫基、C1-C20卤代烷硫基和C1-C20烷砜基中的至少一个取代的苯基、被选自氢、卤素、硝基、氰基、C1-C20烷基、C1-C20卤代烷基、C3-C20环烷基、C3-C20卤代环烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20卤代烷氧基、C1-C20烷硫基、C1-C20卤代烷硫基和C1-C20烷砜基中的至少一个取代的吡啶基、吡唑基、噻酚基、呋喃基或噻唑基；
L选自氧、硫、亚甲基、氮；
Q选自氧、硫；
R8选自氢、卤素、硝基、C1-C20烷基、C1-C20卤代烷基、C3-C20环烷基、C3-C20卤代环烷基、C2-C20烯基、C2-C20卤代烯基、C2-C20炔基、C2-C20卤代炔基、C1-C20烷氧基、C1-C20卤代烷氧基、C1-C20烷硫基、C1-C20卤代烷硫基、C1-C20烷基羧酸酯、被选自氢、卤素、硝基、氰基、C1-C20烷基、C1-C20卤代烷基、C3-C20环烷基、C3-C20卤代环烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20卤代烷氧基、C1-C20烷硫基和C1-C20卤代烷硫基中的至少一个取代的苯基、被选自氢、卤素、硝基、氰基、C1-C20烷基、C1-C20卤代烷基、C3-C20环烷基、C3-C20卤代环烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20卤代烷氧基、C1-C20烷硫基和C1-C20卤代烷硫基中的至少一个取代的吡啶基、吡唑基、噻酚基、呋喃基或噻唑基。
作为优选的方式，上述通式A-1中：
R1、R2、R3、R5、R6独立地选自氢、卤素、C1-C10烷基、C1-C10烷氧基、C1-C10烷硫基、C1-C10烷亚砜基、C1-C10烷砜基、氰基、氨基、C1-C10烷基取代氨基、芳基、C1-C10卤代烷氧基、C1-C10卤代烷硫基、C2-C10烯基、C2-C10烯氧基、C2-C10烯硫基C1-C10卤代烷基或苄芳基；
R7选自氢、卤素、硝基、C1-C10烷基、C1-C10卤代烷基、C3-C10环烷基、C3-C10卤代环烷基、C2-C10烯基、C2-C10卤代烯基、C2-C10炔基、C2-C10卤代炔基、C1-C10烷氧基、C1-C10卤代烷氧基、C1-C10烷硫基、C1-C10卤代烷硫基、C1-C10烷砜基、被选自氢、卤素、硝基、氰基、C1-C10烷基、C1-C10卤代烷基、C3-C10环烷基、C3-C10卤代环烷基、C1-C10烷氧基、C1-C10卤代烷氧基、C1-C10烷硫基、C1-C10卤代烷硫基和C1-C10烷砜基中的至少一个取代的苯基、被选自氢、卤素、硝基、氰基、C1-C10烷基、C1-C10卤代烷基、C3-C10环烷基、C3-C10卤代环烷基、C1-C10烷氧基、C1-C10卤代烷氧基、C1-C10烷硫基、C1-C10卤代烷硫基和C1-C10烷砜基中的至少一个取代的吡啶基、吡唑基、噻酚基、呋喃基或噻唑基；
L选自氧、硫、亚甲基、氮；
Q选自氧、硫；
R8选自氢、卤素、硝基、C1-C10烷基、C1-C10卤代烷基、C3-C10环烷基、C3-C10卤代环烷基、C2-C10烯基、C2-C10卤代烯基、C2-C10炔基、C2-C10卤代炔基、C1-C10烷氧基、C1-C10卤代烷氧基、C1-C10烷硫基、C1-C10卤代烷硫基、C1-C10烷基羧酸酯、被选自氢、卤素、硝基、氰基、C1-C10烷基、C1-C10卤代烷基、C3-C10环烷基、C3-C10卤代环烷基、C1-C10烷氧基、C1-C10卤代烷氧基、C1-C10烷硫基和C1-C10卤代烷硫基中的至少一个取代的苯基、被选自氢、卤素、硝基、氰基、C1-C10烷基、C1-C10卤代烷基、C3-C10环烷基、C3-C10卤代环烷基、C1-C10烷氧基、C1-C10卤代烷氧基、C1-C10烷硫基和C1-C10卤代烷硫基中的至少一个取代的吡啶基、吡唑基、噻酚基、呋喃基或噻唑基。
作为进一步优选的方式，上述通式A-1中：
R1、R2、R3、R5、R6独立地选自氢、卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷亚砜基、C1-C6烷砜基、氰基、氨基、C1-C6烷基取代氨基、芳基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6卤代烷硫基、C2-C6烯基、C2-C6烯氧基、C2-C6烯硫基、C1-C6卤代烷基或苄芳基；
R7选自氢、卤素、硝基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C1-C6烷砜基、被选自氢、卤素、硝基、氰基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基和C1-C6烷砜基中的至少一个取代的苯基、被选自氢、卤素、硝基、氰基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基和C1-C6烷砜基中的至少一个取代的吡啶基、吡唑基、噻酚基、呋喃基或噻唑基；
L选自氧、硫、亚甲基、氮；
Q选自氧、硫；
R8选自氢、卤素、硝基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C1-C6烷基羧酸酯、被选自氢、卤素、硝基、氰基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基和C1-C6卤代烷硫基中的至少一个取代的苯基、被选自氢、卤素、硝基、氰基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基和C1-C6卤代烷硫基中的至少一个取代的吡啶基、吡唑基、噻酚基、呋喃基或噻唑基。
作为更进一步优选的方式，上述通式A-1中：
R1、R2、R3独立地选自氢、氯、氟、溴、碘、C1-C4烷基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷亚砜基、C1-C4烷砜基、氰基、氨基、C1-C4烷基取代氨基、芳基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4卤代烷硫基、C2-C4烯基、C2-C4烯氧基、C2-C4烯硫基或苄芳基；
R5选自氢、氟、氯、溴、碘、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基或C1-C4卤代烷氧基；
R6优选自氢、氟、氯、溴、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基；
R7选自氢、卤素、硝基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C1-C6烷砜基、被选自氢、卤素、硝基、氰基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基和C1-C6烷砜基中的至少一个取代的苯基、被选自氢、卤素、硝基、氰基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基和C1-C6烷砜基中的至少一个取代的吡啶基、吡唑基、噻酚基、呋喃基或噻唑基；
L选自氧、硫、亚甲基、氮；
Q选自氧、硫；
R8选自氢、卤素、硝基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C1-C6烷基羧酸酯、被选自氢、卤素、硝基、氰基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基和C1-C6卤代烷硫基中的至少一个取代的苯基、被选自氢、卤素、硝基、氰基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基和C1-C6卤代烷硫基中的至少一个取代的吡啶基、吡唑基、噻酚基、呋喃基或噻唑基。
作为再更进一步优选的方式，上述通式A-1中：
R1、R2、R3独立地选自氢、氯、氟、溴、碘、C1-C4烷基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷亚砜基、C1-C4烷砜基、氰基、氨基、C1-C4烷基取代氨基、芳基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4烯基、C1-C4烯氧基、C1-C4烯硫基或苄芳基；
R5选自氢、氟、氯、溴、碘、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基或C1-C4卤代烷氧基；
R6优选自氢、氟、氯、溴、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基；
R7选自氢、氟、氯、溴、硝基、甲基、乙基、丙基、异丙基、二氟甲基、环丙基、甲硫基亚甲基、氯苯基、对氟苯基、苄基；
L选自氧、硫、亚甲基；
Q选自氧、硫；
R8选自氢、氟、氯、硝基、C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代烷基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C1-C6烷基羧酸甲酯、C1-C6烷基羧酸乙酯、被选自氢、氟、氯、溴、硝基、氰基、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基、三氟乙氧基和甲硫基中至少一个取代的苯基、被选自氢、氟、氯、溴、硝基、氰基、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基、三氟乙氧基和甲硫基中至少一个取代的吡啶基、吡唑基、噻酚基、呋喃基或噻唑基。
作为特别优选的方式，上述通式A-1所示的喹啉醚类化合物选自以下结构式中的至少一种：
本发明还提供一种上述通式A-1所示的喹啉醚类化合物选自以下结构式中的至少一种：的制备方法。所述通式A-1所示的喹啉醚类化合物，其制备方法可以包括：
其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、Q和L的定义及优选如前所述，X选自卤素。
在上述制备方法中，本领域常用的引发剂、催化剂、碱、溶剂、缩合剂、缩合试剂、卤化剂等均能用于本发明。
本发明通式A-1中部分化合物可以用以下列表说明具体化合物，但这些具体化合物并不限定本发明。
表1、当Q为氧、R1和R2为氢时通式A-1所述七喹啉醚类化合物的结构式
部分化合物核磁数据如下表2。
表2
本发明所述的通式A-1所示的喹啉醚类化合物适合用于杀菌，特别适合用于农用杀菌。
当用于农用杀菌时，所述通式A-1所示的喹啉醚类化合物适合用于防治选自水稻稻瘟病、水稻胡麻斑病、作物白粉病、大豆紫斑病菌、白菜黑斑病菌、大葱紫斑病菌和茶叶炭疽病中的至少一种。
本发明还提供一种农用化学杀菌剂，所述杀菌剂含有以质量计1～99％的通式A-1所示的喹啉醚类化合物。
所述杀菌剂可以被配制成液剂、乳油、悬浮剂、水悬剂、微乳剂、乳剂、水乳剂、粉剂、可湿性粉剂、可溶性粉剂、颗粒剂、水分散型颗粒剂或胶囊剂。
所述杀菌剂的配制可以按照本领域的常用方法配制。用于配制杀菌剂的载体可以包括两种，其中至少一种是表面活性剂。载体可以是固体或液体。合适的固体载体包括天然的或合成的粘土和硅酸盐，例如天然硅石和硅藻土；硅酸镁例如滑石；硅酸铝镁例如高岭石、高岭土、蒙脱土和云母；白碳黑、碳酸钙、轻质碳酸钙；硫酸钙；石灰石；硫酸钠；胺盐如硫酸铵、六甲撑二胺。液体载体包括水和有机溶剂，当用水做溶剂或稀释剂时，有机溶剂也能用做辅助剂或防冻添加剂。合适的有机溶剂包括芳烃例如苯、二甲苯、甲苯等；氯代烃，例如氯代苯、氯乙烯、三氯甲烷、二氯甲烷等；脂肪烃，例如石油馏分、环己烷、轻质矿物油；醇类，例如异丙醇、丁醇、乙二醇、丙三醇和环己醇等；以及它们的醚和酯；还有酮类，例如丙酮、环己酮以及二甲基甲酰胺和N-甲基-吡咯烷酮。
表面活性剂可以是乳化剂、分散剂或湿润剂；可以是离子型的或非离子型的。非离子型乳化剂例如聚氧乙烯脂肪酸脂、聚氧乙烯脂肪醇醚、聚氧乙烯脂肪氨，以及市售的乳化剂：农乳2201B、农乳0203B、农乳100#、农乳500#、农乳600#、农乳600-2#、农乳1601、农乳2201、农乳NP-10、农乳NP-15、农乳507#、农乳OX-635、农乳OX-622、农乳OX-653、农乳OX-667、宁乳36#。分散剂包括木质素磺酸钠、拉开粉、木质素磺酸钙、甲基萘磺酸甲醛缩合物等。湿润剂为：月桂醇硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、烷基萘磺酸钠等。
具体实施方式
下面的实施例为用来说明本发明的几个具体实施方式，但并不将本发明局限于这些具体实施方式。本领域技术人员应该认识到，本发明涵盖了权利要求书范围内所可能包括的所有备选方案、改进方案和等效方案。
(一)、化合物制备
实施例1、中间体B-1合成
方法1：
将107.1克邻甲基苯胺加入到1000ml的三口烧瓶中，加入300ml水和300ml甲基叔丁基醚，加入引以剂保险粉，加入催化量四丁基硫酸铵和等摩尔碳酸钠，体系在搅拌下缓慢升温到50℃，然后滴加等摩尔2-碘七氟丙烷，大约1h滴加完毕，体系用液相色谱仪跟踪发，3h反应完毕，体系静置分层，有机相用稀盐酸洗涤，有机相用无水硫酸钠干燥，蒸去溶剂得97％中间体2-甲基-4-七氟异丙基苯胺(B-1)，不用提纯用于下一步反应。
方法2：
将107.1克邻甲基苯胺加入到1000ml的耐压反应器中，加入300ml水和300ml甲基叔丁基醚，加入引以剂保险粉，加入催化量四丁基硫酸铵和等摩尔碳酸钠，体系在搅拌下缓慢升温到50℃，然后向耐压反应器中通入等摩尔2-溴七氟丙烷，大约2h通毕，反应在保温继续进行，用液相色谱仪跟踪，原料转化完成后，冷却反应体系，使反应压力降至常压，分离有机相，有机相水洗、稀盐酸洗，干燥，蒸去有机溶剂得含量95％中间体B-1，不用提纯用于下一步反应。
实施例2中间体B-2合成
将2-甲基乙酰乙酸乙酯144.1克和等摩尔2-甲基-4-七氟异丙基苯胺加入到2000ml三口烧瓶中，加入1.5倍量的多聚磷酸加入到体系中，搅拌下反应体系缓慢加热至100℃，体系反应1h，然后最升温到170℃，反应体系继续反应3h，然后使体系冷却至80℃，然后慢慢倒入冷水中，过滤，水洗，烘干得到白色固体100克。经测试，得到的白色固体为2,3,8-三甲基-6-七氟异丙基-4-羟基喹啉。
制备的2,3,8-三甲基-6-七氟异丙基-4-羟基喹啉的核磁数据为：H1NMR(400MHz,DMSO-d6)：1.99(s,3H),2.49(s,3H3),2.61(s,3H,),7.64(s,1H),8.24(s,1H,),10.45(s,1H)。
实施例3目标化合物9合成
将0.5克2，3，8-三甲基-6-七氟异丙基-4-羟基喹啉加入到50ml单口瓶中，加入5ml乙腈中，加入等摩尔量氯代中间体和碳酸钠，加热回流8h，板层析跟踪反应完成，用板层析分离(展开剂：乙酸乙酯：石油醚＝1：4)得白色固体；其核磁数据如下：
1H NMR(600M CDCl3)δ：0.85-0.87(m,2H,Cyclopropane-H),0.91-0.93(m,2H,Cyclopropane-H),1.52-1.54(m,1H,Cyclopropane-H),2.40(s,3H,-CH3),2.73(s,3H,-CH3),2.82(s,3H,-CH3),5.77(s,2H,-CH2-),7.62(s,1H,Quinoline-H),8.18(s,1H,Quinoline-H)。
实施例4目标化合物66合成
将0.5克2,3,8-三甲基-6-七氟异丙基-4-羟基喹啉加入到50ml单口瓶中，加入5ml乙腈中，加入等摩尔氯代中间体和碳酸钠，加热回流8h，板层析跟踪反应完成，用板层析分离(展开剂：乙酸乙酯：石油醚＝1：4)得白色固体；其核磁数据如下：
1H NMR(600M CDCl3)δ：0.55-0.58(m,2H,Cyclopropane-H),0.69-0.72(m,2H,Cyclopropane-H),1.34-1.36(m,1H,Cyclopropane-H),1.80-1.81(d,3H,-CH3),2.41(s,3H,-CH3),2.72(s,3H,-CH3),2.81(s,3H,-CH3),6.38-6.40(q,1H,-CH-)，7.60(s,1H,Quinoline-H),8.26(s,1H,Quinoline-H).
(二)制剂配制
以下实施例按照质量配比配制。
实施例5、30％悬浮剂
将化合物5及其它组分充分混，由此得到的悬浮剂，用水稀释所得悬浮剂可得到任何所需浓度的稀释液。
实施例6、30％含水悬浮液
将化合物73与应加水量的80％及十二烷基磺酸钠在球磨机中一起粉碎，半纤维和环氧丙烷溶解在其余20％的水中，然后搅拌加入上述组分。
实施例7、30％乳油
将亚磷酸溶解在甲苯中，加入化合物1和乙氧基化甘油三酸酯，得到透明的溶液。
实施例8 60％可湿粉剂
将化合物4、十二烷基萘磺酸钠、木质素磺酸钠及硅澡土混合在一起，在粉碎机中粉碎，直到颗粒达到标准。
(二)生物活性测试
选择现有技术CN1193017公开的化合物作为对照化合物，结构如下：
水稻稻瘟病调查方法如下：
0级：无病斑；
1级：叶片病斑数少于5个，长度小于1cm；
3级：叶片病斑数6～10个，部分病斑长度大于1cm；
5级：叶片病斑数11～25个，部分病斑连成片，占叶面积10～25％；
7级：叶片病斑数26个以上，病斑连成片，占叶面积26～50％；
9级：病斑连成片，占叶面积50％以上。
病情指数＝∑(各级病叶数×相对级数值)×100/(总叶数×9)；
防治效果(％)＝(对照病情指数-处理病情指数)×100/对照病情指数。
黄瓜白粉病调查方法分级标准如下：
0级：无病；
1级：病斑面积占整片叶面积的5％以下；
3级：病斑面积占整片叶面积的6％～10％；
5级：病斑面积占整片叶面积的11％～20％；
7级：病斑面积占整片叶面积的21％～40％；
9级：病斑面积占整片叶面积的40％以上
病情指数＝∑(各级病叶数×相对级数值)×100/(总叶数×9)；
防治效果(％)＝(对照病情指数-处理病情指数)×100/对照病情指数
实施例9稻瘟病预防试验
选择二叶一心期长势一致盆栽水稻苗，待测化合物用少量N,N-二甲基甲酰胺溶解，然后用含0.1％吐温80的水稀释成所要测试的浓度，将配制好的药剂用喷枪均匀的喷施在供试水稻苗，药剂喷雾处理后自然晾干，24h后在已长满孢子的培养皿中，加入无菌水，轻轻刮取表面孢子，用2-4层纱布过滤，制成浓度为20～30万个/ml的孢子悬浮液。用接种喷雾器(压力0.1Mpa)，在水稻苗上均匀喷雾接种。接种后的试材移到人工气候室(温度保持28℃、相对湿度100％)培养24h，然后保持湿度80～90％诱导发病，每天观察稻苗生长状况，一周后视空白对照发病情况进行分级调查，按病指计算防效％。
在100ppm下,化合物1、4、5、9、11、16、26、27、28、29、58、61、66、62、68、73、83、84、85和86防治效果大于90％，而对照化合物KC-2、KC-3和KC-4的防治效果小于30％。
实施例10稻瘟病治疗试验
选择二叶一心期长势一致盆栽水稻苗，在已长满孢子的培养皿中，加入无菌水，轻轻刮取表面孢子，用2-4层纱布过滤，制成浓度为20～30万个/ml的孢子悬浮液。用接种喷雾器(压力0.1Mpa)，在水稻苗上均匀喷雾接种，24h后接种后的试材移到人工气候室(温度保持28℃、相对湿度100％)培养24h，然后待测化合物用少量N,N-二甲基甲酰胺溶解，然后用含0.1％吐温80的水稀释成所要测试的浓度，将配制好的药剂用喷枪均匀的喷施在供试水稻苗，药剂喷雾处理后自然晾干，然后保持湿度80～90％诱导发病，每天观察稻苗生长状况，一周后视空白对照发病情况进行分级调查，按病指计算防效％。
在200ppm下，化合物1、4、5、9、11、16、26、27、28、29、58、61、66、62、68、73、83、84、85和86的防治效果大于90％，而对照化合物KC-2、KC-3和KC-4的防治效果小于30％。
实施例11黄瓜白粉病预防试验
待测化合物用少量N,N-二甲基甲酰胺溶解，然后用含0.1％吐温80的水稀释成所要测试的浓度，将配制好的药剂用喷枪均匀的喷施在供试一张真叶期、长势一致黄瓜苗上，并风干，每浓度为一处理，每处理3次重复，另设对照药剂和清水空白对照。洗取黄瓜叶片上的新鲜白粉病菌孢子，用双层纱布过滤，制成孢子浓度为10万个/ml左右的悬浮液，喷雾接种。接种后的试材移入人工气候内，相对湿度保持在60～70％之间，温度保持23℃，10d左右视空白对照发病情况进行分级调查，按病指计算防效％。
在50ppm下，化合物1、4、5、9、11、16、26、27、28、29、58、61、66、62、68、73、83、84、85和86防治效果大于90％，而对照化合物KC-2、KC-3和KC-4的防治效果小于40％，且化合物KC-1对黄瓜有严重药害。
实施例12黄瓜白粉病治疗试验
供试一张真叶期、长势一致黄瓜苗上，洗取黄瓜叶片上的新鲜白粉病菌孢子，用双层纱布过滤，制成孢子浓度为10万个/ml左右的悬浮液，喷雾接种，接种后的试材移入人工气候内，相对湿度保持在60～70％之间，温度保持23℃，24小时后待测化合物用少量N,N-二甲基甲酰胺溶解，然后用含0.1％吐温80的水稀释成所要测试的浓度，将配制好的药剂用喷枪均匀的喷施在黄瓜苗上，并风干，每浓度为一处理，每处理3次重复，另设对照药剂和清水空白对照。试材移入人工气候内，相对湿度保持在60～70％之间，温度保持23℃，10d左右视空白对照发病情况进行分级调查，按病指计算防效％。
在100ppm下，化合物1、4、5、9、11、16、26、27、28、29、58、61、66、62、68、73、83、84、85和86防治效果大于90％，而对照化合物KC-2、KC-3和KC-4的防治效果小于40％，且化合物KC-1对黄瓜有严重药害。
Claims (10)
1.一类具有七氟异丙基取代的喹啉醚类化合物，具有如下通式A-1：
其中：
R1、R2、R3、R5、R6独立地选自氢、卤素、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C1-C20烷亚砜基、C1-C20烷砜基、氰基、氨基、C1-C20烷基取代氨基、芳基、C1-C20卤代烷氧基、C1-C20卤代烷硫基、C2-C20烯基、C2-C20烯氧基、C2-C20烯硫基、C1-C20卤代烷基或苄芳基；
R7选自氢、卤素、硝基、C1-C20烷基、C1-C20卤代烷基、C3-C20环烷基、C3-C20卤代环烷基、C2-C20烯基、C2-C20卤代烯基、C2-C20炔基、C2-C20卤代炔基、C1-C20烷氧基、C1-C20卤代烷氧基、C1-C20烷硫基、C1-C20卤代烷硫基、C1-C20烷砜基、被选自氢、卤素、硝基、氰基、C1-C20烷基、C1-C20卤代烷基、C3-C20环烷基、C3-C20卤代环烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20卤代烷氧基、C1-C20烷硫基、C1-C20卤代烷硫基和C1-C20烷砜基中的至少一个取代的苯基、被选自氢、卤素、硝基、氰基、C1-C20烷基、C1-C20卤代烷基、C3-C20环烷基、C3-C20卤代环烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20卤代烷氧基、C1-C20烷硫基、C1-C20卤代烷硫基和C1-C20烷砜基中的至少一个取代的吡啶基、吡唑基、噻酚基、呋喃基或噻唑基；
L选自氧、硫、亚甲基、氮；
Q选自氧、硫；
R8选自氢、卤素、硝基、C1-C20烷基、C1-C20卤代烷基、C3-C20环烷基、C3-C20卤代环烷基、C2-C20烯基、C2-C20卤代烯基、C2-C20炔基、C2-C20卤代炔基、C1-C20烷氧基、C1-C20卤代烷氧基、C1-C20烷硫基、C1-C20卤代烷硫基、C1-C20烷基羧酸酯、被选自氢、卤素、硝基、氰基、C1-C20烷基、C1-C20卤代烷基、C3-C20环烷基、C3-C20卤代环烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20卤代烷氧基、C1-C20烷硫基和C1-C20卤代烷硫基中的至少一个取代的苯基、被选自氢、卤素、硝基、氰基、C1-C20烷基、C1-C20卤代烷基、C3-C20环烷基、C3-C20卤代环烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20卤代烷氧基、C1-C20烷硫基和C1-C20卤代烷硫基中的至少一个取代的吡啶基、吡唑基、噻酚基、呋喃基或噻唑基。
2.按照权利要求1所述的具有七氟异丙基取代的喹啉醚类化合物，其特征在于所述通式A-1所示的喹啉醚类化合物中：
R1、R2、R3、R5、R6独立地选自氢、卤素、C1-C10烷基、C1-C10烷氧基、C1-C10烷硫基、C1-C10烷亚砜基、C1-C10烷砜基、氰基、氨基、C1-C10烷基取代氨基、芳基、C1-C10卤代烷氧基、C1-C10卤代烷硫基、C2-C10烯基、C2-C10烯氧基、C2-C10烯硫基C1-C10卤代烷基或苄芳基；
R7选自氢、卤素、硝基、C1-C10烷基、C1-C10卤代烷基、C3-C10环烷基、C3-C10卤代环烷基、C2-C10烯基、C2-C10卤代烯基、C2-C10炔基、C2-C10卤代炔基、C1-C10烷氧基、C1-C10卤代烷氧基、C1-C10烷硫基、C1-C10卤代烷硫基、C1-C10烷砜基、被选自氢、卤素、硝基、氰基、C1-C10烷基、C1-C10卤代烷基、C3-C10环烷基、C3-C10卤代环烷基、C1-C10烷氧基、C1-C10卤代烷氧基、C1-C10烷硫基、C1-C10卤代烷硫基和C1-C10烷砜基中的至少一个取代的苯基、被选自氢、卤素、硝基、氰基、C1-C10烷基、C1-C10卤代烷基、C3-C10环烷基、C3-C10卤代环烷基、C1-C10烷氧基、C1-C10卤代烷氧基、C1-C10烷硫基、C1-C10卤代烷硫基和C1-C10烷砜基中的至少一个取代的吡啶基、吡唑基、噻酚基、呋喃基或噻唑基；
L选自氧、硫、亚甲基、氮；
Q选自氧、硫；
R8选自氢、卤素、硝基、C1-C10烷基、C1-C10卤代烷基、C3-C10环烷基、C3-C10卤代环烷基、C2-C10烯基、C2-C10卤代烯基、C2-C10炔基、C2-C10卤代炔基、C1-C10烷氧基、C1-C10卤代烷氧基、C1-C10烷硫基、C1-C10卤代烷硫基、C1-C10烷基羧酸酯、被选自氢、卤素、硝基、氰基、C1-C10烷基、C1-C10卤代烷基、C3-C10环烷基、C3-C10卤代环烷基、C1-C10烷氧基、C1-C10卤代烷氧基、C1-C10烷硫基和C1-C10卤代烷硫基中的至少一个取代的苯基、被选自氢、卤素、硝基、氰基、C1-C10烷基、C1-C10卤代烷基、C3-C10环烷基、C3-C10卤代环烷基、C1-C10烷氧基、C1-C10卤代烷氧基、C1-C10烷硫基和C1-C10卤代烷硫基中的至少一个取代的吡啶基、吡唑基、噻酚基、呋喃基或噻唑基。
3.按照权利要求2所述的具有七氟异丙基取代的喹啉醚类化合物，其特征在于所述通式A-1所示的喹啉醚类化合物中：
R1、R2、R3、R5、R6独立地选自氢、卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷亚砜基、C1-C6烷砜基、氰基、氨基、C1-C6烷基取代氨基、芳基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6卤代烷硫基、C2-C6烯基、C2-C6烯氧基、C2-C6烯硫基、C1-C6卤代烷基或苄芳基；
R7选自氢、卤素、硝基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C1-C6烷砜基、被选自氢、卤素、硝基、氰基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基和C1-C6烷砜基中的至少一个取代的苯基、被选自氢、卤素、硝基、氰基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基和C1-C6烷砜基中的至少一个取代的吡啶基、吡唑基、噻酚基、呋喃基或噻唑基；
L选自氧、硫、亚甲基、氮；
Q选自氧、硫；
R8选自氢、卤素、硝基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C1-C6烷基羧酸酯、被选自氢、卤素、硝基、氰基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基和C1-C6卤代烷硫基中的至少一个取代的苯基、被选自氢、卤素、硝基、氰基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基和C1-C6卤代烷硫基中的至少一个取代的吡啶基、吡唑基、噻酚基、呋喃基或噻唑基。
4.按照权利要求3所述的具有七氟异丙基取代的喹啉醚类化合物，其特征在于所述通式A-1所示的喹啉醚类化合物中：
R1、R2、R3独立地选自氢、氯、氟、溴、碘、C1-C4烷基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷亚砜基、C1-C4烷砜基、氰基、氨基、C1-C4烷基取代氨基、芳基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4卤代烷硫基、C2-C4烯基、C2-C4烯氧基、C2-C4烯硫基或苄芳基；
R5选自氢、氟、氯、溴、碘、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基或C1-C4卤代烷氧基；
R6优选自氢、氟、氯、溴、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基；
R7选自氢、卤素、硝基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C1-C6烷砜基、被选自氢、卤素、硝基、氰基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基和C1-C6烷砜基中的至少一个取代的苯基、被选自氢、卤素、硝基、氰基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基和C1-C6烷砜基中的至少一个取代的吡啶基、吡唑基、噻酚基、呋喃基或噻唑基；
L选自氧、硫、亚甲基、氮；
Q选自氧、硫；
R8选自氢、卤素、硝基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C1-C6烷基羧酸酯、被选自氢、卤素、硝基、氰基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基和C1-C6卤代烷硫基中的至少一个取代的苯基、被选自氢、卤素、硝基、氰基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基和C1-C6卤代烷硫基中的至少一个取代的吡啶基、吡唑基、噻酚基、呋喃基或噻唑基。
5.按照权利要求4所述的具有七氟异丙基取代的喹啉醚类化合物，其特征在于所述通式A-1所示的喹啉醚类化合物中：
R1、R2、R3独立地选自氢、氯、氟、溴、碘、C1-C4烷基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷亚砜基、C1-C4烷砜基、氰基、氨基、C1-C4烷基取代氨基、芳基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4烯基、C1-C4烯氧基、C1-C4烯硫基或苄芳基；
R5选自氢、氟、氯、溴、碘、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基或C1-C4卤代烷氧基；
R6优选自氢、氟、氯、溴、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、芳基；
R7选自氢、氟、氯、溴、硝基、甲基、乙基、丙基、异丙基、二氟甲基、环丙基、甲硫基亚甲基、对氯苯基、对氟苯基、苄基；
L选自氧、硫、亚甲基；
Q选自氧、硫；
R8选自氢、氟、氯、硝基、C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代烷基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C1-C6烷基羧酸甲酯、C1-C6烷基羧酸乙酯、被选自氢、氟、氯、溴、硝基、氰基、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基、三氟乙氧基和甲硫基中至少一个取代的苯基、被选自氢、氟、氯、溴、硝基、氰基、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基、三氟乙氧基和甲硫基中至少一个取代的吡啶基、吡唑基、噻酚基、呋喃基或噻唑基。
6.按照权利要求5所述的具有七氟异丙基取代的喹啉醚类化合物，其特征在于所述通式A-1所示的喹啉醚类化合物选自以下结构式中的至少一种：
7.按照权利要求1所述的具有七氟异丙基取代的喹啉醚类化合物，其特征在于所述通式A-1所示的喹啉醚类化合物，其制备方法包括：
其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、Q和L的定义如权利要求1，X选自卤素。
8.一种通式A-1所示的喹啉醚类化合物的用途，其特征在于所述通式A-1所示的喹啉醚类化合物用于农用杀菌。
9.按照权利要求8所述的通式A-1所示的喹啉醚类化合物的用途，其特征在于所述通式A-1所示的喹啉醚类化合物用于防治选自水稻稻瘟病、水稻胡麻斑病、作物白粉病、大豆紫斑病菌、白菜黑斑病菌、大葱紫斑病菌和茶叶炭疽病中的至少一种。
10.一种农用化学杀菌剂，其特征在于所述杀菌剂含有以质量计1～99％的通式A-1所示的喹啉醚类化合物。
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|---|---|
| CN (1) | CN109776410B (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110698416A (zh) * | 2019-12-16 | 2020-01-17 | 湖南速博生物技术有限公司 | 一种吡啶喹唑啉中间体的制备方法 |
| CN114394903A (zh) * | 2022-01-27 | 2022-04-26 | 联化科技新材(台州)有限公司 | 全氟烷基取代苯胺的合成方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1034717A (zh) * | 1988-01-29 | 1989-08-16 | 伊莱利利公司 | 取代的喹啉和噌啉类化合物 |
| CN1259124A (zh) * | 1997-06-02 | 2000-07-05 | 罗纳-普朗克油化农业株式会社 | 4-喹啉酚衍生物及以此为有效组分的农业园艺用杀菌剂 |
| CN104628639A (zh) * | 2013-11-13 | 2015-05-20 | 浙江省化工研究院有限公司 | 一类含七氟异丙基喹啉类化合物、其制备方法及应用 |
| CN104803913A (zh) * | 2014-01-24 | 2015-07-29 | 浙江省化工研究院有限公司 | 一种碳酸苄基喹啉基酯类化合物、其制备方法及应用 |
| CN106187883A (zh) * | 2015-05-07 | 2016-12-07 | 浙江省化工研究院有限公司 | 一类含全氟烷基取代基的喹啉类化合物、其制备方法及应用 |
-
2017
- 2017-11-15 CN CN201711125828.XA patent/CN109776410B/zh active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1034717A (zh) * | 1988-01-29 | 1989-08-16 | 伊莱利利公司 | 取代的喹啉和噌啉类化合物 |
| CN1259124A (zh) * | 1997-06-02 | 2000-07-05 | 罗纳-普朗克油化农业株式会社 | 4-喹啉酚衍生物及以此为有效组分的农业园艺用杀菌剂 |
| CN104628639A (zh) * | 2013-11-13 | 2015-05-20 | 浙江省化工研究院有限公司 | 一类含七氟异丙基喹啉类化合物、其制备方法及应用 |
| CN104803913A (zh) * | 2014-01-24 | 2015-07-29 | 浙江省化工研究院有限公司 | 一种碳酸苄基喹啉基酯类化合物、其制备方法及应用 |
| CN106187883A (zh) * | 2015-05-07 | 2016-12-07 | 浙江省化工研究院有限公司 | 一类含全氟烷基取代基的喹啉类化合物、其制备方法及应用 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| YUE-MING FANG ET AL.: "Synthesis, Antifungal Activity, and SAR Study of Some New 6-Perfluoropropanyl Quinoline Derivatives", 《J. HETEROCYCLIC CHEM.》 * |
| 胡伟群 等: "新型喹啉类化合物ZJ5337的生物活性", 《农药学学报》 * |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110698416A (zh) * | 2019-12-16 | 2020-01-17 | 湖南速博生物技术有限公司 | 一种吡啶喹唑啉中间体的制备方法 |
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