DE1693052A1

DE1693052A1 - Schaedlingsbekaempfungsmittel

Info

Publication number: DE1693052A1
Application number: DE19671693052
Authority: DE
Inventors: Adolf Dr Hubele
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1966-11-10
Filing date: 1967-11-02
Publication date: 1971-05-13
Also published as: BG16725A3; US3625987A; AT283048B; IT954017B; GB1191468A; US3769423A; BE706291A; SE339462B; CS164248B2; CA931148A; IL28893A; CH484604A

Description

CIBA/AKTIENGESELLSCHAFT, BASEL (SCHWEIZ)

Case 6049/E
Deutschland

Schädlingsbekämpfungsmittel

Die vorliegende Erfindung betrifft Schädlingsbekämpfungsmittel, welche als Wirkstoff mindestens ein Carbamat der allgemeinen Formel

NC /R₂

^C = N-O-C-N (I)

R,-CT S ^R,

enthalten, worin R. einen Alkoxy-, Aralkoxy-, Cycloalkoxy-, Aryl·» oxy-, Alkylthio-, Aralkylthio-, Cycloalkylthio- oder einen Arylthiorest bedeutet, oder worin R, eine sekundäre oder tertiäre Amidogruppe darstellt und worin weiter Rg Waseerßtoff oder einen niederen aliphatischen Rest und R, Wasser-

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stoff, oder einen niederen aliphatischen Rest oder einen gegebenenfalls substituierten Arylrest bedeutet, gegebenenr falls zusammen mit einem zweckentsprechenden Träger. Als. zweckentsprechende. Träger sollen Hilfstoffe im weitesten Sinne verstanden sein, z.B. Lösungs-, Verdünnungs-, Emulgier-, Dispergier-, Binde-, Haft-,Verdickungsmittel.

Die Wirkstoffe der Formel (i) können in den

φ neuen Mitteln für sich allein oder im Gemisch mit anderen bekannten Schädlingsbekämpfungsmitteln vorliegen.

Palls R, eine sekundäre Amidogruppe darstellt, so kann der Substltuent aliphatischen araliphatischer oder aromatischer Natur sein.

Ein aliphatischer Rest kann z.B. eine Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl-, Alkoxyalkyl-, Alkylthioalkyl-, Halogenalkyl-, Cyanoalkyl-, Carbalkoxyalkylgruppe usf. darstellen. Ein aralipha tische r oder aromatischer Rest kann unsubstituiert sein W oder aber einen oder mehrere Substituenten enthalten. Solche Substituenten können sein-: niedere Alkyl-, Alkoxy-, Alkylthio-, Alkylsulfinyl-, Alkylsulfonyl-Gruppen, Cyano», Nitro-, Tri-^ fluormethylgruppen, niedere Dialkyl aminogruppen und insbesondere Halogenatome.

In gleicher Welse kann der Rest R,, falls er aromatischer Natur ist, substituiert sein.

Insbesondere betrifft die Erfindung neue Sohädlingsbekämpfunggnittel, welche als Wirkstoff mindestens ein Carbamat der allgemeinen Formel

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NC R₂

C = N-O-C-N. (Ia)

Y O ^Ν

enthalten, worin R, eine Alkoxy-, Aralkoxy-, Cycloalkoxy-, oder Aryloxygruppe bedeutet oder eine Mono- oder Dialkylamido,-gruppe, eine gegebenenfalls durch Halogenatome, NO₂, CF, und/oder Methylgruppe substituierte Arylamidogruppe, eine Pyrrolidino-, Piperidino*·, Morpholino-, N'-Alkylpiperazino- oder N-Azepinogruppe bedeutet und R₂ Wasserstoff oder einen niederen Alkylrest und R, einen niederen Alkyl- oder Halogenalkylrest oder einen gegebenenfalls durch Halogenatome - insbesondere Chloratome - , Alkyl-, Alkoxy-, Nitrogruppen und/oder Trifluormethylgruppen substituierten Phenylrest bedeutet.

Die neuen Carbamate der Formel (i) bzw. (Ia) zeichnen

sich durch besonders interessante biologische Wirkungen aus. μ Sie wirken beispielsweise mikrobizid, insbesondere gegen human-/ tier- und pflanzenpathogene Bakterien und Pilze. Des weiteren zeichnen sie sich durch insektizide und akarizide Wirkung aus und zeigen in höheren Konzentrationen herbizide Wirkung.

Sie wirken auch gegen Wasserschädlinge, wie Algen, Röhrenwürmer, Schleimbakterien usf. und weisen eine molluskizide Wirkung auf. Ueber eine besonders ausgesprochen starke Wirkung gegen pflanzenpa thogene Pilze wie Alternaria solani, Septoria apii, Eryslphe, pflanzenpathogene Bakterien und

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andere Schädlinge zeichnen sich beispielsweise die folgenden Verbindungen aus:

a) ΟΗ,ΟΟΟ -O = N-O-O-NH

³ I ■

ON 0

01

b) O₂H₅OOO -O=N-O-O-NH -<=>-01 ON 0

OP,

c) O₂H₅OOO -O=N-O-O-NH ON 0

N-O-O-NH ~<S

ON

01

e)	OH-OOC"» ' ■	-O = N I	-o-o π	- NH
		I ON	Il O
f)	r—\ ί N-OO	-O = j	N-O-	-σ η
		ON		er

Ol 1

0-00-O = N-O-O-NH

I »

ON O -Ol

h) (OH)₃N - OO - O = N - O -O - NH

ON O

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Die Wirkstoffe der Formel (i) sind bisher in der Literatur nicht beschrieben worden.

Die vorliegende Erfindung bezieht sich deshalb auch auf neue Carbamate der allgemeinen Formel

C=N-O-C-N (I)

ί I

worin R₁ einen Alkoxy-, Aralkoxy-, Cycloalkoxy-, Aryloxy-, Alkylthio-, Aralkylthio-, Cycloalkylthio- oder einen Arylthiorest bedeutet, oder worin R, eine sekundäre oder tertiäre Amidogruppe darstellt und worin weiter R₂ Wasserstoff oder einen niederen aliphatischen Rest und R, Wasserstoff oder einen aliphatischen Rest oder einen gegebenenfalls substituierten Arylrest bedeutet.

Das Verfahren zur Herstellung der neuen Carbamate ist dadurch gekennzeichnet, dass man einen Cyanessigester bzw. ein Cy.anessigsäureamid der Formel

NC

CH₂ (II)

R₁ — C
0

worin R, die in der Einleitung definierte Bedeutung zukommt, mit Hilfe von salpetriger Säure, oder solcher liefernder Mittel, oximiert und die entstandene Oximinoverbindung der Formel

NC,

R₁-C
J· ti

- NOH (III)

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entweder mit einem Isocyanat der Formel- (wenn R« = Wasserstoff)

0 = C = N - R₃ (IV)

bzw. einem Carbamlnsäurehalogenid der Formel

HaI-C-N ^d (V)

0 ^R3

worin R₂ und R, die eingangs erwähnte Bedeutung zukommt und Hai vorzugsweise Chlor bedeutet, zur Reaktion bringt.

Die Oximierung eines Cyanessigsäurederivats der Formel (II) kann beispielsweise in wässriger Essigsäurelösung mit einem Alkalinitrit erfolgen.

Bedeutet in der Formel (II) R₁ beispielsweise einen Phenoxyrest, so wird die Oximierung vorteilhaft unter schonenderen Bedingungen vorgenommen. Man kann sie beispielsweise mit Butyl- oder Amylnitrit in organischer Lösung vornehmem Als organisches Lösungsmittel kann man beispielsweise Aether, Aethyl-acetat usf. verwenden.

Der Umsatz der Oximinoverbindung der Formel (IE) mit einem Isocyanat der Formel (IV) wird vorteilhaft in einem organischen, hydroxylgruppenfreien Lösungsmittel, wie Acetcr -

nitril, Benzol, Toluol, Xylol usf. vorgenommen. Zur Beschleunigung· der Addition kann man katalytische Mengen einer tertiären Base zugeben, z.B. Triaethylamin, Triaethylendiamin usf.

Der Umsatz der Oximinoverbindung der Formel (III) mit einem Carbaminsäurehalogenid der Formel (V) erfolgt in

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prinzipiell gleicher Weise, wobei vorteilhaft die Temperatur relativ niedrig gehalten wird und ein Alkaliäalz von (Hl) als Ausgangsverbindung verwendet wird.

In den folgenden Beispielen bedeuten Teile Gewichtsteile, während die Volumteile als solche bezeichnet werden. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

Beispiel 1

It

NC-C-C-O -<JL>

Il
NOH

Zu 1060 Teilen Cyanessigsäurecyclohexylester und 500 Teilen Natriumnitrit in 600 Volumteilen Wasser tropft man unter Rühren und Eiskühlung innerhalb Y4 Stunde 480 Teile Eisessig, ' wobei die Temperatur auf 40° steigt. Nach drei Stunden wird

I mit Eiswasser verdünnt, mit verdünnter Salzsäure angesäuert ■" und mit Aether extrahiert. Nach dem Trocknen und Verdampfen des Aethers wird aus Xylol umkristallisiert, Schmelzpunkt: 103 - 104°.

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Beispiel 2

O /CH₂-CH NC-C-C-N ·

NOH CH₂-CH-CH

Zu 753 Teilen Cyanessigsäurehexamethylenimid und 477 Teilen Natriumnitrat in 1500 Volumteilen Wasser tropft man bei 40 innerhalb Y2 Stunde 432 Teile Eisessig. Nach seohs Stunden wird mit Eiswasser verdünnt, mit Salzsäure angesäuert, filtriert und aus Aethanol umkristallisiert. Schmelzpunkti I65 - I67⁰ (Zers.).

Beispiel 3

Zu 8OO Teilen Cyanessigsaure-[2-chlor-4-nitroanilid] und 300 Teilen Natriumnitrit in 15ΟΟ Volumteilen Wasser und 2000 Volumenteilen Dioxan gibt man bei 35° innerhalb von 5 Minuten 36Ο Teile Eisessig. Die Lösung erwärmt sich nach 10 Minuten auf 40°, die man durch Kühlen bei dieser Temperatur hält. Nach vier Stunden wird mit Eiswasser verdünnt, mit Salzsäure angesäuert, filtriert und mit Wasser nachgewaschen. Schmelzpunkt: 213-214°( Zers.).

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128 Teile Oximino-cyanessigsäuremethylester und 222 Teile .4-Chlor-3-trifluormethyl-phenylisocyanat werden bei 20° in 200 Volumteilen Acetonitril und 800 Volumteilen Toluol gelöst. Die Reaktion wird durch Zugabe von einem Teil Triäthylendiamin eingeleitet. Nach zwölf Stunden wird mit Petroläther (50-70°) verdünnt, gekühlt und filtriert. Schmelzpunkt: 162 - I63⁰, [Verbindung Nr. 13.

Beispiel 5

0 CN 0 _w

H₁ ! II -C-O-N = C-C-NH

64,3 Teile Oximino-cyanessigsäure-E3-trifluorethylen!lid und 47 Teile 3#4"-Diehlorphenyl-isoeyanat werden bei 20° in 30 Volumteilen Acetonitril und 300 Volumteilen Toluol gelöst. Nach Zugabe von 0,5 Teilen Triäthylendiamin wird 2 Minuten auf 40° erwärmt, zwölf Stunden bei 20° stehen gelassen, mit Petroläther verdünnt, gekühlt und filtriert. Schmelzpunkt: I6O-I61⁰, (Zers.) [Verbindung Nr.23

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Beispiel· 6

CN O

O (JH₅-OH₉-OH₂

σ - ν I

^0H₂-OH₂-OH₂

σ - ο - ν « σ - σ - ν

39 Teile Oxlmlno-cyanessigsäure-hexamethylenimid und 30»7 Teile 4-Chlorphenylisoeyanat werden bei 20° in 10 Volumteilen Acetonitril und 400 Volurateilen Toluol gelöst. Nach Zugabe von 0,5 Teilen Triäthylendiamin wird 2 Minuten auf erwärmt« zwölf Stunden bei Raumtemperatur stehen gelassen, gekühlt, filtriert und aus Acetonitril umkristallisiert. Schmelzpunkt: 125-127°. [Verbindung Nr. 3]

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- li -

In der gleichen Weise lassen sich weiter die folgenden öarbamate der allgemeinen Formel (i) herstellent

(R₂ « H)

Verbindung Nr.

CF₃ 1

Öl

-Cl

Smp. ⁰C

141-142 160-161 130-132

-OC,

-OC₂H₅

NO,

CF

145-147

139-141

127-128

155-157

-OC,

CF,

117-119

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Verbin dung Nr.	^Rl	R,	-OH₃
12	-OC₂H₅	-CH₂-CH₂-Cl
13	-OC₂H₅	■%
14	-OCH₃
15	-OCH, 3

Smp.°C

104-106 73^75

147-148

149-150

16 -OCH,

17

'2

166-167 127-128

18 -OCH,

-CH, 122-123

19 -OCH,

20

-0CH_

Cl Cl -Cl 162-163

162-163 Zers.

21 -OCH,

157-158

CH₃ 22 -OCH-CH₂-CH₃

23 -0-CH-CH₂-CH

Cl

-Cl 128-130

140-141

10 9 8 2 0/2198

Verbindung Nr.

24

CH₃ -0-CH-CH₂-CH₃

25 -0-CH-CH₂-CH₃

26 27

CT

Smp. ⁰C

126-127

80-81

141-142 131-132

28 29 30

31 -N

32

33

CF,

CF

Cl -Cl

-Cl CF,

162-163

99-101 153-154

154-156

161-163 Zers.

178-180 Zers.

167-169 Zers.

109820/2198

Verbindung Nr.

Smp.

σι 177-179 Zers.

36

Cl

170-172 Zers.

37

Cl 173-176 Zers,

-Cl

Cl 160-162 Zers.

39

143-144

40 -N H

142-144

41 -N H

138-140 Zers.

42 -N H

-CH, 111-113 Zers.

43 -N H

124-125

44

■\D

-Cl Cl 155-157

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	-N	h	- 15 - ^R3	-CH₃	1693052
Verbin dung Nr.	-N	D	CF₃	Smp. ⁰C
45		D	143-145 Zers.
46		89-90 Zers.

47

-N H

Cl

159-161

48

-NHO

CF.

130-132

49 -NHO

176-178

50

CH₃C

Cl

136-138

51

139-140 Zers.

52 53

CHO-

Cl

170-171 164-165

54

Cl

118-120

109820/2 198

Verbin dung Nr.	^Rl
55	CH₅O-
56	CH₅O-

R-

CH,

-CH,

Γ Br Smp, ⁰C

119-120

134-135

57

■GEL

CH, 115-117

58

59

CH,0-

CH₅O-

Γ Cl

Cl

Cl 165-166¹ Zers.

143-145

60

tJH 0-

-CH₂-CH₂Cl 72-74

61

I
Cl 81-83

62

156-157

63

C₂H₅O-

136-137

64

C₂H₅O-

121-122

109820/2198

Verbindung Nr. -

65

Cl

Cl Snip. ⁰C 136-137

Γ Cl

133-134

90-91

CH.

CH₃-CH₂-CHO-

<3 I

Cl

CF,

CH₃-CH₂-CHO-

H, l

CH₃-CH₂-CHO-

137-139

93-95

109-110 100-101

Cl

CH₃-CH₂-CHO-57-59

CH₃-(CH₂)₁₅0-

100-103

96-98

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16S3052

Verbindung Nr. Smp.

75 106-107

76 CH₃(CH₂)

110-112 Zers.

77 103-105

78 CH₂-CH-CH₂O- -<~^

Cl 118-120

79 CH₂=CH-CH₂O- -O

82

83

84

CF-

80 CH₂=CH-CH₂O- -^LJ?

81 CH₂=CH-CH₂O-

Cl

CH₂=CH-CH₂-O-

CH₂=CH-CH₂O- -<_J

. Cl

Cl Cl 131-132

106-107 121-123 126-127

130-131

124-126

85 CH₂=CH-CH₂O- -CH₂-CH₂Cl

₂=CHCH₂O CH₂CH₂

61-63

86

CP, 94-96

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Verbindung Nr,

87

88 -C^

89

90 CI=

91

Ol

Cl

01

01 Smp. ⁰C

124-126 136 Zers.

137-138 Zers·.

161 Zers.

120-123

H N-160-162

93

H N-133-135

94

H N-153-154

96

H N-

r *

Ol

164-165 Zers.

143-145

Ol

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Verbindung Nr.

^V3

Smp. ⁰C

97

Cl

153-154

C1-C3-NH-

Cl

CF,

164-165 Zers.

99

100

Cl

CH-Cl

Cl

151-152 Zers.

184-185 Zers.

101

102

103

104

Cl

CP.

NH-

CP,

CH,

OH- Cl
Cl

Cl

153-154 Zers.

139-140 Zers.

171-172 Zers,

164-165 Zers.

10 9 8 2 0/2198

Verbin- _R

dung Nr. 1 R

CF,

105 O^-NH- H

Smp,°C

178-179 Zers.

T 106 C

187-188 Z er B.

Cl

107

108 0,

Cl

NIf- H

Cl

109 0₂N-<L>-NH- H

Cl

110 0,

111

NH- H

Br

Cl

185-187 Zers.

197-198 Zers.

196-198 Zers.

184-185 Zers.

120

Zers.

112 CH,0~

113

OH,-

CH,-

105-106 104-105

114

NH-CH,

165-164 Zers.

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Verb. R₁

Nr. .

115 O-NH-

CH₃

115-117

Cl

116

-NH-

162-164

117

N- CH 71-72

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- 23 Beispiel 7

A.) Es wurde ein Spritzpulver in folgender Zusammensetzung hergestellt:

250 g Verbindung Nr. 1
502,5 g Kreide

165 g einer gereinigten Sulfitzellstoffablauge (Peridan NIL·; eingetragenes Warenzeichen)

67,5 g Methylen-bis-naphthalin-disulfosaures Natrium ^ 15 g eines Kondensationsproduktes von 1 Mol p-tert.

Octylphenol mit etwa 6 bis 8 Molen Aethylen-

oxyd.

Die Mischung wird fein gemahlen und lässt sich dann in beliebiger Weise mit Wasser zu einer gebrauchsfertigen Spritzbrühe verdünnen.

B) Es wurde ein Spritzpulver der folgenden Zusammensetzung hergestellt:

Verbindung Nr. 12

Bolus alba (Kaolin) |

20# feinverteiltes SiO₂ (unter dem Markennamen ^MHISIL^H

im Handel befindliches Produkt) 3,5$ eines. Kondensationsproduktes von 1 Mol Dodecyl-

merkaptan mit 12 Mol Aethylenoxyd 1,5# eines Kondensationsproduktes von p-Nonylphenol mit

9 Mol Aethylenoxyd.

Die so erhaltene, feingemahlene Mischung lässt sich in beliebiger Weise mit Wasser zu einer gebrauchsfertigen Spritzbrühe verdünnen. 1 09820/2 1 98

- 24 Beispiel 8

Pie Verbindung Nr. 12 zeichnet sich durch stark herbizide Wirkung im preemergent und postemergent Verfahren gegen mono- und dikotyle Pflanzen aus. Andere ähnlich gebaute Carbamate und N-Arylsubstituierte Carbamate wirken in ähnlicher Weise, z.B. Nr. 20, Nr. 25, Nr. 28, wobei die Aufwandmengen zwischen 1 und 2,5 kg/ha betragen.

Beispiel 9

Die Wirkung der erfindungsgemässen Verbindungen gegen Blattfleckenpilze (leaf spot fungi) wurde auf Sellerie (Apium graveolens L.) mit dem Pilz Septoria apii Chest, bestimmt.

Selleriepflanzen wurden im Gewächshaus angezogen und zwei Tage vor der Infektion einmal mit einer Brühe enthaltend 0,1 % Wirkstoff des Untersuehungsproduktes besprüht. Nach der Infektion mit einer wässerigen Suspension von Sporen von Septoria apii wurden die Pflanzen in einer Feuchtkammer bei Zimmertemperatur inkubiert und anschliessend im Vergleich zu einer unbehandelten Kontrolle (0# Wirkung) auf Befall bonitiert.

Die Wirkung der Verbindung Nr. 5 betrug 100$, ohne Phytotoxlzität. Folgende Verbindungen zeigten ähnliche Wirkung:

109820/21 98

Nr. 1, 2, 4, 10, 1$, 17, 23, 24, 26, 27, 28, 30, 31, 34, 37, 38, 41, 43, 44, 45, 47, 49, 86, 107 und 109.

Beispiel 10

Die Wirkung der erfindungsgemässen Verbindungen

gegen Blattfleckenpilze (leaf spot fungi) wurde auf Tomate m (Solanum hyoopersicum L.) mit dem Pilz Alternaria solani (E. et M.) J. et Gr. bestätigt.

Tomatenpflanzen wurden im Gewächshaus angezogen und zwei Tage vor der Infektion einmal mit einer Brühe enthaltend 0,1$ Wirkstoff des Untersuchungsproduktes besprüht. Nach der Infektion mit einer wässerigen Suspension von Sporen von Alternaria solani wurden die Pflanzen in einer Feuchtkammer bei Zimmertemperatur inkubiert und anschliessend im Vergleich zu einer unbehandelten Kontrolle :'l Wirkung) auf Befall bonitiert.

Die Wirkung der Verbindung Nr. 48 betrug 100$, ohne Phytotoxizität. Die folgenden Verbindungen zeigten eine ähnliche Wirkung: Nr. 3, 23, 26, 30, 33, 36, 37, 38 und 96 (systemisch).

Beispiel 11

Die erfindungsgemässen Verbindungen zeichnen sich durch ihre Wirkung gegen echte Mehltaupilze (powdery mildew) aus.

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Xm Gewächshaus wurden Zucchettipflanzen (Cucurbita Pepo I».} angezogen und einmal prophylaktisch mit einer wässerigen Brühe des Untersuchungsproduktes mit O,X% Wirkstoff besprüht. Zwei Tage nach der Behandlung wurden die Pflanzen mit Sporen von Erysiphe cichoriacearum DC. infiziert und nach 12-14 Tagen auf Pilzbefall bonitiert.

Im Vergleich zur unbehandelten Kontrolle (0# Wirkung) betrug die Wirkung der Verbindung Nr. 1 auf den besprühten Pflanzen 95& ohne Phytotoxizität. Aehnlich wirken die folgenden Präparate:
Nrs. 4, 10, 19* 20, 26 und 79.

Beispiel 12

Einjährige Jonathanveredlungen wurden während der Vegetationsperioden in zehntägigen Intervallen, beginnend am 17.5.66, zehnmal mit der Wirkstofflösung besprüht. Als Präparat wurden zehn Bäumchen behandelt. Die Spritzflüssigkeit wurde dadurch erhalten, dass 0,l# des Wirkstoffes in Wasser dispergiert wurde. Pro Pflanze wurden 7 1 der wässerigen Suspension verspritzt.

Am 14.9,66 wurde der Befall duroh Podosphaera leuootricha (Eil. et Ev.) Salm, festgestellt, Indem je 200 Blätter von 5 gleichstarken Pflanzen kontrolliert wurden.

In der nachstehenden Tabelle ist das Ergebnis In

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Prozentwerten dargestellt. Zum Vergleich ist gleichzeitig die Wirkung eines bekannten Fungizids gegen Apfelmehltau, 2,4-Dinitro-6-(2-octyl)-phenylcrotonat (A), in die Tabelle aufgenommen.

	Tabelle	Befall
Testsubstanz	Konzentration	9,1
Verbindung Nr. 1	0,1	16
A	0,12	46
unbehandelt

Beispiel 13

Die Verbindungen Nr. 1 und 20 zeichnen sich durch eine starke akarizlde Wirkung aus.

Gegen T.Kühniella wirken stark ovizid die Ver- · bindungen Nr. 17, 20, 26, 33, 59 und 87.

Beispiel 14

Bestimmung der minimalen Hemmkonzentration (MIC) gegen Bakterien und Pilze im Verdünnungstest.

Die Bestimmung der MIC (minimal inhibitory concentration) erfolgt nach einer an Standard-Normer, angelehnten Prüfung, die eine Annäherung an absolute minimale Hemmwerte.

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eines Wirkstoffs erlaubt.

Eine l#ige und eine 0,3#ige Lösung der Wirkstoffe in Dimethylsulfoxyd wird in Röhrchen mit steriler Glucose-Bouillon gegeben und mit den Lösungen Verdünnungsreihen in Zehnersprüngen angesetzt. Durch Kombination der beiden Reihen erhält man folgende kontinuierliche Verdünnungsreihe: 1000, 300, 100, 30, 10, 3 ppm usw.

Die Lösungen werden mit dem Bakterium Staphylococcus aureus beimpft. Anschliessend wird während 48 Stunden bei 37⁰C (Bakteriostase) bebrütet.

Nach den genannten Zeiten ergeben sich die minimalen Hemmwerte (ppm) der nachstehenden Tabelle..

Verbindung Nr. Minimale Hemmkonzentration in ppm

3 1

10 10 10

3 1

3 3 3

1 1 1

1 109820/2198 ₁₀

10

Nr.	1
Nr.	2
Nr.	4
Nr.	5
Nr.	10
Nr.	11
Nr.	14
Nr.	20
Nr.	23
Nr.	24
Nr.	27
Nr.	28
Nr.	30
Nr.	37
Nr.	38
Nr.	41
Nr.	44
Nr.	45
Nr.	48
Nr.	109

- 29 - . Beispiel I5

Die folgenden Verbindungen zeigten gegen Australorbis glabratus eine LC 100 (LC 100 in ppm)

Nr. 69 3 ppm und weniger

Nr. 105 3 PPM und weniger

Beispiel 16 ™

Die folgenden Verbindungen zeigten gegen Orgya gonost. eine starke abtötende Wirkung: Nr. 33, 107 und 109.
Die Verbindung Nr. 33 ist auch gegen prodenia litura wirksam»

Beispiel 17

Die Verbindungen Nr. 53 und 65 zeigen in sehr geringen Konzentrationen (100 ppm und weniger) eine starke abtötende Wirkung auf Ripicephalus bursa.

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Claims

Patentansprüche

1, Schädlingsbekämpfungsmittel, welche als aktive Komponente mindestens ein.Carbamat der allgemeinen Formel

C=*N-Ö-C-N R₁-C^ 0 ^R,

enthalten, worin R₁ einen Alkoxy-, Aralkoxy-, Cyoioalkoxy*·, Aryloxy-, Alkylthio-, Aralkylthio-, Cycloalkylthio- oder einen Arylthiorest bedeutet, oder worin R, eine sekundäre oder tertiäre Amidogruppe darstellt und worin weiter R₂ Wasserstoff oder einen niederen aliphatischen Rest und R-. Wasserstoff oder einen niederen aliphatischen Rest oder einen gegebenenfalls substituierten Arylrest bedeutet, sowie gegebenenfalls noch einen oder mehrere der folgenden Zusätze: Lösungs-, Emulgier-, Dispergler-, Binde-, Haftmittel, sowie * gegebenenfalls weitere bekannte Schädlingsbekämpfungsmittel bzw. herbizide Mittel.

2. Neue Carbamate der allgemeinen Formel

V B N - 0 - C /^R2 - N ^R3 N
0 R₁-/
1 ν

worin R₁ einen Alkoxy-, Aralkoxy-, Cycloalkoxy-, Aryloxy-»

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Alkylthio-, Aralkylthio-, CycloalKylthio- oder einen Arylthiorest bedeutet, oder worin R, eine sekundäre oder tertiäre Amidogruppe darstellt und worin weiter R„ Wasserstoff oder einen niederen aliphatischen Rest und R, Wasserstoff, einen aliphatischen Rest oder einen gegebenenfalls substituierten Arylrest bedeutet·

3. Neue Carbamate, gemäss Patentanspruch 2, worin R- eine Alkoxy-, Aralkoxy-, Cycloalkoxy- oder Aryloxygruppe bedeutet oder eine Mono- oder Dialkylamidogruppe, eine gegebenenfalls durch Halogenetome, NO₂, CF, und/oder Methylgruppen substituierte Arylamidogruppe, eine Pyrrolidino-, Piperidino-, Morpholino-, N'-Alkylpiperazino- oder N-Azepinogruppe bedeutet und R₂ Wasserstoff oder einen aliphatischen Rest und R, einen niederen Alkyl- oder Halogenalkylrest oder einen gegebenenfalls durch Halogenatome- insbesondere Chloratome, Alkyl-, Alkoxy-, Nitrogruppen und/oder Trifluormethylgruppen substituierten Phenylrest bedeutet.

4. Das Carbamat der Formel

CH-OOCHC = CN

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Das Carbamat der Formel

C₂H₅OOC-C = N- O - C - NH CN O

CF

-Cl

Das Carbamat der Formel

C₀H₁-OOC -C = N-O-C

²⁵ J Il

CN 0

CF,

Das Carbamat der Formel

ΟΗ,ΟΟΟ—C = N-O-C-NH CN O

Cl

Das Carbamat der Formel

CH-OOC-

C = N-O-C-NH CN 0

Das Carbamat der Formel

N-CO -C = N-O-C-NH

I Ι'

CN O

Das Carbamat der Formel

-OC-C = N-O-C

I Il CN 0

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11. Das Carbamat der Formel

(CH )N - CO - C = N - 0 - C - NH -C3-01

12. Verfahren zur Herstellung der in Patentanspruch definierten Carbamate, dadurch gekennzeichnet, dass man einen Cyanessigester bzw. ein Cyanessigsäureamid der Formel

CH₂

R₁-C X ti

worin R, die in der Einleitung definierte Bedeutung zukommt, mit Hilfe von salpetriger Säure, oder solcher liefernder Mittel, oximiert und die entstandene Oximinoverbindung der

Formel

NC

/C = NOH

R-C J- ti

entweder mit einem Isocyanat der Formel (wenn R « Wasser stoff)

O=C=N-R- bzw. einem Carbaminsäurehalogenid der Formel

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HaI-C-N 0

worin R_p und R_ die eingangs erwähnte Bedeutung zukommt und Hal vorzugsweise Chlor bedeutet, zur Reaktion bringt.

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