BG61092B2 - Феноксифенилтиокарбамиди - Google Patents

Феноксифенилтиокарбамиди Download PDF

Info

Publication number
BG61092B2
BG61092B2 BG96481A BG9648192A BG61092B2 BG 61092 B2 BG61092 B2 BG 61092B2 BG 96481 A BG96481 A BG 96481A BG 9648192 A BG9648192 A BG 9648192A BG 61092 B2 BG61092 B2 BG 61092B2
Authority
BG
Bulgaria
Prior art keywords
iso
dream
compounds
formula
hydrogen
Prior art date
Application number
BG96481A
Other languages
English (en)
Inventor
Jozef Drabek
Manfred Boeger
Original Assignee
Ciba-Geigy Corporation
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from CH847479A external-priority patent/CH643826A5/de
Priority claimed from CH1008579A external-priority patent/CH640831A5/de
Priority claimed from CH1008479A external-priority patent/CH640830A5/de
Priority claimed from CH554180A external-priority patent/CH649990A5/de
Application filed by Ciba-Geigy Corporation filed Critical Ciba-Geigy Corporation
Publication of BG61092B2 publication Critical patent/BG61092B2/bg

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C335/00—Thioureas, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C335/30—Isothioureas
    • C07C335/32—Isothioureas having sulfur atoms of isothiourea groups bound to acyclic carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides
    • A01N47/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides containing —N=CX2 groups, e.g. isothiourea
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C331/00—Derivatives of thiocyanic acid or of isothiocyanic acid
    • C07C331/16—Isothiocyanates
    • C07C331/28—Isothiocyanates having isothiocyanate groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C335/00—Thioureas, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C335/04—Derivatives of thiourea
    • C07C335/16—Derivatives of thiourea having nitrogen atoms of thiourea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C335/18—Derivatives of thiourea having nitrogen atoms of thiourea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton being further substituted by singly-bound oxygen atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

Изобретението се отнася до n-феноксифенилизотиокарбамиди с формула в която r1, r2 и r3 са водород, халоген, с1-с4алкил, с1-с4алкокси, трифлуорометил или азот, r4 и r5 са с2-с4алкил, r6 е с1-с6алкил, с3-с6алкенил или с3-с5алкинил, r7 е с1-с10алкил, с3-с5алкинил или с3-с6циклоалкил и r8 е водород или с1-с10алкил. Изобретението се отнася и до метод за получаване на съединенията, до тяхното използване за контролиране употребата на пестициди идо феноксифенилтиокарбамид като междинно съединение за получаване на n-феноксифенилизотиокарбамид.

Description

Настоящото изобретение се отнася до Νфеноксифенилизотиокарбамиди до получаването на пестицидни съединения от тях, и до използването им за контролиране на пестициди при животни и растения.
Ν-феноксифенилизотиокарбамидите имат следната формула
в която всеки от радикалите К2 и К3 е водород, халоген, С -С алкил, С,-С4 алкокси, трифлуорометил или азот, всеки от радикалите к. ик, е С-С. алкил, К, е С-С, алкил, С,-С. алкенил или С3-С5 алкинил, К7 е С[-С,„ алкил, С3-С5 алкинил или С3-С6 циклоалкил, а К8 е водород или С,-С)0 алкил.
Халоген в горната дефиниция означава флуор, хлор, бром или йод, като се предпочита хлор.
Алкилните, алкокси, алкенилните и алкинилните групи до К8 могат да имат права или разклонена верига. Примери за такива групи са метил, метокси, етил, пропил, изопропил, η-бутил, изобутил, вторичен бутил, третичен бутил, п-пентил, η-хексил, η-хептил, п-октил, п-нонил, η-децил и техните изомери, алил, метилалил и пропаргил.
Предпочитаните циклоалкилни групи К7 са циклопропил и циклохексил.
Предпочитани съединения по отношение на тяхната активност са съединения с формула 1, в която К1 е водород, хлор, метокси, трифлуорметил или азот, всеки от радикалите Р2 и К3 са водород или хлор, К4 и К5 са етил, изопропил, изобутил, вторичен бутил или третичен бутил, Р6 е С,-С алкил, алил или пропаргил, К7 е С -С алкил, циклопропил или циклохексил и К, е водород.
Особено предпочитани съединения с формула 1, са тези при които К е водород, хлор или трифлуорметил, К2 е водород или хлор, К3 е водород, всеки от К4 и К5 радикалите е изопропил, или К4 е етил, а К5 е вторичен бутил, е метил, К7 е третичен бутил или изопропил, а К8 е водород.
Съединенията с формула 1 също съществуват под формата на присъединителни с киселини соли, например-минерални соли, и могат да бъдат прилагани под формата на соли. Изобретението се отнася както до двете независими съединения с формула I, така и до техните нетоксични присъединителни с киселини соли.
Съединенията с формула I могат да бъдат превърнати в техни присъединителни с киселини соли по познат начин. Подходящи киселини за образуване на соли са: солна, бромоводородна, йодоводородна, азотна, фосфорна, сярна, оцетна, пропионова, маслена, валерианова, оксалова, малонова, янтарна, оксиянтарна, малеинова, фумарова, млечна, винена, лимонена, бензоена, фталова и силицилова киселина.
Съединенията с формула I могат да се получат по методи, аналогични на познатите, чрез взаимодействие напр. на тиокарбамид с формула
К3 К} Κι с халогенид, с общата формула
К, - На1 (III) в които формули II и III радикалите от К] до К8 са както са дефинирани по-горе за формула I, а На1 е халогенеи атом, по-специално хлор или бром.
Взаимодействието се провежда удобно при температура от 0 до 100°С, при нормално или слабо повишено налягане и за предпочитане - в присъствието на разтворител или разредител, който е инертен спрямо реагентите. Примери за подходящи разтворители или разредители са етери и етерни съединения като диетилов етер, диизопропилов етер, диоксан, и тетрахидрофуран; ароматни въглеводороди като бензен, толуен и ксилен; кетони като ацетон метилетил кетон, циклохексанон.
Изходните съединения с формула II са нови. Те могат лесно да бъдат получени от известни изходни съединения чрез взаимодействие, напр. на изотиоцианат с формулата IV
Я-1 «5 с амин, с обща формула V
К6 - ΝΗ2 (V) в които формули IV и V радикалите К., до и са както са дефинирани по-горе.
Методът за получаване на изходните съединения с формула II се осъществява в присъствие на разтворител или разредител, които са инертни спрямо реагентите, в температурен обхват от 0 до 100°С при нормално налягане. Подходящи разтворители и разредители за този метод са посочените по-горе като подходящи при метода на получаване на крайните продукти с формула I.
Съединенията с формула I и изходните съединения с формула II са подходящи за контролиране на пестициди при животни и растения.
По-специално, съединенията с формули I и II са подходящи за контролиране на инсектициди, фитопатогенни червей и кърлежи, напр.от групата на Ьер1сюр1ега, Со1еор1ега, Нотор1ега, О1р1ега, Асаппа, ТНу$апор1ега, ОнНор(ега, Апор1ига, 81рЬопар1ега, МаПорЬа^а, ТЬузапига, 1зор1ега, Рхосор1ега и НутепорГега.
По-специално, съединенията с формули I и II са подходящи за контролиране на увреждащи растенията инсектициди при декоративни и полезни растения, предимно при насажденията от памук (напр.8ро0ор1ега НйогаНз и НеНоИнз уиексепз) и при зеленчуците (напр. ЬерйпоШгза десетПпеаШ).
Съединенията с формула I и II са също така много ефикасни срещу мухи, напр. Мизса Оотезйса и тохцико ларви.
Активността по отношение на акаридите на съединенията с формула I се простира и върху двете увреждащи растенията акариди (червеи, напр. от фамилиите ТеЦапусЬЮае, Тагзопепндае, Епорпудае, Туго£1ур1нс1ае и С1усурНа^Иаз) и срещу ектопаразитни акариди (червеи и кърлежи, напр. от фамилиите 1хосППае, Аг^азЮае, 8агсорИдае и Оегтапузя^ае), които са вредни за продуктивността на добитъка.
Съединенията с формули I и И също така могат да се свързват със субстанции, които проявяват синергитичен и усилващ действието ефект. Примери за такива съединения са пиперонил бутилат, пропинил етер, пропинил оксими, пропинил карбамати и пропинил фосфати, 2-(3,4-метилендиоксифенокси) 3,6,9триоксаундекан (Зезатех или 8е$охапе), 8,8,5трибутилфосфоротритиоат, 1,2-метилендиокси4 (2- (октилсулфинил) -пропил) -бензен.
Съединенията с формули I и II могат да бъдат прилагани по познати начини и в немодифицирана форма или заедно с помощни средства, напр. емулгиращи се концентрати, концентрати във вид на суспензия, директно разпръскващи се или разреждащи се разтвори, разреждащи емулсии, прахове, които се овлажняват, разтворими прахове, прашец, гранули и също така микрокапсулирани в полимер субстанция. Методът на приложение като използване на спрей, пулверизиране, поръсване, пръскане или поливане, зависи изключително от изискванията на крайната употреба, във връзка с което трябва да е сигурно, че биологическата активност на съединенията с формули I и II не е повлияна от приложения метод или от природата и количеството на използваното помощно средство.
Препаратите се получават по познати начини, напр. чрез пълно разбъркване и/или смилане на активните съставки с разтворители или течни носители, а понякога с използване на повърхностно активни субстанции. Подходящи разтворители са ароматните въглеводороди, като се предпочитат фракциите С8С12, т.е. смеси от ксилен до заместени нафталини, алифатни въглеводороди, например циклохексан или парафин, алкохоли или гликоли, както и етери и естери, вместо силно полярни разтворители, като диметил сулфоксид или диметил формамид, а също и вода. Течните носители, които се използват, напр. за фин прашец и диспергиращи се прахове, са главно природни минерални пълнители. За химични цели, подходящи течни носители са, по-специално калцит, талк, каолин, монтморилонит и атапулгит. За да се усъвършенстват физическите свойства, възможно е да се използва също силно диспергирана силициева киселина или силно диспергирани абсорбенти-полимери. Подходящи гранулирани носители са тези от порьозен тип, напр.пемза, начупени керамични парчета, сепиолит, бентонит; а подходящи несорбиращи носители са материали като калцит и пясък. Освен това, възможно е да се използват голям брой допълнително гранулирани материали с органична и неорганична природа, включващи от доломит до пулверизирани нутчели или царевични кочани.
В зависимост от полярността на съединенията с формули I и II, подходящи повърхностно-активни субстанции за приготвянето им във форми са нейонни, катионни и/или анионни ПАВ с добри емулгиращи, диспергиращи и омокрящи свойства.
Примери за подходящи анионни повърхностно активни вещества са кватернерните амониеви съединения, като цетилтриметиламониев бромид. Примери за катионни ПАВ са: сапуните, солите на алифатните моноестери на сярната киселина, като натриев лаурилсулфат, солите на сулфорирани ароматни съединения, напр. натриев додецилбензолсулфонат, натриев, калциев, амониев лигнинсулфонат, бутилнафталинсулфонат и смес от натриеви соли на диизопропил- и триизопропилнафталинсулфонат. Примери за подходящи нейонни повърхностно активни вещества са кондензационните продукти на етиленовия окис с мастните алкохоли, напр. олеилов алкохол или цетилов (стеарин) алкохол, или с алкилфеноли, като октилфенол, нонилфенол или октилкрезол. Други нейонни съединения са естерите, откъснати от дълговерижните мастни киселини и хексит (хексанитродифениламин) анхидрид и кондензационните продукти на тези естери с етиленов окис или лецитините.
Нейонните, анионните и катионните повърхностно активни вещества, които се използват, са известни [1, 2].
Формите за приложение съдържат 0,1 до 99 %, по-специално 0,1 до 95 % от съединението с формули I или II и поне 0 до 25 % повърхностно активни вещества, така също 1 до 99,9 % разтворител или течни помощни вещества.
Формите за приложение могат също да съдържат добавки като стабилизатори, антипенители, регулатори за вискозитети, свързващи вещества, втвърдители, а също и торове за постигане на специални ефекти.
Съединенията (активните компоненти) с формула I или II могат да бъдат получени съгласно примерите, както следва (всички проценти са тегловни):
Примери за приготвяне на форми с течни активни компоненти с формула I или II
Емулгиращи се концентрати Тегл. %
а) активен компонент 20
калциев додецилбензолсулфонат 5
касторово масло полигликол етер (36 М етиленов окис) 5
ксилен смес 70
б) активен компонент 40
калциев додецилбензолсулфонат 8
трибутилфенол полигликол етер
(30 М етиленов окис) 12
циклохексан 15
ксилен смес 25
в) активен компонент 50
трибутилфенолполигликол етер 4,2
калциев додецилбензолсулфонат 5,8
циклохексан 20
ксилен окис 20
Емулсии с всяка необходима концентрация се получават от същите количества чрез доливане на вода.
Разтвори Тегл. %
а) активен компонент 80
монометилов етер на етиленгликол 20
б) активен компонент 10
полиетиленгликол 400 70
М-метил-2-пиролидон 20
в) активна съставка 5
епоксидирано растително масло 1
лигроин (т.на кипене-160-190°С) 94
с) активен компонент 95
епоксидирано растително масло 5
Тези разтвори са подходящи за прилагане под формата на микрокапки.
Гранули Тегл. %
а) активен компонент 5
каолин (0,2-0,8 тт) 94
силно диспергирана
силициева киселина 1
б) активен компонент 10
атапулгит 90
Активната съставка се разтваря в метиленхлорид, разтворът се впръсква (чрез спрей) върху носителя и разтворителят след това се изпарява под вакуум.
Прашец Тегл. %
а) активен компонент 2
силно диспергирана
силициева киселина 1
талк 97
б) активен компонент 5
силно диспергирана
силициева киселина 5
каолин (фино раздробен) 90
Прашецът се приготвя за употреба чрез пълно смесване на носителя с активен компонент.
Примери за приготвяне на форми с твърди активни компоненти по формула I или II
Омокрящи се прахове Тегл. %
а) активен компонент 20
натриев лигнинсулфат 5
натриев лаурилеулфат 3
силициева киселина 5
каолин 67
б) активен компонент 60
натриев лигнинсулфат 5
натриев диизобутил
нафталинсулфонат 6
октилфенол полигликол етер
(7-8 М етиленов окис) 2
силно диспергирана
силициева киселина 27
Активният компонент се смесва напълно с помощните вещества в подходяща за целта мелница, като се получава омокрящ се прах, който може да бъде разреден с вода, за да се получи суспензия с желаната концентрация.
Емулгиращ се концентрат Тегл. %
активен компонент 10
октилфенол полигликол етер
(4-5 мола етиленов окис) 3
калциев додецилбензолеулфонат 3
касторово масло полигликол етер
(36 М етиленов окис) 4
циклохексан 30
ксилол смес 50
Емулсии с желаната концентрация се получават от този концентрат чрез доливане с вода.
Фин прашец
а) активен компонент 5
талк 95
б) активен компонент 8
каолин (фино раздробен) 92
Прашецът се приготвя за употреба чрез смесване на активен компонент с носителя и смилане на сместа в подходяща мелница.
Екструдирани гранулати Тегл. %
активен компонент 10
натриев лигнинсулфат 2
карбоксиметилцелулоза 1
каолин (фино раздробен) 87
Активният компонент се смесва и смила с помощните вещества, сместа се намокря с вода, екструдира се и се изсушава в поток от въздух.
Покрити гранулати Тегл. %
активен компонент 3
полиетиленгликол 200 3
каолин (0,3-0,8 тт) 94
Фино смляната активна съставка се прибавя винаги към сместа, към напоения с полиетиленгликол каолин. По този начин се получават гранулати, които не са покрити с прах.
Суспензия - концентрат Тегл. %
активен компонент 40
етиленгликол 10
нонилфенол полигликол етер
(15 М етиленов окис) 6
натриев лигнинсулфат 10
карбоксиметилцелулоза 1
формалин (37 % разтвор на
формалдехид) 0,2
силиконово масло под формата на 75
%-на емулсия 0,8
вода 32
Фино смляната активна съставка се смесва напълно с добавките, като се получава концентрат-суспензия, от който, чрез доливане с вода, се получава всяка желана концентрация.
Пример 1
а) Получаване на 2,6-диизопропил-4-феноксианилин
48,9 £ фенол се разтварят в 500 т! ксилол и към този разтвор се прибавят 30,2 £ пулверизиран калиев хидроксид в присъствие на азот. Реакционната смес се разбърква и нагрява до точката на кипене, докато образувалата се вода се изпари. След прибавянето на 0,6 £ меден хлорид и 100 £ 2,6-диизопропил5
4-броманилин, сместа се бърка в продължение на 8 Ь при 150-155°С, след това се охлажда и филтрира чрез изсмукване. Филтратът се измива с 15 %-ен разтвор на натриев хидроксид (150 т1) и с две порции вода (150 т1). Орга- 5 ничната фаза се отделя и изсушава над натриев сулфат. Разтворителят се отделя чрез дестилация и продуктът се дестилира, като се получава съединение със следната формула
т.к.: 160°С /0,02.133,3Ν/πι2
с точка на кипене 103-104°С/0,01.133, 3Ν/σι2 и точка на топене 71-72°С (след рекристализация из хексан).
Следните анилини се получават по ана- 20 логичен начин:
6) Получаване на М-(2,6-диизопропил4-феноксифенил)изотиоцианат8,9 £ тиофосген и 13,7 £ калциев карбонат се разбъркват с 60 т! метиленхлорид и 35 ш1 вода. След това се прибавят 17,4 £ 2,6-диизопропил-4-феноксианилин на капки при 0 до 5°С към получената смес. Реакционната смес се поставя да ври и се разбърква в продължение на 2 Ь под обратен хладник. След това се охлажда и сместа се филтрира. Органичната фаза се отделя от филтрата, промива се с две порции по 50 πτί вода, изсушава се над натриев сулфат и се концентрира. Суровият продукт (масло) се използва без пречистване за следващата реакция.
Следните компоненти се получават по аналогичен начин:
СНз СНз сн сн
Ζ \
т.к.: 146-150’С /0,03.133,3Ν/πι2
СНзО-^^-О^^- Г.
СН(СНз)2
СН(СН}>2
т.т.: 39-42°С
СНз
СН]
т.к.: 151-155’С /0,02.133,3Ν/πι2
СН(СН])2
СН(СН])2
т.т.: 63-65’С
СН] СНз
СР] СН
ΝΗι
т.к.: 123-125’С /0,02.133,3Ν/πι2
СН
Ζ \
СН] СНз
т.к.: 165-168’С /0,03.133,3Ν/ιη2
т.к.: 142-146’С /0,03.133,3Ν/πι2
СНз сн
СНз
СН]О·
ΝΗ:
т.к.: 156-164’С /0,02.133,3Ν/πι2
СН
Ζ \
СН] СН]
в) Получаване на съединенията по формула II
19,2 £ М-2,6-диизопропил-4-феноксифенилизотиоцианат се разтварят в 10 т1 толуен и след това се прибавят 13,8 £ третичен бутиламин. Реакционната смес се бърка в продължение на 12 Ь при 20-25°С, концентрира се и остатъкът прекристализира из хексан, като се получава съединението с формулата
Следните съединения се получават по аналогичен начин:
К
Κι
II /
ΝΗ—с— N \
Кг
Яь Я’
Κ1 К2 к3 К4 к5 Точка на топене °С
трет.-С4Н9 изо-С3Н7 изо-С3Н7 4-С1 н 146-148
трет.-С4Н9 изо-С3Н7 изо-С3Н? 3-СР, н 83-85
трет.-С4Н9 с2н3 втор.-С4Н9 4-С1 н 91-92
трет.-С4Н9 с2н5 изо-С3Н? 4-С1 н 127-129
изо-С3Н7 изо-С3Н7 изо-С3Н7 4-ОСН3 н 187
трет.-С4Н9 изо-С3Н? изо-С3Н? 4-ОСН3 н 178
трет.-С4Н, изо-С3Н7 изо-С3Н7 4-СН3 н 168-170
изо-С3Н7 изо-С3Н7 изо-С3Н7 4-СН3 н 146-147
сн3 изо-С3Н7 изо-С3Н7 н н 130-131
с2н5 изо-С3Н? изо-С3Н? н н 148-149
н-с3н7 изо-С3Н7 изо-С3Н7 н н 121-122
изо-С3Н7 изо-С3Н? изо-С3Н? н н 160-161
Н-С4Н9 изо-С3Н7 изо-С3Н? н н 117-119
изо-С4Н9 изо-С3Н7 изо-С3Н? н н 152-153
втор.-С4Н9 изо-С3Н7 изо-С3Н7 н н 157-158
н-с5н„ изо-С3Н? изо-С3Н? н н 121-122
сн3 изо-С3Н7 изо-С3Н? н сн3 149-150
с2н5 изо-С3Н? изо-С3Н? н СЛ 161-162
н-с3н7 изо-С3Н7 изо-С3Н? н н-с3н7 152-153
н-с4н9 изо-С3Н? изо-С3Н? н Н'С4Н, 153-154
втор.-С4Н9 изо-С3Н7 изо-С3Н? 4-СН3 н 156-157
сн3 изо-С3Н7 изо-С3Н7 4-ОСН3 н 156-157
с2н5 изо-С3Н7 изо-С3Н7 4-ОСН3 н 154-155
н-с3н7 изо-С3Н7 изо-С3Н? 4-ОСН3 н 155-156
изо-С.Н0 4 У изо-С3Н7 изо-С3Н? 4-ОСН3 н 112-113
втор.-С4Н9 изо-С3Н? изо-С3Н7 4-ОСН3 н 170-171
н-с7н,5 изо-С3Н7 изо-С3Н? 4-ОСН3 н 95-98
изо-С3Н7 изо-С3Н? изо-С3Н7 4-ОСН3 н 187
с\1 СН3 изо-С3Н? 4-С1 н 143-145
СН; —СН с2н5
\| сн2 изо-С3Н7 4-С1 н 80-85
сн3 с2н5 втор.-С4Н9 4-С1 н 109-110
изо-С3Н7 СЛ втор.-С4Н9 н н 107-110
трет.-С4Н9 с2н5 втор.-С4Н9 н н 97-100
н-с4н9 изо-С3Н? изо-С3Н7 4-ОСН3 н 143-144
н-с6н13 изо-С3Н7 изо-С3Н7 Н н
н-с7н15 изо-С3Н? изо-С3Н? Н н
н-с,он2, изо-С3Н7 изо-С3Н7 Н н
Трет.-С4Н„ сн3 изо-С3Н? 4-С1 н
—СН X1 сн3 трет.-С4Н9 4-С1 н
СН2
трет.-С4Н9 сн3 трет.-С4Н9 4-С1 н
СЛ СЛ втор.-С4Н9 4-С1 н
н-с3н7 СЛ втор.-С4Н9 4-С1 н
д) Получаване на крайния продукт 11,54 β от 1Ч-2,6-диизопропил-4-(феноксифенил)-М’-трет-бутилтиокарбамид се разтваря в 30 т1 диметилформамид и 5,96 β метилйодид се прибавя на капки към този разтвор при 40°С. Реакционната смес се оставя при стайна температура в продължение на 12 Ь, след това се излива във воден разтвор, който е нагласен на рН 12 с натриев карбонат. Водният разтвор се екстрахира с метиленхлорид и органичната фаза се отделя и изсушава над натриев карбонат. Метиленхлоридът се отстранява чрез дестилация. Прекристализацията из хексан (охлаждане до -50°С) дава съединение с формула
с температура на топене 89-92°С.
Следните компоненти се получават по аналогичен начин:
ΚΙ К2 кз К4 К5 Точка на топене °с
трет.-С4Н, трет.-С4Н9 изо-С3Н7 изо-С3Н7 изо-С3Н7 изо-С3Н7 трет.-С4Н9 трет.-С4Н9 трет.-С4Н9 /Т”2 —сн \' сн2 трет.-С4Н9 трет.-С4Н, —СН СНз СНз Ζ. —сн V СН2 трет.-С4Н9 трет.-С4Н9 /?Нг —сн сн2 изо-С3Н7 втор.-С4Н, трет.-С4Н9 трет.-С4Н, трет.-С4Н9 трет.-С4Н9 сн3 СН Н1 СЛ С н .Н1 н-с3н7 Н-С3Н7.Н1 изо-С3Н7 Н-С4Н9 н-с4н, изо-С4Н9 изо-С4Н9 втор.-С4Н9 втор.-С4Н9 н-с7н!5 н-с7н|5 сн3 СН3.Н1 сн3 сн3 сн3 СНз сн3 СА сн3 СА сн3 СА сн3 -сн2-с сн сн3 СА сн3 -сн2-с сн сн3 сн3 сн3 -сн2-сн=сн2 сн3 СА -сн2-сн=сн2 сн3 сн3 сн3 Сн3 сн3 сн, сн3 сн3 сн, сн3 сн3 сн3 сн3 сн3 сн3 сн3 сн3 изо-С3Н7 изо-С3Н7 изо-С3Н7 изо-С3Н? изо-С3Н7 изо-С3Н? изо-С3Н? изо-С3Н? сн3 сн3 сн3 сн3 СА СА СА СА сн3 изо-С3Н7 изо-С3Н7 изо-С3Н7 изо-С3Н7 изо-С3Н? изо-С3Н7 изо-С3Н7 изо-С3Н7 изо-С3Н? изо-С3Н7 изо-С3Н7 изо-С3Н7 изо-С3Н7 изо-С3Н7 изо-С3Н7 изо-С3Н7 изо-С3Н? изо-С3Н7 изо-С3Н? изо-С3Н7 изо-С3Н? изо-С3Н7 изо-С,Н7 изо-С3Н7 изо-С3Н7 изо-С3Н7 изо-С3Н7 изо-С3Н7 изо-С3Н7 изо-С3Н7 изо-С3Н7 изо-С3Н7 изо-С3Н7 трет.-С4Н, трет.-С4Н9 изо-С3Н? изо-С3Н7 изо-С3Н? изо-С3Н7 с3н7 изо-С3Н? изо-С3Н7 изо-С3Н? изо-С3Н7 изо-С3Н? изо-С3Н7 изо-С3Н7 изо-С3Н7 изо-С3Н? изо-С3Н7 изо-С3Н7 изо-С3Н7 изо-С3Н? изо-С3Н7 изо-С3Н7 изо-С3Н7 изо-С3Н? изо-С3Н7 изо-С3Н7 изо-С3Н7 изо-С3Н7 изо-С3Н7 изо-С3Н7 С1 сн3 сн3 н осн3 °СН3 осн3 осн3 С1 С1 С1 С1 С1 С1 С1 С1 сн3 сн, сн3 сн3 сн3 сн3 осн3 осн, осн3 осн3 °СН3 осн, осн3 осн3 осн, осн3 осн3 осн3 осн3 осн3 осн3 н н 120 86-87 94-96 ηϋ37·5=1.5605 106-107 67-68 93-94 114-116 99- 100 65-68 189- 190 84-86 169-17- 111-113 124-126 120-121 176-177 100- 102 176-177 76-77 171-172 106-107 70-72 142-145 111-112 136-140 83-84 п0 35:1,5518 119-122 109-110 190- 192
СА сн3 изо-С3Н7 изо-С3Н7 Н 75-76
С2Н5Н1 сн3 изо-С3Н7 изо-С3Н7 Н 189-190
Н-С3Н7 сн3 изо-С3Н7 изо-С3Н7 Н по 40:1.5650
н-с3н7 сн3 изо-С3Н7 изо-С3Н7 Н 190-191
изо-С3Н7 сн3 изо-С3Н7 изо-С3Н7 н 183-184
Н-С4Н9 сн3 изо-С3Н? изо-С3Н7 н пп 40:1.5544
н-с4н9 сн3 изо-С3Н7 изо-С3Н7 н 185-187
изо-С4Н9 сн3 изо-С3Н7 изо-С3Н7 н Пр40:1.5569
изо-С,Н„ сн3 изо-С3Н, изо-С3Н7 н 170-171
втор.-С4Н9 сн3 изо-С3Н7 изо-С3Н7 н Пр50:1.5512
втор-С4Н9 сн3 изо-С3Н7 изо-С3Н7 н 148-150
н-с,н„ СНз изо-С3Н? изо-С3Н7 н Пр40:1.5548
Н-С3НИ.Н1 сн3 изо-С3Н7 изо-С3Н7 н 139-141
н-с6н13 сн3 изо-С3Н7 изо-С3Н7 н Пр40:1.5524
Н-С6Н13.Н1 сн3 изо-С3Н? изо-С3Н7 н 121-122
н-с,н15 сн3 изо-С3Н7 изо-С3Н7 н Пр40:1.5461
н-с7н15 сн3 изо-С3Н? изо-С3Н7 н 100-101
н-с,„н21 сн3 изо-С3Н? изо-С3Н7 н Пр40:1.5392
н-с,он21 сн3 изо-С3Н? изо-С3Н7 н
сн3 сн3 изо-С2Н5 втор.-С4Н9 С1
СН3Н1 сн3 с2н5 втор.-С4Н9 С1 165-170
сн3 С3Н7(п) с2н5 втор.-С4Н9 С1
с2н5 сн3 с2н5 втор.-С4Н, С1 Пр40:1.5731
С2Н5Н1 сн3 с2н3 втор.-С4Н9 С1 140-145
с2н5 С4Н9(п) с2н5 втор.-С4Н9 С1
н-с3н7 сн3 СА втор.-С4Н9 С1 Пр40:1.5681
С3Н7Н1 сн3 с2н5 втор.-С4Н9 С1 87-90
Н-С3Н7 Н1 -сн2-с сн с2н5 втор.-С4Н9 С1 Пр40:1.5734
изо-С3Н7 сн3 с2н5 втор.-С4Н9 С1 Пр50:1.5528
ИЗО-С3Н7Н1 сн3 с2н5 втор.-С4Н9 С1 130-135
изо-С3Н7 -сн2-сн=сн2 с2н5 втор.-С4Н9 С1 Пр40:1.5631
СН3 —оА X1 сн2 СН: -с\1 сн3 с2н5 втор.-С4Н9 С1 Пр40:1.5721
с2н5 с2н5 втор.-С4Н9 С1 Пр40:1.5560
сн2
н-с4н9 сн3 с2н5 втор.-С4Н9 С1
Н-С4Н9Н1 сн3 с2н5 втор.-С4Н9 С1
изо-С,Но сн3 с2н5 втор.-С4Н9 С1 Пр50:1.5563
изо-С.Н,, сн3 с2н5 втор.-С4Н9 С1 Пр40:1.5734
изо-С4Н9 -сн2-с сн с2н5 втор.-С4Н9 С1
втор.-С4Н9 сн3 с2н5 втор.-С4Н9 С1 Пр50:1.5562
втор.С4Н9Н1 сн3 с2н5 втор.-С4Н9 С1
втор.-С4Н9 -сн2-сн=сн2 С2Н5 втор.-С4Н9 С1 Пр50:1.5547
трет.-С4Н9 сн3 СА втор.-С4Н9 С1 Пр50:1.5591
трет.-С4Н9 -сн2-с сн СА втор.-С4Н9 С1 Пр50:1.5596
о сн3 СА втор.-С4Н9 С1 Пр50:1.5643
сн3 с2н5 втор.-С4Н9 С1
о -сн2-с СН с2н5 втор.-С4Н9 С1
трет.-С4Н„ с2н5 изо-С3Н7 изо-С3Н? Н Пр50:1.5750
трет.-С4Н, С2Н5Н1 изо-С3Н7 изо-С3Н7 н
трет.-04Н, н-с3н7 изо-С3Н7 изо-С3Н7 н 62-63
трет.-С4Н9 н-с3н7 изо-С3Н? изо-С3Н? н
трет.-С4Н9 Н-С4Н9 изо-С3Н7 изо-С3Н7 н 57-60
трет.-С4Н9 Н-САНоНВг изо-С3Н? изо-С3Н? н
трет.-С4Н9 изо-С4Н9 изо-С3Н7 изо-С3Н7 н 80-82
трет.-С4Н9 изо-С Η Н1 4 9 изо-С3Н? изо-С3Н? н ηθ40:1.5672
трет.-С4Н9 -сн2-сн=сн2 изо-С3Н? изо-С3Н7 н 78-80
трет.С4Н9 -СН2СН=СН2.НВГ изо-С3Н? изо-С3Н? н
трет.-С4Н9 —сн2-с сн изо-С3Н? изо-С3Н7 н 79-81
трет.-С4Н9 -СН2-С НВг изо-С3Н? изо-С3Н? н
изо-С3Н7 -сн2-сн=сн2 изо-С3Н? изо-С3Н7 н
изо-С3Н7 -СН2СН=СН2НВг изо-С3Н? изо-С3Н? н 171-172
трет.-С4Н9 сн3 с2н5 втор.-С4Н, н Пр40:1.5549
изо-С3Н7 сн3 с2н5 втор.-С4Н9 н Пр30:1.5662
Пример 2
Инсектицидна стомашна отрова, действаща срещу 8робор1ега ПНогаНх, Оузбегсиз Гас1а1их и НеНоИпз уегезсепз
Памукови растения се напръскват със спрей с водна емулсия, съдържаща 0,05 % от съединенията, които се изпитват, (получена от 10 % емулгиращ се концентрат).
След като полученият от спрея слой изсъхне, растението се заразява с ларви от вида Зробор1ега НПогаНз (ЬЗ стадий), Оузбегсиз Га5С1аЩ8 (Ь4 стадий) или ΗεΙίοΐΗϊχ уегезсепз (ЬЗ стадий). Използват се по две растения за всяко изпитвано съединения и всеки инсектициден вид. Преброяването на умрелите се прави след 2, 4, 24, 48 Ь. Опитът се провежда при 24°С и 60 % относителна влажност. При този опит съединенията от пример 1 са много ефективни срещу ларви от вида 8рос1ор1ега ПНогаПх, Бухдегсих Га5С1аШ5 и НеИоИнз уегезсепз.
Пример 3
Инсектицидна стомашна отрова, действаща срещу Ьер11по1аг8а <ЗесетНпеа1а
Методът, описан в пример 2, се повтаря, като се използват доматени растения и ларви от вида ЬерйпоХагза ОесетПпеаШ в ЬЗ стадий. При този опит съединенията от пример 1 са също ефикасни срещу ларви от гореспоменатия вид.
Пример 4
Действие срещу унищожаващи растенията акариди (червей)
ТеНапусНиз иШсае (ОР-чувствителен) и ТеП-апусНиз сшпаЪаппиз (ОР-устойчив) часа преди опита за изпитване действието срещу акаридите основните листа от РЬазео1и5 уи1§ап5 растения се заразяват с част от лист, накиснат в голямо количество култура от Те1гапусЬиз игбсае (ОР-чувствителен) и Те1гапусНихстпаЬаппиз (ОР-устойчив). (Устойчивостта зависи от устойчивостта към диазинона). Третираните накиснати растения се напръскват с опитния разтвор, съдържащ 400200 ррт от изпитваното съединение.
Преброяване на броя на живите и умрели насекоми и ларви (всички подвижни фази) се прави под стереоскопичен микроскоп след 24 Ь и отново след 7 дни. Използва се едно растение за всяка изпитвана субстанция и изпитван вид. По време на провеждането на опита растенията се съхраняват в оранжерия при 25°С.
При гореспоменатия тест съединенията с формула I са ефикасни срещу възрастни насекоми и ларви от видовете Те1гапусЬиз игбсае и ТеХгапусЬиз сшпаЪаппиз.
Пример 5
5θ Действие срещу ектопаразитни акариди (кърлежи): К1нр1серЬа1и5 Ьигза (насекоми и ларви), АтЬ1уотта ЬеЬгаеит (насекоми, какавиди и ларви) и ВоорЬПия пнсгор1из (ларви, ОРчувствителни и ОР-устойчиви)
Изпитваните организми са около 50 ларви, около 25 какавиди или около 10 насеко- 5 ми от всеки вид кърлежи К1нрк:ерЬа1и5 Ьигза, АтЬ1уотша ЬеЬгаеит и ВоорЬПиз ппсгор1из. Изпитваните организми се потапят във водна емулсия или разтвор, съдържащ 0,1, 1,0, 10, или 100 ррт от съответното съединение. 10 Емулсиите или разтворите в опитната камера след това се адсорбират върху памучни влакна и омокрените организми се държат в заразената камера. Преброяване на умрелите при всяка концентрация се прави след 3 дни (ларви) 15 и 14 дни (какавиди и насекоми).
Съединенията, с формули I са ефикасни при този опит срещу ларви, какавиди и насекоми от Шир1серЬа1из Ьигза и АтЬ1уотта ЬеЬгаеит и срещу ларви (ОР-устойчиви и ОР- 20 чувствителни) от ВоорЬПиз ппсгор1из.

Claims (8)

  1. Патентни претенции
    1. Съединение с формула 25
  2. 2. Съединение съгласно претенция 1, характеризиращо се с това, че Е4 и Е5 са изопропил, а Е? е изопропил или третичен бутилов радикал.
  3. 3. Съединение съгласно претенция 1, характеризиращо се с това, че всеки един от радикалите Ер Е2 и Е3 е водород.
  4. 4. Съединение съгласно претенция 2, характеризиращо се с това, че К, е халоген на 4-позиция, а К2 и К3 са водород.
  5. 5. Съединение съгласно претенция 2, характеризиращо се с това, че Е, е трифлуорометил на З-позиция, а Е2 и Е3 са водород.
  6. 6. Съединение съгласно претенция 2, характеризиращо се с това, че Е3 и Е2 са хлор на 3- и 4-позиция, а К3 е водород.
  7. 7. Съединение съгласно претенция Зее
  8. 8. Съединение съгласно претенция Зее формула
    СН(СН]);
    II
    К2 К| к.
    ΝΗ-С—ΝΗ—СН(СН))г.
    сн<снл «5 30 в която всеки от радикалите Е , Е2 и Е3 е водород, халоген , С -С алкил,С -С алкокси, трифлуорметил или азот; всеки от Е иК5 е изопропил, изобутил или третичен бутил; Е? е пропил или бутил; а Е8 е водород. 35
BG96481A 1979-09-19 1992-06-15 Феноксифенилтиокарбамиди BG61092B2 (bg)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH847479A CH643826A5 (en) 1979-09-19 1979-09-19 Phenoxyphenylthioureas
CH856779 1979-09-21
CH1008579A CH640831A5 (en) 1979-11-12 1979-11-12 Phenoxyphenylisothioureas, processes for their preparation, and their use in pest control
CH1008479A CH640830A5 (en) 1979-11-12 1979-11-12 Phenoxyphenylthioureas, processes for their preparation, and their use in pest control
CH554180A CH649990A5 (en) 1980-07-18 1980-07-18 Phenoxyphenylisothioureas and phenoxyphenylthioureas and their use in pest control

Publications (1)

Publication Number Publication Date
BG61092B2 true BG61092B2 (bg) 1996-10-31

Family

ID=27509249

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BG96481A BG61092B2 (bg) 1979-09-19 1992-06-15 Феноксифенилтиокарбамиди

Country Status (7)

Country Link
US (2) US4328247A (bg)
JP (2) JPH02138249A (bg)
BG (1) BG61092B2 (bg)
DE (1) DE3034905A1 (bg)
FR (1) FR2465720A1 (bg)
GB (1) GB2060626B (bg)
IT (1) IT1141059B (bg)

Families Citing this family (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4515813A (en) * 1979-03-19 1985-05-07 Stauffer Chemical Company Lepidoptericidal isothiourea compounds
US4328247A (en) * 1979-09-19 1982-05-04 Ciba-Geigy Corporation Phenoxyphenylisothioureas, production thereof and use thereof in pest control, and phenoxyphenylthioureas as intermediates for the production of the phenoxyphenylisothioureas and use thereof in pest control
WO1982003390A1 (en) * 1981-03-30 1982-10-14 Geigy Ag Ciba Erivatives of phenoxy-phenyle-isothio-urea,intermediary products based on phenoxy-phenyle-thio-urea,preparation thereof and their utilization against insects
US4638075A (en) * 1985-01-14 1987-01-20 The Dow Chemical Company Herbicidal sulfonamides
US4650892A (en) * 1985-01-14 1987-03-17 The Dow Chemical Company Process for the preparation of herbicidal sulfonamides
IL79360A (en) * 1985-07-12 1993-02-21 Ciba Geigy Ag Aleyrodidae-controlling compositions containing n-(4-phenoxy-2,6- diisopropylphenyl) -n)-tert- butylthiourea as active agent
US4866079A (en) * 1986-03-19 1989-09-12 Ciba-Geigy Corporation N-pyridyloxyphenylisothioureas and the use thereof in pest control
IL83488A (en) * 1986-08-15 1991-12-15 Ciba Geigy Ag Heterocyclic substituted thioureas,isothioureas and carbodiimides,process for their preparation and insecticidal and acaricidal compositions containing them
US4888348A (en) * 1986-09-04 1989-12-19 Ciba-Geigy Corporation Substituted thioureas, isothioureas and carbodiimides
US4965389A (en) * 1987-03-10 1990-10-23 Ciba-Geigy Corporation Phenoxyphenylthioureas phenoxyphenylisothioureas and phenoxyphenylcarbodiimides and use thereof for controlling pests
US4897424A (en) * 1987-06-18 1990-01-30 Ciba-Geigy Corporation Aryloxyphenylthioureas, aryloxyphenylisothioureas and aryloxyphenylcarbodiimides and pesticidal compositions containing them
US4952599A (en) * 1987-07-29 1990-08-28 Ciba-Geigy Corporation Phenylthioureas, phenylisothioureas, phenylcarbodiimides, pesticidal compositions containing them and their use in pest control
EG18799A (en) * 1987-08-20 1994-02-28 Ciba Geigy Ag Phenylthioureas, phenylisothioureas and phenylcarbodumides their preparation and use in the control of pests
US5026730A (en) * 1987-08-21 1991-06-25 Ciba-Geigy Corporation Anilinophenylthioureas, compositions containing them, and the use thereof in pest control
US4918230A (en) * 1988-06-14 1990-04-17 Ciba-Geigy Corporation Process for the preparation 4-bromoaniline hydrobromides
EP0390743A1 (de) * 1989-03-31 1990-10-03 Ciba-Geigy Ag Schädlingsbekämpfungsmittel mit verbesserter Wirkung
US5066667A (en) * 1989-06-26 1991-11-19 Ciba-Geigy Corporation Thioxotetrazolines and insecticidal use thereof
EP0407346A3 (en) * 1989-07-07 1991-10-02 Ciba-Geigy Ag Aminopyridines
KR920007993A (ko) * 1990-10-18 1992-05-27 베르너 발데크 디페닐에테르 유도체와 그의 제조 방법
CN100447131C (zh) * 2005-08-09 2008-12-31 沈阳化工研究院 一种制备1-特丁基-3-(2,6-二异丙基-4-苯氧基苯基)硫脲的方法
US20080196583A1 (en) * 2007-02-16 2008-08-21 Bao Ha Process for recycling of top gas during co2 separtion
US20130203852A1 (en) 2010-04-27 2013-08-08 Syngenta Crop Protection Llc Methods of controlling neonicotinoid resistant aphids
CN102428940A (zh) * 2011-11-08 2012-05-02 福建省龙岩市林业种苗站 苦楝素丁醚脲乳油
JP6262714B2 (ja) * 2013-03-05 2018-01-17 旭化成株式会社 イソチオシアネートを製造する方法、ｎ−置換−ｏ−置換チオカルバメートの移送用及び貯蔵用組成物、並びに、イソチオシアネート組成物
CN105794810B (zh) * 2014-12-30 2019-01-29 江苏龙灯化学有限公司 一种杀虫组合物及其控制农业害虫的方法
CN104920408B (zh) * 2015-03-26 2017-02-22 青岛科技大学 一种硫脲类杀虫杀螨剂
CN105152998A (zh) * 2015-08-25 2015-12-16 海利尔药业集团股份有限公司 一种甲硫丁醚脲杀虫剂及其用途
CN105693581B (zh) * 2015-08-31 2020-09-08 海利尔药业集团股份有限公司 一种制备甲硫基丁醚脲的方法
CN113582898A (zh) * 2021-08-26 2021-11-02 襄阳金达成精细化工有限公司 甲硫丁醚脲及其制备方法
WO2023203038A1 (en) 2022-04-19 2023-10-26 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control
CN114957066A (zh) * 2022-06-07 2022-08-30 江苏长青农化南通有限公司 一种丁醚脲的节能高效合成方法
CN115745858A (zh) * 2022-11-29 2023-03-07 山东第一医科大学(山东省医学科学院) 一种化合物及其应用

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2849306A (en) * 1954-03-19 1958-08-26 Du Pont Herbicidal method and composition employing aryl pseudoureas
GB945808A (en) * 1959-07-04 1964-01-08 Fisons Pest Control Ltd Halophenyl isothioureas and agricultural compositions containing them
CH478522A (de) * 1966-07-05 1969-09-30 Ciba Geigy Mittel gegen Ektoparasiten auf Tieren
CH499959A (de) * 1966-10-05 1970-12-15 Ciba Geigy Ag Schädlingsbekämpfungsmittel
US3659012A (en) * 1969-05-26 1972-04-25 Lilly Co Eli Methods of treating helminth infections with thiourea derivatives
US3928437A (en) * 1970-09-02 1975-12-23 Ciba Geigy Corp Phenoxy-phenyl, phenylthiophenyl, phenylsulfonylphenyl and phenylaminophenyl diaminothioureas
IE35835B1 (en) * 1970-09-02 1976-06-09 Agripat Sa New thio ureas and process for their manufacture
IL38138A (en) * 1970-11-19 1974-07-31 Ciba Geigy Ag Process and compositions containing thiourea derivatives for the promotion of fruit abscission
DE2246109A1 (de) * 1972-09-20 1974-03-28 Bayer Ag 1-(4-phenoxy-phenyl)-1,3,5-triazinderivate, ein verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als arzneimittel
DE2608488A1 (de) * 1975-03-05 1976-09-16 Ciba Geigy Ag Iso(thio)harnstoffe
US4066695A (en) * 1976-04-15 1978-01-03 Hoffmann-La Roche Inc. Thiourea derivatives
DE2639748A1 (de) * 1976-09-03 1978-03-16 Bayer Ag Neue n-aryl-n'-alkyl-thioharnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als mittel zur bekaempfung von tierischen und pflanzlichen schaedlingen
DE2730620A1 (de) * 1977-07-07 1979-01-25 Bayer Ag Neue n-aryl-n'-alkyl-s-alkyl- isothioharnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als mittel zur bekaempfung von tierischen und pflanzlichen schaedlingen
DE3064249D1 (en) * 1979-07-03 1983-08-25 Ciba Geigy Ag Thio-urea derivatives and isothio-urea derivatives, process for their preparation, compositions containing these compounds and their use in combating pests
US4328247A (en) * 1979-09-19 1982-05-04 Ciba-Geigy Corporation Phenoxyphenylisothioureas, production thereof and use thereof in pest control, and phenoxyphenylthioureas as intermediates for the production of the phenoxyphenylisothioureas and use thereof in pest control

Also Published As

Publication number Publication date
US4328247A (en) 1982-05-04
IT8024745A0 (it) 1980-09-18
FR2465720B1 (bg) 1983-04-15
DE3034905A1 (de) 1981-05-14
IT1141059B (it) 1986-10-01
GB2060626A (en) 1981-05-07
JPH04210959A (ja) 1992-08-03
JPH02138249A (ja) 1990-05-28
FR2465720A1 (fr) 1981-03-27
DE3034905C2 (bg) 1989-08-03
GB2060626B (en) 1984-05-31
JP2514863B2 (ja) 1996-07-10
JPH0355467B2 (bg) 1991-08-23
US4939257A (en) 1990-07-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BG61092B2 (bg) Феноксифенилтиокарбамиди
DE69028461T2 (de) Triazin-derivate und unkrautvertilgungsmittel daraus
EP0007482B1 (de) 2-Chlor-6-nitroaniline, Verfahren zu ihrer Herstellung, ihre Verwendung, herbizide Mittel
US4671818A (en) Compositions containing heterocyclic compounds and their use as herbicides
DE1693052A1 (de) Schaedlingsbekaempfungsmittel
DE3788737T2 (de) Indazol-Verbindungen, Verfahren zu deren Herstellung, deren Anwendung und Zwischenprodukte.
EP0236916B1 (de) N-Aryltetrahydrophthalimidderivate und deren Vorprodukte
DD261083A5 (de) Fungizide praeparate und verfahren zur bekaempfung von fungi-schaedlingen
DE2643476A1 (de) Schaedlingsbekaempfungsmittel
DE2813335A1 (de) N-disubstituierte anilin-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und mikrobizide mittel
LU83815A1 (de) Acylharnstoffe,insektizide mittel enthaltend diese verbindungen sowie verfahren zu ihrer herstellung
EP0010692A1 (de) Neue m-Anilidurethane, sie enthaltende Herbizide und Verfahren zu deren Herstellung, sowie Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs
EP0007066B1 (de) 4-Alkyl- und 4-Allyl-merkapto-, sulfinyl- und sulfonyl-methyl-2-amino-6-N,N&#39;-dimethylcarbamoyloxy-pyrimidine, Verfahren zu ihrer Herstellung, Mittel welche diese Pyrimidine enthalten und deren Verwendung zur Bekämpfung von Insekten
DD202374A5 (de) Herbizide mittel
EP0149427B1 (de) (Poly-)Oxyalkylamino-diphenyläther mit herbizider Wirkung
DE2643428A1 (de) Schaedlingsbekaempfungsmittel
EP0108908A2 (de) Neue Benzotriazole, ihre Herstellung und ihre Verwendung als biozide Wirkstoffe
DE2719777A1 (de) Neue 5-phenylcarbamoyl-barbitursaeuren
US3297521A (en) Fungus control with 4-(phenylthiomethyl) anilines
EP0107123A1 (de) Anilinderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses
DD149152A5 (de) Herbizide mittel
US3453330A (en) Process for preparing 4 - (phenylthiomethyl) anilines,and 4 - (p - chlorophenylthiomethyl)-n-methyl aniline
EP0091639B1 (de) Anilinderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses
EP0086477A1 (de) Neue Chloracetanilide, Verfahren zu ihrer Herstellung, ihre Verwendung als Herbizide und sie enthaltende Mittel
JPS58105903A (ja) 有害生物防除組成物