CH649990A5 - Phenoxyphenylisothioureas and phenoxyphenylthioureas and their use in pest control - Google Patents

Phenoxyphenylisothioureas and phenoxyphenylthioureas and their use in pest control Download PDF

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CH649990A5
CH649990A5 CH554180A CH554180A CH649990A5 CH 649990 A5 CH649990 A5 CH 649990A5 CH 554180 A CH554180 A CH 554180A CH 554180 A CH554180 A CH 554180A CH 649990 A5 CH649990 A5 CH 649990A5
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CH
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sep
alkyl
formula
hydrogen
compound
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CH554180A
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German (de)
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Jozef Dr Drabek
Manfred Boeger
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Ciba Geigy Ag
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    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides
    • A01N47/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides containing —N=CX2 groups, e.g. isothiourea
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C335/00—Thioureas, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C335/04—Derivatives of thiourea
    • C07C335/16—Derivatives of thiourea having nitrogen atoms of thiourea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C335/18—Derivatives of thiourea having nitrogen atoms of thiourea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton being further substituted by singly-bound oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C335/00—Thioureas, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C335/30—Isothioureas
    • C07C335/32—Isothioureas having sulfur atoms of isothiourea groups bound to acyclic carbon atoms

Abstract

New phenoxyphenylisothioureas of the formula I and phenoxyphenylthioureas of the formula II <IMAGE> in which R1, R2 and R3 each denote hydrogen, halogen, C1-C4-alkyl, C1-C4-alkoxy, trifluoromethyl or nitro, R4 and R5 each denote C2-C4-alkyl, R6 denotes C1-C6-alkyl, C3-C6-alkenyl or C3 -C5-alkynyl, R7 denotes C1-C10-alkyl, C3-C5-alkenyl or C3-C6-cycloalkyl and R8 denotes hydrogen or C1-C10-alkyl are suitable for controlling pests.

Description

       

  
 

**WARNUNG** Anfang DESC Feld konnte Ende CLMS uberlappen **.

 



   PATENTANSPRÜCHE 1. Verbindung der Formel
EMI1.1     
 worin R1, R2 und R3 je Wasserstoff, Halogen,   Cl-C4-Alkyl,       C 1-C4-Alkoxy,    Trifluormethyl oder Nitro,
R4 und R5 je   C2-C4-Alkyl5   
R6   C1-C6-Alkyl,      C3-C6-Alkenyl    oder Cs-C5-Alkinyl,    R7      C1-Clo-Alkyl,    C3-C5-Alkenyl oder   C3-C6-Cycloalkyl    und    R5    Wasserstoff oder C1-Clo-Alkyl bedeuten.



   2. Verbindung gemäss Anspruch 1, worin R1 Wasserstoff, Chlor, Methoxy, Trifluormethyl oder
Nitro,
R2 und R3 je Wasserstoff oder Chlor,
R4 und R5 je Äthyl, Isopropyl, i-Butyl, sek.-Butyl oder tert.
Butyl,
R6   C1-C6-Alkyl,    Allyl oder Propargyl,
R7   C1-C6-Alkyl,    Cyclopropyl oder Cyclohexyl und    R5    Wasserstoff bedeuten.



   3. Verbindung gemäss Anspruch 2 der Formel
EMI1.2     
 4. Verbindung gemäss Anspruch 2 der Formel
EMI1.3     
 5. Verbindung gemäss Anspruch 2 der Formel
EMI1.4     

6. Schädlingsbekämpfungsmittel, welches neben einem Träger- und/oder anderen Zuschlagstoff als aktive Komponente eine Verbindung der Formel I gemäss Anspruch 1 enthält.



   7. Verwendung einer Verbindung der Formel I gemäss Anspruch I zur Bekämpfung von verschiedenartigen tierischen und pflanzlichen Schädlingen.



   8. Verbindung der Formel II
EMI1.5     
 worin R1, R2 und R3 je Wasserstoff, Halogen,   Cl-C4-Alkyl,       C1-C6-Alkoxy,    Trifluormethyl oder Nitro,
R4 und   Rs    je C2-C4-Alkyl,    R7      C1-Clo-Alkyl,      C3-C5-Alkenyl    oder C3-C6-Cycloalkyl und
Rs Wasserstoff oder   Cl-Clo-Alkyl    bedeuten.



   9. Schädlingsbekämpfungsmittel, welches neben einem Träger- und/oder anderem Zuschlagstoff als aktive Komponente eine Verbindung der Formel II gemäss Anspruch 8 enthält.



   10. Verwendung einer Verbindung der Formel II gemäss Anspruch 8 zur Bekämpfung von verschiedenartigen tierischen und pflanzlichen Schädlingen.



   Die vorliegende Erfindung betrifft neuartige N-Phenoxyphenylisothioharnstoffe und Phenoxyphenylthioharnstoffe, Schädlingsbekämpfungsmittel, welche diese erfindungsgemässen Verbindungen als aktive Komponenten enthalten und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Schädlingen an Tieren und Pflanzen.



   Die erfindungsgemässen N-Phenoxyphenylisothioharnstoffe entsprechen der Formel I
EMI1.6     
 worin R1, R2 und R3 je Wasserstoff, Halogen, C1-C4-Alkyl,
C1-C4-Alkoxy, Trifluormethyl oder Nitro,
R4 und R5 je   CrC4-Alkyl,   
R6   C1-C6-Alkyl,    C3-C6-Alkenyl oder   C5-C5-Alkinyl,   
R7   C1-Clo-Alkyl,    C3-C5-Alkenyl oder   C3-C6-Cycloalkyl    und
R8 Wasserstoff oder C1-Clo-Alkyl bedeuten.



   Unter Halogen ist dabei Fluor, Chlor, Brom oder Jod, insbesondere aber Chlor, zu verstehen.



   Die bei R1 bis R8 in Frage kommenden Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen können geradkettig oder verzweigt sein. Beispiele solcher Gruppen sind. u.a. Methyl, Methoxy, Äthyl, Propyl, Isopropyl, n-, i-, sek.-, tert.-Butyl, n-Pentyl, n-Hexyl, n-Heptyl, n-Octyl, n-Nonyl, n-Decyl und deren Isomere, Allyl, Methallyl, Propargyl.



   Cyclopropyl und Cyclohexyl sind die bevorzugten Cycloalkylgruppen bei R7.



   Wegen ihrer Wirkung bevorzugt sind Verbindungen der Formel I, worin R1 Wasserstoff, Chlor, Methoxy, Trifluormethyl oder
Nitro,
R2 und R3 je Wasserstoff oder Chlor,
R4 und R5 je Äthyl, Isopropyl, i-Butyl, sek.-Butyl oder tert.
Butyl,
R6   C1-C6-Alkyl,    Allyl oder Propargyl,
R7   C1-C6-Alkyl,    Cyclopropyl oder Cyclohexyl und
R8 Wasserstoff bedeuten.



   Die Verbindungen der Formel I können auch in Form von Säureadditionssalzen z.B. Mineral-Salzen vorliegen und können erfindungsgemäss auch in Form ihrer Salze verwendet werden.



  Zur vorliegenden Erfindung gehören demzufolge sowohl die  



  freien Verbindungen der Formel I als auch deren gegenüber Warmblütern nicht-toxische Säureadditionssalze.



   Die Verbindungen der Formel I können nach an sich bekannten Methoden in ihre Säuresalze überführt werden. Zur Bildung von Additionssalzen sind beispielsweise Chlorwasserstoffsäure, Bromwasserstoffsäure, Jodwasserstoffsäure, Salpetersäure, Phosphorsäure, Schwefelsäure, Essigsäure, Propionsäure, Buttersäure, Valeriansäure, Oxalsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure, Äpfelsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Milchsäure, Weinsäure, Zitronensäure, Benzoesäure, Phthalsäure, Zimtsäure und Salizylsäure geeignet.



   Die Verbindungen der Formel I können analog bekannten Verfahren hergestellt werden, indem man z.B. einen Thioharnstoff der Formel
EMI2.1     
 mit einem Halid der Formel
R6-Hal (III) umsetzt, wobei in den Formeln II und III R1 bis   R5    die für Formel I oben angegebenen Bedeutungen haben und    Hal     für ein Halogenatom, insbesondere ein Chlor- oder Bromatom, steht.



   Das Verfahren wird zweckmässig bei einer Temperatur zwischen 0 und 1000C, bei normalem oder leicht erhöhtem Druck und vorzugsweise in Gegenwart eines gegenüber den Reaktionsteilnehmern inerten Lösungs- oder Verdünnungsmittels durchgeführt. Als Lösungs- oder Verdünnungsmittel eignen sich z.B.



  Äther und ätherartige Verbindungen wie Diäthyläther, Di   -isopropyläther,    Dioxan und Tetrahydrofuran; aromatische Kohlenwasserstoffe wie Benzol, Toluol und Xylole; und Ketone wie Aceton, Methyläthylketon und Cyclohexanon.



   Die als Ausgangsstoffe einzusetzenden Verbindungen der Formel II sind ebenfalls neu und bilden einen Gegenstand der vorliegenden Erfindung. Sie können aus bekannten Vorläufern leicht erhalten werden, indem man z.B. ein Isothiocyanat der Formel IV
EMI2.2     
 mit einem Amin der Formel V    R7-NH2 (V)    umsetzt, wobei in den Formeln IV und V   R1    bis R5 und   R7    die bereits erwähnten Bedeutungen haben (vgl. dazu Beispiel 1).



   Das Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel II wird vorzugsweise in Gegenwart eines gegenüber den Reaktionsteilnehmern inerten Lösungs- oder Verdünnungsmittels, bei einer Reaktionstemperatur von 0 bis   100"C    unter normalem Druck durchgeführt. Als für dieses Verfahren geeignete Lösungs- und Verdünnungsmittel kommen vorzugsweise die für das Verfahren zur Herstellung des Endproduktes bei Formel I bereits erwähnten Substanzen in Betracht.



   Die Verbindungen der Formel I sowie die Verbindungen der Formel II eignen sich zur Bekämpfung von Schädlingen an Tieren und Pflanzen.



   Insbesondere eignen sich die Verbindungen der Formeln I und II zur Bekämpfung von Insekten, phytopathogenen Milben und Zecken, z.B. der Ordnung Lepidoptera, Coleoptera, Ho moptera, Diptera, Acarina, Thysanoptera, Orthoptera, Ano plura, Siphonaptera, Mallophaga, Thysanura, Isoptera, Pso coptera und Hymenoptera.



   Vor allem eignen sich Verbindungen der Formeln I und II zur Bekämpfung von pflanzenschädigenden Insekten, insbeson dere pflanzenschädigenden Frassinsekten, in Zier- und Nutzpflanzen, insbesondere in Baumwollkulturen (z.B. gegen Spo doptera littoralis und Heliothis virescens) und Gemüsekulturen  (z.B. gegen Leptinotarsa decemlineata).



   Wirkstoffe der Formeln I und II zeigen auch eine sehr günstige Wirkung gegen Fliegen wie z.B. Musca domestica und Mückenlarven.



   Die akarizide Wirkung der Verbindungen der Formel I erstreckt sich sowohl auf pflanzenschädigende Akarinen (Milben: z.B. der Familien Tetranychidae, Tarsonemidae, Eriophydae, Tyroglyphidae und Glycyphagidae) als auch gegen ektoparasitäre Akarinen (Milben und Zecken: z.B. der Familien Ixodidae, Argasidae, Sarcoptidae und Dermanyssidae), welche an Nutztieren Schaden anrichten.



   Mit besonderem Vorteil werden Verbindungen der Formeln I und II auch mit Substanzen kombiniert, welche einen synergistischen oder verstärkenden Effekt ausüben. Beispiele solcher Verbindungen sind u.a. Piperonylbutoxid, Propinyläther, Propinyloxime, Propinylcarbamate und Propinylphosphonate, 2   -(3,4-Methylendioxyphenoxy)-3    ,6,9-trioxaundecan (Sesamex resp. Sesoxane),   S,S,S-Tributylphosphorotrithioate,    1,2-Me   thylendioxy-4-[2-(octylsulfonyl)-propyl]-benzol.   



   Die Verbindungen der Formeln I und II können in unveränderter Form oder zusammen mit den in der Formulierungstechnik üblichen Hilfsmitteln als Formulierungen, wie z.B. Emulsionskonzentrate, Suspensionskonzentrate, direkt versprühbare oder verdünnbare Lösungen, verdünnte Emulsionen, Spritzpulver, lösliche Pulver, Stäubemittel, Granulate, auch Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen und dergleichen, in bekannter Weise eingesetzt werden. Die Anwendungsmethoden wie Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen oder Giessen, richten sich ganz nach den Verwendungszwecken. Dabei ist zu beachten, dass durch die Applikationsmethode sowie die Art und Menge der für die Zubereitung der Formulierung verwendeten Hilfsmaterialien das biologische Verhalten des Wirkstoffes der Formel I oder II nicht wesentlich beeinflusst wird.



   Die Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch inniges Vermischen und/oder Vermahlen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also mit Lösungsmitteln, festen Trägerstoffen, und gegebenenfalls unter Verwendung oberflächenaktiver Substanzen (Tenside). Als Lösungsmittel können in Frage kommen: Aromatische Kohlenwasserstoffe, bevorzugt die Fraktionen   C5    bis   Cit2,    d.h. Xylolgemische bis hin zu substituierten Naphthalinen, aliphatische Kohlenwasserstoffe wie Cyclohexan oder Paraffine, Alkohole und Glykole sowie deren Äther und Ester, stark polare Lösungsmittel wie Dimethylsulfoxid oder Dimethylformamid, sowie Wasser. Als feste Trägerstoffe, z.B. für Stäubemittel und dispergierbare Pulver, werden meist natürliche Gesteinsmehle verwendet. 

  Chemisch kommen hier vor allem Calcit, Talkum, Kaolinit, Montmorillonit oder Attapulgit in Frage. Zur Verbesserung der physikalischen Eigenschaften können auch hochdisperse Kieselsäuren oder hochdisperse saugfähige Polymere zugesetzt werden. Als gekörnte Granulatträger kommen poröse Typen wie z.B. Bims, Ziegelbruch, Sepiolit und Bentonit, als nicht sorptive Träger Materialien wie z.B. Calcit oder Sand in Frage. Darüber hinaus kann eine Vielzahl von vorgranulierten Materialien anorganischer oder organischer Natur, vom Dolomit bis hin zu zerkleinerten Nussschalen oder Maiskolben verwendet werden.



   Als oberflächenaktive Substanzen kommen je nach der Po  larität des zu formulierenden Wirkstoffes der Formel I oder II nicht-ionogene, kation- und/oder anionaktive Tenside mit guten Emulgier-, Dispergier- und Netzeigenschaften in Betracht.



   Geeignete aktionaktive Tenside sind beispielsweise quaternäre Ammoniumverbindungen, wie z.B. Cetyltrimethyl-ammonium-bromid. Geeignete anionaktive Tenside sind z.B. Seifen, Salze von aliphatischen Monoestern der Schwefelsäure, wie z.B.



  Natrium-laurylsulfat, Salze von sulfonierten aromatischen Verbindungen, wie z.B. Natriumdodecylbenzolsulfonat, Natrium-, Calcium- oder Ammoniumligninsulfonat, Butylnaphthalinsulfonat oder ein Gemisch aus den Natriumsalzen von Diisopropyl- und Triisopropylnaphthalinsulfonat. Geeignete nichtionogene Tenside sind beispielsweise die Kondensationsprodukte von Äthylenoxid mit Fettalkoholen, wie z.B. Oleylalkohol oder Cetylalkohol, oder mit Alkylphenolen, wie z.B. Octylphenol, Nonylphenol oder Octylresol. Andere nicht-ionische Verbindungen sind die Teilester, die sich von langkettigen Fettsäuren und Hexitanhydriden ableiten, die Kondensationsprodukte dieser Teilester mit Äthylenoxid oder Lecithine.



   Die in der Formulierungstechnik gebräuchlichen nichtionogenen, anion- und kationaktiven Tenside sind u.a. in folgenden Publikationen beschrieben:  Mc Cutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual  MC Publishing Corp.,m Ringewood, New Jersey, Sisely and Wood,  Encyclopedia of Surface Active Agents , Chemical Publishing Co., Inc., New York.



   Die Formulierungen enthalten in der Regel 0,1 bis 99%, insbesondere 0,1 bis   95 Wo,    Wirkstoff der Formel I oder II und 0 bis   25Wo    eines Tensides sowie 1 bis   99,9Wo    eines festen oder flüssigen Zusatzstoffes.



   Die Formulierungen können auch Zusätze wie Stabilisatoren, Entschäumer, Viskositätsregulatoren, Bindemittel, Haftmittel sowie auch Dünger zur Erzeugung spezieller Effekte enthalten.



   Die Wirkstoffe der Formel I oder II können beispielsweise wie folgt formuliert werden: (Angaben in Gewichtsprozenten):   Formulierungsbeispieiefürflüssige    Wirkstoffe der   Formeln    oder II Emulsions-Konzentrate a) Wirkstoff   20Wo   
Ca-Dodecylbenzolsulfonat   5110   
Ricinusölpolyglykoläther (36 Mol AeO)   5110   
Xylolgemisch   70110    b) Wirkstoff   40110   
Ca-Dodecylbenzolsulfonat   8110   
Tributylphenolpolyglykoläther (30 Mol AeO)   12110   
Cyclohexanon   15 Wo   
Xylolgemisch   25110    c) Wirkstoff   50110   
Tributylphenolpolyglykoläther   4,2' 7o   
Calcium-Dodecylbenzolsulfonat  <RTI  

    ID=3.17> 5,8110   
Cyclohexanon   20110   
Xylolgemisch   20110   
Aus solchen Konzentraten können durch Verdünnen mit Wasser Emulsionen jeder gewünschten Konzentration hergestellt werden.



  Lösungen a) Wirkstoff   80110     Äthylenglykol-monomethyläther   20110    b) Wirkstoff   10110   
Polyäthylenglykol 400   70110   
N-Methyl-2-pyrrolidon   20110    c) Wirkstoff   5110   
Epoxydiertes Pflanzenöl 1110
Benzin (Siedegrenzen   160-190"C)      94110    d) Wirkstoff   95110   
Epoxydiertes Pflanzenöl   5110   
Diese Lösungen sind zur Anwendung in Form kleinster Tropfen geeignet.



  Granulate a) Wirkstoff   5070   
Kaolin 0,2-0,8 mm   94110   
Hochdisperse Kieselsäure 1110 b) Wirkstoff   10110   
Attapulgit   90110   
Der Wirkstoff wird in Methylenchlorid gelöst, auf den Träger aufgesprüht und das Lösungsmittel anschliessend im Vakuum abgedampft.



  Stäubemittel a) Wirkstoff   2110   
Hochdisperse Kieselsäure 1110
Talkum   97110    b) Wirkstoff   5110   
Hochdisperse Kieselsäure   5110   
Kaolin feinteilig   90110   
Durch inniges Vermischen der Trägerstoffe mit dem Wirkstoff erhält man gebrauchsfertige Stäubemittel.



  Formulierungsbeispiele für feste Wirkstoffe der Formel I oder II Spritzpulver a) Wirkstoff   20110   
Na-Ligninsulfonat 5   Wo   
Na-Laurylsulfat 3   Wo   
Kieselsäure   5110   
Kaolin   67110    b) Wirkstoff   60110   
Na-Ligninsulfonat   5110   
Na-Diisobutylnaphthalinsulfonat   6110   
Octylphenolpolyglykoläther (7,8 Mol AeO)   2110   
Hochdisperse Kieselsäure   27110   
Der Wirkstoff wird mit den Zusatzstoffen gut vermischt und in einer geeigneten Mühle gut vermahlen. Man   erhält    Spritzpulver, die sich mit Wasser zu Suspensionen jeder gewünschten Konzentration verdünnen lassen.



  Emulsions-Konzentrat
Wirkstoff   10110   
Octylphenolpolyglykoläther (4-5 Mol AeO)   3110   
Ca-Dodecylbenzolsulfonat   3110   
Ricinusölpolyglykoläther (36 Mol AeO)   4110   
Cyclohexanon   30110   
Xylolgemisch   50110   
Aus diesem Konzentrat können durch Verdünnen mit Wasser Emulsionen jeder gewünschten Konzentration hergestellt werden.



  Stäubemittel a) Wirkstoff   5110   
Talkum   95110     b) Wirkstoff 8%
Kaolin feinteilig 92%
Man erhält anwendungsfertige Stäubemittel, indem der Wirkstoff mit den Trägern vermischt und auf einer geeigneten Mühle vermahlen wird.



  Extruder-Granulat
Wirkstoff 10%
Na-Ligninsulfonat 2110
Carboxymethylcellulose 1   Wo   
Kaolin feinteilig 87%
Der Wirkstoff wird mit den Zusatzstoffen vermischt, vermahlen und mit Wasser angefeuchtet. Dieses Gemisch wird extrahiert und anschliessend im Luftstrom getrocknet.



   Umhüllungs-Granulat
Wirkstoff   3110   
Polyäthylenglykol 200   3110   
Kaolin (0,3-0,8 mm) 94%
Der fein gemahlene Wirkstoff wird in einem Mischer auf das mit Polyäthylenglykol angefeuchtete Kaolin gleichmässig aufgetragen. Auf diese Weise erhält man staubfreie Umhül   lungs-Granulate.   



  Suspension-Konzentrat
Wirkstoff 40%  Äthylenglykol 10%
Nonylphenolpolyglykoläther (15 Mol AeO)   6110   
Na-Ligninsulfonat 10%
Carboxymethylcellulose   1110   
Formalin (35%ige Formaldehyd-Lösung) 0,2%
Silikonöl in Form einer 75%igen Emulsion   0,8%   
Wasser 32%
Der fein gemahlene Wirkstoff wird mit den Zusatzstoffen innig vermischt. Man erhält so ein Suspension-Konzentrat, aus welchem durch Verdünnen mit Wasser Suspensionen jeder gewünschten Konzentration hergestellt werden können.



   Beispiel 1 a) Herstellung von   2, 6-Diisopropyl-4-phenoxy-anilin   
48,9 Phenol werden in 500 ml Xylol gelöst. In einer Stickstoffatmosphäre werden dieser Lösung 30,2 g pulverisiertes Kaliumhydroxyd zugegeben. Das Reaktionsgemisch wird unter Rühren bis zum Siedepunkt erhitzt und das entstehende Wasser fortlaufend abdestillert.

 

   Nach der Zugabe von 0,6 g Kupferchlorid und 100 g 2,6 -Diisopropyl-4-bromanilin wird das Gemisch 8 Stunden bei 150 bis   155"C    gerührt, anschliessend abgekühlt und abgenutscht.



  Das Filtrat wird mit 15%iger Natriumhydroxid-Lösung (150 ml) und zweimal mit je 150 ml Wasser gewaschen. Die organische Phase wird abgetrennt, mit Natriumsulfat getrocknet, das Lösungsmittel abdestilliert und das Produkt destilliert.



   Man erhält die Verbindung der Formel
EMI4.1     
 mit einem Siedepunkt von   103-104"C/0,01    Torr und einem Schmelzpunkt von   71-72"C    (unkrist. aus Hexan).



   Auf analoge Weise werden auch folgende Aniline hergestellt:
EMI4.2     
  b)   Herstellung von N-(2, 6-Diisopropyl-4-phenoxy-phenyl)-     -isothiocyanat
8,9 g Thiophosgen und 13,7 g Calziumcarbonat werden in 60 ml Methylenchlorid und 35 ml Wasser gerührt. Bei 0 bis   5"C    werden zu diesem Gemisch 17,4 g 2,6-Diisopropyl-4-phenoxy -anilin zugetropft. Das Reaktionsgemisch wird zum Sieden gebracht und am Rückfluss zwei Stunden gerührt. Nach dem Abkühlen wird das Gemisch abfiltriert. Aus dem Filtrat wird die organische Phase abgetrennt, zweimal mit je 50 ml Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und eingedampft. Das Rohprodukt (Öl) wird ohne Reinigung zur weiteren Umsetzung benützt.



   Auf analoge Weise werden auch folgende Verbindungen hergestellt:
EMI5.1     
 c) Herstellung von Verbindungen der Formel II
19,2 g   N-2, 6-Diisopropyl-4-phenoxyphenylisothiocyanat    werden mit 10 ml Toluol verdünnt und dann mit 13,7 g tert. Butylamin versetzt. Das Reaktionsgemisch wird anschliessend 12 Stunden bei   20-25"C    gerührt. Nach dem Eindampfen und dem Umkristallisieren aus Hexan erhält man die Verbindung der Formel
EMI5.2     

Auf analoge Weise werden auch folgende Verbindungen hergestellt:
EMI5.3     

EMI5.4     
  
EMI6.1     

EMI6.2     
  
EMI7.1     
 d) Herstellung von Verbindungen der Formel I
11,54 g   N-2,6-Diisopropyl-4-(phenoxy-phenyl)-N'-tert.-    butyl-thioharnstoff werden in 30 ml Dimethylformamid gelöst.



  Bei   40"C    tropft man zu dieser Lösung 5,96 g Methyljodid.



  Nach zwölfstündigem Stehen bei Raumtemperatur giesst man das Reaktionsgemisch in eine mit Kaliumcarbonat auf pH 12 gestellte und gehaltene wässrige Lösung. Die wässrige Lösung wird mit Methylenchlorid extrahiert, die organische Phase abgetrennt, über Kaliumcarbonat getrocknet und das Methylenchlorid abdestilliert.



   Nach dem Umkristallisieren (Hexan; Abkühlung auf    -500C)    erhält man die Verbindung der Formel
EMI7.2     
 mit einem Schmelzpunkt von   89-92"C.   



   In analoger Weise werden auch folgende Verbindungen der Formel 1 hergestellt:
EMI7.3     
  
EMI8.1     

EMI8.2     

EMI8.3     

EMI8.4     


<tb> R' <SEP> R" <SEP> R"
<tb>  <SEP> CH2
<tb> CH3 <SEP> I <SEP> CH3 <SEP> C2H5 <SEP> C3H7(i) <SEP> Cl
<tb>  <SEP> CH2
<tb>  <SEP> CH2
<tb> C2H5 <SEP> I <SEP> C2H5 <SEP> CsH7(i) <SEP> Cl
<tb>  <SEP> CH2
<tb> C4Hg(tert.) <SEP> CH3 <SEP> CHs <SEP> C3H7(i) <SEP> Cl <SEP> Smp.: <SEP> 65-68"C
<tb> C4Hg(tert.) <SEP> -CH2-C <SEP> = <SEP> CH <SEP> C2H5 <SEP> C3H7(i) <SEP> Cl
<tb> C3H7(s)-HJ <SEP> HJ <SEP> CH3 <SEP> C3H7(i) <SEP> C3H7(i) <SEP> CH3 <SEP> Smp.: <SEP> 189-1900C
<tb> C4Hg(sek.) <SEP> CH3 <SEP> C3H7(i) <SEP> C3H7(;) <SEP> CH3
<tb> C4Hy(tert.) <SEP> -CH2-CH <SEP> CH2 <SEP> C3H7(i) <SEP> C3H7(i) <SEP> CH3 <SEP> Smp.: <SEP> 84-860C
<tb> C4Hg(tert.) <SEP> HJ <SEP> CH3 <SEP> C3H7(j) <SEP> C3H7(i) <SEP> CH3 <SEP> Smp.:

  <SEP> 169-170"C
<tb> C4Hg(tert.) <SEP> C2H5 <SEP> C3H7(i) <SEP> C3H7(i) <SEP> CH3 <SEP> Smp.: <SEP> 111-1 <SEP> 130C
<tb> C4Hs(tert.) <SEP> HBr <SEP> -CH2-CH <SEP> = <SEP> CH2 <SEP> C3H7(i) <SEP> C3H7(i) <SEP> CH3 <SEP> Smp.: <SEP> 124-126"C
<tb> CH3 <SEP> CH3 <SEP> C3H7(i) <SEP> C3H7(i) <SEP> OCH3 <SEP> Smp.: <SEP> 120-121"C
<tb> CH3-HJ <SEP> CH3 <SEP> C3H7(i) <SEP> C3H7(i) <SEP> OCH3 <SEP> Smp.: <SEP> 176-177"C
<tb> C2H5 <SEP> CH3 <SEP> C3H7(i) <SEP> C3H7(i) <SEP> OCH3 <SEP> Smp.: <SEP> 100-102"C
<tb> C2H5 <SEP> HJ <SEP> CH3 <SEP> C3H7(i) <SEP> C3H7(i) <SEP> OCH3 <SEP> Smp.: <SEP> 176-177"C
<tb> C3H7(n) <SEP> CH3 <SEP> C3H7(i) <SEP> CsH7(i) <SEP> OCH3 <SEP> Smp.: <SEP> 76-77"C
<tb> C3H7(n-HJ <SEP> CH3 <SEP> C3H7(i) <SEP> C3H7(i) <SEP> OCH3 <SEP> Smp.: <SEP> 171-172"C
<tb> C3H7(i) <SEP> CH3 <SEP> C3H7(i) <SEP> C3H7(i) <SEP> OCH3 <SEP> Smp.:

  <SEP> 106-1070C
<tb> C4Hg(n) <SEP> CH3 <SEP> C3H7(i) <SEP> C3H7(e <SEP> OCH3 <SEP> Smp.: <SEP> 70-720C
<tb> C4Hg(n) <SEP> HJ <SEP> CH3 <SEP> C3H7(e <SEP> C3H7(o <SEP> OCH3 <SEP> Smp.: <SEP> 142-145"C
<tb> C4H <SEP> CH3 <SEP> C3H7(i) <SEP> C3H7(i) <SEP> OCH3 <SEP> Smp.: <SEP> lll-112"C
<tb> C4Hs(j) <SEP> HJ <SEP> CH3 <SEP> C3H7(i) <SEP> C3H7(i) <SEP> OCH3 <SEP> Smp.: <SEP> 136-140"C
<tb> C4Hg(sek.) <SEP> CH3 <SEP> C3H7(i) <SEP> C3H7(i) <SEP> OCH3 <SEP> Smp.: <SEP> 83-840C
<tb> C4H9(sek.) <SEP> CH3 <SEP> C3H7(i) <SEP> C3H7(i) <SEP> OCH3
<tb>   
EMI9.1     


<tb> Riv <SEP> R"
<tb> C7HI5(n) <SEP> CH3 <SEP> C3H7(i) <SEP> C3H7(i) <SEP> OCH3 <SEP> nu,5: <SEP> 1,5518
<tb> C7H1s(n)HJ <SEP> CH3 <SEP> C3H7(i) <SEP> C3H7(i) <SEP> OCH3 <SEP> Smp.:

  <SEP> 119-122"C
<tb> CH3 <SEP> CH3 <SEP> C3H7 < i >  <SEP> C3H7(i) <SEP> H <SEP> Smp.:109-1 <SEP> 100C
<tb> CH3 <SEP> HJ <SEP> CH3 <SEP> c3H7(i) <SEP> C3H7 < j) <SEP> H <SEP> Smp.: <SEP> 190-192"C
<tb> C2H5 <SEP> CH3 <SEP> C3H7(j) <SEP> C3H7(j) <SEP> H <SEP> Smp.: <SEP> 75-76"C
<tb> C2H5-HJ <SEP> CH3 <SEP> C3H7(i) <SEP> C3H7(i) <SEP> H <SEP> Smp.: <SEP> 189-1900C
<tb> C3H7(n) <SEP> CH3 <SEP> C3H7(i) <SEP> C3H7(i) <SEP> H <SEP> nr4,0: <SEP> 1,5650
<tb> C3H7(n) <SEP> CH3 <SEP> C3H7(i) <SEP> C3H7(i) <SEP> H <SEP> Smp.: <SEP> 190-191"C
<tb> C3H7O' <SEP> HJ <SEP> CH3 <SEP> C3H7(i) <SEP> C3H7(i) <SEP> H <SEP> Smp.: <SEP> 183-1840C
<tb> C4H9(n) <SEP> CH3 <SEP> C3H7 < j) <SEP> C3H7(i) <SEP> H <SEP> nr5 > 0: <SEP> 1,5544
<tb> C4Hs(n) <SEP> HJ <SEP> CH3 <SEP> C3H7(i) <SEP> C3H7(i) <SEP> H <SEP> Smp.: <SEP> 185-187"C
<tb> C4Hg(i) <SEP> CH3 <SEP> C3H7(i) <SEP> C3H7(i) <SEP> H <SEP> nr4)0:

  <SEP> 1,5569
<tb> C4H9(i)' <SEP> HJ <SEP> CH3 <SEP> C3Hv(;) <SEP> C3H7(i) <SEP> H <SEP> Smp.: <SEP> 170-171 C
<tb> C4Hg(sek.) <SEP> CH3 <SEP> C3H7(j) <SEP> C3H7 < i) <SEP> H <SEP> nu5)0: <SEP> 1,5512
<tb> C4Hs(sek.) <SEP> HJ <SEP> CH3 <SEP> C3H7(i) <SEP> C3H7(i) <SEP> H <SEP> Smp.: <SEP> 148-1500C
<tb> C5HIl(n) <SEP> CH3 <SEP> C3H7(i) <SEP> C3H7(i) <SEP> H <SEP> nur4,0: <SEP> 1,5548
<tb> CsHIl(n)-HJ <SEP> CH3 <SEP> CsH7(i >  <SEP> C3H7(i) <SEP> H <SEP> Smp.: <SEP> 139-141"C
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<tb> C6HI3(n)-HJ <SEP> CH3 <SEP> C3H7 < i >  <SEP> C3H7(1) <SEP> H <SEP> Smp.: <SEP> 121-1220C
<tb> C7H15(n) <SEP> CH3 <SEP> C3H7(i) <SEP> C3H7(i) <SEP> H <SEP> nD : <SEP> 1,5461
<tb> CvHs5(n) <SEP> HJ <SEP> CH3 <SEP> C3H7(D <SEP> C3H7 < i) <SEP> H <SEP> Smp.:

  <SEP> 100-101"C
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<tb> CloH2l(n) <SEP> HJ <SEP> CH3 <SEP> C3H7 < i) <SEP> C3H7(i) <SEP> H
<tb> CH3 <SEP> CH3 <SEP> C2H5 <SEP> C4Hg(sek.) <SEP> Cl
<tb> CH3-HJ <SEP> CH3 <SEP> C2H5 <SEP> C4Hg(sek.) <SEP> Cl <SEP> Smp.: <SEP> 165-170"C
<tb> CH3 <SEP> C3H7(n) <SEP> C2H5 <SEP> C4Hs(sek.) <SEP> Cl
<tb> C2H5 <SEP> CH3 <SEP> C2H5 <SEP> C4Hg(sek.) <SEP> Cl <SEP> nr, : <SEP> 1,5731
<tb> C2H5-HJ <SEP> CH3 <SEP> C2H5 <SEP> C4Hg(sek.) <SEP> Cl <SEP> Smp.: <SEP> 140-1450C
<tb> C2Hs <SEP> C4H9(n) <SEP> CHs <SEP> C4Hs(sek.) <SEP> Cl
<tb> C3H7(n) <SEP> CH3 <SEP> C2H5 <SEP> C4Hs(sek.) <SEP> Cl <SEP> nD": <SEP> 1,5681
<tb>  <SEP> D <SEP> , <SEP> 681
<tb> C3H7-HJ <SEP> CH3 <SEP> CHs <SEP> C4Hg(sek.) <SEP> Cl <SEP> Smp.:

  <SEP> 87-90"C
<tb> C3H7(n)-HJ <SEP> -CH2-C=CH <SEP> zuCH <SEP> C2H5 <SEP> C4Ho(sek.) <SEP> Cl <SEP> nr, : <SEP> 1,5734
<tb> C3H7(D <SEP> CH3 <SEP> C2H5 <SEP> C4Hs(sek.) <SEP> Cl <SEP> nO": <SEP> 1,5528
<tb> C3H7(i)'HJ <SEP> CH3 <SEP> C2H5 <SEP> C4Hs(sek.) <SEP> Cl <SEP> Smp.: <SEP> 130-1350C
<tb> C3H7(i) <SEP> -CH2-CH <SEP> = <SEP> CH2 <SEP> C2H5 <SEP> C4Hs(sek.) <SEP> Cl <SEP> n4Ez0: <SEP> 1,5631
<tb>  <SEP> CH2
<tb>  <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> C2Hs <SEP> C4Hg(sek.) <SEP> Cl <SEP> nD : <SEP> 1,5721
<tb>  <SEP> CH2
<tb>  <SEP> CH2
<tb>  <SEP> C2H5 <SEP> C2H5 <SEP> C2H5 <SEP> C4Ho(sek.) <SEP> Cl <SEP> nD : 

  <SEP> 1,5560
<tb>  <SEP> CH2
<tb> C4H9(n) <SEP> CH3 <SEP> C2H5 <SEP> C4Hs(sek.) <SEP> Cl
<tb> C4H9(n) <SEP> HJ <SEP> CH3 <SEP> C2H5 <SEP> C4Hg(sek.) <SEP> Cl
<tb> C4Hs(j) <SEP> CH3 <SEP> CHs <SEP> C4Hg(sek.) <SEP> Cl
<tb> C4Ho(i)-HJ <SEP> HJ <SEP> CH3 <SEP> C2H5 <SEP> C4Hg(sek.) <SEP> Cl <SEP> nr4 > 0: <SEP> 1,5734
<tb>   
EMI10.1     


<tb> R' <SEP> R" <SEP> R >  >  <SEP> R"' <SEP> R'V <SEP> Rv
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<tb> C4Hs(sek.) <SEP> CH3 <SEP> C2H5 <SEP> C4H9(sek.) <SEP> Cl <SEP> nD": <SEP> 1,5562
<tb> C4Hs(sek.) <SEP> HJ <SEP> CH3 <SEP> C2H5 <SEP> C4Hg(sek.) <SEP> Cl
<tb> C4Hg(sek.) <SEP> -CH2-CH <SEP> = <SEP> CH2 <SEP> C2H5 <SEP> C4Hs(sek.) <SEP> Cl <SEP> nD : <SEP> 5547
<tb> C4Hg(tert.) <SEP> CH3 <SEP> C2H5 <SEP> C4Hu(sek.) <SEP> Cl <SEP> nD":

  <SEP> 1,5591
<tb> C4Ho(tert.) <SEP> -CH2-C <SEP> CH <SEP> C2H5 <SEP> C4Ho(sek.) <SEP> Cl <SEP> und": <SEP> 1,5596
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<tb> H <SEP> H <SEP> -CH2C <SEP> CH <SEP> C2H5 <SEP> C4Hs(sek.) <SEP> C1 <SEP> nD: <SEP> 1,5721
<tb> C4Hg(tert.) <SEP> C2H5 <SEP> C3H7(i) <SEP> C3H7 < i) <SEP> H <SEP> nD : <SEP> 1,5750
<tb> C4Hg(tert.) <SEP> C2H5 <SEP> - <SEP> HJ <SEP> C3H7(i) <SEP> C3H7(i) <SEP> H
<tb> C4Hg(tert.) <SEP> C3H7(n) <SEP> C3H7(i) <SEP> C3H7(i) <SEP> H <SEP> Smp.: <SEP> 62-630C
<tb> C4Hg(tert.) <SEP> C3H7(n) <SEP> HJ <SEP> C3H7(i) <SEP> C3H7(D <SEP> H
<tb> C4Hg(tert.) <SEP> C4Hg(n) <SEP> C3H7(i) <SEP> C3H7(i) <SEP> H <SEP> Smp.: <SEP> 57-60"C
<tb> C4Ho(tert.) <SEP> C4H9 <SEP> HBr <SEP> C3H7(i) <SEP> C3H7(i) <SEP> H
<tb> C4Hg(tert.) <SEP> C4H9(i) <SEP> C3H7(i) <SEP> C3H7(i) <SEP> H <SEP> Smp.:

  <SEP> 80-820C
<tb> C4Ho(tert.) <SEP> C4Hs(D-HJ <SEP> HJ <SEP> C3H7(i) <SEP> C3H7(i) <SEP> H <SEP> nD  : <SEP> 1,5672
<tb> C4Hg(tert.) <SEP> -CH2-CH <SEP> = <SEP> CH2 <SEP> C3H7(i) <SEP> C3H7(i) <SEP> H <SEP> Smp.: <SEP> 78-800C
<tb> C4Hg(tert.) <SEP> -CH2CH <SEP> = <SEP> CH2 <SEP> - <SEP> HBr <SEP> C3H7(i) <SEP> C3H7 < i) <SEP> H
<tb> C4Hg(tert.) <SEP> CH2-C=- <SEP> CH <SEP> C3H7 < i) <SEP> C3H7(;) <SEP> H <SEP> Smp.: <SEP> 79-81"C
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<tb> C3H7(  <SEP> -CH2CH <SEP> = <SEP> CH2 <SEP> C3H7(i) <SEP> C3H7(i) <SEP> H
<tb> C3H7G) <SEP> -CH2-CH <SEP> = <SEP> CH2 <SEP> HBr <SEP> C3H7(i) <SEP> C3H7(i) <SEP> H <SEP> Smp.: <SEP> 171-1720C
<tb> C4Ho(tert.) <SEP> CH3 <SEP> C2H5 <SEP> C4Ho(sek.) <SEP> H <SEP> nD : <SEP> 1,5549
<tb> C3H7(i) <SEP> CH3 <SEP> C2H5 <SEP> C4Hg(sek.) <SEP> H <SEP> nD  :

  <SEP> 1,5662
<tb> 
Beispiel 2    Insektizide Frassgift- Wirkung:    Spodoptera littoralis,    Dysdercus fasciatus    und Heliothis virescens
Baumwollpflanzen wurden mit einer wässrigen Emulsion enthaltend 0,05% der zu prüfenden Verbindung (erhalten aus einem   zeigen    emulgierbaren Konzentrat) besprüht.



   Nach dem Antrocknen des Belages wurden die Pflanzen je mit Larven der Spezies Spodoptera littoralis (L3-Stadium) Dysdercus fasciatus (L4) oder Heliothis virescens (L3) besetzt. Man verwendete pro Versuchsverbindung und pro Test-Spezies zwei Pflanzen und eine Auswertung der erzielten Abtötungsrate erfolgte nach 2, 4, 24 und 48 Stunden. Der Versuch wurde bei   24"C    und 60% relativer Luftfeuchtigkeit durchgeführt.



   Verbindungen gemäss Beispiel 1 zeigen im obigen Versuch eine gute Wirkung gegen Larven der Spezies Spodoptera littoralis, Disdercus fasciatus und Heliothis virescens.



   Beispiel 3
Insektizide   Frassgift-Wirkung:    Leptinotarsa   decem lineata   
Bei gleicher Arbeitsweise unter Verwendung von Larven der Spezies Leptinotarsa decemlineata (L3) und Kartoffelpflanzen anstelle von Baumwollpflanzen wurde die im Beispiel 2 beschriebene Versuchsmethode wiederholt.



   Verbindungen gemäss Beispiel 1 hatten eine gute Wirkung gegen Larven der Spezies Leptinotarsa decemlineata.



   Beispiel 4
Wirkung gegen pflanzenschädigende Akarinen:
Tetranychus urticae (OP-sensible) und Tetranychus cinnabarinus (OP-tolerant)
Die Primärblätter von Phaseolus vulgaris Pflanzen wurden 16 Stunden vor dem Versuch auf akarizide Wirkung mit einem infestierten Blattstück aus einer Massenzucht von Tetranychus urticae (OP-sens.) oder Tetranychus cinnabarinus (OP-tol.) belegt. (Die Toleranz bezieht sich auf die Verträglichkeit von Diazinon.)  
Die so behandelten infestierten Pflanzen wurden mit einer Versuchslösung enthaltend 400 oder 200 ppm der zu prüfenden Verbindung bis zur Tropfnässe besprüht.



   Nach 24 Stunden und wiederum nach 7 Tagen wurden Imagines und Larven (alle beweglichen Stadien) unter dem Binokular auf lebende und tote Individuen ausgewertet.



   Man verwendete pro Konzentration und pro Testspezies eine Pflanze. Während des Versuchsverlaufs standen die Pflanzen in Gewächshauskabinen bei   25"C.   



   Verbindungen gemäss Beispiel 1 zeigen in diesem Versuch eine positive Wirkung gegen Individuen der Spezies Tetranychus urticae und Tetranychus cinnabarinus.



   Beispiel 5
Wirkung gegen ektoparasitäre Akarinen (Zecken)
Rhipicephalus bursa (Imagines und   Larven),    Am blyomma hebraem (9 Imagines, Nymphen und Larven) und
Boophilus microplus (Larven - OP-sensible und OP-tolerant)
Als Testobjekte werden Larven (jeweils ca. 50), Nymphen (jeweils ca. 25) oder Imagines (jeweils ca. 10) der Zeckenarten Rhipicephalus bursa, Amblyomma hebraeum und Boophilus microplus verwendet. Die Testtiere werden für kurze Zeit in eine wässrige Emulsion bzw. Lösung enthaltend 0,1; 1,0; 10;, 50 oder 100 ppm der zu prüfenden Verbindung getaucht.

 

   Die in Teströhrchen befindlichen Emulsionen bzw. Lösungen werden dann mit Watte aufgenommen und die benetzten Testtiere in den so kontaminierten Röhrchen belassen.



   Eine Auswertung der erzielten Abtötungsrate bei jeder Konzentration erfolgte für Larven nach 3 Tagen und für Nymphen und Imagines nach 14 Tagen.



   Verbindungen gemäss Beispiel 1 zeigten in diesem Versuch eine gute Wirkung gegen Larven, Nymphen und Imagines der Spezies Rhipicephalus bursa und Amblyomma hebraeum sowie gegen Larven (OP-res. und OP-sens.) der Spezies Boophilus microplus. 



  
 

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   PATENT CLAIMS 1. Compound of the formula
EMI1.1
 wherein R1, R2 and R3 are each hydrogen, halogen, Cl-C4-alkyl, C 1-C4-alkoxy, trifluoromethyl or nitro,
R4 and R5 each C2-C4-alkyl5
R6 is C1-C6-alkyl, C3-C6-alkenyl or Cs-C5-alkynyl, R7 is C1-Clo-alkyl, C3-C5-alkenyl or C3-C6-cycloalkyl and R5 is hydrogen or C1-Clo-alkyl.



   2. A compound according to claim 1, wherein R1 is hydrogen, chlorine, methoxy, trifluoromethyl or
Nitro,
R2 and R3 each hydrogen or chlorine,
R4 and R5 each ethyl, isopropyl, i-butyl, sec-butyl or tert.
Butyl,
R6 C1-C6-alkyl, allyl or propargyl,
R7 is C1-C6-alkyl, cyclopropyl or cyclohexyl and R5 is hydrogen.



   3. A compound according to claim 2 of the formula
EMI1.2
 4. A compound according to claim 2 of the formula
EMI1.3
 5. A compound according to claim 2 of the formula
EMI1.4

6. pesticide which, in addition to a carrier and / or other additive, contains a compound of the formula I as claimed in claim 1 as active component.



   7. Use of a compound of formula I according to claim I for controlling various types of animal and vegetable pests.



   8. Compound of formula II
EMI1.5
 where R1, R2 and R3 are each hydrogen, halogen, Cl-C4-alkyl, C1-C6-alkoxy, trifluoromethyl or nitro,
R4 and Rs each C2-C4-alkyl, R7 C1-Clo-alkyl, C3-C5-alkenyl or C3-C6-cycloalkyl and
Rs signify hydrogen or Cl-Clo-alkyl.



   9. pesticide which, in addition to a carrier and / or other additive, contains a compound of the formula II according to claim 8 as active component.



   10. Use of a compound of formula II according to claim 8 for controlling various animal and vegetable pests.



   The present invention relates to novel N-phenoxyphenylisothioureas and phenoxyphenylthioureas, pesticides which contain these compounds according to the invention as active components and their use for controlling pests on animals and plants.



   The N-phenoxyphenylisothioureas according to the invention correspond to formula I.
EMI1.6
 where R1, R2 and R3 are each hydrogen, halogen, C1-C4-alkyl,
C1-C4-alkoxy, trifluoromethyl or nitro,
R4 and R5 each CrC4 alkyl,
R6 C1-C6-alkyl, C3-C6-alkenyl or C5-C5-alkynyl,
R7 C1-Clo-alkyl, C3-C5-alkenyl or C3-C6-cycloalkyl and
R8 is hydrogen or C1-Clo-alkyl.



   Halogen is fluorine, chlorine, bromine or iodine, but especially chlorine.



   The alkyl, alkoxy, alkenyl and alkynyl groups in question in R1 to R8 can be straight-chain or branched. Examples of such groups are. i.a. Methyl, methoxy, ethyl, propyl, isopropyl, n-, i-, sec.-, tert.-butyl, n-pentyl, n-hexyl, n-heptyl, n-octyl, n-nonyl, n-decyl and their Isomers, allyl, methallyl, propargyl.



   Cyclopropyl and cyclohexyl are the preferred cycloalkyl groups at R7.



   Because of their action, preference is given to compounds of the formula I in which R1 is hydrogen, chlorine, methoxy, trifluoromethyl or
Nitro,
R2 and R3 each hydrogen or chlorine,
R4 and R5 each ethyl, isopropyl, i-butyl, sec-butyl or tert.
Butyl,
R6 C1-C6-alkyl, allyl or propargyl,
R7 C1-C6-alkyl, cyclopropyl or cyclohexyl and
R8 is hydrogen.



   The compounds of formula I can also be in the form of acid addition salts e.g. Mineral salts are present and can also be used according to the invention in the form of their salts.



  Accordingly, both the



  Free compounds of formula I and their acid addition salts which are non-toxic to warm-blooded animals.



   The compounds of formula I can be converted into their acid salts by methods known per se. To form addition salts are, for example, hydrochloric acid, hydrobromic acid, hydroiodic acid, nitric acid, phosphoric acid, sulfuric acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, valeric acid, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, malic acid, maleic acid, fumaric acid, lactic acid, tartaric acid, citric acid and benzoic acid, benzoic acid Suitable for salicylic acid.



   The compounds of formula I can be prepared analogously to known processes, e.g. a thiourea of the formula
EMI2.1
 with a halide of the formula
R6-Hal (III) is implemented, wherein in the formulas II and III R1 to R5 have the meanings given for the formula I above and Hal represents a halogen atom, in particular a chlorine or bromine atom.



   The process is expediently carried out at a temperature between 0 and 1000.degree. C., under normal or slightly elevated pressure and preferably in the presence of a solvent or diluent which is inert to the reactants. Suitable solvents or diluents are e.g.



  Ether and ethereal compounds such as diethyl ether, di-isopropyl ether, dioxane and tetrahydrofuran; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylenes; and ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and cyclohexanone.



   The compounds of formula II to be used as starting materials are also new and form an object of the present invention. They can easily be obtained from known precursors by e.g. an isothiocyanate of formula IV
EMI2.2
 with an amine of the formula V R7-NH2 (V), where in the formulas IV and V R1 to R5 and R7 have the meanings already mentioned (cf. Example 1).



   The process for the preparation of the compounds of the formula II is preferably carried out in the presence of a solvent or diluent which is inert to the reactants, at a reaction temperature of 0 to 100 ° C. under normal pressure. Suitable solvents and diluents for this process are preferably those for the process for the preparation of the end product in formula I substances already mentioned.



   The compounds of the formula I and the compounds of the formula II are suitable for controlling pests on animals and plants.



   In particular, the compounds of the formulas I and II are suitable for controlling insects, phytopathogenic mites and ticks, e.g. of the order Lepidoptera, Coleoptera, Ho moptera, Diptera, Acarina, Thysanoptera, Orthoptera, Ano plura, Siphonaptera, Mallophaga, Thysanura, Isoptera, Pso coptera and Hymenoptera.



   Compounds of the formulas I and II are particularly suitable for combating plant-damaging insects, in particular plant-damaging insects, in ornamental and useful plants, in particular in cotton crops (for example against Spo doptera littoralis and Heliothis virescens) and vegetable crops (for example against Leptinotarsa decemlineata).



   Active ingredients of the formulas I and II also have a very favorable action against flies, e.g. Musca domestica and mosquito larvae.



   The acaricidal activity of the compounds of the formula I extends to plant-damaging acarines (mites: for example the families Tetranychidae, Tarsonemidae, Eriophydae, Tyroglyphidae and Glycyphagidae) as well as for ectoparasitic acarines (mites and ticks: for example the families Ixodidae, Sarasidae, Argasidae and Argasidae ), which cause damage to farm animals.



   It is particularly advantageous to combine compounds of the formulas I and II with substances which have a synergistic or reinforcing effect. Examples of such connections include Piperonyl butoxide, propynyl ether, propynyl oximes, propynyl carbamates and propynyl phosphonates, 2 - (3,4-methylenedioxyphenoxy) -3, 6,9-trioxaundecane (Sesamex or Sesoxane), S, S, S-tributylphosphorotrithioate, 1,2-methylenedioxy-4 - [2- (octylsulfonyl) propyl] benzene.



   The compounds of the formulas I and II can be used in unchanged form or together with the auxiliaries customary in formulation technology as formulations, e.g. Emulsion concentrates, suspension concentrates, directly sprayable or dilutable solutions, diluted emulsions, wettable powders, soluble powders, dusts, granules, also very fine encapsulations in polymeric substances and the like, can be used in a known manner. The application methods such as spraying, atomizing, dusting, scattering or pouring, depend entirely on the intended use. It should be noted here that the biological behavior of the active ingredient of the formula I or II is not significantly influenced by the application method and the type and amount of auxiliary materials used for the preparation of the formulation.



   The formulations are prepared in a known manner, e.g. by intimately mixing and / or grinding the active ingredients with extenders, that is to say with solvents, solid carriers, and if appropriate using surface-active substances (surfactants). Possible solvents are: Aromatic hydrocarbons, preferably fractions C5 to Cit2, i.e. Xylene mixtures to substituted naphthalenes, aliphatic hydrocarbons such as cyclohexane or paraffins, alcohols and glycols and their ethers and esters, strongly polar solvents such as dimethyl sulfoxide or dimethylformamide, and water. As solid carriers, e.g. natural powdered stone is mostly used for dusts and dispersible powders.

  Chemically, calcite, talc, kaolinite, montmorillonite or attapulgite are particularly suitable. To improve the physical properties, it is also possible to add highly disperse silicas or highly disperse absorbent polymers. Porous types such as e.g. Pumice, broken brick, sepiolite and bentonite, as non-sorptive carrier materials such as Calcite or sand in question. In addition, a large number of pre-granulated materials of inorganic or organic nature can be used, from dolomite to crushed nutshells or corn cobs.



   Suitable surface-active substances, depending on the polarity of the active ingredient of the formula I or II to be formulated, are nonionic, cationic and / or anionic surfactants with good emulsifying, dispersing and wetting properties.



   Suitable action-active surfactants are, for example, quaternary ammonium compounds, e.g. Cetyl trimethyl ammonium bromide. Suitable anionic surfactants are e.g. Soaps, salts of aliphatic monoesters of sulfuric acid, e.g.



  Sodium lauryl sulfate, salts of sulfonated aromatic compounds such as e.g. Sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium, calcium or ammonium ligninsulfonate, butylnaphthalenesulfonate or a mixture of the sodium salts of diisopropyl and triisopropylnaphthalenesulfonate. Suitable nonionic surfactants are, for example, the condensation products of ethylene oxide with fatty alcohols, e.g. Oleyl alcohol or cetyl alcohol, or with alkylphenols such as e.g. Octylphenol, nonylphenol or octylresol. Other non-ionic compounds are the partial esters which are derived from long-chain fatty acids and hexitan hydrides, the condensation products of these partial esters with ethylene oxide or lecithins.



   The nonionic, anionic and cationic surfactants commonly used in formulation technology include: described in the following publications: Mc Cutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual MC Publishing Corp., m Ringewood, New Jersey, Sisely and Wood, Encyclopedia of Surface Active Agents, Chemical Publishing Co., Inc., New York.



   The formulations generally contain 0.1 to 99%, in particular 0.1 to 95%, active ingredient of the formula I or II and 0 to 25% of a surfactant and 1 to 99.9% of a solid or liquid additive.



   The formulations can also contain additives such as stabilizers, defoamers, viscosity regulators, binders, adhesives and also fertilizers to produce special effects.



   The active ingredients of the formula I or II can be formulated, for example, as follows: (Figures in percent by weight): Formulation examples for liquid active ingredients of the formulas or II emulsion concentrates a) Active ingredient 20Wo
Ca-dodecylbenzenesulfonate 5110
Castor oil polyglycol ether (36 mol AeO) 5110
Xylene mixture 70110 b) Active ingredient 40110
Ca-dodecylbenzenesulfonate 8110
Tributylphenol polyglycol ether (30 mol AeO) 12110
Cyclohexanone 15 weeks
Xylene mixture 25110 c) Active ingredient 50110
Tributylphenol polyglycol ether 4.2'7o
Calcium dodecylbenzenesulfonate <RTI

    ID = 3.17> 5.8110
Cyclohexanone 20110
Xylene mixture 20110
Emulsions of any desired concentration can be prepared from such concentrates by dilution with water.



  Solutions a) Active ingredient 80110 ethylene glycol monomethyl ether 20110 b) Active ingredient 10110
Polyethylene glycol 400 70 110
N-methyl-2-pyrrolidone 20110 c) active ingredient 5110
Epoxidized vegetable oil 1110
Gasoline (boiling limits 160-190 "C) 94110 d) active ingredient 95110
Epoxidized vegetable oil 5110
These solutions are suitable for use in the form of tiny drops.



  Granules a) Active ingredient 5070
Kaolin 0.2-0.8 mm 94110
Fumed silica 1110 b) Active ingredient 10110
Attapulgite 90110
The active ingredient is dissolved in methylene chloride, sprayed onto the carrier and the solvent is then evaporated off in vacuo.



  Dusts a) Active ingredient 2110
Fumed silica 1110
Talc 97110 b) Active ingredient 5110
Fumed silica 5110
Kaolin finely divided 90110
Ready-to-use dusts are obtained by intimately mixing the carrier substances with the active ingredient.



  Formulation examples for solid active ingredients of the formula I or II wettable powder a) active ingredient 20110
Na lignin sulfonate 5 weeks
Na lauryl sulfate 3 weeks
Silica 5110
Kaolin 67110 b) Active ingredient 60110
Na lignin sulfonate 5110
Na diisobutylnaphthalenesulfonate 6110
Octylphenol polyglycol ether (7.8 mol AeO) 2110
Fumed silica 27110
The active ingredient is mixed well with the additives and ground well in a suitable mill. Spray powder is obtained which can be diluted with water to form suspensions of any desired concentration.



  Emulsion concentrate
Active ingredient 10110
Octylphenol polyglycol ether (4-5 mol AeO) 3110
Ca-dodecylbenzenesulfonate 3110
Castor oil polyglycol ether (36 mol AeO) 4110
Cyclohexanone 30110
Xylene mixture 50110
Emulsions of any desired concentration can be prepared from this concentrate by dilution with water.



  Dusts a) Active ingredient 5110
Talc 95110 b) Active ingredient 8%
Kaolin finely divided 92%
Ready-to-use dusts are obtained by mixing the active ingredient with the carriers and grinding them in a suitable mill.



  Extruder granules
Active ingredient 10%
Na lignin sulfonate 2110
Carboxymethyl cellulose 1 week
Kaolin finely divided 87%
The active ingredient is mixed with the additives, ground and moistened with water. This mixture is extracted and then dried in an air stream.



   Coating granules
Active ingredient 3110
Polyethylene glycol 200 3110
Kaolin (0.3-0.8 mm) 94%
The finely ground active ingredient is applied evenly in a mixer to the kaolin moistened with polyethylene glycol. In this way, dust-free coating granules are obtained.



  Suspension concentrate
Active ingredient 40% ethylene glycol 10%
Nonylphenol polyglycol ether (15 mol AeO) 6110
Na lignin sulfonate 10%
Carboxymethyl cellulose 1110
Formalin (35% formaldehyde solution) 0.2%
Silicone oil in the form of a 75% emulsion 0.8%
Water 32%
The finely ground active ingredient is intimately mixed with the additives. A suspension concentrate is thus obtained, from which suspensions of any desired concentration can be prepared by dilution with water.



   Example 1 a) Preparation of 2,6-diisopropyl-4-phenoxy-aniline
48.9 phenol are dissolved in 500 ml of xylene. 30.2 g of powdered potassium hydroxide are added to this solution in a nitrogen atmosphere. The reaction mixture is heated to the boiling point with stirring and the water formed is continuously distilled off.

 

   After the addition of 0.6 g of copper chloride and 100 g of 2,6-diisopropyl-4-bromoaniline, the mixture is stirred at 150 to 155 ° C. for 8 hours, then cooled and suction filtered.



  The filtrate is washed with 15% sodium hydroxide solution (150 ml) and twice with 150 ml of water. The organic phase is separated off, dried with sodium sulfate, the solvent is distilled off and the product is distilled.



   The compound of the formula is obtained
EMI4.1
 with a boiling point of 103-104 "C / 0.01 Torr and a melting point of 71-72" C (uncrystallized from hexane).



   The following anilines are also produced in an analogous manner:
EMI4.2
  b) Preparation of N- (2,6-diisopropyl-4-phenoxyphenyl) - isothiocyanate
8.9 g of thiophosgene and 13.7 g of calcium carbonate are stirred in 60 ml of methylene chloride and 35 ml of water. 17.4 g of 2,6-diisopropyl-4-phenoxy-aniline are added dropwise to this mixture at 0 to 5 ° C. The reaction mixture is boiled and stirred at reflux for two hours. After cooling, the mixture is filtered off The organic phase is separated off from the filtrate, washed twice with 50 ml of water, dried over sodium sulfate and evaporated, and the crude product (oil) is used for further reaction without purification.



   The following connections are also made in an analogous manner:
EMI5.1
 c) Preparation of compounds of formula II
19.2 g of N-2, 6-diisopropyl-4-phenoxyphenyl isothiocyanate are diluted with 10 ml of toluene and then tert with 13.7 g. Butylamine added. The reaction mixture is then stirred for 12 hours at 20-25 ° C. After evaporation and recrystallization from hexane, the compound of the formula is obtained
EMI5.2

The following connections are also made in an analogous manner:
EMI5.3

EMI5.4
  
EMI6.1

EMI6.2
  
EMI7.1
 d) Preparation of compounds of formula I.
11.54 g of N-2,6-diisopropyl-4- (phenoxy-phenyl) -N'-tert-butyl-thiourea are dissolved in 30 ml of dimethylformamide.



  At 40 ° C., 5.96 g of methyl iodide are added dropwise to this solution.



  After standing at room temperature for twelve hours, the reaction mixture is poured into an aqueous solution which has been adjusted and maintained at pH 12 with potassium carbonate. The aqueous solution is extracted with methylene chloride, the organic phase is separated off, dried over potassium carbonate and the methylene chloride is distilled off.



   After recrystallization (hexane; cooling to -500C), the compound of the formula is obtained
EMI7.2
 with a melting point of 89-92 "C.



   The following compounds of formula 1 are also prepared in an analogous manner:
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EMI8.3

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<tb> C4Hg (tert.) <SEP> C4H9 (i) <SEP> C3H7 (i) <SEP> C3H7 (i) <SEP> H <SEP> MP:

  <SEP> 80-820C
<tb> C4Ho (tert.) <SEP> C4Hs (D-HJ <SEP> HJ <SEP> C3H7 (i) <SEP> C3H7 (i) <SEP> H <SEP> nD: <SEP> 1.5672
<tb> C4Hg (tert.) <SEP> -CH2-CH <SEP> = <SEP> CH2 <SEP> C3H7 (i) <SEP> C3H7 (i) <SEP> H <SEP> MP: <SEP> 78-800C
<tb> C4Hg (tert.) <SEP> -CH2CH <SEP> = <SEP> CH2 <SEP> - <SEP> HBr <SEP> C3H7 (i) <SEP> C3H7 <i) <SEP> H
<tb> C4Hg (tert.) <SEP> CH2-C = - <SEP> CH <SEP> C3H7 <i) <SEP> C3H7 (;) <SEP> H <SEP> MP: <SEP> 79-81 "C
<tb> C4Hs (tert.) <SEP> -CH2C <SEP> = <SEP> CH <SEP> HBr <SEP> C3H7 (i) <SEP> C3H7 (e <SEP> H
<tb> C3H7 (<SEP> -CH2CH <SEP> = <SEP> CH2 <SEP> C3H7 (i) <SEP> C3H7 (i) <SEP> H
<tb> C3H7G) <SEP> -CH2-CH <SEP> = <SEP> CH2 <SEP> HBr <SEP> C3H7 (i) <SEP> C3H7 (i) <SEP> H <SEP> Mp .: <SEP > 171-1720C
<tb> C4Ho (tert.) <SEP> CH3 <SEP> C2H5 <SEP> C4Ho (sec.) <SEP> H <SEP> nD: <SEP> 1.5549
<tb> C3H7 (i) <SEP> CH3 <SEP> C2H5 <SEP> C4Hg (sec.) <SEP> H <SEP> nD:

  <SEP> 1.5662
<tb>
Example 2 Insecticidal feeding effect: Spodoptera littoralis, Dysdercus fasciatus and Heliothis virescens
Cotton plants were sprayed with an aqueous emulsion containing 0.05% of the compound to be tested (obtained from an emulsifiable concentrate).



   After the covering had dried on, the plants were each populated with larvae of the species Spodoptera littoralis (L3 stage) Dysdercus fasciatus (L4) or Heliothis virescens (L3). Two plants were used per test compound and per test species and the kill rate achieved was evaluated after 2, 4, 24 and 48 hours. The test was carried out at 24 "C and 60% relative humidity.



   In the above test, compounds according to Example 1 show good activity against larvae of the species Spodoptera littoralis, Disdercus fasciatus and Heliothis virescens.



   Example 3
Insecticidal feeding poison effect: Leptinotarsa decem lineata
With the same procedure using larvae of the species Leptinotarsa decemlineata (L3) and potato plants instead of cotton plants, the test method described in Example 2 was repeated.



   Compounds according to Example 1 had a good activity against larvae of the species Leptinotarsa decemlineata.



   Example 4
Effect against plant-damaging acarines:
Tetranychus urticae (OP-sensitive) and Tetranychus cinnabarinus (OP-tolerant)
The primary leaves of Phaseolus vulgaris plants were coated with an infested leaf piece from a mass cultivation of Tetranychus urticae (OP-sens.) Or Tetranychus cinnabarinus (OP-tol.) 16 hours before the test for acaricidal activity. (The tolerance relates to the tolerability of diazinon.)
The infested plants treated in this way were sprayed with a test solution containing 400 or 200 ppm of the compound to be tested to runoff.



   After 24 hours and again after 7 days, adults and larvae (all mobile stages) were evaluated under the binocular for living and dead individuals.



   One plant was used per concentration and per test species. During the course of the experiment, the plants were in greenhouse cabins at 25 ° C.



   In this experiment, compounds according to Example 1 show a positive action against individuals of the species Tetranychus urticae and Tetranychus cinnabarinus.



   Example 5
Effect against ectoparasitic acarines (ticks)
Rhipicephalus bursa (adults and larvae), Am blyomma hebraem (9 adults, nymphs and larvae) and
Boophilus microplus (larvae - OP-sensitive and OP-tolerant)
Larvae (approx. 50), nymphs (approx. 25 each) or adults (approx. 10 each) of the tick species Rhipicephalus bursa, Amblyomma hebraeum and Boophilus microplus are used as test objects. The test animals are briefly in an aqueous emulsion or solution containing 0.1; 1.0; 10;, 50 or 100 ppm of the compound to be tested immersed.

 

   The emulsions or solutions in the test tubes are then taken up with cotton wool and the wetted test animals are left in the tubes thus contaminated.



   The mortality rate achieved at each concentration was evaluated after 3 days for larvae and after 14 days for nymphs and adults.



   Compounds according to Example 1 showed a good activity against larvae, nymphs and adults of the species Rhipicephalus bursa and Amblyomma hebraeum as well as against larvae (OP-res. And OP-sens.) Of the species Boophilus microplus in this experiment.

Claims (10)

PATENTANSPRÜCHE 1. Verbindung der Formel EMI1.1 worin R1, R2 und R3 je Wasserstoff, Halogen, Cl-C4-Alkyl, C 1-C4-Alkoxy, Trifluormethyl oder Nitro, R4 und R5 je C2-C4-Alkyl5 R6 C1-C6-Alkyl, C3-C6-Alkenyl oder Cs-C5-Alkinyl, R7 C1-Clo-Alkyl, C3-C5-Alkenyl oder C3-C6-Cycloalkyl und R5 Wasserstoff oder C1-Clo-Alkyl bedeuten.  PATENT CLAIMS 1. Compound of the formula EMI1.1  wherein R1, R2 and R3 are each hydrogen, halogen, Cl-C4-alkyl, C 1-C4-alkoxy, trifluoromethyl or nitro, R4 and R5 each C2-C4-alkyl5 R6 is C1-C6-alkyl, C3-C6-alkenyl or Cs-C5-alkynyl, R7 is C1-Clo-alkyl, C3-C5-alkenyl or C3-C6-cycloalkyl and R5 is hydrogen or C1-Clo-alkyl. 2. Verbindung gemäss Anspruch 1, worin R1 Wasserstoff, Chlor, Methoxy, Trifluormethyl oder Nitro, R2 und R3 je Wasserstoff oder Chlor, R4 und R5 je Äthyl, Isopropyl, i-Butyl, sek.-Butyl oder tert. Butyl, R6 C1-C6-Alkyl, Allyl oder Propargyl, R7 C1-C6-Alkyl, Cyclopropyl oder Cyclohexyl und R5 Wasserstoff bedeuten.  2. A compound according to claim 1, wherein R1 is hydrogen, chlorine, methoxy, trifluoromethyl or Nitro, R2 and R3 each hydrogen or chlorine, R4 and R5 each ethyl, isopropyl, i-butyl, sec-butyl or tert. Butyl, R6 C1-C6-alkyl, allyl or propargyl, R7 is C1-C6-alkyl, cyclopropyl or cyclohexyl and R5 is hydrogen. 3. Verbindung gemäss Anspruch 2 der Formel EMI1.2  3. A compound according to claim 2 of the formula EMI1.2   4. Verbindung gemäss Anspruch 2 der Formel EMI1.3 4. A compound according to claim 2 of the formula EMI1.3   5. Verbindung gemäss Anspruch 2 der Formel EMI1.4 5. A compound according to claim 2 of the formula EMI1.4 6. Schädlingsbekämpfungsmittel, welches neben einem Träger- und/oder anderen Zuschlagstoff als aktive Komponente eine Verbindung der Formel I gemäss Anspruch 1 enthält. 6. pesticide which, in addition to a carrier and / or other additive, contains a compound of the formula I as claimed in claim 1 as active component. 7. Verwendung einer Verbindung der Formel I gemäss Anspruch I zur Bekämpfung von verschiedenartigen tierischen und pflanzlichen Schädlingen.  7. Use of a compound of formula I according to claim I for controlling various types of animal and vegetable pests. 8. Verbindung der Formel II EMI1.5 worin R1, R2 und R3 je Wasserstoff, Halogen, Cl-C4-Alkyl, C1-C6-Alkoxy, Trifluormethyl oder Nitro, R4 und Rs je C2-C4-Alkyl, R7 C1-Clo-Alkyl, C3-C5-Alkenyl oder C3-C6-Cycloalkyl und Rs Wasserstoff oder Cl-Clo-Alkyl bedeuten.  8. Compound of formula II EMI1.5  where R1, R2 and R3 are each hydrogen, halogen, Cl-C4-alkyl, C1-C6-alkoxy, trifluoromethyl or nitro, R4 and Rs each C2-C4-alkyl, R7 C1-Clo-alkyl, C3-C5-alkenyl or C3-C6-cycloalkyl and Rs signify hydrogen or Cl-Clo-alkyl. 9. Schädlingsbekämpfungsmittel, welches neben einem Träger- und/oder anderem Zuschlagstoff als aktive Komponente eine Verbindung der Formel II gemäss Anspruch 8 enthält.  9. pesticide which, in addition to a carrier and / or other additive, contains a compound of the formula II according to claim 8 as active component. 10. Verwendung einer Verbindung der Formel II gemäss Anspruch 8 zur Bekämpfung von verschiedenartigen tierischen und pflanzlichen Schädlingen.  10. Use of a compound of formula II according to claim 8 for controlling various animal and vegetable pests. Die vorliegende Erfindung betrifft neuartige N-Phenoxyphenylisothioharnstoffe und Phenoxyphenylthioharnstoffe, Schädlingsbekämpfungsmittel, welche diese erfindungsgemässen Verbindungen als aktive Komponenten enthalten und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Schädlingen an Tieren und Pflanzen.  The present invention relates to novel N-phenoxyphenylisothioureas and phenoxyphenylthioureas, pesticides which contain these compounds according to the invention as active components and their use for controlling pests on animals and plants. Die erfindungsgemässen N-Phenoxyphenylisothioharnstoffe entsprechen der Formel I EMI1.6 worin R1, R2 und R3 je Wasserstoff, Halogen, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Trifluormethyl oder Nitro, R4 und R5 je CrC4-Alkyl, R6 C1-C6-Alkyl, C3-C6-Alkenyl oder C5-C5-Alkinyl, R7 C1-Clo-Alkyl, C3-C5-Alkenyl oder C3-C6-Cycloalkyl und R8 Wasserstoff oder C1-Clo-Alkyl bedeuten.  The N-phenoxyphenylisothioureas according to the invention correspond to formula I. EMI1.6  where R1, R2 and R3 are each hydrogen, halogen, C1-C4-alkyl, C1-C4-alkoxy, trifluoromethyl or nitro, R4 and R5 each CrC4 alkyl, R6 C1-C6-alkyl, C3-C6-alkenyl or C5-C5-alkynyl, R7 C1-Clo-alkyl, C3-C5-alkenyl or C3-C6-cycloalkyl and R8 is hydrogen or C1-Clo-alkyl. Unter Halogen ist dabei Fluor, Chlor, Brom oder Jod, insbesondere aber Chlor, zu verstehen.  Halogen is fluorine, chlorine, bromine or iodine, but especially chlorine. Die bei R1 bis R8 in Frage kommenden Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen können geradkettig oder verzweigt sein. Beispiele solcher Gruppen sind. u.a. Methyl, Methoxy, Äthyl, Propyl, Isopropyl, n-, i-, sek.-, tert.-Butyl, n-Pentyl, n-Hexyl, n-Heptyl, n-Octyl, n-Nonyl, n-Decyl und deren Isomere, Allyl, Methallyl, Propargyl.  The alkyl, alkoxy, alkenyl and alkynyl groups in question in R1 to R8 can be straight-chain or branched. Examples of such groups are. i.a. Methyl, methoxy, ethyl, propyl, isopropyl, n-, i-, sec.-, tert.-butyl, n-pentyl, n-hexyl, n-heptyl, n-octyl, n-nonyl, n-decyl and their Isomers, allyl, methallyl, propargyl.   Cyclopropyl und Cyclohexyl sind die bevorzugten Cycloalkylgruppen bei R7.  Cyclopropyl and cyclohexyl are the preferred cycloalkyl groups at R7. Wegen ihrer Wirkung bevorzugt sind Verbindungen der Formel I, worin R1 Wasserstoff, Chlor, Methoxy, Trifluormethyl oder Nitro, R2 und R3 je Wasserstoff oder Chlor, R4 und R5 je Äthyl, Isopropyl, i-Butyl, sek.-Butyl oder tert. Butyl, R6 C1-C6-Alkyl, Allyl oder Propargyl, R7 C1-C6-Alkyl, Cyclopropyl oder Cyclohexyl und R8 Wasserstoff bedeuten.  Because of their action, preference is given to compounds of the formula I in which R1 is hydrogen, chlorine, methoxy, trifluoromethyl or Nitro, R2 and R3 each hydrogen or chlorine, R4 and R5 each ethyl, isopropyl, i-butyl, sec-butyl or tert. Butyl, R6 C1-C6-alkyl, allyl or propargyl, R7 C1-C6-alkyl, cyclopropyl or cyclohexyl and R8 is hydrogen. Die Verbindungen der Formel I können auch in Form von Säureadditionssalzen z.B. Mineral-Salzen vorliegen und können erfindungsgemäss auch in Form ihrer Salze verwendet werden.  The compounds of formula I can also be in the form of acid addition salts e.g. Mineral salts are present and can also be used according to the invention in the form of their salts. Zur vorliegenden Erfindung gehören demzufolge sowohl die **WARNUNG** Ende CLMS Feld konnte Anfang DESC uberlappen**. Accordingly, both the ** WARNING ** End of CLMS field could overlap beginning of DESC **.
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