JPS58105903A - 有害生物防除組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、活性成分としてアミノ−５−ニトロピリミジ
ン誘導体またはその塩を含む新規殺虫及び外部寄生虫撲
滅組成物並びに昆虫、特に外部寄生虫の防除のため該誘
導体またはその塩の使用に関する。

アミノ−５−ニトロピリミジン誘導体は下記の一般式（
１ｍ）に相当する： Ｏ２ 〔式中Ｒ４はイソプロピル基またはシクロゾロビル基で
あり、町は水素、イソプロピル基またはシクロゾロビル
基である〕。

式（Ｉｍ）のアミノ−５−ニトロピリミジン誘導体の塩
とは、強鉱酸、例えばハロダン水素酸または硫酸との塩
を意味する。

式（Ｉｍ）の化合物は、除草活性物質に関するスイス特
許第５７４．２０６号明細書に一般的形で部分的に包含
されているが、該明細書には式（Ｉａ）の化合物が個々
に特定して挙げられてはいない。

式（Ｉｍ）の化合物は、自体公知の方法〔ドイツ連邦共
和国特許出願公開筒２，２２３．６４４号公報、スイス
特許第５７４，２０６号明細書及びプラウム（Ｄ、　Ｊ
、　Ｂｒｏｗｎ　）　、ヘテロサイクリ、り・コンノ譬
つンノ（Ｈｅｔ＠ｒｏｃｙｃｌｉｃ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄ
ｓ）、１ザ・ピリミディーンス（Ｔｈｅ　Ｐｙｓｉｍｉ
ｄｌｎｅａ　）　”追補夏参照〕によｊＯ１５−二）ロ
ピリミジンの２位、４位及び／または６位のニュークレ
オ７ユーグ（ｎｕｃｌ＠ｏｆｕｇ）基を置換または未置
換アミノ基で置換することによって製造することができ
る。

使用する出発原料は式（Ｉｌｍ）〜（ｌｌｅ）　：以下
余白 Ｎ０２ＮＯ２ 〔式中Ｒ１及びＲ２は前記のものを表わし、Ｚ４．Ｚ２
及びｚ３はニュークレオフユーグ基、好ましくは）・ロ
ダン原子、特に塩素原子、または基−Ｘ−Ｒ４（式中Ｘ
は酸素、硫黄、スルフィニル基またはスルフィニル基を
表わし、Ｒ４は水素、アルキル基、アルケニル基、アル
キニル基、置換アルキル基、シクロアルキル基、フェニ
ル基または置換フェニル基を表わす）である〕の５−’
二）ロピリミジン誘導体である。基−Ｘ−Ｒ４は特に炭
素原子数１〜３個のチオアルキル基または炭素原子数１
〜３個のアルコキシ基である。

このような出発原料は大部分、文献から公知であり、例
えば２．４．６−　）ジクロロ−５−ニトロピリミジン
及び２−メチルチオ−４，６−＆クロロー５−ニトロピ
リミジンである。

反応は、溶剤及び／または希釈剤の存在で、場合によシ
酸結合剤の存在で一６０℃〜＋１６０℃の温度で、０．
ＩＭＰａ〜１０　ＭＰａの加圧条件下で行なう。

反応のため適当な溶剤ま九は希釈剤は、水、ケトン、例
えばアセトンまたはメチルエチルケトン、エーテル及び
エーテル性化合物、例えばジオキサンまたはナト２ヒド
ロフラン、脂肪族及び芳香族炭化水素及びハロダン化炭
７化水素、更にニトリル、例えばアセトニトリル、Ｎ、
Ｎ−ジアルキル化アミド、例えばジメチルホルムアミド
、またはスルホキシド、例えばジメチルスルホキシド並
びにこのような溶剤の相互の混合物である。

前記方法のため酸結合剤としては、無機塩基、例えばア
ルカリ金属及びアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸水素
塩及び炭酸塩が最適である。しかし、有情塩基、特に第
三級アミン、例えばトリアルキルアミン、Ｎ、Ｎ−ジア
ルキルアニリン、ピリシン及びピリジン塩基も適当であ
る。また同様に、使用する過剰のアミン成分を酸結合剤
として使用することもできる。

出発原料として使用するニトロピリミジンは、例えば公
知方法〔ドイツ連邦共和国特許出願公開第２，５２０，
３８１号公報、ツーベン−ワイル（Ｈｏｕｂ＠ｎ−Ｗｅ
ｙｌ　）、１０／１巻、４６３〜８８９頁参照〕を使用
して、対応するヒドロキシピリミジン（６−ヒドロキシ
ピリミジン、４，６−シヒドロキシピリミジン及び２．
４．６−　）リヒドロキシーピリミジン）を硝酸＋氷酢
酸／トリフルオロ酢酸、またはニトロ化混合物（ＨＮＯ
３＋Ｈ２Ｓ０４）を用いて一５０℃〜１５０℃の温度で
ニトロ化し、その後ハ０１’　７化燐、例えばｐｏｃｔ
、、ＰＣｌ３、ＰＢｒ３若しくはｐｃｔ、、または塩化
チオニルまたは臭化チオニルを用いてハロダン原子を導
入することによって得ることができる。

更に、式（Ｉｍ）の化合物は、相応して置換された２、
４．６−　）リアミノピリミジンのニトロ化によって、
公知方法（Ｊ、Ｏｒｇ、　Ｃｈ＠ｍ、　２６巻、（１９
６０）、４５５頁）と同様にして製造することができる
。

式（１ｍ）の化合物が意外にも、昆虫の幼虫、特に双翅
目の幼虫に対して著しい殺幼虫作用を有することが判明
した。これらの化合物は、特に衛生に有害な有害生物の
防除並びに双翅目及び蚊科、プユ科、カガンが科、イエ
バエ科、及びクロバエ科、及びり四バエ科のキンバエ属
の動物外部寄生虫の防除に使用することができる。

式（１）の化合物は、単独でまたは適当な賦形剤及び／
または添加剤と一緒に使用することができる。

賦形剤及び添加剤は固体または液体であってよく、製剤
に常用の物質、例えば天然または再生物質、溶剤及び／
または分散剤に相当する。

本発明による組成物は、自体公知の方法で、式（１６）
の活性物質を、場合によシ活性物質に対して不活性な分
散剤または溶剤を添加して、適当な賦形剤と均一に混合
及び／ｌたは粉砕することによって製造される。活性物
質を下記の形で存在させ、使用することができる： 固体製剤： ダスト剤、散布剤、顆粒剤（被覆顆粒、含浸顆粒及び均
質顆粒）及び予備混合物（飼料添加剤）： 液体製剤： ａ）活性物質の水分散性濃厚物：水和剤、イースト剤及
び乳剤、及び ｂ）溶液ニスプレー剤（エーロゾル）。

固体製剤（ダスト剤、散布剤）は、活性成分を固体賦形
剤と混合することによって製造される。

適当な賦形剤は例えばカオリン、タルク、膠灰粘土、レ
ス、チ曹−り、石灰、粉砕ゾラスチ、り゛、粉砕植物性
生成物、倒木ば穀粉、活性炭等である。

式（１ｍ）の活性成分を有機溶剤に溶かし、こうして得
られた溶液を粒状鉱物、例えばアタノ譬ルジャイト、５
１０２、粒状カルシウム、ベントナイト等に施し、その
後、溶剤を蒸発することによって顆粒を極めて容易に製
造することができる。賦形剤を活性成分及び添加剤と共
に圧縮し、次に圧縮した物質を粉砕することによって顆
粒を得ることもできる。

水中に分散しうる活性物質゛濃厚物、即ち、水利剤、イ
ースト剤及び乳剤濃厚物は、水で希釈して必要な濃度に
しうる製剤である。これらの製剤は活性成分、賦形剤、
場合により活性成分を安定化する添加剤、表面活性物質
及び消泡剤、及び場合によシ溶剤から成る。水利剤及び
ペースト剤は、適当な装置中で活性成分を分散剤及び粉
末賦形剤と共に、−１混合物が均一になるまで混合し、
粉砕することによって得られる。適当な賦形剤は例えば
、固体製剤について記載したものである。若干の場合に
は、種々の賦形剤の混合物を使用するのが有利である。

使用する分散剤は例えば、スルホン化ナフタリン及びス
ルホン化ナフタリン誘導体とホルムアルデヒドとの縮合
生成物、ナフタリンまたはナフタリンスルホン酸とフェ
ノール及びホルムアルデヒドとの縮合生成物、並びにリ
グニンスルホン酸のアルカリ金属塩、アンモニウム塩及
びアルカリ土類金属塩、更にアルキルアリールスルホネ
ート、ジターシャリイ・エチレングリコール、脂肪酸ア
ルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩等である。

製剤に常用の表面活性剤は殊に下記の刊行物に記載され
ている： ［マ、り・力、チ習ンズ・ディタージンツ・アンＰ・エ
マルシファイアス・アニュアル（ＭｅＣｕｔｅｂ＊ｏｎ
’ｍ　Ｄ＠ｔ＠ｒｇ＠ｎｔｓ　ａｎｄ　Ｅｍｕｌｍｉｆ
ｔｓｒｓ　Ａｎｎｕａｌ）、マ、り・ノクプリシング社
（Ｍｅ　Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ　Ｃｏｒｐ、）、ニュウ
ジャージイ州すングウッド在、１９８０年発行、及びサ
イスリイ（Ｓｌｍａｌｙ）及びつ、ド（Ｗｏ　ｏ　ｄ　
）著［エンサイクロペディア・オブ・サーアイス・アク
ティブ−ｘイジ　ｙツ（Ｅｎｃｙｃｌｏｐ＠ｄｉａ　ｏ
ｆＳｕｒｆａｃｅ　Ａｃｔｉｖｅ　Ａｇ＠ｎｔｓ）　Ｊ
、ケミカル・ノヤプリシング社（Ｃｈ＊ｍ１ｃａｌ　Ｐ
ｕｂｌｌａｈｌｎｇ　Ｃｏ、、　Ｉｎｃ、）　＝、クヨ
ーク在、１９８０年発行。

本発明による組成物を、溶液の形で使用することもでき
る。この目的で式（Ｉｍ）の１種以上の活性成分を適当
な有機溶剤または溶剤混合物と混合する。有機溶剤とし
ては、脂肪族及び芳香族炭化水素、その堪素化誘導体、
アルキルナフタリンまたは鉱油を単独でまたは相互に混
合して使用することができる。式（ＩＩ）の活性成分・
を例えば下記のようにして調製することができる： ダスト剤 ａ）０．５％ダスト剤及びｂ）２９ｂダスト剤を製造す
るため下記の物質を使用する： ａ）活性成分４１　　　　　　　０．５部及びメルク　
　　　　　　　　９９．５部 ｂ）活性成分４４　　　　　　　２　　部高分散性珪酸
　　　　　　　１部及び タルク　　　　　　　　　　９７部 活性成分を賦形剤と混合し、粉砕する。

顆粒剤 活性成分５部を溶剤、例えば塩化メチレンに溶かし、溶
液をポリエチレングリコール（「カーがワックス」）２
部と混合すシ。次に、この混合物を使用して脚酸カルシ
ウム９１．５部を含浸する。

沈降珪酸１．５部を次に添加し、溶剤を蒸発させる。

水利剤 活性成分　　　　　　　　　　　　５０部を珪酸　　　
　　　　　　　　　　１０部及びカオリン　　　　　　
　　　　　３０部と混合し、混合物を微細に粉砕する。

乳化性濃厚物 活性成分屋１　　　　　　　　　　　２０部を溶　　　
剤　　　　　　　　　　　　　　　　　６０部と、混合
物が完全に均一になるまで混合する。この濃厚物は水に
より希釈して所望の任意の濃度の乳剤を生じる。

活性成分ＡＩ　　　　　　　　　　　０．２５部及び飼
料、例えばウサギの飼料　　　　　　　　９５部と均一
に混合する。

スプレー剤 下記の成分を使用して３％スプレー剤を製造する： 活性成分　　　　　　　　　　　　　３部及びケロセン
　　　　　　　　　　　９７部他の有害生物防除活性物
質または組成物を前記組成物に添加することができる。

その作用範囲を広めるため、新規組成物に式（Ｉｍ）の
前記化合物の他に、例えば殺虫剤を添加することができ
る。

本発明による組成物、またはこれに含まれる活性成分は
、殊に昆虫、特に双翅目昆虫の幼虫またはさなぎに対し
て発生抑制作用を及ばず。

動物上または動物中に畜生する昆虫及びその発生段階を
防除するため、本発明による組成物の適当な処方は、動
物の消化管中に式（１１）の活性成分を遅延して放出す
るものである。更に、動物に式（Ｉｎ）の化合物の経口
投与すると、動物の排出物（Ｆａｃｅｓ　ｆｌｏｒａ　
）中での昆虫の発生を防止し、これＫよシ確実に、家畜
舎に昆虫及びその発生段階、例えば幼虫が生存しなくな
る。

活性物質の製造 例１ ａ）中間体の製造 ジオキサン５００ｍ中の４．６−ジクロロ−２−メチル
チオ−５−ニトロピリミジン１００ｊ’の溶液中に過剰
の洲、ガスを６時間導入する。冷却後、混合物を水５０
０ｍで希釈し、−過し、残渣をジオキサン中で煮沸する
ことによって精製する。

この方法で融点２６０〜２６２℃の４，６−ジアミツー
２−メチルチオ−５−二トロピリミジンが理論量の７５
％の収率で得られる。

ｂ）４．６−ジアミツー２−メチルチオ−５−ニトロピ
リミジン２ｏｇを耐圧管中でシクロプロピルアミノ２０
９及びジオキサン４０１Ｒ１と共に１４０℃で６時間加
熱する。冷却後、反応混合物を水で希釈し、Ｐ遇する。

エタノールから結晶させて精製した後、残渣は融点１８
０〜１８３℃の４，６−ジアミツー２−シクロプロピル
アミノ−５−二トロピリミジン（化合物４１）を理論量
の５０％の収率で生ずる。

例・２ ａ）中間体の製造 テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）　４０１１＋７中の３−
クロ胃過安息香酸１０ｇの溶液をＴＨＦ　５０　ｍ中の
例１龜）による中間体１０ｆ１の懸濁液に室温で添加す
る。

ＴＨＦを更に７０　ｍｌ添加した後、攪拌を３時間続け
る。生成した結晶を吸収ｒ過し、５０℃でジメチルホル
ムアミドに溶かす、エタノール２０　Ｑｔ／を注意深く
添加すると、純粋な４，６−ジアミツー２−１＋ルスル
フィニル−５−ニトローヒＩＪ　ミシンが沈殿する（理
論量の６８チ）。融点２４７℃。

ｂ）シクロプロピルアミノ６９を水１５１とジオキサン
１５ｔＪとの混合物中Ｏ゛例２＆）によシ得られる中間
体２．２ｊｌの懸濁液に滴加する。混合物を１００℃で
１時間加熱し、冷却し、Ｐ遇する。Ｐ液を蒸発濃縮して
融点１８６〜１８７℃の４．６−ジアミノー２−シクロ
グロビルアミノ−５−二トロピリミジン（化合物＆１）
が生じる（理論量の９０チ）。

同様の方法で、または前記方法のうち１つによって下記
の化合物／に２〜５が得られる：Ｒ４がシクロゾロピル
基を表わす式（Ｉｍ）の化合物は従来知られていなかっ
た。従って、２種の化合物、即ち２−シクロプロピルア
ミノ−４，６−ジアミツー５−二トロピリミジン（化合
物４１）及び４−アミノ−２−シク、ＣＩグロビルパノ
ー６一イソグロビルアミノ−５−ニトロピリミジン（化
合物Ａ４）は新規であり、本発明の対象である。

以下余白 ハエ類に対する生物学的試験 例３ 水利剤または乳剤濃厚物の形の試験すべき化合物を水で
希釈して、１００　ｐｐｍ〜１．５　ｐｐｍ　（希釈７
アクター２）の範囲の所望の活性成分濃度にする。

栄養媒体４　ａｔと活性成分溶液１　ｗｔｌとの混合物
を含む試験管中に新しく産卵された卵をそれぞれ卵３０
〜５０個の量で入れる。試験管を綿栓で閉鎖し、３０℃
で４日間で評化する。この期間後、対照標本の未処理卵
からは長さ約１ｃＩＬの幼虫（Ｌ−３）が発生する。処
理した標本を死亡または死にかかっている卵及び幼虫に
ついて評価する。なお充分に有効な最低濃度を、効果の
尺度の基準とした。

ｂ）ヒツジキンバエ（Ｌｕｃｉｌｉａ　ｃｕｐｒｉｎａ
）（ＯＰ耐性）に対する作用 試験操作はａ）に記載したのと同じである０両方の試験
で、化合物１２〜４は比較的高い濃度で充分に有効であ
った。化合物４１は１．５　ｐｐｍの濃度まで充分に有
効であった（生存幼虫なし）。

特許出願人 チパーガイギー　アクチェンｒゼルシャフト特許出願代
理人 弁理士　　青　木　　　朗 弁理士　西舘和之 弁理士　内田幸男 弁理士　　山　口　昭　之

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、賦形剤及び／または他の添加剤と一緒に、活性成分
   として式（Ｉａ）　： 〔式中Ｒ４はイソノロビル基またはシクロゾロビル基で
   あシ、Ｒ２は水素、イソノロビル基またはシクロプロピ
   ル基である〕の化合物またはその塩を含む有害生物防除
   組成物。 ２、活性成分として、２−シクロプロビルアミノ−４，
   ６−ジアミツー５−ニトロピリミジンまたはその塩を含
   む特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ３、　　式（ＩＪＬリ　： 以下余白 ｏ２ 〔式中Ｒ１′はシクロプロピル基であり、Ｒ２は水素、
   イソプロピル基またはシクロゾロビル基である〕の化合
   物。 ４．２−シクロプロピルアミノ−４，６−ジアミツー５
   −ニトロピリミジン及び４−アミノ−２−シクロゾロビ
   ルアミノ−６−イソグロビルア２ノー５−二トロピリミ
   ジンである特許請求の範囲第３項記載の化合物。 ５、式（■畠）４〜 Ｏ２ 〔式中Ｒ１はイソプロピＡ基またはシクロゾロビル基で
   あり、Ｒ２は水素、イソノロビル基またはシクロゾロビ
   ル基である〕の化合物の製造方法でありて、式（ＩＩｍ
   ）〜（■・）： Ｎ０２Ｎ０２ １ Ｏ２ 〔式中Ｒ１及びＲ２は前記のものを表わし、２．．２２
   及び２．はハロダン原子または基−Ｘ−Ｒ４（式中Ｘは
   酸素、硫黄、スルフィニル基またはスルホニル基を表わ
   し、Ｒ４は水素、アルキル基、アルケニル基、アルキニ
   ル基、置換アルキル基、シクロアルキル基、フェニル基
   または置換フェニル基を表わす）である〕の任意の１個
   の化合物を、−６０℃〜＋１６０℃の温度で溶剤及び／
   または希釈剤の存在で及び場合によシ酸結合剤の存在で
   ＮＨ，ｔたはＮＨ２−Ｒ，またはＮＨ２−Ｒ２（式中Ｒ
   １及びＲ２は前記のものを表わす〕と反応させることを
   特徴とする前記化合物の製造方法。 ６、式（Ｉｍ）　： Ｏ２ 〔式中Ｒ４はイソプロピル基ま九はシクロプロピル基で
   あシ、馬は水素、イソプロピル基またはシクロゾロビル
   基である〕の化合物またはその塩の有効量を有害生物ま
   たはその生存場所に施すことを特徴とする有害生物の防
   除方法。 ７、双翅目の昆虫を防除する特許請求の範１８［６項記
   載の方法。 ８、外部寄生虫を防除する特許請求の範囲第６項記載の
   方法。 ９、−　キンバエ属の昆虫を防除する特許請求の範囲第
   ６項記載の方法。 １０、活性成分として２−シクロプロピルアミノ−４，
   ６−ジアミツー５−ニトロピリミジンまたはその塩を使
   用する特許請求の範囲第６項記載の方法。