DE2105174A1

DE2105174A1 - Schädlingsbekämpfungsmittel

Info

Publication number: DE2105174A1
Application number: DE19712105174
Authority: DE
Inventors: Helmut Dr Basel Hubele Adolf Dr Riehen Klahre Gunter Dr Reinach Huber Emden, (Schweiz)
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1970-02-13
Filing date: 1971-02-04
Publication date: 1971-08-19
Also published as: ES388523A1; FR2079420A1; GB1324296A; SU437263A3; BE762887A; ZA71791B; RO57401A; DE2105174B2; FR2079420B1; YU36294B; CH528214A; US3813399A; NL167959C; IL36150A; NL7101930A; DE2105174C3; BG17938A3; YU32971A; AU2537471A; JPS5335129B1

Description

CIBA-GEIGYAG, BASEL ( S C H W E I *%■*)* r λ η ,

Case 697VE .

cj

Sehäälingsfoekämpfungsmittel

'Die vorliegende Erfindung betrifft neue 8-Oxychipolinacrylate bzw. 8-OxycMnaldinacrylate _{und ±hre Herstel}_ lung, ferner Schädlingsbekämpfungsmittel., die diese Verbindungen als Wirkstoffe enthalten sowie die Verwendung der Verbindungen zur Bekämpfung von Thallophyten.

• Die Wirkstoffe entsprechen der Formel

0-C-C = CH . (I)

Ii I ^d
OX

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a) X Wasserstoff oder Halogen darstellt und R Wasserstoff oder Methyl und die Substituenten R und R Wasserstoff oder Halogen bedeuten, oder worin

b) X Methyl darstellt, R, Wasserstoff bedeutet und einer der beiden Substituenten R₂ und R für Halogen und der andere für Wasserstoff steht oder beide Substituenten R_? und R„ für Halogen stehen, wobei im Falle b) R , R und R untereinander verschiedene Substituenten bedeuten, wenn Rp Chlor oder Brom darstellt, oder worin

c) X Methyl darstellt und R, Methyl und R^ und R Wasserstoff oder Halogen bedeuten.

Unter Halogen sind Fluor, Chlor, Brom und Jod zu verstehen.

Eine besonders wichtige Gruppe von Verbindungen sind jene der Formel (i), in denen R,, Rp und R^ die angegebene Bedeutung haben und X ein Wasserstoffatom, Bromatom oder Chloratora bedeutet.

Dabei sind jene bevorzugt, in denen X Wasserstoff, Chlor oder Brom darstellt, R, Wasserstoff oder Methyl und Rp und R-, je Wasserstoff, Chlor, Brom oder Jod darstellen.

Kirienko, Aristov und Schatnschurin haben die FoIymerisationsmöglichkeiten einzelner Methacrylate des 3-0xychinolins untersucht [J. Wsjesojusnaja obschtochei Chimii No. 13,238-239 (1968}]. Sie konnten dabei Zusainmenhcänge zwischen der Art der Substitution des aromatischen Kerns und der Nei-

gung zur Selbspolymerisation feststellen.

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- Die Herstellung der erfindungsgernässen Verbindungen der Formel (i) erfolgt ohne Neigung zum Verharzen nach einer der folgenden Methoden.

Man kann die Verbindungen durch übliche Veresterung eines entsprechend substituierten 8-0xychinolins der Formel

(II)

worin R / R und R die für Formel (I) genannte Bedeutung haben, mit einem reaktionsfähigen Acrylsäure- oder Methacrylsäurederivat, ,vorzugsweise dem Säurehalogenid, oder aber, wenn in der Formel für das Endprodukt X-Halogen sein soll, mit einem Halogenacrylsäurehalogenid der Formel Halogen-OC-CX^ClL· oder mit einem Halogenpropionsäurehalogenid der Formel Halogen-OC-CHX-CH X, wobei im ersten Falle 1 Mol Η-Halogen und im zweiten Falle ein Mol Η-Halogen und nachfolgend oder gleichzeitig 1 Mol -H-X unter Bildung der Doppelbindung abgespalten wird, in Gegenwart eines säurebindenden Mittels.

Die Verbindungen der Formel (I) mit X=Halogen lassen sich auch durch Verestern des 8-Oxychinolins der Formel (II) mit einem reaktionsfähigen Derivat der Acrylsäure, vorzugsweise dem Säurehalogenid, darstellen, wenn in das anfänglich entstandene Produkt

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(III)

O- CO - CH = CIL

durch nachträgliche Halogenaddition eines Mols X an die Doppelbindung und Abspaltung eines Mols HX der Substituents X=Halogen eingeführt v/ird.

Die nachträgliche Halogenaddition an die Doppelbindung erfolgt zweckmässig in Eisessig als Lösungsmittel. Dabei erhält man wesentlich bessere Ausbeuten und einheitlichere Endprodukte, wenn während der Halogenaddition die basische Funktion in III, das basische N-Atom des Oxychinolinringes, durch Protonisierung mit einer starken Säure, z.B. mit Schwefelsäure, desaktiviert wird.. .

Die Abspaltung eines Mols HX erfolgt mittels Alkalicarbonat oder -hydrogencarbonat·ζ·Β. in wasserhaltigem Methanol oder Aceton. Vorzugsweise erfolgt die Abspaltung von HX jedoch mittels geeigne.'-.or tertiärer Amine, z.B. Triäthylamin, in inerten, mit Wasser nicht mischbaren Lösungsmitteln wie Benzol, Toluol, Xylol usv/. Das tertiäre Amin kann hierbei in stöchiometrischer Menge oder im üeberschuss eingesetzt werden, wobei das HX-SaIz des tertiären Amins entsteht. Vorzugsweise"wird es jedoch nur in einer Menge

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von z.B. i-lQ % der stöchiometrischen Menge eingesetzt, wobei man zur Vervollständigung der HX-Abspaltung eine mindestens stöehiometrische Menge Alkalihydroxyd in Form starker wässriger Alkalilauge zugibt, z.B. 4 normale Natronlauge, Letztere regenerier • das tertiäre Arain aus seinem intermediär entstehenden HX-SaI^, sodass katalytisch^ Mengen tertiäres Amin für die Durchführung eier Reaktion genügen. Die HX-Abspaltung gelingt nach dieser Methode bei Zimmertemperatur rasch quantitativ und schonend»

Besonders günstig lassen sich die Verbindungen der Formal (IJ^-mit XrHalöcjen in einem einstufigen Prozess synthetisieren. Zu diesem Zweck wird das entsprechend substituierte S-Hydroxychinoliit bzw.· 8-Hydroxychinaldirt mit dem gewünschten 2,3-^DihalogenprapiQii« säurehalogenid in einem inerten Lösungsmittel umgesetzt, wobei ein tertiäres AmIn wie z.B. Triäthylamin sowohl das bei der Esterbildung entstehende H-*Halogen bindet, als auch die HX-Abspaltung innerhalb des Propionsäurernöle&üls bewirkt, die z-ür a-Halogenacrylsäurebindung führt. Die Reaktion lässt sich unter

milden Bedingungen durchführen. ■

Wird in einem Lösungsmittel gearbeitet, in dem das Halogen«· ;

wasserstoff-Salz des tertiären Amins unlöslich, das gewünschte Reaktionsprodukt hingegen löslich ist (wie z.B. Benzol, Toluol usv/), so kann dieses Salz des Amins in einfacher Weise durch Filtration.getrennt werden. Durch Abdampfen des Lösungsmittel' oder durch Fällung wird dann die Verbindung der Formel (I) mit X=Halogen enthalten. . ·« ■

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Die Wirkstoffe der. Formel (i) können als solche oder in Form von Mitteln zur Bekämpfung von Thallophyten verwendet werden. In solchen Mitteln sind ausser dem Wirkstoff noch weitere Trägerstoffe, Lösungs-., Verdünnungs-, Dispergier-, Emulgier-, Netz-., Haft-, Verdiekungs-, und/oder Düngemittel sowie eventuell weitere Pestizide enthalten.

unter Thallophyten sind in erster Linie niedere Organismen wie Bakterien und Fungi zu verstehen,

Die Wirkstoffe der Formel (I) wirken sehr gut gegen Vertreter der Klasse Phycomycetes, z.B. phytopathogene Pilze wie Botrytis und Piricularia/ aber auch gegen verschiedene andere pilzliehe Krankheitserreger an Getreide, Mais, Reis, Gemüse, Obstbau-und anderen Kulturen. Sie sind auch als Seifen-

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un(i Waschmittel zusätze verwendbar, da sie Hautpilze bekämpfen und gleichzeitig hautverträglich sind.

Eine besondere Wirkung besitzen sie gegen folgende Pilzarten: Cochliobolus miyabeanus-Arten, Corticium-Arten, Cerospora-Arten, Alternaria-Arten, Venturia inaequalis, Podosphaera Leucotricha, Uromyces phaseoli, Cercospora apii, Cercospora beticola, Cercospora "niusae, Piricularia sp., Erysiphe cichoracearum, Penicillium digitatum, Sphaerotheca humuli, Diplocarpon rosae, Uncinula necator, Coccorayces hiemalis, Cladosporium carpophilum, Erysiphe gramlnis hordei/ Monolinia (Sclerotinia) Laxa_y Monolinia (Sclerotinia) fructicola/ Piricularia oryzae, · Puccinia recomäita, P. coronata, P.glumarum, Puccinia graminis tritici/ Aspergillus niger, Aspergillus terreus/ Rhizoctonia, .

Fusarium, Verticlllium. Diese Aufzählung erhebt keinen Anspruch

ι auf Vollständigkeit.

Die erfindungsgemässen Wirkstoffe zeigen ebenfalls eine fungitoxische Wirkung bei Pilzen, die die Pflanze von Boden her angreifen und teilweise Traeheomycosen verursachen^ wie Pusarium cubense, Pusarium dianthi, Vertieillium alboatrum und Phialophora cinerescens.

Die 8-Oxychinolinacrylate und 8-Oxychinaldinacrylate können in Form von üblichen Formulierungen wie emulgierbaren Konzentraten, Spritzpulvern, Pasten, löslichen Pulvern, Stäubemitteln und Granu-

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laten eingesetzt werden. Diese stellt man in bekannter Weise her, z.B. durch Verstrecken der Wirkstoffe mit Lösungsmitteln und/oder Trägermaterialien, gegebenenfalls unter Mitverwendung von Emulgier- und/oder Dispergiermitteln (vgl.

Agricultural Chemistry, März I960,- Seiten 35 bis 38). Als .-Hilfsstoffe kommen dafür im wesentlichen in Frage: Lösungsmittel/ wie gegebenenfalls chlorierte aromatische Kohlenwasserstoffe (z.B. Xylol, Benzol, Chlorbenzol), Paraffine (z.B. Erd-

. ölfraktionen), Alkohole (beispielsweise Methanol, Aethanol, Butanol), Amine (z.B. Aethanolamin, Dimethylformanid) sov/ie Wasser; Trägerstoffe, beispielsweise natürliche und synthetische Gesteinsmehle (Kaoline, Tonerde, Kreide, Talkum, hochdisperse Kieselsäure, Silikate); Emulgiermittel, wie nichtionogene und anionische Emulgatoren (z.B. Polyoxyäthylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyäthylen-Fettalkohol-Aether, Alkylsulfonate und Arylsulfonate) und Dispergiermittel, wie Lignin, Sulfitablaugen und Methylcellulose. ·

* Wie oben bereits erwähnt, können in den vorgenannten

Formulierungen die Wirkstoffe in Mischungen mit anderen bekannten Aktivsubstanzen vorliegen.

Formulierungen enthalten dabei im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise 0,5 bis 90 %.

Die erfindungsgemässen Mittel bzw. ihre Aufbereitungen " werden in üblicher Weise angewandt, z.B. durch Verspritzen, Verstäuben, Versprühen, oderTsrnebelix. Die aktive Substanz kann dabei je nach Anwendungszweck in einer Konzentration von 5 bis

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O₇OOOOS % zur Anwendung kommen,In besonderen Fällen ist es jedoch möglich oder sogar notwendig, diesen Konzentrationsbejreioh zu über- oder zu unterschreiten, ' . . . ·

Man kann die Wirkstoffe der Formel (I) auch mit anderen handelsüblichen Fungiziden mischen; dabei erhält man in vielen Fällen eine Verbreiterung des Wirkungsspektrums, in einer Reihe von Fällen aber auch synergistische Effekte,

Als Kombinationspartner kommen z.B. die folgenden Wirkstoffe in Frage:
Anorg,Verbindungen

Elementarer Schwefel ' ·

AmmoniumpoIysulfid
Natriumpolysulfid
Bariumpolysulfid

CalciumpoIysulfid und Calciumthiosulfat
Calciumhypochiorifc
Borsäure

Natriumtetraborat-dekahydrät (BORAX)
Zinkchlorid
Magnesiumborat
Nickelsulfat
Ka1iumchromat
Bleiarsenat
Cadmiumchlorid .

Cadmiumcarbonat

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Ku ρ- f ο r ve rb i ndungen

Kupfer(I)oxyd (KUPPEROXID) - -

Bordeaux-Brühe

. Kupfer(II)sulfafc-pentahydi«afc (KUPPERSÜLPAT) !Basisches Kupfer(II)Chlorid (KUPB¹I)ROXICHLORID) ' Kupfer(II 5 phosphat;

Tribasisches. Kupfer(IX)sulfat (DREIBASISCHES KÜPPERSULFAT) Basisches Kupfer{II Jcarbonat (KUPFERCARBONAT) .Kupfer (II )-di'aydrazin-sul fat _v ■

Kup f eranmi irikomp lexe

Kupfer (II )sulf afc-Animoniu/ncarbonat-Mischung Kupfer(II}chlorid«bai3iGches Kupfer(ll)sulfat-Misehung Basisches Kupfer(ll)carbonat-Zink:salz-Misehung Kupfer(II)-Zink-chronjafc-Ko?np3.ex (KUPFER ZINK CHRCMAT) Kupfer(II) --Zink-dadmium-calcium-chrcinat-Koinplex Kupfer(H)SaIz der Oelsäure (KUEPEROLEAf) Kupfer(Il)5alze von Fettsäuren. Kupfer(Il)salz der ijaphthensäure Kupfer(Il)salz des 8-Hydroxychinölins - '" " Kupfer(II)salz des l,2-Naphthochinonoxims-(2) Kupfer(Il)salz des jJ-Phonylsalicylabs "' ■

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Zinn- und Cuecks 1 !borverbindungen 3is-(tri-n-biitylzinn)qxyd Tripher.ylzinnhydroxyd (FEKTTNHYDROXID) Triphenylzinnacetat (PENTINACETAT)

Quecksilber(I)chlorid (.KALOMEL) QuocksHbGr(ll)chlorid -

Quecksilber(II)oxyd
Quecksilber-Zink-chroiaat-Komplex Qu e cksiIber(11)Iac tab

Aethylquecksilbcrchlorid - ·

2-Hydrcxyäthylquecksilberacetab AeUhylcueck-silberisoth.iocyanab ^-Aethoxypropylquecksilberbromid Chlor/nGthoxypropylquecksilberacebafc Methoxyäthylqaecksilberchlorid 2-M9t:ioxyäthylquecksilbersilikab Bis-(rnethylquecksilber)sulfät Bis-(ir.ethylquecksi Iber }aK!moniurnace tab Aethylquecksilberacetafc 2-Mothoxyäthylquecksilberacetat Aethylquecksilberphosphafc IsopropylrnethylQuecksilberacetat

t*> f-iethylcuecksilbercyanid

-α Methylqueeksilberbenzoafc .

JJ K-Cyanc-N¹ (inethylque"cksilber)£uanidln Me thylquecksi Iberpentachlorphetiolab

Λ ΰ t;hy 1 quo c ks i 1 ber -2 _} J> - d ihy d r oxy pr ο py 1 nie rkap bid Methylqueeksilber--8--hydroxychinolat (Ortho LM) K-- (methyl quo ck si lber) -1, k, 5 > ^₃ Ί > T-hoxachlorobicyclo [2.2.1] hept~5-en-2,,J5~dicarboximid M_r (AethylquecksilbeiO-l> ¹^»5> &* Ί > 7-hcxachlorobicyclo [2.2.1J h"epfc-5-^€n-2,3-dicarboximid fiatriumsalz des Ae'öhylquecksilberthiosalicylats ii-(Aethylquecksilber)-p-toluolsulfonsäureanilid Phenylquecksilveracetat (PAM) Phcnylquecksilberpropionat Phenylquecksilbertriäthanolarnnioniunlactafc (PAvS) ' Phenylquecksilberharnstoff - ■ ■

5-en-2,3-dicarboximid Phenylquecksilberdirnethyldithiocarbarnab Phenylquecksilberformamid Phenylquecksilberchlorid Phenylquecksilberacefcab PhenylquecksiIberbenzoafc Phenylquecksilberborab Phenylquecksilberhydroxyd . Phenj^rlquecksilber jodid Basisches Phenylquecksilbornitrab Phenylquecksilbermonoäthanolaniinlacbab

Phenylquecksilbersalicylab Hydroxyquecksilberchlorphenol

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4Ά ' 2101174

HydroxyquecksilbertrichlorphGriol · Kydraxyqaecksilbernitrophenol N-P-nenylquecksilbei^fchylendiamirv PhenylG.uecksiibermonoäthar.olamrnQniüniaGebat Pyridylquecksilberapefcab Diphenyiquecksilbor-S-hydroxychinalab Quecksilber(II)-Komplex mit organischen Phosphaten

Mischling von MethylquecksilbGr-2j^-dihydroxyprQpylRierkapfci4 und Mebhylquecksilberacetafc

Mischung von Aethylqueoksilbep^,jS-dihydroxypropylmerkaptid. und Aethylcuecksilboracetat;

Mischung von Hyüraxyquecksilberchlprphenal und Hydroxyquscksiibernitrophenol

Queaksilber-Cadmium-organischer Komplex

','/eitere org. Metallverbindungen Cudmiumsucpinab

Cadmiuni-di-n-propyl-xanbhQgenat Gadmium-8-hydroxychinolab PhenylarriinQcadmiurnaaetat Phenylaniinocadniiumdilactal; Mßfehylarsinsulfid Zinkoktafe .

Zinkoleab

tf' „

ORtGtNAL INSPECTED

Ei η fach ο οττς. Verbindungen [AllP-lM^ij '

Formalin ·

Parafoivnaldehyci Acrolein
ftethylbromid." Methylisofchiqcyanafc Tetrajodäthylen l^-Dichlorpropenund verwandte chlorierte 0-,-Kohlenwafi5eratoffe 1 -Chlor-3-tirQrn.propen (1}

1 _} >-Dichlorpropen(1) 1-Chlor~2-nitro-propan 2-Chlar-l-nitraprapan Trichlornitromethan Dichlortetrafluoraceton IJatriurnsalz der Propionsäure Calciurnsalz der Propionsäure Chlorfumarsäure-bis-ß-ehloräthylßstor Sorbinsäure und deren

2-Afninobufcan. ·

DodecylgiianidinacGtat (dpdine) Dodscylguanidinphthalat · a-Chloracßtyl—lo-'-^:ninopr a-Broniaeefcylvalinamid

ORIGINAL INSPECTED

' . leim/ma

1 Π ζ 1 7 / l^-Dichlor-i-Ciaethylsulfcnylyäthylen /■> l,2-D.ichlor--l-(bufcylsulfonyl>iithylen trans-1,2-Bis-(n~propyl3ulfonyl}4ithylen

Benzolabköamlinge p-bichlorbenzol
Hectachlorbenzol (HCB) " l,2,4,5-Tetrachlor-4-nitrobenzol (TECHAZEN) Pentachlornitrobenzol (QUlNTOZEN)

Isomerengemisch von l,3_J ⁱi-Trichlor-2_i6-dinitrobenzol und

2,^,5,6-Tetrachlorisophthalsäurenitril

2,4-Dinitrophenyl-thiocyanaU .

Diphenyl

o-Mitrodiphenyl .

l-Chlor-2j^-dinitronaphthalin

Acenaphthen - * \ ■ ■ .

109834/168

2,^,6-Trichlorphenol

2,^,5-Trichlorphenol

2,h,5-Trichlorphenylacetat 2,^,5-Trichlorphenyl-chloracefcafc Trichlorphenole Zinksalz

ra-Kresylacetab *

Pentachlorphenol (PCP) · - _v- ·

o-Dihydroxybenzol ·

2_th-Dioxy-n-hexy!benzol ' . '

2-Pheny!phenol ' . . - "" ^,5-Dicrcrnsalicylaldehyd · ." -»

2-3enzyl-^}}-chlorphen6l .- · S^'-Dihydroxy-^^'-dichlor-diphenylrnethan (DICHLORPHEN) 2,2'-Dihydroxy-5,5¹ ,5,5',6,6'-hexachlor-diphenylinethan 2,2'-Dihydroxy-5,5'-dichlor--diphenylsulfid

2_J2^I-Dihydroxy-5,3^! _J5,5'-tefcra'chlor-diphenylsulfid-di-Natriumsal:

^-Chlor-o-phenylphenol

l^-Bichlor-2,5-dimethoxybenzol (CHLORNEB) .

Salicylanilid - ....

V.'ismutsalicylab

iiifc Chlor oder Brom halogeniertes Trifluormethylsalicylanilid Dromiertes Salicylanilid

(3_J5-Difr,ethyl-4-chlorphenoxy)~äthanol

1Q983A/1B82 . .

Diη ι tropr.eno lc: etM vat Q_- ·

2-- (1-Metnyl-n-propyl) -²r, 6-dini trophcny 1 -2 -methylcro tona'c 2-(1-Methyl-n-propyl)-U,6-dinitrophenylisopropylcarbonat ( 2-(l-Methyl-n-hcptyi)-ⁱf-_J6-dinitrophenylcrotonat -. (DINOCAP)

.."ethy 1 -2,6-dinitvo~h- {1 -athyl-hexy 1}phenylcarbonab -l· Me fchyl -2,6-dini tro-²* - (1 -propyl -pentyl) phonylcarbonafc

S~Methyl-2- (l-rnethyl-n-hcptj'-l )-h > 6-dinitrophenylthiocarbonaU

AnI .1 ndei'l va te ·

2, ö-Dichlor-^-nitroanilin (DICHLGRAN) 2 -Cyanoäthyl ~N -pheny lcarba?iiafc
Propynyl-N-phenylcarbamat;.
a-(2-Brcmacetoxy)-ac8tani.tid

Ch i nonde r .1 vat e

2,3,5,6~Tetrachlor~benzochinön(l,4) (CHLORANIL) a^-Dichlor-naphthochinonU,²*)" (DICHLON) 2~Aniino^--j5-chlor-naphthOGhinon(l_> ⁱ0 2-Chlor-5-acetaniino»naphthoGhinon(l_J ⁱ0

2,3,-b)-1,^tHaZ

Chinonoxinbenzoylhydrazcn (BENQUINOX) . · * ■- ' 109S34/ 1β02 ··

Trichlurr.iu Ohy 11h i ο -dcr i va b a

i di b

N-(Trichlorme thylthio)phthalimid (FOLFST) r."-(Trichlorrnothyll;hio)cyclohex-'t-en-l,2-diGarboxiinid (CAFTAN) N-(I _t l^^-fcetr

(CAPTAPOL)

Vi -Kq thansulfonyl -N -trichlorme thy], thio -p-chlorariülin K'-Dichlorfluormethylthio-NN-dimethyl-N¹-phenylsutfarnid

(DICHLÖPLUANID)

S-(2*?yridyl-l-oxyd)-S'-trichlormcthyl-disulfid; HydrochLorid

%* Phosphate 0,OjO-Trimethylthiophosphab OjÖ-Diäthyl-phthaiirnidophOv^phonothioafc

5-Aniino-bis-(dirnethylamido)phosphinyI-^-phenyl-i,2,^-triazol (TRIAMIPHOS) ^: .

5-Methylamino-biS"(dirnethy.lamido)phosphinyl-^-phenyl-ij3_> ⁱ}-tria2oi O^-Diäthyl-O-S-pyrazinyl-phosphor thioab O-Aethyl-S^S-diphenyl-dithiolphosphafc O-Aethyl-S-benzyl-phe'nyldithiophosphonafc ' O^O-Diäthyl-S-benzyl-thiolphosphafc

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Di thiocarbamate

Zinksaiz cor Cithiocarcazinsäure 11 a t r I u η -Κ -r.i e thy 1 -d i th i ο c ar bam a t (METHAM) !•iatrium-N-ir.ethoxyäthyl-dlthioc.arbaniat . '

i.'atriurn-Njii-ciraethyl-dithiocarbamat (DDC) Amrr.or.ium-i.'^K-diniethyl-dithiocarbaniat ".

Zink-N^N-cirnethyl-dithiocarbamat (ZIRAM) Eisen-ΙΓ,Ν-dimethyl-dithiocarbamat (PERBA) Kupfer-iijN-dimethyl-dithiocarbamab. . . . » '

Dinatriura-äthylen-l_>2-bis-dlthiocarbaraät (NABAM)^v Zink-äthylen-l,2-bis-dithiocarbamat (ziNEB)" ' "

Eisen-äthylen-l,2-bis-dithioca.i'bamaU Mangan (II) -äthylen-1,2-bis-di thiocarbama t (MANEB") , CaIc iuia-äthylen-1,2-bis-di thiocarbaraab ·

AninioniUiH-äthylen-l,2-bis-dithiocarbamab - *

Zink-pr.opylen-l_J2-bir.-dithiocarbamat (I4EZINEB) (PROPINEB) 3is(dirr,ethylfchiocarfca.nyl)üthylen-l_/2-bis-dithiocarbaniab Komplex bestehend aus (mANeb) und Zinksalz (MANCOZEB) Tetraäthylthiuram raonosulfid Bis-(!l_>il-diniethyldithlocarbafnylmerkapto)-n]ethylarsin Te trair.ethylthiuraindlsulfid (THIRAM)"

Dipyrrolidylthiuraaidisulfld ■ ■

K,M'-3is-(dimethylainino)thiuranidisulfid Polyäthylenthiüramsulfid , .

Komplex bestehend aus (ZINEB) und polyäkhylcnthiuramdisulfid

'109834/1682 . . '

S(5)-furanoyl)äthor (niucochloric anhydride) 2-i-iet;hoxyniethyl-5-nitrofuran 5~Nitro-furfuraldoxini--(2) ■ -

5-Nitro-furfuryl-amidoxim-(2)

l-0xy-3-acetyl-6-rnethyl-cyclohexen-(5)dion-(2_J K) (dehydroacetie acid)

1-N-Heterocyclen

3- l2-(3_J5~^Di^Riethyl-2-oxycyclohexyl)-2-hydroxyäthylJ -glutarimid (cycloheximide). " ·· -

Phthalimid

Pyridin-2-thiol-l-oxydbzw. l-Hydroxypyridin-2-thion Zinksalz des Pyridin-2-thiol-l-oxyds Mangan(ll)salz des Pyridin-2-thiol-l-oxyds

S-l(l-oxido-2-pyridyl)isothiuroniumchlorid , a,a-bis(4-chlorphenyl)-3-pyi'idinmethanol (PARINOL) . 8-Hydroxychinolin ^(0-Q.UINOLINOL) - ■

e-Hydroxychinolin-sulfat (OHINOSOL).

Benzoyl-S-hydroxychinolin-salicylafc 3-(2-Methylpxperidino)propyl-5,^-dichlorbenzoab 6-Acthoxy-l_i2-dihydro-2,2₁^-trimethylchinolin _v(ETriOXYQUiN) N-Lauryl-isochinoiiniumbrornid · 9_(p-n-Hexylöxyphenyl)-lO-methyl-acridiniumchlorid 9-(p-n-Hexyloxyphenyl)-10-methyl-acridinium-p-toluolsulfonab

. 109834/1682 ·

2-n-HeptadocyliRiid-azolidinaccta'o (GLTODIN) l-Hydroxyäthyl-2-heptadGcyl.imidazolldin

M-(l-Phenyl-2-nifcroprQpyl)piparazin

2-n-HeptadecyiteUrahydropyrimidIn

1- {^;}—Araino-^-propyl-5-pyritnidyl~niebhyl) -2 -methyl pyridiniumchlorid hydrochlorid

2-(2'-Furyl)-benzimidazol (FURIDAZOL) ■ ·.

^-Dodecyl-l-mefchyl^-phenylbenzlniidazoliurn-ferricyanid Methyl"N-benziniidazol-2-yl-N-'(butylcarbamoyl)carbamat (v 2-(o-Chloranilino)-^J^6-diGhlor~sym.-triazin . ■ 2-Aethylaniino~6-rnethyl-5-n--butyl-²l--hydroxypyrimidin

S-Heterocyclen

2,3-Oicya.norl, ^-dithia-anthrachinon (]DITHIANON)^;

109834/18Ii · o_R,_G1NAL._1NePECra3

HQr-, IIS- und QS-Heterocyclen £% !? 1 Π¹¹V1

^ - (2 -Chlorphenylhydrazono) -5-me thyl-5-isoxazolon (DRAZOLON) Thiazolidinon-^-thion-(2) (RHODANIN) 2-(p-Chlorphenyl)-5-methy.lrhodanin 3,5-Dimethyltetrahydro-l_>3_J5-thiadIazin-2-thion (pAZOMET)*

3>3'-Aethylen-bis-(tetrahydro-^_J6-dimethyl)-2H-l_J3_J5-thIadazln-2~thion) (MIIHEB) - - ' -

3-BGnzylidenamino-^-phenylthia2:olin-2-thion * 6-Chl'orbenzthiazol-2-thiolj Zinksalz " * o-ß-Diäthylamino-äthoxy^-diniethylaniino-benzthiazol^-iihydrochlorid

_β κ.

Monoäthanolammoniujn-benzthiazol-2-thio! ' " "

Laurylpyridiniurn-$-Ghlor-2-.TierkaptobGnzthiazoX

Zink- und Natriumsalze des 2-Merkaptobenzthiazols und Dir.iefchy.ldithiocarbainats

6-(ß-piäthylarainoäthaxy)-2-dini3thylaniinobenzthiazol-dihydroGhlorid 3-Trichloriri8thyltiiiobenzothiazolon "

3-Trichiormefchylbhiobenzoxazolon - * -

3-(Trichlarmethyl)-5-äthoxy-l,2,4-thiadiazoX

F ·

6-Methyl-2-oxo-l,3-dithiolo l^,5-b] -chinoxalin (QUINOMETHIONAT) 2-Thio-l,3-difchiolo |¥,5-b] -Ghinoxalin (THIOQÜINCX) 2_>3-*^Diⁿydro-5-carooxanilido-6-methyl-lj^-oxathin 3j3,^.,^-Tetrachlorfcetrahydrothiophen-ljl-dioxyd-2_J3-Dihydro-5-carboxanilido-6-methyl-l_J ⁱi-oxathin-4_J ^Ji-dioxyd

μ ·

109834/teS2

' Quartäre Αγγ,^ορΛ ^verbindungen, ,. ^

C e ty 1 - triinc-thylamnioniuir.brorn Ld

n-Alkyl(C₁₂,C_l2. _>C₁^)dirnethylbenzyia]r_imoniu:nchlorid Alkenyl -dime thyläthylam.-noniumbromid - '

Di alky !dime thylarnjuoniurnbroTiiid
Aikyldiinethylbenzylarninoniurr.chlorid
Alkyl Cg-C-j-tolylRiethyltriiaethylamnioniumchlorid Di-isobutylkresoxyäthoxyäthyldiiJiethylbenzylammoniumchlorid p-Di-isobutylphenoxyäthoxyäthyldimethylbenzylamnioniumchlorid Eenzoyltrimethyla^imoniumbromid * .

^yFunp;i2ide Antibiotika . ·.

Gliotoxin

2,²}-Dlguanidino-3,5j6-trihydroxycyclchexyl 5-dcoxy-2-0-(2-deoxy-2-rnethylamino-a-L-glucopyranosylJ^-C-torrnyl-ß-L-lyxopentanofuranosid

(STREPTOMYCIN)~ - " ; '".

7-Chlor-H,6-dimethoxycuinaran-3-on-2-spiro-l^l~(2'-methoxy-6'-rne thy lcyclohex-2¹ -en4 On) (GRISEOFULVIN)"~

hexahydroxy-6-methyl-l_Jll-dioxo-2-naphthacencarboxiraid (OXYTETRACYCLIN)^ - -

755
pentahydroxy-6-incthyl~l_Jll-dioxo-2-naphthaC2ncarboximid (CHLORTETRACYCLIN j " . "··

(PIMARICIN) . - .

(LANCOMYCIN) " ■ . · .

(PHLEOMYCIN) . . ' .

(KASUGAMYCIN) ' - ." * · '

(PHYTOACTDi) ·' ... '

10983W1682

D(-)-threo-2,2-d.ichlor-N- i3-hydroxy--a-(hydroxyrnebhyr)--pnitrophen-äbhyl] aretarnid (CHLORAMPHENICOL) ^; Blasti c id in -S -bcnzy lamino -benzol su 11'onab

Varia

\\.. (3-ni tropheny 1) i taconimid
Phenoxyessigsäuro

Natrium-p-dirnethylamino-benzoldiazosulfonat . Acrolein-phenylhydrazon

2-Chloracetaldehyd(2j *}-clinitropheriyl)-hydrazon 2-Chlor-3-(tolylsulfonyl)-propionitril l-Chlor-2-phenyl-pentan-diol(4_J5)»Uhion(3) p-Nonylphenoxypolyäthylenoxyäthanol-Jod-Kornplex (a-NitromethylJ-o-chlorbenzylthioa'chylamin-hydrochlorid 3-(ρ.-t.-butyl-phenylsuifonyl)aerylonitril

Olctachlorcyclohexenon ■ ■

Penfcachlorbenzylalkohoi

Penfcachlorbenzylacetafc

Pentachlorbenzaldehyd-cyanhydrin

2-lTorcaraphanmothanol . _m

2,6-3is-(dimethylaminomethyl)-cyclohexanon Decachloroctahydro-l,^, ^-rnetheno^H-cyclobuta [cd3-pentalen-2-on

Kohlenbeer und Hochofenbeer

109834/1682

Ml.gehungert eW Z I 05 1 74

Mischung Ki ekel »sulfat-Manch · '

Mischung Maneb-Merkaptobünzthlazol

Mischung Zineb-Merkapbobenzbhlazol ■ .

Mischung Zineb-Hickel(ll)-chlorid

Mischung Zineb-Mickel(II)-sulfat

Mischung Zirara-basisches Kupfersulfab

Mlschung Ziram-Zink-merkaptobenzthiazoX

Mischung Thiram-Cadmiumchloridhydrafc ■

Mischung Thiram-Hydroxyquecksilberchlorphenol Mischung Thiram-Phenylquecksilberacefcab .

Mischung Polyä'/nylen-tois-thiuramsulfid-Kupferoxychlorid Mischung Methylarsin-bis--(diraethyldithiocarbarnat)-ziram-thiram Mischung Folpet-Phenylquecksilberacebab Mischung Dodine-Fer"öam~Schwefel ·

Mischung Difchianon-Kupferoxychloricj

Mischung Pichlone-Ferbarn-Schwefel · ,

Mischung Dinocap-dinitroocbylphenol ' . ' · '

Mischung Captan-quinbozene-bribasischem Kupfersulfab Mischung Cadmiurnpropionab-Phenylquecksilberpropionab

Forrnaldehyd-Harnsboff-Mischung · · .

iMischung Phenylammoniumcadmiunidilacbab-Phenylquecksriberformamid Mischung basisches Kupfcrsulfab-Zinksalze

109834/1682

Beispiel 1 Darstellung von Oxychinolin-acrylaten

1 kg 5-Chlor-7-brom-8-oxychinolin (3,87 Mol) wurden in 4 1 Benzol aufgerührt und mit 0,411 kg destilliertem Triethylamin (4,06 Mol) versetzt.

Unter gutem Rühren liess man 0,353 ^kS Acrylsäureehlorid (3*90 Mol) in einen Liter Benzol gelöst innerhalb 4r Stunden zulaufen. Danach wurde 1 Stunde bei 70 C Innentemperatur weiter * gerührt. Dann liess man auf Zimmertemperatur abkühlen und saugte das Rohprodukt vom ausgefallenen Triathylaminhydrochlorid ab.

Zum Piltrat-gab man 400 ml Natronlauge zu und rührte 42 Stunde, so dass die beiden Phasen gut miteinander vermischt wurden. Danach saugte man das unveränderte 5-Chlor-4-brom-8-oxychinolin vom Na-SaIz ab (ca.80 g).

Im Piltrat wurden die Phasen getrennt. Die bensolische Phase wurde durch Verrühren mit 3 χ 300 ml Wasser neutral gestellt, . mit Aktivkohle behandelt und Na₂SOj, getrocknet, worauf das Lösungsmittel im Rptationsverdampfer entfernt wurde.

Man erhielt als kristallinen Rückstand 1,066 kg = d.Th.

Wirkstoff Nr. 1

£ 0 -C-CH=CH₀

co H

4» 0 - ■

ce» Schmelzpunkt nach der Umkristallisation 100,5 - 101,5°C.

Urnkristallisierbar ist die Verbindung aus Cyclohexan

(l g/ca. 4 ml) oder aus viel Petroläther, wobei sie in grossen Kristallen anfällt. Auf analoge Weise erhielt man die Substanzen der Formel

(in)

Verb. Nr.	^Rl	^R2	^R3	X	Physikal. Konstante
2	H	Cl	Cl	H	Smp. 80 - 8l°C
3	H	Cl	■ J	H	Smp. 102-103°C
4	H	Cl	H	H	Smp. 78 - 80°C
VJl	H	Br	Br	H	Smp. 114-116 C
6	H	J	J	H	Smp. 118-120⁰C
T	H	H	H	H	Smp. 51 - 52°C
8	CH₃	Cl	Cl	H	Smp. .77 - 79°C
9	CH₃	H	H	H	Kp₁₀ 176-178^OC
10	CH,	Br	H	CH,	Smp. 58 '- 6I⁰C
11	^CH3	Br	Br	CH₃	Smp. 75 - 78^OC
12	H	Cl	Br	CH,	Smp. 74 - 75⁰C
13	H	Cl	J	CH₃	Smp. 93 - 95⁰C
14	H	J	J	CH,	Smp. 111-113⁰C
15	CH,	H	H	CH,	Smp. 68 - 70⁰C
" 16	CH₃	Cl	Cl	CH₃	Smp. 80 - 82⁰C 1 ·

109834/1682

Beispiel 2 Darstellung von Oxychinolin -a-bromacrylaten.

8,17 g 96^ige Schwefelsäure wurden unter Eiskühlung in 40 ml Eisessig gelöst.

Zu 50 g Wirkstoff Nr. !gelöst in l40 ml^Eisessig wurde unter Eiskühlung und Rühren langsam die Lösung a) zugegeben. Danach wurde unter Aussenkühlung mit Wasser bei Zimmertemperatur 25*8 g Brom in JO ml Eisessig gelöst, innerhalb 1. Stunde unter Rühren zugetropft (Farbumschlag nach Rot). Man rührte noch 2 Stunden bei Zimmertemperatur, wobei starke Farbaufhellung nach Hellgelb eintrat. Danach destillierte man das Lösungsmittel am Rotationsverdampfer am Wasserstrahlvakuum bei 40 - 5O⁰C Badtemperatur ab.

Der Eisessig enthaltende Destillationsrückstand (ca.

100-110 g) wurde mit 200 ml Benzol verrührt entstandene Aufschlämmung unter gutem Turbinieren bei Zimmertemperatur in 250 ml 4 η Natriumlauge eingerührt; die dabei auftretende k Selbsterwärmung wurde durch Eiszugabe kompensiert. Man turbi-

nierte noch 1/4 Stunde. Anschliessend gab man 2 ml Triäthylamin zu und rührte 1/2 Stunde weiter, so dass die beiden Phasen gut miteinander vermischt wurden. Danach wurde abgesaugt und mit etwas Benzol nachgewaschen. Im Piltrat trennte man die Phasen. ^₅ Die benzolische Phase wurde mit 2 χ 100 ml Wasser gewaschen

to (wobei sie alkalisch blieb), mit genügend Na^SO^, und 20 g Aktiv- ^7 kohle behandelt (starke Parbaufhellung) und das Lösungsmittel im

Rotationsverdampfer abdestilliert.

Man erhielt nach den unkristalliesieren aus Cyclohexan

d.Th.

Cl'

O Br

Wirkstoff Nr. 17, ' _o Schmelzpunkt 110-112 C.

Beispiel 3

. Zu 72 Teilen 5-Chlor-8-hydroxychinolin und 100 Teilen Triäthylamin in 1000 "Volumteilen Toluol tropfte man innerhalb einer halben Stunde 126 Teile I₃ 2-Dibrompropionylchlorid in 200 Volumteilen Toluol, wobei die Temperatur auf 55 C stieg. Nach zwei Stunden wurde vom ausgeschiedenen Triäthylaminhydrochlorid und Triäthylaminhydrobfomid abfiltriert und das Piltrat am Rotationsverdampfer unter vermindertem Druck eingeengt. Durch Zugabe von 200 Volumteilen Petroläther (Sdp. 50-70°C) und Anreiben mit dem Glasstab wurde das Reaktionsprodukt der Formel

Cl ■

0-C-C=CH,

(Wirkstoff Nr. 18)

0 Br

zur Kristallisation gebracht.

Schmelzpunkt: 100-103°C; 116 g (93# d.Th. bez. auf das S-Chlor-S-hydroxychlnolin).

Auf analoge Weise erhielt man die Substanzen der Formel

109834/1682

39-

O -0-G=CH.

0 X

(ν)

Verb. Nr.	^Rl	^R2	^R3	X	Physik. Eigen schaft
19	H	Cl	Cl	Br	Smp. 99-100°C
20	H	H	H	Br	Smp. 84-86°C
21	H	Br	Br	Br	Smp. 108-110°C
22 "	H	Cl	J	Br	Smp. 145-149 C
23	H	J	J	Br	Smp. 119-122^OC
24	CH₃	H	H	Br	. Smp. 49-51⁰C
25	H	Cl	H	Cl	Smp. 84-87°C
26	H	Cl	Cl	Cl	Smp. 98-100⁰C
27	H	Cl	Br	Cl	Smp. 97-101°C
28	H	Cl	J	Cl	Smp. 129-131^OC
29	H	H	H	Cl	Smp. 68-72°C
30	H	Br	Br	Cl	Smp. 109-113^OC

109834/168 2

Beispiel 4

20 g Wirkstoff werden in einer Mischung von 48 g Diacetonalkohol l6 g Xylol und 16 g eines wasserfreien hochmolekularen Kondensationsproduktes von Aethylenoxyd mit einem Gemisch höheren Fettsäuren gelöst. Dieses Konzentrat kann mit Wasser zu fungiziden Emulsionen bzw. Spritzbrühen von jeder gewünschten Konzentration verdünnt werden.

Beispiel 5

80 g Wirkstoff werden mit 2-4 g eines Netzmittels, z.B. Natriumsalz eines Alkylpolyglykoläthermonosulfates, 1-3 g eines Schutzkolloids, z.B. Sulfitablauge und 15 g eines inerten, festen Trägermaterials, wie z.B. Kaolin, Bentonit, Kreide oder Kieselgur gemischt und hierauf in einer geeigneten Mühle fein vermählen. Das erhaltene netzbare Pulver, mit Wasser angerührt, ergibt eine sehr beständige fungizide Suspension. * '

Beispiel 6

5 g Wirkstoff werden mit 95 g Calciumcarbonat gemischt und gemahlen. Das Produkt wird als fungizides Streumittel verwendet.

109834/1682

Beispiel 7

5 g Wirkstoff werden mit 95 g eines pulverförmigen Trägermaterials, z.B. Sand oder kohlensaurer Kalk, gemischt und mit 1-5.g Wasser oder Isopropanol befeuchtet. Anschliessend wird die Mischung granuliert. Vor dem Granulieren kann der obigen oder einer wirkstoffreichen Mischung, z.B. aus 10 g Wirkstoff und 90 g Calciumcarbonate eine mehrfache Menge, z.B. IOO-9OO Teile eines gegebenenfalls wasserlöslichen Kunstdüngemittels, wie z.B. Ammoniumsulfat beigemischt werden.

. Beispiel 8

20 g Wirkstoff und 80 g Talk werden in einer Kugelmühle zu sehr fein vermählen. Das erhaltene Gemisch dient als fungizides Stäubemittel.

Beispiel 9

Durch Mischen von 50 g Wirkstoff 45 g Xylol, 2,5 g eines Aethylenoxydkondensationsproduktes eines Alkylphenols und 2,5 g eines Gemisches der Natriumsalze von Dodecyloxyäthylschwefelsäure erhält man eine in Wasser emulgierbare, fungizid wirksame Lösung.

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Beispiel 10

Im Gewächshaus wurden Tomatenpflanzen angezogen und einmal prophylaktisch mit einer wässrigen Spritzbrühe gemäss Beispiel 4, enthaltend 0,1$ des Wirkstoffs Nr. 17, besprüht. Zwei Tage nachher wurden die so behandelten Pflanzen mit Konidien von Alternaria solani (E. et M.) J. et Gr. infiziert und für 2 Tage in eine Feuchtkammer verbracht. Nach weiteren 2 Tagen anschliessender Inkubation im Gewächshaus zeigten die mit dem Versuehspraparat behandelten Pflanzen einen Pilzbefall von 5$ während die unbehandelten Kontrollpflanzen zu 100$ befallen waren,

Beispiel 11

Im Gewächshaus wurden Reispflanzen angezogen und einmal prophylaktisch mit einer wässrigen Spritzbrühe gemäss Beispiel .4, enthaltend 0,1$ eines Wirkstoffes, besprüht. Zwei Tage nachher wurden die so behandelten Pflanzen mit Konidien von Piricularia oryzae Bri. et Cav. infiziert. Nach 7 Tagen Inkubation in einer Feuchtkammer zeigten die behandelten Pflanzen folgender Pilzbefall während die unbehandelten Kontrollpflanzen zu 100$ befallen waren:

Verb.Nr.	Befall	Verb.Nr.	Befall
20 ·	10 $	30	10 $
. 18	•10 $	6	5 *
27	5 $	23	5 %
5	5 %	16	10,$

109834/1682 "

Beispiel 12

Im Gewächshaus wurden Zucehettipflanzen angezogen und einmal prophylaktisch mit einer wässrigen Spritzbrühe gemäss Beispiel 4 besprüht, die 0,1$, 0,01$ oder 0,001$ eines Wirkstoffes enthielt. Zwei Tage später wurden die so behandelten Pflanzen mit Sporen von Erysiphe cichoriacearum D.C. infiziert. Nach 12-14 Tagen zeigten die behandelten Pflanzen bei den angegebenen Konzentrationen nur geringen Befall, während die unbehandelten Kontrollpflanzen zu 100$ befallen waren:

Verb.Nr.	Konz.	Befall
18	0,1Ji	10 $
19	0,01Ji	5 $
1	0,001$ "	5 $
17	0,01$	5 $
27	0,01$	5 $
3	0,001$	5 $
13	0,01$	5 $
5	0,01$	5 $
21	0,01$	5 $
30	0,01$	5 $
6	0,01$	5 $
16	0,01$	5 $

Beispiel 13

Im Gewächshaus wurden Bohnenpflanzen angezogen und einmal mit einer wässrigen Brühe gemäss Beispiel 4 besprüht,' die 0,1$ eines Wirkstoffs enthielt. Zwei Tage später wurden die so behandelten Pflanzen mit Uredosporen von Uromyces

109834/1682 '

phaseoli (Pers.) Wint. infiziert und für 48 Stunden in eine Feuchtkammer verbracht. Nach 10 bis 14 Tagen anschliessender Inkubation im Gewächshaus zeigten die behandelten Pflanzen folgenden Pilzbefall, während die unbehandelten Kontrollpflanzen zu 100$ befallen waren:

Verb.Nr.	Befall	Verb.Nr.	Befall
7	5 %	3	5 %
20	5 %	22	5 %
4	5 %	5	5 %
18'	5 %	21	5 %
2	5 %	30	5 %
19	5 %	9	10 #
1	5 %	24	5 £
27	5 *	8	5 #

Beispiel

In Petrischalen, die mit befeuchtetem Filterpapier ausgelegt waren, wurden je drei voll entwickelte, gleichgrosse Blätter von Vicia faba gelegt, die mit einer aus der als 10$iges Spritzpulver (10 WP) formulierten Wirksubstanz Nr. 30 hergestellten Brühe (0,1$ Aktivsubstanz-Gehalt), in einem Sprühapparat tropfnass besprüht wurden. Als die Blätter wieder trocken waren, wurden sie mit einer frisch bereitete^ standardisierten Sporen- ' Suspension des Pilzes (Konzentration : lOO'OOO Sporen/ml) infiziert und 48 Stunden in einer feuchter Atmosphäre bei 20°C ge-

halten. Nach dieser Zeit wiesen sie schwarze, zunächst punktförmige Flecken auf die sich rasch ausbreiteten. Anzahl und Grosse der Infektionsstellen dienten als Bewertungsmasstab für die Wirksamkeit der Prüfsubstanz. Während die unbehandelte Kontrolle lOO^igen Befall zeigte, waren die mit der Verbindung Nr. 30 behandelten Blätter nur zu 5$ befallen.

Beispiel

Die antibakterielle Aktivität wurde im Verdünnungstest wie folgt bestimmt: Bakteriostase und'Bakterizide

a) 20 mg Wirkstoff wurden in 10 ml Propylenglykol gelöst, davon 0,25 ml zn 4,75 ml steriler Glucose-Bouillon zugegeben und darauf 1 : 10 in den Röhrchen weiterverdünnt. Diese Lösungen wurden dann mit einem Bakterium beimpft und während 48 Stunden bei 37 C bebrütet (Bakteriostase). 24 Stunden später wurde 1 Oese voll beimpfter Lösung auf Glucose-Agarplatten ausgestrichen und Stunden bei 37°C bebrütet (Bakterizidie). Nach dieser Zeit wurden folgende Grenzkonzentrationen in ppm der Bakteriostase bzw. Bakterizidie ermittelt:

CO CaJ

στ co ro

Bakterium	Verb. Nr. 2	Verb. Nr.19	Verb. Nr.1	Verb. Nr.17	Verb, Nr.20	Verb. Nr. 18
Trich.menta- grophytes	-	10	-	-	-	-
Ps.aeruginosa	-	500	-	-	-	-
Rhiz.nigricans	<3	-	10	30	10	10
Asp.niger	<3	10	<3	10	<3	10
Esch.coli	10/30	2	10/10	3CAa5O	30/vlOO	100/ulOO
Staph.aureus	3/10	3	10//VlO	joA,3O	30/30	3/3

b.) Bestimmung der minimalen Hemmkonzentration (MIC) gegen Bakterien und Pilze im Gradientenplattentest

Die Verbindungen der Formel (I) wurden in geeigneten Formulierungen (z.B. als Lösungen in Dimethylsulfoxyd) bestimmter Konzentration mit v/armem Fleischbouillon-Agar vermischt. Die flüssigen Mischungen wurden auf eine erstarrte, keilförmige (=abnehmende Schichtdicke) Grundagarschicht gegossen und ebenfalls erstarren gelassen.

Mit einer Pasteurpipette trug' man nun Bakterien-Kulturen senkrecht zum Gradienten linienförmig auf. Nach einer Bebrütung von 24 Stunden bei 37 C wird derjenige Punkt auf der Schicht bestimmt, an dem mit der geringsten Wirkstoffkonzentration (in ppm)- Wachstumshemmung erreicht wird,

Folgende minimale Hemmkonzentration ausgedrückt in ppm Wirkstoff, wurde für die aufgeführten Bakterienstämme erzielt:

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Bakterien- bzw.	Verb.	Verb.	Verb.	-	4	Verb.	-	4,5
Pilzkulturen	Nr. 2	Nr. 1	Nr. 17	70	Nr. l8	100
Paecilomyces varloti	10	20	6	30	3	40
Trichophyton Tinactin res.	-	1	2	30	3	60
Trichophyton mentagrophytes	10	1	4	30	2	50
Trichophyton interdigitale	10	1	3	25	2	25
Aspergillus elegans		25	6	0,5	3	0,7
Sacaromyces cerevisiae	-	10	4	20	5	3
Rhodotorula rubra	10	-
Candida albicans	10	20
Pseudomonas aeruginosa	>100	60
Proteus vulgaris	10	25
Klebsiella pneumoniae	-	20
Salmonella typhimurium	-	25
Escherichia coli	6,5	15
Streptococcus mitis	1	0,5
Staphylococcus aureus -	5,5	10 .

109834/1682

Claims

Patentansprüche

Verbindungen der Formel

a) X Wasserstoff oder Halogen darstellt und R₁ Wasserstoff

oder Methyl und die Substituenten R_p und R₇. Wasserstoff oder Halogen bedeuten, oder worin

b) X Methyl darstellt, R, Wasserstoff bedeutet und einer der beiden Substituenten R_p und R., für Halogen und der andere für Wasserstoff steht oder beide Substituenten Rp und R-. für Halogen stehen, wobei im Falle b) R,, Rp und R, untereinander verschliedene Substituenten bedeuten, wenn Rp Chlor oder Brom darstellt, oder worin

c) X Methyl darstellt und R₁ Methyl und R_g und R, Wasserstoff oder Halogen bedeuten.

2. Verbindungen gemäss Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass X Wasserstoff, Chlor oder Brom darstellt und R₁ Wasserstoff oder Methyl und R„ und R je Wasserstoff, Chlor, Brom oder Jod bedeuten.
3· Die Verbindung der Formel · '

109834/1682 ·

gemäss Patentanspruch 2.

4. Die Verbindung der Formel

Cl

gemäss Patentanspruch-2.

5. Die "Verbindung der Formel

0 -GO-C=CH₀

Br

gemäss Patentanspruch 2.

Die Verbindung der Formel Cl

O -CO-C=CH

gemäss Patentanspruch 2.

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Die Verbindung der Formel Cl

0 -CO-GH=OH₂

gemäss Patentanspruch

8. Die Verbindung der Formel

Cl

0 -CO-C=CH₂ OH,

gemäss Patentanspruch 1.
9· Die Verbindung der Formel

Br

0 -CO-CH=CH,

gemäss Patentanspruch 2.
10. Die Verbindung der Formel

Br

0-CO-C=CH,.

Br gemäse Patentanspruch

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Die Verbindung der Formel

0 -GCHC=CH.

Cl gemäss Patentanspruch 2.

12. Die Verbindung der Formel

0 -CCMJH=CH,

gemäss. Patentanspruch-2.

13. Die Verbindung der Formel

Cl

0-CO-C=CH I CH

gemäss Patentanspruch 1.

l4v Schädlingsbekämpfungsmittel, die als Wirkstoffe Verbindungen der Formel

Rr

0 X 109834/1682

to

enthalten, worin *

a) X Wasserstoff oder Halogen darstellt und R, Wasserstoff oder Methyl und die Subs ti tuen ten Rp und R₇. Wasserstoff oder Halogen bedeuten, oder worin

b) X Methyl darstellt, R-, Wasserstoff bedeutet und einer der beiden Substituen ten R_p und R für Halogen und der andere für Wasserstoff steht oder beide Substituenten Rp und R^ für Halogen stehen, wobei im Falle b) R,, Rp und R untereinander verschiedene Substituenten bedeuten, wenn Rp Chlor oder Brom dar stellt, oder worin

c) X Methyl darstellt und R, Methyl und R und R^ Wasserstoff oder Halogen bedeuten, zusammen mit einem oder mehreren der folgenden Zusatzstoffe: Lösungs-, Verdünnungs-, Dispergier-, Emulgier-, Verdickungs-, Netz-, Haft-, Bindemittel oder andere pestizide, vor allem mikrobizide Wirkstoffe.

15. Mittel gemäss Patentanspruch 14, worin X Wasserstoff, Chlor oder Brom darstellt und R, Wasserstoff oder Methyl und R₂ und R Wasserstoff, Chlor, Brom oder Jod bedeuten.

16. Mittel gemäss Patentanspruch 15 enthaltend die Verbindung der Formel

Cl

O -CC-C=CH₂

Br
17. Mittel gemäss Patentanspruch 15 enthaltend die Ver-

bindung der Formel

109834/1682

O -CO-C=CH₂-

l8. " Mittel gemäss Patentanspruch 15 enthaltend die Verbindung der Formel

0 -CO-C =CH_O

' I ² Br

19. Mittel gemäss Patentanspruch 15 enthaltend die Verbindung der Formel.

Cl

0 -CO-C=CH₂

Cl

20. Mittel gemäss Patentanspruch 15 enthaltend die Verbindung der Formel

Cl

0 -CO-CH=CH,

Mittel gemäss Patentanspruch l4 enthaltend die

Verbindung der Formel

109834/1682

O -CO-C=CH.

22. Mittel gemäss Patentanspruch 15 enthaltend die Verbindung der Formel

Br

0 -CO-CH=CH.

23. Mittel gemäss Patentanspruch 15 enthaltend die Verbindung der Formel

Br

0-CO-C=C

^!H2

Br

24. Mittel gemäss Patentanspruch 15 enthaltend die Verbindung der Formel·

0 -CO-C=OH,

Cl

109834/1682

25· Mittel gemäss Patentanspruch 15 enthaltend die Verbindung der Formel

0-CO-CH=CH₂

26. Mittel gemäss Patentanspruch 14 enthaltend die Verbindung der Formel

Cl

0 -CCMJ=CH

CH

Verwendung von Verbindungen der Formel

0-C-C=CH₀

H I ^

0 X worin a) X Wasserstoff oder Halogen darstellt und R₁ Wasserstoff oder Methyl und die Substituenten Rp und R Wasserstoff oder Halogen bedeuten, oder worin

b) X Methyl darstellt, R-, Wasserstoff bedeutet und einer der beiden Substituenten Rp und R^. für Halogen und der andere für Wasserstoff steht oder beide Substi.tuenten R₂ und R-. für HaIo-

10983A/1682

gen stehen, wobei im Falle b) R, , R und R.. untereinander ver schiedene Substituenten bedeuten, wenn R„ Chlor oder Brom dar stellt, oder worin

c) X Methyl darstellt und R Methyl und Rg und R, Wasserstoff oder Halogen bedeuten zur Bekämpfung von Thallophyten.

28. Verwendung gemäss Patentanspruch 27 zur Bekämpfung von Bakterien und Fungi.

29. Verwendung gemäss Patentanspruch 28 zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen Bakterien und Fungi.

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ORIGINAL INSPECTED