CN111039878A - 一种4-氨基喹唑啉苯醚类化合物及其应用 - Google Patents

一种4-氨基喹唑啉苯醚类化合物及其应用 Download PDF

Info

Publication number
CN111039878A
CN111039878A CN201911384793.0A CN201911384793A CN111039878A CN 111039878 A CN111039878 A CN 111039878A CN 201911384793 A CN201911384793 A CN 201911384793A CN 111039878 A CN111039878 A CN 111039878A
Authority
CN
China
Prior art keywords
compound
phenyl ether
formula
ether compound
aminoquinazoline
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201911384793.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN111039878B (zh
Inventor
王明慧
许良忠
崔焕奇
孙鉴昕
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Qingdao University of Science and Technology
Original Assignee
Qingdao University of Science and Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Qingdao University of Science and Technology filed Critical Qingdao University of Science and Technology
Priority to CN201911384793.0A priority Critical patent/CN111039878B/zh
Publication of CN111039878A publication Critical patent/CN111039878A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN111039878B publication Critical patent/CN111039878B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/70—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D239/72—Quinazolines; Hydrogenated quinazolines
    • C07D239/86—Quinazolines; Hydrogenated quinazolines with hetero atoms directly attached in position 4
    • C07D239/94—Nitrogen atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

一种4‑氨基喹唑啉苯醚类化合物，结构式如Ⅰ所示：

Description

一种4-氨基喹唑啉苯醚类化合物及其应用
技术领域 本发明属于农用杀螨剂领域，涉及一种4-氨基喹唑啉苯醚类化合物及其应用。
背景技术 农业上病虫害导致作物减产及品质下降，目前其防治技术主要依赖化学农药。喹唑啉类化合物具有生物活性，在抗病毒、杀虫、杀螨、抑菌、除草等方面均有应用。例如，化合物1能抑制玉米大斑病菌；化合物2，商品名氟喹唑，用作农用杀菌剂，用于防治小麦、水稻、甜菜、油菜、豆科作物、葡萄和苹果等的菌害；化合物3，商品名喹螨醚，用作农业杀螨剂。
Figure BDA0002343273230000011
在现有技术中，如本发明所述的4-氨基喹唑啉苯醚类化合物及其用作农业杀虫杀螨剂未见公开。
发明内容 本发明的目的在于提供一种结构新颖、高效、安全的杀虫、杀螨剂，它可用于农业常见的害虫、害螨的有效防治。
本发明的技术方案如下：
本发明提供了一种4-氨基喹唑啉苯醚类化合物，结构式如Ⅰ所示：
Figure BDA0002343273230000012
本发明通式Ⅰ化合物可由如下反应式制备。
Figure BDA0002343273230000013
式Ⅰ化合物的具体制法见本发明合成实例。
试验表明，本发明公开的通式Ⅰ化合物对害螨螨卵、小菜蛾有意想不到的高活性，因此本发明还包括式I化合物用于防治害螨、害虫的用途。
本发明的优点和积极效果：
本发明将喹唑啉结构与二苯醚结构相结合，设计并制备了一种结构新颖的4-氨基喹唑啉苯醚类化合物，可以有效防止害螨和小菜蛾等害虫，在相同的药剂浓度下，本发明式I化合物对螨卵的抑杀效果优于对照药剂螺螨酯，该化合物对小菜蛾等鳞翅目害虫也有杀灭作用。式I化合物的制备方法比螺环季酮酸类杀螨剂更加简便，生产成本更低，生物降解性好，环境污染小，是具有良好产业化前景的新型环保型杀螨杀虫剂。
本发明化合物在防治虫、螨及病害时，可根据实际需要既可以单独使用，也可以与其他杀虫、杀螨或杀菌剂等活性物质组合使用，以提高产品的综合性能。
本发明还包括以式Ⅰ化合物作为活性组分的杀虫、杀螨及杀菌组合物。该组合化合物还包括农业上可接受的载体。
本发明的组合物可以制剂的形式施用。式Ⅰ化合物作为活性组分溶解或分散于载体或溶剂中，添加适当的表面活性剂配制成乳油、悬浮剂、微乳剂或可湿性粉剂等。
应明确的是，本发明的权利要求限定的范围内，可进行各种变换和改动。
具体实施方式
下列合成实例及生测结果可用来进一步说明本发明，但并不意味着限制本发明。
合成实例:
实例1.化合物Ⅰ的制备：
(1)4-羟基喹唑啉的合成：
向250mL三口烧瓶中加入13.71g(0.1mol)邻氨基苯甲酸，加入27.0g(0.6mol)甲酰胺(溶剂/反应物)，搅拌条件下加热至125℃，反应6h至邻氨基苯甲酸全部溶解，TLC法追踪反应至邻氨基苯甲酸反应完毕。待反应结束后，趁热将反应液倒入烧杯中，搅拌条件下加入50g水，降至室温产物大量析出，抽滤，用水洗涤，干燥得白色固体12.79g，收率87.6％。
(2)4-氯喹唑啉的合成：
向250mL单口烧瓶中加入29.2g(0.2mol)4-羟基喹唑啉，加入150g SOCl2(溶剂/反应物)，搅拌条件下加热至回流，反应3h至4-羟基喹唑啉全部溶解，TLC法追踪反应至4-羟基喹唑啉反应完毕。待反应结束后，减压蒸馏除去多余的SOCl2。得到的黄色固体，用石油醚反复洗涤，抽滤干燥得淡黄色固体29.5g，收率89.7％。
(3)化合物Ⅰ的合成：
向100mL三口烧瓶中加入4.2g 4-(对甲苯氧基)苄胺(0.02mol)，乙酸乙酯溶解后加入3.5g(0.021mol)4-氯喹唑啉，搅拌条件下加入3g(0.03mol)三乙胺，加热至回流反应2h，TLC法追踪反应，反应结束后，转移至烧杯冷却，加入50g水，继续搅拌0.5h后转移至分液漏斗中，分出有机层，水层用乙酸乙酯再萃取一遍，收集有机层，加入无水硫酸钠干燥后减压蒸馏，干燥，得白色固体5.5g，收率80.9％。
化合物Ⅰ的1H NMR(500MHz，DMSO-d6)δ：2.23(3H,s),4.66(2H,s),6.90-6.97(4H,6.94(ddd,J＝8.2,1.8,0.6Hz),6.93(ddd,J＝8.2,1.5,0.5Hz)),7.03(2H,ddd,J＝8.2,1.0,0.5Hz),7.37(2H,ddd,J＝8.2,1.0,0.5Hz),7.57(1H,dddd,J＝8.2,1.5,0.5,0.5Hz),7.68-7.82(2H,7.73(ddd,J＝8.0,7.4,1.5Hz),7.77(ddd,J＝8.2,7.4,1.9Hz)),8.14(1H,ddd,J＝8.0,1.9,0.5Hz),8.74(1H,d,J＝0.5Hz).
生物活性测定：
实例2、式Ⅰ化合物杀螨卵活性试验
采用浸渍法和统计校正害虫死亡率的方法测定杀螨卵活性。具体过程是：将供试药剂按有效成分分别稀释至所需浓度，在无菌条件下各取50mL药液注入培养皿内，再分别浸入有朱砂螨卵(螨卵按室内标准化方法正常饲养的群体)的叶片，以添加50mL灭菌水的平板做空白对照。将培养皿放在24±1℃恒温培养箱内。48h后调查统计死亡率。每处理3次重复，结果取平均值，见表1。
表1式I化合物对朱砂叶螨卵试验结果
Figure BDA0002343273230000031
由表1试验数据可见，本发明化合物I具有优异的杀螨卵活性，在相同剂量下，化合物I的活性均高于或同于螺螨酯。
实例3、式Ⅰ化合物杀虫活性试验
杀小菜蛾活性测试方法：本发明化合物对小菜蛾活性测定采用国际抗性行动委员会(IRAC)提出的浸叶法。用配制好的待测药液，用直头眼科镊子浸渍甘蓝叶片，时间3-5秒，甩掉余液，每次1片，每个样品共3片，按样品标记顺序依次放在处理纸上。待药液干后，放入具有标记的10cm长的直型管内，接入3龄小菜蛾幼虫30头，用纱布盖好管口。将试验处理置于标准处理室内，48h检查结果以拔针轻触虫体，不动者为死亡。计算死亡率(试验做3次重复，取平均值)。
表2式Ⅰ化合物的杀小菜蛾活性测试结果
Figure BDA0002343273230000032
根据测试结果可知，本发明化合物Ⅰ对小菜蛾有优良杀灭效果。

Claims (3)

1.一种4-氨基喹唑啉苯醚类化合物，结构式如Ⅰ所示：
Figure FDA0002343273220000011
2.根据权利要求1所述的一种4-氨基喹唑啉苯醚类化合物的用途，其特征在于式Ⅰ化合物单一使用或与另外的生物活性化合物组合使用，防治农业上害螨、小菜蛾害虫。
3.一种杀螨或杀虫组合物，含有权利要求1所述的式I化合物为活性组分和农业、林业上可接受的载体。
CN201911384793.0A 2019-12-28 2019-12-28 一种4-氨基喹唑啉苯醚类化合物及其应用 Expired - Fee Related CN111039878B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911384793.0A CN111039878B (zh) 2019-12-28 2019-12-28 一种4-氨基喹唑啉苯醚类化合物及其应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911384793.0A CN111039878B (zh) 2019-12-28 2019-12-28 一种4-氨基喹唑啉苯醚类化合物及其应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN111039878A true CN111039878A (zh) 2020-04-21
CN111039878B CN111039878B (zh) 2022-06-17

Family

ID=70240768

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201911384793.0A Expired - Fee Related CN111039878B (zh) 2019-12-28 2019-12-28 一种4-氨基喹唑啉苯醚类化合物及其应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111039878B (zh)

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5141941A (en) * 1988-11-21 1992-08-25 Ube Industries, Ltd. Aralkylamine derivatives, and fungicides containing the same
US5925644A (en) * 1996-11-15 1999-07-20 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Substituted nitrogen heterocycles, processes for their preparation and their use as pesticides
JP2013505909A (ja) * 2009-09-24 2013-02-21 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 無脊椎動物害虫を駆除するためのアミノキナゾリン化合物

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5141941A (en) * 1988-11-21 1992-08-25 Ube Industries, Ltd. Aralkylamine derivatives, and fungicides containing the same
US5925644A (en) * 1996-11-15 1999-07-20 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Substituted nitrogen heterocycles, processes for their preparation and their use as pesticides
JP2013505909A (ja) * 2009-09-24 2013-02-21 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 無脊椎動物害虫を駆除するためのアミノキナゾリン化合物

Also Published As

Publication number Publication date
CN111039878B (zh) 2022-06-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105315199A (zh) N-吡啶芳氧苯氧羧酸衍生物及其制备方法与应用
CN106106476A (zh) 一种含有三氟苯嘧啶与酰胺类化合物的杀虫组合物
CN103755700B (zh) 一种吡唑酰胺类化合物及其用途
CN108191786B (zh) 2,5-取代基-1,3,4-噁二唑双砜类衍生物、其制备方法及应用
CN106432081B (zh) 含4-氯-3-乙基-1-甲基吡唑结构的吡唑肟醚化合物的制备方法和应用
CN101697732B (zh) 一种卫生害虫杀虫剂的组合物
CN111039878B (zh) 一种4-氨基喹唑啉苯醚类化合物及其应用
CN109232550B (zh) 一种含3-氯-5-三氟甲基吡啶基-1,3,4-噁二唑-2-酮类化合物及其应用
CN114805219B (zh) 一种含氟嘧啶双醚类化合物及其用途
WO2017148226A1 (zh) 一种氟苯噁唑类化合物及其用途
CN108794462B (zh) 一种含氟氰亚胺噻唑烷取代的噁二唑类杀虫杀菌剂
CN114916555A (zh) 一种含双三氟虫脲的农药组合物用于防治植物害螨的用途
CN109320506B (zh) 一种二氟苯基噁二唑类杀虫杀螨剂
CN108117528B (zh) 2,5-取代基-1,3,4-噁二唑砜类衍生物、其制备方法及应用
CN105254625B (zh) 一种含氯代噻唑基苯甲酰胺类化合物及其应用
DD264606A5 (de) Schaedlingsbekaempfungsmittel
CN110981817B (zh) 喹唑啉酰胺类化合物及其应用
CN114605386B (zh) 一种含氟嘧啶硫醚芳香酯类杀虫杀螨剂
CN111187214B (zh) 氟苯双酰肼唑类化合物及其应用
CN109336879A (zh) 一种3-吡啶基-1,2,4-噁二唑类化合物及其应用
CN105104402B (zh) 杀虫杀螨组合物及其应用
CN106279040B (zh) 含肟基的嘧啶类化合物及其用途
CN116982629B (zh) 一种杀虫组合物、杀虫剂及其应用
CN103694219A (zh) 一种3-卤代乙氧基吡唑酰胺类化合物及其应用
CN108484551B (zh) 一种螺环烯胺化合物及其用途

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20220617

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee