EP0892798A1 - Substituierte pyridine/pyrimidine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schädlingsbekämpfungsmittel - Google Patents

Substituierte pyridine/pyrimidine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schädlingsbekämpfungsmittel

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Publication number
EP0892798A1
EP0892798A1 EP97914297A EP97914297A EP0892798A1 EP 0892798 A1 EP0892798 A1 EP 0892798A1 EP 97914297 A EP97914297 A EP 97914297A EP 97914297 A EP97914297 A EP 97914297A EP 0892798 A1 EP0892798 A1 EP 0892798A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
alkyl
hydrogen
alkoxy
fluorine
radicals
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP97914297A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Ralf Braun
Wolfgang Schaper
Werner Knauf
Ulrich Sanft
Manfred Kern
Werner Bonin
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer CropScience AG
Original Assignee
Hoechst Schering Agrevo GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst Schering Agrevo GmbH filed Critical Hoechst Schering Agrevo GmbH
Publication of EP0892798A1 publication Critical patent/EP0892798A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/38—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< where at least one nitrogen atom is part of a heterocyclic ring; Thio analogues thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links

Definitions

  • Substituted pyridines / pyrimidines processes for their preparation and their use as pesticides.
  • the invention relates to new substituted pyridines / pyrimidines, processes for their preparation and their use as pesticides, fungicides and ovicides.
  • R 1 is hydrogen, halogen, (C r C 4 ) alkyl, (C r C 4 ) haloalkyl or (C 3 -C 5 ) cycloalkyl;
  • R 2 and R 3 independently of one another are hydrogen, (C r C 4 ) -alkyl,
  • R 2 and R 3 together with the carbon atoms to which they are attached form an unsaturated 5- or 6-membered carbocyclic ring which, if it is a 5-ring, instead of CH 2 is an oxygen or Can contain sulfur atom or which, if it is a 6-ring, can contain one or two nitrogen atoms instead of one or two CH units and which is optionally substituted by 1, 2 or 3 identical or different radicals and these radicals ( C r C, (C r C 4) 4) alkyl - C r C 4) -alkoxy or (C r is haloalkyl, preferably trifluoromethyl, halogen, (C 4) -haloalkoxy; or
  • R 2 and R 3 together with the carbon atoms to which they are attached form a saturated 5-, 6- or 7-membered carbocyclic ring which can contain oxygen and / or sulfur instead of one or two CH 2 groups and if necessary by 1, 2 or 3 (C r C 4 ) alkyl groups is substituted;
  • A represents CH or N
  • Y represents direct bond or CH 2 ;
  • R 4 , R 5 and WR 6 are substituents of the heteroaliphatic ring system, where
  • R 4 and R 5 independently of one another are hydrogen, halogen, cyano, (C r C 4 ) alkyl, (C r C 4 ) haloalkyl, (C 2 -C 4 ) alkenyl, (C 2 -C 4 ) haloalkenyl , (C 2 -C 4 ) alkynyl, (C 2 -C 4 ) haloalkynyl, (C 3 -C 6 ) cycloalkyl, (C 4 -C 6 ) cycloalkenyl, (C r C 4 ) alkoxy, (C r C 4) -haloalkoxy, (C r C 4) alkanoyloxy, (C r C4) - Halogenalkanoyloxy, (C r C4) -alkylthio or (C r C 4) mean haloalkylthio;
  • R 6 can mean aryl or heterocyclyl, where these two radicals can be unsubstituted or substituted with up to three, in the case of fluorine, up to the maximum number of identical or different radicals D 2 R 17 , or
  • R 7 means CONR 8 R 9 , wherein
  • R 8 and R 9 independently of one another are hydrogen, (C r C 4 ) -alkyl or phenyl, where the phenyl group can be unsubstituted or substituted by up to three, in the case of fluorine also up to the maximum number of identical or different substituents R 10 , and
  • R 10 and R 1 1 independently of one another (C r C 4 ) alkyl, (C r C 4 ) haloalkyl,
  • R 12 is hydrogen, (C r C 4 ) alkyl, ⁇ C r C 4 ) alkanoyl or (C 3 -C 5 ) cycloalkyl;
  • R 13 represents hydrogen, (C r C 4 ) alkyl, (C r C 4 ) alkoxy or (C r C 4 ) alkanoyl;
  • R 14 and R 15 independently of one another are (C r C 4 ) -alkyl, preferably methyl;
  • R 18 represents hydrogen, alkyl, alkanoyl, alkoxy, benzoyl, aryl or heteroaryl, the latter 3 radicals being unsubstituted or having up to three, in the case of fluorine, up to the maximum number of identical or different substituents R 19 ;
  • R 19 (C r C4) alkyl, (C r C 4) haloalkyl, (C r C4) alkoxy, (C r C 4) - may be haloalkoxy, cyano, nitro or halogen, and for R 4 and R 6 ring system formed unsubstituted or can be provided with up to three, but preferably a substituent D 3 R 20 , or the ring system formed from R 4 and R 6 together with a further benzene ring or cyclohexane forms a fused ring system, preferably indane -, 1, 2,3,4-tetrahydronaphthalene, decalin or
  • the benzocycloheptane system and the benzene ring in these condensed systems can be unsubstituted or can be provided with up to three, in the case of fluorine, up to the maximum number of identical or different substituents D 4 R 21 , where
  • R 16 , R 17 , R 20 and R 21 each independently of one another hydrogen, cyano, nitro, halogen, (C r C 8 ) alkyl, (C r C 8 ) haloalkyl, (C 2 -C 8 ) alkenyl, (C 2 -C 8 ) haloalkenyl, (C 2 -C 8 ) alkynyl, (C 2 -C 8 ) haloalkynyl, (C r C 8 ) alkoxy (C r C 4 ) alkyl, (C 1 - C 8 ) haloalkoxy (C 1 -C 4 ) alkyl, (C r C 8 ) alkylthio (C r C 4 ) alkyl, (C r C 8 ) haloalkylthio (C r C 4 ) alkyl, ( C 3 -C 8 ) cycloalkyl, (C 4 -C 8 ) cyclo
  • R 22 independently of one another hydrogen, (C r C 4 ) alkyl, (C 1 -C 4 ) alkanoyl or (C 3 -C 5 ) cycloalkyl and
  • R 23 and R 24 independently of one another are (C r C 4 ) -alkyl
  • R 25 independently of one another (C r C 4 ) alkyl, (C 1 -C 4 ) haloalkyl, (C r C 4 ) alkoxy, (C 1 -C 4 ) haloalkoxy, cyano, nitro, halogen, (C r can be C 4 ) alkanoyl or (C 2 -C 4 ) haloalkanoyl, or two of the radicals
  • R 16 , R 17 , R 20 , R 21 , R 25 which are located on the same C atom, together and each independently represent an oxo group; and their salts, preferably acid addition salts.
  • Preferred compounds of the formula I are those for which
  • R 6 is hydrogen, (C r C 20 ) alkyl, (C 2 -C 20 ) alkenyl, (C 2 -C 20 ) alkynyl, (C 3 -C 8 ) -
  • R 6 can mean aryl or heterocyclyl, where these two radicals can be unsubstituted or substituted with up to three, in the case of fluorine, up to the maximum number of identical or different radicals D 2 R 17 , or
  • R 13 represents hydrogen, (C r C 4 ) alkyl, (C r C 4 ) alkoxy or (C r C 4 ) alkanoyl;
  • R 14 and R 15 independently of one another are (C 1 -C 4 ) -alkyl, preferably methyl;
  • R 18 denotes hydrogen, (C r C 8 ) -alkyl, (C r C 8 ) -alkanoyl, (C r C 8 ) -alkoxy, benzoyl, aryl or heteroaryl, the latter 3 radicals being unsubstituted or with up to three, in the case of fluorine, the same or different substituents R 19 can also be provided up to the maximum number;
  • R 19 can be (C r C 4 ) alkyl, (C 1 -C 4 ) haloalkyl, (C r C 4 ) alkoxy, (C r C 4 ) haloalkoxy, cyano, nitro or halogen, and the ring system formed from R 4 and R 6 can be unsubstituted or can be provided with up to three, but preferably one, substituent D 3 R 20 , or the ring system formed from R 4 and R 6 together with a further benzene ring or cyclohexane ring forms a condensed ring system, preferably the indane, 1, 2,3,4-tetrahydronaphthalene, decalin or benzocycloheptane system and the benzene ring in these condensed systems can be unsubstituted or provided with up to three, in the case of fluorine up to the maximum number of identical or different substituents D 4 R 21 , among the compounds for which the carbon atom between
  • R 16 , R 17 , R 20 and R 21 each independently of one another hydrogen, cyano, nitro, halogen, (C r C 8 ) alkyl, (C r C 8 ) haloalkyl, (C 2 -C 8 ) alkenyl, (C 2 -C 8 ) haloalkenyl, (C 2 -C 8 ) alkynyl, (C 2 -C 8 ) haloalkynyl, (C r C 8 ) alkoxy (C r C 4 ) alkyl, (C r C 8 ) -Halogenalkoxy (C r C 4 ) -alkyl, (C r C 8 ) -alkylthio (C r C 4 ) -alkyl, (C 1 -C 8 ) -haloalkylthio (C 1 -C 4 ) -alkyl, ( C 3 -C 8 ) cycloalkyl, (
  • R 22 is independently hydrogen, (C r C 4 ) alkyl, (C, -C 4 ) alkanoyl, (C 3 -C 5 ) cycloalkyl and
  • R 23 and R 24 independently of one another are (C 1 -C 4 ) -alkyl
  • R 25 independently of one another (C r C 4 ) -alkyl, (C 1 -C 4 ) -haloalkyl, (C r C 4 ) -alkoxy, (C r C 4 ) -haloalkoxy, cyano, nitro, halogen, (C r C 4 ) -alkanoyl, (C 2 -C 4 ) -haloalkanoyl, or two of the radicals
  • R 16 , R 17 , R 20 , R 21 , R 25 which are located on the same C atom, together and each independently represent an oxo group; especially those compounds for which
  • R 6 is hydrogen, (C r C 8 ) alkyl, (C 2 -C 8 ) alkenyl, (C 2 -C 8 ) alkynyl, (C 3 -C 8 ) -
  • R 6 can mean aryl or heterocyclyl, where these two radicals can be unsubstituted or substituted with up to three, in the case of fluorine, up to the maximum number of identical or different radicals D 2 R 17 , or
  • R 13 is hydrogen, (C r C 4 ) alkyl, (C r C 4 ) alkoxy or (C r C 4 ) alkanoyl and
  • R 14 and R 15 independently of one another are (C r C 4 ) -alkyl, preferably methyl;
  • R 18 is hydrogen (C r C 8 ) -alkyl, (C r C 8 ) -alkanoyl, benzoyl, aryl or heteroaryl, the latter 3 radicals being unsubstituted or having up to three, in the case of fluorine, up to the maximum number of the same or different substituents R 19 can be provided, and
  • R 22 are independently hydrogen, (C r C 4 ) alkyl, (C r C 4 ) alkanoyl or (C 3 -C 5 ) cycloalkyl, and wherein
  • R 16 , R 17 , R 20 and R 21 each independently represent hydrogen, cyano, nitro, halogen, preferably fluorine, (C 1 -C 8 ) alkyl, (C 3 -C 8 ) cycloalkyl, aryl, heterocyclyl, in the latter 3 radicals the cycloaliphatic, aromatic or heterocyclic ring systems are unsubstituted or can be provided with up to three, in the case of fluorine, up to the maximum number of identical or different substituents R 25 , where
  • R 25 can independently be (C r C 4 ) alkyl, (C r C 4 ) haloalkyl, (C r C 4 ) alkoxy, (C 1 -C 4 ) haloalkoxy, cyano, nitro, halogen, or two of the leftovers
  • R 16 , R 17 , R 20 , R 21 , R 25 which are located on the same C atom, together and each independently represent an oxo group
  • R is (C 1 -C 8 ) -alkyl, in which one or more, preferably up to three, non-adjacent saturated carbon units can be replaced by oxygen, and the one with or without the specified variations, optionally with one or more, preferably up to three, in the case of fluorine up to the maximum number of identical or different radicals D 1 R 20 can be substituted, or R 6 can mean aryl or heterocyclyl, where these two radicals can be unsubstituted or substituted with up to three, in the case of fluorine, up to the maximum number of identical or different radicals D 2 R 21 .
  • R 1 represents hydrogen, chlorine or fluorine
  • R 3 is hydrogen, halogen, methyl, ethyl, ethenyl, ethinyl, methoxy, ethoxy,
  • CH 2 may contain a sulfur atom, or R 2 and R 3 together with the carbon atoms to which they are attached form a saturated 5- or 6-membered ring which instead of a CH 2 -
  • A means CH or N
  • X means NH or oxygen
  • Y means direct bond or CH 2
  • Z means oxygen
  • NR 7 means oxygen
  • S (O) m with m 0.1 or 2 means
  • R 5 means hydrogen, W direct bond, oxygen, -CO-, -COO-, CONR 12 , sulfur,
  • R 1 is hydrogen
  • R 2 is methyl, ethyl, propyl, isopropyl, (C r C 2 ) fluoroalkyl, cyclopropyl or
  • R 3 Means methoxymethyl; R 3 halogen, methyl, ethyl, ethenyl, ethinyl, methoxy, ethoxy, trifluoromethyl,
  • Fluorine may be substituted; or R 2 and R 3 together with the carbon atoms to which they are attached form a saturated 6-membered ring which may contain an oxygen or sulfur atom instead of a CH 2 group; R 4 represents hydrogen or methyl; R 5 means hydrogen.
  • R 1 represents hydrogen
  • R 2 represents ethyl, propyl, isopropyl, 1-fluoroethyl or methoxymethyl
  • R 3 represents fluorine, chlorine, bromine, cyano, ethenyl, ethynyl or methoxy; or in the event that A is nitrogen, R 2 and R 3 together with the ring system to which they are attached, the
  • Form quinazoline system which can be substituted with a fluorine atom; R 4 represents hydrogen or methyl; R 5 means hydrogen.
  • R 1 represents hydrogen
  • R 2 represents ethyl or methoxymethyl
  • R 3 represents fluorine, chlorine, bromine or methoxy
  • A represents CH or N
  • X represents NH
  • R 4 and R 5 are hydrogen.
  • halogen means a fluorine, chlorine, bromine or iodine atom; under the expression “ ⁇ C
  • Hydrocarbon residue with 1 to 4 carbon atoms e.g. the methyl, ethyl,
  • Pentyl 2-methylbutyl, 1, 1-dimethylpropyl, hexyl, heptyl, octyl, or the
  • Alkyl "called alkyl group in which one or more hydrogen atoms pass through
  • Halogen preferably selected from chlorine and fluorine, are replaced, such as the trifluoromethyl group, the 1-fluoroethyl group, the
  • Fluoromethyl group the difluoromethyl group or the 1, 1, 2,2-tetrafluoroethyl group; under the expression "(C.
  • cycloalkyl preferably (C 3 -C 8 ) cycloalkyl
  • cycloalkenyl preferably (C 4 -C 8 ) cycloalkenyl
  • M C 3 -C 5
  • Cyclopentyl group under the expression "(C 3 -C 8 ) cycloalkyl” the radicals mentioned above under “(C 3 -C 5 ) cycloalkyl", and the cyclohexyl, cycloheptyl or cyclooctyl radical, but also bicyclic systems, such as, for example the norbonyl group or the
  • Halogen preferably selected from chlorine and fluorine, are replaced, such as the 2,2-difluoro or 2,2-dichlorocyclopropane group or the
  • Cyclopentenyl group under the expression "(C 4 -C 8 ) cycloalkenyl” the radicals mentioned above, and for example the 2-cyclohexenyt or the 2-cyclopentenyl group.
  • (C 2 -C 4 ) alkynyl for example the ethynyl, propargyl, the
  • Trimethylsilylethynyl group under the expression “(C 1 -C 4 ) -hydroxyalkyl”, for example the hydroxymethyl,
  • Chlorine and fluorine are selected, replaced; under the expression "(C 1 -C 4 ) alkylthio" an alkylthio group, the
  • fluoromethylthio means the mono-, di- and trifluoromethylthio group; under the expression "(C r C 4 ) alkylsulfinyl", for example the methyl, ethyl, propyl,
  • Haloalkylsulfonyl "fC r C 4 ) -alkylsulfinyl and (C r C 4 ) -alkylsulfonyl radicals having the meanings given above, in which one or more hydrogen atoms have been replaced by halogen, preferably selected from chlorine and fluorine; under the expression" (C r C 4 ) alkoxy "is an alkoxy group whose
  • Halogen hydrocarbon radical has the meaning given under the expression "(C 1 -C 4 ) haloalkyl”; for example, under the expression “(C 1 -C 4 ) alkoxy- (C 1 -C 4 ) alkyl”
  • Alkoxy- (C r C 4 ) -alkyl radicals with the meanings given above, in which one or more hydrogen atoms are replaced by halogen, preferably selected from chlorine and fluorine; under the expression "(C 1 -C 4 ) alkylthio- (C 1 -C 4 ) alkyl" for example
  • aryl preferably a carbocyclic aromatic radical
  • 6 to 14 in particular 6 to 12 carbon atoms, such as, for example, phenyl, naphthyl or biphenylyl, preferably phenyl; under the term "heterocyclyl” a heteroaromatic or heteroaliphatic
  • Heteroaromatic ring system means an aryl radical in which at least one CH group is replaced by N and / or at least two adjacent CH groups are replaced by S, NH or O, e.g. a residue of thiophene, furan, pyrrole, thiazole, oxazole, imidazole, isothiazole,
  • Benzothiadiazole benzot ⁇ azole, dibenzofuran, dibenzothiophene, carbazole, pyridine,
  • heteroaliphatic ring system a (C 3 -C 8 ) cycloalkyl radical in which at least one carbon unit is replaced by O, S or a group NR 12 and R 12 is hydrogen, (C r C 4 ) -alkyl, (C r C 4 ) alkoxy or aryl;
  • the present invention relates to the compounds of formula I in the form of the free base or an acid addition salt.
  • Acids which can be used for salt formation are inorganic acids such as hydrochloric acid, hydrobromic acid, nitric acid, sulfuric acid, phosphoric acid or organic acids such as formic acid, acetic acid, propionic acid, malonic acid, oxalic acid, fumaric acid, adipic acid, stearic acid, oleic acid, methanesulfonic acid, benzenesulfonic acid or toluene .
  • the compounds of the formula I have one or more asymmetric carbon atoms or stereoisomers on double bonds. Enantiomers or diastereomers can therefore occur.
  • the invention encompasses both the pure isomers and their mixtures.
  • the mixtures of diasteromers can be prepared using conventional methods, e.g. be separated into the components by selective crystallization from suitable solvents or by chromatography. Racemates can be separated into the enantiomers by conventional methods, e.g. by salt formation with an optically active acid, separation of the diastereomeric salts and release of the pure enantiomers using a base.
  • the invention further relates to a process for the preparation of compounds of the formula I, which is characterized in that a compound of the formula II
  • A, R 1 , R 2 and R 3 have the meanings given under formula I and L is a leaving group, for example halogen, alkylthio, alkanesulfonyloxy or arylsulfonyloxy, alkylsulfonyl or arylsulfonyl, with a nucleophile of the formula III
  • the substitution reaction described above is known in principle.
  • the leaving group L can be varied within wide limits and can mean, for example, a halogen atom such as fluorine, chlorine, bromine or iodine or alkylthio such as methyl or ethylthio, or alkanesulfonyloxy such as methane, trifluoromethane or ethanesulfonyloxy or arylsulfonyloxy such as benzenesulfonyloxy or
  • Toluenesulfonyloxy or alkylsulfonyl such as methyl or ethylsulfonyl or arylsulfonyl such as phenyl or toluenesulfonyl.
  • the aforesaid reaction was carried out in a temperature range from 20 to 150 ° C., expediently in the presence of a base and optionally in an inert organic solvent such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, Dimethyl sulfoxide, N-methylpyrrolidin-2-one, dioxane, tetrahydrofuran, 4-methyl-2-pentanone, methanol, ethanol, butanol, ethylene glycol, ethylene glycol dimethyl ether, toluene, chlorobenzene or xylene. Mixtures of the solvents mentioned can also be used.
  • an inert organic solvent such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, Dimethyl sulfoxide, N-methylpyrrolidin-2-one, dioxane, tetrahydrofuran, 4-methyl-2-pentanone, methanol, ethanol, butanol, ethylene
  • Suitable bases for the case where X is oxygen are, for example, alkali or alkaline earth metal carbonates, bicarbonates, amides or hydrides such as sodium carbonate, sodium bicarbonate, potassium carbonate, sodium amide or sodium hydride; if X is NH, these are, for example, alkali ⁇ or alkaline earth metal carbonates, hydrogen carbonates, hydroxides, amides or - hydrides such as sodium carbonate, sodium hydrogen carbonate, potassium carbonate, sodium hydroxide, sodium amide or sodium hydride or organic bases such as triethylamine or pyridine.
  • a second equivalent of an amine of formula III can also be used as an auxiliary base.
  • the alkyl halides or tosylates are obtainable from the alcohols of the formula V.
  • ketones of the formula IV or the alcohols of the formula V are known from the literature or can be synthesized analogously to known processes.
  • the active substances are suitable for controlling animal pests, in particular insects, arachnids, helminths and mollusks and their eggs, very particularly preferably for combating insects and arachnids which are used in agriculture, animal husbandry, in forests, in storage and material protection as well as in the hygiene sector. They are effective against normally sensitive and resistant species as well as all or individual stages of development.
  • the pests mentioned above include:
  • Acarina for example Acarus siro, Argas spp., Omithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp.,
  • Chorioptes spp. Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp., Eotetranychus spp., Oligonychus spp., Eutetranychus spp ..
  • Thysanura e.g. Lepisma saccharina.
  • Thysanoptera e.g. Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci.
  • Trialeurodes vaporariorum Aphis gossypu, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Doralis fabae, Doralis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis,
  • Bucculathx thurberiella Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp.,
  • Hymenoptera e.g. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp ..
  • Oestrus spp. Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa.
  • Siphonaptera e.g. Xenopsylla cheopsis, Ceratophyllus spp ..
  • Arachnida e.g. Scorpio maurus
  • Latrodectus mactans From the class of the helminths e.g. Haemonchus, Trichostrongulus, Ostertagia, Cooperia, Chabertia, Strongyloides, Oesophagostomum, Hyostrongulus, Ancylostoma, Ascaris and Heterakis as well as Fasciola.
  • Gastropoda for example Deroceras spp., Arion spp., Lymnaea spp., Galba spp., Succinea spp., Biomphalaria spp., Bulinus spp., Oncomelania spp ..
  • Bivalva for example Dreissena spp.
  • the plant-parasitic nematodes which can be controlled according to the invention include, for example, the root-parasitic soil nematodes, such as, for example, those of the genera Meloidogyne (root-bile nematodes, such as Meloidogyne incognita, Meloidogyne hapla and Meloidogyne javanica), heterodera and globodera, or globodera or pallid nodules, cystic nodules such as Heterodera trifolii) and the genera Radopholus such as Radopholus similis, Pratylenchus such as Pratyglenchus neglectus, Pratylenchus penetrans and Pratylenchus curvitatus;
  • the genera Meloidogyne root-bile nematodes, such as Meloidogyne incognita, Meloidogyne hapla and Meloidogyne javanica
  • Tylencfiulus such as Tylenchulus semipenetrans, Tylenchorhynchus, such as Tylenchorhynchus dubius and Tylenchorhynchus claytoni, Rotylenchus such as Rotylenchus robustus, Heliocotylenchus such as Haliocotylenchus multicinctus, Xiniputhinuminiphinhinivinhiniphinhininipushinema longus, as well as Xinhua longus x long.
  • the compounds of the invention can also be used to combat the nematode genera Ditylenchus (stem parasites such as Ditylenchus dipsaci and Ditylenchus destructor), Aphelenchoides (leaf nematodes such as Aphelenchoides ritzemabosi) and Anguina (flower nematodes such as Anguina tritici).
  • Ditylenchus stem parasites such as Ditylenchus dipsaci and Ditylenchus destructor
  • Aphelenchoides leaf nematodes such as Aphelenchoides ritzemabosi
  • Anguina flower nematodes such as Anguina tritici
  • the invention also relates to compositions, in particular insecticidal acaricidal and ovicidal compositions, which contain the compounds of the formula I in addition to suitable formulation auxiliaries.
  • the agents according to the invention contain the active ingredients of the general formula I in a concentration range from 0.00000001 to 95% by weight, preferably from 1 to 95% by weight.
  • WP wettable powder
  • EC emulsifiable concentrates
  • SL aqueous solutions
  • SC dispersions based on oil or water
  • SE Suspoemulsions
  • DP dusts
  • pickling agents granules in the form of micro, spray, elevator and adsorption granules
  • WG water-dispersible granules
  • ULV formulations microcapsules, waxes or baits.
  • the necessary formulation aids such as inert materials, surfactants, solvents and other additives are also known and are described, for example, in:
  • Spray powders are preparations which are uniformly dispersible in water and which, in addition to the active substance, contain wetting agents, e.g. polyoxethylated alkylphenols, polyoxethylated fatty alcohols, alkyl or alkylphenol sulfonates and dispersants, e.g. sodium lignosulfonate, 2,2'-dinaphthylmethane-6,6'-disulfonic acid sodium.
  • wetting agents e.g. polyoxethylated alkylphenols, polyoxethylated fatty alcohols, alkyl or alkylphenol sulfonates and dispersants, e.g. sodium lignosulfonate, 2,2'-dinaphthylmethane-6,6'-disulfonic acid sodium.
  • Emulsifiable concentrates are obtained by dissolving the active ingredient in an organic solvent, for example butanol, cyclohexanone, dimethylformamide, xylene or also higher-boiling aromatics or hydrocarbons with the addition of one or more emulsifiers.
  • organic solvent for example butanol, cyclohexanone, dimethylformamide, xylene or also higher-boiling aromatics or hydrocarbons.
  • Suitable emulsifiers are nonionic emulsifiers such as, for example, calcium alkylarylsulfonates, such as Ca dodecylbenzenesulfonate, or may be non-ionic emulsifiers such as fatty acid polyglycol esters, alkylaryl polyglycol ethers, Fettalkoholpolyglykoleth ⁇ r, propylene oxide-ethylene oxide condensation products, alkyl polyethers, sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester or Polyoxethylensorbitester used.
  • nonionic emulsifiers such as, for example, calcium alkylarylsulfonates, such as Ca dodecylbenzenesulfonate
  • non-ionic emulsifiers such as fatty acid polyglycol esters, alkylaryl polyglycol ethers, Fettalkoholpolyglykoleth ⁇ r, propy
  • Dusts are obtained by grinding the active ingredient with finely divided solid substances, e.g. Talc, natural clays such as kaolin, bentonite, pyrophillite or diatomaceous earth.
  • Granules can either be produced by spraying the active ingredient onto adsorbable, granulated inert material or by applying active ingredient concentrates by means of adhesives, e.g. Polyvinyl alcohol, sodium polyacrylic acid or mineral oils, on the surface of carriers such as sand, kaolinite or granulated inert material.
  • Suitable active ingredients can also be granulated in the manner customary for the production of fertilizer granules, if desired in a mixture with fertilizers.
  • the active substance concentration in wettable powders is e.g. about 10 to 90% by weight, the remainder to 100% by weight consists of conventional formulation components. In the case of emulsifiable concentrates, the active substance concentration can be approximately 5 to 80% by weight. Dust-like formulations usually contain 5 to 20% by weight of active ingredient, sprayable solutions about 2 to 20% by weight. In the case of granules, the active ingredient content depends in part on whether the active compound is in liquid or solid form and which granulation aids, fillers, etc. are used.
  • the active ingredient formulations mentioned may contain the customary adhesives, wetting agents, dispersants, emulsifiers, penetrants, solvents, fillers or carriers.
  • the concentrates present in the commercial form are optionally diluted in a customary manner, for example in the case of wettable powders, emulsifiable concentrates, dispersions and in some cases also in the case of microgranules, using water. Dust-like and granulated preparations as well as sprayable solutions are usually no longer diluted with other inert substances before use.
  • the required application rate varies. It can fluctuate within wide limits, e.g. between 0.0005 and 10.0 kg / ha or more of active substance, but is preferably between 0.001 and 5 kg / ha.
  • the active compounds according to the invention can be present in their commercially available formulations and in the use forms prepared from these formulations in mixtures with other active compounds, such as insecticides, attractants, sterilants, acaricides, nematicides, fungicides, ovicides, growth-regulating substances or herbicides.
  • the pesticides include, for example, phosphoric acid esters, carbamates, carboxylic acid esters, formamidines, tin compounds, substances produced by microorganisms, etc.
  • Preferred mixing partners are
  • Cyclopropanecarboxylic acid (2-naphthylmethyl) ester (Ro12-0470), cyromazine, N- (3,5-dichloro-4- (1,1,2,3,3,3-hexafluoro-1-propyloxy) phenyl) carbamoyl) -2-chlorobenzcarboximidic acid ethyl ester, DDT, dicofol, N- (N- (3,5-di-chloro-4- (1, 1,2,2-tetrafluoroethoxy) phenylamino) carbonyl) -2,6-difluorobenzamide (XRD 473) , Diflubenzuron, N- (2,3-dihydro-3-methyl-1,3-thiazol-2-ylidenes) -2,4-xylidines, dinobutone, dinocap, endosulfan, ethofenprox, (4-ethoxyphenyl) (dimethyl) ( 3-
  • the active substance content of the use forms prepared from the commercially available formulations can be from 0.00000001 to 95% by weight of active substance, preferably between 0.00001 and 1% by weight.
  • the application takes place in a customary manner adapted to the application forms.
  • the active compounds according to the invention are also suitable for controlling endo- and ectoparasites in the veterinary field or in the field of animal husbandry.
  • the active compounds according to the invention are applied by oral application, for example in the form of tablets, capsules, drinkers, granules, by dermal application, for example by dipping (dipping), spraying (spraying), pouring on (pour-on and spot-on) and powdering and by parenteral administration, for example by injection, for example sa
  • the novel compounds of the formula I according to the invention can accordingly also be used particularly advantageously in animal husbandry (for example cattle, sheep, pigs and poultry such as chickens, geese, etc.).
  • the animals are given the new compounds, if appropriate in suitable formulations (cf. above) and if appropriate with the drinking water or feed orally.
  • the appropriate dosages and formulations depend in particular on the type and stage of development of the livestock and also on the infestation pressure and can be easily determined and determined using the usual methods.
  • the new compounds can be used in cattle, for example, in doses of 0.01 to 1 mg / kg body weight.
  • the compounds of the formula I according to the invention are also notable for an excellent fungicidal action.
  • Fungal pathogens that have already penetrated into the plant tissue can be successfully combated curatively. This is particularly important and advantageous in the case of those fungal diseases which can no longer be effectively combated with the usual fungicides after infection has occurred.
  • the spectrum of action of the claimed compounds covers various economically important phytopathogenic fungi, such as e.g. Plasmopara viticola, Phytophthora infestans, Erysiphe graminis, Piricularia oryzae, Pyrenophora teres, Leptosphaerea nodorum and Pellikularia sasakii and Puccinia recondita.
  • the compounds according to the invention are also suitable for use in technical fields, for example as wood preservatives, as preservatives in paints, in cooling lubricants for metalworking or as preservatives in drilling and cutting oils.
  • the active compounds according to the invention can be used in their commercially available formulations either alone or in combination with other fungicides known from the literature.
  • fungicides known from the literature which can be combined according to the invention with the compounds of the formula I include the following products: aldimorph, andoprim, anilazines, BAS 480F, BAS 450F, BAS 490F, benalaxyl, benodanil, benomyl, binapacryl, bitertanol, bromuconazole, Buthiobate, captafol, captan, carbendazim, carboxin, CGA 173506, cyprodinil, cyprofuram, dichlofluanid, dichlomezin, diclobutrazole, diethofencarb, difenconazole (CGA 169374), difluconazole, dimethirimol, dimethomorph, dinapod, dodinodimole, dinod
  • the active substance content of the use forms prepared from the commercially available formulations can vary within wide ranges, the active substance concentration of the use forms can be from 0.0001 to 95% by weight of active substance, preferably between 0.0001 and 1% by weight.
  • the application takes place in a customary manner adapted to the application forms.
  • a dusting agent was obtained by mixing 10 parts by weight of active ingredient and 90 parts by weight of talc as an inert substance and comminuting them in a hammer mill.
  • a water-dispersible, wettable powder was obtained by adding 25 parts by weight of active ingredient, 65 parts by weight of kaolin-containing quartz as inert substance, 10 parts by weight of lignosulfonic acid potassium and 1 part by weight of oleoylmethyl tauric acid sodium as the wetting and Dispersants were mixed and ground in a pin mill.
  • a water-dispersible dispersion concentrate was prepared by mixing 40 parts by weight of active ingredient with 7 parts by weight of a sulfosuccinic acid half-ester, 2 parts by weight of a lignosulfonic acid sodium salt and 51 parts by weight of water and mixed in a attritor Fineness of less than 5 microns were ground.
  • An emulsifiable concentrate could be prepared from 15 parts by weight of active ingredient, 75 parts by weight of cyclohexane as solvent and 10 parts by weight of oxyethylated nonylphenol (10 EO) as emulsifier.
  • Granules could be produced from 2 to 15 parts by weight of active ingredient and an inert granule carrier material such as attapulgite, pumice granules and / or quartz sand.
  • a suspension of the wettable powder from example b) having a solids content of 30% was expediently used and this was sprayed onto the surface of an attapulgite granulate, dried and mixed intimately. The proportion by weight of the wettable powder was approximately 5% and that of the inert carrier material approximately 95% of the finished granules.
  • Barley plants of the "Maris Otter” variety were sprayed to runoff point in the 2-leaf stage with a solution of the compound according to the invention in a mixture of 40% acetone and 60% water. 24 hours later, the plants were inoculated with barley mildew (Erysiphe graminis f. Sp. Hordei) and stored in a climatic chamber at 20 ° C and a relative humidity of 75-80%. 7 days after the treatment, the plants were examined for infestation with barley mildew. The following compound was rated 3 at 500 mg active ingredient / 1 spray mixture: compound according to Example Nos. 5, 7, 36.
  • Tomato plants of the variety "First in the Field" were in the 3 -4 leaf stage with a
  • Wheat plants of the sort "Hörnet” were in the 2-leaf stage with a solution of the compound according to the invention in a mixture of 40% acetone and 60%
  • Tomato plants of the "First in the Field” variety were sprayed to runoff point in the 2-3 leaf stage with a solution of the compound according to the invention in a mixture of 40% acetone and 60% water. After 24 hours, the plants were inoculated with a spore suspension (500,000 / ml) of Botrytris cinerea. The plants were stored in a climatic chamber at 18-20 ° C and 99% relative humidity. 5 days after inoculation, the plants were examined for their involvement with Botrytis cinerea. The following substances were rated 3 or 4 at 500 mg active substance / l spray mixture: Compounds according to Example Nos. 23, 71, 84, 99. Use as an insecticide / acaricide
  • Rice seed was germinated on cotton wool in cultivated glasses and after growing to a stalk length of approx. 8 cm, the leaves were added to the test solution to be tested. After draining, the rice plants treated in this way were placed separately in the breeding container according to the test concentration and were each populated with 10 larvae (L3) of the species Nilaparvata lugens. After storing the closed breeding containers at 21 ° C, the mortality of the cicada larvae was determined after 4 days. At a concentration of 300 ppm (active ingredient content in the test solution), the preparations according to Example Nos. 8, 9, 21, 22, 23, 38, 48, 49, 50, 60, 71, 80, 84, 86, 42 , 137 100% mortality in the test animals used.
  • Filter paper disks with eggs of cotton bugs (Oncopeltus fasciatus) lying on them were treated with 0.5 ml aqueous dilution of the formulation to be tested. After the covering had dried on, the petri dish was closed and the interior was kept at maximum atmospheric humidity. After storage at room temperature, the ovicidal activity was determined after 7 days. With an active substance content of 300 ppm, the compounds according to Example No. 3, 4, 21, 22, 23, 34, 36, 48, 49, 90, 60, 61, 68, 70, 71, 80, 86, 92, 100, 137 achieved a 100% ovicidal effect.
  • the active compounds were dissolved in 10% (w / v) in a mixture consisting of dimethylformamide (85 g), nonylphenol polyglycol ether (3 g) and oxyethylated castor oil (7 g) and the emulsion concentrates thus obtained were dissolved in water Test concentration of 500 ppm diluted.

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft neue substituierte Pyridine/Pyrimidine der allgemeinen Formel (I), worin A=CH oder N ist; X=NH, Sauerstoff oder S(O)q mit q=0,1 oder 2; Y eine direkte Bindung oder CH2; Z=Sauerstoff, NR7 oder S(O)¿m? mit m=0,1 oder 2 bedeutet und die Reste R?1, R2, R3, R4, R5, R6 und R7¿ die in der Beschreibung angegebene Bedeutung haben, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel, Fungizide, Ovizide oder als Tierarzneimittel.

Description

Beschreibung
Substituierte Pyridine/Pyrimidine, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel.
Die Erfindung betrifft neue substituierte Pyridine/Pyrimidine, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel, Fungizide und Ovizide.
Es ist bereits bekannt, daß bestimmte Cycloalkylamino- und -alkoxy-Heterocyclen fungizide, akarizide und insektizide Wirkung zeigen
(US-Patent 5 571 815). Die biologische Wirkung dieser Verbindungen ist jedoch, insbesondere bei niedrigen Aufwandmengen und Konzentrationen, nicht in allen Anwendungsbeispielen zufriedenstellend.
Es wurden neue substituierte Pyridine/Pyrimidine der allgemeinen Formel I gefunden,
worin die Reste und Gruppen wie unten definiert sind, die sich bei guter Pflanzenverträglichkeit und günstiger Warmblütertoxizität sehr gut zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, wie Insekten, Spinnentieren, Nematoden, Helminthen und Mollusken und deren Eiern, zur Bekämpfung von Endo- und Ektoparasiten auf dem veterinärmedizinischen Gebiet und zur Bekämpfung von Schadpilzen eignen. Die Erfindung betrifft daher Verbindungen der Formel I, in welcher
R1 Wasserstoff, Halogen, (CrC4)-Alkyl, (CrC4)-Halogenalkyl oder (C3-C5)- Cycloalkyl bedeutet;
R2 und R3 unabhängig voneinander Wasserstoff, (CrC4)-Alkyl,
(CrC4)-Halogenalkyl, (C2-C4)-Alkenyl, (C2-C4)-Halogenalkenyl, (C2-C4)- Alkinyl, (C2-C4)-Halogenalkinyl, Tri-(CrC4)-alkylsilyl-(C2-C4)-alkinyl, (CrC4)-Alkoxy, (CrC4)-Halogenalkoxy, (CrC4)-Alkoxy-(CrC4)-alkyl, (CrC4)-Halogenalkoxy-(CrC4)-alkyl, (CrC4)-Alkoxy-(CrC4)-halogenalkyl, (C1-C4)-Halogenalkoxy-(C1-C4)-halogenalkyl, Halogen, Hydroxy, (CrC4)- Hydroxyalkyl, (CrC4)-Alkanoyl, (CrC4)-Alkanoyl-(CrC4)-alkyl, (C2-C4)- Halogenalkanoyl, (C3-C5)-Cycloalkyl, (C3-C5)-Halogencycloalkyl, (C4-C5)- Cycloalkenyl, (C4-C5)-Halogencycloalkenyl, (C3-C5)-Cycloalkoxy, Cyano, Cyan-(CrC4)-alkyl, Nitro, Nitro-(CrC4)-alkyl, Thiocyano, Thiocyano-(CrC4)- alkyl, (CrC4)-Alkoxycarbonyl, (CrC4)-Alkoxycarbonyl-(CrC4)-alkyl, (CrC4)- Halogenalkoxycarbonyl, (CrC4)-Alkylthio, (CrC4)-Halogenalkylthio, (CrC4)- Alkylthio-(CrC4)-alkyl, (CrC4)-Halogenalkylthio-(CrC4)-alkyl, (CrC4)- Alkylthio-(CrC4)-halogenalkyl, (CrC4)-Alkylsulfinyl, (CrC4)- Halogenalkylsulfinyl, (CrC4)-Alkylsulfonyl, (CrC4)-Halogenalkylsulfonyl bedeuten; oder
R2 und R3 zusammen mit den Kohlenstoff atomen, an die sie gebunden sind, einen ungesättigten 5- oder 6-gliedrigen carbocyclischen Ring bilden, der, falls es sich um einen 5-Ring handelt, an Stelle von CH2 ein Sauerstoff- oder Schwefelatom enthalten kann oder der, falls es sich um einen 6-Ring handelt, an Stelle von einer oder zwei CH-Einheiten ein oder zwei Stickstoffatome enthalten kann und der gegebenenfalls durch 1 , 2 oder 3 gleiche oder verschiedene Reste substituiert ist und diese Reste (CrC4)-Alkyl, (CrC4)- Halogenalkyl, vorzugsweise Trifluormethyl, Halogen, (CrC4)-Alkoxy oder (CrC4)-Halogenalkoxy bedeuten; oder
R2 und R3 zusammen mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen gesättigten 5-, 6- oder 7-gliedrigen carbocyclischen Ring bilden, der an Stelle von einer oder zwei CH2-Grupppen Sauerstoff und/oder Schwefel enthalten kann und der gegebenenfalls durch 1 , 2 oder 3 (CrC4)-Alkylgruppen substituiert ist;
A CH oder N bedeutet;
X NH, Sauerstoff oder S(O)q mit q = 0, 1 oder 2 bedeutet;
Y direkte Bindung oder CH2 bedeutet;
Z Sauerstoff, NR7, S(O)m mit m =0, 1 oder 2 bedeutet;
R4,R5 und W-R6 Substituenten des heterσaliphatischen Ringsystems sind, wobei
R4 und R5 unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, Cyano, (CrC4)-Alkyl, (CrC4)-Halogenalkyl, (C2-C4)-Alkenyl, (C2-C4)-Halogenalkenyl, (C2-C4)- Alkinyl, (C2-C4)-Halogenalkinyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, (C4-C6)-Cycloalkenyl, (CrC4)-Alkoxy, (CrC4)-Halogenalkoxy, (CrC4)-Alkanoyloxy, (CrC4)- Halogenalkanoyloxy, (CrC4)-Alkylthio oder (CrC4)-Halogenalkylthio bedeuten;
W direkte Bindung, Sauerstoff, -NR12-, -CO-, -COO-, CONR12-, Schwefel, -C=N-, -C=N-O- oder -NR12O- bedeutet;
R6 Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl oder Cycloalkenyl bedeutet und in den letztgenannten 5 Resten eine oder mehrere, vorzugsweise bis zu drei nicht benachbarte gesättigte Kohienstoffeinheiten durch eine Carbonyl- Gruppe oder durch Heteroatom-Einheiten, wie Sauerstoff, S(O)x mit x = 0, 1 oder 2, NR13 oder SiR14R15 ersetzt sein können, und diese letztgenannten 5 Reste mit oder ohne die angegebenen Variationen, gegebenenfalls mit einem oder mehreren, vorzugsweise bis zu drei, im Falle von Fluor bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Resten D1R16 substituiert sein können, oder
R6 Aryl oder Heterocyclyl bedeuten kann, wobei diese beiden Reste unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Resten D2R17 substituiert sein können, oder
R4 und R6 zusammen ein drei- bis acht-gliedriges Ringsystem bilden, das mit dem die Heteroatome Y und Z enthaltenden Ringsystem spirocyclisch verknüpft ist und in dem eine oder zwei CH2-Gruppen, bevorzugt eine CH2-Gruppe durch Heteroatom-Einheiten wie Sauerstoff-, S(O)n mit π = 0, 1 oder 2, oder NR18 ersetzt sein können, wobei R7 Wasserstoff, (CrC4)-Alkyl, (CrC4)-Halogenalkyl, (C2-C4)-Alkenyl,
(C2-C4)-Halogenalkenyl, (C2-C4)-Alkinyl, (C2-C4)-Halogenalkinyl, (CrC4)- Alkoxy, (CrC4)-Alkanoyl, (C2-C4)-Halogenalkanoyl, (CrC4)-Alkoxy-(CrC4)- alkyl, (CrC4)-Alkylthio-(CrC4)-alkyl, (CrC4)-Alkoxycarbonyl, (CrC4)- Alkylsulfonyl, (C^C^-Halogenalkylsulfonyl, Phenylcarbonyl, Phenyl-(CrC4)-alkyl oder, falls A N bedeutet, auch Phenyl bedeutet, wobei die letztgenannten 3 Reste unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Substituenten R11 substituiert sein können, oder
R7 CONR8R9 bedeutet, worin
R8 und R9 unabhängig voneinander Wasserstoff, (CrC4)-Alkyl oder Phenyl bedeuten, wobei die Phenylgruppe unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Substituenten R10 substituiert sein kann, und
R10 und R1 1 unabhängig voneinander (CrC4)-Alkyl, (CrC4)-Halogenalkyl,
(CrC4)-Alkoxy, (CrC4)-Halogenalkoxy, (CrC4)-Alkylthio oder Halogen sein können;
R12 Wasserstoff, (CrC4)-Alkyl, <CrC4)-Alkanoyl oder (C3-C5)-Cycloalkyl bedeutet;
R13 Wasserstoff, (CrC4)-Alkyl, (CrC4)-Alkoxy oder (CrC4)-Alkanoyl bedeutet;
R14 und R15 unabhängig voneinander (CrC4)-Alkyl, bevorzugt Methyl, bedeuten;
R18 Wasserstoff, Alkyl, Alkanoyl, Alkoxy, Benzoyl, Aryl oder Heteroaryl bedeutet, wobei die letztgenannten 3 Reste unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Substituenten R19 versehen sein können;
R19 (CrC4)-Alkyl, (CrC4)-Halogenalkyl, (CrC4)-Alkoxy, (CrC4)- Halogenalkoxy, Cyano, Nitro oder Halogen sein kann, und das aus R4 und R6 gebildete Ringsystem unsubstituiert oder mit bis zu drei, bevorzugt aber einem Substituenten D3R20 versehen sein kann, oder das aus R4 und R6 gebildete Ringsystem mit einem weiteren Benzolring oder Cyclohexanhng zusammen ein kondensiertes Ringsystem bildet, bevorzugt das Indan-, 1 ,2,3,4-Tetrahydronaphthalin-, Dekalin- oder Benzocycloheptan-System und der Benzolring in diesen kondensierten Systemen unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Substituenten D4R21 versehen sein kann, wobei
D1, D2, D3 und D4 jeweils unabhängig voneinander sind und eine direkte Bindung, Sauerstoff, S(O)k, SO2O, OSO2, CO, OCO, COO, SO2NR22, NR22SO2, NR22O, ONR22, NR22, NR22CO, CONR22 oder SiR23R24 bedeuten dabei k = 0, 1 oder 2 bedeutet; und
R16, R17, R20 und R21 jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff, Cyano, Nitro, Halogen, (CrC8)-Alkyl, (CrC8)-Halogenalkyl, (C2-C8)-Alkenyl, (C2-C8)-Halogenalkenyl, (C2-C8)Alkinyl, (C2-C8)-Halogenalkinyl, (CrC8)- Alkoxy(CrC4)-alkyl, (C1-C8)-Halogenalkoxy(C1-C4)-alkyl, (CrC8)- Alkylthio(CrC4)-alkyl, (CrC8)-Halogenalkylthio(CrC4)-alkyl, (C3-C8)- Cycloalkyl, (C4-C8)-Cycloalkenyl, (C3-C8)-Cycloalkyl-(CrC4)-alkyl, (C4- C8)-Cycloalkenyl-(CrC4)-alkyl, Aryl, Heterocyclyl, Aryl-(CrC4)-alkyl oder Heterocyclyl-(C1-C4)-alkyl bedeuten, wobei in den letztgenannten 8 Resten die cycloaliphatischen, aromatischen oder heterocyclischen Ringsysteme unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Substituenten R25 versehen sein können, wobei
R22 voneinander unabhängig Wasserstoff, (CrC4)-Alkyl, (C1-C4)-Alkanoyl oder (C3-C5)-Cycloalkyl und
R23 und R24 unabhängig voneinander (CrC4)-Alkyl bedeuten, und
R25 unabhängig voneinander (CrC4)-Alkyl, (C1-C4)-Halogenalkyl, (CrC4)- Alkoxy, (C1-C4)-Halogenalkoxy, Cyano, Nitro, Halogen, (CrC4)-Alkanoyl oder (C2-C4)-Halogenalkanoyl sein kann, oder zwei der Reste
R16, R17, R20, R21, R25 , die am gleichen C-Atom sitzen, gemeinsam und jeweils unabhängig voneinander eine Oxo-Gruppe bedeuten; und deren Salze, vorzugsweise Säureadditionssalze.
Bevorzugt sind solche Verbindungen der Formel I, für die
R6 Wasserstoff, (CrC20)-Alkyl, (C2-C20)-Alkenyl, (C2-C20)-Alkinyl, (C3-C8)-
Cycloalkyl oder (C4-C8)-Cycloalkenyl bedeutet und in den letztgenannten 5 Resten eine oder mehrere, vorzugsweise bis zu drei nicht benachbarte gesättigte Kohlenstoffeinheiten durch eine Carbonyl-Gruppe oder durch Heteroatom-Einheiten, wie Sauerstoff, S(O)x mit x = 0, 1 oder 2, NR13 oder SiR14R15 ersetzt sein können, und diese letztgenannten 5 Reste mit oder ohne die angegebenen Variationen, gegebenenfalls mit einem oder mehreren, vorzugsweise bis zu drei, im Falle von Fluor bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Resten D1R16 substituiert sein können, oder
R6 Aryl oder Heterocyclyl bedeuten kann, wobei diese beiden Reste unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Resten D2R17 substituiert sein können, oder
R4 und R6 zusammen ein drei- bis acht-gliedriges Ringsystem bilden, das mit dem die Heteroatome Y und Z enthaltenden Ringsystem spirocyclisch verknüpft ist und in dem eine oder zwei CH2-Gruppen, bevorzugt eine CH2-Gruppe durch Heteroatom-Einheiten wie Sauerstoff-, S(O)n mit n = 0, 1 oder 2 oder NR18 ersetzt sein kann, wobei
R13 Wasserstoff, (CrC4)-Alkyl, (CrC4)-Alkoxy oder (CrC4)-Alkanoyl bedeutet; R14 und R15 unabhängig voneinander (C1-C4)-Alkyl, bevorzugt Methyl, bedeuten;
R18 Wasserstoff, (CrC8)-Alkyl, (CrC8)-Alkanoyl, (CrC8)-Alkoxy, Benzoyl, Aryl oder Heteroaryl bedeutet, wobei die letztgenannten 3 Reste unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Substituenten R19 versehen sein können;
R19 (CrC4)-Alkyl, (C1-C4)-Halogenalkyl, (CrC4)-Alkoxy, (CrC4)-Halogen- alkoxy, Cyano, Nitro oder Halogen sein kann, und das aus R4 und R6 gebildete Ringsystem unsubstituiert oder mit bis zu drei, bevorzugt aber einem Substituenten D3R20 versehen sein kann, oder das aus R4 und R6 gebildete Ringsystem mit einem weiteren Benzolring oder Cyclohexanring zusammen ein kondensiertes Ringsystem bildet, bevorzugt das Indan-, 1 ,2,3,4-Tetrahydronaphthalin-, Dekalin- oder Benzocycloheptan-System und der Benzolring in diesen kondensierten Systemen unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Substituenten D4R21 versehen sein kann, wobei unter den Verbindungen, für die das Kohlenstoffatom zwischen Y und Z nur den Substituenten W-R6 trägt, die Substituenten X und W-R6 bevorzugt zueinander cis-ständig sind;
D1, D2, D3 und D4 jeweils unabhängig voneinander sind und eine direkte Bindung, Sauerstoff, S(O)k, SO2O, OSO2, CO, OCO, COO, SO^R22, NR22SO2, ONR22, NR22O, SiR23O, NR22CO, CONR22 oder SiR23R24 bedeuten und dabei k = 0, 1 oder 2 bedeutet;
R16, R17, R20 und R21 jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff, Cyano, Nitro, Halogen, (CrC8)-Alkyl, (CrC8)-Halogenalkyl, (C2-C8)-Alkenyl, (C2-C8)- Halogenalkenyl, (C2-C8)Alkinyl, (C2-C8)-Halogenalkinyl, (CrC8)- Alkoxy(CrC4)-alkyl, (CrC8)-Halogenalkoxy(CrC4)-alkyl, (CrC8)- Alkylthio(CrC4)-alkyl, (C1-C8)-Halogenalkylthio(C1-C4)-alkyl, (C3-C8)- Cycloalkyl, (C4-C8)-Cycloalkenyl, (C3-C8)-Cycloalkyl-(CrC4)-alkyl, (C4-C8)- Cycloalkenyl-(CrC4)-alkyl, Aryl, Heterocyclyl, Aryl-(CrC4)-alkyl oder Heterocyclyl-(C1-C4)-alkyl bedeuten, wobei in den letztgenannten 8 Resten die cycloaliphatischen, aromatischen oder heterocyclischen Ringsysteme unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Substituenten R25 versehen sein können;
R22 voneinander unabhängig Wasserstoff, (CrC4)-Alkyl, (C,-C4)-Alkanoyl, (C3-C5)-Cycloalkyl und
R23 und R24 unabhängig voneinander (C1-C4)-Alkyl bedeuten; und
R25 unabhängig voneinander (CrC4)-Alkyl, (C1-C4)-Halogenalkyl, (CrC4)- Alkoxy, (CrC4)-Halogenalkoxy, Cyano, Nitro, Halogen, (CrC4)-Alkanoyl, (C2-C4)-Halogenalkanoyl sein kann, oder zwei der Reste
R16, R17, R20, R21, R25 , die am gleichen C-Atom sitzen, gemeinsam und jeweils unabhängig voneinander eine Oxo-Gruppe bedeuten; insbesondere solche Verbindungen, für die
R6 Wasserstoff, (CrC8)-Alkyl, (C2-C8)-Alkenyl, (C2-C8)-Alkinyl, (C3-C8)-
Cycloalkyl oder (C4-C8)-Cycloalkenyl bedeutet und in den letztgenannten 5 Resten eine oder mehrere, vorzugsweise bis zu drei nicht benachbarte gesättigte Kohlenstoffeinheiten durch eine Carbonyl-Gruppe oder durch Heteroatom-Einheiten, wie Sauerstoff, S(O)x mit x = 0, 1 oder 2, NR13 oder SiR14R15 ersetzt sein können, und diese letztgenannten 5 Reste mit oder ohne die angegebenen Variationen, gegebenenfalls mit einem oder mehreren, vorzugsweise bis zu drei, im Falle von Fluor bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Resten D1R16 substituiert sein können, oder
R6 Aryl oder Heterocyclyl bedeuten kann, wobei diese beiden Reste unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Resten D2R17 substituiert sein können, oder
R4 und R6 zusammen ein fünf- oder sechs-gliedriges-Ringsystem bilden, das mit dem die Heteroatome Y und Z enthaltenden Ringsystem bevorzugt spirocyclisch verknüpft ist und in dem eine CH2-Gruppe durch Heteroatome-Einheiten wie Sauerstoff, S(O)n mit n = 0, 1 oder 2 oder NR18 ersetzt sein kann, wobei
R13 Wasserstoff, (CrC4)-Alkyl, (CrC4)-Alkoxy oder (CrC4)-Alkanoyl bedeutet und
R14 und R15 unabhängig voneinander (CrC4)-Alkyl, bevorzugt Methyl bedeuten;
R18 Wasserstoff (CrC8)-Alkyl, (CrC8)-Alkanoyl, Benzoyl, Aryl oder Heteroaryl bedeutet, wobei die letztgenannten 3 Reste unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Substituenten R19 versehen sein können, und
R19 (CrC4)-Alkyl, (CrC4)-Halogenalkyl, (CrC4)-Alkoxy, (CrC4)-
Halogenalkoxy, Cyano, Nitro oder Halogen sein kann, und das aus R4 und R6 gebildete Ringsystem unsubstituiert oder mit bis zu drei, bevorzugt aber einem, Substituenten D3R20 versehen sein kann, oder das aus R4 und R6 gebildete Ringsystem mit einem weiteren Benzolring oder Cyclohexanring zusammen ein kondensiertes Ringsystem bildet, bevorzugt das Indan-, 1 ,2,3,4-Tetrahydronaphthalin-, Dekalin- oder Benzocycloheptan-System und der Benzolring in diesen kondensierten Systemen unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Substituenten D4R21 versehen sein kann, wobei unter den Verbindungen, für die das Kohlenstoffatom zwischen Y und Z mit Y = CH2 nur den Substituenten W-R6 trägt, die Substituenten X und W-R6 zueinander cis-ständig sind;
D1, D2, D3 und D4 jeweils unabhängig voneinander sind und eine direkte Bindung, Sauerstoff, S(O)k, SO2O, OSO2, CO, OCO, COO, SO2NR22, NR22SO2, NR22O, ONR22, NR22, NR22CO oder CONR22 bedeutet und dabei k = 0, 1 oder 2,
R22 voneinander unabhängig Wasserstoff, (CrC4)-Alkyl, (CrC4)-Alkanoyl oder (C3-C5)-Cycloalkyl bedeuten, und wobei
R16, R17, R20 und R21 jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff, Cyano, Nitro, Halogen, bevorzugt Fluor, (C1-C8)-Alkyl, (C3-C8)-Cycloalkyl, Aryl, Heterocyclyl bedeuten, wobei in den letztgenannten 3 Resten die cycloaliphatischen, aromatischen oder heterocyclischen Ringsysteme unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Substituenten R25 versehen sein können, wobei
R25 unabhängig voneinander (CrC4)-Alkyl, (CrC4)-Halogenalkyl, (CrC4)- Alkoxy, (C1-C4)-Halogenalkoxy, Cyano, Nitro, Halogen sein kann, oder zwei der Reste
R16, R17, R20, R21 , R25 , die am gleichen C-Atom sitzen, gemeinsam und jeweils unabhängig voneinander eine Oxo-Gruppe bedeuten;
besonders bevorzugt sind solche Verbindungen der Formel I, für die R (C1-C8)-Alkyl bedeutet, in dem eine oder mehrere, vorzugsweise bis zu drei nicht benachbarte gesättigte Kohlenstoff-Einheiten durch Sauerstoff ersetzt sein können, und der mit oder ohne die angegebenen Variationen, gegebenenfalls mit einem oder mehren, vorzugsweise bis zu drei, im Falle von Fluor bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Resten D1R20 substituiert sein kann, oder R6 Aryl oder Heterocyclyl bedeuten kann, wobei diese beiden Reste unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Resten D2R21 substituiert sein können.
Desweiteren sind Verbindungen der Formel I bevorzugt, in welcher
R1 Wasserstoff, Chlor oder Fluor bedeutet,
R2 (CrC4)-Alkyl, (C2-C4)-Alkenyl, (C2-C4)-Alkinyl, Tri-(CrC4)-alkylsilyl-
(C2-C4)-alkιnyl, (CrC4)-Halogenalkyl, Cyclopropyl, Halogencyclopropyl,
Methoxymethyl oder Cyano bedeutet; R3 Wasserstoff, Halogen, Methyl, Ethyl, Ethenyl, Ethinyl, Methoxy, Ethoxy,
Cyano, Trifluormethyl, Fluormethylthio oder Methoxycarbonyl bedeutet, oder R2 und R3 zusammen mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen gegebenenfalls substituierten ungesättigten 5- oder 6-gliedrigen carbocyclischen Ring bilden, der, falls es sich um einen 5-Rιng handelt, an
Stelle von CH2 ein Schwefelatom enthalten kann, oder R2 und R3 zusammen mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen gesattigten 5- oder 6-glιedπgen Ring bilden, der an Stelle einer CH2-
Grupppe Sauerstoff oder Schwefel enthalten kann, A CH oder N bedeutet, X NH oder Sauerstoff bedeutet, Y direkte Bindung oder CH2 bedeutet, Z Sauerstoff, NR7, S(O)m mit m =0,1 oder 2 bedeutet, R4 Wasserstoff, (CrC4)-Alkyl, Trifluormethyl oder (CrC4)-Alkoxy bedeutet, R5 Wasserstoff bedeutet, W direkte Bindung, Sauerstoff, -CO-, -COO-, CONR12, Schwefel,
-C=N-, -C=N-O- bedeutet und dabei R12 Wasserstoff, (CrC4)-Alkyl,
(CrC4)-Alkanoyl oder (C3-C5)-Cycloalkyl sein kann und R7 (CrC4)-Alkyl bedeutet,
insbesondere solche Verbindungen, worin R1 Wasserstoff bedeutet, R2 Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, (CrC2)-Fluoralkyl, Cyclopropyl oder
Methoxymethyl bedeutet; R3 Halogen, Methyl, Ethyl, Ethenyl, Ethinyl, Methoxy, Ethoxy, Trifluormethyl,
Fluormethylthio, Methoxycarbonyl oder Cyano bedeutet; oder R2 und R3 zusammen mit dem Ringsystem, an das sie gebunden sind, das
Chinazolin- oder Chinolin-System bilden, das im carbocyclischen Teil durch
Fluor substituiert sein kann; oder R2 und R3 zusammen mit den Kohlenstoffatomen an die sie gebunden sind, einen gesättigten 6-gliedrigen Ring bilden, der an Stelle einer CH2-Gruppe ein Sauerstoff- oder Schwefelatom enthalten kann; R4 Wasserstoff oder Methyl bedeutet; R5 Wasserstoff bedeutet.
Besonders bevorzugt sind solche Verbindungen der Formel I, worin
R1 Wasserstoff bedeutet;
R2 Ethyl, Propyl, Isopropyl, 1 -Fluorethyl oder Methoxymethyl bedeutet;
R3 Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Ethenyl, Ethinyl oder Methoxy bedeutet; oder für den Fall, daß A Stickstoff bedeutet, R2 und R3 zusammen mit dem Ringsystem, an das sie gebunden sind, das
Chinazolin-System bilden, das mit einem Fluoratom substituiert sein kann; R4 Wasserstoff oder Methyl bedeutet; R5 Wasserstoff bedeutet.
Am stärksten bevorzugt sind solche Verbindungen der Formel I, in welcher
R1 Wasserstoff bedeutet;
R2 Ethyl oder Methoxymethyl bedeutet;
R3 Fluor, Chlor, Brom oder Methoxy bedeutet; oder
A CH oder N bedeutet;
X NH bedeutet;
Z Sauerstoff bedeutet
R4 und R5 Wasserstoff bedeuten. In der obigen Formel ist unter "Halogen" ein Fluor-, Chlor-, Brom- oder lodatom zu verstehen; unter dem Ausdruck "{C|-C4)-Alkyr ein unverzweigter oder verzweigter
Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie z.B. der Methyl-, Ethyl-,
Propyl-, Isopropyl-, 1-Butyl-, 2-Butyl-, 2-Methylpropyl- oder tert.-Butylrest zu verstehen; unter dem Ausdruck "(C^C^-Alkyl" die vorgenannten Alkylreste, wie z.B. der
Pentyl-, 2-Methylbutyl-, 1 ,1-Dimethylpropyl-, Hexyl-, Heptyl-, Octyl-, oder der
1 ,1 ,3,3-Tetramethylbutyl-Rest; unter dem Ausdruck "(Cj-C^-Alkyl" die vorgenannten Alkylreste, wie z.B. der
Nonyl-, 1 -Decyl-, 2-Decyl-, Undecyl-, Dodecyl-, Pentadecyl- oder Eicosyl-Rest; unter dem Ausdruck "(CrC4)-Halogenalkyr' eine unter dem Ausdruck "(C^C^)-
Alkyl" genannte Alkylgruppe, in der ein oder mehrere Wasserstoffatome durch
Halogen, bevorzugt aus Chlor und Fluor ausgewählt, ersetzt sind, wie beispielsweise die Trifluormethylgruppe, die 1-Fluorethylgruppe, die
2-Fluorethylgruppe, die 2,2,2-Trifluorethylgruppe, die Chlormethyl-,
Fluormethylgruppe, die Difluormethylgruppe oder die 1 ,1 ,2,2-Tetrafluorethylgruppe; unter dem Ausdruck "(C.|-C2)-Fluoralkyr z.B. die Mono-, Di- und Trifluormethyl-
Gruppe, die 1 -Fluorethyl-, 2-Fluorethyl, 1 ,1-Difluorethyl-, 2,2-Difluorethyl-,
2,2,2-Trifluorethyl- oder eine Pentafluorethyl-Gruppe zu verstehen; unter dem Ausdruck "Cycloalkyl" vorzugsweise (C3-C8)-Cycloalkyl; unter dem Ausdruck "Cycloalkenyl" vorzugsweise (C4-C8)-Cycloalkenyl, unter dem Ausdruck M(C3-C5)-Cycloalkyl" die Cyclopropyl-, Cyclobutyl- oder
Cyclopentylgruppe; unter dem Ausdruck "(C3-C8)-Cycloalkyl" die oben unter "(C3-C5)-Cycloalkyl" genannten Reste, sowie der Cyclohexyl-, Cycloheptyl- oder Cyclooctyl-Rest, aber auch bicyclische Systeme, wie z.B. die Norbonylgruppe oder der
Bicyclo[2.2.2]octan-Rest unter dem Ausdruck "(C3-C5)-Halogencycloalkyl" eine der oben aufgeführten
(C3-C5)-Cycloalkylreste, in denen ein oder mehrere Wasserstoffatome durch
Halogen, bevorzugt aus Chlor und Fluor ausgewählt, ersetzt sind, wie beispielsweise die 2,2-Difluor- oder 2,2-Dichlorcyclopropan-Gruppe oder der
Fluorcyclopentan-Rest; unter dem Ausdruck "(C2-C4)-Alkenyl" z.B. die Vinyl-, Allyl-, 2-Methyl-2-ρropen- oder
2-Butenyl-Gruppe; unter dem Ausdruck "(C2-C8)-Alkenyl" die vorstehend genannten Reste sowie z.B. die 2-Pentenyl- oder die 2-Octenyl-Gruppe; unter dem Ausdruck "(C2-C20)-Alkenyl" die vorstehend genannten Reste sowie z.B. die 2-Decenyl- oder die 2-Eicosenyl-Gruppe; unter dem Ausdruck "(C2-C4)-Halogenalkenyl" eine (C2-C4)-Alkenyl-Gruppe in der ein oder mehrere Wasserstoffatome durch Halogen, bevorzugt aus Chlor und Fluor ausgewählt, ersetzt sind; unter dem Ausdruck "(C2-C8)-Halogenalkenyl" eine (C2-C8)-Alkenyl-Gruppe in der ein oder mehrere Wasserstoffatome durch Halogen, bevorzugt aus Chlor und Fluor ausgewählt, ersetzt sind; unter dem Ausdruck "(C4-C5)-CycloalkenylM die Cyclobutenyl- oder
Cyclopentenylgruppe; unter dem Ausdruck "(C4-C8)-Cycloalkenyl" die vorstehend genannten Reste, sowie z.B. die 2-Cyclohexenyt- oder die 2-Cyclopentenyl-Gruppe. unter dem Ausdruck "(C2-C4)-Alkinyl" z.B. die Ethinyl-, Propargyl, die
1-Butinyl- 2-Butinyl- oder 3-Butinyl-Gruppe; unter dem Ausdruck "(C2-C8)-Alkinyl" die vorstehend genannten Reste, sowie z.B. die 2-Pentinyl- oder die 2-Octinyl-Gruppe, unter dem Ausdruck "(C2-C20)-Alkinyl" die vorstehend genannten Reste sowie z.B. die 2-Decinyl-Gruppe; unter dem Ausdruck "(C2-C4)-Halogenalkinyl" eine (C2-C4)-Alkinylgruppe in der ein oder mehrere Wasserstoffatome durch Halogen, bevorzugt aus Chlor und Fluor ausgewählt, ersetzt sind, oder auch die Jodethinyl-Gruppe; unter dem Ausdruck "(C2-C8)-Halogenalkinyl" einer (C2-C8)-Alkinyl-Gruppe, in der ein oder mehrere Wasserstoffatome durch Halogen, bevorzugt aus Chlor und Fluor ausgewählt, ersetzt sind; unter dem Ausdruck "Tri-(C1-C4)-alkylsilyl-(C2-C4)-alkinyl vorzugsweise die
Trimethylsilylethinyl-Gruppe, unter dem Ausdruck "(C1-C4)-Hydroxyalkyl" z.B. die Hydroxymethyl-,
1 -Hydroxyethyl-, 2-Hydroxyethyl-, 1-Hydroxy-1 methyl-ethyl- oder die
1 -Hydroxypropyl-Gruppe; unter dem Ausdruck "(C1-C4)-Alkanoyl" z.B. die Formyl-, Acetyl-, Propionyl-,
2-Methylpropionyl- oder Butyryl-Gruppe; unter dem Ausdruck "(C2-C4)-Halogenalkanoyl" eine (C2-C4)-Alkanoyl-Gruppe, in der ein oder mehrere Wasserstoffatome durch Halogen, bevorzugt aus Chlor und
Fluor ausgewählt, ersetzt sind; unter dem Ausdruck "Cyan-(C1-C4)-alkyl" eine Cyanalkyl-Gruppe, deren
Kohlenwasserstoffrest die unter dem Ausdruck "(C1-C4)-Alkyl" angegebenen
Bedeutungen hat; unter dem Ausdruck "(C^C^-Alkoxycarbonyl" z.B. die Methoxycarbonyl-,
Ethoxycarbonyl-, Propoxycarbonyl-, Butoxycarbonyl oder tert. -Butoxycarbonyl-
Gruppe; unter dem Ausdruck "(C1-C4)-Halogenalkoxycarbonyl" eine (C1-C4)-Alkoxycarbonyl-
Grupppe in der ein oder mehrere Wasserstoffatome durch Halogen, bevorzugt aus
Chlor und Fluor ausgewählt, ersetzt sind; unter dem Ausdruck "(C1-C4)-Alkylthio" eine Alkylthiogruppe, deren
Kohlenwasserstoffrest die unter dem Ausdruck "(C1-C4)-Alkyl" angegebene
Bedeutung hat; unter dem Ausdruck "(C1-C4)-Halogenalkylthio" eine (C1-C4)-Alkylthio-Gruppe, in der ein oder mehrere Wasserstoffatome durch Halogen, bevorzugt aus Chlor und
Fluor ausgewählt, ersetzt sind; unter dem Ausdruck "Fluormethylthio" die Mono-, Di- und Trifluormethylthio-Gruppe; unter dem Ausdruck "(CrC4)-Alkylsulfinyl" z.B. die Methyl-, Ethyl-, Propyl-,
Isopropyl-, Butyl-, Isobutyl-, sek.-Butyl- oder tert.-Butylsulfinyl-Gruppe; unter dem Ausdruck "(C1-C4)-Alkylsulfonyl" z.B. die Methyl-, Ethyl-, Propyl-,
Isopropyl-, Butyl-, Isobutyl-, sek.-Butyl- oder tert.-Butylsulfonyl-Gruppe; unter den Ausdrücken "(C1-C4)-Halogenalkylsulfinyl" und "(CrC4)-
Halogenalkylsulfonyl" fCrC4)-Alkylsulfinyl- und (CrC4)-Alkylsulfonyl-Reste mit den oben angegebenen Bedeutungen, bei denen ein oder mehrere Wasserstoffatome durch Halogen, bevorzugt aus Chlor und Fluor ausgewählt, ersetzt sind; unter dem Ausdruck "(CrC4)-Alkoxy" eine Alkoxygruppe, deren
Kohlenwasserstoffrest die unter dem Ausdruck "(C1-C4)-Alkyl" angegebene
Bedeutung hat; unter dem Ausdruck "(C3-C5)-Cycloalkoxy" z.B die Cyclopropoxy-, Cyclobutoxy-, oder die Cyclopentoxygruppe: unter dem Ausdruck "(C1-C4)-Halogenalkoxy" eine Halogenalkoxygruppe, deren
Halogen-Kohlenwasserstoffrest die unter dem Ausdruck "(C1-C4)-Halogenalkyl" angegebene Bedeutung hat; unter dem Ausdruck "(C1-C4)-Alkoxy-(C1-C4)-alkyl" beispielsweise eine
1-Methoxyethylengruppe, eine 2-Methoxyethylgruppe, eine 2-Ethoxyethylgruppe, eine Methoxymethyl- oder Ethoxymethylgruppe, eine 3-Methoxypropylgruppe oder eine 4-Butoxybutylgruppe; unter den Ausdrücken "(C1-C4)-Halogenalkoxy-(C1-C4)-alkyl, "(C1-C4)-Alkoxy-
(CrC4)-halogenalkyl" und "(C1-C4)-Halogenalkoxy-(C1-C4)-halogenalkyl" (CrC4)-
Alkoxy-(CrC4)-alkyl-Reste mit den oben angegebenen Bedeutungen, bei denen ein oder mehrere Wasserstoffatome durch Halogen, bevorzugt aus Chlor und Fluor ausgewählt, ersetzt sind; unter dem Ausdruck "(C1-C4)-Alkylthio-(C1-C4)-alkyl" beispielsweise
Methylthiomethyl, Ethylthiomethyl, Propylthiomethyl, 2-Methylthioethyl,
2-Ethylthιoethyl oder 3-Methylthiopropyl; unter dem Ausdruck "Aryl" ein carbocyclischer aromatischer Rest mit vorzugsweise
6 bis 14, insbesondere 6 bis 12 C-Atomen, wie beispielsweise Phenyl, Naphthyl oder Biphenylyl, vorzugsweise Phenyl; unter dem Ausdruck "Heterocyclyl" ein heteroaromatisches oder heteroaliphatisches
Ringsystem, wobei unter "heteroaromatisches Ringsystem" ein Arylrest, worin mindestens eine CH-Gruppe durch N ersetzt ist und/oder mindestens zwei benachbarte CH-Gruppen durch S, NH oder O ersetzt sind, zu verstehen ist, z.B. ein Rest von Thiophen, Furan, Pyrrol, Thiazol, Oxazol, Imidazol, Isothiazol,
Isoxazol, Pyrazol, 1 ,3,4-Oxadiazol, 1 ,3,4-Thiadiazol, 1 ,3,4-Tπazol, 1 ,2,4-Oxadiazol,
1 ,2,4-Thiadιazol, 1 ,2,4-Triazol, 1 ,2,3-Trιazol, 1 ,2,3,4-Tetrazol, Benzo[b]thiophen,
Benzo[b]furan, Indol, Benzo[c]thiophen, Benzo[c]furan, Isoindol, Benzoxazol,
Benzothiazol, Benzimidazol, Benzisoxazol, Benzisothiazol, Benzopyrazol,
Benzothiadiazol, Benzotπazol, Dibenzofuran, Dibenzothiophen, Carbazol, Pyridin,
Pyrazin, Pyπmidm, Pyπdazin, 1 ,3,5-Triazin, 1 ,2,4-Tπazιn, 1 ,2,4,5-Trιazιn, Chinolin,
Isochmolin, Chinoxalin, Chmazohn, Cmnohn, 1 ,8-Naphthyrιdιn, 1 ,5-Naphthyrιdin,
1 ,6-Naphthyrιdιn, 1 ,7-Naphthyrιdιn, Phthalazin, Pyπdopynmidin, Puπn, Pteπdin oder 4H-Chinolizin; und unter dem Ausdruck "heteroaliphatisches Ringsystem" einen (C3-C8)- Cycloalkylrest in dem mindestens eine Kohlenstoff-Einheit durch O, S oder eine Gruppe NR12 ersetzt ist und R12 Wasserstoff, (CrC4)-Alkyl, (CrC4)-Alkoxy oder Aryl bedeutet;
Die oben abgegebene Erläuterung gilt entsprechend für Homologe bzw. deren abgeleitete Reste.
Die vorliegende Erfindung betrifft die Verbindungen der Formel I in Form der freien Base oder eines Säureadditionssalzes. Säuren, die zur Salzbildung herangezogen werden können, sind anorganische Säuren, wie Salzsäure, Bromwasserstoffsäure, Salpetersäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure oder organische Säuren wie Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, Malonsäure, Oxalsäure, Fumarsäure, Adipinsäure, Stearinsäure, olsäure, Methansulfonsäure, Benzolsulfonsäure oder Toluolsulfonsäure.
Neben der erwähnten cis/trans-lsomerie an der Hetero-Cycloalkyl-Gruppe weisen die Verbindungen der Formel I zum Teil ein oder mehrere asymmetrische Kohlenstoffatome oder Stereoisomere an Doppelbindungen auf. Es können daher Enantiomere oder Diastereomere auftreten. Die Erfindung umfaßt sowohl die reinen Isomeren als auch deren Gemische. Die Gemische von Diasteromeren können nach gebräuchlichen Methoden, z.B. durch selektive Kristallisation aus geeigneten Lösungsmitteln oder durch Chromatographie in die Komponenten aufgetrennt werden. Racemate können nach üblichen Methoden in die Enantiomeren aufgetrennt werden, so z.B. durch Salzbildung mit einer optisch aktiven Säure, Trennung der diastereomeren Salze und Freisetzung der reinen Enantiomeren mittels einer Base.
Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man eine Verbindung der Formel II
worin A, R1, R2 und R3 die unter Formel I angegebenen Bedeutungen haben und L eine Abgangsgruppe, beispielsweise Halogen, Alkylthio, Alkansulfonyloxy oder Arylsulfonyloxy, Alkylsulfonyl oder Arylsulfonyl bedeutet, mit einem Nucleophil der Formel III
worin W, X, Y, Z, R4, R5 und R6 die oben unter Formel I angegebenen Bedeutungen haben, umsetzt und in den so oder auf andere Weise erhaltenen Verbindungen der Formel I, gegebenenfalls den Stickstoff-Heterocyclus oder die Seitenkette R6 weiter derivatisiert.
Die oben beschriebene Substitutionsreaktion ist im Prinzip bekannt. Die Abgangsgruppe L ist in weiten Grenzen variierbar und kann beispielsweise ein Halogenatom wie Fluor, Chlor, Brom oder lod bedeuten oder Alkylthio wie Methyl¬ oder Ethylthio, oder Alkansulfonyloxy wie Methan-, Trifluormethan- oder Ethansulfonyloxy oder Arylsulfonyloxy, wie Benzolsulfonyloxy oder
Toluolsulfonyloxy oder Alkylsulfonyl wie Methyl- oder Ethylsulfonyl oder Arylsulfonyl wie Phenyl- oder Toluolsulfonyl.
Die vorgenannte Reaktion wurde in einem Temperaturbereich von 20 bis 150°C, zweckmäßig in Anwesenheit einer Base und gegebenenfalls in einem inerten organischen Lösungsmittel wie z.B. N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid, Dimethylsulfoxid, N-Methylpyrrolidin-2-on, Dioxan, Tetrahydrofuran, 4-Methyl-2- pentanon, Methanol, Ethanol, Butanol, Ethylenglykol, Ethylenglykoldimethylether, Toluol, Chlorbenzol oder Xylol durchgeführt. Es können auch Gemische der genannten Lösungsmittel verwendet werden.
Geeignete Basen für den Fall, daß X Sauerstoff bedeutet, sind beispielsweise Alkali- oder Erdalkalimetallcarbonate, -hydrogencarbonate, -amide oder -hydride wie Natriumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat, Kaliumcarbonat, Natriumamid oder Natriumhydrid, für den Fall, daß X NH bedeutet, sind dies beispielsweise Alkali¬ oder Erdalkalimetallcarbonate, -hydrogencarbonate, -hydroxide, -amide oder - hydride wie Natriumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat, Kaliumcarbonat, Natriumhydroxid, Natriumamid oder Natriumhydrid oder organische Basen wie Triethylamin oder Pyridin. Auch ein zweites Äquivalent eines Amins der Formel III kann als Hilfsbase eingesetzt werden.
Die als Ausgangsprodukte benötigten Verbindungen der Formel II sind größtenteils literaturbekannt oder können analog bekannten Methoden hergestellt werden (vgl. EP 370 391 , EP 470600, DOS 43 31 179, DOS 44 04 702.
Zur Herstellung der Nucleophile der Formel III geht man von geeignet substituierten
Kationen der Formel IV aus und wandelt diese durch reduktive Aminierung (H2,
NH3, Metallkatalysator oder Ammoniumacetat/Natriumcyano- borhydrid oder Leuckart-Wallach-Reduktion) in die entsprechenden Amine oder durch Reduktion mit einem komplexen Metallhydrid in die entsprechenden Alkohole um.
Weiterhin können die Nucleophile der Formel III mit X = NH durch Reduktion eines Oxims oder Imins oder durch Gabriel-Reaktion eines Alkylhalogenids oder -tosylats oder durch Mitsunobu-Reaktion mit Phthalimid und anschließender Hydrazinolyse hergestellt werden. Ebenso sind diese Nucleophile durch Reaktion eines Alkylhalogenids oder -tosylats mit einem Metallazid und Reduktion des Azids mit einem geeigneten Reduktionsmittel, beispielsweise einem komplexen Metallhydrid, Wasserstoff in Gegenwart eines Hydrierkatalysators oder Phosphin bzw. Phosphit darstellbar. Die Alkylhalogenide - oder tosylate sind aus den Alkoholen der Formel V zugänglich.
O
sind käuflich,
H oder OH
Die Ketone der Formel IV, bzw. die Alkohole der Formel V sind literaturbekannt oder können analog bekannter Verfahren synthetisiert werden.
(vgl. M. A. Gianturco, P. Friedet, A S. Giammarino, Tetrahedron 1964, 20, 1763.
US 4,388,104.
Y. Senda, T. Terasawa, I. Ishiyama, S. Kamiyama, S. Imaizuma, Bull. Chem. Soc.
Jpn. 1989, 62, 2948.
D.N. Reinhardt, W.P. Trompenaars, I. Geevers, Synthesis 1976, 368.
Curtis W. Smith, D.G. Norton, S.A. Ballard, J. Am. Chem. Soc. 1951 , 73, 5267.)
Die Wirkstoffe eignen sich bei guter Pflanzenverträglichkeit und günstiger Warmblütertoxizität zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbesondere Insekten, Spinnentieren, Helminthen und Mollusken und deren Eiern, ganz besonders bevorzugt zur Bekämpfung von Insekten und Spinnentieren, die in der Landwirtschaft, bei der Tierzucht, in Forsten, im Vorrats- und Materialschutz sowie auf dem Hygienesektor vorkommen. Sie sind gegen normal sensible und resistente Arten sowie alle oder einzelne Entwicklungsstadien wirksam. Zu den oben erwähnten Schädlingen gehören:
Aus der Ordnung der Acarina z.B. Acarus siro, Argas spp., Omithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp.,
Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp., Eotetranychus spp., Oligonychus spp., Eutetranychus spp..
Aus der Ordnung der Isopoda z.B. Oniscus asselus, Armadium vulgär, Porcellio scaber.
Aus der Ordnung der Diplopoda z.B. Blaniulus guttulatus.
Aus der Ordnung der Chilopoda z.B. Geophilus carpophagus, Scutigera spp..
Aus der Ordnung der Symphyla z.B. Scutigerella immaculata.
Aus der Ordnung der Thysanura z.B. Lepisma saccharina.
Aus der Ordnung der Collembola z.B. Onychiurus armatus.
Aus der Ordnung der Orthoptera z.B. Blatta orientalis, Periplaneta americana,
Leucophaea madeirae, Blatella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp.,
Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria.
Aus der Ordnung des Isoptera z.B. Reticulitermes spp..
Aus der Ordnung der Anoplura z.B. Phylloera vastatrix, Pemphigus spp., Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp..
Aus der Ordnung der Mallophaga z.B. Trichodectes pp., Damalinea spp..
Aus der Ordnung der Thysanoptera z.B. Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci.
Aus der Ordnung der Heteroptera z.B. Eurygaster spp., Dysdercus intermedius,
Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Thatoma spp..
Aus der Ordnung der Homoptera z.B. Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci,
Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypu, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Doralis fabae, Doralis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis,
Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi,
Empoasca spp., Euscelus bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni,
Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii,
Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp..
Aus der Ordnung der Lepidoptera z.B. Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius,
Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantha spp.,
Bucculathx thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp.,
Earias insulana, Heliothis spp., Laphygma exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Prodenia litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana.
Aus der Ordnung der Coleoptera z.B. Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylloides chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonumus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma, Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica.
Aus der Ordnung der Hymenoptera z.B. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp..
Aus der Ordnung der Diptera z.B. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hypobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa.
Aus der Ordnung der Siphonaptera z.B. Xenopsylla cheopsis, Ceratophyllus spp.. Aus der Ordnung der Arachnida z.B. Scorpio maurus, Latrodectus mactans. Aus der Klasse der Helminthen z.B. Haemonchus, Trichostrongulus, Ostertagia, Cooperia, Chabertia, Strongyloides, Oesophagostomum, Hyostrongulus, Ancylostoma, Ascaris und Heterakis sowie Fasciola.
Aus der Klasse der Gastropoda z.B. Deroceras spp., Arion spp., Lymnaea spp., Galba spp., Succinea spp., Biomphalaria spp., Bulinus spp., Oncomelania spp.. Aus der Klasse der Bivalva z.B. Dreissena spp.. Zu den pflanzenparasitären Nematoden, die erfindungsgemäß bekämpft werden können, gehören beispielsweise die wurzelparasitären Bodennematoden wie z.B. solche der Gattungen Meloidogyne (Wurzelgallennematoden, wie Meloidogyne incognita, Meloidogyne hapla und Meloidogyne javanica), Heterodera und Globodera (zystenbildende Nematoden, wie Globodera rostochiensis, Globodera pallida, Heterodera trifolii) sowie der Gattungen Radopholus wie Radopholus similis, Pratylenchus wie Pratyglenchus neglectus, Pratylenchus penetrans und Pratylenchus curvitatus;
Tylencfiulus wie Tylenchulus semipenetrans, Tylenchorhynchus, wie Tylenchorhynchus dubius und Tylenchorhynchus claytoni, Rotylenchus wie Rotylenchus robustus, Heliocotylenchus wie Haliocotylenchus multicinctus, Belonoaimus wie Belonoaimus longicaudatus, Longidorus wie Longidorus elongatus, Trichodorus wie Trichodorus primitivus und Xiphinema wie Xiphinema index.
Ferner lassen sich mit den erfindungsgemäßen Verbindungen die Nematodengattungen Ditylenchus (Stengelparasiten, wie Ditylenchus dipsaci und Ditylenchus destructor), Aphelenchoides (Blattnematoden, wie Aphelenchoides ritzemabosi) und Anguina (Blütennematoden, wie Anguina tritici) bekämpfen.
Die Erfindung betrifft auch Mittel, insbesondere insektizide akarizide und ovizide Mittel, die die Verbindungen der Formel I neben geeigneten Formulierungshilfs¬ mitteln enthalten.
Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten die Wirkstoffe der allgemeinen Formel I in einem Konzentrationsbereich von 0,00000001 bis 95 Gew.-%, vorzugsweise von 1 bis 95 Gew.-%.
Sie können auf verschiedene Art formuliert werden, je nachdem wie es durch die biologischen und/oder chemisch-physikalischen Parameter vorgegeben ist. Als Formulierungsmöglichkeiten kommen daher in Frage: Spritzpulver (WP), emulgierbare Konzentrate (EC), wäßrige Lösungen (SL), Emulsionen, versprühbare Lösungen, Dispersionen auf öl- oder Wasserbasis (SC), Suspoemulsionen (SE), Stäubemittel (DP), Beizmittel, Granulate in Form von Mikro-, Sprüh-, Aufzugs- und Adsorptionsgranulaten, wasserdispergierbare Granulate (WG), ULV-Formulierungen, Mikrokapseln, Wachse oder Köder.
Diese einzelnen Formulierungstypen sind im Prinzip bekannt und werden u. a. beschrieben in:
Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", Band 7, C. Hauser Verlag München,
4. Aufl. 1986; van Falkenberg, "Pesticides Formulations", Marcel Dekker N.Y., 2nd
Ed. 1972-73; K. Martens, "Spray Drying Handbook", 3rd Ed. 1979, G. Goodwin Ltd.
London.
Die notwendigen Formulierungshilfsmittel wie Inertmaterialien, Tenside, Lösungsmittel und weitere Zusatzstoffe sind ebenfalls bekannt und werden beispielsweise beschrieben in:
Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2nd Ed., Darland Books, Caldwell N.J.; H. v. Olphen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry", 2nd Ed., J. Wiley & Sons, N.Y.; Marsden, "Solvents Guide", 2nd Ed., Interscience, N.Y. 1950; McCutcheon's, "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schönfeldt, "Grenzflächenaktive Äthylenoxidaddukte", Wiss. Verlagsgesell., Stuttgart 1967; Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", Band 7, C. Hauser Verlag München, 4. Aufl. 1986.
Auf der Basis dieser Formulierungen lassen sich auch Kombinationen mit anderen pestizid wirksamen Stoffen, Düngemitteln und/oder Wachstumsregulatoren herstellen, z.B. in Form einer Fertigformulierung oder als Tankmix. Spritzpulver sind in Wasser gleichmäßig dispergierbare Präparate, die neben dem Wirkstoff außer einem Verdünnungs- oder Inertstoff noch Netzmittel, z.B. polyoxethylierte Alkylphenole, polyoxethylierte Fettalkohole, Alkyl- oder Alkylphenol-sulfonate und Dispergiermittel, z.B. ligninsulfonsaures Natrium, 2,2'-dinaphthylmethan-6,6'- disulfonsaures Natrium enthalten.
Emulgierbare Konzentrate werden durch Auflösen des Wirkstoffes in einem organischen Lösungsmittel, z.B. Butanol, Cyclohexanon, Dimethylformamid, Xylol oder auch höhersiedenden Aromaten oder Kohlenwasserstoffen unter Zusatz von einem oder mehreren Emulgatoren hergestellt. Als Emulgatoren können ionische Emulgatoren wie beispielsweise Alkylarylsulfonsaure Calcium-Salze, z.B. Ca- dodecylbenzolsulfonat oder nichtionische Emulgatoren wie z.B. Fettsäurepolyglykolester, Alkylarylpolyglykolether, Fettalkoholpolyglykolethβr, Propylenoxid-Ethylenoxid-Kondensationsprodukte, Alkylpolyether, Sorbitanfettsäureester, Polyoxyethylensorbitan-Fettsäureester oder Polyoxethylensorbitester verwendet werden.
Stäubemittel erhält man durch Vermählen des Wirkstoffes mit fein verteilten festen Stoffen, z.B. Talkum, natürlichen Tonen wie Kaolin, Bentonit, Pyrophillit oder Diatomeenerde. Granulate können entweder durch Verdüsen des Wirkstoffes auf adsorptionsfähiges, granuliertes Inertmaterial hergestellt werden oder durch Aufbringen von Wirkstoffkonzentraten mittels Klebemitteln, z.B. Polyvinylalkohol, polyacrylsaurem Natrium oder auch Mineralölen, auf die Oberfläche von Trägerstoffen wie Sand, Kaolinite oder von granuliertem Inertmaterial. Auch können geeignete Wirkstoffe in der für die Herstellung von Düngemittelgranulaten üblichen Weise - gewünschtenfalls in Mischung mit Düngemitteln - granuliert werden.
In Spritzpulvern beträgt die Wirkstoffkonzentration z.B. etwa 10 bis 90 Gew.-% der Rest zu 100 Gew.-% besteht aus üblichen Formulierungsbestandteilen. Bei emulgierbaren Konzentraten kann die Wirkstoffkonzentration etwa 5 bis 80 Gew.-% betragen. Staubförmige Formulierungen enthalten meistens 5 bis 20 Gew.-% an Wirkstoff, versprühbare Lösungen etwa 2 bis 20 Gew -%. Bei Granulaten hängt der Wirkstoffgehalt zum Teil davon ab, ob die wirksame Verbindung flüssig oder fest vorliegt und welche Granulierhilfsmittel, Füllstoffe usw. verwendet werden.
Daneben enthalten die genannten Wirkstofformulierungen gegebenenfalls die jeweils üblichen Haft-, Netz-, Dispergier-, Emulgier-, Penetrations-, Lösungsmittel, Füll- oder Trägerstoffe. Zur Anwendung werden die in handelsüblicher Form vorliegenden Konzentrate gegebenenfalls in üblicher weise verdünnt, z.B. bei Spritzpulvern, emulgierbaren Konzentraten, Dispersionen und teilweise auch bei Mikrogranulaten mittels Wasser. Staubförmige und granulierte Zubereitungen sowie versprühbare Lösungen werden vor der Anwendung üblicherweise nicht mehr mit weiteren inerten Stoffen verdünnt.
Mit den äußeren Bedingungen wie Temperatur, Feuchtigkeit u.a. variiert die erforderliche Aufwandmenge. Sie kann innerhalb weiter Grenzen schwanken, z.B. zwischen 0,0005 und 10,0 kg/ha oder mehr Aktivsubstanz, vorzugsweise liegt sie jedoch zwischen 0,001 und 5 kg/ha.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in ihren handelsüblichen Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischungen mit anderen Wirkstoffen, wie Insektiziden, Lockstoffen, Sterilantien, Akariziden, Nematiziden, Fungiziden, Oviziden, wachstumsregulierenden Stoffen oder Herbiziden vorliegen.
Zu den Schädlingsbekämpfungsmitteln zählen beispielsweise Phosphorsäureester, Carbamate, Carbonsäureester, Formamidine, Zinnverbindungen, durch Mikroorganismen hergestellte Stoffe u.a.. Bevorzugte Mischungspartner sind
1. aus der Gruppe der Phosphorverbindungen Acephate, Azamethiphos, Azinphosethyl, Azinphosmethyl, Bromophos, Bromophosethyl, Chlorfenvinphos, Chlormephos, Chlorpyrifos, Chlorpyrifos-methyl, Demeton, Demeton-S-methyl, Demeton-S-methyl sulfphone, Dialifos, Diazinon, Dichlorvos, Dicrotophos, O,O-1 ,2,2,2-Tetrachlorethylphosphorthioate (SD 208 304), Dimethoate, Disulfoton, EPN, Ethion, Ethoprophos, Etrimfos, Famphur, Fenamiphos, Fenitriothion, Fensulfothion, Fenthion, Fonofos, Formothion, Heptenophos, Isozophos, Isothioate, Isoxathion, Malathion, Methacrifos, Methamidophos, Methidathion, Salithion, Mevinphos, Monocrotophos, Naled, Omethoate, Oxydemeton-methyl, Parathion, Parathion-methyl, Phenthoate, Phorate, Phosalone, Phosfolan, Phosmet, Phosphamidon, Phoxim, Pirimiphos, Primiphos-ethyl, Pirimiphos-methyl, Profenofos, Propaphos, Proetamphos, Prothiofos, Pyraclofos, Pyridapenthion, Quinalphos, Sulprofos, Temephos, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Thiometon, Triazophos, Trichlorphon, Vamidothion;
2. aus der Gruppe der Carbamate
Aldicarb, 2-seα-Butylphenylmethylcarbamate (BPMC), Carbaryl, Carbofuran, Carbosulfan, Cloethocarb, Benfuracarb, Ethiofencarb, Furathiocarb, Isoprocarb, Methomyl, 5-Methyl-m-cumenylbutyryl(methyl)carbamate, Oxamyl, Pirimicarb, Propoxur, Thiodicarb, Thiofanox, Ethyl-4,6,9-triaza-4-benzyl-6,10-dimethyl-8-oxa-7- oxo-5, 11 -dithia-9-dodecenoate (OK 135), 1-Methylthio(ethylideneamino)-N-methyl- N-(morpholinothio)carbamate (UC 51717);
3. aus der Gruppe der Carbonsäureester
Allethrin, Alphametrin, 5-Benzyl-3-furylmethyl-(E)-(1 R)-cis, 2,2-di-methyl-3-(2- oxothiolan-3-ylidenemethyl)cyclopropanecarboxylate, Bioallethrin, Bioallethrin((S)- cyclopentylisomer), Bioresmethrin, Biphenate, (RS)-1-Cyano-1-(6-phenoxy-2- pyridyl)methyl-(1 RS)-trans-3-(4-tert.butylphenyl)-2,2- dimethylcyclopropanecarboxylate (NCI 85193), Cycloprothrin, Cyhalothrin, Cythithrin, Cypermethrin, Cyphenothrin, Deltamethrin, Empenthrin, Esfenvalerate, Fenfluthrin, Fenpropathrin, Fenvalerate, Flucythrinate, Flumethrin, Fluvalinate (D- Isomer), Permethrin, Pheothrin ((R)-Isomer), d-Pralethrin, Pyrethrine (natürliche Produkte), Resmethrin, Tefluthrin, Tetramethrin, Tralomethrin;
4. aus der Gruppe der Amidine Amitraz, Chlordimeform;
5. aus der Gruppe der Zinnverbindungen Cyhexatin, Fenbutatinoxide;
6. Sonstige
Abamectin, Bacillus thuringiensis, Bensultap, Binapacryl, Bromopropylate, Buprofezin, Camphechlor, Cartap, Chlorobenzilate, Chlorfluazuron, 2-(4- Chlorphenyl)-4,5-diphenylthiophen (UBI-T 930), Chlorfentezine, 27
Cyclopropancarbonsäure-(2-naphthylmethyl)ester (Ro12-0470), Cyromazin, N-(3,5-Dichlor-4-(1,1,2,3,3,3-hexafluor-1-propyloxy)phenyl)carbamoyl)-2- chlorbenzcarboximidsäureethylester, DDT, Dicofol, N-(N-(3,5-Di-chlor-4-(1, 1,2,2- tetrafluorethoxy)phenylamino)carbonyl)-2,6-difluorbenzamid (XRD 473), Diflubenzuron, N-(2,3-Dihydro-3-methyl-1 ,3-thiazol-2-ylidene)-2,4-xylidine, Dinobuton, Dinocap, Endosulfan, Ethofenprox, (4-Ethoxyphenyl)(dimethyl)(3-(3- phenoxyphenyl)propyl)silan, (4-Ethoxyphenyl)(3-(4-fluoro-3- phenoxyphenyl)propyl)dimethylsilan, Fenoxycarb, 2-Fluoro-5-(4-(4-ethoxyphenyl)~4- methyl-1-pentyl)diphenylether (MTI 800), Granulöse- und Kernpolyederviren, Fenthiocarb, Flubenzimine, Flucycloxuron, Flufenoxuron, Gamma-HCH, Hexythiazox, Hydramethylnon (AC 217300), Ivermectin, 2-Nitromethyl-4,5-dihydro- 6H-thiazin (DS 52618), 2-Nitromethyl-3,4-dihydrothiazol (SD 35651 ), 2- Nitromethylene-1 ,2-thiazinan-3-ylcarbamaldehyde (WL 108477), Propargite, Teflubenzuron, Tetradifon, Tetrasul, Thiocyclam, Trifumuron, Imidacloprid.
Der Wirkstoffgehalt der aus den handelsüblichen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen kann von 0,00000001 bis zu 95 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,00001 und 1 Gew.-% liegen.
Die Anwendung geschieht in einer den Anwendungsformen angepaßten üblichen Weise.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe eignen sich auch zur Bekämpfung von Endo- und Ektoparasiten auf dem veterinärmedizinischen Gebiet bzw. auf dem Gebiet der Tierhaltung.
Die Anwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe erfolgt durch orale Applikation, beispielsweise in Form von Tabletten, Kapseln, Tränken, Granulaten, durch dermale Applikation, beispielsweise durch Tauchen (Dippen), Sprühen (Sprayen), Aufgießen (pour-on and spot-on) und Einpudern sowie durch parenterale Applikation, beispielsweise durch Injektion, z.B. s.a. Die erfindungsgemäßen neuen Verbindungen der Formel I können demgemäß auch besonders vorteilhaft in der Viehhaltung (z.B. Rinder, Schafe, Schweine und Geflügel wie Hühner, Gänse usw.) eingesetzt werden. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden den Tieren die neuen Verbindungen, gegebenenfalls in geeigneten Formulierungen (vgl. oben) und gegebenenfalls mit dem Trinkwasser oder Futter oral verabreicht. Da eine Ausscheidung im Kot in wirksamer Weise erfolgt, läßt sich auf diese Weise sehr einfach die Entwicklung von Insekten im Kot der Tiere verhindern. Die jeweils geeigneten Dosierungen und Formulierungen sind insbesondere von der Art und dem Entwicklungsstadium der Nutztiere und auch vom Befallsdruck abhängig und lassen sich nach den üblichen Methoden leicht ermitteln und festlegen. Die neuen Verbindungen können bei Rindern z.B. in Dosierungen von 0,01 bis 1 mg/kg Körpergewicht eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I zeichnen sich auch durch eine hervorragende fungizide Wirkung aus. Bereits in das pflanzliche Gewebe eingedrungene pilzliche Krankheitserreger lassen sich erfolgreich kurativ bekämpfen. Dies ist besonders wichtig und vorteilhaft bei solchen Pilzkrankheiten, die nach eingetretener Infektion mit den sonst üblichen Fungiziden nicht mehr wirksam bekämpft werden können. Das Wirkungsspektrum der beanspruchten Verbindungen erfaßt verschiedene wirtschaftlich bedeutende, phytopathogener Pilze, wie z.B. Plasmopara viticola, Phytophthora infestans, Erysiphe graminis, Piricularia oryzae, Pyrenophora teres, Leptosphaerea nodorum und Pellikularia sasakii und Puccinia recondita.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen eignen sich daneben auch für den Einsatz in technischen Bereichen, beispielsweise als Holzschutzmittel, als Konservierungsmittel in Anstrichfarben, in Kühlschmiermitteln für die Metallbearbeitung oder als Konservierungsmittel in Bohr- und Schneidölen.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in ihren handelsüblichen Formulierungen entweder allein oder in Kombination mit weiteren, literaturbekannten Fungiziden angewendet werden. Als literaturbekannte Fungizide, die erfindungsgemäß mit den Verbindungen der Formel I kombiniert werden können, sind z.B. folgende Produkte zu nennen: Aldimorph, Andoprim, Anilazine, BAS 480F, BAS 450F, BAS 490F, Benalaxyl, Benodanil, Benomyl, Binapacryl, Bitertanol, Bromuconazol, Buthiobate, Captafol, Captan, Carbendazim, Carboxin, CGA 173506, Cyprodinil, Cyprofuram, Dichlofluanid, Dichlomezin, Diclobutrazol, Diethofencarb, Difenconazol (CGA 169374), Difluconazole, Dimethirimol, Dimethomorph, Diniconazole, Dinocap, Dithianon, Dodemorph, Dodine, Edifenfos, Ethirimol, Etridiazol, Epoxiconazol, Fenbuconazol, Fenarimol, Fenfuram, Fenpiclonil, Fenpropidin, Fenpropimorph, Fentinacetate, Fentihydroxide, Ferimzone (TF164), Fluazinam, Fluobenzimine, Fludioxinil, Fluquinconazole, Fluorimide, Flusilazole, Flutolanil, Flutriafol, Folpet, Fosetylaluminium.Fuberidazole, Fulsulfamide (MT-F 651 ), Furalaxyl, Furconazol, Furmecyclox, Guazatine, Hexaconazole, ICI A5504, Imazalil, Imibenconazole, Iprobenfos, Iprodione, Isoprothiolane, KNF 317, Kupferverbindungen wie Cu- oxychlorid, Oxine-Cu, Cu-oxide, Mancozeb, Maneb, Mepanipyrim (KIF 3535), Metconazol, Mepronil, Metalaxyl, Methasulfocarb, Methfuroxam, MON 24000, Myclobutanil, Nabam, Nitrothalidopropyl, Nuarimol, Ofurace, Oxadixyl, Oxycarboxin, Penconazol, Pencycuron, PP 969, Probenazole, Propineb, Prochloraz, Procymidon, Propamocarb, Propiconazol, Prothiocarb, Pyracarbolid, Pyrazophos, Pyrifenox, Pyrimethanil, Pyroquilon, Rabenzazole, RH7592, Schwefel, Tebuconazole, TF 167, Thiabendazole, Thicyofen, Thiofanatemethyl, Thiram, Tolclofos-methyl, Tolylfluanid, Triadimefon, Triadimenol, Triazoxid, Tricyclazole, Tridemorph, Triflumizol, Triforine, Trifionazol, Validamycin, Vinchlozolin, XRD 563, Zineb, Natriumdodecylsulfonate, Natrium-dodecyl-sulfat, Natrium-C13/C15-alkohol-ethersulfonat, Natrium- cetostearyl-phosphatester, Dioctyl-natrium-sulfosuccinat, Natrium-isopropyl- naphthalenesulfonat, Nathum-methylenebisnaphthalene-sulfonat, Cetyl-trimethyl- ammoniumchlorid, Salze von langkettigen primären, sekundären oder tertiären Aminen, Alkyl-propyleneamine, Lauryl-pyrimidiniumbromid, ethoxylierte quarternierte Fettamine, Alkyl-dimethyl-benzyl-ammoniumchlorid und 1- Hydroxyethyl-2-alkyl-imidazolin.
Die oben genannten Kombinationspartner stellen bekannte Wirkstoffe dar, die zum großen Teil in Ch.R Worthing, S.B. Walker, The Pesticide Manual, 7. Auflage 30
(1983), British Crop Protection Council beschrieben sind. Der Wirkstoff gehalt der aus den handelsüblichen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen kann in weiten Bereichen variieren, die Wirkstoffkonzentration der Anwendungsformen kann von 0,0001 bis zu 95 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,0001 und 1 Gew.-% liegen. Die Anwendung geschieht in einer den Anwendungsformen angepaßten üblichen Weise.
Nachfolgende Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung, ohne daß diese darauf beschränkt wäre.
A. Formulierungsbeispiele
a) Ein Stäubemittel wurde erhalten, indem 10 Gew.-Teile Wirkstoff und 90 Gew. -Teile Talkum als Inertstoff gemischt und in einer Schlagmühle zerkleinert wurden.
b) Ein in Wasser leicht dispergierbares, benetzbares Pulver wurde erhalten, indem 25 Gew.-Teile Wirkstoff, 65 Gew.-Teile kaolinhaltigen Quarz als Inertstoff, 10 Gew.-Teile ligninsulfonsaures Kalium und 1 Gew.-Teil oleoylmethyltaurinsaures Natrium als Netz- und Dispergiermittel gemischt und in einer Stiftmühle gemahlen wurden.
c) Ein in Wasser leicht dispergierbares Dispersionskonzentrat wurde hergestellt, indem 40 Gew. -teile Wirkstoff mit 7 Gew. -Teilen eines Sulfobernsteinsäurehalbesters, 2 Gew. -Teilen eines Ligninsulfonsäure- Natriumsalzes und 51 Gew. -Teilen Wasser gemischt und in einer Reibkugelmühle auf eine Feinheit von unter 5 Mikron vermählen wurden.
d) Ein emulgierbares Konzentrat ließ sich herstellen aus 15 Gew.-Teilen Wirkstoff, 75 Gew.-Teilen Cyclohexan als Lösungsmittel und 10 Gew.-Teilen oxethyiiertem Nonylphenol (10 EO) als Emulgator. e) Ein Granulat ließ sich herstellen aus 2 bis 15 Gew.-Teilen Wirkstoff und einem inerten Granulatträgermaterial wie Attapulgit, Bimsgranulat und/oder Quarzsand. Zweckmäßigerweise wurde eine Suspension des Spritzpulvers aus Beispiel b) mit einem Feststoffanteil von 30 % verwendet und diese auf die Oberfläche eines Attapulgitgranulats gespritzt, getrocknet und innig vermischt. Dabei betrug der Gewichtsanteil des Spritzpulvers ca. 5 % und der des inerten Trägermaterials ca. 95 % des fertigen Granulats.
B. Herstellungsbeispiele
Beispiel A
1. ) 5-Chlor-6-ethyl-4-(2-phenyltetrahydrofuran-4-ylamino)pyrimidin
1 ,50 g (8,5 mmol) 4,5-Dichlor-6-ethylpyrimidin, 1 ,39 g (8,5 mmol) 4-Amino-2- phenyltetrahydrofuran und 2 ml (14 mmol) Triethylamin wurden 12 h auf 85°C erhitzt. Nach dem Abkühlen wurde mit Wasser verdünnt, mit Ether extrahiert und die organische Phase mit ges. NaCI-Lösung gewaschen. Nach Trocknen und Einengen wurde der Rückstand mit Petrolether/Essigester (9:1 ,8:2) säulenchromatographisch gereinigt. Es wurden 1 ,63 g (63 % d.Th.) eines farblosen Öls (1 :1 Diastereomere) erhalten.
2.) Herstellung von 4-Amino-2-phenyltetrahdyrofuran
Zu einer Suspension von 3,46 g (91 , 1 mmol) Lithiumaluminiumhydrid in 200 ml THF wurden bei 0°C 11 ,5 g (61 mmol) 4-Azido-2-phenyltetrahydrofuran in 50 ml THF innerhalb von 15 min zugetropft . Es wurde 30 min bei Raumtemperatur gerührt und 1 h auf Rückfluß erhitzt. Nach Abkühlen auf 0°C wurde überschüssiges Alanat mit Isopropanol zerstört, mit 500 ml Ether verdünnt und die Mischung mit ges. Tartratlösung und ges. NaCI-Lösung gewaschen. Nach Trocknen und Einengen der organischen Phase wurde das erhaltene farblose Öl direkt weiter eingesetzt. Ausbeute: 9,4 g (95 % d.Th.).
3.) Herstellung von 4-Azido-2-phenyltetrahydrofuran
14,7 g (61 mmol) 4-Methansulfonyloxy-2-phenyltetrahydrofuran und 5,13 g (79 mmol) Natriumazid wurden in 120 ml DMF 3 h auf 90°C erhitzt. Nach dem Abkühlenwurde mit Ether verdünnt, mit Wasser und ges. NaCI-Lösung gewaschen, getrocknet und im Vakuum eingeengt. Es wurden 9,4 g (quant.) eines farblosen Öls erhalten, das direkt weiter umgesetzt wurde.
4.) Herstellung des 4-Methansulfonyloxy-2-phenyltetrahydrofurans
Zu einer Lösung von 10 g (61 mmol) 2-Phenyltetrahydrofuran-4-ol und 9,2 g (91 mmol) Triethylamin in 150 ml Dichlormethan wurden bei 0°C tropfenweise 9,2 g (79 mmol) Methansulfonsäurechlorid zugegeben. Es wurde 1 h bei 0°C gerührt und dann die Mischung mit Wasser, 2N-Salzsäure, ges. NaHCO3-Lösung und ges. NaCI-Lösung gewaschen. Nach Trocknen und Einengen wurden 14,7 g (quant.) Mesylat erhalten, das ohne Reinigung weiter eingesetzt wurde.
5.) Herstellung des 2-Phenyltetrahydrofuran-4-ols
Zu einer Lösung von 15 g (91 mmol) 1-Phenyl-3-Buten-1-ol-epoxid in 400 ml Wasser / 300 ml Aceton gab man bei 0°C 10 ml 60 %ige HCIO4 "Lösung. Man rührte 24 h bei Raumtemp., versetzte bei 0°C mit 40 ml konz. H2SO4 und erhitzte 8 h unter Rückfluß. Nach Abkühlen extrahierte man mit Dichlormethan (3x), wusch mit ges. NaHCO3, trocknete und engte ein. Säulenchromatographische Reinigung mit Dichlormethan/Aceton (9:1 ,8:2) ergab 10 g (67 % d.Th.) eines farblosen Öls. 6.) Herstellung des 1 -Phenyl-3-buten-1 -ol-epoxids
Zu einer Lösung von 15 g (101 mmol) 1-Phenyl-3-buten-1-ol und 5,5 g (30 mmol) Tetramethylammoniumhydroxid in 400 ml Acetonitril tropfte man bei 0CC 100 ml Wasserstoffperoxid (30 %ig) zu. Man rührte 4 h bei 0°C und 8 h bei Raumtemperatur. Anschließend verdünnte man mit Ether, trennte die Phasen und wusch die organische mit ges. NaCI-Lösung. Nach Trocknen und Einengen erhielt man 15 g (90 % d.Th.) eines farblosen Öls, das direkt weiter eingesetzt wurde.
7.) Herstellung des 1-Phenyl-3-buten-1-ols
Zu einer Lösung von 53 g (0,5 mol) Beπzaldehyd und 73 g (0,6 mol) Allylbromid in 500 ml ges. NH4CI-Lösung/100 ml THF gab man bei 0°C portionsweise 39 g (0,6 mol) Zinkpulver. Man rührte 4 h bei Raumtemperatur, verdünnte mit Ether und die festen Bestandteile wurden abgesaugt. Nach Waschen mit Ether trennte man die Phasen und wusch die organische mit Wasser (2x) und ges. NaCI-Lösung. Trocknen und Einengen ergaben 65,2 g (88 % d.Th.) eines farblosen Öls, das direkt weiter eingesetzt wurde.
Beispiel B
1.) 5-Chlor-6-ethyl-4-(2-Methyltetrahydrofuran-4-ylamino)pyrimidin
1,5 g 4,5-Dichlor-6-ethylpyrimidin (8,5 mmol), 0,86 g (8,5 mmol) 4-Amino-2- methyltetrahydrofuran (hergestellt aus 2-Methyltetrahydrofuran-4-ol analog dem Weg bei Beispiel A) und 2 ml (14 mmol) Triethylamin wurden 6 h auf 85°C erhitzt. Nach dem Abkühlen verdünnte man mit Wasser, extrahierte mit Ether und wusch die organische Phase mit ges. NaCI-Lösung. Nach Trocknen und Einengen wurde der Rückstand mit Petrolether/Essigester (8:2, 7:3) säulenchromatographisch gereinigt. Man erhielt 1 ,73 g (84 % d.Th.) eines farblosen Öls (2:1 Diastereomere).
2.) Herstellung des Edukts 2-Methyltetrahydrofuran-4-ol
Zu einer Lösung von 12,1 g (0,121 mol) 2-Methyltetrahydrofuran-4-on (M.A. Guantunco, P. Friedel und A.S. Giammarino, Tetrahedron (1964,20, 1763) in 150 ml Methanol gab man bei 0°C portionsweise 4,6 g (0,121 mol) Natriumborhydrid. Man rührte 1 h bei 0°C, versetzte mit 150 ml 5 % Natronlauge und extrahierte mit Essigester. Die vereinigten organischen Phasen wurden mit Wasser und ges. NaCI- Lösung gewaschen, getrocknet und eingeengt. Man erhielt 8,3 g (67 % d.Th.) farbloses Öl, das direkt weiter eingesetzt wurde.
Beispiel C
1.) 5-Methoxy-6-methoxymethyl-4-(2-phenylteträhydrothiophen-4- ylamino)pyrimidin
1 ,6 g (8,5 mmol) 4-Chlor-5-methoxy-6-methoxymethylpyrimidin, 1 ,5 g (8,5 mmol) 4-Amino-2-phenyltetrahydrothiophen (hergestellt aus 2-Phenyl-4-oxo- tetrahydrothiophen (vgl. D.N. Reinhard, W.P. Trompenaars, I. Geevers, Synthesis 1978, 368) analog dem Weg in Beispiel B) und 2 ml (14 mmol) Triethylamin wurden 24 h auf 85°C erhitzt. Nach dem Abkühlen verdünnte man mit Wasser, extrahierte mit Ether und wusch die organische Phase mit ges. NaCI-Lösung. Nach Trocknen und Einengen wurde der Rückstand mit Petrolether/Essigester (9:1 ) säulenchromatographisch gereinigt. Man erhielt 1 ,18 g (42 % d.Th.) eines gelblichen Sirups. Beispiel D
1.) 5-Chlor-6-ethyl-(1-allyl-2-phenylpyrrolidin-4-ylamino)pyrimidin
1 ,5 g (8,5 mmol) 4,5-Dichlor-6-ethylpyrimidin, 1 ,7 g (8,5 mmol) 1-Allyl-4-amino-2- phenylpyrrolidin (hergestellt aus 1-Allyl-2-phenylpyrrolidin-4-ol analog dem Weg in Beispiel A) und 2 ml (4 mmol/Triethylamin wurden 12 h auf 85°C erhitzt. Nach dem Abkühlen verdünnte man mit Wasser, extrahierte mit Ether und wusch die organische Phase mit ges. NaCI-Lösung. Nach Trocknen und Einengen wurde der Rückstand mit Petrolether/Essigester (9:1 , 8:2) säulenchromatographisch gereinigt. Man erhielt 0,95 g (33 % d.Th.) eines farblosen Sirups (1 :1 Diastereomere)
2.) Herstellung des Edukts 1-Allyl-2-phenylpyrrolidin-4-ol
Zu einer Lösung von 16,2 g (98,6 mmol) 1-Phenyl-3-buten-1-ol-epoxid und 15 g (148 mmol) Triethylamin in 130 ml Dichlormethan gab man bei 0°C tropfenweise 14,7 g (128 mmol) Methansulfonsäurechlorid zu. Man rührte 1 h bei 0°C, gab 60 ml (790 mmol) Allylamin zu und rührte 10 h bei Raumtemperatur. Anschließend wusch man mit ges. NaHCO3-Lösung, trocknete, engte ein und reinigte den Rückstand säulenchromatographisch mit Petrolether/Essigester (7:3; 1 % Diisopropylamin). Man erhielt 8,2 g (41 % d.Th.) eines farblosen Öls. Beispiel E
1.) 5-Chlor-6-ethyl-4-(1-acetyl-2-phenylpyrrolidin-4-ylamino)pyrimidin
In einen 4-Halskolben mit Tropftrichter und Destillationsbrücke gab man unter N2- Strom 3,1 g (9 mmol) 5-Chlor-6-ethyl-4-(1-allyl-2-phenylpyrrolidon-4- ylamino)pyrimidin, 300 mg Tris(triphenylphosphin)rhodium(l)chlorid sowie 140 ml Acetonitril und 30 ml Wasser. Man erhitzte so, daß das Losungsmittelgemisch abdestilliert und gleichzeitig dasselbe Volumen des Gemisches durch den Tropftrichter wieder zugefügt wurden. Nach 7 h kühlte man ab, verdünnte mit Dichlormethan, trennte die Phasen und wusch die organische mit ges. NaCI- Lösung. Nach Trocknen und Einrotieren löste man in 30 ml Dichlormethan und versetzte mit 1 ,4 g (14mmol) Triethylamin und 1 ,2 g (12 mmol) Acetanhydrid. Nach 30 min Rühren wurde die Lösung mit Wasser versetzt und mit ges. NaHCO3- und ges. NaCI-Lösung gewaschen. Die organische Phase wurde getrocknet, eingeengt und der Rückstand mit Petrolether/Essigester (7:3, 1 :1 , 1 % Diisopropylamin) säulenchromatographisch gereinigt. Man erhielt 1 ,2 g (40 % d.Th.) gelbliches öl (1 :1-Diastereomere). Beispiel F
1. ) 5-Chlor-6-ethyl-4-(2-phenyltetrahydropyran-5-ylamino)pyrimidin
2,4 g (13,5 mmol) 4,5-Dichlor-6-ethylpyrimidin, 2,4 g (13,5 mmol) 5-Amino-2- phenyltetrahydropyran (hergestellt aus 2-Phenyltetrahydropyran-5-ol (vgl. US 4 388 104 A) analog dem Weg in Beispiel A) und 3 ml (21 mmol, Triethylamin wurden 12 h auf 85°C erhitzt. Nach dem Abkühlen verdünnte man mit Wasser, extrahierte mit Ether und wusch die organische Phase mit ges. NaCI-Lösung. Nach Trocknen und Einengen wurde der Rückstand mit Petrolether / Essigester (9:1 , 8:2) säulenchromatographisch gereinigt. Man erhielt 0,65 g (15 % d.Th.) trans-lsomeres als farbloses öl und 2,17 g (51 % d.Th.) cis-lsomers als farbloses öl.
Die Verbindungen der nachfolgenden Tabellen werden analog zu den Beispielen A bis I erhalten.
Tabelle 1 :
Tabelle 2:
Tabelle 3:
X J
C. Biologische Beispiele
Verwendung als Fungizid
Die Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Präparate wurde gemäß einer 0-4-Skala beurteilt, wobei
0 0-24 % Befallsunterdrückung
1 25-49 % Befallsunterdrückung
2 50-74 % Befallsunterdrückung
3 75-97 % Befallsunterdrückung
4 97 -100 % Befallsunterdrückung bedeutet. Beispiel G
Gerstenpflanzen der Sorte "Maris Otter" wurden im 2-Blattstadium mit einer Lösung der erfindungsgemäßen Verbindung in einem Gemisch aus 40 % Aceton und 60 % Wasser tropfnaß gespritzt. 24 Stunden später wurden die Pflanzen mit Konidien des Gerstenmehltaus (Erysiphe graminis f. sp. hordei) inokuliert und in einer Klimakammer bei 20°C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von 75 - 80 % aufbewahrt. 7 Tage nach der Behandlung wurden die Pflanzen auf Befall mit Gerstenmehltau untersucht. Die folgende Verbindung wurden bei 500 mg Wirkstoff/1 Spritzbrühe mit 3 bewertet: Verbindung gemäß Beispiel Nr. 5, 7, 36.
Beispiel H
Tomatenpflanzen der Sorte "First in the Field" wurden im 3 -4 Blattstadium mit einer
Lösung der erfindungsgemäßen Verbindung in einem Gemisch aus 40 % Aceton und 60 % Wasser tropfnaß gespritzt. 24 Stunden später wurden die Pflanzen mit einer Sporensuspension von Phytophtora infestans (20 000 Sporen/ml) inokuliert und in einer Klimakammer bei 15°C zunächst 2 Tage bei 99 % relativer
Luftfeuchtigkeit, dann 4 Tage bei 75 - 80 % relativer Luftfeuchtigkeit aufbewahrt. 6
Tage nach der Behandlung wurden die Pflanzen auf Befall mit Phytophthora infestans untersucht.
Die folgenden Verbindungen wurden bei 500 mg Aktivsubstanz/I Spritzbrühe mit 3 oder 4 bewertet:
Verbindungen gemäß Beispiel Nr. 5, 96, 103.
Beispiel I
Ca. 6 Wochen alte Sämlinge der Rebsorte "Grüner Veltliner" wurden mit einer Lösung der erfindungsgemäßen Verbindung in einem Gemisch aus 40 % Aceton und 60 % Wasser tropfnaß gespritzt. 24 Stunden später wurden die Pflanzen durch Besprühen mit einer Zoosporensuspension (100 000/ml) von Plasmopora viticola inokuliert und in einer Klimakammer bei 70°C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von ca. 99 % aufbewahrt. 14 Tage nach Behandlung wurden die Pflanzen auf ihren Befall mit Plasmopora viticola untersucht. Die folgenden Verbindungen wurden bei 500 mg Aktivsubstanz/I Spritzbrühe mit 3 oder 4 bewertet. Verbindungen gemäß Beispiel Nr. 9, 10, 11 , 13, 16, 22, 23, 25, 29, 31 , 32, 33, 34, 50, 53, 61 , 67, 68, 70, 71 , 80, 84, 86, 89, 113.
Beispiel K
Weizenpflanzen der Sort "Hörnet" wurden im 2-Blattstadium mit einer Lösung der erfindunsgemäßen Verbindung in einem Gemisch aus 40 % Aceton und 60 %
Wasser tropfnaß gespritzt. 24 Stunden später wurden die Pflanzen durch
Besprühen mit einer Pyknosporensuspension (500 000/ml) von Leptosphaeria nodorum inokuliert und in einer Klimakammer bei 18 - 20°C und einer relativen
Luftfeuchtigkeit von ca. 99 % aufbewahrt. 14 Tage nach Inokulation wurden die
Pflanzen auf ihren Befall mit Leptosphaeria nodorum untersucht.
Die folgenden Verbindungen wurden bei 500 mg Aktivsubstanz/I Spritzbrühe mit 3 oder 4 bewertet:
Verbindungen gemäß Beispiel Nr. 18, 22, 23, 25, 28, 34, 36, 50, 53, 55, 63, 70, 71 ,
73, 80, 86, 119.
Beispiel L
Reispflanzen der Sorte "Nihonbare" wurden im 1 ,5-Blattstadium mit einer Lösung der erfindungsgemäßen Verbindung in einem Gemisch aus 40 % Aceton und 60 % Wasser tropfnaß gespritzt. Zur gleichen Zeit erfolgte eine Gieß-Applikation mit einer Lösung der Substanz in einem Gemisch aus 5 % Aceton und 95 % Wasser. 24 Stunden später wurden die Pflanzen durch Besprühen mit einer Pyknosporensuspension (106/ml) von Pyricularia Oryzae inokuliert. Die Pflanzen wurden 2 Tage in einer abgedunkelten Klimakammer bei 26°C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von 99 % aufbewahrt und anschließend in eine beleuchtete Klimakammer mit ca. 18°C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von 75-80% verbracht. 7 -9 Tage nach Inokulation wurden die Pflanzen auf ihren Befall mit Pyricularia oryzae untersucht.
Die folgenden Substanzen wurden bei 500 mg Aktivsubstanz/I Spritzbrühe mit 3 oder 4 bewertet:
Verbindungen gemäß Beispiel Nr. 1 , 9, 21, 22, 23, 25, 26, 31 , 34, 36, 37, 38, 48, 49,
53, 70, 86, 90, 91 , 111.
Beispiel M
Ca. 3 Wochen alte Apfel-Sämlinge (Malus sp.) wurden mit einer Lösung der erfindungsgemäßen Verbindung in einem Gemisch aus 40 % Aceton und
60 % Wasser tropfnaß gespritzt. Nach 24 Stunden wurden die Pflanzen durch
Besprühen mit einer Sporensuspension (300 000/ml) von Venturia inaequalis inokuliert. Die Pflanzen wurden 2 Tage im Dunkeln bei 18 - 20°C und einer relativen
Luftfeuchtigkeit von 99 % aufbewahrt, anschließend im Hellen 5 Tage bei gleicher
Luftfeuchtigkeit und schließlich 7 Tage bei 75 - 80 % Luftfeuchtigkeit. 14 Tage nach der Behandlung wurden die Pflanzen auf ihren Befall mit Venturia inaequalis untersucht.
Die folgenden Substanzen wurden bei 500 mg Aktivsubstanz/I Spritzbrühe mit 3 oder 4 bewertet:
Verbindungen gemäß Beispiel Nr. 21 , 23, 36.
Beispiel N
Tomatenpflanzen der Sorte "First in the Field" wurden im 2 - 3 Blattstadium mit einer Lösung der erfindungsgemäßen Verbindung in einem Gemisch aus 40 % Aceton und 60 % Wasser tropfnaß gespritzt. Nach 24 Stunden wurden die Pflanzen mit einer Sporensuspension (500 000/ml) von Botrytris cinerea inokuliert. Die Pflanzen wurden in einer Klimakammer bei 18 - 20°C und 99 % relativer Luftfeuchtigkeit aufbewahrt. 5 Tage nach Inokulation wurden die Pflanzen auf ihren Befall mit Botrytis cinerea untersucht. Die folgenden Substanzen wurden bei 500 mg Aktivsubstanz/I Spritzbrühe mit 3 oder 4 bewertet: Verbindungen gemäß Beispiel Nr. 23, 71 , 84, 99. Verwendung als Insektizid/Akarizid
Beispiel O
Auf den Innenseiten des Deckels und des Bodens einer Petrischale wurden jeweils 1ml der zu testenden Formulierung, emulgiert in Wasser, gleichmäßig aufgetragen und nach dem Abtrocknen des Belages jeweils 10 Imagines der Hausfliege (Musca domestica) eingegeben. Nach dem Verschließen der Schalen wurden diese bei Raumtemperatur aufbewahrt und nach 3 Stunden die Mortalität der Versuchstiere bestimmt. Bei 300 ppm (Gehalt an Wirkstoff in der Testlösung) zeigten die Präparate gemäß Beispiel Nr. 3, 4, 21 , 22, 23, 34, 35, 36, 48, 49, 60, 61 , 68, 71 , 80, 86, 137 eine 100%ige Mortalität der eingesetzten Versuchstiere.
Beispiel P
Reissaatgut wurde auf Watte in Zuchtgläsern feucht zur Keimung gebracht und nach dem Heranwachsen auf ca. 8 cm Halmlänge mit den Blättern in die zu prüfende Testlösung gegeben. Nach dem Abtropfen wurden die so behandelten Reispflanzen getrennt nach Prüfkonzentration in Zuchtbehälter gegeben und mit je 10 Larven (L3) der Art Nilaparvata lugens besetzt. Nach Aufbewahren der verschlossenen Zuchtbehälter bei 21 °C konnte nach 4 Tagen die Mortalität der Zikadenlarven bestimmt werden. Bei einer Konzentration von 300 ppm (Gehalt an Wirkstoff in der Testlösung) zeigten die Präparate gemäß Beispiel Nr. 8, 9, 21 , 22, 23, 38, 48, 49, 50, 60, 71 , 80, 84, 86, 42, 137 eine 100 %ige Mortalität bei den eingesetzten Versuchstieren.
Beispiel Q
Weizensaatgut wurde unter Wasser 6 Stunden vorgekeimt, danach in 10 ml Glasprüfröhrchen gegeben und mit je 2 ml Erde abgedeckt. Nach Zugabe von 1 ml Wasser blieben die Pflanzen in den Zuchtgläsern bis zum Erreichen einer Wuchshöhe von ca. 3 cm unter Raumtemperatur (21 °C) stehen. Anschließend wurden mittlere Diabrotica undecimpunctata-Larvenstadien (je 10 Stück) in die Gläschen auf die Erde gegeben und nach 2 Stunden 1 ml der zu überprüfenden Konzentration an Testflüssigkeit auf die Erdoberfläche in den Gläschen pipettiert. Nach 5 Tagen Standzeit unter Laborbedingungen (21 °C) wurden Erde bzw. Wurzelteile auf lebende Diabrotica-Larven untersucht und die Mortalität festgestellt. Bei 300 ppm (Gehalt an Wirkstoff in der Testlösung) zeigten die Präparate gemäß Beispiel Nr. 3, 4, 8, 9, 11 , 16, 18, 21 , 22, 23, 26, 29, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 41 , 48, 49, 50, 53, 68, 70, 80, 84, 86, 94, 96, 97, 98, 100, 104, 111 , 137 eine 100 %ige Mortalität bei den eingesetzten Versuchstieren.
Beispiel R
Mit schwarzer Bohnenlaus (Aphis fabae) stark besetzte Ackerbohnen (Vicia faba) wurden mit wäßrigen Verdünnungen von Spritzpulverkonzentraten mit 300 ppm Wirkstoffgehalt bis zum Stadium des beginnenden Abtropfens besprüht. Die Mortalität der Blattläuse wurde nach 3 Tagen bestimmt. Eine 100 %ige Abtotung wurde mit den Verbindungen gemäß Beispiel Nr. 21 , 22, 23, 26, 27, 29, 37, 38, 60, 61 , 67, 68, 70, 71, 80, 84, 86, 137 erzielt.
Beispiel S
Mit Bohnenspinnmilben (Tetranychus urticae, Vollpopulation) stark befallene Bohnenpflanzen (Phaseolus v.) wurden mit der wässrigen Verdünnung eines Spritzpulverkonzentrates, das 300 ppm des jeweiligen Wirkstoffes enthielt, gespritzt. Die Mortalität der Milben wurde nach 7 Tagen kontrolliert. 100 % Abtotung wurde mit den Verbindungen gemäß Beispiel Nr. 9, 48, 49, 61 , 66, 67, 68, 70, 71 , 80, 86, 89, 137 erzielt. Verwendung als Ovizid
Beispiel T
Filterpapierscheiben mit aufliegenden Eiern von Baumwollwanzen (Oncopeltus fasciatus) wurden mit jeweils 0,5 ml wässriger Verdünnung der zu testenden Formulierung behandelt. Nach Antrocknen des Belages wurde die Petrischale verschlossen und der Innenraum auf maximaler Luftfeuchtigkeit gehalten. Nach Aufbewahrung bei Raumtemperatur wurden nach 7 Tagen die ovizide Wirkung ermittelt. Mit 300 ppm Wirkstoffgehalt wurde für die Verbindungen gemäß Beispiel Nr. 3, 4, 21 , 22, 23, 34, 36, 48, 49, 90, 60, 61 , 68, 70, 71 , 80, 86, 92, 100, 137 eine 100 %ige ovizide Wirkung erzielt.
Verwendung als Antiparasitikum
Beispiel U
In vitro-Test an tropischen Rinderzecken (Boophilus microplus)
In folgender Versuchsanordnung ließ sich die Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Verbindungen gegen Zecken nachweisen:
Zur Herstellung einer geeigneten Wirkstoffzubereitung wurden die Wirkstoffe 10 %ig (G/V) in einer Mischung, bestehend aus Dimethylformamid (85 g), Nonylphenolpolyglykolether (3 g) und oxethyliertem Rizinusöl (7 g) gelöst und die so erhaltenen Emulsionskonzentrate mit Wasser auf eine Prüfkonzentration von 500 ppm verdünnt.
In diese Wirkstoffverdünnungen wurden jeweils zehn vollgesogene Weibchen der tropischen Zecke, Boophilus microplus jr fünf Minuten eingetaucht. Die Zecken wurden anschließend auf Filterpapier getrocknet und dann zum Zwecke der Eiab¬ lage mit der Rückseite auf einer Klebefolie befestigt. Die Aufbewahrung der Zecken erfolgte im Wärmeschrank bei 28°C und einer Luftfeuchtigkeit von 90%. Zur Kontrolle wurden Zeckenweibchen lediglich in Wasser eingetaucht. Zur Bewertung der Wirksamkeit wurde zwei Wochen nach der Behandlung die Hemmung der Eiablage herangezogen.
In diesem Test bewirkten die Verbindungen gemäß der Beispiel Nr. 21, 34, 37, 38,
39, 70, 86 jeweils eine 100 %ige Hemmung der Eiablage.

Claims

Patentansprüche:
1. Verbindungen der Formel I
in welcher
R1 Wasserstoff, Halogen, (CrC4)-Alkyl, (CrC4)-Halogenalkyl oder (C3-C5)- Cycloalkyl bedeutet;
R2 und R3 unabhängig voneinander Wasserstoff, (C1-C4)-Alkyl,
(CrC4)-Halogenalkyl, (C2-C4)-Alkenyl, (C2-C4)-Halogenalkenyl, (C2-C4)- Alkinyl, (C2-C4)-Halogenalkinyl, Tri-(CrC4)-alkylsilyl-(C2-C4)-alkinyl, (CrC4)-Alkoxy, (CrC4)-Halogenalkoxy, (CrC4)-Alkoxy-(CrC4)-alkyl, (C1-C4)-Halogenalkoxy-(C1-C4)-alkyl, (CrC4)-Alkoxy-(CrC4)-halogenalkyl, (C1-C4)-Halogenalkoxy-(C1-C4)-halogenalkyl, Halogen, Hydroxy, (CrC4)- Hydroxyalkyl, (CrC4)-Alkanoyl, (CrC4)-Alkanoyl-(CrC4)-alkyl, (C2-C4)- Halogenalkanoyl, (C3-C5)-Cycloalkyl, (C3-C5)-Halogencycloalkyl, (C4-C5)- Cycloalkenyl, (C4-C5)-Halogencycloalkenyl, (C3-C5)-Cycloalkoxy, Cyano, Cyan-(CrC4)-alkyl, Nitro, Nitro-(C1-C4)-alkyl, Thiocyano, Thiocyano-(CrC4)- alkyl, (CrC4)-Alkoxycarbonyl, (CrC4)-Alkoxycarbonyl-(CrC4)-alkyl, (CrC4)- Halogenalkoxycarbonyl, (CrC4)-Alkylthio, (CrC4)-Halogenalkylthio, (CrC4)- Alkylthio-(CrC4)-alkyl, (CrC4)-Halogenalkylthio-(CrC4)-alkyl, (CrC4)- Alkylthio-(CrC4)-halogenalkyl, (CrC4)-Alkylsulfinyl, (CrC4)- Halogenalkylsulfinyl, (CrC4)-Alkylsulfonyl, (CrC4)-Halogenalkylsulfonyl bedeuten; oder
R2 und R3 zusammen mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen ungesättigten 5- oder 6-gliedrigen carbocyclischen Ring bilden, der, falls es sich um einen 5-Ring handelt, an Stelle von CH2 ein Sauerstoff- oder Schwefelatom enthalten kann oder der, falls es sich um einen 6-Ring handelt, an Stelle von einer oder zwei CH-Einheiten ein oder zwei Stickstoffatome enthalten kann und der gegebenenfalls durch 1 , 2 oder 3 gleiche oder verschiedene Reste substituiert ist und diese Reste (C1-C4)-Alkyl, (C1-C4)- Halogenalkyl, Halogen, (CrC4)-Alkoxy oder (CrC4)-Halogenalkoxy bedeuten; oder
R2 und R3 zusammen mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen gesättigten 5-, 6- oder 7-gliedrigen carbocyclischen Ring bilden, der an Stelle von einer oder zwei CH2-Grupppen Sauerstoff und/oder Schwefel enthalten kann und der gegebenenfalls durch 1 , 2 oder 3 (C1-C4)-Alkylgruppen substituiert ist;
A CH oder N bedeutet;
X NH, Sauerstoff oder S(O)q mit q = 0, 1 oder 2 bedeutet;
Y direkte Bindung oder CH2 bedeutet;
Z Sauerstoff, NR7, S(O)m mit m =0, 1 oder 2 bedeutet;
R4, R5 und W-R6 Substituenten des heteroaliphatischen Ringsystems sind, wobei
R4 und R5 unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, Cyano, (C1-C4)-Alkyl, (CrC4)-Halogenalkyl, (C2-C4)-Alkenyl, (C2-C4)-Halogenalkenyl, (C2-C4)- Alkinyl, (C2-C4)-Halogenalkinyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, (C4-C6)-Cycloalkenyl, (CrC4)-Alkoxy, (CrC4)-Halogenalkoxy, (CrC4)-Alkanoyloxy, (CrC4)- Halogenalkanoyloxy, (CrC4)-Alkylthio oder (CrC4)-Halogenalkylthio bedeuten,
W direkte Bindung, Sauerstoff, -NR12-, -CO-, -COO-, CONR12-, Schwefel, -C=N-, -C=N-O- oder -NR12O- bedeutet;
R6 Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl oder Cycloalkenyl bedeutet und in den letztgenannten 5 Resten eine oder mehrere nicht benachbarte gesättigte Kohlenstoffeinheiten durch eine Carbonyl-Gruppe oder durch Heteroatom-Einheiten, wie Sauerstoff, S(O)x mit x = 0, 1 oder 2, NR13 oder SiR14R15 ersetzt sein können, und diese letztgenannten 5 Reste mit oder ohne die angegebenen Variationen, gegebenenfalls mit einem oder mehreren, im Falle von Fluor bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Resten D1R16 substituiert sein können, oder R6 Aryl oder Heterocyclyl bedeuten kann, wobei diese beiden Reste unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Resten D2R17 substituiert sein können, oder
R4 und R6 zusammen ein drei- bis acht-gliedriges Ringsystem bilden, das mit dem die Heteroatome Y und Z enthaltenden Ringsystem spirocyclisch verknüpft ist und in dem eine oder zwei CH2-Gruppen durch Heteroatom-Einheiten wie Sauerstoff-, S(O)n mit n = 0, 1 oder 2, oder NR18 ersetzt sein können, wobei
R7 Wasserstoff, (CrC4)-Alkyl, (CrC4)-Halogenalkyl, (C2-C4)-Alkenyl,
(C2-C4)-Halogenalkenyl, (C2-C4)-Alkinyl, (C2-C4)-Halogenalkinyl, (CrC4)- Alkoxy, (CrC4)-Alkanoyl, (C2-C4)-Halogenalkanoyl, (CrC4)-Alkoxy-(CrC4)- alkyl, (CrC4)-Alkylthio-(CrC4)-alkyl, (CrC4)-Alkoxycarbonyl, (CrC4)- Alkylsulfonyl, (C1-C4)-Halogenalkylsulfonyl, Phenylcarbonyl, Phenyl-(CrC4)-alkyl oder, falls A N bedeutet, auch Phenyl bedeutet, wobei die letztgenannten 3 Reste unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Substituenten R11 substituiert sein können, oder
R7 CONR8R9 bedeutet, worin
R8 und R9 unabhängig voneinander Wasserstoff, (CrC4)-Alkyl oder Phenyl bedeuten, wobei die Phenylgruppe unsubstituiert oder mit bis zu drei, im
Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Substituenten R10 substituiert sein kann, und
R10 und R11 unabhängig voneinander (CrC4)-Alkyl, (CrC4)-Halogenalkyl,
(CrC4)-Alkoxy, (CrC4)-Halogenalkoxy, (CrC4)-Alkylthio oder Halogen sein können;
R12 Wasserstoff, (CrC4)-Alkyl, (CrC4)-Alkanoyl oder (C3-C5)-Cycloalkyl bedeutet;
R13 Wasserstoff, (CrC4)-Alkyl, (CrC4)-Alkoxy oder (CrC4)-Alkanoyl bedeutet;
R14 und R15 unabhängig voneinander (CrC4)-Alkyl bedeuten;
R18 Wasserstoff, Alkyl, Alkanoyl, Alkoxy, Benzoyl, Aryl oder Heteroaryl bedeutet, wobei die letztgenannten 3 Reste unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Substituenten R19 versehen sein können;
R19 (CrC4)-Alkyl, (CrC4)-Halogenalkyl, (CrC4)-Alkoxy, (CrC4)-
Halogenalkoxy, Cyano, Nitro oder Halogen sein kann, und das aus R4 und R6 gebildete Ringsystem unsubstituiert oder mit bis zu drei Substituenten D3R20 versehen sein kann, oder das aus R4 und R6 gebildete Ringsystem mit einem weiteren Benzolring oder Cyclohexanring zusammen ein kondensiertes Ringsystem bildet und der Benzolring in diesen kondensierten Systemen unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Substituenten D4R21 versehen sein kann, wobei
D1, D2, D3 und D4 jeweils unabhängig voneinander sind und eine direkte Bindung, Sauerstoff, S(O)k, SO2O, OSO2, CO, OCO, COO, SO2NR22, R22SO2, NR22O, ONR22, NR22, NR∞CO, CONR22 oder SiR23R24 bedeuten und dabei k = 0, 1 oder 2 bedeutet; und
R16, R17, R20 und R21 jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff, Cyano, Nitro, Halogen, (CrC8)-Alkyl, (CrC8)-Halogenalkyl, (C2-C8)-Alkenyl, (C2-C8)- Halogenalkenyl, (C2-C8)Alkinyl, (C2-C8)-Halogenalkinyl, (CrC8)- Alkoxy(CrC4)-alkyl, (CrC8)-Halogenalkoxy(CrC4)-alkyl, (CrC8)- Alkylthio(CrC4)-alkyl, (CrC8)-Halogenalkylthio(CrC4)-alkyl, (C3-C8)- Cycloalkyl, (C4-C8)-Cycloalkenyl, (C3-C8)-Cycloalkyl-(CrC4)-alkyl, (C4-C8)- Cycloalkenyl-(CrC4)-alkyl, Aryl, Heterocyclyl, Aryl-(CrC4)-alkyl oder Heterocyclyl-(CrC4)-alkyl bedeuten, wobei in den letztgenannten 8 Resten die cycloaliphatischen, aromatischen oder heterocyclischen Ringsysteme unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Substituenten R25 versehen sein können, wobei
R22 voneinander unabhängig Wasserstoff, (CrC4)-Alkyl, (C1-C4)-Alkanoyl oder (C3-C5)-Cycloalkyl bedeutet, und
R23 und R24 unabhängig voneinander (CrC4)-Alkyl bedeuten, und
R25 unabhängig voneinander (CrC4)-Alkyl, (C1-C4)-Halogenalkyl, (CrC4)- Alkoxy, (CrC4)-Halogenalkoxy, Cyano, Nitro, Halogen, (CrC4)-Alkanoyl oder (C2-C4)-Halogenalkanoyl sein kann, oder zwei der Reste R16, R17, R20, R21, R25 , die am gleichen C-Atom sitzen, gemeinsam und jeweils unabhängig voneinander eine Oxo-Gruppe bedeuten; und deren Salze.
2. Verbindungen der Formel I gemäß Anspruch 1 , worin
R2 und R3 unabhängig voneinander Wasserstoff, (C1-C4)-Alkyl,
(CrC4)-Halogenalkyl, (C2-C4)-Alkenyl, (C2-C4)-Halogenalkenyl, (C2-C4)- Alkinyl, (C2-C4)-Halogenalkinyl, Tri-(CrC4)-alkylsilyl-(C2-C4)-alkinyl, (CrC4)-Alkoxy, (CrC4)-Halogenalkoxy, (C1-C4)-Alkoxy-(C1-C4)-alkyl, (CrC4)-Halogenalkoxy-(CrC4)-alkyl, (CrC4)-Alkoxy-(CrC4)-halogenalkyl, (CrC4)-Halogenalkoxy-(CrC4)-halogenalkyl, Halogen, Hydroxy, (CrC4)- Hydroxyalkyl, (CrC4)-Alkanoyl, (CrC4)-Alkanoyl-(CrC4)-alkyl, (C2-C4)- Halogenalkanoyl, (C3-C5)-Cycloalkyl, (C3-C5)-Halogencycloalkyl, (C4-C5)- Cycloalkenyl, (C4-C5)-Halogencycloalkenyl, (C3-C5)-Cycloalkoxy, Cyano, Cyan-(CrC4)-alkyl, Nitro, Nitro-(CrC4)-alkyl, Thiocyano, Thiocyano-(CrC4)- alkyl, (CrC4)-Alkoxycarbonyl, (CrC4)-Alkoxycarbonyl-(CrC4)-alkyl, (CrC4)- Halogenalkoxycarbonyl, (CrC4)-Alkylthio, (CrC4)-Halogenalkylthio, (CrC4)- Alkylthio-(CrC4)-alkyl, (CrC4)-Halogenalkylthio-(CrC4)-alkyl, (CrC4)- Alkylthio-(CrC4)-halogenalkyl, (CrC4)-Alkylsulfinyl, (CrC4)- Halogenalkylsulfinyl, (C1-C4)-Alkylsulfonyl, (C1-C4)-Halogenalkylsulfonyl bedeuten; oder
R2 und R3 zusammen mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen ungesättigten 5- oder 6-gliedrigen carbocyclischen Ring bilden, der, falls es sich um einen 5-Ring handelt, an Stelle von CH2 ein Sauerstoff- oder Schwefelatom enthalten kann oder der, falls es sich um einen 6-Ring handelt, an Stelle von einer oder zwei CH-Einheiten ein oder zwei Stickstoff atome enthalten kann und der gegebenenfalls durch 1 , 2 oder 3 gleiche oder verschiedene Reste substituiert ist und diese Reste (CrC4)-Alkyl, Trifluormethyl, Halogen, (C,-C4)-Alkoxy oder (CrC4)-Halogenalkoxy bedeuten; oder
R2 und R3 zusammen mit den Kohlenstoff atomen, an die sie gebunden sind, einen gesättigten 5-, 6- oder 7-gliedrigen carbocyclischen Ring bilden, der an Stelle von einer oder zwei CH2-Grupppen Sauerstoff und/oder Schwefel enthalten kann und der gegebenenfalls durch 1 , 2 oder 3 (C1-C4)-Alkylgruppen substituiert ist;
R4, R5 und W-R8 Substituenten des heteroaliphatischen Ringsystems sind, wobei
R4 und R5 unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, Cyano, (C1-C4)-Alkyl, (CrC4)-Halogenalkyl, (C2-C4)-Alkenyl, (C2-C4)-Halogenalkenyl, (C2-C4)- Alkinyl, (C2-C4)-Halogenalkinyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, (C4-C6)-Cycloalkenyl, (CrC4)-Alkoxy, (CrC4)-Halogenalkoxy, (CrC4)-Alkanoyloxy, (CrC4)- Halogenalkanoyloxy, (C1-C4)-Alkylthio oder (CrC4)-Halogenalkylthio bedeuten;
W direkte Bindung, Sauerstoff, -NR12-, -CO-, -COO-, CONR12-, Schwefel, -C=N-, -C=N-O- oder -NR12O- bedeutet;
R6 Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl oder Cycloalkenyl bedeutet und in den letztgenannten 5 Resten bis zu drei nicht benachbarte gesättigte Kohlenstoffeinheiten durch eine Carbonyl-Gruppe oder durch Heteroatom- Einheiten, wie Sauerstoff, S(O)x mit x = 0, 1 oder 2, NR13 oder SiR14R15 ersetzt sein können, und diese letztgenannten 5 Reste mit oder ohne die angegebenen Variationen, gegebenenfalls mit bis zu drei, im Falle von Fluor bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Resten D1R16 substituiert sein können, oder
R6 Aryl oder Heterocyclyl bedeuten kann, wobei diese beiden Reste unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Resten D2R17 substituiert sein können, oder
R4 und R6 zusammen ein drei- bis acht-gliedriges Ringsystem bilden, das mit dem die Heteroatome Y und Z enthaltenden Ringsystem spirocyclisch verknüpft ist und in dem eine CH2-Gruppe durch Heteroatom-Einheiten wie Sauerstoff-, S(O)n mit n = 0, 1 oder 2, oder NR18 ersetzt sein können, wobei
R12 Wasserstoff, (CrC4)-Alkyl, (CrC4)-Alkanoyl oder (C3-C5)-Cycloalkyl bedeutet;
R13 Wasserstoff, (CrC4)-Alkyl, (CrC4)-Alkoxy oder (CrC4)-Alkanoyl bedeutet; R14 und R15 Methyl bedeuten;
R18 Wasserstoff, Alkyl, Alkanoyl, Alkoxy, Benzoyl, Aryl oder Heteroaryl bedeutet, wobei die letztgenannten 3 Reste unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Substituenten R19 versehen sein können;
R19 (CrC4)-Alkyl, (CrC4)-Halogenalkyl, (CrC4)-Alkoxy, (CrC4)- Halogenalkoxy, Cyano, Nitro oder Halogen sein kann, und das aus R4 und R6 gebildete Ringsystem unsubstituiert oder mit einem Substituenten D3R20 versehen sein kann, oder das aus R4 und R6 gebildete Ringsystem mit einem weiteren Benzolring oder Cyclohexanring zusammen das Indan-, 1 ,2,3,4-Tetrahydronaphthalin-, Dekalin- oder Benzocycloheptan- System bildet und der Benzolring in diesen kondensierten Systemen unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Substituenten D4R21 versehen sein kann, wobei
D1, D2, D3 und D4 jeweils unabhängig voneinander sind und eine direkte Bindung, Sauerstoff, S(O)k, SO2O, OSO2, CO, OCO, COO, SO2NR22, NR22SO2, NR22O, ONR22, NR22, NR22CO, CONR22 oder SiR23R24 bedeuten und dabei k = 0, 1 oder 2 bedeutet; und
R16, R17, R20 und R21 jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff, Cyano, Nitro, Halogen, (CrC8)-Alkyl, (CrC8)-Halogenalkyl, (C2-C8)-Alkenyl, (C2-C8)- Halogenalkenyl, (C2-C8)Alkinyl, (C2-C8)-Halogenalkinyl, (CrC8)- Alkoxy(CrC4)-alkyl, (CrC8)-Halogenalkoxy(CrC4)-alkyl, (CrC8)- Alkylthio(CrC4)-alkyl, (C1-C8)-Halogenalkylthio(C1-C4)-alkyl, (C3-C8)- Cycloalkyl, (C4-C8)-Cycloalkenyl, (C3-C8)-Cycloalkyl-(CrC4)-alkyl, (C4-C8)- Cycloalkenyl-(CrC4)-alkyl, Aryl, Heterocyclyl, Aryl-(CrC4)-alkyl oder Heterocyclyl-(C1-C4)-alkyl bedeuten, wobei in den letztgenannten 8 Resten die cycloaliphatischen, aromatischen oder heterocyclischen Ringsysteme unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Substituenten R25 versehen sein können, wobei
R22 voneinander unabhängig Wasserstoff, (CrC4)-Alkyl, (CrC4)-Alkanoyl oder (C3-C5)-Cycloalkyl bedeutet, und R23 und R24 unabhängig voneinander (C1-C4)-Alkyl bedeuten, und
R25 unabhängig voneinander (CrC4)-Alkyl, (CrC4)-Halogenalkyl, (CrC4)- Alkoxy, (CrC4)-Halogenalkoxy, Cyano, Nitro, Halogen, (CrC4)-Alkanoyl oder (C2-C4)-Halogenalkanoyl sein kann, oder zwei der Reste
R16, R17, R20, R21, R25 , die am gleichen C-Atom sitzen, gemeinsam und jeweils unabhängig voneinander eine Oxo-Gruppe bedeuten; und deren Säureadditionssalze.
3. Verbindungen der Formel I gemäß Anspruch 1 oder 2, worin
R6 Wasserstoff, (CrC20)-Alkyl, (C2-C20)-Alkenyl, (C2-C20)-Alkinyl, (C3-C8)- Cycloalkyl oder (C4-C8)-Cycloalkenyl bedeutet und in den letztgenannten 5 Resten bis zu drei nicht benachbarte gesättigte Kohlenstoffeinheiten durch eine Carbonyl-Gruppe oder durch Heteroatom-Einheiten, wie Sauerstoff, S(O)x mit x = 0, 1 oder 2, NR13 oder SiR14R15 ersetzt sein können, und diese letztgenannten 5 Reste mit oder ohne die angegebenen Variationen, gegebenenfalls mit bis zu drei, im Falle von Fluor bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Resten D1R16 substituiert sein können, oder
R6 Aryl oder Heterocyclyl bedeuten kann, wobei diese beiden Reste unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Resten D2R17 substituiert sein können, oder
R4 und R6 zusammen ein drei- bis acht-gliedriges Ringsystem bilden, das mit dem die Heteroatome Y und Z enthaltenden Ringsystem spirocyclisch verknüpft ist und in dem eine CH2-Gruppe durch Heteroatom-Einheiten wie Sauerstoff-, S(O)n mit n = 0, 1 oder 2 oder NR18 ersetzt sein kann, wobei
R13 Wasserstoff, (CrC4)-Alkyl, (CrC4)-Alkoxy oder (CrC4)-Alkanoyl bedeutet; R14 und R15 Methyl bedeuten;
R18 Wasserstoff, (CrC8)-Alkyl, (CrC8)-Alkanoyl, (CrC8)-Alkoxy, Benzoyl, Aryl oder Heteroaryl bedeutet, wobei die letztgenannten 3 Reste unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Substituenten R19 versehen sein können; R19 (CrC4)-Alkyl, (CrC4)-Halogenalkyl, (CrC4)-Alkoxy, (CrC4)-Halogen- alkoxy, Cyano, Nitro oder Halogen sein kann, und das aus R4 und R6 gebildete Ringsystem unsubstituiert oder mit einem Substituenten D3R20 versehen sein kann, oder das aus R4 und R6 gebildete Ringsystem mit einem weiteren Benzolring oder Cyclohexanring zusammen das Indan-, 1,2,3,4- Tetrahydronaphthalin-, Dekalin- oder Bβnzocycloheptan-System bildet und der Benzolring in diesen kondensierten Systemen unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Substituenten D4R21 versehen sein kann, wobei unter den Verbindungen, für die das Kohlenstoff atom zwischen Y und Z nur den Substituenten W-R6 trägt, die Substituenten X und W-R6 zueinander cis- ständig sind;
D1, D2, D3 und D4 jeweils unabhängig voneinander sind und eine direkte Bindung, Sauerstoff, S(O)k, SO2O, OSO2, CO, OCO, COO, SO2NR22, NR22SO2, ONR22, NR22O, SiR23O, NR22CO, CONR22 oder SiR23R24 bedeuten und dabei k = 0, 1 oder 2 bedeutet;
R16, R17, R20 und R21 jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff, Cyano,
Nitro, Halogen, (CrC8)-Alkyl, (CrC8)-Halogenalkyl, (C2-C8)-Alkenyl, (C2- C8)-Halogenalkenyl, (C2-C8)Alkinyl, (C2-C8)-Halogenalkinyl, (CrC8)- Alkoxy(CrC4)-alkyl, (CrC8)-Halogenalkoxy(CrC4)-alkyl, (CrC8)- Alkylthio(CrC4)-alkyl, (CrC8)-Halogenalkylthio(CrC4)-alkyl, (C3-C8)- Cycloalkyl, (C4-C8)-Cycloalkenyl, (C3-C8)-Cycloalkyl-(CrC4)-alkyl, (C4- C8)-Cycloalkenyl-(CrC4)-alkyl, Aryl, Heterocyclyl, Aryl-(CrC4)-alkyl oder Heterocyclyl-(C1-C4)-alkyl bedeuten, wobei in den letztgenannten 8 Resten die cycloaliphatischen, aromatischen oder heterocyclischen Ringsysteme unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Substituenten R25 versehen sein können;
R22 voneinander unabhängig Wasserstoff, (CrC4)-Alkyl, (CrC4)-Alkanoyl, (C3-C5)-Cycloalkyl und
R23 und R24 unabhängig voneinander (CrC4)-Alkyl bedeuten; und R25 unabhängig voneinander (CrC4)-Alkyl, (CrC4)-Halogenalkyl, (CrC4)- Alkoxy, (CrC4)-Halogenalkoxy, Cyano, Nitro, Halogen, (CrC4)-Alkanoyl, (C2-C4)-Halogenalkanoyl sein kann, oder zwei der Reste
R16, R17, R20, R21, R25 , die am gleichen C-Atom sitzen, gemeinsam und jeweils unabhängig voneinander eine Oxo-Gruppe bedeuten.
4. Verbindungen der Formel I gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, worin
R6 Wasserstoff, (CrC8)-Alkyl, (C2-C8)-Alkenyl, (C2-C8)-Alkinyl, (C3-C8)-
Cycloalkyl oder (C4-C8)-Cycloalkenyl bedeutet und in den letztgenannten 5 Resten bis zu drei nicht benachbarte gesättigte Kohienstoffeinheiten durch eine Carbonyl-Gruppe oder durch Heteroatom-Einheiten, wie Sauerstoff, S(O)x mit x = 0, 1 oder 2, NR13 oder SiR14R15 ersetzt sein können, und diese letztgenannten 5 Reste mit oder ohne die angegebenen Variationen, gegebenenfalls mit bis zu drei, im Falle von Fluor bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Resten D1R16 substituiert sein können, oder
R6 Aryl oder Heterocyclyl bedeuten kann, wobei diese beiden Reste unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Resten D2R17 substituiert sein können, oder
R4 und R6 zusammen ein fünf- oder sechs-gliedriges-Ringsystem bilden, das mit dem die Heteroatome Y und Z enthaltenden Ringsystem bevorzugt spirocyclisch verknüpft ist und in dem eine CH2-Gruppe durch Heteroatome- Einheiten wie Sauerstoff, S(O)n mit n = 0, 1 oder 2 oder NR18 ersetzt sein kann, wobei
R13 Wasserstoff, (CrC4)-Alkyl, (CrC4)-Alkoxy oder (CrC4)-Alkanoyl bedeutet und
R14 und R15 Methyl bedeuten;
R18 Wasserstoff, (CrC8)-Alkyl, (CrC8)-Alkanoyl, Benzoyl, Aryl oder Heteroaryl bedeutet, wobei die letztgenannten 3 Reste unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Substituenten R19 versehen sein können, und R19 (CrC4)-Alkyl, (CrC4)-Halogenalkyl, (CrC4)-Alkoxy, (CrC4)-
Halogenalkoxy, Cyano, Nitro oder Halogen sein kann, und das aus R4 und R6 gebildete Ringsystem unsubstituiert oder mit einem Substituenten D3R20 versehen sein kann, oder das aus R4 und R6 gebildete Ringsystem mit einem weiteren Benzolring oder Cyclohexanring das Indan-, 1,2,3,4- Tetrahydronaphthalin-, Dekalin- oder Benzocycloheptan-System bildet und der Benzolring in diesen kondensierten Systemen unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Substituenten D4R21 versehen sein kann, wobei unter den Verbindungen, für die das Kohlenstoffatom zwischen Y und Z mit Y = CH2 nur den Substituenten W-R6 trägt, die Substituenten X und W-R6 zueinander cis- ständig sind;
D1, D2, D3 und D4 jeweils unabhängig voneinander sind und eine direkte Bindung, Sauerstoff, S(O)k, SO2O, OSO2, CO, OCO, COO, SO2NR22, NR22SO2, NR22©, ONR22, NR22, NR22CO oder CONR22 bedeuten und dabei k = 0, 1 oder 2 bedeutet, und
R22 voneinander unabhängig Wasserstoff, (CrC4)-Alkyl, (CrC4)-Alkanoyl oder (C3-C5)-Cycloalkyl bedeutet, und wobei
R16, R17, R20 und R21 jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff, Cyano, Nitro, Halogen, bevorzugt Fluor, (CrC8)-Alkyl, (C3-C8)-Cycloalkyl, Aryl, Heterocyclyl bedeuten, wobei in den letztgenannten 3 Resten die cycloaliphatischen, aromatischen oder heterocyclischen Ringsysteme unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Substituenten R25 versehen sein können, wobei
R25 unabhängig voneinander (CrC4)-Alkyl, (CrC4)-Halogenalkyl, (CrC4)- Alkoxy, (CrC4)-Halogenalkoxy, Cyε no, Nitro, Halogen sein kann, oder zwei der Reste
R16, R17, R20, R21, R25 , die am gleichen C-Atom sitzen, gemeinsam und jeweils unabhängig voneinander eine Oxo-Gruppe bedeuten.
5. Verbindungen der Formel I gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, worin
R6 (CrC8)-Alkyl bedeutet, in dem bis zu drei nicht benachbarte gesättigte
Kohlenstoff-Einheiten durch Sauerstoff ersetzt sein können, und der mit oder ohne die angegebenen Variationen, gegebenenfalls mit bis zu drei, im Falle von Fluor bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Resten D1R20 substituiert sein kann, oder
R6 Aryl oder Heterocyclyl bedeuten kann, wobei diese beiden Reste unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Resten D2R21 substituiert sein können.
6. Verbindungen der Formel I gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5, worin
R1 Wasserstoff, Chlor oder Fluor bedeutet,
R2 (CrC4)-Alkyl, (C2-C4)-Alkenyl, (C2-C4)-Alkinyl, Tri-(CrC4)-alkylsilyl-
(C2-C4)-alkinyl, (C1-C4)-Halogenalkyl, Cyclopropyl, Halogencyclopropyl,
Methoxymethyl oder Cyano bedeutet; R3 Wasserstoff, Halogen, Methyl, Ethyl, Ethenyl, Ethinyl, Methoxy, Ethoxy,
Cyano, Trifluormethyl, Fluormethylthio oder Methoxycarbonyl bedeutet; oder R2 und R3 zusammen mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen gegebenenfalls substituierten ungesättigten 5- oder 6-gliedrigen carbocyclischen Ring bilden, der, falls es sich um einen 5-Ring handelt, an
Stelle von CH2 ein Schwefelatom enthalten kann, oder R2 und R3 zusammen mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen gesättigten 5- oder 6-gliedrigen Ring bilden, der an Stelle einer CH2-
Grupppe Sauerstoff oder Schwefel enthalten kann; A CH oder N bedeutet; X NH oder Sauerstoff bedeutet; Y direkte Bindung oder CH2 bedeutet; Z Sauerstoff, NR7, S(O)m mit m =0,1 oder 2 bedeutet; R4 Wasserstoff, (C1-C4)-Alkyl, Trifluormethyl oder (CrC4)-Alkoxy bedeutet; R5 Wasserstoff bedeutet; W direkte Bindung, Sauerstoff, -CO-, -COO-, CONR12, Schwefel,
-C=N- oder -C=N-O- bedeutet und dabei R12 Wasserstoff, (CrC4)-Alkyl, (CrC4)-Alkanoyl oder (C3-C5)-Cycloalkyl sein kann und
R7 (CrC4)-Alkyl bedeutet.
7. Verbindungen der Formel I gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6, worin
R1 Wasserstoff bedeutet,
R2 Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, (CrC2)-Fluoralkyl, Cyclopropyl oder
Methoxymethyl bedeutet; R3 Halogen, Methyl, Ethyl, Ethenyl, Ethinyl, Methoxy, Ethoxy, Trifluormethyl,
Fluormethylthio, Methoxycarbonyl oder Cyano bedeutet; oder R2 und R3 zusammen mit dem Ringsystem, an das sie gebunden sind, das
Chinazolin- oder Chinolin-System bilden, das im carbocyclischen Teil durch
Fluor substituiert sein kann; oder R2 und R3 zusammen mit den Kohlenstoffatomen an die sie gebunden sind, einen gesättigten 6-gliedrigen Ring bilden, der an Stelle einer CH2-Gruppe ein Sauerstoff- oder Schwefelatom enthalten kann; R4 Wasserstoff oder Methyl bedeutet; R5 Wasserstoff bedeutet.
8. Verbindungen der Formel I gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7, worin
R1 Wasserstoff bedeutet;
R2 Ethyl, Propyl, Isopropyl, 1 -Fluorethyl oder Methoxymethyl bedeutet;
R3 Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Ethenyl, Ethinyl oder Methoxy bedeutet; oder für den Fall, daß A Stickstoff bedeutet, R2 und R3 zusammen mit dem Ringsystem, an das sie gebunden sind, das
Chinazolin-System bilden, das mit einem Fluoratom substituiert sein kann; R4 Wasserstoff oder Methyl bedeutet; R5 Wasserstoff bedeutet.
9. Verbindungen der Formel I gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8, worin
R1 Wasserstoff bedeutet;
R2 Ethyl oder Methoxymethyl bedeutet;
R3 Fluor, Chlor, Brom oder Methoxy bedeutet; oder
A CH oder N bedeutet;
X NH bedeutet;
Z Sauerstoff bedeutet
R4 und R5 Wasserstoff bedeuten.
10. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I gemäß einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß eine Verbindung der Formel II
worin A, R1, R2 und R3 die oben zu Formel I angegebenen Bedeutungen haben und
L eine Abgangsgruppe, beispielsweise Halogen, Alkylthio, Alkansulfonyloxy oder
Arylsulfonyloxy, Alkylsulfonyl oder Arylsulfonyl bedeutet, mit einem Nucleophil der
Formel III
worin W, X, Y, Z, R4, R5 und R6 die oben zu Formel I angegebenen Bedeutungen haben, umgesetzt wird und in den so erhaltenen Verbindungen nach Formel I, gegebenenfalls den Stickstoff-Heterocyclus oder die Seitenkette R6 weiter derivatisiert und die Verbindungen nach Formel I gegebenenfalls in ihre Salze überführt.
11. Mittel, enthaltend mindestens eine Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 9 und mindestens ein Formulierungsmittel.
12. Fungizides Mittel gemäß Anspruch 11 , enthaltend eine fungizid wirksame Menge mindestens einer Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 9, zusammen mit den für die fungizide Anwendung üblichen Zusatz- oder Hilfsstoffen.
13. Ovizides Mittel gemäß Anspruch 11 , enthaltend eine ovizid wirksame Menge mindestens einer Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 9, zusammen mit den für die ovizide Anwendung üblichen Zusatz- oder Hilfsstoffen.
14. Insektizides, akarizides, ixodizides oder nematizides Mittel gemäß Anspruch 11 , enthaltend eine insektizid, akarizid, ixodizid oder nematizid wirksame Menge mindestens einer Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 9, zusammen mit den für diese Anwendungen üblichen Zusatz- oder Hilfsstoffen.
15. Pflanzenschutzmittel, enthaltend eine wirksame Menge mindestens einer fungizid, insektizid, akarizid, ixodizid, nematizid oder ovizid wirksamen Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 9 und mindestens einem weiteren Wirkstoff aus der Reihe der Fungizide, Insektizide, Ovizide, Lockstoffe, Sterilantien, Akarizide, Nematizide und Herbizide zusammen mit den für diese Anwendung üblichen Zusatz- oder Hilfsstoffen.
16. Mittel zur Anwendung im Hotzschutz oder als Konservierungsmittel in Dichtmassen, Anstrichfarben, Kühlschmiermitteln für die Metallbearbeitung oder in Bohr- und Schneidölen, enthaltend eine wirksame Menge mindestens einer Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 9, zusammen mit den für diese Anwendung üblichen Zusatz- oder Hilfsstoffen.
17. Verwendung einer Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 9 oder eines Mittels gemäß einem der Ansprüche 11 bis 14 als Tierarzneimittel, vorzugsweise zur Bekämpfung von Endo- oder Ektoparasiten.
18. Verwendung einer Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 9 oder eines Mittels gemäß einem der Ansprüche 11 , 12, 15 oder 16 als Fungizid.
19. Verwendung einer Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 9 oder eines Mittels gemäß einem der Ansprüche 11 , 13, 15 oder 16 als Ovizid.
20. Verwendung einer Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 9 oder eines Mittels gemäß einem der Ansprüche 11 bis 16 als Insektizid.
21. Verwendung einer Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 9 oder eines Mittels gemäß einem der Ansprüche 11 bis 14 oder 16 als Holzschutzmittel oder als Konservierungsmittel in Dichtmassen, Anstrichfarben, Kühlschmiermitteln für die Metallbearbeitung oder in Bohr- und Schneidölen.
22. Verfahren zur Bekämpfung von phytopathogenen Pilzen, dadurch gekennzeichnet, daß auf diese oder die von ihnen befallenen Pflanzen, Flächen oder Substrate oder auf Saatgut eine fungizid wirksame Menge einer Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 9 oder eines Mittels gemäß einem der Ansprüche 11, 12, 15 oder 16 appliziert.
23. Verfahren zur Bekämpfung von Insekten, Acarina, Mollusken, Nematoden oder deren Eier, dadurch gekennzeichnet, daß auf diese oder die von ihnen befallenen Pflanzen, Flächen oder Substrate eine insektizid, akarizid, ixodizid, nematizid oder ovizid wirksame Menge einer Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 9 oder eines Mittels gemäß einem der Ansprüche 11 oder 13 bis 16 appliziert.
24. Verwendung von Verbindungen gemäß einem der Ansprüche 1 bis 9 oder eines Mittels gemäß einem der Ansprüche 11 bis 16 zur Bekämpfung von Insekten, Acarina, Mollusken oder Nematoden.
25. Saatgut, behandelt oder beschichtet mit einer wirksamen Menge einer Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 9 oder eines Mittels gemäß einem der Ansprüche 11 bis 15.
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