PL175078B1 - Podstawione pirymidyny oraz sposób wytwarzania podstawionych pirymidyn - Google Patents
Podstawione pirymidyny oraz sposób wytwarzania podstawionych pirymidynInfo
- Publication number
- PL175078B1 PL175078B1 PL93304742A PL30474293A PL175078B1 PL 175078 B1 PL175078 B1 PL 175078B1 PL 93304742 A PL93304742 A PL 93304742A PL 30474293 A PL30474293 A PL 30474293A PL 175078 B1 PL175078 B1 PL 175078B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- group
- alkyl
- pattern
- hydrogen
- alkoxy
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
- C07D239/34—One oxygen atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
- C07D239/42—One nitrogen atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
- C07D239/47—One nitrogen atom and one oxygen or sulfur atom, e.g. cytosine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
- C07D239/52—Two oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/70—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D239/72—Quinazolines; Hydrogenated quinazolines
- C07D239/86—Quinazolines; Hydrogenated quinazolines with hetero atoms directly attached in position 4
- C07D239/88—Oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/70—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D239/72—Quinazolines; Hydrogenated quinazolines
- C07D239/86—Quinazolines; Hydrogenated quinazolines with hetero atoms directly attached in position 4
- C07D239/94—Nitrogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
- C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
- C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
- C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
- C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D495/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D495/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D495/04—Ortho-condensed systems
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Zoology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
Abstract
1. Podstawione pirymidyny o ogólnym wzorze 1, w którym R 1 oznacza wodór c hloro wiec, grupe (C1-C4)-alkilawa albo (C3-C6)- cykloalkilowa, R 2 oznacza wodór, grupa (C1-C4)-alkilo w a, chloro- wiec, grupe (C1-C4)-chlorowcoalkilawa, grupe (C1-C4)-alkoksylowa, grupe (C 1-C4)-chlorowcoalkoksylowa, grupe (C1-C4)-alkoksy- (C 1-C4) -alkilowa, albo grupe di-(C1-C4)-alkiloaminowa, R3 oznacza w odór, grupe (C 1-C4)-alkilowa, grupe (C1-C4)- alkoksylowa, grupe (C 1-C4)-chlorowcoalkoksylowa, chloro- wiec, grupe aminowa, grupe (C 1-C4)-alkiloaminowa albo grupe di-(C1-C4)-alkiloammowa, albo R 2 i R 3 wraz z atomami wegla, z którymi sa zwiazane, tworza nienasycony 5- lub 6-czlonowy pierscien izocykliczny, który w przypadku gdy chodzi o pierscien 5-czlonowy zamiast CH2 moze zawierac atom tlenu 1 które to pierscienie ewentualnie sa podstawione przez 1, 2 lub 3 jednako- we lub rózne reszty, a reszty te oznaczaja grupe (C1-C4)-alkilowa, (C1-C4)-alkoksylowa, (C 1-C4)-chlorowcoalkilawa, (C1-C4)- chlorowcoalkoksylowa i/lub chlorowiec, lub R 1 R wraz z atomami wegla, z którymi sa zwiazane, tworza nasycony 5-, 6-czlo- nowy pierscien izocykliczny, który zamiast CH2 moze zawierac atom tlenu lub siarki i który jest ewentualnie podstawiony przez 1, 2 lub 3 grupy (C 1-C4)-alkilowe, X oznacza NH albo tlen, E oznacza bezposrednie wiazanie albo prosta lub rozgaleziona grupe (C1-C4)-alkanodiylowa, Q oznacza Q1 , a Q1 oznacza grupe cykloalkilowa o ogólnym wzorze 2, w którym n oznacza liczbe calkowita 2 do 7, R4 i R 5 sa jednakow e lub ró zn e i oznaczaja kazd orazow o w odór, grupe (C1-C12)-alkilowa, (C3-C8)-cykloalkilowa, (C3-C8)-cykloalkilo-(C1-C4)-alkilowa, (C1-C8)-alkoksylowa, (C3-C8)-cykloalkoksylowa, (C1-C4)-al- koksy-(C1-C 4)-alkilow a, (C 3 -C8)-cykloalkilo-(C1-C4)-alko- ksyiowa, tri-(C1-C8)-alkilosililowa, di(C1-C8)alkilosililowa, WZÓR 1 PL PL PL PL
Description
Przedmiotem wynalazku są nowe podstawione 4-amino- i 4-alkoksypirymidyny o ogólnym wzorze 1, w którym R1 oznacza wodór, chlorowiec, grupę (C1-C4)-alkilową albo (C3-Ć6)-cykloalkilową, R2 oznacza wodór, grupę (C1-C4)-alkilową, chlorowiec, grupę (C1-C4)chlorowcoalkilową, grupę (C1-C4)-alkoksylową, grupę (C1-C4)-chlorowcoalkoksylową, grupę (C1-C4)-alkoksy-(Q-C4)-alkilową, grupę (Cx-C4)-alkilotio, grupę (Cx-C4)-alkilotio(C1-C4)-alkilową, grupę (C1-C4)-alkiloaminową albo grupę di-(C1-C4)-alkiloaminową, R3 oznacza wodór, grupę (C1-C4)-alkilową, grupę (C.1-C4)-alkoksylową, grupę (CrC4)-chlorowcoalkoksylową, chlorowiec, grupę (C1-C4)-alkilotio, grupę aminową, grupę (C1-C4)alkiloaminową albo grupę di-(C1-C4)-alkiloaminową, albo Ryi r3 wraz z atomami węgla, z którymi są związane, tworzą nienasycony 5- lub 6-czlonowy pierścień izocykliczny, który w przypadku gdy chodzi o pierścień 5-członowy zamiast CH2, może zawierać atom tlenu i które to pierścienie są ewentualnie podstawione przez 1, 2 lub 3 jednakowe lub różne reszty, a reszty te oznaczają grupę (C1-C4)-alkilową, (Cj-C4)-alkoksylową, (C1-C4)-chlorowcoalkilową, (C1-C4)-chlorowcoalkoksylową i/lub chlorowiec, lub R2 i r3 wraz z atomami węgla, z którymi są związane, tworzą nasycony 5-, 6-członowy pierścień izocykliczny, który zamiast CH 2 może zawierać atom tlenku lub siarki i który jest ewentualnie podstawiony przez 1, 2 lub 3 grupy (Q-C4)-alkilowe, X oznacza NH albo tlen, E oznacza bezpośrednie wiązanie albo prostą lub rozgałęzioną grupę (C1-C4)-alkanodiylową, Q oznacza O1, a Q1 oznacza grupę cykloalkilową o ogólnym wzorze 2, w którym n oznacza liczbę całkowitą 2 do 7, R4 i R^są jednakowe lub różne i oznaczają każdorazowo wodór, grupę (C1-C12)-alktlową, (C3-C8)-cykloalkilową, (C3-C8)-cykloalkilo-(C1-C4)-alkilową, (Cj-Csj-alkoksylową, (C3-C8)-cykloalkoksylową, (C1-C4)-alkoksy-(Cr-C4)-alkilową, (C3-Cs)-cykloalkilo-(C1-C4)alkoksylową, tri-(C1-C8)-alkilosililową, di(C1-C8)alkilosililową, di-(Cv-C8)-alkilo-(C3-C8)cykloalkilosililową, di-(C1-C8)-alkilo-(fenylo-(C1-C4)-alkilo)-sililową, di-(CvC8)-alkilo(C1-C4)-chlorowcoalkilosililową, dimetylofenylosihlową, (C1-C.4)-chlorowcoalkilową, chlorowiec, grupę (C1-C4)-chlorowcoalkoksylową, fenylową, fenylo-(Ci-C4)-alkilową, benzyloksylową, fenyloksy(C1-C3)alkilową, benzyloksy-(C1-C4)-alkilową, benzylotio, fenylotio albo grupę fenoksylową, przy czym pierścienie fenylowe w ośmiu ostatnio wymienionych resztach mogą być niepodstawione albo podstawione przez jeden lub dwa podstawniki, a podstawniki te są jednakowe lub różne i każdorazowo mogą oznaczać grupę (C1-C8)-alkilową, (C3-C8)-cykloalkilową, (C1-C4)-chlorowcoalkilową, chlorowiec, grupę (C1-C4)-dialkiloaminową,
175 078 dokondensowany oznacza Q , a Q (Ci-C4)-alkilotio, grupę (Ci-Cg)-alkoksylową, (Ci-C4)-chlorowcoalkoksylową, (Ci-C4)-alkoksy-(Ci-C4)-alkoksylową, grupę C2H5-O-[CH2-CH2-O-]x, 2-(tetrahydro-2H-piran-2-yloksy)etoksylową, (C2-Cs)-alkenylową, (C2-Cg)-alkinylową, benzyloksylową, która w reszcie fenylowej ewentualnie zawiera jeden lub dwa jednakowe lub różne podstawniki z szeregu grup (Ci-C4)-alkilowych, (Ci-C4)-chlorowcoalkilowych, (Ci-C.4)-alkoksylowych, (C1-C4)chlorowcoalkoksylowych i chlorowca, grupę tri-(Ci-C4)-alkilosililometoksylową, (C3-Cs)cykloalkilo-(Ci-C4)-alkoksylową, i,3-dioksolan-2-ylometoksylową, tetrahydrofuran-2-ylometoksylową albo tetrahydro-2H-piran-2-ylometoksylową, przy czym R4 i R5 nie mogą obydwa równocześnie oznaczać wodoru i przy czym w dwóch sąsiednich podstawnikach, które są jednakowe lub różne i wybrane są z grup (Ci-Cs)-alkilowych i (Ci-Cs)-alkoksylowych, każdorazowo atom wodoru może być zastąpiony przez wspólne, łączące te dwa podstawniki wiązanie C-C, albo R4 i R5 wraz z grupą cykloalkilową tworzą 3-8-członowy spirocykliczny układ pierścieniowy, który zamiast jednej lub dwóch grup CH2 może zawierać tlen, albo R4 i Rwraz ze związanymi z nimi atomami węgla tworzą
5- lub 6-członowy układ izocykliczny, albo x oznacza 2, 3 lub 4, albo Q oznacza grupę o ogólnym wzorze 3, w którym R6 oznacza grupę o ogólnym wzorze Z-W, a Z oznacza bezpośrednie wiązanie albo grupę karbonylową lub sulfonylową, a W oznacza grupę arylową korzystnie fenylową lub naftylową lub grupę heteroarylową korzystnie pirydylową lub chinoksalinylową, pirymidynylową która może być niepodstawiona albo podstawiona przez jeden lub dwa podstawniki, a podstawniki te są jednakowe lub różne i każdorazowo oznaczają grupę (Ci-Cjj-alkilową, (C3-C8)-cykloalkilową, trifluorometylową, chlorowiec, grupę (Ci-C4)-alkoksylową, grupę chlorowcoetoksylową (Ci-C4)-dialkiloaminową albo (Ci-C4)-alkilotio, albo ich sole addycyjne z kwasami.
Gdy Q oznacza Qi R2 i R3 wraz ze związanymi z nimi atomami węgla tworzą nienasycony 6-członowy pierścień izocykliczny, a R4 i R5 tworzą dokondensowany pierścień 5- lub 6-członowy, to dla dwóch ostatnio wymienionych reszt korzystne jest znaczenie pierścienia 5-członowego.
Gdy Q oznacza Qi R2 i r3 wraz ze związanymi z nimi atomami węgla tworzą układ furanu, Qi korzystnie nie oznacza grupy (C3-C8)-cykloalkilowej, która jest ewentualnie podstawiona i podstawniki oznaczają zwłaszcza grupy alkilowe, jak (Ci-C4)-alkilowe, grupy alkoksylowe, jak (Ci-C4)-alkoksylowe, grupy chlorowcoalkilowe, jak (Ci-C4)-chlorowcoalkilowe, grupy chlorowcoalkoksylowe, jak (Ci-C4)-chlorowcoalkoksylowe albo chlorowiec.
Korzystne są takie związki o wzorze i, w których Ri oznacza wodór, grupę metylową lub cyklopropylową, R2 oznacza grupę (Ci-C4)-alkilową, chlor, grupę metoksylową, etoksylową lub metoksymetylową, r3 oznacza wodór, grupę (Ci-C3)-alkilową, metoksylową, etoksylową lub chlorowiec, albo R2 i r3 wraz z atomami węgla, z którymi są związane, tworzą nienasycony pierścień 5-członowy, który może zawierać atom tlenu albo R2 i R3 wraz z atomami węgla, z którymi są związane, tworzą nasycony pierścień 5- lub 6-członowy, który może zawierać atom siarki, Q oznacza Qi lub Q2, zwłaszcza takie związki o wzorze i, w którym:
Ri oznacza wodór lub metyl,
R2 oznacza grupę metylową, etylową, metoksylową, etoksylową lub metoksymetylową,
R3 oznacza grupę metylową, etylową, metoksylową, chlor lub brom,
R2 i R3 wraz z atomami węgla, z którymi są związane, tworzą układ chinazoliny który może być mono-, di- lub tri- podstawiony przez fluor, chlor, brom, grupę metylową i/lub metoksylową,
R2 i R3 wraz z atomami węgla, z którymi są związane, tworzą nasycony pierścień >' 6-członowy, który może zawierać atom siarki, i Q oznacza Qi albo Q2, korzystnie takie związki o wzorze i, w którym:
E oznacza bezpośrednie wiązanie,
Ri oznacza wodór,
R oznacza grupę metylową, etylową lub metoksymetylową, r3 oznacza chlor, brom lub grupę metoksylową, albo
175 078
3
R2j R3 wraz z atomami węgla, z którymi są związane, tworzą układ chinazoliny, który może być podstawiony przez fluor, chlor, brom lub metyl, albo;
R2iR3 wraz z pierścieniem pirymidyny tworzą układ 5,6,7,8-tetrahydrochinazoliny albo układ 5,6-dihydro-7H-tiopirano-['2,3-d]pirymidyny albo 5,6-dihydro-8Htiopirano[3.4-d]pirymidyny o wzorze 6 względnie 7, a;
Q oznacza O1 lub Q2.
Szczególnie korzystne są takie związki o wzorze 1, w którym:
E oznacza bezpośrednie wiązanie,
Ri oznacza wodór,
R2 oznacza grupę metoksymetylową, a;
R3 oznacza grupę metoksylową, albo;
R2 oznacza grupę metylową lub etylową, a;
R3 oznacza chlor lub brom, albo;
3 ' 1
R2i R3 wraz z atomem węgla, z którym są związane, tworzą układ chinazoliny, który jest podstawiony przez fluor, chlor lub grupę metylową, albo tworzą układ 5,6,7,8-tetrahydrochinazoliny, a;
Q oznacza Q\ zwłaszcza takie związki o wzorze 1, w którym:
E oznacza bezpośrednie wiązanie,
Ri oznacza wodór,
R2 oznacza grupę metoksymetylową, a;
R3 oznacza grupę metoksylową, albo;
R2 oznacza grupę etylową, a;
R3 oznacza chlor, albo;
R i R wraz z atomem węgla, z którym są związane, tworzą układ chinazoliny, albo; układ 5,6,7,8-tetrahydrochinazoliny, a;
Qi oznacza podstawioną w pozycji 3 lub 4 grupę cykloałkilową o ogólnym wzorze 2, w którym n oznacza 4 lub 5,
R4 oznacza grupę /C3-Cs/-alkilową, grupę cyklopentylową, cykloheksylową, fenylową lub fenoksylową, przy czym obydwie ostatnio wymienione reszty mogą być niepodstawione albo podstawione przez jeden lub dwa podstawniki, które mogą być jednakowe lub różne i oznaczają fluor, chlor, brom, grupę /Ci-C4/-alkilową, /Ci-C4/-alkoksylową, trifluorometylową, /Ci-C^-chlorowcoalkoksylową, cykloheksylową, 2-etoksy-etoksylową, metylotio albo grupę dimetyloaminową, a;
R5 oznacza wodór.
Szczególnie korzystne są też związki o wzorze i, w którym:
E oznacza bezpośrednie wiązanie,
Ri oznacza wodór,
R2 oznacza grupę metoksymetylową, a; r3 oznacza grupę metoksylową, albo;
R2 oznacza grupę etylową, a;
R3 oznacza chlor, albo;
R i R wraz z atomami węgla, z którymi są związane, tworzą układ chinazoliny, albo; 5,6,7,8-tetrahydrochinazoliny,
Q oznacza Qi, a;
O1 oznacza podstawioną w pozycji 4 grupę cykloheksylową, a E i podstawnik w pozycji 4 grupy cykloheksylowej występują w stosunku do siebie w położeniu cis,
R4 ma znaczenie wyżej podane, a; r5 korzystnie oznacza wodór.
W powyższym wzorze i pod pojęciem chlorowca należy rozumieć atom fluoru, chloru, bromu lub jodu, korzystnie atom fluoru, chloru lub bromu;
pod pojęciem /Ci-C4/-alkil należy rozumieć nierozgałęzioną lub rozgałęzioną grupę węglowodorową o I-4 atomach węgla, jak np. grupę metylową, etylową, propylową, imetyloetylową, i-metylopropylową, 2-metylopropylową lub i,i-dimetyloetylową;
175 078 pod pojęciem /CltC8/-alkil należy rozumieć wyżej podane grupy alkilowe oraz np. grupę pentylową, 2-metylobutylową lub 1,1-dimetylopropylową, grupę heksylową, heptylową, oktylową lub 1,1,3,3-tetrametylobutylową;
pod pojęciem 7C1-C12/-alkil należy rozumieć wyżej podane reszty alkilowe oraz np. grupę nonylową, decylową, undecylową lub dodecylową;
pod pojęciem /C3-C8/-cykloalkil należy rozumieć grupę cyklopropylową, cyklobutylową, cyklopentylową, cykloheksylową, cykloheptylową lub cyklooktylową;
pod pojęciem /Ci-C4/-alkoksy należy rozumieć grupę alkoksylową, której reszta węglowodorowa ma znaczenie podane dla wyrażenia /Cj-C^-alkil;
pod pojęciem /'C3-C8/-cykloal.koksy należy rozumieć grupę cykloalkoksylową, której reszta węglowodorowa ma znaczenie podane dla wyrażenia /C3-C8/-cykloalkil;
pod pojęciem grupy /C1-C4/-alldlotio należy rozumieć grupę alkilotio, której reszta węglowodorowa ma znaczenie podane dla wyrażenia 7Cl-C4/talkiΓ;
pod pojęciem 7Cl-C4/tchlorowcoalkoksy należy rozumieć grupę chlorowcoalkoksylową, której reszta chlorowco-węglowodorowa ma znaczenie podane dla wyrażenia 7CltC4/tchlorowcoalkiΓ;
pod pojęciem /CltC4talkoksyt/Cl-C4/talkil należy przykładowo rozumieć grupę 1-metoksyetylową, grupę 2-metoksyetylową, grupę 2-etoksyetylową, grupę metoksymetylową lub etoksymetylową grupę 3-metoksypropylową albo grupę Wbutoksybutylową;
pod pojęciem 7Cl-C4/'ta.lkilotio-/Cl-C4/-alkiΓ należy przykładowo rozumieć grupę metylotiometylową, etylotiometylową, propylotiometylową, 2-metylotioetylową, 2-etylotioetylową lub 3tmetylotiopropylową; pod pojęciem grupy 7C1-C4/-alkiloaminowej należy rozumieć grupę alkiloaminową, której reszta węglowodorowa ma znaczenie podane dla wyrażenia ;'C1-C4/-alkil, korzystnie grupę etylo- i metyloaminową;
pod pojęciem grupy di-/C1-C4/-alkiloaminowej należy rozumieć grupę dialkiloaminową, której reszty węglowodorowe mają znaczenie podane dla wyraZenia7CltC4/-alkiΓ, korzystnie grupę dimetylo- i dietyloaminową;
pod pojęciem 7Cl-C4/tchlorowcoalkiΓ należy rozumieć grupę alkilową podaną dla wyrażenia Ct-CW-alkil'’, w której jeden lub kilka atomów wodoru jest zastąpione przez wyżej wymienione atomy chlorowców, korzystnie chloru lub fluoru, jak na przykład grupa trifluorometylowa, grupa 2,2,2,-trifluoroetylowa, grupa chlorometylowa, fluorometylowa, grupa difluorometylowa albo grupa 1,1,2,2,-tetrafluoroetylowa;
pod pojęciem /C3-C8/-cykloalkilo-/C2tC4/-alkil należy rozumieć jedną z wyżej podanych grup /C1-C4/-alkilowych, która jest podstawiona jedną z wyżej podanych grup IC3-CIcykioalkilowych, na przykład grupę cykloheksylometylową, cykloheksyloetylową, cykloheksylopropylową, cykloheksylobutylową lub 1-cykloheksylot'1-metylo-etylową;
pod pojęciem fenylo-/C1-C4/-alkil należy rozumieć jedną z wyżej podanych grup /C1-C4/-alkilowych, która jest podstawiona przez grupę fenylową, przykładowo grupę benzylową, Z-fenyloetylową, 1-fenyloetylową, 1-metylo-1-fenyloetylową, grupę 3-fenylopropylową, 4-fenylobutylową albo grupę 2tmetylot2tfenylo-etylową;
pod pojęciem aryl należy rozumieć przykładowo fenyl, naftyl lub bifenylil, korzystnie fenyl lub naftyl;
pod pojęciem heteroaiyl należy rozumieć grupę arylową, w której przynajmniej jedna grupa CH jest zastąpiona przez N i/lub co najmniej dwie sąsiednie grupy CH są zastąpione przez S, NH lub Q; korzystnie grupę pirydylową, chinoksalinylową lub pirymidynylową pod pojęciem benzyloksyt/Cl-C4/-alkil należy rozumieć grupę /CltC4/talkilową z wyżej podanymi znaczeniami, która jest podstawiona grupą benzyloksylową, np. grupę benzyloksymetylową lub 2-/be^2^lok^^y/-et^ylową;
pod pojęciem 7C3-C8/-cykloalkilot/CltC4/-alkoksy należy rozumieć grupę IC1-C4Ialkoksylową o wyżej podanych znaczeniach, która jest podstawiona grupą /Cir-CTAcykloalkilową o wyżej podanych znaczeniach, np. grupę cyklopropylometylową lub cykloheksylometylową;
175 078 pod pojęciem tri-/C1-C&/-alkilosilil należy rozumieć grupę trialkilosililową, która zawiera korzystnie dwie grupy metylowe i jedną grupę /C-CsAalkilową o wyżej podanych znaczeniach, np. grupę trimetylosililową, dimetyloetylosililową albo dimetylooktylosililową;
,pod pojęciem di-/C1-C8/-alkilo-/C1-C4/-chlorowcoalkilosilil należy rozumieć grupę sililową, która zawiera korzystnie dwie grupy metylowe i jedną grupę /C1-C4/-chlorowcoalkilową o znaczeniach podanych w wyrażeniu /C1-C4/-chlorowcoalkil, np. grupę dimetylo3,3,3,-trifluoropropylosililową;
pod pojęciem /C1-C4/-alkoksy-/C1-C4/-alkoksy należy rozumieć np. grupę etoksymetoksylową, 2-etoksy-etoksylową, 2-butoksyetoksylową lub 2-metoksyetoksylową;
pod pojęciem /C2-C8/-alkenyl należy rozumieć np. grupę allilową, 1-metyloallilową, 2-butenylową lub 3-metylo-2-butenylową;
pod pojęciem 7C2-C8/-alkinyl należy rozumieć np. grupę propargilową, 2-butynylową lub 2-pentynylową;
pod pojęciem tri-/C1-C4/-alkilosililometoksy należy rozumieć grupę trialkilosililometoksylową zawierającą korzystnie 2 grupy metylowe, w której grupa /C1<?4/-alkilowa ma znaczenie wyżej podane;
pod pojęciem di-/C1-C8/-alkilo-fenylo-/C1-C4/-alkilosilir' należy rozumieć grupę trialkilosililową korzystnie o dwóch grupach metylowych, w której grupa alkilowa ma znaczenia podane wyżej dla wyrażenia fenylo-/C1-C4/-alkil, korzystnie grupę dimetylobenzylosililową.
Wyżej podane wyjaśnienie odnosi się odpowiednio do homologów względnie wywodzących się od nich reszt.
Wynalazek niniejszy dotyczy związków o wzorze 1 w postaci wolnej zasady albo soli addycyjnej z kwasem. Kwasy, które można stosować do tworzenia soli, stanowią kwasy nieorganiczne, takie jak kwas solny, kwas bromowodorowy, kwas azotowy, kwas siarkowy, kwas fosforowy albo kwasy organiczne, takie jak kwas mrówkowy, kwas octowy, kwas propionowy, kwas malonowy, kwas szczawiowy, kwas fumarowy, kwas adypinowy, kwas stearynowy, kwas oleinowy, kwas metanosuHonowy, kwas benzenosulfonowy lub kwas toluenosulfonowy.
Związki o wzorze 1 wykazują jeden lub kilka asymetrycznych atomów węgla. Mogą więc występować racematy i diastereomery. Wynalazek obejmuje zarówno czyste izomery jak i ich mieszaniny. Mieszaniny diastereomerów można rozdzielać znanymi metodami, np. drogą selektywnej krystalizacji z odpowiednich rozpuszczalników albo drogą chromatografii na poszczególne składniki. Racematy można rozdzielać na enancjomery znanymi metodami, np. drogą tworzenia soli z optycznie czynnym kwasem, rozdzielania diastereomerycznych soli i uwalniania enancjomerów za pomocą zasady.
W przypadku, gdy Q1 oznacza grupę cykloalkilową o ogólnym wzorze 2, a n = 4, 5 lub 6, korzystnie 5, to E i grupa R4 lub R5 występująca dla n=5 korzystnie w pozycji 4 wykazują korzystnie w stosunku do siebie konfigurację cis.
Wynalazek obejmuje ponadto sposób wytwarzania związków o wzorze 1, który jest znamienny tym, że związek o wzorze 4, w którym R1 R2 i RJmają znaczenie podane we wzorze 1, a Z oznacza grupę odszczepialną, na przykład chlorowiec, grupę alkilotio, grupę alkanosulfonyloksylową albo grupę arylosulfonyloksylową, alkilosulfonylową lub arylosulfonylową, poddaje się reakcji ze związkiem nukleofilowym o wzorze 5, w którym X, E i Q mają znaczenie podane dla wzoru 1, i tak otrzymane związki o wzorze 1 ewentualnie, gdy R3 oznacza wodór, chloruje się lub bromuje przy C5 pirymidyny i tak otrzymane związki o wzorze 1 ewentualnie przeprowadza się w ich sole addycyjne z kwasami.
Wyżej opisana reakcja podstawienia jest w zasadzie znana. Grupa odszczepialną Z może się zmieniać w szerokich granicach i może oznaczać na przykład atom chlorowca, jak fluor, chlor, brom lub jod, albo grupę alkilotio, jak metylo- lub etylotio, albo grupę alkanosulfonyloksylową, jak grupa metano-, trifluorometano- lub etanosulfonyloksylowa albo grupę arylosulfonyloksylową, jak grupa benze^nt^s^uffc^nyloksylowa lub toluenosulfonyloksylowa
175 078 albo grupę alkilosulfonylową, jak grupa metylo- lub etylosulfonylowa lub grupę arylosulfonylową, jak grupa fenylo- lub toluenosulfonylowa.
Powyższą reakcję prowadzi się w zakresie temperatury 20-i50°C, korzystnie w obecności zasady i ewentualnie w obojętnym rozpuszczalniku organicznym, jak N,N-dimetyloformamid, N-N-dimetyloacetamid, sulfotlenek dimetylowy, N-metylopirolidyn-2-on, dioksan, tetrahydrofuran, 4-metylo-2-pentanon, metanol, etanol, butanol, glikol etylenowy, eter dimetylowy glikolu etylenowego, toluen, chlorobenzen albo ksylen. Można też stosować mieszaniny wymienionych rozpuszczalników.
Odpowiednimi zasadami w przypadku, gdy X oznacza tlen, są na przykład węglany, wodorowęglany, amidki lub wodorki metali alkalicznych lub metali ziem alkalicznych, jak węglan sodu, wodorowęglan sodu, węglan potasu, amidek sodu lub wodorek sodu, w przypadku, gdy X oznacza NH, są to na przykład węglany, wodorowęglany, wodorotlenki, amidki lub wodorki metali alkalicznych lub metali ziem alkalicznych, jak węglan sodu, wodorowęglan sodu, węglan potasu, wodorotlenek sodu, amidek sodu lub wodorek sodu albo zasady organiczne, jak trietyloamina lub pirydyna. Jako zasadę pomocniczą można tez stosować drugi równoważnik aminy o wzorze 5.
Związki wyjściowe o wzorze 4 można wytwarzać sposobami analogicznymi do znanych metod. Jako produkty wyjściowe stosuje się pochodne estru acetylooctowego, które poprzez odpowiednie hydroksypirymidyny przeprowadza się w chlorowcopirymidyny.
Proces przedstawia schemat i.
Związki wyjściowe o wzorze 4 można ponadto wytwarzać analogicznie do znanych metod z pochodnych estru malonowego według schematu 2.
Stosowane jako produkty wyjściowe związki nukleofilowe o wzorze 5 można, w przypadku, gdy X oznacza tlen, wywarzać według znanych metod, na przykład drogą redukcji grupy karbonylowej za pomocą odpowiedniego środka redukującego, na przykład za pomocą kompleksowego wodorku metalu albo w przypadku aldehydu lub ketonu również za pomocą wodoru i katalizatora uwodorniania. Jako dalsze możliwości wymienia się reakcję związku metaloorganicznego z grupą karbonylową albo oksiranem. W celu uzyskania pochodnych cykloheksanolu można też poddawać reakcji odpowiednie podstawione fenole z wodorem w obecności katalizatora uwodorniania.
Stosowane jako produkty wyjściowe związki nukleofilowe o wzorze 5 w przypadku, gdy X oznacza NH, można również wytwarzać znanymi metodami, na przykład drogą redukcji oksymu-albo nitrylu za pomocą odpowiedniego środka redukującego, na przykład kompleksowego wodorku metalu albo wodoru w obecności katalizatora uwodorniania, redukującego aminowania albo reakcji Leuckart-Wallacha aldehydu lub ketonu albo reakcji Gabriela halogenku lub tozylanu alkilowego. W celu wytwarzania pochodnych cykloheksyloaminy można też poddawać reakcji odpowiednie podstawione aniliny z wodorem w obecności katalizatora uwodorniania.
Związki o wzorze i, w którym R3 oznacza chlorowiec, można chlorowcować w znany sposób, zgodnie ze schematem 3.
W przypadku 5-chloro-pochodnych można stosować np. elementarny chlor, podchloryn sodu, chlorek sulfurylu albo N-chlorosukcynimid, do bromowania nadają się zwłaszcza elementarny brom albo N-bromosukcynimid. Odpowiednimi rozpuszczalnikami są np. dichlorometan, chloroform albo lodowaty kwas octowy.
Substancje czynne przy dobrej tolerancji przez rośliny i korzystnej toksyczności dla ciepłokrwistych nadają się do zwalczania szkodników zwierzęcych, zwłaszcza owadów, pajęczaków, pasożytów jelitowych i mięczaków, w szczególności do zwalczania owadów i pajęczaków, które występują w rolnictwie, w hodowli zwierząt, w lasach, do ochrony zapasów i różnych materiałów oraz do środków do utrzymania. Działają one na wrażliwe i odporne szkodniki oraz przeciwko wszystkim lub poszczególnym ich stadiom rozwojowym. Do wyżej wspomnianych szkodników należą:
Z rzędu Acarina np. Acarus siro, Agras spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Enophyes ribis, Pyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Ambly175 078 omma spp., Hoalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Broobia praetiosa, Panonochus spp., Tetranochus spp., Eotetranochus spp., Oligonochus app., Eutetranochus spp.
Z rzędu Isopoda np. Oniscus asellus, Armadillidium Vulgare, Porcellio scaber.
Z rzędu Diplopoda np. Blaniulus guttulatus.
Z rzędu Chilopoda np. Geophilus carpophagus, Scutigera spp..
Z rzędu Somphola np. Scutigerella immaculata.
Z rzędu Thosanura np. Lepisma saccharina.
Z rzędu Collembola np. Onochiurus armatus.
Z rzędu Orthoptera np. Blatta orientalis, Periplaneta americana, Lkucophaea maderae, Blatella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratnrioides, Melanoplus ditierentialis, Schistocerca gregaria.
Z rzędu Isoptera np. Reticulitermes spp..
Z rzędu Anoplura np. Pholkwera vastatrix, Pemphigus spp., Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp..
Z rzędu Mallophaga np. Trichodectes spp., Damalinea spp..
Z rzędu Thosanoptera np. Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci.
Z rzędu Heteroptera np. Eurogaster spp., Dosderdus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp..
Z rzędu Hom^tem np. Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossopii, Brevicoroga brass^e, Croptomozus ribis, Doralis fabae, Doralis pomi, Eriosoma lanigerum, Hoalopterus arundinis, Macrosiphum avenae, Mozus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelus bilobatus, Nephotettix cmcticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Leodelphax striatellus, N^par^ata lugens, Aogidieile amanta, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psolla spp..
Z rzędu Lepidoptera np. Pectinophora gossopiella, Bupalus piniarus, Cheimatobia brumata, Lithocoilktis blancardella, Hopognmeute padella, Plutella maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrosorrhoea, Lomantria spp., Bucculatrix thurberiella, Pholiocgistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliotbis spp., Laphogma exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Prodenia litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomone^, Pieris spp., Chilo spp., Porausta nubilalis, Ephestia ku^nieHa, Galleria mellogkiia, Cacoecia podana, Capua rkticulαgα, Choristoneura fumiferana, Closia ambiguella, Homona meggagime, Tortrix viridaga.
Z rzędu Coleoptera np. Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acegthoscelides obtectus, Holotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemiigeata, Phaedon cochleariae, Diabrotice spp., Psolloides chrosocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Orozaephilus surinamensis, An^onum^ spp., Sitophilus spp., Otinrrhogchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, CeuthorThonchus assimilis, Kopera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Loctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus bnloleucus, Gibbium psolloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Metalon^ melologtha, Amphimaling solstitialis, Costel^ra zealandica.
Z rzędu Homenoptera np. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharengis, Vespa spp..
Z rzędu Diptera np. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila meiagogester, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erobrocephala, Lucilia spp., Chrosomoia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hopobosca spp., Stomoxos spp., Oestrus spp., Hopoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomoia hooscoami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa.
Z rzędu Siphonaptera np. Xenopsona cheopis, Ceratophollus spp..
Z rzędu Arachnida np. Scorpio maurus, Latrodectus mactans, z klaso pasożotów. jelitowych np. Haemonchus, Trichostro^gulus, Ostertagia, Cooperia, Chabertia, Strongoloides, Oesophagostomum, Hoostrongulus, Ancolostoma, Ascaris i Heterakis oraz Fasciola i
175 078 szkodzące roślinom nicienie np. z gatunków Me-oidoryne, Heterodera, Ditylenchus, Apheleechoides, Radopholus, Globoderc, Ρ^Ιι^ιΛ^, Longidorus i Xiphinema.
Z klasy ślimaków np. Derocecas spp., Arion spp., Lymeaeα spp., Galba spp., buccinea spp., Biomphalaria spp., Bulinus spp., Oncomelania spp..
Z klasy Bivalva np. Dreissena spp..
Związki o wzorze - mogą być stosowane w charakterze substancji czynnych w środkach owadobójczych i roztoczobójczych, obok odpowiednich substancji pomocniczych do formułowania.
Środki te zawierają substancje czynne o wzorze - na ogół w ilości - do 95% wagowych.
Można je formułować w różny sposób, w zależności od parametrów biologicznych i/lub cWeIτliczno-fizycoaych. Jako możliwe preparaty bierze się pod uwagę:
proszki zwilżalne /WP/, koncentraty emulsyjne /EC/, roztwory wodne /bC/,emulsje, roztwory do rozpylania, dyspersje na podstawie oleju lub wody /bC/, suspoemulsje /bC/, środki do opylania /DP/, środki do zaprawiania, granulaty w postaci mikrograeulatów, granulatów rozpylanych, powlekanych i adsorpcj/jnych, granulaty dające się dyspergować w wodzie /WG/, preparaty ULV, mikrokapsułki, woski lub przynęty.
Te poszczególne typy preparatów są w zasadzie znane i są przykładowo opisane w:
Wienccker-KucWec, 'Chemische Technologie, tom 7, wydawnictwo Hauser Monachium, 4 wydanie, -986; van Falkenberg, Pesticides Formulations, Marcel Dekker N. Y., 2 wydanie, -972-73; K. Martens, Spray Drying Handbook, 3 wydanie, -979, G. Goodwm Ltd. Londyn.
Stosowane środki pomocnicze do formułowania, takie jak materiały obojętne, środki powierzchniowo czynne, rozpuszczalniki i dalsze dodatki są również znane i są przykładowo opisane w:
Watkins, Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers, 2 wydanie, Darlaed Books, Caldwell N. J.; H. v. Olphen, Introduction to Clay Colloid Chemistry, 2 wydanie, J. Wiley and bons, N. Y.; Marsc-ien, Solvents Guide, 2 wydanie, Ieterscienze, N. Y. -950; McC^chem'^ Detergents and Emukifiers Annual, MC Publ. Corp., Ridgewood N. J.; bisley and Wood, Encyclopedia of Surface Active Agents, Chem. Publ. Co. Inc., N. Y. -964; bchonfeldt, Grenzflachenaktive Athylenoxidaddukte, Wiss. Verlagsgesell., btuttgart -976 ; WienackerKiicher, Chemische Technologie, tom 7, wydawnictwo C. Hauser Monachium, 4 wydanie, -986.
Na podstawie tych preparatów można też wytwarzać kombinacje ,z innymi substancjami działającymi szkodnikobójczo, nawozami i/lub regulatorami wzrostu roślin, np. w postaci preparatów gotowych albo jako mieszanina w zbiorniku. Proszkami zwilżaleymi są preparaty dające się równomiernie dyspergować w wodzie, które obok substancji czynnej oprócz rozcieńczalników lub substancji obojętnych zawierają jeszcze środki zwilżające, np. polloksyetylowαee alkilofenole, polioksyetylowane alkohole tłuszczowe, alkilo- lub alkilofeeolo-sulfoniany i środki dyspergujące, np. lignieosulfoeian sodu, sól sodowa kwasu 2,2'01eaftylometano-6,6'-0isulfznowego, sól sodowa kwasu dibutyloeaftaleeosulfonowego albo tez sól sodowa kwasu oleiiometylotc.uryeowego.
Koncentraty emulsyjne wytwarza się przez rozpuszczenie substancji czynnej w rozpuszczalniku ocgceiconym, np. butanolu, cykloheksaeoaie, dimetyloformamidzie, ksylenie, albo też w wyżej wrzących związkach aromatycznych lub węglowodorach z dodatkiem jednego -ub kilku emulgatorów. Jako emulgatory można stosować przykładowo: sole wapniowe kwasu alkiloαcylosulfoeowego, jak Oodecylobeezenosulfonian Ca albo emulgatory niejonowe, jak estry polig-ikolowe kwasów tłuszczowych, etery alkiloa^ylopoiiglikolowe, etery po-ig-iko-owe alkoholi tłuszczowych, produkty kondensacji tlenku propylenu-tlenku etylenu, polietery alkilowe, estry socbitcnu i kwasów tłuszczowych, estry kwasów tłuszczowych polloksyetylenosorbitcnu albo estry polloksyetyleeosocbltu.
Środki do opylania otrzymuje się przez zmielenie substancji czynnej z subtelnie rozdrobnionymi substancjami stałymi, np. takimi jak talk, naturalne gliny, jak kaolm, bentonit, pirofilit lub ziemia okrzemkowa. Granulaty można otrzymywać albo przez rozpylanie substancji czynnej na zdolny do adsorpcji, granulowany materiał obojętny albo przez nanoszenie koncentratów substancji czynnych za pomocą środków klejących, np.
175 078 alkoholu poliwinylowego, soli sodowej kwasu poliakrylowego albo olejów mineralnych, na powierzchnię nośników, takich jak piasek, kaolinity albo granulowany materiał obojętny. Można również granulować odpowiednie substancje czynne w sposób stosowany przy wytwarzaniu granulowanych nawozów - ewentualnie w mieszaninie z nawozami.
W proszkach zwilżalnych stężenie substancji czynnej wynosi np. około 10 do 90% wagowych, reszta do 100% wagowych składa się ze zwykłych składników preparatów. W przypadku koncentratów emulsyjnych stężenie substancji czynnej może wynosić około 5 do 80% wagowych. Preparaty pyliste zawierają najczęściej co najmniej 5 do 20% wagowych substancji czynnej, roztwory do rozpylania około 2 do 20% wagowych. W przypadku granulatów zawartość substancji czynnej zależy po części od tego, czy aktywny związek występuje w postaci ciekłej lub stałej i jakie stosuje się środki ułatwiające granulowanie, wypełniacze itp.
Ponadto wymienione preparaty substancji czynnej zawierają ewentualnie zwykłe substancje zwiększające przyczepność, środki zwilżające, dyspergujące, emulgujące, penetrujące, rozpuszczalniki, wypełniacze lub nośniki.
Przy użyciu koncentraty występujące w postaci handlowej rozcieńcza się ewentualnie w znany sposób, np. w przypadku proszków zwilżających, koncentratów emulsyjnych, dyspersji i po części również w przypadku mikrogranulatów za pomocą wody. Pyliste i granulowane preparaty oraz roztwory do rozpylania nie są zazwyczaj już przed użyciem rozcieńczane za pomocą dalszych obojętnych substancji.
Stosowana dawka zależy od warunków zewnętrznych, jak temperatura, wilgotność i inne. Może ona wahać się w szerokich granicach, np. pomiędzy 0,001 i 10,0 kg/ha albo więcej substancji czynnej, korzystnie jednak pomiędzy 0,005 i 5 kg/ha.
Substancje czynne według wynalazku mogą występować w postaci preparatów handlowych oraz w postaci przygotowanych z tych preparatów form użytkowych w mieszaninie z innymi substancjami czynnymi, takimi jak substancje owadobójcze, substancje wabiące, substancje sterylizujące, substancje roztoczobójcze, nicieniobójcze, grzybobójcze, substancje regulujące wzrost albo substancje chwastobójcze.
Do środków do zwalczania szkodników zalicza się na przykład estry kwasu fosforowego, karbaminiany, estry kwasów karboksylowych, formamidyny, związki cyny, substancje wytworzone przez mikroorganizmy i inne. ’
Korzystnymi składnikami mieszaniny są:
1. Z grupy związków fosforu:
acefat, azametyfos, etylo-azynfos, metylo-azynfos, bromofos, etylo-bromofos, chlor fenwinfos, chloromefos, chloropiiyfos, metylo-chloropiryfos, demeton, metylodemeton S, sulfon metylodemetonu S, dialifos, diazynon, dichlorfos, dokrotofos, 0,0-1,2,2,2-tetrachloroetylofosforotioat /SD 208304/, dimetoat, disulfoton, EPN, etion, etoprofos, etrymfos, famfur, fenamifos, fenitrotion, fensulfotion, fention, fenofos, formotion, heptenofos, izazofos, izotioat, izoksation, malation, metakryfos, metamidofos, metydation, salition, mewinfos, monokrotofos, naled, ometoat, metyloksydemeton, paration, metyloparation, fentoat, forat, fosalon, fosfolan, fosmet, fosfamidon, _ foksym, etylopirimifos, metylopirimifos, profenofos, propafos, proetamfos, protiofos, piraklofos, pirydapention, chinalfos, sulprofos, temefos, terbufos, tetrachlorwinfos, tiometon, triazofos, trichlorfon, wamidotion;
2. Z grupy karbaminianów:
aldikarb, 2-II-rz.butylofenylometylokarbaminian /BPMC/, karbaryl, karbofuran, karbosulfan, kleotokarb, benfurakarb, etiofenkarb, furatiokarb, izoprokarb, metomyl, 5-metylom-kumenylobutyrylo/metylo/karbaminian, oksamyl, pirymikarb, propoksur, tiodikarb, 4,6,9--riiazn-‘Lberrzyo-6,10-dimetylo-8-oksa-7-okso-5,11-ditia-9-dodecenoat etylu /OK 135/, 1-metylotio/etyhdenoamino/-N-metylo-N7moriOlinottio,karbaminian /UC 51717/;
3. Z grupy estrów kwasów karboksylowych:
aletryna, alfametryna, /E/-/0R/-cis-2,2-dimetylp-3-/2-oksotlolan-3-ylidenome1ylo/-cyklopropanokarboksylan 5-benzylo-3-furylometylowy, bioaletryna, /S/--cyklopentyloizomer bioaletryny, bioresmettyna, bifenat, /llRS/nani^-M-III-rŁ butyofenyky-Z^^-rnetytocyklooropanokarboksylan
175 078 /RS/-i-cyano-i-/6-fenoksy-2-pirydylo/-metylowy /NCI 85i93/, cykloprotryna, cyhalotryna, cypermetryna, cyfenotryna, deltametryna, empentryna, esfenwalerat, fenflutryna, fenpropatryna, fenwalerat, flucytrynat, flumetryna, fluwalinat /izomer D/, permetryna, feotryna /izomer R/, d-praletryna, piretryna /produkty naturalne/, resmetryna, teflutryna, tetrametryna, tralometryna;
4. Z grupy amidyn: amitraz, chlordimeform;
5. Z grupy związków cyny: cyheksatyna, tlenki fenbutatyny;
6. Pozostałe:
abamektyna, Bacillus thuringiensis, bensultap, binapakryl, bromopropylat, buprofezyna, kamfechlor, kartap, chlorobenzylat, chlorofluazuron, 2-/4-/chlorofenylo/-4,5-difenylotiofen /UBI-T 930/, chlorofentezyna, ester 2-naftylometylowy kwasu cyklopropanokarboksylowego /Ro i2-0470/, cyromazyna, ester etylowy kwasu N-/3,5-dichloro-4-/i,i,2,3,3,3heksafluoro-i-propyloksy/-fenylo/-karbamoilo/-2-chlorobenzokarboksimidowego, DDT, dikofol, N7N73,5-d)-ch]oro-4-/1,i,2,2,-tetrafluoroetoksy/-fenyloammo/-karbυnylo/-2,6-dil fluorobenzamid /XRD 473/, diflubenzuron, N-/2,3-dihydro-3-metylo-i,3-tiazol-2-ylideno/2,4-ksylidyna, dinobuton, dinokap, endosulfan, etofenproks, /4-etoksyfenylo/-/dimetylo//3-/3lfenoksyfenylo/-propylo/-silan, /4-etoksyfenylo/-/3-/4-fluoro-3-fenoksyfenylo/-propylo/-dimetylosilan, fenoksykarb, eter 2-fluoro-5-/474-etoksyfenylo/-4-metylo-i-pentylo7 difenylowy /MTI 800/, wirusy granulozowe i wielościennojądrzaste, fentiokarb, flubenzimina, flucykloksuron, flufenoksuron, gamma-HCH, heksytiazoks, hydramechylnon /AC 2i7300/, lwermektyna, 2-nitrometylo-4,5-dihydro-6Hltiazyna /SD 526i8/, 2-nitrometylo-3,4-dihydrotiazol /SD 3565i/, 2-nitrometyleno-i,2-tiazynan-3-ylokarbamaldehyd /WL i08477/, propargit, teflubenzuron, tetradifon, tetrasul, tiocyklam, triflumuron.
Zawartość substancji czynnej w postaciach użytkowych przygotowanych z preparatów handlowych może wynosić od 0,0000000i do 95% wagowych substancji czynnej, korzystnie pomiędzy 0,0000i i i% wagowych.
Stosowanie następuje w zwykły sposób dopasowany do postaci użytkowych.
Związki według wynalazku nadają się też do zwalczania endo- i ektopasożytów w dziedzinie weterynarii względnie w dziedzinie hodowli zwierząt.
Związki według wynalazku stosuje się w znany sposób, jak drogą stosowania per os w postaci na przykład tabletek, kapsułek, napojów, granulatów, drogą podawania na skórę w postaci na przykład zanurzania /Dippen/, rozpylania /Sprayen/, polewania /pour-on i spot-on/ oraz pudrowania, a także drogą podawania pozajelitowego w postaci na przykład iniekcji.
Nowe związki według wynalazku o wzorze i można w związku z tym stosować szczególnie korzystnie w hodowli zwierząt /np. bydła, owiec, świń oraz drobiu, jak kury, gęsi itp./. W korzystnej postaci wykonania wynalazku zwierzętom podaje się nowe związki oralnie, ewentualnie w odpowiednich preparatach /porównaj wyżej/ i ewentualnie z wodą pitną lub karmą. Ponieważ wydzielanie w odchodach zachodzi w postaci aktywnej, można w ten sposób bardzo łatwo zapobiegać rozwojowi owadów w odchodach zwierząt. Każdorazowo stosowane dawki i preparaty zależą zwłaszcza od rodzaju i stadium rozwojowego zwierząt użytkowych i także od stopnia porażenia i można je łatwo określić i ustalić według znanych metod. Nowe związki można stosować w przypadku bydła np. w dawkach 0,0i do i mg/kg wagi ciała.
Związki według wynalazku o wzorze i odznaczają się również doskonałym działaniem grzybobójczym. Grzybicze patogeny, które wniknęły już w tkankę roślinną, można skutecznie zwalczać leczniczo. Jest to szczególnie ważne i korzystne w przypadku takich chorób grzybiczych, których po wystąpieniu infekcji nie można już aktywnie zwalczać znanymi środkami grzybobójczymi. Zakres działania zastrzeżonych związków obejmuje dużą liczbę różnych, gospodarczo ważnych, fitopatogennych grzybów, jak np. Pyricularia oryzae, Leptosphaeria nodorum, Drechlera teres, rodzaje mączniaka prawdziwego, Yenturia
175 078 inaequalis, Botrytis cinerea, Pseudocerccspcrella herpctrichcldes, grzyby rdzy oraz przedstawiciele Oomycetes, jak np. Phytophthora infestans i Plasmopara viticcla.
Związki według wynalazku nadają się poza tym też do stosowania w zakresach technicznych, na przykład jako środki do ochrony drewna, jako środki konserwujące w farbach powłokowych, w smarach chłodzących do obróbki metali albo jako środki konserwujące w olejach wiertarskich i do skrawania.
Środki zawierające związki o wzorze 1 obok odpowiednich pomocniczych środków do formułowania zawierają substancje czynne o wzorze 1 na ogół w ilości 1 do 95% wagowych.
Można je formułować w różny sposób w zależności od parametrów biologicznych i/lub fizyko-chemicznych. Jako możliwe preparaty wchodzą więc w grę: proszki zwilżalne /WP/, koncentraty emulsyjne /EC/, wodne dyspersje na podstawie oleju lub wody /SC/, suspoemulsje /SC/, środki do opylania /DP/, środki do zaprawiania, granulaty w postaci granulatów dających się dyspergować w wodzie /WG/, preparaty ULV, mikrokapsułki, woski lub przynęty.
Te poszczególne typy preparatów są w zasadzie znane i są na przykład opisane w:
Winnacker-Kuchler, Chemische Technologie tom 7, wydawnictwo C-Hauser, Monachium, 4 wydanie, 1986; van Falkenberg, Pesticides Formulations, Marcel Dekker N. Y., 2 wydanie, 1972-73; K. Martens, Spray Drying Handbook'', 3 wydanie, 1979, G. Goodwin Ltd. Londyn.
Stosowane środki pomocnicze do formułowania, jak materiały obojętne, środki powierzchniowo czynne, rozpuszczalniki i dalsze dodatki są również znane i są na przykład opisane w:
Watkins, Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers, 2 wydanie, Darland Books, Caldwell N. J.; H. v. Olphen, Introduction to Clay Colloid Chemistry, 2 wydanie, J. Wiley and Sons, N. Y.; Marschen, Solvents Guide, 2 wydanie, Onterscience, N. Y. 1950; McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual, MC Publ. Corp., Ridgewood n. J.; Sisley and wood, Encyclopedia of Surface Active Agents, Chem. Publ. Co. Inc., N. Y. 1964; Schonfeldt, Grenzflachenaktwe Athylenoxidaddukte, Wiss. Verlagsgesell., Stuttgart 1976; Winnacker-Kuchler, 'Chemische Technologie, tom 7, wydawnictwo C. Hauser monachium, 4 wydanie 1986.
Substancje czynne można w postaci ich handlowych preparatów stosować same albo w kombinacji z dalszymi, znanymi z literatury, substancjami grzybobójczymi.
Jako substancje grzybobójcze znane z literatury, które można zgodnie z wynalazkiem zestawiać ze związkami o wzorze 1, wymienia się np. następujące produkty:
anilazyna, benalaksyl, benodanil, benomyl, binapakryl, bitertanol, butiobat, kaptafol, kaptan, karbendazym, karboksyna, CGD-94240 F, chlcbenztiazcn, chlorotalonil, cymiksanil, cyprokonazol, cyprofuram, dichlofluanid, dichlomezyna, diklobutrazol, dietofenkarb, diflukonazol, dimetyrymol, dimetomorf, dinikonazol, dinokap, ditianon, dodemorf, dodyna, edifenfos, etyrymol, etrydiazol, fenarymol, fenfuram, fenpiklonil, fenpropidyna, fenpropimOTf, octan fentyny, wodorotlenek fentyny, fluaziram, fluobenzimina, fluorimid, flusilazol, flutolanil, flutriafol, folpet, fosetyloglin, fuberidazol, furalaksyl, furmecykloks, gwazatyna, heksakonazol, imazalil, iprobenfos, iprodion, izoprotiolan, związki miedzi, jak tlenochlorek Cu, Co-oksyna, tlenki Cu, mankozeb, maneb, mepronil, metalaksyl, metasulfokarb, metfuroksam, myklobutanil, nabam, nitrotalidopropyl, nuarymol, ofurace, oksadiksyl, oksykarboksyna, penkonazol, pencykuron, PP 969, probenazol, probineb, prochloraz, procymidon, propamokarb, propikonazol, prctickαrb, pirakarbolid, piryfenoks, pirochilon, rabenzazol, siarka, tebukonazol, tiabendazol, metylotiofanat, tiram, metylotolklofos, tolilfluamd, triadimefon, triadimenol, tricyklazol, tridemorf, triflumizol, triforyna, winklozolina, zineb, dcdecylcsulfcnlany sodu, dodecylosiarczan sodu, Cl3/Cl5-αlkohclceterosulfonin sodu, ester cetostearylcfosforancwy sodu, sulfobursztynian d^ktylo-sodowy, izopropylonaftalenosulfonian sodu, metyleno-bis-naftalenosulfonian sodu, chlorek cetylc-trlmetylcamoniowy, sole długołańcuchowych pierwszorzędowych, drugorzędowych lub trzeciorzędowych amin, alki)opcopyleπoammy, bromek lauiylo-pirymidynk)wy, etoksylowane czwarttorzędowane
175 078 aminy tłuszczowe, chlorek alkilodimetylo-benzylo-amoniowy i 1-hydroksyetylot2talkilot imidazolina. ' '
Wyżej podane składniki zestawień stanowią znane substancje czynne, które w większości są opisane w GH. R. Worthing, U. S. B. Walker, The Pesticide Manual, 7 wydanie /1983/, British Crop Protection Council.
Zawartość substancji czynnej w postaciach użytkowych sporządzonych z preparatów handlowych może się zmieniać w szerokim zakresie, stężenie substancji czynnej postaci użytkowych może wynosić pomiędzy 0,0001 i 95% wagowych substancji czynnej, korzystnie pomiędzy 0,001 i 1% wagowych. Stosowanie następuje w sposób dopasowany do postaci użytkowych.
Następujące przykłady służą do wyjaśnienia wynalazku.
A. Przykłady preparatów a/ Środek do opylania otrzymuje się w ten sposób, że 10 części wagowych substancji czynnej i 90 części wagowych talku jako substancji obojętnej miesza się i rozdrabnia w młynie udarowym.
b/ Łatwo dyspergujący w wodzie proszek zwiłżalny otrzymuje się w ten sposób, że miesza się 25 części wagowych substancji czynnej, 65 części wagowych zawierającego kaolin kwarcu jako substancji obojętnej, 10 części wagowych ligninosulfonianu potasu i 1 część wagową soli sodowej oleoilome^lota^uryny jako środków zwilżających i dyspergujących i miele w młynie palcowym.
c/ Łatwo dyspergujący w wodzie koncentrat dyspersyjny wytwarza się w ten sposób, że miesza się 40 części wagowych substancji czynnej z 7 częściami wagowymi półestru kwasu sulfobursztynowego, 2 częściami wagowymi soli sodowej kwasu ligninosulfonowego i 51 częściami wagowymi wody i miele w młynie ciernokulowym do stopnia rozdrobnienia poniżej 5 mikronów.
d/ Koncentrat emulsyjny wytwarza się z 15 części wagowych substancji czynnej, 75 części wagowych cyldoheksanonu jako rozpuszczalnika i 10 części wagowych oksyetylowanego nonylofenolu /10 AeQ/jako emulgatora.
e/ Granulat wytwarza się z 2 do 15 części wagowych substancji czynnej i obojętnego materiału nośnikowego do granulatów, jak atapulgit, granulat pumeksu i/lub piasek kwarcowy. Korzystnie stosuje się zawiesinę proszku zwilżalnego z przykładu b/ z zawartością substancji stałej 30% i rozpyla się powierzchnię granulatu atapulgitowego, suszy i miesza dokładnie. Przy tym zawartość wagowa proszku zwilżalnego wynosi około 5%, a zawartość wagowa obojętnego nośnika wynosi około 95% gotowego granulatu.
B. Przykłady biologiczne (zastosowanie jako środka grzybobójczego)
Przykład 1. Rośliny jęczmienia w stadium 3-ciego liścia zakażono masywnie komdiami mączniaka prawdziwego jęczmienia (Erysiphe graminis f. sp. hordei) i umieszczono w szklarni w temperaturze 20°C i przy wilgotności względnej powietrza 90-95%. 24 godziny po zakażeniu rośliny równomiernie zwilżono związkami wymienionymi w tabeli 1, przy wskazanych stężeniach substancji czynnej. Po 10-dniowej inkubacji, rośliny badano na występowanie mączniaka prawdziwego jęczmienia. Stopień porażenia wyrażono w % zakazonej powierzchni liści w stosunku do nietraktowanych, w 100% zakażonych roślin kontrolnych.
Stwierdzono, że następujące substancje, stosowane w ilości 500 mg substancji czynnej/l mieszaniny do opryskiwania, całkowicie zahamowały chorobę:
Związki z przykładów nr 6, 14, 21, 26, 36, 42, 52, 58, 59, 69, 80, 84, 97, 102, 105, 126, 132, 236, 234, 235.
175 078
Przykład 2.
Rośliny jęczmienia gatunku Igri w stadium 2 liści traktuje się do orosienia wodną zawiesiną zastrzeżonych związków.
Po wysuszeniu oprysku rośliny zakaża się wodną zawiesiną zarodników Pyrenophora teres i poddaje inkubacji w ciągu i6 godzin w komorze klimatyzacyjnej przy i00% względnej wilgotności powietrza. Następnie zakażone rośliny hoduje się dalej w cieplarni przy 25°C i 80% względnej wilgotności powietrza.
Po upływie około i tygodnia po zakażeniu ocenia się porażenie i szacuje stopień porażenia na zakażonej powierzchni liści w porównaniu z nietraktowaną, do i00% zakażoną próbą kontrolną.
Przy 500 mg/litr cieczy do opryskiwania następujące substancje wykazują całkowite zlikwidowanie porażenia.
Związki według przykładu nr 2, 6, Ί, i0, ii, i4, 2i, 36, 42, 52, 62.
Przykład 3.
Pszenicę gatunku Jubilar w stadium 2-ego liścia traktowano, aż do momentu ściekania (orosienia), wodnymi zawiesinami zastrzeganych związków.
Po wyschnięciu naniesionej przez oprysk powłoki, rośliny zakażono wodnymi zawiesinami zarodników Puccinia recondita. Ociekające rośliny umieszczono na około i6 godzin w pomieszczeniu o kontrolowanych warunkach (komora klimatyczna) w temperaturze 20°C i wilgotności względnej około i00%. Rośliny wzrastały w szklarni w temperaturze 22-25°C i przy względnej wilgotności powietrza 50-70%.
Po około 2-tygodniowym okresie inkubacji grzyby zarodnikowały na całej powierzchni liścia nietraktowanych roślin kontrolnych (i00% zakażenia), tak więc można było ocenić stopień choroby (ocenę porażenia) badanych roślin. Stopień porażenia wyrażono jako zakażoną powierzchnię liścia w porównaniu z powierzchnią nietraktowanych zakażonych roślin kontrolnych.
Stwierdzono, że następujące substancje, stosowane w ilości 500 mg składnika czynnego/l mieszaniny do opryskiwania, całkowicie zwalczyły chorobę:
Związki z przykładów nr 2, 6, 9 i4, 2i, 26, 42, 52, 58, 68, 69, 80, 84, 97, i02, i05, i07, i26, i32, i43, 233, 234, 235, 253, 255.
, ' Przykłady biologiczne (zastosowanie jako środków roztoczobójczych/owadobójczych)
Przykład i.
Bób (Vicia faba) silnie zakażono mszycą czarnej fasoli (Aphis fabae) i spryskano wodnymi roztworami koncentratów proszków zawiesinowych o zawartości substancji czynnej 250 ppm, aż do osiągnięcia stanu ociekania. Śmiertelność mszyc określono po 3 dniach. i00% zniszczenie uzyskać można stosując związki według przykładów nr 2, 6, i0, i4, i6, 2i, 26, 36, 42, 52, 58, 62, 73, 75, 80, 8i, 84, 86, 97, i01, i02, i04, i05, i06, i07, i08, i26, i28, i^l, i3% i41, i43, i48, i60, i85, i99, 20i', 204, 205, 2i6, 220, 222, 223, 230, 23i, 232, 233, 234, 235, 239, 243, 250, 25i, 252, 253, 255,256, 258, 262, 263, 264, 336, 337, 338.
Przykład 2.
Rośliny fasoli (Phaseolus v) masywnie zakażono przędziorkiem szklarniowym (Tetranychus urticae, pełna populacja) i opryskano wodnym roztworem koncentratu proszku zawiesinowego, zawierającego 250 ppm substancji czynnej.
Śmiertelność roztoczy sprawdzono po 7 dniach. i00% zniszczenie uzyskano stosując następujące związki:
Związki z przykładów nr: 2, 6, 7, 14, i6, 2i, 26, 36, 42, 52, 53, 58, 62, 73, 74, 75, 79, 80, 8i, 84, 85, 86, i00, i0i, i02, i04, i05, i06, i07, li^^, 126, 128, 131, 132, i41, i43, i60, i82, i85, i89, i99, 204, 2i5, 2i6, 220, 223, 230, 231, 232,, 233, 234, 235, 236, 238, 239, 242, 243, 250, 25i, 252, 253, 255, 256, 258, 262, 264.
175 078
Przykład 3.
Bibułę filtracyjną, na której umieszczono jaja larw pluskwiaka (Oncopeitus fasciatus) traktowano każdorazowo 0,5 ml porcjami wodnych roztworów badanych preparatów. Gdy powłoka wyschła, szalkę Petriego szczelnie zamknięto, a jej wnętrze utrzymywano przy maksymalnej wilgotności atmosferycznej. bzalki utrzymywano w temperaturze pokojowej i po siedmiu dniach oceniono działanie jajobójcze i larwobójcze. Przy zawartości substancji czynnej 250 ppm, -00% śmiertelności uzyskano dla następujących związków:
Związki z przykładów nr 2, 6, 7, -0, -4, -6, 2-, 26, 36, 42, 52, 54, 58, 62, 66, 68, 69, 73, 75, 78, 93, 94, 97, 99, -0-, -02, -04, -05, -07, -08, --7, -26, -32, -43, -48, 2-6, 23-, 234, 235, 239, 250, 25-, 252, 253, 255, 336, 337, 338.
Przykład 4.
- ml porcje badanych kompozycji w postaci wodnych emulsji naniesiono równomiernie na wieko i dno szalek Petriego i gdy powłoka wyschła, do każdej szalki wprowadzono po -0 osobników muchy domowej (Musca domestica). bzalki zamknięto i utrzymywano w temperaturze pokojowej, a po 3 godzinach oceniono śmiertelność badanych zwierząt. Przy 250 ppm (w przeliczeniu na zawartość substancji czynnej), następujące kompozycje wykazały dobre działanie (-00% śmiertelności) w stosunku do muchy domowej:
Związki z przykładów nr 6,7, -4, -5, -6,2- 36,42,52, 58, 62, 73,75, 78,97, -04, -05, -06, -07, -08, -26, -32, -4-, -48, -60, 2-6, 234, 250, 25-, 252, 253, 255, 256, 336, 338.
Przykład 5.
Nasiona ryżu umieszczono na szklanych płytkach do hodowli z watą i doprowadzono do wyklełkowaeic w warunkach wilgoci, po czym gdy łodyga urosła do długości około 8 cm, zanurzono ją wraz z liśćmi w badanym roztworze. Gdy badany roztwór odciekł z traktowanych roślin ryżu, rośliny przeniesiono do pojemników do hodowli i zakażono, wprowadzając do każdego pojemnika -0 larw (L3) gatunku Nilaparvata lugens, oddzielając od siebie poszczególne badane stężenia. Zamknięte pojemniki do hodowli utrzymywaez w temperaturze 2-°C, a następnie po 4 dniach oceniono śmiertelność larw owadów.
W tych warunkach badania, -00% działanie przy badanym stężeniu 250 ppm substancji czynnej wykazały związki z przykładów nr 6,2-, 26,52,58,73,75, -06, -08, -32, -43, -48, -6(^, -82, 200, 20-, 203, 243, 250, 25-, 252, 256, 262, -66 .
Przykład 6.
Nasiona pszenicy doprowadzono do kiełkowania w ciągu 6 godzin pod wodą, a następnie przeniesiono do -0 ml probówek do badań i każdą z nich przykryto 2 ml ziemi. Dodano - ml wody i rośliny pozostawiono w szklanych naczynkach do hodowli w temperaturze pokojowej (2-°C), aż urosły one do wysokości około 3 cm. Następnie do naczyniek przeniesiono larwy Diabrotica w średnim stadium wzrostowym (po -0 osobników) i umieszczono na ziemi, a po 2 godzinach na powierzchnię ziemi przeniesiono pipetą - ml ciekłej kompozycji o badanym stężeniu.
Po odstaniu przez 5 dni w warunkach lαbocαtolyjeych (2-°C) ziemię lub części korzeni badano na obecność żywych larw Diabrotica i określono śmiertelność.
W opisanych warunkach badania, przy stężeniu 250 ppm substancji czynnej, skuteczność az do -00% wykazały związki z przykładów nr 2, -4, -6, 2-, 52, 58, 84, -0-, -05, -06, -07, -08, -28, -32, -48, -60, 204, 205,216, 220, 230, 231, 235, 2^^, 250, 251, 252, 256,
Przykład 7.
Badanie in vitro na tropikalnych kleszczach bydlęcych (Boophilus microplus)
Aktywność zastrzeganych związków wobec kleszczy wykazano stosując następującą procedurę eksperymentalną:
W celu wytworzenia odpowiednich kompozycji substancji czynnej, substancje czynne rozpuszczono do stężenia -0% (wag./obj.) w mieszaninie złożonej z dimetyloformamidu (85 g), eteru poliglikolu nonylofenolowego (3 g) i etoksylowanego oleju rycynowego (7 g), i wytworzone koncentraty emulsyjne rozcieńczono wodą do badanego stężenia 500 ppm.
Po -0 samic tropikalnego kleszcza Boophilus microplus, które całkowicie się nassały, zanurzono na pięć minut w roztworach substancji czynnej. Następnie kleszcze wysuszono
175 078 na bibule filtracyjnej i przyłączono tylnymi częściami do powłoki z klejem w celu składania jaj. Kleszcze trzymano w inkubatorze w temperaturze 28°C i przy wilgotności powietrza 90%.
W próbie kontrolnej, samice kleszczy zanurzano jedynie w wodzie. Skuteczność oceniano na podstawie zahamowania składania jaj w dwa tygodnie po traktowaniu. 100 % oznacza, że żaden z kleszczy nie złożył jaj, 0 % oznacza, że wszystkie kleszcze złożyły jaja.
W tym badaniu, 100% zahamowania składania jaj osiągnięto przy każdym ze związków 7 13,16,26,60, 62,118,128,130,155,250 przy stężeniu substancji czynnej 50 ppm.
Przykłady wytwarzania Przykład A
4-/4-III-rz. butylocykloheksyloamino/-5-chloro-6-etylopirymidyna o wzorze 8
3,5 g /0,02 mola/ 4,5-dichloro-6-etylo-airymidyny i 7,8 g /0,05 mola/ 4-III-rz. butylocykloheksyloaminy ogrzewa się bez rozpuszczalnika w ciągu 2 godzin do 100°C. Po ochłodzeniu do temperatury pokojowej poddaje się obróbce za pomocą chlorku metylu/wody, fazę organiczną suszy się i zatęża. W celu dalszego oczyszczania i rozdzielenia izomerów cia/trans prowadzi się chromatografię na żelu krzemionkowym za pomocą eteru naftowego/octanu etylu 7:3.
Najpierw eluuje się pochodną trans-cykloheksyloaminową /0,8 g żółtego oleju zestała się, temperatura topnienia 94-96°C/. Po frakcji mieszanej, którą odrzuca się, otrzymuje się ostatecznie czystą pochodną cis-cykloheksylo aminową /3,0 g żółtego oleju/.
Wytwarzanie 4-III-rz. butylocykloheksyloaminy
312 g 4-III-rz. butylocykloheksanonu w 500 ml nasyconego amoniakiem metanolu uwodornia się w obecności 10 g niklu Raneya w 100°C i przy 100 bar. Po odsączeniu katalizatora zatęża się, a surowy produkt oczyszcza na wyparce cienkowarstwowej /105°/0,5 mm/. Otrzymuje się 303 g bezbarwnej cieczy. Produkt stanowi mieszaninę izomerów, w której przeważa pochodne cis-cykloheksyloaminy.
4-/cls-4-fenylo-cykloheksyloksy//5,1,7,8-terrahylirochinazolma o wzorze 9
Do roztworu 1,85 g /105 mmoli/ cis-4-fenylocylldoheksanolu w 30 ml absolutnego THF wprowadza się porcjami 0,5 g /16,7 mmoli/ 80% NaH. Następnie ogrzewa się w ciągu 1 godziny do 50°C i wkrapla 1,5 g /8,75 mmoli/ 4-c]^^^ro-5,6,7,l^-^-^t^-ttrahydrochinazoliny rozpuszczonej w 15 ml absolutnego THF. Mieszaninę reakcyjną ogrzewa się następnie w ciągu 2 godzin do wrzenia pod chłodnicą zwrotną. Po ochłodzeniu do RT /temperatura pokojowa/ wylewa się do nasyconego roztworu NH4CI, ekstrahuje eterem i połączone fazy organiczne suszy nad MgSO4. Rozpuszczalnik odparowuje się w próżni, a pozostałość /2,7 g/ oczyszcza się za pomocą szybkiej chromatografii na żelu krzemionkowym za pomocą n-heksanu/octanu etylu /2:1/. Po zatężeniu otrzymuje się 1,5 g /50,2% teorii/ bezbarwnych kryształów o temperaturze topnienia 109°C.
4-/N-benzoilo-pipeIydyl-4-oksy/-5-metoksy-6-metoksymetyloplrydyna o wzorze 10
Do zawiesiny 0,66 g /22 mmoli/ 80% NaH w THF wprowadza się 2,9 g /14,3 mmoli/ N-benzoilo^-hydroksypiperydyny /wytworzona przez redukcję N-benzoilo-piperydynUonu za pomocą NaBH4/. Następnie ogrzewa się w ciągu 1 godziny do 35-40°C, po czym dodaje 2,50 g /13,3 mmoli/ 4-chloro-5-metpksy-6-metoksymetylopπymlidyny w postaci nierozcieńczonej, Mieszaninę reakcyjną ogrzewa się w ciągu 5 godzin do 40°C, wylewa do niewielkiej ilości nasyconego roztworu NR^Cl i 5-krotnie ekstrahuje octanem etylu. Połączone fazy organiczne suszy się nad MgSO4, a pozostałość /3,4 g/ oczyszcza się na żelu krzemionkowym drogą szybkiej chromatografii za pomocą octanu etylu. Po zatężeniu otrzymuje się 0,6 g (13% teorii) żółtego oleju, nD2° = 1,5815.
Dalsze przykłady znajdują się w następujących tabelach I-IV.
175 078
Stosowane skróty wzorów obrazujących podstawnik Q:
| T1 wzór 11 | T53 wzór 63 | T105 wzór 115 |
| T2 wzór 12 | T54 wzór 64 | T106 wzór 116 |
| T3 wzór 13 | T55 wzór 65 | T107 wzór 117 |
| T4 wzór 14 | T56 wzór 66 | T108 wzór 118 |
| T5 wzór 15 | T57 wzór 67 | T109 wzór 119 |
| T6 wzór 16 | T58 wzór 68 | T110 wzór 120 |
| T7 wzór 17 | T59 wzór 69 | T111 wzór 121 |
| T8 wzór 18 | T60 wzór 70 | T112wzór 122 |
| T9 wzór 19 | T61 wzór 71 | T313wzór 123 |
| T10wzór 20 | T62 wzór 72 | T114 wzór 124 |
| T11 wzór 21 | T63 wzór 73 | T115 wzór 125 |
| T12 wzór 22 | T64 wzór 74 | T116 wzór 126 |
| T13 wzór 23 | T65 wzór 75 | T117wzór 127 |
| T14 wzór 24 | T66 wzór 76 | T118wzór 128 |
| T15 wzór 25 | T67 wzór 77 | T119wzór 129 |
| T16 wzór 26 | T68 wzór 78 | T120wzór 130 |
| T17 wzór 27 | T69 wzór 79 | T121 wzór 131 |
| T18wzór 28 | T70 wzór 80 | T122wzór 132 |
| T19 wzór 29 | T71 wzór 81 | T123wzór 133 |
| T^wzór 30 | T72 wzór 82 | T124 wzór 134 |
| T21 wzór 31 | T73 wzór 83 | T125 wzór 135 |
| T22wzór 32 | T74 wzór 84 | T126wzór 136 |
| T23 wzór 33 | T75 wzór 85 | T127wzór 137 |
| T24wzór 34 | T76 wzór 86 | T128 wzór 138 |
| T25 wzór 35 | T77 wzór 87 | T129wzór 139 |
| T26 wzór 36 | T78 wzór 88 | T130wzór 140 |
| T27wzór 37 | T79 wzór 89 | T131 wzór 141 |
| T28 wzór 38 | T80 wzór 90 | T132wzór 142 |
| T29wzór 39 | T81 wzór 91 | T133wzór 143 |
| T30wzór 40 | T82 wzór 92 | T134 wzór 144 |
| T31 wzór 41 | T83 wzór 93 | T135 wzór 145 |
| T32 wzór 42 | T84 wzór 94 | T136wzór 146 |
| T33 wzór 43 | T85 wzór 95 | T137wzór 147 |
| T34 wzór 44 | T86 wzór 96 | T138wzór 148 |
| T35 wzór 45 | T87 wzór 97 | T139wzór 149 |
| T36 wzór 46 | T88 wzór 98 | T140 wzór 150 |
| T37 wzór 47 | T89 wzór 99 | T141 wzór 151 |
| T38wzór 48 | T90 wzór 100 | T142wzór 152 |
| T39 wzór 49 | T91 wzór 101 | T143wzór 153 |
| T40 wzór 50 | T92 wzór 102 | T144wzór 154 |
| T41 wzór 51 | T93 wzór 103 | T145 wzór 155 |
| T42 wzór 52 | T94 wzór 104 | T146 wzór 156 |
| T43 wzór 53 | T95 wzór 105 | T147wzór 157 |
| T44 wzór 54 | T96 wzór 106 | T148wzór 158 |
| T45 wzór 55 | T97 wzór 107 | T149wzór 159 |
| T46 wzór 56 | T98 wzór 108 | T150 wzór 160 |
| T47 wzór 57 | T99 wzór 109 | T151 wzór 161 |
| T48 wzór 58 | T100 wzór 110 | T152 wzór 162 |
| T49 wzór 59 | T101 wzór 111 | T153 wzór 163 |
| T50 wzór 60 | T102 wzór 112 | T154 wzór 164 |
| T51 wzór 61 | T103 wzór 113 | T155 wzór 165 |
| T52 wzór 62 | T104 wzór 114 | T156 wzór 166 |
ciąg dalszy tabeli na str 21
175 078 ciąg dalszy tabeli
| T157 wzór 167 | T188wzór 198 | T219wzór 229 |
| T158wzór 168 | T189wzór 199 | T220 wzór 230 |
| T159 wzór 169 | T190wzór 200 | T221 wzór 231 |
| T160wzór 170 | T191 wzór 201 | T222wzór 232 |
| T161 wzór 171 | T192wzór 202 | T223wzór 233 |
| T162wzór 172 | T193 wzór 203 | T224wzór 234 |
| T163wzór 173 | T194wzór 204 | T225 wzór 235 |
| T164wzór 174 | T195 wzór 205 | T22ćwzór 236 |
| T165 wzór 175 | T196wzór 206 | T227 wzór 237 |
| T166 wzór 176 | T197 wzór 207 | T228 wzór 238 |
| T167wzór 177 | T198wzór 208 | T229wzór 239 |
| T168wzór 178 | T199 wzór 209 | T230wzór 240 |
| T169wzór 179 | T200wzór 210 | T231 wzór 241 |
| T170wzór 180 | T201 wzór 211 | T^wzór 242 |
| T171 wzór 181 | T202wzór 212 | T233wzór 243 |
| T172wzór 182 | T^wzór 213 | T234wzór 244 |
| T173wzór 183 | T204wzór 214 | T235 wzór 245 |
| T174wzór 184 | T205 wzór 215 | T236wzór 246 |
| T175 wzór 185 | T2(X’wzór 216 | T237wzór 247 |
| T176 wzór 186 | T^wzór 217 | T238wzór 248 |
| T177 wzór 187 | T208 wzór 218 | T239wzór 249 |
| T178wzór 188 | T^wzór 219 | T240wzór 250 |
| T179wzór 189 | T210wzór 220 | T241 wzór 251 |
| T180wzór 190 | T211 wzór 221 | T242wzór 252 |
| T181 wzór 191 | T212wzór 222 | T243wzór 253 |
| T182wzór 192 | T213wzór 223 | T244wzór 254 |
| T183wzór 193 | T214wzór 224 | T245 wzór 255 |
| T184wzór 194 | T215 wzór 225 | T246 wzór 256 |
| T185 wzór 195 | T216 wzór 226 | T247wzór 257 |
| T186wzór 196 | T217 wzór 227 | T248wzór 258 |
| T187wzór 197 | T218wzór 228 | |
| Przykładowymi związkami | według wynalazku są związki o wzorach 259-272, 274-278 | |
| pochodne tych związków podane w poniższych tabelach. | ||
| W poniższych tabelach podano dane fizykochemiczne wytworzonych związków (t. t; no )· | ||
| Szereg związków scharakteryzowano przez podanie widma lub danych dotyczących |
działania biologicznego.
Te dane oznaczono symbolem W (widmo) lub odpowiednio B (dane biologiczne). Związek o wzorze 273 jest związkiem reprezentującym związki opisane w Ep-A-323757.
175 078
Tabela I Związki o wzorze 259
| Przykład nr | Ri | R2 | R3 | X | E | Q | T.t.[°C] |
| i | H | CH2OCH3 | OCH 3 | NH | - | T1 | 7ó-78 |
| 2 | H | CH2OCH3 | OCH3 | NH | - | y2 | olej, B |
| 3 | H | CH2OCH 3 | OCH3 | NH | - | T3 | olej, W |
| 4 | H | CH2OCH 3 | OCH 3 | NH | - | T4 | olej |
| 5 | H | C2H 5 | Cl | NH | - | T4 | olej, W |
| ó | H | CH 2OCH 3 | OCH3 | NH | - | I0, cis/trans^^ | olej, B |
| 7 | H | -(CH2j4- | NH | ψ5, cls/trαgs=2:1 | olej, B | ||
| 8 | H | -(CH2j4- | O | - | rj-Ó | i04 | |
| 9 | H | CH2O CH3 | OCH3 | NH | - | yó | 7ó-77, B |
| io | H | CH2O CH3 | OCH 3 | O | - | T6 | olej, B |
| ii | H | C2H 5 | Cl | NH | - | T6 | 94-9ó |
| I2 | H | C2H 5 | Cl | O | - | T7 | olej |
| I3 | H | C2H 5 | Cl | NH | - | T7 | olej, W, B |
| I4 | H | CH2O CH3 | OCH3 | NH | - | y7 | olej, W, B |
| I5 | H | CH2O CH3 | OCH3 | O | - | y7 | olej, B |
| ió | H | -(CH2j4- | O | - | y7 | olej, B | |
| I7 | CH3 | C2H 5 | Cl | NH | - | y7 | W |
| I8 | H | CH 2O CH3 | OCH3 | NH | CH2 | y5 | olej, W |
| I9 | H | CH2O CH3 | OCH3 | O | n | y5 | olej |
| 20 | H | -(CH2j4- | O | CH2 | y5 | olej | |
| 2i | H | CH2O CH3 | OCH3 | NH | H | T8 | olej, B |
| 22 | H | CH2O CH3 | OCH 3 | O | H | y8 | olej |
| 23 | H | C2H 5 | Cl | NH | H | T8 | olej, W |
| - 24 | H | C2H 5 | Cl | O | H | T8 | olej |
| 25 | H | -(CH2j4- | O | H | T8 | olej | |
| 2ó | H | CH2O CH3 | OCH3 | NH | H | T9 | olej, B |
| 27 | H | CH2O CH3 | OCH3 | O | H | T9 | olej |
| 28 | H | C2H 5 | Cl | NH | H | y9 | olej, W |
| 29 | H | -(CH2j4- | O | H | y9 | olej | |
| 30 | H | CH 20 CH3 | OCH3 | NH | H | yI0 | olej |
| 3i | H | C2H 5 | Cl | NH | H | yI0 | olej, W |
| 32 | H | CH2O CH3 | OCH3 | NH | H | yii | olej |
| 33 | H | C2H 5 | Cl | NH | - | yii | olej |
175 078 ciąg dalszy tabeli
| 34 | H | C2H 5 | Cl | NH | - | yi, | W |
| 35 | H | -(CH,)4- | O | - | Ti3 | olej | |
| 36 | H | CH2OCH3 | OCH3 | NH | - | Ti4 | olej, W, B |
| 37 | H | C2H 5 | Cl | NH | - | Ti4 | 80-8i |
| 38 | H | -(CH2)4- | O | - | yi4 | 69 | |
| 39 | H | CH 20 CH3 | OCH3 | NH | - | Ti5 | 78-80 |
| 40 | H | C2H 5 | Cl | NH | - | yU | W |
| 4i | H | CH 20 CH3 | OCH3 | NH | - | Ti8 | 69-70 |
| 42 | H | CH 20 CH3 | OCH3 | NH | - | yi9 | olej, B |
| 43 | H | CH20 CH3 | OCH3 | O | - | yi9 | olej |
| 44 | H | C2H 5 | Cl | NH | - | yi9 | olej |
| 45 | H | -(CH2)4- | O | - | yi9 | olej | |
| 46 | H | CH 20 CH3 | OCH3 | NH | CH, | T5 | olej |
| 47 | H | CH20 CH3 | OCH3 | O | T5 | olej | |
| 48 | -(CH,)4- | O | T5 | olej | |||
| 49 | H | CH 20 CH3 | OCH3 | NH | CHCH3 | t20 | olej |
| 50 | H | C2H5 | Cl | NH | n | W | |
| 5i | H | -(CH,)4- | O | - | y20 | olej | |
| 5, | H | CH20 CH3 | OCH3 | NH | - | t21, cis/trans=2:i | olej, B |
| 53 | H | CH20 CH3 | OCH3 | NH | - | y,, | 70-72, B |
| 54 | H | CH 20 CH3 | OCH 3 | O | - | y,, | 37, B |
| 55 | H | C2H 5 | Cl | NH | - | rp,, | 79-80 |
| 56 | H | -(CH2)4- | NH | - | t*,, | i65-i66 | |
| 57 | H | -(CH,)4- | O | - | ii, | ||
| 58 | H | CH20 CH3 | OCH3 | NH | - | T-23 | 82-84, B |
| 59 | H | CH 20 CH 3 | OCH 3 | O | - | T23 | i09, B |
| 60 | H | C 2H 5 | Cl | NH | - | T23 | 74-75, B |
| 6i | H | -(CH,)4- | NH | - | -p23 | i2i-i23 | |
| 62 | H | -(CH,)4- | O | - | rp23 | i09, B | |
| 63 | H | CH 20 CH 3 | OCH3 | NH | - | ψ24 | olej |
| 64 | H | C2H 5 | Cl | NH | - | T24 | 63-65 |
| 65 | H | -(CH,)4- | O | - | y24 | 93-94 | |
| 66 | H | CH20 CH3 | OCH3 | NH | - | T30 | olej, B |
| 67 | H | C2H 5 | Cl | NH | - · | y30 | olej, W |
| 68 | H | CH20 CH3 | OCH3 | NH | - | y34 | olej, W, B |
| 69 | H | CH20 CH3 | OCH 3 | NH | - | y35 | olej, W, B |
| 70 | H | CH 20 CH3 | OCH3 | NH | - | y36 | W |
175 078 ciąg dalszy tabeli
| 71 | H | C2H 5' | Cl | NH | - | T36 | w |
| 72 | H | CH2OCH3 | OCH 3 | NH | - | T37 | w |
| 73 | H | CH2OCH3 | OCH3 | NH | - | T38 | B |
| 74 | H | C2H 5 | Cl | NH | - | T38 | W, B |
| 75 | H | CH2OCH3 | OCH3 | NH | - | T41 | B |
| 76 | H | C2H 5 | Cl | NH | - | T41 | 62-63 |
| 77 | H | C2H 5 | Cl | NH | - | T42 | w |
| 78 | H | CH2OCH3 | OCH 3 | NH | - | T44 | olej, B |
| 79 | H | C2H 5 | Cl | NH | - | T44 | W,B |
| 80 | H | CH2OCH3 | OCH3 | NH | - | T45 | B |
| 81 | H | C2H 5 | Cl | NH | - | y45 | W,B |
| 82 | H | CH2OCH3 | OCH 3 | NH | - | T46 | 60-62 |
| 83 | H | C2H 5 | Cl | NH | - | T47 | w |
| 84 | H | CH2OCH3 | OCH3 | NH | - | T50 | stały, B |
| 85 | H | C2H 5 | Cl | NH | - | T50 | W,B |
| 86 | H | C2H 5 | Cl | NH | - | T51 | W,B |
| 87 | H | CH2OCH3 | OCH3 | NH | - | T53 | 142-143 |
| 88 | H | CH2OCH3 | OCH3 | O | - | T53 | olej |
| 89 | H | CH2OCH3 | OCH 3 | NH | - | T54 | 83-85 |
| 90 | H | CH2OCH3 | OCH3 | O | - | y54 | olej |
| 91 | H | -(CH2)4- | O | - | y54 | 95-100 | |
| 92 | H | CH2OCH 3 | OCH 3 | NH | - | T55 | 112-114 |
| 93 | H | CH2OCH 3 | OCH 3 | NH | - | T58 | 137-139, B |
| 94 | H | CH2OCH 3 | OCH3 | NH | - | ψ59 | 84-85, B |
| 95 | H | C2H 5 | Cl | NH | - | ψ59 | 83-84 |
| 96 | H | -(CH2)4- | NH | - | ψ59 | olej | |
| 97 | H | CH2O CH3 | OCH3 | NH | - | T62 | 95-96, B |
| 98 | H | C2H 5 | Cl | NH | - | Τ62 | 101-102 |
| 99 | H | C2H 5 | Cl | NH | - | y63 | 81-83, B |
| 100 | H | C2H 5 | Cl | NH | - | T^4 | 99-100, B |
| 101 | H | CH2O CH3 | Cl | NH | - | τ7 | olej, W, B |
| 102 | H | CH2O CH3 | C2H 5 | NH | - | τ7 | olej, W, B |
| 103 | H | CH2O CH3 | H | NH | - | T7 | olej, W |
| 104 | H | C2H 5 | C2H 5 | NH | - | T7 | W |
| 105 | H | C2H 5 | Br | NH | - | T7 | W |
| 106 | H | C2H 5 | F | NH | - | T7 | W |
| 107 | H | CH 3 | Cl | NH | - | T7 | W |
175 078 ciąg dalszy tabeli
| -08 | H | C2H 5 | OCH3 | NH | - | T7 | w |
| -09 | H | CH(CH3)2 | Ci | NH | - | T7 | w |
| --0 | H | c^lklopropyi | Ci | NH | - | T7 | w |
| m | H | CH 2OCH 3 | Ci | NH | - | t8 | w |
| Π2 | H | CH 2OCH 3 | Ci | NH | - | T23 | olej, W |
| Π3 | H | CH2OCH3 | C2H 5 | NH | - | T23 | 78-79 |
| --4 | H | CH2OCH 3 | H | NH | - | T^3 | olej, W |
| Π5 | H | C2H5 | I | NH | - | T23 | 90-9- |
| -6 | H | C2H 5 | F | NH | - | T23 | -9F - NMR δ = -58,7 |
| Π7 | H | C2H5 | F | O | - | t33 | B |
| --8 | H | C2H5 | Bc | NH | - | Τ23 | 62-63, B |
| --9 | H | CH3 | Ci | NH | - | T23 | --0---- |
| -20 | H | (CH2)4 | NH | - | T24 | -64--68 | |
| -2- | H | CH 2OCH 3 | OCH3 | O | - | rj-i66 | olej |
| -22 | H | C2H 5 | Cl | NH | - | Tf6 | W |
| -23 | H | C2H 5 | Cl | O | - | T^6 | olej |
| -24 | H | (CH2)4 | O | - | t66 | olej | |
| -25 | H | C2H 5 | Cl | NH | - | rp67 | W, B |
| -26 | H | CH2OCH 3 | OCH3 | NH | - | rp68 | olej, B |
| -27 | H | CH 2OCH 3 | OCH3 | O | - | T68 | olej |
| -28 | H | C2H5 | Cl | NH | - | T68 | olej, B, W |
| -29 | H | C2H5 | Cl | O | - | T^8 | olej |
| -30 | H | (CH2)4 | O | - | T>68 | olej, W, B | |
| -3- | H | C2H 5 | Bc | NH | - | rpó8 | W, B |
| -32 | H | CH2OCH3 | OCH 3 | NH | - | T-69 | W |
| -33 | H | CH 20 CH 3 | OCH3 | O | - | T69 | B |
| -34 | H | (CH2)4 | O | - | T&9 | 79-82 | |
| -35 | H | C2H 5 | Ci | O | - | T70 | olej |
| -36 | H | CH 20 CH3 | OCH 3 | O | - | T70 | olej |
| -37 | H | (CH2)4 | O | - | Τ70 | olej | |
| -38 | H | CH2OCH3 | OCH 3 | NH | - | T7- | olej |
| -39 | H | C2H 5 | Ci | NH | - | T7- | olej, W |
| -40 | H | CH 20 CH 3 | OCH 3 | NH | - | T72 | olej |
| -4- | H | C2H 5 | Cl | NH | - | T73 | W, B |
| -42 | H | CH2OCH3 | OCH3 | O | - | T74 | olej |
| -43 | H | C2H 5 | Ci | NH | - | T74 | B |
175 078 ciąg dalszy tabeli
| 144 | H | C2H 5 | Cl | O | - | ^74 | 87 |
| 145 | H | (CH2)4 | O | - | T74 | 86 | |
| 146 | H | CH2OCH 3 | OCH 3 | NH | - | T76 | olej |
| 147 | H | CH2OCH3 | OCH3 | O | - | t76 | olej |
| 148 | H | C2H 5 | Cl | NH | - | T76 | olej, B |
| 149 | H | C2H 5 | Cl | O | - | T76 | 58 |
| 150 | H | (CH2)4 | O | - | T76 | 99-100 | |
| 151 | H | CH2O CH3 | C2H 5 | NH | - | T76 | olej |
| 152 | H | C2H 5 | Cl | NH | - | T77 | 73-75 |
| 153 | H | (CH2)4 | O | - | ^77 | 83 | |
| 154 | H | CH2O CH3 | C2H 5 | NH | - | j,77 | 90-92 |
| 155 | H | C2H 5 | Cl | NH | - | T78 | olej, B |
| 156 | H | C2H 5 | Cl | O | - | T78 | olej |
| 157 | H | (CH2)4 | O | - | T78 | olej | |
| 158 | H | C2H 5 | Cl | NH | - | T79 | 78-79 |
| 159 | H | CH2O CH3 | OCH 3 | O | - | T80 | olej |
| 160 | H | C2H 5 | Cl | NH | - | y80 | olej, W, B |
| 161 | H | C2H 5 | Cl | O | - | y80 | olej |
| 162 | H | (CH2)4 | O | - | T80 | olej | |
| 163 | H | C2H 5 | Cl | NH | - | T81 | 72-74 |
| 164 | H | C2H 5 | Cl | O | - | t81 | olej |
| 165 | H | CH2O CH3 | OCH 3 | O | - | T82 | olej |
| 166 | H | C2H 5 | Cl | O | - | T82 | 65 |
| 1*66’ | H | C2H5 | Cl | O | - | T86 | B |
| 167 | H | (CH2)4 | O | - | T82 | 68 | |
| 168 | H | CH2O CH3 | OCH 3 | O | - | T87 | olej |
| 169 | H | C2H 5 | Cl | NH | - | T87 | olej |
| 170 | H | - C2H5 | Cl | O | - | T87 | 57 |
| 171 | H | (CH2)4 | O | - | ψ87 | 67 | |
| 172 | H | C2H5 | Cl | NH | - | ψ88 | 65-66 |
| 173 | H | CH2OCH3 | OCH3 | NH | - | ψ89 | olej' |
| 174 | H | CH2O CH3 | OCH3 | O | - | T89 | olej |
| 175 | H | C2H 5 | Cl | NH | - | T«9 | olej |
| 176 | H_ | C2H5 | Cl | O | - | T89 | 53 |
| 177 | H | (CH2)4 | O | - | T89 | 59 | |
| 178 | H | CH2O CH3 | OCH 3 | NH | - | T90 | olej |
| 179 | H | C2H 5 | OCH 3 | NH | - | T— | 63-65 |
175 078 ciąg dalszy tabeli
| 180 | H | CH 2QCH3 | QCH3 | NH | - | T?2 | 96-97 |
| 181 | H | C2H 5 | Cl | NH | - | T&2 | 58-59,B |
| 182 | H | C2H 5 | Cl | NH | - | T94 | olej,B |
| 183 | H | C2H 5 | Cl | O | - | T94 | 58-60 |
| 184 | H | (CH2)4 | O | - | y94 | olej | |
| 185 | H | C2H 5 | Cl | NH | - | T95 | olej,W,B |
| 186 | H | C2H 5 | Cl | O | - | T95 | olej |
| 187 | H | (CH2)4 | O | - | T95 | olej | |
| 188 | H | C2H 5 | Cl | NH | - | T96 | olej |
| 189 | H | C2H 5 | Cl | NH | - | T91 | B |
| 190 | H | C2H 5 | Cl | Q | - | t97 | 71 |
| 191 | H | (CH2)4 | Q | - | T97 | olej | |
| 192 | H | (CH2)4 | Q | - | T98 | olej | |
| 193 | H | ch2qch3 | OCH 3 | Q | - | T104 | olej |
| 194 | H | C2H 5 | Cl | Q | - | T104 | 100-103 |
| 195 | H | (CH2)4 | Q | - | T104 | 108-112 | |
| 196 | H | CH2QCH3 | QCH3 | Q | - | Τ*107 | olej |
| 197 | H | C2H 5 | Cl | Q | - | T107 | olej |
| 198 | H | (CH2)4 | Q | - | T107 | olej | |
| 199 | H | C2H 5 | Cl | NH | - | T110 | W,B |
| 200 | H | CH2OCH3 | QCH3 | NH | - | t111 | B |
| 201 | H | C2H 5 | Cl | NH | - | T111 | B |
| 201' | H | C2H 5 | Cl | NH | - | t112 | B |
| 202 | H | (CH2)4 | Q | - | T^112 | olej | |
| 203 | H | CH2OCH3 | QCH3 | NH | - | t113 | B |
| 204 | H | CH2OCH3 | QCH3 | NH | - | T114 | W,B |
| 205 | H | C2H 5 | Cl | NH | - | T114 | B |
| 206 | H | C2H 5 | Cl | Q | - | T114 | olej |
| 207 | H | CH2O CH 3 | QCH3 | NH | - | t115 | W |
| 208 | H | CH2OCH3 | QCH3 | Q | - | t115 | olej |
| 209 | H | C2H5 | Cl | NH | - | T115 | olej,W |
| 210 | H | (CH2)4 | O | - | ψ115 | olej | |
| 211 | H | C2H 5 | Cl | NH | - | T116 | olej |
| 212 | H | CH2OCH3 | QCH3 | O | - | T118 | olej |
| 213 | H | C2H 5 | Cl | O | - | T118 | olej |
| 214 | H | (CH2)4 | Q | - | T118 | olej | |
| 215 | H | CH2OCH3 | QCH3 | NH | - | T121 | B |
175 078 ciąg dalszy tabeli
| 216 | H | CH2OCH 3 | OCH 3 | 0 | - | T123 | olej,B |
| 217 | H | C2H 5 | Cl | NH | - | T123 | 78-79 |
| 218 | H | (CH2)4 | O | - | T123 | 63-73 | |
| 219 | H | C2H 5 | Cl | NH | - | T130 | 49-51 |
| 220 | H | C2H 5 | Cl | NH | - | T141 | 65-66,B |
| 221 | H | C2H 5 | Cl | NH | - | T150 | 63-64 |
| 222 | H | C2H 5 | Cl | O | - | T150 | B |
| 223 | H | CH2OCH 3 | OCH3 | NH | - | T151 | 93-94,B |
| 224 | H | CH2OCH 3 | OCH3 | O | - | T151 | olej |
| 225 | H | C2H5 | Cl | NH | - | T151 | 110-111 |
| 226 | H | C2H 5 | Cl | O | - | T151 | 72 |
| 227 | H | (CH2)4 | O | - | T151 | 108 | |
| 228 | H | CH2OCH3 | OCH3 | NH | - | T152 | olej |
| 229 | H | C2H 5 | Cl | NH | - | T152 | 87-88 |
| 230 | H | C2H 5 | Cl | NH | - | T154 | olej,B |
| 231 | H | C2H 5 | Cl | NH | - | T155 | olej,B |
| 232 | H | CH2O CH3 | OCH3 | NH | - | T160 | olej,B |
| 233 | H | C2H 5 | Cl | NH | - | T160 | olej |
| 234 | H | CH2O CH3 | OCH3 | NH | - | T161 | olej,B |
| 235 | H | C2H 5 | Cl | NH | - | T161 | olej,B |
| 236 | H | C2H 5 | Cl | O | - | T162 | B |
| 237 | H | C2H 5 | Cl | NH | - | T168 | W |
| 238 | H | C2H 5 | Cl | NH | - | T174 | olej,B |
| 239 | H | C2H5 | Cl | NH | - | T175 | olej,B |
| 240 | H | C2H 5 | Cl | NH | - | T176 | 117-118 |
| 241 | H | C2H 5 | Cl | NH | - | T177 | W |
| 242 | H | CH2O CH3 | OCH 3 | NH | - | T178 | no23=1,5220 |
| 243 | H | C2H 5 | Cl | NH | - | T178 | nD22=1,5300 |
| 244 | H | CH2O CH3 | OCH 3 | NH | - | T179 | nD23=1,5182 |
| 245 | H | C2H 5 | Cl | NH | - | T179 | nE>2°=1,5252 |
| 246 | H | C2H 5 | Cl | NH | - | T180 | olej |
| 247 | H | C2H 5 | Cl | NH | - | T186 | olej |
| 248 | H | C2H 5 | Cl | - | NH | T4 | 177-178 |
| 249 | H | - C2H5 | Cl | - | NH | T7 | 177-178 |
| 250 | H | C2H 5 | Cl | NH | - | T<208 | W,B |
| 251 | ' H | CH2O CH3 | OCH3 | NH | - | T209 | no25=1,5294 |
| 252 | H | C2H 5 | Cl | NH | - | T209 | nD2S=1,5268 |
175 078 ciąg Oaląoy tabeli
| 253 | H | C2H5 | Ci | NH | - | ^210 | nD20=-,5200 |
| 254 | H | CH2OCH3 | OCH 3 | NH | - | ^211 | nD25=1,5087 |
| 255 | H | C2H 5 | Ci | NH | - | rp211 | nD25=1^120 |
| 256 | H | C2H 5 | Ci | NH | - | y212 | nD25=1,5187 |
| 257 | H | CH2OCH 3 | OCH3 | - | NH | y214 | nD2O=C,5209 |
| 258 | H | C2H 5 | Ci | - | NH | t2-4 | nD25=1,5142 |
| 259 | H | C2H 5 | Ci | - | NH | ψ2-6 | W |
| 260 | H | CH2OCH 3 | OCH3 | NH | - | rp219 | nr)25=1,5355 |
| 261 | H | C2H 5 | Cl | NH | - | y2-9 | 01)25=1,5389 |
| 262 | H | C2H5 | Ci | NH | - | y.220 | 84-85,B |
| 263 | H | C2H 5 | Cl | NH | - | ^228 | B |
| 264 | H | C2H 5 | Ci | O | - | t230 | B |
Tabela II Związki o wozcoe 260
| Przykład nr | R7 | R8 | R9 | R-0 | X | E | Q | T.t. [°C] |
| 265 | H | H | H | H | NH | - | T7 | -35--37 |
| 266 | H | H | H | H | NH | - | -40--42 | |
| 267 | H | H | H | H | NH | - | T9 | 90-92 |
| 268 | H | H | H | H | O | - | T9 | olej |
| 269 | H | H | H | H | NH | - | t8 | -43--45 |
| 270 | H | H | H | H | NH | - | T4 | -58--60 |
| 27- | H | H | H | H | NH | - | y22 | 2-0-2— |
| 272 | H | H | H | H | NH | - | rp23 | -53--55 |
| 273 | H | H | H | H | O | - | T23 | —9 |
| 274 | F | H | H | H | O | - | ^23 | W |
| 275 | H | H | Cl | H | NH | - | ^23 | -42-— |
| 276 | H | H | Cl | H | O | - | Τ23 | -34--36 |
| 277 | H | H | CH3 | H | O | - | ^23 | -40-— |
| 278 | H | H | H | CH3 | NH | - | T-23 | 63-65 |
| 279 | H | H | H | H | NH | - | ; 00 | -84--85 |
| 280 | H | H | H | H | NH | - | T24 | C00-C07 |
175 078 ciąg dalszy tabeli
| 28i | H | H | H | H | NH | - | ψ38 | i24-i25 |
| 282 | H | H | H | H | NH | - | j44 | trans 78-80 cis 92-94 |
| 283 | H | H | H | H | O | - | y55 | i2i |
| 284 | H | H | H | H | NH | - | ^59 | i44-i45 |
| 285 | H | H | H | H | NH | - | i76 | |
| 286 | H | H | H | H | O | - | ii7 | |
| 287 | H | H | H | H | O | - | olej | |
| 288 | H | H | H | H | NH | - | ψ68 | szkliwo |
| 289 | H | H | H | H | O | - | y68 | olej |
| 290 | H | H | H | H | O | - | T<69 | 69-72 |
| 29i | H | H | H | H | NH | - | ^73 | 247-248 |
| 292 | H | H | H | H | O | - | T74 | i6i |
| ,293 | H | H | H | H | NH | - | T76 | i60-i6i |
| 294 | H | H | H | H | O | - | ^76 | i03 |
| 295 | H | H | H | H | NH | - | ^77 | 224-225 |
| 296 | H | H | H | H | O | - | ^80 | i04 |
| 297 | H | H | H | H | NH | - | y82 | i34-i36 |
| 298 | H | H | H | H | NH | - | y83 | i58-i60 |
| 299 | H | H | H | H | NH | - | T87 | i23-i24 |
| 300 | H | H | H | H | O | - | y87 | 75 |
| 30i | H | H | H | H | NH | - | y88 | i56-i57 |
| 302 | H | H | H | H | O | - | y89 | 65 |
| 303 | H | H | H | H | NH | - | ^92 | i48-i49 |
| 304 | H | H | H | H | O | - | ^94 | 78-8i |
| 305 | H | H | H | H | O | - | τ95 | 57 |
| 306 | H | H | H | H | O | - | τ97 | 97 |
| 307 | H | H | H | H | o | - | Ti04 | i07 |
| 308 | H | H | H | H | o | - | τ107 | olej |
| 309 | H | H | H | H | o | - | Tiii | olej |
| 3i0 | H | H | H | H | o | - | Tii2 | olej |
175 078 ciąg dalszy tabeli
| 3— | H | H | H | H | NH | - | ^114 | C06--08 |
| 3-2 | H | H | H | H | NH | - | ψ115 | 82-83 |
| 3-3 | H | H | H | H | O | - | olej | |
| 3-4 | H | H | H | H | O | - | y118 | olej |
| 3— | H | H | H | H | O | - | τ122 | olej nD2 = 5309 |
| 3-6 | H | H | H | H | NH | - | τ123 | -77--78 |
| 3-7 | H | H | H | H | O | - | τ123 | 80 |
| 3-8 | H | H | H | H | NH | - | τ151 | -88--89 |
| 3-9 | H | H | H | H | O | - | τ151 | --8 |
| 320 | H | H | H | H | NH | - | Τ-60 | 78-80 |
| 32- | H | H | H | H | NH | - | τ— | 92-94 |
| 322 | H | H | H | H | NH | - | ψ168 | izomer A 2-8-2-9 |
| 323 | H | H | H | H | NH | - | τ176 | 238-239 |
| 324 | H | H | H | H | NH | - | ψ208 | -35--38 |
| 325 | H | H | H | H | NH | - | ψ209 | -08---2 |
| 326 | H | H | H | H | O | - | ^209 | no23=c,0i-4 |
| 327 | H | H | H | H | O | - | y210 | nD22=-5209 |
| 328 | H | H | H | H | NH | - | ^211 | -35--38 |
| 329 | H | H | H | H | O | - | Τ<2Π | Ν)22^ -353 |
| 330 | H | H | H | H | O | - | Τ2-2 | nD22=C,5397 |
| 33- | H | H | H | H | O | - | T214 | rD22=l·5053 |
| 332 | H | H | H | H | NH | - | Τ2-8 | 88-89 |
| 333 | H | H | H | H | O | - | τ2-8 | nD23 =-,5282 |
| 334 | H | H | H | H | NH | - | ψ219 | eD22=c,0387 |
| 335 | H | H | H | H | O | - | ψ2-9 | eD23=C5056 |
175 078
Tabela III
Związki o wzorze 261
| Przykład nr | A | B | X | E | Q | T.t. [°C] |
| 336 | CH | S | NH | T23 | 118-120 |
Tabela IV Związki o wzorze 262
| Przykład nr | X | R | T.t. [°C] |
| 337 | NH | -C(CH3)3 | 238-240,B |
| 338 | NH | JC(CH3)3 | 152-154,B |
Dane fizkochemiczne związków z przykładów (jeżeli nie podano inaczej NMRjest w CDC3) Przykład 2
a) trans-izomer
Ή-NMR: δ = 8,36 (s, 1H); 5,12 (d, 1H, NH); 4,43 (s, 2H, CH2OCH3=;
3,80 (m, 1H, NHCH); 3,77 (s, 3H, OCH3);
3,48 (s, 3H, OCH3)
b) cis-Izomer
Ή-NMR: δ = 8,36 (s, 1H); 5,40 (d, 1H, NH); 4,47 (s, 2H, CH3OCH3);
4,18 (m, 1H, NHCH): 3,80 (s, 3H, OCH3)
Przykład 3 cis-Izomer
Ή-NMR: δ = 8,35 (s, 1H): 5,37 (d, 2H, NH): 4,23 (s, 2H, C.H7OCH3);
4,20 (m, 1H NHCH): 0,89 (tr, 3H, CH3)
Przykład 5 3H-NMR: δ = 8,40 (s, 1H); 5,50 (d, 1H, NH); 4,22 (m, 1H, NHCH);
2,78 (q, 2H, CH2); 0,89 (tr, 3H, CH3)
Przykład 13
Ή-NMR: δ = 8,35 (s, 1H); 5,98 (d, 1H, NH); 4,19 (m, 1H, NHCH);
2,70 (q, 2H, CH2); 1,17 (re, CH3); 0,84 (s, 9H, C(CH^)
Przykład 14
Ή-NMR: δ = 8,36 (s, 1H); 5,46 (d, 1H, NH); 4,46 (s, 2H, CH7OCH3);
4,28 (m, 1H, NHCH); 3,82 (s, 3H, OCH3);
3,48 (s, 3H, OCH3); 0,88 (s, 9H, C(CH3)3)
P rz y k ła d 17
Ή-NMR: δ = 5,38 (d, 1H, NH); 4,40 (s, 2H, CH2OCH3);
4,31 (m, 1H, NHCH); 3,78 (s, 3H, OCH3);
3,48 (s, 3H, OCH3); 2,49 (s, 3H, CH3); 0,88 (s, 9H, C (CH»
175 078
Przokład Ή-NMR: δ -Przokład Ή-NMR: δ
Przokład Ή-NMR: δ
Przokład Ή-NMR: δ
Przokład ‘H-NMR: δ =
Przokład Ή-NMR: δ =
P rzokład 1H-NMR: δ
Przokład Ή-NMR: δ
P rzokład Ή-NMR: δ
Izomer B Ή-NMR: δ
Przokład Ή-NMR: δ
Izomer B Ή-NMR: δ P rzokład Ή-NMR: δ (DMSOj Izomer B Ή-NMR: δ (DMSOj Przokład iH-NMR: δ = 8,45 (s, IHj; 5,30 (s, IH, NH); 4,42 (s, 2H, CH2OCH3);
3,78 (s, 3H, OCH3j; 3,47 (s, 3H, OCH3);
3,37 (m, 2H, NHCH2j; 0,82 (s, 9H, C(CH3j3j = 8,49 (s, IHj; 5,55 (d, 1H, NHj; 4,38 (s, 1H, NHCHj;
0,92 (d, óH, CH(CH3)2) = 8,40 (s, 1Hj; 5,ó1 (d, IH, NHj; 4,33 (m, 1H, NHCHj; 0,82 (s, óH, C(CHj2-j; 0,79 (3H, Tr, CH3j = 8,40 (s, 1Hj; 5,50 (d, IH, NHj; 4,25 (m, 1H, NHCHj; 0,90 (tr, 3H, CH3j
-- 8,40 (s, IHj; 5,52 (d, 1H, NHj; 4,25 (m, 1H, NHCHj;
0,88 (tr, 3H, CH3j
3ó = 8,33 (s, IHj; 5,42 (d, IH, NHj; 4,42 (s, 2H, CH2.OCH3);
4,29 (m, 1H, NHCH); 3,80 (s, 3H, OCH3);
3.48 (s, 3H,' OCH3; 0,70-2,20 (mi, 20H, coklołielaylj = 8,39 (s, IHj; 5,28 (d, IH, NHj; 3,9ó (m, IH, NHCHj:
2.77 (q, 2H, CH2CH3j; 1,8ó (m, 2H, ^kloheksolj;
1,óó (d, 2H, cokinheksoij (w przeważającej ilości pochodne trans-cokloheksolu) = 8,40 (s, 1H, NHj; 7,0-7,3 (m, 4H, fenol-Hj;
5,27 (d, 1H, NHj; 4,22 (m, 1H, NHCHk
2.48 (m, 1H, C(CóH4CHj; i,28 (d, 3H, CH3), ó7 Izomer A = 8,35 (s, IHj; 7,1-7,3 (m, 5Hj; 5,55 (d, IH, NHj;
4,4 (s, 2H, CH2OCH3); 3,82 (s, 3H, Oce), = 8,35 (s, 1H); 7,1-7,3 (m, 5H); 5,22 (d, 1H, NHj;
4,44 (s, 2H, CH2.OCH3j; 3,75 (s, 3H, OCHj ó8 Izomer A = 8,38 (s, 1Hj; 5,23 (d, IH, NHj; 4,45 (s, CH2OCHsj;
4.39 (m, 1H, NHCH);
3.78 (s, 3H, OCH3), 3,47 (s, 3H, OCH3);
1.39 (m, 2H, CH2CH3); 0,90 (tr, 3H, CH -CH ,j = 8,37 (s, IHj; 0,91 (tr, 3H, CH2CH3) ó9 Izomer A = 8,17 (s, 1H); ó,99 (tr, IH, NH); 4,54 (s, 2H, CH2OCH3);
4,55 (im, IH, NHCH); 0,75-0,88 (11H) = 8,17 (s,1Hj (mieszaniga-cis/tragsj = 8,42 (s, 1H); 5,34 (d, 1H, NH); 4,38 (m, 1H, NHCHj; 0,90 (s, nI-rzęd-butol, Izomer Aj; 0,89 (s,III-rzęd-butol, Izomer Bj
175 078
P rz y k ła d 70 (mieszanina-cis/trans)
Ή-NMR: δ = 8,38 (s, 1H); 5,22 (d, 1H, NH); 4,37 (m, 1H, NHCH);
4,45 (s, 2H, CH2OCH3); 3,77 (s, 3H, OCH3);
3,50 (s, 3H, OCH3) 0,89 (s, III-rzęd-butyl, Izomer A);
0,87 (s, III-rzęd-butyl, Izomer B)
Przykład 72 (mieszanina cis/trans)
Ή-NMR: δ = 8,37 (s, 1H); 5,22 (d, 1H, NH); 4,41 (m, 1H, NHCH);
4.45 (s, CH2OCH3); 3,78 (s, 3H, OCH3); 2,48 (s, 3H, OCH3); 0,93 (d, 6H, (CH3)2., Izomer A);
0,91 (d, 6H, (CH3)2 CH, Izomer B)
Przykład 74 (mieszanina cis/trans)
Ή-NMR: δ = 8,42 (s, 1H); 5,52 (d, 1H, NH); 4,63 (m, NHCH. Izomer A);
4,58 (m, NHCH, Izomer B); 3,30 (m, CHsCH, Izomer A); 3,19 (m, CHsCH, Izomer B)
P r z y kł a d 77 (mieszanina cis/trans)
Ή-NMR: δ = 8,43 (s, 1H); 5,42 (d, 1H, NH);
4,64 (m, 1H, NHCH, Izomer A);
4,56 (m, 1H, NHCH, Izomer B);
3.25 (m, 1H, CHiCHaCH, Izomer A);
3,15 (m, 1H, CH3C.HaCH, Izomer B);
2.34 (s, 3H, CH3CH4)
Przykład 79 Izomer A
Ή-NMR: δ = 8,41 (s, 1H); 7,15-7,35 (m, 5H), 5,63 (d, 1H, NH);
4,68 (m, 1H, NHCH); 3,68 (m, 1H, CHCH)
Izomer B
Ή-NMR: δ = 8,43 (s, 1H); 7,15-7,35 (m, 5H), 5,50 (d, 1H, NH);
4,60 (m, 1H, NHCH); 3,1^9 (m, 1H, C3I-CPE,
Przykład 81 trans-Izomer
Ή-NMR: δ = 8,40 (s, 1H); 5,52 (d, 1H, NH); 4,59 (m, 1H, NHCH):
2,78 (q, 2H, CH2CH3): 2,13-2,35 (m, 3H);
2,00-2,10 (m, 2H), 1,50-1,65 (m, 2H);
1,20-1,40 (m, ir^1H), 0,90 (tr, 3H) cis-Izomer
Ή-NMR: δ = 8,40 (s, 1H), 5,44 (d, 1H, NH); 4,40 (m, 1H, NHCH);
2,77 (q, 2H, CH2CH3); 2,55-2,65 (m, 2H);
1,99 (m, 1H, CHCIE); 1,35-1,55 (m, 4H); 1,15-1,35 (m, 11H); 0,88 (tr, 3H, CH3)
Przykład 83
Ή-NMR: δ = 8,48 (s,· 1H); 5,12 (s, 1H, NH); 3,26 (m, 1H, NHCH);
2.46 (dd, 1H, CHsCH)
Przykład 85 trans-Izomer
Ή-NMR: δ = 8,40 (s, 1H); 7,16-7,34 (m, 5H); 5,34 (d, 1H, NH);
4,29 (m, 1H, NHCH); 2,78 (q, 2H, CH2.CH3);
2.75 (m, 1H, CHCH5); 1,5-2,3 (m, 10H); 1,26 (tr, 3H, CH3) cis -Izomer
Ή-NMR: δ = 8,40 (s, 1H); 7,14-7,32 (m, 5H); 5,39 (d, 1H, NH);
4.35 (m, 1H, NHCH); 2,78 (q, 2H, CH2CH3);
2.76 (m, 1H, CHCH5); 2,17-2,27 (m, 2H); 1,5-2, 1 (m, HH);
1.26 (tr, 3H, CH33
Przykład 86
Ή-NMR: δ = 8,39 (s, 1H); 7,05-7,40 (m, 5H); 5,52 (d, 1H, NH);
4,25 (m, 1H, NHCH); 2,60 (d, 2H, CH2CH5)
175 078
Przykład ‘H-NMR: <5 =
Przykład ‘11-NMR: <3 =
Przykład XH-NMR: ó =
Przykład Ή-NMR: ό Przykład Ή-NMR: ó -
Przykład Ή-NMR: ó =
Przykład Ή-NMR: ó :
Przykład Ή-NMR: ó :
Przykład Ή-NMR: ó
Przykład Ή-NMR: ó
Przykład Ή-NMR: <5
Przykład Ή-NMR: δ
Przykład 1 H-NMR: <5
101
8,48 (s, IH); 5,62 (d, IH, NH); 4,52 (s, 2H, CH7OCH3):
4.33 (m, IH, NHCH); 0,88 (s, 9H, III-rzęd-butyl)
102 = 8,48 (s, IH); 4,90 (d, IH, NH); 4,43 (s, 2H, OŁOCHb);
4,35 (m, IH, NHCH); 3,40 (s, 3H, PCHA:
2,55 (q, 2H, CH7CH7); 1,20 (tr, 3H, CH?CH->);
0,88 (s, 9H, III-rzęd-butyl)
103 = 8,43 (s, IH); 6,47 (s, IH); 5,23 (s, IH, NH);
4.39 (s, 2H, OfcOCHs); 3,98 (s, IH, NHCH);
3.49 (s, 3H, OCH3); 0,88 (s, 9H, III-rzęd-butyl)
104 : 8,42 (s, IH); 4,80 (s, IH, NH); 4,37 (m, IH, NHCH);
2,63 (q, 2H, CH7CH7): 2,49 (q, 2H, CH7CH3):
1,23 (tr, 3H, CH3); 1,20 (tr, 3H, CH3);
0,88 (s, 9H, III-rzęd-butyl)
105 = 8,37 (s, IH); 5,70 (s, IH, NH); 4,30 (m, IH, NHCH);
2.75 (q, 2H, CH2CH3); 1,21 (tr, 3H, CH7CH3):
0,88 (s, 9H, III-rzęd-butyl)
106 = 8,30 (s, IH); 5,12 (d, IH, NH); 4,31 (m, IH, NHCH);
2,70 (dq, 2H, CTHCFL·); 1,28 (tr, 3H, CH3);
0,88 (s, 9H, III-rzęd-butyl)
107 = 8,38 (s, IH); 5,55 (d, IH, NH); 4,31 (m, IH, NHCH); 2,42 (s, 3H, CH3); 0,88 (s, 9H, III-rzęd-butyl)
108 = 8,32 (s, IH); 5,37 (d, IH, NH); 4,28 (m, IH, NHCH);
3.75 (s, 3H, OCH3); 2,68 (q, 2H, ObCHą:
1,27 (tr, 3H, CH3); 0,88 (s, 9H, III-rzęd-butyl)
109
-- 8,42 (s, IH); 5,60 (d, IH, NH); 4,31 (m, IH, NHCH);
3.40 (m, IH, CH(CH3)2; 1,22 (d, 6H, CH(CH3)2);
0,88 (s, 9H, III-rzęd-butyl)
110 = 8,30 (s, IH); 5,57 (d, IH, NH); 4,31 (m, IH, NHCH);
2.34 (mn, IH, Cyklopropyl-CH); 0,88 (s, 9H, III-rzęd-butyl)
111 = 8,50 (s, IH); 5,63 (d, IH, NH); 4,53 (s, 2H, CTWCHt):
4,31 (m, IH, NHCH); 3,50 (s, 3H, OCH3);
0,90 (d, 2H, CH(CH3)7.)
112 = 8,50 (s, IH); 7,15-7,35 (m, 5H); 5,70 (d, IH, NH);
4,54 (s, 2H, CH2OCH3); 4,50 (m, IH, NHCH);
3.50 (s, 3H, OCH3)
114 = 8,48 (s, IH); 7,15-7,35 (m, 5H); 6,50 (s, IH);
4.40 (s, 2H, CHzOCHs); 4,08 (m, IH, NHCH);
3,49 (s, 3H, OCH3); 2,62 (CHGsHs)
175 078
Przykład -H-NMR: δ = przykład -H-NMR: δ
Przykład -H-NMR: δ =
Przykład -H-NMR: δ =
P rz y k ła d -H-NMR: δ =
Przykład ^-NMR: δ
Przykład Ή-NMR: δ
Przykład Ή-HMR: δ
Przykła Ή-NMR: δ
Przykła Ή-NMR: δ
Przykła Ή-NMR: δ
Przykła Ή-HMR: δ
Przykła Ή-NMR: δ = 8,40 (s, -H); 5,55 (d, -H, NH); 4,32 (m, O, HHCH);
2,80 (q, 2H, CH2CH3); 0,904,20(6H) = 8,40 (s, -H); 5,05 (d, O, NH); 4,25 (m, -H, NHCH);
0,88 (tr, 3H, CH3)
- 8,44 (s, 1H)) 5,60 (d, 1H, NH); 4,32 (m, 1-H NHCH):
2,78 (q, 2H, CH3HCH )1.98 8 s5H, 5CH3H = 8,44 (s, -H); 5,35 (m, -H, OCH);
2,6-2,9 (m, TetcchyOcocWieazo-in-H)
-3= 8,38 (s, l-H 5,71 (d, l-H, IN) 4,,3 (m, 1H, NHCH);
2,80 (q, 2H,CH2CH3); 0,98 (8, KH, 5CH3) = 8,35 (s, O); 5,38 (d, O, NH): 4,45 (s, 2H, CHiOCH^;
4,22 (m, -H, NHCH): 3,79 (s, 3H, OCH3);
3,49 (s, 3H, OCH3); 0,84,9 (m, -8H)
-39 (mieszanina cis/trans) = 8,40 (s, -H); 5,34 (d, -H, NH z izomeru A);
5,26 (d, -H, NH z izomeru B);
4,05-4,25 (2m, -H, NHCH, szerszy izomer);
0,86 (2s, 9H, III-rzęd-butyi)
-4= 8,43 (s, O); 7,20 (m, 2H); 7,00 (m, 2H);
5,63 (d, -H NH); 4,40 (m, -H, NHCH);
2,80 (q, 2H, CH2CH5); 2,64j (m, -H, _CHG1 W j = 8,4- (s, O); 5,62 (d, -H, NH); 4,43 (m, -H, CH(CH32);
4,40 (m, -H, NHCH):
-,32 (d, 6H, CHfCH»
I -85 = 8,40 (s, -H); 7,75 (m, 2H)) 6,188 (m, 2H); 5,64 (d, 1H, NH)) 4,39 (m, 1H,NHHH); 4,1- (tr, 2H); 3,^^ (tr, 2H);
3,72 (m, 2H); 3,6- (m, 2H); 3,54 (q, 2H); 2,80 (q, 2H, CH2); 2,60 (m, -H, CHC4H4OR) l -99 = 8,40 (s, 1H); 5,61 (d, NH, NH); 4,33 (m, 1H, NHCH):
0,76 (s, 6H, 2CH3) l 204 = 8,38 (s, -H); 5,28 (d, D, NH); 4,46 (s, 2H, CH2OCH3);
4,09 (m, 1H, NHHtH 33^^ (s, 3H, OCH33;
3,68 (m, 1H, CHHO4; 3,49 (2, 3H, OCH33;
1,15 (d, 6H, CH(CH3)2) l 207 = 8,38 (s, -H); 5,27 (d, -H, HH); 4,45 (s, 2H, OCH3);
4,07 (m, -H HHCH); 3,78 (s, 3H, OCH3);
3,48 (s, 3H, OCH3); 3,48 (m, -H, <CHOR);
3,42 (tr, 2H, OCH2); 0,95 (tr, 3H, CH3)
175 078
Przykład 209
Ή-NMR: δ = 8,40 (s, IH); 5,38 (d, IH, NH); 4,09 (m, IH, NHCH):
3,50 (m, IH, >OiOR); 3,42 (tr, 2H, OCH2);
0,93 (tr, 3H, CH3)
Przykład 237(IzomerA)
Ή-NMR: δ = 8,40 (s, IH); 5,42 (s, IH, NH); 4,40 (m, IH, NHCH) (Izomer B)
Ή-NMR: δ = 8,40 (s, IH); 5,27 (d, IH, NH); 3,99 (m, IH, NHCH) Przykład 241
Ή-NMR: δ = 8,41 (s, IH); 4,26 (m, IH, NHCH); 3,36 (s, 3H, OCH3);
3,27 (d, 2H, OCH2)
Przykład 250 1 H-NMR: δ = 8,42 (s, IH); 4,38 (m, IH, NHCH);
0,68 (tt, J=12/3Hz, IH, SiCH); 0,05 (s, 9H, Si(CH3)3)
Przykład 259
Ή-NMR: δ = 8,45 (s, IH); 4,40 (m, IH, NHCH);
0,75 (tt, J=12/3Hz, IH, SiCH)
Przykład 274
Ή-NMR: δ = 8,85 (s, IH); 8,03 (dt, IH); 7,52-7,56 (m, 2H);
7,20-7,36 (m, 5H); 5,75 (m, IH, OCH):
2,70 (m, IH; CHCćHs).
Dane fizykochemiczne związków o wzorach:
1) Związek o wzorze 267
1H-NMR(CDC13) δ = 8,07 (s, pirymidyna-H);
5.63 (d, IH, NH); 4,29 (m, IH, NHCH);
3.73 (m, 4H, pirolidon-H);
0,88 (s, 9H, tert.-Butyl);
2) Związek o wzorze 268
1H-NMR(CDC13 )ó = 8,30 (s, IH, pirymidyna-H); 5,06 (d, IH, NH);
4,31 (m, IH, NHCH); 2,90 (br. s, 2H, NH2);
2.64 (q, 2H, CHzCHÓ; 0,89 (s, 9H, tert.-Butyl);
3) Związek o wzorze 269
1H-NMR(CDC13) δ = 8,34 (s, IH, pirymidyna-H); 5,88 (d, IH, NH);
4,22 (m, IH, NHCH): 2,67 (s, 3H, NCH3);
2,57 (s, IH, NHCH3); 2,62 (q, 2H, CH?CH3);
0,90 (s, 9H, tert.-Butyl);
4) Związek o wzorze 270
1H-NMR(CDC13) δ = 8,36 (s, IH, pirymidyna-H); 6,90 (d, IH, NH);
4,18 (m, IH, NHCH): 2,77 (s, 6H, N(CH3)2);
2,59 (q, 2H, OLCH,);
0,88 (s, 9H, tert.-Butyl);
5) Związek o wzorze 271
1H-NMR(CDC13) δ = 8,17 (s, IH, pirymidyna-H); 7,16-7,35 (m, 5H, fenyl-H);
5.36 (d, IH, NH);
4.37 (m, IH, NHCH): 4,23 (tr, 2H, OCH2);
2.74 (tr, 2H, CH2);
6) Związek o wzorze 272
1H-NMR(CDC13) δ = 8,22 (s, IH, pirymidyna -H); 5,36 (br. s, IH, OCH);
4,25 (tr, 2H, OCH2); 2,84 (tr, 2H, CH2);
1,00 (s, 9H, tert.-Butyl); 0,95 (s, 6H, (CH3)2.
175 078
Dane porównawcze własności związków według wynalazku w stosunku do związku o wzorze 273 z opisu EP-A-323757
1. Badane związki (I) EP-A-323, 777, związek, z prryykadu !Dć> o wzoore 22^3 (II) Zgłoszenie USA Nr Seryjny 08/029, 889, Przykład A (III) Zgłoszenie USA. Nr Senyny 00/029, 889, (przykład 33331 (IV) Zgłoszenie USSa Nr Sekytny 08/029, 889, (Przykład 375} (V) Zgłoszenie US^ Nr S^^yj^n' 08/029, 888t9, (Przykład 409) (VI) Zgłoszenie USS Nr S^iryjny 00/029, 889, (Przykład 454)
Związek (I) jest reprezentatywnym związkiem w zgłoszeniu EP-A-323, 757.
Związki II-VI (przedstawione odpowiednio wzorami 274-278) są reprezentatywnymi związkami ze zgłoszenia USA Nr Seryjny 08/029, 889 odpowiadającego niniejszemu, rozpatrywanemu zgłoszeniu.
2. Metody badań
2.1. Tetranychus urticae
Rośliny fasoli (Phaseolus v.) zakażone przędziOTkiem szklarniowcem (Tetranychus urticae, cała populacja) opryskano aż do ściekania rozcieńczonym wodą koncentratem zwilżalnegc proszku zawierającego różne stężenia badanych substancji czynnych. Śmiertelność roztoczy sprawdzono po 7 dniach.
2.2. Panonychus ulmi
Jabłonie bez owoców (Malus domestica) zakażone roztoczami przędziorka owocowca (Panonychus ulmi, cała populacja) opryskano aż do ściekania rozcieńczonym wodą koncentratem zwiiżalnego proszku, zawierającym różne stężenia badanych substancji czynnych. Śmiertelność roztoczy sprawdzono po 8 dniach.
2.3. Aphisfabae
Rośliny fasoli (Vicia faba) zakażone mszycą burakową (Aphisfabae) spryskano aż do ściekania rozcieńczonym wodą koncentratem zwiiżalnego proszku, zawierającym różne stężenia badanych substancji czynnych. Śmiertelność mszyc oceniono po 3 dniach.
2.4. Oncopeltus fasciatus
Bibuły, na których umieszczono jaja żuka (Oncopeltus fasciatus) potraktowano 0,5 ml porcjami wodnych roztworów badanych preparatów. Po wysuszeniu powłoki szalki Petriego zamknięto, a wnętrze utrzymywano w maksymalnej wilgotności atmosferycznej. Szalki przetrzymywano w temperaturze pokojowej i po 7 dniach oceniono działanie Jajcbójcze i larwcbójczk.
2.5. Nilaparvata lugens
Sadzonki ryżu umieszczono na szklanych płytkach do hodowli zawierających watę wełnianą i wzrastały one w warunkach wilgoci, aż łodyga osiągnęła wysokość około 8 cm, po czym razem z liśćmi zantzono je w badanym roztworze. Gdy badany roztwór ściekał z traktowanych nim roślin ryżu, rośliny przeniesiono do pojemników do hodowli i zakażono porcjami po 10 larw (L3) gatunku Nilaparvata lugens, oddzielając od siebie poszczególne badane stężenia. Po zamknięciu pojemników do hodowli utrzymywano je w temperaturze 21°C, po czym po 4 dniach oceniono śmiertelność larw cykadów.
2.6. Musca domestica ml porcje róćmycó badanych nyepanitówi zemulek)wane w wo d/iw daniesnono wm wnątrz pokrywy i dna szalki Petriego i gdy powłoka wyschła wprowadzono po 10 osobników pospolitej muchy domowej (Musca domestica). Szalki zamknięto i utrzymywano następnie w temperaturze pokojowej, a po 3 hnlach oceniono śmiertelność owadów.
2. 7. Spodoptera littoralis
Larwy Spodoptera littoralis (szkodnik liści bawełny egipskiej) w stadium L3 wprowadzono do szalek Petriego wypełnionych pożywką i szalki te razem z larwami opryskano 2 ml porcjami badanych preparatów.
175 078
Gdy naniesiona powłoka wyschła, szalki zamknięto i przechowywano przez 5 dni w 21°C. Po 5 dniach oceniono śmiertelność larw Spodoptera.
2. 8. Heliothis viresceus
Badanie prowadzono analogicznie do metody 2.7.
2.9. Manduca sexta
Rozpuszczone w acetonie substancje czynne stosowano doustnie wobec larw motyli (L4) szkodnika tytoniu (Manduca sexta). Śmiertelność oceniono po 48 godzinach.
2.10. Diabrotica undecimpunctata
Sadzonki pszenicy doprowadzono do kiełkowania, umieszczając na 6 godzin pod wodą, a następnie przeniesiono do 10 ml szklanych probówek do badań i przykryto 2 ml ziemi, dodano 1 ml wody i rośliny pozostawiono w probówkach do hodowli w temperaturze pokojowej (21°C) aż wzrosły na wysokość około 3 cm. Następnie do probówek wprowadzono larwy Diabrotica undecimpunctata w średnim stadium rozwoju (po 10 osobników), umieszczając je na ziemi. Następnie na zakażoną powierzchnię szalek naniesiono za pomocą pipety 1 ml badanego ciekłego preparatu.
Po odstaniu przez 5 dni w warunkach laboratoryjnych (21°C), ziemię lub części korzeni badano na obecność żywych larw Diabrotica i oceniono śmiertelność.
2.11. Epilachna varivestis
Badanie prowadzono analogicznie do metody 2.3.
2.12. Blatella germanica
Badanie prowadzono analogicznie do metody 2.6.
3. Wynik zestawiono w załączonych tabelach
4. Omówienie wyników
Wyniki przedstawione w części 3.1, tabele 1 do 12, ilustrują, że związki II do VI (o wzorach odpowiednio 274-278) według niniejszego wynalazku zapewniają wysoką skuteczność i zdumiewająco wysokie wyniki owadobójcze i roztoczobójcze, w przeciwieństwie do wyników dla związku I (związek o wzorze 273) z EP-A-323, 757, który jest najbardziej reprezentatywnym związkiem do badań porównawczych.
Konkretnie, jak widać z tabeli la, potraktowanie zakażonych przędziorkiem szklarniowcem roślin fasoli związkami III, IV i V jako składnikami czynnymi, rozcieńczonymi w wodzie w ilości 0,2, doprowadziło do uzyskania, odpowiednio, 100%, 97% i 100% śmiertelność larw, podczas gdy stosowany w taki sam sposób znany związek I nie przyniósł takiego rezultatu.
Podobnie, jak widać z tabeli 1b, znany związek, stosowany w różnych stężeniach, zapewnił niewielką lub nie zapewnił wcale śmiertelności jaj przędziorka szklarniowca, podczas gdy związki według wynalazku II do VI zapewniły znaczącą śmiertelność przy stosowaniu w zakresach od 250 aż do tak małej ilości jak 0,5.
Jak przedstawiono w tabeli 2a, stosując związek IV uzyskano 100% śmiertelność larw przędziorka owocowca, przy zakresach składnika czynnego od 63 aż do ilości tak małej jak 1, podczas gdy przy stosowaniu związku I uzyskano minimalną 40% śmiertelność przy ilości 63, a w ilości od 16 do 0,2 w ogóle nie osiągnięto śmiertelności larw.
Podobnie w tabeli 2b nie uzyskano śmiertelności dla znanego związku I wobec jaj przędziorka owocowca, podczas gdy związki II do VI według wynalazku wykazują wysoki procent śmiertelności w szerokim zakresie stosowanych ilości.
Jak przedstawiono w tabeli 3, stosując znany związek I nie uzyskano w ogóle lub uzyskano niewielką śmiertelność w stosunku do mszycy burakowej, zaś stosując związki II do VI według wynalazku osiągnięto znaczący procent śmiertelności. Przykładowo, związek VI zapewnił 100% śmiertelność przy zakresach 250 do 16, i 95% śmiertelność przy ilości 4, podczas gdy znany związek I 15% przy ilości 64, a przy ilościach 16 do 0,2 nie wykazał działania.
175 078
W tabeli 4 przedstawiono brak działania znanego związku I wobec jaj żuka Oncopeltus fasciatus, i dla porównania, znaczący efekt uzyskany przy stosowaniu związku II do VI według wynalazku w szerokim zakresie stosowanych ilości.
W tabeli 5 przedstawiono brak działania znanego związku I wobec Nilaparvata lugens. Związki II do VI według wynalazku wykazują znaczący procent śmiertelności w szerokim zakresie stosowanych ilości.
W tabeli 6 przedstawiono minimalną 30% śmiertelność uzyskaną przy stosowaniu znanego związku wobec pospolitej muchy domowej, podczas gdy wszystkie związki według wynalazku wykazały zadawalające działanie przeciwko tym owadom. Przykładowo, związki IV, V i VI zapewniają 100% śmiertelność muchy domowej przy tak niskich ilościach jak 16.
W tabeli 7 przedstawiono brak działania znanego związku I wobec szkodnika liści bawełny. Związki II do VI według wynalazku wykazały skuteczność przy stosowaniu w ilości 250, zaś związki IV i VI również przy małych ilościach, takich jak 63.
Jak przedstawiono w tabeli 8, znany związek I nie wykazał działania wobec Heliolhis viresceus, podczas gdy związki według wynalazku II, V i VI wykazały znaczącą skuteczność.
W tabeli 9 przedstawiono minimalne działanie znanego związku I wobec szkodnika tytoniu, podczas gdy związki II, III i VI według wynalazku wykazały znaczące działanie.
Jak widać w tabeli 10, znany związek I wykazał niewielkie działanie wobec Diabrotica. Wyniki uzyskane przy stosowaniu związków według wynalazku były znacząco wyższe, ponieważ związki te stosowane w mniejszych ilościach niż związek I zapewniły znaczącą śmiertelność.
W tabeli 11 przedstawiono brak działania znanego związku I przeciwko Epilachna vańvestis, natomiast stosowanie związków II do VI według wynalazku zapewniło doskonałe rezultaty.
W tabeli 12 przedstawiono brak działania znanego związku I wobec Blatella germanica, podczas gdy związki według wynalazku, a szczególnie II, V i VI, wykazały znaczący procent śmiertelności.
Wnioski
Z przedstawionych powyżej danych wynika jednoznacznie, że związki II do VI, które są reprezentatywnymi związkami dla zgłoszenia, są zaskakująco lepsze od związku I, reprezentatywnego dla związków z EP-A-323, 757, w odniesieniu do aktywności owadobójczej i roztoczobójczej.
175 078
3.1. Tetranychus urticae
Tabela 1a (larwo, % śmiertelności)
| Związek nr (składnik czynno) | 500 | 250 | 125 | ó3 | 31 | ió | 8 | 4 | 2 | 1 | 0,5 | 0,2 | 0,1 | 0,05 | 0,03 |
| I | 85 | 50 | 30 | 15 | 0 | ||||||||||
| 11 | 100 | 90 | 29 | ||||||||||||
| III | 100 | 97 | 55 | ||||||||||||
| IV | 100 | 100 | 97 | 80 | 40 | ||||||||||
| V | 100 | 99 | 75 | ||||||||||||
| VI | 100 | 99 |
Tabela 1b (jaja, % śmiertelności)
| Związek nr (składnik czonno) | 500 | 250 | 125 | ó3 | 31 | ió | 8 | 4 | 2 | 1 | 0,5 | 0,2 | 0,1 | 0,05 | 0,03 |
| I | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | ||||||||||
| II | 100 | 83 | 17 | ||||||||||||
| III | 100 | 25 | 0 | ||||||||||||
| IV | 100 | 95 | 92 | 92 | 95 | 53 | 25 | 0 | |||||||
| V | 25 | 0 | |||||||||||||
| VI | 100 | 85 |
3.2. Panonychus ulmi
Tabela 2a (larwo, % śmiertelności)
| Związek nr (składnik czynno) | 500 | 250 | 125 | ó3 | 31 | ió | 8 | 4 | 2 | 1 | 0,5 | 0,2 | 0,1 | 0,05 | 0,03 |
| I | 40 | 0 | 0 | 0 | 0 | ||||||||||
| II | 98 | 78 | 23 | ||||||||||||
| III | 100 | 84 | 0 | ||||||||||||
| IV | 100 | 100 | 100 | 100 | |||||||||||
| V | 99 | 85 | 50 | ||||||||||||
| VI | 100 | 100 | 100 | 100 | 98 | 80 |
175 078 Tabela 2b (jaja, % śmiertelności)
| Związek nr (składnik czynny) | 500 | 250 | i25 | 63 | 3i | i6 | 8 | 4 | 2 | i | 0,5 | 0,2 | 0,i | 0,05 | 0,03 |
| I | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | ||||||||||
| II | 63 | 23 | 0 | ||||||||||||
| III | 98 | 38 | 0 | ||||||||||||
| IV | i00 | i00 | i00 | i00 | |||||||||||
| V | 90 | 50 | i5 | ||||||||||||
| VI | i00 | i00 | 80 | 25 | 0 | 0 |
3.3. Aphisfabe
Tabela 3 (% śmiertelności)
| Związek nr (składnik czynny) | 500 | 250 | i25 | 63 | 3i | i6 | 8 | 4 | 2 | i | 0,5 | 0,2 | 0,i | 0,05 | 0,03 |
| I | i5 | 0 | 0 | 0 | 0 | ||||||||||
| II | i00 | 95 | 40 | ||||||||||||
| III | 99 | 95 | 0 | ||||||||||||
| IV | i00 | i00 | i00 | 97 | i5 | ||||||||||
| V | 99 | 97 | 85 | 40 | |||||||||||
| VI | i00 | i00 | i00 | 95 | 75 | 20 | 0 |
3.4. Oncopeltus fasciatus
Tabela 4 (jaja, % śmiertelności)
| Związek nr (składnik czynny) | 500 | 250 | i25 | 63 | 3i | i6 | 8 | 4 | 2 | i | 0,5 | 0,2 | 0,i | 0,05 | 0,03 |
| I | 0 | ||||||||||||||
| II | i00 | i00 | 45 | i5 | 30 | 0 | |||||||||
| III | i0 | 0 | 0 | ||||||||||||
| IV | i00 | i00 | 50 | 33 | 23 | ||||||||||
| V | 98 | 60 | 25 | i0 | 0 | ||||||||||
| VI | i00 | 20 | 0 |
175 078
3.5. Nilaparvata lugens
Tabela 5 (% śmiertelności)
| Związek nr (składnik czynny) | 500 | 250 | -25 | 63 | 3- | -6 | 8 | 4 | 2 | - | 0,5 | 0,2 | 0,- | 0,03 | |
| I | 0 | ||||||||||||||
| II | -00 | 85 | 50 | -0 | |||||||||||
| III | -00 | -0 | |||||||||||||
| IV | -00 | 0 | |||||||||||||
| V | KW | 90 | 50 | ||||||||||||
| VI | -00 | -00 | 90 | 95 | -00 | 50 |
3.6. Musca domestica
Tabela 6 (% śmiertelności)
| Związek nr (składnik czynny) | 500 | 250 | -25 | 63 | 3- | -6 | 8 | 4 | 2 | - | 0,5 | 0,2 | 0,- | 0,05 | 0,03 |
| I | 30 | ||||||||||||||
| II | -00 | 30 | |||||||||||||
| III | -00 | 90 | -0 | ||||||||||||
| IV | -00 | -00 | 40 | 0 | |||||||||||
| V | -00 | 0 | |||||||||||||
| VI | -00 | -00 | 0 |
3.7. Spodoptera littoralis
Tabela 7 (% śmiertelności)
| Związek nr (składnik czynny) | 500 | 250 | -25 | 63 | 3- | -6 | 8 | 4 | 2 | - | 0,5 | 0,2 | 0,- | 0,05 | 0,03 |
| I | 0 | ||||||||||||||
| II | 50 | ||||||||||||||
| III | -0 | ||||||||||||||
| IV | -00 | 70 | 0 | ||||||||||||
| V | 75 | 0 | |||||||||||||
| VI | -00 | 80 | 0 |
175 078
3.8. Heliothis virescens
Tabela 8 (% śmiertelności)
| Związek nr (składnik czynny) | 500 | 250 | i25 | 63 | 3i | i6 | 8 | 4 | 2 | i | 0,5 | 0,2 | 0,i | 0,05 | 0,03 |
| I | 0 | ||||||||||||||
| II | i00 | 60 | 30 | ||||||||||||
| III | |||||||||||||||
| IV | |||||||||||||||
| V | i00 | 20 | |||||||||||||
| VI | i00 | 90 | 0 |
3.9. Manducaseda
Tabela 9 (jaja, % śmiertelności)
| Związek nr (składnik czynny) | 500 | 250 | i25 | 63 | 3i | i6 | 8 | 4 | 2 | i | 0,5 | 0,2 | 0,i | 0,05 | 0,03 |
| I | 30 | ||||||||||||||
| II | i00 | 75 | 32 | ||||||||||||
| III | i00 | 57 | 57 | ||||||||||||
| IV | |||||||||||||||
| V | |||||||||||||||
| VI | i00 | i3 |
3.i0. Diabrotica uruiecimpunctata
Tabela i0 (% śmiertelności)
| Związek nr (składnik czynny) | 500 | 250 | i25 | 63 | 3i | i6 | 8 | 4 | 2 | i | 0,5 | 0,2 | 0,i | 0,05 | 0,03 |
| I | i00 | i00 | 70 | ||||||||||||
| II | i00 | 85 | 50 | i0 | |||||||||||
| III | i00 | 80 | 50 | ||||||||||||
| IV | i00 | ||||||||||||||
| V | i00 | 80 | 40 | ||||||||||||
| VI | i00 | 90 | 95 | i00 | 70 | 20 |
175 078
3.11. Epillachna vasivestis
Tabela 11 (% śmiertelności)
| Związek nr (składnik czynny) | 500 | 250 | 125 | 63 | 31 | 16 | 8 | 4 | 2 | 1 | 0,5 | 0,2 | 0,1 | 0,05 | 0,03 |
| I | 0 | 0 | |||||||||||||
| II | 100 | 70 | 10 | ||||||||||||
| III | 100 | 50 | 30 | ||||||||||||
| IV | 100 | 90 | 0 | ||||||||||||
| V | 100 | 0 | |||||||||||||
| VI | 100 | 100 | 100 | 100 | 10 | 0 | 0 |
3.12. Blattella germanica
Tabela 12 (% śmiertelności)
| Związek nr (składnik czynny) | 500 | 250 | 125 | 63 | 31 | 16 | 8 | 4 | 2 | 1 | 0,5 | 0,2 | 0,1 | 0,05 | 0,03 |
| I | 0 | ||||||||||||||
| II | 100 | 30 | |||||||||||||
| III | 20 | ||||||||||||||
| IV | 0 | ||||||||||||||
| V | 100 | 30 | |||||||||||||
| VI | 100 | 80 | 0 |
175 078
h2o2 ->
albo Ni (H^CS r2CH2 ©lada
POCI3
SCHEMAT 1
ROOC
ROOC >-R3
SCHEMAT 2
(1) (1, R^ = chlorowiec)
SCHEMAT 3
175 078
R3 ΓΕ'β r2/AnAr1
WZÓR 1
CH (CH2)n
R5’ WZÓR 2
WZÓR 3
R^ f ©i N r2AnAr1
WZÓR 4
HX-E-Q WZÓR 5 xxE^q
WZÓR 6
175 078 xeq cuR,
WZÓR 7
WZÓR 10
WZÓR 11 WZÓR 12
WZÓR 13
175 078 y~° C Η 2 “ Ης WZÓR 14 ®2^C(CH3)3 WZÓR 15
-θ · c(ch3)3 WZÓR 16
WZÓR 17
Ulliuno/
3'2
WZÓR 18 “O_C,CH3)2-c2h5
WZÓR 19
175 078 (C^)3-^Η3
WZÓR 20 (CH2)4_CH3
WZÓR 21 «(C H2)5 “ CH3
WZÓR 22 ~ CH3
WZÓR 23
WZÓR 24
CHo
O
CH3
WZÓR 25
175 078
WZÓR 26 WZÓR 27 ch3. ch3 <5 ©o
WZÓR 28 WZÓR 29
GZGG^ci
WZÓR 30
WZÓR 31
O O “O~O
WZÓR 32 WZÓR 33
CHO'C,CH3,3
WZÓR 34
175 078
WZÓR 35
CH3
WZÓR 36
WZÓR 40
WZÓR 41
175 078
•c2hB
WZÓR 44
C (ch3)2 - c2h5 ~<F
WZÓR 45
C (C H3 )3
WZÓR 46
CH(CH3)2
WZÓR 47
WZÓR 48
WZÓR 49
175 078
WZÓR 5 2 WZÓR 53
WZÓR 54
(CH2 )ς ΟΗβ
WZÓR 55
WZÓR 56 WZÓR 57
175 078
ICH2)6-CH;
WZÓR 58
Z '
WZÓR 59 WZÓR 60
WZÓR 61
WZÓR 62
NCO
WZÓR 63
,CH3 ch3
WZÓR 64
WZÓR 65
175 078
WZÓR 66 WZÓR 67
WZÓR 68
WZÓR 69
WZÓR 70
WZÓR 71
N //
WZÓR 72
175 078
WZÓR 74
-^2\“CH(CH3) ”C2H5 WZÓR 76
H^2Mch2)7ch3
WZÓR 77 ’©3ZaC(CH3)2CH2C(CH3)3
WZÓR 78
175 078
-^2Zy>*CH2CHiCH3)2
WZÓR 79 WZÓR 80
,C(CH3)2C2H5
WZÓR 82 /VF
WZÓR 83 r\
WZÓR 84
-o
WZÓR 85
WZÓR 86
175 078
WZÓR 87
WZÓR 88
-0--xQ-oich2)2ch3
WZÓR 89
O-CH ch3
WZÓR 90
-©<>0 ch3
WZÓR 91 “©©©O-(CH2)3CH3
WZÓR 92
175 078
0-(CH2)3CH3
WZÓR 93 oc h2 CHO})?
WZÓR 94
0- C H (C H3) C2 H5
WZÓR 95
WZÓR 96
-0-Oo-(CH2)4CH3
WZÓR 97 <c h2 >4C h3
WZÓR 98
175 078
OOO©©©©
WZÓR 99
OO°-(CH2>5CH3
WZÓR 100
WZÓR 101 r\
WZÓR 102 oo©
WZÓR 103
-O-(O och2ch2oc2h5
WZÓR 104
175 078 “^23^0“ OCH2CH2OCH2C H2OC2Hg
WZÓR 105 0C H2C H2° CH2C H2 0 C2 H5
WZÓR 106
O.
-OOwh2-o<3
WZÓR 107
0CH2O
WZÓR 108 κ w y-oow yci
WZÓR 109
WZÓR 110
175 078
WZÓR 112
WZÓR 113
WZÓR 114
WZÓR 116
175 078
WZÓR 117
WZÓR 118
CH
WZÓR 119
WZÓR 120
WZÓR 121 aa-^ ^-ga0C2H 5
WZOR 122
175 078 y*·” 0 (C Η 2) Η3 WZÓR 123
Η^2©ο^η(οη3)3
WZÓR 124 0(C H2)3CH3
WZÓR 125
-O-0(CH2)3CH3 WZÓR 126
O°ch(ch3 )C2 h5
WZÓR 127
-^2y,°CH2CHiCH3^2
WZÓR 128
175 078
WZÓR 129
Οθ (C h2) 4 c h3
WZÓR 130
3° θ ^2 )5^3
WZÓR 131
O^CH2)7<H3 WZÓR 132
WZÓR 133
WZÓR 134
175 078 0CHF2 WZÓR 135
K^ya°CH2CF3
WZÓR 136
C F 2C H F 2
WZOR 137
WZÓR 138 ch2ch2 -{3 WZÓR 139
HZZ CH2CH2~XZ)
WZÓR 140
175 078
WZÓR 142
WZÓR 143
WZÓR 145
(ch2)2ch
WZÓR 146
175 078 ο—
WZÓR 147
0-^Zy~(CH2^3CH3 WZÓR 148 e^CDHa0^OH CH2CH(CH3)2
WZÓR 149
-θ-Ο C H(C H3} C2h5
WZÓR 150
WZÓR 151 c(ch3)2 ch2c(ch3)
WZÓR 152
175 078
0'
WZÓR 153
WZÓR 154
WZÓR 155
WZÓR 156 \_T IN3'2
WZÓR 157 y-3 S —\_y
WZÓR 158
175 078
WZÓR 159
CH
WZÓR 160 “3ZN-O ch(ch3^2
WZÓR 161 —Ό
WZÓR 162
WZÓR 163
-o-O
WZÓR 164
175 078
WZÓR 167
WZÓR 168
WZÓR 169
07)5033
WZÓR 170
175 078
WZÓR 171
WZÓR 173
-<J-oc2h5
WZÓR 174
WZÓR 175 /^-(CH2)5CH3
WZÓR 176
175 078 /©- (CH2)5CH3 WZÓR 177
WZÓR 178 WZÓR 179
WZÓR 180
WZÓR 181
WZÓR 182
WZÓR 183
175 078
WZÓR 184 WZÓR 185
WZÓR 186
-<2^CH2OCH3 WZÓR 187 h3^ch2oc2h5
WZÓR 188
-<23HCH2O(CH2)2CH3
WZÓR 189
-<θ~ CH2OCH(CH3)2
WZÓR 190
175 078 ^-d-^O (C Η 2)3^ Η3 WZÓR 191
H^yeCH2OCH2CH(CH3)2
WZÓR 192
-θ-'CH2OCH(CH3)C2 H5
WZÓR 193
CH2OCH2—{Z} WZÓR 194
WZÓR 195
CH20CH2hO“CH3
WZÓR 196
175 078
WZÓR 197 °3 3* H 2^ 2 θ £ 3
WZÓR 198 (ch2)2oc2h5 WZÓR 199
-θ'” (CH2)2OCH('GH3)2 WZÓR 200
-O (CH2)2OCH2C h (C H3 )2 WZÓR 201 =3 3° o2)2o( 037)3033 WZÓR 202
175 078
WZÓR 203 (CHo)oO·
Cl
WZÓR 204
O JruJm —fi V_ri-u
WZÓR 205
WZÓR 206 *3 3 (£^2)3θ(-Η3
WZÓR 207 “-<33“ iCH2 }3OC2H5
WZÓR 208
175 078
O(CH2)30CH(CH3)2 WZÓR 209
-θ’- (CH2)30CH2CH(C h3)2 WZÓR 210 (CH2 )3O(CH2)3CH3
WZÓR 211 (CH2 )3(ΚΗ2~θ WZÓR 212 θθ H 2)3O C Η 2 4θ- Cl WZÓR 213 θθ (C H2)3OC Η2-θί H3 WZÓR 214
175 078 (CH2)3OCH2-<Q>-OCH3
WZÓR 215
0CH2Si (CH3)3
WZÓR 216 0CH2 Si (CH3j2(C H2>3 CH3 WZÓR 217 ”4^ y^Si (CH3)3 WZÓR 218
-<θ-<ι (CH3)2C2H5 WZÓR 219 ^Si (ίΗ3)2(0Η2)2CH3
WZÓR 220
175 078
O3)2CH(CH3)2
WZÓR 221
O Si (CH3)2(CH2)3CH3 WZÓR 222
Si (CH3)2 CH2 C H(CH3 )2
WZÓR 223
WZÓR 224
Si (CH^)2 (CH2)2CF3 WZÓR 225
WZÓR 226
175 078
R3-Si(CH3)2CH;HZ>
WZÓR 227
-θ’3 Si (CH3)2(CH2)7CH3 WZÓR 228
di iL2n5/3
WZÓR 229 >-<>-CF3 WZÓR 230
Ηθ-<Η20ίΗ2-θθΡ3 WZÓR 231 e\JH(CH2)2OCH2-^=J^CF3
WZÓR 232
175 078
WZÓR 233
WZÓR 234
WZÓR 235
WZÓR 236
O
WZÓR 237
GA
OC
WZÓR 238
175 078
WZÓR 239
WZÓR 240
-<θ* C Π2-°Ch2—O
WZÓR 241 θθΟΗ2-ΟΟΗ2-θ> WZÓR 242
-θ-0Η2-Ο0Η2
WZÓR 243
WZÓR 244
175 078
-33®(CH2)2OCH2~®
WZÓR 245
WZÓR 246
-O-,CH2>2<Xh2®
WZÓR 247
WZÓR 248 (C H 2)30C H2X] WZÓR 249
WZÓR 250
175 078
O(CH2)30CH2© WZÓR 251 ch2)3och2 -\3 WZÓR 252
WZÓR 253
WZÓR 254
WZÓR 255 o c h2 —
Cl
WZÓR 256
175 078
-θ-OC Η2—<θ-ΟΟΗ3 WZÓR 257
WZ0R 258
Χ-Ε-Ω RJ I
Ύ^ν r2AnKr1
WZÓR 259
R X—Ε—Q
WZÓR 260
X-E-Q
WZÓR 261
R
175 078
WZÓR 263 WZÓR 264
WZÓR 265 WZÓR 266
Br
OCH3I3
NH
Γ N
WZÓR 268
175 078
WZOR 269
WZOR 270
WZOR 272
175 078
Cl Η H5c2 χ ,Ν
N^N c2H5
WZÓR 273
Cl H
N^N
H5C2 N
C(CH3)3
WZÓR 274
H5C2
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 70 egz. Cena 6,00 zł.
Claims (8)
- Zastrzeżenia patentowe1. Podstawionepirymidyny o ogólnym wnorceZ, rz którym R1 oznacoiwoZór.ohlorowioc, grupę (Ci-Cąj-alkilową albo (Cs-C^-cykloalkilową, R2 oznacza wodór, grupę (Ci-Cąj-alkiiową, chlorowiec, grupę (Cl-C4)-chlornwcnalkiiową, grupę (Ci^j-alkoksolową, grupę (Ci^j-chlorowcoalkoktylową, grupę (Cl-C4)-alkokso-(Cl-C4)-aikiiową, albo grupę di(Cl-C4)-aikilnamigową, R3 oznacza wodór, grupę (C1-C4)-alkilową, grupę (C1-C4)aikoksoiową, grupę (Ci-C4j-chlorowcoαlknksolową, chlorowiec, grupę aminową, ;grupę (Ci-C4j-alkiloammową albo grupę di-(Ci-C4j-alkilnαminową, albo R2 i R3 wraz z atomami węgla, z któromi są związane, tworzą me^sncrno 5- lub ó-członówy pierścień izocokliczno, któro w przypadku gdo chodzi o pierścień 5-członowo zamiast CH2 może zawierać atom tlenu i które to pierścienie ewentualnie są podstawione przez 1, 2 lub 3 jednakowe lub różne reszto, a reszty te oznaczają grupę (Ci^j-alkilową, (Cl-C4)-aiknksolnwą, (C1-C4)chinrnwcoalkilową, (Cl-C4)-chioyowcoalkoksolową i/lub chlorowiec, lub R2 i R3 wraz z atomami węgla, z któromi są związane, tworzą napocono 5-, ó-członowy pierścień izocokliczno, któro zamiast CH2 może zawierać atom tlenu lub siarki i któro jest ewentualnie podstawiono przez 1, 2 lub 3 grupo (Ci-C4j-alkilowe, X oznacza NH albo tlen, E oznacza bezpośrednie wiązanie albo prostą lub rozgałęzioną grupę (Ci-C^-alkanodiolową, Q oznacza Q\ a Qi oznacza grupę cokloalkilową o ogólnom wzorze 2, w którom n oznacza liczbę całkowitą 2 do 7, R4 i R5 są jednakowe lub różne i oznaczają każdorazowo wodór, grupę (Ci-Cij-alkilową, (Cs-Csj-cokloalkilową, (C3-C8j-cokioeikiln-(Cl-C4j-alkiiową, (Ci-C^j-alkoksolową, (C3C8)-cyldoalkoksolową, (Ci-C4)-alkokso-(Ci-C4)-alkilową, (C3-C8j-cykloalkilo-(Ci-C4j-alkoksolową, tri-(Cl-C8j-eikilosililową, di(Cl-C8)aikiiosiiiiową, di^Ci-Cej-alkilo^Cs-Cs)cokloαikiiosiiiiową, di-(Cl-C8)-aikiio-(fenolo-(Cl-C4)-αikiin)-siiilową, di-(Ci-C8)-alkiln(Cl-C4)-chlorowcoalkilosiiilową, dimetylofenolosililową, (Cl-C4)-chlornwcoelkilową, chlorowiec, grupę (Cl-C4)-chloyowco-eikoksolową, fenolową, fenolo^Oi^j-alkilową, benzoloksolową, fenoiokso(Cl-C3)αikilową, benzyiokso-(Cl-C4)-αikilową, benzo^io, fenolotio albo grupę fenoksolową, przo czom pierścienie fenolowe w ośmiu ostatnio womienionoch resztach mogą boć nikpodstewionk albo podstawione przez jeden lub dwa podstawniki, a podstawniki te są jednakowe lub różne i każdorazowo mogą oznaczać grupę (Ci-Csj-alkilową, (Cs-Csj-cokloalkilową, (Ci-C4j-chlorowcoalkilową, chlorowiec, grupę (Ci-C4)-dialkiloamigową, (Ci-C^-alkilotio, grupę (Ci-Csj-alkoksolową, (Ci-C,4j-chiorowcoaikoksolową, (Ci^j-alkokso-CCi-^j-alkoksolową, grupę C2H5-O-[CH2-CH2-O-]x, 2-(tetrahodro2H-pirag-2-oiokso)-etoksoiową, (C2-C8j-alkenolową, (C2-C8j-alkinolową, benzoloksolową, która w reszcie fenolowej ewentualnie zawiera jeden lub dwa jednakowe lub różne podstawniki z szeregu grup (Ci-C4j-alkilowoch, (Ci-C4j-chlorowcoalkilowoch, (Ci-C4j-alkoksolowoch, (Ci-C^-chlorowcoalkoksolowoch i chlorowca, grupę tri-(Ci-C4j-alkilosiiilometnksoiową, (C3-C8j-cokloalkilo-(Ci-C4j-alkoksolową, I,3-dioksolan-2-olometoksolową, tetrahodrofuran^-olometoksolową albo tetrehodrn-2H-piran-2-oiometoksolową, przo czoom R4 i R5 nie mogą obodwa równocześnie oznaczać wodoru i przo czom w dwóch sąsiednich podstawnikach, które są jednakowe lub różne i wybrane są z grup (Ci-C8j-alkilowych i (Ci-C8)-elkoksolowoch, każdorazowo atom wodoru może boć zastąpiono przez wspólne, łączące te dwa podstawniki wiązanie C-C, albo R4 i r5 wraz z grupą cokloalkilową tworzą 3-8-członowo spirocokliczno układ pierścieniowo, któro zamiast jednej lub dwóch grup CH2 może zawierać atom tlenu, albo R4i R5 wraz ze związanomi z nimi atomami węgla tworzą dokondensowano 5- lub ó-członowy układ izocokliczno, albo x oznacza 2, 3 lub 4, albo Q oznacza Q2, a Q2 oznacza grupę o ogólnom wzorze 3, w którom Ró oznacza grupę o ogólnom wzorze Z-W, a Z oznacza bezpośrednie wiązanie albo grupę175 078 karbonylową lub sulfonylową, a W oznacza grupę arylową korzystnie fenylową i naftylową lub grupę heteroarylową korzystnie pirydylową, chinoksalinylową lub pirymidynylową, która może być niepodstawiona albo podstawiona przez jeden lub dwa podstawniki, a podstawniki te są jednakowe lub różne i każdorazowo oznaczają grupę (Ci-Csj-alkilową, (C3-Cs)-cykloalkilową, trifluorometylową, chlorowiec, grupę (C1-Cą)-alkoksylową, grupę chlorowcoetoksylową, (Q-C4)-dialkiloammową albo (C1-C4)-alkilotio, albo ich sole addycyjne z kwasami.
- 2. Związki o wzorze 1 według zastrz. 1, znamienne tym, że R1 oznacza wodór, grupę metylową lub cyklopropylową, R2 oznacza grupę (C1-C4)-alkilową, chlor, grupę metoksylową, etoksylową albo metoksymetylową, R? oznacza wodór, grupę (C1-C3)-alkilową, metoksylową, etoksylową albo chlorowiec, albo R2 i R3 wraz z atomami węgla, z którymi są związane, tworzą nienasycony pierścień 5-członowy, który może zawierać atom tlenu albo R2i R3 wraz z atomami węgla, z którymi są związane, tworzą nasycony pierścień 5- lub 6-członowy, który może zawierać atom siarki, Q oznacza O1 albo Q2, albo ich sole addycyjne z kwasami.
- 3. Związki o wzorze 1 według zastrz. 1 albo 2, znamienne tym, że R1 oznacza wodór albo grupę metylową, R2 oznacza grupę metylową, etylową, metoksylową, etoksylową lub metoksymetylową, R3 oznacza grupę metylową, etylową, metoksylową, chlor lub brom, albo R2i r3 wraz z atomami węgla, z którymi są związane, tworzą układ chinazoliny, który może być mono-,di- albo tri-podstawiony przez fluor, chlor, brom, grupę metylową i/lub metoksylową, albo R2 i R3 wraz z atomami węgla, z którymi są związane, tworzą nasycony pierścień 6-członowy, który może zawierać atom siarki, a Q oznacza Q1 albo Q2, albo ich sole addycyjne z kwasami.
- 4. Związki o wzorze 1 według zastrz. 1, znamienne tym, że E oznacza bezpośrednie wiązanie, R1 oznacza wodór, R2 oznacza grupę metylową, etylową lub metoksymetylową, R3 oznacza chlor, brom lub grupę metoksylową, albo R? i r3 wraz z atomami węgla, z którymi są związane, tworzą układ chinazoliny, który może być podstawiony przez fluor, chlor, brom albo grupę metylową, albo R2 i R3 razem z pierścieniem pirymidynowym tworzą układ 5,6,7,8-tetrahydrochinazoliny albo układ 5,6-dihydro-7H-tiopirano(2,3-d)pirymidyny albo układ 5,6-dihydro-8H-tiopirano(3,4-d)piiymidyny, a Q oznacza Q1 albo Q2, albo ich sole addycyjne z kwasami.
- 5. Związki o wzorze 1 według zastrz. 1, znamienne tym, że E oznacza bezpośrednie wiązanie, R1 oznacza wodór, R2 oznacza grupę metoksymetylową, a R3 oznacza grupę metoksylową, albo R2 oznacza grupę metylową lub etylową, a R3 oznacza chlor lub brom, albo R2 i R3 wraz z atomem węgla, z którym są związane, tworzą układ chinazoliny, który jest podstawiony przez fluor, chlor albo gTupę metylową, albo układ 5,6,7,8-tetrahydrochinazoliny, a Q oznacza Q\ albo ich sole addycyjne z kwasami.
- 6. Związki o wzorze 1 według zastrz. 1, znamienne tym, że E oznacza bezpośrednie wiązanie, Rr oznacza wodór, R2 oznacza grupę metoksymetylową, a R3 oznacza grupę metoksylową, albo R2 oznacza grupę etylową, a R3 oznacza chlor, albo R2 i R3 wraz z atomem węgla, z którym są związane, tworzą układ chinazoliny lub 5,6,7,8-tetrahydrochinazoliny, a Q’ oznacza podstawioną w pozycji 3 lub 4 grupę cykloalkiłową o ogólnym wzorze 2, w którym n oznacza 4 albo 5, R4 oznacza grupę (Cs-Cj^-alkilową, cyklopentylową, cykloheksylową, fenylową, albo fenoksylową, przy czym dwie ostatnio wymienione grupy mogą być niepodstawione albo podstawione przez jeden lub dwa podstawniki, które mogą być jednakowe lub różne i oznaczają fluor, chlor, brom, grupę (Cr-C^-alkilową, (CltC4)-alkoksylową, trifluorometylową, (CltC2)-chlorowcoalkoksylową, cykloheksylową, 2-etoksyetoksylową, metylotio albo grupę dimetyloaminowac, albo R5 oznacza wodór, albo ich sole addycyjne z kwasami.
- 7. Związki o wzorze 1 według zastrz. 1, znamienne tym, że E oznacza bezpośrednie wiązanie, R1 oznacza wodór, R2 oznacza grupę metoksymetylową, a R3 oznacza grupę metoksylową, albo R2 oznacza grupę etylową, a R3 oznacza chlor, albo R2 i R3 wraz z atomami węgla, z którymi są związane, tworzą układ chinazoliny albo 5,6,7,l8tettrJtycd·r:x;hinazoliny,175 078Q oznacza Q- a O1 oznacza podstawioną w pozycji 4 grupę cykloheksylową, a E i podstawnik w pozycji 4 grupy cykloheksylowej występują w, stosunku do siebie w położeniu cis, albo ich sole addycyjne z kwasami.
- 8. Sposóbwytwar/yinia związków o wzorze ówk-ówm R1 oznaczawodótycdlorowiec, grupę (C--Ci)-alkilową albo (Cs-Cój-cykloalkiłową, R2 oznacza wodór, grupę (Cc-Cąj-alkilową, chlorowiec, grupę (Ci-Cąj-chlorowcoalkilową, grupę (Ci-C^j-alkoksylową, grupę (Ci-Cąj-chlorowcoalkoksylową, grupę (C--C4)-c-koksy-(C--C4)-alki-ową, albo grupę di(Cl-C4)-ólkiloaminową, R3 oznacza wodór, grupę (Cc-C^-alkilową, grupę (C1-C4)ólkzksyiową, grupę (Ci-C^-chlorowcoalkoksylową, chlorowiec, grupę aminową, grupę (C-C4)-alkiloaminową albo grupę 01-(Cl-C4)-aikiloαmieową, albo R2 i r3 wraz z atomami węgla, z którymi są związane, tworzą nienasycony 5- lub ó-członowy pierścień izocykliczny, który w przypadku gdy chodzi o pierścień 5-członowy zamiast CH 2 może zawierać atom tlenu, które to pierścienie są ewentualnie podstawione przez C, 2 lub 3 jednakowe lub różne reszty, a reszty te oznaczają grupę (Ci-C4)-alkoksylową, (C1-C4)chloczwcoólkilzwą, (Cl-C4)-cWiocowcocikokąylową i/lub chlorowiec, lub R2 i r3 wraz, z atomami węgla, z którymi są związane, tworzą nasycony 5-, 6-członowy pierścień izocykliczny, który zamiast CH2 może zawierać atom tlenu lub siarki i który jest ewentualnie podstawiony przez C 2 lub 3 grupy (Cc-C4)-alkilowe, X oznacza NH albo tlen, E oznacza bezpośrednie wiązanie albo prostą' lub rozgałęzioną grupę (Cc-C4)-alkanodiylową, Q oznacza Q-, a Qi oznacza grupę cykloalkilową o ogólnym wzorze 2, w którym n oznacza liczbę całkowitą 2 do 7, R4 i R5 sąj ednakowe luu różne i Odiaczają kaćdorazowo wodóó, grapę (Ci-Cic)-alkilową, (C3aC8)-cykloc-ki-ową, (C3aC8)azykloclkilo-(C--C4)aalki-zwą, (C--C8)-alkzkąy-ową, (C3-C8)-zykloalkoksylową, (Cl-C4)-alkokąy-(Cl-Ci)-αikilową, (C3-C8)-cyłdoalkilo-(C--C4)clkoksylową, tri-(C--C8)-clkilosl-i-ową, di(C--C8)c-ki-osililzwą, di-(C--C8)-alkilo(C3-C8)zykloαikilosllilową, 0i-(C--C8)-alkilo-(feeylo-(C--C4)-alkilo)-sililową, dl-(C--C8)-clkilo(Cl-C4)-chlorowcoalkilzsl-ilową, 01metylofeeyioąllllową, (C--C4)-chlocowcoc-ki-ową, chlorowiec, grupę (C--C4)-cWlorowcoalkoksylową, fenylową, fenylo-(C--Ci)-α-ki-ową, benzyloksyldwą, fenylokąy(C--C3)-alki-ową, beezyloksy-(C--C4)-alkilową, beeoy-otio, feey-otio albo grupę fenoksylową, przy czym pierścienie fenylowe w ośmiu ostatnio wymienionych resztach mogą być niepoOstawioee albo podstawione przez jeden lub dwa podstawniki, a podstawniki te są jednakowe lub różne i każdorazowo mogą oznaczać grupę (C--C8)-alkilową, (C3-C8)-cykloalki-ową, (Cl-C4)-cW-orowcoclki-ową, chlorowiec, grupę (C--Ci)-0ialkiloammową, (C--C4)-a-ki-otio, grupę (C--C8)-alkoksy-ową, (Ci-C4)-chlorowcoalkoksylową, (C--C4)-alkokąy-(C--C4)-clkoksy-ową, grupę C2H5-O-[CH2-CH2-O-]x, 2-(tetrahy0co211-picana2-yioksy)-etok.sykrwą, (C2-C8)-αlkeeylową, (C2-C8)-alkinylową, beeloyloksy-ową, która w reszcie fenylowej ewentualnie zawiera jeden lub dwa jednakowe lub różne podstawniki z szeregu grup (C--C4)-alki-owych, (C-aC4)-chlorowcoalkilowycW, (C--C4)-alkoksylowycW, (C--C4)-cWlorowcoalkoksylowycW i chlorowca, grupę tcl-(C--C4)-clki-osllllometzkąylową, (C3-C8)-cykkrcikilo-(Cl-C4)-alkoksylową, C,3-01oksolan-2-ylometoksyiową, tetrałly0rzfuran-2-ylometoksy-ową albo tetrahydro-2H-piran-2-ylometoksylową, przy czym Ri i r5 nie mogą obydwa równocześnie oznaczać wodoru i przy czym w dwóch sąsiednich podstawnikach, które są jednakowe lub różne i wybrane są z grup (C--C8)-alkilowych i (C--C8)-a-kokąy-owych, każdorazowo atom wodoru może być zastąpiony przez wspólne, łączące te dwa podstawniki wiązanie C-C, albo Ri i R5 wraz z grupą cykizalkiiową tworzą 3-8-zzłonowy spirocykiiczey układ pierścieniowy, który zamiast jednej lub dwóch grup CH2 może zawierać atom tlenu, albo Ri i r5 wraz ze związanymi z nimi atomami węgla tworzą Ookoedensowaey 5- lub ó-członowy układ ioocyk-iczny, albo x oznacza 2, 3 lub 4, albo Q oznacza Q2, a Q2 grupę o ogólnym wzorze 3, w którym Ró oznacza grupę o ogólnym wzorze Z-W, a Z oznacza bezpośrednie wiązanie albo grupę kαcbonyizwą lub sulfoeylową, a W oznacza grupę korzystnie fenylową i naftylową lub grupę heterzaryiową korzystnie picydylową, chlezksαlieylową lub pirymidynylową, któca może być niepodstawloeα albo podstawiona przez jeden lub dwa podstawniki, a podstawniki te są jednakowe lub różne i kCżdorαozwz ozeczzcją grupę (C--C8)-c-kilową, (Ck-C/ó-cykloalknową,175 078 trifluorometylową, chlorowiec, grupę (Ci-C4)-alkOksylową, grupę chlorowcoetoksylową (Ci-Cąj-dialkiloaminową albo (C1-C4)-alkilotio, albo ich sole addycyjne z kwasami, znamienny tym, że związek o wzorze 4, w którym R\ R2 i R3 mają wyżej podane znaczenie, a Z oznacza grupę odszczepialną, zwłaszcza chlorowiec, grupę alkilotio, grupę alkanosulfonyloksylową albo arylosulfonyloksylową, alkilosulfonylową lub arylosulfonylową, poddaje się reakcji ze związkiem nukleofilowym o wzorze 5, w którym X, E i Q mają wyżej podane znaczenie i tak otrzymane związki o wzorze 1 ewentualnie, gdy R3 oznacza wodór, chloruje się lub bromuje przy C5 pirymidyny, i tak otrzymane związki o wzorze 1 ewentualnie przeprowadza się w ich sole addycyjne z kwasami.Wynalazek dotyczy nowych podstawionych 4-amino- i 4-alkoksypirymidyn oraz sposobu ich wytwarzania.Wiadomo już, że określone podstawione 4-aminopirymidyny wykazują dobre działanie grzybobójcze, roztoczobójcze i owadobójcze (por. EP-A-57440, EP-A-196524, EP-A-2642'17, EP-A-276406, EP-A-323757, EP-A-326328, EP-A-326329, EP-A-326330, EP-A-356158, EP-A-370704, EP-A-411634, EP-A-424125, EP-A-452002, EP-A-459611, EP-A-447891). Biologiczne działanie tych związków jest jednak, zwłaszcza w niskich dawkach i stężeniach, nie we wszystkich zakresach zastosowania zadowalające.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4208254A DE4208254A1 (de) | 1992-03-14 | 1992-03-14 | Substituierte pyrimidine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel und fungizid |
| PCT/EP1993/000536 WO1993019050A1 (de) | 1992-03-14 | 1993-03-10 | Substituierte pyrimidine, ihre verwendung als schädlingsbekämpfungsmittel |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL175078B1 true PL175078B1 (pl) | 1998-10-30 |
Family
ID=6454104
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL93304742A PL175078B1 (pl) | 1992-03-14 | 1993-03-10 | Podstawione pirymidyny oraz sposób wytwarzania podstawionych pirymidyn |
Country Status (23)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5571815A (pl) |
| EP (1) | EP0631575B1 (pl) |
| JP (1) | JP2619606B2 (pl) |
| KR (2) | KR0128270B1 (pl) |
| CN (1) | CN1043886C (pl) |
| AT (1) | ATE206403T1 (pl) |
| BR (1) | BR9306083A (pl) |
| CA (1) | CA2131545C (pl) |
| DE (2) | DE4208254A1 (pl) |
| DK (1) | DK0631575T3 (pl) |
| ES (1) | ES2164658T3 (pl) |
| HU (1) | HU219142B (pl) |
| IL (1) | IL105042A (pl) |
| MA (1) | MA22826A1 (pl) |
| MX (1) | MX9301399A (pl) |
| OA (1) | OA10099A (pl) |
| PH (1) | PH30771A (pl) |
| PL (1) | PL175078B1 (pl) |
| PT (1) | PT631575E (pl) |
| RU (1) | RU2155755C2 (pl) |
| TR (1) | TR27732A (pl) |
| WO (1) | WO1993019050A1 (pl) |
| ZA (1) | ZA931774B (pl) |
Families Citing this family (86)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4131924A1 (de) * | 1991-09-25 | 1993-07-08 | Hoechst Ag | Substituierte 4-alkoxypyrimidine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel |
| JPH08507500A (ja) * | 1993-03-02 | 1996-08-13 | チバーガイギー アクチェンゲゼルシャフト | 有害生物防除剤として有用なピリミジン誘導体 |
| DE4308014A1 (de) * | 1993-03-13 | 1994-09-15 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Kondensierte Stickstoffheterocyclen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel und Fungizide |
| EP0623613A1 (en) * | 1993-05-03 | 1994-11-09 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Fungicidal spiroheterocyclic compounds |
| ZA942999B (en) * | 1993-05-03 | 1995-01-18 | Shell Res Ltd | Fungicidal spiroheterocyclic compounds |
| AU7551894A (en) * | 1993-09-09 | 1995-03-27 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Fungicidal, miticidal and arthropodicidal aminopyrimidines |
| PL313417A1 (en) * | 1993-09-14 | 1996-06-24 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Synergistic agents for fighting against pests |
| DE4331178A1 (de) * | 1993-09-14 | 1995-03-16 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Substituierte Pyridine und Pyrimidine, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel und Fungizide |
| DE4417163A1 (de) * | 1994-05-17 | 1995-11-23 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Heterocyclylamino- und Heterocyclyloxy-cycloalkyl-Derivate, ihre Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel und Fungizide |
| DE4436509A1 (de) * | 1994-10-13 | 1996-04-18 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Substituierte Spiroalkylamino- und alkoxy-Heterocyclen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel und Fungizide |
| DE4437137A1 (de) * | 1994-10-18 | 1996-04-25 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Substituierte Cycloalkylamino- und -alkoxy-Heterocyclen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel |
| DE4438807A1 (de) * | 1994-10-31 | 1996-05-02 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Heterocyclyl-amino- und Heterocyclyl-oxy-cycloalkenyl-Derivate, ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel und Fungizide |
| GB9424233D0 (en) * | 1994-11-30 | 1995-01-18 | Zeneca Ltd | Quinazoline derivatives |
| US5658902A (en) * | 1994-12-22 | 1997-08-19 | Warner-Lambert Company | Quinazolines as inhibitors of endothelin converting enzyme |
| DE19511562A1 (de) * | 1995-03-29 | 1996-10-02 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Cyclohexylamino- und alkoxy-Stickstoff-Heterocyclen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel und Fungizide |
| DE69613367T2 (de) * | 1995-04-27 | 2002-04-18 | Astrazeneca Ab | Chinazolin derivate |
| GB9508565D0 (en) * | 1995-04-27 | 1995-06-14 | Zeneca Ltd | Quiazoline derivative |
| GB9508537D0 (en) * | 1995-04-27 | 1995-06-14 | Zeneca Ltd | Quinazoline derivatives |
| GB9508535D0 (en) * | 1995-04-27 | 1995-06-14 | Zeneca Ltd | Quinazoline derivative |
| AU2616595A (en) * | 1995-05-23 | 1996-12-11 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Substituted 2,3-cycloalkenopyridines, process for preparing the same, agents containing the same and their use as pestic ides and fungicides |
| DE19523906A1 (de) * | 1995-06-30 | 1997-01-02 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Substituierte 1,3-Dioxan-5-ylamino-Heterocyclen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel |
| GB9624482D0 (en) | 1995-12-18 | 1997-01-15 | Zeneca Phaema S A | Chemical compounds |
| DE19613329A1 (de) | 1996-04-03 | 1997-10-09 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Substituierte Pyridine/Pyrimidine, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel |
| DE19614718A1 (de) | 1996-04-15 | 1997-10-16 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Substituierte Pyridine/Pyrimidine, Verfahren zu ihrer Herstellung, und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel |
| US6281221B1 (en) | 1996-06-27 | 2001-08-28 | Hoechst Scering Agrevo Gmbh | Substituted 1,3-dioxan-5-ylamino-hererocyclic compounds, processes for their preparation and their use as pest control compositions |
| GB9718972D0 (en) * | 1996-09-25 | 1997-11-12 | Zeneca Ltd | Chemical compounds |
| DE19647317A1 (de) * | 1996-11-15 | 1998-05-20 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Substituierte Stickstoff-Heterocyclen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel |
| DE19647413A1 (de) * | 1996-11-15 | 1998-05-20 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Substituierte Stickstoff-Heterocyclen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel |
| DE19647402A1 (de) * | 1996-11-15 | 1998-05-20 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Substituierte Stickstoff-Heterocyclen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel |
| DE19719590A1 (de) * | 1997-05-09 | 1998-11-12 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Substituierte Stickstoff-Heterocyclen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel |
| DE19725450A1 (de) | 1997-06-16 | 1998-12-17 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | 4-Haloalkyl-3-heterocyclylpyridine und 4-Haloalkyl-5-heterocyclylpyrimidine, Verfahren zu ihrer Herstellung, sie enthaltende Mittel und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel |
| DE19741654A1 (de) * | 1997-09-22 | 1999-03-25 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Substituierte Triazine, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel und Fungizide |
| DE69817214T2 (de) * | 1997-11-05 | 2004-06-09 | Neurosearch A/S | Azaring-ether-derivate und ihre verwendung als nicotinic-ach-rezeptormodulatoren |
| DE19815026A1 (de) * | 1998-04-03 | 1999-10-07 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Substituierte Piperidine, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel und Fungizide |
| GB9810860D0 (en) * | 1998-05-20 | 1998-07-22 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Substituted pyridine and pyrimidines, processes for their preparation and their use as pesticides |
| GB9816729D0 (en) * | 1998-08-01 | 1998-09-30 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Substituted cyclohexylaminopyrimidines |
| US6184226B1 (en) | 1998-08-28 | 2001-02-06 | Scios Inc. | Quinazoline derivatives as inhibitors of P-38 α |
| DK1119567T3 (da) | 1998-10-08 | 2005-07-25 | Astrazeneca Ab | Quinazolinderivater |
| RU2002110461A (ru) * | 1999-09-21 | 2004-03-10 | Астразенека Аб (Se) | Производные хиназолина и их применение в качестве фармацевтических веществ |
| ES2306306T3 (es) | 1999-11-05 | 2008-11-01 | Astrazeneca Ab | Nuevos derivados de quinazolina. |
| US7160889B2 (en) * | 2000-04-07 | 2007-01-09 | Astrazeneca Ab | Quinazoline compounds |
| GEP20084540B (en) | 2003-01-14 | 2008-11-25 | Arena Pharm Inc | 1,2,3-trisubstituted aryl and heteroaryl derivatives as modulators of metabolism and the prpphylaxis and treatment of disorders related thereto such as diabetes and hyperglycemia |
| US7612078B2 (en) * | 2003-03-31 | 2009-11-03 | Epix Delaware, Inc. | Piperidinylamino-thieno[2,3-D] pyrimidine compounds |
| US20050222175A1 (en) * | 2004-03-31 | 2005-10-06 | Dhanoa Dale S | New piperidinylamino-thieno[2,3-D] pyrimidine compounds |
| ATE511511T1 (de) | 2003-03-31 | 2011-06-15 | Trovis Pharmaceuticals Llc | Neue piperidinylaminothienoä2,3-dü pyrimidinverbindungen |
| US7396819B2 (en) * | 2003-08-08 | 2008-07-08 | Virbac Corporation | Anthelmintic formulations |
| US7582612B2 (en) * | 2004-03-12 | 2009-09-01 | Hartz Mountain Corporation | Multi-action anthelmintic formulations |
| WO2005095380A1 (ja) | 2004-03-31 | 2005-10-13 | Nippon Soda Co., Ltd. | 環状アミン化合物および有害生物防除剤 |
| US7488736B2 (en) * | 2004-05-17 | 2009-02-10 | Epix Delaware, Inc. | Thienopyridinone compounds and methods of treatment |
| US7598265B2 (en) * | 2004-09-30 | 2009-10-06 | Epix Delaware, Inc. | Compositions and methods for treating CNS disorders |
| US7407966B2 (en) * | 2004-10-07 | 2008-08-05 | Epix Delaware, Inc. | Thienopyridinone compounds and methods of treatment |
| US7576211B2 (en) * | 2004-09-30 | 2009-08-18 | Epix Delaware, Inc. | Synthesis of thienopyridinone compounds and related intermediates |
| US8338607B2 (en) | 2005-10-06 | 2012-12-25 | Nippon Soda Co., Ltd. | Cyclic amine compounds and agents for pest control |
| KR20090018144A (ko) * | 2006-05-22 | 2009-02-19 | 바스프 에스이 | 4-아미노-5-클로로-티에노［2,3-ｄ]-피리미딘 화합물을 사용하는 살충 방법 |
| ATE513817T1 (de) * | 2006-07-21 | 2011-07-15 | Novartis Ag | Pyrimidinderivate und ihre verwendung als pestizide |
| WO2009103652A1 (en) | 2008-02-22 | 2009-08-27 | F. Hoffmann-La Roche Ag | Modulators for amyloid beta |
| EP2445877B1 (en) * | 2008-12-03 | 2014-07-23 | Nanotherapeutics, Inc. | Bicyclic compounds and methods of making and using same |
| ES2356441B1 (es) * | 2008-12-19 | 2012-03-13 | Bsh Electrodomésticos España, S.A. | Campo de cocción con un inductor, un inversor y un dispositivo de conexión. |
| AR077642A1 (es) * | 2009-07-09 | 2011-09-14 | Arena Pharm Inc | Moduladores del metabolismo y el tratamiento de trastornos relacionados con el mismo |
| CN103221391B (zh) | 2010-01-27 | 2018-07-06 | 艾尼纳制药公司 | (R)-2-(7-(4-环戊基-3-(三氟甲基)苄基氧基)-1,2,3,4-四氢环戊二烯并[b]吲哚-3-基)乙酸及其盐的制备方法 |
| US8486967B2 (en) * | 2010-02-17 | 2013-07-16 | Hoffmann-La Roche Inc. | Heteroaryl substituted piperidines |
| JP2013526537A (ja) * | 2010-05-13 | 2013-06-24 | アムジエン・インコーポレーテツド | Ｐｄｅ１０阻害剤としてのヘテロアリールオキシカルボシクリル化合物 |
| US8497265B2 (en) * | 2010-05-13 | 2013-07-30 | Amgen Inc. | Heteroaryloxyheterocyclyl compounds as PDE10 inhibitors |
| CA2812061A1 (en) | 2010-09-22 | 2012-03-29 | Arena Pharmaceuticals, Inc. | Modulators of the gpr119 receptor and the treatment of disorders related thereto |
| TWI566701B (zh) * | 2012-02-01 | 2017-01-21 | 日本農藥股份有限公司 | 芳烷氧基嘧啶衍生物及包含該衍生物作為有效成分的農園藝用殺蟲劑及其使用方法 |
| NZ700928A (en) | 2012-04-24 | 2017-06-30 | Vertex Pharma | Dna-pk inhibitors |
| KR102216284B1 (ko) | 2013-03-12 | 2021-02-18 | 버텍스 파마슈티칼스 인코포레이티드 | Dna-pk 억제제 |
| HUE041877T2 (hu) | 2013-10-17 | 2019-06-28 | Vertex Pharma | (S)-N-Metil-8-(1-((2'-metil-[4,5'-bipirimidin]-6-il)amino)propán-2-il)kinolin-4-karboxamid kokristályai és deuterált származékai DNS-PK inhibitorokként |
| CN104710436B (zh) * | 2013-12-13 | 2017-07-28 | 沈阳中化农药化工研发有限公司 | 一种吡唑基嘧啶胺类化合物及用途 |
| CN104710409B (zh) * | 2013-12-13 | 2019-06-04 | 沈阳中化农药化工研发有限公司 | 吡唑基嘧啶胺类化合物及用途 |
| CN106413715A (zh) * | 2014-04-22 | 2017-02-15 | 林伯士艾瑞斯公司 | Irak抑制剂和其用途 |
| CN105777717B (zh) * | 2014-12-19 | 2019-07-26 | 沈阳中化农药化工研发有限公司 | 吡唑基嘧啶醚类化合物及用途 |
| AU2016205361C1 (en) | 2015-01-06 | 2021-04-08 | Arena Pharmaceuticals, Inc. | Methods of treating conditions related to the S1P1 receptor |
| AU2016209321B2 (en) | 2015-01-20 | 2019-05-09 | Boehringer Ingelheim Animal Health USA Inc. | Anthelmintic compounds, compositions and method of using thereof |
| KR102603199B1 (ko) | 2015-06-22 | 2023-11-16 | 아레나 파마슈티칼스, 인크. | Ｓ1ｐ1 수용체-관련 장애에서의 사용을 위한 (ｒ)-2-(7-(4-시클로펜틸-3-(트리플루오로메틸)벤질옥시)-1,2,3,4-테트라히드로시클로-펜타[ｂ]인돌-3-일)아세트산 (화합물 1)의 결정성 ｌ-아르기닌 염 |
| KR20180086187A (ko) | 2015-10-05 | 2018-07-30 | 더 트러스티이스 오브 콜롬비아 유니버시티 인 더 시티 오브 뉴욕 | 자가포식 유동의 활성체 및 포스포리파제 d 및 타우를 포함하는 단백질 응집물의 클리어런스 및 단백질질환의 치료 |
| MX2018007755A (es) | 2015-12-29 | 2018-11-09 | Pfizer | 3-azabiciclo[3.1.0]hexanos sustituidos como inhibidores de cetohexoquinasa. |
| RU2758669C2 (ru) | 2016-09-27 | 2021-11-01 | Вертекс Фармасьютикалз Инкорпорейтед | Способ лечения рака с применением сочетания днк-поражающих агентов и ингибиторов днк-пк |
| MX2019009841A (es) | 2017-02-16 | 2020-01-30 | Arena Pharm Inc | Compuestos y metodos para el tratamiento de la colangitis biliar primaria. |
| WO2019208598A1 (ja) * | 2018-04-25 | 2019-10-31 | 住友化学株式会社 | ピリミジン化合物及びそれを含有する有害節足動物防除組成物 |
| WO2019208599A1 (ja) * | 2018-04-25 | 2019-10-31 | 住友化学株式会社 | ピリミジン化合物及びそれを含有する有害節足動物防除組成物 |
| CN109438322A (zh) * | 2018-11-19 | 2019-03-08 | 广西中医药大学 | 一种4＇－三氟甲基－3，5＇－噁唑烷基螺环氧化吲哚化合物的手性制备方法 |
| CN110194761B (zh) * | 2019-07-05 | 2021-08-20 | 华东理工大学 | 喹唑啉基羧酸酯类衍生物及其抗菌用途 |
| CN112745296A (zh) * | 2019-10-29 | 2021-05-04 | 沈阳中化农药化工研发有限公司 | 含稠环嘧啶的哌啶胺类化合物及其制备方法和用途 |
| CN112745297B (zh) * | 2019-10-29 | 2023-03-24 | 沈阳中化农药化工研发有限公司 | 含嘧啶的哌啶胺类化合物及其制备方法和用途 |
| CN114605335A (zh) * | 2022-04-11 | 2022-06-10 | 青岛科技大学 | 一种嘧啶硫醚胺酯类杀虫剂 |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3470182A (en) * | 1967-02-09 | 1969-09-30 | Sandoz Ag | 4-amino-substituted quinazolines |
| ZA782648B (en) * | 1977-05-23 | 1979-06-27 | Ici Australia Ltd | The prevention,control or eradication of infestations of ixodid ticks |
| JPH0651684B2 (ja) * | 1985-10-15 | 1994-07-06 | クミアイ化学工業株式会社 | ピリミジン誘導体および除草剤 |
| JPH082883B2 (ja) * | 1986-06-06 | 1996-01-17 | クミアイ化学工業株式会社 | ２−フエノキシピリミジン誘導体および除草剤 |
| US4946495A (en) * | 1987-04-14 | 1990-08-07 | Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. | 2-phenoxypyrimidine derivative and herbicidal composition |
| US4923501A (en) * | 1987-11-04 | 1990-05-08 | Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. | Pyrimidine derivatives, processes for their production, and herbicidal method and compositions |
| US4931455A (en) * | 1988-01-07 | 1990-06-05 | Ube Industries, Ltd. | Alkylaminopyrimidine derivative and insecticide, acaricide and fungicide containing the same as active ingredient |
| JPH0745481B2 (ja) * | 1988-01-07 | 1995-05-17 | 宇部興産株式会社 | アルキルアミノピリミジン誘導体、その製造法ならびに該誘導体を有効成分とする殺虫剤、殺ダニ剤および殺菌剤 |
| IL89028A0 (en) * | 1988-01-29 | 1989-08-15 | Lilly Co Eli | Quinoline,quinazoline and cinnoline derivatives |
| DE4008726A1 (de) * | 1990-03-19 | 1991-09-26 | Basf Ag | Thieno(2,3-d)pyrimidinderivate |
| CA2039411A1 (en) * | 1990-03-30 | 1991-10-01 | Ronnie Gerald Edie | Thienopyrimidine derivatives |
| BR9107042A (pt) * | 1990-11-19 | 1993-08-31 | Du Pont | Aminoprimidinas inseticidas,acarcidas e fungicidas |
| EP0519211A1 (de) * | 1991-05-17 | 1992-12-23 | Hoechst Schering AgrEvo GmbH | Substituierte 4-Aminopyrimidine, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel |
| AU7551894A (en) * | 1993-09-09 | 1995-03-27 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Fungicidal, miticidal and arthropodicidal aminopyrimidines |
-
1992
- 1992-03-14 DE DE4208254A patent/DE4208254A1/de not_active Withdrawn
-
1993
- 1993-03-10 DK DK93906495T patent/DK0631575T3/da active
- 1993-03-10 ES ES93906495T patent/ES2164658T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-03-10 PT PT93906495T patent/PT631575E/pt unknown
- 1993-03-10 KR KR1019940703189A patent/KR0128270B1/ko active
- 1993-03-10 AT AT93906495T patent/ATE206403T1/de not_active IP Right Cessation
- 1993-03-10 CA CA002131545A patent/CA2131545C/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-03-10 RU RU94041695/04A patent/RU2155755C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1993-03-10 WO PCT/EP1993/000536 patent/WO1993019050A1/de active IP Right Grant
- 1993-03-10 DE DE59310220T patent/DE59310220D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-03-10 JP JP5516214A patent/JP2619606B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1993-03-10 PL PL93304742A patent/PL175078B1/pl unknown
- 1993-03-10 BR BR9306083A patent/BR9306083A/pt not_active IP Right Cessation
- 1993-03-10 EP EP93906495A patent/EP0631575B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-03-10 HU HU9402620A patent/HU219142B/hu not_active IP Right Cessation
- 1993-03-11 US US08/029,889 patent/US5571815A/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-03-12 MX MX9301399A patent/MX9301399A/es unknown
- 1993-03-12 ZA ZA931774A patent/ZA931774B/xx unknown
- 1993-03-12 PH PH45867A patent/PH30771A/en unknown
- 1993-03-12 IL IL10504293A patent/IL105042A/xx not_active IP Right Cessation
- 1993-03-12 TR TR00202/93A patent/TR27732A/xx unknown
- 1993-03-13 CN CN93102859A patent/CN1043886C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1993-03-15 MA MA23120A patent/MA22826A1/fr unknown
-
1994
- 1994-09-13 KR KR1019940703189A patent/KR950700892A/ko not_active IP Right Cessation
- 1994-09-14 OA OA60559A patent/OA10099A/fr unknown
-
1996
- 1996-03-15 US US08/616,667 patent/US6596727B1/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1043886C (zh) | 1999-06-30 |
| HU219142B (hu) | 2001-02-28 |
| CA2131545C (en) | 1999-03-16 |
| CA2131545A1 (en) | 1993-09-30 |
| IL105042A (en) | 2000-07-16 |
| HU9402620D0 (en) | 1994-12-28 |
| RU94041695A (ru) | 1996-08-27 |
| EP0631575A1 (de) | 1995-01-04 |
| MX9301399A (es) | 1993-11-01 |
| AU3746693A (en) | 1993-10-21 |
| ATE206403T1 (de) | 2001-10-15 |
| BR9306083A (pt) | 1997-11-18 |
| DE59310220D1 (de) | 2001-11-08 |
| EP0631575B1 (de) | 2001-10-04 |
| DK0631575T3 (da) | 2002-01-21 |
| RU2155755C2 (ru) | 2000-09-10 |
| KR950700892A (ko) | 1995-02-20 |
| US6596727B1 (en) | 2003-07-22 |
| MA22826A1 (fr) | 1993-10-01 |
| ES2164658T3 (es) | 2002-03-01 |
| US5571815A (en) | 1996-11-05 |
| AU671108B2 (en) | 1996-08-15 |
| IL105042A0 (en) | 1993-07-08 |
| JP2619606B2 (ja) | 1997-06-11 |
| TR27732A (tr) | 1995-06-28 |
| CN1076692A (zh) | 1993-09-29 |
| DE4208254A1 (de) | 1993-09-16 |
| OA10099A (fr) | 1996-12-18 |
| KR0128270B1 (ko) | 1998-04-02 |
| PH30771A (en) | 1997-10-17 |
| WO1993019050A1 (de) | 1993-09-30 |
| PT631575E (pt) | 2002-03-28 |
| HUT67295A (en) | 1995-03-28 |
| JPH07506347A (ja) | 1995-07-13 |
| ZA931774B (en) | 1993-09-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL175078B1 (pl) | Podstawione pirymidyny oraz sposób wytwarzania podstawionych pirymidyn | |
| AU680656B2 (en) | Condensed nitrogen heterocycles, methods of preparing them and their use as pest-control agents, fungicides and antimycotics | |
| US6265398B1 (en) | Substituted pyridines/pyrimidines, their preparation and their use as pesticides | |
| DE4131924A1 (de) | Substituierte 4-alkoxypyrimidine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel | |
| US5859009A (en) | Substituted spiroalkylamino and alkoxy heterocycles, processes for their preparation, and their use as pesticides and fungicides | |
| JP3051761B2 (ja) | 置換ピリジンおよびピリミジン、それらの製造方法および殺害虫剤および殺菌剤としてのそれらの用途 | |
| AU703538B2 (en) | Heterocyclylamino- and heterocyclyloxy-cycloalkyl derivatives, their preparation and their use as pesticides and fungicides | |
| US5650417A (en) | Substituted pyridines, their preparation, and their use as pesticides and fungicides | |
| US6207668B1 (en) | Substituted pyridines/pyrimidines, their preparation, and their use as pesticides | |
| AU712903B2 (en) | Cyclohexylamino and cyclohexylalkoxy nitrogen heterocycles, methods of preparing them and their use as pest-control agents and fungicides | |
| US5889012A (en) | Substituted cycloalkylamino and cycloalkoxy heterocycles, processes for preparing them and their use as pesticides | |
| AU7300598A (en) | Quaternary nitrogen heterocycles, method for their production and thei r use as pesticides | |
| AU704176B2 (en) | Substituted 1,3-dioxan-5-ylamino heterocyclic compounds, processes for their preparation and their use as pest control compositions | |
| AU7300698A (en) | Quaternary nitrogen heterocycles, method for their production and thei r use as pesticides | |
| WO1997019923A1 (de) | Cyclohexylmethyl- und cyclohexylidenmethyl-pyridine, verfahren zu ihrer herstellung, diese enthaltende mittel und ihre verwendung als schädlingsbekämpfungsmittel und fungizide | |
| MXPA94001872A (en) | Condensed nitrogen heterocycles, methods of preparing them and their use as pest-control agents, fungicides and antimycotics |