KR100813912B1 - 살미생물 조성물 - Google Patents

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Abstract

(a) 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온; 및 (b) 벤즈알코늄 클로라이드, 벤즈에토늄 클로라이드, 벤질 알콜, 카프릴릴 글리콜, 클로르페네신, 2,2'-디티오비스(N-메틸벤즈아미드), 디아졸리디닐 우레아, 에틸렌디아민 테트라아세트산, 에틸파라벤, 이미다졸리디닐 우레아, 메틸파라벤, 페녹시에탄올, 리놀레아미도프로필 PG-디모늄 클로라이드 포스페이트, 코카미도프로필 PG-디모늄 클로라이드 포스페이트, 프로필파라벤, 시스-1-(3-클로로알릴)-3,5,7-트리아자-1-아조니아아다만탄 클로라이드, 데하이드로아세트산 또는 그의 염, 벤조산 또는 그의 염, 소듐 하이드록시메틸글리신네이트 및 징크 피리티온 중에서 선택된 적어도 하나의 살미생물제를 포함하는 살미생물 조성물.
살미생물, 조성물

Description

살미생물 조성물{MICROBICIDAL COMPOSITION}
본 발명은 개별 살미생물제에서 관찰되는 것보다 높은 활성을 가지는 선택된 살미생물제의 상승적 배합물에 관한 것이다.
어떤 경우에, 시판 살미생물제는 특정 타입의 미생물 예를 들어 일부 살미생물제에 내성을 가지는 미생물에 대한 낮은 활성 또는 공격적 환경 조건으로 인해 높은 사용 농도에서도 미생물을 효과적으로 제거하지 못한다. 때때로 특정의 최종 사용 환경에 있는 미생물을 포괄적으로 제거하기 위해 다른 살미생물제와의 배합물을 사용한다. 예를 들어, 2-메틸-4-이소티아졸린-3-온 및 미국 특허 공개 번호 2004/0014799호에 개시된 다른 살미생물제들의 배합물이 있다. 그러나, 미생물을 효과적으로 제거하기 위해서는 다양한 미생물에 대해 증가된 활성을 가지는 살미생물제의 추가적인 배합물이 필요하다. 또한, 환경 및 경제적 이점을 위해 각 살미생물제를 낮은 수준으로 포함하는 배합물이 필요하다.
본 발명의 과제는 그러한 살미생물제들의 추가적인 배합물을 제공하는 것이 다.
본 발명은 (a) 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온; 및 (b) 벤즈알코늄 클로라이드, 벤즈에토늄 클로라이드, 벤질 알콜, 카프릴릴 글리콜, 클로르페네신, 2,2'-디티오비스(N-메틸벤즈아미드), 디아졸리디닐 우레아, 에틸렌디아민 테트라아세트산, 에틸파라벤, 이미다졸리디닐 우레아, 메틸파라벤, 페녹시에탄올, 리놀레아미도프로필 PG-디모늄 클로라이드 포스페이트, 코카미도프로필 PG-디모늄 클로라이드 포스페이트, 프로필파라벤, 시스-1-(3-클로로알릴)-3,5,7-트리아자-1-아조니아아다만탄 클로라이드, 데하이드로아세트산 또는 그의 염, 벤조산 또는 그의 염, 소듐 하이드록시메틸글리시네이트 및 징크 피리티온 중에서 선택된 적어도 하나의 살미생물제를 포함하는 살미생물 조성물에 관한 것이다.
본 발명은 또한 (a) 2-메틸-4-이소티아졸린-3-온; 및 (b) 카프릴릴 글리콜, 클로르페네신, 헥사미딘 디이세티오네이트, 헥세티딘, 리놀레아미도프로필 PG-디모늄 클로라이드 포스페이트, 코카미도프로필 PG-디모늄 클로라이드 포스페이트, 및 데하이드로아세트산 또는 그의 염 중에서 선택된 적어도 하나의 살미생물제를 포함하는 살미생물 조성물에 관한 것이다.
"MI"는 2-메틸-4-이소티아졸린-3-온이고 또한, 2-메틸-3-이소티아졸론으로도 명명된다. "BIT"는 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온이다. "DU"는 디아졸리디닐 우레아이다. "IU"는 이미다졸리디닐 우레아이다. "EDTA"는 에틸렌디아민 테트라아세트산이다.
여기에서 사용되는, 다음의 용어는 명세서에서 다르게 언급되지 않는한 지정된 정의를 가진다. 용어 "살미생물제(microbicide)"는 로커스(locus)에서 미생물을 죽이거나, 성장을 억제하거나, 조절하는 화합물을 지칭한다. 용어 "미생물"은 예를 들어 (효모 및 곰팡이와 같은) 진균류, 세균 및 조류를 포함한다. 용어 "로커스(locus)"는 미생물에 의해 오염되는 공업 시스템 또는 제품을 지칭한다. 다음의 약어는 명세서 전반에서 사용된다: ppm = 중량기준 백만분의 일(중량/중량), ml = 밀리리터, ATCC = 미국 타입 컬쳐 콜렉션, MBC = 최소 살생 농도(minimum bicicdal concentration), 및 MIC = 최소 억제 농도(minium inhibitory concentration). 다르게 특정되지 않는다면, 온도는 섭씨(℃)이고, 퍼센트(%)는 중량퍼센트이다. 유기 살미생물제의 양은 활성 첨가제 기준에 의해 ppm(w/w)으로 주어진다.
개별 살미생물제의 양보다 적은 양의 배합된 활성 성분 수준에서 증가된 살미생물 효과를 제공하는 본 발명에 따른 조성물이 예상치 못하게 발견되었다.
본 발명의 한 구체예에서 할로겐화된 3-이소티아졸론을 포함하는 이러한 살미생물 조성물은 상대적으로 적은 양의 상기 살미생물제를 포함하고, 바람직하게는 1000ppm보다 적게, 보다 바람직하게는 500ppm 이하, 보다 바람직하게는 100ppm 이하, 가장 바람직하게는 50ppm 이하로 포함한다. 본 발명의 조성물 중의 할로겐화된 3-이조티아졸론의 농도는 조성물의 활성 첨가제의 총 중량(즉, 용매, 담체, 분 산제, 안정화제 또는 존재할 수 있는 다른 물질의 양을 제외한 살미생물제)에 기초한다. 본 발명의 한 구체예에서, 살미생물 조성물은 5-클로로-2-메틸-4-이소티아졸린-3-온을 1000ppm 보다 적게, 보다 바람직하게는 500ppm 이하, 보다 바람직하게는 100ppm 이하, 가장 바람직하게는 50ppm 이하로 포함할 수 있다.
본 발명의 한 구체예에서, 살미생물 조성물은 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 및 벤즈알코늄 클로라이드를 포함한다. 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온과 벤즈알코늄 클로라이드의 중량비는 바람직하게는 1:0.025 내지 1:40이다.
본 발명의 한 구체예에서, 살미생물 조성물은 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 및 벤즈에토늄 클로라이드를 포함한다. 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온과 벤즈에토늄 클로라이드의 중량비는 바람직하게는 1:0.13 내지 1:3이다.
본 발명의 한 구체예에서, 살미생물 조성물은 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 및 벤질 알콜을 포함한다. 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온과 벤질 알콜의 중량비는 바람직하게는 1:0.4 내지 1:600이고, 보다 바람직하게는 1:0.4 내지 1:35이다.
본 발명의 한 구체예에서, 살미생물 조성물은 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 및 카프릴릴 글리콜을 포함한다. 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온과 카프릴릴 글리콜의 중량비는 바람직하게는 1:0.5 내지 1:100이고, 보다 바람직하게는 1:0.7 내지 1:67이다.
본 발명의 한 구체예에서, 살미생물 조성물은 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 및 클로르페네신을 포함한다. 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온과 클로르페네신의 중량비는 바람직하게는 1:20 내지 1:600이고, 보다 바람직하게는 1:20 내지 1:50이다.
본 발명의 한 구체예에서, 살미생물 조성물은 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 및 2,2'-디티오비스(N-메틸벤즈아미드)를 포함한다. 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온과 2,2'-디티오비스(N-메틸벤즈아미드)의 중량비는 바람직하게는 1:0.1 내지 1:150이고, 보다 바람직하게는 1:0.13 내지 1:120이다.
본 발명의 한 구체예에서, 살미생물 조성물은 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 및 디아졸리디닐 우레아를 포함한다. 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온과 디아졸리디닐 우레아의 중량비는 바람직하게는 1:1 내지 1:100이다.
본 발명의 한 구체예에서, 살미생물 조성물은 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 및 EDTA를 포함한다. 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온과 EDTA의 중량비는 바람직하게는 1:2 내지 1:700이고, 보다 바람직하게는 1:3 내지 1:640이며, 가장 바람직하게는 1:3 내지 1:500이다.
본 발명의 한 구체예에서, 살미생물 조성물은 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 및 에틸파라벤을 포함한다. 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온과 에틸파라벤의 중량비는 바람직하게는 1:10 내지 1:500이고, 보다 바람직하게는 1:13 내지 1:400이다.
본 발명의 한 구체예에서, 살미생물 조성물은 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 및 이미다졸리디닐 우레아를 포함한다. 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온과 이미다졸리디닐 우레아의 중량비는 바람직하게는 1:20 내지 1:30이다.
본 발명의 한 구체예에서, 살미생물 조성물은 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 및 메틸파라벤을 포함한다. 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온과 메틸파라벤의 중량비는 바람직하게는 1:1 내지 1:300이고, 보다 바람직하게는 1:3 내지 1:240이다.
본 발명의 한 구체예에서, 살미생물 조성물은 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 및 페녹시에탄올을 포함한다. 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온과 페녹시에탄올의 중량비는 바람직하게는 1:1 내지 1:1000이고, 보다 바람직하게는 1:2.5 내지 1:800이다.
본 발명의 한 구체예에서, 살미생물 조성물은 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 및 리놀레아미도프로필 PG-디모늄 클로라이드 포스페이트를 포함한다. 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온과 리놀레아미도프로필 PG-디모늄 클로라이드 포스페이트의 중량비는 바람직하게는 1:0.1 내지 1:1000이고, 보다 바람직하게는 1:0.5 내지 1:800이다.
본 발명의 한 구체예에서, 살미생물 조성물은 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 및 코카미도프로필 PG-디모늄 클로라이드 포스페이트를 포함한다. 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온과 코카미도프로필 PG-디모늄 클로라이드 포스페이트의 중량비는 바람직하게는 1:1 내지 1:1000이고, 보다 바람직하게는 1:1.3 내지 1:800이다.
본 발명의 한 구체예에서, 살미생물 조성물은 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 및 프로필파라벤을 포함한다. 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온과 프로필파라벤의 중량비는 바람직하게는 1:13 내지 1:320이다.
본 발명의 한 구체예에서, 살미생물 조성물은 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 및 시스-1-(3-클로로알릴)-3,5,7-트리아자-1-아조니아아다만탄 클로라이드를 포함한다. 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온과 시스-1-(3-클로로알릴)-3,5,7-트리아자-1-아조니아아다만탄 클로라이드의 중량비는 바람직하게는 1:2 내지 1:240이고, 보다 바람직하게는 1:4 내지 1:240이다.
본 발명의 한 구체예에서, 살미생물 조성물은 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 및 데하이드로아세트산 또는 그의 염을 포함한다. 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온과 데하이드로아세트산 또는 그의 염의 중량비는 바람직하게는 1:0.1 내지 1:6이고, 보다 바람직하게는 1:0.4 내지 1:5이다.
본 발명의 한 구체예에서, 살미생물 조성물은 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 및 벤조산 또는 그의 염을 포함한다. 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온과 벤조산 또는 그의 염의 중량비는 바람직하게는 1:1 내지 1:2000이고, 보다 바람직하게는 1:5 내지 1:2000이다.
본 발명의 한 구체예에서, 살미생물 조성물은 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 및 소듐 하이드록시메틸글리시네이트를 포함한다. 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온과 소듐 하이드록시메틸글리시네이트의 중량비는 바람직하게는 1:20 내지 1:150이고, 보다 바람직하게는 1:27 내지 1:100이다.
본 발명의 한 구체예에서, 살미생물 조성물은 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 및 징크 피리티온을 포함한다. 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온과 징크 피리티온의 중량비는 바람직하게는 1:0.01 내지 1:7이고, 보다 바람직하게는 1:0.04 내지 1:6이다.
본 발명의 한 구체예에서, 살미생물 조성물은 2-메틸-4-이소티아졸린-3-온 및 카프릴릴 글리콜을 포함한다. 2-메틸-4-이소티아졸린-3-온과 카프릴릴 글리콜의 중량비는 바람직하게는 1:0.5 내지 1:267이고, 보다 바람직하게는 1:0.5 내지 1:20이다.
본 발명의 한 구체예에서, 살미생물 조성물은 2-메틸-4-이소티아졸린-3-온 및 클로르페네신을 포함한다. 2-메틸-4-이소티아졸린-3-온과 클로르페네신의 중량 비는 바람직하게는 1:0.5 내지 1:700이고, 보다 바람직하게는 1:1.2 내지 1:600이다.
본 발명의 한 구체예에서, 살미생물 조성물은 2-메틸-4-이소티아졸린-3-온 및 헥사미딘 디이세티오네이트를 포함한다. 2-메틸-4-이소티아졸린-3-온과 헥사미딘 디이세티오네이트의 중량비는 바람직하게는 1:0.0005 내지 1:70이고, 보다 바람직하게는 1:0.001 내지 1:60이다.
본 발명의 한 구체예에서, 살미생물 조성물은 2-메틸-4-이소티아졸린-3-온 및 헥세티딘을 포함한다. 2-메틸-4-이소티아졸린-3-온과 헥세티딘의 중량비는 바람직하게는 1:0.0005 내지 1:280이고, 보다 바람직하게는 1:0.002 내지 1:250이고, 가장 바람직하게는 1:0.002 내지 1:250이다.
본 발명의 한 구체예에서, 살미생물 조성물은 2-메틸-4-이소티아졸린-3-온 및 리놀레아미도프로필 PG-디모늄 클로라이드 포스페이트를 포함한다. 2-메틸-4-이소티아졸린-3-온과 리놀레아미도프로필 PG-디모늄 클로라이드 포스페이트의 중량비는 바람직하게는 1:0.1 내지 1:1600이고, 보다 바람직하게는 1:0.2 내지 1:1600이며, 가장 바람직하게는 1:0.3 내지 1:600이다.
본 발명의 한 구체예에서, 살미생물 조성물은 2-메틸-4-이소티아졸린-3-온 및 코카미도프로필 PG-디모늄 클로라이드 포스페이트를 포함한다. 2-메틸-4-이소티아졸린-3-온과 코카미도프로필 PG-디모늄 클로라이드 포스페이트의 중량비는 바람직하게는 1:0.03 내지 1:90이고, 보다 바람직하게는 1:0.03 내지 1:80이다.
본 발명의 한 구체예에서, 살미생물 조성물은 2-메틸-4-이소티아졸린-3-온 및 데하이드로아세트산 또는 그의 염을 포함한다. 2-메틸-4-이소티아졸린-3-온과 데하이드로아세트산 또는 그의 염의 중량비는 바람직하게는 1:0.25 내지 1:3이다.
본 발명에 따른 조성물 중의 살미생물제는 "그 자체로" 사용되거나, 먼저 용매 또는 고형 담체와 제제(formulation)될 수 있다. 적합한 용매는 예를 들어 물; 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜 및 폴리프로필렌 글리콜과 같은 글리콜; 메탄올, 에탄올, 프로판올, 페네틸 알콜 및 페녹시프로판올과 같은 알콜; 아세톤 및 메틸 에틸 케톤과 같은 케톤; 에틸 아세테이트, 부틸 아세테이트, 트리아세틸 시트레이트 및 글리세롤 트리아세테이트와 같은 에스테르; 프로필렌 카보네이트 및 디메틸 카보네이트와 같은 카보네이트; 및 이들의 혼합물을 포함한다. 바람직하게는, 용매는 물, 글리콜, 글리콜 에테르, 에스테르 및 이들의 혼합물에서 선택된다. 적합한 고형 담체는 예를 들어 사이클로덱스트린, 실리카스, 규조토, 왁스, 셀룰로오즈 물질, 알칼리 및 알칼리 토금속(예를 들어, 소듐, 마그네슘, 포타슘)의 염(예를 들어, 클로라이드, 니트레이트, 브로마이드, 설페이트), 및 챠콜을 포함한다.
살미생물 성분이 용매 중에 제제화되는 경우, 제제는 임의로 계면활성제를 포함할 수 있다. 그러한 제제가 계면활성제를 포함하는 경우에, 이들은 일반적으로 에멀젼 농축물(emulsive concentrate), 에멀젼, 마이크로에멀젼 농축물(microemulsive concentrate) 또는 마이크로에멀젼의 형태로 존재한다. 에멀젼 농축물에 충분한 양의 물을 첨가하면 에멀젼이 형성된다. 마이크로에멀젼 농축물에 충분한 양의 물을 첨가하면 마이크로에멀젼이 형성된다. 이러한 에멀젼 농축물 및 마이크로에멀젼 농축물은 일반적으로 당업계에 잘 알려져 있다; 이러한 제제에는 계면활성제가 포함돼 있지 않는 것이 바람직하다. 다양한 에멀젼 농축물 및 마이크로에멀젼 농축물의 제조에 대한 보다 일반적이고 상세한 사항은 미국 특허 5,444,078호를 참고할 수 있다.
살미생물 성분은 또한 분산물 형태로 제제될 수 있다. 분산물의 용매 성분은 유기 용매 또는 물이고, 바람직하게는 물이다. 이러한 분산제는 공-용매, 농후제, 항-동결제, 분산제, 충전제, 색소, 계면활성제, 생분산제, 설포숙시네이트, 테르펜, 푸라논, 폴리양이온, 안정화제, 스케일(scale) 억제제 및 항-부식 첨가제와 같은 부형제를 포함할 수 있다.
처음에 두개의 살미생물제를 각각 용매로 제제화하는 경우, 물이 공업적 살생 적용에 가장 바람직하지만, 첫번째 살미생물제에 사용된 용매는 다른 시판 살미생물제를 제제화하는데 사용되는 용매와 같을 수도 있고 다를 수도 있다. 두개의 용매가 섞일 수 있는 것이 바람직하다.
당업자는 본 발명의 살미생물 성분이 로커스에 순차적으로, 동시에 또는 로커스에 적용하기 전에 혼합될 것이라는 것을 인식할 것이다. 바람직한 것은 첫번째 살미생물 성분과 두번째 살미생물 성분을 로커스에 동시 또는 순차적으로 적용하는 것이다. 살미생물제를 동시 또는 순차적으로 적용하는 경우, 개별 성분은 용매, 농후제, 항-동결제, 착색제, (에틸렌디아민-테트라아세트산, 에틸렌디아민디숙신산, 이미노디숙신산 및 그의 염과 같은) 격리제(sequestrant), 분산제, 계면활성제, 생분산제, 설포숙시네이트, 테르펜, 푸라논, 폴리양이온, 안정화제, 스케일 억 제제 및 항-부식 첨가제와 같은 부형제를 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 살미생물 조성물은 미생물에 공격받는 로커스, 그의 표면 또는 내부에 살생할 수 있는 유효량의 조성물을 적용함으로써 미생물의 생장 또는 (원생동물, 무척추동물, 이끼벌레, 편조류, 갑각류, 연체동물과 같은) 수상 생물의 높은 형성을 억제하는데 사용될 수 있다. 적합한 적용분야는 예를 들어: 공업 처리 물; 전착 침착 시스템(electrocoat deposition system); 냉각 타워; 에어 워셔; 가스 스크러블; 미네랄 슬러리; 폐수 처리; 관상용 분수; 역삼투 여과; 초여과; 물 밸러스트(ballast water); 증류 콘덴서; 열 교환기; 펄프 및 종이 처리 유체 및 첨가제; 전분; 플라스틱; 에멀젼; 분산물; 페인트; 라텍스; 니스와 같은 코팅; 유향 수지, 콜크(caulk), 실란트와 같은 건축재; 세라믹 접착제, 카르펫 백킹 접착제 및 라미네이션 접착제와 같은 건축 접착제; 공업적 또는 가정용(customer) 접착제; 사진용 화학물질; 프린트 유체; 욕실 및 부엌 클리너와 같은 가사 물품; 화장품; 화장실 용품; 샴프; 비누; 세제; 공업용 클리너; 바닥 광택제; 세탁 린스 물; 금속가공 유체; 컨베이어 윤활제; 유압유; 가죽 및 가죽제품; 직물; 직물제품; 베니어판, 칩보드, 플레이크 보드, 라미네이션된 빔, 오리엔테이션된 스트랜드보드, 하드보드 및 파티클보드와 같은 목재 및 목제제품; 석유 처리 유체; 연료; 주입 물, 프렉쳐(fracture) 유체, 드릴 진흙과 같은 유전 유체; 농업용 보조 보존제; 계면활성제 보존제; 의료 장치; 진단 시약 보존제; 플라스틱 또는 종이 식품 랩과 같은 식품 보존제; 식품, 음료 및 공업적 처리 살균기; 화장실 볼(bowl); 휴양수(recrerational water); 수영장; 및 온천을 포함한다.
바람직하게 본 발명에 따른 살미생물 조성물은 미네랄 슬러리, 펄프 및 종이 처리 유체 및 첨가제, 전분, 에멀젼, 분산물, 페인트, 라텍스, 코팅, (세락믹 접착제, 카르펫 백킹 접착제와 같은) 건축 접착제, 사진용 화학물질, 페인트 유체, (욕실 및 부엌 클리너와 같은) 가사 물품, 화장품, 화장실 용품, 샴프, 비누, 세제, 공업용 클리너, 바닥 광택제, 세탁 린스 물, 금속가공 유체, 직물제품, 농업 보조 보존제, 계면활성제 보존제, 진단 시약 보존제, 식품 보존제 및 식품, 음료 및 공업적 처리 살균기로부터 선택된 하나 이상의 로커스에서 미생물 생장을 억제하기 위해 사용된다.
로커스에서 미생물 생장 및 높은 수성 생물 형성을 억제하거나 조절하는데 필요한 본 발명의 조성물의 특정 양은 보호하려는 특정 로커스에 따라 좌우된다. 전형적으로 로커스에서 미생물 생장을 조절하기 위한 본 발명의 조성물의 양은 조성물이 로커스에서 조성물의 이소티아졸론 성분을 0.1 내지 1,000ppm 제공할 수 있으면 충분하다. 조성물의 이소티아졸론 성분은 바람직하게는 로커스에 적어도 0.5ppm, 보다 바람직하게는 적어도 4ppm, 가장 바람직하게는 적어도 10ppm 이상 존재한다. 조성물의 이소티아졸론 성분은 바람직하게는 로커스에 1,000ppm 이하, 보다 바람직하게는 500ppm 이하, 가장 바람직하게는 200ppm 이하로 존재한다.
본 발명의 한 구체예에서, 조성물은 실질적으로 효소 살미생물제를 가지지 않는다. 바람직하게는, BIT와 메틸파라벤 또는 에틸파라벤이 배합된 경우, 조성물은 실질적으로 효소 살미생물제를 가지지 않는다. 효소 살미생물제는 예를 들어 미국 특허 공개 번호 2002/0028754에 정의된 것처럼 미생물에 대해 활성을 가지는 효소이다.
실시예
재료 및 방법
본 발명에 따른 배합물의 상승작용은 화합물의 농도 및 비율을 다양한 범위에서 시험함으로써 보여진다.
상승작용은 공업적으로 허용된 방법 (Kull, F.C.; Eisman, P.C.; Sylwestrowicz, H.D. and Mayer, R.L., in Applied Microbiology 9:538-541 (1961)에 개시) 및 하기 식에 의해 결정된 비율을 사용하여 측정하였다:
Qa/QA+Qb/QB = 상승 지수("SI")
상기 식에서:
QA = 단독으로 작용하여 엔드 포인트(end point)를 이루기 위한 ppm 단위의 화합물 A의 농도 (첫번째 화합물) (화합물 A의 MIC)
Qa = 혼합물에서 엔드 포인트를 이루기 위한 ppm 단위의 화합물 A의 농도
QB = 단독으로 작용하여 엔드 포인트를 이루기 위한 ppm 단위의 화합물 B의 농도 (두번째 화합물) (화합물 B의 MIC)
Qb = 혼합물에서 엔드 포인트를 이루기 위한 ppm 단위의 화합물 B의 농도
Qa/QA 및 Qb/QB의 합이 1보다 크면 길항작용을 나타낸다. 합이 1과 같으면 가산성(additivity)을 나타내고, 1보다 작으면 상승작용을 나타낸다. SI가 낮을수록, 특정 혼합물에서 보여지는 상승작용은 크게 된다. 살미생물제의 최소 억제 농도(MIC)는 첨가된 미생물의 성장을 막기 위한 특정 세트의 조건하에서 시험된 최소 농도이다.
상승 시험은 시험 미생물의 최적 성장을 위해 설계된 배지 및 성장표준 마이크로적정 플레이트 어세이를 이용하여 수행되었다. 세균에 대해서는 소이빈 카제인 다이제스트 브로쓰(트립틱 소이 브로쓰, TSB 배지) 또는 0.2% 글루코오스 및 0.1% 효모 추출물로 보강한 최소 염 배지(M9GY 배지)를 사용하였고; 효모 및 곰팡이에 대해서는 포테이토 덱스트로스 브로쓰(PDB 배지)를 사용하였다. 이 방법에서, 다양한 농도의 MI존재하에 고해상도의 MIC 어세이를 수행함으로써 살미생물제의 다양한 배합물이 시험되었다. 고해상도의 MIC 어세이는 살미생물제를 다양한 농도로 마이크로적가 플레이트의 한 컬럼에 첨가하고, 활성 성분이 2ppm 내지 10,000ppm인 엔드포인트의 시리즈를 얻기 위해 자동화된 액체 핸들링 시스템을 이용하여 연속적으로 10배 희석함으로써 결정되었다.
MI 배합물에 대한, 본 발명에 따른 배합물의 상승작용은 두 종류의 세균(Escherichia coli (E. coli - ATCC #8739) 또는 Psuedomonas aeruginosa (P. aeruginosa - ATCC #15442)), 효모 (Candida albicans (C. albicans - ATCC #10231)), 및 곰팡이 (Aspergillus niger (A. niger - ATCC #16404))에 대해 결정되었다. 세균은 ml 당 5×106 세균의 농도로 사용되었고, 효모 및 곰팡이는 ml 당 5×105 진균류로 사용되었다. 이러한 미생물은 많은 소비 및 공업적 적용에서 자연 오염을 일으키는 대표적인 것이다. 플레이트는 25℃ (효모 및 곰팡이) 또는 30℃ (세균)에서의 다양한 인큐베인션 시간 후에, MIC 결정을 위해 미생물 성장(탁도)을 시각적으로 평가하였다.
본 발명의 MI 배합물의 상승작용을 나타내는 시험 결과를 하기 표 1 내지 7에 나타냈다. 각 시험에서, 첫번째 성분 (A)는 MI이고 두번째 성분 (B)는 다른 시판 살미생물제이다. 각각의 표는 MI 및 두번째 성분의 특정 배합물을 보여준다; 인큐베이션 시간으로 시험된 미생물에 대한 결과; MI 단독 (QA), 두번째 성분 단독 (QB), 혼합물내의 MI (Qa) 및 혼합물내의 두번째 성분 (Qb)에 대해 MIC로 측정된 ppm 단위의 엔드-포인트 활성; 계산된 SI 값; 및 시험된 각 배합물에 대한 상승 비율의 범위 (MI/두번째 성분 또는 A/B).
본 발명의 BIT 배합물의 상승작용을 나타내는 시험 결과를 하기 표 8 내지 28에 나타냈다. 각 시험에서, 첫번째 성분 (A)는 BIT이고 두번째 성분 (B)는 다른 시판 살미생물제이다. 각각의 표는 BIT 및 두번째 성분의 특정 배합물을 보여준다; 인큐베이션 시간으로 시험된 미생물에 대한 결과; BIT 단독 (QA), 두번째 성분 단독 (QB), 혼합물내의 BIT (Qa) 및 혼합물내의 두번째 성분 (Qb)에 대해 MIC로 측 정된 ppm 단위의 엔드-포인트 활성; 계산된 SI 값; 및 시험된 각 배합물에 대한 상승 비율의 범위 (BIT/두번째 성분 또는 A/B).
[표 1]
첫번째 성분 (A) = 2-메틸-3-이소티아졸론
두번째 성분 (B) = 카프릴릴 글리콜
Figure 112007070279398-pat00001
MI/카프릴릴 글리콜에 대한 상승 비율의 범위는 1/0.5 내지 1/267이다. MI/카프릴릴 글리콜 배합물은 곰팡이 및 효모에 대한 구제가 증가함을 나타내었다.
[표 2]
첫번째 성분 (A) = 2-메틸-3-이소티아졸론
두번째 성분 (B) = 클로르페네신
Figure 112007070279398-pat00002
Figure 112007070279398-pat00003
MI/클로르페네신에 대한 상승 비율의 범위는 1/1.2 내지 1/600이다. MI/클로르페네신 배합물은 효모 및 세균에 대한 구제가 증가함을 나타내었다.
[표 3]
첫번째 성분 (A) = 2-메틸-3-이소티아졸론
두번째 성분 (B) = 헥사미딘 디이세티오네이트
Figure 112007070279398-pat00004
Figure 112007070279398-pat00005
Figure 112007070279398-pat00006
Figure 112007070279398-pat00007
MI/헥사미딘 디이세티오네이트에 대한 상승 비율의 범위는 1/0.001 내지 1/60이다. MI/헥사미딘 디이세티오네이트 배합물은 효모 및 세균에 대한 구제가 증가함을 나타내었다.
[표 4]
첫번째 성분 (A) = 2-메틸-3-이소티아졸론
두번째 성분 (B) = 헥세티딘
Figure 112007070279398-pat00008
Figure 112007070279398-pat00009
Figure 112007070279398-pat00010
MI/헥세티딘에 대한 상승 비율의 범위는 1/0.002 내지 1/250이다. MI/헥세티딘 배합물은 효모 및 세균에 대한 구제가 증가함을 나타내었다.
[표 5]
첫번째 성분 (A) = 2-메틸-3-이소티아졸론
두번째 성분 (B) = 리놀레아미도프로필 PG-디모늄 클로라이드 포스페이트
Figure 112007070279398-pat00011
Figure 112007070279398-pat00012
Figure 112007070279398-pat00013
Figure 112007070279398-pat00014
MI/리놀레아미도프로필 PG-디모늄 클로라이드 포스페이트에 대한 상승 비율의 범위는 1/0.3 내지 1/1600이다. MI/리놀레아미도프로필 PG-디모늄 클로라이드 포스페이트 배합물은 세균 및 곰팡이에 대한 구제가 증가함을 나타내었다.
[표 6]
첫번째 성분 (A) = 2-메틸-3-이소티아졸론
두번째 성분 (B) = 코카미도프로필 PG-디모늄 클로라이드 포스페이트
Figure 112007070279398-pat00015
Figure 112007070279398-pat00016
Figure 112007070279398-pat00017
Figure 112007070279398-pat00018
MI/코카미도프로필 PG-디모늄 클로라이드 포스페이트에 대한 상승 비율의 범위는 1/0.03 내지 1/80이다. MI/코카미도프로필 PG-디모늄 클로라이드 포스페이트 배합물은 세균, 효모 및 곰팡이에 대한 구제가 증가함을 나타내었다.
[표 7]
첫번째 성분 (A) = 2-메틸-3-이소티아졸론
두번째 성분 (B) = 소듐 데하이드로아세트산
Figure 112007070279398-pat00019
MI/소듐 데하이드로아세트산에 대한 상승 비율의 범위는 1/0.25 내지 1/3이다. MI/소듐 데하이드로아세트산 배합물은 효모 및 곰팡이에 대한 구제가 증가함을 나타내었다.
[표 8]
첫번째 성분 (A) = BIT
두번째 성분 (B) = 벤즈알코늄 클로라이드
Figure 112007070279398-pat00020
Figure 112007070279398-pat00021
BIT/벤즈알코늄 클로라이드에 대한 상승 비율의 범위는 1/0.025 내지 1/40이다. BIT/벤즈알코늄 클로라이드 배합물은 세균 및 곰팡이에 대한 구제가 증가함을 나타내었다.
[표 9]
첫번째 성분 (A) = BIT
두번째 성분 (B) = 벤즈에토늄 클로라이드
Figure 112007070279398-pat00022
BIT/벤즈에토늄 클로라이드에 대한 상승 비율의 범위는 1/0.13 내지 1/3이다. BIT/벤즈에토늄 클로라이드 배합물은 곰팡이에 대한 구제가 증가함을 나타내었다.
[표 10]
첫번째 성분 (A) = BIT
두번째 성분 (B) = 벤질 알콜
Figure 112007070279398-pat00023
Figure 112007070279398-pat00024
BIT/벤질 알콜에 대한 상승 비율의 범위는 1/0.4 내지 1/600이다. BIT/벤질 알콜 배합물은 세균, 효모 및 곰팡이에 대한 구제가 증가함을 나타내었다.
[표 11]
첫번째 성분 (A) = BIT
두번째 성분 (B) = 카프릴릴 글리콜
Figure 112007070279398-pat00025
Figure 112007070279398-pat00026
BIT/카프릴릴 글리콜에 대한 상승 비율의 범위는 1/0.7 내지 1/100이다. BIT/카프릴릴 글리콜 배합물은 효모 및 곰팡이에 대한 구제가 증가함을 나타내었다.
[표 12]
첫번째 성분 (A) = BIT
두번째 성분 (B) = 클로르페네신
Figure 112007070279398-pat00027
BIT/클로르페네신에 대한 상승 비율의 범위는 1/20 내지 1/600이다. BIT/클로르페네신 배합물은 세균 및 곰팡이에 대한 구제가 증가함을 나타내었다.
[표 13]
첫번째 성분 (A) = BIT
두번째 성분 (B) = 2,2'-디티오비스(N-메틸벤즈아미드)
Figure 112007070279398-pat00028
BIT/2,2'-디티오비스(N-메틸벤즈아미드)에 대한 상승 비율의 범위는 1/0.13 내지 1/120이다. BIT/2,2'-디티오비스(N-메틸벤즈아미드) 배합물은 세균 및 곰팡이에 대한 구제가 증가함을 나타내었다.
[표 14]
첫번째 성분 (A) = BIT
두번째 성분 (B) = 디아졸리디닐 우레아
Figure 112007070279398-pat00029
BIT/디아졸리디닐 우레아에 대한 상승 비율의 범위는 1/1 내지 1/100이다. BIT/디아졸리디닐 우레아 배합물은 세균에 대한 구제가 증가함을 나타내었다.
[표 15]
첫번째 성분 (A) = BIT
두번째 성분 (B) = EDTA
Figure 112007070279398-pat00030
BIT/EDTA에 대한 상승 비율의 범위는 1/3 내지 1/640이다. BIT/EDTA 배합물은 곰팡이에 대한 구제가 증가함을 나타내었다.
[표 16]
첫번째 성분 (A) = BIT
두번째 성분 (B) = 에틸파라벤
Figure 112007070279398-pat00031
BIT/에틸파라벤에 대한 상승 비율의 범위는 1/13 내지 1/400이다. BIT/에틸파라벤 배합물은 세균 및 곰팡이에 대한 구제가 증가함을 나타내었다.
[표 17]
첫번째 성분 (A) = BIT
두번째 성분 (B) = 글루타르알데히드
Figure 112007070279398-pat00032
BIT/글루타르알데히드 배합물은 이 시험에서 상승 효과를 보이지 않았다.
[표 18]
첫번째 성분 (A) = BIT
두번째 성분 (B) = 이미다졸리디닐 우레아
Figure 112007070279398-pat00033
BIT/이미다졸리디닐 우레아에 대한 상승 비율의 범위는 1/20 내지 1/30이다. BIT/이미다졸리디닐 우레아 배합물은 세균 및 효모에 대한 구제가 증가함을 나타내었다.
[표 19]
첫번째 성분 (A) = BIT
두번째 성분 (B) = 메틸파라벤
Figure 112007070279398-pat00034
BIT/메틸파라벤에 대한 상승 비율의 범위는 1/3 내지 1/240이다. BIT/메틸파라벤 배합물은 세균 및 곰팡이에 대한 구제가 증가함을 나타내었다.
[표 20]
첫번째 성분 (A) = BIT
두번째 성분 (B) = 페녹시에탄올
Figure 112007070279398-pat00035
BIT/페녹시에탄올에 대한 상승 비율의 범위는 1/2.5 내지 1/800이다. BIT/페녹시에탄올 배합물은 세균 및 곰팡이에 대한 구제가 증가함을 나타내었다.
[표 21]
첫번째 성분 (A) = BIT
두번째 성분 (B) = 리놀레아미도프로필 PG-디모늄 클로라이드 포스페이트
Figure 112007070279398-pat00036
Figure 112007070279398-pat00037
BIT/리놀레아미도프로필 PG-디모늄 클로라이드 포스페이트에 대한 상승 비율의 범위는 1/0.5 내지 1/800이다. BIT/리놀레아미도프로필 PG-디모늄 클로라이드 포스페이트 배합물은 세균 및 곰팡이에 대한 구제가 증가함을 나타내었다.
[표 22]
첫번째 성분 (A) = BIT
두번째 성분 (B) = 코카미도프로필 PG-디모늄 클로라이드 포스페이트
Figure 112007070279398-pat00038
Figure 112007070279398-pat00039
BIT/코카미도프로필 PG-디모늄 클로라이드 포스페이트에 대한 상승 비율의 범위는 1/1.3 내지 1/800이다. BIT/코카미도프로필 PG-디모늄 클로라이드 포스페이트 배합물은 곰팡이에 대한 구제가 증가함을 나타내었다.
[표 23]
첫번째 성분 (A) = BIT
두번째 성분 (B) = 프로필파라벤
Figure 112007070279398-pat00040
BIT/프로필파라벤에 대한 상승 비율의 범위는 1/13 내지 1/320이다. BIT/프로필파라벤 배합물은 곰팡이에 대한 구제가 증가함을 나타내었다.
[표 24]
첫번째 성분 (A) = BIT
두번째 성분 (B) = 시스-1-(3-클로로알릴)-3,5,7-트리아자-1-아조니아아다만탄 클로라이드
Figure 112007070279398-pat00041
BIT/시스-1-(3-클로로알릴)-3,5,7-트리아자-1-아조니아아다만탄 클로라이드에 대한 상승 비율의 범위는 1/4 내지 1/240이다. BIT/시스-1-(3-클로로알릴)-3,5,7-트리아자-1-아조니아아다만탄 클로라이드 배합물은 세균, 효모 및 곰팡이에 대한 구제가 증가함을 나타내었다.
[표 25]
첫번째 성분 (A) = BIT
두번째 성분 (B) = 소듐 데하이드로아세트산
Figure 112007070279398-pat00042
BIT/소듐 데하이드로아세트산에 대한 상승 비율의 범위는 1/0.4 내지 1/5이다. BIT/소듐 데하이드로아세트산 배합물은 효모 및 곰팡이에 대한 구제가 증가함을 나타내었다.
[표 26]
첫번째 성분 (A) = BIT
두번째 성분 (B) = 소듐 벤조산
Figure 112007070279398-pat00043
Figure 112007070279398-pat00044
BIT/소듐 벤조산에 대한 상승 비율의 범위는 1/5 내지 1/2000이다. BIT/소 듐 벤조산 배합물은 효모 및 곰팡이에 대한 구제가 증가함을 나타내었다.
[표 27]
첫번째 성분 (A) = BIT
두번째 성분 (B) = 소듐 하이드록시메틸글리시네이트
Figure 112007070279398-pat00045
BIT/소듐 하이드록시메틸글리시네이트에 대한 상승 비율의 범위는 1/27 내지 1/100이다. BIT/소듐 하이드록시메틸글리시네이트 배합물은 세균에 대한 구제가 증가함을 나타내었다.
[표 28]
첫번째 성분 (A) = BIT
두번째 성분 (B) = 징크 피리티온
Figure 112007070279398-pat00046
Figure 112007070279398-pat00047
BIT/징크 피리티온에 대한 상승 비율의 범위는 1/0.04 내지 1/6이다. BIT/징크 피리티온 배합물은 세균 및 곰팡이에 대한 구제가 증가함을 나타내었다.

Claims (1)

  1. (a) 2-메틸-4-이소티아졸린-3-온; 및 (b) 데하이드로아세트산 또는 그의 염을 포함하며,
    상기에서 2-메틸-4-이소티아졸린-3-온:데하이드로아세트산 또는 그의 염의 중량비가 1:0.25 ~ 1:3이고,
    1 미만의 상승지수(SI)를 나타내는 살미생물 조성물.
KR1020070098355A 2004-11-16 2007-09-28 살미생물 조성물 KR100813912B1 (ko)

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