CN101023746A - 杀微生物剂组合物 - Google Patents

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CN101023746A CNA2007100840860A CN200710084086A CN101023746A CN 101023746 A CN101023746 A CN 101023746A CN A2007100840860 A CNA2007100840860 A CN A2007100840860A CN 200710084086 A CN200710084086 A CN 200710084086A CN 101023746 A CN101023746 A CN 101023746A
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Abstract

一种杀微生物剂组合物,包含:(a)1,2-苯并异噻唑啉-3-酮;和(b)至少一种选自以下化合物的杀微生物剂:苯扎氯铵、苯索氯铵、苯甲醇、辛酰基二醇、氯苯甘油醚、2,2’-二硫代双(N-甲基苯甲酰胺)、二偶氮烷基脲、乙二胺四乙酸、对羟基苯甲酸乙酯、咪唑烷基脲、对羟基苯甲酸甲酯、苯氧基乙醇、磷酸亚油酰胺基丙基PG-二甲基氯化铵、柯卡酰胺基丙基PG-二甲基氯化铵的磷酸盐、对羟基苯甲酸丙酯、氯化顺-1-(3-氯烯丙基)-3,5,7-三氮-1-氮金刚烷、脱氢乙酸或其盐、苯甲酸或其盐、羟甲基氨基乙酸钠和2-巯基吡啶氧化锌。

Description

杀微生物剂组合物
本案是2005.11.16提交的申请号为200510127164.1,名为杀微生物剂组合物的分案申请。
技术领域
本发明涉及所选择的杀微生物剂的协同联用(combination),该联用的活性高于单独的杀微生物剂。
背景技术
在一些情况下,即使采用高浓度的市售杀微生物剂也不能有效地控制微生物,这是由于对某些种类的微生物(例如对某些杀微生物剂有抵抗力的微生物)活性差,或者是由于强烈的环境条件。有时,将不同的杀微生物剂联用,以总体控制特殊的最终应用环境中的微生物进行。例如美国专利申请公开第2004/0014799号公开了2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮与其它生物杀伤剂的联用。然而,还需要联用对各种微生物具有提高活性的杀微生物剂,以有效控制这些微生物。另外,出于环境和经济的因素,需要联用低含量的各种杀微生物剂。本发明所处理的问题是提供杀微生物剂联用的额外效果。
发明内容
本发明涉及一种杀微生物剂组合物,该组合物包含:(a)1,2-苯并异噻唑啉-3-酮;和(b)至少一种选自以下化合物的杀微生物剂:苯扎氯铵(benzalkoniumchloride)、苯索氯铵(benzethonium chloride)、苯甲醇、辛酰基二醇(caprylylglycol)、氯苯甘油醚、2,2’-二硫代双(N-甲基苯甲酰胺)、二偶氮烷基脲、乙二胺四乙酸、对羟基苯甲酸乙酯、咪唑烷基脲、对羟基苯甲酸甲酯、苯氧基乙醇、亚油酰胺基丙基(linoleamidopropyl)PG-二甲基氯化铵的磷酸盐、cocamidopropyl(柯卡酰胺基丙基)PG-二甲基氯化铵的磷酸盐、对羟基苯甲酸丙酯、氯化顺-1-(3-氯烯丙基)-3,5,7-三氮-1-氮金刚烷、脱氢乙酸或其盐、苯甲酸或其盐、羟甲基氨基乙酸钠和2-巯基吡啶氧化锌。
本发明还涉及一种杀微生物剂组合物,该组合物包含:(a)2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮;和(b)至少一种选自以下化合物的杀微生物剂:辛酰基二醇(caprylylglycol)、氯苯甘油醚、羟乙磺酸己氧苯脒(hexamidine diisethionate)、双辛氢啶、磷酸亚油酰胺基丙基PG-二甲基氯化铵、柯卡酰胺基丙基PG-二甲基氯化铵的磷酸盐和脱氢乙酸或其盐。
具体实施方式
“MI”为2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮,也称为2-甲基-3-异噻唑啉酮。“BIT”为1,2-苯并异噻唑啉-3-酮。“DU”为二偶氮烷基脲。“IU”为咪唑烷基脲。“EDTA”为乙二胺四乙酸。
除非上下文另有清楚地说明,在本文中,以下术语具有指定的定义。术语“杀微生物剂”表示能够杀死、抑制或控制某部位微生物生长的化合物;杀微生物剂包括杀菌剂、杀真菌剂和杀藻剂。术语“微生物”包括,例如真菌(例如酵母菌和霉菌)、细菌和藻类。术语“部位”指被微生物沾污的工业系统或产品。在整个说明书中使用以下缩写:ppm=每一百万中的重量份(重量/重量),mL=毫升,ATCC=美国典型培养物收集保存中心(American Type CultureCollection),MBC=最低生物杀灭浓度,MIC=最低抑制浓度。除非另外说明,温度单位是摄氏度(℃),所用百分数(%)以重量计。有机杀微生物剂的量以活性组分ppm(重量/重量)给出。
出人意料地发现本发明的组合物在联用的活性组分浓度低于各杀微生物剂单用浓度时,具有提高的杀微生物效力。在本发明的一个实施方式中,包含卤代-3-异噻唑啉酮的杀微生物剂组合物,含有较低含量的卤代-3-异噻唑啉酮,较佳的是不超过1000ppm,更佳的是不超过500ppm,更佳的是不超过100ppm,最佳的是不超过50ppm。本发明组合物中卤代-3-异噻唑啉酮的浓度是以该组合物中的活性组分,即除了溶剂、载体、分散剂、稳定剂或可能存在的其它材料以外杀微生物剂的总重量计。在本发明的一个实施方式中,杀微生物剂组合物中5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的含量小于1000ppm,更佳的是不超过500ppm,更佳的是不超过100ppm,最佳的是不超过50ppm。
在本发明的一个实施方式中,所述杀微生物剂组合物包含1,2-苯并异噻唑啉-3-酮和苯扎氯铵。较佳的是,1,2-苯并异噻唑啉-3-酮和苯扎氯铵的重量比为1∶0.025至1∶40。
在本发明的一个实施方式中,所述杀微生物剂组合物包含1,2-苯并异噻唑啉-3-酮和苯索氯铵。较佳的是,1,2-苯并异噻唑啉-3-酮和苯索氯铵的重量比为1∶0.13至1∶3。
在本发明的一个实施方式中,所述杀微生物剂组合物包含1,2-苯并异噻唑啉-3-酮和苯甲醇。较佳的是,1,2-苯并异噻唑啉-3-酮和苯甲醇的重量比为1∶0.4至1∶600,更佳的是1∶0.4至1∶35。
在本发明的一个实施方式中,所述杀微生物剂组合物包含1,2-苯并异噻唑啉-3-酮和辛酰二醇。较佳的是,1,2-苯并异噻唑啉-3-酮和辛酰二醇的重量比为1∶0.5至1∶100,更佳的是1∶0.7至1∶67。
在本发明的一个实施方式中,所述杀微生物剂组合物包含1,2-苯并异噻唑啉-3-酮和氯苯甘油醚。较佳的是,1,2-苯并异噻唑啉-3-酮和氯苯甘油醚的重量比为1∶20至1∶600,更佳的是1∶20至1∶50。
在本发明的一个实施方式中,所述杀微生物剂组合物包含1,2-苯并异噻唑啉-3-酮和2,2’-二硫代双(N-甲基苯甲酰胺)。较佳的是,1,2-苯并异噻唑啉-3-酮和2,2’-二硫代双(N-甲基苯甲酰胺)的重量比为1∶0.1至1∶150,更佳的是1∶0.13至1∶120。
在本发明的一个实施方式中,所述杀微生物剂组合物包含1,2-苯并异噻唑啉-3-酮和二偶氮烷基脲。较佳的是,1,2-苯并异噻唑啉-3-酮和二偶氮烷基脲的重量比为1∶1至1∶100。
在本发明的一个实施方式中,所述杀微生物剂组合物包含1,2-苯并异噻唑啉-3-酮和EDTA。较佳的是,1,2-苯并异噻唑啉-3-酮和EDTA的重量比为1∶2至1∶700,更佳的是1∶3至1∶640,最佳的是1∶3至1∶500。
在本发明的一个实施方式中,所述杀微生物剂组合物包含1,2-苯并异噻唑啉-3-酮和对羟基苯甲酸乙酯。较佳的是,1,2-苯并异噻唑啉-3-酮和对羟基苯甲酸乙酯的重量比为1∶10至1∶500,更佳的是1∶13至1∶400。
在本发明的一个实施方式中,所述杀微生物剂组合物包含1,2-苯并异噻唑啉-3-酮和咪唑烷基脲。较佳的是,1,2-苯并异噻唑啉-3-酮和咪唑烷基脲的重量比为1∶20至1∶30。
在本发明的一个实施方式中,所述杀微生物剂组合物包含1,2-苯并异噻唑啉-3-酮和对羟基苯甲酸甲酯。较佳的是,1,2-苯并异噻唑啉-3-酮和对羟基苯甲酸甲酯的重量比为1∶1至1∶300,更佳的是1∶3至1∶240。
在本发明的一个实施方式中,所述杀微生物剂组合物包含1,2-苯并异噻唑啉-3-酮和苯氧基乙醇。较佳的是,1,2-苯并异噻唑啉-3-酮和苯氧基乙醇的重量比为1∶1至1∶1000,更佳的是1∶2.5至1∶800。
在本发明的一个实施方式中,所述杀微生物剂组合物包含1,2-苯并异噻唑啉-3-酮和磷酸亚油酰胺基丙基PG-二甲基氯化铵。较佳的是,1,2-苯并异噻唑啉-3-酮和磷酸亚油酰胺基丙基PG-二甲基氯化铵的重量比为1∶0.1至1∶1000,更佳的是1∶0.5至1∶800。
在本发明的一个实施方式中,所述杀微生物剂组合物包含1,2-苯并异噻唑啉-3-酮和柯卡酰胺基丙基PG-二甲基氯化铵的磷酸盐。较佳的是,1,2-苯并异噻唑啉-3-酮和柯卡酰胺基丙基PG-二甲基氯化铵的磷酸盐的重量比为1∶1至1∶1000,更佳的是1∶1.3至1∶800。
在本发明的一个实施方式中,所述杀微生物剂组合物包含1,2-苯并异噻唑啉-3-酮和对羟基苯甲酸丙酯。较佳的是,1,2-苯并异噻唑啉-3-酮和对羟基苯甲酸丙酯的重量比为1∶13至1∶320。
在本发明的一个实施方式中,所述杀微生物剂组合物包含1,2-苯并异噻唑啉-3-酮和氯化顺-1-(3-氯烯丙基)-3,5,7-三氮-1-氮金刚烷。较佳的是,1,2-苯并异噻唑啉-3-酮和氯化顺-1-(3-氯烯丙基)-3,5,7-三氮-1-氮金刚烷的重量比为1∶2至1∶240,更佳的是1∶4至1∶240。
在本发明的一个实施方式中,所述杀微生物剂组合物包含1,2-苯并异噻唑啉-3-酮和脱氢乙酸或脱氢乙酸盐。较佳的是,1,2-苯并异噻唑啉-3-酮和脱氢乙酸或脱氢乙酸盐的重量比为1∶0.1至1∶6,更佳的是1∶0.4至1∶5。
在本发明的一个实施方式中,所述杀微生物剂组合物包含1,2-苯并异噻唑啉-3-酮和苯甲酸或苯甲酸盐。较佳的是,1,2-苯并异噻唑啉-3-酮和苯甲酸或苯甲酸盐的重量比为1∶1至1∶2000,更佳的是1∶5至1∶2000。
在本发明的一个实施方式中,所述杀微生物剂组合物包含1,2-苯并异噻唑啉-3-酮和羟甲基氨基乙酸钠。较佳的是,1,2-苯并异噻唑啉-3-酮和羟甲基氨基乙酸钠的重量比为1∶20至1∶150,更佳的是1∶27至1∶100。
在本发明的一个实施方式中,所述杀微生物剂组合物包含1,2-苯并异噻唑啉-3-酮和2-巯基吡啶氧化锌。较佳的是,1,2-苯并异噻唑啉-3-酮和2-巯基吡啶氧化锌的重量比为1∶0.01至1∶7,更佳的是1∶0.04至1∶6。
在本发明的一个实施方式中,所述杀微生物剂组合物包含2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和辛酰二醇。较佳的是,2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和辛酰二醇的重量比为1∶0.5至1∶267,更佳的是1∶0.5至1∶20。
在本发明的一个实施方式中,所述杀微生物剂组合物包含2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和氯苯甘油醚。较佳的是,2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和氯苯甘油醚的重量比为1∶0.5至1∶700,更佳的是1∶1.2至1∶600。
在本发明的一个实施方式中,所述杀微生物剂组合物包含2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和羟乙磺酸己氧苯脒。较佳的是,2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和羟乙磺酸己氧苯脒的重量比为1∶0.0005至1∶70,更佳的是1∶001至1∶60。
在本发明的一个实施方式中,所述杀微生物剂组合物包含2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和双辛氢啶。较佳的是,2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和双辛氢啶的重量比为1∶0.0005至1∶280,更佳的是1∶0.002至1∶250,最佳的是1∶002至1∶250。
在本发明的一个实施方式中,所述杀微生物剂组合物包含2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和磷酸亚油酰胺基丙基PG-二甲基氯化铵。较佳的是,2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和磷酸亚油酰胺基丙基PG-二甲基氯化铵的重量比为1∶0.1至1∶1600,更佳的是1∶0.2至1∶1600,最佳的是1∶0.3至1∶600。
在本发明的一个实施方式中,所述杀微生物剂组合物包含2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和柯卡酰胺基丙基PG-二甲基氯化铵的磷酸盐。较佳的是,2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和柯卡酰胺基丙基PG-二甲基氯化铵的磷酸盐的重量比为1∶0.03至1∶90,最佳的是1∶0.3至1∶80。
在本发明的一个实施方式中,所述杀微生物剂组合物包含2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和脱氢乙酸或脱氢乙酸盐。较佳的是,2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和脱氢乙酸或脱氢乙酸盐的重量比为1∶0.25至1∶3。
本发明组合物中的杀微生物剂可以“不经处理直接”使用,或者可以首先用溶剂或固相载体配制。合适的溶剂包括例如水;二元醇,例如乙二醇、丙二醇、二甘醇、一缩二丙二醇、聚乙二醇和聚丙二醇;乙二醇醚;醇,例如甲醇、乙醇、丙醇、苯乙醇和苯氧基丙醇;酮,例如丙酮和甲基乙基酮;酯,例如乙酸乙酯、乙酸丁酯、三乙酰基柠檬酸酯和三乙酸甘油酯;碳酸酯,例如碳酸异丙烯酯和碳酸二甲酯;以及它们的混合物。较佳的是溶剂选自水、二元醇、乙二醇醚、酯和它们的混合物。合适的固相载体包括:环糊精、二氧化硅、硅藻土、蜡、纤维素材料、碱金属和碱土金属(例如钠、镁、钾)的盐(例如氯化物、硝酸盐、溴化物、硫酸盐)和炭。
当用溶剂配制杀微生物剂组合物时,配方中可任选地包含表面活性剂。当这些配方中包含表面活性剂时,它们通常为乳化浓缩液、乳液、微乳浓缩液或微乳液形式。向乳化浓缩液中加入足量的水可形成乳液。向微乳浓缩液加入足量的水,可形成微乳液。这些乳化或微乳浓缩液通常是本领域中众所周知的;较佳的是这些配方中不含表面活性剂。参照美国专利第5444078号可以进一步获得各种微乳液和微乳浓缩液制备的全面和具体细节。
可将杀微生物剂组分配制成分散体形式。该分散体的溶剂组分可以是有机溶剂或水,较佳的是水。这些分散体可包含辅助剂,例如共溶剂、增稠剂、防冻剂、分散剂、充填剂、颜料、表面活性剂、生物分散剂、磺基琥珀酸盐、萜烯、呋喃酮(furanones)、聚阳离子、稳定剂、结垢抑制剂和抗腐蚀添加剂。
当两种杀微生物剂各自先用溶剂配制时,用于第一杀微生物剂的溶剂可以与用于配制其它市售杀微生物剂的溶剂相同或不同,但是对于大多数工业生物杀伤剂应用优选水。较佳的是这两种溶剂是可混溶的。
本领域的技术人员将认识到,可将本发明的杀微生物组分依次、同时加到某部位,或者在加到该部位之前相混合。较佳的是将所述第一杀微生物组分和第二杀微生物组分同时或依次加到某部位。当同时或依次地加这些杀微生物剂时,每一种杀微生物剂可包含辅助剂单独组分,例如溶剂、增稠剂、防冻剂、色料、螯合剂(例如乙二胺四乙酸、乙二胺二琥珀酸、亚氨基二琥珀酸和它们的盐)、分散剂、表面活性剂、生物分散剂、磺基琥珀酸酯、萜烯、呋喃酮、聚阳离子、稳定剂、结垢抑制剂和抗腐蚀添加剂。
通过将杀微生物有效量的本发明杀微生物剂组合物加入受到微生物侵袭的部位之上或之内,可以抑制微生物或更高等形式水生生物(例如原生动物、无脊椎动物、苔藓虫、腰鞭毛虫、甲壳类、软体动物等)的生长。合适的部位包括,例如:生产加工用水;电镀沉积系统;冷却塔;空气洗涤器;气体洗涤器;矿物浆液;废水处理;装饰喷泉;反渗透过滤;超滤;压舱水;蒸发浓缩器;热交换器;纸浆和纸加工液和添加剂;淀粉;塑料;乳液;分散体;油墨;胶乳;清漆之类涂料;建筑产品,例如胶泥、堵缝材料和密封剂;建筑粘合剂,例如陶瓷粘合剂、地毯背衬粘合剂和层压粘合剂;工业或消费用粘合剂;照相化学试剂;印刷液;家用产品,例如浴室和厨房清洁剂;化妆品;盥洗用品;洗发精;肥皂;洗涤剂;工业清洁剂;地板上光剂;洗衣冲洗水;金属加工液;运输润滑剂;液压机液;皮革和皮革产品;纺织物;纺织产品;木材和木质产品,例如胶合板、纸板、刨花板、叠层梁、定向铰合板、硬纸板和颗粒板;石油加工液;燃料;油田液,例如注入水、断裂液和钻探泥浆;农业辅助防腐剂;表面活性剂防腐剂;医疗设备;诊断试剂防腐剂;食物防腐剂,例如塑料或纸质食物包装物;食品、饮料和工业加工巴氏杀菌器;抽水马桶;娱乐用水;游泳池;和温泉。
较佳的是,用本发明的杀微生物剂组合物来抑制选自以下一种或多种部位微生物生长:矿物浆液;纸浆和纸加工液和添加剂、淀粉、乳液、分散体、油墨、胶乳、涂料、例如陶瓷粘合剂和地毯背衬粘合剂之类的建筑粘合剂、照相化学试剂、印刷液、例如浴室和厨房清洁剂之类的家用产品、化妆品、盥洗用品、洗发精、肥皂、洗涤剂、工业清洁剂、地板上光剂、洗衣冲洗水、金属加工液、农业辅助防腐剂、表面活性剂防腐剂、诊断试剂防腐剂、食物防腐剂和食品、饮料和工业加工巴氏杀菌器。
本发明组合物抑制或控制微生物和高等形式水生生物在某部位的生长所需的具体用量,取决于需要保护的具体部位。通常当本发明组合物在某一部位提供0.1-1000ppm的组合物噻唑啉组分,便可有效控制微生物在某一部位的生长。较佳的是该组合物异噻唑啉组分在该部位的用量至少为0.5ppm,更佳的是至少为4ppm,最佳的是至少为10ppm。较佳的是该组合物异噻唑啉组分在该部位的含量不超过1000ppm,更佳的是不超过500ppm,最佳的是不超过200ppm。
在本发明的一个实施方式中,该组合物基本不含酶催化生物杀伤剂。较佳的是,当BIT与对羟基苯甲酸甲酯或对羟基苯甲酸乙酯相联用时,该组合物基本不含酶催化生物杀伤剂。如美国专利申请公开第2002/0028754号所述,酶催化生物杀伤剂是对微生物具有活性的酶。
实施例
材料和方法
通过对诸化合物宽范围浓度和比例的测试,证明了本发明的药物联用具有协同作用。
一种测量协同作用的方法是Kull,F.C.;Eisman,P.C.;Sylwestrowicz,H.D.和Mayer,R.L.在1961年的Applied Microbiology 9:538-541(1961)中所述的工业上已接受的方法,使用下式所确定的比值:
Qa/QA+Qb/QB=协同作用指数(“SI”)
式中:
QA=化合物A(第一组分)单独作用产生终点(化合物A的MIC)的以ppm为单位的浓度。
Qa=混合物中化合物A产生终点的以ppm为单位的浓度。
QB=化合物B(第二组分)单独作用产生终点(化合物B的MIC)的以ppm为单位的浓度。
Qb=混合物中化合物B产生终点的以ppm为单位的浓度。
当Qa/QA和Qb/QB之和大于1时,显示拮抗作用。当该和等于1时,显示叠加作用,当小于1时,显示协同作用。SI越小,特定混合物显示的协同作用越大。杀微生物剂的最低抑制浓度(MIC)是在一系列测定条件下测到的能阻止加入的微生物生长的最低浓度。
采用标准微量滴定板试验和设计的能使受测微生物最佳生长的培养基进行了协同作用测试。采用大豆干酪素消化肉汤培养液(胰蛋白酶大豆肉汤培养液,TSB培养基)或补充了0.2%葡萄糖和0.1%酵母抽提物的基础盐培养基(M9GY培养基)测定细菌;采用马铃薯葡萄糖肉汤培养液(PDB培养基)测定酵母菌和霉菌。在此方法中,通过在各种浓度MI的存在下进行高分辨MIC测定,测试了杀微生物剂宽范围的联用的效果。在微量滴定板的一排孔中加入各种量的杀微生物剂,然后用自动液体处理系统将其稀释十倍,得到2-10000ppm活性组分的一系列终点。
对于MI联用,测定了本发明药物联用对两类细菌,大肠杆菌(E.大肠杆菌-ATCC#8739)或假单胞铜绿菌(P.铜绿菌-ATCC#15442);酵母菌白色念珠菌(白色念珠菌-ATCC10231);和霉菌,黑曲霉菌(黑曲霉菌-ATCC16404)的协同作用。所用的细菌浓度约为每毫升5×106个细菌,酵母菌和霉菌的浓度为每毫升5×105个真菌。这些微生物是许多消费和工业应用中的代表性天然染污物。在25℃(酵母菌和霉菌)或30℃(细菌)培养不同时间后,观察评价这些板中的微生物生长情况(浊度),测定其MIC。
对于BIT联用,测定了本发明药物联用对细菌,假单胞铜绿菌(P.铜绿菌-ATCC#15442);酵母菌白色念珠菌(白色念珠菌-ATCC10231);和霉菌黑曲霉菌(黑曲霉菌-ATCC16404)的协同作用。所用细菌浓度约为每毫升5×106个细菌,酵母菌和霉菌的浓度为每毫升5×105个真菌。这些微生物是许多消费和工业应用中的代表性天然染污物。在25℃(酵母菌和霉菌)或30℃(细菌)中培养不同时间之后,观察评价这些板中的微生物生长情况(浊度),测定其MIC。
显示本发明MI联用协同作用的测试结果见下表1-7。在各测试中,第一组分(A)为MI,第二组分(B)为其它市售杀微生物剂。各表显示了MI与第二组分的具体联用;测定不同培养时间的微生物结果;通过MIC测定了以下的终点活性,单位为ppm:单用MI(QA)、单用第二组分(QB)、混合物中的MI(Qa)和混合物中的第二组分(Qb);计算出SI值;和各受测药物联用协同作用的比例范围(MI/第二组分或A/B)。
显示本发明BIT联用协同作用的测试结果见下表8-28。在各测试中,第一组分(A)为BIT,第二组分(B)为其它市售杀微生物剂。各表显示了BIT与第二组分的具体联用;测定不同培养时间的微生物结果;通过MIC测定了以下的终点活性,单位为ppm:单用BIT(QA)、单用第二组分(QB)、混合物中的BIT(Qa)和混合物中的第二组分(Qb);计算出SI值;和各受测药物联用协同作用的比例范围(BIT/第二组分或A/B)。
表1
第一组分(A)=2-甲基3-异噻唑啉酮
第二组分(B)=辛酰二醇
   微生物    Qa     Qb     SI   A/B
黑曲霉菌16404-PDB(一周)     0100100150150200200300300300400400400400500     30001000200010002000800100060080010002003004005000     1.000.530.870.630.970.670.730.800.870.930.870.900.930.971.00   .....1/101/201/6.71/131/41/51/21/2.61/3.31/0.51/0.751/11/0.25.....
微生物假单胞铜绿菌15442-M9GY(48小时)     Qa051020     Qb3000400040000     SI1.001.581.831.00   A/B.....1/8001/400.....
微生物大肠杆菌8739-M9GY(24小时)     Qa057.51030     Qb20002000200020000     SI1.001.171.251.331.00   A/B.....1/4001/2671/200.....
微生物白色念珠菌10231-PDB(48小时)     Qa0406060808080100100100100200     Qb2000200010002000600800100050060080010000     SI1.001.200.801.300.700.800.900.750.800.901.001.00   A/B.....1/4001/2671/2001/7.51/101/12.51/51/61/81/10.....
MI/辛酰二醇协同作用的比例为1/0.5至1/267。MI/辛酰二醇联用显示出对霉菌和酵母菌的控制增强。
表2
第一组分(A)=2-甲基3-异噻唑啉酮
第二组分(B)=氯苯甘油醚
    微生物黑曲霉菌     Qa     Qb   SI   A/B
16404-PDB(4天)     0100150150200200300400     200020001000200080010006000   1.001.250.881.380.901.001.051.00   .....1/201/6.71/13.31/41/51/2.....
微生物假单胞铜绿菌15442-M9GY(48小时)     Qa051020     Qb4000400040000   SI1.001.251.501.00   A/B.....1/8001/400.....
微生物大肠杆菌8739-M9GY(24小时)     Qa057.51030     Qb20002000200020000   SI1.001.171.251.331.00   A/B.....1/4001/2671/200.....
微生物白色念珠菌10231-PDB(24小时)     Qa02040406060608080808080100100100100100100200     Qb2000200080010006008001000400500600800100030040050060080010000   SI1.001.100.600.700.600.700.800.600.650.700.800.900.650.700.750.800.901.001.00   A/B.....1/1001/201/251/101/131/171/51/6.251/7.51/101/12.51/31/41/51/61/81/10.....
 微生物     Qa     Qb     SI  A/B
假单胞铜绿菌15442-TSB(48小时)     0102040404040405050505050505050505060     80006000500040060080010002000608010020030040050060080010000     1.000.920.960.720.740.770.790.920.840.840.850.860.870.880.900.910.930.961.00  .....1/6001/2501/101/151/201/251/501/1.21/1.61/21/41/61/81/101/121/161/20.....
微生物金黄色葡萄球菌6538-TSB(48小时)     Qa050100100300     Qb50004000300040000     SI1.000.970.931.131.00  A/B.....1/801/301/40.....
MI/氯苯甘油醚协同作用的比例为1/1.2至1/600。MI/氯苯甘油醚联用显示出对霉菌和酵母菌的控制增强。
表3
第一组分(A)=2-甲基3-异噻唑啉酮
第二组分(B)=羟乙磺酸己氧苯脒
    微生物     Qa     Qb  SI   A/B
假单胞铜绿菌15442-TSB(72小时)     0555101010202020202020303030304040404040505050506060606070     200010020030010020030040506080100200608010020040506080100506080100203040500  1.000.320.570.820.390.640.890.390.410.440.490.540.790.580.630.680.930.670.700.720.770.820.840.860.910.960.910.980.960.981.00   .....1/201/401/601/101/201/301/21/2.51/31/41/51/101/21/2.71/3.31/6.71/11/1.251/1.51/21/2.51/11/1.21/1.61/21/0.331/0.51/0.671/0.83.....
微生物金黄色葡萄     Qa     Qb  SI   A/B
球菌6538-TSB(72小时)     0252525252525505050505050507575757575757575100100100100100100100100100125125125125125125125125125150125125     400023456812345680.60.81234560.50.60.81234560.50.60.70.8123450.40.50.6  1.000.280.380.480.580.680.880.270.370.470.570.670.770.970.310.330.350.450.550.650.750.850.380.390.410.430.530.630.730.830.930.470.480.490.500.520.620.720.820.920.540.470.48   .....1/0.081/0.121/0.161/0.21/0.241/0.321/0.021/0.041/0.061/0.081/0.11/0.121/0.161/0.0081/0.011/0.011/0.031/0.041/0.051/0.071/0.081/0.0051/0.0061/0.0081/0.011/0.021/0.031/0.041/0.051/0.061/0.0041/0.0051/0.0061/0.0061/0.0081/0.0161/0.0241/0.0321/0.041/0.0031/0.0041/0.0048
             Qa  Qb  SI  A/B
 125125125125125125150150150150150150150150175175175175175175175175175175200200200200200200200200200300   0.8123450.40.50.60.812340.20.30.40.50.60.812340.20.30.40.50.60.81230  0.500.520.620.720.820.920.540.550.560.580.600.700.800.900.600.610.620.630.640.660.680.780.880.980.690.700.710.720.730.750.770.870.971.00  1/0.00641/0.0081/0.0161/0.0241/0.0321/0.041/0.0031/0.0031/0.0041/0.0051/0.0071/0.0131/0.021/0.031/0.0011/0.0021/0.0021/0.0031/0.0031/0.0041/0.0061/0.0111/0.0171/0.031/0.0011/0.0151/0.0021/0.00251/0.0031/0.0041/0.0051/0.011/0.015.....
  微生物     Qa     Qb  SI  A/B
白色念珠菌10231-PDB(48小时)     05050100100100100100100125125125125125125125125150150150150150150150200     200040505681020302345681020234568100  1.000.750.880.560.580.600.630.750.880.650.660.680.690.700.730.750.880.780.790.800.810.830.850.881  .....1/0.81/11/0.051/0.061/0.081/0.11/0.21/0.31/0.161/0.0241/0.0321/0.041/0.0481/0.0641/0.081/0.161/0.011/0.021/0.031/0.031/0.041/0.051/0.07.....
MI/羟乙磺酸己氧苯脒协同作用的比例为1/0.001至1/60。MI/羟乙磺酸己氧苯脒联用显示出对酵母菌和细菌的控制增强。
表4
第一组分(A)=2-甲基3-异噻唑啉酮
第二组分(B)=双辛氢啶
    微生物     Qa     Qb  SI     A/B
假单胞铜绿菌15442-TSB(24小时)     010202020202020202020202020202020203030303030303030303030303030303030     10000100005060801002003004005006008001000200030004000500060002030405060801002003004005006008001000200030004000  1.001.200.410.410.410.410.420.430.440.450.460.480.500.600.700.800.901.000.600.600.600.610.610.610.610.620.630.640.650.660.680.700.800.901.00     .....1/10001/2.51/31/41/51/101/151/201/251/301/401/501/1001/1501/2001/2501/3001/0.71/11/11/71/21/31/31/71/101/131/171/201/271/331/671/1001/133
    Qa40404040404040404040404040404050   Qb203040506080100200300400500600800100020000  SI0.800.800.800.810.810.810.810.820.830.840.850.860.880.901.001.00 A/B1/0.51/0.751/11/1.251/1.51/21/2.51/51/7.51/101/12.51/151/201/251/50.....
微生物金黄色葡萄球菌6538-TSB(48小时)     Qa025507575100125125125150150150175175175175175175200300   Qb4332320.8120.8120.40.50.60.81240  SI1.000.830.920.751.000.830.620.670.920.700.751.000.680.710.730.780.831.081.671.00 A/B.....1/0.121/0.061/0.031/0.041/0.021/0.0061/0.0081/0.0161/0.0051/0.0061/0.011/0.0021/0.0031/0.0031/0.0051/0.0061/0.011/0.02.....
    微生物     Qa     Qb  SI  A/B
白色念珠菌10231-PDB(72小时)     050505050100100100100100125125125125125125150150150150150150150150150150150150150150200     20002030405068102030456810200.30.40.50.60.8123456810200  1.000.580.750.921.080.600.630.670.831.000.690.710.730.760.790.960.760.760.760.760.760.770.780.800.820.830.850.880.921.081.00  .....1/0.41/0.61/0.81/11/0.061/0.081/0.11/0.21/0.31/0.031/0.041/0.051/0.061/0.081/0.161/0.0021/0.0031/0.0031/0.0041/0.0051/0.0061/0.0131/0.021/0.031/0.031/0.041/0.051/0.071/0.13.....
MI/双辛氢啶协同作用的比例为1/0.002至1/250。该MI/双辛氢啶联用显示出提高的对酵母菌和细菌的控制增强。
表5
第一组分(A)=2-甲基3-异噻唑啉酮
第二组分(B)=磷酸亚油酰胺基丙基PG-二甲基氯化铵
    微生物黑曲霉菌     Qa  Qb  SI  A/B
16404-PDB(7天)     050505050505075757575757575100100100100100100100100150150150150150150150200200200200200200200  60008001000200030004000500060080010002000300040005000500600800100020003000400050005006008001000200030004000400500600800100020003000  1.000.260.290.460.630.790.960.290.320.350.520.690.851.020.330.350.380.420.580.750.921.080.460.480.510.540.710.881.040.570.580.600.630.670.831.00  .....1/161/201/401/601/801/1001/81/111/131/271/401/531/671/51/61/81/101/201/301/401/501/31/51/51/71/131/201/271/21/2.51/31/41/51/101/15
    Qa300300300300300300300300300300400  Qb80100200300400500600800100020000 SI0.760.770.780.800.820.830.850.880.921.081.00 A/B1/0.31/0.31/0.71/11/1.31/1.71/21/31/31.7.....
    微生物假单胞铜绿菌15442-M9GY(48小时)     Qa05555101010102020202020202020202030  Qb100004000500060008000400050006000800020030040050060080010002000300040000 SI1.000.570.670.770.970.730.830.931.130.690.700.710.720.730.750.770.870.971.071.00 A/B.....1/8001/10001/2001/16001/4001/5001/6001/8001/101/151/201/251/301/401/501/1001/1501/200.....
微生物     Qa     Qb SI  A/B
假单胞铜绿菌15442-TSB(48小时)     020303030303030303030303030404040404040404040404050505050505050505050505050505050     100001000030040050060080010002000300040005000600080002003004005006008001000200030004000500030405060801002003004005006008001000200030004000 1.001.250.410.420.430.440.460.480.580.680.780.880.981.180.520.530.540.550.560.580.600.700.800.901.000.630.630.630.630.630.640.650.660.670.680.690.710.730.830.931.03  .....1/5001/101/131/171/201/271/331/671/1001/1331/1671/2001/2671/51/7.51/101/12.51/151/201/251/501/751/1001/1251/0.61/0.81/11/1.21/1.61/21/41/61/81/101/121/161/201/401/601/80
    6060606060606060606060606060606080  2030405060801002003004005006008001000200030000  0.750.750.750.760.760.760.760.770.780.790.800.810.830.850.951.051.00  1/0.331/0.51/0.671/0.81/11/1.31/1.71/31/51/71/81/101/131/171/331/50.....
微生物金黄色葡萄球菌6538-TSB(48小时)     Qa05050100200300  Qb40304050200  SI1.000.921.171.581.171.00  A/B.....1/0.61/0.81/0.51/0.1.....
  微生物白色念珠菌10231-PDB(24小时)     Qa050100125  Qb80001001000  SI1.001.401.801.00  A/B.....1/21/1.....
MI/磷酸亚油酰胺基丙基PG-二甲基氯化铵协同作用的比例为1/0.3至1/1600。该MI/磷酸亚油酰胺基丙基PG-二甲基氯化铵联用显示出对细菌和霉菌的控制增强。
表6
第一组分(A)=2-甲基3-异噻唑啉酮
第二组分(B)=柯卡酰胺基丙基PG-二甲基氯化铵的磷酸盐
  微生物黑曲霉菌   Qa     Qb  SI  A/B
16404-PDB(4天)   05050505076757575100100100100100150150150150150150150150200200200200200200200200200200200300300300300300300300300300400     1000500600800100040050060080030040050060080060801002003004005006002030405060801002003004005002030405060801002003000  1.000.630.730.931.130.590.690.790.990.550.650.750.851.050.440.460.480.580.680.780.880.980.520.530.540.550.560.580.600.700.800.901.000.770.780.790.800.810.830.850.951.051.00  .....1/101/121/161/201/51/71/81/111/31/41/51/61/81/0.41/0.51/0.71/1.31/21/31/31/41/0.11/0.151/0.21/0.251/0.31/0.41/0.51/11/1.51/21/2.51/0.071/0.11/0.131/0.171/0.21/0.31/0.31/0.71/1.....
微生物     Qa     Qb  SI  A/B
假单胞铜绿菌15442-M9GY(72小时)     0102020202020202030     3030234568100  1.001.330.730.770.800.830.870.931.001.00  .....1/31/0.11/0.151/0.21/0.251/0.31/0.41/0.5.....
    微生物   Qa     Qb SI  A/B
假单胞铜绿菌15442-TSB(48小时)   010102020303030404040404040404050505050505050505060606060606060606060606080     10008001000600800500600800506080100200300400500304050608010020030040068102030405060801002003000 1.000.931.130.851.050.880.981.180.550.560.580.600.700.800.901.000.660.670.680.690.710.730.830.931.030.760.760.760.770.780.790.800.810.830.850.951.051.00  .....1/801/1001/301/401/171/201/271/1.251/1.51/21/2.51/51/7.51/101/12.51/0.61/0.81/11/1.21/1.61/21/41/61/81/0.11/0.131/0.171/0.331/0.51/0.71/0.81/11/1.31/1.71/31/5.....
    微生物金黄色葡萄   Qa   Qb  SI     A/B
球菌6538-TSB(24小时)   050100100125125125150200   302010208102080  1.000.92o.831.170.890.961.291.021.00 .....1/0.41/0.11/0.21/0.061/0.081/0.161/0.05.....
微生物白色念珠菌10231-PDB(24小时)   Qa0505050100100100100100100100125   Qb1004050603456810200  SI1.000.800.901.000.830.840.850.860.880.901.001.00     A/B.....1/0.81/11/1.21/0.031/0.041/0.051/0.061/0.081/0.11/0.2.....
MI/柯卡酰胺基丙基PG-二甲基氯化铵的磷酸盐协同作用的比例为1/0.03至1/80。该MI/柯卡酰胺基丙基PG-二甲基氯化铵的磷酸盐联用显示出对细菌、酵母菌和霉菌的控制增强。
表7
第一组分(A)=2-甲基3-异噻唑啉酮
第二组分(B)=脱氢乙酸钠
    微生物黑曲霉菌     Qa  Qb  SI  A/B
16404-PDB(4天)     050757575100100150150400  8080405060506040500  1.001.130.690.810.940.881.000.881.001.00  .....1/1.61/0.51/0.71/0.81/0.51/0.61/0.31/0.3.....
    微生物假单胞铜绿菌15442-M9GY(48小时)     Qa05102030  Qb100001000010000100000  SI1.001.171.331.671.00  A/B.....1/20001/10001/500.....
    微生物大肠杆菌8739-M9GY(24小时)     Qa05102030  Qb100001000010000100000  SI1.001.171.331.671.00  A/B.....1/20001/10001/500.....
    微生物白色念珠菌10231-PDB(24小时)     Qa010102020606080100200  Qb4030403040203020200  SI1.000.801.050.851.100.801.050.901.001.00  A/B.....1/31/41/1.51/21/0.31/0.51/0.251/0.2.....
MI/脱氢乙酸钠协同作用的比例为1/0.25至1/3。该MI/脱氢乙酸钠联用显示出对酵母菌和霉菌的控制增强。
表8
第一组分(A)=BIT
第二组分(B)=苯扎氯铵
  微生物黑曲霉菌     Qa     Qb  SI  A/B
16404-PDB(一周)     02.52.52.555555101010101010151515151515151515202020202020202020202020202030     2008010020050608010020040506080100200810203040506080100234568102030405060801000  1.000.480.581.080.420.470.570.671.170.530.580.630.730.831.330.540.550.600.650.700.750.800.901.000.680.680.690.690.700.710.720.770.820.870.920.971.071.171.00  .....1/321/401/801/101/121/161/201/401/41/51/61/81/101/201/0.51/0.71/1.31/21/31/31/41/51/71/0.11/0.151/0.21/0.251/0.31/0.41/0.51/11/1.51/21/2.51/31/41/5.....
  微生物     Qa     Qb  SI  A/B
假单胞铜绿菌15442-M9GY(48小时)     010102020203030404060606060606080808080808080100     4030402030402030203045681020234568100  1.000.851.100.700.951.200.801.050.901.150.700.730.750.800.851.100.850.880.900.930.951.001.051.00  .....1/31/41/11/1.51/21/0.71/11/0.51/0.751/0.071/0.081/0.11/0.131/0.171/0.31/0.0251/0.041/0.051/0.061/0.0751/0.11/0.125.....
B1T/苯扎氯铵协同作用的比例为1/0.025至1/40。该BIT/苯扎氯铵联用显示出对细菌和霉菌的控制增强。
表9
第一组分(A)=BIT
第二组分(B)=苯索氯铵
   微生物黑曲     Qa     Qb   SI  A/B
霉菌16404-PDB(4天)     02.52.52.555101015152030     645645342320   1.000.750.921.080.831.000.831.000.831.001.001.00  .....1/1.61/21/2.41/0.81/11/0.31/0.41/0.131/0.21/0.1.....
微生物假单胞铜绿菌15442-M9GY(48小时)     Qa0101050100     Qb403040300   SI1.000.851.101.251.00  A/B.....1/31/41/0.6.....
BIT/苯索氯铵协同作用的比例为1/0.13至1/3。该BIT/苯索氯铵联用显示出对霉菌的控制增强。
表10
第一组分(A)=BIT
第二组分(B)=苯甲醇
  微生物黑曲     Qa   Qb  SI  A/B
霉菌16404-PDB(一周)     01020303030303030303030303030303050   5000500040003040506080100200300400500600800100020000  1.001.201.200.610.610.610.610.620.620.640.660.680.700.720.760.801.001.00  .....1/5001/2001/11/1.31/1.71/21/31/31/71/101/131/171/201/271/331/67.....
微生物假单胞铜绿菌15442-M9GY(48小时)     Qa020303040404080100   Qb20020010020080100200300  SI1.001.200.801.300.800.901.400.951.00  A/B.....1/101/31/71/21/2.51/51/0.4.....
   微生物大肠杆菌8739-M9GY(24小时)     Qa02.557.5   Qb4000400040000  SI1.001.331.671.00  A/B.....1/16001/800.....
    微生物   Qa  Qb  SI   A/B
白色念珠菌10231-PDB(48小时)   05510101015151515152020202020202020202030  40003000400010002000300060080010002000300080100200300400500600800100020000  1.000.921.170.580.831.080.650.700.751.001.250.690.690.720.740.770.790.820.870.921.171.00   .....1/6001/8001/1001/2001/3001/401/531/671/1331/2001/41/51/101/151/201/251/301/401/501/100.....
BIT/苯甲醇协同作用的比例为1/0.4至1/600。该BIT苯甲醇联用显示出对细菌、酵母菌和霉菌的控制增强。
表11
第一组分(A)=BIT
第二组分(B)=辛酰二醇
    微生物黑曲     Qa  Qb  SI  A/B
霉菌16404-PDB(一周)     05101015153030303030303030303030303050  2000200010002000100020002030405060801002003004005006008000  1.001.100.701.200.801.300.610.620.620.630.630.640.650.700.750.800.850.901.001.00  .....1/4001/1001/2001/671/1331/0.71/11/1.31/1.71/21/31/31/71/101/131/171/201/27.....
微生物假单胞铜绿菌15442-M9GY(24小时)     Qa010203040506080100  Qb300030003000300040004000300020000  SI1.001.101.201.301.731.831.601.471.00  A/B.....1/3001/1501/1001/1001/801/501/25.....
    微生物大肠杆菌8739-M9GY(24小时)     Qa02.557.5  Qb2000200020000  SI1.001.331.671.00  A/B.....1/8001/400.....
    微生物     Qa  Qb  SI  A/B
白色念珠菌10231-PDB(24小时)     05101015151515151520202020202030  200020001000200030040050060080010002003004005006008000  1.001.170.831.330.650.700.750.800.901.000.770.820.870.920.971.071.00  .....1/4001/1001/2001/201/271/331/401/531/671/101/151/201/251/301/40.....
BIT/辛酰二醇协同作用的比例为1/0.7至1/100。该BIT/辛酰二醇联用显示出对酵母菌和霉菌的控制增强。
表12
第一组分(A)=BIT
第二组分(B)=氯苯甘油醚
  微生物黑曲     Qa Qb  SI  A/B
霉菌16404-PDB(一周)     02.551016152020202020303050 200020002000200010002000500600800100020006008000  1.001.051.101.200.801.300.650.700.800.901.400.901.001.00  .....118001/400112001/671/1331/251/301/401/501/1001/201/27.....
微生物假单胞铜绿菌15442-M9GY(72小时)     Qa010102020203030304040404060100 Qb800060008000500060008000400050006000400050006000800040000  SI1.000.851.100.830.951.200.800.931.050.901.031.151.401.101.00  A/B.....1/6001/8001/2501/3001/4001/1331/1671/2001/1001/1251/1501/2001/67.....
BIT/氯苯甘油醚协同作用的比例为1/20至1/600。BIT/氯苯甘油醚联用显示出对细菌和霉菌的控制增强。
表13
第一组分(A)=BIT
第二组分(B)=2,2’-二硫代双(N-甲基苯甲酰胺)
   微生物黑曲     Qa   Qb  SI   A/B
霉菌16404-PDB(3天)     02.55555101010101015151515151515151515151515151520   1000100040050060080010020030040050024568102030405060801002003000  1.001.130.650.750.851.050.600.700.800.901.000.750.750.760.760.760.760.770.780.790.800.810.830.850.951.051.00   .....1/4001/801/1001/1201/1601/101/201/301/401/501/0.131/0.31/0.31/0.41/0.51/0.71/1.31/21/31/31/41/51/71/131/20.....
微生物假单胞铜绿菌15442-M9GY(48小时)     Qa0203030404040100   Qb200200100200801002000  SI1.001.200.801.300.800.901.401.00   A/B.....1/101/31/71/21/2.51/5.....
BIT/2,2’-二硫代双(N-甲基苯甲酰胺)协同作用的比例为1/0.13至1/120。BIT/2,2’-二硫代双(N-甲基苯甲酰胺)联用显示出对细菌和霉菌的控制增强。
表14
第一组分(A)=BIT
第二组分(B)=二偶氮烷基脲
    微生物黑曲霉菌16404-PDB(3天)     Qa0101520   Qb100010004000   SI1.001.501.151.00   A/B.....1/1001/27.....
微生物假单胞铜绿菌15442-M9GY(48小时)     Qa02040406080100   Qb8060405030300   SI1.000.950.901.030.981.181.00   A/B.....1/31/11/1.251/0.51/0.375.....
微生物大肠杆菌8739-M9GY(48小时)     Qa01122448   Qb100100200100200801000   SI1.000.631.130.751.250.901.001.00   A/B.....1/1001/2001/501/1001/201/25.....
微生物白色念珠菌10231-PDB(24小时)     Qa0101515202030   Qb2000200080010006008000   SI1.001.330.901.000.971.071.00   A/B.....1/2001/531/671/301/40.....
BIT/二偶氮烷基脲协同作用的比例为1/1至1/100。BIT/二偶氮烷基脲联用显示出对细菌的控制增强。
表15
第一组分(A)=BIT
第二组分(B)=EDTA
  微生物黑曲     Qa  Qb  SI   A/B
霉菌16404-PDB(4天)     02.52.52.555551010101010101010101015151515151515151520  2000120016002000800100012001600608010012016020040060080010004060801001201602004006000  1.000.730.981.130.650.750.851.050.530.540.550.560.580.600.700.800.901.000.770.780.790.800.810.830.850.951.051.00   .....1/4801/6401/8001/1601/2001/2401/8201/61/81/101/121/161/201/401/601/801/1001/31/41/51/71/81/111/131/271/40.....
BIT/EDTA协同作用的比例为1/3至1/640。BIT/EDTA联用显示出对霉菌的控制增强。
表16
第一组分(A)=BIT
第二组分(B)=对羟基苯甲酸乙酯
   微生物黑曲     Qa   Qb  SI  A/B
霉菌16404-PDB(3天)     02.52.52.52.52.52.52.52.5555510555551515151520   20002003004005006008001000200060080010002000400500600800100020002003004005000  1.000.230.280.330.380.430.530.631.130.550.650.751.250.700.500.550.650.751.250.850.900.951.001.00  .....1/801/1201/1601/2001/2401/3201/4001/8001/1201/1601/2001/4001/401/1001/1201/1601/2001/4001/131/201/271/33.....
微生物假单胞铜绿菌15442-M9GY(48小时)     Qa01010202040100   Qb3000200030002000300020000  SI1.000.771.100.871.201.071.00  A/B.....1/2001/3001/1001/1501/50.....
BIT/对羟基苯甲酸乙酯协同作用的比例为1/13至1/400。BIT/对羟基苯甲酸乙酯联用显示出对细菌和霉菌的控制增强。
表17
第一组分(A)=BIT
第二组分(B)=戊二醛
   微生物黑曲霉菌16404-PDB(3天)     Qa0101520  Qb4005004000  SI1.001.751.751.00  A/B.....1/501/27.....
   微生物假单胞铜绿菌15442-M9GY(48小时)     Qa0204060  Qb6040400  SI1.001.001.331.00  A/B.....1/21/1.....
   微生物大肠杆菌8739-M9GY(24小时)     Qa02.557.510  Qb504040200  SI1.001.051.301.151.00  A/B.....1/161/81/3.....
   微生物白色念珠菌10231-PDB(24小时)     Qa0510152030  Qb30403030200  SI1.001.501.331.501.331.00  A/B.....1/81/31/21/1.....
在本试验中,BIT/戊二醛未显示协同作用。
表18
第一组分(A)=BIT
第二组分(B)=咪唑烷基脲
微生物黑曲     Qa   Qb  SI  A/B
霉菌16404-PDB(3天)     0101520   8000500030000  1.001.131.131.00  .....1/5001/200.....
微生物假单胞铜绿菌15442-M9GY(48小时)     Qa010104080100   Qb4003004003001000  SI1.000.851.101.151.051.00  A/B.....1/301/401/7.51/1.25.....
微生物大肠杆菌8739-M9GY(48小时)     Qa02.5557.5   Qb4003001002000  SI1.001.080.921.171.00  A/B.....1/1201/201/40.....
微生物白色念珠菌10231-PDB(24小时)     Qa051015152030   Qb10000800080004000500040000  SI1.000.971.130.901.001.071.00  A/B.....1/16001/8001/2671/3331/200.....
BIT/咪唑烷基脲协同作用的比例为1/20至1/30。BIT/咪唑烷基脲联用显示出对细菌和酵母菌的控制增强。
表19
第一组分(A)=BIT
第二组分(B)=对羟基苯甲酸甲酯
微生物黑曲     Qa   Qb  SI  A/B
霉菌16404-PDB(4天)     02.52.5555101010202030   8006008005006008004005006002003000  1.000.831.080.790.921.170.830.961.080.921.041.00  .....1/2401/3201/1001/1201/1601/401/501/601/101/15.....
微生物假单胞铜绿菌15442-M9GY(48小时)     Qa010102020505060606080100   Qb300020003000200030001000200080010002006000  SI1.000.771.100.871.200.831.170.870.930.671.001.00  A/B.....1/2001/3001/1001/1501/201/401/131/171/31/7.5.....
BIT/对羟基苯甲酸甲酯协同作用的比例为1/3至1/240。BIT/对羟基苯甲酸甲酯联用显示出对细菌和霉菌的控制增强。
表20
第一组分(A)=BIT
第二组分(B)=苯氧基乙醇
 微生物黑曲     Qa Qb SI A/B
霉菌16404-PDB(3天)     02.52.5551020 3000200030002000300020000 1.000.791.130.921.251.171.0C .....1/8001/12001/4001/6001/200.....
微生物假单胞铜绿菌15442-M9GY(48小时)     Qa01020205050505050505060608080808080100 Qb3000300020003000500600700S0090010002000100020002003004005006000 SI1.001.100.871.200.670.700.730.770.800.831.170.931.270.870.900.930.971.001.00 A/B.....1/3001/1001/1501/101/121/141/161/181/201/401/171/331/2.51/3.751/51/6.251/7.5.....
BIT/苯氧基乙醇协同作用的比例为1/2.5至1/800。BIT/苯氧基乙醇联用显示出对细菌和霉菌的控制增强。
表21
第一组分(A)=BIT
第二组分(B)=磷酸亚油酰胺基丙基PG-二甲基氯化铵
  微生物黑曲   Qa     Qb  SI     A/B
霉菌16404-PDB(4天)     02.52.52.52.555555101010101015151515151515151515202020202020202020202020202030     300080010002000300060080010002000300050060080010002000801002003004005006008001000200020304050608010020030040050060080010000  1.000.350.420.751.080.370.430.500.831.170.500.530.600.671.000.530.530.570.600.630.670.700.770.831.170.670.680.680.680.690.690.700.730.770.800.830.870.931.001.00     .....1/3201/4001/8001/12001/1201/1601/2001/4001/6001/501/601/801/1001/2001/51/71/131/201/271/331/401/531/671/1331/11/1.51/21/2.51/31/41/51/101/151/201/251/301/401/50.....
    微生物     Qa   Qb  SI  A/B
假单胞铜绿菌15442-M9GY(48小时)     0101010101010102020202020203030304040404060606060606080808080808080808080808080100   10000300040005000600070008000100003000400050006000700080005000600080003000400050006000600800100020003000400040506080100200300400500600800100020000  1.000.400.500.600.700.800.901.100.500.600.700.800.901.000.800.901.100.700.800.901.000.660.680.700.800.901.000.800.810.810.810.810.820.830.840.850.860.880.901.001.00  .....1/3001/4001/5001/6001/7001/8001/10001/1501/2001/2501/3001/3501/4001/1671/2001/2671/751/1001/1251/1501/101/131/171/331/501/671/0.51/0.6251/0.751/11/1.251/2.51/3.751/51/6.251/7.51/101/12.51/25.....
BIT/磷酸亚油酰胺基丙基PG-二甲基氯化铵协同作用的比例为1/0.5至1/800。BIT/磷酸亚油酰胺基丙基PG-二甲基氯化铵联用显示出对细菌和霉菌的控制增强。
表22
第一组分(A)=BIT
第二组分(B)=柯卡酰胺基丙基PG-二甲基氯化铵的磷酸盐
  微生物黑曲     Qa  Qb   SI   A/B
霉菌16404-PDB(一周)     02.52.52.52.52.52.5555551010101010101010101010151515151515151515151515151515  300050060080010002000300060080010002000300060801002003004005006008001000200020304050608010020030040050060080010002000   1.000.250.280.350.420.751.080.370.430.500.831.170.350.360.370.400.430.470.500.530.600.671.000.510.510.510.520.520.530.530.570.600.630.670.700.770.831.17   .....1/2001/2401/3201/4001/8001/12001/1201/1601/2001/4001/6001/61/81/101/201/301/401/501/601/801/1001/2001/1.31/21/31/31/41/51/71/131/201/271/331/401/531/671/133
    Qa2020202020202020202020202030  Qb304050608010020030040050060080010000   SI0.680.680.680.690.690.700.730.770.800.830.870.931.001.00   A/B1/1.51/21/2.51/31/41/51/101/151/201/251/301/401/50.....
微生物假单胞铜绿菌15442-M9GY(72小时)     Qa01010204080100  Qb403040303080  SI1.000.851.100.951.151.001.00   A/B.....1/31/41/1.51/0.751/0.1.....
BIT/柯卡酰胺基丙基PG-二甲基氯化铵的磷酸盐协同作用的比例为1/1.3至1/800。BIT/柯卡酰胺基丙基PG-二甲基氯化铵的磷酸盐联用显示出对霉菌的控制增强。
表23
第一组分(A)=BIT
第二组分(B)=对羟基苯甲酸丙酯
    微生物黑曲     Qa     Qb  SI  A/B
霉菌16404-PDB(3天)     02.52.52.5555101010101520     1000600800100060080010003004005006002000  1.000.730.931.130.851.051.250.800.901.001.100.951.00  .....1/2401/3201/4001/1201/1601/2001/301/401/501/601/13.....
微生物假单胞铜绿菌15442-M9GY(24小时)     Qa020406080     Qb1000010000500020000  SI1.001.331.171.201.33  A/B.....1/5001/1251/33.....
BIT/对羟基苯甲酸丙酯协同作用的比例为1/13至1/320。该BIT/对羟基苯甲酸丙酯联用显示出对霉菌的控制增强。
表24
第一组分(A)=BIT
第二组分(B)=氯化顺-1-(3-氯烯丙基)-3,5,7-三氮-1-氮金刚烷
    微生物黑曲     Qa  Qb   SI   A/B
霉菌16404-PDB(3天)     02.52.555102030  8006008006008006004000   1.000.831.080.921.171.081.171.00   .....1/2401/3201/1201/1601/601/20.....
    微生物假单胞铜绿菌15442-M9GY(24小时) Qa020406060 Qb4003002001000 SI1.001.081.171.251.00 A/B.....1/151/51/1.7.....
微生物大肠杆菌8739-M9GY(48小时)     Qa057.57.57.57.57.57.510  Qb40030030406060801000   SI1.001.250.830.850.880.900.951.001.00   A/B.....1/601/41/51/71/81/101/13.....
微生物白色念珠菌10231-PDB(24小时)     Qa0555151520  Qb8004005006001002000   SI1.000.750.881.000.881.001.00   A/B.....1/801/1001/1201/71/13.....
BIT/氯化顺-1-(3-氯烯丙基)-3,5,7-三氮-1-氮金刚烷协同作用的比例为1/4至1/240。BIT/氯化顺-1-(3-氯烯丙基)-3,5,7-三氮-1-氮金刚烷联用显示出对细菌、酵母菌和霉菌的控制增强。
表25
第一组分(A)=BIT
第二组分(B)=脱氢乙酸钠
    微生物黑曲     Qa   Qb   SI   A/B
霉菌16404-PDB(一周)     0101515202020202020202030   200200801008102030405060800   1.001.330.901.000.710.720.770.820.870.920.971.071.00   .....1/201/51/71/0.41/0.51/11/1.51/21/2.51/31/4.....
微生物假单胞铜绿菌15442-M9GY(24小时)     Qa020406060   Qb100001000010000100000   SI1.001.331.672.001.00   A/B.....1/5001/2501/167.....
微生物大肠杆菌8739-M9GY(24小时)     Qa02.557.5   Qb1000010000100000   SI1.001.331.671.00   A/B.....1/40001/2000.....
微生物白色念珠菌10231-PDB(24小时)     Qa055102030   Qb30203020200   SI1.000.831.171.001.331.00   A/B.....1/41/61/21/1.....
BIT/脱氢乙酸钠协同作用的比例为1/0.4至1/5。BIT/脱氢乙酸钠联用显示出对酵母菌和霉菌的控制增强。
表26
第一组分(A)=BIT
第二组分(B)=苯甲酸钠
    微生物黑曲霉菌16404-PDB(一周)     Qa02.52.55510202030  Qb600050006000400050003000100020000 SI1.000.921.080.831.000.830.831.001.00 A/B.....1/20001/24001/8001/10001/3001/501/100.....
微生物假单胞铜绿菌15442-M9GY(24小时)     Qa020406060  Qb100001000010000100000 SI1.001.331.672.001.00 A/B.....1/5001/2501/67.....
    微生物大肠杆菌8739-M9GY(24小时)     Qa02.557.5  Qb1000010000100000 SI1.001.331.671.00 A/B.....1/40001/2000.....
  微生物   Qa   Qb  SI  A/B
白色念珠菌10231-PDB(48小时)   05551010101010101515151515152020202020202030   2000800100020004005006008001000200030040050060080010001002003004005006008000  1.000.570.671.170.530.580.630.730.831.330.650.700.750.800.901.000.720.770.820.870.920.971.071.00  .....1/1601/2001/4001/401/501/601/801/1001/2001/201/271/331/401/531/671/51/101/151/201/251/301/40.....
BIT/苯甲酸钠协同作用的比例为1/5至1/2000。BIT/苯甲酸钠联用显示出对酵母菌和霉菌的控制增强。
表27
第一组分(A)=BIT
第二组分(B)=羟甲基氨基乙酸钠
  微生物黑曲     Qa  Qb  SI   A/B
霉菌16404-PDB(3天)     05101520  6005005003000  1.001.081.331.251.00   .....1/1001/501/20.....
微生物假单胞铜绿菌15442-M9GY(24小时)     Qa01010202030406060  Qb200010002000100020008006005000   SI1.000.671.170.831.330.900.971.251.00   A/B.....1/1001/2001/501/1001/271/151/8.....
BIT/羟甲基氨基乙酸钠协同作用的比例为1/27至1/100。BIT/羟甲基氨基乙酸钠联用显示出对细菌的控制增强。
表28
第一组分(A)=BIT
第二组分(B)=2-巯基吡啶氧化锌
    微生物黑曲     Qa Qb SI  A/B
霉菌16404-PDB(一周)     02.52.52.55102030 85688830 1.000.710.831.081.171.331.041.00  .....1/21/2.41/3.21/21/0.81/0.15.....
微生物假单胞铜绿菌15442-M9GY(48小时)     Qa0101010101010202020202020303030304040404050505050 Qb80203040506080203040506080204050602030405010203040 SI1.000.350.480.600.730.851.100.450.580.700.830.951.200.550.800.931.050.650.780.901.030.630.750.881.00  A/B.....1/21/31/41/51/61/81/11/1.51/21/2.51/31/41/0.71/11/21/21/0.51/0.751/11/1.251/0.21/0.41/0.61/0.8
                     Qa  Qb   SI  A/B
  60606060606080808080808080100  68102030403456810200   0.680.700.730.850.981.100.840.850.860.880.900.931.051.00  1/0.11/0.131/0.171/0.31/0.51/0.71/0.041/0.051/0.061/0.0751/0.11/0.1251/0.25.....
BIT/2-巯基吡啶氧化锌协同作用的比例为1/0.04至1/6。该BIT/2-巯基吡啶氧化锌联用显示出对细菌和霉菌的控制增强。

Claims (3)

1.一种杀微生物剂组合物,包含:
(a)2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮;和
(b)辛酰基二醇。
2.如权利要求1所述的杀微生物剂组合物,其特征在于,所述2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和辛酰二醇的重量比为1∶0.5至1∶267。
3.如权利要求1所述的杀微生物剂组合物,其特征在于,所述2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和辛酰二醇的重量比为1∶0.5至1∶20。
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Families Citing this family (46)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9034905B2 (en) * 2003-02-05 2015-05-19 Rohm And Haas Company Synergistic microbicidal combinations
EP1772055A1 (en) * 2005-10-04 2007-04-11 Rohm and Haas France SAS Synergistic microbicidal compositions comprising a N-alkyl-1,2-benzoisothiazolin-3-one
GB2432119B (en) * 2005-11-10 2011-03-23 Biotech Internat Ltd Improvements in and relating to biocidal compositions
US20070196301A1 (en) * 2005-12-21 2007-08-23 L'oreal Cosmetic composition with a volumizing effect
WO2007098135A2 (en) * 2006-02-21 2007-08-30 Inolex Investment Corporation Anti-microbial compositions
US9723842B2 (en) * 2006-05-26 2017-08-08 Arch Chemicals, Inc. Isothiazolinone biocides enhanced by zinc ions
DE102006045066B4 (de) * 2006-09-21 2010-07-01 Schülke & Mayr GmbH Mikrobizide Zubereitung auf der Basis von 1,2-Benzisothiazolin-3-on mit einem Gehalt an aromatischem Alkohol
JP2008247751A (ja) * 2007-03-29 2008-10-16 Aquas Corp 粒状緑藻防除剤、及び、粒状緑藻の防除方法
JP4944843B2 (ja) * 2007-07-18 2012-06-06 ローム アンド ハース カンパニー 殺微生物組成物
AU2013270578B2 (en) * 2007-07-18 2015-04-16 Rohm And Haas Company Microbicidal composition
US20090035340A1 (en) * 2007-07-30 2009-02-05 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Preservative compositions for moist wipes
JP5075554B2 (ja) * 2007-09-28 2012-11-21 富士フイルム株式会社 有害物質除去材及び有害物質除去方法
JP2009149610A (ja) * 2007-12-20 2009-07-09 Rohm & Haas Co 相乗的殺微生物性組成物
EP2153813A1 (en) * 2008-08-15 2010-02-17 Lonza, Inc. Synergistic preservative blends
EP2303024B1 (en) * 2008-06-27 2016-03-16 Dow Global Technologies LLC Biocidal compositions
CN107410304B (zh) * 2008-07-10 2020-06-12 西姆莱斯有限公司 包含苄醇衍生物和其他抗微生物活性化合物的组合物
JP5368471B2 (ja) * 2008-11-04 2013-12-18 日本曹達株式会社 カチオン電着塗装システム用徐放性殺菌・抗菌剤
EP2424353A2 (de) * 2009-04-27 2012-03-07 Basf Se Zusammensetzung enthaltend pestizid, konservierungmittel und unverzweigtes 1,2-alkandiol
BRPI1009982A2 (pt) 2009-05-01 2017-06-27 Signal Investment & Man Co composição antimicrobiana hidratante
US8106111B2 (en) 2009-05-15 2012-01-31 Eastman Chemical Company Antimicrobial effect of cycloaliphatic diol antimicrobial agents in coating compositions
JP5210360B2 (ja) * 2009-07-30 2013-06-12 ローム アンド ハース カンパニー 相乗的殺微生物組成物
EP2480074A4 (en) * 2009-09-21 2013-09-25 Holden Brien Vision Inst DISINFECTANT SOLUTIONS OF CONTACT LENSES
JP5364935B2 (ja) 2010-11-09 2013-12-11 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー フルメツラムまたはジクロスラムとジンクピリチオンとの相乗的組み合わせ
JP5520272B2 (ja) 2010-11-18 2014-06-11 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−オンとトリス(ヒドロキシメチル)ニトロメタンとの相乗的抗微生物組成物
CN103384707B (zh) * 2010-11-19 2015-12-09 Isp投资公司 脱氢乙酸(dha)和甲基异噻唑啉酮(mit)的稳定的水性的浓缩防腐剂组合物
US9662328B2 (en) 2010-11-29 2017-05-30 National Yang-Ming University Targeting human thymidylate kinase induces DNA repair toxicity in malignant tumor cells
TWI445696B (zh) * 2010-11-29 2014-07-21 Univ Nat Yang Ming 標靶人類胸線核苷酸激酶誘導惡性腫瘤中的dna修復毒性
US8317912B2 (en) * 2011-03-28 2012-11-27 Arch Chemicals, Inc. Wet state preservation of mineral slurries
CN102993031B (zh) 2011-09-19 2014-03-26 北京桑普生物化学技术有限公司 一种制备芳基多氧烷基季铵类化合物的方法
US9089129B2 (en) * 2011-10-07 2015-07-28 American Sterilizer Company Non-aerosol foaming alcohol hand sanitizer
EP2749167A1 (de) 2012-12-28 2014-07-02 Sanitized AG Formulierung zur antimikrobiellen Ausrüstung von Polyvinylchlorid-Zusammensetzungen
WO2014102228A1 (de) 2012-12-28 2014-07-03 Sanitized Ag Formulierung zur antimikrobiellen ausrüstung von polymer-zusammensetzungen
ES2816024T3 (es) 2015-09-09 2021-03-31 Thor Gmbh Composición biocida estable en almacenamiento
CN105755183B (zh) * 2016-03-25 2018-10-12 深圳市大地康恩生物科技有限公司 皮革浸水生物酶杀菌剂
WO2017184614A1 (en) 2016-04-20 2017-10-26 S.C. Johnson & Son, Inc. Foaming antimicrobial compositions
EP3493679A4 (en) * 2016-09-09 2020-04-29 Lonza Inc. IMPROVED BIOCID COMPOSITION WITH AN ISOTHIAZOLINONE AND A PYRITHION
CN106879602A (zh) * 2017-01-11 2017-06-23 广东省微生物研究所(广东省微生物分析检测中心) 一种协同抑细菌和抗细菌生物膜形成的组合物
US11452243B2 (en) 2017-10-12 2022-09-20 Coolit Systems, Inc. Cooling system, controllers and methods
CN107736357A (zh) * 2017-11-13 2018-02-27 江苏艾津农化有限责任公司 一种农药悬浮剂用防腐组合物及其使用方法
CN108041075A (zh) * 2017-12-11 2018-05-18 佛山高富中石油燃料沥青有限责任公司 一种高效复合型杀菌剂
WO2020035165A1 (de) * 2018-08-16 2020-02-20 Thor Gmbh Stabile 1,2-benzisothiazolin-3-on und glycerin enthaltende biozidzusammensetzungen
FR3090323A1 (fr) * 2018-12-21 2020-06-26 L'oreal Mélange antimicrobien contenant du 4-(3-éthoxy-4-hydroxyphényl)butan-2-one et un composé acide ou à base d’argent, et composition le contenant
CN109851440A (zh) * 2019-04-23 2019-06-07 南京正邦园艺科技有限公司 一种抑制绿藻的营养液配方
CN111000743B (zh) * 2019-11-26 2022-08-12 马祥全 椰油酰胺丙基pg-二甲基氯化铵与多元醇的复配物及其应用
CN110934759B (zh) * 2019-11-26 2022-06-21 马祥全 椰油酰胺丙基pg-二甲基氯化铵作为抑菌剂的应用及其作为抑菌剂在日化用品中的应用
WO2023091342A1 (en) * 2021-11-16 2023-05-25 Phibro Animal Health Corporation Preservation system for stabilizing spore-forming microbials

Family Cites Families (59)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US611436A (en) * 1898-09-27 Oar-lock
US4173643A (en) * 1973-12-20 1979-11-06 Rohm And Haas Company Synergistic microbiocidal compositions
GB1532984A (en) * 1975-04-10 1978-11-22 Ici Ltd Method for the control of micro-organisms
US4209449A (en) * 1978-11-30 1980-06-24 Mona Industries Phosphate quaternary compounds
US4352744A (en) * 1980-09-05 1982-10-05 E. I. Du Pont De Nemours And Company Protecting colloidal silica aquasols from bacterial degradation
JPS57156405A (en) 1981-03-24 1982-09-27 Yoshitomi Pharmaceut Ind Ltd Fungicide for industrial purpose
US4454146A (en) * 1982-05-14 1984-06-12 Lever Brothers Company Synergistic preservative compositions
JPS60110793A (ja) 1983-11-18 1985-06-17 ライオン株式会社 液体洗浄剤組成物
FI84421C (fi) 1986-03-04 1991-12-10 Sutton Lab Inc Sammansaettningar av konserveringsaemnen och anvaendningar av desamma.
US4725612A (en) * 1986-08-06 1988-02-16 Drew Chemical Corporation Synergistic microbiocidal compositions containing a mixture of a bicyclic polyoxymethylene oxazolidine and a 1,2-benzisothiazolin-3-one
US5008150A (en) * 1987-10-02 1991-04-16 Mitsubishi Paper Mills Limited Photographic support with an undercoating layer on a resin coated base sheet
US5246913A (en) * 1988-12-22 1993-09-21 Rohm And Haas Company Synergistic microbicidal combinations containing 4-isothiazolin and commercial biocides
US4906651A (en) * 1988-12-22 1990-03-06 Rohm And Haas Company Synergistic microbicidal combinations containing 3-isothiazolone and commercial biocides
US4964892A (en) * 1988-12-22 1990-10-23 Rohm And Haas Company Synergistic microbicidal combinations containing 2-N-octyl-3-isothiazolone and certain commercial biocides
GB2230190A (en) 1989-03-28 1990-10-17 Ici Plc Compositions containing an isothiazolin(thi)one derivative and a 2-mercaptopyridine-1-oxide derivative
GB8907298D0 (en) * 1989-03-31 1989-05-17 Ici Plc Composition and use
DE3911808A1 (de) * 1989-04-11 1990-10-18 Riedel De Haen Ag Fluessiges konservierungsmittel
CA2029302A1 (en) 1989-11-17 1991-05-18 Gary L. Willingham Use of carbonyl stabilizers for 3-isothiazolones
US5424324A (en) * 1989-11-17 1995-06-13 Rohm And Haas Company Use of carbonyl stabilizers for 3-isothiazolones
US5125966A (en) * 1990-12-20 1992-06-30 Nalco Chemical Company Process for de-oiling mill sludge
US5464850A (en) * 1991-10-04 1995-11-07 Ciba Corning Diagnostics Corp. Synergistic preservative systems for chemistry reagents
DE4202051A1 (de) * 1992-01-25 1993-07-29 Bayer Ag Fliessfaehige mikrobizide mittel
US5294614A (en) * 1993-01-13 1994-03-15 Rohm And Haas Company Synergistic microbicidal composition comprising 3-isothiazolones and 1-methyl-3,5,7-triaza-1-azoniatricyclo(3.3.1.1)decane chloride
JPH06313269A (ja) 1993-04-26 1994-11-08 Toray Ind Inc 防かび性防水布帛およびその製造方法
GB9312645D0 (en) * 1993-06-18 1993-08-04 Zeneca Ltd Stable aqueous formulation and use
US5444078A (en) 1993-10-01 1995-08-22 Rohm And Haas Company Fully water-dilutable microemulsions
US5609432A (en) * 1994-12-16 1997-03-11 Kabushiki Kaisha Pilot Ballpoint pen containing an aqueous ink composition
US5668083A (en) * 1995-06-06 1997-09-16 Rohm And Haas Company Composition containing 3-isothiazolone and stabilizer
US5688744A (en) * 1995-11-03 1997-11-18 Rohm And Haas Company Antimicrobial compounds with quick speed of kill
DE19548710A1 (de) * 1995-12-23 1997-06-26 Riedel De Haen Ag Konservierungsmittel, enthaltend Isothiazolinon-Derivate und Komplexbildner
KR19990077318A (ko) * 1996-01-16 1999-10-25 에드워드 제이. 존스 세제 및 소독제 제조물
US6114366A (en) * 1997-02-27 2000-09-05 Lonza Inc. Broad spectrum preservative
AU7865598A (en) * 1997-08-14 1999-02-25 Rohm And Haas Company Solid biocidal compositions
EP0900525A1 (de) 1997-08-20 1999-03-10 Thor Chemie Gmbh Synergistische Biozidzusammensetzung
JPH1171211A (ja) 1997-09-01 1999-03-16 Takeda Chem Ind Ltd 工業用殺菌剤および殺菌方法
JPH11180806A (ja) * 1997-12-22 1999-07-06 Kurita Water Ind Ltd 抗菌性組成物
WO1999046350A1 (en) 1998-03-11 1999-09-16 Sybron Chemical Holdings, Inc. Biological deodorizing liquid composition
EP0980648A1 (de) * 1998-08-20 2000-02-23 Thor Chemie Gmbh Synergistische Biozidzusammensetzung
JP3722268B2 (ja) * 1998-09-03 2005-11-30 栗田工業株式会社 抗菌性組成物
AU5595499A (en) * 1998-10-19 2000-04-20 Whiteley Industries Pty Ltd A disinfectant composition
FR2795328B1 (fr) 1999-06-23 2002-08-02 H F F F Haut Fourneau Forges E Procede et composition de protection contre la contamination pour articles sanitaires
US6255331B1 (en) * 1999-09-14 2001-07-03 Rohm And Haas Company Stable biocidal compositions
US6133300A (en) * 1999-10-15 2000-10-17 Troy Technology Corporation, Inc. Antimicrobial mixtures of 1,3-bis(hydroxymethyl)-5,5-dimethylhydantoin and 1,2-benzisothiazolin-3-one
DE19951328C2 (de) * 1999-10-20 2002-03-14 Schuelke & Mayr Gmbh Kältestabile Konservierungsmittel
CN1177258C (zh) * 1999-10-26 2004-11-24 富士胶片株式会社 光热敏成像材料
US6511673B1 (en) * 2000-05-10 2003-01-28 Rohm And Haas Company Microbicidal composition
US6432433B1 (en) * 2000-06-05 2002-08-13 Isp Investments Inc. Liquid biocidal composition of a formaldehyde adduct and an isothiazolone and method of use
US20020028754A1 (en) * 2000-07-21 2002-03-07 Novozymes A/S Antimicrobial compositions
DE10042894A1 (de) * 2000-08-31 2002-03-14 Thor Chemie Gmbh Synergistische Biozidzusammensetzung mit 2-Methylisothiazolin-3-on
EP1184507A1 (de) 2000-09-04 2002-03-06 Sanitized Ag Antimikrobielle Zusammensetzung enthaltend 1,2-Benzisothiazolin-3-on und ihre Verwendung für die Ausrüstung von Textilien
EP1206933B1 (en) 2000-11-16 2006-05-17 Johnson & Johnson Consumer France SAS Compositions comprising caprylyl glycol and iodopropynyl butylcarbamate
DE10112755A1 (de) 2001-03-16 2002-10-02 Bode Chemie Gmbh & Co Kg Synergistische biozide Wirkstoffkombinationen, Zusammensetzungen, solche Wirkstoffkombinationen enthaltend, und Verwendung solcher Zusammensetzungen als Konservierungsmittel
WO2003013491A1 (en) 2001-07-30 2003-02-20 Rohm And Haas Company Synergistic microbicidal compositions
EP1502508B1 (en) 2002-01-31 2011-02-23 Rohm And Haas Company Synergistic microbicidal combinations
GB0303876D0 (en) 2003-02-20 2003-03-26 Edmunds John M Formulation
AU2004201059B2 (en) 2003-03-26 2009-06-04 Rohm And Haas Company Microbicidal composition
JP2004315507A (ja) * 2003-04-07 2004-11-11 Rohm & Haas Co 殺微生物組成物
JP4026829B2 (ja) * 2003-07-24 2007-12-26 ローム アンド ハース カンパニー 殺微生物組成物
US7935732B2 (en) * 2004-04-08 2011-05-03 Isp Investments Inc. Antimicrobial compositions

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