WO2020035165A1 - Stabile 1,2-benzisothiazolin-3-on und glycerin enthaltende biozidzusammensetzungen - Google Patents
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- WO2020035165A1 WO2020035165A1 PCT/EP2019/000239 EP2019000239W WO2020035165A1 WO 2020035165 A1 WO2020035165 A1 WO 2020035165A1 EP 2019000239 W EP2019000239 W EP 2019000239W WO 2020035165 A1 WO2020035165 A1 WO 2020035165A1
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- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
Definitions
- the invention relates to biocide compositions containing the components: (a) 15 to 25% by weight of l, 2-benzisothiazolin-3-one in the form of its potassium and optionally sodium salt, characterized in that the molar proportion of the potassium salt of 1,2 - Benzisothiazolin-3-ones, based on the total 1,2-benzisothiazolin-3-one salts, is at least 50 mol%, (b) 30% by weight to 50% by weight phenoxyethanol, (c) 10% by weight. -% to 30 wt .-% glycerol and (d) ad 100 wt .-% water.
- the invention further relates to the use of these biocide compositions for the preservation of water-based products of all kinds, such as cleaning and household products, plastic dispersions, paints, plasters, adhesives, sealants, paper coating compositions, fabric softeners and sizing agents, detergent raw materials, surfactants, polishing agents, spinning baths, cooling lubricants and leather treatment agents and silicone and bitumen emulsions.
- biocide compositions for the preservation of water-based products of all kinds, such as cleaning and household products, plastic dispersions, paints, plasters, adhesives, sealants, paper coating compositions, fabric softeners and sizing agents, detergent raw materials, surfactants, polishing agents, spinning baths, cooling lubricants and leather treatment agents and silicone and bitumen emulsions.
- the 1, 2-benzisothiazolin-3-one (BIT), or its sodium, potassium and lithium salts, has long been used in practice for the preparation of microbicidal formulations.
- the active ingredient is characterized by good chemical and thermal stability and basically has a broad antimicrobial effect against bacteria, fungi and yeast.
- aqueous dispersions or solutions are produced from the raw BIT obtained in the synthesis. Such dispersions or solutions, however, are not sufficiently stable in storage and settle over time.
- aqueous solutions of crude BIT with two or more amine compounds selected from the group of diethanolamine, triethanolamine, diisopropanolamine, triisopropanolamine, or morpholine are known from GB 11 91 253.
- the object of the invention was to provide alternative stable aqueous biocide compositions with a high content of 1,2-benzisothiazolin-3-one. It is also desirable that the compositions according to the invention should have a long shelf life even at low temperatures.
- biocide composition containing the components:
- 1,2-benzisothiazolin-3-one in the form of its potassium and optionally sodium salt, characterized that the molar proportion of the potassium salt of 1,2-benzisothiazolin-3-one, based on the total 1,2-benzisothiazolin-3-one salts, is at least 50 mol%
- (d) ad 100% by weight water.
- the percentages by weight are based on the 1,2-benzisothiazolin-3-one, based on the 1,2-benzisothiazolin-3-one, that is to say on the active ingredient and not on the salts, and in relation to components (a), (b) (c) and (d), each based on the total weight of the biocidal composition.
- biocide compositions based on 1,2-benzisothiazolin-3-one, also referred to below as BIT, have now been found within the scope of the present invention, which advantageously overcome the disadvantages of the prior art.
- the biocide compositions are characterized in particular by an advantageous viscosity and high storage and color stability. There is no significant degradation of the active ingredient during storage, nor are there any signs of clouding or precipitation during storage.
- the biocide composition according to the invention contains 15% by weight to 25% by weight, preferably 18 to 22% by weight, of 1,2-benzisothiazolin-3-one in the form of its potassium and optionally also sodium salt, in each case based on the total weight of the biocide composition.
- the biocide composition is characterized in that the molar proportion of the potassium salt of 1,2-benzisothiazolin-3-one, based on the total 1,2-benzisothiazolin-3-one salts, is at least 50 mol%, particularly preferably at least 65 mol%. %, particularly preferably at least 90 mol%.
- the biocide composition according to the invention is characterized in that it contains as component (a) the 1,2-benzisothiazolin-3-one (BIT) only in the form of its potassium salt.
- BIT 1,2-benzisothiazolin-3-one
- the biocide composition is characterized in that the composition as component (a) 15% by weight to 25% by weight, preferably 18% by weight to 22% by weight of 1,2-benzisothiazoline Contains -3-one (BIT) in the form of its potassium salt.
- the potassium and optionally sodium salt of 1,2-benzisothiazolin-3-one can be prepared or formed, for example, by reacting 1,2-benzisothiazolin-3-one with potassium hydroxide or sodium hydroxide.
- the biocide composition according to the invention contains 30% by weight to 50% by weight, preferably 35% by weight to 45% by weight, phenoxyethanol, in each case based on the total weight of the biocide composition.
- the biocide composition according to the invention contains 10% by weight to 30% by weight, preferably 15% by weight to 25% by weight, glycerol, in each case based on the total weight of the biocide composition.
- the biocidal compositions according to the invention contain as component (d) ad. 100% water. This means that in addition to components (a), (b) and (c) and, if appropriate, further components, such as thickeners, defoamers and dispersants, water is present.
- the biocide compositions according to the invention contain about 5 to 25% by weight, preferably about 13 to 17% by weight, of water, in each case based on the total weight of the biocide composition.
- the stable biocide compositions according to the invention have a viscosity, measured according to Brookfield at 20 ° C. with spindle 1 at 30 rpm, of less than 150 mPas.
- stable or “storage-stable” mean that the biocide compositions deposit almost no solids when stored for a long time and do not crystallize or solidify even at persistent temperatures of 0 ° C.
- the biocide compositions according to the invention are characterized in that their pH value is greater than or equal to pH 9 is, preferably in the range from pH 9 to pH 12, particularly preferably in the range from pH 9 to pH 10.
- biocide composition according to the invention A composition comprising exclusively components (a), (b), (c) and (d) in the stated weight ratios, without the presence of another microbicidal active component, is referred to in the context of the present invention as "biocide composition according to the invention".
- biocide composition according to the invention In addition to components (a), (b), (c) and (d), the "biocide composition according to the invention” can be specified in the
- Weight ratios have one or more other components.
- the further constituent (s) can have a microbicidal action or they can have no microbicidal action, that is to say, for example, be a solvent, dispersant or suspending agent.
- the "biocide composition according to the invention” consists of components (a), (b), (c) and (d) in the mixing ratios indicated above (ie the biocide composition according to the invention). This means that the composition according to the invention contains only components (a), (b), (c) and (d).
- the biocide composition according to the invention “essentially” consists of components (a), (b), (c) and (d) according to the invention, ie that one or more other biocides may also be present in addition to these , but these are present in such an amount that there is no contribution of the respective biocide other than the components of the microbicidal active components according to the invention to the overall effect of the resulting mixture.
- the invention further comprises a process for the preparation of the biocide compositions according to the invention, in which the individual components are mixed with one another with stirring at a temperature of 20 to 60 ° C.
- the stable biocide composition can in particular be prepared by adding the 1,2-benzisothiazolin-3-one, preferably in the form of a moist filter cake, to phenoxyethanol and glycerol, in which case one in the mixture Small amount of water can be contained, suspended with stirring at a temperature of about 20 to 60 ° C. Potassium hydroxide and optionally also sodium hydroxide are then added in the form of an aqueous solution. The mixture is then stirred at a temperature of about 20 to 60 ° C until the solid has dissolved. The biocide composition obtained can then optionally be filtered either warm or after cooling to ambient conditions.
- the invention further relates to the use of the biocide compositions defined above for the preservation of water-containing or water-dilutable technical, or products from infestation and / or destruction by microorganisms.
- Functional liquids and water-containing technical products which are susceptible to microbial attack can preferably be preserved with the compositions according to the invention.
- the use of the biocide compositions according to the invention is particularly suitable for the preservation of cleaning and household products, plastic dispersions, paints, plasters, adhesives, sealants, paper coating compositions, fabric softeners and sizing agents, detergent raw materials, surfactants, polishing agents, spin baths, cooling lubricants, leather treatment agents and Silicone and bitumen emulsions.
- the biocide compositions according to the invention are particularly preferably suitable for the preservation of cooling lubricants, cleaning products and household products.
- the application concentrations of the biocide composition to be used according to the invention depend on the type and occurrence of the microorganisms to be controlled, the initial microbial load and the composition of the technical product or material to be protected. The optimum amount of use for a specific application can be determined in the laboratory by means of a series of tests. In general, the application concentrations are in the range from 0.01 to 5% by weight, preferably from 0.05 to 1.0% by weight, of the biocide composition according to the invention, based on the technical product or material to be protected. According to one embodiment, the invention therefore also relates to a technical product containing water, selected from cleaning and household products, plastic dispersions, paints, plasters, adhesives, sealants, paper coating compositions, textile softeners and sizing agents,
- Biocidal composition according to the invention preferably in an amount in the range from 0.01 to 5 wt .-%, preferably from 0.05 to 1.0 wt. -%, based on the technical product to be protected.
- the invention further relates to a method for controlling the growth of at least one microorganism in an aqueous liquid, comprising the step of adding a biocide composition comprising the components:
- Benzisothiazolin-3-one in the form of its potassium and optionally sodium salt, characterized in that the molar proportion of the potassium salt of 1,2-benzisothiazolin-3-one, based on the total 1,2-benzisothiazolin-3-one salts , is at least 50 mol%,
- the aqueous liquid is a cleaning or household product.
- the biocide composition contains the following components or consists of the following components:
- the biocide composition contains the following components or consists of the following components:
- the biocide composition contains the following components or consists of the following components:
- the biocide composition contains the following components or consists of the following components:
- biocide compositions with a 1,2-benzisothiazolin-3-one content of 20% by weight, the biocide compositions characterized in the table below were produced and over a period of 14 days at room temperature, 2 ° C. or -5 ° C stored, inoculated twice with crystals of the BIT salts contained in intervals of 7 days.
- compositions of 1, 2-benzisothiazolin-3-one that are stable in storage can be obtained within the claimed range at lower temperatures, whereas compositions with a higher one
- Glycerol content have a significantly poorer storage stability.
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Abstract
Die Erfindung betrifft Biozidzusammensetzungen, enthaltend die Komponenten: (a) 15 bis 25 Gew.-% 1,2-Benzisothiazolin-3-on in Form seines Kalium- und gegebenenfalls Natriumsalzes, dadurch gekennzeichnet, dass der molare Anteil des Kaliumsalzes des 1,2-Benzisothiazolin-3 -ons, bezogen auf die gesamten 1,2-Benzisothiazolin-3-onsalze, wenigstens 50 Mol-% beträgt, (b) 30 Gew.-% bis 50 Gew.-% Phenoxyethanol, (c) 10 Gew.-% bis 30 Gew.-% Glycerin und (d) ad 100 Gew.-% Wasser. Die Erfindung betrifft ferner die Verwendung dieser Biozidzusammensetzungen zur Konservierung von wasserbasierten Produkten aller Art, wie Reinigungs- und Haushaltsprodukten, Kunststoffdispersionen, Farben, Putzen, Klebstoffen, Dichtungsmassen, Papierbeschichtungsmassen, Textil Weichmacher- und Schlichtungsmitteln, Waschrohstoffen, Tensiden, Poliermitteln, Spinnbädem, Kühlschmierstoffen, Lederbehandlungsmitteln und Silikon- und Bitumenemulsionen.
Description
Stabile l,2-Benzisothiazolin-3-on und Glycerin enthaltende Biozidzusammensetzungen
Die Erfindung betrifft Biozidzusammensetzungen, enthaltend die Komponenten: (a) 15 bis 25 Gew.-% l,2-Benzisothiazolin-3-on in Form seines Kalium- und gegebenenfalls Natriumsalzes, dadurch gekennzeichnet, dass der molare Anteil des Kaliumsalzes des 1,2- Benzisothiazolin-3-ons, bezogen auf die gesamten l,2-Benzisothiazolin-3-onsalze, wenigstens 50 Mol-% beträgt, (b) 30 Gew.-% bis 50 Gew.-% Phenoxyethanol, (c) 10 Gew.-% bis 30 Gew.-% Glycerin und (d) ad 100 Gew.-% Wasser. Die Erfindung betrifft ferner die Verwendung dieser Biozidzusammensetzungen zur Konservierung von wasserbasierten Produkten aller Art, wie Reinigungs- und Haushaltsprodukten, Kunststoffdispersionen, Farben, Putzen, Klebstoffen, Dichtungsmassen, Papierbeschichtungsmassen, Textilweichmacher- und Schlichtungsmitteln, Waschrohstoffen, Tensiden, Poliermitteln, Spinnbädem, Kühlschmierstoffen, Lederbehandlungsmitteln und Silikon- und Bitumenemulsionen.
Das 1 ,2-Benzisothiazolin-3-on (BIT), bzw. dessen Natrium-, Kalium- und Lithiumsalze, ist ein seit langem in der Praxis verwendeter Wirkstoff zur Herstellung mikrobizid wirksamer Formulierungen. Der Wirkstoff kennzeichnet sich über eine gute chemische und thermische Stabilität und verfugt grundsätzlich über eine breite antimikrobielle Wirkung gegenüber Bakterien, Pilzen und Hefen. Um diesen Wirkstoff in leicht handhabbarer und gut dosierbarer Form zur Verfügung zu stellen, werden aus dem bei der Synthese anfallenden rohen BIT zumeist wässrige Dispersionen oder Lösungen herstellt. Derartige Dispersionen oder Lösungen sind jedoch nicht ausreichend lagerstabil und setzen sich mit der Zeit ab.
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BESTÄTIGUNGSKOPIE
Zur Herstellung vermeintlich stabiler wässriger BIT-Lösungen, werden gemäß der Lehre der DE 28 40 273 Al dem BIT in Form seines in Wasser gelösten Alkalisalzes gewisse Hydroxylgruppen enthaltende organische Lösungsmittel, wie Propylenglykol, zugesetzt.
Weiterhin offenbart die U.S. Patentschrift U.S. 4,871,754 wässrige Formulierungen des Lithiumsalzes des l,2-Benzisothiazolin-3-ons. Diese Zubereitungen sind bei höheren BIT- Konzentrationen jedoch nicht hinreichend kältestabil und erfordern den Zusatz eines wasser-mischbaren organischen Lösemittels, wie 1 ,2 Propylenglykol.
Weitere wässrige Lösungen von rohem BIT mit zwei oder mehreren Aminverbindungen, ausgewählt aus der Gruppe des Diethanolamins, Triethanolamins, Diisopropanolamins, Triisopropanolamins, oder Morpholins sind aus der GB 11 91 253 bekannt.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung stellte sich jedoch heraus, dass die in den vorstehend genannten Dokumenten beschriebenen Zusammensetzungen aus der Sicht des Endanwenders noch nicht ausreichend stabil sind.
Ausgehend von dem Stand der Technik lag der Erfindung dabei die Aufgabe zugrunde, alternative stabile wässrige Biozidzusammensetzungen mit einem hohen Gehalt an 1,2- Benzisothiazolin-3-on zur Verfügung zu stellen. Wünschenswerterweise sollen die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen darüber hinaus auch bei tiefen Temperaturen eine hohe Lagerstabilität aufweisen.
Gelöst wird diese Aufgabe durch eine Biozidzusammensetzung, enthaltend die Komponenten:
(a) 15 Gew.-% bis 25 Gew.-%, bevorzugt 18 Gew.-% bis 22 Gew.-% 1,2- Benzisothiazolin-3-on (BIT) in Form seines Kalium- und gegebenenfalls Natriumsalzes, dadurch gekennzeichnet, dass der molare Anteil des Kaliumsalzes des l,2-Benzisothiazolin-3-ons, bezogen auf die gesamten l,2-Benzisothiazolin-3- onsalze, wenigstens 50 Mol-% beträgt,
(b) 30 Gew.-% bis 50 Gew.-%, bevorzugt 35 Gew.-% bis 45 Gew.-%, Phenoxyethanol,
(c) 10 Gew.-% bis 30 Gew.-%, bevorzugt 15 Gew.-% bis 25 Gew.-%, Glycerin und
(d) ad 100 Gew.-% Wasser.
Dabei sind die Gew.-%- Angaben in Bezug auf das l,2-Benzisothiazolin-3-on, bezogen auf das l,2-Benzisothiazolin-3-on, also auf den Wirkstoff und nicht auf die Salze, und in Bezug auf die Komponenten (a), (b) (c) und (d), jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Biozidzusammensetzung.
Überraschenderweise wurden im Rahmen der vorliegenden Erfindung nun neue wässrige Biozidzusammensetzungen auf Basis von l,2-Benzisothiazolin-3-on, im Folgenden auch als BIT bezeichnet, gefunden, die die Nachteile des Standes der Technik vorteilhafterweise überwinden. Die Biozidzusammensetzungen zeichnen sich dabei insbesondere durch eine vorteilhafte Viskosität sowie eine hohe Lager- und Farbstabilität aus. Dabei ist während der Lagerung weder ein signifikanter Wirkstoffabbau zu beobachten, noch lassen sich Trübungen bzw. Ausfällungen während der Lagerung erkennen.
Als Komponente (a) enthält die erfindungsgemäße Biozidzusammensetzung 15 Gew.-% bis 25 Gew.-%, bevorzugt 18 bis 22 Gew.-% l,2-Benzisothiazolin-3-on in Form seines Kalium- und gegebenenfalls auch Natriumsalzes, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Biozidzusammensetzung. Die Biozidzusammensetzung ist dabei dadurch gekennzeichnet, dass der molare Anteil des Kaliumsalzes des l,2-Benzisothiazolin-3-ons, bezogen auf die gesamten l,2-Benzisothiazolin-3-onsalze, wenigstens 50 Mol-%, besonders bevorzugt wenigstens 65 Mol-%, besonders bevorzugt wenigstens 90 Mol-% beträgt. Gemäß einer bevorzugten Ausfiihrungsform der Erfindung ist die erfindungsgemäße Biozidzusammensetzung dadurch gekennzeichnet, dass diese als Komponente (a) das l,2-Benzisothiazolin-3-on (BIT) nur in Form seines Kaliumsalzes enthält.
Gemäß einer besonders bevorzugten Ausfiihrungsform der Erfindung ist die Biozidzusammensetzung dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung als Komponente (a) 15 Gew.-% bis 25 Gew.-%, bevorzugt 18 Gew.-% bis 22 Gew.-% 1,2- Benzisothiazolin-3-on (BIT) in Form seines Kaliumsalzes enthält.
Das Kalium- und gegebenenfalls Natriumsalz des l,2-Benzisothiazolin-3-ons kann dabei beispielsweise durch Umsetzen von l,2-Benzisothiazolin-3-on mit Kaliumhydroxid bzw. Natriumhydroxid hergestellt bzw. gebildet werden.
Durch die Verwendung des Kalium- und gegebenenfalls auch des Natriumsalzes des 1,2- Benzisothiazolin-3-ons an Stelle des in der U.S. Patentschrift U.S. 4,871 geforderten Lithiumsalzes des l,2-Benzisothiazolin-3-ons lassen sich gegenüber dem Stand der Technik deutlich preisgünstigere und somit wirtschaftlichere stabile Biozidzusammensetzungen erhalten.
Als Komponente (b) enthält die erfindungsgemäße Biozidzusammensetzung 30 Gew.-% bis 50 Gew.-%, bevorzugt 35 Gew.-% bis 45 Gew.-%, Phenoxyethanol, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Biozidzusammensetzung.
Als Komponente (c) enthält die erfindungsgemäße Biozidzusammensetzung 10 Gew.-% bis 30 Gew.-%, bevorzugt 15 Gew.-% bis 25 Gew.-%, Glycerin, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Biozidzusammensetzung.
Die erfindungsgemäßen Biozidzusammensetzungen enthalten neben den Komponenten (a), (b) und (c) als Komponente (d) ad. 100 % Wasser. Das bedeutet, dass neben den Komponenten (a), (b) und (c) und gegebenenfalls weiteren Komponenten, wie Verdickern, Entschäumern und Dispergiermitteln, Wasser enthalten ist.
Allgemein enthalten die erfindungsgemäßen Biozidzusammensetzungen etwa 5 bis 25 Gew.-%, bevorzugt etwa 13 bis 17 Gew.-% Wasser, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Biozidzusammensetzung.
Die erfindungsgemäßen stabilen Biozidzusammensetzungen weisen eine Viskosität, gemessen nach Brookfield bei 20 °C mit Spindel 1 bei 30 U/min, von kleiner 150 mPas auf.
Die Ausdrücke "stabil" bzw. "lagerstabil" bedeuten in dem vorliegenden Fall, dass die Biozidzusammensetzungen bei längerem Lagern nahezu keine Feststoffe abscheiden und auch bei anhaltenden Temperaturen von 0 °C nicht auskristallisieren, oder sich verfestigen.
Gemäß einer bevorzugten Ausfuhrungsform sind die erfindungsgemäßen Biozidzusammensetzungen dadurch gekennzeichnet, dass deren pH Wert größer gleich pH
9 beträgt, bevorzugt im Bereich von pH 9 bis pH 12, besonders bevorzugt im Bereich von pH 9 bis pH 10 liegt.
Eine Zusammensetzung, enthaltend ausschließlich die Komponenten (a), (b), (c) und (d) in den angegebenen Gewichtsverhältnissen, ohne Vorliegen einer weiteren mikrobiziden Wirkkomponente wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung als "erfindungsgemäße Biozidzusammensetzung" bezeichnet. Die "erfindungsgemäße Biozidzusammensetzung“ kann neben den Komponenten (a), (b), (c) und (d) in den angegebenen
Gewichtsverhältnissen ein oder mehrere weitere Bestandteile aufweisen. Der oder die weiteren Bestandteile können dabei eine mikrobizide Wirkung aufweisen, oder sie können keine mikrobizide Wirkung aufweisen, also etwa ein Lösungsmittel, Dispergiermittel oder Suspensionsmittel sein.
In einer weiteren Ausführungsform besteht die "erfindungsgemäße Biozidzusammensetzung" aus den Komponenten (a), (b), (c) und (d) in den oben angegebenen Mischungsverhältnissen (also der erfindungsgemäßen Biozidzusammensetzung). Dies bedeutet, dass die erfindungsgemäße Zusammensetzung ausschließlich die Komponenten (a), (b), (c) und (d) enthält.
In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung besteht die erfindungsgemäße Biozidzusammensetzung "im Wesentlichen" aus den erfindungsgemäßen Komponenten (a), (b), (c) und (d), d.h., dass neben diesen wohl noch ein oder auch mehrere andere Biozide enthalten sein können, diese aber in einer solchen Menge vorliegen, in der kein Beitrag des jeweiligen von den Komponenten der erfindungsgemäßen mikrobiziden Wirkkomponenten verschiedenen Biozids zum Gesamteffekt der entstehenden Mischung vorliegt.
Die Erfindung umfasst ferner ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Biozidzusammensetzungen, in welchem man die Einzelkomponenten unter Rühren bei einer Temperatur von 20 bis 60 °C miteinander vermischt.
Die stabile Biozidzusammensetzung kann insbesondere dadurch hergestellt werden, indem man das l,2-Benzisothiazolin-3-on vorzugsweise in Form eines feuchten Filterkuchens in vorgelegtem Phenoxyethanol und Glycerin, wobei in dem Gemisch gegebenenfalls eine
kleine Menge an Wasser enthalten sein kann, unter Rühren bei einer Temperatur von etwa 20 bis 60 °C suspendiert. Daraufhin wird Kaliumhydroxid und gegebenenfalls auch Natriumhydroxid in Form einer wässrigen Lösung zugegeben. Das Gemisch wird daraufhin bei einer Temperatur von etwa 20 bis 60 °C gerührt, bis sich der Feststoff aufgelöst hat. Die erhaltene Biozidzusammensetzung kann daran anschließend gegebenenfalls entweder warm oder nach dem Abkühlen auf Umgebungsbedingungen filtriert werden.
Die Erfindung betrifft ferner die Verwendung der vorstehend definierten Biozidzusammensetzungen zur Konservierung von wasserhaltigen oder wasserverdünnbaren technischen, oder Produkten vor Befall und/oder Zerstörung durch Mikroorganismen. Bevorzugt können mit den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen funktionelle Flüssigkeiten und wasserhaltige technische Produkte, die anfällig sind gegenüber mikrobiellem Befall, konserviert werden.
Die Verwendung der erfindungsgemäßen Biozidzusammensetzungen ist aufgrund des breiten Wirkspektrums des BIT besonders geeignet für die Konservierung von Reinigungsund Haushaltsprodukten, Kunststoffdispersionen, Farben, Putzen, Klebstoffen, Dichtungsmassen, Papierbeschichtungsmassen, Textilweichmacher- und Schlichtungsmitteln, Waschrohstoffen, Tensiden, Poliermitteln, Spinnbädem, Kühlschmierstoffen, Lederbehandlungsmitteln und Silikon- und Bitumenemulsionen. Besonders bevorzugt eignen sich die erfindungsgemäßen Biozidzusammensetzungen für die Konservierung von Kühlschmierstoffen, Reinigungs- und Haushaltsprodukten.
Die Anwendungskonzentrationen der erfindungsgemäß zu verwendenden Biozidzusammensetzung richten sich nach der Art und dem Vorkommen der zu bekämpfenden Mikroorganismen, der mikrobiellen Ausgangsbelastung sowie nach der Zusammensetzung des zu schützenden technischen Produkts bzw. Materials. Die optimale Einsatzmenge für eine bestimmte Anwendung kann vor dem Praxiseinsatz durch Testreihen im Labor ermittelt werden. Im Allgemeinen liegen die Anwendungskonzentrationen im Bereich von 0,01 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise von 0,05 bis 1,0 Gew.-% der erfindungsgemäßen Biozidzusammensetzung, bezogen auf das zu schützende technische Produkt, bzw. Material.
Die Erfindung betrifft daher gemäß einer Ausführungsform auch ein wasserhaltiges technisches Produkt, ausgewählt aus Reinigungs- und Haushaltsprodukten, Kunststoffdispersionen, Farben, Putzen, Klebstoffen, Dichtungsmassen, Papierbeschichtungsmassen, Textil Weichmacher- und Schlichtungsmitteln,
Waschrohstoffen, Tensiden, Poliermitteln, Spinnbädem, Kühlschmierstoffen, Lederbehandlungsmitteln und Silikon- und Bitumenemulsionen, das die erfindungsgemäße Biozidzusammensetzung, bevorzugt in einer Menge im Bereich von 0,01 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise von 0,05 bis 1,0 Gew.-%, bezogen auf das zu schützende technische Produkt, enthält.
Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zum Kontrollieren des Wachstums mindestens eines Mikroorganismus in einer wässrigen Flüssigkeit, umfassend den Schritt des Zugebens einer Biozidzusammensetzung enthaltend die Komponenten:
(a) 15 Gew.-% bis 25 Gew.-%, bevorzugt 18 Gew.-% bis 22 Gew.-% 1,2-
Benzisothiazolin-3-on (BIT) in Form seines Kalium- und gegebenenfalls Natriumsalzes, dadurch gekennzeichnet, dass der molare Anteil des Kaliumsalzes des l,2-Benzisothiazolin-3-ons, bezogen auf die gesamten l,2-Benzisothiazolin-3- onsalze, wenigstens 50 Mol-% beträgt,
(b) 30 Gew.-% bis 50 Gew.-%, bevorzugt 35 Gew.-% bis 45 Gew.-%, Phenoxyethanol,
(c) 10 Gew.-% bis 30 Gew.-%, bevorzugt 15 Gew.-% bis 25 Gew.-%, Glycerin und
(d) ad 100 Gew.-% Wasser
zu einer wässrigen Flüssigkeit, so dass das Wachstum des wenigstens einen
Mikroorganismus in der Flüssigkeit inhibiert, oder wenigstens gehemmt ist. Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung ist die wässrige Flüssigkeit ein Reinigungs- oder Haushaltsprodukt.
Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung enthält die Biozidzusammensetzung die folgenden Komponenten, beziehungsweise besteht aus den folgenden Komponenten:
(a) 18 Gew.-% bis 22 Gew.-% l,2-Benzisothiazolin-3-on (BIT) in Form seines Kalium- und gegebenenfalls Natriumsalzes, dadurch gekennzeichnet, dass der molare Anteil des Kaliumsalzes des l,2-Benzisothiazolin-3-ons, bezogen auf die gesamten l,2-Benzisothiazolin-3-onsalze, wenigstens 50 Mol-% beträgt,
(b) 35 Gew.-% bis 45 Gew.-%, Phenoxyethanol,
(c) 15 Gew.-% bis 25 Gew.-%, Glycerin und
(d) ad 100 Gew.-% Wasser.
Gemäß einer Ausfuhrungsform der Erfindung enthält die Biozidzusammensetzung die folgenden Komponenten, beziehungsweise besteht aus den folgenden Komponenten:
(a) 18 Gew.-% bis 22 Gew.-% l,2-Benzisothiazolin-3-on (BIT) in Form seines Kaliumsalzes,
(b) 35 Gew.-% bis 45 Gew.-%, Phenoxyethanol,
(c) 15 Gew.-% bis 25 Gew.-%, Glycerin und
(d) ad 100 Gew.-% Wasser.
Gemäß einer Ausfuhrungsform der Erfindung enthält die Biozidzusammensetzung die folgenden Komponenten, beziehungsweise besteht aus den folgenden Komponenten:
(a) 20 Gew.-% des l,2-Benzisothiazolin-3-ons (BIT), in Form seines Kalium- und gegebenenfalls Natriumsalzes, dadurch gekennzeichnet, dass der molare Anteil des Kaliumsalzes des l,2-Benzisothiazolin-3-ons, bezogen auf die gesamten 1,2- Benzisothiazolin-3-onsalze, wenigstens 50 Mol-% beträgt,
(b) 40 Gew.-%, Phenoxyethanol,
(c) 20 Gew.-%, Glycerin und
(d) ad 100 Gew.-% Wasser.
Gemäß einer Ausfuhrungsform der Erfindung enthält die Biozidzusammensetzung die folgenden Komponenten, beziehungsweise besteht aus den folgenden Komponenten:
(a) 20 Gew.-% des l,2-Benzisothiazolin-3-ons (BIT), in Form seines Kaliumsalzes,
(b) 40 Gew.-%, Phenoxyethanol,
(c) 20 Gew.-%, Glycerin und
(d) ad 100 Gew.-% Wasser.
Die folgenden Beispiele und Vergleichsbeispiele dienen zur weiteren Veranschaulichung der vorliegenden Erfindung. Untersuchung der Lagerstabilität von Biozidzusammensetzungen:
Zur Untersuchung der Lagerstabilität von Biozidzusammensetzungen mit einem 1,2- Benzisothiazolin-3-ongehalt von 20 Gew.-% wurden die in der nachfolgenden Tabelle charakterisierten Biozidzusammensetzungen hergestellt und über einen Zeitraum von 14 Tagen bei Raumtemperatur, 2°C bzw. -5°C gelagert, wobei im Abstand von jeweils 7 Tagen 2 mal mit Kristallen der enthaltenen BIT- Salze angeimpft wurde.
Wie man der nachfolgend dargestellten Tabelle entnehmen kann, lassen sich innerhalb des beanspruchten Bereichs bei tieferen Temperaturen lagerstabile Zusammensetzungen des 1 ,2-Benzisothiazolin-3-ons erhalten, wohingegen Zusammensetzungen mit einem höheren
Gehalt an Glycerin eine deutlich schlechtere Lagerstabilität aufweisen.
Tabelle 1
BIT: l,2-Benzisothiazolin-3-on, PHE: Phenoxyethanol; Die Proben 1 bis 4 enthielten jeweils ad. 100 Gew.-% Wasser.
"0 = leicht kristallisiert;
= stark kristallisiert; "+" = klar, ohne Kristalle
Claims
1. Biozidzusammensetzung, enthaltend die Komponenten:
(a) 15 bis 25 Gew.-%, l,2-Benzisothiazolin-3-on in Form seines Kalium- und gegebenenfalls Natriumsalzes, dadurch gekennzeichnet, dass der molare Anteil des Kaliumsalzes des l,2-Benzisothiazolin-3-ons, bezogen auf die gesamten l,2-Benzisothiazolin-3-onsalze, wenigstens 50 Mol-% beträgt,
(b) 30 Gew.-% bis 50 Gew.-% Phenoxyethanol,
(c) 10 Gew.-% bis 30 Gew.-% Glycerin und
(d) ad 100 Gew.-% Wasser.
2. Biozidzusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Biozidzusammensetzung einen pH-Wert im Bereich von pH 9 bis pH 12 aufweist.
3. Biozidzusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Biozidzusammensetzung eine Viskosität bei 20°C, gemessen mit Brookfield Spindel 1 bei 30 U/min von < 150 mPas aufweist.
4. Biozidzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung als Komponente (a) 15 Gew.-% bis 25 Gew.-% l,2-Benzisothiazolin-3-on in Form seines Kaliumsalzes enthält.
5. Biozidzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, enthaltend die Komponenten:
(a) 18 Gew.-% bis 22 Gew.-% l,2-Benzisothiazolin-3-on in Form seines
Kalium- und gegebenenfalls Natriumsalzes, dadurch gekennzeichnet, dass
der molare Anteil des Kaliumsalzes des l,2-Benzisothiazolin-3-ons, bezogen auf die gesamten l,2-Benzisothiazolin-3-onsalze, wenigstens 50 Mol-% beträgt,
(b) 35 Gew.-% bis 45 Gew.-%, Phenoxyethanol,
(c) 15 Gew.-% bis 25 Gew.-%, Glycerin und
(d) ad 100 Gew.-% Wasser.
6. Biozidzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass diese aus den folgenden Bestandteilen besteht:
(a) 20 Gew.-% des l,2-Benzisothiazolin-3-on in Form seines Kalium- und gegebenenfalls Natriumsalzes, dadurch gekennzeichnet, dass der molare Anteil des Kaliumsalzes des l,2-Benzisothiazolin-3-ons, bezogen auf die gesamten l,2-Benzisothiazolin-3-onsalze, wenigstens 50 Mol-% beträgt,
(b) 40 Gew.-%, Phenoxyethanol,
(c) 20 Gew.-%, Glycerin und
(d) ad 100 Gew.-% Wasser.
7. Verwendung einer Biozidzusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6 als Konservierungsmittel zum Schutz von wasserhaltigen technischen Produkten vor Befall und/oder Zerstörung durch Mikroorganismen.
8. Verwendung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass das wasserhaltige technische Produkt ausgewählt ist aus Reinigungs- und Haushaltsprodukten, Kunststoffdispersionen, Farben, Putzen, Klebstoffen, Dichtungsmassen, Papierbeschichtungsmassen, Textilweichmacher- und Schlichtungsmitteln, Waschrohstoffen, Tensiden, Poliermitteln, Spinnbädem, Kühlschmierstoffen, Lederbehandlungsmitteln und Silikon- und Bitumenemulsionen.
9. Wasserhaltiges technisches Produkt, ausgewählt aus Reinigungs- und Haushaltsprodukten, Kunststoffdispersionen, Farben, Putzen, Klebstoffen, Dichtungsmassen, Papierbeschichtungsmassen, Textil Weichmacher- und Schlichtungsmitteln, Waschrohstoffen, Tensiden, Poliermitteln, Spinnbädem, Kühlschmierstoffen, Lederbehandlungsmitteln und Silikon- und
Bitumenemulsionen, enthaltend eine Biozidzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 6.
10. Wasserhaltiges technisches Produkt nach Anspruch 9, enthaltend eine Biozidzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 5 in einem Anteil von
0,01 bis 5 Gew.-%.
1 1. Verfahren zum Kontrollieren des Wachstums mindestens eines Mikroorganismus in einer wässrigen Flüssigkeit, umfassend den Schritt des Zugebens einer
Biozidzusammensetzung, enthaltend die Komponenten:
(a) 15 Gew.-% bis 25 Gew.-%, bevorzugt 18 Gew.-% bis 22 Gew.-% 1,2- Benzisothiazolin-3-on in Form seines Kalium- und gegebenenfalls Natriumsalzes, dadurch gekennzeichnet, dass der molare Anteil des Kaliumsalzes des l,2-Benzisothiazolin-3-ons, bezogen auf die gesamten l,2-Benzisothiazolin-3-onsalze, wenigstens 50 Mol-% beträgt,
(b) 30 Gew.-% bis 50 Gew.-%, bevorzugt 35 Gew.-% bis 45 Gew.-%, Phenoxyethanol,
(c) 10 Gew.-% bis 30 Gew.-%, bevorzugt 15 Gew.-% bis 25 Gew.-%, Glycerin und
(d) ad 100 Gew.-% Wasser
zu einer wässrigen Flüssigkeit, so dass das Wachstum des wenigstens einen
Mikroorganismus in der Flüssigkeit inhibiert ist.
12. Verfahren nach Anspruch 1 1, dadurch gekennzeichnet, dass die wässrige
Flüssigkeit ein Kühlschmierstoff, ein Reinigungs- oder Haushaltsprodukt ist.
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- 2019-08-06 EP EP19758604.3A patent/EP3836787A1/de not_active Withdrawn
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