WO2020078576A1 - Stabile 1,2-benzisothiazolin-3-on enthaltende flüssige biozidzusammensetzungen - Google Patents

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WO2020078576A1
WO2020078576A1 PCT/EP2019/000291 EP2019000291W WO2020078576A1 WO 2020078576 A1 WO2020078576 A1 WO 2020078576A1 EP 2019000291 W EP2019000291 W EP 2019000291W WO 2020078576 A1 WO2020078576 A1 WO 2020078576A1
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weight
benzisothiazolin
water
biocide composition
biocide
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PCT/EP2019/000291
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Inventor
Rüdiger Baum
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Thor Gmbh
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Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2

Definitions

  • the invention relates to biocide compositions containing the components: (a) 15% by weight to 25% by weight of l, 2-benzisothiazolin-3-one in the form of its sodium and / or potassium salt, (b) 55 to 68% by weight. -% 1, 2-propanediol and (c) ad. 100% by weight water.
  • the invention further relates to the use of these biocide compositions for the preservation of water-based products of all kinds, such as cleaning and household products, plastic dispersions, paints, plasters, adhesives, sealants, paper coating compositions, textile softeners and
  • Sizing agents washing raw materials, surfactants, polishing agents, spinning baths, cooling lubricants, leather treatment agents and silicone and bitumen emulsions.
  • the 1,2-benzisothiazolin-3-one (BIT) and its sodium, potassium and lithium salts have long been used in practice for the preparation of microbicidally active formulations.
  • the active ingredient is characterized by good chemical and thermal stability and basically has a broad antimicrobial effect against bacteria, fungi and yeast.
  • aqueous dispersions or solutions are produced from the raw BIT obtained in the synthesis.
  • Such dispersions or solutions are not sufficiently stable in storage and settle over time.
  • BIT in the form of its alkali salt dissolved in water contains certain hydroxyl-containing organic solvents, such as propylene glycol.
  • US Pat. No. 4,871,754 discloses aqueous formulations of the lithium salt of 1,2-benzisothiazolin-3-one.
  • these preparations are not sufficiently stable to cold at higher BIT concentrations and require the addition of a water-miscible organic solvent, such as 1,2 propylene glycol.
  • the object of the invention was to provide alternative stable aqueous biocide compositions with a high content of 1,2-benzisothiazolin-3-one. It is also desirable that the compositions according to the invention should have a long shelf life even at low temperatures. This task is solved by a biocide composition containing the components:
  • Benzisothiazolin-3-one in the form of its sodium and / or potassium salt (b) 55 to 68% by weight, preferably 58 to 66% by weight, particularly preferably 59 to
  • the percentages by weight are based on the 1,2-benzisothiazolin-3-one, based on the 1,2-benzisothiazolin-3-one, that is to say on the active ingredient and not on the salts, and in relation to components (a), (b) and (c), each based on the total weight of the biocidal composition.
  • new aqueous biocide compositions based on 1,2-benzisothiazolin-3-one, also referred to below as BIT have now been found within the scope of the present invention, which advantageously overcome the disadvantages of the prior art.
  • the biocide compositions are characterized in particular by an advantageous viscosity and high storage and color stability. There is no significant degradation of the active ingredient during storage, nor are there any signs of clouding or filling during storage.
  • the stable biocide compositions according to the invention preferably have a viscosity, measured according to Brookfield at 20 ° C. with spindle 1 at 30 rpm, of less than 120 mPas.
  • stable or “storage-stable” mean that the biocide compositions deposit almost no solids on prolonged storage and preferably do not crystallize or solidify even at persistent temperatures of 0 ° C.
  • the biocidal compositions according to the invention are characterized in that their pH is greater than or equal to pH 9, preferably in the range from pH 9 to pH 12, and particularly preferably in the range from pH 9.5 to pH 11.5.
  • the biocide composition according to the invention contains 15% by weight to 25% by weight, preferably 18 to 22% by weight, of 1,2-benzisothiazolin-3-one in the form of its sodium and / or potassium salt, in each case based on the total weight of the biocide composition.
  • the sodium and / or potassium salt of 1,2-benzisothiazolin-3-one can be prepared or formed, for example, by reacting 1,2-benzisothiazolin-3-one with sodium hydroxide and / or potassium hydroxide.
  • the biocide composition according to the invention is characterized in that the molar proportion of the sodium salt of 1,2-benzisothiazolin-3-one, based on the total 1,2-benzisothiazolin-3-one salts, is at least 70 mol%. %, preferably at least 80 mol%, particularly preferably at least 90 mol%.
  • the biocide composition according to the invention is characterized in that it contains the 1,2-benzisothiazolin-3-one in the form of its sodium salt.
  • the biocide composition according to the invention contains 55 to 68% by weight, preferably 58 to 63% by weight, particularly preferably 59 to 61% by weight of 1,2-propanediol, in each case based on the total weight of the biocide composition.
  • the 1,2-propanediol content based on the total weight of the biocide composition, should be at least 55% by weight, preferably at least 58% by weight, particularly preferably at least 59% by weight , so that the biocide compositions have the required properties.
  • the biocide compositions according to the invention contain ad as component (c). 100% water. This means that in addition to components (a) and (b) and optionally other components such as thickeners, defoamers and dispersants, water is also present. Generally contain the biocide compositions according to the invention about 5 to 30 wt .-%, preferably about 8 to 27 wt .-% water, each based on the total weight of the biocide composition.
  • a composition comprising exclusively components (a), (b) and (c) in the stated weight ratios, without the presence of another microbicidal active component, is referred to in the context of the present invention as "biocide composition according to the invention".
  • the “biocide composition according to the invention” can have one or more further constituents in the stated weight ratios.
  • the further constituent (s) can have a microbicidal action or they can have no microbicidal action , be about a solvent, dispersant or suspending agent.
  • the "biocide composition according to the invention” consists of components (a), (b) and (c) in the mixing ratios indicated above (ie the biocide composition according to the invention). This means that the composition according to the invention contains only components (a), (b) and (c).
  • the biocide composition according to the invention "essentially” consists of the components (a), (b) and (c) according to the invention, ie that one or more other biocides may also be present in addition to these, but these are contained in such an amount is present in which there is no contribution of the respective biocide other than the components of the microbicidal active components according to the invention to the overall effect of the resulting mixture.
  • the invention further comprises a process for the preparation of the biocide compositions according to the invention, in which the individual components are mixed with one another with stirring at a temperature of 20 to 60 ° C.
  • the stable biocide composition can be prepared in particular by the 1,2-benzisothiazolin-3-one, preferably in the form of a moist filter cake in the 1,2-propanediol, which may contain a small amount of water, with stirring at a temperature of about 20 to 60 ° C suspended. After that the potassium hydroxide and / or sodium hydroxide is added in the form of an aqueous solution. The mixture is then stirred at a temperature of about 20 to 60 ° C until the solid has dissolved. The biocide composition obtained can then optionally be filtered either warm, or after cooling to ambient conditions.
  • the invention further relates to the use of the biocide compositions defined above for the preservation of water-containing or water-dilutable technical or products from infestation and / or destruction by microorganisms.
  • Functional liquids and water-containing technical products which are susceptible to microbial attack can preferably be preserved with the compositions according to the invention.
  • the use of the biocide compositions according to the invention is particularly suitable for the preservation of cleaning and household products, plastic dispersions, paints, plasters, adhesives, sealants, paper coating compositions, textile softeners and sizing agents, detergent raw materials, surfactants, polishing agents, spin baths, cooling lubricants, Leather treatment agents and silicone and bitumen emulsions.
  • the biocide compositions according to the invention are particularly preferably suitable for the preservation of cooling lubricants, cleaning products and household products.
  • the application concentrations of the composition to be used according to the invention depend on the type and the occurrence of the microorganisms to be controlled, the initial microbial load and the composition of the technical product or material to be protected.
  • the optimum amount of use for a specific application can be determined in the laboratory by means of a series of tests.
  • the application concentrations are in the range from 0.01 to 5% by weight, preferably from 0.05 to 1.0% by weight, of the biocide composition according to the invention, based on the technical product or material to be protected.
  • the invention therefore also relates to a technical product containing water, selected from cleaning and household products, Plastic dispersions, paints, plasters, adhesives, sealants, paper coatings, textiles, plasticizers and sizing agents,
  • Detergent raw materials, surfactants, polishing agents, spin baths, cooling lubricants, leather treatment agents and silicone and bitumen emulsions which has the biocidal composition defined above, preferably in an amount in the range from 0.01 to 5% by weight, preferably from 0.05 to 1.0% .-%, based on the technical product to be protected.
  • the invention further relates to a method for controlling the growth of at least one microorganism in an aqueous liquid, comprising the step of adding a biocidal composition containing the components:
  • the aqueous liquid is a cleaning or household product.
  • the biocide composition contains the following components or consists of the following components:
  • the biocide composition according to the invention comprises or consists of:
  • the biocide composition according to the invention comprises or consists of:
  • the biocide composition according to the invention comprises or consists of:
  • biocide compositions with a 1,2-benzisothiazolin-3-one content of 20% by weight, the biocide compositions characterized in the table below were prepared and over a period of 14 days at room temperature, 2 ° C. or - 5 ° C, with inoculation twice every 7 days with crystals of the BIT salts contained.
  • compositions of 1,2-benzisothiazolin-3-one which are stable in storage in the form of its sodium and / or potassium salt from a content of 1,2-propanediol of 55% by weight can be stored at lower temperatures. receive.
  • composition was based on U.S. 4,871,754 using the lithium salt of 1,2-benzisothiazolin-3-one. As can be seen from these comparative examples, no storage-stable compositions can be obtained using the lithium salt.
  • BIT 1, 2-benzisothiazolin-3-one
  • PE phenoxyethanol
  • PG 1, 2-propanediol

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  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
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Abstract

Die Erfindung betrifft Biozidzusammensetzungen, enthaltend die Komponenten: (a) 15 Gew.-% bis 25 Gew.-% 1,2-Benzisothiazolin-3-on in Form seines Natrium- und/oder Kaliumsalzes, (b) 55 bis 68 Gew.-% 1,2-Propandiol und (c) ad. 100 Gew.-% Wasser. Die Erfindung betrifft ferner die Verwendung dieser Biozidzusammensetzungen zur Konservierung von wasserbasierten Produkten aller Art, wie Reinigungs- und Haushaltsprodukte, Kunststoffdispersionen, Farben, Putze, Klebstoffe, Dichtungsmassen, Papierbeschichtungsmassen, Textilweichmacher- und Schlichtungsmittel, Waschrohstoffe, Tenside, Poliermittel, Spinnbäder, Kühlschmierstoffe, Lederbehandlungsmittel und Silikon- und Bitumenemulsionen.

Description

Stabile l,2-Benzisothiazolin-3-on enthaltende flüssige Biozidzusammensetzungen
Die Erfindung betrifft Biozidzusammensetzungen, enthaltend die Komponenten: (a) 15 Gew.-% bis 25 Gew.-% l,2-Benzisothiazolin-3-on in Form seines Natrium- und/oder Kaliumsalzes, (b) 55 bis 68 Gew.-% 1 ,2-Propandiol und (c) ad. 100 Gew.-% Wasser. Die Erfindung betrifft ferner die Verwendung dieser Biozidzusammensetzungen zur Konservierung von wasserbasierten Produkten aller Art, wie Reinigungs- und Haushaltsprodukten, Kunststoffdispersionen, Farben, Putzen, Klebstoffen, Dichtungsmassen, Papierbeschichtungsmassen, Textil Weichmacher- und
Schlichtungsmitteln, Waschrohstoffen, Tensiden, Poliermitteln, Spinnbädem, Kühlschmierstoffen, Lederbehandlungsmitteln und Silikon- und Bitumenemulsionen.
Das l,2-Benzisothiazolin-3-on (BIT) bzw. dessen Natrium-, Kalium- und Lithiumsalze ist ein seit langem in der Praxis verwendeter Wirkstoff zur Herstellung mikrobizid wirksamer Formulierungen. Der Wirkstoff kennzeichnet sich durch eine gute chemische und thermische Stabilität, und verfügt grundsätzlich über eine breite antimikrobielle Wirkung gegenüber Bakterien, Pilzen und Hefen.
Um diesen Wirkstoff in leicht handhabbarer und gut dosierbarer Form zur Verfügung zu stellen, werden aus dem bei der Synthese anfallenden rohen BIT zumeist wässrige Dispersionen oder Lösungen hergestellt. Derartige Dispersionen oder Lösungen, sind jedoch nicht ausreichend lagerstabil und setzen sich mit der Zeit ab.
Zur Herstellung vermeintlich stabiler wässriger BIT-Lösungen, werden gemäß der Lehre der DE 28 40 273 Al, dem BIT in Form seines in Wasser gelösten Alkalisalzes gewisse Hydroxylgruppen enthaltende organischen Lösungsmittel, wie Propylenglykol, zugesetzt.
1
BESTÄTIGUNGSKOPIE Weiterhin offenbart die U.S. Patentschrift U.S. 4,871,754 wässrige Formulierungen des Lithiumsalzes des 1 ,2-Benzisothiazolin-3-ons. Diese Zubereitungen sind bei höheren BIT- Konzentrationen jedoch nicht hinreichend kältestabil und erfordern den Zusatz eines wasser-mischbaren organischen Lösemittels, wie 1 ,2 Propylenglykol.
Weitere wässrige Lösungen von rohem BIT mit zwei oder mehreren Aminverbindungen, ausgewählt aus der Gruppe des Diethanolamins, Triethanolamins, Diisopropanolamins, Triisopropanolamins, oder Morpholins, sind aus der GB 11 91 253 bekannt. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung stellte sich jedoch heraus, dass die in den vorstehend genannten Dokumenten beschriebenen Zusammensetzungen aus der Sicht des Endanwenders noch nicht ausreichend stabil sind.
Ausgehend von dem Stand der Technik lag der Erfindung dabei die Aufgabe zugrunde, alternative stabile wässrige Biozidzusammensetzungen mit einem hohen Gehalt an 1,2- Benzisothiazolin-3-on zur Verfügung zu stellen. Wünschenswerterweise sollen die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen darüber hinaus auch bei tiefen Temperaturen eine hohe Lagerstabilität aufweisen. Gelöst wird diese Aufgabe durch eine Biozidzusammensetzung, enthaltend die Komponenten:
(a) 15 Gew.-% bis 25 Gew.-%, bevorzugt 18 bis 22 Gew.-% 1,2-
Benzisothiazolin-3-on in Form seines Natrium- und/oder Kaliumsalzes, (b) 55 bis 68 Gew.-%, bevorzugt 58 bis 66 Gew.-%, besonders bevorzugt 59 bis
61 Gew.-% 1 ,2-Propandiol und
(c) ad 100 Gew.-% Wasser.
Dabei sind die Gew.-%- Angaben in Bezug auf das l,2-Benzisothiazolin-3-on, bezogen auf das l ,2-Benzisothiazolin-3-on, also auf den Wirkstoff und nicht auf die Salze, und in Bezug auf die Komponenten (a), (b) und (c), jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Biozidzusammensetzung. Überraschenderweise wurden im Rahmen der vorliegenden Erfindung nun neue wässrige Biozidzusammensetzungen auf Basis von 1 ,2-Benzisothiazolin-3-on, im Folgenden auch als BIT bezeichnet, gefunden, die die Nachteile des Standes der Technik vorteilhafterweise überwinden. Die Biozidzusammensetzungen zeichnen sich dabei insbesondere durch eine vorteilhafte Viskosität sowie eine hohe Lager- und Farbstabilität aus. Dabei ist während der Lagerung weder ein signifikanter Wirkstoffabbau zu beobachten, noch lassen sich Trübungen bzw. Ausf llungen während der Lagerung erkennen.
Die erfindungsgemäßen stabilen Biozidzusammensetzungen weisen bevorzugt eine Viskosität, gemessen nach Brookfield bei 20 °C mit Spindel 1 bei 30 U/min, von kleiner 120 mPas auf.
Die Ausdrücke "stabil" bzw. "lagerstabil" bedeuten in dem vorliegenden Fall, dass die Biozidzusammensetzungen bei längerem Lagern nahezu keine Feststoffe abscheiden und bevorzugt auch bei anhaltenden Temperaturen von 0 °C nicht auskristallisieren, oder sich verfestigen.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform sind die erfindungsgemäßen Biozidzusammensetzungen dadurch gekennzeichnet, dass deren pH Wert größer gleich pH 9 beträgt, bevorzugt im Bereich von pH 9 bis pH 12, und besonders bevorzugt im Bereich von pH 9,5 bis pH 1 1 ,5 liegt.
Als Komponente (a) enthält die erfindungsgemäße Biozidzusammensetzung 15 Gew.-% bis 25 Gew.-%, bevorzugt 18 bis 22 Gew.-% 1 ,2-Benzisothiazolin-3-on in Form seines Natrium- und/oder Kaliumsalzes, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Biozidzusammensetzung. Das Natrium- und/oder Kaliumsalz des l,2-Benzisothiazolin-3- ons, kann dabei beispielsweise durch Umsetzen von l,2-Benzisothiazolin-3-on mit Natriumhydroxid und/oder Kaliumhydroxid hergestellt, bzw. gebildet werden.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist die erfindungsgemäße Biozidzusammensetzung dadurch gekennzeichnet, dass der molare Anteil des Natriumsalzes des l,2-Benzisothiazolin-3-ons, bezogen auf die gesamten 1,2- Benzisothiazolin-3-on-Salze, wenigstens 70 Mol-%, bevorzugt wenigstens 80 Mol-%, besonders bevorzugt wenigstens 90 Mol-% beträgt. Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist die erfindungsgemäße Biozidzusammensetzung dadurch gekennzeichnet, dass diese das l,2-Benzisothiazolin-3-on in Form seines Natriumsalzes enthält.
Durch die Verwendung des Natrium- und/oder Kaliumsalzes des l ,2-Benzisothiazolin-3- ons an Stelle des in der U.S. Patentschrift U.S. 4,871 geforderten Lithiumsalzes des 1 ,2- Benzisothiazolin-3-ons, lassen sich gegenüber dem Stand der Technik deutlich preisgünstigere und somit wirtschaftlichere, stabile Biozidzusammensetzungen erhalten.
Als Komponente (b) enthält die erfindungsgemäße Biozidzusammensetzung 55 bis 68 Gew.-%, bevorzugt 58 bis 63 Gew.-%, besonders bevorzugt 59 bis 61 Gew.-% 1,2- Propandiol, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Biozidzusammensetzung. Im Rahmen der Erfindung stellte sich heraus, dass der Gehalt an l,2-Propandiol, bezogen auf das Gesamtgewicht der Biozidzusammensetzung, wenigstens 55 Gew.-%, bevorzugt wenigstens 58 Gew.-%, besonders bevorzugt wenigstens 59 Gew.-% betragen soll, damit die Biozidzusammensetzungen die geforderten Eigenschaften aufweisen.
Die erfindungsgemäßen Biozidzusammensetzungen enthalten neben den Komponenten (a) und (b) als Komponente (c) ad. 100 % Wasser. Das bedeutet, dass neben den Komponenten (a) und (b) und gegebenenfalls weiteren Komponenten, wie Verdickern, Entschäumern und Dispergiermitteln, Wasser enthalten ist. Allgemein enthalten die erfindungsgemäßen Biozidzusammensetzungen etwa 5 bis 30 Gew.-%, bevorzugt etwa 8 bis 27 Gew.-% Wasser, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Biozidzusammensetzung.
Eine Zusammensetzung, enthaltend ausschließlich die Komponenten (a), (b) und (c) in den angegebenen Gewichtsverhältnissen, ohne Vorliegen einer weiteren mikrobiziden Wirkkomponente wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung als "erfindungsgemäße Biozidzusammensetzung" bezeichnet. Die "erfindungsgemäße Biozidzusammensetzung“ kann neben den Komponenten (a), (b) und (c) in den angegebenen Gewichtsverhältnissen ein oder mehrere weitere Bestandteile aufweisen. Der oder die weiteren Bestandteile können dabei eine mikrobizide Wirkung aufweisen, oder sie können keine mikrobizide Wirkung aufweisen, also etwa ein Lösungsmittel, Dispergiermittel oder Suspensionsmittel sein.
In einer weiteren Ausfiihrungsform besteht die "erfindungsgemäße Biozidzusammensetzung" aus den Komponenten (a), (b) und (c) in den oben angegebenen Mischungsverhältnissen (also der erfindungsgemäßen Biozidzusammensetzung). Dies bedeutet, dass die erfindungsgemäße Zusammensetzung ausschließlich die Komponenten (a), (b) und (c) enthält.
In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung besteht die erfindungsgemäße Biozidzusammensetzung "im Wesentlichen" aus den erfindungsgemäßen Komponenten (a), (b) und (c), d.h., dass neben diesen wohl noch ein oder auch mehrere andere Biozide enthalten sein können, diese aber in einer solchen Menge vorliegen, in der kein Beitrag des jeweiligen von den Komponenten der erfindungsgemäßen mikrobiziden Wirkkomponenten verschiedenen Biozids zum Gesamteffekt der entstehenden Mischung vorliegt.
Die Erfindung umfasst ferner ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Biozidzusammensetzungen, in welchem man die Einzelkomponenten unter Rühren bei einer Temperatur von 20 bis 60 °C miteinander vermischt.
Die stabile Biozidzusammensetzung kann insbesondere dadurch hergestellt werden, indem man das l,2-Benzisothiazolin-3-on vorzugsweise in Form eines feuchten Filterkuchens in vorgelegtem 1 ,2-Propandiol, das gegebenenfalls eine kleine Menge an Wasser enthält, unter Rühren bei einer Temperatur von etwa 20 bis 60 °C suspendiert. Daran anschließend wird das Kaliumhydroxid und/oder Natriumhydroxid in Form einer wässrigen Lösung zugegeben. Das Gemisch wird daraufhin bei einer Temperatur von etwa 20 bis 60 °C gerührt, bis sich der Feststoff aufgelöst hat. Die erhaltene Biozidzusammensetzung kann daran anschließend gegebenenfalls entweder warm, oder nach dem Abkühlen auf Umgebungsbedingungen filtriert werden.
Die Erfindung betrifft ferner die Verwendung der vorstehend definierten Biozidzusammensetzungen zur Konservierung von wasserhaltigen, oder wasserverdünnbaren technischen oder Produkten vor Befall und/oder Zerstörung durch Mikroorganismen. Bevorzugt können mit den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen funktionelle Flüssigkeiten und wasserhaltige technische Produkte, die anfällig sind gegenüber mikrobiellem Befall, konserviert werden.
Die Verwendung der erfindungsgemäßen Biozidzusammensetzungen ist aufgrund des breiten Wirkspektrums des BIT besonders geeignet für die Konservierung von Reinigungs und Haushaltsprodukten, Kunststoffdispersionen, Farben, Putzen, Klebstoffen, Dichtungsmassen, Papierbeschichtungsmassen, Textil Weichmacher- und Schlichtungsmitteln, Waschrohstoffen, Tensiden, Poliermitteln, Spinnbädem, Kühlschmierstoffen, Lederbehandlungsmitteln und Silikon- und Bitumenemulsionen. Besonders bevorzugt eignen sich die erfindungsgemäßen Biozidzusammensetzungen für die Konservierung von Kühlschmierstoffen, Reinigungs- und Haushaltsprodukten.
Die Anwendungskonzentrationen der erfindungsgemäß zu verwendenden Zusammensetzung richten sich nach der Art und dem Vorkommen der zu bekämpfenden Mikroorganismen, der mikrobiellen Ausgangsbelastung sowie nach der Zusammensetzung des zu schützenden technischen Produkts bzw. Materials. Die optimale Einsatzmenge für eine bestimmte Anwendung kann vor dem Praxiseinsatz durch Testreihen im Labor ermittelt werden. Im Allgemeinen liegen die Anwendungskonzentrationen im Bereich von 0,01 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise von 0,05 bis 1,0 Gew.-% der erfindungsgemäßen Biozidzusammensetzung, bezogen auf das zu schützende technische Produkt, bzw. Material.
Die Erfindung betrifft daher gemäß einer Ausfuhrungsform auch ein wasserhaltiges technisches Produkt, ausgewählt aus Reinigungs- und Haushaltsprodukten, Kunststoffdispersionen, Farben, Putzen, Klebstoffen, Dichtungsmassen, Papierbeschichtungsmassen, Textil Weichmacher- und Schlichtungsmitteln,
Waschrohstoffen, Tensiden, Poliermitteln, Spinnbädem, Kühlschmierstoffen, Lederbehandlungsmitteln und Silikon- und Bitumenemulsionen, das die vorstehend definierte Biozidzusammensetzung, bevorzugt in einer Menge im Bereich von 0,01 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise von 0,05 bis 1,0 Gew.-%, bezogen auf das zu schützende technische Produkt, enthält.
Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zum Kontrollieren des Wachstums mindestens eines Mikroorganismus in einer wässrigen Flüssigkeit, umfassend den Schritt des Zugebens einer Biozidzusammensetzung, enthaltend die Komponenten:
(a) 15 Gew.-% bis 25 Gew.-% l,2-Benzisothiazolin-3-on in Form seines Natrium- und/oder Kaliumsalzes,
(b) 55 bis 68 Gew.-% 1 ,2-Propandiol und
(c) ad 100 Gew.-% Wasser
zu einer wässrigen Flüssigkeit, so dass das Wachstum des wenigstens einen Mikroorganismus in der Flüssigkeit inhibiert, oder wenigstens gehemmt ist. Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung ist die wässrige Flüssigkeit ein Reinigungs- oder Haushaltsprodukt.
Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung enthält die Biozidzusammensetzung die folgenden Komponenten, beziehungsweise besteht aus den folgenden Komponenten:
(a) 25,0 Gew.-% des Kaliumsalzes des l,2-Benzisothiazolin-3-ons,
(b) 60,0 Gew.-% 1 ,2-Propandiol,
(c) 15,0 Gew.-% Wasser.
Gemäß einer weiteren, alternativ bevorzugten Ausfuhrungsform der Erfindung umfasst die erfindungsgemäße Biozidzusammensetzung, bzw. besteht aus:
(a) 23,0 Gew.-% des Natriumsalzes des l,2-Benzisothiazolin-3-ons,
(b) 60,0 Gew.-% 1 ,2-Propandiol,
(c) 17,0 Gew.-% Wasser.
Gemäß einer weiteren, alternativ bevorzugten Ausfuhrungsform der Erfindung umfasst die erfindungsgemäße Biozidzusammensetzung, bzw. besteht aus:
(a) 23,0 Gew.-% eines Gemisches des Natrium- und Kaliumsalzes des 1,2- Benzisothiazolin-3-ons,
(b) 60,0 Gew.-% 1 ,2-Propandiol,
(c) 17,0 Gew.-% Wasser.
Gemäß einer weiteren alternativ bevorzugten Ausfuhrungsform der Erfindung umfasst die erfindungsgemäße Biozidzusammensetzung, bzw. besteht aus:
(a) 23,0 Gew.-% eines 1 :1 Gemisches des Natrium- und Kaliumsalzes des 1,2- Benzisothiazolin-3-ons,
(b) 60,0 Gew.-% 1 ,2-Propandiol,
(c) 17,0 Gew.-% Wasser.
Die folgenden Beispiele und Vergleichsbeispiele dienen zur weiteren Veranschaulichung der vorliegenden Erfindung. Untersuchung der Lagerstabilität von Biozidzusammensetzungen:
Zur Untersuchung der Lagerstabilität von Biozidzusammensetzungen mit einem 1,2- Benzisothiazolin-3-ongehalt von 20 Gew.-%, wurden die in der nachfolgenden Tabelle charakterisierten Biozidzusammensetzungen hergestellt, und über einen Zeitraum von 14 Tagen bei Raumtemperatur, 2°C bzw. -5°C gelagert, wobei im Abstand von jeweils 7 Tagen 2 mal mit Kristallen der enthaltenen BIT-Salze angeimpft wurde.
Wie man der nachfolgend dargestellten Tabelle entnehmen kann, lassen sich bei tieferen Temperaturen lagerstabile Zusammensetzungen des l,2-Benzisothiazolin-3-ons in Form seines Natrium- und/oder Kaliumsalzes ab einem Gehalt an 1 ,2-Propandiol von 55 Gew.-% erhalten.
In den Proben V3 und V7 wurde Zusammensetzung in Anlehnung an U.S. 4,871,754 unter Verwendung des Lithiumsalzes des l,2-Benzisothiazolin-3-ons nachgestellt. Wie aus diesen Vergleichsbeispielen hervorgeht, lassen sich unter Verwendung des Lithiumsalzes keine lagerstabilen Zusammensetzungen erhalten.
Tabelle 1
Figure imgf000010_0001
BIT: l,2-Benzisothiazolin-3-on, PE: Phenoxyethanol, PG: l,2-Propandiol, Die Proben 1 bis 7 enthielten jeweils ad. 100 Gew.-% Wasser.
"0 = leicht kristallisiert; = stark kristallisiert; "+" = klar, ohne Kristalle

Claims

Patentansprüche
1. Biozidzusammensetzung, enthaltend die Komponenten:
(a) 15 Gew.-% bis 25 Gew.-% l,2-Benzisothiazolin-3-on in Form seines Natrium- und/oder Kaliumsalzes,
(b) 50 bis 70 Gew.-% 1 ,2-Propandiol und
(c) ad 100 Gew.-% Wasser.
2. Biozidzusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung einen pH-Wert im Bereich von pH 9 bis pH 12 aufweist.
3. Biozidzusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Biozidzusammensetzung einen pH-Wert im Bereich von pH 10 bis pH 12 aufweist.
4. Biozidzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Biozidzusammensetzung die Komponente (a) in einer Menge von 18 bis 22 Gew.-% und die Komponente (b) in einer Menge von 55 bis 65 Gew.-% enthält.
5. Biozidzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Biozidzusammensetzung dadurch gekennzeichnet, dass der molare Anteil des Natriumsalzes des 1 ,2-Benzisothiazolin-3-ons, bezogen auf die gesamten l,2-Benzisothiazolin-3-on-Salze, wenigstens 70 Mol beträgt.
6. Verwendung einer Biozidzusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5 als Konservierungsmittel zum Schutz von wasserhaltigen technischen Produkten vor Befall und/oder Zerstörung durch Mikroorganismen.
7. Verwendung nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass das wasserhaltige technische Produkt ausgewählt ist aus Reinigungs- und Haushaltsprodukten, Kunststoffdispersionen, Farben, Putzen, Klebstoffen, Dichtungsmassen, Papierbeschichtungsmassen, Textil Weichmacher- und Schlichtungsmitteln, Waschrohstoffen, Tensiden, Poliermitteln, Spinnbädem, Kühlschmierstoffen, Lederbehandlungsmitteln und Silikon- und Bitumenemulsionen.
8. Wasserhaltiges technisches Produkt, ausgewählt aus Reinigungs- und
Haushaltsprodukten, Kunststoffdispersionen, Farben, Putzen, Klebstoffen, Dichtungsmassen, Papierbeschichtungsmassen, Textil Weichmacher- und
Schlichtungsmitteln, Waschrohstoffen, Tensiden, Poliermitteln, Spinnbädem, Kühlschmierstoffen, Lederbehandlungsmitteln und Silikon- und Bitumenemulsionen, enthaltend eine Biozidzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 4.
9. Wasserhaltiges technisches Produkt nach Anspruch 8, enthaltend eine
Biozidzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 5 in einem Anteil von 0,01 bis 5 Gew.-%.
10. Verfahren zum Kontrollieren des Wachstums mindestens eines Mikroorganismus in einer wässrigen Flüssigkeit, umfassend den Schritt des Zugebens einer Biozidzusammensetzung, enthaltend die Komponenten:
(a) 15 Gew.-% bis 25 Gew.-% l,2-Benzisothiazolin-3-on in Form seines Natrium- und/oder Kaliumsalzes,
(b) 50 bis 70 Gew.-% 1 ,2-Propandiol und
(c) ad 100 Gew.-% Wasser
zu einer wässrigen Flüssigkeit, so dass das Wachstum des wenigstens einen Mikroorganismus in der Flüssigkeit inhibiert ist.
11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass die wässrige Flüssigkeit ein Kühlschmierstoff, ein Reinigungs- oder Haushaltsprodukt ist.
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