TW201302078A - 殺微生物組成物 - Google Patents

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Abstract

一種殺微生物組成物含有：(a)1,2-苯并異噻唑啉-3-酮；及(b)至少一種殺微生物劑選自氯化苄二甲烷銨、氯化苄乙銨、苄醇、辛醯甘醇、氯苯甘油醚(chlorphenesin)、2,2’-二硫貳(N-甲基苄醯胺)、二唑啶基脲、伸乙二胺四乙酸(EDTA)、對-羥基苯甲酸乙酯、咪唑啶基脲、對-羥基苯甲酸甲酯、苯氧基乙醇、磷酸參[2-羥基-3-(亞油醯胺基丙基二甲銨)丙基酯]．三氯化物、磷酸參[2-羥基-3-(椰子醯胺基丙基二甲基銨)丙基酯]．三氯化物、對-羥基苯甲酸丙酯、順式-1-(3-氯烯丙基)-3,5,7-三氮雜-1-氮陽離子金剛烷氯化物、去氫乙酸或其鹽、苯甲酸或其鹽、羥基甲基甘胺酸鈉、及羥基吡啶硫酮鋅(zinc pyrithione)。

Description

殺微生物組成物
本發明係關於一種比個別殺微生物劑觀察所得之活性具有更高活性之所選定殺微生物劑之協同性組合。
某些情況下，由於抗某些類別的微生物的活性微弱，例如微生物對某些殺微生物劑之抗藥性，或由於侵犯性的環境條件，市售殺微生物劑即使於高使用濃度也無法對微生物提供有效控制。有時使用不同殺微生物劑的組合以提供於特定最終使用環境中微生物的整體控制。舉例言之，2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮與其它殺生物劑的組合揭示於美國專利申請公告案第2004/0014799號。但需要有額外的具有增強活性之抗多種微生物菌株之殺微生物劑的組合，以提供對微生物之有效控制。此外，需要有含有較低濃度之個別殺微生物劑的組合以獲得環保與經濟上的效益。藉本發明所解決的問題可提供此種額外殺微生物劑的組合。
本發明係針對一種殺微生物組成物含有：(a)1,2-苯并異噻唑啉-3-酮；及(b)至少一種殺微生物劑，該殺微生物劑選自氯化苄二甲烷銨(benzalkonium chloride)、氯化苄乙銨(benzethonium chloride)、苄醇、辛醯甘醇(caprylyl glycol)、氯苯甘油醚(chlorphenesin)、2,2’-二硫貳(N-甲基苄醯胺)、二唑啶基脲、伸乙基二胺四乙酸(EDTA)、對-羥基苯甲酸乙酯(ethylparaben)、咪唑啶基脲、對-羥基 苯甲酸甲酯(methylparaben)、苯氧基乙醇、磷酸參[2-羥基-3-(亞油醯胺基丙基二甲銨)丙基酯]．三氯化物(linoleamidopropyl PG-dimonium chloride phosphate)、磷酸參[2-羥基-3-(椰子醯胺基丙基二甲基銨)丙基酯]．三氯化物(cocamidopropyl PG-dimonium chloride phosphate)、對-羥基苯甲酸丙酯、順式-1-(3-氯烯丙基)-3,5,7-三氮雜-1-氮陽離子金剛烷氯化物(cis-1-(3-chloroallyl)-3,5,7-triaza-1-azoniaadamantane chloride)、去氫乙酸或其鹽、苯甲酸或其鹽、羥基甲基甘胺酸鈉、及羥基吡啶硫酮鋅(zinc pyrithione)。
本發明進一步係針對一種殺微生物組成物，包含：(a)2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮；及(b)至少一種殺微生物劑，該殺微生物劑選自辛醯甘醇、氯苯甘油醚、去氧苯巴比妥二(羥乙磺酸鹽)(hexamidine diisethionate)、雙辛氫啶(hexetidine)、磷酸參[2-羥基-3-(亞油醯胺基丙基二甲銨)丙基酯]．三氯化物、磷酸參[2-羥基-3-(椰子醯胺基丙基二甲基銨)丙基酯]．三氯化物、及去氫乙酸或其鹽。
「MI」為2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮，也命名為2-甲基-3-異噻唑酮。「BIT」為1,2-苯并異噻啉-3-酮。「DU」為二唑啶基脲。「IU」為咪唑啶基脲。「EDTA」為伸乙基二胺四乙酸。
如此處使用，除非內文另行明白指示，否則下列術語具有所指示之定義。「殺微生物劑」一詞表示可於所在處所 殺死微生物、抑制微生物生長、或控制微生物生長之化合物；殺微生物劑包括殺菌劑、殺真菌劑及殺藻劑。「微生物」一詞例如包括真菌(如酵母菌及黴菌)、細菌及藻類。「所在處所」一詞表示受微生物污染的工業系統或工業產品。如下縮寫用於說明書全文：ppm=以重量計每百萬份之份數(重量/重量)，mL=毫升，ATCC=美國菌種中心，MBC=最低殺生物濃度，及MIC=最低抑制濃度。除非另行規定，否則溫度係以攝氏度數(℃)表示，述及百分比(%)係以重量計。有機殺微生物劑用量係以ppm(w/w)活性成分為基準表示。
出乎意外地發現本發明組成物於比個別殺微生物劑之活性成分含量更低的組合活性成分含量，可提供增強的殺微生物功效。本發明之一具體例中，含有鹵化3-異噻唑酮類之抗微生物組成物所含含量相當低，較佳不高於1000 ppm，更佳不高於500 ppm，更佳不高於100 ppm，及最佳不超過50 ppm。本發明組成物中鹵化3-異噻唑酮類之濃度係以組成物的活性成分總重為基準，活性成分亦即為殺微生物劑，而排除任何其它量之溶劑、載劑、分散劑、安定劑或其它可能存在的物質。本發明之一具體例中，抗微生物組成物含有低於1000 ppm之5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮，更佳不超過500 ppm，更佳不超過100 ppm，及最佳不超過50 ppm。
本發明之一具體例中，抗微生物組成物含有1,2-苯并異噻唑啉-3-酮及氯化苄二甲烷銨。較佳1,2-苯并異噻唑啉-3-酮對氯化苄二甲烷銨之重量比為由1：0.025至1： 40。
本發明之一具體例中，抗微生物組成物含有1,2-苯并異噻唑啉-3-酮及氯化苄乙銨。較佳1,2-苯并異噻唑啉-3-酮對氯化苄乙銨之重量比為由1：0.13至1：3。
本發明之一具體例中，抗微生物組成物含有1,2-苯并異噻唑啉-3-酮及苄醇。較佳1,2-苯并異噻唑啉-3-酮對苄醇之重量比為由1：0.4至1：600，更佳為由1：0.4至1：35，尤佳為由1：13至1：53。
本發明之一具體例中，抗微生物組成物含有1,2-苯并異噻唑啉-3-酮及辛醯甘醇。較佳1,2-苯并異噻唑啉-3-酮對辛醯甘醇之重量比為由1：0.5至1：100，更佳為由1：0.7至1：67，尤佳為由1：67至1：100。
本發明之一具體例中，抗微生物組成物含有1,2-苯并異噻唑啉-3-酮及氯苯甘油醚。較佳1,2-苯并異噻唑啉-3-酮對氯苯甘油醚之重量比為由1：20至1：600，更佳為由1：20至1：50，尤佳為由1：30至1：50、1：250至1：300或1：600。
本發明之一具體例中，抗微生物組成物含有1,2-苯并異噻唑啉-3-酮及2,2’-二硫貳(N-甲基苄醯胺)。較佳1,2-苯并異噻唑啉-3-酮對2,2’-二硫貳(N-甲基苄醯胺)之重量比為由1：0.1至1：150，更佳為由1：0.13至1：120。
本發明之一具體例中，抗微生物組成物含有1,2-苯并異噻唑啉-3-酮及二唑啶基脲。較佳1,2-苯并異噻唑啉-3-酮對二唑啶基脲之重量比為由1：1至1：100，尤佳為由1： 0.5至1：1、1：3或1：30至1：53。
本發明之一具體例中，抗微生物組成物含有1,2-苯并異噻唑啉-3-酮及EDTA。較佳1,2-苯并異噻唑啉-3-酮對EDTA之重量比為由1：2至1：700，更佳為由1：3至1：640，及最佳由1：3至1：500。
本發明之一具體例中，抗微生物組成物含有1,2-苯并異噻唑啉-3-酮及對-羥基苯甲酸乙酯。較佳1,2-苯并異噻唑啉-3-酮對於對-羥基苯甲酸乙酯之重量比為由1：10至1：500，更佳為由1：13至1：400，尤佳為由>1：13至1：27、1：80至1：120、1：160至1：240或1：320。
本發明之一具體例中，抗微生物組成物含有1,2-苯并異噻唑啉-3-酮及咪唑啶基脲。較佳1,2-苯并異噻唑啉-3-酮對咪唑啶基脲之重量比為由1：20至1：30。
本發明之一具體例中，抗微生物組成物含有1,2-苯并異噻唑啉-3-酮及對-羥基苯甲酸甲酯。較佳1,2-苯并異噻唑啉-3-酮對於對-羥基苯甲酸甲酯之重量比為由1：1至1：300，更佳由1：3至1：240，尤佳為由1：17至1：20、1：50、1：100至1：120或1：200至1：240。
本發明之一具體例中，抗微生物組成物含有1,2-苯并異噻唑啉-3-酮及苯氧基乙醇。較佳1,2-苯并異噻唑啉-3-酮對苯氧基乙醇之重量比為由1：1至1：1000，更佳由1：2.5至1：800，尤佳為由1：100、1：400或1：800。
本發明之一具體例中，抗微生物組成物含有1,2-苯并異噻唑啉-3-酮及磷酸參[2-羥基-3-(亞油醯胺基丙基二甲 銨)丙基酯」．三氯化物。較佳1,2-苯并異噻唑啉-3-酮對磷酸參[2-羥基-3-(亞油醯胺基丙基二甲銨)丙基酯]．三氯化物之重量比為由1：0.1至1：1000，更佳由1：0.5至1：800，尤佳為由1：0.5至1：20、1：27至1：40、1：53至1：60、1：75至1：125、1：160至1：167、1：250、1：300至1：350、1：500或1：600至1：800。
本發明之一具體例中，抗微生物組成物含有1,2-苯并異噻唑啉-3-酮及磷酸參[2-羥基-3-(椰子醯胺基丙基二甲基銨)丙基酯」．三氯化物。較佳1,2-苯并異噻唑啉-3-酮對磷酸參[2-羥基-3-(椰子醯胺基丙基二甲基銨)丙基酯]．三氯化物之重量比為由1：1至1：1000，更佳由1：1.3至1：800，尤佳為由1：1.3至1：3、1：5至1：40、1：53至1：120、1：160或1：240至1：800。
本發明之一具體例中，抗微生物組成物含有1,2-苯并異噻唑啉-3-酮及對-羥基苯甲酸丙酯。較佳1,2-苯并異噻唑啉-3-酮對於對-羥基苯甲酸丙酯之重量比為由1：13至1：320，尤佳為由>1：13至1：30、1：40、1：120或1：240至1：320。
本發明之一具體例中，抗微生物組成物含有1,2-苯并異噻唑啉-3-酮及順式-1-(3-氯烯丙基)-3,5,7-三氮雜-1-氮陽離子金剛烷氯化物。較佳1,2-苯并異噻唑啉-3-酮對順式-1-(3-氯烯丙基)-3,5,7-三氮雜-1-氮陽離子金剛烷氯化物之重量比為由1：2至1：240，更佳由1：4至1：240，尤佳為由1：4、1：7至1：10、1：80至1：100或 1：240。
本發明之一具體例中，抗微生物組成物含有1,2-苯并異噻唑啉-3-酮及去氫乙酸或其鹽。較佳1,2-苯并異噻唑啉-3-酮對去氫乙酸或其鹽之重量比為由1：0.1至1：6，更佳由1：0.4至1：5，尤佳為由1：0.4至1：3。
本發明之一具體例中，抗微生物組成物含有1,2-苯并異噻唑啉-3-酮及苯甲酸或其鹽。較佳1,2-苯并異噻唑啉-3-酮對苯甲酸或其鹽之重量比為由1：1至1：2000，更佳由1：5至1：2000，尤佳為由1：5至1：33、1：50至1：60、1：80、1：160、1：300或1：800。
本發明之一具體例中，抗微生物組成物含有1,2-苯并異噻唑啉-3-酮及羥基甲基甘胺酸鈉。較佳1,2-苯并異噻唑啉-3-酮對羥基甲基甘胺酸鈉之重量比為由1：20至1：150，更佳由1：27至1：100，尤佳為由1：15至1：27。
本發明之一具體例中，抗微生物組成物含有1,2-苯并異噻唑啉-3-酮及羥基吡啶硫酮鋅。較佳1,2-苯并異噻唑啉-3-酮對羥基吡啶硫酮鋅之重量比為由1：0.01至1：7，更佳由1：0.04至1：6。
本發明之一具體例中，抗微生物組成物含有2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮及辛醯甘醇。較佳2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮對辛醯甘醇之重量比為由1：0.5至1：267，更佳由1：0.5至1：20。
本發明之一具體例中，抗微生物組成物含有2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮及氯苯甘油醚。較佳2-甲基-4-異噻唑啉-3- 酮對氯苯甘油醚之重量比為由1：0.5至1：700，更佳由1：1.2至1：600，尤佳為由1：1.2至1：1.6、1：3至1：4、1：6至1：8、1：12至1：13、1：16至1：17、1：25至1：30、1：50、1：250或1：600。
本發明之一具體例中，抗微生物組成物含有2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮及去氧苯巴比妥二(羥乙磺酸鹽)。較佳2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮對去氧苯巴比妥二(羥乙磺酸鹽)之重量比為由1：0.0005至1：70，更佳由1：0.001至1：60。
本發明之一具體例中，抗微生物組成物含有2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮及雙辛氫啶。較佳2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮對雙辛氫啶之重量比為由1：0.0005至1：280，更佳由1：0.002至1：250，及最佳由1：0.002至1：250，尤佳為由1；0.002至1：0.008、1：0.013至1：0.016、1：0.05至1：0.1、1：0.4至1：0.8、1：1.25至1：40、1：67至1：100或1：150至1：250。
本發明之一具體例中，抗微生物組成物含有2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮及磷酸參[2-羥基-3-(亞油醯胺基丙基二甲銨)丙基酯]．三氯化物。較佳2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮對磷酸參[2-羥基-3-(亞油醯胺基丙基二甲銨)丙基酯]．三氯化物之重量比為由1：0.1至1：1600，更佳由1：0.2至1：1600，及最佳由1：0.3至1：600，尤佳為由1：0.3至1：0.33、1：0.6至1：0.7、1：1.2至1：1.7、1：3至1：6、1：7.5至1：11、1：16至1：25、1：30至1：40、1：75、 1：60、1：100、1：133至1：167、1：400、1：600或1：1000至1：1600。
本發明之一具體例中，抗微生物組成物含有2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮及磷酸參[2-羥基-3-(椰子醯胺基丙基二甲基銨)丙基酯]．三氯化物。較佳2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮對磷酸參[2-羥基-3-(椰子醯胺基丙基二甲基銨)丙基酯]．三氯化物之重量比為由1：0.03至1：90，更佳由1：0.03至1：80，尤佳為由1：0.03至1：0.04、1：0.06至1：0.15、1：0.17、1：0.25至1：0.4、1：0.6至1：0.8、1：1.25、1：1.5至1：2、1：4、1：6至1：7.5、1：10至1：12、1：16至1：17、1：30或1：80。
本發明之一具體例中，抗微生物組成物含有2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮及去氫乙酸或其鹽。較佳2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮對去氫乙酸或其鹽之重量比為由1：0.25至1：3，尤佳為由1：0.25至1：0.3、1：0.7至1：1.5或1：3。
本發明之組成物之殺微生物劑可「就此」使用，或先與溶劑或固體載劑調配。適當溶劑例如包括水；二醇類如乙二醇、丙二醇、二乙二醇、二丙二醇、聚乙二醇及聚丙二醇；二醇醚類；醇類如甲醇、乙醇、丙醇、苯乙醇及苯氧基丙醇；酮類如丙酮及甲基乙基酮；酯類如乙酸乙酯、乙酸丁酯、檸檬酸三乙醯、及三乙酸甘油酯；碳酸酯類如碳酸伸丙酯及碳酸二甲酯及其混合物。較佳溶劑係選自水、二醇類、二醇醚類、酯類及其混合物。適當固體載劑例如包括環糊精、矽氧類、矽藻土、蠟類、纖維素材料、 鹼金屬及鹼土金屬(例如鈉、鎂、鉀)鹽類(例如氯化物、硝酸鹽、溴化物、硫酸鹽)及炭。
當殺微生物成分於溶劑調配時，調配物可選擇性含有界面活性劑。當此種調配物含有界面活性劑時，通常係呈乳化濃劑、乳液、微乳化濃劑或微乳液之形式。乳化濃劑添加足量水形成乳液。微乳化濃劑添加足量水形成微乳液。此等乳化濃劑及微乳化濃劑為技藝界眾所周知；較佳此等調配物不含界面活性劑。美國專利第5,444,078號可參考有關多種微乳液及微乳化濃劑製備上進一步的一般細節及特定細節。
殺微生物劑成分也可調配成為分散劑形式。分散劑之溶劑成分可為有機溶劑或水，較佳為水。此等分散劑可含有輔劑例如助溶劑、增稠劑、防凍劑、分散劑、填充劑、顏料、界面活性劑、生物分散劑、磺基丁二酸酯類、萜烯類、呋喃酮類、多陽離子、安定劑、剝落抑制劑及防蝕添加劑。
當兩種殺微生物劑各自首先與溶劑調配時，用於第一殺微生物劑的溶劑可與用於調配另一種市售殺微生物劑之溶劑為相同或相異，但大部分工業用殺微生物劑用途以水為佳。較佳兩種溶劑為可相溶混。
熟諳技藝人士了解本發明之殺微生物劑成分可循序、或同時添加至所在處所，或可於添加至所在處所之前組合。較佳第一殺微生物劑成分及第二殺微生物劑成分係同時或循序添加至所在處所。當殺微生物劑係同時或循序添 加時，各別成分可含有輔劑，例如溶劑、增稠劑、防凍劑、著色劑、隔離劑(例如伸乙二胺四乙酸、伸乙二胺二丁二酸、亞胺基二丁二酸及其鹽)、分散劑、界面活性劑、生物分散劑、硫代丁二酸酯類、萜烯類、呋喃酮類、多陽離子、安定劑、剝落抑制劑、及防蝕添加劑。
本發明之殺微生物劑組成物經由將殺微生物有效量之組成物導引至受到微生物侵襲之所在處所上、內或所在處所，可用來抑制微生物或更高等的水生生物(諸如原蟲、無脊椎動物、苔蘚蟲類、腰鞭毛蟲類、甲殼類、軟體動物等)的生長。適當所在處所例如包括：工業製程水；電塗沉積系統；冷卻水塔；空氣洗滌器；氣體滌氣器；礦物料漿；廢水處理；裝飾噴泉；逆滲過濾；超濾；壓艙水；氣化冷凝器；熱交換器；木漿和紙加工流體與添加物；澱粉；塑膠；乳液；分散液；塗料；乳膠；塗層如清漆；建築產品如膠泥、填隙劑、及塗封劑；建築黏著劑諸如陶瓷黏著劑、地毯背襯黏著劑、及層合黏著劑；工業用黏著劑或消費者黏著劑；照相化學品；印刷流體；家用產品如浴室及廚房清潔劑；彩粧品；化妝品；洗髮精；肥皂；清潔劑；工業用清潔劑；地板拋光劑；洗衣清洗用水；金工流體；輸送帶潤滑劑；液壓流體；皮革與皮革製品；紡織品；紡織製品；木材與木製品如夾板、木屑板、薄片板、層合束、定向股索板、硬木板、及木粒板；石油加工流體；燃料；油田流體如注入水、破碎流體、及鑽探污泥；農業輔助劑保存；界面活性劑保存；醫療器材；診斷劑保存；食品保存 諸如塑膠或紙之食品包裝；食品、飲料、及工業製程滅菌器；馬桶便盆；娛樂用水；游泳池；和浴池。
較佳本發明之殺微生物劑組成物可用於選自下列一個或多個所在處所以抑制微生物的生長：礦物污泥、木漿和紙加工流體和添加物、澱粉、乳液、分散液、塗料、乳膠、塗層、建築黏著劑諸如陶瓷黏著劑、地毯背襯黏著劑、照相化學品、印刷流體、家用產品諸如浴室及廚房清潔劑、彩粧品、化妝品、洗髮精、肥皂、清潔劑、工業用清潔劑、地板拋光劑、洗衣清洗水、金工流體、紡織製品、農業輔助劑保存、界面活性劑保存、診斷劑保存、食品保存以及食品、飲料、及工業製程滅菌器。
抑制或控制於所在處所形成之微生物及高等水生生物的生長所需之本發明組成物之特定用量，係依據欲保護的特定所在處所決定。典型地，控制所在處所的微生物生長的本發明組成物之用量，若於該處所提供0.1至1,000 ppm組成物之異噻唑啉酮成分即足夠。較佳存在於該處所之組成物的異噻唑酮成分含量至少為0.5 ppm，更佳至少為4 ppm，及最佳至少為10 ppm。較佳存在於該處所之本發明組成物之異噻唑酮成分數量為不超過1000 ppm，更佳不超過500 ppm，及最佳不超過200 ppm。
本發明之一具體例中，該組成物實質上不含酵素殺生物劑。較佳，當BIT與對-羥基苯甲酸甲酯或對-羥基苯甲酸乙酯組合時，組成物實質上不含酵素殺生物劑。酵素殺生物劑具有對抗微生物用之活性，如美國專利申請公告案 第2002/0028754號之定義。
實施例 材料與方法
本發明之組合的協同效果可經由測試寬廣範圍之化合物濃度之比例獲得驗證。
協同作用之測量方式之一為工業上可接受之方法，述於Kull,F.C.；Eisman,P.C.；Sylwestrowicz,H.D.及Mayer,R.L.,Applied Microbiology 9：538-541(1961)，該方法係使用由下式測定的比值：Qa/QA+Qb/QB=協同性指數(「SI」)其中QA=化合物A(第一成分)單獨作用時於終點產生的濃度，以ppm表示(化合物A之MIC)。
Qa=化合物A於混合物中於終點產生的濃度，以ppm表示。
QB=化合物B(第二成分)單獨作用時於終點產生的濃度，以ppm表示(化合物B之MIC)。
Qb=化合物B1於混合物中於終點的濃度，以ppm表示。
當Qa/QA與Qb/QB之和大於1時，指示有拮抗作用。當和等於1時，指示有加成作用，當和小於1時，驗證有協同效果。SI愈低，則該特定混合物所顯示的協同性愈大。殺微生物劑之最低抑制濃度(MIC)為於特定條件集合下測試時，阻止所添加的微生物生長的最低測試濃度。
使用標準微力價板檢定分析，以及經設計以最適化試 驗微生物生長的培養基進行協同測試。大豆酪蛋白消解物營養汁(胰大豆營養汁，TSB培養基)或補充0.2%葡萄糖及0.1%酵母萃取物(M9GY培養基)的最低鹽培養基用於細菌試驗；馬鈴薯葡萄糖營養汁(PDB培養基)用於酵母菌和黴菌的試驗。本方法中，經由於多種濃度之MI存在下進行高解析度MIC檢定分析，以試驗寬廣範圍的殺微生物劑組合。高解析度MIC之測定方式，係經由將不等量的殺微生物劑加入微力價板之一欄，使用自動化液體操作系統進行隨後的10倍稀釋，獲得一系列由2 ppm至10,000 ppm活性成分範圍的終點。
用於MI組合，本發明之組合的協同效果係對兩種細菌亦即大腸桿菌(Escherichia coli)(E.coli-ATCC#8739)或綠膿桿菌(Pseudomonas aeruginosa)(P.aeruginosa--ATCC# 15442)、酵母菌亦即白色念珠菌(C.albicans--ATCC 10231)及黴菌以及黑麴菌(Aspergillus niger)(A.niger--ATCC 16404)有協同效果。細菌係以每毫升約5×106細菌，酵母菌及黴菌係以每毫升5×105真菌之濃度使用。此等微生物為多種消費者用途及工業用途的自然污染物的代表。孔板以視覺方式評估微生物的生長(濁度)以測定於25℃(酵母菌及黴菌)或30℃(細菌)於不等培養時間後的MIC。
用於BIT組合，本發明之組合對細菌亦即綠膿桿菌(P.aeruginosa--ATCC# 15442)、酵母菌亦即白色念珠菌(C.albicans--ATCC 10231)及黴菌，以及黑麴菌(A.niger --ATCC 16404)有協同效果。細菌係以每毫升約5×106細菌，酵母菌及黴菌係以每毫升5×105真菌之濃度使用。此等微生物為多種消費者用途及工業用途的自然污染物的代表。孔板以視覺方式評估微生物的生長(濁度)以測定於25℃(酵母菌及黴菌)或30℃(細菌)於不等培養時間後的MIC。
本發明之MI組合協同性之驗證效果顯示於下表1至表7。各試驗中，第一成分(A)為MI，而第二成分(B)為另一種市售殺微生物劑。各表顯示MI與第二成分的特定組合；對以培養時間試驗之微生物的結果；單獨對MI(QA)、單獨對第二成分(QB)、對混合物之MI(Qa)及對混合物之第二成分(Qb)藉MIC測量所得終點活性(ppm)；計算所得之SI值；及對各種試驗組合之協同性比之範圍(MI/第二成分或A/B)。
本發明之BIT組合協同性之驗證效果顯示於下表8至表28。各試驗中，第一成分(A)為BIT，而第二成分(B)為另一種市售殺微生物劑。各表顯示BIT與第二成分的特定組合；對以培養時間試驗之微生物的結果；單獨對BIT(QA)、單獨對第二成分(QB)、對混合物之BIT(Qa)及對混合物之第二成分(Qb)藉MIC測量所得終點活性(ppm)；計算所得之SI值；及對各種試驗組合之協同性比之範圍(BIT/第二成分或A/B)。
MI/辛醯甘醇之協同性比例係於1/0.5至1/267之範圍。MI/辛醯甘醇組合顯示可增強對黴菌和酵母菌的控制。
MI/氯苯甘油醚之協同性比例係於1/1.2至1/600之範圍。MI/氯苯甘油醚組合顯示可增強對酵母菌和細菌的控制。
MI/去氧苯巴比妥二(羥乙磺酸鹽)之協同性比例係於1/0.001至1/60之範圍。MI/去氧苯巴比妥二(羥乙磺酸鹽)組合顯示可增強對酵母菌和細菌的控制。
MI/雙辛氫啶之協同性比例係於1/0.002至1/250之範圍。MI/雙辛氫啶組合顯示可增強對酵母菌和細菌的控制。
MI/磷酸參[2-羥基-3-(亞油醯胺基丙基二甲銨)丙基酯]．三氯化物之協同性比例係於1/0.3至1/1600之範圍。MI/磷酸參[2-羥基-3-(亞油醯胺基丙基二甲銨)丙基酯]．三氯化物組合顯示可增強對細菌和黴菌的控制。
MI/磷酸參[2-羥基-3-(椰子醯胺基丙基二甲基銨)丙基酯]．三氯化物之協同性比例係於1/0.03至1/80之範圍。MI/磷酸參[2-羥基-3-(椰子醯胺基丙基二甲基銨)丙基酯]．三氯化物組合顯示可增強對細菌、酵母菌和黴菌的控制。
MI/去氫乙酸鈉之協同性比例係於1/0.25至1/3之範圍。MI/去氫乙酸鈉組合顯示可增強對酵母菌和黴菌的控制。
BIT/氯化苄二甲烷銨之協同性比例係於1/0.025至1/40之範圍。BIT/氯化苄二甲烷銨組合顯示可增強對細菌和黴菌的控制。
BIT/氯化苄乙銨之協同性比例係於1/0.13至1/3之範圍。BIT/氯化苄乙銨組合顯示可增強對黴菌的控制。
BIT/苄醇之協同性比例係於1/0.4至1/600之範圍。BIT/苄醇組合顯示可增強對細菌、酵母菌和黴菌的控制。
BIT/辛醯甘醇之協同性比例係於1/0.7至1/100之範圍。BIT/辛醯甘醇組合顯示可增強對酵母菌和黴菌的控制。
BIT/氯苯甘油醚之協同性比例係於1/20至1/600之範圍。BIT/氯苯甘油醚組合顯示可增強對細菌和黴菌的控制。
BIT/2,2’-二硫貳(N-甲基苄醯胺)之協同性比例係於1/0.13至1/120之範圍。BIT/2,2’-二硫貳(N-甲基苄醯胺)組合顯示可增強對細菌和黴菌的控制。
BIT/二唑啶基脲之協同性比例係於1/1至1/100之範圍。BIT/二唑啶基脲組合顯示可增強對細菌的控制。
BIT/EDTA之協同性比例係於1/3至1/640之範圍。BIT/EDTA組合顯示可增強對黴菌的控制。
BIT/對-羥基苯甲酸乙酯之協同性比例係於1/13至1/400之範圍。BIT/對-羥基苯甲酸乙酯組合顯示可增強對細菌和黴菌的控制。
BIT/戊二醛組合於本試驗並未顯示協同效果。
BIT/咪唑啶基脲之協同性比例係於1/20至1/30之範圍。BIT/咪唑啶基脲組合顯示可增強對細菌和酵母菌的控制。
BIT/對-羥基苯甲酸甲酯之協同性比例係於1/3至1/240之範圍。BIT/對-羥基苯甲酸甲酯組合顯示可增強對細菌和黴菌的控制。
BIT/苯氧基乙醇之協同性比例係於1/2.5至1/800之範圍。BIT/苯氧基乙醇組合顯示可增強對細菌和黴菌的控制。
BIT/磷酸參[2-羥基-3-(亞油醯胺基丙基二甲銨)丙基酯]．三氯化物之協同性比例係於1/1.05至1/800之範圍。BIT/磷酸參[2-羥基-3-(亞油醯胺基丙基二甲銨)丙基酯]．三氯化物組合顯示可增強對細菌和黴菌的控制。
BIT/磷酸參[2-羥基-3-(椰子醯胺基丙基二甲基銨)丙基酯]．三氯化物之協同性比例係於1/1.3至1/800之範圍。BIT/磷酸參[2-羥基-3-(椰子醯胺基丙基二甲基銨)丙基酯]．三氯化物組合顯示可增強對黴菌的控制。
BIT/對-羥基苯甲酸丙酯之協同性比例係於1/13至1/320之範圍。BIT/對-羥基苯甲酸丙酯組合顯示可增強對黴菌的控制。
BIT/順式-1-(3-氯烯丙基)-3,5,7-三氮雜-1-氮陽離子金剛烷氯化物之協同性比例係於1/4至1/240之範圍。BIT/順式-1-(3-氯烯丙基)-3,5,7-三氮雜-1-氮陽離子金 剛烷氯化物組合顯示可增強對細菌、酵母菌和黴菌的控制。
BIT/去氫乙酸鈉之協同性比例係於1/0.4至1/5之範圍。BIT/去氫乙酸鈉組合顯示可增強對酵母菌和黴菌的控 制。
BIT/苯甲酸鈉之協同性比例係於1/5至1/2000之範圍。BIT/苯甲酸鈉組合顯示可增強對酵母菌和黴菌的控制。
BIT/羥基甲基甘胺酸鈉之協同性比例係於1/27至1/100之範圍。BIT/羥基甲基甘胺酸鈉組合顯示可增強對細菌的控制。
BIT/羥基吡啶硫酮鋅之協同性比例係於1/0.04至1/6之範圍。BIT/羥基吡啶硫酮鋅組合顯示可增強對細菌和黴菌的控制。

Claims (5)

  1. 一種協同性殺微生物組成物，包含：(a)1,2-苯并異噻唑啉-3-酮；及(b)磷酸參[2-羥基-3-(椰子醯胺基丙基二甲基銨)丙基酯]．三氯化物，其中1,2-苯并異噻唑啉-3-酮與磷酸參[2-羥基-3-(椰子醯胺基丙基二甲基銨)丙基酯]．三氯化物的重量比為1：1.3至1：3。
  2. 一種協同性殺微生物組成物，包含：(a)1,2-苯并異噻唑啉-3-酮；及(b)磷酸參[2-羥基-3-(椰子醯胺基丙基二甲基銨)丙基酯]．三氯化物，其中1,2-苯并異噻唑啉-3-酮與磷酸參[2-羥基-3-(椰子醯胺基丙基二甲基銨)丙基酯]．三氯化物的重量比為1：5至1：40。
  3. 一種協同性殺微生物組成物，包含：(a)1,2-苯并異噻唑啉-3-酮；及(b)磷酸參[2-羥基-3-(椰子醯胺基丙基二甲基銨)丙基酯]．三氯化物，其中1,2-苯并異噻唑啉-3-酮與磷酸參[2-羥基-3-(椰子醯胺基丙基二甲基銨)丙基酯]．三氯化物的重量比為1：53至1：120。
  4. 一種協同性殺微生物組成物，包含：(a)1,2-苯并異噻唑啉-3-酮；及(b)磷酸參[2-羥基-3-(椰子醯胺基丙基二甲基銨)丙基酯]．三氯化物，其中1,2-苯并異噻唑啉-3-酮與磷酸參[2-羥基-3-(椰子醯胺基丙基二甲基銨)丙基 酯]．三氯化物的重量比為1：160。
  5. 一種協同性殺微生物組成物，包含：(a)1,2-苯并異噻唑啉-3-酮；及(b)磷酸參[2-羥基-3-(椰子醯胺基丙基二甲基銨)丙基酯]．三氯化物，其中1,2-苯并異噻唑啉-3-酮與磷酸參[2-羥基-3-(椰子醯胺基丙基二甲基銨)丙基酯]．三氯化物的重量比為1：240至1：800。
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