MX2010014576A - Composiciones biocidas. - Google Patents

Abstract

Se proporcionan composiciones de cloruro de 1-(3-cloroalil)-3,5,7- triaza-1-azonia-adamantano, y un segundo biocida opcional, en copolímeros de óxido de etilenolóxido de propileno. Las composiciones exhiben buena estabilidad de color y fase.

Description

COMPOSICIONES BIOCIDAS mpo de la Invención La presente invención se refiere a composici mpuesto biocida, cloruro de 1 onia-adamantano. Las composiciones son estables se. ntecedentes de la Invención El compuesto de cloruro de 1 -(3-cloroalil)-3,5,7 onia-adamantano (CTAC), es un agente bioc stablecido que es particularmente efectivo en dispe nulsiones acuosas. Sin embargo, se sabe que c tiliza CTAC en formulaciones acuosas claras o con c formulación se vuelve visiblemente amarilla con sto es un fenómeno indeseable, especialmente dustrias de los cosméticos, pinturas y recubrimientos opiedades biocidas aceptables. Por consiguie rmulaciones biocidas de CTAC con un segundo bi mo BIT, son altamente deseables.

Sin embargo pueden surgir dificultades, en la fo CTAC con un segundo biocida en una combinació rticularmente cuando los dos agentes tienen mpatibilidades físicas y/o químicas. Este es el emplo, con CTAC y BIT. Dichas formulaciones t parar la fase. Sin embargo, la estabilidad de la co un atributo importante de dichas formulaciones, ya pacto en el manejo y almacenamiento de los mater mo en los costos de inventario y transportación.

La tendencia que tiene CTAC a decolorarse con la dificultad de formular CTAC con otros bio Dmbinaciones estables en color y fase, son li gnificativas de los sistemas actualmente conocidos. mposición que comprende: cloruro de 1-(3-cloroa aza-1 -azonia-adamantano y un dispersante que com polímero de óxido de etileno y óxido de propileno.

De acuerdo con una modalidad preferida, ia co mprende además un segundo biocida. Un segund rticularmente preferido es BIT. scripción Detallada de la Invención Los inventores de la presente invención han de e formulando CTAC con los dispersores aquí des gran composiciones que exhiben una estabil macena miento aceptable, incluyendo estabilidad d se durante períodos de tiempo prolongados. Como s composiciones de la presente invención se spectos de manejo y almacenamiento que normal servan con CTAC y combinaciones de CTAC/un ocida. Por consiguiente, de manera conveni ncentración de CTAC en la composición es prefere tre aproximadamente 0.1 y 50 % en pe eferentemente entre aproximadamente 5 y 30 % en p El dispersante utilizado en las composicione esente invención es un copolímero de óxido de etilen propileno. El copolímero puede ser de bloque, seg eatorio. Los dispersantes preferidos incluyen copolí fórmula (I): Ri-0-(C3H6-0)n-(C2H4-0)m-(C3H6-0)p-R2 en donde y R2 son independientemente H, a ri quilo ramificado o lineal; o R-? o R2 junto con el o al cada uno se adhiere, forman independiente srilato, un alquilen glicol tal como éter metílico de licol, o un éster C^Ce alquilo lineal o ramificado; y Dn independientemente de 1 a 1000.

Los copolímeros preferidos de la fórmula Los copolímeros preferidos de fórmula 1, 1-1, o signados como teniendo la fórmula I-3, incluyen mat s cuales m es entre aproximadamente 1 y 5 eferentemente entre aproximadamente 10 y 300, ás preferentemente, entre aproximadamente 10 y 80.

Los copolímeros de la fórmula 1, 1-1, I-2, o signados como teniendo la fórmula 1-4, incluyen los cuales n es entre aproximadamente 1 y eferentemente entre aproximadamente 10 y 500, ás preferentemente, entre aproximadamente 10 y 100 Los copolímeros preferidos de la fórmula 1, 1-1, 4, aquí designados como teniendo la fórmula I-5, ateríales en los cuales p es entre aproximadamente ás preferentemente entre aproximadamente 10 cluso más preferentemente, entre aproximadamente 1 Los copolímeros particularmente preferidos de l entre aproximadamente 10 y 80 mol %, más prefere tre aproximadamente 20 y 50 mol %.

De acuerdo con una modalidad preferi mposiciones de la presente invención también con nsportador opcional. El transportador ayuda a m rma adicional la estabilidad de las comp eferentemente, el transportador es un comp q u i le ng I icol . Particularmente adecuados son transp la siguiente fórmula II: Ri-0-[CH2CH(R)-(CH2)q-0]t-R2 en donde Ri y R2 son tal como se definió ante ra los polímeros de la fórmula I; R es H o Ci-03 alquilo (preferentemente CH3); t es de 1 a 50 unidades; y q es 0, 1 ó 2.

Los transportadores preferidos de la fórmula Los transportadores preferidos de la fórmula II, I aquí designados como teniendo la fórmula 11-3, ateríales en los cuales t es entre aproximadament ás preferentemente entre aproximadamente 1 y 20, ás preferentemente, entre aproximadamente 2 y 10.

Los transportadores preferidos de la fórmula II, II 3, aquí designados como teniendo la fórmula II-4, s compuestos en los cuales q es 0 y R es H.

Los transportadores preferidos de la fórmula II, II -3, designados como teniendo la fórmula II-5, in mpuestos en los cuales q es 0 y R es CH3.

Los transportadores preferidos de la fórmula II, II -3, designados como teniendo la fórmula II-6, inc impuestos en los cuales q es 2 y R es H.

Los transportadores preferidos de la fórmula II, II -3, designados como teniendo la fórmula II-7, inc tílico de dietilen glicol, éter metílico de dietile noxietanol, polietilen glicoles de pesos moleculares 00, polietilen glicoles mono o di etertapados, ta etoxi-PEG, butoxi-PEG, propilen glicol, 1-metoxi-2-acetato de propilénglicol, éter butílico de propilén noxi-2-propanol, éter metílico de dipropiléngli metílico de dipropilénglicol, acetato de éter me propileno, éter metílico de tripropi li(propilénglicol) con un W de hasta I i (propilénglicol) acrilato; poli(propilén glicol) acet li (propilénglicol) monobutílico, but li(butilénglicol), y mono- y diéteres de poli(butiléng ansportador particularmente preferido es polipropilén i peso molecular promedio en número dentro del ran 600, más preferentemente 300 a 500.

Cuando se utiliza, la concentración del transport e fluctúa de aproximadamente 200 hasta aproxim O, 000, más preferentemente de aproximadamente 2 roximadamenté 20,000 e incluso más preferente roximadamente 200 hasta aproximadamente 5,000. C iliza, la concentración del engrosador en la compo nvenientemente entre aproximadamente 0.1 roximadamente 10% en peso, más preferenteme roximadamente 1 y 5% en peso.

En una modalidad preferida, las composicion esente invención contienen un segundo biocida scubierto que los dispersantes y transportadores o quí descritos proporcionan composiciones de CTA iocida que son estables en fase y color. Los segundo decuados para esta modalidad incluyen mezclas d oro-2-metil-3(2H)-isotiazolona y 2-meti 1-3(2 H)-is MIT/ IT) o los activos individuales, gluta fenoconazol, ciproconazol y tebuconazol, 2-(tiocian nzotiazol (TCMTB), piritionas tales como piritiona ocidas que liberan formaldeh ido, biocidas que etaldehído tales como acetato de 2,6-dimetil-m-di ocida fenólica tal como fenol de orto-fenilo y rticularmente adecuados BIT. Preferenteme ncentracion del segundo biocida en esta modalidad entre aproximadamente 0.1 y 50% en pe eferentemente entre aproximadamente 1 y 30% en spersantes, transportadores y engrosadores utilizad mposiciones de la presente invención pueden ser p cilmente por un experto en la técnica utilizando stándar, y/o están comercialmente disponibles. Por s dispersantes de copolímero de óxido de etileno ropileno están disponibles en The Dow Chemical )mo productos Tergitol™ L o en BASF como ilizarse como un transportador).

Otros aditivos pueden estar incluidos opcionalme mposición de la presente invención tal como por ocidas adicionales (tal como uno o más de opinilbutilcarbamato (IPBC), diyodometil-para-to IMTS, Arnical®), 2-n-octil-4-isotiazolin-3-ona (? bromo-2-nitrilopropion amida (DBNPA), bromonitr NS), otros liberadores de formaldehído, bronopo nilfenol (OPP)), agentes de quelación, tintas, entes de dispersión especializados, antioxidante igrosadores tales como sílice hidrofóbica y bentonita Las composiciones de la presente invención s reparar fácilmente a través de técnicas bien conoci rte. Por ejemplo, el biocida(s) y cualesquiera otro Olidos pueden molerse y posteriormente dispersar spersante (y transportador y engrosador opció El dispersante de esta modalidad prefe eferentemente cualesquiera de los dispersantes rmulas I, 1-1, I-2, I-3, 1-4, 1-5, o 1-6 descritos anter ás preferentemente, el dispersante es un copolím rmula: poli(propilénglicol)-bloque-poli(etilénglicol li(propilénglicol).

El transportador en esta modalidad prefe rticularmente cualesquiera de los transportadore rmulas II, 11-1, II-2, II-3, II-4, II-5, o II-6 tal como se teriormente. Más preferentemente, el transportad quilénglicol de la fórmula II en donde R es CH3, Ri o son H y q es 0. También preferentemente, olecular promedio en número es entre aproximadam aroximadamente 1000.

Cuando se utiliza, el engrosador en esta eferida es preferentemente polietilénglicol, con 2-bencisotiazolin-3-ona; de 0.1 a 20, más preferentemente 1 a 10% en spersante. de 0 a 20, más preferentemente 0.1 a 5% en grosador opcional; y un transportador de residuo.

De acuerdo con un aspecto preferido adic oporción en peso de BIT a CTAC en la modalidad a 1 :4 a 4: 1. También preferentemente, la proporció IT.CTAC es de 1:2 a 2: 1 o, además, es de 1:1. tas proporciones, la combinación BIT.CTAC demu Ficacia biocida sinérgica.

Las composiciones de la presente invención s tilizar en diversos medios, en donde se desea la ocida. Preferentemente, las composiciones se util Dnservación en lata o para proporcionar una combi contenido de agua de 10% en peso o me eferentemente 3% en peso o menos.

Se utiliza una cantidad suficiente de ta composi edio, para proporcionar eficacia biocida. Aunque esta riará con base en diversos factores, tal como la n i medio, los organismos que serán controlados y si ntidad puede ser determinada fácilmente por un exp cnica sin experimentación indebida. A manera de ra conservación en lata, normalmente se utiliza una la composición para proporcionar una concentr ocida(s) final de entre aproximadamente 0.001% y 0.

Los siguientes ejemplos son ilustrativos de la vención pero no pretenden limitar su alcance.

EJEMPLOS ateríales Poliglicol P425: un polipropilénglicol con sponible en The Dow Chemical Company utiliza rmulación como un dispersante.

Tergitol L64: un copolímero con la estructura g li(óxido de etileno)/poli(óxido de propileno)/poli( ileno) y un MW promedio de aproximadamente 2900 The Dow Chemical Company utilizado en la vención como un dispersante.

Pluronic 25R4: un copolímero con la estructura g li(óxido de propileno)/poli(óxido de etileno)/poli( opileno) con un peso molecular promedio de aproxim 00, utilizado en la presente invención como un dis isponible en BASF.

Tergitol NP9: Un tensoactivo a base de eto Dnilfenol utilizado para la comparación con los disper <ido de etileno/óxido de propileno de la presente i isponible en Dow Chemical Company. azoniaadamantano cis disponible en The Dow mpany . emplo 1 En un recipiente de vidrio se agregaron 51 liglicol P425, 5.25 g de Pluronic 25R4 y 2.47 g de P mezcla se calentó a una temperatura de 60°C con ra facilitar la homogenización. A la mezc mogenizada se le agregaron 4.12 g de pasta BIT (85 7.0 g de Dowicil 200, y la mezcla se colocó en un \a rápido. El molino se colocó en un agitador de p i mogenizó durante 30 minutos. Después de esto, la ior blanca se descargó y estudió. La dispersión n ambio en color después de 2 meses de almacenamie ímperatura de 40°C, y no muestra separación de fas s 5 ciclos de prueba de congelación-descongelación. iemplo 2 uestra cambio en color después de 2 m macenamiento a una temperatura de 40°C, y menos separación de fase de volumen final despué macenamiento a una temperatura de 40°C durante 2 emplo 3 En un recipiente de vidrio se agregaron 65.96 g 0, 11.01 g de Tergitol L62 y 1.11 g de PEG 6000. s calentó a una temperatura de 60°C con agita cilitar la homogenización. A la mezcla clara homoge agregaron 6.40 g de pasta BIT (85% activa) y 7 owicil 200, y a mezcla se colocó en un molino de bo I molino se colocó en un agitador de pintura y se ho jrante 15 minutos. Después de esto, se descargó la Dior blanca, y se estudió. La dispersión no muestra Dior después de 2 meses de almacenamiento imperatura de 40°C, y menos del 10% de la separaci ntura y se homogenizó durante 30 minutos. Después dispersión color blanco se descargó y se est spersión no muestra cambio de color y únicamente paración de fase después de 6 semanas de almacen a temperatura de 40°C. emplo 5 En un molino de bola rápida se agregaron 77 liglicol P425, 7.34 g de pasta BIT, 9.77 g de Dowi 91 g de Tergitol L62. El molino se colocó en un ag ntura y se homogenizó durante 15 minutos. Despué dispersión se descargó y se estudió. Menos de lumen final de la dispersión, mostró separación spués de girar en una centrifugadora durante 2 m 00 rpm. iemplo 6 (Comparativo) En un recipiente de vidrio se agregaron 65.96 g se después de un almacenamiento durante 3 días. emplo 7 a 12 Los ejemplos 7 a 12 se muestran en la tabl mposiciones se preparan esencialmente como se de s ejemplos 1 a 6 anteriores. itol NP9; 4Pluronic 25R4; 5Tergitol NP13; 6Tergitol NP40 Aunque la presente invención ha sido teriormente de acuerdo con sus modalidades prefe ede modificar dentro del espíritu y alcance de la scripción. Por consiguiente la presente solici oyectada para cubrir cualesquiera variaciones, aptaciones de la presente invención utilizando los nerales aquí descritos. Además, la presente solic oyectada para cubrir dichas salidas de la scripción como dentro de la práctica con ostumbrada en la técnica a la cual pertenece la ivención, y la cual está dentro de los límite si vindicaciones que se encuentran a continuación.

Claims (1)

1. REIVINDICACIONES 1. Una composición biocida que comprende: cloruro de 1 -(3-cloroalil)-3,5,7-triaza- amantano; y un dispersante que comprende un copolímero de ileno y óxido de propileno. 2. Una composición biocida tal como se desc ivindicación 1, caracterizada porque comprende a gundo biocida. 3. Una composición biocida tal como se de alesquiera de las reivindicaciones 1 y 2, caracteriza emprende además un transportador. 4. Una composición biocida tal como se de jalesquiera de las reivindicaciones de la 1 aracterizada porque comprende en forma adic igrosador. 5. Una composición biocida tal como se desc ß tubulina tal como carbendazim y tiabendazol, diy tolilsulfona (DIMTS), un biocida a base de triazina rbutrin, cibutrin o prometrin, un biocida a base de di l como diuron, isoproturon, clorotuloron o fluome ol tal como propiconazol, difenoconazol, ciproc buconazol, 2-(tiocianometiltio) benzotiazol (TCM ritiona tal como piritiona de zinc, un biocida de líbe rmaldehído, un biocida de liberación de acetaldehído etato de 2,6-dimetil-m-dioxan-4-ol o biocida fenólica ¡nol orto-fenilo o Triclosan. 6. Una composición biocida tal como se desc ii indicación 3, caracterizada porque el transporta Dlímero de polialquilénglicol con un peso molecular n número de entre aproximadamente 60 y 5000. 7. Una composición biocida tal como se desc ¡ivindicación 3, caracterizada porque el transporta Dlímero de polialquilénglicol con un peso molecular tre aproximadamente 200 y 5000. 10. Una composición biocida tal como se descr ivindicación 2, caracterizada porque el segundo b 2-bencisotiazolin-3-ona. 11. Una composición biocida que comprende: cloruro de 1 -(3-cloroal¡l)-3,5,7-triaza- amanta no; 1,2-bencisotiazolin-3-ona; un dispersante que comprende un copolímero de íileno y óxido de propileno; un transportador que comprende un comp quilénglicol; y un engrosador opcional. 12. Una composición biocida tal como se descr iivindicación 11, caracterizada porque comprende: 0.1 a 50% en peso del cloruro de 1-(3-cloro iaza-1-azonia-adamantano; n una composición biocida tal como se des alesquiera de las reivindicaciones de la 1 a la 13. 15. El método tal como se describe en la reivi , caracterizado porque el medio comprende: pi cubrimientos, polímeros de emulsión y látex, ten idos del trabajo con metales, limpiadores, dét oductos domésticos, productos agrícolas o produ ero.