KR100710686B1 - 염용해성 무기 섬유 - Google Patents

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Abstract

알루미노-실리케이트 내화 벽돌과 반응하지 않고, 1260℃의 온도에 대한 내성을 필요로 하는 용도에 사용하는 단열재는 다음 중량%의 조성을 갖는 섬유를 함유한다:
65%<SiO2<86%
MgO<10%
14%<CaO<28%
Al2O3<2%
ZrO2<3%
B2O3<5%
P2O5<5%
72%<SiO2+ZrO2+B2O3+5*P2O5
95%<SiO2+CaO+MgO+Al2O3+ZrO2+B2O3+P2O5
Sc, La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu, Y 또는 이들의 혼합물에서 선택한 원소를 첨가하면 섬유질과 섬유로 만든 블랭킷의 강도를 개량한다.

Description

염용해성 무기 섬유 {SALINE SOLUBLE INORGANIC FIBRES}
본 발명은 염용해성, 비-금속성, 비정질 무기 산화물인 내화 섬유재에 관한 것이다. 특히 본 발명은 주성분으로 실리카를 갖는 유리 섬유에 관한 것이다.
무기 섬유재는 잘 알려져 있고, 여러가지 목적(예를들어, 진공 성형물로서, 진공 성형된 판지와 종이로서, 로프, 실 또는 직물로서, 벌크, 매트 또는 담요(blanket) 형태의 단열재 또는 방음재로서; 건축재용 보강섬유로서; 차량용 브레이크 블록의 성분으로서)에 널리 사용된다. 이들 용도의 대부분에서 무기 섬유재를 사용하는 성질에는 내열성과 흔히 공격적인 화학 환경에 대한 내성이 요구된다.
무기 섬유재는 유리상 아니면 결정일 수 있다. 석면은 호흡기 질환에 강한 영향을 미칠 수 있는 무기 섬유재의 한 형태이다.
원인적 메카니즘이 질환에 있어 몇몇 석면과 관련이 있다는 것은 선명하지 않지만 몇몇 연구자는 메카니즘이 기계적이고 크기에 관련된 것이라고 믿는다. 임계 크기의 석면은 인체의 세포를 관통할 수 있으므로, 장기간 반복되는 세포 상처를 통하여 건강에 나쁜 영향을 미칠 수 있다. 이러한 메카니즘이 사실이든 아니든간에 관리 기관은 이러한 범주를 지지하는 어떠한 증거 여부에 관계없이 위험한 호흡성 분획을 갖는 모든 무기 섬유 제품을 위험물로서 분류하려는 의향을 나타낸다. 불행하게도 무기 섬유를 사용하는 여러 용도에 있어 현실적으로 대체물이 없다.
따라서, 가능한 거의 위험을 나타내지 않고, 목적으로 하는 분야에서 이들을 안전하다고 믿는 무기 섬유가 요망되고 있다.
연구의 방침은 무기섬유가 인체에서 이들의 체류시간이 짧은 생리적 유체에 충분히 용해할 수 있는 것으로 이루어지면, 이 때 손상은 일어나지 않거나 최소한 감소되는 것을 제안했다. 석면 관련 질환의 위험이 노출 시간에 크게 의존하는 것으로 나타나기 때문에 이러한 생각은 합리적이다. 석면은 극히 불용성이다.
세포 사이의 유체는 염류 성질이 있기 때문에 염류 용액에서 섬유 용해도의 중요성은 오랜동안 인식되어 왔다. 섬유가 생리적 염류 용액에 용해하면, 이 때 용해된 성분이 독성이 없는 경우 섬유는 여기서 용해하지 않은 섬유보다 더 안전하다. 섬유가 인체에 체류하는 시간이 더 짧으면 짧을수록 이들이 가질 수 있는 위험은 더 적다. 'The behaviour of mineral fibres in physiological solutions'(Proceedings of 1982 WHO IARC Conference, Copenhagen, 2권, 페이지 27-55(1988))에서 에이취. 훼스터는 상업적으로 생산되는 무기 섬유의 생리적 염류 용액에서의 작용을 기술했다. 광범위한 용해도를 갖는 섬유가 토의되었다.
국제특허출원번호 WO87/05007에는 마그네시아, 실리카, 칼시아와 10중량% 이하의 알루미나를 함유하는 섬유가 염류용액에 용해한다는 것이 기재되어 있다. 기재된 섬유의 용해도는 5시간 노출 후 염류 용액에 존재하는 규소(섬유재에 함유되어 있는 실리카에서 추출된 것)의 ppm으로 되어 있다. 실시예들에서 나타난 최고치는 67ppm의 규소 수준을 갖는다. 대조적으로, 동일한 측정 방식으로 조정할 때, 훼 스터 페이퍼의 기재된 최고 수준은 약 1ppm이다. 반대로 국제특허출원에 나타난 최고치가 훼스터 페이퍼와 동일한 측정 방식으로 전환되었을 때, 이는 901,500㎎ Si/㎏ 섬유-즉, 시험된 훼스터 섬유보다 약 69배 더 높은 추출율을 가지며, 훼스터 시험에서 최고의 추출율을 갖는 섬유가 높은 알카리 함량을 갖는 유리 섬유이므로 낮은 융점을 갖는다. 이것은 시험 용액과 실험 기간 차이와 같은 인자를 고려하면 확실하게 더 좋은 성능을 갖는다.
국제특허출원번호 WO89/12032에는 염류 용액에 용해할 수 있는 부가적 섬유가 기재되어 있고, 이러한 섬유에 존재하는 몇몇 구성 성분이 기술되어 있다.
유럽특허출원번호 0399320에는 높은 생리적 용해도를 갖는 유리 섬유가 기재되어 있다.
염류 용해도에 대한 섬유 선택을 기술한 다른 특허 명세서의 예를들면, 유럽특허 0412878과 0459897, 프랑스특허 2662687과 2662688, PCT WO86/04807, WO90/02713, WO92/09536, WO93/22251, WO94/15883, WO97/16386과 미국특허 5250488이 있다.
이들 여러 종래 문헌에 기재된 섬유의 내화도는 상당히 다양하며, 이들 알카리 토류 규산염 물질에 있어 성질은 조성에 결정적으로 따른다.
WO94/15883에는 1260℃ 이하 또는 그 이상의 온도에서 내화 절연체로서 사용할 수 있는 여러가지 섬유가 기재되어 있다. 이들 섬유는 주성분으로서 CaO, MgO, SiO2와 임의적으로 ZrO2를 함유한다. 이와 같은 섬유는 흔히 CMS(규산 마그네슘 칼슘) 또는 CMZS(규산 지르코늄 마그네슘 칼슘) 섬유로서 알려져 있다. WO94/15883에서는 어떠한 알루미나라도 소량으로만이 존재할 것을 요구했다.
이들 섬유의 사용에서 발견되는 결점은 약 1300℃와 1350℃ 사이의 온도에서 섬유가 상당한 수축 증가를 가져오는데 있다. 대표적으로, 수축율은 1200℃에서 약 1-3%; 1300℃에서 5% 또는 그 이상; 1350℃에서 >20%까지 증가한다. 이것은 노의 초과온도가 단열재에 손상을 주어 노 자체에 손상을 가져올 수 있다.
다른 결점은 규산 마그네슘 칼슘 섬유가 공융 조성물의 형성으로 인하여 알루미나 함유 물질과 반응하여 점착하는 것에 있다. 알루미노 실리케이트 물질은 널리 사용되고 있기 때문에 이것이 주요한 문제가 되고 있다.
WO97/16386에는 1260℃ 이하 또는 그 이상의 온도에서 내화절연체로서 사용할 수 있는 섬유가 기재되어 있다. 이들 섬유는 주성분으로 MgO, SiO2와 임의적으로 ZrO2를 함유한다. 이 특허는 WO94/15883에서와 같이 알루미나가 소량으로만이 존재할 것을 요구하고 있다.
이들 섬유는 WO94/15883의 섬유에서 분명하게 나타나는 극적인 수축율 변화는 나타나지 않는 반면에, 이들은 통상의 사용온도에서 매우 높은 수축율을 나타내고 1200℃-1450℃ 범위에서 3-6%의 수축율을 전형적으로 가진다. 이들 섬유는 알루미나 함유 물질과 반응하여 점착하는 결점을 나타내지는 않지만, 이들은 만드는데 어려운 경향이 있다.
출원인은 전체 온도 범위에 걸쳐서 더 높은 수축율 증가의 시작을 가지면서 WO97/16386의 섬유보다 더 낮은 수축율을 갖고, WO94/15883의 섬유보다 더 완만한 수축율 변화를 갖고, 알루미나와 반응하여 점착하는 경향이 감소되는 섬유 그룹을 발명했다.
따라서, 본 발명은 알루미노-실리케이트 내화 벽돌과 반응하지 않고, 1260℃의 온도에 지속적인 내성을 요구하는 용도에 사용하는 단열재를 제공하며, 상기 단열재는 다음과 같은 중량%의 조성의 섬유를 포함한다.
65%< SiO2<86%
MgO<10%
14%<CaO<28%
Al2O3<2%
ZrO2<3%
B2O3<5%
P2O5<5%
72%<SiO2+ZrO2+B2O3+5*P2O5
95%<SiO2+CaO+MgO+Al2O3+ZrO2+B2O3+P2O5
바람직한 조성 범위는 다음과 같다:-
72%<SiO2<80%
18%<CaO<26%
0%<MgO<3%
0%<Al2O3<1%
0%<ZrO2<1.5%
98.5%<SiO2+CaO+MgO+Al2O3+ZrO2+B2O3+P2O5
더 바람직한 조성 범위는 다음과 같다:-
72%<SiO2<74%
24%<CaO<26%
더불어 출원인은 소량의 란탄족 원소, 특히 란탄을 첨가하면 개선된 강도의 결과와 같이 섬유의 질, 특히 섬유의 길이와 두께가 개량됨을 알았다. 약간 더 낮은 용해도면에서는 절충하여야 하지만, 개량된 강도는 특히 섬유를 바느질하여 섬유의 맞물린 피륙을 형성시키는 블랭킷(blanket)과 같은 제품을 만드는데 도움이 된다.
따라서, 본 발명은 다음 성분을 함유하는 실리케이트 섬유로 이루어진다.
65%<SiO2<86%
MgO<10%
14%<CaO<28%
Al2O3<2%
ZrO2<3%
B2O3<5%
P2O5<5%
72%<SiO2+ZrO2+B2O3+5*P2O5
95%<SiO2+CaO+MgO+Al2O3+ZrO2+B2O3+P 2O5
0.1%<R2O3<4%
여기서 R은 Sc, La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu, Y 또는 이들의 혼합물에서 선택한다.
바람직한 원소는 La와 Y이다. 바람직하기로는 섬유질의 현저한 개량을 성취하기 위해서는 R2O3의 양이 0.25% 이상, 더 바람직하기로는 >0.5%, 더욱더 바람직하기로는 >1.0%일 때이다. 발생하는 용해도의 감소를 최소화하기 위하여는 R2O3의 양은 바람직하기로는 <2.5중량%, 더 바람직하기로는 <1.5중량%으로 된다. 매우 양호한 결과는 다음 중량%의 조성을 갖는 섬유에서 얻는다:-
SiO2:- 73±0.5%
CaO:- 24±0.5%
La2O3:- 1.3-1.5%
잔유성분:- <2%, 바람직하기로는 <1.5%
본 발명의 다른 특징은 다음에 예시한 설명에서와 몇몇 통상의 섬유와 비교 한 본 발명에 따른 몇몇 섬유의 온도에 대한 수축율의 그래프를 나타내는 도1을 참고하여 특허청구범위에서 볼 수 있다.
도1은 본 발명에 의한 섬유의 중요한 특징을 나타낸 그래프.
[실시예]
발명자들은 공지의 방법으로 용융물이 적당한 조성으로 형성되고, 8-16㎜ 구멍을 통과하여 취출되고 블로우(blow)하여 섬유를 제조하는 실험 설비를 사용하여 일련의 규산 칼슘 섬유를 만든다(상기 구멍의 크기는 용융물의 점도에 따라 변한다. - 이는 사용되는 장치와 조성에 따라 실험적으로 결정되어야 하는 조정이다).
섬유를 시험하고, 약간의 MgO를 갖는 우수한 규산 칼슘 섬유인 섬유에 대한 결과는 다음 표1에 표시했고, 여기서:-
ㆍ수축율은 방법(하기 참조)에 의하여 섬유의 예형물(preform)로 측정하여 표시하고,
ㆍ조성은 습식 화학 분석에 의하여 붕소를 사용한 X-선 형광으로 측정된 것으로 표시하고,
ㆍ생리적 염류 용액에서 24시간 정적 시험 후 주 유리 성분의 ppm으로 전체 용해도를 나타내며,
ㆍ비표면적 ㎡g,
ㆍ섬유질의 정성 평가,
ㆍ예형물이 알루미노 실리케이트 벽돌에 점착하는지 여부의 표시
(Thermal Ceramics Italiana로부터 얻을 수 있고, 70중량%의 알루미나와 30중량%의 실리카 조성을 갖는 JM 28 벽돌)
수축율은 120×65㎜ 공구로, 500㎤의 0.2% 전분 용액에 75g의 섬유를 사용하여, 진공 주조 예형물의 제조방법으로 측정한다. 플래티늄 핀(약 0.1-0.3㎜ 직경)을 4코너에 별개로 100×45㎜ 간격으로 배치한다. 최장의 길이(L1 & L2)와 사선(L3 & L4)은 이동 현미경을 사용하여 ±5㎛의 정확도로 측정한다. 시료를 노에 넣고, 300℃/시간으로 시험온도보다 50℃ 낮은 온도까지 승온하고, 최종 시험온도까지 50℃ 사이에서 120℃/시간으로 승온하고, 24시간 동안 방치한다. 시료를 노에서 제거하고, 이를 자연냉각시킨다. 수축율은 4회 측정의 평균으로 표시했다.
발명자들은 72중량% 이하 실리카 함량을 갖는 이들 섬유가 알루미노 실리케이트 벽돌에 점착되는 경향이 있음을 알았다. 또한, 이들은 MgO 함량이 높은 섬유(>12%)는 점착되지 않음을 알았다(WO97/16386의 성질로부터 예측됨).
중간 수준의 MgO(12-20%)를 갖는 규산 칼슘 섬유는 알루미노 실리케이트 벽돌에 점착되는 반면에, 규산 마그네슘 섬유는 점착되지 않음을 알았다. 놀랍게도 본 발명의 섬유에 있어서, 이와 같은 중간 수준의 MgO가 허용될 수 있다. <10% MgO 또는 <5% MgO의 수준은 요구되는 비-점착 결과를 나타내지만, 내화물이 2.5중량%로 최대 수준의 MgO를 갖는 것이 바람직하고, 더 바람직하기로는 양이 1.75중량% 이하일 때이다.
표2는 이들 섬유에서 알루미나와 지르코니아의 효과를 나타낸 것이다. 알루미나는 섬유질에 유해한 것으로 알려져 있고, 표2의 처음 세 조성물은 2% 이상의 Al2O3를 갖고, 알루미노 실리케이트 벽돌에 점착한다. 더불어, 증가된 알루미나는 낮은 용해도를 유도한다. 따라서, 발명자들은 그들의 발명한 조성물에서 알루미나의 상한선으로서 2%를 결정했다.
대조적으로 지르코니아는 내화성을 개량하는 것으로 알려져 있고, 표2는 ZrO2의 양이 SiO2와 ZrO2의 총합이 72중량% 이상이 되도록 충분하면, 72% 이하의 실리카 수준을 허용할 수 있음을 나타낸다. 그러나, 지르코니아의 증가는 생리적 염류 용액에서 섬유의 용해도를 저하시키므로, 바람직한 ZrO2의 수준은 3% 이하이다.
기타 몇몇의 공통 유리 첨가제의 효과는 표3에 표시했고, 이는 유리 형성 첨가제로서 P2O5와 B2O3의 효과를 나타낸다. P2O5는 67.7% 만큼 낮은 SiO2를 갖는 섬유가 알루미노 실리케이트 벽돌에 점착하지 않기 때문에 이들 조성물의 점착성에 관한 불균형한 효과를 가짐을 볼 수 있다.
또한, B2O3는 70.9% 만큼 낮은 SiO2를 갖는 섬유에서 비-점착 효과를 갖는다. 발명자들은 알루미노 실리케이트 벽돌에 점착은 다음 관계식을 갖는 섬유에서는 일어나지 않는 경향이 있음을 판단했다:-
72%<SiO2+B2O3+ZrO2+5*P2O5
발명자들은 각 5중량%의 B2O3와 P2O5를 최대 수준으로 가정하였다.
표1 내지 3에서는 소량의 다른 성분을 포함할 수 있음을 나타낸다. 이러한 다른 성분은 내화성이 보다 낮은 섬유를 이루는 경향이 있기 때문에 본 발명은 5% 이하의 다른 성분, 바람직하기로는 2% 이하, 더 바람직하기로는 1% 이하로 다른 성분의 양을 허용한다(그러나, 특정 란탄 첨가제의 효과에 대하여는 하기 참조).
상기 결과는 불확실성이 일으키는 모든 것을 가지는 실험 설비로 얻었다. 가장 양호한 섬유를 나타내는 생산 시험을 두 별개의 장소에서 행하여 조성물의 블로잉(blowing)과 스피닝(spinning)을 시도한다. 표4는 얻은 결과의 선택을 나타내며(중복은 생략) 매우 유용한 섬유를 가져옴을 나타낸다. 생산 시험에서 시험된 섬유는 대략 다음 범위에 해당되는 조성을 갖는다.
72%<SiO2<80%
18%<CaO<26%
0%<MgO<3%
0%<Al2O3<1%
0%<ZrO2<1.5%
98.5%<SiO2+CaO+MgO+Al2O3+ZrO2+B2O3+P2O5
1.75% 이상의 MgO 수준을 갖는 조성물이 더 낮은 MgO 수준을 갖는 조성물보다 1350℃에서 더 높은 수축율을 갖는 경향이 있음을 볼 수 있다.
도1은 표4의 처음 3개 및 5번째 섬유(각각 SW613으로서 참조)와, 상업용 섬유 Isofrax
Figure 112006024723266-pct00001
(Unifrax Corporation의 규산 마그네슘 섬유), RCF(표준 알루미노 실리케이트 내화 세라믹 섬유)와 SW607 MaxTM, SW607TM, SW612TM(Thermal Ceramics Europe Limited의 규산 마그네슘 칼슘 섬유)의 수축율 특성을 비교한다.
Isofrax
Figure 112006024723266-pct00002
과 RCF는 1200 내지 1450℃ 범위에 걸쳐 3-6% 범위의 수축율을 갖고, SW607 MaxTM, SW607TM과 SW612TM은 1200℃에서 2-5% 범위의 수축율을 갖지만 1300℃ 이후에는 빠르게 증가함을 볼 수 있다. 본 발명의 섬유는 1350℃ 이하에서 2% 이하, 1400℃에서 5-8% 이하의 수축율을 갖고 그 이후에는 급속히 증가한다.
그러므로, 본 발명의 섬유는 1300℃에서 규산 마그네슘, 통상의 규산 마그네슘 칼슘 또는 RCF 섬유보다 더 낮은 수축율의 이점을 가지며; 통상의 규산 마그네슘 칼슘 섬유보다 더 높은 온도에서 수축율의 증가를 시작하고; 통상의 규산 마그네슘 칼슘섬유보다 온도에서 더 얕은 수축율의 상승을 가지며; 통상의 규산 마그네슘 칼슘 섬유에 있는 알루미노 실리케이트 벽돌에 대한 점착은 없다.
상기 섬유는 단열재로서 사용할 수 있고, 절연재의 구성 성분을 형성하거나(예를들어, 다른 섬유 와/또는 충전재 와/또는 결합제와 함께) 아니면 절연재의 전체를 형성할 수 있다. 섬유는 블랭킷 형태의 절연재로 형성될 수 있다.
상술한 단순한 규산 칼슘 섬유에서 발견되는 문제는 섬유가 짧은 경향이 있어 낮은 품질의 블랭킷을 초래한다는데 있다. 블랭킷용으로 더 좋은 섬유를 제조하는 수단이 필요하여 출원인은 스크리닝 시험을 행하여 조성물에 대한 첨가제로서 다른 원소를 첨가한 섬유질에 관한 효과를 연구했다. 란탄 원소, 특히 La와 Y가 섬유질을 개량함을 알았다. La가 상업적으로 가장 관심있는 원소로 측정되므로서 이러한 최초 스크리닝 시험 후 La 효과의 조사를 중심으로 하여 노력했다.
La2O3는 73.5%의 SiO2와 나머지 CaO와 최소량의 불순물을 함유하는 섬유에 대하여 0-4%의 양으로 첨가제로서 사용된다. La2O3의 첨가로 내화성은 감소되지 않으면서 섬유화가 개량된다. 그러나, La2O3의 최고 수준에서 용해도는 현저하게 감소된다. 따라서, 중간 수준의 1.3-1.5% La2O3은 섬유 조성물에 관한 이후 시험에서 사용하였다.
란탄 함유 물질의 내화성과 섬유화에 관하여 최적의 제형을 점검하고 정의하기 위하여 1.3% La2O3(일정하게 유지), 나머지 CaO + 최소 불순물 MgO와 Al2O3를 함유하는 물질에서 67% 내지 78% SiO2의 실리카 증가 조사에 관한 연구를 실시했다.
실리카가 증가하면 섬유의 내화성이 증가하고, 수축율이 더 낮게 나타나면, 융점이 더 높아지고 고온에서 알루미나와의 반응이 감소한다.
내화성과 섬유화 사이의 최고의 절충물은 다음과 같은 조성을 갖는 것을 알 수 있다:
SiO2 73%
CaO 24%
La2O3 1.3-1.5%
잔류 불순물(Al2O3, MgO, 기타) <1.5%
이 조성물은 하기 표4에 표시된 "La 함유" 조성물을 갖는 블랭킷을 제조하는 생산 규모로 시도한다.
이 조성물로 La가 없는 것(표4의 "La 비함유") 보다 더 좋은 섬유가 생성됨을 확인했다. 이 섬유는 알루미나 벽돌과 반응하지 않으며 우수한 내화성을 가진다.
128㎏/㎥의 밀도를 갖는 25㎜ 두께의 블랭킷의 인장 강도를 조사함으로써 더 좋은 섬유화를 관찰하고 평가했다.
표 4
산화물 La 비함유 La 함유
Na2O <0.05 0.18
MgO 0.89 0.46
Al2O3 0.64 0.66
SiO2 72.9 73.2
K2O <0.05 0.08
CaO 25.5 23.6
Fe2O3 0.11 0.14
La2O3 0 1.3
LOI 1025℃ 0.08 0.09
총계 100.1 99.7
인장 강도 128-25 블랭킷 (kPa) 25-30 35-60
1.3% La2O3만을 첨가하면 많이 개량된 섬유를 나타내는 인장 강도에 있어 상당한 개량을 가져옴을 볼 수 있다.
출원인은 이러한 섬유화 개량 효과가 일반적으로 알카리 토류 규산염 섬유에 응용할 수 있는 점도 또는 표면 장력을 변경하는 효과라고 추측하고, 따라서 본 발명에 알카리 토류 규산염 섬유의 섬유화를 개량하기 위하여 일반적으로 상기에 표시한 양으로 이러한 첨가제를 사용하는 것을 포함한다.
Figure 112006024723266-pct00010
Figure 112006024723266-pct00011
Figure 112006024723266-pct00012
Figure 112006024723266-pct00013
Figure 112006024723266-pct00014
Figure 112006024723266-pct00015

Claims (64)

  1. 다음 중량%의 조성을 갖는 섬유를 포함하고, 1260℃의 온도에 24시간 노출한 후 알루미노-실리케이트 내화 벽돌에 점착하지 않는 단열재:
    72%<SiO2<86%
    MgO<10%
    14%<CaO<28%
    Al2O3<2%
    ZrO2<3%
    B2O3<5%
    P2O5<5%
    95%<SiO2+CaO+MgO+Al2O3+ZrO2+B2O3+P2O5
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  34. 제1항에 있어서, 섬유에 존재하는 MgO의 양이 2.5% 이하인 단열재.
  35. 제34항에 있어서, 섬유에 존재하는 MgO의 양이 1.75% 이하인 단열재.
  36. 제1항, 제34항 또는 제35항 중의 어느 한 항에 있어서, CaO의 양이 18%<CaO<26% 범위에 있는 단열재.
  37. 제1항에 있어서, 98%<SiO2+CaO+MgO+Al2O3+ZrO2+B2O3+P2O5인 단열재.
  38. 제37항에 있어서, 98.5%<SiO2+CaO+MgO+Al2O3+ZrO2+B2O3+P2O5인 단열재.
  39. 제38항에 있어서, 99%<SiO2+CaO+MgO+Al2O3+ZrO2+B2O3+P2O5인 단열재.
  40. 제1항에 있어서, 다음 조성을 갖는 단열재:-
    72%<SiO2<80%
    18%<CaO<26%
    0%<MgO<3%
    0%<Al2O3<1%
    0%<ZrO2<1.5%
    98.5%<SiO2+CaO+MgO+Al2O3+ZrO2+B2O3+P2O5
  41. 제40항에 있어서, 다음 조성을 갖는 단열재:-
    72%<SiO2<74%
    24%<CaO<26%
  42. 다음 조성 성분을 갖는 규산염 섬유:-
    65%<SiO2<86%
    MgO<10%
    14%<CaO<28%
    Al2O3<2%
    ZrO2<3%
    B2O3<5%
    P2O5<5%
    72%<SiO2+ZrO2+B2O3+5*P2O5
    95%<SiO2+CaO+MgO+Al2O3+ZrO2+B2O3+P2O5
    0.1%<R2O3<4%
    여기서, R은 Sc, La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu, Y 또는 이들의 혼합물에서 선택한다.
  43. 제42항에 있어서, R이 La 또는 Y 또는 이들의 혼합물인 규산염 섬유.
  44. 제43항에 있어서, R이 La인 규산염 섬유.
  45. 제42항에 있어서, R2O3의 양이 0.25% 이상, 바람직하기로는 >0.5%, 더 바람직하기로는 >1.0%인 규산염 섬유.
  46. 제45항에 있어서, R2O3의 양이 <2.5중량%, 바람직하기로는 <1.5중량%인 규산염 섬유.
  47. 제42항에 있어서, 다음 중량%의 조성을 갖는 규산염 섬유:-
    72%<SiO2<80%
    18%<CaO<26%
    0%<MgO<3%
    0%<Al2O3<1%
    0%<ZrO2<1.5%
    1%<R2O3<2.5%
  48. 제47항에 있어서, R이 La인 규산염 섬유.
  49. 제48항에 있어서, 중량%의 다음 조성을 갖는 규산염 섬유:-
    SiO2:- 73±0.5%
    CaO:- 24±0.5%
    La2O3:- 1.3-1.5%
    잔유성분:- <2%, 바람직하기로는 <1.5%
  50. 제42항에 기재된 규산염 섬유를 포함하는 단열재.
  51. 제1항에 특정된 섬유를 전체적으로 포함하는 단열재.
  52. 제1항에 있어서, 단열재가 블랭킷 형태인 단열재.
  53. 삭제
  54. 삭제
  55. 삭제
  56. 1-4중량%의 양으로 R2O3(여기서 R은 Sc, La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu, Y 또는 이들의 혼합물로부터 선택한다)의 섬유 성분을 포함시켜서, 중량%의 다음 조성:
    65%<SiO2<86%
    MgO<10%
    14%<CaO<28%
    Al2O3<2%
    ZrO2<3%
    B2O3<5%
    P2O5<5%
    72%<SiO2+ZrO2+B2O3+5*P2O5
    95%<SiO2+CaO+MgO+Al2O3+ZrO2+B2O3+P2O5
    를 갖는 알카리토류 규산염 섬유의 섬유화를 개량하는 방법.
  57. 제56항에 있어서, R이 La 또는 Y 또는 이들의 혼합물인 방법.
  58. 제57항에 있어서, R이 La인 방법.
  59. 다음 중량%의 조성을 갖는 섬유를 함유하는 단열재를 알루미노-실리케이트 내화 벽돌과 반응하지 않고 1260℃의 온도에 대한 내성을 필요로 하는 용도에 공급하는 방법:
    72%<SiO2<86%
    MgO<10%
    14%<CaO<28%
    Al2O3<2%
    ZrO2<3%
    B2O3<5%
    P2O5<5%
    72%<SiO2+ZrO2+B2O3+5*P2O5
    95%<SiO2+CaO+MgO+Al2O3+ZrO2+B2O3+P2O5
  60. 제59항에 있어서, CaO의 양이 18%<CaO<26%인 단열재의 공급방법.
  61. 제59항 또는 제60항에 있어서,
    98%<SiO2+CaO+MgO+Al2O3+ZrO2+B2O3+P2O5
    인 단열재의 공급방법.
  62. 제61항에 있어서,
    98.5%<SiO2+CaO+MgO+Al2O3+ZrO2+B2O3+P2O5
    인 단열재의 공급방법.
  63. 제62항에 있어서,
    99%<SiO2+CaO+MgO+Al2O3+ZrO2+B2O3+P2O5
    인 단열재의 공급방법.
  64. 제59항에 있어서, 단열재가 다음 조성을 갖는 단열재의 공급방법:
    72%<SiO2<80%
    18%<CaO<26%
    0%<MgO<3%
    0%<Al2O3<1%
    0%<ZrO2<1.5%
    98.5%<SiO2+CaO+MgO+Al2O3+ZrO2+B2O3+P2O5
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