KR100628606B1 - 리튬 중합체 전지용 전지 격리판 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 리튬 전지용 전지 격리판에 관한 것이다. 본 격리판은 미세세공성 막과 이 막 위에 코팅을 포함한다. 이 코팅은 겔 형성 중합체, 제1 용매 및 제2 용매의 혼합물로 제조된다. 제1 용매는 제2 용매 보다 휘발성이 강하다. 제2 용매는 겔 형성 중합체의 세공 형성제로서 작용한다.
리튬 전지, 중합체, 격리판, 미세세공성 막, 겔 형성 중합체, 세공 형성제
Description
본 발명은 리튬 중합체 전지 또는 리튬 "겔" 전지용 전지 격리판에 관한 것이다.
리튬 중합체 전지 또는 리튬 겔 전지는 공지되어 있는 전지이다. 예를 들어, 본 발명에 참고인용된 미국 특허 공개 번호 2002/0168564A1을 참조할 수 있다. 이 리튬 중합체 전지는 리튬 이온 2차 전지와는 다른 것이다. 주요 차이 2가지는 겔 전해질의 사용 대 액체 전해질의 사용, 및 활성 전지 소자를 함유하는 가요성 패키징 대 상기 소자를 함유하는 경질 캔(둥근형 또는 원통형 또는 사방정계형)의 사용이다.
본래, 중합체 전지 개발자들의 희망은 격리판으로서 겔 전해질을 사용하는 것이었다. 즉, 겔 전해질이 애노드(anode)와 캐쏘드(cathode)를 분리하는 것이지만, 이러한 구조는 적어도 2가지 이유로 인해 완성되지 못하였다. 그 하나는 겔 전해질이 파괴적 단락 발생을 감소시키는 안전성을 나타내는 특징인 임의의 정지능을 제공하지 못한다는 점이다. 다른 하나는 겔 전해질은 연성이어서 전지 제작 과정에 서 취급이 곤란하다는 점이다. 전지는 일반적으로 테이프형 소자로부터 연속 공정으로 제조되는데, 겔 테이프는 엄격한 제작 과정의 환경을 견딜 수 있는 충분한 기계적 강도가 부족하다.
이에, 겔 전해질 격리판 대신에 겔 중합체 코팅 후 나중에 액체 전해질을 함침시키는 미세세공성 막이 제안되었다. 이 막의 사용은 겔 전해질 격리판의 전술한 문제점을 극복할 수 있었다. 즉, 이 막은 전지 제작 과정의 엄격한 환경을 견딜 수 있는 기계적 강도와 정지능을 제공할 수 있다. 코팅된 격리판에 대해서는 예컨대 미국 특허 제5,639,573호; 제5,681,357호; 제5,688,293호; 제5,750,284호; 제5,837,015호; 제5,853,916호; 제6,322,923호; 제6,328,770호; 제6,337,101호; 미국 특허 공개번호 2002/0168564; WO99/54953호; WO01/39296호; 및 WO01/39297호에 기술되어 있다(각각 본원에 참고 인용된 것임).
미국 특허 제6,322,923호 및 미국 특허 공개 2002/0168564호에 제시된 격리판은 코팅을 보유한 미세세공성 막을 포함한다. 여기에서, 코팅은 겔 형성용 중합체, 가소화제 및 용매의 혼합물로 제조되는 것이다. 용매는 겔 형성 중합체와 가소화제를 용해하여 이 혼합물이 막에 용이하고도 균일하게 적용될 수 있도록 하는 것이다. 또한, 용매는 다른 성분에 비해 비교적 휘발성이 강하여 용이하게 제거될 수 있다. 용매 제거 후 남은 코팅된 격리판(즉, 코팅이 겔 형성 중합체와 가소화제를 함유)은 세공성이 아니며, 세공성이 될 때까지 전해질로 함침되기 어렵다. 가소화제는 세공 형성제이다. 따라서, 예를 들어 에스테르계 프탈산염 또는 유기 탄산염 등과 같은 가소화제는 세공을 형성하기 위하여 추출되어야 한다. 이러한 추출 단계 는 격리판의 비용을 증가시킬 것이다.
따라서, 비용이 저렴한 리튬 중합체 전지용 코팅 격리판이 요구된다.
이에, 본 발명은 리튬 전지용 전지 격리판을 개시한다. 이 격리판은 미세세공성 막과 그 위에 코팅으로 구성된다. 코팅은 겔 형성 중합체, 제1 용매 및 제2 용매의 혼합물로 제조한다. 제1 용매는 제2 용매 보다 휘발성이 강한 것이다. 제2 용매는 겔 형성 중합체용 세공 형성제로서 작용한다.
일반적으로, 전지는 애노드(anode), 캐쏘드(cathode), 격리판 및 전해질로 구성된다. 애노드와 캐쏘드는 격리판을 사이에 두고 중첩되어 있다. 전해질은 격리판 내에 존재하여 애노드와 캐쏘드가 전기화학적 연결 상태가 되도록 하는 역할을 한다. 이 부재들은 패키지 내에 밀봉되어 있다. 이 전지의 부재들은 통상적이며 널리 공지된 것이다[Linden, D., Handbook of Batteries, 2nd Edition, McGraw Hill, New York, NY (1995) and Besenhard, J.O., Handbook of Battery Materials, Wiley-VCH, New York, NY(1999)].
리튬 중합체(또는 겔) 전지는 공지된 것이다[Linden, 상기 인용 문헌, pgs. 36.37-36.42; Besenhard, 상기 인용 문헌, pgs 513-517; 미국 특허 제5,418,091호; 제5,456,000호 및 제5,460,904호; 각각 본원에 참고인용됨]. 중합체 전지용 격리판 부재로서의 미세세공성 막의 사용에 대해서도 공지되어 있다[미국 특허 제5,518,838호; 제5,604,660호; 제5,631,103호; 제5,639,573호; 제5,681,357호; 제5,688,293호; 제5,750,284호; 제5,837,015호; 제5,853,916호; 제5,658,685호; 제5,849,433호; 제5,665,265호; 제5,716,421호; 제5,834,135호; 제6,322,923호; 제6,328,770호; 제6,337,101호; 및 미국 특허 공개번호 2002/0168564A1; WO99/54953호; WO01/39297호; WO01/39296호; Gozdz, A., "Plastic Li-ion(PLION™) Rechargeable Cells with Bonded Microporous Separator", Telecordia Report, April 2000; 및 Gozdz, A., et al., "Fabrication and Performance Characteristics of Plastic Li-Ion Batteries with Bonded Untreated Microporous Polyolefin Separators", 198th Meeting of the Electrochemical Society, October, 22-27, 2000; 각 문헌은 본원의 참고인용문임].
겔 중합체 전지용 격리판은 코팅을 보유한 미세세공성 막이다. 먼저 미세세공성 막에 대하여 설명한 후에 코팅에 대해 보다 상세하게 설명할 것이다.
미세세공성 막은 모든 적합한 미세세공성 막을 의미한다. 막은 대칭막이거나 비대칭막일 수 있다. 막은 폴리올레핀으로 제조할 수 있다. 폴리올레핀의 예로는 폴리에틸렌(PE, 예컨대 LDPE, LLDPE, HDPE 포함), 초고분자량의 폴리에틸렌(UHMWPE), 폴리프로필렌(PP), 폴리메틸펜텐(PMP), 전술한 임의의 공중합체 및 이의 혼합물을 포함하며, 이에 국한되는 것은 아니다. 막은 건식 연신법(CELGARD®법이라고도 함) 또는 용매 추출법(겔압출법 또는 상분리법 또는 상전환법이라고도 함)으로 제조할 수 있다. 막은 다음과 같은 특성을 나타내는 것일 수 있다: 공기 투과율(Gurley) 300 sec/100cc 이하(바람직하게는 ≤200sec/100cc, 가장 바람직하게는 ≤150sec/100cc); 두께 5 내지 500 마이크론(μ) 범위(바람직하 게는 10 내지 100μ, 가장 바람직하게는 10 내지 50μ 범위); 세공 직경 범위, 0.01 내지 10 마이크론(μ)(바람직하게는 0.02 내지 5μ, 가장 바람직하게는 0.02 내지 0.5μ); 세공율 35 내지 85%(바람직하게는 40 내지 80%) 범위. 막은 단층막, 3층막(예컨대, PP/PE/PP 또는 PE/PP/PE), 또는 다층막일 수 있다. 막은 정지 격리판인 것이 바람직하다[예컨대 미국 특허 제4,650,730호; 제4,731,304호; 제5,281,491호; 제5,240,655호; 제5,565,281호; 제5,667,911호; 제5,952,120호; 일본특허 제2642206호; 일본 특허출원번호 98395/1994(1994.5.12); 7/56320(1995.3.15); UK 특허출원 제9604055.5(1996.2.27); 모두 본원의 참고인용문임]. 적합한 막은 시판되고 있는 것이다[셀가드 인코오포레이티드 제품(미국 노스캐롤라이나 샬럿 소재); 아사히 가가쿠 가부시키가이샤 제품(일본 도쿄 소재); 도넨 가부시키가이샤 제품(일본 도쿄 소재); 우베 가부시키가이샤 제품(일본 도쿄 소재); 니토 덴코 가부시키가이샤 제품(일본 오사카 소재); 엔텍 인터내쇼널 제품(미국 오레곤 레바논 소재)].
코팅은 막의 적어도 한면 이상에 제공한다. 바람직하게는 막의 양면에 제공하는 것이 좋다. 코팅은 막의 세공으로 실질적으로(예컨대, ≤25부피%) 침투하지 않는 것이 바람직하고, 가장 바람직한 것은 코팅이 세공으로 침투하지 않는 것이다. 코팅의 표면 밀도는 겔 형성 중합체를 기준으로 하여, 0.12 mg/㎠ 내지 0.7 mg/㎠ 범위, 바람직하게는 0.15 mg/㎠ 내지 0.3 mg/㎠ 범위, 가장 바람직하게는 약 0.25 mg/㎠인 것이 좋다. 코팅의 목적은 적층 구조물, 즉 애노드/격리판/캐쏘드 구조의 접합을 용이하게 하기 위한 것이다. 또한, 코팅은 적층 구조물 내에 액체 전 해질이 보유되도록 도와주어 전해질 유출의 위험을 감소시키는 역할을 한다.
코팅은 겔 형성 중합체, 제1 용매 및 제2 용매의 혼합물로서 막에 적용한다. 겔 형성 중합체는 이하에 보다 상세히 설명하겠지만, 전극에 대한 막의 접합과 적층 구조물 내에 전해질의 보유를 용이하게 하는 것이다. 용매는 제1 용매 및 제2 용매 모두 150℃ 이하에서 증기압이 적어도 760 mmHg 이상인 유기 액체인 것이 바람직하다. 제1 용매는 이하에 보다 상세히 설명되겠지만, 겔 형성 중합체와 제2 용매를 용해하는데 사용되는 것이다. 제1 용매는 겔 형성 중합체와 제2 용매가 충분히 혼합되어 막 표면에 이 혼합물의 균일한 적용이 용이하도록 하는 것이다. 제1 용매는 다른 성분을 적어도 20% 이상의 용액으로 형성할 수 있는 것이어야 한다. 또한, 제1 용매는 혼합물로부터 용이하게 제거되는 것이다. 용이하게 제거된다는 것은 바람직하게는 건조 에너지(예, 열)를 거의 또는 전혀 적용하지 않아도 증발하는 용매를 의미한다. 제2 용매 역시 이하에 보다 상세히 설명하겠지만 겔 형성 중합체의 세공 형성제라고 불리는 것으로서, 제1 용매와 비교했을 때 보다 약한 용매이거나 비용매인 것이며, 겔 형성 중합체를 팽창시킬 수는 있으나 완전히 용해시키지는 못하는 것이다. 제1 용매가 혼합물에서 이탈된 후에, 남은 성분들은 막 표면 상에 비세공성 코팅을 형성한다. 제2 용매가 코팅에서 제거되면 막 표면에는 겔 형성 중합체의 세공성 코팅만이 남게된다. 따라서, 제2 용매는 제1 용매 보다 휘발성이 적어서(즉, 제1 용매만큼 용이하게 제거되는 것이 아니다), 제1 용매가 제거되는 동안에 그대로 유지되어야 한다(또는 실질적으로 유지되어야 한다). 제2 용매는 제1 용매 보다 비등점이 약 20℃ 또는 그 이상 높은 것이 바람직하고, 특히 약 30 ℃ 또는 그 이상 더 높은 것이 보다 바람직하다. 제2 용매는 비등점이 약 150℃ 이하인 것이 바람직하다. 제2 용매는 건조 에너지(예컨대, 열)를 적용하면 제거될 수 있는 것이다.
겔 형성 중합체는 폴리비닐리덴 플루오라이드(PVDF); 폴리우레탄, 폴리에틸렌 옥사이드(PEO), 폴리프로필렌 옥사이드(PPO); 폴리아크릴로니트릴(PAN), 폴리아크릴아마이드, 폴리메틸아크릴레이트, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리비닐아세테이트, 폴리비닐피롤리돈, 폴리테트라에틸렌 글리콜 디아크릴레이트; 이 중합체들의 공중합체 및 이의 배합물 중에서 선택할 수 있으며, 이에 국한되는 것은 아니다. 공단량체의 선택 기준 중 하나는 단독중합체의 표면 에너지를 변화시키는 공단량체의 능력이다. 표면 에너지는 적어도 공중합체의 용해성에 영향을 주어, 막에 대한 공중합체의 코팅에 영향을 미치고; 막에 대한 공중합체의 접착에 영향을 주어, 전지 제작 및 후속 성능에 영향을 미치며; 코팅의 습윤성에 영향을 주어, 격리판으로의 액체 전해질의 흡수에 영향을 미친다. 적합한 공단량체로는 헥사플루오로프로필렌(HFP), 옥토플루오로-1-부탄, 옥토플루오로이소부탄 및 테트라플루오로에틸렌을 포함하며, 여기에 국한되는 것은 아니다. 공단량체 함량은 바람직하게는 3 내지 20중량% 범위이고, 보다 바람직하게는 7 내지 15중량% 범위이다. 겔 형성 중합체는 폴리비닐리덴플루오라이드의 공중합체인 것이 바람직하다. 바람직하게는, PVDF 공중합체는 폴리비닐리덴플루오라이드와 헥사플루오로프로필렌(PVDF:HFP)의 공중합체인 것이 좋고, 가장 바람직하게는 중량비가 91:9인 PVDF:HFP인 것이다. PVDF 중합체와 공중합체는 아토켐(Atochem, 미국 펜실베니아주 필라델피아 소재), 솔베이 에 스에이(벨기에 브뤼셀 소재) 및 구레하 가가쿠 가부시키가이샤(일본 이바라키 소재)로부터 입수용이한 것이다. 바람직한 PVDF:HFP 공중합체는 KYNAR 2800(아토켐)이다.
제1 용매는 테트라하이드로푸란, 메틸에틸케톤, 아세톤, 저분자량의 글림(glymes) 및 이의 배합물 중에서 선택할 수 있으며, 이에 국한되는 것은 아니다. 제1 용매는 코팅을 형성하는 혼합물의 주 성분이다. 이 혼합물은 제1 용매가 혼합물의 80 내지 99 중량%, 바람직하게는 85 내지 95%, 가장 바람직하게는 86 내지 88%인 희석 용액이다. 바람직한 제1 용매는 아세톤이다.
제2 용매는 겔 형성 중합체의 세공 형성제이다. 제1 용매는 제2 용매 보다 휘발성이 강한 것이다(예컨대, 동일 온도에서 제2 용매는 제1 용매 보다 증기압이 낮은 것이다). 제2 용매는 프로판올, 이소프로판올, 부탄올 및 이의 혼합물 중에서 선택할 수 있지만, 이에 국한되는 것은 아니다. 제2 용매 외에도 약간의 물을 첨가할 수도 있다. 겔 형성 중합체 대 제2 용매의 중량비는 1:0.5 내지 1:4 범위, 바람직하게는 1:2 내지 1:3 범위일 수 있다. 물을 제2 용매에 첨가하는 경우에는, 물 대 제2 용매의 비는 0.25:1 내지 2:1 범위, 바람직하게는 0.5:1인 것이 좋다. 제2 용매는 가소화제가 아니다. 가소화제로는 예컨대 프탈레이트계 에스테르, 고리형 탄산염, 중합체형 탄산염 및 이의 혼합물이 있다. 프탈레이트계 에스테르는 디부틸프탈레이트 중에서 선택되는 것이지만, 이에 국한되는 것은 아니다. 고리형 탄산염은 탄산에틸렌(EC), 탄산프로필렌(PC), 탄산부틸렌(BC) 및 이의 혼합물 중에서 선택되는 것이지만, 이에 국한되는 것은 아니다. 중합체형 탄산염은 탄산 폴리비닐렌 및 선형 탄산 프로필렌 중에서 선택되는 것이지만, 이에 국한되는 것은 아니다.
전술한 코팅된 격리판의 제조에 있어서, 먼저 혼합물을 제조한다. 이 혼합물을 통상적인 임의의 방식, 예컨대 코팅, 침지, 분무 등으로 막에 적용할 수 있다. 혼합물은 양면 침지 코팅 방식으로 적용하는 것이 바람직하다. 이 제1 용매는 증발시키는데, 열을 사용하지 않는 것이 바람직하다. 그 다음, 제2 용매도 증발시키는데, 오븐에서 열을 적용하여 증발시키는 것이 바람직하다. 코팅된 격리판의 저항 균일성은 전지 제조업자에게 있어서 가장 중요한 점이다. 맥뮬린수(McMullin Number)로 측정되는 저항 균일성은 코팅 공정 동안 상대 습도(RH%)를 조절함으로써 제어한다. 코팅 밀도가 약 0.25 mg/㎠인 경우, RH%가 45% 이하, 바람직하게는 15 내지 45% 사이일 때, 가장 바람직하게는 38 내지 44% 범위일 때 맥뮬린수(맥뮬린수에 대해서는 본 발명에 참고인용된 미국 특허 제4,464,238호를 참조하라)는 5 내지 12 범위, 바람직하게는 5 내지 6 사이의 범위 내에서 제어될 수 있는 것으로 측정되었다.
전술한 격리판을 가진 리튬 중합체 전지의 제조에 있어서, 전술한 격리판을 애노드와 캐쏘드 사이에 적층시키기 전에 이들이 함께 적층될 때 격리판이 전극들에 접합할 수 있도록 코팅을 가소화(또는 연화)하기 위한 용매 및/또는 가소화제로 격리판이 처리되어야 한다. 적층은 보통 닙 로울러를 통해 열과 압력을 적용하여 실시한다. 격리판의 처리에는 가소화제와 용매를 함유하는 용액이 바람직하다. 이 용액은 바람직하게는 용액내 가소화제 함량이 10 내지 30중량% 사이인 것이 바람직하고, 가장 바람직한 것은 15 내지 20% 사이인 것이다. 이 가소화제로는 알킬렌 탄 산염, 디알킬 프탈산염, 디알킬 숙신산염, 디알킬 아디프산염, 디알킬 세바스산염, 트리알킬 인산염, 폴리알킬렌 글리콜 에테르 및 이의 혼합물이 있다. 용매로는 저급 알코올, 케톤, 에스테르, 지방족 탄화수소, 할로겐화된 용매, 염소화된 탄화수소, 염소화된 플루오로탄소 및 이의 혼합물이 있다. 용액은 코팅, 침지 또는 분무 등의 임의의 통상적인 방식으로 적용할 수 있다.
이상의 상세한 설명은 다음 실시예를 참고로 하면 보다 상세히 설명될 것이다.
실시예
다음 실시예에서, 280 내지 285 파운드(127 내지 130kg)의 아세톤; 8.5 파운드(3.8kg)의 PVDF:HFP 공중합체(Kynar FLEX® 2800, 아토피나 케미칼스, 인코포레이티드, 미국 펜실베니아주 필라델피아 소재); 22.7 파운드(10.3kg)의 이소프로판올; 및 11.3 파운드(5.1kg)의 물로 이루어진 혼합물을 제조하였다. 이 혼합물을 양면 침지 코팅법으로 적용하였다. 적용량은 약 0.25mg/㎠의 범위로 조절하였다. 아세톤은 증발시켰다. 이소프로판올/물은 오븐에서 증발 제거하였다. 격리판의 균일성(맥뮬린수로 측정)은 코팅과 건조 단계 중의 상대습도(%)가 15 내지 44% 사이로 조절될 때 향상되는 것으로 확인되었다.
본 발명은 본 발명의 취지와 필수 구성부재를 이탈하지 않는 범위내에서 다른 형태로 구현될 수 있으며, 따라서 전술한 상세한 설명 보다는 본 발명의 범위를 나타내는 후속되는 청구의 범위가 참고되어야 한다.
이와 같이 구성되는 본 발명의 겔 전지용 전지 격리판은 겔 형성 중합체와 제1 용매 및 제2 용매 만으로 겔형 격리판을 형성함과 동시에 이 격리판에 미세세공성을 부여할 수 있기 때문에 저렴한 비용으로 겔형 격리판을 제조할 수 있어, 당업계의 요구를 충족시키는 것인 바 높은 산업상 이용가능성이 기대된다.
Claims (29)
- 미세세공성 막; 및이 막위의 코팅을 포함하고, 이 코팅이 겔 형성 중합체, 제1 용매 및 제2 용매를 함유하는 혼합물로 제조되고, 여기에서 제1 용매는 제2 용매 보다 휘발성이 강하며 제2 용매는 겔 형성 중합체 내에 세공을 형성하도록 적용되며 제2 용매가 물을 포함함을 특징으로 하는 리튬 전지용 전지 격리판.
- 삭제
- 제1항에 있어서, 겔 형성 중합체가 폴리비닐리덴 플루오라이드, 폴리우레탄, 폴리에틸렌 옥사이드, 폴리프로필렌 옥사이드, 폴리아크릴로니트릴, 폴리아크릴아마이드, 폴리메틸아크릴레이트, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리비닐아세테이트, 폴리비닐피롤리돈, 폴리테트라에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 이의 공중합체 및 이의 혼합물로 구성된 그룹 중에서 선택되는 리튬 전지용 전지 격리판.
- 제3항에 있어서, 겔 형성 중합체가 폴리비닐리덴 플루오라이드:헥사플루오로프로필렌 공중합체임을 특징으로 하는 리튬 전지용 전지 격리판.
- 제1항에 있어서, 제1 용매가 테트라하이드로푸란, 메틸에틸케톤, 아세톤, 저분자량 글림 및 이의 혼합물로 구성된 그룹 중에서 선택됨을 특징으로 하는 리튬 전지용 전지 격리판.
- 제1항에 있어서, 제2 용매가 부탄올, 프로판올, 이소프로판올 및 이의 혼합물로 구성된 그룹 중에서 선택됨을 특징으로 하는 리튬 전지용 전지 격리판.
- 애노드,캐쏘드 및이 애노드와 캐쏘드 사이에 중첩된 격리판을 포함하고,이 격리판이 미세세공성 막과, 이 막 위에 겔 형성 중합체, 제1 용매 및 제2 용매를 함유하는 혼합물로 제조되고 상기 제1 용매가 상기 제2 용매 보다 휘발성이 강하고 상기 제2 용매가 상기 겔 형성 중합체 내에 세공을 형성하도록 적용되는 코팅을 포함하며 제2 용매가 물을 포함함을 특징으로 하는 리튬 중합체 전지.
- 제7항에 있어서, 격리판 내에 함침되어 애노드와 캐쏘드를 전기화학적으로 연결시켜 주는 전해질을 추가로 포함함을 특징으로 하는 리튬 중합체 전지.
- 삭제
- 제7항에 있어서, 겔 형성 중합체가 폴리비닐리덴 플루오라이드, 폴리우레탄, 폴리에틸렌 옥사이드, 폴리프로필렌 옥사이드, 폴리아크릴로니트릴, 폴리아크릴아마이드, 폴리메틸아크릴레이트, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리비닐아세테이트, 폴리비닐피롤리돈, 폴리테트라에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 이의 공중합체 및 이의 혼합물로 구성된 그룹 중에서 선택되는 리튬 중합체 전지.
- 제10항에 있어서, 겔 형성 중합체가 폴리비닐리덴 플루오라이드:헥사플루오로프로필렌 공중합체임을 특징으로 하는 리튬 중합체 전지.
- 제7항에 있어서, 제1 용매가 테트라하이드로푸란, 메틸에틸케톤, 아세톤, 저분자량 글림 및 이의 혼합물로 구성된 그룹 중에서 선택됨을 특징으로 하는 리튬 중합체 전지.
- 제7항에 있어서, 제2 용매가 부탄올, 프로판올, 이소프로판올 및 이의 혼합물로 구성된 그룹 중에서 선택되는 것을 특징으로 하는 리튬 중합체 전지.
- 미세세공성 막을 제공하는 단계,겔 형성 중합체, 제1 용매 및 제2 용매의 혼합물을 제공하는 단계,이 혼합물을 상기 미세세공성 막의 적어도 한면 이상에 코팅하는 단계,상기 제1 용매를 제거하여, 겔 형성 중합체와 세공 형성용 제2 용매로 이루어진 비세공성 코팅으로 코팅된 미세세공성 막을 형성시키는 단계, 및상기 제2 용매를 제거하여 겔 형성 중합체의 세공성 코팅으로 코팅된 미세세공성 막을 형성시키는 단계를 포함하고,상기 제1 용매는 상기 제2 용매 보다 휘발성이 강하고 상기 제2 용매는 겔 형성 중합체 내에 세공을 형성하도록 적용되며 제2 용매는 물을 포함함을 특징으로 하는 리튬 중합체 전지용 전지 격리판을 제조하는 방법.
- 제14항에 있어서, 코팅이 침지 코팅을 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제14항에 있어서, 제2 용매를 제거하는 것이 가열을 포함하는 것인 방법.
- 삭제
- 제14항에 있어서, 겔 형성 중합체가 폴리비닐리덴 플루오라이드, 폴리우레탄, 폴리에틸렌 옥사이드, 폴리프로필렌 옥사이드, 폴리아크릴로니트릴, 폴리아크릴아마이드, 폴리메틸아크릴레이트, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리비닐아세테이트, 폴리비닐피롤리돈, 폴리테트라에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 이의 공중합체 및 이의 혼합물로 구성된 그룹 중에서 선택되는 방법.
- 제14항에 있어서, 겔 형성 중합체가 폴리비닐리덴 플루오라이드:헥사플루오로프로필렌 공중합체임을 특징으로 하는 방법.
- 제14항에 있어서, 제1 용매가 테트라하이드로푸란, 메틸에틸케톤, 아세톤, 저분자량 글림 및 이의 혼합물로 구성된 그룹 중에서 선택됨을 특징으로 하는 방법.
- 제14항에 있어서, 제2 용매가 부탄올, 프로판올, 이소프로판올 및 이의 혼합물로 구성된 그룹 중에서 선택됨을 특징으로 하는 방법.
- 애노드를 제공하는 단계,캐쏘드를 제공하는 단계,격리판을 제공하는 단계,이 격리판을, 가소화제용 용매에 겔 형성 중합체용 가소화제를 용해시킨 용액으로 처리하는 단계,가소화제용 용매를 제거하는 단계,상기 처리된 격리판을 애노드와 캐쏘드 사이에 중첩시키는 단계, 및상기 애노드와 캐쏘드를 격리판에 접합시키는 단계를 포함하고, 여기에서 격리판은 미세세공성 막과 그 위에 겔 형성 중합체, 제1 용매 및 제2 용매를 포함하는 혼합물로 제조되는 코팅을 함유하며, 제1 용매는 제2 용매 보다 휘발성이 강하고, 제2 용매는 겔 형성 중합체 내에 세공을 형성하도록 적용되며, 제2 용매는 물을 포함하는 리튬 중합체 전지를 제조하는 방법.
- 제22항에 있어서, 처리가 용액 내에 격리판을 침지시키는 것을 포함함을 특징으로 하는 방법.
- 제22항에 있어서, 가소화제용 용매의 제거가 그 용매를 증발시키는 것을 포함함을 특징으로 하는 방법.
- 제22항에 있어서, 접합이 열과 압력하에 적층시키는 것을 포함함을 특징으로 하는 방법.
- 제22항에 있어서, 겔 형성 중합체가 폴리비닐리덴 플루오라이드, 폴리우레탄, 폴리에틸렌 옥사이드, 폴리프로필렌 옥사이드, 폴리아크릴로니트릴, 폴리아크릴아마이드, 폴리메틸아크릴레이트, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리비닐아세테이트, 폴리비닐피롤리돈, 폴리테트라에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 이의 공중합체 및 이의 혼합물로 구성된 그룹 중에서 선택되는 방법.
- 제26항에 있어서, 겔 형성 중합체가 폴리비닐리덴 플루오라이드:헥사플루오로프로필렌 공중합체임을 특징으로 하는 방법.
- 제22항에 있어서, 제1 용매가 테트라하이드로푸란, 메틸에틸케톤, 아세톤, 저분자량 글림 및 이의 혼합물로 구성된 그룹 중에서 선택됨을 특징으로 하는 방법.
- 제22항에 있어서, 제2 용매가 부탄올, 프로판올, 이소프로판올 및 이의 혼합물로 구성된 그룹 중에서 선택됨을 특징으로 하는 방법.
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