JPH08250097A - 電気化学的装置用極間セパレーター - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 融点が１６０℃以上のポリオレフィン系樹脂
多孔膜層（Ａ）と融点が１００〜１５０℃のポリオレフ
ィン系樹脂多孔膜層（Ｂ）をＡ層／Ｂ層／Ａ層の３層構
造に積層させた積層多孔膜からなり、中間層であるＢ層
の厚さが３μｍ以上であり、積層多孔膜全体の厚さが１
０〜３０μｍであることを特徴とする、電気化学的装置
用極間セパレーター。 【効果】 低融点層を中間層とし、しかもその厚さ、ひ
いてはその体積を大きく設定したので、過大電流が流れ
たときのシャットダウン機能が改善されている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】［発明の背景］

【産業上の利用分野】本発明は、電気化学的装置内で電
極を離間させるべきセパレーターに関する。さらに具体
的には、本発明は、電極間の短絡（ショート）ないしそ
れに基づく制御不能な発熱（所謂「熱的暴走(thermal r
unaway) 」）に対処した電気化学的装置用電極セパレー
ターに関する。

【０００２】極を有する電気化学的装置、特に電池は、
少なくとも一組の電極を対向させ、極間に電解液を介在
させてなる構造を有するが、電池の大きさを小さくする
観点から極間間隔が狭いことが望ましい。そして、極間
間隔が狭いときには極と極との接触を防止すべく、ある
いは電解液を吸収保持すべく、極間に多孔質シートから
なるセパレーターを介在させることがふつうである。

【０００３】上記の点から、また電池としてすぐれてい
るところから、リチウム電池は極間間隔の狭い電気装置
の代表的なものといえる。

【０００４】極間間隔の狭い電気化学的装置、特に、リ
チウム電池やリチウムイオン電池の製造法は、正極材、
セパレーターおよび負極材を重ねて捲き込むことから、
極間、ひいては極−セパレーター間は相互に押圧されて
おり、またセパレーターは引張力印加下にある。

【０００５】ところで、電極表面は必ずしも平滑ではな
くて、それ自身凹凸があったり、カーボンビーズが塗布
されていたりするが、極間に介挿されるセパレーターが
強度的に弱いものである場合には極の凹凸がセパレータ
ー中に圧入されて対向極と接触することがあって、所謂
内部短絡が生じる可能性がある。一方、電池として外部
短絡の可能性もある。

【０００６】いずれの場合にも、短絡が発生すると電池
内に大きな短絡電流が流れるので、電池内の過度の温度
上昇が起きる。電池内の過度の温度上昇は、電解液とし
て使用されている非水電解液の蒸発および（または）分
解によるガスの発生による爆発の可能性につながる。発
生ガスは一般に可燃性ガスであるので、爆発による電池
外への逸出はそれ自身が危険であるばかりでなく、リチ
ウム電池のように活性の高い軽金属を負極材料とする場
合にはこの危険は一層高まる。

【０００７】

【従来の技術】このような点に鑑み、高融点ポリオレフ
ィン系多孔膜（Ａ）と低融点ポリオレフィン系多孔膜
（Ｂ）との積層体からなるセパレーターが提案された
（特開平２−７７１０８号公報）。この先行発明は、そ
れまでに知られていた多孔質ポリオレフィン単層膜に認
められた欠点を解決するものとして提案されたものと解
される。

【０００８】すなわち、この提案によれば、短絡が発生
して電池内に過大な電流が流れても、その際発生する熱
によって比較的融点の低いポリオレフィン多孔膜層が融
解して、短絡によって形成された孔が自動的に閉塞封止
され、セパレーターが全破壊に到る確率を低減すること
ができる、とされている。すなわち、この提案によるセ
パレーターは、シャットダウン機能を有するということ
ができる（なお、シャットダウン機能とは、電池内外で
短絡が発生して電池内に過大な電流が流れ、それに伴う
ジュール熱で電池温度が上昇してセパレーターを構成す
る少なくとも１層が溶融し微細孔が溶融物で塞がれて電
気的絶縁はもちろんのことイオンの移動も阻止する絶縁
体となり、電流がながれくなくることをいう）。

【０００９】そして、融点の異なる両層の層構成は、Ａ
／Ｂ、またはＢ／Ａ／Ｂ（Ａ：高融点、Ｂ：低融点）が
好ましいとされている。

【００１０】この先行発明は、それなりの解決を与えた
ものといえよう。しかしながら、本発明者らの知るとこ
ろでは、この好ましいとされている層構成は満足すべき
ものではない。

【００１１】すなわち、Ａ／ＢまたはＢ／Ａ／Ｂの層構
成では、短絡発生時にその熱によって低融点層、すなわ
ちＢ層、が著しく破壊されて、積層体は部分的に高融点
層、すなわちＡ層、のみからなるものとなってしまい、
多孔質ポリオレフィン単層構造のセパレーターに認めら
れた短絡発生率が高いという問題が依然として発生しや
すい。さらに、電池外部での短絡が起った場合、短絡発
生時の熱でＢ層が一時的に閉塞封止されるが、Ｂ層は溶
融状態にあるため、電極上にありうる微細導電物質がＢ
層を突き破って、実質的にＡ層のみからなる部分ができ
る可能性が高く、さらにこのＡ層のみとなった部分に過
大電流が流れることで電池内温度はさらに上昇すること
になって、単層構造に認められた問題は一層顕在化する
可能性がある。

【００１２】一方、厚さ方向に非対称のＡ／Ｂ構造に
は、積層シートがカールしやすいという問題があって、
電池等を製造する際に加工工程で支障をきたすので、実
用上問題がある。

【００１３】その他、類似のセパレーターを開示するも
のとして、特公平４−３８１０１号公報もある。

【課題を解決するための手段】

【００１４】［発明の概要］本発明は上記の点に解決を
与えることを目的とし、多孔質ポリオレフィン系樹脂膜
層からなるセパレーターに主として特定の層構造をとら
せることによってこの目的を達成しようとするものであ
る。

【００１５】＜要旨＞すなわち、本発明による電気化学
的装置用極間セパレーターは、融点が１６０℃以上のポ
リオレフィン系樹脂多孔膜層（Ａ）と融点が１００〜１
５０℃のポリオレフィン系樹脂多孔膜層（Ｂ）をＡ層／
Ｂ層／Ａ層（ただし、両Ａ層は同一であっても異なって
もよい）の３層構造に積層させた積層多孔膜からなり、
中間層であるＢ層の厚さが３μｍ以上であり、積層多孔
膜全体の厚さが１０〜３０μｍであること、を特徴とす
るものである。

【００１６】＜効果＞本発明によるセパレーターはポリ
オレフィン系樹脂多孔膜の積層体からなるところ、低融
点層（Ｂ層）を高融点層（Ａ層）間に介挿した構造とし
ているので、低融点層が電極側に存在している層構成を
好ましいとしている従来のセパレーターに認められうる
問題点が解決されている。本発明による積層体は特定の
三層構造体であることに加えて、低融点中間層の厚さが
比較的厚く設定してあることをも特徴とするのである
が、厚さが厚いことは低融点中間層の樹脂体積が比較的
大きいということであって、中間層が融解して体積が激
減しても、融解物は、両高融点多孔膜層間に在って両層
から押圧されていることも寄与して、両高融点多孔膜層
間で十分に溶融流動して均一化し、従来のセパーレータ
ーに比較して、高温までシャットダウン機能を十分に保
持することができる。

【００１７】［発明の具体的説明］ 〔積層構造〕 ＜一般的説明＞本発明によるセパレーター用積層多孔膜
は、低融点ポリオレフィン系樹脂膜層（Ｂ層）を２枚の
高融点ポリオレフィン系樹脂膜層（Ａ層）間に介挿して
なる、Ａ／Ｂ／Ａの構造をもつ、積層構造体である。両
Ａ層はいずれも融点が１６０℃以上のポリオレフィン系
樹脂多孔質であるが、両層はこの定義を充足する限り、
使用ポリオレフィン系樹脂の種類ないし融点および（ま
たは）平均空孔率ないし平均空孔径に関して同一でも異
なるものであってもよい。ここで「高融点」とは融点が
１６０℃以上をいい、「低融点」は融点１００〜１５０
℃をいう。

【００１８】そして、中間層である低融点層は、厚さが
５μｍ以上と比較的厚い。積層多孔膜全体の厚さは１０
〜３０μｍである。なおこの積層多孔膜の好ましい具体
例は、空孔率が３０〜６５％であり、また平均空孔径が
０．０１〜５μｍである。

【００１９】Ａ層／Ｂ層／Ａ層の積層構造は、各層が点
接合されて形成されるようなものであってもよいが、各
層が実質的にその全表面において相互に接合しているよ
うなものが好ましい。

【００２０】＜高融点ポリオレフィン系樹脂膜層（Ａ
層）＞Ａ層をなすポリオレフィン系樹脂膜層は、融点が
１６０℃以上、好ましくは２００℃以上、例えば２２０
〜２５０℃程度、のポリオレフィン系樹脂からなる。融
点が１６０℃未満では、短絡発生時にセパレーターの全
破壊が生じ易いばかりでなく、低融点Ｂ層との間に十分
な融点差を設けることができないので、シャットダウン
機能が不十分となる。ここで「融点」は、示差走査熱量
計（ＤＳＣ３０、Mettler 社製）を用い、試料１０ｍｇ
を窒素気流下で、昇温速度１０℃／分にて室温より昇温
し測定したときの、融解に伴なう吸熱ピーク温度を意味
する。

【００２１】本発明において、「ポリオレフィン系樹
脂」としては、α−オレフィン、特に炭素数２〜６程
度、の単独重合体、それら相互の共重合体、およびこの
α−オレフィンから主としてなる、すなわちその含量が
５０モル％以上であるα−オレフィンと他の共重合可能
エチレン性不飽和単量体との共重合体、ならびにこれら
から主としてなる、すなわちその含量が５０重量％以上
となるように他の樹脂とブレンドされたもの、を意味す
る。

【００２２】製膜技術上からは、このポリオレフィン系
樹脂は非架橋のものであることがふつうであるが、製膜
が可能ならば、あるいは製膜後に行った架橋化処理によ
って、ポリオレフィン系樹脂は架橋したものであっても
よい。また、このポリオレフィン系樹脂は、延伸ないし
分子配向、結晶化、その他のポリマーないし樹脂材料に
適用されうる処理を許容範囲内で施したものであっても
よい。ポリマーないし樹脂材料に対して慣用されている
ように、本発明でのポリオレフィン系樹脂も有機ないし
無機の充填剤、あるいは熱安定剤、酸化防止剤、滑剤、
帯電防止剤、その他の補助資材、を配合したものであっ
てもよい。

【００２３】さて、先ず、Ａ層用のポリオレフィン系樹
脂は、融点が１６０℃以上であるという点で低融点Ｂ層
用のそれと区別される。

【００２４】このような融点条件を満たすポリオレフィ
ン系樹脂は周知であって、希望する融点のものを選定す
ればよい。Ａ層用ポリオレフィン系樹脂として好ましい
ものは、例えば、ポリプロピレン、ポリ（４−メチルペ
ンテン−１）、およびポリ（３−メチルブテン−１）で
ある。この中でも、ポリプロピレンおよびポリ（４−メ
チルペンテン−１）、就中ポリ（４−メチルペンテン−
１）、が特に好ましい。

【００２５】Ａ層用のポリオレフィン系樹脂膜の厚さ
は、積層構造のつくり易さ、積層構造体として過度に厚
くないこと、あるいは短絡発生の可能性を低下させるこ
と、等の観点から、３〜２０μｍ、好ましくは５〜１５
μｍ、であることがふつうである。

【００２６】Ａ層は多孔膜であるが、製膜および多孔化
については積層体の製造に関連して後記したところを参
照されたい。

【００２７】＜低融点ポリオレフィン系樹脂膜層（Ｂ
層）＞Ｂ層は、Ａ層に比べて低融点であるという点を除
けば、そして厚さが５μｍ以上であることを要件とする
点を除けば、基本的にＡ層と同じである。

【００２８】すなわちＢ層用のポリオレフィン系樹脂
は、融点が１００〜１５０℃、好ましくは１１０〜１３
５℃、のものである。融点が１００℃未満では正常な作
動中にシャットダウン機能が働くおそれがあり、１５０
℃を越えると短絡発生後にシャットダウン機能が発現す
るまでに時間がかかるため、安全性が低くなる。

【００２９】このような低融点のポリオレフィン系樹脂
もまた周知であって、具体的には、例えばポリエチレ
ン、エチレン−プロピレン共重合体、およびポリ（ブテ
ン−１）を例示することができる。これらのうちでは、
ポリエチレンおよびポリ（ブテン−１）、就中ポリ（ブ
テン−１）、が好ましい。さらにシャットダウン機能を
損なわない範囲であれば、他の樹脂、例えばポリプロピ
レン、と混合しても構わない。

【００３０】Ａ層との融点差は、３０℃以上、好ましく
は５０℃以上、さらに好ましくは８０℃以上、がセパレ
ーターとしての用途からいって、すなわち良好なシャッ
トダウン機能発現のためには、好ましい。

【００３１】本発明の特徴の一つが中間層であるＢ層の
厚さが３μｍ以上であるという点にあることは前記した
ところである。Ｂ層（およびＡ層）は好ましくは空孔率
が３０〜６５％であって、具体的には５０％前後である
ことが多いから、それが短絡時の発熱によって融解する
と、その体積が激減するので、そのような体積の激減を
補償すべく、本発明ではＢ層厚さを厚く、従ってＢ層樹
脂体積を大きく、設定する。

【００３２】リチウム電池を製作してＢ層厚さを検討し
た結果によれば、Ｂ層の膜厚は３μｍ以上、好ましくは
５μｍ以上、特に７〜１５μｍ、であるべきである。

【００３３】＜積層構造の形成および多孔化＞積層構造
の形成は、予めつくった各膜を接合することを特に希望
する場合は別として、典型的には共押出法または押出ラ
ミネーション法によって行うことができる。これらのう
ちでは、共押出法が好ましい。

【００３４】熱可塑性樹脂の共押出法および押出ラミネ
ーション法は周知の技術であって、本発明でも所与の樹
脂の融点ないし融点差その他のポリマー特性に配慮した
うえで、合目的的な任意の方法を採用すればよい。

【００３５】積層構造体を、それがどのような方法でつ
くられたものであれ、延伸ないし分子配向、結晶化その
他の処理に付すことができることは前記したところであ
る。

【００３６】このようにしてつくられた積層構造体は、
予め多孔膜をつくってから接合した場合等を除けば、未
だ多孔性ではない。

【００３７】非多孔膜の多孔化は、合目的的な任意の方
法によっておこなうことができる。

【００３８】一つの方法は、ポリオレフィン非多孔膜を
無機微粉末等の異種固体をミクロ分散させたものとして
つくり、延伸などの歪を与えることにより、異種固体間
を界面破壊して空孔を生じさせて多孔化させることから
なる。しかし、この方法では、異種固体の分散性のコン
トロールが困難であり、そのため孔径分布が広くなりが
ちであるといった問題があろう。

【００３９】非多孔膜の多孔化の他の一つの、そして一
般に好ましい方法は、非多孔膜を予め溶剤可溶物を分散
させたものとしてつくり、溶剤で処理して当該可溶物質
を溶出させることからなる。

【００４０】その場合の可溶性物質としては、所与のポ
リオレフィン系樹脂に分散可能な有機液体ないし固体、
有機ないし無機粉体、その他、がある。

【００４１】有機液体ないし固体の代表的なものは、可
塑剤として知られている化合物、例えばフタル酸ジエス
テル、脂肪族二塩基酸エステル、リン酸トリエステル、
グリコールエステル、エポキシ化合物、その他である。
これらのうちではフタル酸エステルが代表的であって、
ジブチル、ジ−ｎ−オクチル、ジ（２−エチルヘキシ
ル）、ジノニル、ジラウリル等のエステルが例示され
る。ジ−ｎ−オクチルフタレート（ＤＯＰ）は好ましい
もののひとつである。

【００４２】有機ないし無機粉末としては、生成多孔膜
が電気化学的装置に使用されるものであるところより、
有機粉末が好ましいといえる。水溶性有機粉末、例えば
糖類の粉末、を具体的に挙げることができる。

【００４３】これらのような可溶性物質をポリオレフィ
ン系樹脂と混練して分散させた形で得た非多孔膜を、所
与の可溶性物質に対応する溶剤で処理して、当該可溶性
物質を溶出させる。可溶性物質が上記のフタル酸ジエス
テルあるいはリン酸トリエステルの場合、溶剤として
は、たとえばハロアルカン（トリクロルメタン、トリク
ロルエタン等）、ケトン（アセトン、メチルエチルケト
ン等）、低級カルボン酸エシテル（酢酸エチル等）、低
級アルカノール（メタノール、イソプロピルアルコール
等）および芳香族炭化水素（トルエン、キシレン等）を
例示することができる。

【００４４】この可溶性物質溶出後の空隙が所定空孔率
および空孔径を生成するよう、可溶性物質が液体ないし
固体の場合は当該物質と所与のポリオレフィン系樹脂と
の溶解度パラメーターとの相関において配合量および混
練条件を選び、また可溶性物質が粉末の場合は粉末の配
合量および粒度を選ぶ。層間でこれらを異ならせること
ができ、また可溶性物質が粉末の場合は溶剤の侵入を容
易にするため、延伸によって粉末周辺に亀裂を生じさせ
ることができる。

【００４５】ポリオレフィン系樹脂がポリ（ブテン−
１）およびポリ（４−メチルペンテン−１）であるとき
にＤＯＰを４０〜１５０ｐｈｒ配合して、２００〜２８
０℃で１〜３０分間混練すれば、所期のＤＯＰの分散状
態が得られる。このポリオレフィン樹脂を、例えば共押
出法により、三層積層体を得て、２０〜６０℃の温度で
イソプロピルアルコールで０．５〜６０時間浸漬処理す
れば、所期の三層構造多孔膜が製造される。

【００４６】本発明による積層多孔膜は、平均空孔率が
３０〜６５％、特に３５〜５０％、であることが好まし
い。「空孔率」は以下のように測定した値を意味する。

【００４７】試料（５cm×５cm）をミネラルオイル（Al
drich 社製）に６時間浸漬し、表層のミネラルオイルを
十分に拭き取った後の重量（Ｗ２）を測定し、該試料の
浸漬前の重量（Ｗ１）およびミネラルオイルの密度
（ρ）より空孔体積（Ｖ１）を次式により求める。 Ｖ１＝（Ｗ２−Ｗ１）／ρ

【００４８】空孔率（Ｐ）は、見掛け体積（厚さおよび
寸法より計算される値）Ｖ２と空孔体積Ｖ１より、次式
により計算される。 Ｐ＝Ｖ１／Ｖ２×１００（％）

【００４９】平均空孔率が３０％未満では非水電解液の
吸収保持量が少なくて電気化学的装置として不十分とな
り、一方６５％を越えるとセパレーターとしての機械的
強度が不十分となる傾向がある。

【００５０】一方、この積層多孔膜の細孔の平均空孔径
は、０．０１〜５μｍ、特に０．１〜０．５μｍ、であ
ることが好ましい。ここで「平均空孔径」は測定エリア
２０mmφの試験片を用い、ＡＳＴＭ Ｆ−３１６−８６
に準拠した、エタノールによるハーフドライ法によって
求めた値を意味する。

【００５１】平均空孔径が０．０１μｍ未満では電気化
学的装置としてセパレーターでの電気抵抗が大きくて不
適当であり、一方５μｍを越えると電極表面に塗布した
カーボンビーズが通過して短絡を生じる可能性が大きく
なる。 〔積層多孔膜の使用／セパレーター〕

【００５２】＜電気化学的装置＞本発明による積層多孔
膜は、電気化学的装置用極間セパレーターとして使用さ
れる。

【００５３】ここでいう「電気化学的装置」は、電池、
特にリチウム電池、リチウムイオン電池、電解コンデン
サー、その他の、電気エネルギーの授受または貯蔵その
他に電気化学的現象を利用する任意の装置を意味する。

【００５４】これらのうち一つの代表例は、リチウム電
池、広義には非水電解液電池、である。この電池は、リ
チウム、ナトリウム等の軽金属を活物質とする負極と、
二酸化マンガン等の酸化力を有する金属化合物を活物質
とする正極と、正負極間に介挿されたセパレーターと、
プロピレンカーボネートと１，２−ジメトキシエタンと
の混合溶媒等の非水溶媒に過塩素酸リチウム等の電解質
を溶解させたもの等の非水電解液と、を具備してなるも
のであって、その内容ないし具体的構成もまた周知であ
る。例えば、「高性能電池の最新技術マニュアル」（株
式会社 総合技術センター発行）を参照されたい。この
種の電池は、典型的には、シート状の正負両電極間に非
水電解質を吸収保持させたセパレーターを介挿してなる
複合シートを捲回したものを電極体とするものである。

【実施例】

【００５５】［実施例１］Ｂ層用樹脂としてポリ（ブテ
ン−１）（三井石油化学工業株式会社製、商品名：ビュ
ーロン、融点１２３℃）に対し、１００ｐｈｒのＤＯＰ
を２軸押出機を用いて、２３０℃で溶融ブレンドし、ペ
レット化した。Ａ層用樹脂としてポリ（４−メチルペン
テン−１）（三井石油化学工業株式会社製、商品名：Ｔ
ＰＸ、融点２３５℃に対し、６５ｐｈｒのＤＯＰを２６
０℃で同様に溶融ブレンドして、ペレット化した。

【００５６】得られたペレットを３７０mm幅の３層共押
出用Ｔダイの設置された３台の押出機より２４０℃で溶
融押出してＡ層／Ｂ層／Ａ層からなる溶融シートを成形
し、６０℃のチルロール上で冷却して、多孔膜原反を得
た。得られた原反を２００mm四方に切り出し、３０℃の
イソプロピルアルコール中で超音波を当てながら５分間
処理した。乾燥後、室温で１．５倍に一軸延伸したの
ち、６０℃で３０分間熱処理を行って、積層多孔膜を得
た。得られた積層多孔膜の断面を偏光顕微鏡を用いて観
察したところ、Ａ層／Ｂ層／Ａ層＝７μｍ／１２μｍ／
７μｍの厚み構成であった。また、平均空孔率は４６
％、平均孔径は０．２６μｍであった。さらに、電気化
学的装置極間での短絡による発熱を想定して、得られた
積層多孔膜のシャットダウン特性を次のように調べた。

【００５７】得られた積層多孔膜に電解液（プロピレン
カーポネートと１，２−ジメトキシエタン１：１の混合
溶媒に１mol ／ｌの過塩素酸リチウムを溶解したもの）
を含浸させた後、５cm² の白金電極２枚ではさんで固定
して、測定セルとした。この測定セルを加熱しながら、
ＬＣＲメーター（Yokogawa Hewlett Packard社製、４２
７４型）を用いて測定セルの電極間に１ＫＨｚ、４Ｖの
交流を印加して、交流電気抵抗（Ω・cm² ）の変化を測
定した。なお、このとき、室温での初期電気抵抗値の１
００００倍の電気抵抗値を示した温度をシャットダウン
温度とした。その結果、得られた積層多孔膜のシャット
ダウン温度は１２４℃であり、その後さらに加熱して
も、２３０℃まではシャットダウン状態が保持されてい
て、良好なシャットダウン特性と安全性が確認された。

【００５８】［実施例２］Ｂ層用樹脂としてポリ（ブテ
ン−１）（三井石油化学工業株式会社製、商品名：ビュ
ーロン、融点１２３℃）に対し、１００ｐｈｒのＤＯＰ
を２軸押出機を用いて、２３０℃で溶融ブレンドし、ペ
レット化した。Ａ層用樹脂としてポリ（４−メチルペン
テン−１）（三井石油化学工業株式会社製、商品名：Ｔ
ＰＸ、融点２３５℃）に対し、６５ｐｈｒのＤＯＰを２
６０℃で同様に溶融ブレンドしてペレット化した。さら
に、上記と異なるＡ層用樹脂（以下、Ａ′層用樹脂とい
う）としてポリプロピレン（チッソ株式会社製、商品
名：チッソポリプロ、融点１６５℃）に対し、７０ｐｈ
ｒのＤＯＰを２４０℃で同様に溶融ブレンドしてペレッ
ト化した。得られたペレットを３７０mm幅の３層共押出
用Ｔダイの設置された３台の押出機より２４０℃で溶融
押出して、Ａ層／Ｂ層／Ａ′層からなる溶融シートを成
形し、６０℃のチルロール上で冷却して、多孔膜原反を
得た。得られた原反を２００mm四方に切り出し、３０℃
のイソプロピルアルコール中で超音波を当てながら５分
間処理した。乾燥後、室温で１．５倍に一軸延伸したの
ち、６０℃で３０分間熱処理を行って、積層多孔膜を得
た。得られた積層多孔膜の断面を偏光顕微鏡を用いて観
察したところ、Ａ層／Ｂ層／Ａ′層＝６μｍ／５μｍ／
８μｍの厚み構成であった。また、平均空孔率は４４
％、平均孔径は０．２４μｍであった。さらに、実施例
１同様に電気化学的装置極間での短絡による発熱を想定
して、得られた積層多孔膜のシャットダウン特性を調べ
た。その結果、得られた積層多孔膜のシャットダウン温
度は１２４℃であり、その後さらに加熱しても、２３０
℃まではシャットダウン状態が保持されていて、良好な
シャットダウン特性と安全性が確認された。

【００５９】

【発明の効果】本発明によるポリオレフィン系樹脂積層
多孔膜からなる電気化学的装置用電極間セパレーターに
よれば、低融点樹脂を高融点樹脂膜間に介挿し、しかも
その厚さ、ひいては中間層樹脂の体積、を十分にとった
ことによって、低融点樹脂膜を電極に当接させる場合の
短絡発生時のシャットダウン機能の不十分さが解決され
ることは、［発明の概要］の項において前記したところ
である。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】融点が１６０℃以上のポリオレフィン系樹
   脂多孔膜層（Ａ）と融点が１００〜１５０℃のポリオレ
   フィン系樹脂多孔膜層（Ｂ）をＡ層／Ｂ層／Ａ層（ただ
   し、両Ａ層は同一であっても異なってもよい）の３層構
   造に積層させた積層多孔膜からなり、中間層であるＢ層
   の厚さが３μｍ以上であり、積層多孔膜全体の厚さが１
   ０〜３０μｍであることを特徴とする、電気化学的装置
   用極間セパレーター。
2. 【請求項２】Ａ層を構成するポリオレフィン系樹脂が融
   点２００℃以上のものである、請求項１に記載のセパレ
   ーター。
3. 【請求項３】Ｂ層の厚さが５〜２０μｍである、請求項
   １〜２のいずれか１項に記載のセパレーター。
4. 【請求項４】積層多孔膜の平均空孔率が３０〜６５％で
   ある、請求項１〜３のいずれか１項に記載のセパレータ
   ー。
5. 【請求項５】積層多孔膜の平均空孔径が０．０１〜５μ
   ｍである、請求項１〜４のいずれか１項に記載のセパレ
   ーター。
6. 【請求項６】Ａ層を構成するポリオレフィン系樹脂がポ
   リプロピレンまたはポリ（４−メチルペンテン−１）で
   ある、請求項１〜５のいずれか１項に記載のセパレータ
   ー。
7. 【請求項７】Ｂ層を構成するポリオレフィン系樹脂がポ
   リエチレン、エチレン−プロピレン共重合体またはポリ
   （ブテン−１）である、請求項１〜６のいずれか１項に
   記載のセパレーター。