JPWO2010092695A1 - 電子写真用感光体、その製造方法および電子写真装置 - Google Patents
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ここで、化学構造式1中、部分構造式(A)、(B)、(C)、(D)、(E)および(F)は樹脂バインダを構成する構造単位を示す。a、b、c、d、eおよびfはそれぞれ各構造単位(A)、(B)、(C)、(D)、(E)および(F)のmol%を示し、a+b+c+d+e+fが100mol%である。また、R1およびR2は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、炭素数1〜8のアルキル基、置換基を有してもよいシクロアルキル基、または置換基を有してもよいアリール基を示し、もしくはそれらが結合している炭素原子と共に環状構造を形成していてもよく、該環状構造には1または2個のアリーレン基が結合していてもよい。R3〜R18は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、炭素数1〜8のアルキル基、フッ素原子、塩素原子、または臭素原子を示す。R19は水素原子、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数1〜20のアルキレン基、置換基を有してもよいアリール基あるいは置換基を有してもよいシクロアルキル基、フッ素原子、塩素原子、または臭素原子を示す。s、tは1以上の整数を示す。
2 下引き層
3 単層型感光層
4 電荷発生層
5 電荷輸送層
7 感光体
21 ローラ帯電部材
22 高圧電源
23 像露光部材
24 現像器
241 現像ローラ
25 給紙部材
251 給紙ローラ
252 給紙ガイド
26 転写帯電器(直接帯電型)
27 クリーニング装置
271 クリーニングブレード
28 除電部材
60 電子写真装置
300 感光層
上記のように、電子写真用感光体は、積層型(機能分離型)感光体としての、いわゆる負帯電積層型感光体および正帯電積層型感光体と、主として正帯電型で用いられる単層型感光体とに大別される。図1は、本発明の一実施例の電子写真用感光体を示す模式的断面図であり、(a)は負帯電型の積層型電子写真用感光体、(b)は正帯電型の単層型電子写真用感光体、(c)は正帯電型の積層型電子写真用感光体を夫々示している。図示するように、負帯電積層型感光体においては、導電性基体1の上に、下引き層2と、電荷発生機能を備えた電荷発生層4および電荷輸送機能を備えた電荷輸送層5を有する感光層とが順次積層されている。一方、正帯電単層型感光体においては、導電性基体1の上に、下引き層2と、電荷発生および電荷輸送の両機能を併せ持つ単層型の感光層3とが順次積層されている。さらに正帯電積層型感光体においては、導電性基体1の上に、下引き層2と、電荷輸送機能を備えた電荷輸送層5と電荷発生および電荷輸送の両機能を備えた電荷発生層4とを有する感光層とが順次積層されている。尚、いずれのタイプの感光体においても、下引き層2は必要に応じ設ければよい。また、本発明の「感光層」は、電荷発生層および電荷輸送層を積層した積層型感光層と、単層型感光層の両方を含む。
負帯電積層型感光体においては、電荷発生層4は、電荷発生材料の粒子を樹脂バインダ中に分散させた塗布液を塗布するなどの方法により形成され、光を受容して電荷を発生する。また、その電荷発生効率が高いことと同時に発生した電荷の電荷輸送層5への注入性が重要であり、電場依存性が少なく、低電場でも注入の良いことが望ましい。電荷発生物質としては、X型無金属フタロシアニン、τ型無金属フタロシアニン、α型チタニルフタロシアニン、β型チタニルフタロシアニン、Y型チタニルフタロシアニン、γ型チタニルフタロシアニン、アモルファス型チタニルフタロシアニン、ε型銅フタロシアニンなどのフタロシアニン化合物、各種アゾ顔料、アントアントロン顔料、チアピリリウム顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、スクアリリウム顔料、キナクリドン顔料等を単独、または適宜組み合わせて用いることができ、画像形成に使用される露光光源の光波長領域に応じて好適な物質を選ぶことができる。
本発明において、単層型の場合の感光層3は、主として電荷発生物質、正孔輸送物質、電子輸送物質(アクセプター性化合物)、および樹脂バインダからなる。本発明においては、単層型感光層3の樹脂バインダとして、上記化学構造式1で示される構造単位を有する共重合ポリアリレート樹脂を用いることが必要である。かかる共重合ポリアリレート樹脂は他の構造単位を有していてもよい。共重合ポリアリレート樹脂全体を100とした場合、上記化学構造式1で示される構造単位の配合割合は10〜100mol%が好ましく、特に50〜100mol%が好ましい。
正帯電積層型感光体においては、電荷輸送層5は、主として電荷輸送材料と樹脂バインダとにより構成される。電荷輸送材料及び樹脂バインダとして、負帯電積層型感光体における電荷輸送層5の実施の形態に挙げたものと同じ材料を用いることができる。各材料の含有量、電荷輸送層5の膜厚も負帯電積層型感光体と同様とすることができる。なお、樹脂バインダとして上記化学構造式1で示される構造単位を有する共重合ポリアリレート樹脂を任意に用いることができる。
本発明の電子写真用感光体は、各種マシンプロセスに適用することにより所期の効果が得られる。具体的には、ローラや、ブラシを用いた接触帯電方式、コロトロン、スコロトロンなどを用いた非接触帯電方式等の帯電プロセス、そして非磁性一成分、磁性一成分、二成分などの現像方式を用いた接触現像および非接触現像方式などの現像プロセスにおいても十分な効果が得られる。
製造例1(共重合ポリアリレート樹脂(III−1)の製造方法)
2リットルの4口平底フラスコに、イオン交換水540mLと、NaOH12.4gと、p−tert−ブチルフェノール0.459gと、ビスフェノールA30.257gと、分子式(2)−3の化合物(チッソ社製 商品名「サイラプレーンFM−4425」)3.988gと、テトラブチルアンモニウムブロミド0.272gとを仕込んだ。次いで、塩化メチレン540mLに、テレフタル酸クロライド12.268gと、イソフタル酸クロライド14.994gとを溶解して溶液を作製し、その溶液を2分ほどで投入し、さらに1.5時間攪拌して反応を行った。反応終了後、塩化メチレン360mLを追加して希釈した。水相を分離し、これを4倍容量のメタノールにて再沈した。60℃、2時間乾燥させた後、得られた粗製物を塩化メチレンにて5%溶液にし、それを3Lのイオン交換水中に加えて樹脂を再沈させることにより洗浄した。この洗浄を洗浄水の導電率が5μS/m以下となるまで実施した。取り出した樹脂を、再度、塩化メチレンに5質量%溶解し、攪拌している5倍量のアセトン中に滴下させて再沈を行った。析出物をろ過し、60℃で2時間乾燥して、目的のポリマー34.3gを得た。この共重合ポリアリレート樹脂(III−1)のTHF−d8溶媒中のH1―NMRを図2に示し、共重合比を以下および表2および3に示す。
(III−1)a:b:c:d=44.865:54.835:0.135:0.165
このIII−1の樹脂をGPC(ゲルパーミエーション)分析によりポリスチレン換算重量平均分子量を測定した時、分子量は8.5万であった。
製造例1中の、ビスフェノールAを30.303gとし、分子式(2)−3の化合物を1.994gとした以外は製造例1と同様に合成を実施した。得られた共重合ポリアリレート樹脂(III−2)の共重合比を表2および3に示す。
製造例1中の、ビスフェノールAを30.326gとし、分子式(2)−3の化合物を0.997gとした以外は製造例1と同様に合成を実施した。得られた共重合ポリアリレート樹脂(III−3)の共重合比を表2および3に示す。
製造例1中の、ビスフェノールAを30.045gとし、分子式(2)−3の化合物を分子式(2)−2の化合物(チッソ社製 商品名「サイラプレーンFM−4421」)とし、分子式(2)−2の化合物の量を6.647gとした以外は製造例1と同様に合成を実施した。得られた共重合ポリアリレート樹脂(III−4)の共重合比を表2および3に示す。
製造例4中の、ビスフェノールAを30.197gとし、分子式(2)−2の化合物を3.323gとした以外は製造例4と同様に合成を実施した。得られた共重合ポリアリレート樹脂(III−5)の共重合比を表2および3に示す。
製造例4中の、ビスフェノールAを30.288gとし、分子式(2)−2の化合物を1.329gとした以外は製造例4と同様に合成を実施した。得られた共重合ポリアリレート樹脂(III−6)の共重合比を表2および3に示す。
製造例1中の、ビスフェノールAを27.921gとし、分子式(2)−3の化合物を分子式(2)−1の化合物(チッソ社製 商品名「サイラプレーンFM−4411」)とし、分子式(2)−1の化合物の量を10.635gとした以外は製造例1と同様に合成を実施した。得られた共重合ポリアリレート樹脂(III−7)の共重合比を表2および3に示す。
製造例7中の、ビスフェノールAを29.134gとし、分子式(2)−1の化合物を5.318gとした以外は製造例7と同様に合成を実施した。得られた共重合ポリアリレート樹脂(III−8)の共重合比を表2および3に示す。
製造例7中の、ビスフェノールAを30.045gとし、分子式(2)−1の化合物を1.329gとした以外は製造例7と同様に合成を実施した。得られた共重合ポリアリレート樹脂(III−9)の共重合比を表2および3に示す。
製造例1中の、ビスフェノールAを30.288gとし、分子式(2)−3の化合物を分子式(3)−3の化合物(チッソ社製 サイラプレーンFMDA26)とし、分子式(3)−3の化合物の量を3.988gとした以外は製造例1と同様に合成を実施した。得られた共重合ポリアリレート樹脂(III−10)のTHF−d8溶媒中のH1―NMRを図3に示し、共重合比を以下および表2および3に示す。このIII−10の樹脂をGPC(ゲルパーミエーション)分析によりポリスチレン換算重量平均分子量を測定した時、分子量は8.7万であった。
製造例10中の、ビスフェノールAを30.318gとし、分子式(3)−3の化合物を1.994gとした以外は製造例10と同様に合成を実施した。得られた共重合ポリアリレート樹脂(III−11)の共重合比を表2および3に示す。
製造例10中の、ビスフェノールAを30.333gとし、分子式(3)−3の化合物を0.997gとした以外は製造例10と同様に合成を実施した。得られた共重合ポリアリレート樹脂(III−12)の共重合比を表2および3に示す。
製造例1中の、ビスフェノールAを30.045gとし、分子式(2)−3の化合物を分子式(3)−2の化合物(チッソ社製 サイラプレーンFMDA21)とし、分子式(3)−2の化合物の量を6.647gとした以外は製造例1と同様に合成を実施した。得られた共重合ポリアリレート樹脂(III−13)の共重合比を表2および3に示す。
製造例13中の、ビスフェノールAを30.197gとし、分子式(3)−2の化合物の量を3.323gとした以外は製造例13と同様に合成を実施した。得られた共重合ポリアリレート樹脂(III−14)の共重合比を表2および3に示す。
製造例13中の、ビスフェノールAを30.288gとし、分子式(3)−2の化合物の量を1.329gとした以外は製造例13と同様に合成を実施した。得られた共重合ポリアリレート樹脂(III−15)の共重合比を表2および3に示す。
製造例1中の、ビスフェノールAを28.831gとし、分子式(2)−3の化合物を分子式(3)−1の化合物(チッソ社製 サイラプレーンFMDA11)とし、分子式(3)−1の化合物の量を6.647gとした以外は製造例1と同様に合成を実施した。得られた共重合ポリアリレート樹脂(III−16)の共重合比を表4および5に示す。
製造例16中の、ビスフェノールAを29.741gとし、分子式(3)−1の化合物の量を2.659gとした以外は製造例16と同様に合成を実施した。得られた共重合ポリアリレート樹脂(III−17)の共重合比を表4および5に示す。
製造例16中の、ビスフェノールAを30.045gとし、分子式(3)−1の化合物の量を1.329gとした以外は製造例16と同様に合成を実施した。得られた共重合ポリアリレート樹脂(III−18)の共重合比を表4および5に示す。
製造例1中の、ビスフェノールAを30.197gとし、分子式(2)−3の化合物を分子式(2)−3の化合物および分子式(3)−3の化合物とし、分子式(2)−3の化合物を3.323g、分子式(3)−3の化合物を4.985gとした以外は製造例1と同様に合成を実施した。得られた共重合ポリアリレート樹脂(III−19)の共重合比を表4および5に示す。
製造例19中の、ビスフェノールAを29.059gとし、分子式(2)−3の化合物および分子式(3)−3の化合物を、分子式(2)−3の化合物および分子式(3)−1の化合物とし、分子式(2)−3の化合物を3.323g、分子式(3)−1の化合物を5.318gとした以外は製造例19と同様に合成を実施した。得られた共重合ポリアリレート樹脂(III−20)の共重合比を表4および5に示す。
製造例19中の、ビスフェノールAを28.436gとし、分子式(2)−3の化合物および分子式(3)−3の化合物を、分子式(2)−1の化合物および分子式(3)−3の化合物とし、分子式(2)−1の化合物を7.976g、分子式(3)−3の化合物を5.982gとした以外は製造例19と同様に合成を実施した。得られた共重合ポリアリレート樹脂(III−21)の共重合比を表4および5に示す。
製造例19中の、ビスフェノールAを27.314gとし、分子式(2)−3の化合物および分子式(3)−3の化合物を、分子式(2)−1の化合物および分子式(3)−1の化合物とし、分子式(2)−1の化合物を6.647g、分子式(3)−1の化合物を6.647gとした以外は製造例19と同様に合成を実施した。得られた共重合ポリアリレート樹脂(III−22)の共重合比を表4および5に示す。
製造例10中の、テレフタル酸クロライドを13.631gとし、イソフタル酸クロライドを13.631gとした以外は製造例10と同様に合成を実施した。得られた共重合ポリアリレート樹脂(III−23)の共重合比を表4および5に示す。
製造例10中の、テレフタル酸クロライドを9.542gとし、イソフタル酸クロライドを17.720gとした以外は製造例10と同様に合成を実施した。得られた共重合ポリアリレート樹脂(III−24)の共重合比を表4および5に示す。
製造例10中の、テレフタル酸クロライドを14.994gとし、イソフタル酸クロライドを12.268gとした以外は製造例10と同様に合成を実施した。得られた共重合ポリアリレート樹脂(III−25)の共重合比を表4および5に示す。
製造例7中の、ビスフェノールAを27.010gとし、分子式(2)−1の化合物を14.623gとした以外は製造例26と同様に合成を実施した。得られた共重合ポリアリレート樹脂(III−26)の共重合比を表4および5に示す。
製造例1中の、ビスフェノールAを27.010gとし、分子式(2)−3の化合物を146.232gとした以外は製造例1と同様に合成を実施した。得られた共重合ポリアリレート樹脂(III−27)の共重合比を表4および5に示す。
製造例1中の、テレフタル酸クロライドを12.268gとし、イソフタル酸クロライドを14.994gとしたビスフェノールAを30.348gとし、分子式(2)−3の化合物を添加せず、製造例1と同様に合成を実施した。得られた共重合ポリアリレート樹脂(III−28)の共重合比を表4および5に示す。
製造例1中の、テレフタル酸クロライドを9.542gとし、イソフタル酸クロライドを17.720gとし、ビスフェノールAを30.348gとし、分子式(2)−3の化合物を添加せず、製造例1と同様に合成を実施した。得られた共重合ポリアリレート樹脂(III−29)の共重合比を表4および5に示す。
製造例1中の、テレフタル酸クロライドを17.720gとし、イソフタル酸クロライドを9.542gとし、ビスフェノールAを30.348gとし、分子式(2)−3の化合物を添加せず、製造例1と同様に合成を実施した。得られた共重合ポリアリレート樹脂(III−30)の共重合比を表4および5に示す。
実施例1
アルコール可溶性ナイロン(東レ(株)製、商品名「CM8000」)5質量部と、アミノシラン処理された酸化チタン微粒子5質量部とを、メタノール90質量部に溶解、分散させて、塗布液1を調製した。導電性基体1として外径30mmのアルミニウム製円筒の外周に、下引き層として、この塗布液1を浸漬塗工し、温度100℃で30分間乾燥して、膜厚3μmの下引き層2を形成した。
で示される化合物90質量部と、樹脂バインダとしての前記製造例1の共重合ポリアリレート樹脂(III―1)110質量部とを、ジクロロメタン1000質量部に溶解して、塗布液3を調製した。この電荷発生層4上に、塗布液3を浸漬塗工し、温度90℃で60分間乾燥して、膜厚25μmの電荷輸送層5を形成し、負帯電積層型感光体を作製した。
実施例1で使用した製造例1の共重合ポリアリレート樹脂(III−1)を、製造例2で製造した共重合ポリアリレート樹脂(III−2)に代えた以外は、実施例1と同様の方法で感光体を作製した。
実施例1で使用した製造例1の共重合ポリアリレート樹脂(III−1)を、製造例3で製造した共重合ポリアリレート樹脂(III−3)に代えた以外は、実施例1と同様の方法で感光体を作製した。
実施例1で使用した製造例1の共重合ポリアリレート樹脂(III−1)を、製造例4で製造した共重合ポリアリレート樹脂(III−4)に代えた以外は、実施例1と同様の方法で感光体を作製した。
実施例1で使用した製造例1の共重合ポリアリレート樹脂(III−1)を、製造例5で製造した共重合ポリアリレート樹脂(III−5)に代えた以外は、実施例1と同様の方法で感光体を作製した。
実施例1で使用した製造例1の共重合ポリアリレート樹脂(III−1)を、製造例6で製造した共重合ポリアリレート樹脂(III−6)に代えた以外は、実施例1と同様の方法で感光体を作製した。
実施例1で使用した製造例1の共重合ポリアリレート樹脂(III−1)を、製造例7で製造した共重合ポリアリレート樹脂(III−7)に代えた以外は、実施例1と同様の方法で感光体を作製した。
実施例1で使用した製造例1の共重合ポリアリレート樹脂(III−1)を、製造例8で製造した共重合ポリアリレート樹脂(III−8)に代えた以外は、実施例1と同様の方法で感光体を作製した。
実施例1で使用した製造例1の共重合ポリアリレート樹脂(III−1)を、製造例9で製造した共重合ポリアリレート樹脂(III−9)に代えた以外は、実施例1と同様の方法で感光体を作製した。
実施例1で使用した製造例1の共重合ポリアリレート樹脂(III−1)を、製造例10で製造した共重合ポリアリレート樹脂(III−10)に代えた以外は、実施例1と同様の方法で感光体を作製した。
実施例1で使用した製造例1の共重合ポリアリレート樹脂(III−1)を、製造例11で製造した共重合ポリアリレート樹脂(III−11)に代えた以外は、実施例1と同様の方法で感光体を作製した。
実施例1で使用した製造例1の共重合ポリアリレート樹脂(III−1)を、製造例12で製造した共重合ポリアリレート樹脂(III−12)に代えた以外は、実施例1と同様の方法で感光体を作製した。
実施例1で使用した製造例1の共重合ポリアリレート樹脂(III−1)を、製造例13で製造した共重合ポリアリレート樹脂(III−13)に代えた以外は、実施例1と同様の方法で感光体を作製した。
実施例1で使用した製造例1の共重合ポリアリレート樹脂(III−1)を、製造例14で製造した共重合ポリアリレート樹脂(III−14)に代えた以外は、実施例1と同様の方法で感光体を作製した。
実施例1で使用した製造例1の共重合ポリアリレート樹脂(III−1)を、製造例15で製造した共重合ポリアリレート樹脂(III−15)に代えた以外は、実施例1と同様の方法で感光体を作製した。
実施例1で使用した製造例1の共重合ポリアリレート樹脂(III−1)を、製造例16で製造した共重合ポリアリレート樹脂(III−16)に代えた以外は、実施例1と同様の方法で感光体を作製した。
実施例1で使用した製造例1の共重合ポリアリレート樹脂(III−1)を、製造例17で製造した共重合ポリアリレート樹脂(III−17)に代えた以外は、実施例1と同様の方法で感光体を作製した。
実施例1で使用した製造例1の共重合ポリアリレート樹脂(III−1)を、製造例18で製造した共重合ポリアリレート樹脂(III−18)に代えた以外は、実施例1と同様の方法で感光体を作製した。
実施例1で使用した製造例1の共重合ポリアリレート樹脂(III−1)を、製造例19で製造した共重合ポリアリレート樹脂(III−19)に代えた以外は、実施例1と同様の方法で感光体を作製した。
実施例1で使用した製造例1の共重合ポリアリレート樹脂(III−1)を、製造例20で製造した共重合ポリアリレート樹脂(III−20)に代えた以外は、実施例1と同様の方法で感光体を作製した。
実施例1で使用した製造例1の共重合ポリアリレート樹脂(III−1)を、製造例21で製造した共重合ポリアリレート樹脂(III−21)に代えた以外は、実施例1と同様の方法で感光体を作製した。
実施例1で使用した製造例1の共重合ポリアリレート樹脂(III−1)を、製造例22で製造した共重合ポリアリレート樹脂(III−22)に代えた以外は、実施例1と同様の方法で感光体を作製した。
実施例1で使用した製造例1の共重合ポリアリレート樹脂(III−1)を、製造例23で製造した共重合ポリアリレート樹脂(III−23)に代えた以外は、実施例1と同様の方法で感光体を作製した。
実施例1で使用した製造例1の共重合ポリアリレート樹脂(III−1)を、製造例24で製造した共重合ポリアリレート樹脂(III−24)に代えた以外は、実施例1と同様の方法で感光体を作製した。
実施例1で使用した製造例1の共重合ポリアリレート樹脂(III−1)を、製造例25で製造した共重合ポリアリレート樹脂(III−25)に代えた以外は、実施例1と同様の方法で感光体を作製した。
実施例1で使用したY型チタニルフタロシアニンを、α型チタニルフタロシアニンに代えた以外は、実施例1と同様の方法で感光体を作製した。
実施例1で使用した樹脂III−1を22質量部とし、樹脂III−31を88質量部を加えた以外は、実施例1と同様の方法で感光体を作製した。
実施例1で使用した樹脂III−1を22質量部とし、樹脂III−32を88質量部を加えた以外は、実施例1と同様の方法で感光体を作製した。
実施例1で使用した製造例1の共重合ポリアリレート樹脂(III−1)を、製造例26で製造した共重合ポリアリレート樹脂(III−26)に代えた以外は、実施例1と同様の方法で感光体を作製した。
実施例1で使用した製造例1の共重合ポリアリレート樹脂(III−1)を、製造例27で製造した共重合ポリアリレート樹脂(III−27)に代えた以外は、実施例1と同様の方法で感光体を作製した。
実施例1で使用した製造例1の共重合ポリアリレート樹脂(III−1)を、製造例28で製造した共重合ポリアリレート樹脂(III−28)に代えた以外は、実施例1と同様の方法で感光体を作製した。
実施例1で使用した製造例1の共重合ポリアリレート樹脂(III−1)を、製造例29で製造した共重合ポリアリレート樹脂(III−29)に代えた以外は、実施例1と同様の方法で感光体を作製した。
実施例1で使用した製造例1の共重合ポリアリレート樹脂(III−1)を、製造例30で製造した共重合ポリアリレート樹脂(III−30)に代えた以外は、実施例1と同様の方法で感光体を作製した。
実施例1で使用した製造例1の共重合ポリアリレート樹脂(III−1)を、ポリカーボネートZ(三菱ガス化学(株)製 PCZ−500、以下「III−31」と記す)に代えた以外は、実施例1と同様の方法で感光体を作製した。
実施例1で使用した製造例1の共重合ポリアリレート樹脂(III−1)を、ポリカーボネートA(三菱エンジニアリングプラスチック(株)製S−3000、以下「III−32」と記す)に代えた以外は、実施例1と同様の方法で感光体を作製した。
実施例1で使用した製造例1の共重合ポリアリレート樹脂(III−1)を、特許文献10(特開平8−234468号公報)記載の下記式、
で示されるポリエステル樹脂P2−1−6(以下「III−33」と記す。)に代えた以外は、実施例1と同様の方法で感光体を作製した。
実施例1で使用した製造例1の共重合ポリアリレート樹脂(III−1)を、特許文献12(特開2002−214807号公報)記載の下記式、
で示されるポリエステル樹脂A−1(以下「III−34」と記す。)に代えた以外は、に代えた以外は、実施例1と同様の方法で感光体を作製した。
実施例30
導電性基体1としての外径24mmのアルミニウム製円筒の外周に、下引き層として、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体(日信化学工業(株)製、商品名「ソルバインTA5R」)0.2質量部をメチルエチルケトン99質量部に攪拌溶解させて調製した塗布液を浸漬塗工し、温度100℃で30分間乾燥して、膜厚0.1μmの下引き層2を形成した。
で示される無金属フタロシアニン1質量部と、正孔輸送材料として下記式、
で示されるスチルベン化合物30質量部と、下記式、
で示されるスチルベン化合物15質量部と、電子輸送材料として下記式、
で示される化合物30質量部と、樹脂バインダとして上記製造例1の樹脂III−1 55質量部とを、テトラヒドロフラン350質量部に溶解、分散させて調製した塗布液を浸漬塗工し、温度100℃で60分間乾燥して、膜厚25μmの感光層を形成し、単層型感光体を作製した。
実施例30で使用した無金属フタロシアニンをY型チタニルフタロシアニンとした以外は実施例30と同様の方法で感光体を作製した。
実施例30で使用した無金属フタロシアニンをα型チタニルフタロシアニンとした以外は実施例30と同様の方法で感光体を作製した。
実施例30で使用した製造例1のポリアリレート樹脂III−1をIII−31に代えた以外は、実施例30と同様の方法で感光体を作製した。
実施例33
電荷輸送材料として下記式、
で示される化合物50質量部と、樹脂バインダとしてポリカーボネートZ(III−31) 50質量部とを、ジクロロメタン800質量部に溶解して、塗布液を調製した。導電性基体1としての外径24mmのアルミニウム製円筒の外周に、この塗布液を浸漬塗工し、温度120℃で60分間乾燥して、膜厚15μmの電荷輸送層を形成した。
で示される無金属フタロシアニン1.5質量部と、正孔輸送材料としての下記式、
で示されるスチルベン化合物10質量部と、電子輸送材料としての下記式、
で示される化合物25質量部と、樹脂バインダとしての前記製造例1の樹脂III−1 60質量部とを、1、2−ジクロロエタン 800質量部に溶解、分散させて調製した塗布液を浸漬塗工し、温度100℃で60分間乾燥して、膜厚15μmの感光層を形成し、正帯電積層型感光体を作製した。
実施例33で使用した製造例1のポリアリレート樹脂III−1をIII−31に代えた以外は、実施例33と同様の方法で感光体を作製した。
上述した実施例1〜33および比較例1〜11で作製した感光体の潤滑性、および電気特性を下記の方法で評価した。併せて、塗布液状態の評価として、電荷輸送層用塗布液調製時における共重合ポリアリレート樹脂の溶剤に対する溶解性の評価も示した。評価結果を表6〜11に示す。
表面性試験機(Heidon表面試験機Type14FW型)を用い、実施例及び比較例にて作製された感光体ドラム表面の潤滑性を測定した。ドラムはHP社製LJ4000に搭載し、A4用紙10000枚を印字し、印字後の感光体についても潤滑性の評価を実施した。
測定はウレタン性ゴムブレードを一定荷重(20g)にてドラム表面に押し付け、ドラムの長手方向にこのブレードを動かすことにより生じる摩擦での荷重を摩擦力として計測した。
実施例1〜25および比較例1〜9の感光体については、温度22℃、湿度50%の環境下で、感光体の表面を暗所にてコロナ放電により−650Vに帯電せしめた後、帯電直後の表面電位V0を測定した。続いて、暗所で5秒間放置後、表面電位V5を測定し、下記計算式(1)、
Vk5=V5/V0×100 (1)
に従って、帯電後5秒後における電位保持率Vk5(%)を求めた。次に、ハロゲンランプを光源とし、フィルターを用いて780nmに分光した1.0μW/cm2の露光光を表面電位が−600Vになった時点から感光体に5秒間照射して、表面電位が−300Vとなるまで光減衰するのに要する露光量をE1/2(μJ/cm2)、露光後5秒後の感光体表面の残留電位をVr5(V)として評価した。実施例30〜33、比較例10〜11においては帯電を+650Vとして、露光光は表面電位が+600Vから照射し、E1/2は+300Vとなる露光量として上記と同様に評価した。
実施例1〜30及び比較例1〜9において作製した感光体を、感光体の表面電位も測定できるように改造を施したHP製プリンターLJ4000に搭載して露光部電位を評価した。さらに、A4用紙10000枚を印字し、印字前後の感光体の膜厚を測定し、印字後の磨耗量(μm)について評価を実施した。また、実施例30〜33及び比較例10〜11において作製した感光体を、感光体の表面電位も測定できるように改造を施したブラザー社製プリンターHL−2040に搭載して露光部電位を評価した。さらに、A4用紙10000枚を印字し、印字前後の感光体の膜厚を測定し、印字後の磨耗量(μm)について評価を実施した。
Claims (24)
- 導電性基体上に感光層を有する電子写真用感光体において、
前記感光層が樹脂バインダとして、下記化学構造式1、
(化学構造式1)
(化学構造式1中、部分構造式(A)、(B)、(C)、(D)、(E)および(F)は樹脂バインダを構成する構造単位を示す。a、b、c、d、eおよびfはそれぞれ各構造単位(A)、(B)、(C)、(D)、(E)および(F)のmol%を示し、a+b+c+d+e+fが100mol%である。また、R1およびR2は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、炭素数1〜8のアルキル基、置換基を有してもよいシクロアルキル基、または置換基を有してもよいアリール基を示し、もしくはそれらが結合している炭素原子と共に環状構造を形成していてもよく、該環状構造には1または2個のアリーレン基が結合していてもよい。R3〜R18は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、炭素数1〜8のアルキル基、フッ素原子、塩素原子、または臭素原子を示す。R19は水素原子、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数1〜20のアルキレン基、置換基を有してもよいアリール基あるいは置換基を有してもよいシクロアルキル基、フッ素原子、塩素原子、または臭素原子を示す。s、tは1以上の整数を示す。)で表される構造単位を有する共重合ポリアリレート樹脂を含むことを特徴とする電子写真用感光体。 - 前記化学構造式1中、cおよびdが0mol%である請求項1記載の電子写真感光体。
- 前記化学構造式1中、eおよびfが0mol%である請求項1記載の電子写真感光体。
- 前記化学構造式1中、下記式、
0.001≦c+d+e+f≦10
で表される関係を満たす請求項1記載の電子写真感光体。 - 前記化学構造式1中、下記式、
0.001≦c+d+e+f≦10
で表される関係を満たす請求項2記載の電子写真感光体。 - 前記化学構造式1中、下記式、
0.001≦c+d+e+f≦10
で表される関係を満たす請求項3記載の電子写真感光体。 - 前記化学構造式1中、R1およびR2がそれぞれメチル基であり、かつ、R3〜R18が水素原子である請求項1記載の電子写真用感光体。
- 前記感光層が少なくとも電荷発生層と電荷輸送層とを備え、かつ、前記電荷輸送層が前記共重合ポリアリレート樹脂と電荷輸送材料とを含む請求項1記載の電子写真用感光体。
- 前記電荷発生層と電荷輸送層とがこの順に前記導電性基体上に積層されてなる請求項8記載の電子写真用感光体。
- 前記感光層が、前記共重合ポリアリレート樹脂と、電荷発生材料と、電荷輸送材料とを含む請求項1記載の電子写真用感光体。
- 前記感光層が少なくとも電荷輸送層と電荷発生層とを備え、かつ、前記電荷発生層が前記共重合ポリアリレート樹脂と、電荷発生材料と、電荷輸送材料とを含む請求項1記載の電子写真用感光体。
- 前記電荷輸送層と電荷発生層とがこの順に前記導電性基体上に積層されてなる請求項11記載の電子写真用感光体。
- 前記電荷輸送材料が正孔輸送材料と電子輸送材料とを含む請求項11記載の電子写真用感光体。
- 導電性基体上に、少なくとも樹脂バインダを含む塗布液を塗布して感光層を形成する工程を包含する電子写真用感光体の製造方法において、
前記塗布液中に、樹脂バインダとして下記化学構造式1、
(化学構造式1)
(化学構造式1中、部分構造式(A)、(B)、(C)、(D)、(E)および(F)は樹脂バインダを構成する構造単位を示す。a、b、c、d、eおよびfはそれぞれ各構造単位(A)、(B)、(C)、(D)、(E)および(F)のモル%を示し、a+b+c+d+e+fが100mol%である。また、R1およびR2は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、炭素数1〜8のアルキル基、置換基を有してもよいシクロアルキル基、または置換基を有してもよいアリール基を示し、もしくはそれらが結合している炭素原子と共に環状構造を形成していてもよく、該環状構造には1または2個のアリーレン基が結合していてもよい。R3〜R18は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、炭素数1〜8のアルキル基、フッ素原子、塩素原子、または臭素原子を示す。R19は水素原子、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数1〜20のアルキレン基、置換基を有してもよいアリール基あるいは置換基を有してもよいシクロアルキル基、フッ素原子、塩素原子、または臭素原子を示す。s、tは1以上の整数を示す。)で表される構造単位を有する共重合ポリアリレート樹脂を含むことを特徴とする電子写真用感光体の製造方法。 - 請求項1記載の電子写真感光体を搭載したことを特徴とする電子写真装置。
- 請求項2記載の電子写真感光体を搭載したことを特徴とする電子写真装置。
- 請求項3記載の電子写真感光体を搭載したことを特徴とする電子写真装置。
- 請求項4記載の電子写真感光体を搭載したことを特徴とする電子写真装置。
- 請求項5記載の電子写真感光体を搭載したことを特徴とする電子写真装置。
- 請求項6記載の電子写真感光体を搭載したことを特徴とする電子写真装置。
- 請求項7記載の電子写真感光体を搭載したことを特徴とする電子写真装置。
- 請求項8記載の電子写真感光体を搭載したことを特徴とする電子写真装置。
- 請求項10記載の電子写真感光体を搭載したことを特徴とする電子写真装置。
- 請求項11記載の電子写真感光体を搭載したことを特徴とする電子写真装置。
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