JP2002012657A - 複合ポリエステル樹脂 - Google Patents
複合ポリエステル樹脂Info
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- JP2002012657A JP2002012657A JP2000198558A JP2000198558A JP2002012657A JP 2002012657 A JP2002012657 A JP 2002012657A JP 2000198558 A JP2000198558 A JP 2000198558A JP 2000198558 A JP2000198558 A JP 2000198558A JP 2002012657 A JP2002012657 A JP 2002012657A
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- resin
- silicone oil
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Abstract
(57)【要約】
【課題】トナー用結着樹脂として用いた場合に、帯電安
定性及び耐ブロッキング性に優れた複合ポリエステル樹
脂及び該複合ポリエステル樹脂を含有した電子写真用ト
ナーを提供すること。 【解決手段】ポリエステル樹脂にシリコーンオイルを結
合させてなる複合ポリエステル樹脂であって、該シリコ
ーンオイルが分子末端に２以上の官能基を有するシリコ
ーンオイルである複合ポリエステル樹脂、多価アルコー
ル、多価カルボン酸化合物及び分子末端に２以上の官能
基を有するシリコーンオイルを用いて重合させて得られ
る複合ポリエステル樹脂並びに該複合ポリエステル樹脂
及び着色剤を含有してなる電子写真用トナー。
定性及び耐ブロッキング性に優れた複合ポリエステル樹
脂及び該複合ポリエステル樹脂を含有した電子写真用ト
ナーを提供すること。 【解決手段】ポリエステル樹脂にシリコーンオイルを結
合させてなる複合ポリエステル樹脂であって、該シリコ
ーンオイルが分子末端に２以上の官能基を有するシリコ
ーンオイルである複合ポリエステル樹脂、多価アルコー
ル、多価カルボン酸化合物及び分子末端に２以上の官能
基を有するシリコーンオイルを用いて重合させて得られ
る複合ポリエステル樹脂並びに該複合ポリエステル樹脂
及び着色剤を含有してなる電子写真用トナー。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法、静電
記録法、静電印刷法等において形成される静電潜像の現
像に用いられる電子写真用トナー及び該電子写真用トナ
ーに好適に用いられ得る複合ポリエステル樹脂に関す
る。
記録法、静電印刷法等において形成される静電潜像の現
像に用いられる電子写真用トナー及び該電子写真用トナ
ーに好適に用いられ得る複合ポリエステル樹脂に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】省エネルギー化の要求に伴い、低温定着
性の観点からトナーの結着樹脂としてポリエステル樹脂
が広く使用されているが、ポリエステル樹脂は分子中に
カルボキシル基及び水酸基を有するため、帯電量が湿度
の影響を受けやすい。ポリエステル樹脂の帯電性の湿度
依存性を改善する手段として、樹脂の酸価を下げる方法
等が提案されているが十分でないのが現状である（特開
昭６２−２９１６６８号公報等）。
性の観点からトナーの結着樹脂としてポリエステル樹脂
が広く使用されているが、ポリエステル樹脂は分子中に
カルボキシル基及び水酸基を有するため、帯電量が湿度
の影響を受けやすい。ポリエステル樹脂の帯電性の湿度
依存性を改善する手段として、樹脂の酸価を下げる方法
等が提案されているが十分でないのが現状である（特開
昭６２−２９１６６８号公報等）。
【０００３】また、トナーの離型性を改善するため片末
端に官能基を有するシリコーンオイルを複合したポリエ
ステルを用いたトナー組成物が特開平８−８７１２７号
公報に示されている。この方法によると、トナーに離型
性を付与でき、定着性が改善されるが、軟質成分である
シリコーンオイルが片末端でしか樹脂に縮合していない
ため、トナー表面で凝集しやすく、トナーの保存性が悪
化し、マイクロカプセル化のような特殊な手法が必要と
なる。
端に官能基を有するシリコーンオイルを複合したポリエ
ステルを用いたトナー組成物が特開平８−８７１２７号
公報に示されている。この方法によると、トナーに離型
性を付与でき、定着性が改善されるが、軟質成分である
シリコーンオイルが片末端でしか樹脂に縮合していない
ため、トナー表面で凝集しやすく、トナーの保存性が悪
化し、マイクロカプセル化のような特殊な手法が必要と
なる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、トナー用結
着樹脂として用いた場合に、帯電安定性及び耐ブロッキ
ング性に優れた複合ポリエステル樹脂及び該複合ポリエ
ステル樹脂を含有した電子写真用トナーを提供すること
を目的とする。
着樹脂として用いた場合に、帯電安定性及び耐ブロッキ
ング性に優れた複合ポリエステル樹脂及び該複合ポリエ
ステル樹脂を含有した電子写真用トナーを提供すること
を目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、（１） ポリ
エステル樹脂にシリコーンオイルを結合させてなる複合
ポリエステル樹脂であって、該シリコーンオイルが分子
末端に２以上の官能基を有するシリコーンオイルである
複合ポリエステル樹脂、（２） 多価アルコール、多価
カルボン酸化合物及び分子末端に２以上の官能基を有す
るシリコーンオイルを用いて重合させて得られる複合ポ
リエステル樹脂、並びに（３） 請求項１〜３いずれか
記載の複合ポリエステル樹脂及び着色剤を含有してなる
電子写真用トナーに関する。
エステル樹脂にシリコーンオイルを結合させてなる複合
ポリエステル樹脂であって、該シリコーンオイルが分子
末端に２以上の官能基を有するシリコーンオイルである
複合ポリエステル樹脂、（２） 多価アルコール、多価
カルボン酸化合物及び分子末端に２以上の官能基を有す
るシリコーンオイルを用いて重合させて得られる複合ポ
リエステル樹脂、並びに（３） 請求項１〜３いずれか
記載の複合ポリエステル樹脂及び着色剤を含有してなる
電子写真用トナーに関する。
【０００６】
【発明の実施の形態】ポリエステル樹脂にシリコーンオ
イルを結合させた複合ポリエステル樹脂であって、該シ
リコーンオイルが分子末端に２以上の官能基を有する本
発明の複合ポリエステル樹脂は、例えば多価アルコー
ル、多価カルボン酸化合物及び分子末端に２以上の官能
基を有するシリコーンオイルを用いて重合させて得られ
る。ポリエステル樹脂に該シリコーンオイルを結合させ
た複合ポリエステル樹脂は、分子中に軟質成分であるシ
リコーン鎖が存在することでシリコーン鎖が固定かつ均
一に分布し、トナーの保存性を低下させることなく離型
性及び耐湿性、すなわち帯電安定性を改善できる。
イルを結合させた複合ポリエステル樹脂であって、該シ
リコーンオイルが分子末端に２以上の官能基を有する本
発明の複合ポリエステル樹脂は、例えば多価アルコー
ル、多価カルボン酸化合物及び分子末端に２以上の官能
基を有するシリコーンオイルを用いて重合させて得られ
る。ポリエステル樹脂に該シリコーンオイルを結合させ
た複合ポリエステル樹脂は、分子中に軟質成分であるシ
リコーン鎖が存在することでシリコーン鎖が固定かつ均
一に分布し、トナーの保存性を低下させることなく離型
性及び耐湿性、すなわち帯電安定性を改善できる。
【０００７】２価以上の多価アルコールとしては、ポリ
オキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス (４−ヒド
ロキシフェニル) プロパン、ポリオキシエチレン（２．
２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、ポリオキシプロピレン（６）−２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン
（１０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン等のビスフェノールＡのアルキレン（炭素数２〜
３）オキサイド付加物（平均付加モル数１〜１６）、エ
チレングリコール、プロピレングリコール、グリセリ
ン、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、
水素添加ビスフェノールＡ、ソルビトール及びそれらの
エーテル化ポリヒドロキシル化合物、即ち、ポリオキシ
エチレン（１０）ソルビトール、ポリオキシエチレン
（３）グリセリン、ポリオキシエチレン（４）ペンタエ
リスリトール等が挙げられる。
オキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス (４−ヒド
ロキシフェニル) プロパン、ポリオキシエチレン（２．
２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、ポリオキシプロピレン（６）−２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン
（１０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン等のビスフェノールＡのアルキレン（炭素数２〜
３）オキサイド付加物（平均付加モル数１〜１６）、エ
チレングリコール、プロピレングリコール、グリセリ
ン、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、
水素添加ビスフェノールＡ、ソルビトール及びそれらの
エーテル化ポリヒドロキシル化合物、即ち、ポリオキシ
エチレン（１０）ソルビトール、ポリオキシエチレン
（３）グリセリン、ポリオキシエチレン（４）ペンタエ
リスリトール等が挙げられる。
【０００８】また、２価以上の多価カルボン酸化合物と
しては、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、フマ
ル酸、マレイン酸、炭素数１〜２０のアルキル基又は炭
素数２〜２０のアルケニル基で置換されたコハク酸、ト
リメリット酸、ピロメリット酸、これらの酸の無水物及
びアルキル（炭素数１〜１２）エステル等が挙げられ
る。
しては、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、フマ
ル酸、マレイン酸、炭素数１〜２０のアルキル基又は炭
素数２〜２０のアルケニル基で置換されたコハク酸、ト
リメリット酸、ピロメリット酸、これらの酸の無水物及
びアルキル（炭素数１〜１２）エステル等が挙げられ
る。
【０００９】分子末端に２以上の官能基を有するシリコ
ーンオイルとしては、以下に示す式（Ｉ）〜（VI）で表
される化合物が挙げられる。
ーンオイルとしては、以下に示す式（Ｉ）〜（VI）で表
される化合物が挙げられる。
【００１０】
【化１】
【００１１】（式中、Ｒは炭素数１〜８のアルキレン
基、ｎ及びｍは１０〜８０の数を示す）
基、ｎ及びｍは１０〜８０の数を示す）
【００１２】２以上の官能基を有するシリコーンオイル
を用いることにより、多価アルコールや多価カルボン酸
と縮重合させる際に、シリコーン鎖をポリエステル樹脂
分子中央部に取り込むことができ、帯電安定性及び耐ブ
ロッキング性を向上させることができる。
を用いることにより、多価アルコールや多価カルボン酸
と縮重合させる際に、シリコーン鎖をポリエステル樹脂
分子中央部に取り込むことができ、帯電安定性及び耐ブ
ロッキング性を向上させることができる。
【００１３】なお、シリコーンオイルが分子末端に有す
る官能基は、カルボキシル基及び／又は水酸基と反応し
うる官能基であり、カルボキシル基、水酸基、エポキシ
基及びアミノ基からなる群より選ばれた１種以上が好ま
しく、水酸基がより好ましい。
る官能基は、カルボキシル基及び／又は水酸基と反応し
うる官能基であり、カルボキシル基、水酸基、エポキシ
基及びアミノ基からなる群より選ばれた１種以上が好ま
しく、水酸基がより好ましい。
【００１４】シリコーンオイルの使用量は、多価アルコ
ール及び多価カルボン酸化合物の総量１００重量部に対
して、０．１〜３０重量部が好ましく、０．２〜１０重
量部が好ましい。
ール及び多価カルボン酸化合物の総量１００重量部に対
して、０．１〜３０重量部が好ましく、０．２〜１０重
量部が好ましい。
【００１５】多価アルコール、多価カルボン酸化合物及
びシリコーンオイルの重合は、例えば不活性ガス雰囲気
中にて、要すればエステル化触媒を用いて、１８０〜２
５０℃の温度条件下で行うことができるが、本発明の複
合ポリエステルは、予め高分子量に重合した後、解重合
することにより分子量が調整されたものであってもよ
い。複合ポリエステル樹脂の重量平均分子量は、１００
０〜１０万が好ましい。
びシリコーンオイルの重合は、例えば不活性ガス雰囲気
中にて、要すればエステル化触媒を用いて、１８０〜２
５０℃の温度条件下で行うことができるが、本発明の複
合ポリエステルは、予め高分子量に重合した後、解重合
することにより分子量が調整されたものであってもよ
い。複合ポリエステル樹脂の重量平均分子量は、１００
０〜１０万が好ましい。
【００１６】複合ポリエステル樹脂の軟化点は９０〜１
６０℃、ガラス転移点は５０〜７５℃、酸価は０．１〜
４０ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価は１０〜１００ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇが、それぞれ好ましい。
６０℃、ガラス転移点は５０〜７５℃、酸価は０．１〜
４０ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価は１０〜１００ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇが、それぞれ好ましい。
【００１７】本発明の複合ポリエステル樹脂は、帯電安
定性及び耐ブロッキング性に優れることから、電子写真
用トナーの結着樹脂として好適に用いることができ、本
発明ではさらに、該複合ポリエステル樹脂と着色剤とを
含有した電子写真用トナーを提供する。なお、本発明の
複合ポリエステル樹脂は通常の黒トナーの結着樹脂とす
ることもできるが、一般に着色の観点から荷電制御剤の
選択が制限されるカラートナーの結着樹脂とした場合に
も、黒トナーと同等の帯電安定性が容易に得られ好まし
い。
定性及び耐ブロッキング性に優れることから、電子写真
用トナーの結着樹脂として好適に用いることができ、本
発明ではさらに、該複合ポリエステル樹脂と着色剤とを
含有した電子写真用トナーを提供する。なお、本発明の
複合ポリエステル樹脂は通常の黒トナーの結着樹脂とす
ることもできるが、一般に着色の観点から荷電制御剤の
選択が制限されるカラートナーの結着樹脂とした場合に
も、黒トナーと同等の帯電安定性が容易に得られ好まし
い。
【００１８】本発明のトナーの結着樹脂は、本発明の複
合ポリエステル樹脂単独であってもよいが、ヒートロー
ル定着に使用されるトナーにおいては、分子量及び／又
は軟化点の異なる他の樹脂を併用してもよい。特に透明
性が要求されない黒トナーにおいては耐オフセット性の
点より高軟化点の樹脂の併用が好ましい。本発明の複合
ポリエステル樹脂と混合し、使用しうる樹脂としては、
本発明の複合ポリエステル樹脂以外のポリエステル樹
脂、スチレン−（メタ）アクリル共重合体、スチレン−
（メタ）アクリル共重合体をブロック又はグラフト重合
したポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、環状オレフィン
樹脂等の従来よりトナー用結着樹脂として公知の樹脂が
挙げられる。なお、これらの樹脂と本発明の樹脂を混合
する際には両者の相溶性を考慮し、トナー溶融混練時の
分散条件を制御することが好ましい。
合ポリエステル樹脂単独であってもよいが、ヒートロー
ル定着に使用されるトナーにおいては、分子量及び／又
は軟化点の異なる他の樹脂を併用してもよい。特に透明
性が要求されない黒トナーにおいては耐オフセット性の
点より高軟化点の樹脂の併用が好ましい。本発明の複合
ポリエステル樹脂と混合し、使用しうる樹脂としては、
本発明の複合ポリエステル樹脂以外のポリエステル樹
脂、スチレン−（メタ）アクリル共重合体、スチレン−
（メタ）アクリル共重合体をブロック又はグラフト重合
したポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、環状オレフィン
樹脂等の従来よりトナー用結着樹脂として公知の樹脂が
挙げられる。なお、これらの樹脂と本発明の樹脂を混合
する際には両者の相溶性を考慮し、トナー溶融混練時の
分散条件を制御することが好ましい。
【００１９】着色剤としては、カーボンブラック；Ｃ．
Ｉ．ピグメント・イエロー１、同３、同７４、同９７、
同９８等のモノアゾ黄色顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメント・イ
エロー１２、同１３、同１４、同１７、同８３、同１８
０等のジスアゾ黄色顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロ
ー１３９、同１８５等のイソインドリン系黄色顔料；
Ｃ．Ｉ．ソルベント・イエロー１９、同７７、同７９、
Ｃ．Ｉ．ディスパース・イエロー１６４等の黄色染料；
Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５、同４８、同４９：１、
同５３：１、同５７、同５７：１、同８１、同１２２、
同１８４等の赤色又は紅色顔料；Ｃ．Ｉ．ソルベント・
レッド４９、同５２、同５８、同８等の赤色系染料；
Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：３等の銅フタロシア
ニン及びその誘導体の青色系染顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメン
ト・グリーン７、同３６（フタロシアニン・グリーン）
等の緑色顔料等が挙げられ、これらは、単独で又は２種
以上を混合して用いてもよいが、有機有彩色色材が好ま
しい。着色剤の使用量は、結着樹脂１００重量部に対し
て０．１〜１０重量部が好ましい。
Ｉ．ピグメント・イエロー１、同３、同７４、同９７、
同９８等のモノアゾ黄色顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメント・イ
エロー１２、同１３、同１４、同１７、同８３、同１８
０等のジスアゾ黄色顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロ
ー１３９、同１８５等のイソインドリン系黄色顔料；
Ｃ．Ｉ．ソルベント・イエロー１９、同７７、同７９、
Ｃ．Ｉ．ディスパース・イエロー１６４等の黄色染料；
Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５、同４８、同４９：１、
同５３：１、同５７、同５７：１、同８１、同１２２、
同１８４等の赤色又は紅色顔料；Ｃ．Ｉ．ソルベント・
レッド４９、同５２、同５８、同８等の赤色系染料；
Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：３等の銅フタロシア
ニン及びその誘導体の青色系染顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメン
ト・グリーン７、同３６（フタロシアニン・グリーン）
等の緑色顔料等が挙げられ、これらは、単独で又は２種
以上を混合して用いてもよいが、有機有彩色色材が好ま
しい。着色剤の使用量は、結着樹脂１００重量部に対し
て０．１〜１０重量部が好ましい。
【００２０】さらに、本発明の電子写真用トナーには、
荷電制御剤、離型剤、導電性調整剤、体質顔料、繊維状
物質等の補強充填剤、酸化防止剤、老化防止剤、流動性
向上剤、クリーニング性向上剤等の添加剤が、適宜含有
されていてもよい。
荷電制御剤、離型剤、導電性調整剤、体質顔料、繊維状
物質等の補強充填剤、酸化防止剤、老化防止剤、流動性
向上剤、クリーニング性向上剤等の添加剤が、適宜含有
されていてもよい。
【００２１】本発明のトナーは、混練粉砕法等により得
られる粉砕トナーが好ましく、例えば、結着樹脂、着色
剤等をボールミル等の混合機で均一に混合した後、密閉
式ニーダー又は１軸もしくは２軸の押出機等で溶融混練
し、冷却、粉砕、分級して製造することができる。さら
に、トナーの表面には、必要に応じて流動性向上剤等を
添加してもよい。このようにして得られるトナーの重量
平均粒子径は、好ましくは３〜１５μｍである。
られる粉砕トナーが好ましく、例えば、結着樹脂、着色
剤等をボールミル等の混合機で均一に混合した後、密閉
式ニーダー又は１軸もしくは２軸の押出機等で溶融混練
し、冷却、粉砕、分級して製造することができる。さら
に、トナーの表面には、必要に応じて流動性向上剤等を
添加してもよい。このようにして得られるトナーの重量
平均粒子径は、好ましくは３〜１５μｍである。
【００２２】本発明の電子写真用トナーは、磁性体微粉
末を含有するときは単独で現像剤として、また磁性体微
粉末を含有しないときは非磁性一成分系現像剤として、
もしくはキャリアと混合して二成分系現像剤として使用
される。
末を含有するときは単独で現像剤として、また磁性体微
粉末を含有しないときは非磁性一成分系現像剤として、
もしくはキャリアと混合して二成分系現像剤として使用
される。
【００２３】
【実施例】〔軟化点〕高化式フローテスター（島津製作
所製、ＣＦＴ−５００Ｄ）を用い、樹脂の半分が流出す
る温度を軟化点とする（試料：１ｇ、昇温速度：６℃／
分、荷重：１．９６ＭＰａ、ノズル：１ｍｍφ×１ｍ
ｍ）。
所製、ＣＦＴ−５００Ｄ）を用い、樹脂の半分が流出す
る温度を軟化点とする（試料：１ｇ、昇温速度：６℃／
分、荷重：１．９６ＭＰａ、ノズル：１ｍｍφ×１ｍ
ｍ）。
【００２４】〔ガラス転移点〕示差走査熱量計「ＤＳＣ
２１０」（セイコー電子工業（株）製）を用いて昇温速
度１０℃／分で測定する。
２１０」（セイコー電子工業（株）製）を用いて昇温速
度１０℃／分で測定する。
【００２５】〔酸価及び水酸基価〕ＪＩＳ Ｋ００７０
の方法により測定する。
の方法により測定する。
【００２６】樹脂製造例１ 表１に示す原料を、温度計、ステンレス製攪拌棒、流下
式コンデンサー及び窒素導入管を装備した１０リットル
容の四つ口フラスコに入れ、電熱マントル中、２３０℃
で８時間反応させた後、１３．３ｋＰａに減圧し、さら
に１時間縮重合させて、複合ポリエステル樹脂（樹脂Ａ
〜Ｇ）を得た。得られた樹脂の軟化点、ガラス転移点、
酸価及び水酸基価を表１に示す。
式コンデンサー及び窒素導入管を装備した１０リットル
容の四つ口フラスコに入れ、電熱マントル中、２３０℃
で８時間反応させた後、１３．３ｋＰａに減圧し、さら
に１時間縮重合させて、複合ポリエステル樹脂（樹脂Ａ
〜Ｇ）を得た。得られた樹脂の軟化点、ガラス転移点、
酸価及び水酸基価を表１に示す。
【００２７】樹脂製造例２ 表１に示す原料を、温度計、ステンレス製攪拌棒、流下
式コンデンサー及び窒素導入管を装備した１０リットル
容の四つ口フラスコに入れ、電熱マントル中、２１０℃
で５時間反応させた後、８．０ｋＰａに減圧し、さらに
２時間縮重合させた。さらに、トリメリット酸１３７０
ｇを添加した後、３３ｋＰａに減圧し、５時間縮重合さ
せて、複合ポリエステル樹脂（樹脂Ｈ）を得た。得られ
た樹脂の軟化点、ガラス転移点、酸価及び水酸基価を表
１に示す。
式コンデンサー及び窒素導入管を装備した１０リットル
容の四つ口フラスコに入れ、電熱マントル中、２１０℃
で５時間反応させた後、８．０ｋＰａに減圧し、さらに
２時間縮重合させた。さらに、トリメリット酸１３７０
ｇを添加した後、３３ｋＰａに減圧し、５時間縮重合さ
せて、複合ポリエステル樹脂（樹脂Ｈ）を得た。得られ
た樹脂の軟化点、ガラス転移点、酸価及び水酸基価を表
１に示す。
【００２８】樹脂製造例３ 表１に示す原料を、温度計、ステンレス製攪拌棒、流下
式コンデンサー及び窒素導入管を装備した１０リットル
容の四つ口フラスコに入れ、電熱マントル中、１６０℃
で攪拌しつつ、滴下ロートより、スチレン２１００ｇ、
アクリル酸２−エチルヘキシル４００ｇ、アクリル酸７
５及び重合開始剤としてジクミルパーオキサイド１３０
ｇの混合物を１時間かけて滴下した。滴下終了後、反応
混合物を１６０℃で２時間保持した後、２３０℃まで昇
温させて、８時間反応させた。その後、無水トリメリッ
ト酸４６０ｇを添加した後、８．０ｋＰａに減圧し、軟
化点が１４０℃になるまで反応させ、スチレン−アクリ
ル共重合体をグラフト重合させた複合ポリエステル樹脂
（樹脂Ｉ）を得た。得られた樹脂の軟化点、ガラス転移
点、酸価及び水酸基価を表１に示す。
式コンデンサー及び窒素導入管を装備した１０リットル
容の四つ口フラスコに入れ、電熱マントル中、１６０℃
で攪拌しつつ、滴下ロートより、スチレン２１００ｇ、
アクリル酸２−エチルヘキシル４００ｇ、アクリル酸７
５及び重合開始剤としてジクミルパーオキサイド１３０
ｇの混合物を１時間かけて滴下した。滴下終了後、反応
混合物を１６０℃で２時間保持した後、２３０℃まで昇
温させて、８時間反応させた。その後、無水トリメリッ
ト酸４６０ｇを添加した後、８．０ｋＰａに減圧し、軟
化点が１４０℃になるまで反応させ、スチレン−アクリ
ル共重合体をグラフト重合させた複合ポリエステル樹脂
（樹脂Ｉ）を得た。得られた樹脂の軟化点、ガラス転移
点、酸価及び水酸基価を表１に示す。
【００２９】
【表１】
【００３０】実施例１ 樹脂Ａ１００重量部、着色剤「FUJI FAST RED 9900RM」
（富士色素社製、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１２２）
７重量部、荷電制御剤「ボントロンＥ−８４」（オリエ
ント化学工業社製、亜鉛錯体）２．５重量部及び離型剤
（低分子量ポリプロピレン・ワックス）１重量部を溶融
混練し、粉砕、分級した。得られた粉体１００重量部と
疎水性シリカ「Ｒ−９７２」０．３重量部とを高速攪拌
機を用いて混合し、重量平均粒径８．０μｍのトナーを
得た。
（富士色素社製、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１２２）
７重量部、荷電制御剤「ボントロンＥ−８４」（オリエ
ント化学工業社製、亜鉛錯体）２．５重量部及び離型剤
（低分子量ポリプロピレン・ワックス）１重量部を溶融
混練し、粉砕、分級した。得られた粉体１００重量部と
疎水性シリカ「Ｒ−９７２」０．３重量部とを高速攪拌
機を用いて混合し、重量平均粒径８．０μｍのトナーを
得た。
【００３１】実施例２〜５ 樹脂Ａの代わりに、樹脂Ｂ〜Ｅ１００重量部を用いた以
外は、実施例１と同様にして重量平均粒径８．１〜８．
３μｍのトナーを得た。
外は、実施例１と同様にして重量平均粒径８．１〜８．
３μｍのトナーを得た。
【００３２】実施例６ 樹脂Ｈ６０重量部、樹脂Ａ４０重量部、カーボンブラッ
ク「Ｒｅｇａｌ３３０Ｒ」（キャボット社製）６重量
部、荷電制御剤「Ｔ−７７」（保土ヶ谷化学社製、鉄錯
体）１．５重量部及び離型剤（低分子量ポリプロピレン
・ワックス）２重量部を溶融混練し、粉砕、分級した。
得られた粉体１００重量部と疎水性シリカ「Ｒ−９７
２」０．３重量部とを高速攪拌機を用いて混合し、重量
平均粒径８．２μｍのトナーを得た。
ク「Ｒｅｇａｌ３３０Ｒ」（キャボット社製）６重量
部、荷電制御剤「Ｔ−７７」（保土ヶ谷化学社製、鉄錯
体）１．５重量部及び離型剤（低分子量ポリプロピレン
・ワックス）２重量部を溶融混練し、粉砕、分級した。
得られた粉体１００重量部と疎水性シリカ「Ｒ−９７
２」０．３重量部とを高速攪拌機を用いて混合し、重量
平均粒径８．２μｍのトナーを得た。
【００３３】実施例７ 樹脂Ｈの代わりに、樹脂Ｉ６０重量部を用いた以外は、
実施例６と同様にして重量平均粒径８．３μｍのトナー
を得た。
実施例６と同様にして重量平均粒径８．３μｍのトナー
を得た。
【００３４】実施例８ 樹脂Ｈの代わりに、スチレン−アクリル共重合体「ハイ
マーＳＢＭ−７３Ｆ」６０重量部を用いた以外は、実施
例６と同様にして重量平均粒径８．２μｍのトナーを得
た。
マーＳＢＭ−７３Ｆ」６０重量部を用いた以外は、実施
例６と同様にして重量平均粒径８．２μｍのトナーを得
た。
【００３５】実施例９ 荷電制御剤として、「Ｔ−７７」の代わりに「ボントロ
ンＮ−０７」（オリエント化学工業社製、ニグロシン染
料）４重量部及び「ボントロンＰ−５１」（オリエント
化学工業社製、四級アンモニウム塩）０．５重量部を使
用し、疎水性シリカとして、「Ｒ−９７２」の代わりに
「ＨＶＫ−２１５」０．３重量部を用いた以外は、実施
例６と同様にして重量平均粒径８．１μｍのトナーを得
た。
ンＮ−０７」（オリエント化学工業社製、ニグロシン染
料）４重量部及び「ボントロンＰ−５１」（オリエント
化学工業社製、四級アンモニウム塩）０．５重量部を使
用し、疎水性シリカとして、「Ｒ−９７２」の代わりに
「ＨＶＫ−２１５」０．３重量部を用いた以外は、実施
例６と同様にして重量平均粒径８．１μｍのトナーを得
た。
【００３６】比較例１ 樹脂Ａの代わりに樹脂Ｆ１００重量部を用いた以外は、
実施例１と同様にして重量平均粒径８．３μｍのトナー
を得た。
実施例１と同様にして重量平均粒径８．３μｍのトナー
を得た。
【００３７】比較例２ 樹脂Ａの代わりに樹脂Ｇ１００重量部を用いた以外は、
実施例１と同様にして重量平均粒径８．１μｍのトナー
を得た。
実施例１と同様にして重量平均粒径８．１μｍのトナー
を得た。
【００３８】試験例１ トナー３ｇとノンコーンコートフェライトキャリア「Ｆ
Ｌ−１００」（パウダーテック社製）９７ｇを、通常環
境（２５℃、５５％ＲＨ）下及び高温高湿（３５℃、８
５％ＲＨ）下で、ボールミルにて１時間混合し、「ｑ／
ｍメーター」（エッピング社製）を用いてトナーの帯電
量を測定した。そして、両者の環境下での帯電量の変動
率を求め、帯電安定性を評価した。結果を表２に示す。
Ｌ−１００」（パウダーテック社製）９７ｇを、通常環
境（２５℃、５５％ＲＨ）下及び高温高湿（３５℃、８
５％ＲＨ）下で、ボールミルにて１時間混合し、「ｑ／
ｍメーター」（エッピング社製）を用いてトナーの帯電
量を測定した。そして、両者の環境下での帯電量の変動
率を求め、帯電安定性を評価した。結果を表２に示す。
【００３９】試験例２ トナー５０ｇを２５０ｃｃ容のポリ瓶に入れ、密栓した
後、５０℃に設定した恒温槽に５日間放置し、パウダー
テスター（ホソカワミクロン社製）を使用して常法によ
り放置前後の凝集度を測定し、耐ブロッキング性を評価
した。結果を表２に示す。
後、５０℃に設定した恒温槽に５日間放置し、パウダー
テスター（ホソカワミクロン社製）を使用して常法によ
り放置前後の凝集度を測定し、耐ブロッキング性を評価
した。結果を表２に示す。
【００４０】
【表２】
【００４１】以上の結果から、実施例１〜９のトナー
は、シリコーン鎖が固定かつ均一に分布した樹脂を結着
樹脂として用いているため、通常環境下と高温高湿下に
おける帯電量の変動率が０．７５〜０．９３と小さく、
さらに高温下での耐ブロッキング性も良好であること分
かる。これに対し、シリコーンオイル成分を含まない比
較例１は高温高湿下で帯電量が大きく低下し、片末端に
のみ官能基を有するシリコーンオイルを使用した場合
は、シリコーン鎖が移動して凝集しやすいため、高温高
湿下での帯電量低下防止効果が十分でなく、かつ耐ブロ
ッキング性にも欠けている。
は、シリコーン鎖が固定かつ均一に分布した樹脂を結着
樹脂として用いているため、通常環境下と高温高湿下に
おける帯電量の変動率が０．７５〜０．９３と小さく、
さらに高温下での耐ブロッキング性も良好であること分
かる。これに対し、シリコーンオイル成分を含まない比
較例１は高温高湿下で帯電量が大きく低下し、片末端に
のみ官能基を有するシリコーンオイルを使用した場合
は、シリコーン鎖が移動して凝集しやすいため、高温高
湿下での帯電量低下防止効果が十分でなく、かつ耐ブロ
ッキング性にも欠けている。
【００４２】
【発明の効果】本発明により、帯電安定性及び耐ブロッ
キング性に優れた複合ポリエステル樹脂及び該複合ポリ
エステル樹脂を含有した電子写真用トナーの提供が可能
となった。
キング性に優れた複合ポリエステル樹脂及び該複合ポリ
エステル樹脂を含有した電子写真用トナーの提供が可能
となった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｇ 9/09 Ｇ０３Ｇ 9/08 ３６１ (72)発明者 丸田 將幸 和歌山市湊1334番地 花王株式会社研究所 内 Ｆターム(参考） 2H005 AA01 AA21 CA08 CA12 CA16 4J002 CF111 DA036 EU026 FD096 GT00 4J029 AA01 AA03 AB01 AB07 AC01 AE18 BA03 BA08 BD10 BF23 BF27 CA04 CB04A CB05A CB06A FC03 FC05 FC08 FC29 FC35 FC36 GA13 GA14 HA01 HB01 JA023 JC283 JE182 JE222 JF073 4J031 AA49 AA59 AB04 AD01 AF12
Claims (5)
- 【請求項１】 ポリエステル樹脂にシリコーンオイルを
結合させてなる複合ポリエステル樹脂であって、該シリ
コーンオイルが分子末端に２以上の官能基を有するシリ
コーンオイルである複合ポリエステル樹脂。 - 【請求項２】 多価アルコール、多価カルボン酸化合物
及び分子末端に２以上の官能基を有するシリコーンオイ
ルを用いて重合させて得られる複合ポリエステル樹脂。 - 【請求項３】 官能基がカルボキシル基、水酸基、エポ
キシ基及びアミノ基からなる群より選ばれた１種以上で
ある請求項１又は２記載の複合ポリエステル樹脂。 - 【請求項４】 請求項１〜３いずれか記載の複合ポリエ
ステル樹脂及び着色剤を含有してなる電子写真用トナ
ー。 - 【請求項５】 カラートナーである請求項４記載の電子
写真用トナー。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000198558A JP2002012657A (ja) | 2000-06-30 | 2000-06-30 | 複合ポリエステル樹脂 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000198558A JP2002012657A (ja) | 2000-06-30 | 2000-06-30 | 複合ポリエステル樹脂 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002012657A true JP2002012657A (ja) | 2002-01-15 |
Family
ID=18696706
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000198558A Pending JP2002012657A (ja) | 2000-06-30 | 2000-06-30 | 複合ポリエステル樹脂 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002012657A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005008856A (ja) * | 2003-03-28 | 2005-01-13 | M & S Kenkyu Kaihatsu Kk | ポリエステルとジアミンとによるポリマー化合物の製造方法、ポリマー化合物、および該ポリマー化合物を含む構造体 |
| WO2010092695A1 (ja) * | 2009-02-16 | 2010-08-19 | 富士電機システムズ株式会社 | 電子写真用感光体、その製造方法および電子写真装置 |
| JP2017165951A (ja) * | 2016-03-14 | 2017-09-21 | ゼロックス コーポレイションＸｅｒｏｘ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ | 結晶性コ−ポリエステル−コ−ポリ（アルキルシロキサン）を含む低温圧力固着トナー |
| US9996019B1 (en) * | 2017-03-03 | 2018-06-12 | Xerox Corporation | Cold pressure fix toner compositions and processes |
| JP2020063348A (ja) * | 2018-10-16 | 2020-04-23 | 花王株式会社 | トナー用結着樹脂 |
| JP2020063412A (ja) * | 2018-10-16 | 2020-04-23 | 花王株式会社 | トナー用結着樹脂 |
| JP2021063861A (ja) * | 2019-10-10 | 2021-04-22 | キヤノン株式会社 | トナー及びトナーの製造方法 |
| JP7451166B2 (ja) | 2019-12-16 | 2024-03-18 | キヤノン株式会社 | トナー |
-
2000
- 2000-06-30 JP JP2000198558A patent/JP2002012657A/ja active Pending
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005008856A (ja) * | 2003-03-28 | 2005-01-13 | M & S Kenkyu Kaihatsu Kk | ポリエステルとジアミンとによるポリマー化合物の製造方法、ポリマー化合物、および該ポリマー化合物を含む構造体 |
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| JP5195938B2 (ja) * | 2009-02-16 | 2013-05-15 | 富士電機株式会社 | 電子写真用感光体、その製造方法および電子写真装置 |
| CN102301284B (zh) * | 2009-02-16 | 2013-06-12 | 富士电机株式会社 | 用于电子照相的感光体，其制造方法和电子照相装置 |
| US8597864B2 (en) | 2009-02-16 | 2013-12-03 | Fuji Electric Co., Ltd. | Photoreceptor for electrophotography, process for producing the same, and electrophotographic apparatus |
| JP2017165951A (ja) * | 2016-03-14 | 2017-09-21 | ゼロックス コーポレイションＸｅｒｏｘ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ | 結晶性コ−ポリエステル−コ−ポリ（アルキルシロキサン）を含む低温圧力固着トナー |
| US9996019B1 (en) * | 2017-03-03 | 2018-06-12 | Xerox Corporation | Cold pressure fix toner compositions and processes |
| JP2020063348A (ja) * | 2018-10-16 | 2020-04-23 | 花王株式会社 | トナー用結着樹脂 |
| JP2020063412A (ja) * | 2018-10-16 | 2020-04-23 | 花王株式会社 | トナー用結着樹脂 |
| JP7274274B2 (ja) | 2018-10-16 | 2023-05-16 | 花王株式会社 | トナー用結着樹脂 |
| JP2021063861A (ja) * | 2019-10-10 | 2021-04-22 | キヤノン株式会社 | トナー及びトナーの製造方法 |
| JP7451166B2 (ja) | 2019-12-16 | 2024-03-18 | キヤノン株式会社 | トナー |
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