CN102301284B - 用于电子照相的感光体，其制造方法和电子照相装置 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种电子照相感光体，所述电子照相感光体在开始至打印之后的整个时段中能减少感光体鼓表面摩擦力。所述感光体的磨损减少，能得到令人满意的图像；还提供一种生产所述感光体的方法和电子照相装置。电子照相感光体具有光敏层，所述光敏层包含共聚的多芳基化合物树脂作为树脂粘合剂，所述多芳基化合物树脂具有以下化学结构式(1)表示的结构单元：
Figure DSB00000646143800011
Figure DSB00000646143800021
在化学结构式(1)中，部分结构式(A)、(B)、(C)、(D)、(E)和(F)表示构成树脂粘合剂的结构单元；a、b、c、d、e和f分别表示结构单元(A)、(B)、(C)、(D)、(E)和(F)的摩尔百分比(mol％)，(a+b+c+d+e+f)的总和为100mol％；R1至R19各自表示氢原子等；s和t各自表示1以上的整数。

Description

用于电子照相的感光体,其制造方法和电子照相装置
技术领域
本发明涉及用于电子照相的感光体(以下也称为“感光体”)，其制造方法和电子照相装置。更具体地，本发明涉及一种用于电子照相的感光体，其主要由电导基底和包含有机材料的光敏层组成，所述的感光体用于打印机、复印机、传真等电子照相系统，本发明还涉及制造所述感光体的方法和电子照相装置。
背景技术
用于电子照相的感光体的基本结构是在电导基底上设置有具有光导电功能的光敏层的结构。近年来，考虑到例如材料的多样性、高生产率和安全性的优点，对使用有机化合物作为承担电荷产生或传输的功能组分的电子照相有机感光体已进行积极的研究开发，并且正在进行有机感光体在复印件和打印机等中的应用研究。
总体来说，感光体需要具有在黑暗中保持表面电荷的功能、接收光并产生电荷的功能和传输产生的电荷的功能，感光体被分为所谓的单层型感光体，其具有集合有这些功能的单层光敏层；和所谓的层叠型感光体，其包括功能区分的层，例如，其主要功能为在接收光的同时产生电荷的电荷产生层，其功能为在黑暗中保留表面电荷和传输电荷产生层在接收光时产生的电荷的电荷传输层，以及光敏层。
通常，所述光敏层通过在导电基底上施涂涂布液形成，所述涂布液通过将电荷产生材料、电荷传输材料和树脂粘合剂溶解或分散在有机溶剂中制备而成。在这些用于电子照相的有机感光体中，具体是在最外层表面的层中，通常使用聚碳酸酯作为树脂粘合剂，这是因为聚碳酸酯能很强地耐受在所述层和纸或去除调色剂的刮刀之间产生的摩擦力，具有极佳的柔性，并且具有良好的曝光透过性。其中，双酚Z型聚碳酸酯被广泛地用作树脂粘合剂。专利文献1等描述了使用这种聚碳酸酯作为树脂粘合剂的技术。
另一方面，近来主流的电子照相装置由使用氩、氦-氖、半导体激光器或发光二极管等单色光作为曝光光源的所谓数字仪构成，该数码仪能将例如图像信息数字化并转换成光信号的信息，用光辐射带电感光体以在所述感光体表面形成静电潜在图像，并用调色剂使潜在图像可视化。
感光体的充电方法包括无需使充电体和感光体彼此接触的非接触充电系统，例如高压舱；和使充电体和感光体彼此接触的使用辊或刷的接触充电系统。其中，接触充电系统的特性在于：由于在感光体附近发生电晕放电，生成很少臭氧，施加的电压低于非接触充电系统。相应地，接触充电系统更紧凑，能得到较低成本的电子照相设备，同时引起的环境污染较少，因此，接触充电系统具体在中型和小型设备中成为主流。
可以主要采用刮刀刮削、同时显影和清洁方法和类似方法等作为清洁感光体表面的手段。使用刮刀清洁包括使用刮刀刮削有机感光体表面未转印的残留调色剂，可以将调色剂收集到废弃调色剂盒中或将调色剂回收至显影机。这种使用刮刀刮削系统的清洁器需要回收调色剂的收集盒或者用来再循环的空间，并且要监测调色剂收集盒是否充满。此外，当废纸尘或外用添加剂保留在刮刀上时，可能在有机感光体表面发生刮擦，导致电子照相感光体的使用寿命缩短。因此，有机会在显影过程中收集调色剂，或在显影辊之前立即提供磁或电收集附着在电子照相感光体表面的任意残留调色剂的过程。
此外，使用清洁刮刀时，必须增加橡胶硬度或增加接触压力以提高清洁性能。因此会加速感光体的磨损，这样会发生电势波动和敏感度波动，引起相差，会发生彩色机器中色平衡或再现性的缺陷。
另一方面，采用无清洁剂机制时，通过该机制在使用接触充电机制的显影设备中进行同时进行显影和清洁，在接触充电机制单元处出现带有波动量电荷调色剂。同时，当结合了极小量的极性反转的调色剂时，会有不能从感光体表面充分去除该调色剂和污染充电设备的问题。
此外，感光体表面还被感光体充电时产生的臭氧、氧化氮等污染。还有例如由与污染物自身的图像洇色，因粘附材料导致表面润滑性降低，容易粘纸尘和调色剂，刮刀振鸣，剥离和容易刮擦表面的问题。
此外，为了增加转印过程的调色剂转印效率，已作出尝试，根据环境温度和湿度或纸张特性将转移电离调至最佳，从而通过增加转印效率来降低残留的调色剂。此外，需要具有改进的调色剂释放能力的有机感光体或受转印影响很小的有机感光体作为适于这种方法或接触充电系统的有机感光体。
为解决上述问题，已有建议改进感光体最外表面层的方法。例如，专利文献2和3提出向感光层的表面层添加填料以提高感光体表面耐久性的方法。但在这种膜中分散填料的方法中，难以均匀地分散所述填料。此外，由于发生填料聚集、膜渗透性降低或者填料散射曝光，电荷传输或电荷产生不均一地进行，图像性质变差。此外，提到添加分散材料以提高填料分散性的方法，但是由于分散材料本身影响感光体性质，难以得到耐久性和填料分散性的良好平衡。
此外，专利文献4提到在光敏层中结合氟树脂例如PTFE的方法。专利文献5提到加入有机硅树脂(例如烷基改性的聚硅氧烷)的方法。但是，在专利文献4描述的方法中，氟树脂(如PTFE)在溶剂中的溶解度低，与其它树脂的相容性差，这样氟树脂发生相分离并引起树脂表面的光散射。出于这个原因，所述光敏层不能满足感光体所需的敏感特性。此外，专利文献5中描述的方法存在这样的问题：由于有机硅树脂渗透到涂层表面，不能连续地得到所述效果。
因此，为解决这种问题，专利文献6提出通过使用具有将硅氧烷结构加入封端结构的树脂来提高耐磨性的方法。此外，专利文献7提出包含聚碳酸酯或多芳基化合物(二者均使用具有特定硅氧烷结构的苯酚化合物制备)的感光体用作启动材料。专利文献8提出将包含其硅氧烷结构含羧基的树脂的感光体引入树脂结构。同时，专利文献9提出光敏层包含具有有机硅结构和表面能减少的聚碳酸酯。专利文献10提出感光体在所述感光体的最外层表面层包含聚硅氧烷作为其结构单元的聚酯树脂。
专利文献11提出使用多芳基化合物作为光敏层树脂粘合剂，并出于提高耐久性或机械强度的目的进行了广泛研究。专利文献12提出使用苯酚改性的聚硅氧烷树脂作为硅氧烷组分的感光体，在光敏层中使用具有硅烷结构的聚碳酸酯或多芳基化合物树脂。此外，专利文献13提出包括光敏层的电子照相设备包含硅烷改性的多芳基化合物树脂。
另一方面，为了保护光敏层，提升机械强度，提高表面光滑度等，提出在光敏层形成表面保护层的方法。但是，这些形成表面保护层的方法中，存在难以成膜用作电荷传输层的问题，或难以在电荷传输性能和电荷保持功能之间达到足够好的平衡的问题。
专利文献1：日本专利申请特开平(JP-A)No.61-62040
专利文献2：JP-A No.1-205171
专利文献3：JP-A No.7-333881
专利文献4：JP-A No.4-368953
专利文献5：JP-A No.2002-162759
专利文献6：JP-A No.2002-128883
专利文献7：JP-A No.2007-199659
专利文献8：JP-A No.2002-333730
专利文献9：JP-A No.5-113670
专利文献10：JP-A No.8-234468
专利文献11：JP-A No.2005-115091
专利文献12：JP-A No.2002-214807
专利文献13：JP-A No.2004-93865
发明内容
本发明所要解决的问题
但是，这些专利文献没有提出能足以保持令人满意的电特性和图像性质，同时从打印开始到打印结束后能连续地保持感光体鼓(drum)表面的低摩擦阻力的系统或方法。
因此，本发明的一个目的是提供一种用于电子照相的感光体，能从打印开始至打印结束的整个时段中能减少感光体鼓表面的摩擦阻力，并降低磨损量，从而得到令人满意的图像，还提供一种制造所述感光体的方法，和一种电子照相装置。
解决问题的方法
为解决上述问题，本发明的发明人对哪种低摩擦系数的树脂施用于光敏层进行研究，结果是他们注意到多芳基化合物。此外，发明人发现当包含特定硅氧烷结构的多芳基化合物用作树脂粘合剂时，用于电子照相的感光体可以在感光体表面维持低摩擦系数。此外，发明人发现当特定的多芳基化合物结构引入树脂时，树脂的刚性增加，结果是，用于电子照相的感光体能在低摩擦系数和低磨损水平之间实现良好的平衡，具有极佳的电特性。藉此，本发明人完成了本发明。
即，本发明用于电子照相的感光体是一种包括在导电基底上的光敏层的电子照相感光体，其特征在于，所述光敏层包含共聚的多芳基化合物树脂作为树脂粘合剂，所述多芳基化合物树脂具有以下化学结构式(1)表示的结构单元。
(化学结构式(1))
Figure BPA00001415078300051
Figure BPA00001415078300061
化学结构式(1)中，部分结构式(A)、(B)、(C)、(D)、(E)和(F)表示构成树脂粘合剂的结构单元；a、b、c、d、e和f分别表示结构单元(A)、(B)、(C)、(D)、(E)和(F)的摩尔百分比(mol％)，(a+b+c+d+e+f)的总和为100mol％；R1和R2可以相同或不同，各自表示氢原子、具有1-8个碳原子的烷基、可以被取代的环烷基、或可以被取代的芳基，或者R1和R2可以与连接有所述R1和R2的碳原子一起形成环状结构，所述环状结构具有连接其上的一个或两个亚芳基；R3至R18可以相同或不同，各自表示氢原子、具有1-8个碳原子的烷基、氟原子、氯原子或溴原子；R19表示氢原子、具有1-20个碳原子的烷基、具有1-20个碳原子的亚烷基、可以被取代的芳基、可以被取代的环烷基、氟原子、氯原子或溴原子；s和t各自表示大于或等于1的整数。
对于本发明的感光体，化学结构式(1)中c和d优选0mol％，e和f优选0mol％。此外，作为硅氧烷组分的量，(c+d+e+f)的总和优选为0.001mol％至10mol％。在化学结构式(1)中，优选R1和R2各自为甲基，R3至R18是氢原子。
这样的本发明的感光体是合适的，其中所述光敏层是至少包括电荷产生层和电荷传输层的层叠型，并且所述电荷传输层包含共聚的多芳基化合物树脂和电荷传输材料。此外，所述光敏层是单层型，并包含所述共聚的多芳基化合物树脂、电荷产生材料和电荷传输材料时，本发明的感光体是优选的。此外，所述光敏层是至少包括电荷产生层和电荷传输层的层叠型，并且所述电荷产生层包含共聚的多芳基化合物树脂、电荷产生材料和电荷传输材料时，本发明的感光体是优选的。在这种情况下，所述电荷传输层不必包含多芳基化合物树脂。
用于生产本发明电子照相感光体的方法包括将至少包含树脂粘合剂的涂布液施涂在导电基底上，从而形成光敏层的步骤，其特征在于，所述涂布液包含由化学结构式(1)表示的共聚的多芳基化合物树脂作为树脂粘合剂。
本发明的电子照相装置的特征在于其中设置有上述电子照相感光体。
发明效果
根据本发明，当上述由具体结构单元形成的共聚的多芳基化合物树脂用作光敏层的树脂粘合剂时，所述光敏层的表面能从开始到打印结束保持低摩擦系数，同时保持感光体的电子照相特性。此外，能实现清洁性能的提高和能得到令人满意的图像的电子照相感光体。此外，已清楚共聚的多芳基化合物树脂是具有高硬度和优异机械强度的树脂。
此外，专利文献10中所述的树脂(P2-1-6)是与本发明结构式(A)相同的邻苯二甲酸/双酚片段的聚酯结构。由于P2-1-6使用含硅氧烷的二价苯酚，苯基插入酯结构片段的硅氧烷侧。类似地，专利文献12在向树脂引入硅氧烷结构时也使用了酚羟基。这些树脂结构存在的问题是树脂硬度增加过多，对成膜时内部应力导致的破碎(破裂)的耐受性降低。相反，对于本发明中硅氧烷片段的引入，所述树脂在硅氧烷的两末端或单个末端包含醇羟基(羟烷基)结构，所述醇羟基通过酯键结合引入所述树脂的硅氧烷结构。此外，所述硅氧烷结构和醇羟基通过酯键结合。因此，所述树脂需要包含乙烯片断和酯键的结构，可以预期的效果是内部应力容易降低。与相关领域中结合基于酚羟基的硅氧烷结构相反，相关领域中没有结合本发明其中硅氧烷结构是基于醇羟基结构的多芳基化合物树脂的例子。
此外，根据本发明，结构式(E)和(F)是包含单封端型硅氧烷组成的结构，其末端是R19。相应地，可以得到的效果是可以控制树脂和电荷传输材料之间的相容性。此外，由于结构式(E)具有其中硅氧烷组成相对于树脂主链呈叉状形式(skeweredform)的结构，相对于其中硅氧烷结构以主链形式结合的结构式(C)和(D)，可以通过基于支链结构的效果改变分子量和涂布液粘度之间的关系。
附图简述
在图1中，(a)是显示根据本发明的带负电荷、功能性分隔的层叠型电子照相感光体的横截面示意图；(b)是显示根据本发明的带正电荷的单层型电子照相感光体的横截面示意图；和(c)是显示根据本发明的带正电荷的层叠型电子照相感光体的横截面示意图。
图2显示共聚的多芳基化合物树脂(III-1)(在THF-d8溶剂中)的1H-NMR光谱。
图3显示共聚的多芳基化合物树脂(III-10)(在THF-d8溶剂中)的1H-NMR光谱。
图4是本发明电子照相装置的构造示意图。
对数字标记的解释
1导电基底
2下涂层
3单层型光敏层
4电荷产生层
5电荷传输层
7感光体
21辊充电部件
22高压电源
23图像曝光部件
24显影机
241显影辊
25供纸部件
251供纸辊
252供纸引导器
26转印带电单元(直接充电型)
27清洁装置
271清洁刮刀
28电荷消除部件
60电子照相装置
300光敏层
发明最佳实施方式
下面将结合附图对本发明的实施方式进行详细描述。本发明不应理解为受到以下描述的限制。
如上所述，电子照相感光体可粗略地分类为层叠型(功能分隔型)感光体，即所谓的带负电荷的层叠型感光体和带正电荷的层叠型感光体，和通常用作带正电荷型的单层型感光体。图1是显示根据本发明一个实施方式的电子照相感光体的系列横截面示意图，(a)显示带负电荷层叠型电子照相感光体，(b)显示带正电荷单层型电子照相感光体，(c)显示带正电荷层叠型电子照相感光体。如图所示，在带负电荷层叠型感光体中，下涂层2、以及包括具有电荷产生功能的电荷产生层4和具有电荷传输功能的电荷传输层5的光敏层依次层叠在导电基底1上。另一方面，在带正电荷单层型感光体中，下涂层2，结合电荷产生功能和电荷传输功能的单层型光敏层3依次层叠在导电基底1上。此外，在带正电荷层叠型感光体中，下涂层2，以及包括具有电荷传输功能的电荷传输层5和同时具有电荷产生功能和电荷传输功能的电荷产生层4的光敏层依次层叠在导电基底1上。对于所有类型的感光体，可以根据需要设置下涂层2。本发明中“光敏层”包括其中层叠有电荷产生层和电荷传输层的层叠型光敏层和单层型光敏层。
导电基底1作为感光体的电极，同时作为构成感光体的各层的支撑，可以是任何形状，例如圆柱形、片状或膜状。可以使用的导电基底1材料的例子包括金属如铝、不锈钢和镍；以及将玻璃和树脂等的表面经导电处理得到的产品。
下涂层2由包含树脂作为主要组分的层或明矾石的金属氧化物膜等形成。这种下涂层2按照需要设置，以控制电荷从导电基底1注入光敏层的能力，或用来覆盖导电基底表面缺陷，提高光敏层和导电基底1之间的粘附力等。用于下涂层2的树脂材料的例子包括绝缘聚合物例如酪蛋白、聚乙烯醇、聚酰胺、三聚氰胺和纤维素；以及导电聚合物如聚噻吩、聚吡咯和聚苯胺。这些树脂可以单独使用，或以适当组合和混合方式使用。此外，还可以使用其中结合有金属氧化物如二氧化钛和氧化锌的这种树脂。
(带负电荷的层叠型感光体)
在带负电荷的层叠型感光体中，电荷产生层4通过例如施用涂布液的方法形成，所述涂布液中电荷产生材料颗粒分散在树脂粘合剂中，该层接收光并产生电荷。此外，重要的是电荷产生层4具有高电荷产生效率和向电荷传输层5注入电荷的能力，希望电荷产生层4对电场的依赖性较小，即使在低电场时也能有效注入。电荷产生材料的例子包括酞菁化合物，例如X型无金属酞菁、τ型无金属酞菁、α型钛氧基酞菁、β型钛氧基酞菁、Y型钛氧基酞菁、γ型钛氧基酞菁、无定形钛氧基酞菁和ε型铜酞菁；各种偶氮颜料、蒽嵌蒽醌颜料、噻喃鎓颜料、苝颜料、派里酮(perinone)颜料、方酸类(squarylium)颜料和喹吖啶酮颜料。这些化合物可以单独使用或适当组合使用，可以根据图像成形中使用的曝光光源的光波长区选择合适的物质。
由于优选电荷产生层4具有电荷产生功能，由电荷产生材料的光吸收系数测定膜厚度。所述膜厚度通常为小于或等于1μm，优选小于或等于0.5μm。对于电荷产生层4，可以使用电荷产生材料作为主要材料，其中可以添加电荷传输材料等。树脂粘合剂的例子包括聚碳酸酯树脂、聚酯树脂、聚酰胺树脂、聚氨酯树脂、氯乙烯树脂、乙酸乙烯酯树脂、苯氧基树脂、聚乙烯醇缩醛树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚苯乙烯树脂、聚砜树脂、邻苯二甲酸二烯丙酯和甲基丙烯酸酯树脂的聚合物和共聚物，这种聚合物可以适当地组合使用。
电荷传输层5主要由电荷传输材料和树脂粘合剂组成。根据本发明，必须使用具有化学结构式(1)表示的结构单元的共聚多芳基化合物树脂作为粘合剂。从而可以获得本发明的希望的效果。
对于本发明的感光体，这种共聚的多芳基化合物树脂可以包含其它的结构单元。共聚的多芳基化合物树脂的总量记为100时，由化学结构式(1)表示的结构单元的混合比例优选为10mol％至100mol％，更优选50mol％至100mol％。
此外，对于本发明的感光体，由化学结构式(1)表示的结构单元的总量，(a+b+c+d+e+f)的总和记为100mol％时，(c+d+e+f)的总和表示硅氧烷组分的量优选为0.001mol％至10mol％，更优选0.03mol％至10mol％。(c+d+e+f)的总和小于0.001mol％时，存在无法保持足够的摩擦系数的风险。另一方面，(c+d+e+f)的总和大于10mol％时，无法得到足够的膜硬度，当多芳基化合物树脂制备成涂布液时，存在无法得到与溶剂或功能性材料足够的相容性的风险。
在化学结构式(1)中，当c和d为0mol％时，表示不包括结构式(C)和结构式(D)，或者当e和f为0mol％时，表示不包括结构式(E)和结构式(F)，可以得到本发明的类似预期效果。
此外，在化学结构式(1)中，s和t表示1-400的整数，优选8-250的整数。
优选本发明的感光体由其中化学结构式(1)中R1和R2为甲基，R3至R18为氢原子的双酚A型共聚多芳基化合物树脂形成。
此外，化学结构式(1)的共聚多芳基化合物树脂的硅氧烷结构的例子包括由以下分子式(2)表示的组成单体[反应活性聚硅酮SILAPLANE FM4411(数均分子量1000)、FM4421(数均分子量5000)和FM4425(数均分子量15000)，由奇索公司(Chisso Corp.)生产]和由以下分子式(3)表示的组成单体[反应活性聚硅酮SILAPLANE FMDA11(数均分子量)、FMDA21(数均分子量5000)和FMDA26(数均分子量15000)，由奇索公司(Chisso Corp.)生产]。
分子式(2)
Figure BPA00001415078300111
分子式(3)
其中R19表示正-丁基。
由化学结构式(1)表示的共聚多芳基化合物树脂可以单独使用，或者可以与其它树脂混合使用。这种可以使用的其它树脂的例子包括其它多芳基化合物树脂；多种聚碳酸酯树脂，例如双酚A型、双酚Z型、双酚A型-联苯共聚物、双酚Z型-联苯共聚物；聚亚苯基树脂、聚酯树脂、聚乙烯醇缩醛树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚乙烯醇树脂、氯乙烯树脂、乙酸乙烯酯树脂、聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、丙烯酸类树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、三聚氰胺树脂、有机硅树脂(silicone resin)、聚酰胺树脂、聚苯乙烯树脂、聚缩醛树脂、聚砜树脂、甲基丙烯酸酯聚合物和这些聚合物的共聚物。也可以将同一种类不同分子量的树脂混合并使用这种混合物。
树脂粘合剂的含量相对于电荷传输层5的固体含量，优选为10质量％至90质量％，更优选20质量％至80质量％。此外，共聚的多芳基化合物树脂的含量相对于树脂粘合剂的量优选为1质量％至100质量％，更优选5质量％至80质量％。
这种多芳基化合物树脂的重均分子量优选为5,000至250,000，更优选10,000至150,000。
以下示出化学结构式(1)表示的结构单元，结构式(A)至(F)的具体例子。此外，具有结构式(A)至(F)共聚多芳基化合物树脂的具体例子示于以下表1。但是，根据本发明的共聚多芳基化合物树脂并不限于这些示例性结构的树脂。
结构式(A)的具体例子
Figure BPA00001415078300121
结构式(B)的具体例子
Figure BPA00001415078300131
结构式(C)的具体例子
Figure BPA00001415078300132
结构式(D)的具体例子
Figure BPA00001415078300133
结构式(E)的具体例子
Figure BPA00001415078300141
结构式(F)的具体例子
其中R19表示正-丁基。
[表1]
Figure BPA00001415078300151
Figure BPA00001415078300161
各种腙化合物、苯乙烯基化合物、二胺化合物、丁二烯化合物、吲哚化合物等可以作为电荷传输层5的电荷传输材料单独使用，或者适当结合为混合物使用。这种电荷传输材料的例子包括、但不限于由以下式(II-1)至(II-14)表示的化合物。
Figure BPA00001415078300171
Figure BPA00001415078300181
所述电荷传输层5的厚度优选为3至50μm，更优选15至40μm，以维持实际有效的表面电势。
(单层型感光体)
根据本发明，光敏层3为单层型时主要由电荷产生材料、空穴传输材料、电子传输材料(受体化合物)和树脂粘合剂组成。根据本发明，必须使用具有化学结构式(1)表示的结构单元的共聚多芳基化合物树脂作为粘合剂用于单层型光敏层3。这种共聚的多芳基化合物树脂可以进一步包括其它结构单元。共聚的多芳基化合物树脂的总量记为100时，由化学结构式(1)表示的结构单元的混合比例优选为10mol％至100mol％，更优选50mol％至100mol％。
可以使用的电荷产生材料的例子包括酞菁-基颜料、偶氮颜料、苝颜料，派里酮(perinone)颜料、多环醌颜料、方酸类(squarylium)颜料、噻喃鎓颜料和喹吖酮类颜料。这些电荷产生材料可以单独使用，或者可以两种或多种结合使用。具体地，用于本发明电子照相感光体的电荷产生材料的优选的例子包括偶氮颜料、双偶氮颜料和三偶氮颜料；苝颜料、N，N′-二(3，5-二甲基苯基)-3，4:9，10-苝-二(羧酰胺)；酞菁-基颜料、无金属酞菁、铜酞菁和钛氧基酞菁。此外，使用X型无金属酞菁、τ-型无金属酞菁、ε-型铜酞菁、α-型钛氧基酞菁、β-型钛氧基酞菁、Y-型钛氧基酞菁、无定形钛氧基酞菁和JP专利申请第8-209023号，美国专利第5736282和5874570中所述的CuKα：X-射线衍射光谱中最大的峰为布拉格角2θ为9.6°的钛氧基酞菁时，灵敏度、耐久性和图像质量方面表现出显著的改进效果。电荷产生材料的含量相对于单层型光敏层3的固体含量，优选为0.1质量％至20质量％，更优选0.5质量％至10质量％。
可以使用的空穴传输材料的例子包括腙化合物、吡唑啉化合物、吡唑啉酮化合物、噁二唑化合物、噁唑化合物、芳基胺化合物、联苯胺化合物、芪化合物、苯乙烯基化合物、聚-N-乙烯基咔唑和聚硅烷。这些空穴传输材料可以单独使用，或者可以两种或多种结合使用。本发明中优选的空穴传输材料是具有极佳的传输光辐照时产生的空穴的能力的化合物，同时适合与电荷传输材料混合的化合物。空穴传输材料的含量相对于单层型光敏层3的固体含量，优选为3质量％至80质量％，更优选5质量％至60质量％。
电子传输材料(受体化合物)的例子包括琥珀酸酐、马来酸酐、二溴琥珀酸酐、邻苯二甲酸酐、3-硝基邻苯二甲酸酐、4-硝基邻苯二甲酸酐、苯均四酸酐、苯均四酸、苯均三酸、苯均三酸酐、邻苯二甲酰亚胺、4-硝基邻苯二甲酰亚胺、四氰乙烯、四氰醌二甲烷、四氯对醌(chloranyl)、盐酸溴马秦(bromanyl)、o-硝基苯甲酸、丙二腈、三硝基芴酮、三硝基噻吨酮(trinitrothioxanthone)、二硝基苯、二硝基蒽、二硝基吖啶、硝基蒽醌、二硝基蒽醌、噻喃(thiopyrane)基化合物、醌基化合物、苯醌化合物、二苯酚合苯醌(diphenoquinone)基化合物、萘醌基化合物、蒽醌基化合物、芪醌(stilbenequinone)基化合物和偶氮醌(azoquinone)基化合物。此外，这些电子传输材料可以单独使用，或者可以两种或多种结合使用。电子传输材料的含量相对于单层型光敏层3的固体含量，优选为1质量％至50质量％，更优选5质量％至40质量％。
根据本发明，必须使用具有化学结构式(1)表示的结构单元的共聚多芳基化合物树脂作为粘合剂用于单层型光敏层3。从而可以获得本发明预望的效果。这种共聚的多芳基化合物树脂的例子包括上述同样的化合物。
由化学结构式(1)表示的共聚的多芳基化合物树脂作为单层型光敏层3的树脂粘合剂可以单独使用，或者与其它树脂混合使用。这种可以使用的其它树脂的例子包括多种聚碳酸酯树脂，例如双酚A型、双酚Z型、双酚A型-联苯共聚物和双酚Z型-联苯共聚物；聚亚苯基树脂、聚酯树脂、聚乙烯醇缩醛树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚乙烯醇树脂、氯乙烯树脂、乙酸乙烯酯树脂、聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、丙烯酸类树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、三聚氰胺树脂、有机硅树脂(silicone resin)、聚酰胺树脂、聚苯乙烯树脂、聚缩醛树脂、其它多芳基化合物树脂、聚砜树脂、甲基丙烯酸酯聚合物和这些聚合物的共聚物。此外，不同分子量的同种树脂也可以混合使用。
树脂粘合剂的含量相对于单层型光敏层3的固体含量，优选为10质量％至90质量％，更优选20质量％至80质量％。此外，共聚的多芳基化合物树脂的含量相对于树脂粘合剂的量优选为1质量％至100质量％，更优选5质量％至80质量％。
单层型光敏层3的厚度优选为3至100μm，更优选5至40μm，以维持实际有效的表面电势。
(带正电荷的层叠型感光体)
在带正电荷的层叠型感光体中，电荷传输层5主要由电荷传输材料和树脂粘合剂组成。可以使用带负电荷的层叠型感光体的电荷传输层5的实施方式中示出的相同材料用于电荷传输材料和树脂粘合剂。各种材料的含量和电荷传输层5的厚度也与带负电荷的层叠型感光体相同。另外，具有由化学结构式(1)表示的结构单元的共聚多芳基化合物树脂可以任意地作为树脂粘合剂使用。
设置在电荷传输层5上的电荷产生层4主要由电荷产生材料、空穴传输材料、电子传输材料(受体化合物)和树脂粘合剂组成。对于电荷产生材料、空穴传输材料、电子传输材料和树脂粘合剂，可以使用单层型感光体的单层型光敏层3的实施方式中示出的相同材料。各种材料的含量和电荷传输层4的厚度也与单层型感光体中单层型光敏层3相同。在带正电荷的层叠型感光体中，必须使用具有化学结构式(1)表示的结构单元的共聚多芳基化合物树脂作为电荷产生层4的粘合剂。
根据本发明，所有的层叠型和单层型光敏层可以包含劣化抑制剂，例如氧化抑制剂和光稳定剂，用以提高环境抗耐性或对有害光的稳定性。用于这种目的的化合物的例子包括但不限于色满(chromanol)衍生物如生育酚和酯化化合物；聚芳基烷化合物、氢醌衍生物、醚化化合物、二醚化化合物、二苯甲酮衍生物、苯并三唑衍生物、硫醚化合物、苯二胺衍生物、膦酸酯、磷酸酯、苯酚化合物、位阻酚化合物、线型胺化合物、环胺化合物和位阻胺化合物。
此外，流平剂例如硅油或基于氟的油可以掺入光敏层3，用来提高形成膜的流平性或赋予其润滑性。同时，为了调节膜硬度、降低摩擦系数和增加润滑性等目的，也可以加入金属氧化物例如二氧化硅(硅石)、氧化钛、氧化锌、氧化钙、氧化铝(铝土)或氧化锆的细颗粒；金属硫化物，例如硫酸钡或硫酸钙的细颗粒；和金属氮化物，例如氮化硅或氮化铝的细颗粒；金属氧化物的细小颗粒；基于氟的树脂，例如四氟乙烯树脂；和基于氟的梳状接枝聚合树脂等的颗粒。此外，如果需要，可以在不明显损害电子照相特性的范围内加入其它已知的添加剂。
(电子照相装置)
本发明的电子照相感光体用于多种机械方法时，能得到预期的效果。具体地，即使在使用辊或刷的接触充电系统，和使用电晕器、或高压舱(scorotron)等的非接触充电系统的充电方法中；以及在使用非磁性一组分、磁性一组分和二组分显影系统的接触显影系统和非接触显影系统的显影工艺中都能得到充分的效果。
例如，图4是根据本发明的电子照相装置的构造示意图。本发明的电子照相装置60设置有导电基底1和本发明的包括下涂层2和光敏层300的电子照相感光体7，其中下涂层涂覆在导电基底的外周表面上。电子照相装置60由以下部件组成：置于感光体7外周区域的辊充电部件21；向所述辊充电部件21施加电压的高压电源22；图像曝光部件23；装配有显像辊241的显影器24；装配有供纸辊251和供纸引导器252的供纸部件25；转换充电器(直接充电型)26；装配有清洁刮刀271的清洁装置27；和电荷消除部件28。此外，本发明的电子照相装置60可以制造成彩色打印机。
实施例
以下通过实施例对本发明的具体实施方式进行更详细地描述，但本发明不限于以下实施例，只要具备本发明的要旨即可。
制备共聚的多芳基化合物树脂
制备实施例1(用于制备共聚的多芳基化合物树脂(III-1)的方法)
在2升的四颈平底烧瓶中，加入540mL离子交换水、12.4gNaOH、0.459g对叔丁基苯酚、30.257g双酚A、3.988g分子式(2)-3的化合物(商品名SILAPLANEFM-4425，由奇索公司生产)和0.272g四丁基溴化铵。然后，将12.268g对苯二甲酰氯和14.994g间苯二甲酰氯溶解于540mL二氯甲烷来制备溶液，将溶液加入烧瓶，持续约2分钟。得到的混合物搅拌1.5小时，进行反应。反应完成之后，向其中加入360mL二氯甲烷来稀释反应混合物。将水相分离，并在四倍体积的甲醇中进行再沉淀。再沉淀产物在60℃干燥2小时，再将得到的产物溶解于二氯甲烷以得到5％的溶液。将溶液加入3L离子交换水中，通过再沉淀清洗树脂。进行该清洗过程，直至清洗水的电导率降至小于或等于5μS/m为止。得到的树脂再溶解于二氯甲烷至浓度为5质量％，在搅拌下将溶液滴加至五倍量的丙酮，从而进行再沉淀。将所得的沉淀进行过滤并在60℃干燥2小时，从而得到34.3g目标聚合物。共聚的多芳基化合物树脂(III-1)在溶剂THF-d8中的1H-NMR光谱示于图2，以下和表2和表3中示出共聚比。
(III-1)a∶b∶c∶d＝44.865∶54.835∶0.135∶0.165
用GPC(凝胶渗透)分析测定该树脂III-1相对于聚苯乙烯标准的重均分子量，发现分子量为85,000。
制备实施例2(用于制备共聚的多芳基化合物树脂(III-2)的方法)
用与制备实施例1相同的方法进行树脂合成，除了制备实施例1中使用的双酚A的量变为30.303g和分子式(2)-3的化合物的量变为1.994g。从而得到的共聚的多芳基化合物树脂(III-2)的共聚比示于表2和3。
制备实施例3(用于制备共聚的多芳基化合物树脂(III-3)的方法)
以与制备实施例1相同的方法进行树脂合成，除了制备实施例1中使用的双酚A的量变为30.326g和分子式(2)-3的化合物的量变为0.997g。从而得到的共聚的多芳基化合物树脂(III-3)的共聚比示于表2和3。
制备实施例4(用于制备共聚的多芳基化合物树脂(III-4)的方法)
用与制备实施例1相同的方法进行树脂合成，除了制备实施例1中使用的双酚A的量变为30.045g，分子式(2)-3的化合物变为分子式(2)-2的化合物(商标名SILAPLANE FM-4421，由奇索公司生产)，和分子式(2)-2的化合物量设定为6.647g。从而得到的共聚的多芳基化合物树脂(III-4)的共聚比示于表2和3。
制备实施例5(用于制备共聚的多芳基化合物树脂(III-5)的方法)
用与制备实施例4相同的方法进行树脂合成，除了制备实施例4中使用的双酚A的量变为30.197g和分子式(2)-2的化合物的量变为3.323g。从而得到的共聚的多芳基化合物树脂(III-5)的共聚比示于表2和3。
制备实施例6(用于制备共聚的多芳基化合物树脂(III-6)的方法)
用与制备实施例4相同的方法进行树脂合成，除了制备实施例4中使用的双酚A的量变为30.288g和分子式(2)-2的化合物的量变为1.329g。从而得到的共聚的多芳基化合物树脂(III-6)的共聚比示于表2和3。
制备实施例7(用于制备共聚的多芳基化合物树脂(III-7)的方法)
用与制备实施例1相同的方法进行树脂合成，除了制备实施例1中使用的双酚A的量变为27.921g，分子式(2)-3的化合物变为分子式(2)-1的化合物(商标名SILAPLANE FM-4411，由奇索公司生产)，和分子式(2)-1的化合物量设定为10.635g。从而得到的共聚的多芳基化合物树脂(III-7)的共聚比示于表2和3。
制备实施例8(用于制备共聚的多芳基化合物树脂(III-8)的方法)
用与制备实施例7相同的方法进行树脂合成，除了制备实施例7中使用的双酚A的量变为29.134g和分子式(2)-1的化合物的量变为5.318g。从而得到的共聚的多芳基化合物树脂(III-8)的共聚比示于表2和3。
制备实施例9(用于制备共聚的多芳基化合物树脂(III-9)的方法)
用与制备实施例7相同的方法进行树脂合成，除了制备实施例7中使用的双酚A的量变为30.045g和分子式(2)-1的化合物的量变为1.329g。从而得到的共聚的多芳基化合物树脂(III-9)的共聚比示于表2和3。
制备实施例10(用于制备共聚的多芳基化合物树脂(III-10)的方法)
用与制备实施例1相同的方法进行树脂合成，除了制备实施例1中使用的双酚A的量变为30.288g，分子式(2)-3的化合物变为分子式(3)-3的化合物(商标名SILAPLANE FMDA26，由奇索公司生产)，和分子式(3)-3的化合物量设定为3.988g。共聚的多芳基化合物树脂(III-10)在溶剂THF-d8中的1H-NMR光谱示于图3，其共聚比示于表2和3。用GPC(凝胶渗透)分析测定该树脂III-10相对于聚苯乙烯标准的重均分子量，发现分子量为87,000。
制备实施例11(用于制备共聚的多芳基化合物树脂(III-11)的方法)
用与制备实施例10相同的方法进行树脂合成，除了制备实施例10中使用的双酚A的量变为30.318g和分子式(3)-3的化合物的量变为1.994g。从而得到的共聚的多芳基化合物树脂(III-11)的共聚比示于表2和3。
制备实施例12(用于制备共聚的多芳基化合物树脂(III-12)的方法)
用与制备实施例10相同的方法进行树脂合成，除了制备实施例10中使用的双酚A的量变为30.333g和分子式(3)-3的化合物的量变为0.997g。从而得到的共聚的多芳基化合物树脂(III-12)的共聚比示于表2和3。
制备实施例13(用于制备共聚的多芳基化合物树脂(III-13)的方法)
用与制备实施例1相同的方法进行树脂合成，除了制备实施例1中使用的双酚A的量变为30.045g，分子式(2)-3的化合物变为分子式(3)-2的化合物(商标名SILAPLANE FMDA21，由奇索公司生产)，和分子式(3)-2的化合物量设定为6.647g。从而得到的共聚的多芳基化合物树脂(III-13)的共聚比示于表2和3。
制备实施例14(用于制备共聚的多芳基化合物树脂(III-14)的方法)
用与制备实施例13相同的方法进行树脂合成，除了制备实施例13中使用的双酚A的量变为30.197g和分子式(3)-2的化合物的量变为3.323g。从而得到的共聚的多芳基化合物树脂(III-14)的共聚比示于表2和3。
制备实施例15(用于制备共聚的多芳基化合物树脂(III-15)的方法)
用与制备实施例13相同的方法进行树脂合成，除了制备实施例13中使用的双酚A的量变为30.288g和分子式(3)-2的化合物的量变为1.329g。从而得到的共聚的多芳基化合物树脂(III-15)的共聚比示于表2和3。
制备实施例16(用于制备共聚的多芳基化合物树脂(III-16)的方法)
用与制备实施例1相同的方法进行树脂合成，除了制备实施例1中使用的双酚A的量变为28.831g，分子式(2)-3的化合物变为分子式(3)-1的化合物(商标名SILAPLANE FMDA11，由奇索公司生产)，和分子式(3)-1的化合物量设定为6.647g。从而得到的共聚的多芳基化合物树脂(III-16)的共聚比示于表4和5。
制备实施例17(用于制备共聚的多芳基化合物树脂(III-17)的方法)
用与制备实施例16相同的方法进行树脂合成，除了制备实施例16中使用的双酚A的量变为29.741g和分子式(3)-1的化合物的量变为2.659g。从而得到的共聚的多芳基化合物树脂(III-17)的共聚比示于表4和5。
制备实施例18(用于制备共聚的多芳基化合物树脂(III-18)的方法)
用与制备实施例16相同的方法进行树脂合成，除了制备实施例16中使用的双酚A的量变为30.045g和分子式(3)-1的化合物的量变为1.329g。从而得到的共聚的多芳基化合物树脂(III-18)的共聚比示于表4和5。
制备实施例19(用于制备共聚的多芳基化合物树脂(III-19)的方法)
用与制备实施例1相同的方法进行树脂合成，除了制备实施例1中使用的双酚A的量变为30.197g，分子式(2)-3的化合物变为分子式(3)-3的化合物，和分子式(3)-3的化合物量设定为4.985g。从而得到的共聚的多芳基化合物树脂(III-19)的共聚比示于表4和5。
制备实施例20(用于制备共聚的多芳基化合物树脂(III-20)的方法)
用与制备实施例19相同的方法进行树脂合成，除了制备实施例19中使用的双酚A的量变为29.059g，分子式(2)-3的化合物和分子式(3)-3的化合物变为分子式(2)-3的化合物和分子式(3)-1的化合物，和分子式(2)-3的化合物量设定为3.323g，同时分子式(3)-1的化合物量设定为5.318g。从而得到的共聚的多芳基化合物树脂(III-20)的共聚比示于表4和5。
制备实施例21(用于制备共聚的多芳基化合物树脂(III-21)的方法)
用与制备实施例19相同的方法进行树脂合成，除了制备实施例19中使用的双酚A的量变为28.436g，分子式(2)-3的化合物和分子式(3)-3的化合物变为分子式(2)-1的化合物和分子式(3)-3的化合物，和分子式(2)-1的化合物量设定为7.976g，同时分子式(3)-3的化合物量设定为5.982g。从而得到的共聚的多芳基化合物树脂(III-21)的共聚比示于表4和5。
制备实施例22(用于制备共聚的多芳基化合物树脂(III-22)的方法)
用与制备实施例19相同的方法进行树脂合成，除了制备实施例19中使用的双酚A的量变为27.314g，分子式(2)-3的化合物和分子式(3)-3的化合物变为分子式(2)-1的化合物和分子式(3)-1的化合物，和分子式(2)-1的化合物量设定为6.647g，同时分子式(3)-1的化合物量设定为6.647g。从而得到的共聚的多芳基化合物树脂(III-22)的共聚比示于表4和5。
制备实施例23(用于制备共聚的多芳基化合物树脂(III-23)的方法)
用与制备实施例10相同的方法进行树脂合成，除了制备实施例10中使用的对苯二甲酰氯的量变为13.631g和间苯二甲酰氯的量变为13.631g。从而得到的共聚的多芳基化合物树脂(III-23)的共聚比示于表4和5。
制备实施例24(用于制备共聚的多芳基化合物树脂(III-24)的方法)
用与制备实施例10相同的方法进行树脂合成，除了制备实施例10中使用的对苯二甲酰氯的量变为9.542g和间苯二甲酰氯的量变为17.720g。从而得到的共聚的多芳基化合物树脂(III-24)的共聚比示于表4和5。
制备实施例25(用于制备共聚的多芳基化合物树脂(III-25)的方法)
用与制备实施例10相同的方法进行树脂合成，除了制备实施例10中使用的对苯二甲酰氯的量变为14.994g和间苯二甲酰氯的量变为12.268g。从而得到的共聚的多芳基化合物树脂(III-25)的共聚比示于表4和5。
制备实施例26(用于制备共聚的多芳基化合物树脂(III-26)的方法)
用与制备实施例7相同的方法进行树脂合成，除了制备实施例7中使用的双酚A的量变为27.010g和分子式(2)-1的化合物的量变为14.623g。从而得到的共聚的多芳基化合物树脂(III-26)的共聚比示于表4和5。
制备实施例27(用于制备共聚的多芳基化合物树脂(III-27)的方法)
用与制备实施例1相同的方法进行树脂合成，除了制备实施例1中使用的双酚A的量变为27.010g和分子式(2)-3的化合物的量变为146.232g。从而得到的共聚的多芳基化合物树脂(III-27)的共聚比示于表4和5。
制备实施例28(用于制备共聚的多芳基化合物树脂(III-28)的方法)
用与制备实施例1相同的方法进行树脂合成，除了制备实施例1中使用的对苯二甲酰氯的量变为12.268g和间苯二甲酰氯的量变为14.994g，双酚A的量为30.348g，并且不加入分子式(2)-3的化合物。从而得到的共聚的多芳基化合物树脂(III-28)的共聚比示于表4和5。
制备实施例29(用于制备共聚的多芳基化合物树脂(III-29)的方法)
用与制备实施例1相同的方法进行树脂合成，除了制备实施例1中使用的对苯二甲酰氯的量变为9.542g和间苯二甲酰氯的量变为17.720g，双酚A的量为30.348g，并且不加入分子式(2)-3的化合物。从而得到的共聚的多芳基化合物树脂(III-29)的共聚比示于表4和5。
制备实施例30(用于制备共聚的多芳基化合物树脂(III-30)的方法)
用与制备实施例1相同的方法进行树脂合成，除了制备实施例1中使用的对苯二甲酰氯的量变为17.720g和间苯二甲酰氯的量变为9.542g，双酚A的量为30.348g，并且不加入分子式(2)-3的化合物。从而得到的共聚的多芳基化合物树脂(III-30)的共聚比示于表4和5。
[表2]
Figure BPA00001415078300261
Figure BPA00001415078300271
[表3]
Figure BPA00001415078300272
*表中共聚比是(a+b+c+d+e+f)的总和记为100mol％时的比值。
[表4]
Figure BPA00001415078300281
[表5]
Figure BPA00001415078300291
*表中共聚比是(a+b+c+d+e+f)的总和记为100mol％时的比值。
(制备带负电荷的层叠型感光体)
实施例1
5质量份醇溶性尼龙(由托里工业公司(Toray Industries，Inc.)生产，商品名为CM8000)和5质量份氨基硅烷处理的二氧化钛细颗粒溶解并分散于90质量份甲醇中，从而制得涂布液1。该涂布液1作为下涂层浸渍涂覆在外直径为30mm的铝圆柱体的外周，该铝圆柱体作为导电基底1，所述涂布液在100℃的温度下干燥30分钟。从而形成厚度为3μm的下涂层2。
1质量份Y-型钛氧基酞菁作为电荷产生材料，1.5质量份聚乙烯醇缩丁醛树脂(由积水化学有限公司(Sekisui Chemical Co.，Ltd.)生产，商品名S-LEC KS-1)作为树脂粘合剂溶解并分散于60质量份二氯甲烷，从而得到涂布液2。该涂布液2浸渍涂覆在下涂层2上，将所述涂布液在80℃的温度下干燥30分钟。从而形成厚度为0.3μm的电荷产生层4。
90质量份由下式表示的化合物：
Figure BPA00001415078300292
作为电荷传输材料，110质量份制备实施例1的共聚的多芳基化合物树脂(III-1)作为树脂粘合剂溶解在1000质量份二氯甲烷中，从而制得涂布液3。该涂布液3浸渍涂覆在电荷产生层4上，将所述涂布液在90℃的温度下干燥60分钟。从而形成厚度为25μm的电荷传输层5，并制得带负电荷的层叠型感光体。
实施例2
用实施例1中同样的方法制备感光体，除了用制备实施例2制备的共聚的多芳基化合物树脂(III-2)来代替实施例1中使用的制备实施例1的共聚多芳基化合物树脂(III-1)。
实施例3
用实施例1中同样的方法制备感光体，除了用制备实施例3制备的共聚的多芳基化合物树脂(III-3)来代替实施例1中使用的制备实施例1的共聚多芳基化合物树脂(III-1)。
实施例4
用实施例1中同样的方法制备感光体，除了用制备实施例4制备的共聚的多芳基化合物树脂(III-4)来代替实施例1中使用的制备实施例1的共聚多芳基化合物树脂(III-1)。
实施例5
用实施例1中同样的方法制备感光体，除了用制备实施例5制备的共聚的多芳基化合物树脂(III-5)来代替实施例1中使用的制备实施例1的共聚多芳基化合物树脂(III-1)。
实施例6
用实施例1中同样的方法制备感光体，除了用制备实施例6制备的共聚的多芳基化合物树脂(III-6)来代替实施例1中使用的制备实施例1的共聚多芳基化合物树脂(III-1)。
实施例7
用实施例1中同样的方法制备感光体，除了用制备实施例7制备的共聚的多芳基化合物树脂(III-7)来代替实施例1中使用的制备实施例1的共聚多芳基化合物树脂(III-1)。
实施例8
用实施例1中同样的方法制备感光体，除了用制备实施例8制备的共聚的多芳基化合物树脂(III-8)来代替实施例1中使用的制备实施例1的共聚多芳基化合物树脂(III-1)。
实施例9
用实施例1中同样的方法制备感光体，除了用制备实施例9制备的共聚的多芳基化合物树脂(III-9)来代替实施例1中使用的制备实施例1的共聚的多芳基化合物树脂(III-1)。
实施例10
用实施例1中同样的方法制备感光体，除了用制备实施例10制备的共聚的多芳基化合物树脂(III-10)来代替实施例1中使用的制备实施例1的共聚的多芳基化合物树脂(III-1)。
实施例11
用实施例1中同样的方法制备感光体，除了用制备实施例11制备的共聚的多芳基化合物树脂(III-11)来代替实施例1中使用的制备实施例1的共聚的多芳基化合物树脂(III-1)。
实施例12
用实施例1中同样的方法制备感光体，除了用制备实施例12制备的共聚的多芳基化合物树脂(III-12)来代替实施例1中使用的制备实施例1的共聚的多芳基化合物树脂(III-1)。
实施例13
用实施例1中同样的方法制备感光体，除了用制备实施例13制备的共聚的多芳基化合物树脂(III-13)来代替实施例1中使用的制备实施例1的共聚的多芳基化合物树脂(III-1)。
实施例14
用实施例1中同样的方法制备感光体，除了用制备实施例14制备的共聚的多芳基化合物树脂(III-14)来代替实施例1中使用的制备实施例1的共聚的多芳基化合物树脂(III-1)。
实施例15
用实施例1中同样的方法制备感光体，除了用制备实施例15制备的共聚的多芳基化合物树脂(III-15)来代替实施例1中使用的制备实施例1的共聚的多芳基化合物树脂(III-1)。
实施例16
用实施例1中同样的方法制备感光体，除了用制备实施例16制备的共聚的多芳基化合物树脂(III-16)来代替实施例1中使用的制备实施例1的共聚的多芳基化合物树脂(III-1)。
实施例17
用实施例1中同样的方法制备感光体，除了用制备实施例17制备的共聚的多芳基化合物树脂(III-17)来代替实施例1中使用的制备实施例1的共聚的多芳基化合物树脂(III-1)。
实施例18
用实施例1中同样的方法制备感光体，除了用制备实施例18制备的共聚的多芳基化合物树脂(III-18)来代替实施例1中使用的制备实施例1的共聚多芳基化合物树脂(III-1)。
实施例19
用实施例1中同样的方法制备感光体，除了用制备实施例19制备的共聚的多芳基化合物树脂(III-19)来代替实施例1中使用的制备实施例1的共聚多芳基化合物树脂(III-1)。
实施例20
用实施例1中同样的方法制备感光体，除了用制备实施例20制备的共聚的多芳基化合物树脂(III-20)来代替实施例1中使用的制备实施例1的共聚多芳基化合物树脂(III-1)。
实施例21
用实施例1中同样的方法制备感光体，除了用制备实施例21制备的共聚的多芳基化合物树脂(III-21)来代替实施例1中使用的制备实施例1的共聚多芳基化合物树脂(III-1)。
实施例22
用实施例1中同样的方法制备感光体，除了用制备实施例22制备的共聚的多芳基化合物树脂(III-22)来代替实施例1中使用的制备实施例1的共聚多芳基化合物树脂(III-1)。
实施例23
用实施例1中同样的方法制备感光体，除了用制备实施例23制备的共聚的多芳基化合物树脂(III-23)来代替实施例1中使用的制备实施例1的共聚多芳基化合物树脂(III-1)。
实施例24
用实施例1中同样的方法制备感光体，除了用制备实施例24制备的共聚的多芳基化合物树脂(III-24)来代替实施例1中使用的制备实施例1的共聚多芳基化合物树脂(III-1)。
实施例25
用实施例1中同样的方法制备感光体，除了用制备实施例25制备的共聚的多芳基化合物树脂(III-25)来代替实施例1中使用的制备实施例1的共聚多芳基化合物树脂(III-1)。
实施例26
用实施例1中同样的方法制备感光体，除了用α-型钛氧基酞菁来代替实施例1中使用的Y-型钛氧基酞菁。
实施例27
用实施例1中同样的方法制备感光体，除了用下式表示的化合物来代替实施例1中使用的电荷传输材料。
Figure BPA00001415078300331
实施例28
用实施例1中同样的方法制备感光体，除了实施例1中使用的树脂(III-1)的量变为22质量份，并加入88质量份树脂(III-31)。
实施例29
用实施例1中同样的方法制备感光体，除了实施例1中使用的树脂(III-1)的量变为22质量份，并加入88质量份树脂(III-32)。
比较例1
用实施例1中同样的方法制备感光体，除了用制备实施例26制备的共聚的多芳基化合物树脂(III-26)来代替实施例1中使用的制备实施例1的共聚多芳基化合物树脂(III-1)。
比较例2
用实施例1中同样的方法制备感光体，除了用制备实施例27制备的共聚的多芳基化合物树脂(III-27)来代替实施例1中使用的制备实施例1的共聚多芳基化合物树脂(III-1)。
比较例3
用实施例1中同样的方法制备感光体，除了用制备实施例28制备的共聚的多芳基化合物树脂(III-28)来代替实施例1中使用的制备实施例1的共聚多芳基化合物树脂(III-1)。
比较例4
用实施例1中同样的方法制备感光体，除了用制备实施例29制备的共聚的多芳基化合物树脂(III-29)来代替实施例1中使用的制备实施例1的共聚多芳基化合物树脂(III-1)。
比较例5
用实施例1中同样的方法制备感光体，除了用制备实施例30制备的共聚的多芳基化合物树脂(III-30)来代替实施例1中使用的制备实施例1的共聚多芳基化合物树脂(III-1)。
比较例6
用实施例1中同样的方法制备感光体，除了用聚碳酸酯Z(PCZ-500，由三菱气体化学公司(Mitsubishi Gas Chemical Company，Inc.)生产；以下称为“III-31”)来代替实施例1中使用的制备实施例1的共聚多芳基化合物树脂(III-1)。
比较例7
用实施例1中同样的方法制备感光体，除了用聚碳酸酯A(S-3000，由三菱工程塑料公司(Mitsubishi Engineering-Plastics Corp.)生产；以下称为“III-32”)来代替实施例1中使用的制备实施例1的共聚多芳基化合物树脂(III-1)。
比较例8
用实施例1中同样的方法制备感光体，除了用专利文献10(JP-A No.8-234468)所述的由下式表示的聚酯树脂P2-1-6(以下称为“III-33”)来代替实施例1中使用的制备实施例1的共聚多芳基化合物树脂(III-1)。
Figure BPA00001415078300341
比较例9
用实施例1中同样的方法制备感光体，除了用专利文献12(JP-A No.2002-214807)所述的由下式表示的聚酯树脂A-1(以下称为“III-34”)来代替实施例1中使用的制备实施例1的共聚多芳基化合物树脂(III-1)。
Figure BPA00001415078300351
(制备单层型感光体)
实施例30
外直径为24mm的铝圆柱体作为导电基底1，通过在搅拌下将0.2质量份氯乙烯-乙酸乙烯酯-乙烯醇共聚物(由尼森化学工业公司(Nissin Chemical Industry Co.，Ltd.)生产，商品名SOLBIN TA5R)溶解于99质量份甲基乙基酮制得的涂布液浸渍涂覆在铝圆柱体的外周作为下涂层，所述涂布液在100℃的温度下干燥30分钟。从而形成厚度为0.1μm的下涂层2。
将1质量份由下式表示的无金属酞菁作为电荷产生材料，
30质量份由下式表示的芪化合物：
和15质量份由下式表示的芪化合物：
Figure BPA00001415078300361
作为电子传输材料，和55质量份制备实施例1的树脂(III-1)作为树脂粘合剂溶解并分散于350质量份四氢呋喃制备得到的涂布液浸渍涂覆在下涂层2上，所述涂布液在100℃的温度下干燥60分钟。从而形成厚度为25μm的光敏层，并制得单层型感光体。
实施例31
用实施例30中同样的方法制备感光体，除了用Y-型钛氧基酞菁来代替实施例30中使用的无金属钛氧基酞菁。
实施例32
用实施例30中同样的方法制备感光体，除了用α-型钛氧基酞菁来代替实施例30中使用的无金属钛氧基酞菁。
比较例10
用实施例30样的方法制备感光体，除了用树脂(III-31)来代替实施例30中使用的制备实施例1的共聚多芳基化合物树脂(III-1)。
(制备带正电荷的层叠型感光体)
实施例33
50质量份由下式表示的化合物作为电荷传输材料，
和50质量份聚碳酸酯Z(III-31)作为树脂粘合剂溶解在800质量份二氯甲烷中，从而制得涂布液。该涂布液浸渍涂覆在外直径为24mm的铝圆柱体的外周，该铝圆柱体作为导电基底1，所述涂布液在120℃的温度下干燥60分钟。从而形成厚度为15μm的电荷传输层。
将1.5质量份由下式表示的无金属酞菁作为电荷产生材料，
Figure BPA00001415078300371
10质量份由下式表示的芪化合物作为空穴传输材料，
Figure BPA00001415078300372
25质量份由下式表示的化合物作为电子传输材料，
Figure BPA00001415078300373
和60质量份制备实施例1的树脂(III-1)作为树脂粘合剂溶解并分散于800质量份1，2-二氯乙烷制备得到的涂布液浸渍涂覆在电荷传输层上，所述涂布液在100℃的温度下干燥60分钟。从而形成厚度为15μm的光敏层，并制得带正电荷的层叠型感光体。
比较例11
用实施例33同样的方法制备感光体，除了用树脂(III-31)来代替实施例33中使用的制备实施例1的共聚多芳基化合物树脂(III-1)。
<对感光体的评价>
对上述实施例1-33和比较例1-11制备的感光体通过以下方法进行润滑性和电学性质评价。此外，还对制备电荷传输层的涂布液时共聚的多芳基化合物树脂在溶剂中的溶解度进行评价，来评价涂布液的状态。评价结果列于表6-11。
<对润滑性的评价>
使用表面性质测试仪(Heidon表面性质测试仪型号14FW)来测试实施例和比较例中制备的各感光体的鼓表面润滑性。将鼓(drum)安装在惠普公司(Hewlett-PackardCompany)生产的LJ4000上，并在10,000张A4纸上进行打印。同时对打印之后的感光体进行润滑性评价。
测试这样进行：将聚氨酯橡胶刮刀在恒定负荷(20g)压住鼓表面，沿鼓纵向方向移动该刮刀引起的摩擦产生的负荷记为摩擦力。
<电学性质>
对于实施例1-25和比较例1-9的感光体，温度22℃和湿度50％的环境下，在暗室中通过电晕放电在-650V对各感光体表面充电，充电后立刻测试表面电势V0。接着，将感光体在暗室中静置5秒，再测试表面电势V5。根据以下算式(1)确定充电结束后5秒时电势保持比Vk5(％)：
Vk5＝V5/V0×100               (1)。
接下来，使用卤素灯作为光源，用1.0μW/cm2的曝光光线辐照感光体，该曝光光线用过滤器光谱过滤至780nm，辐照从表面电势达到-600V时开始持续5秒。直至表面电势达到-300V为止光衰减所需的曝光量记为E1/2(μJ/cm2)，曝光结束之后5秒时感光体表面的残留电势记为Vr5(V)，对这些性质进行评价。实施例30-33和比较例10-11中，以上述同样的方式进行评价，但充电达到+650V、表面电势为+600V时开始用曝光光线辐照并且直至表面电势达到+300V为止所需的曝光量记为E1/2。
<实际机器特性>
实施例1-30和比较例1-9中制备的各感光体安装在惠普公司生产的打印机LJ4000上，对其进行调节，使得可以测定感光体的表面电势，并评价曝光区域的电势。此外，在10,000张A4纸上进行打印，测试感光体在打印之前和打印之后的厚度，从而对打印之后的损耗量(μm)进行评价。此外，将实施例30-33和比较例10-11中制备的感光体安装在惠普公司生产的打印机HL-2040上，对其进行调节，使得可以测试感光体的表面电势，并评价曝光区域的电势。此外，在10,000张A4纸上进行打印，测试感光体在打印之前和打印之后的厚度，从而对打印之后的损耗量(μm)进行评价。
[表6]
Figure BPA00001415078300381
Figure BPA00001415078300391
[表7]
Figure BPA00001415078300401
[表8]
Figure BPA00001415078300411
[表9]
Figure BPA00001415078300421
[表10]
Figure BPA00001415078300422
Figure BPA00001415078300431
[表11]
Figure BPA00001415078300432
从以上表6-11所示的结果可以看出，实施例1-33在实际机器中从打印开始到打印之后表现为低摩擦系数，并表现出令人满意的特性，而不减弱感光体预期的电学性质。此外，与不含任何硅氧烷组分的其它树脂相比，打印之后的损耗量也是令人满意的。另一方面，比较例1和2存在树脂溶解性的问题，使得电学性质减弱。此外，由于比较例3-5和7不包含硅氧烷组分，其摩擦系数高，在打印后的图像中出现了条纹状图像缺陷。比较例6、10和11不存在电学性质的问题，但摩擦系数高，损耗量大。比较例8和9不存在电学性质或初始摩擦系数的问题，但打印之后摩擦系数变大。损耗量大，确认得到条纹状图像缺陷，相信这是因为膜中应力驰豫导致的。
如上所述，确认使用根据本发明的共聚多芳基化合物树脂时，可以得到摩擦系数低、损耗量小而不减弱电学性质的优秀的电子照相感光体。

Claims (18)

1.一种用于电子照相的感光体，它包括在导电基底上的光敏层，
其中，所述光敏层包含共聚的多芳基化合物树脂作为树脂粘合剂，所述多芳基化合物树脂具有以下化学结构式(1)表示的结构单元：
(化学结构式1)
Figure FDA00002703329400011
Figure FDA00002703329400021
化学结构式(1)中，部分结构式(A)、(B)、(C)、(D)、(E)和(F)表示构成树脂粘合剂的结构单元；a、b、c、d、e和f分别表示结构单元(A)、(B)、(C)、(D)、(E)和(F)的摩尔百分比(mol%)，(a+b+c+d+e+f)的总和为100mol%，并且满足以下关系：0.001≤c+d+e+f≤10；R1和R2可以相同或不同，各自表示氢原子、具有1-8个碳原子的烷基、可以被取代的环烷基、或可以被取代的芳基，或者R1和R2可以与连接有所述R1和R2的碳原子一起形成环状结构，所述环状结构具有连接其上的一个或两个亚芳基；R3至R18可以相同或不同，各自表示氢原子、具有1-8个碳原子的烷基、氟原子、氯原子或溴原子；R19表示氢原子、具有1-20个碳原子的烷基、具有1-20个碳原子的亚烷基、可以被取代的芳基、可以被取代的环烷基、氟原子、氯原子或溴原子；s和t各自表示大于或等于1的整数。
2.如权利要求1所述用于电子照相的感光体，其特征在于，所述化学结构式(1)中c和d各自表示0mol%。
3.如权利要求1所述用于电子照相的感光体，其特征在于，所述化学结构式(1)中e和f各自表示0mol%。
4.如权利要求1所述用于电子照相的感光体，其特征在于，所述化学结构式(1)中，R1和R2各自是甲基，R3至R18各自是氢原子。
5.如权利要求1所述用于电子照相的感光体，其特征在于，所述光敏层至少包括电荷产生层和电荷传输层，所述电荷传输层包含共聚的多芳基化合物树脂和电荷传输材料。
6.如权利要求5所述用于电子照相的感光体，其特征在于，所述电荷产生层和电荷传输层依次层叠在导电基底上。
7.如权利要求1所述用于电子照相的感光体，其特征在于，所述光敏层包含共聚的多芳基化合物树脂、电荷产生材料和电荷传输材料。
8.如权利要求1所述用于电子照相的感光体，其特征在于，所述光敏层至少包括电荷产生层和电荷传输层，所述电荷产生层包含共聚的多芳基化合物树脂、电荷产生材料和电荷传输材料。
9.如权利要求8所述用于电子照相的感光体，其特征在于，所述电荷传输层和电荷产生层依次层叠在导电基底上。
10.如权利要求8所述用于电子照相的感光体，其特征在于，所述电荷传输材料包含空穴传输材料和电子传输材料。
11.一种用于电子照相的感光体的制造方法，所述方法包括将至少包含树脂粘合剂的涂布液施涂在导电基底上，从而形成光敏层，
其中所述涂布液包含共聚的多芳基化合物树脂作为树脂粘合剂，所述多芳基化合物树脂具有以下化学结构式(1)表示的结构单元：
(化学结构式1)
Figure FDA00002703329400031
Figure FDA00002703329400041
化学结构式(1)中，部分结构式(A)、(B)、(C)、(D)、(E)和(F)表示构成树脂粘合剂的结构单元；a、b、c、d、e和f分别表示结构单元(A)、(B)、(C)、(D)、(E)和(F)的摩尔百分比(mol%)，(a+b+c+d+e+f)的总和为100mol%，并且满足以下关系：0.001≤c+d+e+f≤10；R1和R2可以相同或不同，各自表示氢原子、具有1-8个碳原子的烷基、可以被取代的环烷基、或可以被取代的芳基，或者R1和R2可以与连接有所述R1和R2的碳原子一起形成环状结构，所述环状结构具有连接其上的一个或两个亚芳基；R3至R18可以相同或不同，各自表示氢原子、具有1-8个碳原子的烷基、氟原子、氯原子或溴原子；R19表示氢原子、具有1-20个碳原子的烷基、具有1-20个碳原子的亚烷基、可以被取代的芳基、可以被取代的环烷基、氟原子、氯原子或溴原子；s和t各自表示大于或等于1的整数。
12.一种电子照相装置，所述电子照相装置中设置有如权利要求1所述的用于电子照相的感光体。
13.一种电子照相装置，所述电子照相装置中设置有如权利要求2所述的用于电子照相的感光体。
14.一种电子照相装置，所述电子照相装置中设置有如权利要求3所述的用于电子照相的感光体。
15.一种电子照相装置，所述电子照相装置中设置有如权利要求4所述的用于电子照相的感光体。
16.一种电子照相装置，所述电子照相装置中设置有如权利要求5所述的用于电子照相的感光体。
17.一种电子照相装置，所述电子照相装置中设置有如权利要求7所述的用于电子照相的感光体。
18.一种电子照相装置，所述电子照相装置中设置有如权利要求8所述的用于电子照相的感光体。
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