CN107533304A - 电子照像用感光体、其制造方法及电子照像装置 - Google Patents

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Abstract

本发明提供高感度且低残留电位、并且无光致疲劳(light‑induced fatigue)，具有充分耐污染性的电子照像用感光体、其制造方法及电子照像装置。本发明为在导电性基体上至少具有感光层的电子照像用感光体。最表面层至少包含树脂粘合剂及电子输送材料，树脂粘合剂含有具有下述化学结构式1所示结构单元的聚芳酯树脂，且电子输送材料含有具有下述通式(ET2)所示结构的化合物。(化学结构式1) 化学结构式1中，部分结构式(A1)、(A2)、(B1)、(B2)、(C)、(D)、(E)及(F)表示构成树脂粘合剂的结构单元；式(ET2)中，R32～R37相同或不同，表示氢原子等。

Description

电子照像用感光体、其制造方法及电子照像装置
技术领域
本发明涉及电子照像方式的打印机或复印机、传真机等中使用的电子照像用感光体(以下，也简称为「感光体」)、其制造方法及电子照像装置，特别涉及通过组合聚芳酯树脂与特定的电子输送材料而具有高感度和低残留电位的无光致疲劳且耐污染性良好的电子照像用感光体、其制造方法及电子照像装置。
现有技术
对电子照像用感光体要求具有在暗处保持表面电荷的功能、接收光而产生电荷的功能、以及同样地接收光而输送电荷的功能，从而有仅一层就具有所述功能的所谓的单层型感光体以及所谓的层叠型感光体，该层叠型感光体是主要将有助于电荷产生的层与有助于在暗处保持表面电荷及光接收时的电荷输送的层等功能分离了的层进行层叠而得的感光体。
使用这些电子照像用感光体的电子照像法所带来的图像形成中适合使用例如卡尔森(日文：カールソン)法。这种方式下的图像形成是通过实施在暗处的感光体的带电、在带电的感光体表面上形成原稿文字或画等的静电图像、已形成的静电图像的由调色剂(日文：トナー)导致的显像、以及将显像的调色剂图像转印固定于纸等支撑体来完成。调色剂图像转印后的感光体在进行残留调色剂的除去或除电等后可循环利用。
作为上述电子照像用感光体的材料，使用使硒、硒合金、氧化锌或硫化镉等的无机光导电性材料分散于树脂粘接剂而得的材料，或使聚-N-乙烯咔唑、9,10-蒽二醇聚酯、吡唑啉、腙、均二苯乙烯(日文：スチルベン)、丁二烯、联苯胺、酞菁或双偶氮化合物等的有机光导电性材料分散于树脂粘接剂中而得的材料，或进行真空蒸镀或升华而得的材料等。
近年来由于弯曲性或热稳定性、成膜性等优点，使用有机材料的电子照像用感光体逐渐得到了实用化。例如，由聚-N-乙烯咔唑与2,4,7-三硝基茀-9-酮(日文：2,4,7-トリニトルオレン-9-オン)所构成的感光体(记载于专利文献1)、以有机颜料为主成分的感光体(记载于专利文献2)，以及将由染料与树脂构成的共晶络合物作为主成分的感光体(记载于专利文献3)等。
最近，由含有电荷产生材料的电荷产生层与含有电荷输送材料的电荷输送层的层叠所构成的功能分离层叠型感光体逐渐成为感光层的主流。其中也提出了很多带负电型有机感光体，该带负电型有机感光体为将有机颜料作为电荷产生材料且分散于蒸镀层或树脂中的层当作电荷产生层、并于其上层叠使用有机低分子化合物作为电荷输送材料的电荷输送层而得的感光体。
有机材料虽具有无机材料不具有的诸多优点，但在现状下仍无法取得充分满足电子照像用感光体所要求的全部特性。即，由于重复使用所造成的带电电位降低或残留电位的上升、感度变化等而导致图像品质变差。关于这种劣化的原因并未完全得到阐释，但作为其主要原因之一，认为是由于重复受到图像曝光及除电灯光照射或维护时受到外部光线照射而导致树脂因光劣化，电荷输送材料分解等。
为了抑制这种由光造成的劣化，已提出在感光体的表面保护层或感光层中添加染料或紫外线吸收剂。例如、专利文献4记载了在表面保护层中添加具有包含电荷输送层所具有的吸收波长区域的吸光特性的染料或紫外线吸收剂。另外，专利文献5记载了在电荷输送层中添加黄色染料。
进一步，感光体表面也严格要求具有耐污染性。感光体的表面层中主要使用聚碳酸酯树脂作为粘接树脂，也使用聚芳酯树脂。由于感光体经常会与带电辊或转印辊接触，因此会有由于辊构成构件的成分而污染感光体表面、在半色调图像中产生黑条纹的问题。
关于耐污染性，如专利文献6所示，已提出有带电辊的电阻层中使用包含乙烯·丁烯共聚物的树脂的方法，或如专利文献7所示，已提出在转印辊中使用具有表氯醇类橡胶作为橡胶主成分且含有填充剂的橡胶组合物的方法。另外，如专利文献8所示，已提出在导电性辊中使用橡胶组合物的方法，该橡胶组合物具有在以丙烯腈丁二烯橡胶为主体的橡胶成分A的海相中分散有具有以表氯醇橡胶为主体的橡胶成分B的岛相的海岛结构。更进一步，如专利文献9所示，已提出在导电性芯构件上形成有橡胶层的导电性辊中、橡胶层的橡胶材料由将丙烯腈丁二烯橡胶作为主成分的聚合物所构成且相对于丙烯腈丁二烯橡胶100质量份包括20质量份以上的不包含硫及氯的替代物(日文：サブ)的方法。但是，这些方法并无法充分应对耐污染性。
关于耐污染性，在感光体的最表面层中，虽然聚芳酯树脂与聚碳酸酯树脂相比显示出良好的耐污染性结果，但另一方面存在因光而导致劣化的可能性。即，由于聚芳酯树脂的紫外线吸收能力高，进而吸收紫外线能量而引起弗里斯重排(日文：フリース転移)反应，在树脂表层部产生苯甲酮结构，故耐光性变弱。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：美国专利第3484237号说明书
专利文献2：日本专利特开昭47-37543号公报
专利文献3：日本专利特开昭47-10785号公报
专利文献4：日本专利特开昭58-160957号公报
专利文献5：日本专利特开昭58-163946号公报
专利文献6：日本专利特开平11-160958号公报
专利文献7：日本专利特开2008-164757号公报
专利文献8：日本专利特开2010-211020号公报
专利文献9：日本专利特开2003-120658号公报
发明内容
发明所要解决的技术问题
如上所述，关于感光体的改良，以往已提出了各种技术。然而，即使通过上述现有技术现今仍无法取得充分的效果，另外，在添加上述染料或紫外线吸收剂的技术中，也有引起感度降低或残留电位上升等的问题。
因此，为了解决上述问题点，本发明的目的在于提供一种高感度且低残留电位、并且无光致疲劳的具有充分耐污染性的电子照像用感光体、其制造方法以及电子照像装置。
解决技术问题所采用的技术方案
本发明者等为了解决上述问题经过了仔细研究，结果发现通过在感光体的最表面层使用聚芳酯树脂并且添加特定的电子输送材料，可取得高感度且低残留电位、并且无光致疲劳的由带电辊或转印辊的构成构件所渗出的成分对感光体表面的侵入受到抑制的耐污染性得到改善的感光体，从而完成了本发明。
即，本发明的电子照像用感光体是在导电性基体上至少具有感光层的电子照像用感光体，其中，
最表面层至少包含树脂粘合剂及电子输送材料，该树脂粘合剂含有具有下述化学结构式1所示结构单元的聚芳酯树脂，且该电子输送材料含有具有下述通式(ET2)所示的结构的化合物。
(化学结构式1)
(其中，化学结构式1中，部分结构式(A1)、(A2)、(B1)、(B2)、(C)、(D)、(E)及(F)表示构成树脂粘合剂的结构单元。a1、a2、b1、b2、c、d、e及f各自表示各结构单元(A1)、(A2)、(B1)、(B2)、(C)、(D)、(E)及(F)的摩尔％，a1+a2+b1+b2+c+d+e+f为100摩尔％，c+d+e+f为0～10摩尔％。另外，W1及W2为选自单键、-O-、-S-、-SO-、-CO-、-SO2-、-CR22R23-(R22及R23可相同或不同，且为氢原子、碳数1～12的烷基、卤代烷基、或、碳数6～12的取代或未取代的芳基)、碳数5～12的取代或未取代的亚环烷基、碳数2～12的取代或未取代的α,ω亚烷基、-9,9-亚芴基、碳数6～12的取代或未取代的亚芳基、及含有碳数6～12的芳基或亚芳基的2价基团中的不同的2种。R1～R20相同或不同，表示氢原子、碳数1～8的烷基、氟原子、氯原子或溴原子。R21为氢原子、碳数1～20的烷基、可具有取代基的芳基或可具有取代基的环烷基、氟原子、氯原子或溴原子。s、t表示1以上的整数)。
(式(ET2)中，R32～R37相同或不同，表示氢原子、卤素原子、氰基、硝基、羟基、碳数1～12的烷基、碳数1～12的烷氧基、可具有取代基的芳基、可具有取代基的杂环基、酯基、环烷基、可具有取代基的芳烷基、烯丙基、酰氨基、氨基、酰基、烯基、炔基、羧基、羰基、羧酸基、卤代烷基。取代基为卤素原子、碳数1～6的烷基、碳数1～6的烷氧基、羟基、氰基、氨基、硝基、卤代烷基)。
本发明的感光体中，所述电子输送材料优选进一步含有具有下述通式(ET1)或(ET3)所示结构的化合物中的任意一者或两者。
(式(ET1)中，R24、R25相同或不同，表示氢原子、碳数1～12的烷基、碳数1～12的烷氧基、可具有取代基的芳基、环烷基、可具有取代基的芳烷基、卤代烷基。R26表示氢原子、碳数1～6的烷基、碳数1～6的烷氧基、可具有取代基的芳基、环烷基、可具有取代基的芳烷基、卤代烷基。R27～R31相同或不同，表示氢原子、卤素原子、碳数1～12的烷基、碳数1～12的烷氧基、可具有取代基的芳基、可具有取代基的芳烷基、可具有取代基的苯氧基、卤代烷基、氰基、硝基，另外，2个以上的基团也可结合而形成环。取代基为卤素原子、碳数1～6的烷基、碳数1～6的烷氧基、羟基、氰基、氨基、硝基、卤代烷基)。
(式(ET3)中，R38、R39相同或不同，表示氢原子、卤素原子、氰基、硝基、羟基、碳数1～12的烷基、碳数1～12的烷氧基、可具有取代基的芳基、可具有取代基的杂环基、酯基、环烷基、可具有取代基的芳烷基、烯丙基、酰氨基、氨基、酰基、烯基、炔基、羧基、羰基、羧酸基、卤代烷基。取代基为卤素原子、碳数1～6的烷基、碳数1～6的烷氧基、羟基、氰基、氨基、硝基、卤代烷基)。
另外，本发明的感光体中，优选所述感光层为所述最表面层，也优选在所述感光层上具备表面保护层且该表面保护层为所述最表面层。进一步，本发明的感光体中，优选所述感光层由电荷产生层与电荷输送层所构成、且该电荷输送层为所述最表面层，也优选所述感光层为带正电单层型，还优选所述感光层由电荷输送层与电荷产生层所构成、且该电荷产生层为所述最表面层。
更进一步，本发明的感光体中，优选所述最表面层包含相对于所述树脂粘合剂100质量份为10质量份以下的所述电子输送材料。
本发明的感光体的制造方法是包含在导电性基体上涂敷涂布液而形成最表面层的步骤的电子照像用感光体的制造方法，其中，
使所述涂布液含有具有所述化学结构式1所示结构单元的聚芳酯树脂与具有所述通式(ET2)所示结构的化合物。
本发明的电子照像装置搭载上述本发明的电子照像用感光体而构成。
发明的效果
根据本发明，则可实现高感度且低残留电位、并且无光致疲劳、由带电辊或转印辊的构成构件所渗出的成分向感光体表面的侵入得到抑制的耐污染性得到改善的电子照像用感光体、其制造方法以及电子照像装置。
图附说明
图1(a)为表示本发明的带负电功能分离层叠型电子照像用感光体的一例的示意性截面图，(b)为表示本发明的带正电单层型电子照像用感光体的一例的示意性截面图，(c)为表示本发明的带正电功能分离层叠型电子照像用感光体的一例的示意性截面图。
图2是表示本发明的电子照像装置的一构成例的简要结构图。
具体实施方式
以下，使用附图详细说明本发明的电子照像用感光体的具体实施方式。本发明并不受限于以下说明。
如上所述，电子照像用感光体大致区分为作为功能分离型层叠型感光体的带负电层叠型感光体及带正电层叠型感光体，与主要为带正电型的单层型感光体。图1是表示本发明的一例的电子照像用感光体的示意性截面图，(a)是表示带负电型的功能分离层叠型电子照像用感光体的一例，(b)是表示带正电单层型电子照像用感光体的一例，(c)是表示带正电型的功能分离层叠型电子照像用感光体的一例。
如图所示，带负电层叠型感光体是在导电性基体1上依次层叠基底层(日文：下引き層)2、以及由具备电荷产生功能的电荷产生层4及具备电荷输送功能的电荷输送层5所构成的感光层3。另外，带正电单层型感光体中，在导电性基体1上依次层叠基底层2、以及一并具备电荷产生功能及电荷输送功能的双功能的单一感光层3。进一步，带正电层叠型感光体中，在导电性基体1上依次层叠基底层2、以及由具备电荷输送功能的电荷输送层5及具备电荷产生功能的电荷产生层4所构成的感光层3。此外，在任意形式的感光体中，基底层2根据需要设置即可，在感光层3上也可进一步设置表面保护层6。另外，本发明中“感光层”是指包括层叠了电荷产生层及电荷输送层的层叠型感光层、以及单层型感光层这两者的概念。
本发明中，对构成感光体的最表面层的感光层或表面保护层等的任一者组合使用聚芳酯树脂与特定的电子输送材料是非常重要的点。即，在最表面层为感光层的构成的感光体的情况下，通过在感光层中含有聚芳酯树脂与特定的电子输送材料，能够取得本发明所期望的效果。这种情况下，在感光层为由电荷产生层与电荷输送层所构成的带负电层叠型感光体且最表面层为电荷输送层时，通过使电荷输送层含有聚芳酯树脂与特定的电子输送材料，能够取得本发明所期望的效果。另外，在感光层为带正电单层型的带正电单层型感光体时，通过使单层型的感光层含有聚芳酯树脂与特定的电子输送材料，即能取得本发明所期望的效果。进一步，在感光层为由电荷输送层与电荷产生层所构成的带正电层叠型感光体且最表面层为电荷产生层时，通过使电荷产生层含有聚芳酯树脂与特定的电子输送材料，能够取得本发明所期望的效果。另一方面，在感光层上具备表面保护层且表面保护层为最表面层的构成的感光体的情况下，通过使表面保护层含有聚芳酯树脂与特定的电子输送材料，能够取得本发明所期望的效果。
在作为上述任意形式的感光体时，最表面层中的上述特定的电子输送材料的添加量相对于层中所包含的树脂粘合剂100质量份优选在10质量份以下，更优选1～10质量份的范围，特别优选3～5质量份。上述化合物的使用量若超过10质量份，则会产生析出，因此不优选。
导电性基体1起到感光体的电极的作用且同时作为构成感光体的各层的支持体，可为圆筒状、板状、膜状等任意的形状。作为导电性基体1的材质，可使用铝、不锈钢、镍等金属类，或在玻璃、树脂等的表面施加导电处理而得的材质等。
基底层2由将树脂作为主成分的层或耐酸铝(日文：アルマイト)等的金属氧化皮膜所构成。该基底层2是为了控制从导电性基体1向感光层的电荷注入性、或被覆导电性基体表面的缺陷、提升感光层与导电性基体1的粘接性等而根据需要设置的。作为基底层2中所使用的树脂材料，可例举如酪蛋白、聚乙烯醇、聚酰胺、三聚氰胺、纤维素等绝缘性高分子、聚噻吩、聚吡咯、聚苯胺等导电性高分子，这些树脂可单独使用或适当组合来混合使用。另外，也可使这些树脂含有二氧化钛、氧化锌等金属氧化物来使用。
(带负电层叠型感光体)
带负电层叠型感光体中，电荷产生层4通过涂布使电荷产生材料的粒子分散于树脂粘合剂中而成的涂布液等的方法来形成，接收光而产生电荷。另外，其电荷产生效率高的同时所产生的电荷向电荷输送层5的注入性很重要，另外期望电场依赖性低，且即使在低电场下注入也良好。
作为电荷产生材料，可单独使用或适当组合使用X型无金属酞菁、τ型无金属酞菁、α型氧钛基酞菁、β型氧钛基酞菁、Y型氧钛基酞菁、γ型氧钛基酞菁、非晶型氧钛基酞菁、ε型铜酞菁等酞菁化合物、各种偶氮颜料、蒽嵌蒽醌(日文：アントアントロン)颜料、噻喃颜料、苝颜料、苝酮(日文：ペリノン)颜料、方酸菁(日文：スクアリリウム)颜料、喹吖啶酮颜料等，并且可根据形成图像所使用的曝光光源的光波长范围来选择适当的物质。作为树脂粘合剂，能适当组合使用聚碳酸酯树脂、聚酯树脂、聚酰胺树脂、聚氨基甲酸酯树脂、氯乙烯树脂、乙酸乙烯酯树脂、苯氧基树脂、聚乙烯缩醛树脂、聚乙烯缩丁醛树脂、聚苯乙烯树脂、聚砜树脂、邻苯二甲酸二烯丙酯树脂、甲基丙烯酸酯树脂的聚合物及共聚物等。
相对于电荷产生层4的固体成分，电荷产生层4中的树脂粘合剂的含量较好为20～80质量％，更好为30～70质量％。另外，相对于电荷产生层4中的固体成分，电荷产生层4中的电荷产生材料的含量较好为20～80质量％，更好为30～70质量％。
由于电荷产生层4只需具有电荷产生功能即可，故其膜厚由电荷产生材料的光吸收系数来决定，一般在1μm以下，较好在0.5μm以下。电荷产生层4也能将电荷产生材料当作主体并对其添加电荷输送材料等而使用。
电荷输送层5主要由电荷输送材料与树脂粘合剂构成。本发明中，在电荷输送层5为最表面层的情况下，必须使用具有上述化学结构式1所示结构单元的聚芳酯树脂作为电荷输送层5的树脂粘合剂。
本发明的感光体中，该聚芳酯树脂也可具有其他结构单元。将聚芳酯树脂总量设成100摩尔％时，上述化学结构式1所示的结构单元的掺合比例优选10～100摩尔％，更优选50～100摩尔％。
另外，本发明的感光体中，将上述化学结构式1所示结构单元的总量(a1+a2+b1+b2+c+d+e+f)设成100摩尔％时，作为硅氧烷成分的量的(c+d+e+f)为0～10摩尔％。进一步，在本发明的感光体中，所述化学结构式1中，c及d优选为0摩尔％，或者，e及f优选为0摩尔％。
进一步，上述化学结构式1中，s、t为1以上400以下的整数，优选为1以上400以下、更优选为8以上250以下的整数。
另外，本发明的感光体在取得所期望的效果的前提下，上述化学结构式1中，W2优选为单键、-O-或-CR22R23-(R22及R23可相同也可不同，为氢原子、甲基或乙基)，另外，W1优选为-CR22R23-(R22及R23可相同或不同，为氢原子、甲基或乙基)。进一步，更优选W1为亚甲基、W2为单键、R1及R6分别为甲基、且R2～R5及R7～R20为氢原子。
进一步，作为上述化学结构式1的聚芳酯树脂的硅氧烷结构，可例举例如，下述分子式(2)(智索株式会社(チッソ(株))制的反应性有机硅Silaplane(シリコーンサイラプレーン)FM4411(重均分子量1000)、FM4421(重均分子量5000)、FM4425(重均分子量15000))、下述分子式(3)(智索株式会社制反应性有机硅Silaplane FMDA11(重均分子量1000)、FMDA21(重均分子量5000)、FMDA26(重均分子量15000))等构成单体。
分子式(2)
分子式(3)
式中，R21表示正丁基。
上述化学结构式1所表示的聚芳酯树脂可单独使用，或者可与其他树脂混合使用。作为该其他树脂，可使用其他聚芳酯树脂，以及双酚A型、双酚Z型、双酚A型-联苯共聚物、双酚Z型-联苯共聚物等各种聚碳酸酯树脂、聚亚苯基树脂聚亚苯基树脂、聚酯树脂、聚乙烯缩醛树脂、聚乙烯缩丁醛树脂、聚乙烯醇树脂、氯乙烯树脂、乙酸乙烯酯树脂、聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、丙烯酸树脂、聚氨基甲酸酯树脂、环氧树脂、三聚氰胺树脂、有机硅树脂、聚酰胺树脂、聚苯乙烯树脂、聚缩醛树脂、聚砜树脂、甲基丙烯酸酯的聚合物及这些的共聚物等。进一步，也可混合分子量不同的同种树脂来使用。
相对于电荷输送层5的固体成分，树脂粘合剂的含量优选为10～90质量％，更优选为20～80质量％。进一步，相对于该树脂粘合剂的上述聚芳酯树脂的含量较好为1质量％～100质量％、更好为5质量％～80质量％的范围。
另外，这些聚芳酯树脂的重均分子量较好为5000～250000，更好为10000～150000。
以下示出作为上述化学结构式1所示结构单元的结构式(A1)、(A2)、(B1)、(B2)、(C)、(D)、(E)及(F)的具体例。另外，在下述表1示出具有该结构式(A1)、(A2)、(B1)、(B2)、(C)、(D)、(E)及(F)的聚芳酯树脂的具体例。但，本发明的聚芳酯树脂并不受限于这些例示结构物。
结构式(A1)的具体例
结构式(A2)的具体例
结构式(B1)的具体例
结构式(B2)的具体例
结构式(C)的具体例
结构式(D)的具体例
结构式(E)的具体例
结构式(F)的具体例
式中，R21表示正丁基。
[表1]
另外，在电荷输送层5为最表面层的情况下，构成电荷输送层的电子输送材料必须含有具有上述通式(ET2)所示结构的化合物。其中若使用具有氯基(-Cl)等电子吸引性的取代基的电子输送材料，则与未取代的情况相比，由于HOMO/LUMO变深，电子接收性提升，移动度变快，电子输送能力变高，在使用其的感光体中对于光致疲劳的耐性提升，因此优选。作为构成电荷输送层的电子输送材料，优选还含有具有上述通式(ET1)或(ET3)所示结构的化合物的任一者或两者，另外也能使用1种或适当组合使用2种以上的琥珀酸酐、马来酸酐、二溴琥珀酸酐、邻苯二甲酸酐、3-硝基邻苯二甲酸酐、4-硝基邻苯二甲酸酐、均苯四甲酸酐、均苯四甲酸、偏苯三甲酸、偏苯三甲酸酐、邻苯二甲酰亚胺、4-硝基邻苯二甲酰亚胺、四氰基乙烯、四氰基醌二甲烷、四氯苯醌、四溴苯醌、o-硝基苯甲酸、丙二腈、三硝基芴酮(日文：トリニトロフルオレノン)、三硝基噻吨酮、二硝基苯、二硝基蒽、二硝基吖啶、硝基蒽醌、二硝基蒽醌、噻喃类化合物、醌类化合物、苯醌类化合物、联苯醌类化合物、萘醌类化合物、偶氮醌类化合物、蒽醌类化合物、二亚氨基醌类化合物、均二苯乙烯醌(日文：スチルベンキノン)类化合物等电子输送材料(受体性化合物)。作为本发明所使用的通式(ET1)所示化合物的具体例，可举出如下所示的化合物，但并不受限于此。
作为本发明所使用的上述通式(ET2)所示化合物的具体例，可例举如下所示的化合物，但并不受限于此。
作为本发明所使用的上述通式(ET3)所示化合物的具体例，可如下所示的化合物，但并不受限于此。
另外，作为电荷输送层5的电荷输送材料，可单独使用或适当组合混合使用各种腙化合物、苯乙烯基化合物、二胺化合物、丁二烯化合物、吲哚化合物等。作为该电荷输送材料，可例示例如以下的(II-1)～(II-14)所示的材料，但并不受限于此。
相对于电荷输送层5的固体成分，电荷输送层5中的树脂粘合剂的含量较好为20～90质量％，更好为30～80质量％。另外，相对于电荷输送层5的固体成分，电荷输送层5中的空穴输送材料的含量较好为9.8～71质量％，更好为19.4～65.5质量％。相对于电荷输送层5的固体成分，电荷输送层5中的电子输送材料的含量较好为0.2～9质量％，更好为0.6～4.5质量％。
进一步，作为电荷输送层5的膜厚，为了维持在实用上有效的表面电位，优选3～50μm的范围，更优选15～40μm的范围。
(单层型感光体)
本发明中，单层型的情况下的感光层3主要由电荷产生材料、空穴输送材料、电子输送材料(受体性化合物)及树脂粘合剂构成。
作为电荷产生材料，可使用例如酞菁类颜料、偶氮颜料、蒽嵌蒽醌颜料、苝颜料、苝酮颜料、多环醌颜料、方酸菁颜料、噻喃颜料、喹吖啶酮颜料等。另外，这些电荷产生材料能单独使用或将2种以上组合使用。特别地，本发明的电子照像用感光体中，作为偶氮颜料，优选双偶氮颜料、三偶氮颜料，作为苝颜料，优选N,N’-双(3,5-二甲基苯基)-3,4:9,10-苝-双(羧酰亚胺)(N,N’-bis(3,5-dimethlphenyl)-3,4：9,10-perylene-bis(carboximide))，作为酞菁类颜料，优选无金属酞菁、铜酞菁、氧钛基酞菁。进一步，若使用X型无金属酞菁、τ型无金属酞菁、ε型铜酞菁、α型氧钛基酞菁、β型氧钛基酞菁、Y型氧钛基酞菁、非晶氧钛基酞菁、日本专利特开平8-209023号公报、美国专利第5736282号说明书以及美国专利第5874570号说明书所记载的在CuKα：X线衍射光谱中将布勒格角2θ为9.6°作为最大峰的氧钛基酞菁，则在感度、耐久性及画质方面具有显著改善的效果。相对于单层型感光层3的固体成分，电荷产生材料的含量较好为0.1～20质量％，更好为0.5～10质量％。
作为空穴输送材料，可使用例如腙化合物、吡唑啉化合物、吡唑啉酮化合物、二唑化合物、唑化合物、芳基胺化合物、联苯胺化合物、均二苯乙烯化合物、苯乙烯基化合物、聚-N-乙烯咔唑、聚硅烷等。另外，这些空穴输送材料能单独使用或将2种以上组合使用。作为本发明中所使用的空穴输送材料，优选在光照射时产生的空穴输送能力优良并且适宜与电荷产生材料组合的材料。相对于单层型感光层3的固体成分，空穴输送材料的含量较好为3～80质量％，更好为5～60质量％。
本发明中，在单层型感光层3为最表面层的情况下，单层型感光层3的电子输送材料必须含有具有上述通式(ET2)所示结构的化合物。作为单层型感光层3的电子输送材料，优选还含有具有上述通式(ET1)或(ET3)所示结构的化合物的任一者或两者，其他还可例举如琥珀酸酐、马来酸酐、二溴琥珀酸酐、邻苯二甲酸酐、3-硝基邻苯二甲酸酐、4-硝基邻苯二甲酸酐、均苯四甲酸酐、均苯四甲酸、偏苯三甲酸、偏苯三甲酸酐、邻苯二甲酰亚胺、4-硝基邻苯二甲酰亚胺、四氰基乙烯、四氰基醌二甲烷、四氯苯醌、四溴苯醌、o-硝基苯甲酸酸、丙二腈、三硝基芴酮、三硝基噻吨酮、二硝基苯、二硝基蒽、二硝基吖啶、硝基蒽醌、二硝基蒽醌、噻喃类化合物、醌类化合物、苯醌化合物、联苯醌类化合物、萘醌类化合物、蒽醌类化合物、均二苯乙烯醌类化合物、偶氮醌类化合物等。另外，能单独使用这些电子输送材料或将2种以上组合使用。相对于单层型感光层3的固体成分，电子输送材料的含量较好为1～50质量％，更好为5～40质量％。
本发明中，在单层型感光层3为最表面层的情况下，单层型感光层3的树脂粘合剂必须使用具有上述化学结构式1所示结构单元的聚芳酯树脂。该聚芳酯树脂也可具有其他结构单元。将聚芳酯树脂总量设成100摩尔％时，上述化学结构式1所示结构单元的掺合比例优选为10～100摩尔％，特别优选为50～100摩尔％。
另外，作为单层型感光层3的树脂粘合剂，可单独使用上述化学结构式1所示的聚芳酯树脂，另外，也可与其他树脂混合使用。作为该其他树脂，可使用如双酚A型、双酚Z型、双酚A型-联苯共聚物、双酚Z型-联苯共聚物等各种聚碳酸酯树脂、聚亚苯基树脂、聚酯树脂、聚乙烯缩醛树脂、聚乙烯缩丁醛树脂、聚乙烯醇树脂、氯乙烯树脂、乙酸乙烯酯树脂、聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、丙烯酸树脂、聚氨基甲酸酯树脂、环氧树脂、三聚氰胺树脂、有机硅树脂、聚酰胺树脂、聚苯乙烯树脂、聚缩醛树脂、其他聚芳酯树脂、聚砜树脂、甲基丙烯酸酯的聚合物及这些的共聚物等。进一步，也可混合使用分子量不同的同种树脂。
另外，相对于单层型感光层3的固体成分，树脂粘合剂的含量较好为10～90质量％，更好为20～80质量％。进一步，相对于该树脂粘合剂的聚芳酯树脂的含量较好为1质量％～100质量％、更好为5质量％～80质量％的范围。
单层型感光层3的膜厚为了维持实用上的有效表面电位，优选3～100μm的范围，更优选5～40μm的范围。
(带正电层叠型感光体)
带正电层叠型感光体中，电荷输送层5主要由电荷输送材料与树脂粘合剂构成。作为带正电层叠型感光体中的电荷输送层5所使用的电荷输送材料及树脂粘合剂，可使用与在带负电层叠型感光体的电荷输送层5的实施方式中所例举的相同的材料。关于各材料的含量或电荷输送层5的膜厚，也可与带负电层叠型感光体的情况相同。另外，带正电层叠型感光体中的电荷输送层5可任意使用具有上述化学结构式1所示结构单元的聚芳酯树脂作为树脂粘合剂。
电荷产生层4主要由电荷产生材料、空穴输送材料、电子输送材料及树脂粘合剂所构成。作为电荷产生材料、空穴输送材料、电子输送材料及树脂粘合剂，可使用与在单层型感光体的单层型感光层3的实施方式中所例举的相同的材料。各材料的含量或电荷产生层4的膜厚也可与单层型感光体中的单层型感光层3相同。带正电层叠型感光体中，在电荷产生层4为最表面层的情况下，必须使用具有上述化学结构式1所示结构单元的聚芳酯树脂作为电荷产生层4的树脂粘合剂，并且必须使用具有上述通式(ET2)所示结构的化合物作为电荷产生层4的电子输送材料，也可进一步适当使用具有上述通式(ET1)或(ET3)所示结构的化合物。
本发明中，为了提高耐环境性或对有害光的稳定性，层叠型或单层型的任意感光层中也可含有防氧化剂或光稳定剂等劣化防止剂。作为用于这种目的的化合物，可例举如生育酚等的色原烷醇(日文：クロマノール)衍生物及酯化化合物、聚芳基烷化合物、氢醌衍生物、醚化化合物、二醚化化合物、二苯甲酮衍生物、苯并三唑衍生物、硫醚化合物、亚苯基二胺衍生物、膦酸酯、亚磷酸酯、酚化合物、受阻酚化合物、直链胺化合物、环状胺化合物、受阻胺化合物等。
另外，为了提高形成的膜的平整性或赋予润滑性，也可使上述感光层中含有有机硅油或氟类油等的平整剂。进一步，为了调整膜硬度、降低摩擦系数、赋予润滑性等目的，也可含有二氧化硅、氧化钛、氧化锌、氧化钙、氧化铝、氧化锆等金属氧化物、硫酸钡、硫酸钙等金属硫化物、氮化硅、氮化铝等金属氮化物的微粒，或四氟乙烯树脂等氟类树脂粒子、氟类梳型接枝聚合树脂等。更进一步，根据需要，在不显著损及电子照像特性的范围内，也可使其含有其他公知的添加剂。
进一步，本发明中，为了进一步提高耐环境性或机械强度，可根据需要在感光层表面上设置表面保护层6。表面保护层6优选由对机械性压力的耐久性及耐环境性优良的材料构成，且具有尽可能地使电荷产生层所感应的光低损失地穿透的性能。
表面保护层6由将树脂粘合剂作为主成分的层构成，为了提高导电性、或降低摩擦系数、赋予润滑性等目的，树脂粘合剂中也可含有氧化硅、氧化钛、氧化锌、氧化钙、氧化铝、氧化锆等金属氧化物、硫酸钡、硫酸钙等金属硫化物、氮化硅、氮化铝等金属氮化物的微粒，或四氟化乙烯树脂等氟类树脂、氟类梳型接枝聚合树脂等的粒子。
另外，为了赋予电荷输送性，也能含有上述感光层所使用的电荷输送材料或电子接收材料，为了提高所形成的膜的平整性或赋予润滑性，也能含有有机硅油或氟类油等平整剂。
本发明的感光体中，在设置表面保护层6的情况下，使作为最表面层的表面保护层6含有作为树脂粘合剂的具有上述化学结构式1所示结构单元的聚芳酯树脂，以及作为电子输送材料的具有上述通式(ET2)所示结构的化合物。藉此，可取得本发明所期望的效果。
相对于表面保护层6的固体成分，表面保护层6中的树脂粘合剂的含量较好为50～90质量％，更好为70～90质量％。相对于表面保护层6的固体成分，金属氧化物或金属氮化物的微粒等的含量较好为0～60质量％，更好为10～50质量％。相对于表面保护层6的固体成分，表面保护层6中的电荷输送材料或电子输送材料的含量较好为0～30质量％，更好为10～20质量％。另外，表面保护层6自身的膜厚虽也根据表面保护层的掺合组成而不同，但可在重复连续使用时不会出现残留电位增加等不良影响的范围内任意设定。
(感光体的制造方法)
在制造本发明的感光体时，在导电性基体上涂布涂布液而形成最表面层时，重要的是使此涂布液中含有具有上述化学结构式1所示结构单元的聚芳酯树脂、以及具有上述式(ET2)所示结构的化合物，藉此可获得能取得本发明所期望的效果的感光体。该最表面层形成用涂布液是指当最表面层为感光层、特别是电荷输送层的情况下为电荷输送层形成用涂布液，在电荷产生层的情况下，则为电荷产生层形成用涂布液，在单层型感光层的情况下，则为单层型感光层形成用涂布液，在最表面层为表面保护层的情况下，则为表面保护层形成用涂布液。该涂布液可适用浸渍涂布法或喷雾涂布法等各种涂布方法，并不受限于任一种涂布方法。
(电子照像装置)
本发明的电子照像装置在导电性基体上至少具有感光层、且在最表面层搭载含有上述规定的聚芳酯树脂及化合物的本发明的感光体而形成，通过用于各种机械工序而取得所期望的效果。具体而言，即便在使用辊或刷等的带电构件的接触带电方式、使用电晕器、格栅式电晕器等非接触带电方式等的带电工序以及使用非磁性单一成分、磁性单一成分、二成分等的显像方式(显像剂)的接触显像及非接触显像方式等的显像工序中，也能取得充分效果。
作为一例，图2示出本发明的电子照像装置的简要构成图。图示的电子照像装置60搭载包含导电性基体1与被覆于其外周面上的基底层2、感光层300的本发明的电子照像用感光体7。更具体而言，图示的电子照像装置60由配置于感光体7的外周缘部的辊带电构件21、对该辊带电构件21施加电压的高压电源22、图像曝光构件23、具备显像辊241的显像器24、具备给纸辊251及给纸引导器252的给纸构件25、转印带电器(直接带电型)26、具备清洁刀片271的清洁装置27、以及除电构件28构成，也能作为彩色打印机。
实施例
以下，通过实施例来更加详细地说明本发明的具体形式，只要不超出其主旨，本发明并不受限于以下实施例。
(带负电层叠型感光体的制造)
(实施例1)
使醇可溶性尼龙(东丽株式会社(東レ(株))制、商品名“CM8000”)5质量份、经氨基硅烷处理的氧化钛微粒5质量份溶解并分散于甲醇90质量份，配制成涂布液1。在作为导电性基体1的外径30mm的铝制圆筒的外周上浸渍涂布该涂布液1，在温度100℃下干燥30分钟而形成膜厚3μm的基底层2。
使作为电荷产生材料的Y型氧钛基酞菁1质量份、作为树脂粘合剂的聚乙烯缩丁醛树脂(积水化学工业株式会社(積水化学(株))制、商品名“S-LEC KS-1”)1.5质量份溶解并分散于二氯甲烷60质量份，配制成涂布液2。在上述基底层2上浸渍涂布该涂布液2，在温度80℃下干燥30分钟而形成膜厚0.3μm的电荷产生层4。
使作为电荷输送材料的下述式
所示的化合物90质量份、所述表1所示的作为树脂粘合剂的结构式(I-1)所示的聚芳酯树脂110质量份、以及作为电子输送材料的结构式(ET2-3)所示的化合物5质量份溶解于二氯甲烷1000质量份，配制成涂布液3。在上述电荷产生层4上浸渍涂布涂布液3，在温度90℃下干燥60分钟形成膜厚25μm的电荷输送层5，制成带负电层叠型感光体。使制成的感光体与HP公司(HP社)制的打印机LJ4250所搭载的带电辊及转印辊接触，在温度60℃湿度90％的环境下放置30天。
(实施例2～32)
除了将实施例1所使用的结构式(I-1)所示的聚芳酯树脂分别改为结构式(I-2)～(I-32)所示的聚芳酯树脂以外，用与实施例1相同的方法制造了感光体。制造的感光体与实施例1同样地进行30天放置。
(实施例33)
除了将实施例1所使用的Y型氧钛基酞菁改为α型氧钛基酞菁以外，用与实施例1相同的方法制造了感光体。制造的感光体与实施例1同样地进行30天放置。
(实施例34)
除了从实施例1中使用的电荷输送层用涂布液去除作为电子输送材料的结构式(ET2-3)所示的化合物及有机硅油、并以膜厚20μm的条件形成电荷输送层以外，与实施例1进行相同操作而形成电荷输送层。其后，进一步在其上层对涂布液进行涂布成膜，该涂布液通过使作为电荷输送材料的结构式(II-1)所示的化合物80质量份与作为树脂粘合剂的结构式(I-1)所示的聚芳酯树脂120质量份溶解于二氯甲烷900质量份后、添加有机硅油(KP-340，信越聚合物株式会社(信越ポリマー(株))制)0.1质量份、再添加作为电子输送材料的结构式(ET2-3)所示的化合物12质量份配制而成，然后在温度90℃下干燥60分钟，形成膜厚约10μm的表面保护层，制造了电子照像用感光体。制造的感光体与实施例1同样地进行30天放置。
(比较例1)
除了使用实施例1中使用的结构式(I-1)所示的聚芳酯树脂、且未添加作为电子输送材料的结构式(ET2-3)所示的化合物而设置电荷输送层以外，用与实施例1相同的方法制造了感光体。制造的感光体与实施例1同样地进行30天放置。
(比较例2)
除了将实施例1中使用的结构式(I-1)所示的聚芳酯树脂改为聚碳酸酯树脂(三菱气体化学株式会社((三菱ガス化学(株))制PCZ-500)、且未添加作为电子输送材料的结构式(ET2-3)所示的化合物而设置电荷输送层以外，用与实施例1相同的方法制造了感光体。制造的感光体与实施例1同样地进行30天放置。
(比较例3)
除了将实施例1中使用的结构式(I-1)所示的聚芳酯树脂改为聚碳酸酯树脂(三菱气体化学株式会社制PCZ-500)而设置电荷输送层以外，用与实施例1相同的方法制造了感光体。制造的感光体与实施例1同样地进行30天放置。
(比较例4)
除了将实施例1中使用的结构式(I-1)所示的聚芳酯树脂110质量份改为结构式(I-1)所示的聚芳酯树脂100质量份与聚碳酸酯树脂(三菱气体化学株式会社制PCZ-500)10质量份、且未添加作为电子输送材料的结构式(ET2-3)所示的化合物而设置电荷输送层以外，用与实施例1相同的方法制造了感光体。制造的感光体与实施例1同样地进行30天放置。
(比较例5)
除了将实施例1中使用的结构式(I-1)所示的聚芳酯树脂110质量份改为结构式(I-1)所示的聚芳酯树脂55质量份与聚碳酸酯树脂(三菱气体化学株式会社制PCZ-500)55质量份、且未添加作为电子输送材料的结构式(ET2-3)所示的化合物而设置电荷输送层以外，用与实施例1相同的方法制造了感光体。制造的感光体与实施例1同样地进行30天放置。
(比较例6)
除了将实施例1中使用的结构式(I-1)所示的聚芳酯树脂110质量份改为结构式(I-1)所示的聚芳酯树脂10质量份与聚碳酸酯树脂(三菱气体化学株式会社制PCZ-500)100质量份、且未添加作为电子输送材料的结构式(ET2-3)所示的化合物而设置电荷输送层以外，用与实施例1相同的方法制成感光体。制造的感光体与实施例1同样地进行30天放置。
(耐污染性)
对于上述实施例1～34及比较例1～6中制成的感光体，在温度60℃湿度90％的环境下放置30天后，进行半色调图像的图像输出，并按以下标准进行评价。
○：半色调图像且无黑条纹产生。
×：半色调图像且有黑条纹产生。
(电特性)
将上述实施例1～34及比较例1～6中制成的感光体搭载于具备带电辊及转印辊的HP公司制打印机LJ4250，通过下述方法进行评价。即，通过在暗处下对感光体表面进行电晕放电而使其带电成-650V后，测量刚带电后的表面电位V0。然后，在暗处下将电晕放电放置5秒钟后，测量表面电位V5，依据下述式(1)求出带电5秒后的电位保持率Vk5(％)。
Vk5＝V5/V0×100 (1)
然后，在表面电位成为-600V的时间点对感光体照射将卤素灯当作光源并使用滤光器分光成780nm的曝光光线5秒钟，将表面电位达到-300V为止的光衰减所需的曝光量求出并作为E1/2(μJcm-2)，将曝光5秒后的感光体表面的残留电位求出并作为Vr5(-V)。
其次，光致疲劳特性是通过将感光体放置在1500(lx·s)的荧光灯下10分钟、使用感光体鼓电特性评价装置测定其放置前、放置后的电位来评价的。光致疲劳特性的电位是使鼓旋转且同时带电电位V0达到约-600V时测量带电电位V0、其后照射780nm、2μW/cm2的光0.25秒钟并测定亮部电位VL而得的。
将作为上述测量结果的实施例1～34及比较例1～6中制造的感光体的电特性、光致疲劳特性及耐污染性示于下表中。在表中，前、后分别是指放置前、放置后。
[表2]
[表3]
从上述表中的结果可知，通过在最表面层中组合使用特定的聚芳酯树脂及电子输送材料，能够实现不仅电特性优良、而且无光致疲劳的具有充分耐污染性的感光体。
(带正电单层型感光体的制造)
(实施例35)
在作为导电性基体1的外径24mm的铝制圆筒的外周上，浸渍涂布作为基底层的涂布液，该涂布液通过使氯乙烯-乙酸乙烯酯-乙烯醇共聚物(日信化学工业株式会社(日信化学工業(株))制、商品名“Solbine TA5R”)0.2质量份搅拌溶解于甲乙酮99质量份调制而成，其后在温度100℃下干燥30分钟而形成膜厚0.1μm的基底层2。
在该基底层2上将涂布液浸渍涂布，该涂布液是使作为电荷产生材料的下述式
所示的无金属酞菁1质量份、作为空穴输送材料的下述式
所示的均二苯乙烯化合物30质量份及下述式
所示的均二苯乙烯化合物15质量份、作为电子输送材料的下述式
所示的化合物30质量份、作为树脂粘合剂的结构式(I-1)所示的聚芳酯树脂55质量份、作为电子输送材料的结构式(ET2-3)所示的化合物3质量份溶解并分散于四氢呋喃350质量份而配制的，其后在温度100℃下干燥60分钟而形成膜厚25μm的感光层，制造了单层型感光体。制造的感光体与实施例1同样地进行30天放置。
(实施例36)
除了将实施例35中使用的无金属酞菁改为Y型氧钛基酞菁以外，用与实施例35相同的方法制造了感光体。制造的感光体用与实施例1同样地进行30天放置。
(实施例37)
除了将实施例35中使用的无金属酞菁改为α型氧钛基酞菁以外，用与实施例35相同的方法制造了感光体。制造的感光体用与实施例1同样地进行30天放置。
(比较例7)
除了使用实施例35中使用的结构式(I-1)所示的聚芳酯树脂、且未添加电子输送材料以外，用于与实施例35相同的方法制造了感光体。制造的感光体与实施例1同样地进行30天放置。
(比较例8)
除了将实施例35中使用的结构式(I-1)所示的聚芳酯树脂改为聚碳酸酯树脂(三菱气体化学株式会社制PCZ-500)，且未添加电子输送材料以外，用与实施例35相同的方法制造了感光体。制造的感光体与实施例1同样地进行30天放置。
(比较例9)
除了将实施例35中使用的结构式(I-1)所示的聚芳酯树脂改为聚碳酸酯树脂(三菱气体化学株式会社制PCZ-500)以外，用与实施例35相同的方法制造了感光体。制造的感光体与实施例1同样地进行30天放置。
(比较例10)
除了将实施例35中使用的结构式(I-1)所示的聚芳酯树脂55质量份改为结构式(I-1)所示的聚芳酯树脂50质量份及聚碳酸酯树脂(三菱气体化学株式会社制PCZ-500)5质量份、且未添加电子输送材料以外，用与实施例35相同的方法制造了感光体。制造的感光体与实施例1同样地进行30天放置。
(比较例11)
除了将实施例35中使用的结构式(I-1)所示的聚芳酯树脂55质量份改为结构式(I-1)所示的聚芳酯树脂30质量份及聚碳酸酯树脂(三菱气体化学株式会社制PCZ-500)25质量份、且未添加电子输送材料以外，用与实施例35相同的方法制造了感光体。制造的感光体与实施例1同样地进行30天放置。
(比较例12)
除了将实施例35中使用的结构式(I-1)所示的聚芳酯树脂55质量份改为结构式(I-1)所示的聚芳酯树脂5质量份及聚碳酸酯树脂(三菱气体化学株式会社制PCZ-500)50质量份、且未添加电子输送材料以外，用与实施例35相同的方法制造了感光体。制造的感光体与实施例1同样地进行30天放置。
(耐污染性)
对于上述实施例35～37及比较例7～12中制造的感光体，在温度60℃湿度90％的环境下放置30天后，进行半色调图像的图像输出，按以下标准进行评价。
○：半色调图像且无黑条纹产生。
×：半色调图像且有黑条纹产生。
(电特性)
将上述实施例35～37及比较例7～12中制造的感光体搭载于具备带电辊及转印辊的兄弟公司(ブラザー社)制打印机HL-2040，通过下述方法进行评价。即，首先通过在暗处下对感光体表面进行电晕放电而使其带电成+650V后，测量刚带电后的表面电位V0。其后，将该感光体在暗处下放置5秒钟后，测量表面电位V5，依据下述式(1)求出带电5秒后的电位保持率Vk5(％)。
Vk5＝V5/V0×100 (1)
其次，在表面电位成为+600V的时间点对感光体照射将卤素灯当作光源使用滤光器分光成780nm的1.0μW/cm2的曝光光线5秒钟，将表面电位达到+300V为止的光衰减所需的曝光量求出作为E1/2(μJcm-2)，将曝光5秒后的感光体表面的残留电位求出作为Vr5(V)。
其次，作为光致疲劳特性，将感光体放置在1500(lx·s)的荧光灯下10分钟，使用感光体鼓电特性评价装置测量其放置前、放置后的电位。光致疲劳特性的电位是使鼓旋转的同时使带电电位V0达到约+650V时测定带电电位V0、其后照射780nm、2μW/cm2的光0.25秒并测量亮部电位VL而获得的。
将作为上述测量结果的实施例35～37及比较例7～12中制造的感光体的电特性、光致疲劳特性及耐污染性示于下表中。在表中，前、后分别是指放置前、放置后。
[表4]
从上述表中的结果可知，通过在最表面层中组合使用特定的聚芳酯树脂及电子输送材料，能得到不仅电特性优良、而且无光致疲劳的具有充分耐污染性的感光体。
(带正电层叠型感光体的制造)
(实施例38)
使作为电荷输送材料的下述式
所示的化合物50质量份、作为树脂粘合剂的聚碳酸酯树脂(三菱气体化学株式会社制PCZ-500)50质量份溶解于二氯甲烷800质量份而配制成涂布液。将此涂布液浸渍涂布于作为导电性基体的外径24mm的铝制圆筒的外周，在温度120℃下干燥60分钟而形成膜厚15μm的电荷输送层。
在该电荷输送层上对涂布液进行浸渍涂布，该涂布液通过使作为电荷产生材料的下述式
所示的无金属酞菁1.5质量份、作为空穴输送材料的下述式
所示的均二苯乙烯化合物10质量份、作为电子输送材料的下述式
所示的化合物25质量份、作为树脂粘合剂的结构式(I-1)所示的聚芳酯树脂60质量份、及作为电子输送材料的结构式(ET2-3)所示的化合物3质量份溶解并分散于1,2-二氯乙烷800质量份而配制，其后在温度100℃下干燥60分钟而形成膜厚15μm的感光层，制造了带正电层叠型感光体。制成的感光体与实施例1同样地进行30天放置。
(比较例13)
除了使用实施例38中使用的结构式(I-1)所示的聚芳酯树脂、且未添加电子输送材料以外，用与实施例38相同的方法制造了感光体。制造的感光体与实施例1同样地进行30天放置。
(比较例14)
除了将实施例38中使用的结构式(I-1)所示的聚芳酯树脂改为聚碳酸酯树脂(三菱气体化学株式会社制PCZ-500)、且未添加电子输送材料以外，用与实施例38相同的方法制造了感光体。制造的感光体与实施例1同样地进行30天放置。
(比较例15)
除了将实施例38中使用的结构式(I-1)所示的聚芳酯树脂改为聚碳酸酯树脂(三菱气体化学株式会社制PCZ-500)以外，用与实施例38相同的方法制造了感光体。制造的感光体与实施例1同样地进行30天放置。
(比较例16)
除了将实施例38中使用的结构式(I-1)所示的聚芳酯树脂60质量份改为结构式(I-1)所示的聚芳酯树脂50质量份及聚碳酸酯树脂(三菱气体化学株式会社制PCZ-500)10质量份、且未添加电子输送材料以外，用与实施例38相同的方法制造了感光体。制造的感光体与实施例1同样地进行30天放置。
(比较例17)
除了将实施例38中使用的结构式(I-1)所示的聚芳酯树脂60质量份改为结构式(I-1)所示的聚芳酯树脂30质量份及聚碳酸酯树脂(三菱气体化学株式会社制PCZ-500)30质量份、且未添加电子输送材料以外，用与实施例38相同的方法制造了感光体。制造的感光体与实施例1同样地进行30天放置。
(比较例18)
除了将实施例38中使用的结构式(I-1)所示的聚芳酯树脂60质量份改为结构式(I-1)所示的聚芳酯树脂10质量份及聚碳酸酯树脂(三菱气体化学株式会社制PCZ-500)50质量份、且未添加电子输送材料以外，用与实施例38相同的方法制造了感光体。制造的感光体与实施例1同样地进行30天放置。
通过与实施例35等相同的方法，对上述实施例38及比较例13～18中制成的感光体进行评价。
将作为上述测量结果的实施例38及比较例13～18中制成的感光体的电特性、光致疲劳特性及耐污染性示于下述表中。在表中，前、后分别是指放置前、放置后。
[表5]
从上述表中的结果可知，通过在最表面层中组合使用特定的聚芳酯树脂及电子输送材料，则能获得不仅电特性优异、而且无光致疲劳的具有充分耐污染性的感光体。
符号说明
1：导电性基体
2：基底层
3：感光层
4：电荷产生层
5：电荷输送层
6：表面保护层
7：电子照像用感光体
21：辊带电构件
22：高压电源
23：图像曝光构件
24：显像器
241：显像辊
25：给纸构件
251：给纸辊
252：给纸引导器
26：转印带电器(直接带电型)
27：清洁装置
271：清洁刀片
28：除电构件
60：电子照像装置
300：感光层

Claims (10)

1.电子照像用感光体，它是在导电性基体上至少具有感光层的电子照像用感光体，其特征在于，
最表面层至少包含树脂粘合剂及电子输送材料，该树脂粘合剂含有具有下述化学结构式1所示结构单元的聚芳酯树脂，且该电子输送材料含有具有下述通式(ET2)所示结构的化合物；
化学结构式1
此处，化学结构式1中，部分结构式(A1)、(A2)、(B1)、(B2)、(C)、(D)、(E)及(F)表示构成树脂粘合剂的结构单元；a1、a2、b1、b2、c、d、e及f分别表示各结构单元(A1)、(A2)、(B1)、(B2)、(C)、(D)、(E)及(F)的摩尔％，a1+a2+b1+b2+c+d+e+f为100摩尔％，c+d+e+f为0～10摩尔％；另外，W1及W2为选自单键、-O-、-S-、-SO-、-CO-、-SO2-、-CR22R23-(R22及R23可相同也可不同，为氢原子、碳数1～12的烷基、卤代烷基、或碳数6～12的取代或未取代的芳基)、碳数5～12的取代或未取代的亚环烷基、碳数2～12的取代或未取代的α,ω亚烷基、-9,9-亚芴基、碳数6～12的取代或未取代的亚芳基、及含有碳数6～12的芳基或亚芳基的2价基团中的不同的2种；R1～R20可相同或不同，表示氢原子、碳数1～8的烷基、氟原子、氯原子、或溴原子；R21表示氢原子、碳数1～20的烷基、可具有取代基的芳基或可具有取代基的环烷基、氟原子、氯原子、或溴原子；s、t表示1以上的整数；
式(ET2)中，R32～R37相同或不同，表示氢原子、卤素原子、氰基、硝基、羟基、碳数1～12的烷基、碳数1～12的烷氧基、可具有取代基的芳基、可具有取代基的杂环基、酯基、环烷基、可具有取代基的芳烷基、烯丙基、酰氨基、氨基、酰基、烯基、炔基、羧基、羰基、羧酸基、卤代烷基；取代基为卤原子、碳数1～6的烷基、碳数1～6烷氧基、羟基、氰基、氨基、硝基、卤代烷基。
2.如权利要求1所述的电子照像用感光体，其特征在于，所述电子输送材料还含有具有下述通式(ET1)或(ET3)所示结构的化合物中的任一者或两者，
式(ET1)中，R24、R25相同或不同，表示氢原子、碳数1～12的烷基、碳数1～12的烷氧基、可具有取代基的芳基、环烷基、可具有取代基的芳烷基、卤代烷基；R26表示氢原子、碳数1～6的烷基、碳数1～6的烷氧基、可具有取代基的芳基、环烷基、可具有取代基的芳烷基、卤代烷基；R27～R31相同或不同，表示氢原子、卤素原子、碳数1～12的烷基、碳数1～12的烷氧基、可具有取代基的芳基、可具有取代基的芳烷基、可具有取代基的苯氧基、卤代烷基、氰基、硝基；另外，2个以上的基团也可结合而形成环；取代基为卤素原子、碳数1～6的烷基、碳数1～6的烷氧基、羟基、氰基、氨基、硝基、卤代烷基；
式(ET3)中，R38、R39相同或不同，表示氢原子、卤素原子、氰基、硝基、羟基、碳数1～12的烷基、碳数1～12的烷氧基、可具有取代基的芳基、可具有取代基的杂环基、酯基、环烷基、可具有取代基的芳烷基、烯丙基、酰氨基、氨基、酰基、烯基、炔基、羧基、羰基、羧酸基、卤代烷基；取代基为卤素原子、碳数1～6的烷基、碳数1～6的烷氧基、羟基、氰基、氨基、硝基、卤代烷基。
3.如权利要求1所述的电子照像用感光体，其特征在于，所述感光层为所述最表面层。
4.如权利要求3所述的电子照像用感光体，其特征在于，所述感光层由电荷产生层与电荷输送层构成，该电荷输送层为所述最表面层。
5.如权利要求1所述的电子照像用感光体，其特征在于，所述感光层上具备表面保护层，该表面保护层为所述最表面层。
6.如权利要求3所述的电子照像用感光体，其特征在于，所述感光层为带正电单层型。
7.如权利要求3所述的电子照像用感光体，其特征在于，所述感光层由电荷输送层与电荷产生层构成，该电荷产生层为所述最表面层。
8.如权利要求1所述的电子照像用感光体，其特征在于，所述最表面层包含相对于所述树脂粘合剂100质量份为10质量份以下的所述电子输送材料。
9.电子照像用感光体的制造方法，它是包含将涂布液涂布于导电性基体而形成最表面层的工序的电子照像用感光体的制造方法，其特征在于，
使所述涂布液含有具有下述化学结构式1所示的结构单元的聚芳酯树脂、与具有下述通式(ET2)所示的结构的化合物，
化学结构式1
此处，化学结构式1中，部分结构式(A1)、(A2)、(B1)、(B2)、(C)、(D)、(E)及(F)表示构成树脂粘合剂的结构单元；a1、a2、b1、b2、c、d、e及f分别表示各结构单元(A1)、(A2)、(B1)、(B2)、(C)、(D)、(E)及(F)的摩尔％；a1+a2+b1+b2+c+d+e+f为100摩尔％，c+d+e+f为0～10摩尔％；另外，W1及W2为选自单键、-O-、-S-、-SO-、-CO-、-SO2-、-CR22R23-(R22及R23可相同或不同，为氢原子、碳数1～12的烷基、卤代烷基、或碳数6～12的取代或未取代的芳基)、碳数5～12的取代或未取代的亚环烷基、碳数2～12的取代或未取代的α,ω亚烷基、-9,9-亚芴基、碳数6～12的取代或未取代的亚芳基、及含有碳数6～12的芳基或亚芳基的2价基团中的不同的2种；R1～R20可相同或不同，表示氢原子、碳数1～8的烷基、氟原子、氯原子、或溴原子；R21表示氢原子、碳数1～20的烷基、可具有取代基的芳基或可具有取代基的环烷基、氟原子、氯原子、或溴原子；s、t表示1以上的整数；
式(ET2)中，R32～R37相同或不同，表示氢原子、卤素原子、氰基、硝基、羟基、碳数1～12的烷基、碳数1～12的烷氧基、可具有取代基的芳基、可具有取代基的杂环基、酯基、环烷基、可具有取代基的芳烷基、烯丙基、酰氨基、氨基、酰基、烯基、炔基、羧基、羰基、羧酸基、卤代烷基；取代基为卤原子、碳数1～6的烷基、碳数1～6烷氧基、羟基、氰基、氨基、硝基、卤代烷基。
10.电子照像装置，其特征在于，搭载权利要求1所述的电子照像用感光体而构成。
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