JPWO2010079565A1 - 非水電解液二次電池 - Google Patents
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Abstract
Description
正極活物質として組成式LiNi1/3Mn1/3Co1/3O2で表されるリチウム−ニッケル−マンガン−コバルト複合酸化物(LNMCO)と、導電助剤としての炭素と、バインダーとしてのポリフッ化ビニリデン(PVDF)とを重量比率で90:7:3になるように配合して、N−メチル2−ピロリドン(NMP)と混錬することにより、スラリーを作製した。このスラリーを、集電体としてのアルミニウム箔の両面に塗布し、乾燥させた後、ロールプレスにて圧延することによって正極を作製した。
負極活物質としての天然黒鉛粉末と、バインダーとしてのPVDFとを重量比率で95:5になるように配合して、NMPと混錬することにより、スラリーを作製した。このスラリーを、集電体としての銅箔の両面に塗布し、乾燥させた後、ロールプレスにて圧延することによって負極を作製した。
溶媒は、ジメチルカーボネート(DMC)とエチルメチルカーボネート(EMC)とエチレンカーボネート(EC)とを体積比率で1:1:1になるように調製することにより準備した。この溶媒に、電解質としての六フッ化リン酸リチウム(LiPF6)を1mol/Lの割合で溶解させることにより、非水系電解液を作製した。
上記で作製した正極と負極にリードタブを設けた。この正極と負極の間に多孔性セパレータを介在させて扁平状に捲回したものを、アルミニウムを中間層として含むラミネートフィルムからなる外包材の内部に収納した。その後、上記で作製した非水系電解液を外包材の内部に注入した後、外包材の開口部を封止することにより、電池容量が260mAhの非水電解液二次電池を作製した。
充電電流を75mAとして電圧が4.2Vになるまで各電池に充電した後、さらに電圧を4.2Vに維持した状態で充電電流を減少させ、充電電流が12.5mAになるまで各電池に充電した。そして、放電電流を250mAとして電圧が2.5Vになるまで各電池を放電したときの初回放電容量を測定した。
高温サイクル特性として、温度60℃で充放電サイクルを100サイクル繰り返した後の容量維持率を測定した。具体的には、温度60℃の雰囲気下において充電電流を500mAとして電圧が4.2Vになるまで各電池に充電した後、さらに電圧を4.2Vに維持した状態で充電電流を減少させ、充電電流が12.5mAになるまで各電池に充電した。そして、放電電流を500mAとして電圧が2.5Vになるまで各電池を放電したときの放電容量を測定した。このような充放電を1サイクルとして100サイクル繰り返した。1サイクル後に測定した放電容量に対する、100サイクル後に測定した放電容量の割合を次の式で算出し、得られた値を100サイクル後の容量維持率(%)として評価した。
Claims (5)
- 非水系溶媒と電解質とを含む非水系電解液を備えた非水電解液二次電池であって、
前記非水系電解液に対して、オキサラト錯体をアニオンとするリチウム塩が少なくとも2種類添加されている、非水電解液二次電池。 - 前記リチウム塩は、Li[M(C2O4)xRy](式中、MはP、B、Al、SiおよびCからなる群より選択される1種、Rはハロゲン基、アルキル基およびハロゲン化アルキル基からなる群より選択される1種の基、xは正の整数、yは0または正の整数である)である、請求項1に記載の非水電解液二次電池。
- 前記リチウム塩は、リチウムビスオキサレートボレート(Li[B(C2O4)2])とジフルオロ(ビスオキサラト)リン酸リチウム(Li[PF2(C2O4)2])である、請求項2に記載の非水電解液二次電池。
- 前記非水系電解液100重量部に対して、リチウムビスオキサレートボレートが0.3重量部以上3.0重量部以下、かつ、ジフルオロ(ビスオキサラト)リン酸リチウムが0.3重量部以上2.0重量部以下添加されている、請求項3に記載の非水電解液二次電池。
- 前記非水系電解液100重量部に対して、リチウムビスオキサレートボレートが0.5重量部以上1.5重量部以下、かつ、ジフルオロ(ビスオキサラト)リン酸リチウムが0.5重量部以上1.0重量部以下添加されている、請求項4に記載の非水電解液二次電池。
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