JPWO2006013863A1 - ポリオルガノシロキサン及びそれを含む硬化性組成物 - Google Patents
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Abstract
Description
LEDの封止に使用される樹脂は、酸無水物硬化剤を含有するエポキシ樹脂組成物が一般的である。しかし、このエポキシ樹脂組成物を用いてLEDを封止した場合、冷熱サイクルにより樹脂硬化物にクラックを生じ、厳しい条件で使用するには問題があった。
1.下記一般式(1)で示される有機含ケイ素化合物を、2つ以上のヒドロキシル基を有する有機ポリオール化合物の存在下で加水分解縮合してなる、オキセタニル基を有するポリオルガノシロキサン。
2.上記一般式(1)におけるR0は、下記式(2)で表される有機官能基である上記1に記載のポリオルガノシロキサン。
3.上記一般式(1)で示される有機含ケイ素化合物が、上記有機ポリオール化合物に加えて、更に、下記一般式(3)で表される有機含ケイ素化合物、下記一般式(4)で表される有機含ケイ素化合物、及び、下記一般式(5)で表される有機含ケイ素化合物から選ばれる少なくとも1種の存在下に加水分解縮合された上記1に記載のポリオルガノシロキサン。
R8 mSiX"4−m (5)
(式中、X"はシロキサン結合生成基であり、R8はアルキル基、シクロアルキル基及びアリール基から選ばれる置換基であり、mは0〜3の整数である。)
4.上記一般式(1)で示される有機含ケイ素化合物が、上記有機ポリオール化合物に加えて、更に、下記一般式(3)で表される有機含ケイ素化合物、下記一般式(4)で表される有機含ケイ素化合物、及び、下記一般式(5)で表される有機含ケイ素化合物から選ばれる少なくとも1種の存在下に加水分解縮合された上記2に記載のポリオルガノシロキサン。
R8 mSiX"4−m (5)
(式中、X"はシロキサン結合生成基であり、R8はアルキル基、シクロアルキル基及びアリール基から選ばれる置換基であり、mは0〜3の整数である。)
5.上記1に記載のポリオルガノシロキサンと、カチオン重合性モノマーと、カチオン重合開始剤とを含有することを特徴とする硬化性組成物。
6.上記カチオン重合開始剤が、オニウム塩類及び有機金属錯体類から選ばれる少なくとも1種である上記5に記載の硬化性組成物。
本発明の硬化性組成物は、上記ポリオルガノシロキサンと、カチオン重合性モノマーと、カチオン重合開始剤とを含有することから、紫外線透過性及び耐熱性に優れ、更には、靭性、冷熱サイクルによるクラック発生が改良された硬化物を得ることができる。従って、LED等の封止材料として有用であり。工業的な意義は極めて大きい。
[1]オキセタニル基を有するポリオルガノシロキサン
本発明におけるオキセタニル基を有するポリオルガノシロキサン(以下、単に「ポリオルガノシロキサン」という。)は、オキセタニル基を有する特定構造の有機含ケイ素化合物(一般式(1)参照。以下、「有機含ケイ素化合物(I)」という。)を、2つ以上のヒドロキシル基を有する有機ポリオール化合物の存在下で加水分解縮合してなる加水分解縮合物である。また、本発明のポリオルガノシロキサンは、有機含ケイ素化合物(I)と、後述する他の有機含ケイ素化合物(II)とからなる有機含ケイ素化合物を共加水分解成分として使用し、2つ以上のヒドロキシル基を有する有機ポリオール化合物の存在下で加水分解縮合してなる加水分解縮合物であってもよい。
この有機含ケイ素化合物(I)は、2つ以上のヒドロキシル基を有する有機ポリオール化合物の存在下に加水分解縮合される化合物であり、下記一般式(1)で表される。
また、加水分解性が高いことから、アルコキシ基がより好ましく、更には炭素数1〜3のアルコキシ基が好ましく、特にエトキシ基は、加水分解反応を制御しやすいため、好ましい。
尚、上記一般式(1)で表される化合物中の上記加水分解性基Xは、互いに同一であっても異なっていてもよい。
尚、R0は、オキセタニル基と他の官能基とを有する有機官能基であってもよい。
この有機含ケイ素化合物(II)は、上記有機含ケイ素化合物(I)と、有機ポリオール化合物との加水分解共縮合反応を促進する上で有効な成分である。また、生成するポリオルガノシロキサンの硬化性を調整する上でも有効な成分である。
上記有機含ケイ素化合物(II)としては特に限定されないが、オキセタニル基を有せず、シロキサン結合生成基を有する有機含ケイ素化合物が好ましい。その例としては、下記一般式(3)〜(5)で表される化合物等が挙げられる。
(式中、X"はシロキサン結合生成基であり、R8はアルキル基、シクロアルキル基及びアリール基から選ばれる置換基であり、mは0〜3の整数である。)
また、R4、R5及びR7は、それぞれ、好ましくは炭素数1〜6(より好ましくは1〜4)のアルキル基、好ましくは炭素数5〜8(より好ましくは5〜6)のシクロアルキル基及び好ましくは炭素数6〜8(より好ましくは6〜7)のアリール基から選ばれる。
尚、上記一般式(3)で表される化合物中のシロキサン結合生成基X’は、互いに同一であっても異なっていてもよい。
尚、上記一般式(5)で表される化合物中のシロキサン結合生成基X"は、複数ある場合、互いに同一であっても異なっていてもよい。
m=0の場合、具体的には、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン等が挙げられる。
また、上記一般式(5)で表される化合物は、上記ポリオルガノシロキサン中のオキセタニル基濃度を低減させ、上記ポリオルガノシロキサンの分子量を調節して取扱いやすい粘度にする目的、保存安定性を向上させる目的、架橋密度を下げることにより硬化収縮率を下げる目的等に好適である。
上記有機含ケイ素化合物は、1種単独であるいは2種以上を組み合わせて用いることができる。
この有機ポリオール化合物は、その分子中にヒドロキシル基を少なくとも2つ有するものである。
ポリエーテル系ポリオール類としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリプロピレンオキサイド等の末端にエチレンオキサイドを付加させたグリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、トリメチロールプロパン等に、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等を付加させてなるポリオール等が挙げられる。これらは、1種単独であるいは2種以上を組み合わせて用いることができる。
ポリエステル系ポリオール類としては、アジペート系ポリオール、ポリカプロラクトン系ポリオール、ポリカーボネート系ポリオール、更には、ポリエーテルポリエステルポリオール、ポリエステルアミドポリオール等のある程度の繰り返し単位を有する重合体系ポリオール等が挙げられる。これらは、1種単独であるいは2種以上を組み合わせて用いることができる。
また、アルキレングリコール類としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,3−ブタンジオール、ジプロピレングリコール、1,4−もしくは1,5−ヘキサンジオール、グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、トリメチロールプロパン、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。これらは、1種単独であるいは2種以上を組み合わせて用いることができる。
これらのうち、ポリエーテル系ポリオール、ポリエステル系ポリオール等が好ましい。好ましい有機ポリオール化合物は、1分子中のヒドロキシル基の数が2〜4のものである。
上記ポリオール化合物は、1種単独であるいは2種以上を組み合わせて用いることができる。
本発明のポリオルガノシロキサンは、上記有機ポリオール化合物の存在下、上記含ケイ素化合物を加水分解縮合する方法であれば、公知の方法で製造することができる。例えば、加水分解縮合工程と、この加水分解縮合反応工程で使用した有機溶媒の除去工程とを順次進めることにより製造することができる。上記含ケイ素化合物及び上記有機ポリオール化合物の好ましい仕込み割合は、これらの合計を100質量%とした場合、それぞれ、20〜70質量%及び80〜30質量%である。
また、本発明のオキセタニル基を有するポリオルガノシロキサンは、少なくとも、有機ポリオール化合物が有機含ケイ素化合物と加水分解縮合して形成された(Si−O−C)結合を骨格に含む。更に、有機含ケイ素化合物が有する加水分解性基が加水分解縮合して形成された三次元の(Si−O−Si)結合を骨格に含む場合がある。
本発明の硬化性組成物は、上記のポリオルガノシロキサンと、カチオン重合性モノマーと、カチオン重合開始剤とを含有する。
このカチオン重合性モノマーは、カチオン重合可能な化合物であれば、特に限定されないが、本発明においては、その分子構造中に少なくとも1つのオキセタニル基を有する化合物(以下、「オキセタン系モノマー」ともいう。)、その分子構造中に少なくとも1つのエポキシ基を有する化合物(以下、「エポキシ系モノマー」ともいう。)等が好ましい。これらは、単独であるいは組み合わせて用いることができる。
上記オキセタン系モノマーの具体例としては、3−エチル−3−ヒドロキシメチルオキセタン、3−アリロキシメチル−3−エチルオキセタン、イソブトキシメチル(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、イソボルニルオキシエチル(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、イソボルニル(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、2−エチルヘキシル(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、エチルジエチレングリコール(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、ジシクロペンタジエン(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、ジシクロペンテニルオキシエチル(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、ジシクロペンテニルエチル(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、テトラヒドロフルフリル(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、2−ヒドロキシエチル(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、2−ヒドロキシプロピル(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、ブトキシエチル(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、ボルニル(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、ビス[(3−メチル−3−オキセタニルメトキシ)メチル]エーテル、3,7−ビス(3−オキセタニル)−5−オキサ−ノナン、エチレングリコールビス(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、ブタンジオールビス(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、ヘキサンジオールビス(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、ジシクロペンテニルビス(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、トリエチレングリコールビス(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、テトラエチレングリコールビス(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、ポリエチレングリコールビス(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、エチレンオキシド変性水添ビスフェノールAビス(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、プロピレンオキシド変性水添ビスフェノールAビス(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、トリメチロールプロパントリス(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、ペンタエリスリトールトリス(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、ペンタエリスリトールテトラキス(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、ジペンタエリスリトールヘキサキス(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、ジペンタエリスリトールペンタキス(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、ジペンタエリスリトールテトラキス(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサキス(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、ジトリメチロールプロパンテトラキス(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、カーボネートビスオキセタン、アジペートビスオキセタン、テレフタレートビスオキセタン、シクロヘキサンジカルボン酸ビスオキセタン、3−(3−メチル−3−オキセタンメトキシ)プロピルトリエトキシシラン、3−(3−エチル−3−オキセタンメトキシ)プロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。これらは、1種単独であるいは2種類以上を組み合わせて用いることができる。
上記エポキシ系モノマーの具体例としては、水素添加ビスフェノールAグリシジルエーテル、3,4−エポキシシクロヘキシルメチル−3,4−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、カプロラクトン変性3,4−エポキシシクロヘキシルメチル−3,4−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル−5,5−スピロ−3,4−エポキシ)シクロヘキサン−メタジオキサン、ビス(3,4−エポキシシクロヘキシルメチル)アジペート、4−ビニルエポキシシクロヘキサン、ビス(3,4−エポキシ−6−メチルシクロヘキシルメチル)アジペート、3,4−エポキシ−6−メチルシクロヘキシルカルボキシレート、メチレンビス(3,4−エポキシシクロヘキサン)、ジシクロペンタジエンジエポキサイド、エチレングリコールジ(3,4−エポキシシクロヘキシルメチル)エーテル、エチレンビス(3,4−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート)、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジオクチル、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジ−2−エチルヘキシル、1,4−ブタンジオールジグリシジルエーテル、1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、グリセリンのトリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンのトリグリシジルエーテル、ソルビトールのテトラグリシジルエーテル、ジペンタエルスリトールのヘキサグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールのジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールのジグリシジルエーテル、プロピレングリコール、グリセリン等の脂肪族多価アルコールに1種又は2種以上のアルキレンオキサイドを付加することによって得られるポリエーテルポリオールのポリグリシジルエーテル、脂肪族長鎖二塩基酸脂肪族高級アルコールのモノグリシジルエーテルやフェノール、クレゾール、ブチルフェノール、またこれらにアルキレンオキサイドを付加することによって得られるポリエーテルアルコールのモノグリシジルエーテル、高級脂肪酸のグリシジルエステル、エポキシ化大豆油、エポキシステアリン酸オクチル、エポキシステアリン酸ブチル、エポキシ化アマニ油、エポキシ化ポリブタジエン、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、シクロヘキセンオキサイド、メチルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、ジエチレングリコールグリシジルテトラヒドロピラニルエーテル、グリシジルメタクリレート、グリシジルアセテート、グリシジロキシトリメトキシシラン、ビス(グリシジロキシ)ジメトキシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリエトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。また、これらの化合物を構成する水素原子の一部又は全てがフッ素原子で置換されたものを用いることができる。これらは、1種単独であるいは2種類以上を組み合わせて用いることができる。
このカチオン重合開始剤は、その種類によって、本組成物を熱硬化性とすることができるし、光硬化性とすることもできる。
本発明の硬化性組成物には、上記の必須成分のほかに、無機充填材、酸無水物、光増感剤、レベリング剤、消泡剤、シランカップリング剤、帯電防止剤、酸化防止剤、着色剤、有機溶剤等の添加剤を配合することができる。
無機充填材は屈折率を調整したり、組成物にチクソトロピー性を付与するために有用であり、フッ化マグネシウム粉及びシリカ粉が挙げられる。これらは、単独で用いてもよいし、組み合わせて用いてもよい。
酸無水物は、本発明の硬化性組成物の硬化を促進するために有用であり、例えば、無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、エンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸、メチルエンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸、無水コハク酸、無水マレイン酸、ピロメリット酸二無水物、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、無水トリメリット酸等が挙げられる。これらは、1種単独であるいは2種以上を組み合わせて用いることができる。
本発明の硬化性組成物は、オキセタニル基を有するポリオルガノシロキサンと、カチオン重合性モノマー、カチオン重合開始剤を必須成分として含有する硬化性組成物であり、適宜、上記添加剤を配合することができる。以下に、各成分の含有割合について記述するが、その他の添加剤、特に、有機溶剤を使用する場合は、「組成物全体」という表現は「不揮発分全体」と読み替えるものとする。
カチオン重合性モノマーの含有割合は、組成物全体に対し、好ましくは1〜85質量%、より好ましくは10〜80質量%、更に好ましくは30〜70質量%である。1質量%未満では、硬化性の低い組成物しか得られず、85質量%を超えると、表面硬度が低い硬化物しか得られない。
また、カチオン重合開始剤の含有割合は、組成物全体に対し、好ましくは0.01〜5質量%、より好ましくは0.05〜3質量%、更に好ましくは0.1〜1質量%である。0.01質量%未満では、熱や光の作用により活性化しても、開環重合性基の開環反応を十分に進行させることができないことがあり、重合後の耐熱性及び強度が不十分となる場合がある。一方、5質量%を超えると、重合を進行する作用はそれ以上高まらず、逆に、耐熱性及び強度が低下することがある。
本発明の硬化性組成物を熱硬化させる場合の硬化方法としては、通常、本組成物に含有されるカチオン重合開始剤がカチオン種及びルイス酸の生成を開始する温度以上で加熱を行う。その好ましい温度は50〜200℃であり、更に好ましくは75〜180℃である。
従って、本発明の硬化性組成物は、LED等の性質を低下させることなく、封止等の用途に好適に用いることができる。
本発明の硬化性組成物を用いて、LED等を封止する際には、従来公知の成形法、例えば、注型成形、圧縮成形、トランスファー成形(RTM)、真空成形、遠心成形、射出成形、反応射出成形(RIM)等によることができる。注型成形による場合には、リードフレーム等にLEDをマウントし、型に硬化性組成物を流し込み、硬化することで封止することができる。
1.オキセタニル基を有するポリオルガノシロキサンの合成
実施例1−1
攪拌機及び温度計を備えた反応器に、メチルエチルケトン100ml、下記式(6)で表される3−(3−メチル−3−オキセタンメトキシ)プロピルトリエトキシシラン(以下、「OXe−TRIES」と表す。)16.03g(50mmol)、メチルトリエトキシシラン44.58g(250mmol)、ヘキサメチルジシロキサン8.12g(50mmol)及びポリエチレングリコール「商品名「ポリエチレングリコール#400」、和光純薬工業社製、重量平均分子量;400)53.05gを仕込んだ後、1%塩酸19.0g(H2O;1.05mol、HCl;4mmol)を徐々に加えて、40℃で攪拌した。反応の進行をGPCにより追跡し、OXe−TRIESがほぼ消失した時点(混合物の添加開始から8時間後)で反応完結とした。その後、減圧下に溶媒を留去し、25℃における粘度が2,500mPa・sの無色透明樹脂(以下、「樹脂A1」とする。)を得た。この樹脂A1のGPCによる重量平均分子量は2,400であった。
攪拌機及び温度計を備えた反応器に、メチルエチルケトン100ml、上記OXe−TRIES16.03g(50mmol)、メチルトリエトキシシラン44.58g(250mmol)、ヘキサメチルジシロキサン8.12g(50mmol)及びポリテトラメチレングリコール「商品名「ポリテトラメチレングリコール#1500」、和光純薬工業社製、重量平均分子量;1,500)53.05gを仕込んだ後、1%塩酸19.0g(H2O;1.05mol、HCl;4mmol)を徐々に加えて、40℃で攪拌した。反応の進行をGPCにより追跡し、OXe−TRIESがほぼ消失した時点(混合物の添加開始から8時間後)で反応完結とした。その後、減圧下に溶媒を留去し、25℃における粘度が4,600mPa・sの無色透明樹脂(以下、「樹脂A2」とする。)を得た。この樹脂A2のGPCによる重量平均分子量は4,500であった。
攪拌機及び温度計を備えた反応器に、イソプロピルアルコール100ml、上記OXe−TRIES16.03g(50mmol)、メチルトリエトキシシラン44.58g(250mmol)及びヘキサメチルジシロキサン8.12g(50mmol)を仕込んだ後、1%塩酸19.0g(H2O;1.05mol、HCl;4mmol)を徐々に加えて、40℃で攪拌した。反応の進行をGPCにより追跡し、OXe−TRIESがほぼ消失した時点(混合物の添加開始から8時間後)で反応完結とした。その後、減圧下に溶媒を留去し、25℃における粘度が9,700mPa・sの無色透明樹脂(以下、「樹脂A3」とする。)を得た。
2−1.熱硬化性組成物の調製及び評価
実施例2−1
上記実施例1−1で得られた「樹脂A1」60質量部と、カチオン重合性モノマーとして、下記式(7)で表されるカプロラクトン変性3,4−エポキシシクロヘキシルメチル−3,4−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート40質量部と、熱重合開始剤(商品名「アデカオプトンCP−66」、旭電化工業社製)0.2質量部と、をディスパーにより15分間攪拌した。その後、脱泡を行い、熱硬化性組成物を得た。
(1)紫外線透過率
熱硬化性組成物を、縦50mm×横50mm×深さ3mmのフッ素樹脂製鋳型に流し込み、150℃で1時間加熱し硬化物を得た。この硬化物を、温度25℃、湿度60%の恒温室内に24時間放置した後、島津製作所製分光光度計「UV−3100」を用い、厚さ3mmの硬化物について、波長400nmにおける紫外線透過率を測定した。
(2)耐冷熱サイクル
上記(1)において作製した硬化物を5個用意し、−50℃から150℃に加熱(昇温時間30分)し、150℃から−50℃に冷却(冷却時間10分)する試験を300回連続で繰り返し、クラックの発生を確認した。表1において、「○」は、クラックが全く発生しなかったことを、「×」は、3個以上の硬化物にクラックが発生したことを示す。
熱硬化性組成物を、縦5mm×横5mm×深さ1mmのフッ素樹脂製鋳型に流し込み、150℃で1時間加熱し硬化物を得た。この硬化物を、温度25℃、湿度60%の恒温室内に24時間放置した後、セイコーインスツルメント社製熱重量分析装置「TG/DTA220」を用い、下記の条件で5%重量減少温度を測定した。
測定温度範囲;室温〜500℃
昇温速度;10℃/分
雰囲気;空気中。
(4)ショア硬度D
JIS K7215に準じて測定した。
表1に記載の成分を使用あるいは組成比とした以外は、実施例2−1と同様にして熱硬化性組成物を調製し、上記の各種評価を行った。その結果を表1に併記した。
表1に記載の成分を使用した以外は、実施例2−1と同様にして熱硬化性組成物を調製し、上記の各種評価を行った。その結果を表1に併記した。
実施例2−4
上記実施例1−1で得られた「樹脂A1」60質量部と、上記カチオン重合性モノマー40質量部と、光重合開始剤として、ビス(ドデシルフェニル)ヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート0.2質量部と、をディスパーにより15分間攪拌した。その後、脱泡を行い、光硬化性組成物を得た。
紫外線透過率測定用の硬化物は、光硬化性組成物を、縦50mm×横50mm×深さ3mmのフッ素樹脂製鋳型に流し込み、表面のタックがなくなるまで下記条件による紫外線照射を行うことで得た。
[UV照射条件]
ランプ:80W/cm高圧水銀ランプ
ランプ高さ:10cm
コンベアスピード:10m/分
照射パス回数:10回
雰囲気:大気中。
耐熱性評価用の硬化物は、光硬化性組成物を、縦5mm×横5mm×深さ1mmのフッ素樹脂製鋳型に流し込み、紫外線透過率測定用の硬化物を得た上記条件で紫外線照射を行うことにより得た。
表1に記載の成分を使用した以外は、実施例2−4と同様にして光硬化性組成物を調製し、上記の各種評価を行った。その結果を表1に併記した。
Claims (6)
- 上記一般式(1)で示される有機含ケイ素化合物が、上記有機ポリオール化合物に加えて、更に、下記一般式(3)で表される有機含ケイ素化合物、下記一般式(4)で表される有機含ケイ素化合物、及び、下記一般式(5)で表される有機含ケイ素化合物から選ばれる少なくとも1種の存在下に加水分解縮合された請求項1に記載のポリオルガノシロキサン。
R8 mSiX"4−m (5)
(式中、X"はシロキサン結合生成基であり、R8はアルキル基、シクロアルキル基及びアリール基から選ばれる置換基であり、mは0〜3の整数である。) - 上記一般式(1)で示される有機含ケイ素化合物が、上記有機ポリオール化合物に加えて、更に、下記一般式(3)で表される有機含ケイ素化合物、下記一般式(4)で表される有機含ケイ素化合物、及び、下記一般式(5)で表される有機含ケイ素化合物から選ばれる少なくとも1種の存在下に加水分解縮合された請求項2に記載のポリオルガノシロキサン。
R8 mSiX"4−m (5)
(式中、X"はシロキサン結合生成基であり、R8はアルキル基、シクロアルキル基及びアリール基から選ばれる置換基であり、mは0〜3の整数である。) - 請求項1に記載のポリオルガノシロキサンと、カチオン重合性モノマーと、カチオン重合開始剤とを含有することを特徴とする硬化性組成物。
- 上記カチオン重合開始剤が、オニウム塩類及び有機金属錯体類から選ばれる少なくとも1種である請求項5に記載の硬化性組成物。
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