JPS6374056A - 直接ポジカラ−画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は直接ポジカラー画像形成方法に関する。

（従来の技術） 反転処理工程又はネガフィルムを必要とせずに、直接ポ
ジ像を得る写真法はよく知られている。

従来知られている直接ポジハロゲン化銀写真感光材料を
用いてポジ画像を作成するために用いられる方法は、特
殊なものを除き、実用的有用さを考慮すると、主として
２つのタイプに分けることができる。

１つのタイプは、あらかじめカブラされたハロゲン化銀
乳剤を用い、ソーラリゼーションあるいはバーシェル効
果等を利用して露光部のカプリ核（潜像）を破壊するこ
とによって現像後直接ポジ画像を得るものである。

もう１つのタイプは、かぶらされていない内部潜像型ハ
ロゲン化銀乳剤を用い、画像露光後かぶり処理を施した
後かまたはかぶり処理を施しながら表面現像を行い直接
ポジ画像を得るものである。

また上記の内部潜像型ハロゲン化銀写真乳剤とは、ハロ
ゲン化銀粒子の主として内部に感光核を有し、露光によ
って粒子内部に主として潜像が形成されるようなタイプ
のハロゲン化銀写真乳剤をいう。

この後者のタイプの方法は、前者のタイプの方法に比較
して、一般的に感度が高く、高感度を要求される用途に
適しており、本発明はこの後者のタイプに関するもので
ある。

この技術分野においては種々の技術がこれまでに知られ
ている。例えば、米国特許第２，５９２゜２５０号、同
第２，４６６．９５７号１、同第２゜４９７．８７５号
、同第２．５８８，９８２号、同第３，３１７，３２２
号、同第３．　７６１．　２６６号、同第３，７６１，
２７６号、同第３，７９６．５７７号および英国特許第
１．　１５１．　３６３号、同第１，１５０，５５３号
（同１，０１１．０６２号）各明細書等に記載されてい
るものがその主なものである。

これら公知の方法を用いると直接ポジ型としては比較的
高感度の写真感光材料を作ることができる。

また、直接ポジ像の形成機構の詳細については例えば、
Ｔ、　Ｈ，ジェームス著「ザ・セオリ・オブ・ザ・フォ
トクラフィック・プロセスＪ　　（ＴｈｅＴｈｅｏｒｙ
　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃ
ｅｓｓ）第４版第７章１８２頁〜１９３頁や米国特許第
３，７６１゜２７６号等に記載されている。

つまり、最初の像様露光によってハロゲン化銀内部に生
じた、いわゆる内部潜像（ρｏｓｉｔｉｖｅｈｏｌｅ）
に基因する表面減感作用により、未露光部のハロゲン化
銀粒子の表面のみに選択的にカブリ核を生成させ、次い
で通常の、いわゆる表面現像処理を施す事によって未露
光部に写真像（直接ポジ像）が形成されると信じられて
いる。

上記の如く、選択的にカブリ核を生成させる手段として
は、一般に「光かぶり法」と呼ばれる感光層の全面に第
二の露光を与える方法（例えば英国特許第１，１５１．
３６３号）と「化学的かぶり法」と呼ばれる造核剤（ｎ
ｕｃｌｅａｔｉｎｇ　ａｇｅｎｔ）を用いる方法とが知
られている。この後者の方法については、例えば［リサ
ーチ・ディスクロージャーＪ　　（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）誌第１５１巻隘１５１６２　（
１９７６年１１月発行）の７６〜７８頁に記載されてい
る。

直接ポジカラー画像を形成するには、内部潜像型ハロゲ
ン化銀感材をかぶり処理を施した後、又はかぶり処理を
施しながら表面発色現像処理を行い、その後漂白、定着
（又は漂白定着）処理して達成できる。漂白・定着処理
の後は通常水洗および／又は安定化処理が施される。

（発明が解決しようとする問題点） このような光かぶり法又は化学的かぶり法を用いての直
接ポジ画像形成においては、通常のネガ型の場合に比べ
て現像速度が遅く処理時間が長くかかるため、従来は現
像液のｐＨ及び／又は液温を高くして処理時間を短か（
する方法がとられてきていた。しかし、一般にｐＨが高
いと得られる直接ポジ画像の最小画像濃度が増大すると
いう問題を有する。また高ｐＨ条件下では空気酸化によ
る現像主薬の劣化が起こりやすく、その結実現像活性が
著しく低下する問題がある。

直接ポジ画像形成の現像速度を上げる手段としては他に
、ハイドロキノン誘導体を用いるもの（米国特許３２２
７５５２号）、カルボン酸基やスルホン酸基をもったメ
ルカプト化合物を用いたもの（特開昭６０−１７０８４
３号）等が知られているが、これらの化合物を使用した
効果は小さく、直接ホジ画像の最小濃度を増大させるこ
となく有効にその最大濃度を上げることのできる技術は
見出されていない。特に、低いｐＨの現像液で処理して
も充分な最大画像濃度が得られる技術が望まれている。

加えて、直接ポジ乳剤においては、−ｍのネガ用乳剤と
異なり、高照度露光において再反転ネガ像が発生しやす
いという特有の問題があり、かかる再反転ネガ像の発生
をより有効に防止する方法の開発が望まれている。

一方で、カラー現像液の現像速度・発色速度を速くする
ために本分野では従来から種々の方法がとられてきてお
り、なかでもカラー現像主薬のカプラー分散油滴中への
浸透を速めて発色を促進する添加剤としてベンジルアル
コールがほとんど必須成分として現在広く用いられてい
る。

ベンジルアルコールは水にある程度溶解するものの溶解
性が悪く、溶解性を上げるためにジエチレングリコール
、トリエチレングリコールあるいはアルカノールアミン
を用いることも広（行なわれているが、これらの化合物
およびベンジルアルコールそのものも、排水として処理
する上での公害負荷が大きくてＢＯＤ値やＣＯＤ値が高
（、上述のように発色性の向上、あるいは溶解性の向上
環の利点にもかかわらず、排水処理の点からはベンジル
アルコールを減少、ないし除去することが望まれていた
。

更には、前述のジエチレングリコール等の溶剤を用いて
もなおベンジルアルコールの溶解性は十分でなく、現像
液を調製する手間と時間に負担をかける原因となってい
た。

また、ベンジルアルコールが、それに引続＜浴である漂
白浴もくしは漂白定着浴中に現像液とともに持ち込まれ
て蓄積するとシアン色素の種類によってはロイコ体形成
の一原因となり、発色濃度を低下させることもひき起こ
していた。そしてまたその蓄積は水洗工程における現像
液成分、特にカラー現像主薬の洗い出しを不十分にさせ
るため、それらの残存に起因する画像保存性の劣化をひ
き起こすことも見られた。

しかしながら、現在カラーラボではプリントの仕上げ納
期の短縮化の動向の中で処理時間を短縮する必要性にも
迫られており、カラー現像液からベンジルアルコールを
除去した上で現像時間を短縮すれば、発色濃度が著しく
低下することは自明であるため、高い発色濃度とベンジ
ルアルコールの除去とは両立し難い技術であり、その解
決が強く望まれている。

また一方で、芳香族第一級アミン系発色現像主薬を含有
する表面発色現像液は、カラー画像の形成に従来から広
＜一般に用いられてきているが、空気や金属により非常
に酸化されやすり、酸化された現像液を用いてカラー画
像を形成させると、カブリが上昇したり、怒度、階調が
変化したりするため、所望の写真特性を得ることができ
ないことは周知の通りである。

従って従来から種々のカラー現像液の保恒性を向上する
手段が検討されており、中でも、ヒドロキシルアミンと
亜硫酸イオンを併用する方法が最も一般的である。しか
し、ヒドロキシルアミンは分解されるとアンモニアが発
生して最小画像濃度を増大させるとともに黒白現像を起
こして、ハロゲン化銀消費のために発色性を阻害し、又
、亜硫酸イオンは現像主薬の競争化合物として作用して
発色性を阻害する等の欠点を有するため、いずれもカラ
ー現像液の保恒性を向上させる化合物（保恒剤）として
好ましいとは言い難く、新たな保恒剤の出現が望まれて
いた。

特に発色性を阻害するという欠点は上記の如き発色促進
剤たるベンジルアルコール除去の技術とは両立し難いも
のであった。

一方、インスタントカラー写真（色材拡散転写法）は短
時間でポジ画像を得ることができるが、更に早くするこ
とが望まれている。

従って、本発明の目的は直接ポジ画像の最小画像深度及
び／再反転ネガ像の発生を抑制し、かつ最大画像深度（
発色濃度）を増大させることのできる直接ポジカラー画
像形成方法を提供することにある。

本発明の他の目的は、現像液の安定性に価れ、かつ、連
続処理時における最小画像濃度の上昇及び再反転ネガ像
の発生の著しく軽減された直接ポジカラー画像を形成す
ることのできる方法を提供することにある。

本発明の更なる目的は、ベンジルアルコールを実質的に
含まないカラー現像液で短時間の処理を行なって発色濃
度の低下が少い直接ポジカラー画像形成法を提供するこ
とにある。

本発明の更なる目的は、安定性の高い低ｐＨの現像液で
処理しても充分に高い発色濃度を有する直接ポジ画像を
形成することのできる方法を提供することにある。

（問題点を解決するための手段） 上記目的は、少なくとも一層の予めかふらされていない
内部潜像型ハロゲン化銀乳剤層とカラー画像形成カプラ
ーとを支持体上に含有する感光材料を像様露光の後、現
像に先立ち又は現像工程中にかぶり露光及び／又は造核
剤存在下で、芳香族第一級アミン系発色現像薬を含む表
面発色現像液で現像、漂白・定着処理して直接ポジカラ
ー画像を形成する方法において、前記発色現像液に下記
一般式（Ｉ）、（ｎ）、（ＩＩＩ）　−Ａ、　　（［［
）　−Ｂ、（ＩＩＩ）　−Ｃ，（ＩＩＩ）−Ｄ及び（Ｉ
Ｖ）で表わされる化合物群から選択される少なくとも１
種の化合物を含有させることを特徴とする直接ポジカラ
ー画像形成方法により達成されることが見出された。

一般式（１） Ｚ　　　　　Ｉ＋ −，，，、Ｃ （Ｚは、芳香核を形成するのに必要な原子団を表わす。

） 一般式（Ｉ［） （式中、Ｒ１及びＲ２は同−又は異なっており、それぞ
れ炭素数２〜４のアルキレン基を表わし、Ｒ３及びＲ４
は同−又は異なっており、それぞれ水素原子、アルキル
基、ヒドロキシアルキル基、若しくは−Ｒ”　−Ｘ−Ｒ
’　−ＯＨで示される基を表わすか又はＲ３及びＲ４で
環を形成する。Ｘは酸素原子又は硫黄原子を表わす。） 一般式（ＩＩＩ） （式中Ｒ３、Ｒ９、ＲＩｏ、Ｒ１＋はそれぞれアルキル
基、アルケニル基、アラルキル基、又はアリール基を表
わし、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８はそれぞれ水素原子、アルキ
ル基、了り−ル基、アラルキル基、ハロゲン原子、アシ
ルオキシ基、アルコキシ基、アミノ基、アシルアミド基
、スルホンアミド基又はカルバモイル基を表わす。

Ｒ”は水素原子又は低級アルキル基を表わし、Ａ及びＢ
はそれぞれ２価の有機基を表わす。Ｙはアニオンを表わ
す。ｎは１００ないしｉ、　　ｏｏ。

の整数を表わす。） 一般式（ＴＶ） Ｒ１３Ｎ　　Ｒ’＋４ ＯＨ （式中Ｒ＋３、ＲＩ４は同−又は異なっており、それぞ
れアルキル基若しくはアルケニル基を表わすか又はＲＩ
ｆｆとＲＩ４は連結して窒素原子と一諸にヘテロ環を形
成する。） 以下一般式（Ｉ）〜（ＴＶ）の化合物について詳述する
。

一般式（１）の芳香族ポリヒドロキシ化合物は、お互い
にオルト位に位置する少なくとも２個のヒドロキシ基を
芳香族環上に有している化合物である。また好ましくは
、これらのポリヒドロキシ化合物は、お互いにオルト位
に位置する少なくとも２個のヒドロキシ基を芳香族環上
に有しており、かつ環外不飽和を保有していない化合物
である。

本発明の芳香族ポリヒドロキシ化合物には、ヒドロキシ
置換基に加えて例えば、スルホ基、カルボキシ基又はハ
ロゲン原子のごとき基又は原子によって置換されていて
もよい。本発明において好ましく用いられる芳香族ポリ
ヒドロキシ化合物の一般的な例は、下記の＋、）；のも
のがある。

（１−１）ピロカテコール （１−２）４．５−ジヒドロキシ−ｍ−ベンゼンジスル
ホン酸 （１−３）４．５−ジヒドロキシ−ｍ−ベンゼンジスル
ホン酸・ニナトリウム塩 （１−４）テトラブ口モビロカテコール（Ｉ−５）ピロ
ガロール （１−６）没食子酸 （１−７）没食子酸メチル （１−８）没食子酸プロピル （１−９）２．３−ジヒドロキシナフタレン−６−スル
ホン酸 （１−１０）２，３．８−）リヒドロキシナフタレンー
６−スルホン酸 （１−１１）４．５ジヒドロキシ−Ｌ　　３．６−ベン
ゼントリスルホン酸、３ナトリウ ム塩 Ｎ−１２）４．５−ジヒドロキシ−１，２，３−ベンゼ
ントリスルホン酸、３ナトリ ウム塩 一般式（Ｉ［）の特定のアルカノールアミン化合物につ
いては、式（ｎ）中、Ｒ３及びＲ４の表わすアルキル基
としては、例えばエチル基、イソプロピル基、ブチル基
などの炭素数１〜６のものが、又、ヒドロキシアルキル
基としては、例えば２−ヒドロキシエチル基、２−ヒド
ロキシ−１−メチルエチル基、４−ヒドロキシブチル基
などの炭素数２〜６のものがあげられる。又、Ｒ：ｌ及
びＲ４が一緒になって形成する環とじては、５〜８ＦＡ
Ｎがあげられる。これらのうち、本発明では、式（ＩＩ
）中のＲ１及びＲ２はエチレン又はプロピレンが好まし
く、最も好ましくはエチレンであり、Ｒ３及びＲ４はア
ルキル基、ヒドロキシアルキル基又は−Ｒ２−Ｘ−Ｒ’
　−ＯＨで示される基が好ましく、最も好ましくは−Ｒ
”　−Ｘ−Ｒ’　−ＯＨで示される基であり、Ｘは酸素
原子であるのが好ましい。

−Ｃ式（ＩＩ）の化合物の具体例を以下に挙げるが本発
明がこれらに限定されるものではない。

（Ｕ　　１　）　　Ｎ　−＋−ＣｚＨ４０ＣＪｔＯＨ）
　３（ＩＩ−２）　　ＨｚＮ−Ｃ２Ｈ４０Ｃ２Ｈ，０ｉ
ｌ（Ｉ［３）　　Ｎ−＋ＣｚＬＳＣｚＨｔＯＩＩ）　ｚ
（ＩＩ　−４）　　（ＣｚＨｓ　ｈ−Ｎ−Ｃ２Ｈ４０Ｃ
ＺＨ４０Ｈ（ｎ　−５）（ＨＯＣ２Ｈ４→、Ｎ−Ｃ２Ｈ
４０ＣＺＨ４０Ｈ（ＩＩ−６）　　ＨＯＣＺＨ４，−Ｎ
　＋Ｃ２Ｈ４０ＣＺＩ＋４０）１）　２（Ｉｆ　　７　
）　　ＨＮ−＋−ＣＪｔＳＣｚＨｔＯＨ）　ｚ（ＩＩ　
　８）　　Ｎ−＋−（−（、Ｈｚｈ−０−←Ｃ１ｌ□Ｅ
ｈ−０１１）　ｘ（■−１１）（ＨＯＣ２！１４−ｈ−
Ｎ−（−ＣＨ２→Ｔ刊−←（ＩＩ２→丁刊Ｈ（ＩＩ−１
２）ＨＯ−←（１１□−＋−ｆｆ−Ｎ−＋−Ｃｚｔ（ｔ
ＯｃＪ４０Ｈ）　２本発明で用いる一般式（ＩＩ）の化
合物は、特公昭５７−８０９６号に記載の方法、または
それに準する方法により容易に製造される。

−４式（ＩＩり−Ａ−Ｄの芳香族四級アミン化合物につ
いては、式中Ｒ５、Ｒ９、ＲＩｏ及びＲＩ　１はそれぞ
れアルキル基（炭素数１〜１８が好ましい）、アルケニ
ル基（炭素数１〜１８が好ましい）、アラルキル基（炭
素数７〜１８が好ましい）及びアリール基（炭素数６〜
１８が好ましい）を表わし、これらの基は置換基を有し
てもよく、置換基としてはハロゲン原子、アルキル基、
アルコキシ基、了り−ル基、了り−ルオキシ基、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基、アシルオキシ基、炭酸エス
テル基、カルボンアミド基、ウレイド基、オキシカルボ
ニル基、カルバモイル基、アシル基、スルホニル基、ス
ルフィニル基、スルファモイル基、シアノ基、ニトロ基
、スルホ基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、アミノ基を
挙げることができる。

Ｒ６、Ｒ７及びＲ８はそれぞれ水素原子、アルキル基（
炭素数１−１０が好ましい）、了り−ル基（炭素数６〜
１２が好ましい）、アラルキル基（炭素数７〜１３が好
ましい）、ハロゲン原子（フッ素原子、クロル原子、臭
素原子など）、アシルオキシ基（炭素数２〜１０が好ま
しい）、アルコキシ基（炭素数１〜１０が好ましい）、
アミン基（無置換アミノ基、炭素数１〜１０の置換アミ
ノ基）、アシルアミド基（炭素数２〜１０が好ましい）
、スルホンアミド基（炭素数１〜１０が好ましい）、カ
ルバモイル基（炭素数２〜１０が好ましい）、オキシカ
ルボニル基（炭素数２〜１２が好ましい）を表わし、こ
れらの基はさらに置換基を有してもよい。

置換基としては前記Ｒ５、Ｒ９、ＲＩｏ及びＲ”の置換
基と同じものを挙げることができる。

ＲＩ２は水素原子又は低級アルキル基（炭素数１〜５が
好ましい）を表わす。

Ａ及びＢはそれぞれ２価の有機基を表わし、例えばアル
キレン基（炭素数１〜２０が好ましい）、アルケニレン
基（炭素数２〜２０が好ましい）、アリーレン基（炭素
数６〜２０が好ましい）、アラルキレン基（炭素数６〜
２０が好ましい）、−ＣＯ−１−ＳＯ□−１−８Ｏ−１
−ＣＳ−又はこれらの組合した連結基を介して結合した
２価基などである。

Ａの具体例としては 一＋−ＣＨ２−＋、−←ＣＨ２−ｈ１ ＣＨｚ　ＣＨｚ　ＯＣＨｚ　ＣＨｚ−１−←ＣＨｚ　Ｃ
Ｈｚ　０−ｈＣＨｚ　ＣＨｚ−１ＣＨｔ　ＣＨｚ　Ｓ　
ＣＨｚ　ＣＨｚ−１ＣＨ２ＣＨ２５ＣＨ２ＣＨＩ　５Ｃ
Ｈ２ＣＨｚ−−ＣＨ，ＣＮＨ−÷、イ２　→ｒ−Ｎ　Ｈ
ＣＣＨｚ−５ｏ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０−ＣＨ，ＣＣＨ，−１Ｃｈｚ　　ＯＣＨ２ＣＨｚ　
　ＯＣＨｚ　−１−ＣＨ＝ＣＨ−１−＋−ＣＨＩ　　−
〇ゴτ、ＩＩ ＣＨｚ　　ＣＨｚ　　ＣＣＨｚ　　ＣＨｚ−２ｏ　　　
　　　　　　　　　　　　　０＋１　　　　　　　　　
　　　　　　　ＩＩ−＋−ＣＨｔ　−＋ＴＣｏ−＋−Ｃ
Ｈ２→ｒ−ＯＣ−一÷−Ｃ）＋２　−ｈ−１○ ＣＨｚ　　ＣＨｚ　　ＣＣＨｚ　　ＣＨｚ−１ＩＩ　　
　　　　　　　　　　　ＩＩ −千−ＣＨ２−＋−ｒ−ＯＣ−＋ＣＨ２←ｈｒ−ＣＯ−
＋−ＣＨｚ　　→「、ＣＨｔ　　ＣＨｘ　　ＯＣＣＨ２
ＣＨｚ　−Ｂの具体例としては などを挙げることができる。

Ｙはアニオンを表わし、例えばハライドイオンＣＣ１−
、Ｂｒ−、Ｉ−）　、Ｃｌｌ０ａ−、ＢＦａ−、メタン
スホネート（ＣＨ２５Ｃｈ−）などであり、ｎは１００
ないし１０００の整数で表わす。

一般式（Ｉ［［）−Ａ−Ｄで表わされる化合物の具体例
を示す。

Φ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Φ〜　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　（ＯＣ へ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　へ、ｃ　　
　　　　　　　　　； Ｏ○ ＝　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０Ｑ
＝Ｏ＋ Ｚ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｚｌ　　
　　　　　　　　　　　　　　＝＝　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　ＯＺ　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　ＺＱ＝ＯＵ＝０ 曽　　　　、、　　　　　　　　　　　　　　　　　寸
　　　　。

ｌｅｅ　　　　　　　　　　　　　　　　ｌ＄ｑ　　　
　　　　　　　　　　　　　　　ｚＯＯに０ 壬 工 ０＝Ｏ ＩＱ　　　　　　　　　　　　　　　）　　　　○ン ＝ 、ｌ ＝ Ｑ＝○ ＝ １　　　０　　　　　　　　　　　　　１　　　　Ｑ（
Ｉ［［−９） （Ｉ［［−１０） （Ｉ［［−１１） （Ｉ［ｌ−１３） （Ｉ［［−１４１ ０　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　＋−〇 −］ 目　　　　　　　　　　　　　　　　目工 ｅＪ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　：Ｃ○ （ＩＩ−１９） （Ｉ［ｌ−２０） ＋舌−ＣＨ，軸。

ＨｃｃＨｉ （ＩＩＩ−２１） 〇− 〇 一般式（ＩＩＩ）−Ａ−Ｄで表わされる四級アンモニウ
ム化合物の合成法は特公昭５７−３３７８０号、特開昭
５２−１１４３２８号、英国特許第１゜０９８．７４８
号に記載の方法により合成することが出来る。

一般式（ＩＶ）で表わされるしドロキシアミン化合物に
ついては、式中Ｒ１′３及びＲ”の表わすアルキル基及
びアルケニル基は直鎖、分岐鎖、環状のいずれでもよく
、また置換基で置換されていてもよい、置換基としては
ハロゲン原子（Ｆ、Ｃβ、Ｂｒなど）、アリール基（フ
ェニル基、ｐ−クロロフェニル基など）、アルコキシ基
（メトキシ基、エトキシ基、メトキシエトキシ基など）
、アリールオキシ基（フェノキシ基など）、スルホニル
基（メタンスルホニルＬ　ｐ−トルエンスルホニル基な
ど）、スルホンアミド基（メタンスルホンアミド基、ベ
ンゼンスルホンアミド基など）、スルファモイル基（ジ
エチルスルファモイル基、無置換スルファモイル基など
）、カルバモイル基（無置換カルバモイル基、ジエチル
カルバモイル基など）、アミド基（アセトアミド基、ベ
ンズアミド基など）、ウレイド基（メチルウレイド基、
フェニルウレイド基など）、アルコキシカルボニルアミ
ノ基（メトキシカルボニルアミノ基など）、アリロキシ
カルボニルアミノ基（フェノキシカルボニルアミノ基な
ど）、アルコキシカルボニル基（メトキシカルボニル基
など）、了り−ルオキシ力ルボニル基（フェノキシカル
ボニル基など）、シアン基、ヒドロキシ基、カルボキシ
基、スルホ基、ニトロ基、アミノ基（無置換アミノ基、
ジエチルアミノ基など）、アルキルチオ基（メチルチオ
基など）、了り−ルチオ基（フェニルチオ基など）及び
ヘテロ環基（モルホリル基、ピリジル基など）を挙げる
ことが出来る。ここでＲ１３とＲ”は同じでも異なって
もよく、さらにＲ′３、Ｒ”の置換基も同じでも異なっ
てもよい。

本発明で用いるジアルキルヒドロキシルアミン化合物（
ｒＶ）におけるＲ　Ｉ　３、ＲＩ４の炭素数は１〜５が
好ましく、特に１〜３が好ましい。Ｒ”とＲ”が連結し
て形成される含窒素へテロ環とじては、ピペリジル基、
ピロリシリル基、Ｎ−アルキルピペラジル基、モルホリ
ル基、インドリニル基、ベンズトリアゾリル基などが挙
げられる。

以下に本発明で用いる一般式（ＩＶ）で表わされる化合
物の具体例を示すが、本発明の範囲はこの化合物に限定
されるものではない。

（Ｉ’ｉ’−１） ＣＨ Ｃｚ　Ｈｓ　　Ｎ　　Ｃ２Ｒ５ （ＩＶ−２） ＣＨ Ｃ３Ｒ７Ｎ　　Ｃ３Ｒ７ Ｃ，Ｒ９−Ｎ−Ｃ，Ｒ９ （ＩＶ−４） ＣＨ ＣＨｓ　　Ｎ　　Ｃ３Ｒ７ （■−５） ＣＨ ＣＨ：ｌ　ＯＣ２Ｈ，−Ｎ−Ｃ２Ｈ，ＯＣＨ：１（■−
６） ＯＨ ＣＨ３０Ｃｚ　Ｈａ　ＯＣＺ　Ｈ４Ｎ　　Ｃｔ　Ｈ４０
ＣＲＨ４０ＣＨ３（ＩＶ−１４） （］ｌ−２１） （ｒＶ−２２） （ＩＶ−２３） 上記化合物のうち、本発明では（ＩＶ−１）、（ＩＶ−
２）、（ＩＶ−５）、（ｒＶ−６）を用いるのが特に好
ましい。尚、−ｉ式（ＩＶ）で表わされる化合物の合成
は以下に示す公知の方法、例えば米国特許第３，６６１
，９９６号、第３，３６２゜９６１号、第３．２９３，
０３４号、特公昭４２−２，７９４米国特許第３，４９
１，１５１号、第３，６５５．７６４号、第３，４６７
．７１１号、第３，４５５，９１６号、第３．　２８７
．　１２５号、第３，２８７，１２４号などの方法によ
り合成することが出来る。

本発明では一般式（Ｉ）〜（ＩＶ）で表わされる化合物
群のうちの少なくとも１種の化合物が現像液中に含有さ
れていれば、本発明を目的を達成することができるが、
上記化合物群のうちの任意の２種以上を併用して用いて
もよい。

本発明の化合物（Ｉ）〜（ＩＶ）は、現像液１β当り好
ましくはｌＸｌ０−’〜５Ｘ１０−’モル、より好まし
くはＩ　Ｘ　１０−”〜５　Ｘ　１０−’モル含有させ
る。

本発明における表面発色現像液のｐＨ値は特に限定的で
はないが、特にｐＨ１１，５以下の低ｐＨ発色現像液を
用いても良好な直接ポジカラー画像が得られる点で本発
明の感光材料は有利である。

更に、驚くべきことに従来は必須成分であったベンジル
アルコールが実質的に含まれていない発色現像液を用い
ても十分な発色濃度を短時間で達成することができるこ
とが見出された。

ここで「ベンジルアルコールが実質的に含まれない発色
現像液」とは、ベンジルアルコール濃度が２　ｍ　ｌ　
／　１以下、好ましくはＱ、５ｒｎｌ／ｊ！以下であり
、より好ましくはベンジルアルコールを全く含有しない
ことである。

本発明に用いる予めかぶらされてない内部潜像型ハロゲ
ン化銀乳剤はハロゲン化銀粒子の表面が予めかぶらされ
てなく、しかも潜像を主として粒子内部に形成するハロ
ゲン化銀を含有する乳剤であるが、更に具体的には、ハ
ロゲン化銀乳剤を透明支持体上に銀にして０．５〜３　
ｇ／ｒｄ塗布し、これに０，０１ないし１０秒の固定さ
れた時間で露光を与え下記現像液Ａ（内部型現像液）中
で、１８℃で５分間現像したとき通常の写真濃度測定方
法によって測られる最大濃度が、上記と同量塗布して同
様にして露光したハロゲン化銀乳剤を下記現像液Ｂ（表
面型現像液）中で２０℃で６分間現像した場合に得られ
る最大濃度の、少なくとも５倍大きい濃度を有するもの
が好ましく、より好ましくは少なくとも１０倍大きい濃
度を有するものである。

内部現像液Ａ メトール　　　　　　　　　　２ｇ 亜硫酸ソーダ（無水）　　　　　　９０　　ｇパイドロ
キノン　　　　　　　　　　８ｇ炭酸ソーダ（−水塩）
５２．５ｇ ＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　５　　　ｇＫＩ　
　　　　　　　　　　　　　　０．５ｇ水を加えて　　
　　　　　　　　　１　　β表面現像液Ｂ メトール　　　　　　　　　　２．５ｇ！−アスコルビ
ン酸　　　　　　１０　　　ｇＮａＢＯｚ’４Ｈｚ０　
　　　　３５　　　ｇＫＢｒ　　　　　　　　　　　　
　　１　　　ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　　１
１内潜型乳剤の具体例としては例えば、米国特許第２．
５９２，２５０号、特公昭５８−５４３７９号、同５８
−３５３６号、同６０−５５８２号、特開昭５２−１５
６６１４号、同５７−７９９４０号、同５８−７０２２
１号の明細書に記載されているコンバージョン型ハロゲ
ン化銀乳剤、およびそれにシェルをつけた乳剤、米国特
許３，７６１．２７６号、同３，８５０．６３７号、同
３゜９２３．５１３号、同４，０３５，１８５号、同４
．３９５，４７８号、同４，４３１，７３０号、同４，
５０４，５７０号、特開昭５３−６０２２２号、同５６
−２２６８１号、同５９−２０８５４０号、同６０−１
０７６４１号、同６１−３１３７号、特願昭６１−３６
４２号、リサーチ・ディスクロージャー誌Ｎｏ、２３５
１０　　（１９８３年１１月発行）Ｐ２３６、同Ｎｏ、
１８１５５　（１９７９年５月発行）Ｐ２６５〜２６８
に開示されている特許に記載の内部に金属をドープした
コア／シェル型ハロゲン化銀乳剤を挙げることができる
。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、十二面体、十四面体の様な規則的な結晶体、球状な
どのような変則的な結晶形、また、長さ／厚み比の値が
５以上の平板状の形の粒子を用いてもよい。また、これ
ら種々の結晶形の複合形をもつもの、またそれらの混合
から成る乳剤であってもよい。

ハロゲン化銀の組成としては、塩化銀、臭化銀混合ハロ
ゲン化銀があり、本発明に好ましく使用されるハロゲン
化銀は沃化銀を含まないか含んでも３％モル以下の塩（
沃）臭化銀、（沃）塩化銀または（沃）臭化銀である。

ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズは、２μ以下で０．
１μ以上が好ましいが、特に好ましいのは１μ以下０．
１５μ以上である。粒子サイズ分布は狭くても広くても
いずれでもよいが、粒状性や鮮鋭度等の改良のために粒
子数あるいは重量で平均粒子サイズの±４０％以内好ま
しくは±２０％以内に全粒子の９０％以上が入るような
粒子サイズ分布の狭い、いわゆる「単分散」ハロゲン化
銀乳剤を本発明に使用するのが好ましい。また感光材料
が目標とする階調を満足させるために、実質的に同一の
感色性を有する乳剤層において粒子サイズの異なる２種
以上の単分散ハロゲン化銀乳剤もしくは同一サイズで感
度の異なる複数の粒子を同一層に混合または別層に重層
塗布することができる。さらに２種類以上の多分散ハロ
ゲン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散乳剤との組合
わせを混合あるいは重層して使用することもできる。

本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、粒子内部または
表面に硫黄もしくはセレン増感、還元増感、貴金属増感
などの単独もしくは併用により化学増感することができ
る。詳しい具体例は、例えばリサーチ・ディスクロージ
ャー誌Ｎｏ、１７６４３−ＩＩ［（１９７８年１２月発
行）２２３などに記載の特許にある。

本発明に用いる写真乳剤は、慣用の方法で写真用増感色
素によって分光増悪される。特に有用な色素は、シアニ
ン色素、メロシアニン色素および複合メロシアニン色素
に属する色素であり、これらの色素は単独又は組合せて
使用できる。また上記の色素と強色増感剤を併用しても
よい。詳しい具体例は、例えばリサーチ・ディスクロー
ジャー誌Ｎｏ、１７６４３−ｒＶ　（１９７８年１２月
発行）Ｐ２３〜２４などに記載の特許にある。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的でカブリ防止剤または安
定剤を含有させることができる。詳しい具体例は、例え
ばリサーチ・ディスクロージャー誌Ｎｏ、１７６４３　
　’／Ｉ　Ｃ１９７８年１２月発行）２４〜２５頁およ
び、Ｅ、Ｊ、Ｂｉｒｒ著’５ｔａｂｉｌｉｚａｔｉｏｎ
ｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｉｌｖｅｒ　１ｌ
ａｌｉｄｅ　Ｅｍｕｌｓｔｏｎｓ”（ＦｏｃａｌＰｒｅ
ｓｓ）、１９７４年刊などに記載されている。

直接ポジカラー画像を形成するには種々のカラーカプラ
ーを使用することができる。有用なカラーカプラーは、
ｐ−フェニレンジアミン系発色現像薬の酸化体とカップ
リング反応して色素、好ましくは非拡散性の色素を生成
または放出する化合物であって、それ自身実質的に非拡
散性の化合物である。有用なカラーカプラーの典型型に
は、ナフトールもしくはフェノール系化合物、ピラゾロ
ンもしくはピラゾロンアゾール系化合物および開鎖もし
くは複素環のケトメチレン化合物がある。本発明で使用
しうるこれらのシアン、マゼンタおよびイエローカプラ
ーの具体例は「リサーチ・ディスクロージャー」誌隘１
７６４３　（１９７８年１２月発行）Ｐ２５■−り項、
同隘１８７１７（１９７９年１１月発行）および特願昭
６１−３２４６２号（２９８頁〜３７３頁）に記載の化
合物およびそれらに引用された特許に記載されている。

なかでも本発明に使用できるイエローカプラーとしては
、酸素原子離脱型や窒素原子離脱型のイエロｍ：当量カ
プラーをその代表として挙げることができる。特にα−
ピバロイルアセトアニリド系カプラーは発色色素の堅牢
性、特に光堅牢性が優れており、一方α−ベンゾイルア
セトアニリド系カプラーは高い発色濃度が得られるので
好ましい。

また、本発明に好ましく使用できる５−ピラゾロン系マ
ゼンタカプラーとしては、３位が了り−ルアミノ基又は
アシルアミノ基で置換された５−ピラゾロン系カプラー
（なかでも硫黄原子離脱型の二当量カプラー）である。

更に好ましいのはピラゾロアゾール系カプラーであって
、なかでも米国特許３，７２５，０６７号に記載のピラ
ゾロ（５，１−ｃ）　　（１，２，４）トリアゾール類
等が好ましいが、発色色素のイエロー副吸収の少なさお
よび光堅牢性の点で米国特許第４，５００，６３０号に
記載のイミダゾ〔１゜２−ｂ〕ピラゾール類はいっそう
好ましく、米国特許第４，５４０，６５４号に記載のピ
ラゾロ（１，５−ｂ）　　（１，２，４）　　）リアゾ
ールは特に好ましい。

本発明に好ましく使用できるシアンカプラーとしては、
米国特許第２，４７４，２９３号、同４゜０５２．２１
２号等に記載されたナフトール系およびフェノール系カ
プラー、 米国特許第３，７７２，００２号に記載されたフェノー
ル核のメタ位にエチル基以上のアルキル基を有するフェ
ノール系シアンカプラーであり、その他２，５−ジアシ
ルアミノ置換フェノール系カプラーも色像堅牢性の点で
好ましい。

特に好ましいイエロー、マゼンタ及びシアンカプラーの
具体例としては、特願昭６１−１６９５２３号（昭和６
１年７月１８日富士写真フィルム（株）出願）の第３５
〜５１頁に列挙した化合物であり、更に下記の化合物も
好ましい例として挙げる事ができる。

； 二　　　　二 〇 Ｏ＝ ＝Ｚ　　　　　ｑ 智　　　　（Ｏ Ｏ の 工　　　　　　　　　　　　智　　　　　工０＝１０＼
。　　Ｊ の 工　　　　　　　　　　　　　　　　　　　：Ｉ：〇−
〇 イエローカプラー （Ｙ−９） （Ｙ−１０） ＣＯＯＣ：＋　Ｈ７（ｉ） ＾　　　　　　　　○ 生成する色素が有する短波長城の不要吸収を補正するた
めのカラードカプラー、発色色素が適度の拡散性を有す
るカプラー、無呈色カプラー、カンプリング反応に伴っ
て現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーもしくは現像促
進剤を放出するカプラーやポリマー化されたカプラーも
又使用できる。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
１艮１モルあたりｏ、ｏｏｉないし１モルの範囲であり
、好ましくはイエローカプラーでは０．０１ないし０．
　５モル、マゼンタカプラーでは、０．００３モルない
し０．３モル、またシアンカプラーでは０．００２ない
し０．　３モルである。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤も
しくは混色防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミ
ノフェノール誘導体、アミン類、没食子酸誘導体、カテ
コール誘導体、アスコルビン酸誘導体、無呈色カプラー
、スルホンアミドフェノール誘導体などを含有してもよ
い。色カブリ防止剤、混色防止剤の代表例は特願昭６１
−３２４６２号　６００〜６３０頁に記載されている。

本発明の感光材料には、種々の退色防止剤を用いること
ができる。有機退色防止剤としてはハイドロキノン類、
６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類
、スピロクロマンＬｐ−アルコキシフェノール類、ビス
フェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、没
食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフ
ェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物
のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエー
テルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられる
。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル錯体
および（ビス−Ｎ、　Ｎ−ジアルキルジチオカルバマド
）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用できる
。

イエロー色素像の熱、湿度および光による劣化防止に、
米国特許第４，２６８，５９３号に記載されたような、
ヒンダードアミンとヒンダードフェノールの画部分構造
を同一分子中に有する化合物は良い結果を与える。また
マゼンタ色素像の劣化、特に光による劣化を防止するた
めには、特開昭５６−１５９６４４号に記載のスピロイ
ンダン類、および特開昭５５−８９８３５号に記載のハ
イドロキノンジエーテルもしくはモノエーテルの置換し
たクロマン類が好ましい結果を与える。

これらの退色防止剤の代表例は特願昭６１−３２４６２
号　４０１〜４４０頁に記載されている。

これらの化合物は、それぞれ対応するカラーカプラーに
対し通常５ないし１００重量％をカプラーと共乳化して
感光層に添加することにより、目的を達することができ
る。シアン色素像の熱および特に光による劣化を防止す
るためには、シアン発色層に隣接する両側の層に紫外線
吸収剤を４入することが有効である。また保護層などの
親水性コロイド層中にも紫外線吸収剤を添加することが
できる。化合物の代表例は特願昭６１−３２４６２号　
３９１〜４００頁に記載されている。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用い
ることができる。

本発明の感光材料には、イラジェーションやハレーショ
ンを防止する染料、紫外線吸収剤、可塑剤、螢光増白剤
、マント剤、空気カブリ防止剤、塗布助剤、硬膜剤、帯
電防止剤やスベリ性改良剤等を添加する事ができる。こ
れらの添加剤の代表例は、　「リサーチ・ディスクロー
ジャー（Ｒｅｓｅａ−ｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）
誌Ｎｏ、１７６４３■〜ｘ■項（１９７８年１２月発行
）ｐ２５〜２７、および同１８７１６　（１９７９年１
１月発行）ｐ６４７〜６５１に記載されている。

本発明は支持体上に少なくとも２つの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料にも適用できる。

多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
緑怒性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少なくとも一
つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意にえら
べる。好ましい層配列の順序は支持体側から赤感性、緑
感性、青感性または支持体側から緑Ｈｇ性、赤感性、青
感性である。また前記の各乳剤層は感度の異なる２つ以
上の乳剤層からできていてもよく、また同一感性をもつ
２つ以上の乳剤層の間に非感光性層が存在していてもよ
い。赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤
層にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー
形成カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合に
より異なる組合わせをとることもできる。

本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の他に、
保護層、中間層、フィルタ一層、ハレーション防止剤、
バンク層、白色反射層などの補助層を通宣設けることが
好ましい。

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
リサーチ・ディスクロージャー誌Ｎｏ、　　１７６４３
Ｘ■項（１９７８年１２月発行）ｐ２８に記載のものや
ヨー口・ツバ特許０．１８２，２５３号や特開昭６１−
９７６５５号に記載の支持体に塗布される。またリサー
チ・ディスクロージャー誌ＮＯ，１７６４ａＸＶ項ｐ２
８〜２９に記載の塗布方法を利用することができる。

また、本発明の感材がカラー拡散転写法用に使用される
場合、色材として色素現像薬を使用する事ができるが、
色材自身としてはアルカリ性（現像液中）で非拡散性（
非移動性）であるが、現像の結果、拡散性色素（又はそ
の前駆体）を放出する型の色材を使用する方が有利であ
る。この拡散性色素放出型色材（Ｄ　ＲＲ化合物）とし
ては、拡散性色素を放出するカプラーやレドックス化合
物等があり、これらはカラー拡散転写法（ウェット方式
）用のみならず、例えば特開昭５８−５８５４３号に記
載されているような熱現像型窓材用（ドライ方式）色材
としても有用である。

拡散性色素放出レドックス化合物（以下、「ＤＲＲ化合
物」という）は下記の一般式で表わす事ができる。

（Ｂａｌｌａｓｔ−）−＋レドックス開裂原子団）−Ｄ
式中、（Ｂａｌｌａｓｔ）とレドックス開裂原子団につ
いては特開昭５８−１６３９３８号１２頁〜２２頁記載
の化合物を用いることができる。

また、Ｄは色素（又はその前駆体）部分を表わす。

そしてこの色素部分は連結基を介してレドックス開裂原
子団に結合していてもよい。そしてＤで表わされる色素
部分については、下記の文献に記載されているものが有
効である。

イエロー色素の例； 米国特許３，５９７，２００号、同３，３０９゜１９９
号、同４，０１３，６３３号、同４，２４５．０２８号
、同４，１５６，６０９号、同４゜１３９．３８３号、
同４，１９５，９９２号、同４．１４５，６４１号、同
４，１４８，６４３号、同４，３３６．３２２号；特開
昭５１−１１４９１７６３０　（１９７８）号、同１６
４７５　（１９７７）号に記載されているもの。

マゼンタ色素の例： 米国特許３，４５３．１０７号、同３，５４４゜５４５
号、同３，９３２，３８０号、同３，９３１．１４４号
、同３，９３２，３０８号、同３゜９５４．４７６号、
同４，２３３，２３７号、同４．２５５，５０９号、同
４，２５０，２４６号、同４，１４２，８９１号、同４
，２０７，１０４号、同４，２８７，２９２号；特開昭
５２−１０６．７２７号、同５２−１０６７２７号、同
５３−＋３，６２８号、同５５−３６，８０４号、同５
６−７３，０５７号、同５６−７１０６０号、同５５−
１３４号に記載されているもの。

シアン色素の例： 米国特許３，４８２．９７２号、同３，９２９゜７６０
号、同４，０１３，６３５号、同４，２６８．６２５号
、同４，１７１，２２０号、同４゜２４２．４３５号、
同４，１４２，８９１号、同４．１９５，９９４号、同
４，１４７．５４４号、同４，１４８，６４２号；英国
特許１，５５１゜１３８号；特開昭５４−９９４３１号
、同５２−８８２７号、同５３−４７８２３号、同５３
−１４３３２３号、同５４−９９４３１号、同５６−７
１０６１号；ヨーロッパ特許（ＲＰＣ）５３゜０３７号
、同５３，０４０号；　Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌ
ｏｓｕｒｅ１７．６３０　（１９７釦号、及び同１６．
４７５（１９７７）号に記載されているもの。

これら化合物の塗布量は一般に約Ｉ　Ｘ　１０−’〜ｌ
Ｘｌ０−”モル／ボが適当であり、好ましくは２ＸＩＯ
−’〜２Ｘ１０−ｔモル／ボである。

本発明に於て色材はそれと組合わされたハロゲン化銀乳
剤層中に含有してもよいし、又露光する側もしくはそれ
と反対側の該乳材層の近接層中に含有してもよい。

本発明の感材がカラー拡散転写法に用いられる場合、写
真乳材は受像層が塗布されている支持体と同一の支持体
上に一体として塗布されていてもよいし、又別の支持体
上に塗布されていてもよい。

またハロゲン化銀写真乳剤層（感光要素）と受仁層（受
像要素）とはフィルムユニットとして組合わされた形態
で提供されてもよいし、又分離独立した写真材料として
提供されてもよい。また、フィルムユニットとしての形
態は、露光、現像、転写画像の鑑賞を通じて終始一体化
されたものでもよいし、或いは現像後、剥離するタイプ
のものでもよいが、本発明にとっては後者のタイプの方
がより効果的である。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。

例えば、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィ
ルム、カラー反転ペーパー、インスタントカラーフィル
ムなどを代表例として挙げることができる。また、フル
カラー複写機やＣＲＴの画像を保存するためのカラーハ
ードコピーなどにも適用することができる。本発明はま
た、「リサーチ・ディスクロージャー」誌Ｎｏ、　　１
７１２３　（１９７８年７月発行）などに記載の三色カ
プラー混合を利用した白黒感光材料にも適用できる。

本発明においては、感光材料を像様露光の後、光又は造
核剤によるかぶり処理を施した後又は施しながら、芳香
族第一級アミン系発色現像薬を含む表面現像液で現像、
漂白・定着処理することにより直接ポジカラー画像を形
成することができる。

本発明におけるかぶり処理は、前記の如くいわゆる「光
かぶり法」と呼ばれる感光層の全面に第二の露光を与え
る方法及び「化学的かぶり法」と呼ばれる造核剤の存在
下にて現像処理する方法のうちのどちらを用いてもよい
。造核剤およびかぶり光の存在下で現像処理してもよい
。また、造核剤を含有する感光材料をかぶり露光しても
よい。

本発明の「光かぶり法」における全面露光すなわちかぶ
り露光は、像様露光後、現像処理前および／または現像
処理中に行われる。像様露光した感光材料を現像液中、
あるいは現像液の前浴中に浸漬し、あるいはこれらの液
より取り出して乾燥しないうちに露光を行うが、現像液
中で露光するのが最も好ましい。

かぶり露光の光源としては、感光材料の感光波長内の光
源を使用すればよ（、一般に螢光灯、タングステンラン
プ、キセノンランプ、太陽光等、いずれも使用しうる。

これらの具体的な方法は、例えば英国特許１，１５１．
３６３号、特公昭４５−１２７１０号、同４５−１２７
０９号、同５８−６９３６号、特開昭４８−９７２７号
、同５６−１３７３５０号、同５７−１２９４３８号、
同５８−６２６５２号、同５８−６０７３９号、同５Ｂ
−７０２２３号（対応米国特許４４４０８５１）、同５
８−１２０２４８号（対応欧州特許８９１０１Ａ２）な
どに記載されている。全波長域に感光性をもつ感光材料
、たとえばカラー感光材料では特開昭５６−１３７３５
０号や同５８−７０２２３号に記載されているような演
色性の高い（なるべく白色に近い）光源がよい。光の照
度は０，０１〜２０００ルツクス、好ましくは０゜０５
〜３０ルツクス、より好ましくは０．０５〜５ルツクス
が適当である。より高感度の乳剤を使用している感光材
料はど、低照度の露光の方が好ましい。照度の調整は、
光源の光度を変化させてもよいし、各種フィルター類に
よる減光や、感光材料と光源の距離、感光材料と光源の
角度を変化させでもよい。露光初期に弱い光を使用し、
次いでそれよりも強い光を使用することにより、露光時
間を短縮することもできる。

現像液またはその前浴の液に感光材料を浸漬し、液が感
光材料の乳剤層に十分に浸透してから光照射するのがよ
い。液に浸透してから光かぶり露光をするまでの時間は
、−ＩＣに２秒〜２分、好ましくは５秒〜１分、より好
ましくは１０秒〜３０秒である。

かぶりのための露光時間は、一般に０．０１秒〜２分、
好ましくは０．１秒〜１分、さらに好ましくは１秒〜４
０秒である。

本発明に用いろる造核剤としては、従来より、内潜型ハ
ロゲン化銀を造核する目的で開発された化合物すべてが
適用できる。造核剤は２種類以上組合せて使用してもよ
い。更に詳しく説明すると、造核剤としては、例えば［
リサーチ・ディスクロージャＪ　　（Ｒｅｓｅａｒｃｈ
　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）誌Ｔｈ２２゜５３４　（１９
Ｂ３年１月発行５０〜５４頁）同寛１５．１６２　（１
９７６年１１月発行７６〜７７頁）及び同誌Ｎ［１２３
，５１０（１９８３年１１月発行３４６〜３５２頁）に
記載されている物があり、これらは四級複素環化合物（
一般式（Ｎ−■〕で表わされる化合物）ヒドラジン系化
合物（一般式（Ｎ−ＩＩ）で表わされる化合物）及びそ
の他の化合物三つに大別される。

一般式（Ｎ−１〕 （式中、Ｚは５ないし６員の複素環を形成するに必要な
非金属原子群を表わし、Ｚは置換基で置換されていても
よい、Ｒ１は脂肪族基であり、Ｒ２は水素原子、脂肪族
基または芳香族基である。Ｒ１及びＲ２は置換基で置換
されていてもよい。但し、Ｒ１、Ｒ２及びＺで表わされ
る基のうち、少なくとも一つは、アルキニル基、アシル
基、ヒドラジン基またはヒドラゾン基を含むか、または
Ｒ１とＲ２とで６員環を形成し、ジヒドロピリジニウム
骨格を形成する。さらにＲ１、ＲＺ及びＺの置換基のう
ち少くとも一つは、Ｘ’−ｅＬ’　　←１を有してもよ
い。ここでＸｌはハロゲン化銀への吸着促進基であり、
Ｌ＋は二価の連結基である。Ｙは電荷バランスのための
対イオンであり、ｎは０または１であり、ｍはＯまたは
１である。）更に詳しく説明すると、Ｚで完成される複
素環は、例えばキノリニウム、ベンゾチアゾリウム、ベ
ンズイミダゾリウム、ピリジニウム、チアゾリニウム、
チアゾリウム、ナフトチアゾリウム、セレナゾリウム、
ベンゾセレナゾリウム、イミダゾリウム、テトラゾリウ
ム、インドレニウム、ピロリニウム、アクリジニウム、
フエナンスリジニウム、イソキノリニウム、オキサシリ
ウム、ナフトオキサシリウム及びベンズオキサシリウム
核があげられる。Ｚの置換基としては、アルキル基、ア
ルケニル基、アラルキル基、アリール基、アルキニル基
、ヒドロキシ基、アルコキシ基、了り−ルオキシ基、ハ
ロゲン原子、アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、スルホニル基、
スルホニルオキシ基、スルホニルアミノ基、カルボキシ
ル基、アシル基、カルバモイル基、スイファモイル基、
スルホ基、シアノ基、ウレイド基、ウレタン基、炭酸エ
ステル基、ヒドラジン基、ヒドラゾン基、またはイミノ
基などがあげられる。Ｚの置換基としては、例えば上記
置換基の中から少なくとも１個選ばれるが、２個以上の
場合は同じでも異なっていてもよい。また上記置換基は
これらの置換基でさらに置換されていてもよい。

更にＺの置換基として、適当な連絡基りを介してＺで完
成される複素環四則アンモニウム基を有してもよい。こ
の場合はいわゆるダイマーの構造を取る。

Ｚで完成される複素環として、好ましくはキノリニウム
、ベンゾチアゾリウム、ベンズイミダゾリウム、ピリジ
ニウム、アクリジニウム、フェナンスリジニウム、及び
インキノリニウム核があげられる。更に好ましくはキノ
リニウム、ベンゾチアゾリウムであり、最も好ましくは
キノリニウムである。

Ｒ１及びＲ２の脂肪族基は、炭素数１〜１８個の無置換
アルキル基およびアルキル部分の炭素数が１〜１８個の
置換アルキル基である。置換基としては、Ｚの置換基と
して述べたものがあげられる。

Ｒ２で表わされる芳香族基は炭素数６〜２０個のもので
、例えばフェニル基、ナフチル基などがあげられる。置
換基としてはＺの置換基として述べたものがあげられる
。Ｒ２として好ましくは脂肪族基であり、最も好ましく
はメチル基及び置換メチル基である。

Ｒ１、ＲＺ及びＺで表わされる基のうち、少なくとも一
つはアルキニル基、アシル基、ヒドラジン基、またはヒ
ドラゾン基を有するか、またはＲ１とＲ２とで６員環を
形成し、ジヒドロピリジニウム骨核を形成するが、これ
らはＺで表わされる基への置換基として先に述べた基で
置換されていてもよい。ヒドラジン基としては、置換基
としてなかでもアシル基やスルホニル基を有するものが
好ましい。ヒドラゾン基としては、置換基として脂肪族
基や芳香族基を有するものが好ましい。アシル基として
は、例えばホルミル基や脂肪族基もしくは芳香族ケトン
が好ましい。

Ｒ１、Ｒ２及びＺで表わされる基または環への置換基の
少なくとも１つは、アルキニル基またはアシル基である
場合、あるいはＲ１とＲ２とが連結してジヒドロピリジ
ニウム骨核を形成する場合が好ましく、更にアルキニル
基を少なくとも一つ含む場合が最も好ましい。

ｘｉで表わされるハロゲン化銀への吸着促進基の好まし
い例としては、チオアミド基、メルカプト基または５な
いし６員の含窒素へテロ環基があげられる。

これらはＺの置換基として述べたもので置換されていて
もよい。チオアミド基としては好ましくは非環式チオア
ミド基（例えばチオウレタン基、チオウレイド基など）
である。

ＸＩのメルカプト基としては、特にペテロ環メルカプト
基（例えば５−メルカプトテトラゾール、３−メルカプ
ト−１，’２，４−１−リアゾール、２−メルカプト−
１，３，４−チアジアゾールなど）が好ましい。

Ｘｌで表わされる５ないし６員の含窒素複素環としては
、窒素、酵素、硫黄及び炭素の組合せからなるもので、
好ましくはイミノ銀を生成するもので例えばベンゾトリ
アゾールがあげられる。

Ｌｌで表わされる二価の連結基としては、Ｃ２Ｎ、Ｓ、
０のうち少なくとも１種を含む原子又は原子団である。

具体的には、例えばアルキレン基、アルケニレン基、ア
ルキニレン基、アリーレン基、−０−１−Ｓ−２−ＮＨ
−１−Ｎ−１−ＣＯ−１ＳＯｚ　　　（これらの基は置
換基をもっていてもよい）、等の単独またはこれらの組
合せからなるものである。

電荷バランスのための対イオンＹとしては例えば臭素イ
オン、塩素イオン、沃素イオン、ｐ−トルエンスルホン
酸イオン、エチルスルホン酸イオン、過塩素酸イオン、
トリフルオロメタンスルホン酸イオン、チオシアンイオ
ンなどがあげられる。

これらの化合物例およびその合成法は、例えばリサーチ
・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌ
ｏｓｕｒｅ）誌Ｉｔ２２，５３４　（１９８３年１月発
行、５０〜５４頁）、及び同１ｔｈ２３，２１３　（１
９８３年８月発行２６７〜２７０頁）に引用された特許
、特公昭４９−３８，１６４号、同５２−１９゜４５２
号、同５２−４７，３２６号、特開昭５２−６９，６１
３号、同５２−３，４２６号、同５５−１３８，７４２
号、同６０−１１，８３７号、米国特許第４，３０６，
０１６号、及び同４，４７１．０４４号に記載されてい
る。

一般式（Ｎ−１）で表わされる化合物の具体例を以下に
あげるが、これらに限定されるわけではない。

（Ｎ−１−１）　、　６−ニトキシー２−メチル−１−
プロパルギルキノリニウム　プロ ミド （Ｎ−１−２）、　２　、４−ジメチル−１−プロパル
ギルキノリニウム　プロミド （Ｎ−１−３）　、　２−メチル−１−（３−（２−（
４−メチルフェニル）ヒドラゾノコ ブチル）キノリニウム　ヨーシト （Ｎ−ｌ−４）、　３　、４−ジメチル−ジヒドロピリ
ド（２，１−ｂ）ベンゾチアゾリ ラム　プロミド （Ｎ−１−５）　、　６−ニドキシチオカルボニルアミ
ノー２−メチル−１−プロパルギ ルキノリニウム　トリフルオロメ タンスルホナート （Ｎ−Ｉ　−６）　、　２−メチル−６−（３−フェニ
ルチオウレイド）−１−プロパルギ ルキノリニウム　プロミド （Ｎ−１−７）、　６−　（５−ベンゾトリアゾールカ
ルボキサミド）−２−メチル−１ 一プロパルギルキノリニウム トリフルオロメタンスルホナート （Ｎ−１−８）、　６−　（３−（２−メルカプトエチ
ル）ウレイドツー２−メチル−１ 一プロパルギルキノリニウム トリフルオロメタンスルホナート （Ｎ−Ｔ−９）、６−　　（３−（３＝　（５−メルカ
プト−チアジアゾール−２−イルチ オ）プロピル〕ウレイド）　−２− メチル−１−プロパルギルキノリ ニウム　トリフルオロメタンスル ホナート （Ｎ−１−１０）、　　６−　（５−メルカプトテトラ
ゾール−１−イル）−２−メチル− １−プロパルギルキノリニウム ヨーシト 一般式（Ｎ−ＩＩ） Ｒ”−Ｎ−Ｎ−Ｇ−Ｒ” ｔ３Ｒ２４ （式中、Ｒ２１は脂肪族基、芳香族基、又はへテロ環基
を表わし；Ｒ２２は水素原子、アルキル基、アラルキル
基、アリール基、アルコキシ基、了り−ルオキシ基、又
はアミノ基を表わし；Ｇはカルボニル基、スルホニル基
、スルホキシ基、ホスホリル基、又はイミノメチレン基
（ＨＮ＝Ｃζ）ヲ表わし；Ｒ２３及びＲ２４は共に水素
原子か、あるいは一方が水素原子で他方がアルキルスル
ホニル基、アリールスルホニル基又はアシル基のどれか
ひとつを表わす。ただしＧ、　Ｒ２３、Ｒ”およびヒド
ラジン窒素を含めた形でヒドラゾン構造（／Ｎ　−Ｎ＝
０８）を形成してもよい。また以上述べた基は可能な場
合は置換基で置換されていてもよい。）更に詳しく説明
するとＲ２１は置換基で置換されていてもよく、置換基
としては、例えば以下のものがあげられる。これらの基
は更に置換されていてもよい。例えばアルキル基、アラ
ルキル基、アルコキシ基、アルキルもしくは了り−ル基
、置換アミノ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基
、ウレイド基、ウレタン基、アリールオキシ基、スルフ
ァモイル基、カルバモイル基、アリール基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、スルホニル基、スルファモイル
基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基
やカルボキシル基などである。

これらのうち特にウレイド基が好ましい。

これらの基は可能なときは互いに連結して環を形成して
もよい。

Ｒ２１として好ましいのは、芳香族基、芳香族へテロ環
又はアリール置換メチル基であり、更に好ましくは了り
−ル基（例えばフェニル基、ナフチル基など）である。

Ｒ２２は表わされる基のうち好ましいものは、水素原子
、アルキル基（例えばメチル基）またはアラルキル基（
例えばＯ−ヒドロキシベンジル基など）などであり、特
に水素原子が好ましい。

Ｒ２２の置換基としては、ＲＺ＋に関して列挙した置換
基が適用できる他、例えばアシル基、アシルオキシ基、
アルキルもしくはアリールオキシカルボニル基、アルケ
ニル基、アルキニル基やニトロ基なども適用できる。

これらの置換基は更にこれらの置換基で置換されていて
もよい。また可能な場合は、これらの基が互いに連結し
て環を形成してもよい。

Ｒ２１又はＲＺ２、なかでもＲ２１は、カプラーなどの
耐拡散基、いわゆるバラスト基を含んでもよいしく特に
ウレイド基で連結する場合は好ましい）、ハロゲン化銀
粒子の表面に吸着するのを促進する基Ｘ２→Ｌ２−）−
ｍ２を有してもよい。

ここでＸ２は一般式（Ｎ−１）のＸＩと同じ意味を表わ
し、好ましくはチオアミド基（チオセミカルバジド及び
その置換体を除（）、メルカプト基、または５ないし６
員の含窒素へテロ環基である。

Ｌ２は二価の連結基を表わし、一般式（Ｎ−１）のＬｌ
と同じ意味を表わす。ｍ２はＯまたは１である。

更に好ましいＸ２は、非環状チオアミド基（例えばチオ
ウレイド基、チオウレタン基など）、環状のチオアミド
基（すなわちメルカプト置換含窒素へテロ環で、例えば
２−メチルカプトチアジアゾール基、３−メルカプト−
１，２，４−）リアゾール基、５−メルカプトテトラゾ
ール基、２−メルカプト−１，３，４−オキサジアゾー
ル基、２−メルカプトベンズオキサゾール基など）、又
は含窒素へテロ環基（例えば、ベンゾトリアゾール基、
ベンズイミダゾール基、インダゾール基など）の場合で
ある。

最も好ましいＸ２については、用いる感材によって異な
る。例えばカラー感材において、ｐ−フェニレンジアミ
ン系現像薬の酸化体とカップリング反応して色素を形成
する色材（いわゆるカプラー）を用いる場合は、Ｘ２と
してはメルカプト置換含窒素へテロ環、又はイミノ銀を
形成する含窒素へテロ環が好ましい。またカラー感材に
おいて、現像薬酸化体をクロス酸化することにより拡散
性色素を生成する色材（いわゆるＤＲＲ化合物）を用い
る場合は、Ｘ２としては非環状チオアミド基、又はメル
カプト２換含窒素へテロ環が好ましい。

さらに、黒白窓材においては、Ｘ２としてはメルカプト
置換含窒素へテロ環又はイミノ銀を形成する含窒素へテ
ロ環が好ましい。

Ｒ２３、Ｒ２４としては水素原子が最も好ましい。

一般式（Ｎ−Ｉｆ）のＧとしてはカルボニル基が最も好
ましい。

また一般式（Ｎ−旧としては、ハロゲン化銀への吸着基
を有するものまたはウレイド基を有するものがより好ま
しい。

これらの化合物例およびその合成法はまずハロゲン化銀
吸着基を有するヒドラジン系造核剤の例としては、例え
ば、米国特許第４．　０３０．　９２５号、同第４，０
８０，２０７号、同第４，０３１．１２７号、同第３，
７１８，４７０号、同第４．２６９，９２９号、同第４
，２７６．３６４号、同第４，２７８，７４８号、同第
４，３８５゜１０８号、同第４，４５９，３４７号、同
第４゜４７８．９２８号、同第４，５６０，６３８号、
英国特許第２．０１１，３９１Ｂ号、特開昭５４−７４
，７２９号、同５５−１６３，５３３号、同５５−７４
，５３６号、及び同６０−１７９゜７３４号などに記載
されている。

その他のヒドラジン系造核剤としては、例えば特開昭５
７−８６，８２９号、米国特許第４，５６０．６３８号
、同第４，４７８号、さらには同２．５６３，７８５号
及び同２，５８８，９８２号に記載されている。

−ａ式（Ｎ−ＩＩ）で示される化合物の具体例を以下に
示す。ただし本発明は以下の化合物に限定されるもので
はない。

（Ｎ−Ｉｔ　−１）　、　１−ホルミル−２−（４−（
３−（２−メトキシフェニル）ウレイ ド〕−フェニル）ヒドラジン （Ｎ−ＩＩ　−２）　、　１−ホルミル−２−（４−Ｃ
３−（３−（３−（２，４−ジーｔｅｒ　ｔ−ペンチル
フェノキシ）プロピ ル〕ウレイド）フェニルスルホニ ルアミノ〕−フェニル）ヒドラジン （Ｎ−ｎ　−３）　、　１−ホルミル−２−（４−（３
−（５−メルカブトテトラゾールー １−イル）ベンズアミド〕フェニ ル）ヒドラジン （Ｎ−ｎ　−４）　、　１−ホルミル−２−（４−（３
−（３−（５−メルカプトテトラゾ ールー１−イル）フェニル〕ウレ イド）フェニル〕ヒドラジン （Ｎ−ｎ　−５）　、　１−ホルミル−２−（４−（３
−（Ｎ−（５−メルカプト−４−メ チル−１，２，４−）リアゾール −３−イル）カルバモイル〕プロ パンアミド）フェニル〕ヒドラジ ン （Ｎ−ｎ　−６）　、　１−ホルミル−２−（４−Ｃ３
−（Ｎ−（４−（３−メルカプト− １、２，４−トリアゾール−４− イル）フェニルカルバモイル） 一プロパンアミド〕フェニル）ヒ ドラジン （Ｎ−ＩＩ　−７）　、　１−ホルミル−２−（４−（
３−（Ｎ−（５−メルカプト−１，３゜ ４−チアジアゾール−２−イル） カルバモイル〕プロパンアミド） フェニル〕ヒドラジン （Ｎ−ｎ−８）、　２−　（４−（ベンゾトリアゾール
−５−カルボキサミド）フェニ ル〕−１−ホルミルヒドラジン （Ｎ−ＩＩ−９）、２−　（４−（３−（Ｎ−（ベンゾ
トリアゾール−５−カルボキサミ ド）カルバモイル〕プロパンアミ ド）フェニル〕−１−ホルミルヒ ドラジン （Ｎ−１１−１０）、　　１−ホルミル−２−（４−（
１−（Ｎ−フェニルカルバモイル）チ オセミカルバジド〕フェニル）ヒ ドラジン （Ｎ−１１−１１）、　　１−ホルミル−２−（４−（
３−（３−フェニルチオウレイド）ベ ンズアミド〕フェニル）ヒドラジ ン （Ｎ−ｎ−１２）、　　１−ホルミル−２−（４−（３
−ヘキシルウレイド）フェニル〕ヒ ドラジン 本発明に使用する造核剤は感材中または感材の処理液に
含有させる事ができ、好ましくは感材中に含有させる事
ができる。

感材中に含有させる場合は、円滑型ハロゲン化銀乳剤層
に添加することが好ましいが、塗布中、或いは処理中に
拡散して造核剤がハロゲン化銀に吸着する限り、他の層
たとえば、中間層、下塗り層やバンク層に添加してもよ
い。造核剤を処理液に添加する場合は、現像液または特
開昭５８−１７８３５０号に記載されているような低ｐ
ＨＯ前浴に含有してもよい。

造核剤を感材に含有させる場合、その使用量は、ハロゲ
ン化１艮１モル当り１０−８〜１０−”モルカ好ましく
、更に好ましくは１０−７〜１０−３モルである。

また、＠核剤を処理液に添加する場合、その使用量は、
１７ｉ当り１０−５〜１０−’モルが好ましく、より好
ましくは１０−４〜１０４モルである。

最大画像濃度を上げる、最小画像濃度を下げる、感材材
料の保存性を良化させる、又は現像を速くする等の目的
で下記の化合物を添加することができる。

ハイドロキノン類、（たとえば米国特許３，２２７．５
５２号、４，２７９，９８７号記載の化合物）：クロマ
ン類（たとえば米国特許４，２６８．６２１号、特開昭
５４−１０３０３１号、リサーチディスクロージャー誌
隘１８２６４（１９７９年６月発行）３３３〜３３４頁
記載の化合物）キノン類（たとえばリサーチディスクロ
ージャー誌寛２１２０６　（１９８１年１２月４３３〜
４３４頁記載の化合物）：アミン頚（たとえば米国特許
４１５０９９３号や特開昭５８−１７４７５７号記載の
化合物）：酸化剤類（たとえば特開昭６０−２６００３
９号、リサーチディスクロージャー１１ｈ１６９３６　
（１９７８年５月発行）１０〜１１頁記載の化合物）２
カテコール類（たとえば特開昭５５−２１０１３号や同
５５−６５９４４号、記載の化合物）：現像時に造核剤
を放出する化合物（たとえば特開昭６０−１０７０２９
号記載の化合物）：チオ尿素類（たとえば特開昭６０−
９５５３３号記載の化合物）ニスピロビスインダン類（
たとえば特開昭５５−６５９４４号記載の化合物）。

本発明に用いることのできる造核促進剤としては、任意
にアルカリ金属原子またはアンモニウム基で置換されて
いてもよいメルカプト基を少なくとも１つ有する、テト
ラザインデン類、トリアザインデン類及びペンタザイン
デン類および特開昭６１−１３６９４８号、（２〜６頁
および１６〜４３頁）、特願昭６１−１３６９４９号、
（１２〜４３頁）や同６１−１５３４８号（１０〜２９
頁）に記載の化合物を挙げることができる。

造核促進剤の具体例を以下にあげるが、これらに限定さ
れるものではない。

（Ａ−１）　　３−メルカプト−１，２，４−トリアゾ
ロ（４，５−ａ）ピリジン （八−２）３−メルカプト− （４，　　５−ａ”Ｊピリミジン （Ａ−３）　　５−メルカプト−１．２．４−７トリア
ゾロ（１，　　５−ａ）ピリミジン （Ａ−４）　　？　−　（２−ジメチルアミンエチル）
−５−メルカプト−１．２．４−トリアゾロ〔１。

５−ａ〕ピリミジン （Ａ−５）　　３−メルカプト−７−メチル−１．２．
４−トリアゾロ（４．５−ａ）　ピリミジン（Ａ−６）
　　３．　　６−ジメルカブトー１．２．４−１−リア
ゾロ（４，５−ｂ）ピリダジン （Ａ−７）　　２−メルカプト−５−メチルチオ−１．
３。

４−チアジアゾール （Ａ−８）　　３−メルカプト−４−メチル−１．２．
４−トリアゾール （八−９）２−（３−ジメチルアミノプロピルチオ＝５
−メルカプト−１．３．４−チアジアゾール塩酸塩 （Ａ−１０）　２　−　（　２−モルホリノエチルチオ
）−５−メルカプト−１．３．４−チアジアゾール塩酸
塩 （八−１１）２−メルカプト−５−メチルチオメチルチ
オム塩。

（Ａ−１２）　４　−　（　２−モルホリノエチル）−
３−メルカプト−１．　　２．　　４−トリアゾール（
Ａ−１３）　２　−　（２　−　（２−ジメチルアミノ
エチルチオ）エチルチオクー５−メルカプト−１。

３、４−チアジアゾール塩酸塩 この場合の造核促進剤はハロゲン化銀乳剤中又はその接
近層に添加するのが好ましい。

造核促進剤の添加量はハロゲン化銀１モル当りｉｏ−’
〜１０−２モルが好ましく、更に好ましくは１０−５〜
１０１モルである。

また、造核促進剤を処理液、即ち現像液あるいはその前
浴に添加する場合にはその１β当り１．０−”〜１０１
モルが好ましく、更に好ましくは１０−７〜１０−４モ
ルである。

また二種以上の造核促進剤を併用することもできる。

本発明の感光材料の現像処理に用いられるカラー現像液
は実質的にハロゲン化銀溶剤を含有せず、好ましくは芳
香族第一級アミン発色現像主薬を主成分とするアルカリ
性溶液である。発色現像主薬としては、アミノフェノー
ル系化合物も有用であるが、ｐ−フヱンレンジアミン系
化合物が好ましい。その代表例としては、３−メチル−
４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−　（β−メタンスルホン
アミドエチル）−アニリン、３−メチル−４−アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アニリン、
３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−メトキシエ
チルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩などの塩をあ
げることができる。その地発色現像主薬としてはり．　
　Ｆ．　Ａ．メイソン著「フォトグラフィック・プロセ
ッシング・ケミストリー」、フォーカル・プレス社（１
　９　６　６年）（Ｌ。

Ｆ．　Ａ．　Ｍａｓｏｎ”　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
　Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ（：ｈｅｍｉｓｔｒｙ”、　Ｆ
ｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ）の２２６〜２２９頁、米国特許
２，１９３，０１５号、同２，５９２。

３６４号、特開昭４８−６４９３３号などに記載のもの
を用いてもよい。また必要に応じて２種以上の発色現象
主薬を組み合わせて用いることができる。

カラー現像主薬の使用量は、現像液１β当り０゜１ｇか
ら２０ｇ、更に好ましくは、０．５ｇから１５ｇである
。

さらに保恒剤として、 米国特許３，６１５．５０３号及び英国特許１゜３０６
．１７６号記載のヒドロキシアセトン類；特開昭５２−
１４３０２０号及び同５３−８９４２５号記載のα−ア
ミノカルボニル化合物：特開昭５７−４４１４８号及び
同５７−５３７４９号等に記載の各種金属類；特開昭５
２−１０２７２７号記載の各種糖類；同５２−２７６３
８号記載のヒドロキサム酸類；同５９−１６０１４１号
記載のα−α′−ジカルボニル化合物；同５９−１８０
５８８号記載のサリチル酸類；同５４−３５３２号記載
のアルカノ−ルアミン頻；同５６−９４３４９号記載の
ポリ　　（アルキレンイミン）類；同５６−７５６４７
号記載のグルコン酸誘導体等をあげることができる。こ
れらの保恒剤は必要に応じて２種以上、併用しても良い
。侍に←゛′　　”゛　４弓勾詰μ未；俗瞳 ポリ　（エチレンイミン）、及びトリエタノールアミン
等の添加が好ましい。さらにｐ−二トロフェノール等の
置換フェノール類の添加が好ましい。

さらに、特開昭５４−３５３２のアルキルヒドロキシル
アミン化合物を使用することも好ましい。

特にアルキルヒドロキシルアミン化合物は上記保恒剤と
併用して使用することが好ましい。

これらの保恒剤の使用量は現像液１１当り０．１ｇから
２０ｇ、さらに好ましくは、０．５ｇから１０ｇである
。本発明のカラー現像液のｐＨは９から１４の範囲で適
用できるが、好ましくは９．５から１２．０．特に好ま
しくは１０〜１１．２である。上記ｐＨを保持するため
に、各種の緩衝剤を用いることができる。緩衝剤として
は、炭酸カリウムなどの炭酸塩、リン酸カリウムなどの
リン酸塩など、特願昭６１−３２４６２号明細書第１１
真から２２頁に記載の化合物を使用することができる。

さらにカラー現像液中には、カルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種キレート剤を用いることができる。

キレート剤としては、例えば特公昭４８−０３０４９６
号、及び同４４−３０２３２号記載のアミノポリカルボ
ン酸類、特開昭５６−９７３４７号、特公昭５６−３９
３５９号及び西独特許２゜２２７．６３９号記載の有機
ホスホン酸類、特開昭５２−１０２７２６号、同５３−
４２７３０号、同５４−１２１１２７号、同５５−１２
６２４１号及び同５５−６５９５６号同等に記載のホス
ホノカルボン酸類、その他特開昭５８−１９５８４５号
、同５８−２０３４４０号及び特公昭５３−４０９００
号等に記載の化合物をあげることができる。これらのキ
レート剤は必要に応じて２種以上併用しても良い。これ
らのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イオン
を封鎖するのに充分な量であれば良い。例えば１１当り
０．１ｇ〜１０ｇ程度である。

カラー現像液には必要により任意の現像促進剤を添加で
きる。

現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号、同３
７−５９８７号、同３８−７８２６号、同４４−１２３
８０号、同４５−９０１９号及び米国特許３８１３２４
７号等に記載の千オニーチル系化合物；特開昭５２−４
９８２９号、及び同５０−１５５５４号に記載のｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物、特開昭５０−１３７７２６
号、特公昭４４−３００７４号、特開昭５６−１５６８
２６号及び同５２−４３４２９号等に記載の４級アンモ
ニウム塩類；米国特許２，６１０，１２２号及び同４，
１１９，４６２号に記載のｐ−アミンフェノール類；米
国特許２，４９４，９０３号、同３，１２８，１８２号
、同４，２３０，７９６号、同３，２５３，９１９号、
特公昭４１−１１４３１号、米国特許２，４８２，５４
６号、同２゜５９６．９２６号及び同３，５８２，３４
６号等に記載のアミン系化合物；特公昭３７−１６０８
８号、同４２−２５２０１号、米国特許３，１２８．１
８３号、特公昭４１−１１４３１号、同４２−２３８８
３号及び米国特許３．　５３２．　５０１号等に記載の
ポリアルキレンオキサイド、その他、１−フェニル−３
−ピラゾリドン類、ヒドラジン類、メソイオン型化合物
、チオン型化合物、イミダゾール類、等を必要に応じて
添加することができる。特に千オニーチル系の化合物や
１−フェニル−３−ピラゾリドン類が好ましい。

本発明においてカラー現像液には必要により、任意のカ
ブリ防止剤を添加できる。カブリ防止剤としては臭化カ
リウム、塩化ナトリウム、沃化カリウムの如きアルカリ
金属ハロゲン化物及び有機カブリ防止剤を使用してもよ
い。有機カブリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾ
ール、６−ニドロペンズイミダゾール、５−ニトロイソ
インダゾール、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニ
トロペンツトリアゾール、５−クロロ−ベンツトリアゾ
ール、２−チアゾリル−ベンズイミダゾール、２−チア
ゾリルメチル−ベンズイミダゾール、ヒドロキシアザイ
ンドリジンの如き含窒素へテロ環化合物及び、２−メル
カプトベンズイミダゾール、２−メルカプトベンゾチア
ゾールの如きメルカプト置換へテロ環化合物、アデニン
更にチオサリチル酸の如きメルカプト置換の芳香族化合
物を使用することができる。これらのカブリ防止剤は、
処理中にカラー感光材料中から溶出し、カラー現像液中
に蓄積してもよいが、排出量低減の点で、これらの蓄積
量は少ない方が好ましい。

本発明のカラー現像液には、螢光増白剤を含有するのが
好ましい。螢光増白剤としては、４，４−ジアミノ−２
，２′−ジスルホスチルメン系化合物が好ましい。添加
量はＯ〜５’ｇ／β好ましくは０．１ｇ〜２　ｇ　／　
Ｉ！である。

又、必要に応じて、アルキルホスホン酸、了り−ルホス
ホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種
界面活性剤を添加しても良い。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に一浴漂白定着で行なわれで
もよいし、個別に行なわれてもよい。さらに処理の迅速
化をはかるために、漂白処理後漂白定着処理する処理方
法でもよいし、定着処理後漂白定着処理する方法でもよ
い。本発明の漂白液もしくは漂白定着液には漂白剤とし
てアミノポリカルボン酸鉄錯塩が通常使用される。本発
明の漂白液もしくは漂白定着液に用いられる添加剤とし
ては、特願昭６１−３２４６２号明細書第２２頁〜３０
頁に記載の種々の化合物を使用することができる。脱銀
工程（漂白定着又は定着）の後には、水洗及び／又は安
定化などの処理を行なう。水洗水又は安定化液には軟水
化処理した水を使用することが好ましい。軟水化処理の
方法としては、特願昭６１−１３１６３２号明細書に記
載のイオン交換樹脂又は逆浸透装置を使用する方法が挙
げられる。これらの具体的な方法としては特願昭６１−
１３１６３２号明細書に記載の方法を行なうことが好ま
しい。

さらに水洗及び安定化工程に用いられる添加剤としては
特願昭６１−３２４６２号明細書第３０頁〜３６真に記
載の種々の化合物を使用することができる。

各処理工程における補充液量は少ない方が好ましい。補
充液量は感光材料の単位面積当りの前浴の持込み量に対
して、０．１〜５０倍が好ましく、さらに好ましくは３
〜３０倍である。

本発明においてＤＲＲ化合物を用いる場合にはこれをク
ロス酸化できるものであれば、どのようなハロゲン化銀
現像薬（又は電子供与剤）でも使用することができる。

このような現像液は、アルカリ性現像処理液（処理要素
）の中に含ませてもよいし、写真要素の適当な層に含ま
せてもよい。本発明において使用しうる現像薬の例をあ
げると次の通りである。

ハイドロキノン、アミノフェノール、例えば、Ｎ−メチ
ルアミノフェノール、１−フェニル−３−ピラゾリジノ
ン、１−フェニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリジ
ノン、１−フェニル−４−メチル−４−オキシメチル−
３−ピラゾリジノン、Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレ
ンジアミン、３−メチルーＮ、　Ｎ−ジエチル−ｐ−フ
ェニレンジアミン、３−メトキシ−Ｎ−エトキシ−ｐ−
フェニレンジアミンなど。

ここにあげたもののなかでは、前述のアルカリ性現像処
理液の場合と同様に一般に受像層（媒染層）のスティン
形式を軽減する性質を具えている白黒現像剤が、特に好
ましい。

本発明の感材が拡散転写法用フィルムユニット用に用い
られる場合には粘性現像液で処理することが好ましい。

この粘性現像液はハロゲン化銀乳剤の現像（と拡散転写
色素像の形成と）に必要な処理成分を含有した液状組成
物であって、溶媒の主体は水であり、他にメタノール、
メチルセロソルブの如き親水性溶媒を含むこともある。

好ましくは処理組成物は高分子量のポリビニルアルコー
ル、ヒドロキシエチルセルローズ、ナトリウムカルボキ
シメチルセルローズの如き親水性ポリマーを含有する。

これらのポリマーは処理組成物に室温で１ボイス以上、
好ましくは５００〜１０００ボイス程度の粘度を与える
ように用いるとよい。

上記の処理組成物は、米国特許２．　５４３．　１８１
号、同２，６４３，８８６号、同２．　６５３゜７３２
号、同２，７２３，０５１号、同３，０５６．４９１号
、同３，０５６，４９２号、同３゜１５２．５１５号等
に記載されているような圧力により破裂可能な容器に充
填して使用することが好ましい。

（実施例） 以下本発明を実施例により例証するが、本発明はこれに
より限定されるものではない。

実施例１ 以下の如くして乳剤Ａ及び乳剤Ｂを製造した。

１爪Δ 臭化カリウムの水溶液と硝酸銀の水溶液をＡｇ１モルあ
たり０．３ｇの３，４−ジメチル−１゜３−チアゾリン
−２−チオンを添加したゼラチン水溶液に激しく攪拌し
ながら、７５℃で約２０分を要して同時に添加し、平均
粒子径が０．４μｍの八面体単分散の臭化銀乳剤を得た
。この乳剤に銀１モル当りそれぞれ６■のチオ硫酸ナト
リウムと塩化金酸（４水塩）を加えて７５℃で８０分間
加熱することにより化学増感処理を行なった。こうして
得た臭化銀粒子をコアとして、第１回目と同じ沈澱環境
でさらに４０分間処理することによりさらに成長させ、
最終的に平均粒子径０．７μｍの八面体単分散コア／シ
ェル臭化銀乳剤を得た。

水洗、脱塩後のこの乳剤に銀１モル当りそれぞれ１．５
■量のチオ硫酸ナトリウムおよび塩化金酸（４水塩）を
加え６０゛Ｃで６０分加熱して化学増感処理を行い、内
部潜像型ハロゲン化銀乳剤Ａを得た。

１遁旦 乳剤Ａにおけるコア部分の臭化銀乳剤の化学増感処理に
て銀１モル当りそれぞれ６■用いた塩化金酸（４水塩）
及びチオ硫酸ナトリウムをそれぞれ２０■ずつ用い、次
いで表面化学増感にて銀１モル当りそれぞれ１．５■用
いた塩化金酸（４水塩）及びチオ硫酸ナトリウムをそれ
ぞれ６．５■ずつ用いたことを除いて乳剤Ａと全く同様
にして、内部潜像型ハロゲン化銀乳剤Ｂを得た。

コア／シェル型内部潜像型乳剤を用いてポリエチレンで
両面ラミネートした紙支持体の上に第１表に示す層構成
の全重層カラー印画紙を作成した。

塗布液は下記の様にして調製した。

第１層塗布液調製；マゼンタカプラー（ａ）１０ｇ及び
色像安定剤（ｂ）２．３ｇに酢酸エチル１０ｍ℃及び溶
媒（ｃ）４ｍｊ２を加え溶解しこの溶液を１０％ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム５ｍ６を含む１０％ゼ
ラチン水溶液９０ｍβに乳化分散させた。一方、前記の
ハロゲン化銀乳剤（Ａｇ７０ｇ／Ｋｇ含有）に下記に示
す赤感性色素をハロゲン化銀１モル当り２．０Ｘ１０−
’モル加え赤感性乳剤としたもの９０ｇをつくった。

乳化分散物と乳剤と現像促進剤とを混合溶解し第１表に
示す組成となる様にゼラチンで濃度を調節して第１層用
塗布液を調製した。

第２層〜第７層用塗布液も第１層塗布液と同様の方法で
調整した。各層のゼラチン硬化剤としてｌ−オキシ−３
，５−ジクロロ−５−１−リアジンナトリウム塩を用い
た。各乳剤の分光増感剤として、は次のものを用いた。

第１表 緑感性色素 （ＣＨｉ）ｚｓｏ：＋Ｎａ 赤感性色素； 青感性色素； イラジエーシジン防止染料として次の染料を用いた。

緑感性乳剤層用イラジエーシジン防止染料赤感性乳剤層
イラジエーシゴン防止染料カプラーなど本実施例に用い
た化合物の構造式は下記の通りである。

（ａ）マゼンタカプラー のｔ：ｉ、ｓ混合物（重量比） （Ｃ）溶　媒 （ｄ）現像促進剤 （ｅ）混色防止剤 （ｆ）　　シアンカプラー （ｇ）色像安定剤 の１：３：３混合物　（モル比） （ｈ）溶　媒 （ｉ）紫外線吸収剤 のｔ：Ｓ：３混合物（モル比） （ｊ）混色防止剤 （ｋ）溶媒 （ｉ　ｓ　ｏ　Ｃｑ　Ｈ＋ｑＯ′ｈ−Ｐ　＝０（ｊりイ
エローカプラー ＣＨ。

（ｍ）色像安定剤 （ｎ）ＤＩＲ化合物 このようにして作成された直接ポジ型カラー印画紙をウ
ェッジ露光（１／１０秒、ＩＯＣＭＳ）を与えた後に下
記の処理工程Ａ及び第２表に示すかぶり露光を施して、
イエロー画像の最大濃度及び最大露光量部のイエロー濃
度とを測定した。得られた結果を第２表に示した。

発色現像　　　　３分１５秒　　　　３３℃漂白定着　
　　　１分３０秒　　　　３３℃安定　■　　　　１分
　　　　　　　３３℃安定　■　　　　１分　　　　　
　　３３℃安定　■　　　　１分　　　　　　　３３℃
安定浴の補充方式は、安定浴■に補充し、安定浴■のオ
ーバーフロー液を安定浴■に導き、安定浴■のオーバー
フロー液を安定浴■に導く、いわゆる向流補充方式とし
た。

ジエチレントリアミン五酢Ｈ２，０ｇ ベンジルアルコール　　　　　１２．８ｇジエチレング
リコール　　　　　３．４ｇ添加剤Ａ　　　　　　　　
（添加量第２表に記載）添加剤Ｂ　　　　　　　　　　
３．２Ｘ１０−”モル添加剤Ｃ７，２Ｘ１０−’モル 臭化ナトリウム　　　　　　　　　１．２０ｇ／１３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−４，２５ｇエチル−Ｎ−（β
−メクンスル ホンアミドエチル）−アニリン 炭酸カリウム　　　　　　　　　３０．０ｇ螢光増白剤
（スチルベン系）１．０ｇ 水を加えて　　　　　　　　　１０００ｍ１ｐＨ１０，
２０ ｐＨは水酸化カリウム又は塩酸で調整した。

チオ硫酸アンモニウム　　　　１１０　　ｇ亜硫酸水素
ナトリウム　　　　　１０　　　ｇジエチレントリアミ
ン五酢　　　５６　　　ｇ酸鉄（ＩＩＩ）アンモニウム １水塩 エチレンジアミン四酢酸２　　　　５　　　ｇナトリウ
ム・２水塩 ２−メルカプト−１，３，４−０，５ｇトリアゾール ｐ）（はアンモニア水又は塩酸で調整した。

１−ヒドロキシエチリデン　　　　　１．　６ｍＡ−Ｌ
Ｌ’−ジホスホン 酸（６０％） 塩化ビスマス　　　　　　　　　　　　０．３５ｇポリ
ビニルピロリドン　　　　　　　０．２５ｇアンモニア
水　　　　　　　　　　　　２．５ｍ６ニトリロ三酢酸
・３Ｎａ　　　　　　　　１．０ｇ５−クロロ−２−メ
チル−４ 一イソチアゾリンー３−オン　　５０　　■２−オクチ
ルー４−イソチア ゾリン−３−オン　　　　　　　５０　　■螢光増白剤
（４，４’−シア 水を加えて　　　　　　　　　　　１０００ｍ７！ｐＨ
７，５ ｐＨは水酸化カリウム又は塩酸で調整する。

第２表 注）発色現像液添加物Ａの添加量は現像液１１当り次の
通りである。

かぶり露光法 現像液につけて１５秒後に５４００に０．５ルツクスの
光を１０秒間あてる。

第２表から明らかなように本発明の発色現液で処理した
場合には最大濃度が高く、さらに最大露光部の濃度が低
い（言いかえれば、白色部のスティンが低く、ディスク
リミネーションの良い）、好ましい画像が得られた。マ
ゼンタ画像、シアン画像についても同様の結果が得られ
た。

実施例２ 実施例１において発色現像液を下記の組成に変えて、さ
らに漂白定着ン夜の漂白剤ジエチレントリアミン五酢酸
第二鉄アンモニウム・１水塩を当モルのエチレンジアミ
ン四ＩＴＩ￥酸第二鉄アンモニウム・２水塩に置き変え
て、その他は実施例１と同様に処理を行なった。

発色現像液 ジエチレントリアミン五酢ｈ　　　　　２．０ｇ添加物
　Ａ　　　　　　　　　（第３表に記載）添加物　Ｂ　
　　　　　　　　３．２ＸｌＯ−”モル添加物　Ｃ１，
２Ｘ１０−’モル 臭化ナトリウム　　　　　　　　　　　０．６ｇ３−メ
チル−４−アミノ−Ｎ− エチル−Ｎ−（β−メタンスル ホンアミドエチル）アニリン　　　　５．０ｇ炭酸カリ
ウム　　　　　　　　　　　２５　　　ｇ水を加えて　
　　　　　　　　　　１０００ｍ１ｐＨ１０，２０ ｐＨは水酸化カリウム又は塩酸で調整した。

第３表 得られた結果を第３表に示したが、実施例１と同様の結
果が得られた。なお添加物Ａの添加量は実施例１と同様
であった。

実施例３ 実施例１で作成した感光材料の第１層、第３層、第５層
に以下に示すように造核剤並びに造核促進剤を添加した
感光材料を作成した。

第５層　２　Ｘ　１０−　’モｌト／へｇ　モ）シ　　
　　　６　Ｘ　１０−’モ）シ／Ａｇ　　王１し第３層
　　〃７゜ 以上のようにして作成した感光材料を実施例１と同様に
処理を行なった。ただし発色現像処理中のかぶり露光は
行なわなかった。得られた結果を第４表に示した。得ら
れた結果は実施例１と同様であった。

実施例４ 実施例３で作成した感光材料を実施例２と同様に処理を
行なった。ただし発色現像処理中のかぶり露光は行なわ
なかった。得られた結果を第５表に示した。得られた結
果は実施例２と同様であった。

第４表 第５表 実施例５ 実施例１で作成した感光材料の第１Ｎ、第３層、第５層
に以下に示すように造核剤並びに造核促進剤を添加した
感光材料を作成した。

造核剤（Ｎ−２）　　造核促進剤（Ａ−２）第５層　２
Ｘ１０−ｂモル／Ａｇ　　モル　　　２．５Ｘ１０−’
モ）シ／Ａｇ　　モル第３層　　　〃　　　　　　　　
　〃 第１層　　〃　　　　　　　　〃 造核剤　Ｎ−２ ＣＨ２Ｃ＝ＣＨ 造核促進剤　Ａ−２ 以上のようにして作成した感光材料を実施例２と同様に
処理を行なった。ただし発色現像工程でのかぶり露光は
行なわなかった。なお安定液を以下に示す水洗液に変え
て処理を行なった。

水洗液　■−■ ここで「脱塩水」とは特願昭６１−１３１６３２号明細
書に記載の方法に従い、通常の水道水をカチオン交換樹
脂三菱化成■製商品ダイヤイオン５Ｋ−Ｉ　Ｂを用いて
、液中のカルシウム及びマグネシウム濃度が水１１当り
５ｍｇ以下になるよう処理したものである。

得られた結果を第６表に示した。得られた結果は実施例
１と同様であった。

第６表 実施例６ 実施例５で作成した感光材料を実施例５と同様に処理を
行なった。ただし漂白定着液において、漂白剤エチレン
ジアミン４酢酸第二鉄アンモニウム・１水塩を当モルの
シクロヘキサンジアミン４酢酸第二鉄アンモニウムに置
き変えた。得られた結果は実施例５と同様であった。

実施例７ 実施例３で作成した感光材料を像様露光し以下の工程に
従い、自動現像機で１日当り３ｍずつ６０日間連続処理
を行なった。以下にその処理工程を示す。

発色現象　２分３０秒　３８°Ｃ３５０ｍ　７！／ｌ１
１２２０１２漂白定着　　　４０秒　３８℃　２００ｍ
　（１／ｍ”　　　６ｊｌ！水洗　■　　　２０秒　３
８℃　　□　　３２水洗　■　　　２０秒　３８℃　　
□　　３１水洗　■　　　２０秒　３８℃　２００ｍ　
Ａ　／ｍ２３１水洗浴の補充方式は、水洗浴■に補充し
、水洗浴■のオーバーフロー液を水洗浴■に導き、水洗
浴■のオーバーフロー液を水洗浴■に導（、いわゆる向
流補充方式とした。

ジエチレントリアミン　　　２．０　　ｇ　　２．０ｇ
五酢酸 亜硫酸ナトリウム　　　　　　２．０　　ｇ　　２．６
ｇ硫酉麦ヒ　ドロ　　　　　　　　　　　３．２Ｘ１０
−２モル　４．０Ｘ１０−”モルキシルアミン 臭化ナトリウム　　　　　　１．２０ｇ　　−３・メチ
ル−４−アミノ　　４．２５　ｇ　　６．０　ｇ−Ｎ−
エチル−Ｎ−（β −メタンスルホンアミド エチル）−アニリン 炭酸カリウム　　　　　　　　３０　　ｇ　　２５　　
ｇ螢光増白剤（スチルヘン系）　　１．０　　ｇ　　１
．２ｇ水を加えて　　　　　　　　１０００ｍｆｆ　１
０００　ｎｕｐＨ１０，２０１０，６０ ｐＨは水酸化カリウム又は塩酸で調整した。

ジエチレントリアミン　　　２．０　　ｇ　　２．０ｇ
五酢酸 トリエタノールアミン　　　　８．５　　ｇ　　　８．
５ｇ例示化合物　　■−（１ン　　　３．２Ｘ１０−”
モル　４．０Ｘ１０−”モル例示化合物　　Ｉ　　−（
２１７，２Ｘ１０−”モル　８．０Ｘ１０−２モル臭化
ナトリウム　　　　　　　１．２０ｇ　　−３・メチル
−４−アミノ　　　４．２５　ｇ　　５．Ｑ　ｇ−Ｎ＝
エチル−Ｎ−（β −メタンスルホンアミド エチル）−アニリン 炭酸カリウム　　　　　　　３０．０　　ｇ　　２５．
０　ｇ螢光増白剤（スチルベン系）　　１．、ｏ　　ｇ
　　１．２ｇ水を加えて　　　　　　　　１０００ｍｆ
ｆ　１０００　ｍＥｐＨは水酸化カリウム又は塩酸で調
整した。

亜硫酸水素ナトリウム　　　１０　ｇ エチレンジアミン四酢酸　　４０　ｇ 鉄（ＩＩＩ） アンモニウム・１水塩 エチレンジアミン四酢酸　　　５ｇ ２ナトリウム・２水塩 ２−メルカプト−５Ｘｌ０−３モル １、　３．　４−）リアゾール ｐ　Ｈ６，５ ｐＨはアンモニア水又は塩酸で調整した。

水洗水■〜■ 母液、補充液とも「脱塩水」を用いた。

ここで「脱塩水」は、実施例５と同様の方法で調整した
。

ここで、処理Ａにおいては発色現像液Ａを用いて処理を
行ない、処理Ｂにおいては発色現像液Ｂを用いて処理を
行なった。それぞれの処理について、連続処理、ウェッ
ジ露光（１／１０秒、１０ＣＭＳ）を与えた怒光材料を
処理した。得られた試料のイエロー、マゼンタ、シアン
画像の最大濃度及び最大露光量部のイエロー、マゼンタ
、シアン濃度とを測定した。その結果は以下の通りであ
った。

イエロー　　　２，０３　　　　　　０．２３マゼンタ
　　　２．１５　　　　　　　０．２４２アン　　　２
．３３　　　　　　０．２０イエロー　　　２．３８　
　　　　　　０．１３マゼンタ　　　２．４２　　　　
　　　０．１４シアン　　　　２．４５　　　　　　　
０．１１得られた結果から明らかなように本発明の発色
現像液で処理した場合には最大）濃度が高（、最大露光
部；；度（スティン）の低い好ましい画像が得られた。

実施例８ 発色現像液中に第７表に示す添加剤を加えたことを除い
て実施例１及び実施例３をくり返した。

第７表 実施例１及び実施例３と同様の結果を得た。

（発明の効果） 以上のことから、本発明に従えば直接ポジ画像の最小画
像濃度及び再反転ネガ像の発生を抑制し、かつ最大画像
濃度（発色濃度）を増大させることができる。

また本発明の方法は現像液の安定性に優れ、かつ連続処
理時における最小画像濃度の上昇及び再反転ネガ像の発
生を著しく軽減することができる。

更に、ベンジルアルコールを実質的に含まないカラー現
像液で短時間の処理を行なっても発色濃度の低下が少な
い直接ポジカラー画像を形成することができる。

また、安定性の高い低ｐＨの現像液で処理しても充分に
高い発色濃度を有する直接ポジ画像を形（ばか３名） ミ丁−心′５７市ｊ［ｌｉ言： １１８和６１年１５訂願第２２０３４３８２、　発明の
名称 直接ポジカラー画像形成）′ノ法 ６、　　？Ｉｌｉ正にＪ、り増；ノ１同る発明の敢：０
７、　補正の対象： 明＠ｎ　＋！　：の「発明の訂ｔｌ１１な１ｌ１２明」
の潤８、　７＋ｔｉ正の内容： 明ＭＩ１１！＋の［発明の訂紬イ丁説明ｊの潤を、次の
ように補ｉＴυる。

（１）　明細宋第５頁第１７行目、「カブ１月を［カブ
リ」と補正する。

（４）　同占第５５頁の溝）重代（ｆＶｉ　　１２　）
を、「 」 と補正寸ろ。

（５）　明細書第１３０頁の溝道式、造咳剤　Ｎ−２を
、［ 」 と補正する。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）少なくとも一層の予めかぶらされていない内部潜
   像型ハロゲン化銀乳剤層とカラー画像形成カプラーとを
   支持体上に含有する感光材料を像様露光の後、現像に先
   立ち又は現像工程中にかぶり露光及び／又は造核剤存在
   下で、芳香族第一級アミン系発色現像薬を含む表面発色
   現像液で現像、漂白・定着処理して直接ポジカラー画像
   を形成する方法において、前記発色現像液に下記一般式
   （ I ）、（II）、（III）−Ａ、（III）−Ｂ、（III）
   −Ｃ、（III）−Ｄ及び（IV）で表わされる化合物群か
   ら選択される少なくとも１種の化合物を含有させること
   を特徴とする直接ポジカラー画像形成方法。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｚは、芳香核を形成するのに必要な原子団を表わす。 ） 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１及びＲ＾２は同一又は異なっており、そ
   れぞれ炭素数２〜４のアルキレン基を表わし、Ｒ＾３及
   びＲ＾４は同一又は異なっており、それぞれ水素原子、
   アルキル基、ヒドロキシアルキル基、若しくは−Ｒ＾２
   −Ｘ−Ｒ＾１−ＯＨで示される基を表わすか又はＲ＾３
   及びＲ＾４で環を形成する。Ｘは酸素原子又は硫黄原子
   を表わす。） 一般式（III） 〔III〕−Ａ ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔III〕−Ｂ ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔III〕−Ｃ ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔III〕−Ｄ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＾５、Ｒ＾９、Ｒ＾１＾０、Ｒ＾１＾１はそれ
   ぞれアルキル基、アルケニル基、アラルキル基又はアリ
   ール基を表わし、Ｒ＾６、Ｒ＾７及びＲ＾８はそれぞれ
   水素原子、アルキル基、アリール基、アラルキル基、ハ
   ロゲン原子、アシルオキシ基、アルコキシ基、アミノ基
   、アシルアミド基、スルホンアミド基又はカルバモイル
   基を表わす。 Ｒ＾１＾２は水素原子又は低級アルキル基を表わし、Ａ
   及びＢはそれぞれ２価の有機基を表わす。Ｙはアニオン
   を表わす。ｎは１００ないし１，０００の整数を表わす
   。） 一般式〔IV〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＾１＾３、Ｒ＾１＾４は同一又は異なっており
   、それぞれアルキル基若しくはアルケニル基を表わすか
   又はＲ＾１＾３とＲ＾１＾４は連結して窒素原子と一緒
   にヘテロ環を形成する。）
2. （２）発色現像液のｐＨ値が１１．５以下である特許請
   求の範囲第（１）項記載の方法。
3. （３）発色現像液に実質的にベンジルアルコールが含有
   されていない特許請求の範囲第（１）又は（２）項記載
   の方法。