JPS6381342A - 直接ポジカラ−画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は直接ポジカラー画像形成方法に関する。

（従来の技術） 反転処理工程又はネガフィルムを必要とせずに、直接ポ
ジ像を得る写真法はよく知られている。

従来知られてい・る直接ポジハロゲン化銀写真感光材料
を用いてポジ画像を作成するために用いられる方法は、
特殊なものを除き、実用的を用さを考慮すると、主とし
て２つのタイプに分けることができる。　　　・ １つのタイプは、あらかじめカブラされたハロゲン化銀
乳剤を用い、ソーラリゼーシッンあるいはバーシェル効
果等を利用して露光部のカブリ核（潜像）を破壊するこ
とによって現像後直接ポジ画像を得るものである。

もう１つのタイプは、かぶらされていない内部潜像型ハ
ロゲン化銀乳剤を用い、画像露光後かぶり処理を施した
後かまたはかぶり処理を施しながら表面現像を行い直接
ポジ画像を得るものである。

また上記の内部潜像型ハロゲン化銀写真乳剤とは、ハロ
ゲン化銀粒子の主として内部に感光核を有し、露光によ
って粒子内部に主として潜像が形成されるようなタイプ
のハロゲン化銀写真乳剤をいう。

この後者のタイプの方法は、前者のタイプの方法に比較
して、一般的に感度が高く、高感度を要求される用途に
適しており、本発明はこの後者のタイプに関するもので
ある。

この技術分野においては種々の技術がこれまでに知られ
ている。例えば、米国特許第２，５９２゜２５０号、同
第２，４６６．９５７号、同第２゜４９７．８７５号、
同第２，５８８，９８２号、同第３，３１７，３２２号
、同第３．　７６１．　２６６号、同第３，７６１，２
７６号、同第３，７９６．５７７号および英国特許第１
．　１５１．　３６３号、同第１，１５０，５５３号（
同１，０１１．０６２号）各明細書等に記載されている
ものがその主なものである。

これら公知の方法を用いると直接ポジ型としては比較的
高感度の写真窓光材料を作ることができる。

また、直接ポジ像の形成機構の詳細については例えば、
Ｔ、　Ｈ，ジェームス著「ザ・セオリ・オブ・ザ・フォ
トクラフィック・プロセスＪ　　（ＴｈｅＴｈｅｏｒｙ
　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃ
ｅｓｓ）第４版第７章１８２頁〜１９３頁や米国特許第
３，７６１゜２７６号等に記載されている。

つまり、最初の像様露光によってハロゲン化銀内部に生
じた、いわゆる内部潜像（ｐｏｓｉｔｉｖｅ　ｈｏｌｅ
）に基因する表面減感作用により、未露光部のハロゲン
化銀粒子の表面のみに選択的にカブリ核を生成させ、次
いで通常の、いわゆる表面現像処理を施す事によって未
露光部に写真像（直接ポジ像）が形成されると信じられ
ている。

上記の如く、選択的にカブリ核を生成させる手段として
は、一般に「光かぶり法」と呼ばれる感光層の全面に第
二の露光を与える方法（例えば英国特許１，１５１，３
６３号）と「化学的かぶり法」と呼ばれる造核剤（ｎｕ
ｃｌｅａｔｉｎｇ　ａｇｅｎｔ）を用いる方法とが知ら
れている。この後者の方法については、例えば「リサー
チ・ディスクロージャー」（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ）誌第１５１巻Ｎｏ、１５１６２（１９
７６年１１月発行）の７６〜７８頁に記載されている。

直接ポジカラー画像を形成するには、内部潜像型ハロゲ
ン化銀感材をかぶり処理を施した後、又はかぶり処理を
施しながら表面発色現像処理を行い、その後漂白、定着
（又は漂白定着）処理して達成できる。漂白・定着処理
の後は通常水洗および／又は安定化処理が施される。

（発明が解決しようとする問題点） このような化学的かぶり法を用いての直接ポジ画像形成
においては、通常のネガ型の場合に比べて得られる画像
の粒状が粗れやずいという欠点を有している。特にラン
ニング処理により発色現像液の現像主薬の酸化、ｐＨの
低下及び臭素イオンの増加等が起こり発色現像液が劣化
した場合、あるいは感光材料が長時間過酷な条件下で保
管された場合等にこの欠点は顕著になる。更に粒状性は
、低ｐＨの現像液で処理する程その悪化は顕著になるた
め、粒状性の観点から、ｐＨ１２以上の高いｐＨでの処
理が従来は有効であった。

一方で、直接ポジ画像形成においては通常のネガ型の場
合に比べて現像速度が遅く処理時間が長くかかるため、
処理時間を短かくする観点からも、その現像活性を高め
るべく現像液のｐＨを高くする方法がとられてきていた
。

しかしながら、一般に現像液のｐＨが高いと得られる直
接ポジ画像の最小画像濃度が増大するという問題を有す
る。また高ｐＨ条件下では空気酸化による現像主薬の劣
化が起こりやす（、その結実現像活性が著しく低下する
問題がある。

一方、光かぶり法の場合には、高ｐＨ条件を要求される
事がなく、実用上比較的有利である。しかしながら、広
範な写真分野で各種の目的に供するためには、種々の技
術的問題点がある。即ち、光かぶり法は、ハロゲン化銀
の光分解によるカプリ核の形成に基づいているので使用
するハロゲン化銀の種類や特性によって、その適性露光
照度や露光量が異る。そのため一定の性能を得るのが困
難であり、更に現像装置が複雑でしかも高価なものにな
るという欠点がある。更に現像時間が長いという欠点が
ある。

従って本発明の目的は、予めかぶらされていない内部潜
像型ハロゲン化銀感光材料を造核剤の存左下にて低いｐ
Ｈ値の表面発色現像液で処理しても良好な粒状性を有す
る直接ポジカラー画像を形成する方法を提供することに
ある。

更に、該感光材料を造核剤の存在下にて低いｐＨ値の表
面発色現像液で処理しても高い発色画像濃度を有する直
接ポジカラー画像を形成する方法を提供することにある
。

本発明の他の目的は、感光材料をランニング処理に施し
ても、又は苛酷な条件下で保存しても、良好な粒状性を
有する直接ポジカラー画像を形成する方法を提供するこ
とにある。

更に、感光材料をランニング処理に施しても、又は苛酷
な条件下で保存しても、高い発色濃度を有し且つ再反転
ネガ像の発生の少ない直接ポジカラー画像を形成する方
法を提供することにある。

また現像液が空気酸化等によって劣化することが少なく
、性能が安定した直接ポジカラー画像形成方法を提供す
ることにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明の上記目的は、少なくとも一層の予めかぶらされ
ていない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤層とカラー画像形
成カプラーとを支持体上に含有する感光材料を像様露光
の後、造核剤の存在下で、芳香族第一級アミン系発色現
像薬を含む表面発色現像液で現像、漂白・定着処理して
直接ポジカラー画像を形成する方法において、前記感光
材料における少なくとも２Ｎにコロイド銀を含有させ、
かつ前記現像液のｐＨ値を１１．５以下とすることを特
徴とする直接ポジカラー画像形成方法により達成される
ことが見出された。

本分野においては、通常感光材料における青感乳剤層と
緑感乳剤層の間に位置する黄色フィルター層の中に青色
光をカントする機能を有する黄色コロイド銀を含有させ
る技術が広く知られている。

しかしながら本発明においては、感光材料に含まれる層
のうちの少なくとも２層にコロイド銀を含有させた感光
材料と、造核剤の存在下では通常用いられないｐＨ１１
，５以下という低ｐＨ現像処理とを組合わせることによ
って初めて、低ｐＨ条件下では通常悪化する粒状性が良
好に維持されるとともに高い発色画像濃度が得られるこ
とが見出されたもめである。即ち、コロイド銀が造核剤
の存在下かつ低ｐＨ条件下で画像の粒状性及び画像濃度
を良化するという予想外の新たな機能の知見を基に本発
明に至ったものである。

特開昭５５−１２７５４９号明細書第１０〜１１真には
イエローフィルター層にイエローコロイド銀及び中間層
に灰色コロイド銀をそれぞれ含有する直接ポジ型感光材
料を光かぶらせ法により処理する方法が開示されている
が、驚くべきことにコロイド銀を少なくとも２層に含有
する直接ポジ型感光材料は、光かぶらせ法と組合わせて
も上記の如き効果を達成することはできなかった。

本発明において用いられるコロイド銀は黄色、褐色、青
色、黒色等のいずれを用いても良（、また少なくとも２
層のうちの各層が各々異なる色のコロイド銀であっても
よい、また、コロイド銀を含有させる層も特に限定的で
なく、乳剤層及び非乳剤層（非感光層）のうちの任意の
２層以上を適宜選択することができる。好ましくは乳剤
層の隣接層である。また、フィルターとしての機能をも
兼有させるため、青感層の下層に黄色コロイド銀を用い
るのが好ましい。コロイド銀の添加量は好ましくは０．
０００１〜０．４ｇ１ｒｄ、より好ましくは０．０００
３〜０．３ｇ／ｒｒｒである。

種々の型のコロイド銀の調整は文献に、例えばＷｉｌｅ
ｙ　＆　５ｏｎｓ、　Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ＋　　１９３３
発行、Ｗｅｉｓｅｒ著のＣｏ１１ｏｉｄａｌ　Ｅｌｅｍ
ｅｎｔｓ　（Ｃａｒｅｙ　Ｌｅａのデキストリン還元法
による黄色のコロイド銀）又はドイツ特許第１０９６１
９３号明細書（褐色および黒色のコロイド！ｍ）又は米
国特許第２６８８６０１号明細書（青色のコロイド銀）
に記載されている。

本発明に用いられる還元剤は、コロイド銀分散物の製造
用として知られている還元剤なら何でもよ（、例えば、
ハイドロキノン、メチルハイドロキノン、ｔ−ブチルハ
イドロキノン、ピロガロール、ピロカテキン、パラフェ
ニレンジアミン、１゜４−ジヒドロナフタレン等のフェ
ノール類、１−フェニル−３−ピラゾリドン、１−（ｐ
−アミノフェノール）−３−アミノ−２−ピラゾリドン
等の５員環化合物等が挙げられる。これらの還元剤の例
は「ザ・セオリー・オブ・ザ・フォトグラフィック・プ
ロセス」第３版、Ｃ−Ｅ−に、−ス、Ｔ−Ｈ・ジェーム
ズ著　２７８頁〜３０６頁に数多く記載されている。又
、デキストリン、ブドウ糖等の還元性１１！！’ｌ［で
も良く、又、更に本発明に有効に用いられる還元剤とし
ては上記の如き有機化合物の他、水素化ホウ素ナトリウ
ム、水素化ホウ素カリウム、ｔ−ブチルアミンボラン、
亜ニチオン酸塩、修酸第−鉄、ヒドロ亜硫酸ナトリウム
、ヒドロキシルアミン、ヒドラジン等の化合物やチタン
、バナジウム、すずなど多価イオン金属塩等の無機化合
物がある。

またドイツ公開公報第１９１７７４５号、特公昭５３−
６６３６号、特開昭５１−８９７２２号、米国特許第４
０９４８１１号記載の方法を用いることもできる。

本発明に用いられる還元剤量は銀１モルに対して約０．
５〜１０モル、好ましくは、０．８〜５モルである。

本発明に用いられる銀塩としては硝酸銀、銀アンモニウ
ム錯塩等の如き水溶性根塩でもよく、又は塩化銀、臭化
銀、沃化銀、塩臭化銀等、ハロゲン化銀の如き銀塩の微
粒子分散物であってもよい。

本発明の製法に於ては、混合時に保護コロイドはあって
もなくてもよ（、分散物を洗滌する以前に保護コロイド
が添加されていればよい。保護コロイドとしては、例え
ば澱粉又はデキストランあるいはデキストリン等の澱粉
の分解生成物ならびにプロティン、殊にゼラチンのよう
な天然の重合体等、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高
分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の
蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロース、セルロース硫酸エステル類等の如きセル
ロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの＄
Ｉ！誘導体；ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコ
ール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポ
リアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド
、ポリビニルピロリドン、ポリビニルイミダゾール、ポ
リビニルピラゾール等の単一あるいは共重合体の如き多
種の合成親水性高分子物質を用いることができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンやｒＢｕｌＬ　Ｓａｃ、　Ｓｃｉ、　Ｐｈｏｔ、　
ＪａｐａｎＪ階１６，３０頁（１９６６）に記載された
ような酵素処理ゼラチンを用いてもよく、また、ゼラチ
ンの加水分解物や酵素分解物も用いることができる。

ゼラチン誘導体としては、ゼラチンにたとえば酸ハライ
ド、酸無水物、イソシアナート類、ブロモ酢酸、アルカ
ンサルトン類、ビニルスルホンアミド類、マレインイミ
ド化合物類、ポリアルキレンオキシド類、エポキシ化合
物類等、種々の化合物を反応させて得られるものが用い
られる。

攪拌、濃縮等は通常の方法で行えるが、特開昭５８−９
１１０３号、米国特許４．　４２９．　０３８号の方法
も用いることができる。

本発明に用いる予めかぶらされてない内部潜像型ハロゲ
ン化銀乳剤はハロゲン化銀粒子の表面が予めかぶらされ
てなく、しかも潜像を主として粒子内部に形成するハロ
ゲン化銀を含有する乳剤であるが、更に具体的には、ハ
ロゲン化銀乳剤を透明支持体上に銀にして０．５〜３ｇ
／ｄ塗布し、これに０．０１ないし１０秒の固定された
時間で露光を与え下記現像液Ａ（内部型現像液）中で、
１８℃で５分間現像したとき通常の写真濃度測定方法に
よって測られる最大濃度が、上記と同量塗布して同様に
して露光したハロゲン化銀乳剤を下記現像液Ｂ（表面型
現像液）中で２０℃で６分間現像した場合に得られる最
大濃度の、少なくとも５倍大きい濃度を有するものが好
ましく、より好ましくは少なくとも１０倍大きい濃度を
有するものである。

内部現像液Ａ メトール　　　　　　　　　　２ｇ 亜硫酸ソーダ（無水）　　　　　　９０　　　ｇハイド
ロキノン　　　　　　　　　　８ｇ炭酸ソーダ（−水塩
）　　　　　　　５２．５ｇＫＢｒ　　　　　　　　　
　　　　　５　　　ｇＫＩ　　　　　　　　　　　　　
　　　Ｏ，５ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　１１
表面現像液Ｂ メトール　　　　　　　　　　２．５ｇ１−アスコルビ
ン酸　　　　　　１０　　　ｇＮａＢＯｚ　・４Ｈｚ０
　　　　　３５　　　ｇＫＢｒ　　　　　　　　　　　
　　　１　　　ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　ｌ
ｌｌ内型型乳剤具体例としては例えば、米国特許第２．
５９２，２５０号、特公昭５８−５４３７９号、同５８
−３５３６号、同６０−５５８２号、特開昭５２−１５
６６１４号、同５７−７９９４０号、同５８−７０２２
１号の明細書に記載されているコンバージョン型ハロゲ
ン化銀乳剤、およびそれにシェルをつけた乳剤、米国特
許３，７６１．２７６号、同３，８５０．６３７号、同
３゜９２３．５１３号、同４，０３５，１８５号、同４
．３９５．４７８号、同４，４３１．７３０号、同４，
５０４，５７０号、特開昭５３−６０２２２号、同５６
−２２６８１号、同５９−２０８５４０号、同６０−１
０７６４１号、同６１−３１３７号、特願昭６１−３６
４２号、リサーチ・ディスクロージャー誌Ｎｏ、２３５
１０　　（１９８３年１１月発行）Ｐ２３６、同Ｎｏ、
１８１５５　（１９７９年５月発行）Ｐ２６５〜２６８
に開示されている特許に記載の内部に金属をドープした
コア／シェル型ハロゲン化銀乳剤を挙げることができる
。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、十二面体、十四面体の様な規則的な結晶体、球状な
どのような変則的な結晶形、また、長さ／厚み比の値が
５以上の平板状の形の粒子を用いてもよい。また、これ
ら種々の結晶形の複合形をもつもの、またそれらの混合
から成る乳剤であってもよい。

ハロゲン化銀の組成としては、塩化銀、臭化銀混合ハロ
ゲン化銀があり、本発明に好ましく使用されるハロゲン
化銀は沃化銀を含まないが含んでも３％モル以下の塩（
沃）臭化銀、（沃）塩化銀または（沃）臭化銀である。

ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズは、２μ以下で０．
１μ以上が好ましいが、特に好ましいのは１μ以下０．
１５μ以上である。粒子サイズ分布は狭（ても広くても
いずれでもよいが、粒状性や鮮鋭度等の改良のために粒
子数あるいは重量で平均粒子サイズの±４０％以内好ま
しくは±２０％以内に全粒子の９０％以上が入るような
粒子サイズ分布の狭い、いわゆる「単分散」ハロゲン化
銀乳剤を本発明に使用するのが好ましい、また感光材料
が目標とする階調を満足させるために、実質的に同一の
感色性を有する乳剤層において粒子サイズの異なる２種
以上の単分散ハロゲン化銀乳剤もしくは同一サイズで感
度の異なる複数の粒子を同一層に混合または別層に重層
塗布することができる。さらに２種類以上の多分散ハロ
ゲン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散乳剤との組合
わせを混合あるいは重層して使用することもできる。

本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、粒子内部または
表面に硫黄もしくはセレン増悪、還元増感、貴金属増感
などの単独もしくは併用により化学増感することができ
る。詳しい具体例は、例えばリサーチ・ディスクロージ
ャー誌Ｎｏ、１７６４３−Ｉ［［（１９７８年１２月発
行）Ｐ２３などに記載の特許にある。

本発明に用いる写真乳剤は、慣用の方法で写真用増感色
素によって分光増感される。特に有用な色素は、シアニ
ン色素、メロシアニン色素および複合メロシアニン色素
に属する色素であり、これらの色素は単独又は組合せて
使用できる。また上記の色素と強色増感剤を併用しても
よい。詳しい具体例は、例えばリサーチ・ディスクロー
ジャー誌Ｎｏ、１７６４３−ＩＶ　（１９７８年１２月
発行）Ｐ２３〜２４などに記載の特許にある。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカプリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的でカブリ防止剤または安
定剤を含有させることができる。詳しい具体例は、例え
ばリサーチ・ディスクロージャー誌Ｎｏ、１７６４３−
Ｖｌ　（１９７８年１２月発行）２４〜２５頁および、
Ｅ、Ｊ、Ｂｉｒｒ著“５ｔａｂｉｌｉｚａｔｉｏｎ　ｏ
ｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｉｌｖｅｒ　Ｈａｌ
ｉｄｅＥｍｕｌｓｉｏｎｓ”（ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ）
、１９７４年刊などに記載されている。

直接ポジカラー画像を形成するには種々のカラーカプラ
ーを使用することができる。有用なカラーカプラーは、
芳香族第一級アミン系発色現像薬の酸化体とカップリン
グ反応して色素、好ましくは実質的に非拡散性の色素を
生成または放出する化合物であって、それ自身実質的に
非拡散性の化合物である。有用なカラーカプラーの典型
型には、ナフトールもしくはフェノール系化合物、ピラ
ゾロンもしくはピラゾロンアゾール系化合物および開鎖
もしくは複素環のケトメチレン化合物がある。

本発明で使用しうるこれらのシアン、マゼンタおよびイ
エローカプラーの具体例は「リサーチ・ディスクロージ
ャー」誌Ｎａ１７６４３　（１９７８年１２月発行）Ｐ
２５■−り項、同１１ｈ１８７１７（１９７９年１１月
発行）および特願昭６１−３２４６２号（２９８頁〜３
７３頁）に記載の化合物およびそれらに引用された特許
に記載されている。

なかでも本発明に使用できるイエローカプラーとしては
、酸素原子離脱型や窒素原子離脱型のイエロｍ：当量カ
プラーをその代表として挙げることができる。特にα−
ピバロイルアセトアニリド系カプラーは発色色素の堅牢
性、特に光堅牢性が優れており、一方α−ベンゾイルア
セトアニリド系カプラーは高い発色濃度が得られるので
好ましい。

また、本発明に好ましく使用できる５−ピラゾロン系マ
ゼンタカプラーとしては、３位がアリールアミノ基又は
アシルアミノ基で置換された５−ピラゾロン系カプラー
（なかでも硫黄原子離脱型の二当量カプラー）である。

更に好ましいのはピラゾロアゾール系カプラーであって
、なかでも米国特許３，７２５，０６７号に記載のピラ
ゾロ（５，１−ｃ）　　（１，２，４）トリアゾール類
等が好ましいが、発色色素のイエロー副吸収の少なさお
よび光堅牢性の点で米国特許第４，５００，６３０号に
記載のイミダゾ〔１゜２−ｂ〕ピラゾール類はいっそう
好ましく、米国特許第４．５４０，６５４号に記載のピ
ラゾロ（１，５−ｂ）　　（１，２，４）　　トリアゾ
ールは特に好ましい。

本発明に好ましく使用できるシアンカプラーとしては、
米国特許第２．４７４，２９３号、同４゜０５２．２１
２号等に記載されたナフトール系およびフェノール系カ
プラー、米国特許第３，７７２．００２号に記載された
フェノール核のメタ位にエチル基以上のアルキル基を有
するフェノール系シアンカプラーであり、その他２．５
−ジアシルアミノ置換フェノール系カプラーも色像堅牢
性の点で好ましい。

特に好ましいイエロー、マゼンタ及びシアンカプラーの
具体例としては、特願昭６１−１６９５２３号（昭和６
１年７月１８日富士写真フィルム（株）出願）の第３５
〜５１頁に列挙した化合物であり、更に下記の化合物も
好ましい例として挙げる事ができる。

“フ ＝　　　　２ Ｏ− イエローカブラー 工 へ　　　　　　　Ｏ 生成する色素が有する短波長城の不要吸収を補正するた
めのカラードカプラー、発色色素が適度の拡散性を有す
るカプラー、無呈色カプラー、カップリング反応に伴っ
て現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーもしくは現像促
進剤を放出するカプラーやポリマー化されたカプラーも
又使用できる。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
銀１モルあたり０．００１ないし１モルの範囲であり、
好ましくはイエローカプラーでは０．０１ないし０．　
５モル、マゼンタカプラーでは、０．００３モルないし
０．５モル、またシアンカプラーでは０．００２ないし
０．　５モルである。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤も
しくは混色防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミ
ノフェノール誘導体、アミン類、没食子酸誘導体、カテ
コール誘導体、アスコルビン酸誘導体、無呈色カプラー
、スルホンアミドフェノール誘導体などを含有してもよ
い。色カブリ防止剤、混色防止剤の代表例は特願昭６１
−３２４６２号　６００〜６３０頁に記載されている。

本発明の感光材料には、種々の退色防止剤を用いること
ができる。有機退色防止剤としてはハイドロキノン類、
６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類
、スピロクロマンＬｐ−アルコキシフェノール類、ビス
フェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、没
食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフ
ェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物
のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエー
テルもしくはエステル誘Ｗ体が代表例として挙げられる
。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル錯体
および（ビス−Ｎ、　Ｎ−ジアルキルジチオカルバマド
）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用できる
。

イエロー色素像の熱、湿度および光による劣化防止に、
米国特許第４，２６８，５９３号に記載されたような、
ヒンダードアミンとヒンダードフェノールの画部分構造
を同一分子中に有する化合物は良い結果を与える。また
マゼンタ色素像の劣化、特に光による劣化を防止するた
めには、特開昭５６−１５９６４４号に記載のスピロイ
ンダン類、および特開昭５５−８９８３５号に記載のハ
イドロキノンジエーテルもしくはモノエーテルの置換し
たクロマン類が好ましい結果を与える。

これらの退色防止剤の代表例は特願昭６１−３２４６２
号　４０１〜４４０頁に記載されている。

これらの化合物は、それぞれ対応するカラーカプラーに
対し通常５ないし１００重景筒金カプラーと共乳化して
感光層に添加することにより、目的を達することができ
る。シアン色素像の熱および特に光による劣化を防止す
るためには、シアン発色層に隣接する両側の層に紫外線
吸収剤を導入することが有効である。また保護層などの
親水性コロイド層中にも紫外線吸収剤を添加することが
できる。化合物の代表例は特願昭６１−３２４６２号　
３９１〜４００頁に記載されている。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用い
ることができる。

本発明の感光材料には、イラジェーションやハレーショ
ンを防止する染料、紫外線吸収剤、可塑剤、螢光増白剤
、マット剤、空気カプリ防止剤、塗布助剤、硬膜剤、帯
電防止剤やスベリ性改良剤等を添加する事ができる。こ
れらの添加剤の代表例は、　「リサーチ・ディスクロー
ジャー（Ｒｅｓｅａ−ｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）
誌Ｎｏ、１７６４３■〜ｘ■項（１９７８年１２月発行
）ｐ２５〜２７、および同１Ｂ７１６　（１９７９年１
１月発行）ｐ６４７〜６５１に記載されている。

本発明は支持体上に少なくとも２つの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料にも適用できる。

多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少なくとも一
つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意にえら
べる。好ましい層配列の順序は支持体側から赤感性、緑
感性、青感性または支持体側から緑感性、赤感性、青感
性である。また前記の各乳剤層は感度の異なる２つ以上
の乳剤層からできていてもよく、また同一感性をもつ２
つ以上の乳剤層の間に非感光性層が存在していてもよい
。赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層
にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形
成カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合によ
り異なる組合わせをとることもできる。

本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の他に、
保護層、中間層、フィルター層、ハレーション防止剤、
バック層、白色反射層などの補助層を適宜設けることが
好ましい。

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
リサーチ・ディスクロージャー誌Ｎｏ、　　１７６４３
Ｘ■項（１９７８年１２月発行）ｐ２８に記載のものや
ヨーロッパ特許０，１８２．２５３号や特開昭６１−９
７６５５号に記載の支持体に塗布される。またリサーチ
・ディスクロージャー誌Ｎｏ、１７６４３ＸＶ項ｐ２８
〜２９に記載の塗布方法を利用することができる。

また、本発明の感材がカラー拡散転写法用に使用される
場合、色材として色素現像薬を使用する事ができるが、
色材自身としてはアルカリ性（現像液中）で非拡散性（
非移動性）であるが、現像の結果、拡散性色素（又はそ
の前駆体）を放出する型の色材を使用する方が有利であ
る。この拡散性色素放出型色材（ＤＲＲ化合物）として
は、拡散性色素を放出するカプラーやレドックス化合物
等があり、これらはカラー拡散転写法（ウェット方式）
用のみならず、例えば特開昭５８−５８５４３号に記載
されているような熱現像型感材用（ドライ方式）色材と
しても有用である。

拡散性色素放出レドックス化合物（以下、「ＤＲＲ化合
物」という）は下記の一般式で表わす事ができる。

（Ｂａｌｌａｓｔ）＋レドックス開裂原子団）−Ｄ式中
、（Ｂａｌｌａｓｔ）とレドックス開裂原子団について
は特開昭５８−１６３９３８号１２頁〜２２頁記載の化
合物を用いることができる。

また、Ｄは色素（又はその前駆体）部分を表わす。

そしてこの色素部分は連結基を介してレド・レタス開裂
原子団に結合していてもよい。そしてＤで表わされる色
素部分については、下記の文献に記載されているものが
有効である。

イエロー色素の例： 米国特許３，５９７，２００号、同３，３０９゜１９９
号、同４，０１３，６３３号、同４，２４５．０２８号
、同４，１５６，６０９号、同４゜１３９．３８３号、
同４，１９５，９９２号、同４．１４５，６４１号、同
４，１４８．６４３号、同４，３３６．３２２号；特開
昭５１−１１４９１７６３０　（１９７８）号、同１６
４７５　（１９７７）号に記載されているもの。

マゼンタ色素の例： 米国特許３，４５３，１０７号、同３，５４４゜５４５
号、同３，９３２，３８０号、同３，９３１．１４４号
、同３，９３２，３０８号、同３゜９５４．４７６号、
同４，２３３，２３７号、同４．２５５，５０９号、同
４，２５０．２４６号、同４，１４２，８９１号、同４
，２０７，１０４号、同４，２８７，２９２号；特開昭
５２−１０６．７２７号、同５２−１０６７２７号、同
５３−２３，６２８号、同５５−３６．８０４号、同５
６−７３，０５７号、同５６−７１０６０号、同５５−
１３４号に記載されているもの。

シアン色素の例： 米国特許３，４８２，９７２号、同３，９２９゜７６０
号、同４，０１３，６３５号、同４，２６８．６２５号
、同４，１７１，２２０号、同４゜２４２．４３５号、
同４，１４２，８９１号、同４．１９５，９９４号、同
４，１４７，５４４号、同４，１４８，６４２号：英匡
特許１，５５１゜１３８号；特開昭５４−９９４３１号
、同５２−８８２７号、同５３−４７８２３号、同５３
−１４３３２３号、同５４−９９４３１号、同５６−７
１０６１号；ヨーロッパ特許（ＲＰＣ）５３゜０３７号
、同５３，０４０号；　Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌ
ｏｓｕｒｅ１７．６３０　（１９７８）号、及び同１６
，４７５（１９７７）号に記載されているもの。

これら化合物の塗布量は一般に約ｌＸｌ０−’〜ｌＸｌ
０−”モル／Ｍが適当であり、好ましくは２ＸＩＯ−’
〜２　Ｘ　１０−”モル／％である。

本発明に於て色材はそれと組合わされたハロゲン化銀乳
剤層中に含有してもよいし、又露光する側もしくはそれ
と反対側の該乳材層の近接層中に含有してもよい。

本発明の感材がカラー拡散転写法に用いられる場合、写
真乳材は受像層が塗布されている支持体と同一の支持体
上に一体として塗布されていてもよいし、又別の支持体
上に塗布されていてもよい。

またハロゲン化銀写真乳剤層（感光要素）と受像層（受
像要素）とはフィルムユニットとして組合わされた形態
で提供されてもよいし、又分離独立した写真材料として
提供されてもよい。また、フィルムユニットとしての形
態は、露光、現像、転写画像の鑑賞を通じて終始一体化
されたものでもよいし、或いは現像後、剥離するタイプ
のものでもよいが、本発明にとっては後者のタイプの方
がより効果的である。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。

例えば、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィ
ルム、カラー反転ペーパー、インスタントカラーフィル
ムなどを代表例として挙げることができる。また、フル
カラー複写機やＣＲＴの画像を保存するためのカラーハ
ードコピーなどにも適用することができる。本発明はま
た、「リサーチ・ディスクロージャー」誌Ｎｏ、１７１
２３　（１９７８年７月発行）などに記載の三色カプラ
ー混合を利用した白黒感光材料にも適用できる。

本発明においては、感光材料を像様露光の後、造核剤の
存在下で、芳香族第一級アミン系発色現像薬を含む表面
現像液で現像、漂白・定着処理することにより直接ポジ
カラー画像を形成することができる。

本発明に用いうる造核剤としては、従来より、円滑型ハ
ロゲン化銀を造核する目的で開発された化合物すべてが
適用できる。造核剤は２種類以上組合せて使用してもよ
い。更に詳しく説明すると、造核剤としては、例えば「
リサーチ・ディスクロージャーＪ　　（Ｒｅｓｅａｒｃ
ｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）誌患２２゜５３４　（１９
８３年１月発行５０〜５４頁）開−１５，１６２（１９
７６年１１月発行７６〜７７頁）及び同誌磁２３．５１
０　（１９８３年１１月発行３４６〜３５２頁）に記載
されている物かあり、これらは四級複素環化合物（一般
式（Ｎ−■〕で表わされる化合物）ヒドラジン系化合物
（一般式（Ｎ−１１）で表わされる化合物）及びその他
の化合物三つに大別される。

一般式（Ｎ−１） 一、、、、、、−，，／／ （式中、Ｚは５ないし６員の複素環を形成するに必要な
非金属原子群を表わし、Ｚは置換基で置換されていても
よい、Ｒ−は脂肪族基であり、Ｒ２は水素原子、脂肪族
基または芳香族基である　Ｒ１及びＲ８は置換基で置換
されていてもよい。但し、Ｒ１，Ｒ１及びＺで表わされ
る基のうち、少なくとも一つは、アルキニル基、アシル
基、ヒドラジン基またはヒドラゾン基を含むか、または
Ｒ１とＲ２とで６員環を形成し、ジヒドロピリジニウム
骨格を形成する。さらにＲ’ｓＲ”及びＺの置換基のう
ち少くとも一つは、Ｘ’　　−＋　Ｌ’　　）−Ｉｌｌ
を有してもよい。ここでＸＩはハロゲン化銀への吸着促
進基であり、ｔ、Ｉは二価の連結基である。Ｙは電荷バ
ランスのための対イオンであり、ｎは０または１であり
、ｍは０または１である。）更に詳しく説明すると、Ｚ
で完成される複素環は、例えばキノリニウム、ベンゾチ
アゾリウム、ベンズイミダゾリウム、ピリジニウム、チ
アゾリニウム、チアゾリウム、ナフトチアゾリウム、セ
レナゾリウム、ベンゾセレナゾリウム、イミダゾリウム
、テトラゾリウム、インドレニウム、ピロリニウム、ア
クリジニウム、フエナンスリジニウム、イソキノリニウ
ム、オキサシリウム、ナフトオキサシリウム、ナフトピ
リジニウム及びベンズオキサシリウム核があげられる。

Ｚの置換基としては、アルキル基、アルケニル基、アラ
ルキル基、アリール基、アルキニル基、ヒドロキシ基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、アミ
ノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシルオキシ
基、アシルアミノ基、スルホニル基、スルホニルオキシ
基、スルホニルアミノ基、カルボキシル基、アシル基、
カルバモイル基、スイファモイル基、スルホ基、シアノ
基、ウレイド基、ウレタン基、炭酸エステル基、ヒドラ
ジン基、ヒドラゾン基、またはイミノ基などがあげられ
る。Ｚの置換基としては、例えば上記置換基の中から少
なくとも１個選ばれるが、２個以上の場合は同じでも異
なっていてもよい。また上記置換基はこれらの置換基で
さらに置換されていてもよい。

更にＺの置換基として、適当な連絡基りを介してＺで完
成される複素環四級アンモニウム基を有してもよい、こ
の場合はいわゆるダイマーの構造を取る。

Ｚで完成される複素環として、好ましくはキノリニウム
、ベンゾチアゾリウム、ベンズイミダゾリウム、ピリジ
ニウム、アクリジニウム、フエナンスリジニウム、ナフ
トピリジニウム及びイソキノリニウム核があげられる２
更に好ましくはキノリニウム、ベンゾチアゾリウム、ナ
フトピリジニウムであり、最も好ましくはキノリニウム
である。

Ｒ１及びＲ１の脂肪族基は、炭素数１〜１８個の無置換
アルキル基およびアルキル部分の炭素数が１〜１８個の
置換アルキル基である。置換基としては、Ｚの置換基と
して述べたものがあげられる。

Ｒｔで表わされる芳香族基は炭素数６〜２０個のもので
、例えばフェニル基、ナフチル基などがあげられる。置
換基としてはＺの置換基として述べたものがあげられる
。Ｒ２として好ましくは脂肪族基であり、最も好ましく
はメチル基及び置換メチル基である。

ＲＩＳＲ２及びＺで表わされる基のうち、少なくとも一
つはアルキニル基、アシル基、ヒドラジン基、またはヒ
ドラゾン基を有するか、またはＲ１とＲ２とで６員環を
形成し、ジヒドロピリジニウム骨核を形成するが、これ
らはＺで表わされる基への置換基として先に述べた基で
置換されていてもよい。ヒドラジン基としては、置換基
としてなかでもアシル基やスルホニル基を有するものが
好ましい。ヒドラゾン基としては、置換基として脂肪族
基や芳香族基を有するものが好ましい。アシル基として
は、例えばホルミル基や脂肪族基もしくは芳香族ケトン
が好ましい。

Ｒ１，Ｒ２及びＺで表わされる基または環への置換基の
少なくとも１つは、アルキニル基またはアシル基である
場合、あるいはＲ１とＲ２とが連結してジヒドロピリジ
ニウム骨核を形成する場合が好ましく、更にアルキニル
基を少なくとも一つ含む場合が最も好ましい。

Ｘｌで表わされるハロゲン化銀への吸着促進基の好まし
い例としては、チオアミド基、メルカプト基または５な
いし６員の含窒素へテロ環基があげられる。

これらはＺの置換基として述べたもので置換されていて
もよい。チオアミド基としては好ましくは非環式チオア
ミド基（例えばチオウレタン基、チオウレイド基など）
である。

Ｘｌのメルカプト基としては、特にヘテロ環メルカプト
基（例えば５−メルカプトテトラゾール、３−メルカプ
ト−１，２，４−トリアゾール、２−メルカプト−１，
３，４−チアジアゾールなど）が好ましい。

ＸＩで表わされる５ないし６員の含窒素複素環としては
、窒素、酵素、硫黄及び炭素の組合せからなるもので、
好ましくはイミノ銀を生成するもので例えばベンゾトリ
アゾールがあげられる。

Ｌｌで表わされる二価の連結基としては、Ｃ１Ｎ、Ｓ、
０のうち少な（とも１種を含む原子又は原子団である。

具体的には、例えばアルキレン基、アルケニレン基、ア
ルキニレン基、アリーレン基、−〇−１−Ｓ−２−ＮＨ
−１−Ｎ−１−ＣＯ−１−ＳＯ，−＜これらの基は置換
基をもっていてもよい）、等の単独またはこれらの組合
せからなるものである。

電荷バランスのための対イオンＹとしては例えば臭素イ
オン、塩素イオン、沃素イオン、ｐ−トルエンスルホン
酸イオン、エチルスルホン酸イオン、過塩素酸イオン、
トリフルオロメタンスルホン酸イオン、チオシアンイオ
ンなどがあげられる。

これらの化合物例およびその合成法は、例えばリサーチ
・ディスクロージャー　（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ）誌１に２２．５３４　（１９８３年１月
発行、５０〜５４頁）、及び同患２３，２１３　（１９
８３年８月発行２６７〜２７０頁）に引用された特許、
特公昭４９−３８．１６４号、同５２−１９゜４５２号
、同５２−４７，３２６号、特開昭５２−６９，６１３
号、同５２−３．４２６号、同５５−１３８，７４２号
、同６０−１１，８３７号、米国特許第４，３０６．０
１６号、及び同４，４７１．０４４号に記載されている
。

一般式（Ｎ−１）で表わされる化合物の具体例を以下に
あげるが、これらに限定さ、ｈるゎけではない。

（Ｎ−１−１）、６−ニトキシー２−メチル−１−プロ
パルギルキノリニウムプロミド （Ｎ−１−２）、２．　４−ジメチル−１−プロパルギ
ルキノリニウム　プロミド （Ｎ−１−３）　、　２−メチル−１（３−（２−（４
−メチルフェニル）ヒドラゾノコブチル ）キノリニウムヨーシト （Ｎ−１−４）、３．４−ジメチル−ジヒドロピリド（
２，１−ｂ）ベンゾチアゾリウムプ ロミド （Ｎ−１−５）　、　６−ニドキシチオカルボニルアミ
ノー２−メチル−１−プロパルギノリニウ ムトリフルオロメタート （Ｎ−Ｉ　−６）　、　２−メチル−６−（３−フェニ
ルチオウレイド）−１−プロパルギノリニウ ムプロミド （Ｎ−１−７）、　６−（５−ペンゾトリアゾール力ル
ボキサミド）−２−メチル−１０パルギ ルキノリニウム　トリフルオロメタン スルホナート （Ｎ−１−８）、　６−　（３−（２−メルカプトエチ
ル）ウレイドツー２−メチルーｌロバルギ ルキノリニウム　トリフルオロメタン スルホナート （Ｎ−１−９）、　６−　（３５−メルカプト−チアジ
アゾール−２−イルチオ）プロピル〕ウレ イド）−２−メチル−１−プロパルギ ルキノリニウム　トリフルオロメタン スルホナート （Ｎ−１−１０）、　　６−　（５−メルカプトテトラ
ゾール−１−イル）−２−メチル−１−プロ パルギルキノリニウム　ヨーシト 一般式（Ｎ−ｆｆ） （式中、ＲｌＩは脂肪族基、芳香族基、又はへテロ環基
を表わし、ＲＲｌは水素原子、アルキル基、アラルキル
基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、又
はアミノ基を表わし；Ｇはカルボニル基、スルホニル基
、スルホキシ基、ホスホリル基、又はイミノメチレン基
（ＨＮ＝Ｃ／、、）を表わし；Ｒ１″及びＲ２４は共に
水素原子か、あるいは一方が水素原子で他方がアルキル
スルホニル基、アリールスルホニル基又はアシル基のど
れかひとつを表わす、ただしＧ、Ｒ雪２、Ｒ”およびヒ
ドラジン窒素を含めた形でヒドラゾン構造（；Ｎ　−Ｎ
−Ｃ，）を形成してもよい。また以上述べた基は可能な
場合は置換基で置換されていてもよい。）更に詳しく説
明するとＲ”は置換基で置換されていてもよく、置換基
としては、例えば以下のものがあげられる。これらの基
は更に置換されていてもよい０例えばアルキル基、アラ
ルキル基、アルコキシ基、アルキルもしくはアリール基
、置換アミノ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基
、ウレイド基、ウレタン基、アリールオキシ基、スルフ
ァモイル基、カルバモイル基、アリール基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、スルホニル基、スルフィニル基
、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基や
カルボキシル基などである。

これらのうち特にウレイド基が好ましい。

これらの基は可能なときは互いに連結して環を形成して
もよい。

Ｒ２１として好ましいのは、芳香族基、芳香族へテロ環
又はアリール置換メチル基であり、更に好ましくはアリ
ール基（例えばフェニル基、ナフチル基など）である。

Ｒａｔは表わされる基のうち好ましいものは、水素原子
、アルキル基（例えばメチル基）またはアラルキル基（
例えば０−ヒドロキシベンジル基など）などであり、特
に水素原子が好ましい。

Ｒ’ｌｔの置換基としては、Ｒ１１に関して列挙した置
換基が適用できる他、例えばアシル基、アシルオキシ基
、アルキルもしくはアリールオキシカルボニル基、アル
ケニル基、アルキニル基やニトロ基なども適用できる。

これらの置換基は更にこれらの置換基で置換されていて
もよい。また可能な場合は、これらの基が互いに連結し
て環を形成してもよい。

ＲｌＩ又はＲ１、なかでもＲ”は、カプラーなどの耐拡
散基、いわゆるバラスト基を含んでもよいしく特にウレ
イド基で連結する場合は好ましい）、ハロゲン化銀粒子
の表面に吸着するのを促進する基Ｘ　”　−Ｇ−Ｌ　”
　−）−ｍ　”を有してもよい。

ここでｘｇは一般式（Ｎ−１）のＸＩと同じ意味を表わ
し、好ましくはチオアミド基（チオセミカルバジド及び
その置換体を除（）、メルカプト基、または５ないし６
員の含窒素へテロ環基である。

Ｌ２は二価の連結基を表わし、一般式（Ｎ−１）のＬｌ
と同じ意味を表わす。ｍ！は０または１である。

更に好ましいＸ！は、非環状チオアミド基（例えばチオ
ウレイド基、千オウレタン基など）、環状のチオアミド
基（すなわちメルカプト置換含窒素へテロ環で、例えば
２−メルカプトチアジアゾール基、３−メルカプト−１
，２，４−）リアゾール基、５−メルカプトテトラゾー
ル基、２−メルカプト−１，３，４−オキサジアゾール
基、２−メルカプトベンズオキサゾール基など）、又は
含窒素へテロ環基（例えば、ベンゾトリアゾール基、ベ
ンズイミダゾール基、インダゾール基など）の場合であ
る。

最も好ましいＸ！については、用いる感材によって異な
る０例えばカラー感材において、ｐ−フェニレンジアミ
ン系現像薬の酸化体とカンプリング反応して色素を形成
する色材（いわゆるカプラー）を用いる場合は、ｘ２と
してはメルカプト置換含窒素へテロ環、又はイミノ銀を
形成する含窒素へテロ環が好ましい。またカラー感材に
おいて、現像薬酸化体とクロス酸化することにより拡散
性色素を生成する色材（いわゆるＤＲＲ化合物）を用い
る場合は、）（ｚとしては非環状チオアミド基、又はメ
ルカプト置換含窒素へテロ環が好ましい。

さらに、黒白感材においては、Ｘｔとしてはメルカプト
置換含窒素へテロ環又はイミノ銀を形成する含窒素へテ
ロ環が好ましい。

Ｒ２１、Ｒ１４としては水素原子が最も好ましい。

一般式（Ｎ−ｎ）のＧとしてはカルボニル基が最も好ま
しい。

また一般式（Ｎ−１１）としては、ハロゲン化銀への吸
着基を有するものまたはウレイド基を有するものがより
好ましい。

これらの化合物例およびその合成法はまずハロゲン化銀
吸着基を有するヒドラジン系造核剤の例としては、例え
ば、米国特許第４．　０３０．　９２５号、同第４．０
８０．２０７号、同第４，０３１．１２７号、同第３，
７１８，４７０号、同第４．２６９，９２９号、同第４
，２７６．３６４号、同第４．２７８．７４８号、同第
４．３８５゜１０８号、同第４，４５９，３４７号、同
第４゜４７８．９２８号、同第４．５６０，６３８号、
英国特許第２．０１１．３９１Ｂ号、特開昭５４−７４
，７２９号、同５５−１６３．５３−３号、同５５−７
４．５３６号、及び同６０−１７９゜７３４号などに記
載されている。

その他のヒドラジン系造核剤としては、例えば特開昭５
７−８６．８２９号、米国特許第４，５６０．６３８号
、同第４，４７８号、さらには同２．５６３，７８５号
及び同２，５８８．９８２号に記載されている。

一般式（Ｎ−ｎ）で示される化合物の具体例を以下に示
す。ただし本発明は以下の化合物に限定されるものでは
ない。

（Ｎ−ｎ　−１）　、　１−ホルミル−２−（４−（３
−（２−メトキシフェニル）ウレイドツーフ ェニル）ヒドラジン （Ｎ−ＩＩ　−２）　、　１−ホルミル−２−（４−（
３−（３−（３−（２，４−ジーｔｅｒ　ｔ−ペンチル
フェノキシ）プロピル〕ウレイド） フェニルスルホニルアミノコ−フェニ ル）ヒドラジン （Ｎ−１ｌ−３）　、　１−ホルミル−２−（４−（３
−（５−メルカブトテトラゾール−１−イ ル）ベンズアミド）フェニル）ヒドラ ジン （Ｎ−ＩＩ　−４）　、　１−ホルミル−２−（４−（
３−（３−（５−メルカプトテトラゾール−１ −イル）フェニル〕ウレイド）フェニ ル〕ヒドラジン （Ｎ−ｎ　−５）　、　１−ホルミル−２−（４−（３
−（Ｎ−（５−メルカプト−４−メチル−１゜２．４−
１−リアゾール−３−イル）カルバモイル〕プロパンア
ミド）フェニ ル〕ヒドラジン （Ｎ−ＩＩ　−６）　、　１−ホルミル−２−（４−（
３−（Ｎ−（４−（３−メルカプト−１，２゜ ４−トリアゾール−４−イル）フェニ ル〕カルバモイル）−プロパンアミ ド〕フェニル）ヒドラジン （Ｎ−ＩＩ　−７）　、　１−ホルミル−２−（４−（
３−（Ｎ−（５−メルカプト−１，３，４−チ アジアゾール−２−イル）カルバモイ ル〕プロパンアミド）フェニル〕ヒド ラジン （Ｎ−ｎ−８）、　２−　（４−（ベンゾトリアゾール
−５−カルボキサミド）フェニルツー１− ホルミルヒドラジン （Ｎ−１１−９）、２−　（４−（３−（Ｎ−（ベンゾ
トリアゾール−５−カルボキサミド）カル バモイル〕プロパンアミド）フェニ ル〕−１−ホルミルヒドラジン （Ｎ−１１−１０）、　　１−ホルミル−２−（４−（
１−（Ｎ−フェニルカルバモイル）チオセ ミカルバジド）フェニル）ヒドラジン （Ｎ−ｎ−１１）、　　１−ホルミル−２−（４−（３
−（３−フェニルチオウレイド）ベンズ アミド〕フェニル）ヒドラジン （Ｎ−ｎ−１２）、　１−ホルミル−２−（４−（３−
へキシルウレイド）フェニル〕ヒドラジ ン 本発明に使用する造核剤は感材中または感材の処理液に
含有させる事ができ、好ましくは感材中に含有させる事
ができる。

感材中に含有させる場合は、円滑型ハロゲン化銀乳剤層
に添加することが好ましいが、塗布中、或いは処理中に
拡散して造核剤がハロゲン化銀に吸着する限り、他の層
たとえば、中間層、下塗り層やバック層に添加してもよ
い、造核剤を処理液に添加する場合は、現像液または特
開昭５８−１７８３５０号に記載されでいるような低ｐ
Ｈの前浴に含有してもよい。

造核剤を感材に含有させる場合、その使用量は、ハロゲ
ン化銀１モル当り１０１〜１０−”モルが好ましく、更
に好ましくは１０−７〜１Ｏ−３モルである。

また、造核剤を処理液に添加する場合、その使用量は、
１１当り１０−’〜１０−１モルが好ましく、より好ま
しくは１０−４〜１０−！モルである。

最大画像濃度を上げる、最小画像濃度を下げる、感材材
料の保存性を良化させる、又は現像を速くする等の目的
で下記の化合物を添加することができる。

ハイドロキノン類、（たとえば米国特許３，２２７．５
５２号、４，２７９．９８７号記載の化合物）　：クロ
マン類（たとえば米国特許４．２６８．６２１号、特開
昭５４−１０３０３１号、リサーチディスクロージャー
誌隘１８２６４　（１９７９年６月発行）３３３〜３３
４頁記載の化合物）キノン類（たとえばリサーチディス
クロージャー誌Ｆｌｌ１２１２０６　（１９８１年１２
月４３３〜４３４頁記載の化合物）　：アミン類（たと
えば米国特許４１５０９９３号や特開昭５８−１７４７
５７号記載の化合物）　：酸化剤類（たとえば特開昭６
０−２６００３９号、リサーチディスクロージャー１１
ｈ１６９３６　（１９７８年５月発行）１０〜１１頁記
載の化合物）：カテコール類（たとえば特開昭５５−２
１０１３号や同５５−６５９４４号、記載の化合物）：
現像時に造核剤を放出する化合物（たとえば特開昭６０
−１０７０２９号記載の化合物）　：チオ尿素類（たと
えば特開昭６０−９５５３３号記載の化合物）ニスピロ
ビスインダン類（たとえば特開昭５５−６５９４４号記
載の化合物）。

本発明に用いることのできる造核促進剤としては、任意
にアルカリ金属原子またはアンモニウム基で置換されて
いてもよいメルカプト基を少なくとも１つ有する、テト
ラザインデン類、トリアザインデン類及びペンタザイン
デン類および特開昭６１−１３６９４８号、（２〜６真
および１６〜４３頁）、特願昭６１−１３６９４９号、
（１２〜４３頁）や同６１−１５３４８号（１０〜２９
頁）に記載の化合物を挙げることができる。

造核促進剤の具体例を以下にあげるが、これらに限定さ
れるものではない。

（Ａ−１）　　３−メルカプト−１，２，４−）リアゾ
ロ（４，５−ａ）ピリジン （Ａ−２）　　３−メルカプト−１，２，４−）リアゾ
ロ（４，５−ａ）ピリミジン （Ａ−３）　　５−メルカプト−１，２，４−）リアゾ
ロ（１，５−ａ）ピリミジン （Ａ−４）　　？　−（２−ジメチルアミノエチル）−
５−メルカプト−１，２，４−）リアゾロ〔１゜５−ａ
〕ピリミジン （Ａ−５）　　３−メルカプト−７−メチル−１，２，
４−トリアゾロ（４，５−ａ）ピリミジン（＾−６）３
．６−ジメルカブトー１．２．４−）リアゾロ（４，５
−ｂ）ピリダジン （Ａ−７）　　２−メルカプト−５−メチルチオ−１，
３゜４−チアジアゾール （Ａ−８）　　３−メルカプト−４−メチル−１，２，
４−トリアゾール （Ａ−９）　　２−　（３−ジメチルアミノプロピルチ
オ）−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール塩
酸塩 （Ａ−１０）　２−　（２−モルホリノエチルチオ）−
５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール塩酸塩 （Ａ−１１）　２−メルカプト−５−メチルチオメチル
チオ−１，３，４−チアジアゾールナトリウム塩。

（＾−１２）４−（２−モルホリノエチル）−３−メル
カプト−１，２，４−１−リアゾール （＾−１３）２−　（２−（２−ジメチルアミノエチル
チオ）エチルチオツー５−メルカプト−１゜３．４−チ
アジアゾール塩酸塩 この場合の造核促進剤はハロゲン化銀乳剤中又はその接
近層に添加するのが好ましい。

造核促進剤の添加量はハロゲン化銀１モル当り１０−ｈ
〜１０１モルが好ましく、更に好ましくは１０−Ｓ〜１
０−２モルである。

また、造核促進剤を処理液、即ち現像液あるいはその前
浴に添加する場合にはそあ１１当り１０−８〜１０−３
モルが好ましく、更に好ましくは１０１〜１０−４モル
である。

また二種以上の造核促進剤を併用することもできる。

本発明の感光材料の現像処理に用いられるカラー現像液
は実質的にハロゲン化銀溶剤を含有せず、好ましくは芳
香族第一級アミン発色現像主薬を主成分とするアルカリ
性溶液である。発色現像主薬としては、アミノフェノー
ル系化合物も有用であるが、ｐ−フェンレンジアミン系
化合物が好ましい。その代表例としては、３−メチル−
４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンア
ミドエチル）−アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ
−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アニリン、３
−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−メトキシエチ
ルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩などの塩をあげ
ることができる。その地発色現像主薬としてはり、　Ｆ
、　Ａ、メイソン著「フォトグラフィック・プロセッシ
ング・ケミストリー」、フォーカル・プレス社（１９６
６年）（Ｌ。

Ｆ、　Ａ、　Ｍａｓｏｎ″Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　
ＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇＣｈｅｍｉｓｔｒｙ”、　Ｆ　ｏ
ｃａｌ　Ｐ　ｒｅｓｓ）の２２６〜２２９頁、米国特許
２，１９３，０１５号、同２，５９２゜３６４号、特開
昭４８−６４９３３号などに記載のものを用いてもよい
。また必要に応じて２種以上の発色現象主薬を組み合わ
せて用いることができる。

カラー現像主薬の使用量は、現像液１１当りＯｏＩｇか
ら２０ｇ、更に好ましくは、０．５ｇから１５ｇである
。

さらに保恒剤として、特開昭５２−４９８２８号、同５
６−４７０３８号、同５６−３２１４０号、同５９−１
６０１４２号及び米国特許３７４６５４４号記載の芳香
族ポリヒドロキシ化合物；米国特許３，６１５，５０３
号及び英国特許１゜３０６．１７６号記載のヒドロキシ
アセトン類；特開昭５２−１４３０２０号及び同５３−
８９４２５号記載のα−アミノカルボニル化合物；特開
昭５７−４４１４８号及び同５７−５３７４９号等に記
載の各種金属類；特開昭５２−１０２７２７号記載の各
種ｔｉ類；同５２−２７６３８号記載のヒドロキサム酸
類；同５９−１６０１４１号記載のα−α′−ジカルボ
ニル化合物；同５９−１８０５８８号記載のサリチル酸
類；同５４−３５３２号記載のアルカノールアミン類；
同５６−９４３４９号記載のポリ　（アルキレンイミン
）類；同５６−７５６４７号記載のグルコン酸誘導体等
をあげることができる。これらの保恒剤は必要に応じて
２種以上、併用しても良い。特に４，５−ジヒドロキシ
−ｍ−ベンゼンジスルホン酸、ポリ（エチレンイミン）
、及びトリエタノールアミン等の添加が好ましい。さら
にｐ−二トロフェノール等の置換フェノール類の添加が
好ましい。さらに、特開昭５４−３５３２のアルキルヒ
ドロキシルアミン化合物を使用することも好ましい。特
にアルキルヒドロキシルアミン化合物は上記保恒剤と併
用して使用することが好ましい。

これらの保恒剤の使用量は現像液１１当り０．１ｇから
２０ｇ、さらに好ましくは、０．５ｇから１０ｇである
。

本発明のカラー現像液のｐＨ値は１１．５以下であり、
好ましくは９．５から１１．２、特に好ましくは９．８
〜１１．０である。上記ｐＨを保持するために、各種の
緩衝剤を用いることができる。緩衝剤としては、炭酸カ
リウムなどの炭酸塩、リン酸カリウムなどのリン酸塩な
ど、特願昭６１−３２４６２号明細書第１１頁から２２
頁に記載の化合物を使用することができる。

さらにカラー現像液中には、カルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種キレート剤を用いることができる。

キレート剤としては、例えば特公昭４８−０３０４９６
号、及び同４４−３０２３２号記載のアミノポリカルボ
ン酸類、特開昭５６−９７３４７号、特公昭５６−３９
３５９号及び西独特許２゜２２７．６３９号記載の有機
ホスホン酸類、特開昭５２−１０２７２６号、同５３−
４２７３０号、同５４−１２１１２７号、同５５・−１
２６２４１号及び同５５−６５９５６号同等に記載のホ
スホノカルボン酸類、その他特開昭５８−１９５８４５
号、同５８−２０３４４０号及び特公昭５３−４０９０
０号等に記載の化合物をあげることができる。これらの
キレート剤は必要に応じて２種以上併用しても良い、こ
れらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イオ
ンを封鎖するのに充分な量であれば良い０例えば１１当
り０．１ｇ〜１０ｇ程度である。

カラー現像液には必要により任意の現像促進剤を添加で
きる。

現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号、同３
７−５９８７号、同３８−７８２６号、同４４−１２３
８０号、同４５−９０１９号及び米国特許３８１３２４
７号等に記載のチオエーテル系化合物；特開昭５２−４
９８２９号、及び同５０−１５５５４号に記載のｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物、特開昭５０−１３７７２６
号、特公昭４４−３００７４号、特開昭５６−１５６８
２６号及び同５２−４３４２９号等に記載の４級アンモ
ニウム塩類；米国特許２，６１０．１２２号及び同４，
１１９．４６２号に記載のｐ−アミノフェノール類；米
国特許２，４９４．９０３号、同３，１２８，１８２号
、同４，２３０．７９６号、同３，２５３．９１９号、
特公昭４１−１１４３１号、米国特許２，４８２．５４
６号、同２゜５９６．９２６号及び同３．５８２，３４
６号等に記載のアミン系化合物；特公昭３７−１６０８
８号、同４２−２５２０１号、米国特許３，１２８．１
８３号、特公昭４１−１１４３１号、同４２−２３８８
３号及び米国特許３．　５３２．　５０１号等に記載の
ポリアルキレンオキサイド、その他、１−フェニル−３
−ピラゾリドン類、ヒドラジン類、メソイオン型化合物
、千オン型化合物、イミダゾール類、等を必要に応じて
添加することができる。特にチオエーテル系の化合物や
１−フェニル−３−ピラゾリドン類が好ましい。

本発明においてカラー現像液には必要により、任意のカ
ブリ防止剤を添加できる。カプリ防止剤としては臭化カ
リウム、塩化ナトリウム、沃化カリウムの如きアルカリ
金属ハロゲン化物及び有機カブリ防止剤を使用してもよ
い。有機カブリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾ
ール、６−ニドロペンズイミダゾール、５〜ニトロイソ
インダゾール、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニ
トロベンゾトリアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾ
ール、２−チアゾリル−ベンズイミダゾール、２−チア
ゾリルメチル−ベンズイミダゾール、ヒドロキシアザイ
ンドリジンの如き含窒素へテロ環化合物及び、２−メル
カプトベンズイミダゾール、２−メルカプトベンゾチア
ゾールの如きメルカプト置換へテロ環化合物、アデニン
更にチオサリチル酸の如きメルカプト置換の芳香族化合
物を使用することができる。これらのカプリ防止剤は、
処理中にカラー感光材料中から溶出し、カラー現像液中
に蓄積してもよいが、排出量低減の点で、これらの蓄積
量は少ない方が好ましい。

本発明のカラー現像液には、螢光増白剤を含有するのが
好ましい。螢光増白剤としては、４．４−ジアミノ−２
，２′−ジスルホスチルベン系化合物が好ましい、添加
量は０〜５ｇ／ｌ好ましくは０．１ｇ〜２ｇ／ｌである
。

又、必要に応じて、アルキルホスホン酸、アリールホス
ホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種
界面活性剤を添加しても良い。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に一浴漂白定着で行なわれて
もよいし、個別に行なわれてもよい、さらに処理の迅速
化をはかるために、漂白処理後漂白定着処理する処理方
法でもよいし、定着処理後漂白定着処理する方法でもよ
い。本発明の漂白液もしくは漂白定着液には漂白剤とし
てアミノポリカルボン酸鉄錯塩が通常使用される。本発
明の漂白液もしくは漂白定着液に用いられる添加剤とし
ては、特願昭６１−３２４６２号明細書第２２頁〜３０
頁に記載の種々の化合物を使用することができる。脱銀
工程（漂白定着又は定着）の後には、水洗及び／又は安
定化などの処理を行なう。水洗水又は安定化液には軟水
化処理した水を使用することが好ましい、軟水化処理の
方法としては、特願昭６１−１３１６３２号明細書に記
載のイオン交換樹脂又は逆浸透装置を使用する方法が挙
げられる。これらの具体的な方法としては特願昭６１−
１３１６３２号明細書に記載の方法を行なうことが好ま
しい。

さらに水洗及び安定化工程に用いられる添加剤としては
特願昭６１−３２４６２号明細書第３０頁〜３６真に記
載の種々の化合物を使用することができる。

各処理工程における補充液量は少ない方が好ましい。補
充液量は感光材料の単位面積当りの前浴の持込み量に対
して、０．１〜５０倍が好ましく、さらに好ましくは３
〜３０倍である。

本発明においてＤＲＲ化合物を用いる・場合にはこれを
クロス酸化できるものであれば、どのようなハロゲン化
銀現像薬（又は電子供与剤）でも使用することができる
。

このような現像液は、アルカリ性現像処理液（処理要素
）の中に含ませてもよいし、写真要素の適当な層に含ま
せてもよい。本発明において使用しうる現像薬の例をあ
げると次の通りである。

ハイドロキノン、アミノフェノール、例えば、Ｎ−メチ
ルアミノフェノール、１−フェニル−３−ピラゾリジノ
ン、１−フェニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリジ
ノン、１−フェニル−４−メチル−４−オキシメチル−
３−ピラゾリジノン、Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレ
ンジアミン、３−メチル−Ｎ、　Ｎ−ジエチル−ｐ−フ
ェニレンジアミン、３−メトキシ−Ｎ−エトキシ−ｐ−
フェニレンジアミンなど。

ここにあげたもののなかでは、前述のアルカリ性現像処
理液の場合と同様に一般に受像層（媒染層）のスティン
形式を軽減する性質を具えている白黒現像剤が、特に好
ましい。

本発明の感材が拡散転写法用フィルムユニット用に用い
られる場合には粘性現像液で処理することが好ましい。

この粘性現像液はハロゲン化銀乳剤の現像（と拡散転写
色素像の形成と）に必要な処理成分を含有した液状組成
物であって、溶媒の主体は水であり、他にメタノール、
メチルセロソルブの如き親水性溶媒を含むこともある。

好ましくは処理組成物は高分子量のポリビニルアルコー
ル、ヒドロキシエチルセルローズ、ナトリウムカルボキ
シメチルセルローズの如き親水性ポリマーを含有する。

これらのポリマーは処理組成物に室温で１ボイス以上、
好ましくは５００〜１０００ボイス程度の粘度を与える
ように用いるとよい。

上記の処理組成物は、米国特許２．　５４３．　１８１
号、同２，６４３．８８６号、同２，６５３゜７３２号
、同２，７２３，０５１号、同３，０５６．４９１号、
同３，０５６，４９２号、同３゜１５２．５１５号等に
記載されているような圧力により破裂可能な容器に充填
して使用することが好ましい。

〔実施例〕

実施例を行なうにあたり、以下の乳剤Ａ及びコロイド銀
ゾルＡを調製した。

１劃Ａ 臭化カリウムの水溶液と硝酸銀の水溶液をＡｇ１モルあ
たり０．３ｇの３．４−ジメチル−１゜３−チアゾリン
−２−千オンを添加したゼラチン水溶液に激しく撹拌し
ながら、７５℃で約２０分を要して同時に添加し、平均
粒子径が０．４μｍの八面体単分散の臭化銀乳剤を得た
。この乳剤に銀１モル当りそれぞれ１０■のチオ硫酸ナ
トリウムと塩化金酸カリウム（４水塩）を加え７５℃で
６０分間加熱することにより化学増感処理を行なった。

こうして得た臭化銀粒子をコアとして、第１回目と同じ
沈殿環境でさらに４０分間処理することによりさらに成
長させ、最終的に平均粒子径０．７μｍの八面体単分散
コア／シェル臭化銀乳剤を得た。水洗・脱塩後この乳剤
に銀１モル当りそれぞれ３．０■のチオ硫酸ナトリウム
および塩化金酸（４水塩）を加え５０℃で６０分加熱し
て化学増感処理を行い、内部潜像型ハロゲン化銀乳剤Ａ
を得た。粒子サイズの変動係数は１０％であった。

二三工上銀ズ土人 下記処方に従って溶液Ｉから溶液■までを調製した。

溶液Ｉ 溶液■ 溶液■ 次に溶液■を６０℃に加熱して攪拌している中へ、溶液
■を５分間かけて添加した。その後液温を６０℃に保ち
ながら、１５分間攪拌し、これにゼラチンの１０％水溶
液を２４００ｇ添加し、さらに５分間攪拌した後溶液■
を加え中和した。これを常法に従い水洗、脱塩し、黄色
コロイド銀ゾルＡを作成した。

実施例１ コア／シェル型内部潜像乳剤Ａを用いてポリエチレンで
両面ラミネートした紙支持体の上に第１表に示す層構成
の全重層カラー印画紙を作成した。

塗布液は下記の様にして調製した。

第１層塗布液調製ニジアンカプラー（ａ）１０ｇ及び色
像安定剤（ｂ）　２．　３ｇに酢酸エチル１０ｍｊ？及
び溶媒（ｃ）４ｍｌ！を加え溶解しこの溶液を１０％ド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム５ｍＡ’を含む１
０％ゼラチン水溶液９０ｍ１に乳化分散させた。一方、
前記のハロゲン化銀乳剤（Ａｇ７０ｇ／Ｋｇ含有）に下
記に示す赤感性色素をハロゲン化銀１モル当り２．０Ｘ
１０−’モル加え赤感性乳剤としたもの９０ｇをつくっ
た。乳化分散物と乳剤と現像促進剤とを混合溶解し第１
表に示す組成となる様にゼラチンで濃度を調節し、さら
に造核剤（Ｎ−ｆｆ−４）をＡｇ１モル当り３゜０ＸＩ
Ｏ−’モルと造核促進剤（Ａ−２）をＡｇ１モル当り１
．２ｘｌＯ−’モル加えて第１層用塗布液を調製した。

第２層〜第７層用塗布液も第１ｊｉ塗布液と同様の方法
で調製した。その際第２Ｎにコロイド銀ゾルＡを第３表
の様に加えた。各層のゼラチン硬化剤としてｌ−オキシ
−３，５−ジクロロ−３〜トリアジンナトリウム塩を用
いた。

各乳剤の分光増感剤としては次のものを用いた。

第１表 イラジェーション防止染料として次の染料を用いた。

緑感性乳剤層用イラジェーション防止染料ＩＩ　　　　
　：Ｉ： ＝ ・＼　工 カプラーなど本実施例に用いた化合物の構造式は下記の
通りである。

（ａ）　シアンカプラー しｇ の１：３：３混合物（モルジ 乙 ＼−〜／ ＾　　　　　　　　　　　　　　　　　：ｌ：：Ｉ：　
　　　　　　　Ｑ−工 （ｉ）紫外線吸収剤 の１：５：３混合物（モル力 （ｊ）混色防止剤 （ｋ）溶媒 （ｉ　ｓ　ｏＣｑ　Ｈ＋９０　　）−Ｊ−Ｐ＝０ｗ　　
　　　　　　　　１ 工 ／ど一一一〜＼、・ 工 工 〇 一一一十〜−へ・ このようにして作成されたカラー印画紙をウェッジ露光
（１／１０秒、ＩＯＣＭＳ）を与えた後に下記の処理工
程Ａ−Ｃを施した。その際各発色現像液は３５℃１６時
間ランニング処理したものを用いた。

シアン発色画像の粒状を観察した。

得られた結果を第３表に示した。

第２表 処理工程Ａ 時　　　間　　　　温　度 発色現像　　　　１分３０秒　　　　３５℃漂白定着　
　　　　　４０秒　　　　３５℃安定　■　　　　　　
２０秒　　　　３５℃安定　■　　　　　　２０秒　　
　　３５℃安定　■　　　　　　２０秒　　　　３５℃
安定浴の補充方式は、安定浴■に補充し、安定浴■のオ
ーバーフロー液を安定浴■に導き、安定浴■のオーバー
フロー液を安定浴■に導く、いわゆる向流補充方式とし
た。

（発色現像液〕 母　　液 ジエチレントリアミン五酢酸　　　　２．０　ｇベンジ
ルアルコール　　　　　　　　１２．８ｇジエチレング
リコール　　　　　　　３．４ｇ亜硫酸ナトリウム　　
　　　　　　　２．０ｇ臭化ナトリウム　　　　　　　
　　　　０．２６ｇ硫酸ヒドロキシルアミン　　　　　
　２．６０ｇ塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　３
．２０ｇ３−メチル−４−アミノ−Ｎ−４，２５ｇエチ
ル−Ｎ−（β−メタンス ルホンアミドエチル）−アニ リン 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　３０．０ｇ螢光増
白剤（スチルベン系）　　　　　　１．０ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　１０００ｍ１ｐＨ１０，２０ ｐＨは水酸化カリウム又は塩酸で調整した。

〔漂白定着液〕

母　　液 チオ硫酸アンモニウム　　　　　１１０　　　　ｇ亜硫
酸水素ナトリウム　　　　　　１０　　　　ｇジエチレ
ントリアミン五節　　　　５６　　　　ｇ酸鉄（Ｉｎ）
アンモニウム ｌ水塩 エチレンジアミン四酢酸２　　　　　５ｇナトリウム・
２水塩 ２−メルカプト−１，３，４−０，５ｇトリアゾール 水を加えて　　　　　　　　　　　１０００ｍＪｐＨ６
，５ ｐＨはアンモニア水又は塩酸で調整した。

〔安定液〕

母　　液 １−ヒドロキシエチリデン　　　　　ｌ、５ｍｊｌ−１
，１’−ジホスホン 酸（６０％） 塩化ビスマス　　　　　　　　　　　　０．３５ｇポリ
ビニルピロリドン　　　　　　　０．２５ｇアンモニア
水　　　　　　　　　　　　２．５ｍＪニトニド三酢酸
・３Ｎａ　　　　　　　１．０ｇ５−クロロ−２−メチ
ル−４ 一イソチアゾリンー３−オン　　５０　　　■２−オク
チルー４−イソチア ゾリン−３−オン　　　　　　　５０　　　■螢光増白
剤（４，４’−ジア ミノスチルベン系）　　　　　　　　　１．０ｇ水ヲ加
ｔ”’Ｃ１０００ｍ　ｌ ｐＨ７，５ ｐＨは水酸化カリウム又は塩酸で調整する。

処理工程Ｂ：発色現像液のｐＨを１１．２にし、現像時
間を１分にした以外は処理工程Ａと同じである。

処理工程Ｃ：発色現像液のｐＨを１２．０にし、現像時
間を１分にした以外は処理工程Ａと同じである。

第３表 ＊） 粒状評価　　５　　　優 ４良 ３　　９通 ２　　　やや劣る １劣 コロイド銀を第２層に第３表に示す量で含有する試料１
１ｈｌ〜４は、コロイド銀を含有しない試料Ｎ１５に比
べてｐＨ１２での現像処理では差異のないものの、低ｐ
Ｈ処理においてその粒状が良好であった。

また試料１１ｈｌ〜４の最大画像濃度は患５よりも高い
値が得られた。試料隘１〜５は全て第４層にフィルター
としての機能をも有するコロイド銀が含まれているため
、マゼンタ、イエロー画像の粒状は試料ＮＩＩＬ１〜５
共に処理工程Ａ−Ｃのいずれにおいても４であり、また
最大画像濃度も高く良好であった。

比較例 造核剤と造核促進剤を除いた以外は実施例１と同様にし
てカラー印画紙を作成した。発色現像時間を２分２０秒
にし、更に発色現像中に現像開始後１５秒より５秒間か
ぶり露光（感材膜上で０゜５ルツクス、色温度５４００
Ｋ）を施した以外は、実施例１の処理工程Ａと同じ処理
を施した。

粒状および最大画像濃度はコロイド銀添加したサンプル
と未添加のサンプルの間に差が生じなかった。

実施例２ 支持体と第１層の間にゼラチンＮ　（０，９ｇ／ｒ！？
）を設け、第２層ではなくこの層に前記のコロイド銀ゾ
ルを添加して以外は実施例１と全く同様にしてカラー印
画紙を作製し、実施例１と同様に処理してポジカラー画
像を得た。

実施例１と同様の結果を得た。

実施例３ 造核促進剤を除き、造核剤を第４表のように用い、さら
に処理工程Ａ、Ｂ、Ｃの発色現像時間を各々２分３０秒
、２分、２分とした以外は実施例１と同様にしてポジカ
ラー画像を得た。

実施例１と同様の結果を得た。

実施例４ 第５表に示す造核剤をＡｇ１モル当り５．６×１０−ｈ
モルの量で用い、さらに処理工程ＡＳＢ。

Ｃの発色現像時間を各々２分１０秒、１分５０秒、１分
５０秒とした以外は実施例３をくり返した。

第５表 実施例Ｉと同様の結果を得た。

実施例５ コロイド銀ゾルＡを第１層の赤感層に加え、シアンカプ
ラーを下記のものにした以外は、実施例３をくり返した
。実施例Ｉと同様の結果を得た。

（シアンカプラー） 実施例−６ 実施例−１と同様に、ただし造核剤（Ｎ−ｎ−６）１．
５Ｘ１０”’モル／Ａｇモルと造核促進剤（Ａ−９）３
．５Ｘ１０−’モル／Ａｇモルを用い、第２層に特開昭
５１−８９７２２号の実施例１の方法で作成したコロイ
ド銀ゾルを第７表の様に用い、さらに下記第６表に示す
化合物およびその添加量に変更して、全重層カラー印画
紙を作成した。

第６表 （ａ−２）シアンカプラー のｌ：ｌ混合物（モル比） （ｆ−２）マゼンタカプラー （ｇ−２）色像安定剤 （ｈ−２）溶媒 の２：１混合物（重量比） （ｊ！−２）イエローカプラー カラー印画紙を４５℃８０％ＲＨの雰囲気下で３日間保
存（インキュベーション）し、その後で実施例１と同様
の処理工程Ａ−Ｃを施し、シアン画像の粒状を観察した
。

第７表 本発明に従い第２層にコロイド銀を含む試料磁１〜５は
コロイド銀を含有しない試料１１ｋＬ６に比べてｐＨ１
２での現像処理では差異のないものの、低ｐＨ処理にお
いてインキュベーション後のシアン画像の粒状が良く好
ましかった。また試料１１ｋ１１〜５は、寛６に比べて
再反転ネガ像の発生が少なかった。

実施例７ コロイド銀ゾルを第り層の赤感層に加えた以外は実施例
６をくり返し、同し結果を得た。

実施例８ 第１層と第２層の間にゼラチン層（０，５０ｇ／ｎ？）
を設け、マゼンタカプラーを下記のものにした以外は実
施例６をくり返し、同じ結果を得た。

ＣＨ。

実施例９ 造核剤Ｎ−１−５をＡｇ１モル当り３．７Ｘ１０−６モ
ルと下記の造核促進剤を用い、発色現像時間を１分１０
秒にした以外は実施例６をくり返した。

Ａ−１、Ａ−２、Ａ−３、Ａ−４、Ａ−８、Ａ−９、Ａ
−１０、Ａ−１１、Ａ−１２、Ａ−１３、実施例６と同
じ結果を得た。

実施例１０ 造核剤Ｎ−１−２又はＮ−１−９又はＮ−１−１０を用
いた以外は実施例９をくり返し同じ結果を得た。

実施例１１ 造核剤をＮ−１−３又はＮ−Ｉ［−４又はＮ−１１−７
又はＮ−Ｉ［−９を各々４．５Ｘ１０−”モル／Ａｇモ
ル用いた以外は実施例９をくり返し同じ結果を得た。

（発明の効果） 本発明に従えば、予めかぶらされていない内部潜像型ハ
ロゲン化銀感光材料を造核剤の存在下で低ｐＨ表面発色
現像液で処理しても、良好な粒状性を有するとともに高
い発色濃度を有する直接ポジカラー画像を形成すること
ができる。かかる効果は感光材料をランニング処理に施
しても、あるいは苛酷な条件下で保存しても有効に維持
することができる。

代理人弁理士（８１０７）佐々木　清隆（ばか３名）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 少なくとも一層の予めかぶらされていない内部潜像型ハ
   ロゲン化銀乳剤層とカラー画像形成カプラーとを支持体
   上に含有する感光材料を像様露光の後、造核剤の存在下
   で、芳香族第一級アミン系発色現像薬を含む表面発色現
   像液で現像、漂白・定着処理して直接ポジカラー画像を
   形成する方法において、前記感光材料における少なくと
   も２層にコロイド銀を含有させ、かつ前記現像液のｐＨ
   値を１１．５以下とすることを特徴とする直接ポジカラ
   ー画像形成方法。