JPS63138344A - 直接ポジカラ−感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を使用する直接ポ
ジカラー写真窓光材料に関する。

（従来の技術） 反転処理工程又はネガフィルムを必要とせずに、直接ポ
ジ像を得る写真法はよく知られている。

内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を用いて直接ポジ像を形成
する方法としては、種々の技術がこれまでに知られてお
り、例えば、米国特許第２，５９２．２５０号、同２，
４６６．９５７号、同第２゜４９７．８７５号、同第２
．５８８，９８２号、同第３，３１７．３２２号、同第
３．７６１．　２６６号、同第３．７６１．２７６号、
同第３，７９６．５７７号および英国特許第１．　１５
１．　３６３号、同第１．１５０，５５３号（同１，０
１１．０６２号）各明細書等に記載されているものがそ
の主なものである。

（発明が解決しようとする問題点） 光かぶり法又は化学的かぶり法を用いての直接ポジカラ
ー画像形成においては、ランニング処理中などに生ずる
現像液の温度やｐＨの変動の影響をうけやすいため最大
直像濃度が一定せず、色再現が不安定であるという問題
を有する。

現像抑制剤放出型化合物（いわゆるＤＩＲ化合物）を感
光材料中に用いることにより、上記の如き色再現性が良
化し得ることが既に見出されてはいるが、同時に最大画
像濃度が低下してしまい、現像速度が遅くなるという問
題を有していることが判った。

上記の如き光かぶり法又は化学的かぶり法を用ゝいての
直接ポジカラー画像形成においては、そもそも通常のネ
ガ型の場合に比べて現像速度が遅く処理時間が長くかか
るため、上記の如き問題の発現は好ましくない。従来は
一般に現像液のｐＨ及び／又は液温を高くして処理時間
を短かくする方法がとられてきていた。

しかし、一般にｐＨが高いと得られる直接ポジ画像の最
小画像濃度が増大するという問題を有する。また高ｐＨ
条件下では空気酸化による現像主薬の劣化が起こりやす
く、その結実現像活性が著しく低下する問題がある。

また一般に液温を高くして現像処理を行なうと、得られ
るポジ画像が、特に光の低濃度部において、軟調化して
しまうという問題が生ずる。

従って、ＤＩＲ化合物を用いて良好な色再現性を達成し
つつなお上記の如き諸問題を生じさせない新たな技術が
望まれる。

更に内部潜像型乳剤はハロゲン化銀の内部に感光核を有
し、露光されて発生した電子を内部に集める様に設計さ
れているが、該電子が一部ハロゲン化銀の表面に出てし
まうことがある。おそらくこのために、直接ポジ型感光
材料では、短時間高照度の露光を施した場合にはネガ画
像が得られ、また長時間低照度の露光を施した場合には
低濃度部が軟調するといった好ましくない傾向があった
。

かかる階調の変化は、通常の相反則不規に見られる感度
の変化と異なり、絶対露光量（例えば絞り）を変える等
によるその調節手段がないため、更に大きな問題となる
。特に、赤感層、緑怒層及び青感層の各階調がバラバラ
に変化すると、例えば低濃度部が青味を帯び、高濃度部
が赤味を帯びるといったような致命的問題となるため、
これらの解決が望まれている。

一方、直接ポジ怒光材料は、通常のネガ型の場合に比べ
て得られる画像の粒状が粗れやずいという欠点を有して
いる。特にランニング処理により現像液の現像主薬の酸
化、ｐ）ｌの低下及び臭素イオンの増加等が起こり現像
液が劣化した場合、あるいは感光材料が長時間苛酷な条
件下で保管された場合等にこの欠点は顕著になる。特に
低ｐＨの現像液で処理しても充分な粒状性が得られる技
術が望まれている。

従って本発明の目的は、優れた色再現性を有するととも
に良好な最大画像濃度を達成することのできる、予めか
ぶらされていない内部潜像型直接ポジカラー感光材料を
提供することにある。

また高温処理を施しても画像の軟調化を有効に防止し得
る直接ポジカラー感光材料を提供することにある。

更には露光量を変化させてもその写真性能の変化の少な
い、特に長時間低照度露光時における低濃度部の軟調化
の減少された、直接ポジカラー感光材料を提供すること
にある。

また、ランニング処理を施したり又は苛酷な条件下で保
存しても良好な粒状性と高い最大画像濃度を有し、更に
は再反転ネガ像の発生の少ない直接ポジ写真感光材料を
提供することにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明者らは、少なくともＩＮの予めかぶらされていな
い内部潜像型ハロゲン化銀粒子を含有する写真乳剤層と
カラー画像形成カプラーを支持体上に有する直接ポジカ
ラー感光材料において、前記カラー画像形成カプラーが
それ自身実質的に非拡散性であってしかも発色現像薬と
の酸化カップリングによって好ましくは実質的に非拡散
性の色素を生成又は放出する化合物であり、且つ前記感
光材料が下記一般式［Ｓ−ＩＩ及び［５−ＩＩＩで示さ
れる化合物群から選択される少なくとも１種の増感色素
並びに下記一般式　〔Ｄ−ｒ］、［Ｄ−［１及び［Ｄ〜
ＩＩＩＩで示される化合物群から選択される少なくとも
１種の現像抑制剤放出型化合物を含有することを特徴と
する直接ポジカラー感光材料により上記諸口的が効果的
に達成されることを見出した。

一般式（Ｓ−Ｉ） （式中、ハ及び２つは同じでも異なっていてもよく、各
々５又は６員の含窒素へテロ環形成原子群を表わす。

Ｑ、は５又は６員の含窒素ケトメチレン環形成原子群を
表わす。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は各々同じでも異な
っていてもよく、各々水素原子、アルキル基、アラルキ
ル基又はアリール基を表わすか又は１１及び／又はｎ、
が２または３の場合に、Ｒ，とＲ，、Ｒ，とＲｚ、Ｒｘ
とＲ３、及び／またはＲ４とＲ４とが連結して酸素原子
、硫黄原子または窒素原子を含んでもよい５又は６Ｒ環
を形成できることを表わす。

Ｒ１及びＲ＆は同じでも異なっていてもよく、各々炭素
鎖中に酸素原子、硫黄原子または窒素原子を含有しても
よい、炭素数１０以下のアルキル基又はアルケニル基を
表わす、Ｒ１は水素原子、アルキル基、アルケニル基、
アラルキル基又はアリール基を表わす。

！、及びｎ、は０または３以下の正の整数を表わす。但
し、Ｉｔ、　＋ｎ、は３以下であり、またＪ。

が１以上の時はＲ３とＲ，とが連結して５又は６員環を
形成してもよい。

ｊｌ、ｋＩ及びｍ、は各々０または１を表わす。

Ｘ−＋は酸アニオンを表わし、ｒ−よ６または１を表わ
す。） 一般式（Ｓ−ｎ） （式中、Ｚ、は含窒素５又は６員のへテロ環形成原子群
を表わす。

ＱＩＩ及びＱｔｚは含窒素５又は６員のケトメチレン環
形成原子群を表わす。

ＲＩ　ｌ及びＲｔｚは水素原子、アルキル基、アルケニ
ル基、アラルキル基又はアリール基を表わすか又はｍ□
が２又は３の時、Ｒ１□とＲ３２とが連結して酸素原子
、硫黄原子又は窒素原子を含有していてもよい５又は６
員環を形成できることを表わす。

Ｒ１３は炭素鎖中に酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を
含有してもよい、アルキル基、アルケニル基又はアラル
キル基を表わす。Ｒ１４及びＲＩＳはＲ１１と同意義を
表わすほか、水素原子または了り−ル基をも表わす。

ｍ□は０又は３以下の正の整数をｊ　ｚ＋及びｎｉｌは
Ｏ又は１を表わす０ｍ２．が１以上の時は、ＲＩ　Ｉと
Ｒ１１とが連結して５又は６員環を形成してもよい。） ［Ｄ−１）　　Ｃｏｕｐ−Ｚ ［Ｄ−Ｉｆ）　　Ｃｏｕｐ　−Ｔ　ＩＭＥ−Ｚ［Ｄ−Ｉ
Ｉ［）　　Ａ　−（ＴＩＭＥ）　ｐ−Ｚ（式中、Ｃｏｕ
ｐはカプラー残基を表わし、Ｚは拡散性の現像抑制剤又
はその前駆体を表わし、ＴＩＭＥはタイミング基を表わ
し、Ａは酸化還元母核を意味し、写真現像処理中に酸化
されることによってはじめて−（ＴＩＭＥ）ｐ−Ｚが離
脱することを可能ならしめる原子団を表わし、ｐは０又
は１の整数である。） 上記一般式［Ｓ−１］及び［Ｓ−Ｉｒｌで表わされる増
感色素について詳述する。

式［Ｓ−Ｉ］において、ＺＩ及びＺ２としては特に好ま
しくはチアゾール、ベンゾチアゾール、ナフトチアゾー
ル、セレナゾール、ベンゾセレナゾール、ナフトセレナ
ゾール、ベンゾオキサゾール、ナフトオキサゾール、ベ
ンズイミダゾール、ナフトイミダゾール、キノリン核を
挙げることができる。ＺＩ及びＺ２は置換基で置換され
ていてもよい。

Ｑ＋は好ましくは硫黄原子、酸素原子、セレン原子又は
　ンＮ−Ｒ，を表わす。

Ｒ＋　、Ｒｚ　、Ｒ３及びＲ４は各々好ましくは水素原
子、低級アルキル基、アラルキル基又はフェニル基を表
わし、各々置換基を有していてもよい。

又はｌｌ及びｎ、が２又は３のときは、好ましくはＲ２
とＲ２及び／又はＲ４とＲ４とが連結して窒素原子を含
んでもよい５又は６員環を形成する。

Ｒｓ　、Ｒｈ及びＲ１は各々置換基を有していてもよく
、Ｒ２−Ｒ７のうちの少なくとも１つはスルホ基又はカ
ルボキシル基を含有する基であることが好ましい。

一般式［５−１１に於て、より好ましい化合物は次の一
般式［５−ＩＩＩ］または［５−ＩＶＩで表わされる場
合である。

一般式（Ｓ−ＩＩＩ） （Ｘ＋９）ｒ＋。。

（式中、Ｚ＋ｏｌＳＺ＋ｏｔは一般式［Ｓ−１］での７
１またはＺ２と同意義を表わす。

１１゜、はＯまたは３以下の正の整数を表わす。

１１゜、がｌを表わす場合、Ｒ，、、は水素原子、低級
アルキル基、アラルキル基、置換されていてもよいフェ
ニル基を表わし、Ｒ８゜４は水素原子を表わす。

ら。、が２または３を表わす場合、Ｒ１゜、は水素原子
を表わし、Ｒ１０４は水素原子、低級アルキル基、アラ
ルキル基を表わすほかＲ１゜２と連結して、５員、６員
の炭素環をも形成できることを表わす。またＩ！、。１
が２または３を表わし、Ｒ５゜４が水素原子を表わす場
合、Ｒ，、、はＲ１゜３と連結して窒素原子を含んでも
よい５．６員環を形成できることを表わす。

ＲＩｏｔ　、ＲＩｏｔはＲ，またはＲ６と同意義を表わ
す。ｊ＋ｏｒ、ｋ　１（１１、、。１、ｒ　１０１は夫
々ｊ１、ｋ、、ｘ、およびｒ、と同意義を表わす。）一
般式［５−ＩＶ］ （Ｘｚ９）ｒｚｏ＋ （式中、Ｚ　ｔｏ＋、Ｚ　ｚｏｚは前述Ｚ　１６１また
は２１０２と同意義を表わす。

Ｒ２゜１、Ｒ１゜２はＲ２またはＲ１と同意義を表わし
、Ｒ２゜３はＲ７と同意義を表わす。１２゜１は０．１
または２を表わす。Ｒ２゜４は水素原子、低−級アルキ
ル基、置換されていてもよいフェニル基を表わすほか、
１２．１が２を表わす場合、Ｒ２゜４とＲ２゜４とが連
結して、５又は６員の炭素環をも形成できることを表わ
す。

Ｑ２゜１は硫黄原子、酸素原子、セレン原子またはンＮ
−Ｒ１゜、を表わし、Ｒ２゜、はＲ７と同意義を表わす
。

Ｊ　２６１　、ｋＺｌｌｌ　、Ｘｔ９およびｒｚｏ＋は
夫々ｊ１、ｋｌ、Ｘ、及びｒ、と同意義を表わす。）更
により好ましい化合物は、一般式［５−ＩＩＩ］に於て
表わされる化合物のうち、ら。１が０または１を表わし
、Ｒ５゜、が水素原子、炭素数４以下のアルキル基、フ
ェニル基を表わし、ＲＩ０４が水素原子を表わす場合で
ある。

一般式［Ｓ−ＩＩ］について詳述する。

−ａ式［Ｓ　−ＩＩ］において、Ｚ、は好ましくはチア
ゾリジン、チアゾリン、ベンゾチアゾリン、ナフトチア
ゾリン、セレナゾリジン、セレナゾリン、ベンゾセレナ
ゾリン、ナフトセレナゾリン、ベンゾオキサゾリン、ナ
フトオキサゾリン、ジヒドロピリジン、ジヒドロキノリ
ン、ベンズイミダシリン、ナフトイミダシリン核を表わ
し、これらのへテロ環核は置換されていてもよい。

Ｑ、及びＱ、２は好ましくは硫黄原子、セレン原子又は
　ンＮ　　Ｒ＋ａを表わす。

Ｒ□及びＲ，ｔは好ましくは水素原子、低級アルキル基
、又はフェニル基を表わし、これらの基は置換基を有し
ていてもよい。あるいはｍ□が２又は３のときにＲＩｚ
とＲ１□とが連結して好ましくは窒素原子を含んでいて
もよい５又は６員環を形成する。

Ｒ１１、Ｒ，４及びＲＩ％は各々置換基で置換されてい
てもよく、Ｒｌ　３〜ＲＩＳのうちの少なくとも１つは
スルホ基又はカルボキシル基を含有する基であることが
好ましい。

一般式［５−ＩＩ］に於て、より好ましい化合物は次の
一般式［Ｓ−Ｖ］で表わされる。

一般式［Ｓ−Ｖ］ （式中、Ｚ□。１はＺｌｌと同意義を表わす。

Ｑ　３６１は硫黄原子、セレン原子、ンＮ−Ｒ３゜４を
表わし、Ｒ１゜４はＲ１４と同意義を表わす。

Ｒ５゜、はＲ１３と、Ｒ１゜２はＲ１４と同意義を表わ
す。

ｍ、。１はｍｔ、と同意義を表わす。Ｒ３゜、は水素原
子、低級アルキル基、置換されていてもよいフェニル基
を表わすほか、ｍ、。、が２または３を表わす時にはＲ
３゜、とＲ１゜、とが連結して窒素原子を含んでいても
よい５．６員環をも形成できることを表わす。

ｊ、。、はｊ□と同意義を表わす。） 更により好ましい化合物は一般式［Ｓ−Ｖｌに於て表わ
される化合物のうち、ｍ、。１が０．１または２を表わ
す場合である。

以下に一般式［Ｓ−１１１１〜［５−Ｖｌで表わされる
化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定される
ものではない。

（Ｓ−１） （Ｓ−２） （Ｓ−３） Ｓｏ　３Ｋ　　　　　　　　　３０３ （Ｓ−４） （Ｓ−６） （Ｓ−７） （Ｓ−８） （Ｓ−９） （Ｓ−１０） （Ｓ−１１＞ （Ｓ−１２） （Ｓ−１３） Ｓ　Ｏｓ　Ｎ　ａ　　　　　　　　　　　Ｓ　Ｏ５（Ｓ
−１４） （Ｓ−１５） （Ｓ−１６） （Ｓ−１７＞ Ｃｔ　Ｈｓ ５Ｏ１ （Ｓ−１８） ＳＯ，− （Ｓ−１９） （Ｓ−２０） ＳＯｌ （Ｓ−２１） （Ｓ−２２） （Ｓ−２３） （Ｓ−２４） （Ｓ−２５） （Ｓ−２６） ８０３″− （Ｓ−２８） （Ｓ−２９） （Ｓ−３０） （Ｓ−３１） （（、；　ＭｚＪ３Ｓ　（Ｊ３Ｎ　ａ　　　　　（ＣＨ
ｚ）３ｓ　０ｘ（Ｓ−３２） （Ｓ−３３） しｔ’ｓ　　　　　　　　　　　　（ＣＨｚ）ｓＳ　Ｏ
ｓ（Ｓ−３５） （Ｓ−３６） （Ｓ−３７） （ＣＨｔｈＳ　０３Ｎ　ａ　　　　ＣｚＨｓ　　　　　
　　（ＣＨｔｈＳＯｓ（Ｓ−３８） ＣＨｚ （Ｓ−３９） （Ｓ−４０） Ｃ！　Ｈｓ　　　　　　　１ （ＣＨｚ）ｚｓＯ＊Ｋ （Ｓ−４１） （Ｓ−４２） 晶 （Ｓ−４３） ＳＯ，Ｋ （Ｓ−４４） （Ｓ−４５） （Ｓ−４６） （Ｓ−４７） （Ｓ−４８） （Ｓ−４９） ｚＨｓ 一般式（Ｓ−１）及び（Ｓ−Ｉｆ）で表わされる増感色
素の使用量は、ハロゲン化銀１モル当りｌＸ１０−’モ
ル〜８Ｘ１０−３モル、特に２Ｘ１０−’モル〜３Ｘ１
０−’モルが好ましい。

また、一般式（Ｓ−１）及び〔Ｓ−■〕で表わされる増
感色素はそのうちの少なくとも１種を用いればよく、各
々単独で用いても、２種以上併用してもよい。更に式（
Ｓ−１）の増感色素及び〔Ｓ−■〕の増感色素をそれぞ
れ１種以上組合わせて用いてもよい、更には、本発明の
増感色素以外の増感色素と併用することもできる。

本発明で用いられる現像抑制剤放出型化合物とは、現像
主薬の酸化生成物と反応して現像抑制物質又はその前駆
体を放出する化合物（以下ｒＤＩＲ化合物」という）で
あり、以下の一般式（Ｄ−■〕、〔Ｄ−■〕及び［Ｄ−
１［ｔ）で表わされる。

（Ｄ−１１Ｃｏｕｐ−Ｚ （Ｄ−ＩＩ）　　Ｃｏｕｐ−ＴＩＭＥ−Ｚ（Ｄ−１［［
）　　Ａ−（ＴＩＭＥ）　ｐ−Ｚ（式中、Ｃｏｕｐはカ
プラー残基を表わし、Ｚは拡散性の現像抑制剤又はその
前駆体を表わす。

ＴＩＭＥはタイミング基を表わし、Ａは酸化還元母核を
意味し、写真現像処理中に酸化されることによってはじ
めて−（ＴＩＭＥ）ｐ−Ｚが離脱することを可能ならし
める原子団を表わし、ｐは０又は１の整数である。） カプラー残基については画像形成カプラーや無呈色カプ
ラーとして使用される任意のカプラーの残基（カプラー
からカンプリング離脱基を除いた部分）が適用できる。

ＴＩＭＥは硫黄素子、窒素原子、酸素原子もしくはセレ
ン原子等でＡに連結するタイミング基を表わし、具体例
としては特開昭５４−１４５１３５号に記載されている
ような分子内求核置換反応によるものであっても、特開
昭５７−１８８０３５号に記載されているような共役鎖
に沿った電子移動によるものでも良い。

また、２には一般の現像抑制剤を用いることができるが
好ましくはメルカプトテトラゾール、ヒドロセレノテト
ラゾール、メルカプトベンゾチアゾール、ヒドロセレノ
ベンゾチアゾール、メルカプトベンゾオキサゾール、ヒ
ドロセレノベンゾオキサゾール、メルカプトベンズイミ
ダゾール、ヒドロセレノベンズイミダゾール、ベンゾト
リアゾール、ベンゾジアゾール、若しくはこれ・らの誘
導体又はこれらの前駆体が含まれる。

Ａで示される酸化還元母核としては、例えばハイドロキ
ノン、カテコール、ｐ−アミノフェノール、Ｏ−アミノ
フェノール、１，２−ナフタレンジオール、１．　４−
ナフタレンジオール、１．　６−ナフタレンジオール、
１．　２−アミノナフト−ル、１，４−アミノナフトー
ル又は１，６−アミノナフトールなどがあげられる。こ
の時アミノ基は炭素数１〜２５のスルホニル基、または
炭素数１〜２５のアシル基で置換されていることが好ま
しい。スルホニル基としては置換または無置換の脂肪族
スルホニル基、あるいは芳香族スルホニル基があげられ
る。またアシル基としては置換または無置換の脂肪族ア
シル基あるいは芳香族アシル基があげられる。Ａの酸化
還元母核を形成する水酸基またはアミノ基は、現像処理
時に脱保護可能な保護基で保護されていてもよい。保！
！を基の例としては、炭素数１〜２５のもので、例えば
アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、
さらに特開昭５９−１９７０３７、特開昭５９−２０１
０５７に記載されている保護基があげられる。さらにこ
の保護基は、可能な場合は以下に述べるＡの置換基と互
いに結合して、５．６、あるいは７員環を形成してもよ
い。

Ａで表わされる酸化還元母核は適当な位置が適当な置換
基で置換されていてもよい。これら置換基の例としては
、炭素数２５以下のもので、例えばアルキル基、了り−
ル基、アルキルチオ基、了り−ルチオ基、アルコキシ基
、アリールオキシ基、アミノ基、アミド基、スルホンア
ミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、ウレイド基、
カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、スルファモ
イル基、スルホニル基、シアノ基、ハロゲン原子、アシ
ル基、カルボキシル基、スルホ基、ニトロ基、ヘテロ環
残基、または−＋Ｔｉｍｅ＋−Ｃ−Ｘなどがあげられる
。これらの置換基はさらに以上述べた置換基で置換され
ていてもよい、またこれらの置換基は、それぞれ可能な
場合は、互いに結合して飽和あるいは不飽和の炭素環、
または飽和あるいは不飽和のへテロ環を形成してもよい
。

Ａの好ましい例としては、ハイドロキノン、カテコール
、ｐ−アミノフェノール、０−アミノフェノール、１，
４−ナフタレンジオール、１，４−アミノナフトールな
どがあげられる。Ａとして更に好ましくはハイドロキノ
ン、カテコール、ｐ−アミノフェノール、０−アミノフ
ェノールがあげられる。Ａとして最も好ましくはハイド
ロキノンである。

一＋Ｔｉｍｅ＋−Ｔ−Ｚ　は一般式［Ｄ　−ＩＩ［）に
おいてＡで表わされる酸化還元母核が現像時クロス酸化
反応をおこし酸化体となった時はじめてｅ　−（−Ｔｉ
ｍｅ）−Ｔ−Ｘとして放出される基である。

特に現像液の補充量が少ない時には加水分解型ＤＩＲ化
合物が好ましい。このようなりＩＲ化合物としては、例
えば米国特許４，４７７．５６３号（英国特許２，０９
９，１６７Ｂ）や特開昭５８−２０５１５０号に開示さ
れたものが有用である。一般式［Ｄ−１〕　［Ｄ−ｎ）
及び［Ｄ−Ｉｎ）で表わされるＤＩＲ化合物の具体例と
しては、例えば特願昭６１−１９９５４０号明細書　（
昭和６１年８月２６日出願）第１７〜３４頁に記載の［
Ｄ−１−１）〜（Ｄ−１−１７）、［Ｄ−ｌｌ−１〕〜
（Ｄ−■−１０）及び［Ｄ−ＩＩｌ−１）〜（Ｄ−ＩＩ
［−７）の化合物、並びに特願昭６１−１９９５９５号
明細書（昭和６１年８月２６日出願）第２６〜４３頁に
記載の（１−１）〜（Ｉ−５３）化合物等を挙げること
ができる。

本発明に用いられる現像抑制物質又はその前駆体を放出
する化合物には特に制限はない。放出された現像抑制物
質の現像抑制力が弱い場合、現像主薬の酸化生成物との
カップリング速度が遅い場合、あるいは遅いタイミング
基を有するような場合には添加量を増やすことにより本
発明の目的を達成することができる。

これらのＤＩＲ化合物は一般の既知の化合物をもとに特
願昭５９−１３１９３４号特開昭５２−１５４６３１号
、同５３−７０８２１号、同５４−７３０３３号、同５
４−１４５１３５号、同５７−１８８０３５号などに記
載されている方法によって合成することができる。

ＤＩＲ化合物［Ｄ−Ｉ）及び［Ｄ−１１）の使用量はハ
ロゲン化銀１モルに対して１×１０−ｈ〜１Ｏ−２、好
ましくは５Ｘ１０−’〜５　Ｘ　１０−２モルの範囲で
ある。

ＤＩＲ化合物［Ｄ　−ＩＩＩ）の使用量は１０−’モル
／ｒＩ？から１０−３モル／ｄ、好ましくは１０−”か
ら１Ｏ−４モル／ｒｒｌの範囲である。

本発明の一般式（Ｄ−１）〜（Ｄ−ＩＩ［）で表わされ
る化合物は各々単独で用いてもよいし、また２種類以上
併用してもよい。

また（Ｄ−１）〜（Ｄ−Ｉｌｌ）で表わされる化合物同
志を各々任意に組合わせて使用してもよい。

本発明に用いる予めかぶらされてない内部潜像型ハロゲ
ン化銀乳剤はハロゲン化銀粒子の表面が予めかぶらされ
てなく、しかも潜像を主として粒子内部に形成するハロ
ゲン化銀を含有する乳剤であるが、更に具体的には、ハ
ロゲン化銀乳剤を透明支持体上に銀にして０．５〜３ｇ
１ｃｄ塗布し、これに０．０１ないし１０秒の固定され
た時間で露光を与え下記現像液Ａ（内部型現像液）中で
、１８℃で５分間現像したとき通常の写真濃度測定方法
によって測られる最大濃度が、上記と同量塗布して同様
にして露光したハロゲン化銀乳剤を下記現像液Ｂ（表面
型現像液）中で２０℃で６分間現像した場合に得られる
最大濃度の、少なくとも５倍大きい濃度を有するものが
好ましく、より好ましくは少なくとも１０倍大きい濃度
を有するものである。

内部現像液Ａ メトール　　　　　　　　　　　２ｇ 亜硫酸ソーダ（無水）　　　　　　９０　　ｇハイドロ
キノン　　　　　　　　　　８ｇ炭酸ソーダ（−水塩）
　　　　　　　５２．５ｇＫＢｒ　　　　　　　　　　
　　　　５　　　ｇＫＩ　　　　　　　　　　　　　　
　Ｏ，５ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　１２表表
面型像液 メトール　　　　　　　　　　２．５ｇ１−アスコルビ
ン酸　　　　　　１０　　　ｇＮａＢＯｚ　−４Ｈｚ０
　　　　　３５　　　ｇＫＢｒ　　　　　　　　　　　
　　　１　　　ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　１
１内潜型乳剤の具体例としては例えば、米国特許第２．
５９２．２５０号、特公昭５Ｂ−５４３７９号、同５Ｂ
−３５３６号、同６０−５５８２号、特開昭５２−１５
６６１４号、同５７−７９９４０号、同５８−７０２２
１号の明細書に記載されているコンバージラン型ハロゲ
ン化銀乳剤、およびそれにシェルをつけた乳剤、米国特
許３，７６１．２７６号、同３，８５０．６３７号、同
３゜９２３．５１３号、同４，０３５，１８５号、同４
．３９５．４７８号、同４，４３１．７３０号、同４，
５０４，５７０号、特開昭５３−６０２２２号、同５６
−２２６８１号、同５９−２０８５４０号、同６０−１
０７６４１号、同６１−３１３７号、特願昭６１−３６
４２号、リサーチ・ディスクロージャー誌Ｎｏ、２３５
１０　（１９８３年１１月発行’）Ｐ２３６、同Ｎｏ、
１８１５５　（１９７９年５月発行）Ｐ２６５〜２６８
に開示されている特許に記載の内部に金属をドープした
コア／シェル型ハロゲン化銀乳剤を挙げることができる
。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、十二面体、十四面体の様な規則的な結晶体、球状な
どのような変則的な結晶形、また、長さ／厚み比の値が
５以上の平板状の形の粒子を用いてもよい、また、これ
ら種々の結晶形の複合形をもつもの、またそれらの混合
から成る乳剤であってもよい。

ハロゲン化銀の組成としては、塩化銀、臭化銀混合ハロ
ゲン化銀があり、本発明に好ましく使用されるハロゲン
化銀は沃化銀を含まないか含んでも３％モル以下の塩（
沃）臭化銀、（沃）塩化銀または（沃）臭化銀である。

ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズは、２μ以下で０．
１μ以上が好ましいが、特に好ましいのは１μ以下０．
１５μ以上である。粒子サイズ分布は狭くても広（でも
いずれでもよいが、粒状性や鮮鋭度等の改良のために粒
子数あるいは重量で平均粒子サイズの±４０％以内好ま
しくは±２０％以内に全粒子の９５％以上が入るような
粒子サイズ分布の狭い、いわゆる「単分散」ハロゲン化
銀乳剤を本発明に使用するのが好ましい、また感光材料
が目標とする階調を満足させるために、実質的に同一の
感色性を有する乳剤層において粒子サイズの異なる２種
以上の単分散ハロゲン化銀乳剤もしくは同一サイズで感
度の異なる複数の粒子を同一層に混合または別層にＵ層
塗布することができる。さらに２種類以上の多分散ハロ
ゲン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散乳剤との組合
わせを混合あるいは重層して使用することもできる。

本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、粒子内部または
表面に硫黄もしくはセレン増悪、還元増感、貴金属増感
などの単独もしくは併用により化学増感することができ
る。詳しい具体例は、例えばリサーチ・ディスクロージ
ャー誌Ｎｏ、１７６４３−ＩＩ（１９７８年１２月発行
）Ｐ２３などに記載の特許にある。

本発明の写真乳剤は、一般式（Ｓ−１３及び（Ｓ−［〕
で表される増悪色素によって分光増感されるが、本分野
で有用な他の色素、例えばシアニン色素、メロシアニン
色素および複合メロシアニン色素に属する色素などを本
発明の色素と組合せて使用できる。また本発明の色素と
強色増感剤を併用してもよい。詳しい具体例は、例えば
りサーチ・ディスクロージャー誌Ｎｏ、１７６４３−■
（１９７８年１２月発行）Ｐ２３〜２４などに記載の特
許にある。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的でカブリ防止剤または安
定剤を含有させることができる。詳しい具体例は、例え
ばリサーチ・ディスクロージャー誌Ｎｏ、１７６４３−
Ｖｌ　（１９７８年１２月発行）２４〜２５頁および、
Ｅ、Ｊ、Ｂｉｒｒ著“５ｔａｂｉｌｉｚａｔｉｏｎｏｆ
　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｉｌｖｅｒ　Ｈａｌｔ
ｄｅＥｍｕｌ　５ｉｏｎｓ’（ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ）
　、１９７４年刊などに記載されている。

直接ポジカラー画像を形成するには種々のカラーカプラ
ーを使用することができる。有用なカラーカプラーは、
芳香族第一級アミン系発色現像薬の酸化体とカップリン
グ反応して色素、好ましくは実質的に非拡散性の色素を
生成または放出する化合物であって、それ自身実質的に
非拡散性の化合物である。有用なカラーカプラーの典型
型には、ナフトールもしくはフェノール系化合物、ピラ
ゾロンもしくはピラゾロンアゾール系化合物および開鎖
もしくは複素環のケトメチレン化合物がある。

本発明で使用しうるこれらのシアン、マゼンタおよびイ
エローカプラーの具体例は「リサーチ・ディスクロージ
ャー」誌隘１７６４３　　（１９７８年１２月発行）Ｐ
２５■−Ｄ項、同阻１８７１７（１９７９年１１月発行
）および特願昭６１−３２４６２号（２９８頁〜３７３
頁）に記載の化合物およびそれらに引用された特許に記
載されている。

なかでも本発明に使用できるイエローカプラーとしては
、酸素原子離脱型や窒素原子離脱型のイエロｍ：当量カ
プラーをその代表として挙げることができる。特にα−
ピバロイルアセトアニリド系カプラーは発色色素の堅牢
性、特に光堅牢性が優れており、一方α−ベンゾイルア
セトアニリド系カプラーは高い発色濃度が得られるので
好ましい。

また、本発明に好ましく使用できる５−ピラゾロン系マ
ゼンタカプラーとしては、３位がアリールアミノ基又は
アシルアミノ基で置換された５−ピラゾロン系カプラー
（なかでも硫黄原子離脱型の二当量カプラー）である。

更に好ましいのはピラゾロアゾール系カプラーであって
、なかでも米国特許３，７２５．０６７号に記載のピラ
ゾロ（５，１−ｃ）　　（１，２，４）トリアゾール類
等が好ましいが、発色色素のイエロー副吸収の少なさお
よび光堅牢性の点で米国特許第４．５００，６３０号に
記載のイミダゾ〔１゜２−ｂ〕ピラゾール類はいっそう
好ましく、米国特許第４，５４０，６５４号に記載のピ
ラゾロ（１，５−ｂ）　　（１，２，４）　　）リアゾ
ールは特に好ましい。

本発明に好ましく使用できるシアンカプラーとしては、
米国特許第２．４７４．２９３号、同４゜０５２．２１
２号等に記載されたナフトール系およびフェノール系カ
プラー、米国特許第３，７７２．００２号に記載された
フェノール核のメタ位にエチル基以上のアルキル基を有
するフェノール系シアンカプラーであり、その他２，５
−ジアシルアミノ置換フェノール系カプラーも色像堅牢
性の点で好ましい。

特に好ましいイエロー、マゼンタ及びシアンカプラーの
具体例としては、特願昭６１−１６９５２３号（昭和６
１年７月１８日富士写真フィルム（株）出願）の第３５
〜５１頁に列挙した化合物であり、更に下記の化合物も
好ましい例として挙げる事ができる。

； ＝　　　　　　　　− Ｑｌ″ ｏＯ： ：ｅｚ　　　　　”−＋ −工 （＝ Ｖ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　○Ｏ ＝　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ω２　　
　　　　　　　　　　　　　　　　：！：＝ ＾　　　　　　　Ｏ 生成する色素が有する短波長城の不要吸収を補正するた
めのカラードカプラー、発色色素が適度の拡散性を有す
るカプラー、無呈色カプラー、カップリング反応に伴っ
て現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーもしくは現像促
進剤を放出するカプラーやポリマー化されたカプラーも
又使用できる。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
銀１モルあたり０．００１ないし１モルの範囲であり、
好ましくはイエローカプラーでは０．０１ないし０．５
モル、マゼンタカプラーでは、０．００３モルないし０
．５モル、またシアンカプラーでは０．００２ないし０
．５モルである。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤も
しくは混色防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミ
ノフェノール誘導体、アミン類、没食子酸誘導体、カテ
コール誘導体、アスコルビン酸誘導体、無呈色カプラー
、スルホンアミドフェノール誘導体などを含有してもよ
い。色カブリ防止剤、混色防止剤の代表例は特願昭６１
−３２４６２号　６００〜６３０頁に記載されている。

本発明の感光材料には、種々の退色防止剤を用いること
ができる。有機退色防止剤としてはハイドロキノン類、
６−ヒドロキシクロマン類、５−・ヒドロキシクマラン
類、スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、
ビスフェノール類を中心としたヒンダードフェノール類
、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミ
ノフェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化
合物のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化した
エーテルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げら
れる。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル
錯体および（ビス−Ｎ、　Ｎ−ジアルキルジチオカルバ
マド）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用で
きる。

イエロー色素像の熱、湿度および光による劣化防止に、
米国特許第４．２６８，５９３号に記載されたような、
ヒンダードアミンとヒンダードフェノールの画部分構造
を同一分子中に有する化合物は良い結果を与える。また
マゼンタ色素像の劣化、特に光による劣化を防止するた
めには、特開昭５６−１５９６４４号に記載のスピロイ
ンダン類、および特開昭５５−８９８３５号に記載のハ
イドロキノンジエーテルもしくはモノエーテルの置換し
たクロマン類が好ましい結果を与える。

これらの退色防止剤の代表例は特願昭６１−３２４６２
号　４０１〜４４０頁に記載されている。

これらの化合物は、それぞれ対応するカラーカプラーに
対し通常５ないし１００重量％をカプラーと共乳化して
感光層に添加することにより、目的を達することができ
る。シアン色素像の熱および特に光による劣化を防止す
るためには、シアン発色層に隣接する両側の層に紫外線
吸収剤を導入することが有効である。また保ｉｉなどの
親水性コロイド層中にも紫外線吸収剤を添加することが
できる。化合物の代表例は特願昭６１−３２４６２号　
３９１〜４００頁に記載されている。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用い
ることができる。

本発明の感光材料には、イラジェーションやハレーショ
ンを防止する染料、紫外線吸収剤、可塑剤、螢光増白剤
、マント剤、空気カプリ防止剤、塗布助剤、硬膜剤、帯
電防止剤やスベリ性改良剤等を添加する事ができる。こ
れらの添加剤の代表例は、［リサーチ・ディスクロージ
ャー（Ｒｅｓｅａ−ｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）誌
Ｎｏ、１７６４３■〜ｘｍ項（１９７８年１２月発行）
ｐ２５〜２７、および同１８７１６　（１９７９年１１
月発行）ｐ６４７〜６５１に記載されている。

本発明は支持体上に少なくとも２つの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料にも適用できる。

多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少なくとも一
つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意にえら
べる。好ましい層配列の順序は支持体側から赤感性、緑
感性、青感性または支持体側から緑感性、赤感性、青感
性である。また前記の各乳剤層は感度の異なる２つ以上
の乳剤層からできていてもよく、また同一悪性をもつ２
つ以上の乳剤層の間に非感光性層が存在していてもよい
、赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層
にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形
成カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合によ
り異なる組合わせをとることもできる。

本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の他に、
保護層、中間層、フィルタ一層、ハレーション防止剤、
バック層、白色反射層などの補助層を適宜設けることが
好ましい。

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
リサーチ・ディスクロージャー誌Ｎｏ、　　１７６４３
Ｘ■項（１９７８年１２月発行）ｐ２８に記載のものや
ヨーロッパ特許０．　１８２．　２５３号や特開昭６１
−９７６５５号に記載の支持体に塗布される。またリサ
ーチ・ディスクロージャー誌Ｎｏ、１７６４３ＸＶ項ｐ
　２８〜２９に記載の塗布方法を利用することができる
。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。

例えば、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィ
ルム、カラー反転ペーパーなどを代表例として挙げるこ
とができる。また、フルカラー複写機やＣＲＴの画像を
保存するためのカラーハードコピーなどにも適用するこ
とができる０本発明はまた、「リサーチ・ディスクロー
ジャー」誌Ｎｏ。

１７１２３　（１９７８年７月発行）などに記載の三色
カプラー混合を利用した白黒感光材料にも適用できる。

本発明の感光材料は像様露光の後、光又は造核剤による
かぶり処理を施した後又は施しながら、芳香族第一級ア
ミン系発色現像薬を含む表面現像液で現像、漂白・定着
処理することにより直接ポジカラー画像を形成すること
ができる。

本発明におけるかぶり処理は、前記の如（いわゆる「光
かぶり法」と呼ばれる感光層の全面に第二の露光を与え
る方法及び「化学的かぶり法」と呼ばれる造核剤の存在
下にて現像処理する方法のうちのどちらを用いてもよい
。造核剤およびかぶり光の存在下で現像処理してもよい
、また、造核剤を含有する感光材料をかぶり露光しても
よい。

本発明の「光かぶり法」における全面露光すなわちかぶ
り露光は、像様露光後、現像処理前および／または現像
処理中に行われる。像様露光した感光材料を現像液中、
あるいは現像液の前浴中に浸漬し、あるいはこれらの液
より取り出して乾燥しないうちに露光を行うが、現像液
中で露光するのが最も好ましい。

かぶり露光の光源としては、感光材料の感光波長内の光
源を使用すればよく、一般に螢光灯、タングステンラン
プ、キセノンランプ、太陽光等、いずれも使用しうる。

これらの具体的な方法は、例えば英国特許１，１５１，
３６３号、特公昭４５−１２７１０号、同４５−１２７
０９号、同５８−６９３６号、特開昭４８−９７２７号
、同５６−１３７３５０号、同５７−１２９４３８号、
同５８−６２６５２号、同５８−６０７３９号、同５８
−７０２２３号（対応米国特許４４４０８５１）、同５
Ｂ−１２０２４８号（対応欧州特許８９１０１Ａ２）な
どに記載されている。全波長域に感光性をもつ感光材料
、たとえばカラー感光材料では特開昭５６−１３７３５
０号や同５８−７０２２３号に記載されているような演
色性の高い（なるべく白色に近い）光源がよい。光の照
度は０．０１〜２０００ルツクス、好ましくは０゜０５
〜３０ルツクス、より好ましくは０．０５〜５ルツクス
が適当である。より高感度の乳剤を使用している感光材
料はど、低照度の露光の方が好ましい。照度の調整は、
光源の光度を変化させてもよいし、各種フィルター類に
よる減光や、感光材料と光源の距離、感光材料と光源の
角度を変化させてもよい。露光初期に弱い光を使用し、
次いでそれよりも強い光を使用することにより、露光時
間を短縮することもできる。

現像液またはその前浴の液に感光材料を浸漬し、液が感
光材料の乳剤層に十分に浸透してから光照射するのがよ
い。液に浸透してから光かぶり露光をするまでの時間は
、一般に２秒〜２分、好ましくは５秒〜１分、より好ま
しくは１０秒〜３０秒である。

かぶりのための露光時間は、一般に０．０１秒〜２分、
好ましくは０．　１秒〜１分、さらに好ましくは１秒〜
４０秒である。

本発明に用いうる造核剤としては、従来より、内層型ハ
ロゲン化銀を造核する目的で開発された化合物すべてが
適用できる。造核剤は２種類以上組合せて使用してもよ
い。更に詳しく説明すると、造核剤としては、例えば「
リサーチ・ディスクロージャーＪ　　（Ｒｅｓｅａｒｃ
ｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）誌隘２２゜５３４　（１９
８３年１月発行５０〜５４頁）同隘１５．１６２　（１
９７６年１１月発行７６〜７７頁）及び同誌隘２３，５
１０　（１９８３年１１月発行３４６〜３５２頁）に記
載されている物があり、これらは四級複素環化合物、ヒ
ドラジン系化合物及びその他の化合物三つに大別される
。

四級複素環化合物として例えば特願昭６１−２２６２９
２号明細書（昭和６１年９月２６日出願）第３６〜４４
頁に記載された式（Ｎ−１）で表される化合物及び（Ｎ
−１−１）〜（Ｎ−Ｉ−１０）の化合物を挙げることが
でき、またヒドラジン系化合物として例えば同特願昭６
１−２２６２９２号明細書第４５〜５３頁に記載された
式（Ｎ−１１）で表される化合物及び（Ｎ−１１−１）
〜（Ｎ−Ｉｆ−１２）の化合物を挙げることができる。

本発明に使用する造核剤は感材中または感材の処理液に
含有させる事ができ、好ましくは感材中に含有させる事
ができる。

感材中に含有させる場合は、内層型ハロゲン化銀乳剤層
に添加することが好ましいが、塗布中、或いは処理中に
拡散して造核剤がハロゲン化銀に吸着する限り、他の層
たとえば、中間層、下塗り層やバンク層に添加してもよ
い、造核剤を処理液に添加する場合は、現像液または特
開昭５８−１７８３５０号に記載されているような低ｐ
Ｈの前浴に含有してもよい。

造核剤を感材に含有させる場合、その使用量は、ハロゲ
ン化銀１モル当り１０−１〜１０４モルが好ましく、更
に好ましくは１Ｏ−７〜１０−３モルである。

また、造核剤を処理液に添加する場合、その使用ｔは、
ｌｌ当りｌｏ−ｓ−１Ｏ−１モルが好ましく、より好ま
しくは１０−４〜１０−”モルである。

最大画像濃度を上げる、最小画像濃度を下げる、窓材材
料の保存性を良化させる、又は現像を速くする等の目的
で下記の化合物を添加することができる。

ハイドロキノン類、（たとえば米国特許３，２２７．５
５２号、４，２７９，９８７号記載の化合物）；クロマ
ン類（たとえば米国特許４，２６８．６２１号、特開昭
５４−１０３０３１号、リサーチディスクロージャー誌
隘１８２６４　（１９７９年６月発行）３３３〜３３４
頁記載の化合物）キノン類（たとえばリサーチディスク
ロージャー誌阻２１２０６　（１９８１年１２月４３３
〜４３４頁記載の化合物）：アミン類（たとえば米国特
許４１５０９９３号や特開昭５８−１７４７５７号記載
の化合物）：酸化剤類（たとえば特開昭６０−２６００
３９号、リサーチディスクロージャー磁１６９３６　（
１９７８年５月発行）１０〜１１頁記載の化合物）二カ
テコール類（たとえば特開昭５５−２１０１３号や同５
５−６５９４４号、記載の化合物）　：現像時に造核剤
を放出する化合物（たとえば特開昭６０−１０７０２９
号記載の化合物）：チオ尿素類（たとえば特開昭６０−
９５５３３号記載の化合物）ニスピロビスインダン類（
たとえば特開昭５５−６５９４４号記載の化合物）。

本発明に用いることのできる造核促進剤としては、任意
にアルカリ金属原子またはアンモニウム基で置換されて
いてもよいメルカプト基を少なくとも１つ有する、テト
ラザインデン類、トリアザインデン類及びペンタザイン
デン類および特開昭６１−１３６９４８号、（２〜６頁
および１６〜４３頁）、特願昭６１−１３６９４９号、
（１２〜４３真）や同６１−１５３４８号（１０〜２９
頁）に記載の化合物を挙げることができる。

造核促進剤の具体例としては、特願昭６１−２２６２９
２号明細書（昭和６１年９月２６日出１１）第５５〜５
７頁に記載の（Ａ−１）〜（Ａ−１３）の化合物を拳げ
ることができるが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。

この場合の造核促進剤はハロゲン化銀乳剤中又はその接
近層に添加するのが好ましい。

造核促進剤の添加量はハロゲン化銀１モル当り１０−ｈ
〜１０−”モルが好ましく、更に好ましくは１０−％〜
１０−ｔモルである。

また、造核促進剤を処理液、即ち現像液あるいはその前
浴に添加する場合にはその１１当り１〇−８〜ｌ０−３
モルが好ましく、更に好ましくは１０−７〜１Ｏ−４モ
ルである。

また二種以上の造核促進剤を併用することもできる。

本発明の感光材料の現像処理に用いられるカラー現像液
は実質的にハロゲン化銀溶剤を含有せず、好ましくは芳
香族第一級アミン発色現像主薬を主成分とするアルカリ
性溶液である。発色現像主薬としては、アミノフェノー
ル系化合物も有用であるが、ｐ−フェンレンジアミン系
化合物が好ましい。その代表例としては、３−メチル−
４−アミノーＮ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンア
ミドエチル）−アニリン、３〜メチル−４−アミノ−Ｎ
−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アニリン、３
−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−メトキシエチ
ルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩などの塩をあげ
ることができる。その地発色現像主薬としてはり、　　
Ｆ、　Ａ、メイソン著「フォトグラフィック・プロセッ
シング・ケミストリー」、フォーカル・プレス社（１９
６６年）（Ｌ。

Ｆ、　Ａ、　Ｍａｓｏｎ”　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
　Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ’、　Ｆ
ｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ）の２２６〜２２９頁〜米国特許
２，１９３．０１５号、同２，５９２゜３６４号、特開
昭４８−６４９３３号などに記載のものを用いてもよい
。また必要に応じて２種以上の発色現象主薬を組み合わ
せて用いることができる。

カラー現像主薬の使用量は、現像液ｌＮ当り０゜１ｇか
ら２０ｇ、更に好ましくは、０．５ｇから１５ｇである
。

さらに保恒剤として、特開昭５２−４９８２８号、同５
６−４７０３８号、同５６−３２１４０号、同５９−１
６０１４２号及び米国特許３７４６５４４号記載の芳香
族ポリヒドロキシ化合物；米国特許３，６１５，５０３
号及び英国特許１゜３０６．１７６号記載のヒドロキシ
アセトン類；特開昭５２−１４３０２０号及び同５３−
８９４２５号記載のα−アミノカルボニル化合物；特開
昭５７−４４１４８号及び同５７−５３７４９号等に記
載の各種金属類；特開昭５２−１０２７２７号記載の各
種ＩＪ！類；同５２−２７６３８号記載のヒドロキサム
酸類；同５９−１６０１４１号記載のα−α′−ジカル
ボニル化合物：同５９−１８０５８８号記載のサリチル
酸類；同５４−３５３２号記載のアルカノールアミン類
；同５６−９４３４９号記載のポリ　（アルキレンイミ
ン）類；同５６−７５６４７号記載のグルコン酸誘導体
等をあげることができる。これらの保恒剤は必要に応じ
て２種以上、併用しても良い。特に４，５−ジヒドロキ
シ−ｍ−ベンゼンジスルホン酸、ポリ（エチレンイミン
）、及びトリエタノールアミン等の添加が好ましい。さ
らにｐ−ニトロフェノール等の置換フェノール類の添加
が好ましい。さらに、特開昭５４−３５３２のアルキル
ヒドロキシルアミン化合物を使用することも好ましい。

特にアルキルヒドロキシルアミン化合物は上記保恒剤と
併用して使用することが好ましい。

これらの保恒剤の使用量は現像液１１当り０．１ｇから
２０ｇ、さらに好ましくは、０．５ｇから１０ｇである
。

本発明のカラー現像液のｐＨは９から１４の範囲で適用
できるが、好ましくは９．５から１２゜０、特に好まし
くは９．８〜１１．５である。上記ｐＨを保持するため
に、各種の緩衝剤を用いることができる。緩衝剤として
は、炭酸カリウムなどの炭酸塩、リン酸カリウムなどの
リン酸塩など、特願昭６１−３２４６２号明細書第１１
頁から２２頁に記載の化合物を使用することができる。

さらにカラー現像液中には、カルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種キレート剤を用いることができる。

キレート剤としては、例えば特公昭４８−０３０４９６
号、及び同４４−３０２３２号記載のアミノポリカルボ
ン酸類、特開昭５６−９７３４７号、特公昭５６−３９
３５９号及び西独特許２゜２２７．６３９号記載の有機
ホスホン酸類、特開昭５２−１０２７２６号、同５３−
４２７３０号、同５４−１２１１２７号、同５５−１２
６２４１号及び同５５−６５９５６号同等に記載のホス
ホノカルボン酸類、その他特開昭５８−１９５８４５号
、同５８−２０３４４０号及び特公昭５３−４０９００
号等に記載の化合物をあげることができる。これらのキ
レート剤は必要に応じて２種以上併用しても良い。これ
らのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イオン
を封鎖するのに充分な量であれば良い。例えばＢ当り０
．１ｇ〜１０ｇ程度である。

カラー現像液には必要により任意の現像促進剤を添加で
きる。

現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号、同３
７−５９８７号、同３Ｂ−７８２６号、同４４−１２３
８０号、同４５−９０１９号及び米国特許３８１３２４
７号等に記載の千オニーチル系化合物；特開昭５２−４
９８２９号、及び同５０−１５５５４号に記載のｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物、特開昭５０−１３７７２６
号、特公昭４４−３００７４号、特開昭５６−１５６８
２６号及び同５２−４３４２９号等に記載の４級アンモ
ニウム塩類；米国特許２，６１０．１２２号及び同４，
１１９．４６２号に記載のｐ−アミノフェノール頻；米
国特許２，４９４，９０３号、同３，１２８，１８２号
、同４，２３０．７９６号、同３，２５３．９１９号、
特公昭４１−１１４３１号、米国特許２，４８２．５４
６号、同２゜５９６．９２６号及び同３，５８２．３４
６号等に記載のアミン系化合物；特公昭３７−１６０８
８号、同４２−２５２０１号、米国特許３．１２８．１
８３号、特公昭４１−１１４３１号、同４２−２３８８
３号及び米国特許３．　５３２．　５０１号等に記載の
ポリアルキレンオキサイド、その他、１−フェニル−３
−ピラゾリドン類、ヒドラジン類、メソイオン型化合物
、千オン型化合物、イミダゾール類、等を必要に応じて
添加することができる。特にチオエーテル系の化合物や
ｌ−フェニル−３−ピラゾリドン類が好ましい。

本発明においてカラー現像液には必要により、任意のカ
ブリ防止剤を添加できる。カブリ防止剤としては臭化カ
リウム、塩化ナトリウム、沃化カリウムの如きアルカリ
金属ハロゲン化物及び有機カブリ防止剤を使用してもよ
い。有機カブリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾ
ール、６−ニドロベンズイミダゾール、５−ニトロイソ
インダゾール、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニ
トロベンゾトリアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾ
ール、２−チアゾリル−ベンズイミダゾール、２−チア
ゾリルメチル−ベンズイミダゾール、ヒドロキシアザイ
ンドリジンの如き含窒素へテロ環化合物及び、２−メル
カプトベンズイミダゾール、２−メルカプトベンゾチア
ゾールの如きメルカプト置換へテロ環化合物、アデニン
更にチオサリチル酸の如きメルカプト置換の芳香族化合
物を使用することができる。これらのカブリ防止剤は、
処理中にカラー感光材料中から溶出し、カラー現像液中
に蓄積してもよいが、排出量低減の点で、これらの蓄積
量は少ない方が好ましい。

本発明のカラー現像液には、螢光増白剤を含有するのが
好ましい、螢光増白剤としては、４，４−ジアミノ−２
，２′−ジスルホスチルベン系化合物が好ましい、添加
量はθ〜５ｇ／ｉ’好ましくは０．１ｇ〜２ｇ／ｌであ
る。

又、必要に応じて、アルキルホスホン酸、アリールホス
ホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種
界面活性剤を添加しても良い。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に一浴漂白定着で行なわれて
もよいし、個別に行なわれてもよい。さらに処理の迅速
化をはかるために、漂白処理後漂白定着処理する処理方
法でもよいし、定着処理後漂白定着処理する方法でもよ
い０本発明の漂白液もしくは漂白定着液には漂白剤とし
てアミノポリカルボン酸鉄錯塩が通常使用される０本発
明の漂白液もしくは漂白定着液に用いられる添加剤とし
ては、特願昭６１−３２４６２号明細書第２２頁〜３０
真に記載の種々の化合物を使用することができる。

脱銀工程（漂白定着又は定着）の後には、水洗及び／又
は安定化などの処理を行なう。水洗水又は安定化液には
軟水化処理した水を使用することが好ましい。軟水化処
理の方法としては、特願昭６１−１３１６３２号明細書
に記載のイオン交換樹脂又は逆浸透装置を使用する方法
が挙げられる。

これらの具体的な方法としては特願昭６１−１３１６３
２号明細書に記載の方法を行なうことが好ましい。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジャ
ーナル・オプザ・ソサエティ・オン・モーション・ピク
チャー・アンド・テレヴィジョン・エンジニアズ（Ｊｏ
ｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍ
ｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅｖｉｓ
ｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ）第６４巻、Ｐ、２４８−
２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、もとめ
ることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
巾に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、この様な問題の解決策として、特
願昭６１−１３１６３２号に記載のカルシウム、マグネ
シウムを低減させる方法を、極めて有効に用いることが
できる。また、特開昭５７−８５４２号に記載のイソチ
アゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシ
アヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾ
トリアゾール等、堀口博著「防菌防徹剤の化学」、衛生
技術全編「微生物の滅菌、殺菌、防徹技術」、日本防菌
防徹学会編「防菌防徹剤事典」、に記載の殺菌剤を用い
ることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のＰＨは、４−
９であり好ましくは、５−８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５−４５℃で２０秒−１０分、好ましくは２
５−４０℃で３０秒−５分の範囲が選択される。

更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定
液によって処理することもできる。この様な安定化処理
においては、特開昭５７−８５４３号、５８−１４８３
４号、５９−１８４３４３号、６０−２２０３４５号、
６０−２３８８３２号、６０−２３９７８４号、６０−
２３９７４９号、６１−４０５４号、６１−１１８７４
９号等に記載の公知の方法は、すべて用いることができ
る。

特に、１−ビトロキシエチリデン−１、■−ジホスホン
酸、５−クロロ−２−メチル−４イソチアゾリン−３−
オン、ビスマス化合物、アンモニウム化合物等を含有す
る安定浴が、好ましく用いられる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影様カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴をあげることができる。

さらに水洗及び安定化工程に用いられる添加剤としては
特願昭６１−３２４６２号明細書第３０頁〜３６頁に記
載の種々の化合物を使用することができる。

各処理工程における補充液量は少ない方が好ましい。補
充液量は感光材料の単位面積当りの前浴の持込み量に対
して、０．１〜５０倍が好ましく、さらに好ましくは３
〜３０倍である。

（実施例） 以下実施例により本発明を例証するが、本発明はこれら
により何ら制約されるものではない。

実施例１ 乳剋人 臭化カリウムの水溶液と硝酸銀の水溶液をＡｇ１モルあ
たり０．３ｇの３．４−ジメチル−１゜３−チアゾリン
−２−チオンを添加したゼラチン水溶液に激しく攪拌し
ながら、７５℃で約２０分を要して同時に添加し、平均
粒子径が０．　４μｍの八面体単分散の臭化銀乳剤を得
た。この乳剤に銀１モル当りそれぞれ４■のチオ硫酸ナ
トリウムと塩化金酸（４水塩）を加え７５℃で８０分間
加熱することにより化学増感処理を行なった。こうして
得た臭化銀粒子をコアとして、第１回目と同じ沈殿環境
でさらに４０分間処理することによりさらに成長させ、
最終的に平均粒子径０．　７μｍの八面体単分散コア／
シェル臭化銀乳剤を得た。

水洗・脱塩後この乳剤に銀１モル当りそれぞれ１゜５■
量のチオ硫酸ナトリウムおよび塩化金酸（４水塩）を加
え６０℃で４０分加熱して化学増悪処理を行い、内部潜
像型ハロゲン化銀乳剤Ａを得た。

乳剋旦 粒子形成と最初の化学増感を６０℃にて行なった以外は
乳剤Ａと同じようにして、平均粒子径０゜５μｍの内部
潜像型ハロゲン化銀乳剤Ｂを得た。

コア／シェル型内部潜像乳剤Ａ及びＢをそれぞれ用いて
ポリエチレン両面ラミネートした紙支持体の上に第１表
に示す層構成の全重量カラー印画紙を作成した。塗布液
は下記の様にして調整した。

第１層塗布液調整ニジアンカプラー（ａ）１０ｇ及び色
像安定剤（ｂ）　２．　３ｇに酢酸エチル１０ｍ１及び
溶媒（ｃ）４ｒｒｌを加え溶解しこの溶液を１０％ドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム５ｍｌを含む１０％
ゼラチン水溶液９０ｍｆに乳化分散させた。一方、前記
のハロゲン化銀乳剤（Ａｇ７０ｇ／Ｋｇ含有）に後に示
す赤感性色素をハロゲン化銀１モル当り２．０ＸＩＯ−
’モル加え赤感性乳剤としたちの９０ｇをつくった。乳
化分散物と乳剤と現像促進剤（ｄ）とを混合溶解し第１
表に示す組成となる様にゼラチンで濃度を調節し、さら
に造核剤として６−ニトキシチオカルボニルアミノー２
−メチル−１−プロパギルキノリウムトリフルオロメタ
ンスルホナートをＡｇ１モル当り１．８Ｘ１０−”モル
及び造核促進剤として２−（３−ジメチルアミノプロピ
ルチオ）−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾー
ル塩酸塩をＡｇ１モル当り４．３Ｘ１０−’モル加えて
第１層用塗布液を調製した。

第３層と第５層は、ハロゲン化銀乳剤と増感色素を第２
表の様に用いた以外は、第１層と同様にして塗布液を調
製した。

その他の要用塗布液も第１層塗布液と同様の方法で調製
した。各層のゼラチン硬化剤として２−ヒドロキシ−１
，３−ビスビニルスルホニルプロパンを用いた。

各乳剤層の分光増悪剤として第２表記載のものを用いた
。

第１表 イラジェーション防止染料として次の染料を用いた。

緑感性乳剤層用イラジェーション防止染料赤感性乳剤層
用イラジェーション防止染料５ＬＪ、Ｋ　　　　　　　
　　　　　　、）Ｕ３にカプラーなど本実施例に用いた
化合物の構造式は下記の通りである。

の１；１混合物（モル比） （ｂ）色像安定剤 の１１：３混合物（モル比） （ｃ）溶　媒 （ｄ）現像促進剤 （ｅ）混色防止剤 （ｆ）マゼンタカプラー （ｇ）色像安定剤 （ｈ）溶媒 の１：２：２混合物（重量比） （ｉ）紫外線吸収剤 のｌ：５：３混合物（モル比） （ｊ）混色防止剤 （ｋ）溶　媒 （ｔ　３０　Ｃｑ　Ｈ＋、０）−７−Ｐ　＝　０（１）
イエローカプラー このようにして作成されたカラー印画紙をウェッジ露光
（１／１０秒、１０ＣＭＳ）を与えた後に下記の処理工
程Ａを施して発色画像濃度を測定した。

得られた結果を第２表に示した。

発色現像　　　　　３分３０秒　　　３３℃漂白定着　
　　　　１分３０秒　　　３３℃安定　■　　　　　１
分　　　　　　３３℃安定　■　　　　　１分　　　　
　　３３℃安定　■　　　　　１分　　　　　　３３℃
安定浴の補充方式は、安定浴■に補充し、安定浴■のオ
ーバーフロー液を安定浴■に導き、安定浴■のオーバー
フロー液を安定浴■に導く、いわゆる向流補充方式とし
た。

（発色現像液〕 母液 ジエチレントリアミン五酢酸　　　２．０ｇベンジルア
ルコール　　　　　　１２．８ｇジエチレングリコール
　　　　　　３．４ｇ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　
　２．０　ｇ臭化ナトリウム　　　　　　　　　　０．
２６ｇ硫酸ヒドロキシルアミン　　　　　２．６０ｇ塩
化ナトリウム　　　　　　　　　３．２０ｇ３−メチル
−４−アミノ−Ｎ−４，２５ｇエチル−Ｎ−（β−メタ
ンス ルホンアミドエチル）−アニ リン 炭酸カリウム　　　　　　　　　３０．０ｇ螢光増白剤
（スチルベン系）　　　　　１．０ｇ水を加え”Ｃ１０
００ｍ１ ｐＨ’　　　　　　　　　　　　１０．２０ｐＨは水酸
化カリウム又は塩酸で調整した。

〔漂白定着液〕

チオ硫酸アンモニウム　　　　　１１０　　ｇ亜硫酸水
素ナトリウム　　　　　　１０　　　ｇジエチレントリ
アミン五節　　　　５６　　　ｇ酸鉄（ＩＩＩ）アンモ
ニウム １水塩 エチレンジアミン四酢酸２　　　　　５ｇナトリウム・
２水塩 ２−メルカプト−１，３，４−０，５ｇトリアゾール 水を加えて　　　　　　　　　　１０００ｍｌｐＨ，６
，５ ｐＨはアンモニア水又は塩酸で調整した。

〔安定液〕

１−ヒドロキシエチリデン　　　　１．６ｍｆ−１，１
’−ジホスホン 酸（−６０％） 塩化ビスマス　　　　　　　　　　０．３５ｇポリビニ
ルピロリドン　　　　　　０．２５ｇアンモニア水　　
　　　　　　　　２．５ｍｊ！ニトリロ三酢酸・３Ｎａ
　　　　　　　１．０ｇ５−クロロ−２−メチル−４ 一イソチアゾリンー３−オン　５０　　　曙２−オクチ
ルー４−イソチア ゾリン−３−オン　　　　　　５０　　　　ｆｉｖ螢光
増白剤（４，４’−シア 水を加えて　　　　　　　　　　１０００１００Ｏ７，
５ ｐＨは、水酸化カリウム又は塩酸で調整する。

第２表 □−−肩 １）増悪色素の添加量 ハロゲン化ｉ艮１モル当り　２．０Ｘ１０−’モル２）
現像抑制性放出化合物の添加量 メインカプラーに対して　３モル％ ３）△Ｄシアン＝（シアン単独発色時のシアン発色濃度
）−（マゼンタ発色時のシアン発色濃度）を示す。

４）比較例に用いる増悪色素 −Ａ −Ｂ −Ｃ ５）ＤＩＲ化合物は、特願昭６１−１９９５４０号明細
書第１７〜３４頁に記載の化合物番号で示し、以下の構
造式を有する（以下同様）。

（Ｄ−１−５） 本発明の増感色素と現像抑制剤放出型化合物を含むサン
プルｍｌは比較例の！１ｍ２．　３に比べてΔＤシアン
が大きく色再現性が優れているとともに、ＤＩＲ化合物
を含有しないものと同等にＤｍａｘが高く、好ましいこ
とが判る。

実施例２ Ｓ−２１の代りに５−１９、−２２、−２３、−２４及
び−２５を各々用いて実施例１をくり返し、同じ結果を
得た。

実施例３ Ｄ−１−５の代りに、以下に示すＤ−１−６、−７、−
８、及び−９、Ｄ−ｎ−３及び−６並びにＤ−ＩＩ［−
１、−２、−３、−４及び−５を用いて、実施例１およ
び実施例２をくり返し同じ結果を得た。

（Ｄ−１−６） （Ｄ−Ｉ−７） ｃ５Ｈ１１ （Ｄ−１−８） しＳｆｌｌｔＬＺＪ （Ｄ−１−９） （Ｄ−１１−３） （Ｄ−ｎ−６） （Ｄ−１１１−１） （Ｄ−１１１−２） （Ｄ−Ｉｌｌ−３） （Ｄ−ＤＩ−４） ｎ　Ｃ，Ｈ。

（Ｄ−ＩＩ１−５） 実施例４ 実施例１と同様にして作成したカラー印画紙を１０秒、
ＩＯＣＭＳのウェッジ露光をし、カラーポジ画像を得て
マゼンタ濃度を測定した。

本発明のサンプルＮａｌは比較例の阻２，３に比べて、
脚部の軟調化の程度が小さく好ましかった。

実施例２．３のサンプルでも同様の結果を得た。

実施例５ 実施例１と同様にして作成したカラー印画紙を、発色現
像を３８℃１分４０秒にした以外は、実施例１と同様に
露光処理し、ポジカラー画像を得た。

本発明のサンプルは隘１は比較例の阻２．３に比べて高
温迅速処理時の足部軟調化の程度が小さく好ましかった
。

実施例６ 下記の構成で実施例１をくり返した。

第３表 １）　、２）及び４）第２表と同じ 釦ΔＤマゼンタ＝（マゼンタ単独発色時のマゼンタ発色
濃度）−（シアン発色時のマゼンタ発色濃度） ５）　　（Ｄ−Ｉ−１） 実施例１と同様の結果を得た。

実施例７ Ｓ−９（７）代りに５−１０．−１１．−１２．−１３
、−２７．−２８．−３０．−３１及び−３４を用いて
実施例６をくり返し、同じ結果を得た。

実施例８ Ｄ−１−１の代りに、以下に示す又は前述のＤ−Ｉ−２
，及び−４，Ｄ−ＩＩ−２，−６，−７及び−８並びに
Ｄ−Ｉｌｌ−１，−２，−３，−４，−７及び−８を用
いて、実施例６をくり返し同じ結果を得た。

（Ｄ−１−２） （Ｄ−１−４） （Ｄ−１１−２） （Ｄ−ｎ−７） （Ｄ−Ｉｆ−８） 晶 （Ｄ−１［［−７） （Ｄ−ＩＩ−８） 実施例８ 実施例６．　７．　８のカラー印画紙を用い、シアン発
色濃度を測定した以外は実施例４．５をくり返し、同じ
結果を得た。

実施例９ 第５層の増感色素をＳ−１の代りに、Ｓ−２゜−４，−
５，−６，−７，−８，−３８，−３９゜−４０及び−
４２を各々用いた以外は、実施例１をくり返し、同じ結
果を得た。

実施例１０ 第３層の増感色素を５−２１の代りに、５−４４、−４
５．−４６及び−４７にした以外は実施例１をくり返し
、同じ結果を得た。

実施例１１ 第４表の構成で実施例１を（り返した。

第４表 １）　、２）及び４）第２表と同じ ３）△Ｄマゼンタ＝（マゼンタ単独発色時のマゼンタ発
色濃度）−（イエロー発色時のマゼンタ発色濃度） 実施例１と同様の結果を得た。

実施例１２ Ｓ−１の代りに、Ｓ−２，−４，−５，−６゜−７，−
８，−３８及び−３９を各々を用いた以外は、実施例１
１をくり返し、同じ結果を得た。

実施例１３ Ｄ−Ｉ−１０の代りに以下に示す又は、前述のＤ−１−
１１，−１２，−１３及び−１４、Ｄ−ｎ−５並びにＤ
−１１１−１及び−２を各々用いた以外は、実施例−１
１，１２をくり返し、同じ結果を得た。

（Ｄ−１，−１１） （Ｄ　−１−１２） （Ｄ　−１−１３） （Ｄ　−１−１４） （Ｄ−ＩＩ−５） 実施例１４ 実施例１と同様に、ただし下記第５表にある化合物およ
びその添加量を変更した全重層カラー印画紙を作成し、
実施例１をくり返し、同様の結果を得た。

第５表 （ａ　−２）シアンカプラー ＣｓＨ＋＋（ｔ） Ｉ の　１：１混合物（モル比） （ｆ−２）マゼンタカプラー （ｇ−２）色像安定剤 の２：ｌ混合物（重量比） （β−２）イエローカプラー 実施例１５ 造核剤と造核促進剤を第１．３．５層から除去し、実施
例１，２．３と同様にしてカラー印画紙を作成した。発
色現像中に現像開始後１５秒より１０秒間かぶり露光（
感材膜上０．５ルツクス、色温度２８００Ｋ）を施した
以外は実施例１と同様にしてポジカラー画像を得た。

実施例１と同様の結果を得た。

実施例１６ また実施例１５のカラー印画紙を１０秒、１０ＣＭＳの
ウェッジ露光をし、実施例１５と同様なかぶり露光を与
えて処理し、カラーポジ画像を得てマゼンタ濃度を測定
した。実施例４と同じ結果を得た。

実施例１７ 発色現像を３８℃１分４０秒にした以外は、実施例１５
をくり返し、実施例５と同じ結果を得た。

実施例１８ イエローカプラー、マゼンタカプラー及びシアンカプラ
ーを下記のものを用いた以外は実施例１５をくり返し同
じ結果を得た。

イエローカプラー （ｔ）ＣｓＨ＋＋ シアンカプラー　　　　　の（１：　１）混合物実施例
１９ 安定液を下記の水洗水に変えた以外は、実施例１をくり
返し、同じ結果を得た。

く水洗水〉水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（三菱
化成（株）類ダイヤイオン５Ｋ−ＩＢ）とＯＨ型塩基製
アニオン交換樹脂（同ダイヤイオン５Ａ−１０Ａ）を充
填した混床式カラムで通水処理し、下記水質にしたのち
、殺菌剤として二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０
■／１を添加した。

カルシウムイオン　　　１．１■／１ マグネシウムイオン　　０．　５■／１ｐＨ６，９ （発明の効果） 本発明に従えば、優れた色再現性と良好な最大画像温度
の達成される予めかぶらされていない内部潜像型直接ポ
ジカラー感光材料を得ることができる。

更に、本発明の感光材料は高温処理を施しても画像の軟
調化、特に低濃度部の軟調化を防止することができ、更
に露光量を変化させても写真性能の変化の少ない、特に
長時間露光時における低濃度部の軟調化をも減少させる
ことができる。

また本発明に従えば、直接ポジカラー感光材料において
生じやすいランニング処理時又は苛酷な条件下での保存
において荒れやすい粒状性を良好に維持することができ
る。

手続補正内 １、　事件の表示 昭和６１年特許願第２８６３６７号 ２、　発明の名称 直接ポジカラー感光材料 ３、　補正をする者 事件との関係：　特許出願人 名称：　（５２０）富士写真フィルム株式会社４、代理
人 ６、　補正の対象：　明細２の「発明の詳細な説明」の
欄７、　補正の内容： （１）　明細書第２５頁の化学式（Ｓ−１８）、を 「 と補正する。

（２）　明Ｉｉ！第２９頁の化学式（Ｓ−２９）、「 」 と補正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 少なくとも１層の予めかぶらされていない内部潜像型ハ
   ロゲン化銀粒子を含有する写真乳剤層とカラー画像形成
   カプラーを支持体上に有する直接ポジカラー感光材料に
   おいて、前記カラー画像形成カプラーがそれ自身実質的
   に非拡散性であってしかも発色現像薬との酸化カップリ
   ングによって色素を生成又は放出する化合物であり、且
   つ前記感光材料が下記一般式［Ｓ− I ］及び［Ｓ−II
   ］で示される化合物群から選択される少なくとも１種の
   増感色素並びに下記一般式［Ｄ− I ］、［Ｄ−II］及
   び［Ｄ−III］で示される化合物群から選択される少な
   くとも１種の現像抑制剤放出型化合物を含有することを
   特徴とする直接ポジカラー感光材料。 一般式〔Ｓ− I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式［Ｓ− I ］中、Ｚ＿１及びＺ＿２は同じでも異な
   っていてもよく、各々５又は６員の含窒素ヘテロ環形成
   原子群を表わす。 Ｑ＿１は５又は６員の含窒素ケトメチレン環形成原子群
   を表わす。Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３及びＲ＿４は各々同
   じでも異なっていてもよく、各々水素原子、アルキル基
   、アラルキル基又はアリール基を表わすか又はｌ＿１及
   び／又はｎ＿１が２または３の場合に、Ｒ＿１とＲ＿１
   、Ｒ＿２とＲ＿２、Ｒ＿３とＲ＿３及び／またはＲ＿４
   とＲ＿４とが連結して酸素原子、硫黄原子または窒素原
   子を含んでもよい５又は６員環を形成できることを表わ
   す。 Ｒ＿５及びＲ＿６は同じでも異なっていてもよく、各々
   炭素鎖中に酸素原子、硫黄原子または窒素原子を含有し
   てもよい、炭素数１０以下の、アルキル基又はアルケニ
   ル基を表わす。Ｒ＿７は水素原子、アルキル基、アルケ
   ニル基、アラルキル基又はアリール基を表わす。 ｌ＿１及びｎ＿１は０または３以下の正の整数を表わす
   。但し、ｌ＿１＋ｎ＿１は３以下であり、またｌ＿１が
   １以上の時はＲ＿５とＲ＿１とが連結して５又は６員環
   を形成してもよい。 ｊ＿１に、及びｍ＿１は各々０または１を表わすｘ＿■
   は酸アニオンを表わし、ｒ＿１は０または１を表わす。 ） 一般式〔Ｓ−II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式［Ｓ−II］中、Ｚ＿１＿１は含窒素５又は６員のヘ
   テロ環形成原子群を表わす。 Ｑ＿１＿１及びＱ＿１＿２は含窒素５又は６員のケトメ
   チレン環形成原子群を表わす。 Ｒ＿１＿１及びＲ＿１＿２は水素原子、アルキル基、ア
   ルケニル基、アラルキル基又はアリール基を表わすか又
   はｍ＿２＿１が２または３の時、Ｒ＿１＿２とＲ＿１＿
   ２とが連結して酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を含有
   していてもよい５又は６員環を形成できることを表わす
   。Ｒ＿１＿３は炭素鎖中に酸素原子、硫黄原子又は窒素
   原子を含有してもよく、アルキル基、アルケニル基又は
   アラルキル基を表わす。Ｒ＿１＿４及びＲ＿１＿５はＲ
   ＿１＿３と同意義を表わすほか、水素原子またはアリー
   ル基をも表わす。 ｍ＿２＿１は０又は３以下の正の整数を、ｊ＿２＿１及
   びｎ＿２＿１は０又は１を表わす。ｍ＿２＿１が１以上
   の時は、Ｒ＿１＿１とＲ＿１＿３とが連結して５又は６
   員環を形成してもよい。） 〔Ｄ− I 〕Ｃｏｕｐ−Ｚ 〔Ｄ−II〕Ｃｏｕｐ−ＴＩＭＥ−Ｚ 〔Ｄ−III〕Ａ−（ＴＩＭＥ）ｐ−Ｚ （式〔Ｄ− I 〕〜〔Ｄ−III〕中、Ｃｏｕｐはカプラー
   残基を表わし、Ｚは拡散性の現像抑制剤又はその前駆体
   を表わし、ＴＩＭＥはタイミング基を表わし、Ａは酸化
   還元母核を意味し、写真現像処理中に酸化されることに
   よってはじめて−（ＴＩＭＥ）ｐ−Ｚが離脱することを
   可能ならしめる原子団を表わし、ｐは０又は１の整数で
   ある。）