JPS6348317A - 耐衝撃性ポリスチレン系樹脂およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野〕 本発明は、半透明性、光沢性等の外観性で著しく優れる
耐衝撃性ポリスチレン系樹脂、およびその製造法に関づ
るものである。

（従来の技術〕 ｖＪ！質で脆いポリスチレン系樹脂の耐衝撃性を改良す
るために各種未加硫ゴムを強靭化剤として用いることは
従来より良く知られ、特に未加硫ゴムの佇在下にスチレ
ン系単量体等を塊状重合または塊状懸濁重合して得られ
る耐′ｆＪ撃性ポリスチレン系樹脂は安価で加工性およ
び各種物性に優れ各種用途に広く使用されてきた。この
目的に使用される未加硫ゴムとしてはポリブタジェンゴ
ムとスチレン−ブタジェン共重合ゴムが一般的である。

特に低温における耐衝撃性を必要とする場合には、有機
リチウム単独又はこれを主成分とするアニオン手合によ
って１■られるいわゆるローシスポリブタジェンゴム、
又はスチレン−ブタジェンゴムが、コバルト、ニッケル
、チタン等の遷移全屈化合物を主成分とする配位アニオ
ン触媒によって１７られるハイシスポリブタジェンゴム
と共に好ましく、用途、目的に合せて強靭化剤として広
く用いられてきた。

しかしながら、最近の耐衝撃性ポリスチレン系樹脂に対
する要求は、耐衝撃性と剛性のバランスのみならず、光
沢等外観性のバランス、更に著しい場合は半透明性をも
要求するものとなり、従来の未加硫ゴムを用いている限
りにおいては、これらの要求を完全に満たすことは、種
々の提案がなされているものの、未だ不充分なものであ
った。

このため、新規な未加硫ゴムを、この用途に用いようと
する種々の試みがなされている。

例えば、特開昭５６−７２０１０号公報には、１，２−
ビニル結合が１０〜２５モル％、１，４−シス結合が２
５〜４５モル％、１．４−トランス結合が、３０〜６５
モル％であって３０〜６０センチストークスの溶液粘度
を有するゴム状弾性体を強靭化剤として使用し、軟質成
分粒子、即ら我々のいうゴム粒子径が、その平均粒径で
０．５〜１．５μである耐衝撃性ポリスチレンが、高い
光沢を有することが示される。また、特開昭５７−３０
７１３号公報には、］、］２−ビニル結を６０％以上含
有するブタジェン系重合体と、１．２−ビニル結合を３
０％以下含有するブタジェン系重合体の混合ゴム質重合
体を、強靭化剤とする耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成
物が示されており、耐衝撃性、耐候性かつ成形物の表面
光沢に優れた組成物とされる。しかし、これらの特別な
ゴムを強靭化剤として用いたポリスチレン系樹脂組成物
は、いずれも、表面光沢はある程度優れたものとなるも
のの、耐衝撃性、特に実用的な耐衝撃性が不充分であり
、この改良が引続き要望されるところであった。

一方、スチレン系樹脂と強い親和性を有する、スチレン
−ブタジェンブロック共重合体を強靭化剤として使用す
る技術も公知である。例えば、特公昭４４−７１２６号
公報には、分岐のない線状構）聞を有するＢ−Ａ型、或
いはＡ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合体を強靭化剤として、
ポリスブレンと機械的にブレンドすることにより、色調
がうすいポリスチレン組成物が得られ、又耐衝撃性も上
がることが述べられている。また、特公昭４１−１４２
３４号公報には、［３−Ａ型ブロック共重合体を強靭化
剤として、スチレンを塊状−懸濁重合して得られる耐衝
撃性ポリスチレン組成物が、改良された色彩及び低温衝
撃に加えて、優れた耐衝撃性を有することが記載されて
いる。更に、特公昭４２−１７４９２号公報では、Ｂ−
Ａ型、或いはＡ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合体を各々強靭
化剤として、スチレンを塊状重合して１ｑられる耐衝撃
性ポリスチレン組成物が、表面光沢に優れ、耐衝撃性も
良好であることが記載されている。そして更に、特開昭
４７−３０７５０号公報には、特殊な構造を有する、Ｂ
−Ａ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合体を、強靭化剤としてポ
リスチレンと機械混合し、耐熱性に優れ、しかも耐衝撃
性、加工性のバランスがとれた耐衝撃性ポリスチレン組
成物の製造方法も記載されている。特に、上記、特公昭
４２−１７４９２号公報及び特開昭４７−３０７５０号
公報に於いては、得られる耐衝撃性樹脂の表面光沢につ
いても、優れたものであるとの記載がなされている。し
かしいずれの場合も、スチレン−ブタジェンブロック共
重合体の強靭化剤としての使用は、耐衝撃性ポリスブレ
ン系樹脂の表面光沢を、ある程度改良は覆るものの、耐
衝撃性の著しい低下を招く場合が多く、この耐衝撃性の
低下を、いかに減少させるかが課題であった。

本発明者らは、上記のような問題を解決すべく、光沢等
外観性に優れる長所はあるものの、実用的な耐衝撃性に
劣る欠点を有していたスヂレンーブタジエンブロック共
重合体ゴムの強靭化剤としての使用を鋭意検討した結果
、該ゴムが特定された構造のスチレン−ブタジェンブロ
ック共重合体ゴムであって、更にその特定量を使用しで
ある特定のゴム粒径を有するポリスチン系樹脂により、
外観性と耐衝撃性とに優れる高度なバランスを達成し、
既に特許出願した（特願昭５９−２６４６３４号）。

しかし、この技術を用いても、更に高い光沢性あるいは
半透明性の外観を１ｑるのに必要な粒子径までゴム粒子
の分散を微細にすると、十分な耐衝撃性は１７ることか
できなかった。

又、薄層て半透明の外観を示すｊＩｒｌ衡撃性ポリスチ
レン系樹脂を（７る方法としては特開昭５２−１１７９
９０号および公表特許公報昭６ｔ−ｓｏｏ、ｔｃ＞７＠
が知られ、ゴム成分を特定の形状で分散さＵることによ
ってこれを達成したとしている。ここでは原料ゴムの好
ましいものとして特定構造のスヂレンーブタジエンブロ
ック共重合ゴムの使用が推奨されている。

しかし、いずれも耐衝撃性については十分なものではな
かった。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明は上述したように従来は達成されていなかった高
い光沢性おるいは半透明と耐衝撃性を高度にバランスさ
けた耐衝撃性ポリスチレン系樹脂を得ることを目的とす
る。

〔問題点を解決するための手段及び作用〕本発明者らは
、上記のような問題を解決すべく、特に強靭化剤として
使用するスチレン−ブタジェンブロック共重合体ゴムに
ついて鋭意検討した結果、該ゴムが特定された構造であ
って、これを特定量使用してなる微細なゴム粒径を有す
るポリスブレン系樹脂により、半透明性と耐衝撃性との
高度なバランスを達成し、本発明に至った。

すなわら本発明は、 （１）ａ）　　数平均分子１（Ｍ五）が１５，０００〜
６０，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．３〜３
．０であるブロックスチレン部を少なくとも１個含有し
、 ｂ）全スチレン積が２６〜４５重量％、Ｃ）ブロックス
チレン含量［Ｂ］が仝スチレン量の８０％以上、 ｄ）ムーニー粘度が８０〜１６０１ ｅ）２５°Ｃにおける５重ｗ％スチレン溶液粘度が１０
〜５０センヂポイズ、 ｆ）分子聞分イｔＴ（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．２〜３．０で
ある、 スヂレンーブタジエンブロック共重合体ゴムを５〜２０
重Ｗ％強靭化剤として使用し、該樹脂中のゴム粒子径［
Ｒ］が０．０５〜１，０ミクロンであり、且つ次式を満
たすことを特徴とする耐衝撃性ポリスチレン系樹脂 ３０≦［Ｂ］＋１０　［Ｒ］≦４５ を提供するものである。

また、本発明は上記のａ）〜ｆ）で規定されるスチレン
−ブタジエンブロック共重合体ゴムを５〜２０重量％、
及びスチレン系単量体またはスチレン系単量体と共重合
可能な不飽和化合物との混合物９５〜８０重ω％とを塊
状、もしくは塊状懸濁または溶液状態でラジカル車台す
ることを特徴とする樹脂中のゴム粒子径［Ｒ］が０．０
５〜１．０ミクロンであり次式を満たす耐衝撃性ポリス
チレン系樹脂の製造法も提供するものである。

３０≦［Ｂ］＋１０　［Ｒ］≦４５ 本発明の樹脂は極めて高度な性能、すなわち、半透明性
、光沢性等の外観性と耐衝撃性の高度なバランスを示す
ものである。

本発明で強靭化剤として使用されるスチレン−ブタジェ
ンブロック共重合体ゴムのブロックスチレン部は、数平
均分子■（Ｍ五）が１５，０００〜６０、０００．好ま
しくは３０．０００〜５０．０００である。これ以下の
分子量では耐衝撃性不充分で、逆にこれ以上の場合には
、後述する０、　０５〜１．０ミクロンのゴム粒子径を
（７るのが困難である。また分子量分布はＧＰＣで測定
し、重量平均分子ｆｉｔ（ＭＷ）と数平均分子量の比（
Ｆ；’ｍ／Ｍｎ）で表示して１．３〜３，０、好ましく
は１．５〜２．５に制限される。

１．３未満では得られる耐衝撃性ポリスチレン系樹脂の
衝撃性が不充分であり、またゴム自体も粉末状ないしは
粉末状となり易い極めて加工性の劣るものである。一方
逆に３．０をこえると、光沢、半透明性の外観をそこな
う。本発明のブロック共重合体ゴムは上述したブロック
スチレン部を少なくとも１個好ましくはコないし２個含
有するものである。

本発明のブロック共重合ゴムの全スチレン含量は２６〜
４５重量％、好ましくは、３０〜４０重量％である。こ
れより少ない場合は本発明の目的とする高い光沢性、半
透明性を１ｑるに十分な微細なゴム粒径の形成が困難で
あり、また形成されたとしても高い衝撃性は得られない
。一方、これより多い場合は耐衝撃性が不充分である。

本発明のブロック共重合ゴムのブロックスチレン含量［
Ｂ］は全スチレン量の８０％以上、好ましくは８５％以
上である。これ未満の場合は、ゴム成分としてのガラス
転移温度（Ｔｑ＞が上昇し、低温での耐衝撃性の低下を
きたすばかりか、光沢性、半透明性も不充分なものとな
る。

更に本発明に用いるスチレン−ブタジェンブロック共重
合体ゴムの、Ｌローターを使用し、１００℃で測定され
るムーニー粘度は８０〜１６０、好ましくは１００〜１
４０となる場合である。該共重合体ゴムが、１６０を越
えるムーニー粘度を有するものである場合には、必要な
小粒径が得られず、更にゴムが粉末となり易くゴムとし
ての取扱いが困難となる。逆にムーニー粘度が８０未満
にあっては十分な耐衝撃性が得られない。又、該共重合
体ゴムの２５℃における５重量％スチレン溶液粘度は、
１０〜５０センチボイス、好ましくは２０〜４０ｔ？ン
チボイズである。１０レンチポイズ未満の溶液＄！ｉ度
は、強靭化剤としての効果が不充分であって、耐衝撃性
の点で劣ったものとなる。一方、５０レンチポイズ以上
溶液粘度では、耐衝撃性ポリスチレン系樹脂の生産に当
たっての、スチレンへの該共重合体ゴムの溶解性が低下
し、かつ所定の粒子径とするのに多大の撹拌動力を必要
とし、その生産性を悪化させて好ましくない。

該共重合体ゴムの分子量分布（ＭＷ／’＠五で表示する
）は１．２〜３．０１好ましくは１．５〜２．５に規定
される。１．２以下の分子量分イｌｉであってはゴムと
しての形態をとらず粉末状となり使用が困難である。逆
に３．０を越える場合にはポリスチレン樹脂中のゴム粒
子径の粒径分布が拡大して所定の外観性が得られない。

本発明の耐衝撃性ポリスチレン系樹脂は上述したスチレ
ン−ブタジェンブロック共重合体ゴムを５〜２０重刊％
、好ましくは８〜１５重量％含有するポリスチレン系樹
脂である。この範囲以下のゴムの使用量では本発明が目
的とする耐衝撃性の改良効果が不充分であり、一方、こ
の範囲以上の使用では耐衝撃性は向上するものの本来の
ポリスチレン系樹脂の持つ特性、例えば引張強度・剛性
、更に、光沢等外観性を失わけるものとなり好ましくな
い。又、本発明においては、本発明に用いるスブレンー
ブタジエン共重合体ゴム以外に強靭化剤として用いるこ
とが公知の他の未加硫ゴムを強靭化剤として少量、例え
ば１〜１０重量％含むしのであっても良い。この場合、
本発明の効果の発現のためには、使用する強靭化剤の少
なくとも３０％は本発明のゴムであることを必要とする
。本発明の耐衝撃性ポリスチレン系樹脂を得る好適な方
法はスヂレンーブタジエン共重合体ゴムを５〜２０重量
％とスチレン系単量体又はスチレン系単量体と共重合可
能な不飽和化合物との混合物９５〜８０重賛％を塊状重
合、塊状懸濁併用重合また【よ溶液重合によりラジカル
重合させることによる方法である。

本発明で用いられるスチレン系単量体としてはスチレン
、α−メチルスチレン、ビニルトルエン例えばパラメチ
ルスチレン、ビニルエチルベンゼン、ビニルキシレン、
ビニルナフタレン等が例として挙げられ、１種又は２種
以上の混合物として用いられる。又、スチレン系単品体
と共重合可能な不飽和化合物としてはアクリロニトリル
、メタクリル酸メチルなどが挙げられる。本発明で特に
好ましいスチレン系単量体はスチレンであり、この単独
使用ないしこれと他の単量体の混合物であって混合物中
のスチレンの比率が５０ｉｉパ一セント以上の場合であ
る。

本発明の耐衝撃性ポリスチレン系樹脂を１７る好ましい
方法の一つである塊状重合は一般に次のように実施され
る。まず本発明で特定されたスチレン−ブタジェン共重
合体ゴムをスチレンに溶解し、ラジカル開始剤を用いな
い無触媒の場合は５０〜２５０℃の重合温度において加
熱重合する。またラジカル開始剤を触媒として用いる場
合には、ラジカル開始剤の分解温度に合せて２０〜２０
（）℃、撹拌数１０〜２Ｏｒｐｍにおいて重合し、スチ
レンの反応率が所望のものとなるまで重合操作が継続さ
れる。

この塊状重合に際しては、しばしば公知の内部潤滑剤、
たとえば流動パラフィンが重合体１００重量部に対して
０．１ないし５重量部が添加される。重合終了後、生成
ポリマー中に少量、通常は３０重ｄ％以下の未反応スチ
レンを含有する場合は、かかるスチレンを公知の方法、
たとえば加熱下での減圧除去あるいは揮発分除去の目的
に設計された押出装置で除去するなどの方法によって除
去することが望ましい。かかる塊状重合中の撹拌は、必
要に応じて行われるが、スチレンの重合体への転化率、
すなわらスチレンの重合率が３０％以上にまで進んだあ
とは、撹拌は停止するか緩和するのが望ましい。過度の
撹拌は）７られる重合体の強度を低下させることがある
。また必要なら少量のトルエン、エチルベンゼン等の希
釈溶剤の存在下で重合し、重合終了後に未反応スチレン
とともにこれら希釈溶剤を加熱除去しても良い。

また、塊状懸濁併用重合も本発明の耐衝撃性ポリスチレ
ン系樹脂の製造に有用である。この方法はまず前半の反
応を塊状で行い後半の反応を懸濁状態で行うものである
。すなわち本発明の特定のスチレン−ブタジェン共重合
体ゴムのスチレン溶液を、先の塊状重合の場合と同様に
無触媒下で加熱重合又は触媒添加重合し、あるいは照射
重合して、スチレンの通常５０％以下、特に好ましくは
１０ないし４０％までを部分的に重合させる。これが前
半の塊状重合である。ついでこの部分的に重合した混合
物を懸濁安定剤またはこれと界面活性剤の両者の存在下
に水性媒体中に撹拌下に分散させ、反応の後半を懸濁重
合で完結させ、先の塊状重合の場合と同様に、洗浄、乾
燥し、必要によりペレットまたは粉末化し、実用に供す
るものである。

本発明の、こうして（ワられた耐衝撃性ポリスチレン系
樹脂はスチレン系重合体の硬い相と軟質成分、すなわら
スチレン等とグラフト共重合したポリブタジェン−スチ
レン共重合体ゴムおよびこれに封じ込められたスチレン
系重合体の分散粒子（ゴム粒子）からなっている。

本発明の耐衝撃性ポリスチレン系樹脂はこの軟質成分粒
子の粒子径［Ｒ］がその平均値で表示して０．０５〜１
．０ミクロンであり、好ましい範囲は０．０８〜０．５
ミクロン特に好ましい範囲は、０．１〜０．３ミクロン
である。ここで、平均粒子径とは、樹脂の超薄切片法に
よる電子顕微鏡写真を倣形し、写真中の軟質成分粒子２
００〜５００個の粒子径を測定して、次式により重量平
均したものである。

重囲平均径［Ｒ］−ΣｎＤ４／ΣｎＤ２ここに、ｎは粒
子径りの軟質成分粒子の個数である。ゴム粒子径が０．
０５ミクロン未満の場合には、光沢性、半透明性等、外
観性状の優れた物性は得られるものの、耐衝撃性の点で
該ゴムを使用する利点である強靭化効果を得られない。

また、１．０ミクロンを越える場合には、逆に、強靭化
効果は得られるものの、光沢等外観性の点で劣ったもの
となる。特に半透明性を必要とする場合には０．３ミク
ロン以下とすべきである。一般に、光沢等外観性と耐衝
撃性とは逆相関の関係にあり、得られる耐衝撃性ポリス
チレン系樹脂中のゴム粒子径が、上述の範囲にある場合
、これらの高度な物性バランスの点で、極めて優れたも
のを得ることができる。

更に、本発明では、上述した強靭化剤ゴム中のブロック
スチレン含量［Ｂ］と、それを使用してなるポリスチレ
ン系樹脂中のゴム粒子径［Ｒ］との間に、次式（１）の
関係が成立することを必要とする。

３０≦８＋１０Ｒ≦４５・・・（１） 上式（１）の値が３０以下の場合、ブロックスチレン含
量に比べて、ゴム粒子径は小さいものとなる為に、）７
られるポリスチレン系樹脂の耐衝撃強度は、劣ったもの
となる。逆に上式（１）の値が４５以上である場合には
、耐衝撃強度は向上するものの光沢等外観性の低下が著
しく、優れた樹脂を得ることは困難である。耐衝撃性お
よび光沢の点で、極めて優れた物性バランスを有するポ
リスチレン系樹脂能を１■る為に、特に好ましい条件は
、上式（１）が、３２〜４０の値を有する場合である。

（実施例〕 以下、若干の実施例により、本発明の具体的実施態様を
示すが、これは本発明の趣旨をより具体的に説明するた
めのものであって、本発明を限定するものではない。

実施例１ 内容ｇ１１０．１！のジャケット・撹拌機付反応器を２
基直列に連結し、その１基目底部にｎ−ヘキ゛リン８．
９２　Ｋ’ｊ／ｈ　ｒ、ブタジェン１．５８　Ｋｇ／　
ｈ　ｒ　、　ｎ−ブチルリチウム１．１９／ｈｒをフィ
ードし、温度を１１０℃にて重合を開始せしめ、オーバ
ーフローしたポリマー溶液と更に［）−へキリン２．０
３　Ｋｇ／１ｌｒ１スチレン０．６８　Ｋｇ／　ｈ　ｒ
を２基目底部にフィードし温度１２０℃にて重合を終了
せしめた。

このポリマー溶液に安定剤として２，６−シーｔｅｒｔ
−ブチル−４−メチルフェノールを添加して溶媒を加熱
留去させ、ブロックポリマー八を１７だ。

得られたポリマーの構造分析値を第１表に示した。

このゴムを強靭化剤として使用し、以下に示す塊状重合
を行った。該スチレン−ブタジェン共重合体ゴム１０重
量部をスチレン９０重量部とエチルベンゼン８重量部に
溶解し、更にスチレンに対して０．０５ｆｆｉＲ部のベ
ンゾイルパーオキサイドと０．１０重量部のα−メチル
スチレン２量体を添加し、８０℃で４時間、１１０℃で
４時間、１５０’Ｃで４時間、撹拌下に重合を行った。

更に２３０℃前後で３０分間加熱処理を行い、その後、
未反応スチレン及びエチルベンビンの真空除去を行い、
ポリスチレン樹脂を１７だ。これを粉砕後、押出機にて
ペレット状とし射出成形して物性を測定した。結果を第
２表に示す。

実施例２，３、比較例１〜５ 第１表に示ずスチレン−ブタジェンブロック共千合ゴム
Ｂ〜ト１は、いずれもＢ−Ａ型のブロック共重合体であ
り、ブチルリチウムを触媒とする溶液重合法で１７だ。

すなわちＢ〜Ｆは実施例１のポリマー八と同様の連続重
合法で、Ｇはいわゆるバッチ重合法で冑たものである。

またポリマート１は市販の溶液重合ゴムＢＵＮＡ＃６５
３３（バイエル社製）である。これら共重合ゴムを強靭
化剤として用いた他は実施例１と同様にしてポリスブレ
ン樹脂を（ｑた。このものの性能を第２表に示す。

これらのうら、全スチレン量に対するブロックスチレン
含量の割合が小さいブロックポリマーＤ及び）−１を用
いた比較例１及び５は低温衝撃強度（−３０℃で測定し
たアイゾツト衝撃強度）が他のものに比べ低かった。

実施例４ スチレン−ブタジェン共重合体ゴムＡとスチレンの重量
のみを各々１５重ω部、８５重量部に変える以外は実施
例１と同様に実施した。得られた結果を、第２表に示す
。

実施例５ 塊状懸濁併用重合によって耐衝撃性ポリスチレン樹脂を
１７だ。スチレン−ブタジェン共重合体ゴムＢの１２重
り部をスチレン８８重早部に溶解し、撹拌下にスチレン
重合率が約３０％になるまで約５時間重合を行い、これ
を第３リン酸カルシウム３重Ｍ部、ドデシルベンゼンス
ルホン酸プトリウム０．０２重量部を含む水１５０千母
部に懸濁させ、この懸濁液にベンゾイルパーオキサイド
０．３重量部、ジターシャリ−ブチルパーオキサイド０
．０５重量部を添加し、８０℃で２時間、１１０℃で２
時間、更に１３０℃で２時間重合させ重合を完結した。

得られた懸濁粒子は濾別、乾燥し押出前にてペレットと
しで射出成形して物性を測定した。その結果を第２表に
示す。

（以下余白） 〔発明の効果〕 本発明の耐妊１撃性ポリスチレン系樹脂は、従来のスチ
レンまたはスチレンを主成分とする耐衝撃性ポリスチレ
ン系樹脂に比べ、光沢性、半透明性等の外観性で著しく
優れ、これと耐衝撃性のバランスにおいて従来の樹脂に
比較してはるかに優れる。しかも生産性も十分であり本
発明の工業的意義は極めて大きい。

本発明の耐衝撃性ポリスチレン系樹脂は、射出成形、押
出成形等の加工法で多種多様に実用上有用な製品として
使用でき、更に加工に際し、必要に応じて、難燃化剤、
酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、離形剤、充填剤等、
更に他の熱可塑性樹脂例えば一般用ポリスチレン、メタ
クリル樹脂等と混合して用いても良い。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ａ）数平均分子量（＠Ｍｎ＠）が１５，０００〜６０
   ，０００であり、分子量分布（＠Ｍｗ＠／＠Ｍｎ＠）が
   １．３〜３．０であるブロックスチレン部を少なくとも
   １個含有し、 ｂ）全スチレン量が２６〜４５重量％、 ｃ）ブロックスチレン含量［Ｂ］が全スチレン量の８０
   ％以上、 ｄ）ムーニー粘度が８０〜１６０、 ｅ）２５℃における５重量％スチレン溶液粘度が１０〜
   ５０センチポイズ、 ｆ）分子量分布（＠Ｍｗ＠／＠Ｍｎ＠）が１．２〜３．
   ０である、 スチレン−ブタジエンブロック共重合体ゴムを５〜２０
   重量％強靭化剤として使用し、該樹脂中のゴム粒子径［
   Ｒ］が０．０５〜１．０ミクロンであり、且つ次式を満
   たすことを特徴とする耐衝撃性ポリスチレン系樹脂。 ３０≦［Ｂ］＋１０［Ｒ］≦４５ ２ａ）数平均分子量（＠Ｍｎ＠）が１５，０００〜６０
   ，０００であり、分子量分布（＠Ｍｗ＠／＠Ｍｎ＠）が
   １．３〜３．０であるブロックスチレン部を少なくとも
   １個含有し、 ｂ）全スチレン量が２６〜４５重量％、 ｃ）ブロックスチレン含量［Ｂ］が全スチレン量の８０
   ％以上、 ｄ）ムーニー粘度が８０〜１６０、 ｅ）２５℃における５重量％スチレン溶液粘度が１０〜
   ５０センチポイズ、 ｆ）分子量分布（＠Ｍｗ＠／＠Ｍｎ＠）が１．２〜３．
   ０である、 スチレン−ブタジエンブロック共重合体ゴムを５〜２０
   重量％、及びスチレン系単量体またはスチレン系単量体
   と共重合可能な不飽和化合物との混合物９５〜８０重量
   ％とを塊状、もしくは塊状懸濁または溶液状態でラジカ
   ル重合することを特徴とする樹脂中のゴム粒子径［Ｒ］
   が０．０５〜１．０ミクロンであり、次式を満たす耐衝
   撃性ポリスチレン系樹脂の製造方法。 ３０≦［Ｂ］＋１０［Ｒ］≦４５