JPH03195753A - スチレン系樹脂組成物 - Google Patents
スチレン系樹脂組成物Info
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- JPH03195753A JPH03195753A JP33293889A JP33293889A JPH03195753A JP H03195753 A JPH03195753 A JP H03195753A JP 33293889 A JP33293889 A JP 33293889A JP 33293889 A JP33293889 A JP 33293889A JP H03195753 A JPH03195753 A JP H03195753A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明は新規なスチレン系樹脂組成物、さらに詳しくは
、OA機器や家電製品などの部品、あるいはシートなど
の材料として好適な優れた光沢及びウェルド部外観を有
し、かつ衝撃強度の高いスチレン系樹脂組成物に関する
ものである。
、OA機器や家電製品などの部品、あるいはシートなど
の材料として好適な優れた光沢及びウェルド部外観を有
し、かつ衝撃強度の高いスチレン系樹脂組成物に関する
ものである。
従来、スチレン系樹脂の耐衝撃性を改良する目的で、ポ
リスチレンにゴム状重合体をブレンドしたり、あるいは
ゴム状重合体の存在下に、スチレンを重合させることに
より、該ゴム状重合体にスチレンが一部グラフト重合さ
れ、かつスチレンの残部がポリスチレンとなって、実質
上ゴム状重合体/スチレンのグラフト共重合体とポリス
チレンとが混在された状態とし、いわゆるゴム変性ポリ
スチレン樹脂組成物とすることが工業的に行われている
。
リスチレンにゴム状重合体をブレンドしたり、あるいは
ゴム状重合体の存在下に、スチレンを重合させることに
より、該ゴム状重合体にスチレンが一部グラフト重合さ
れ、かつスチレンの残部がポリスチレンとなって、実質
上ゴム状重合体/スチレンのグラフト共重合体とポリス
チレンとが混在された状態とし、いわゆるゴム変性ポリ
スチレン樹脂組成物とすることが工業的に行われている
。
このゴム状重合体としては、ポリブタジェンゴムとスチ
レン−ブタジェン共重合体ゴムが一般的に使用されてい
る。
レン−ブタジェン共重合体ゴムが一般的に使用されてい
る。
しかし、ゴム状重合体としてポリブタジェンゴムを使用
すると、衝撃強度が高いけれども光沢が低いという欠点
がある。
すると、衝撃強度が高いけれども光沢が低いという欠点
がある。
そこで、光沢を上げるためにゴム状重合体としてスチレ
ン−ブタジエンブロック共重合体ゴムを使用することが
提案されている(特公昭417126号公報、特公昭4
2−17492号公報、特開昭47−30750号公報
など)。さらに光沢及び衝撃強度を上げるために、比較
的高いスチレン単位含量のスチレンーブタジエンブロノ
ク共重合体ゴムを使用することが提案されている(特開
昭63−48317号公報)。
ン−ブタジエンブロック共重合体ゴムを使用することが
提案されている(特公昭417126号公報、特公昭4
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など)。さらに光沢及び衝撃強度を上げるために、比較
的高いスチレン単位含量のスチレンーブタジエンブロノ
ク共重合体ゴムを使用することが提案されている(特開
昭63−48317号公報)。
しかしながら、これらのスチレン系樹脂組成物は、光沢
は良好であるものの、耐衝撃性やウェルド部外観につい
ては必ずしも十分であるとはいえない。
は良好であるものの、耐衝撃性やウェルド部外観につい
ては必ずしも十分であるとはいえない。
[発明が解決しようとする課題]
本発明は、このような従来のゴム変性スチレン系樹脂組
成物が有する欠点を克服し、高い衝撃強度を存し、かつ
優れた光沢及びウェルド部外観を有するなど、物性バラ
ンスに優れるスチレン系樹脂組成物を提供することを目
的としてなされたものである。
成物が有する欠点を克服し、高い衝撃強度を存し、かつ
優れた光沢及びウェルド部外観を有するなど、物性バラ
ンスに優れるスチレン系樹脂組成物を提供することを目
的としてなされたものである。
[課題を解決するための手段]
本発明者は、耐衝撃性、光沢、ウェルド部外観などの物
性バランスに優れるスチレン系樹脂組成物を開発すべく
鋭意研究を重ねた結果、所定の割合のスチレン系重合体
と特定のゴム状重合体とから成る組成物により、前記目
的を達成しうろことを見い出し、この知見に基づいて本
発明を完成するに至った。
性バランスに優れるスチレン系樹脂組成物を開発すべく
鋭意研究を重ねた結果、所定の割合のスチレン系重合体
と特定のゴム状重合体とから成る組成物により、前記目
的を達成しうろことを見い出し、この知見に基づいて本
発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、(A)スチレン系重合体と(B)
ゴム状重合体とを重量比70 : 30ないし92:8
の割合で含量して成るスチレン系樹脂組成物において、
該ゴム状重合体が(a)スチレン単位含量20〜45重
量%、溶液粘度8〜50cps及びメタノール可溶分1
0重量%以下のスチレン−ブタジエンブロック共重合体
ゴムであることを特徴とするスチレン系樹脂組成物、及
び該ゴム状重合体が前記(a)スチレンーブタジエンブ
ロンタ共重合体ゴムと(b)溶液粘度30〜220cp
s及びメタノール可溶分10重量%以下のポリブタジェ
ンゴムとから成り、かつ(a)成分ゴムと(b)成分ゴ
ムとの重量比が60 : 40ないし97:3の範囲に
あることを特徴とするスチレン系樹脂組成物を提供する
ものである。
ゴム状重合体とを重量比70 : 30ないし92:8
の割合で含量して成るスチレン系樹脂組成物において、
該ゴム状重合体が(a)スチレン単位含量20〜45重
量%、溶液粘度8〜50cps及びメタノール可溶分1
0重量%以下のスチレン−ブタジエンブロック共重合体
ゴムであることを特徴とするスチレン系樹脂組成物、及
び該ゴム状重合体が前記(a)スチレンーブタジエンブ
ロンタ共重合体ゴムと(b)溶液粘度30〜220cp
s及びメタノール可溶分10重量%以下のポリブタジェ
ンゴムとから成り、かつ(a)成分ゴムと(b)成分ゴ
ムとの重量比が60 : 40ないし97:3の範囲に
あることを特徴とするスチレン系樹脂組成物を提供する
ものである。
以下、本発明の詳細な説明する。
本発明組成物における(A)成分のスチレン系重合体と
しては、スチレン単独重合体を用いてもよいし、スチレ
ンと共重合可能な単量体との共重合体を用いてもよい。
しては、スチレン単独重合体を用いてもよいし、スチレ
ンと共重合可能な単量体との共重合体を用いてもよい。
該共重合可能な単量体としては、例えばα−メチルスチ
レン、ビニルトルエン、ビニルエチルベンゼン、ビニル
キシレン、p−t−ブチルスチレン、a−メチル−p−
メチルスチレン、ビニルナフタレン、ブロモスチレンな
どの芳香族モノビニル化合物、アクリロニトリル、メタ
クリル酸メチル、アクリル酸メチル、メタクリル酸、ア
クリル酸、無水マレイン酸、フェニルマレイミドなどを
挙げることができる。これらの単量体は1種用いてもよ
いし、2種以上を組み合わせて用いてもよいが、スチレ
ンを含む全単量体に対して、通常50重量%以下、好ま
しくは40重量%以下の割合で用いられる。
レン、ビニルトルエン、ビニルエチルベンゼン、ビニル
キシレン、p−t−ブチルスチレン、a−メチル−p−
メチルスチレン、ビニルナフタレン、ブロモスチレンな
どの芳香族モノビニル化合物、アクリロニトリル、メタ
クリル酸メチル、アクリル酸メチル、メタクリル酸、ア
クリル酸、無水マレイン酸、フェニルマレイミドなどを
挙げることができる。これらの単量体は1種用いてもよ
いし、2種以上を組み合わせて用いてもよいが、スチレ
ンを含む全単量体に対して、通常50重量%以下、好ま
しくは40重量%以下の割合で用いられる。
一方、(B)成分のゴム状重合体としては、(a)スチ
レン−ブタジエンブロック共重合体ゴムを単独で用いて
もよいし、所望により、このスチレン−ブタジエンブロ
ック共重合体ゴムに(b)ポリブタジェンゴムを組み合
わせて用いてもよい。
レン−ブタジエンブロック共重合体ゴムを単独で用いて
もよいし、所望により、このスチレン−ブタジエンブロ
ック共重合体ゴムに(b)ポリブタジェンゴムを組み合
わせて用いてもよい。
本発明組成物において、ゴム状重合体として用いられる
前記(a)スチレン−ブタジェンプロ・ツク共重合体ゴ
ムは、スチレン単位含量が20〜45重量%、好ましく
は22〜42重量%の範囲にあって、溶液粘度が8〜5
0CI)8%好ましくはlO〜46cpsの範囲にあり
、かつ、メタノール可溶分が10重量%以下、好ましく
は7重量%以下であることか必要である。前記スチレン
単位含量が20重量%未満では該組成物の光沢が不十分
であるし、45重量%を超えると衝撃強度が低下する傾
向がみられる。また、溶液粘度が8cps未満では該組
成物の衝撃強度が不十分であるし、50cpsを超える
と光沢が低下するとともに、ウェルド部外観が悪化する
傾向がみられる。
前記(a)スチレン−ブタジェンプロ・ツク共重合体ゴ
ムは、スチレン単位含量が20〜45重量%、好ましく
は22〜42重量%の範囲にあって、溶液粘度が8〜5
0CI)8%好ましくはlO〜46cpsの範囲にあり
、かつ、メタノール可溶分が10重量%以下、好ましく
は7重量%以下であることか必要である。前記スチレン
単位含量が20重量%未満では該組成物の光沢が不十分
であるし、45重量%を超えると衝撃強度が低下する傾
向がみられる。また、溶液粘度が8cps未満では該組
成物の衝撃強度が不十分であるし、50cpsを超える
と光沢が低下するとともに、ウェルド部外観が悪化する
傾向がみられる。
さらに、メタノール可溶分が10重量%を超えると該組
成物のウェルド部外観が悪化するとともに、衝撃強度が
低下するおそれがある。
成物のウェルド部外観が悪化するとともに、衝撃強度が
低下するおそれがある。
また、所望により、前記(a)スチレン−ブタジエンブ
ロック共重合体ゴムに組み合わせて用いられる(b)ポ
リブタジェンゴムは、溶液粘度が30〜220cps、
好ましくは35〜200cpsの範囲にあり、かつメタ
ノール可溶分が10重量%以下、好ましくは7重量%以
下であることか必要である。前記溶液粘度が30cps
未満では該組成物の衝撃強度が不十分であるし、220
cpsを超えると光沢が低下するとともに、ウェルド部
外観が悪化する傾向がみられ、また、メタノール可溶分
が10重量%を超えるとウェルド部外観が悪化する傾向
がみられる。
ロック共重合体ゴムに組み合わせて用いられる(b)ポ
リブタジェンゴムは、溶液粘度が30〜220cps、
好ましくは35〜200cpsの範囲にあり、かつメタ
ノール可溶分が10重量%以下、好ましくは7重量%以
下であることか必要である。前記溶液粘度が30cps
未満では該組成物の衝撃強度が不十分であるし、220
cpsを超えると光沢が低下するとともに、ウェルド部
外観が悪化する傾向がみられ、また、メタノール可溶分
が10重量%を超えるとウェルド部外観が悪化する傾向
がみられる。
前記(a )スチレン−ブタジエンブロック共重合体ゴ
ムと(b)ポリブタジェンゴムとの使用割合は、重量比
60 : 40ないし97:3、好ましくは65 :
35ないし95:5の範囲で選ぶことが必要である。ポ
リブタジェンゴムの使用量が前記範囲より少ないとこれ
を用いた効果が十分に発揮されないし、前記範囲より多
いと該組成物の光沢が低下するとともにウェルド部外観
が悪化する傾向がみられる。
ムと(b)ポリブタジェンゴムとの使用割合は、重量比
60 : 40ないし97:3、好ましくは65 :
35ないし95:5の範囲で選ぶことが必要である。ポ
リブタジェンゴムの使用量が前記範囲より少ないとこれ
を用いた効果が十分に発揮されないし、前記範囲より多
いと該組成物の光沢が低下するとともにウェルド部外観
が悪化する傾向がみられる。
前記スチレン−ブタジエンブロック共重合体ゴムの製造
方法については特に制限はなく、従来公知の方法を用い
ることができる。例えば有機リチウム系触媒の存在下、
ヘキサン、ヘプタン、ベンゼンなどの不活性炭化水素溶
媒中において、スチレンと1.3−ブタジェンとを重合
させることによって製造することができる。
方法については特に制限はなく、従来公知の方法を用い
ることができる。例えば有機リチウム系触媒の存在下、
ヘキサン、ヘプタン、ベンゼンなどの不活性炭化水素溶
媒中において、スチレンと1.3−ブタジェンとを重合
させることによって製造することができる。
このようにして得られたスチレン−ブタジエンブロック
共重合体ゴムのブロックの構造については、前記条件を
満たすものであればよく、特に制限されず、ランダム成
分のない完全ブロック型であってもよいし、ランダム成
分のあるテーパー型であってもよい。また、メタノール
可溶分を10重量%以下にするためには、分子量分布を
狭くする必要があり、重合反応器を1〜3基用いて反応
を行うことが好ましい。なお、通常入手しうるスチレン
−ブタジエンブロック共重合体ゴムは、メタノール可溶
分が5〜18重量%の範囲にある。
共重合体ゴムのブロックの構造については、前記条件を
満たすものであればよく、特に制限されず、ランダム成
分のない完全ブロック型であってもよいし、ランダム成
分のあるテーパー型であってもよい。また、メタノール
可溶分を10重量%以下にするためには、分子量分布を
狭くする必要があり、重合反応器を1〜3基用いて反応
を行うことが好ましい。なお、通常入手しうるスチレン
−ブタジエンブロック共重合体ゴムは、メタノール可溶
分が5〜18重量%の範囲にある。
本発明組成物においては、(A)成分のスチレン系重合
体と(B)成分のゴム状重合体とを、重量比70 :
30ないし92:8、好ましくは75 : 25ないし
90:10の割合で含有することが必要である。ゴム状
重合体の含有量が、スチレン系重合体とゴム状重合体と
の合計量に基づき8重量%未満では衝撃強度が低いし、
30重量%を超えると流動性が低下する傾向がみられる
。
体と(B)成分のゴム状重合体とを、重量比70 :
30ないし92:8、好ましくは75 : 25ないし
90:10の割合で含有することが必要である。ゴム状
重合体の含有量が、スチレン系重合体とゴム状重合体と
の合計量に基づき8重量%未満では衝撃強度が低いし、
30重量%を超えると流動性が低下する傾向がみられる
。
本発明のスチレン系樹脂組成物は、(A)成分のスチレ
ン系重合体と(B)成分のゴム状重合体を別々に作製し
、押出機などでブレンドすることにより調製してもよい
し、(B)成分のゴム状重合体を(A)成分のスチレン
系重合体の重合過程において存在させることにより調製
してもよいが、後者の方法が、高い衝撃強度の組成物が
得られるので好ましい。後者の方法における重合方法に
ついては特に制限はなく、従来慣用されている方法、例
えば乳化重合法、塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法
、あるいは塊状−懸濁二段重合法のような多段重合法な
どを用いることができる。
ン系重合体と(B)成分のゴム状重合体を別々に作製し
、押出機などでブレンドすることにより調製してもよい
し、(B)成分のゴム状重合体を(A)成分のスチレン
系重合体の重合過程において存在させることにより調製
してもよいが、後者の方法が、高い衝撃強度の組成物が
得られるので好ましい。後者の方法における重合方法に
ついては特に制限はなく、従来慣用されている方法、例
えば乳化重合法、塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法
、あるいは塊状−懸濁二段重合法のような多段重合法な
どを用いることができる。
次に、塊状〜懸濁二段重合法による本発明の樹脂組成物
の好適な製造方法の1例について説明すると、まずスチ
レン又はスチレンと共重合可能な単量体との混合物に、
スチレンーブタジエンブロック共重合体ゴム単独又は所
定割合のスチレン−ブタジエンブロック共重合体ゴムと
ポリブタジェンゴムとを添加し、必要に応じ加熱して溶
解させる。この溶解はできるだけ均一に行うことが好ま
しい。
の好適な製造方法の1例について説明すると、まずスチ
レン又はスチレンと共重合可能な単量体との混合物に、
スチレンーブタジエンブロック共重合体ゴム単独又は所
定割合のスチレン−ブタジエンブロック共重合体ゴムと
ポリブタジェンゴムとを添加し、必要に応じ加熱して溶
解させる。この溶解はできるだけ均一に行うことが好ま
しい。
次に、この溶液に、アルキルメルカプタンなどの分子量
調節剤(連鎖移動剤)及び必要に応じて用いられる有機
過酸化物などの重合開始剤を加え、70〜150°C程
度の温度に加熱しながら、撹拌下に重合度が10〜60
%になるまで塊状重合法による予備重合を行う。この予
備重合工程において該ゴム状重合体は撹拌により粒子状
に分散される。
調節剤(連鎖移動剤)及び必要に応じて用いられる有機
過酸化物などの重合開始剤を加え、70〜150°C程
度の温度に加熱しながら、撹拌下に重合度が10〜60
%になるまで塊状重合法による予備重合を行う。この予
備重合工程において該ゴム状重合体は撹拌により粒子状
に分散される。
次いで、前記予備重合液を第三リン酸カルシウムやポリ
ヒニルアルコールなどを懸濁剤として、水相に懸濁し、
通常、重合度が100%近くなるまで懸濁重合(主重合
)を行う。なお、必要に応じ、この主重合工程の後、さ
らに加熱を続けてもよい。
ヒニルアルコールなどを懸濁剤として、水相に懸濁し、
通常、重合度が100%近くなるまで懸濁重合(主重合
)を行う。なお、必要に応じ、この主重合工程の後、さ
らに加熱を続けてもよい。
前記分子量調節剤としては、例えばα−メチルスチレン
ダイマー n−ドデシルメルカプタン、【−ドデシルメ
ルカプタン、l−フェニルブテン−2−フルオレン、ジ
ペンテン、クロロホルムなどのメルカプタン類、テルペ
ン類、/)ロゲン化合物などを挙げることができる。
ダイマー n−ドデシルメルカプタン、【−ドデシルメ
ルカプタン、l−フェニルブテン−2−フルオレン、ジ
ペンテン、クロロホルムなどのメルカプタン類、テルペ
ン類、/)ロゲン化合物などを挙げることができる。
また、所望に応じて用いられる重合開始剤としては、例
えば1,1−ビス(t−ブチルペルオキシ)シクロヘキ
サン、1.l−ビス(1−ブチルペルオキシ)−3,3
,5−トリメチルシクロヘキサンなどのペルオキシケタ
ール類、ジクミルペルオキシド、ジ−t−ブチルペルオ
キシド、2.5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルペ
ルオキシ)ヘキサンなどのジアルキルペルオキシド類、
ベンゾイルペルオキシド、m−トルオイルペルオキシド
などのジアリールペルオキシド類、ジミリスチルペルオ
キシジカーポネートなどのベルオキ7ジカーポ不−ト類
、t−プチルベルオキシイソグロピルカーボネートなど
のパーオキシエステル類、シクロヘキサノンペルオキシ
ドなどのケトンペルオキシド類、p−メンタンハイドロ
ペルオキシドなどのハイドロペルオキシド類などの有機
過酸化物などを挙げることができる。
えば1,1−ビス(t−ブチルペルオキシ)シクロヘキ
サン、1.l−ビス(1−ブチルペルオキシ)−3,3
,5−トリメチルシクロヘキサンなどのペルオキシケタ
ール類、ジクミルペルオキシド、ジ−t−ブチルペルオ
キシド、2.5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルペ
ルオキシ)ヘキサンなどのジアルキルペルオキシド類、
ベンゾイルペルオキシド、m−トルオイルペルオキシド
などのジアリールペルオキシド類、ジミリスチルペルオ
キシジカーポネートなどのベルオキ7ジカーポ不−ト類
、t−プチルベルオキシイソグロピルカーボネートなど
のパーオキシエステル類、シクロヘキサノンペルオキシ
ドなどのケトンペルオキシド類、p−メンタンハイドロ
ペルオキシドなどのハイドロペルオキシド類などの有機
過酸化物などを挙げることができる。
次に、このようにして得られたスラリーを通常の手段に
より処理して、ビーズ状反応物を取り出し、乾燥したの
ち、常法に従いペレット化することにより、本発明のス
チレン系樹脂組成物が得られる。なお、重合に際しては
、前記の分子量調節剤、所望に応じて用いられる重合開
始剤などとともに、酸化防止剤などの添加剤を使用する
ことができる。
より処理して、ビーズ状反応物を取り出し、乾燥したの
ち、常法に従いペレット化することにより、本発明のス
チレン系樹脂組成物が得られる。なお、重合に際しては
、前記の分子量調節剤、所望に応じて用いられる重合開
始剤などとともに、酸化防止剤などの添加剤を使用する
ことができる。
本発明のスチレン系樹脂組成物には、所望に応じ、通常
用いられている種々の添加剤、例えハステアリン酸、ベ
ヘニン酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム
、ステアリン酸マグネシウム、エチレンビスステアロア
ミドなどの滑剤や、有機ポリシロキサン、ミネラルオイ
ル、あるいは2.6−ジーt−ブチル−4−メチルフェ
ノール、ステアリル−β−(3,5−ジ−t−ブチル−
4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、トリエチレ
ングリコール−ビス−3−(3−t−ブチル−4−ヒド
ロキシ−5−メチルフェニル)プロピオネートなどのヒ
ンダードフェノール系やトリ(2,4−ジ−t−ブチル
フェニル)ホスファイト、4.4’−ブチリデンビス(
3−メチル−6−t−ブチルフェニル−ジ−トリデシル
)ホスファイトなどのリン系の酸化防止剤、その他紫外
線吸収剤、難燃剤、帯電防止剤、離型剤、可塑剤、染料
、顔料、各種充填剤などを添加することができる。また
、他のポリマー、例えば一般用ポリスチレン、ポリフェ
ニレンエーテルなトラ配合することもできる。
用いられている種々の添加剤、例えハステアリン酸、ベ
ヘニン酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム
、ステアリン酸マグネシウム、エチレンビスステアロア
ミドなどの滑剤や、有機ポリシロキサン、ミネラルオイ
ル、あるいは2.6−ジーt−ブチル−4−メチルフェ
ノール、ステアリル−β−(3,5−ジ−t−ブチル−
4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、トリエチレ
ングリコール−ビス−3−(3−t−ブチル−4−ヒド
ロキシ−5−メチルフェニル)プロピオネートなどのヒ
ンダードフェノール系やトリ(2,4−ジ−t−ブチル
フェニル)ホスファイト、4.4’−ブチリデンビス(
3−メチル−6−t−ブチルフェニル−ジ−トリデシル
)ホスファイトなどのリン系の酸化防止剤、その他紫外
線吸収剤、難燃剤、帯電防止剤、離型剤、可塑剤、染料
、顔料、各種充填剤などを添加することができる。また
、他のポリマー、例えば一般用ポリスチレン、ポリフェ
ニレンエーテルなトラ配合することもできる。
このようにして得られた本発明のスチレン系樹脂組成物
は、耐衝撃性、光沢、ウェルド部外観などの物性バラン
スに優れており、例えばOA機器、家電製品、シートな
どの素材として好適に用いられる。
は、耐衝撃性、光沢、ウェルド部外観などの物性バラン
スに優れており、例えばOA機器、家電製品、シートな
どの素材として好適に用いられる。
[実施例]
次に、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、
本発明はこれらの例によってなんら限定されるものでは
ない。
本発明はこれらの例によってなんら限定されるものでは
ない。
なお、組成物及び各成分の特性は次に示す方法により求
めた。
めた。
(1)スチレン−ブタジエンブロック共重合体ゴム中の
スチレン単位の含有量 日本電子製JNM−FX200核磁気共鳴装置にてクロ
ロホルムを溶媒として室温で”C: 50.IMH,に
て測定した。
スチレン単位の含有量 日本電子製JNM−FX200核磁気共鳴装置にてクロ
ロホルムを溶媒として室温で”C: 50.IMH,に
て測定した。
(2)溶液粘度
ゴム状重合体5wt%濃度のスチレン溶液の25°Cに
おける粘度をB型粘度計にて測定し lこ。
おける粘度をB型粘度計にて測定し lこ。
(3)メタノール可溶分
(i)スチレン−ブタジエンブロック共重合体コ゛ム
ゴム状重合体19をトルエン50mQに溶解したのち、
この溶液をメタノール500mM中に投入して、ゴム状
重合体を再沈させ、次いでろ過、乾燥したのち、回収ゴ
ム状重合体の重量を求め、メタノール可溶分を算出した
。
この溶液をメタノール500mM中に投入して、ゴム状
重合体を再沈させ、次いでろ過、乾燥したのち、回収ゴ
ム状重合体の重量を求め、メタノール可溶分を算出した
。
(ij)ポリブタジェンゴム
ゴム状重合体1gをヘキサン50m4に溶解したのち、
この溶液をメタノール500mM中に投入して、ゴム状
重合体を再沈させ、次いでろ過、乾燥したのち、回収ゴ
ム状重合体の重量を求め、メタノール可溶分を算出しt
:。
この溶液をメタノール500mM中に投入して、ゴム状
重合体を再沈させ、次いでろ過、乾燥したのち、回収ゴ
ム状重合体の重量を求め、メタノール可溶分を算出しt
:。
(4)光沢
JISK−7105に準拠して求めた。
(5)アイゾツト衝撃値
JIS K−7110(238Cノツチ付)に準拠し
て求めた。
て求めた。
(6)メルトインデックス
JSOR−1133に準拠して求めた。
(7)ウェルド部外観
100WX42 QLx 3”mmの形状の金型を使用
し、2点サイドゲートにより、両端からインジェクショ
ンし、中央部にウェルドが発生するように成形した。
し、2点サイドゲートにより、両端からインジェクショ
ンし、中央部にウェルドが発生するように成形した。
このウェルドの周辺に現れるツヤのない部分の大きさを
目視で評価した。なお、ゲート径は3mmである。
目視で評価した。なお、ゲート径は3mmである。
製造例I SBブロックゴム5B−1の製造内容81
1101tの反応器を2基直列に連結し、その1基目の
底部にn−ヘキサン13 Q / h r 、ブタジェ
ン1.6kg/ h r 、 n−ブチルリチウム19
/ h rを供給し、105°Cにて重合を開始させ
、オーバーフローしたポリマー溶液とさらにn−ヘキサ
ン3 Q / h r 、スチレン0.7kg/hrを
2基目底部に供給し、125°Cにて重合を終了させた
。このポリマー溶液に安定剤として2.6−ジーt−ブ
チル−4−メチルフェノールを加え、溶媒を加熱留去し
て、スチレン−ブタジエンブロック共重合体ゴム(SB
ブロックゴム)SB−1を得た。このものの性状を第1
表に示す。
1101tの反応器を2基直列に連結し、その1基目の
底部にn−ヘキサン13 Q / h r 、ブタジェ
ン1.6kg/ h r 、 n−ブチルリチウム19
/ h rを供給し、105°Cにて重合を開始させ
、オーバーフローしたポリマー溶液とさらにn−ヘキサ
ン3 Q / h r 、スチレン0.7kg/hrを
2基目底部に供給し、125°Cにて重合を終了させた
。このポリマー溶液に安定剤として2.6−ジーt−ブ
チル−4−メチルフェノールを加え、溶媒を加熱留去し
て、スチレン−ブタジエンブロック共重合体ゴム(SB
ブロックゴム)SB−1を得た。このものの性状を第1
表に示す。
製造例2〜6
SBブロックゴム5B−2〜5B−6の製造製造例1と
同様な方法により、第1表に示す性状のSBブロックゴ
!5R−2〜5B−6を製造した。なお、スチレン単位
含量の調整は七ツマー供給比率などを、溶液粘度の調整
はn−ブチルリチウムの量、反応温度、供給量などを、
さらにメタノール可溶分の調整は加熱温度などをそれぞ
れ制御して行った。
同様な方法により、第1表に示す性状のSBブロックゴ
!5R−2〜5B−6を製造した。なお、スチレン単位
含量の調整は七ツマー供給比率などを、溶液粘度の調整
はn−ブチルリチウムの量、反応温度、供給量などを、
さらにメタノール可溶分の調整は加熱温度などをそれぞ
れ制御して行った。
製造例7〜1I
PBゴムPB−1〜PB−5の製造
製造例1において、2基目のスチレンの重合を行わなか
ったこと以外は、製造例1と同様な方法により、第1表
に示す性状のポリブタジェンゴム(PBゴム)PB−1
〜PB−5を製造しI;。なお、溶液粘度の調整はn−
ブチルリチウムの量、反応温度、供給量などを、メタノ
ール可溶分の調整は加熱温度などをそれぞれ制御して行
った。
ったこと以外は、製造例1と同様な方法により、第1表
に示す性状のポリブタジェンゴム(PBゴム)PB−1
〜PB−5を製造しI;。なお、溶液粘度の調整はn−
ブチルリチウムの量、反応温度、供給量などを、メタノ
ール可溶分の調整は加熱温度などをそれぞれ制御して行
った。
(以下余白)
実施例1
内容積5I2のオートクレーブに、SBブロックゴムと
しての製造例1で得られたSB−1659g、スチレン
3000g、連鎖移動剤としてのn−ドデシルメルカプ
タン1g及び重合開始剤としての1.1−ビス−t−ブ
チルペルオキ/−3,3,5−)リメチルシクロヘキサ
ン1gを入れ、350rpmで撹拌しながら、120°
Cで2時間反応を行った。
しての製造例1で得られたSB−1659g、スチレン
3000g、連鎖移動剤としてのn−ドデシルメルカプ
タン1g及び重合開始剤としての1.1−ビス−t−ブ
チルペルオキ/−3,3,5−)リメチルシクロヘキサ
ン1gを入れ、350rpmで撹拌しながら、120°
Cで2時間反応を行った。
次いでLollのオートクレーブに、得られた反応混合
物30009、水3000g、懸濁安定剤としてのポリ
ビニルアルコールl og、M合間始剤としてのペンゾ
イルベルオキンド6g、ジクミルペルオキシド3gを入
れ、500rpmで撹拌しなから、60°Cから20°
0/hrの昇温速度で140°Cまで昇温し、さらに3
時間反応させてゴム変性ポリスチレンのビーズを得た。
物30009、水3000g、懸濁安定剤としてのポリ
ビニルアルコールl og、M合間始剤としてのペンゾ
イルベルオキンド6g、ジクミルペルオキシド3gを入
れ、500rpmで撹拌しなから、60°Cから20°
0/hrの昇温速度で140°Cまで昇温し、さらに3
時間反応させてゴム変性ポリスチレンのビーズを得た。
このようにして得られたビーズを220℃の単軸押出機
にてペレット化したのち、成形して物性を評価した。そ
の結果を第2表に示す。
にてペレット化したのち、成形して物性を評価した。そ
の結果を第2表に示す。
実施例2〜6、比較例1〜8
第2表に示すように、ゴム種、ゴム比率、ゴム量を変更
した以外は、実施例1と同様に実施した。
した以外は、実施例1と同様に実施した。
その結果を第2表に示す。
(以下余白)
評価は5枚の成形品の評価値の平均値により求め に
。
。
[発明の効果]
本発明によると、優れた光沢とウェルド部外観を有し、
かつ衝撃強度が高いなど、物性バランスに優れるスチレ
ン系樹脂組成物を得ることができる。
かつ衝撃強度が高いなど、物性バランスに優れるスチレ
ン系樹脂組成物を得ることができる。
本発明のスチレン系樹脂組成物は、前記のような優れた
特徴を有することから、例えばOA機器や家電製品など
の部品、あるいはシートなどの材料として好適に用いら
れる。
特徴を有することから、例えばOA機器や家電製品など
の部品、あるいはシートなどの材料として好適に用いら
れる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1(A)スチレン系重合体と(B)ゴム状重合体とを重
量比70:30ないし92:8の割合で含有して成るス
チレン系樹脂組成物において、該ゴム状重合体が(a)
スチレン単位含量20〜45重量%、溶液粘度8〜50
cps及びメタノール可溶分10重量%以下のスチレン
−ブタジエンブロック共重合体ゴムであることを特徴と
するスチレン系樹脂組成物。 2(A)スチレン系重合体と(B)ゴム状重合体とを重
量比70:30ないし92:8の割合で含有して成るス
チレン系樹脂組成物において、該ゴム状重合体が(a)
スチレン単位含量20〜45重量%、溶液粘度8〜50
cps及びメタノール可溶分10重量%以下のスチレン
−ブタジエンブロック共重合体ゴムと(b)溶液粘度3
0〜220cps及びメタノール可溶分10重量%以下
のポリブタジエンゴムとから成り、かつ(a)成分ゴム
と(b)成分ゴムとの重量比が60:40ないし97:
3の範囲にあることを特徴とするスチレン系樹脂組成物
。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP33293889A JPH03195753A (ja) | 1989-12-25 | 1989-12-25 | スチレン系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP33293889A JPH03195753A (ja) | 1989-12-25 | 1989-12-25 | スチレン系樹脂組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH03195753A true JPH03195753A (ja) | 1991-08-27 |
Family
ID=18260490
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP33293889A Pending JPH03195753A (ja) | 1989-12-25 | 1989-12-25 | スチレン系樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH03195753A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002079622A (ja) * | 2000-09-05 | 2002-03-19 | Toyo Styrene Co Ltd | 多層シート及び容器 |
JP2019052284A (ja) * | 2017-09-13 | 2019-04-04 | 中国石油化工股▲ふん▼有限公司 | 低シス−ポリブタジエンゴム、組成物、および芳香族ビニル樹脂、ならびにそれらの調製方法 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6348317A (ja) * | 1986-08-18 | 1988-03-01 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 耐衝撃性ポリスチレン系樹脂およびその製造方法 |
JPS6433485A (en) * | 1987-07-28 | 1989-02-03 | Mitsubishi Electric Corp | Controller for refrigerator |
-
1989
- 1989-12-25 JP JP33293889A patent/JPH03195753A/ja active Pending
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6348317A (ja) * | 1986-08-18 | 1988-03-01 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 耐衝撃性ポリスチレン系樹脂およびその製造方法 |
JPS6433485A (en) * | 1987-07-28 | 1989-02-03 | Mitsubishi Electric Corp | Controller for refrigerator |
Cited By (2)
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JP2019052284A (ja) * | 2017-09-13 | 2019-04-04 | 中国石油化工股▲ふん▼有限公司 | 低シス−ポリブタジエンゴム、組成物、および芳香族ビニル樹脂、ならびにそれらの調製方法 |
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