JPS63130663A - シリコ−ンゴム組成物 - Google Patents
シリコ−ンゴム組成物Info
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
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- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明はシリコーンゴム組成物、特にはボイドや表面タ
ック性、安全衛生上の問題がなく、耐熱性、電気絶縁性
のすぐれた電線被覆用、また透明性のすぐれた押゛出し
成形品などに有用とされる、常圧熱気加硫型のシリコー
ンゴム組成物に関するものである。
ック性、安全衛生上の問題がなく、耐熱性、電気絶縁性
のすぐれた電線被覆用、また透明性のすぐれた押゛出し
成形品などに有用とされる、常圧熱気加硫型のシリコー
ンゴム組成物に関するものである。
（従来の技術）
シリコーンゴムは耐熱性、耐寒性、電気特性にすぐれて
いることから各種の分野において広く利用されており、
その加工プロセスについてもその用途に応じて種々の方
法が実施されている。
いることから各種の分野において広く利用されており、
その加工プロセスについてもその用途に応じて種々の方
法が実施されている。
そして、このシリコーンゴムの加硫方法はゴムの種類や
その硬化物に要求される物性に応じて種々の方法が行わ
れているが、一般には有機過酸化物の存在下における加
熱処理が汎用されており、この有機過酸化物としてはベ
ンゾイルパーオキサイド、ｐ−クロロベンゾイルパーオ
キサイド、２゜４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド
、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサ
イド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパー
オキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーベンゾエート、ｔ−
ブチルクミルパーオキサイドなどが例示されるが、押出
し連続熱気加硫によってチューブ。
その硬化物に要求される物性に応じて種々の方法が行わ
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ンゾイルパーオキサイド、ｐ−クロロベンゾイルパーオ
キサイド、２゜４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド
、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサ
イド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパー
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ブチルクミルパーオキサイドなどが例示されるが、押出
し連続熱気加硫によってチューブ。
電線、シートなどを良好な成形品として取得するための
加硫剤としては２．４−ジクロロベンゾイルパーオキサ
イドが唯一のものとされている。
加硫剤としては２．４−ジクロロベンゾイルパーオキサ
イドが唯一のものとされている。
しかし、この２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイ
ドには金属への腐食性、分解副生物の安全衛生に難点が
あるほか、これを使用して得たシリコーンゴム硬化物の
密封下での耐熱性、圧縮永久歪が必ずしも満足できるも
のではないという不利がある。そのため、これらの欠点
を改善した常圧熱気加硫用の有機過酸化物としてｔ−ブ
チルパーオキシオクタデシルカーボネート、ｔ−アミル
パーオキシ−２，６，８−トリメチル−４−ノニルカー
ボネート、ｔ−アミルパーオキシオクタデシルカーボネ
ートなどのｔ−アルキルパーオキシアルキルカーボネー
トが提案されている（米国特許第４．０６１．７０４号
明細書参照）が、このｔ−アルキルパーオキシアルキル
カーボネートのみでは実用に耐えるに充分な硬化物が得
られず、これにはまた分子量の大きな残渣を残すために
その除去が容易でなく、またこの残渣によってシリコー
ンゴムの耐熱性がわるくなるという不利がある。
ドには金属への腐食性、分解副生物の安全衛生に難点が
あるほか、これを使用して得たシリコーンゴム硬化物の
密封下での耐熱性、圧縮永久歪が必ずしも満足できるも
のではないという不利がある。そのため、これらの欠点
を改善した常圧熱気加硫用の有機過酸化物としてｔ−ブ
チルパーオキシオクタデシルカーボネート、ｔ−アミル
パーオキシ−２，６，８−トリメチル−４−ノニルカー
ボネート、ｔ−アミルパーオキシオクタデシルカーボネ
ートなどのｔ−アルキルパーオキシアルキルカーボネー
トが提案されている（米国特許第４．０６１．７０４号
明細書参照）が、このｔ−アルキルパーオキシアルキル
カーボネートのみでは実用に耐えるに充分な硬化物が得
られず、これにはまた分子量の大きな残渣を残すために
その除去が容易でなく、またこの残渣によってシリコー
ンゴムの耐熱性がわるくなるという不利がある。
他方シリコーンゴムの常圧熱気加硫については不飽和基
を含有するシリコーンゴムをオルガノハイドロジエンポ
リシロキサンと白金系触媒の存在下で付加反応させるも
のも知られているが、この方法は有機過酸化物を使用す
る方法にくらべてポットライフが短く、スコーチも起こ
りやすいためにその用途が特殊な分野に限定されており
、汎用性がない。
を含有するシリコーンゴムをオルガノハイドロジエンポ
リシロキサンと白金系触媒の存在下で付加反応させるも
のも知られているが、この方法は有機過酸化物を使用す
る方法にくらべてポットライフが短く、スコーチも起こ
りやすいためにその用途が特殊な分野に限定されており
、汎用性がない。
なお、上記した有機過酸化物についてビス（オルソメチ
ル）ベンゾイルパーオキサイド（特開昭５９−１８７５
８号公報参照）、ビス（ジメチル置換ベンゾイル）パー
オキサイド（特開昭６０−１６９６８号公報参照）、ビ
ス（トリメチル置換ベンゾイル）パーオキサイド（特開
昭６０−１６３８６０号公報参照）、ビス（オルソ−メ
トキシベンゾイル）パーオキサイド（特開昭５９−２３
２１４５号公報参照）なども知られており、これによれ
ば常圧熱気加硫をしたときに分解残渣よるブルーミング
防止、安全衛生上の問題は解決されるけれども、これら
には従来の２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド
に比べて加硫物の表面タックが大きくなるので製品が性
能上好ましくないものになるという不利があり、さらに
は医療用途に応用する場合における紫外線吸収スペクト
ル試験において波長２２０ｍμの吸光度測定値を０．３
以下とさせるためには十分な後加硫を行う必要があると
いう不利がある。
ル）ベンゾイルパーオキサイド（特開昭５９−１８７５
８号公報参照）、ビス（ジメチル置換ベンゾイル）パー
オキサイド（特開昭６０−１６９６８号公報参照）、ビ
ス（トリメチル置換ベンゾイル）パーオキサイド（特開
昭６０−１６３８６０号公報参照）、ビス（オルソ−メ
トキシベンゾイル）パーオキサイド（特開昭５９−２３
２１４５号公報参照）なども知られており、これによれ
ば常圧熱気加硫をしたときに分解残渣よるブルーミング
防止、安全衛生上の問題は解決されるけれども、これら
には従来の２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド
に比べて加硫物の表面タックが大きくなるので製品が性
能上好ましくないものになるという不利があり、さらに
は医療用途に応用する場合における紫外線吸収スペクト
ル試験において波長２２０ｍμの吸光度測定値を０．３
以下とさせるためには十分な後加硫を行う必要があると
いう不利がある。
（発明の構成）
本発明はこのような不利を解決した常圧熱気加硫型のシ
リコーンゴム組成物に関するものであり、これはイ）式
Ｒ１５ｉＯ（二ＮにＲ１は同種まａ 」二り ま たは異種の非置換または置換１価炭化水素基、ａは１．
９０〜２．０５の正数）で示されるオルガノポリシロキ
サン１００重量部、口）微粉状シリカ系充填剤５〜１０
０重量部、ハ）−分子中にけい素原子に結合した水素原
子（＝ＳｉＨ結合）を少なくとも１個有する有機けい素
化合物０〜１０重量部、二）一般式 【ニーにＲ２、Ｒ３は炭素数３〜１０の１価炭化水素基
または式−８ＩＲ：（こシにＲ４はメチル基、エチル基
、フェニル基から選択される基）で示される基〕で示さ
れる有機過酸化物０．１〜５重量部とからなることを特
徴とするものである。
リコーンゴム組成物に関するものであり、これはイ）式
Ｒ１５ｉＯ（二ＮにＲ１は同種まａ 」二り ま たは異種の非置換または置換１価炭化水素基、ａは１．
９０〜２．０５の正数）で示されるオルガノポリシロキ
サン１００重量部、口）微粉状シリカ系充填剤５〜１０
０重量部、ハ）−分子中にけい素原子に結合した水素原
子（＝ＳｉＨ結合）を少なくとも１個有する有機けい素
化合物０〜１０重量部、二）一般式 【ニーにＲ２、Ｒ３は炭素数３〜１０の１価炭化水素基
または式−８ＩＲ：（こシにＲ４はメチル基、エチル基
、フェニル基から選択される基）で示される基〕で示さ
れる有機過酸化物０．１〜５重量部とからなることを特
徴とするものである。
すなわち、本発明者らは前記したような不利を伴わない
常圧熱気加硫型のシリコーンゴム組成物について種々検
討した結果、オルガノポリシロキサンと微粉末状のシリ
カ系充填剤とからなるシリコーンゴムコンパウンドに１
分子中にミＳｉＨ結合を少なくとも１個有するオルガノ
ハイドロジエンまたはシロキサンと上記した一般式（１
）で示される有機過酸化物を添加すると、この組成物は
連続常圧熱気加硫することができるし、このものはまた
押出し加工時にボイドや表面タックが発生せず、この有
機過酸化物がハロゲン元素を含有しないものであるため
安全衛生面からも問題がなく。
常圧熱気加硫型のシリコーンゴム組成物について種々検
討した結果、オルガノポリシロキサンと微粉末状のシリ
カ系充填剤とからなるシリコーンゴムコンパウンドに１
分子中にミＳｉＨ結合を少なくとも１個有するオルガノ
ハイドロジエンまたはシロキサンと上記した一般式（１
）で示される有機過酸化物を添加すると、この組成物は
連続常圧熱気加硫することができるし、このものはまた
押出し加工時にボイドや表面タックが発生せず、この有
機過酸化物がハロゲン元素を含有しないものであるため
安全衛生面からも問題がなく。
また紫外線吸収もないということを見出し、これによれ
ば表面タックがなく、金属への腐食性、密封下での耐熱
性、圧縮永久歪などの特性にすぐれた。透明性のよい成
形品、特にはチューブ、電線用被覆剤として有用とされ
るシリコーン製品を、常圧熱気加硫で容易に得ることが
できることを確認し、二＼に使用される各成分の種類、
配合量などについての研究を進めて本発明を完成させた
。
ば表面タックがなく、金属への腐食性、密封下での耐熱
性、圧縮永久歪などの特性にすぐれた。透明性のよい成
形品、特にはチューブ、電線用被覆剤として有用とされ
るシリコーン製品を、常圧熱気加硫で容易に得ることが
できることを確認し、二＼に使用される各成分の種類、
配合量などについての研究を進めて本発明を完成させた
。
本発明の組成物を構成するイ）成分としてのオルガノポ
リシロキサンは弐ＲλＳｉ♀□ヨエで示され、このＲ１
はメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのア
ルキル基、ビニル基、アリル基、ブタニエル基などのア
ルケニル基、フェニル基、トリル基などのアリール基ま
たはこれらの基の炭素原子に結合した水素原子の一部ま
たは全部をハロゲン原子、シアノ基などで置換したクロ
ロメチル基、クロロプロピル基、３，３．３−トリフル
オロプロピル基、２−シアノエチル基などから選択され
る同種または異種の非置換または置換１価炭化水素基、
ａは１．９０〜２．０５の正数であるものとされる。こ
のものは分子構造が直鎖状のものとすることが好ましい
が、これは分子中に一部分枝鎖状のものを含有していて
も問題はない。また、このものは分子鎖末端がトリオル
ガノシリル基または水酸基で封鎖されたものとすればよ
いが、このトリオルガノシリル基としてはトリメチルシ
リル基、ジメチルビニルシリル基、メチルフェニルビニ
ルシリル基、メチルジフェニルシリル基、メチルビニル
シリル基、トリビニルシリル基などが例示される。なお
、このものは重合度に特に限定はなく、２５℃における
粘度が３００ｃＳ以上のものとすればよいが、表面タッ
グをより減少させるためには分子鎖両末端が（Ｃ：Ｈ，
＝ＣＨ）、Ｓ １−１（ＣＨ＊ ” ＣＨ）ｓ Ｓ ｌ
−のような多官能基のものであるものとすることが望
ましい。
リシロキサンは弐ＲλＳｉ♀□ヨエで示され、このＲ１
はメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのア
ルキル基、ビニル基、アリル基、ブタニエル基などのア
ルケニル基、フェニル基、トリル基などのアリール基ま
たはこれらの基の炭素原子に結合した水素原子の一部ま
たは全部をハロゲン原子、シアノ基などで置換したクロ
ロメチル基、クロロプロピル基、３，３．３−トリフル
オロプロピル基、２−シアノエチル基などから選択され
る同種または異種の非置換または置換１価炭化水素基、
ａは１．９０〜２．０５の正数であるものとされる。こ
のものは分子構造が直鎖状のものとすることが好ましい
が、これは分子中に一部分枝鎖状のものを含有していて
も問題はない。また、このものは分子鎖末端がトリオル
ガノシリル基または水酸基で封鎖されたものとすればよ
いが、このトリオルガノシリル基としてはトリメチルシ
リル基、ジメチルビニルシリル基、メチルフェニルビニ
ルシリル基、メチルジフェニルシリル基、メチルビニル
シリル基、トリビニルシリル基などが例示される。なお
、このものは重合度に特に限定はなく、２５℃における
粘度が３００ｃＳ以上のものとすればよいが、表面タッ
グをより減少させるためには分子鎖両末端が（Ｃ：Ｈ，
＝ＣＨ）、Ｓ １−１（ＣＨ＊ ” ＣＨ）ｓ Ｓ ｌ
−のような多官能基のものであるものとすることが望
ましい。
また１本発明の組成物における口）成分としての微粉末
シリカ充填剤はシリコーンゴムの補強、増粘、加工性向
上、増量などの目的で添加されるものであり、これには
フユームドシリ力、湿式シリカ、表面を疎水化処理した
フユームドシリ力や湿式シリカ、石英微粉末、けいそう
土などが例示されるが、これらは比表面積が１ｒｒｒ／
ｇ以上のものとすることがよい、なお、このものの配合
量は上記したオルガノポリシロキサン１００重量部に対
して５重量部以下では目的とする補強性が得られす、加
工性も不充分となり、１００重量部以上とすると押出性
などの加工性が極端にわるくなり、また、目的とする電
線用被覆材料として用いたときに耐熱性などの特定が低
下するので５〜１００重量部の範囲とすることが必要と
されるが、この好ましい範囲は２０〜８０重量部とされ
る。
シリカ充填剤はシリコーンゴムの補強、増粘、加工性向
上、増量などの目的で添加されるものであり、これには
フユームドシリ力、湿式シリカ、表面を疎水化処理した
フユームドシリ力や湿式シリカ、石英微粉末、けいそう
土などが例示されるが、これらは比表面積が１ｒｒｒ／
ｇ以上のものとすることがよい、なお、このものの配合
量は上記したオルガノポリシロキサン１００重量部に対
して５重量部以下では目的とする補強性が得られす、加
工性も不充分となり、１００重量部以上とすると押出性
などの加工性が極端にわるくなり、また、目的とする電
線用被覆材料として用いたときに耐熱性などの特定が低
下するので５〜１００重量部の範囲とすることが必要と
されるが、この好ましい範囲は２０〜８０重量部とされ
る。
つぎに本発明の組成物におけるハ）成分としての有機け
い素化合物は１分子中にミＳｉＨ結合を少なくとも１個
有するものとされるが、これは本発明の組成物を常圧熱
気加硫したときの表面タック性を改良するために有効と
されるものである。
い素化合物は１分子中にミＳｉＨ結合を少なくとも１個
有するものとされるが、これは本発明の組成物を常圧熱
気加硫したときの表面タック性を改良するために有効と
されるものである。
このものは通常′は直鎖状または環状のものとされるが
１分枝鎖状構造または三次元構造を少量含んだものであ
ってもよく、これには分子鎖末端がトリアルキルシリル
基で封鎖された種々の重合度のメチルハイドロジエンポ
リシロキサン、式５ｉ（Ｏ５ｉ（ＣＨａ）＊Ｈ）＊で示
されるペンタシロキサ：／、Ｓｉｎ、単位と（ＣＭ、）
、Ｈ５ｉＯ，、単位とからなるシロキサン共重合体、メ
チルハイドロジエンポリシロキサンとジアルキルシロキ
サンとの共重合体、ＳｉＨ結合を含有するポリシルアル
キ□しンシロキサン、ポリシラン、ポリカルボシランな
どが例示される。なお、この有機けい素化合物は必須成
分ではなく、したがってこれを添加しなくても表面タッ
グがある程度改善された硬化物を得ることができるが、
より改善された表面タッグ感のない硬化物を得るために
はこの有機けい素化合物を上記したイ）成分としてのオ
ルガノポリシロキサン１００重量部に対し、０．０５重
量部以上添加することがよい、しかし、これを１０重量
部以上添加するとこの硬化物の電気特性、耐熱性などの
物性が低下するので、これは０〜１０重量部とすること
が必要とされるが、この好ましい範囲は０．０５〜５重
量部とされる。
１分枝鎖状構造または三次元構造を少量含んだものであ
ってもよく、これには分子鎖末端がトリアルキルシリル
基で封鎖された種々の重合度のメチルハイドロジエンポ
リシロキサン、式５ｉ（Ｏ５ｉ（ＣＨａ）＊Ｈ）＊で示
されるペンタシロキサ：／、Ｓｉｎ、単位と（ＣＭ、）
、Ｈ５ｉＯ，、単位とからなるシロキサン共重合体、メ
チルハイドロジエンポリシロキサンとジアルキルシロキ
サンとの共重合体、ＳｉＨ結合を含有するポリシルアル
キ□しンシロキサン、ポリシラン、ポリカルボシランな
どが例示される。なお、この有機けい素化合物は必須成
分ではなく、したがってこれを添加しなくても表面タッ
グがある程度改善された硬化物を得ることができるが、
より改善された表面タッグ感のない硬化物を得るために
はこの有機けい素化合物を上記したイ）成分としてのオ
ルガノポリシロキサン１００重量部に対し、０．０５重
量部以上添加することがよい、しかし、これを１０重量
部以上添加するとこの硬化物の電気特性、耐熱性などの
物性が低下するので、これは０〜１０重量部とすること
が必要とされるが、この好ましい範囲は０．０５〜５重
量部とされる。
また、本発明の組成物を構成する二）成分としての有機
過酸化物は一般式 で示され、このＲ３，Ｒ４はｎ−プロピル基、イソ−プ
ロピル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ブチル基、ｎ−アシル基
、ｔ−アシル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基
、２−エチルプロピル基、２−エチルブチル基、２−エ
チルヘキシル基、クミル基などのような炭素数３〜１０
の１価炭化水素基または式−８ｉ Ｒ：で示され、この
Ｒ４がメチル基、エチル基、フェニル基から選択される
トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリフェニ
ルシリル基であり、このＲｍ、Ｒ３は同一であっても異
種であってもよい、分子中に塩素などのハロゲン原子゛
を含有しないパーオキサイドとされる。
過酸化物は一般式 で示され、このＲ３，Ｒ４はｎ−プロピル基、イソ−プ
ロピル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ブチル基、ｎ−アシル基
、ｔ−アシル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基
、２−エチルプロピル基、２−エチルブチル基、２−エ
チルヘキシル基、クミル基などのような炭素数３〜１０
の１価炭化水素基または式−８ｉ Ｒ：で示され、この
Ｒ４がメチル基、エチル基、フェニル基から選択される
トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリフェニ
ルシリル基であり、このＲｍ、Ｒ３は同一であっても異
種であってもよい、分子中に塩素などのハロゲン原子゛
を含有しないパーオキサイドとされる。
なお、このものはイ）成分としてのオルガノポリシロキ
サンの加硫剤として作動するものであり、このものは前
記したように分子中にハロゲン原子を含んでいないので
この分解副生物によって安全衛生に難点が生じるおそれ
はないが、この配合量をイ）成分としてのオルガノポリ
シロキサン１００重量部に対して０．１重量部以下とす
ると加硫が甘くなって目的とする特性が得られず、実用
に耐えないものとなり、５重量部以上とすると過剰の分
解残渣による悪影響が出たり、無用なコスト高になるの
で、これは０．１〜５重量部の範囲とすることが必要と
される。
サンの加硫剤として作動するものであり、このものは前
記したように分子中にハロゲン原子を含んでいないので
この分解副生物によって安全衛生に難点が生じるおそれ
はないが、この配合量をイ）成分としてのオルガノポリ
シロキサン１００重量部に対して０．１重量部以下とす
ると加硫が甘くなって目的とする特性が得られず、実用
に耐えないものとなり、５重量部以上とすると過剰の分
解残渣による悪影響が出たり、無用なコスト高になるの
で、これは０．１〜５重量部の範囲とすることが必要と
される。
本発明の組成物は上記したイ）〜二）成分の所定量を均
一に混合することによって得られ、これらの配合の順序
に特に制限はないが、通常はイ）成分としてのオルガノ
ポリシロキサンに口）成分としてのシリカ系充填剤を混
合してシリコーンゴムコンパウンドとしたのち、これに
ハ）成分としての有機けい素化合物と二）成分としての
有機過酸化物を添加し、ロールによる混練りなどによっ
て混合するようにすればよい、なお、この組成物に重合
度が１００以下の低分子量シロキサン、シラノール基含
有シラン、アルコキシ基含有シランなどの分散剤や酸化
鉄、酸化セリウム、オクチル酸鉄などの耐熱性向上剤、
顔料など、さらには通常のシリコーンゴム組成物に添加
される他の添加剤を添加することは任意とされる。
一に混合することによって得られ、これらの配合の順序
に特に制限はないが、通常はイ）成分としてのオルガノ
ポリシロキサンに口）成分としてのシリカ系充填剤を混
合してシリコーンゴムコンパウンドとしたのち、これに
ハ）成分としての有機けい素化合物と二）成分としての
有機過酸化物を添加し、ロールによる混練りなどによっ
て混合するようにすればよい、なお、この組成物に重合
度が１００以下の低分子量シロキサン、シラノール基含
有シラン、アルコキシ基含有シランなどの分散剤や酸化
鉄、酸化セリウム、オクチル酸鉄などの耐熱性向上剤、
顔料など、さらには通常のシリコーンゴム組成物に添加
される他の添加剤を添加することは任意とされる。
このようにして得られた本発明の組成物は加熱加硫する
ことによって弾性体とされるが、このものは例えば２０
０〜５００℃の温度における５秒〜１０分間という条件
、さらにはこれに赤外線ヒーターによる加熱を併用する
常圧熱気加硫法で弾性体とすることができ、この弾性体
はボイドや表面タックがなく、耐熱性のすぐれたものと
なるので、この組成物は電線被覆用、チューブ、シート
などに特に有用とされるほか、医療用、食品用などの用
途にも有用とされる。
ことによって弾性体とされるが、このものは例えば２０
０〜５００℃の温度における５秒〜１０分間という条件
、さらにはこれに赤外線ヒーターによる加熱を併用する
常圧熱気加硫法で弾性体とすることができ、この弾性体
はボイドや表面タックがなく、耐熱性のすぐれたものと
なるので、この組成物は電線被覆用、チューブ、シート
などに特に有用とされるほか、医療用、食品用などの用
途にも有用とされる。
つぎに本発明の実施例をあげるが１例中の部は重量部を
、粘度は２５℃での測定値を示したものである。
、粘度は２５℃での測定値を示したものである。
実施例１．２．比較例１．２．３
分子鎖両末端が（ＣＨｓ ＝ ＣＨ）（ＣＨ，）、 Ｓ
１ｏａｓ単位０．０２５モル％基で封鎖された、（Ｃ
Ｈｓ ）ｚ Ｓ ｘ Ｏ単位９９．７２５−１−ル％と
（ＣＨ，＝ＣＨ）ＣＨ，ＳｉＯ単位０．２５モル％から
なる粘度が１０，０００．０００ｃＳのオルガノポリシ
ロキサン１００部にヒユームドシリカ・エアロジル２０
０ （日本エアロジル■製部品名）４０部と分散剤とし
てのジフェニルシランジオール４部を加えて均一に混練
し、１５０℃で４時間熱処理をしたのち、２本ロールで
訳解、可塑化してベースコンパウンドを作った。
１ｏａｓ単位０．０２５モル％基で封鎖された、（Ｃ
Ｈｓ ）ｚ Ｓ ｘ Ｏ単位９９．７２５−１−ル％と
（ＣＨ，＝ＣＨ）ＣＨ，ＳｉＯ単位０．２５モル％から
なる粘度が１０，０００．０００ｃＳのオルガノポリシ
ロキサン１００部にヒユームドシリカ・エアロジル２０
０ （日本エアロジル■製部品名）４０部と分散剤とし
てのジフェニルシランジオール４部を加えて均一に混練
し、１５０℃で４時間熱処理をしたのち、２本ロールで
訳解、可塑化してベースコンパウンドを作った。
つぎにこのベースコンパウンドに分子鎖両末端がトリメ
チルシリル基で封鎖された１ｉｉｉｉｉｓｉＨ結合を１
．６モル７１００ｇ含有するメチルハイドロジエンポリ
シロキサンを第１表に示した量で添加したのち、これに
式 ％式％ で示される有機過酸化物を１０，０ＯＯｃＳのシリコー
ンオイルで５０％に希釈したＡ液１．９部を添加し、２
本ロールで混練したのち、４０ｍｍφのすずメッキ軟銅
線の芯線上にこのものを１ｍｍ厚に被覆したワイヤーを
押出し成形し、ついでこれを４００℃に保持した熱気炉
中での滞留時間が１５秒となるようにして常圧熱気加硫
したところ、後加硫なしで第１表に示したような性質を
もつシリコーンゴムを被覆した電線が得られた。
チルシリル基で封鎖された１ｉｉｉｉｉｓｉＨ結合を１
．６モル７１００ｇ含有するメチルハイドロジエンポリ
シロキサンを第１表に示した量で添加したのち、これに
式 ％式％ で示される有機過酸化物を１０，０ＯＯｃＳのシリコー
ンオイルで５０％に希釈したＡ液１．９部を添加し、２
本ロールで混練したのち、４０ｍｍφのすずメッキ軟銅
線の芯線上にこのものを１ｍｍ厚に被覆したワイヤーを
押出し成形し、ついでこれを４００℃に保持した熱気炉
中での滞留時間が１５秒となるようにして常圧熱気加硫
したところ、後加硫なしで第１表に示したような性質を
もつシリコーンゴムを被覆した電線が得られた。
また、これとは別に比較のために上記においてここに添
加される有機過酸化物を２，４−ジクロロベンゾイルパ
ーオキサイドの５０％液１．５部としたもの、またこれ
をし−ブチルパーオキシオクタデシルカーボネートの５
０％液２部としたものについて以下同様に処理して得た
硬化物についての物性をしらべたところ、第１表に併記
したとおりの結果が得られた。
加される有機過酸化物を２，４−ジクロロベンゾイルパ
ーオキサイドの５０％液１．５部としたもの、またこれ
をし−ブチルパーオキシオクタデシルカーボネートの５
０％液２部としたものについて以下同様に処理して得た
硬化物についての物性をしらべたところ、第１表に併記
したとおりの結果が得られた。
第 １ 表
（備考）傘 表面タック感
Ｏ全くタックを感じない、
０ はとんどタックを感じない、
Δ ややタックを感じる、
× タックが著しい。
傘・密封加熱・・・試料をガラス試験管に封入し、２０
０℃で３日間加熱 実施例３．４．比較例４ 実施例２におけるメチルハイドロジエンポリシロキサン
を平均組成が（ＣＨ，）Ｈ５ｉＯ単位５０モル％、（Ｃ
Ｈａ）ａｓｉｏ単位４５モル％、 （ＣＨ３）３Ｓｉｎ
、、単位５モル％からなる粘度が１８ｃＳのものとし、
これを第２表に示した量で添加したほかは実施例１と同
じように処理して組成物を作り、これらの組成物から実
施例１と同様の方法で硬化物を作り、その物性をしらべ
たところ、第２表に併記したとおりの結果が得られ、こ
の場合にはメチルハイドロジエンポリシロキサンの添加
量が多すぎると絶縁抵抗の低下することが確認された。
０℃で３日間加熱 実施例３．４．比較例４ 実施例２におけるメチルハイドロジエンポリシロキサン
を平均組成が（ＣＨ，）Ｈ５ｉＯ単位５０モル％、（Ｃ
Ｈａ）ａｓｉｏ単位４５モル％、 （ＣＨ３）３Ｓｉｎ
、、単位５モル％からなる粘度が１８ｃＳのものとし、
これを第２表に示した量で添加したほかは実施例１と同
じように処理して組成物を作り、これらの組成物から実
施例１と同様の方法で硬化物を作り、その物性をしらべ
たところ、第２表に併記したとおりの結果が得られ、こ
の場合にはメチルハイドロジエンポリシロキサンの添加
量が多すぎると絶縁抵抗の低下することが確認された。
第 ２ 表
（備考）中絶縁抵抗・・・ＪＩＳ Ｃ−３００４−１９
７５で実施実施例５ 分子鎖両末端が（ＣＨ２＝ＣＨ）ｓ Ｓ Ｉ Ｏ，ｓ単
位０゜０２５モル％で封鎖された。（ＣＨ，）、ＳｉＯ
単位９９．７２５モル％と（Ｃ）（、＝ＣＨ）０Ｍ３Ｓ
ｉＯ単位０．２５モル％からなる粘度が１０，０００
゜０００ｃＳのオルガノポリシロキサン１００部に。
７５で実施実施例５ 分子鎖両末端が（ＣＨ２＝ＣＨ）ｓ Ｓ Ｉ Ｏ，ｓ単
位０゜０２５モル％で封鎖された。（ＣＨ，）、ＳｉＯ
単位９９．７２５モル％と（Ｃ）（、＝ＣＨ）０Ｍ３Ｓ
ｉＯ単位０．２５モル％からなる粘度が１０，０００
゜０００ｃＳのオルガノポリシロキサン１００部に。
ヒユームドシリカ・エアロジル２００（前出）４０部と
分散剤としてのジフェニルシランジオール４部を加えて
均一に混練し、１５０℃で４時間熱処理したのち２本ロ
ールで釈解し、可塑化しててベースコンパウンドを作っ
た。
分散剤としてのジフェニルシランジオール４部を加えて
均一に混練し、１５０℃で４時間熱処理したのち２本ロ
ールで釈解し、可塑化しててベースコンパウンドを作っ
た。
つぎにこのベースコンパウンドに分子鎖両末端がトリメ
チルシリル基で封鎖されたミＳｉＨ結合を１．６モル／
１００ｇ含有するメチルハイドロジエンポリシロキサン
０．５部と式 ％式％ で示される有機過酸化物を１０，０ＯＯｃＳのシリコー
ンオイルで５０％に希釈したＢ液２．０部を添加し、２
本ロールで混練したのち、４００−押出機で外径３ｍφ
のすずメッキ軟銅線の芯線上にこのものを１１１１ｍ厚
に被覆したワイヤーを押出し成形し、ついでこれを４０
０℃に保持した熱気炉中での滞留時間が１５秒となるよ
うにして常圧熱気加硫したところ、後加硫なしで第１表
に示したような性質をもつシリコーンゴムを被覆した電
線が得られた。
チルシリル基で封鎖されたミＳｉＨ結合を１．６モル／
１００ｇ含有するメチルハイドロジエンポリシロキサン
０．５部と式 ％式％ で示される有機過酸化物を１０，０ＯＯｃＳのシリコー
ンオイルで５０％に希釈したＢ液２．０部を添加し、２
本ロールで混練したのち、４００−押出機で外径３ｍφ
のすずメッキ軟銅線の芯線上にこのものを１１１１ｍ厚
に被覆したワイヤーを押出し成形し、ついでこれを４０
０℃に保持した熱気炉中での滞留時間が１５秒となるよ
うにして常圧熱気加硫したところ、後加硫なしで第１表
に示したような性質をもつシリコーンゴムを被覆した電
線が得られた。
第 ３ 表
（備考）傘試料をガラス試験管に封入し、２００℃で３
日間加熱 手続補正書 昭和６３年２月１９日 覧 特許庁長官 小 川 邦 夫 殿 １、事件の表示 昭和６１年特許願第２７７７３０号 ２、発明の名称 シリコーンゴム組成物 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 名称 （２０６）信越化学工業株式会社４、代理人 明細書 ６、補正の内容 （特願昭６ｌ−２７７７３０） 訂 正 明 細 書 １、発明の名称 シリコーンゴム組成物 ２、特許請求の範囲 １、イ） 式Ｒ二ＳｉＯユ、ユ（こ−にＲ１は同種また
は異種の非置換または置換１価炭化水素基、ａは１．９
０〜２．０５の正数）で示されるオルガノポリシロキサ
ン １００重量部、口）微粉状シリカ系
充填剤 ５〜１００重量部、ハ）−分子中にけい素原
子に結合した水素原子（’５”ＳｉＨ結合）を少なくと
も１個有する有機けい素化合物 ０−
１０重量部、二）一般式 〔ニーにＲ２，Ｒ３は炭素数３〜１ｏの１価炭化水素基
または式−８ｉＲｆ（こ−にＲ４はメチル基、エチル基
、フェニル基から選択される基）で示される基〕で示さ
れる有機過酸化物０．１〜５重量部。
日間加熱 手続補正書 昭和６３年２月１９日 覧 特許庁長官 小 川 邦 夫 殿 １、事件の表示 昭和６１年特許願第２７７７３０号 ２、発明の名称 シリコーンゴム組成物 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 名称 （２０６）信越化学工業株式会社４、代理人 明細書 ６、補正の内容 （特願昭６ｌ−２７７７３０） 訂 正 明 細 書 １、発明の名称 シリコーンゴム組成物 ２、特許請求の範囲 １、イ） 式Ｒ二ＳｉＯユ、ユ（こ−にＲ１は同種また
は異種の非置換または置換１価炭化水素基、ａは１．９
０〜２．０５の正数）で示されるオルガノポリシロキサ
ン １００重量部、口）微粉状シリカ系
充填剤 ５〜１００重量部、ハ）−分子中にけい素原
子に結合した水素原子（’５”ＳｉＨ結合）を少なくと
も１個有する有機けい素化合物 ０−
１０重量部、二）一般式 〔ニーにＲ２，Ｒ３は炭素数３〜１ｏの１価炭化水素基
または式−８ｉＲｆ（こ−にＲ４はメチル基、エチル基
、フェニル基から選択される基）で示される基〕で示さ
れる有機過酸化物０．１〜５重量部。
とからなることを特徴とするシリコーンゴム組成物。
３、発明の詳細な説明
（産業上の利用分野）
本発明はシリコーンゴム組成物、特にはボイドや表面タ
ック性、安全衛生上の問題がなく、耐熱性、電気絶縁性
のすぐれた電線被覆材、また透明性のすぐれたチューブ
、シートなどの成形品に有用とされる、常圧熱気加硫型
のシリコーンゴム組成物に関するものである。
ック性、安全衛生上の問題がなく、耐熱性、電気絶縁性
のすぐれた電線被覆材、また透明性のすぐれたチューブ
、シートなどの成形品に有用とされる、常圧熱気加硫型
のシリコーンゴム組成物に関するものである。
（従来の技術）
シリコーンゴムは耐熱性、耐寒性、電気特性にすぐれて
いることから各種の分野において広く利用されており、
その加工プロセスについてもその用途に応じて種々の方
法が実施されそいる。
いることから各種の分野において広く利用されており、
その加工プロセスについてもその用途に応じて種々の方
法が実施されそいる。
このうち、シリコーンゴムの加硫方法としてはゴムの種
類やその硬化物に要求される物性に応じて種々の方法が
行われているが、一般には有機過酸化物の存在下におけ
る加熱処理が汎用されており、この有機過酸化物として
はベンゾイルパーオキサイド、４−クロロベンゾイルパ
ーオキサイド、２．４−ジクロロベンゾイルパーオキサ
イド、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオ
キサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチル
パーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーベンゾエート、
ｔ−ブチルクミルパーオキサイドなどが例示されるが、
押出し連続熱気加硫によってチューブ、被覆電線、シー
トなどを良好な成形品として取得するための加硫剤とし
ては２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイドが唯一
のものとされている。
類やその硬化物に要求される物性に応じて種々の方法が
行われているが、一般には有機過酸化物の存在下におけ
る加熱処理が汎用されており、この有機過酸化物として
はベンゾイルパーオキサイド、４−クロロベンゾイルパ
ーオキサイド、２．４−ジクロロベンゾイルパーオキサ
イド、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオ
キサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチル
パーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーベンゾエート、
ｔ−ブチルクミルパーオキサイドなどが例示されるが、
押出し連続熱気加硫によってチューブ、被覆電線、シー
トなどを良好な成形品として取得するための加硫剤とし
ては２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイドが唯一
のものとされている。
しかし、この２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイ
ドには金属への腐食性、分解副生物の安全衛生に難点が
あるほか、これを使用して得たシリコーンゴム硬化物の
密封下での耐熱性、圧縮永久歪が必ずしも満足できるも
のではないという欠点がある。そのため、これらの欠点
を改善した常圧熱気加硫用の有機過酸化物としてｔ−ブ
チルパーオキシオクタデシルカーボネート、ｔ−アミル
パーオキシ−２，６，８−）−リスチル−４−ノニルカ
ーボネート、ｔ−アミルパーオキシオクタデシルカーボ
ネートなどのｔ−アルキルパーオキシアルキルカーボネ
ートが提案されている（米国特許第４．．０６１，７０
４号明細書参照）が、このし−アルキルパーオキシアル
キルカーボネートのみでは実用に耐えるに充分な硬化物
が得られず、これにはまた分子量の大きな残渣を残すた
めにその除去が容易でなく、またこの残渣によってシリ
コーンゴムの耐熱性がわるくなるという不利がある。
ドには金属への腐食性、分解副生物の安全衛生に難点が
あるほか、これを使用して得たシリコーンゴム硬化物の
密封下での耐熱性、圧縮永久歪が必ずしも満足できるも
のではないという欠点がある。そのため、これらの欠点
を改善した常圧熱気加硫用の有機過酸化物としてｔ−ブ
チルパーオキシオクタデシルカーボネート、ｔ−アミル
パーオキシ−２，６，８−）−リスチル−４−ノニルカ
ーボネート、ｔ−アミルパーオキシオクタデシルカーボ
ネートなどのｔ−アルキルパーオキシアルキルカーボネ
ートが提案されている（米国特許第４．．０６１，７０
４号明細書参照）が、このし−アルキルパーオキシアル
キルカーボネートのみでは実用に耐えるに充分な硬化物
が得られず、これにはまた分子量の大きな残渣を残すた
めにその除去が容易でなく、またこの残渣によってシリ
コーンゴムの耐熱性がわるくなるという不利がある。
他方シリコーンゴムの常圧熱気加硫については不飽和基
を含有するシリコーンゴムをオルガノハイドロジエンポ
リシロキサンと白金系触媒の存在下で付加反応させる方
法も知られているが、この方法は有機過酸化物を使用す
る方法にくらべてポットライフが短く、スコーチも起こ
りやすいためにその用途が特殊な分野に限定されており
、汎用性がない。
を含有するシリコーンゴムをオルガノハイドロジエンポ
リシロキサンと白金系触媒の存在下で付加反応させる方
法も知られているが、この方法は有機過酸化物を使用す
る方法にくらべてポットライフが短く、スコーチも起こ
りやすいためにその用途が特殊な分野に限定されており
、汎用性がない。
なお、上記した有機過酸化物についてビス（オルトメチ
ル）ベンゾイルパーオキサイド（特開昭５９−１８７５
８号公報参照）、ビス（ジメチル置換ベンゾイル）パー
オキサイド（特開昭６０−１６９６８号公報参照）、ビ
ス（トリメチル置換ベンゾイル）パーオキサイド（特開
昭６０−１６３８６０号公報参照）、ビス（オルト−メ
トキシベンゾイル）パーオキサイド（特開昭５９−２３
２１４５号公報参照）なども知られており、これによれ
ば常圧熱気加硫をしたときに分解残渣によるブルーミン
グ防止、安全衛生上の問題は解決されるけれども、これ
らには従来の２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイ
ドに比べて加硫物の表面タックが大きくなるので製品が
性能上好ましくないものになるという不利があり、さら
には医療用途に応用する場合における紫外線吸収スペク
トル試験において吸光度測定（波長２２Ｃ）＋μ）値を
０．３以下とさせるためには十分な後加硫を行う必要が
あるという不利がある。
ル）ベンゾイルパーオキサイド（特開昭５９−１８７５
８号公報参照）、ビス（ジメチル置換ベンゾイル）パー
オキサイド（特開昭６０−１６９６８号公報参照）、ビ
ス（トリメチル置換ベンゾイル）パーオキサイド（特開
昭６０−１６３８６０号公報参照）、ビス（オルト−メ
トキシベンゾイル）パーオキサイド（特開昭５９−２３
２１４５号公報参照）なども知られており、これによれ
ば常圧熱気加硫をしたときに分解残渣によるブルーミン
グ防止、安全衛生上の問題は解決されるけれども、これ
らには従来の２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイ
ドに比べて加硫物の表面タックが大きくなるので製品が
性能上好ましくないものになるという不利があり、さら
には医療用途に応用する場合における紫外線吸収スペク
トル試験において吸光度測定（波長２２Ｃ）＋μ）値を
０．３以下とさせるためには十分な後加硫を行う必要が
あるという不利がある。
（発明の構成）
本発明はこのような不利を解決した常圧熱気加硫型のシ
リコーンゴム組成物に関するものであり。
リコーンゴム組成物に関するものであり。
これはイ）式Ｒ１５ｉＯ（二５にＲ１は同種まａ 」
コし ま たは異種の非置換または置換１価炭化水素基、ａは１．
９０〜２．０５の正数）で示されるオルガノポリシロキ
サン１００重量部、口）微粉状シリカ系充填剤５〜１０
０重量部、ハ）−分子中にけい素原子に結合した水素原
子（＝ＳｉＨ結合）を少なくとも１個有する有機けい素
化合物０〜１０重量部、二）一般式 〔ニーにＲｍ、 Ｒ３は炭素数３〜１０の１価炭化水素
基または式−８ｉＲ：（二ＮにＲ４はメチル基、エチル
基、フェニル基から選択される基）で示される基〕で示
される有機過酸化物０．１〜５重量部とからなることを
特徴とするものである。
コし ま たは異種の非置換または置換１価炭化水素基、ａは１．
９０〜２．０５の正数）で示されるオルガノポリシロキ
サン１００重量部、口）微粉状シリカ系充填剤５〜１０
０重量部、ハ）−分子中にけい素原子に結合した水素原
子（＝ＳｉＨ結合）を少なくとも１個有する有機けい素
化合物０〜１０重量部、二）一般式 〔ニーにＲｍ、 Ｒ３は炭素数３〜１０の１価炭化水素
基または式−８ｉＲ：（二ＮにＲ４はメチル基、エチル
基、フェニル基から選択される基）で示される基〕で示
される有機過酸化物０．１〜５重量部とからなることを
特徴とするものである。
すなわち、本発明者らは前記したような不利を伴わない
常圧熱気加硫型のシリコーンゴム組成物について種々検
討した結果、オルガノポリシロキサンと微粉末状のシリ
カ系充填剤とからなるシリコーンゴムコンパウンドに１
分子中にミＳｉＨ結合を少なくとも１個有するオルガノ
ハイドロジエンシロキサンと上記した一般式（１）で示
される有機過酸化物を添加すると、この組成物は連続常
圧熱気加硫することができるし、このものはまた押出し
加工時にボイドや表面タックが発生せず、この有機過酸
化物がハロゲン元素を含有しないものであるため安全衛
生面からも問題がなく、また紫外線吸収もないというこ
とを見出した。さらにこの組成物により表面タックがな
く、金属への腐食性、密封下での耐熱性、圧縮永久歪な
どの特性にすぐれた。透明性のよい成形品、特にはチュ
ーブ、を線用被覆材として有用とされるシリコーン製品
を常圧熱気加硫で容易に得ることができることを確認し
、使用される各成分の種類、配合量などについての研究
を進めて本発明を完成させた。
常圧熱気加硫型のシリコーンゴム組成物について種々検
討した結果、オルガノポリシロキサンと微粉末状のシリ
カ系充填剤とからなるシリコーンゴムコンパウンドに１
分子中にミＳｉＨ結合を少なくとも１個有するオルガノ
ハイドロジエンシロキサンと上記した一般式（１）で示
される有機過酸化物を添加すると、この組成物は連続常
圧熱気加硫することができるし、このものはまた押出し
加工時にボイドや表面タックが発生せず、この有機過酸
化物がハロゲン元素を含有しないものであるため安全衛
生面からも問題がなく、また紫外線吸収もないというこ
とを見出した。さらにこの組成物により表面タックがな
く、金属への腐食性、密封下での耐熱性、圧縮永久歪な
どの特性にすぐれた。透明性のよい成形品、特にはチュ
ーブ、を線用被覆材として有用とされるシリコーン製品
を常圧熱気加硫で容易に得ることができることを確認し
、使用される各成分の種類、配合量などについての研究
を進めて本発明を完成させた。
本発明の組成物を構成するイ）成分としてのオルガノポ
リシロキサンは式Ｒ二ＳｉＯよ、ユで示され、このＲ１
はメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのア
ルキル基、ビニル基。
リシロキサンは式Ｒ二ＳｉＯよ、ユで示され、このＲ１
はメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのア
ルキル基、ビニル基。
アリル基、ブテニル基などのアルケニル基、フェニル基
、トリル基などのアリール基またはこれらの基の炭素原
子に結合した水素原子の一部または全部をハロゲン原子
、シアノ基などで置換したクロロメチル基、クロロプロ
ピル基、３，３．３−トリフルオロプロピル基、２−シ
アノエチル基などから選択される同種または異種の非置
換または置換１価炭化水素基、ａは１．９０〜２．０５
の正数であるものとされる。このものは分子構造が直鎖
状のものとすることが好ましいが、これは分子中に一部
分技鎖状のものを含有していても問題はない。また、こ
のものは分子鎖末端がトリオルガノシリル基または水酸
基で封鎖されたものとすればよいが、このトリオルガノ
シリル基としてはトリメチルシリル基、ジメチルビニル
シリル基、メチルフェニルビニルシリル基、メチルジフ
ェニルシリル基、メチルジビニルシリル基、トリビニル
シリル基などが例示される。なお、このものは重合度に
特に限定はなく、２５℃における粘度が３００ｃＳ以上
のものとすればよいが１表面タックをより減少させるた
めには分子鎖両末端が（ＣＨ２＝ＣＨ）ｚ Ｓ ｉ−１
＜ ＣＨｘ ＝ ＣＨ） ｘ ｓ ｘ−のような多官能
基のものであるものとすることが望ましい。
、トリル基などのアリール基またはこれらの基の炭素原
子に結合した水素原子の一部または全部をハロゲン原子
、シアノ基などで置換したクロロメチル基、クロロプロ
ピル基、３，３．３−トリフルオロプロピル基、２−シ
アノエチル基などから選択される同種または異種の非置
換または置換１価炭化水素基、ａは１．９０〜２．０５
の正数であるものとされる。このものは分子構造が直鎖
状のものとすることが好ましいが、これは分子中に一部
分技鎖状のものを含有していても問題はない。また、こ
のものは分子鎖末端がトリオルガノシリル基または水酸
基で封鎖されたものとすればよいが、このトリオルガノ
シリル基としてはトリメチルシリル基、ジメチルビニル
シリル基、メチルフェニルビニルシリル基、メチルジフ
ェニルシリル基、メチルジビニルシリル基、トリビニル
シリル基などが例示される。なお、このものは重合度に
特に限定はなく、２５℃における粘度が３００ｃＳ以上
のものとすればよいが１表面タックをより減少させるた
めには分子鎖両末端が（ＣＨ２＝ＣＨ）ｚ Ｓ ｉ−１
＜ ＣＨｘ ＝ ＣＨ） ｘ ｓ ｘ−のような多官能
基のものであるものとすることが望ましい。
また１本発明の組成物における口）成分としての微粉末
シリカ充填剤はシリコーンゴムの補強、増粘、加工性向
上、増量などの目的で添加されるものであり、これには
ヒユームドシリカ、湿式シリカ、表面を疎水化処理した
ヒユームドシリカや湿式シリカ、石英微粉末、けいそう
土などが例示されるが、これらは比表面積が１ ｒｄ
／ ｇ以上のものとすることがよい。なお、このものの
配合量は上記したオルガノポリシロキサン１００重量部
に対して５重量部以下では目的とする補強性が得られず
、加工性も不充分となり、１００重量部以上とすると押
出性などの加工性が極端にわるくなり、また、目的とす
る電線用被覆材料として用いたときに耐熱性などの特性
が低下するので５〜１００重量部の範囲とすることが必
要とされるが、この好ましい範囲は２０〜８０重量部と
される。
シリカ充填剤はシリコーンゴムの補強、増粘、加工性向
上、増量などの目的で添加されるものであり、これには
ヒユームドシリカ、湿式シリカ、表面を疎水化処理した
ヒユームドシリカや湿式シリカ、石英微粉末、けいそう
土などが例示されるが、これらは比表面積が１ ｒｄ
／ ｇ以上のものとすることがよい。なお、このものの
配合量は上記したオルガノポリシロキサン１００重量部
に対して５重量部以下では目的とする補強性が得られず
、加工性も不充分となり、１００重量部以上とすると押
出性などの加工性が極端にわるくなり、また、目的とす
る電線用被覆材料として用いたときに耐熱性などの特性
が低下するので５〜１００重量部の範囲とすることが必
要とされるが、この好ましい範囲は２０〜８０重量部と
される。
つぎに本発明の組成物におけるハ）成分としての有機け
い素化合物は１分子中にＨＥ Ｓ ｉ Ｈ結合を少なく
とも１個有するものとされるが、これは本発明の組成物
を常圧熱気加硫したときの表面タック性を改良するため
に有効とされるものである。
い素化合物は１分子中にＨＥ Ｓ ｉ Ｈ結合を少なく
とも１個有するものとされるが、これは本発明の組成物
を常圧熱気加硫したときの表面タック性を改良するため
に有効とされるものである。
このものは通常は直鎖状または環状のものとされるが１
分枝鎖状構造または三次元構造を少量含んだものであっ
てもよく、これには分子鎖末端がトリアルキルシリル基
で封鎖された種々の重合度のメチルハイドロジエンポリ
シロキサン、式５ｉ（Ｏ５ｉ（ＣＨ，）２Ｈ）４で示さ
れるペンタシロキサン、５ｉｎ２単位と（ＣＨ，）、Ｈ
８１Ｏａ、単位とからなるシロキサン共重合体、メチル
ハイドロジエンポリシロキサンとジアルキルシロキサン
との共重合体、ＳｉＨ結合を含有するポリシルアルキレ
ンシロキサン、ポリシラン、ポリカルボシランなどが例
示される。なお、この有機けい素化合物は必須成分では
なく、したがってこれを添加しなくでも表面タックがあ
る程度改善された硬化物を得ることができるが、より改
善された表面タック感のない硬化物を得るためには二の
有機けい素化合物を上記したイ）成分としてのオルガノ
ポリシロキサン１００重量部に対し、０．０５重量部以
上添加することがよい。しかし、これを１０重量部以上
添加するとこの硬化物の電気特性、耐熱性などの物性が
低下するので、これは０〜１０重量部とすることが必要
とされるが、この好ましい範囲は０．０５〜５重量部と
される。
分枝鎖状構造または三次元構造を少量含んだものであっ
てもよく、これには分子鎖末端がトリアルキルシリル基
で封鎖された種々の重合度のメチルハイドロジエンポリ
シロキサン、式５ｉ（Ｏ５ｉ（ＣＨ，）２Ｈ）４で示さ
れるペンタシロキサン、５ｉｎ２単位と（ＣＨ，）、Ｈ
８１Ｏａ、単位とからなるシロキサン共重合体、メチル
ハイドロジエンポリシロキサンとジアルキルシロキサン
との共重合体、ＳｉＨ結合を含有するポリシルアルキレ
ンシロキサン、ポリシラン、ポリカルボシランなどが例
示される。なお、この有機けい素化合物は必須成分では
なく、したがってこれを添加しなくでも表面タックがあ
る程度改善された硬化物を得ることができるが、より改
善された表面タック感のない硬化物を得るためには二の
有機けい素化合物を上記したイ）成分としてのオルガノ
ポリシロキサン１００重量部に対し、０．０５重量部以
上添加することがよい。しかし、これを１０重量部以上
添加するとこの硬化物の電気特性、耐熱性などの物性が
低下するので、これは０〜１０重量部とすることが必要
とされるが、この好ましい範囲は０．０５〜５重量部と
される。
また、本発明の組成物を構成する二）成分としての有機
過酸化物は一般式 で示され、このＲ２，Ｒ”はｎ−プロピル基、イソ−プ
ロピル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ブチル基、ｎ−アミル基
、ｔ−アミル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基
、２−エチルプロピル基、２−エチルブチル基、２−エ
チルヘキシル基、クミル基などのような炭素数３〜１０
の１価炭化水素基または式−３ｉＲ：で示され、このＲ
４がメチル基、エチル基、フェニル基から選択されるト
リメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリフェニル
シリル基であり、Ｒ２、Ｒ３は同一であっても異種であ
ってもよい、分子中に塩素などのハロゲン原子を含有し
ないパーオキサイドとされる。なお。
過酸化物は一般式 で示され、このＲ２，Ｒ”はｎ−プロピル基、イソ−プ
ロピル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ブチル基、ｎ−アミル基
、ｔ−アミル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基
、２−エチルプロピル基、２−エチルブチル基、２−エ
チルヘキシル基、クミル基などのような炭素数３〜１０
の１価炭化水素基または式−３ｉＲ：で示され、このＲ
４がメチル基、エチル基、フェニル基から選択されるト
リメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリフェニル
シリル基であり、Ｒ２、Ｒ３は同一であっても異種であ
ってもよい、分子中に塩素などのハロゲン原子を含有し
ないパーオキサイドとされる。なお。
このものはイ）成分としてのオルガノポリシロキサンの
加硫剤として作用するものであり、このものは前記した
ように分子中にハロゲン原子を含んでいないのでこの分
解副生物によって安全衛生に難点が生じるおそれはない
が、この配合量をイ）成分としてのオルガノポリシロキ
サン１００重量部に対して０．１重量部以下とすると加
硫が不足し目的とする特性が得られず、実用に耐えない
ものとなり、５重量部以上とすると過剰の分解残渣によ
る悪影響が出たり、無用なコスト高になるので、これは
０．１〜５重量部の範囲とすることが必要とされる。
加硫剤として作用するものであり、このものは前記した
ように分子中にハロゲン原子を含んでいないのでこの分
解副生物によって安全衛生に難点が生じるおそれはない
が、この配合量をイ）成分としてのオルガノポリシロキ
サン１００重量部に対して０．１重量部以下とすると加
硫が不足し目的とする特性が得られず、実用に耐えない
ものとなり、５重量部以上とすると過剰の分解残渣によ
る悪影響が出たり、無用なコスト高になるので、これは
０．１〜５重量部の範囲とすることが必要とされる。
本発明の組成物は上記したイ）〜二）成分の所定量を均
一に混合することによって得られ、これらの配合の順序
に特に制限はないが、通常はイ）成分としてのオルガノ
ポリシロキサンに口）成分としてのシリカ系充填剤を混
合してシリコーンゴムコンパウンドとしたのち、これに
ハ）成分としての有機けい素化合物と二）成分としての
有機過酸化物を添加し、ロールによる混線などによって
混合するようにすればよい、なお、この組成物に重合度
が２０以下の末端シラノールポリシロキサン、シラノー
ル基含有シラン、アルコキシ基含有シランなどの分散剤
や酸化鉄、酸化セリウム、オクチル酸鉄などの耐熱性向
上剤、顔料など、さらには通常のシリコーンゴム組成物
に添加される他の添加剤を添加することは任意とされる
。
一に混合することによって得られ、これらの配合の順序
に特に制限はないが、通常はイ）成分としてのオルガノ
ポリシロキサンに口）成分としてのシリカ系充填剤を混
合してシリコーンゴムコンパウンドとしたのち、これに
ハ）成分としての有機けい素化合物と二）成分としての
有機過酸化物を添加し、ロールによる混線などによって
混合するようにすればよい、なお、この組成物に重合度
が２０以下の末端シラノールポリシロキサン、シラノー
ル基含有シラン、アルコキシ基含有シランなどの分散剤
や酸化鉄、酸化セリウム、オクチル酸鉄などの耐熱性向
上剤、顔料など、さらには通常のシリコーンゴム組成物
に添加される他の添加剤を添加することは任意とされる
。
このようにして得られた本発明の組成物は加熱加硫する
ことによって弾性体とされるが、このものは例えば２０
０〜５００”Ｃの温度における５秒〜１０分間という条
件、さらにはこれに赤外線ヒーターによる加熱を併用す
る常圧熱気加硫法で弾性体とすることができ、この弾性
体はボイドや表面タックがなく、耐熱性のすぐれたもの
となるので、この組成物は電線被覆用、チューブ、シー
トなどに特に有用とされるほか、医療用１食品用などの
用途にも有用とされる。
ことによって弾性体とされるが、このものは例えば２０
０〜５００”Ｃの温度における５秒〜１０分間という条
件、さらにはこれに赤外線ヒーターによる加熱を併用す
る常圧熱気加硫法で弾性体とすることができ、この弾性
体はボイドや表面タックがなく、耐熱性のすぐれたもの
となるので、この組成物は電線被覆用、チューブ、シー
トなどに特に有用とされるほか、医療用１食品用などの
用途にも有用とされる。
つぎに本発明の実施例をあげるが１例中の部は重量部を
、粘度は２５℃での測定値を示したものである。
、粘度は２５℃での測定値を示したものである。
実施例１．２．比較例１，２．３
分子鎖両末端が（ＣＨｓ ＝ＣＨ） （ＣＨｓ ） Ｓ
ｉＯ単位０．０２５モル％基で封鎖された。
ｉＯ単位０．０２５モル％基で封鎖された。
（ＣＨａ）ｘ Ｓ ｉＯ単位９９．７２５−Ｔ＝／ｌｚ
％と（ＣＨ，＝ＣＨ）ＣＨ，ＳｉＯ単位０．２５モル％
からなる粘度が１０，０００，０００ｃＳのオルガノポ
リシロキサン１００部にヒユームドシリカ・エアロジル
２００〔日本エアロジル■製部品名）４０部と分散剤と
してのジフェニルシランジオール４部を加えて均一に混
練し、１５０℃で４時間熱処理をしたのち、２本ロール
で訳解、可塑化してベースコンパウンドを作った。
％と（ＣＨ，＝ＣＨ）ＣＨ，ＳｉＯ単位０．２５モル％
からなる粘度が１０，０００，０００ｃＳのオルガノポ
リシロキサン１００部にヒユームドシリカ・エアロジル
２００〔日本エアロジル■製部品名）４０部と分散剤と
してのジフェニルシランジオール４部を加えて均一に混
練し、１５０℃で４時間熱処理をしたのち、２本ロール
で訳解、可塑化してベースコンパウンドを作った。
つぎにこのベースコンパウンドに分子鎖両末端がトリメ
チルシリル基で封鎖された１ＥｉｓｉＨ結合を１．６モ
ル７１００ｇ含有するメチルハイドロジエンポリシロキ
サンを第１表に示した量で添加したのち、これに式 ％式％ で示される有機過酸化物を１０，０ＯＯｃＳのシリコー
ンオイルで５０％に希釈したＡ液１．９部を添加し°、
２本ロールで混練したのち、４．Ｏｎφのすずメッキ軟
銅線の芯線上にこのものを１部厚に被覆したワイヤーを
押出し成形し、ついでこれを４００℃に保持した熱気炉
中での滞留時間が１５秒となるようにして常圧熱気加硫
したところ。
チルシリル基で封鎖された１ＥｉｓｉＨ結合を１．６モ
ル７１００ｇ含有するメチルハイドロジエンポリシロキ
サンを第１表に示した量で添加したのち、これに式 ％式％ で示される有機過酸化物を１０，０ＯＯｃＳのシリコー
ンオイルで５０％に希釈したＡ液１．９部を添加し°、
２本ロールで混練したのち、４．Ｏｎφのすずメッキ軟
銅線の芯線上にこのものを１部厚に被覆したワイヤーを
押出し成形し、ついでこれを４００℃に保持した熱気炉
中での滞留時間が１５秒となるようにして常圧熱気加硫
したところ。
後加硫なしで第１表に示したような性質をもつシリコー
ンゴムを被覆した電線が得られた。
ンゴムを被覆した電線が得られた。
また、これとは別に比較のために上記においてここに添
加される有機過酸化物を２，４−ジクロロベンゾイルパ
ーオキサイドの５０％液１．５部としたもの、またこれ
をｔ−ブチルパーオキシオクタデシルカーボネートの５
０％液２部としたものについて以下同様に処理して得た
硬化物についての物性をしらべたところ、第１表に併記
したとおりの結果が得られた。
加される有機過酸化物を２，４−ジクロロベンゾイルパ
ーオキサイドの５０％液１．５部としたもの、またこれ
をｔ−ブチルパーオキシオクタデシルカーボネートの５
０％液２部としたものについて以下同様に処理して得た
硬化物についての物性をしらべたところ、第１表に併記
したとおりの結果が得られた。
第 １ 表
（備考）１１ 表面タック感
Ｏ全くタックを感じない、
０ はとんどタックを感じない、
Δ ややタックを感じる、
× タックが著しい。
ｍｓ密封加熱・・・試料をガラス試験管に封入し、２０
０℃で３日間加熱 実施例３．４．比較例４ 実施例２におけるメチルハイドロジエンポリシロキサン
を平均組成が（ＣＨ，）Ｈ５ｉＯ単位５０モル％、 （
ｃＨ３）、ｓｌｏ単位４５モル％−（ｃＨｒ）ａＳｉｎ
、ｓ単位５モル％からなる粘度が１８ｃＳのものとし、
これを第２表に示した量で添加したほかは実施例１と同
じように処理して組成物を作り、これらの組成物から実
施例１と同様の方法で硬化物を作り、その物性をしらべ
たところ、第２表に併記したとおりの結果が得られ、こ
の場合にはメチルハイドロジエンポリシロキサンの添加
量が多すぎると絶縁抵抗の低下することが確認された。
０℃で３日間加熱 実施例３．４．比較例４ 実施例２におけるメチルハイドロジエンポリシロキサン
を平均組成が（ＣＨ，）Ｈ５ｉＯ単位５０モル％、 （
ｃＨ３）、ｓｌｏ単位４５モル％−（ｃＨｒ）ａＳｉｎ
、ｓ単位５モル％からなる粘度が１８ｃＳのものとし、
これを第２表に示した量で添加したほかは実施例１と同
じように処理して組成物を作り、これらの組成物から実
施例１と同様の方法で硬化物を作り、その物性をしらべ
たところ、第２表に併記したとおりの結果が得られ、こ
の場合にはメチルハイドロジエンポリシロキサンの添加
量が多すぎると絶縁抵抗の低下することが確認された。
第 ２ 表
（備考）中絶縁抵抗・・・ＪＩ’Ｓ Ｃ−３００４−１
９７５で実施実施例５、比較例５ 分子鎖両末端がメチルジビニルシリル基で封鎖された−
（ｃ Ｈ３）２ Ｓ Ｉ Ｏ単位９９．８モル％、（
ＣＨｚ ＝ＣＨ） ＣＨ３Ｓ ｉＯ単位０．２モル％か
らなる重合度が６，０００のオルガノポリシロキサン生
ゴム１００部に、ヒユームドシリカ・エアロジル２００
（前出）４０部と分子鎖両末端がシラノール基で封鎖さ
れた平均重合度８のジメチルポリシロキサンオイル１０
部、ビニルトリメトキシシラン０．３部を添加し混練し
たのち、１５０’Ｃで４時間加熱してベースコンパウン
ドを作った。
９７５で実施実施例５、比較例５ 分子鎖両末端がメチルジビニルシリル基で封鎖された−
（ｃ Ｈ３）２ Ｓ Ｉ Ｏ単位９９．８モル％、（
ＣＨｚ ＝ＣＨ） ＣＨ３Ｓ ｉＯ単位０．２モル％か
らなる重合度が６，０００のオルガノポリシロキサン生
ゴム１００部に、ヒユームドシリカ・エアロジル２００
（前出）４０部と分子鎖両末端がシラノール基で封鎖さ
れた平均重合度８のジメチルポリシロキサンオイル１０
部、ビニルトリメトキシシラン０．３部を添加し混練し
たのち、１５０’Ｃで４時間加熱してベースコンパウン
ドを作った。
つぎにこのベースコンパウンドに第３表に示した量の式
で示されるメチルハイドロジエンシロキサンと式ＣＨ。
で示される有機過酸化物をシリコーンオイルで５０％に
希釈したＢ液２．５部および第３表に示した量のＣａ
（ＯＨ）２の５０％ペーストを添加し均一に混練して組
成物を２種つくり、これらの組成物を押出機を用いて内
径５＋ｎｍ、外径９ｍのチューブに押出し成形したのち
、３００℃、６０秒という条件で常圧熱気加硫し、つい
で１８０℃で４時間後加硫したものについてその物性を
しらべたところ、第３表に併記したとおりに結果が得ら
れた。
希釈したＢ液２．５部および第３表に示した量のＣａ
（ＯＨ）２の５０％ペーストを添加し均一に混練して組
成物を２種つくり、これらの組成物を押出機を用いて内
径５＋ｎｍ、外径９ｍのチューブに押出し成形したのち
、３００℃、６０秒という条件で常圧熱気加硫し、つい
で１８０℃で４時間後加硫したものについてその物性を
しらべたところ、第３表に併記したとおりに結果が得ら
れた。
第 ３ 表
実施例６
分子鎖両末端がトリビニルシリル基で封鎖された、（ｃ
Ｈ，）２ＳｉＯ単位９９．７５モ／Ｌ／％と（ＣＨ，＝
ＣＨ）、 Ｓ ｉ ＯＩＬ、単位０．２５モル％から
なる粘度がｌ Ｏ，０００，０００ｃＳのオルガノポリ
シロキサン１００部に、ヒユームドシリカ・エアロジル
２０ｏ（前出）４０部と分散剤としてのジフェニルシラ
ンジオール４部を加えて均一に混線し、１５０℃で４時
間熱処理したのち２本ロールで釈解し、可塑化してベー
スコンパウンドを作った。
Ｈ，）２ＳｉＯ単位９９．７５モ／Ｌ／％と（ＣＨ，＝
ＣＨ）、 Ｓ ｉ ＯＩＬ、単位０．２５モル％から
なる粘度がｌ Ｏ，０００，０００ｃＳのオルガノポリ
シロキサン１００部に、ヒユームドシリカ・エアロジル
２０ｏ（前出）４０部と分散剤としてのジフェニルシラ
ンジオール４部を加えて均一に混線し、１５０℃で４時
間熱処理したのち２本ロールで釈解し、可塑化してベー
スコンパウンドを作った。
つぎにこのベースコンパウンドに分子鎖両末端がトリメ
チルシリル基で封鎖された：ＳｉＨ結合を１．６モル／
１００ ｇ含有するメチルハイドロジエンポリシロキ
サン０．５部と式 ％式％ で示される有機過酸化物を１０．０ＯＯｃＳのシリコー
ンオイルで５０％に希釈したＣ液２．０部を添加し、２
本ロールで混練したのち、４００ｍｍ押出機で外径３ｍ
ｏ＋φのすずメッキ軟銅線の芯線上にこのものを１＋ｎ
＋ａ厚に被覆したワイヤーを押出し成形し、ついでこれ
を４００℃に保持した熱気炉中での滞留時間が１５秒と
なるようにして常圧熱気加硫したところ、後加硫なしで
第４表に示したような性質をもつシリコーンゴムを被覆
した電線が得られた。
チルシリル基で封鎖された：ＳｉＨ結合を１．６モル／
１００ ｇ含有するメチルハイドロジエンポリシロキ
サン０．５部と式 ％式％ で示される有機過酸化物を１０．０ＯＯｃＳのシリコー
ンオイルで５０％に希釈したＣ液２．０部を添加し、２
本ロールで混練したのち、４００ｍｍ押出機で外径３ｍ
ｏ＋φのすずメッキ軟銅線の芯線上にこのものを１＋ｎ
＋ａ厚に被覆したワイヤーを押出し成形し、ついでこれ
を４００℃に保持した熱気炉中での滞留時間が１５秒と
なるようにして常圧熱気加硫したところ、後加硫なしで
第４表に示したような性質をもつシリコーンゴムを被覆
した電線が得られた。
第 ４ 表
（備考）−試料をガラス試験管に封入し、２００℃で３
日間加熱
日間加熱
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、イ）式Ｒ＾１＿ａＳｉＯ＿（＿４＿−＿ａ＿）＿／
＿２（こゝにＲ＾１は同種または異種の非置換または置
換１価炭化水素基、ａは１．９０〜２．０５の正数）で
示されるオルガノポリシロキサン１００重量部、 ロ）微粉状シリカ系充填剤５〜１００重量部、ハ）一分
子中にけい素原子に結合した水素原子（≡ＳｉＨ結合）
を少なくとも１個有する有機けい素化合物０〜１０重量
部、 ニ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔こゝにＲ＾２、Ｒ＾３は炭素数３〜１０の１価炭化水
素基または式−ＳｉＲ＾４＿３（こゝにＲ＾４はメチル
基、エチル基、フェニル基から選択される基）で示され
る基〕で示される有機過酸化物 ０．１〜５重量部、 とからなることを特徴とするシリコーンゴム組成物。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61277730A JPS63130663A (ja) | 1986-11-20 | 1986-11-20 | シリコ−ンゴム組成物 |
| US07/121,226 US4771099A (en) | 1986-11-20 | 1987-11-16 | Silicone rubber composition |
| KR1019870013048A KR930006360B1 (ko) | 1986-11-20 | 1987-11-19 | 실리콘 고무 조성물 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61277730A JPS63130663A (ja) | 1986-11-20 | 1986-11-20 | シリコ−ンゴム組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63130663A true JPS63130663A (ja) | 1988-06-02 |
| JPH0415263B2 JPH0415263B2 (ja) | 1992-03-17 |
Family
ID=17587522
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61277730A Granted JPS63130663A (ja) | 1986-11-20 | 1986-11-20 | シリコ−ンゴム組成物 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4771099A (ja) |
| JP (1) | JPS63130663A (ja) |
| KR (1) | KR930006360B1 (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02124977A (ja) * | 1988-11-02 | 1990-05-14 | Shin Etsu Chem Co Ltd | シリコーンゴム組成物 |
| JPH04209655A (ja) * | 1990-07-26 | 1992-07-31 | Ngk Insulators Ltd | 屋外で使用する碍子用シリコーンゴム組成物 |
| JPH0525393A (ja) * | 1991-07-18 | 1993-02-02 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 導電性シリコーンゴム組成物及び導電性シリコーンゴム |
| JPH0543802A (ja) * | 1990-12-28 | 1993-02-23 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 導電性シリコーンゴム組成物及び導電性シリコーンゴム |
| JPH05345858A (ja) * | 1992-04-15 | 1993-12-27 | Shin Etsu Chem Co Ltd | シリコーンゴムの硬化方法及びそれに用いる嫌気性シリコーンゴム組成物並びにシリコーンゴム |
| JPH0688028A (ja) * | 1992-09-08 | 1994-03-29 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 導電性シリコーンゴム組成物及びその製造方法 |
| FR2729153A1 (fr) * | 1995-01-09 | 1996-07-12 | Gen Electric | Procede de durcissement active par infrarouge de compositions d'organosiloxanes |
| EP0750017A3 (en) * | 1995-06-21 | 1997-08-20 | Dow Corning Toray Silicone | Silicone elastomer composition |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63119459A (ja) * | 1986-11-06 | 1988-05-24 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | 新規なペルオキシモノカ−ボネ−ト |
| DE3726010A1 (de) * | 1987-08-05 | 1989-02-16 | Wacker Chemie Gmbh | In der hitze haertbare organopolysiloxan-zusammensetzungen |
| JP2937229B2 (ja) * | 1994-08-02 | 1999-08-23 | 矢崎総業株式会社 | コネクタ防水用シール部品 |
| JPH0995612A (ja) * | 1995-09-29 | 1997-04-08 | Toray Dow Corning Silicone Co Ltd | 加熱硬化性シリコーンゴム組成物 |
| DE19539031A1 (de) * | 1995-10-19 | 1997-04-24 | Wacker Chemie Gmbh | Silikonkautschuke mit verbesserter Entformbarkeit |
| DE60011469T2 (de) * | 1999-12-22 | 2005-06-09 | Akzo Nobel N.V. | Verwendung von ungesättigten diacyl oder acylkarbonatgruppen-enthaltenden peroxiden in vernetzungsverfahren |
| KR100804359B1 (ko) * | 2006-12-04 | 2008-02-15 | 엘에스전선 주식회사 | 자동차용 고무호스 |
| CN110294941B (zh) * | 2019-07-08 | 2020-08-11 | 南京工业大学 | 一种压缩应力松弛性能优良的硅橡胶及其制备方法 |
| CN111635633B (zh) * | 2020-06-12 | 2023-03-03 | 苏州九维电气制造有限公司 | 高稳定型自固化绝缘保护包材及其制备方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3313762A (en) * | 1963-08-29 | 1967-04-11 | Gen Electric | Organopolysiloxane elastomers containing peroxy carbonate curing agents |
| US3725455A (en) * | 1968-06-17 | 1973-04-03 | Pennwalt Corp | Peroxy compounds containing a carbonate group |
| US4061704A (en) * | 1975-07-18 | 1977-12-06 | Ppg Industries, Inc. | Tertiary-alkylperoxy alkyl carbonate initiators for hot air vulcanization of silicone rubber |
| US4329275A (en) * | 1979-07-27 | 1982-05-11 | Toshiba Silicone Co., Ltd. | Heat-curable polysiloxane composition |
| JPS5641251A (en) * | 1979-09-11 | 1981-04-17 | Toshiba Silicone Co Ltd | Silicone rubber composition |
| JPS5823807A (ja) * | 1981-08-04 | 1983-02-12 | Sanken Kako Kk | 塩化ビニルの重合方法 |
-
1986
- 1986-11-20 JP JP61277730A patent/JPS63130663A/ja active Granted
-
1987
- 1987-11-16 US US07/121,226 patent/US4771099A/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-11-19 KR KR1019870013048A patent/KR930006360B1/ko not_active IP Right Cessation
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JPH02124977A (ja) * | 1988-11-02 | 1990-05-14 | Shin Etsu Chem Co Ltd | シリコーンゴム組成物 |
| JPH04209655A (ja) * | 1990-07-26 | 1992-07-31 | Ngk Insulators Ltd | 屋外で使用する碍子用シリコーンゴム組成物 |
| JPH0543802A (ja) * | 1990-12-28 | 1993-02-23 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 導電性シリコーンゴム組成物及び導電性シリコーンゴム |
| JPH0525393A (ja) * | 1991-07-18 | 1993-02-02 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 導電性シリコーンゴム組成物及び導電性シリコーンゴム |
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| JPH0688028A (ja) * | 1992-09-08 | 1994-03-29 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 導電性シリコーンゴム組成物及びその製造方法 |
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| EP0750017A3 (en) * | 1995-06-21 | 1997-08-20 | Dow Corning Toray Silicone | Silicone elastomer composition |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR880006322A (ko) | 1988-07-22 |
| US4771099A (en) | 1988-09-13 |
| KR930006360B1 (ko) | 1993-07-14 |
| JPH0415263B2 (ja) | 1992-03-17 |
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