JP2937229B2 - コネクタ防水用シール部品 - Google Patents

コネクタ防水用シール部品

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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明はコネクタ防水用シール部
品に関し、特にコネクタハウジングに対して装着し易
く、コネクタハウジング同志の嵌合抵抗が小さく、良好
な防水性を維持することができ、且つ生産性に優れたコ
ネクタ防水用シール部品に関する。
【0002】
【従来の技術】自動車の電気回路の接続に使用されるコ
ネクタは耐油性のほか高度の防水シール性能が要求され
ることから、これらのコネクタに用いられるパッキン、
ゴム栓等のシール用ゴム部品にはオイルブリード性ゴム
材料が使用されることが多い。このような用途には、例
えばブタジエン・アクリロニトリル共重合体に脂肪族系
炭化水素油を配合したオイルブリード性NBR(特開昭
61−21177号)、シリコーンゴムにシリコーン油
を配合したオイルブリード性シリコーンゴム(特開昭6
2−252457号)、或いはポリオレフィン系ゴムに
エステル系可塑剤などを配合したオイルブリード性ポリ
オレフンゴム(特開昭63−309542号)などが成
形用材料として用いられている。
【0003】しかしこうしたゴム材料にはそれぞれ欠点
があり、NBR系の材料は価格的に有利で耐油性に優れ
ているものの、自動車のエンジンルーム内の高温部に使
用するには耐熱性が十分ではなく、シリコーンゴム系の
材料は耐熱性、耐寒性、耐油性等には優れているが価格
が高く、汎用性の点で問題がある。そしてまたポリオレ
フィン系の材料は耐油性が不十分であって自動車のエン
ジンルーム内で使用するには適していない。
【0004】このような事情の下で、比較的に優れた特
性を有するシリコーンゴム自体の価格を、その特性を維
持したままで安くすることは不可能であるので、ゴム部
品の単価を引き下げるために、部品の成形加工時間を短
縮する検討が種々行われてきた。ところで一般のミラブ
ル型のシリコーンゴム組成物は加硫剤として有機過酸化
物が使用されおり、配合後の貯蔵安定性がよくて可使用
時間も長く、取扱いが容易であるという利点がある反
面、加硫時間が長くて成形加工時間を短縮することがで
きないという問題がある。
【0005】一方、白金系触媒により付加反応して加硫
する2液性の液状シリコーンゴム組成物が開発されてい
るが、この付加反応型液状シリコーンゴム組成物は加硫
時間を大幅に短くすることができるため、成形加工時間
の短縮が可能である。しかし2液を混合したのち直ちに
金型内に注入して成形する必要があって、新たな成形設
備を必要とするほか取扱いが煩雑となるという問題があ
った。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】そこで本発明は、かか
る従来のゴム材料を用いて製造したコネクタ防水用のシ
ール部品における問題点を解決して、良好な耐熱性、耐
寒性、耐油性を備えながら成形加工時間が短縮できて、
経済的に製造することが可能なコネクタ防水用シール部
品を提供することを目的とした。
【0007】
【課題を解決するための手段】上記のような本発明の目
的は、下記の平均組成式 (I) で示されるオルガノポリ
シロキサン(a)100重量部と、微粉状シリカ系充填
剤(b)5〜500重量部と、半減期が1時間なる温度
が130℃〜150℃であるジアルキルパーオキサイド
もしくはパーオキシケタール(c)0.01〜5重量部
と、1分子中に2個以上のSi−H結合を有するケイ素
化合物(d)0.1〜5重量部と、下記の一般式 (II)
で示される有機過酸化物(e)0.01〜2重量部とを
少なくとも配合した加硫組成物よりなることを特徴とす
るコネクタ防水用シール部品によって達成することがで
きる。
【0008】
【化3】R1 m SiO(4-m)/2 (I) (ここでR1 は置換または非置換の一価炭化水素基、m
は1.98〜2.02の正数である。)
【化4】 (ここでXは炭素数2〜8の非置換の二価炭化水素基、
2 ,R3 はそれぞれ同種または異種の炭素数3〜10
の一価炭化水素基、若しくは−SiR4 3(R4 はメチル
基、エチル基、またはフェニル基)で示される基であ
る。)
【0009】また更に、上記の(a)〜(e)の各成分
に加えて、珪素を含有するブリードオイル(f)1〜3
0重量部を含有するオイルブリード性の加硫組成物より
なるコネクタ防水用シール部品によって、一層確実な効
果が期待できる。
【0010】本発明の(a)成分であるオルガノポリシ
ロキサンは、通常シリコーンオイル又はシリコーン生ゴ
ムと称されている、平均組成式がR1 m SiO
(4-m)/2 (mは1.98〜2.02の正数)で示される
直鎖状のオルガノポリシロキサンであり、このR1 が例
えばメチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基、
シクロアルキル基、例えばビニル基、アリル基等のアル
ケニル基、例えばフェニル基、トリル基等のアリール
基、又はこれらの基の炭素原子に結合した水素基の一部
をハロゲン原子、シアノ基などで置換したクロロメチル
基、3,3,3−トリフルオロプロキル基などであっ
て、通常R1 の少なくとも50モル%がメチル基で0〜
5モル%のビニル基、0〜50モル%のフェニル基を含
むものである。
【0011】また、このオルガノポリシロキサンはその
末端がトリメチルシリル基、ジメチルビニルシリル基、
メチルジビニルシリル基、メチルフェニルビニルシリル
基のようなトリオルガノシリル基または水酸基で封鎖さ
れたものがよく、これを配合した組成物を硬化して得ら
れるシリコーンゴムの硬度を低下させないためには少な
くとも100,000cPの粘度をもつものであること
が好ましい。
【0012】本発明において用いられる(b)成分の微
粉状シリカ充填剤は、通常その比表面積が50m2/g以上
であることが好ましく、より好ましくは100〜400
m2/gである。このようなシリカ充填剤としては、例えば
ヒュームドシリカ、焼成シリカ、沈降シリカ等が挙げら
れ、これらは1種単独でも2種以上を組み合わせて用い
てもよい。またこれらのシリカ充填剤は、その表面を例
えば鎖状オルガノポリシロキサン、環状オルガノポリシ
ロキサン、ヘキサメチルジシラザン等によって処理した
ものであってもよい。
【0013】かかる(b)成分の配合量は、(a)成分
のオルガノポリシロキサン100重量部に対して5〜5
00重量部の割合が好ましく、更に好ましくは10〜5
0重量部である。配合量が多過ぎるとき又は少な過ぎる
ときは、得られるシリコーンゴム組成物の加工性が低下
し、またかかる組成物を硬化して得られる硬化物の機械
的強度、即ち引っ張り強度や引き裂き強度などが不十分
となる。
【0014】本発明において用いられる(c)成分のジ
アルキルパーオキサイドもしくはパーオキシケタール
は、シリコーンゴムのインジェクション成形やトランス
ファー成形等による加硫成形の際に通常用いられる、半
減期が1時間なる温度が130℃〜150℃であるもの
であり、例えばジ−t−ブチルパーオキサイド、2,5
−ジメチル−ジ−t−ブチルパーオキシヘキサン、ジク
ミルパーオキサイド、1,1−ビス−t−ブチルパーオ
キシ−3,3,5−トリメチルシクロヘキサンなどが挙
げられる。これらは1種を単独で用いても、2種以上を
組み合わせて用いてもよい。
【0015】(c)成分の配合量は、(a)成分のオル
ガノポリシロキサン100重量部に対して0.01〜5
重量部の割合が好ましい。配合量が0.01重量部以下
では、シリコーンゴム成形時の加硫が十分でなくて目的
とする特性が得られずに実用に耐えられないものとなる
場合があり、また5重量部を越えると過剰の有機過酸化
物の分解残渣による悪影響が出たり、無用なコスト高と
なる場合がある。
【0016】本発明において用いられる(d)成分のケ
イ素化合物は、1分子中にSi−H結合を少なくとも2個
以上有するものであるが、通常の直鎖状または環状であ
ってよく、また分枝鎖状構造または三次元構造を少量含
んだものであってもよい。かかるケイ素化合物として
は、分子鎖末端がトリアルキルシリル基で封鎖された種
々の重合度のメチルハイドロジエンポリシロキサン、Si
〔OSi(CH3 2 H〕 4 で示されるペンタシロキサ
ン、SiO2 単位と(CH3 2 HSiO1/2 単位とからな
るシロキサン共重合体、メチルハイドロジエンポリシロ
キサンとジアルキルシロキサンとの共重合体、Si−H結
合を含有するポリシルアルキレンシロキサン、ポリシラ
ン、ポリカルボシランなどが例示される。
【0017】これらのシロキサン、シランはその分子中
に下記の原子団の少なくとも1個を有する有機ケイ素化
合物である。
【0018】
【化5】 (ここにRは、例えばメチル基、エチル基、プロピル基
等のアルキル基、例えばビニル基、アリル基等のアルケ
ニル基、例えばトリル基等のアリール基、又はこれらの
基の炭素原子に結合した水素原子の一部をハロゲン原
子、シアノ基等で置換した例えばクロロメチル基や3,
3,3−トリフルオロプロピル基などであり、aは0.
1〜1.2、bは1〜2、cは0.01〜1.0の正数
であってa+bが1.8〜3.0の範囲内にあり、nは
1〜10の整数である。)
【0019】このような(d)成分のケイ素化合物の具
体的な例としては、以下のような化合物が例示される。
【0020】
【化6】
【0021】この(d)成分は、本発明の加硫組成物を
加熱硬化する際の硬化速度を著しく促進するものであ
り、その配合量は、(a)成分のオルガノポリシロキサ
ン100重量部に対して0.1〜5重量部、特に0.1
〜2重量部の範囲とすることが好ましい。0.1重量部
未満の配合量では、上記効果が充分でなく、5重量部を
越えると本発明の組成物から得られるコネクタ防水用シ
ール部品の諸物性が低下するおそれがある。
【0022】本発明において用いられる(e)成分の有
機過酸化物は下記式 (II) で示される化合物である。
【化7】
【0023】ここで、Xは炭素数2〜8の非置換の二価
炭化水素基、特に−(CH2 p −(pは2〜8の整数
である)又は−CH2 −C(CH3 2 −CH2 −で示
される基であり、また、R2 ,R3 は、n−プロピル
基、イソ−プロピル基、t−ブチル基、n−ブチル基、
n−アミル基、t−アミル基、ヘキシル基、ヘプチル
基、オクチル基、2−エチルプロピル基、2−エチルブ
チル基、2−エチルヘキシル基、クミル基などの炭素数
3〜10の1価炭化水素基、又は式−Si(R4 3(式
中R4 はメチル基、エチル基又はフェニル基である。)
で示されるトリメチルシリル基、トリエチルシリル基、
トリフェニルシリル基であり、このR2 ,R 3 は同一で
あっても異種であってもよい。
【0024】この(e)成分の有機過酸化物は、本発明
の加硫組成物を加熱硬化する際の硬化を促進し、成形品
の金型からの脱型を容易にするものであり、そしてその
配合量は(a)成分のオルガノポリシロキサン100重
量部に対して0.01〜2重量部、特に0.01〜0.
5重量部の範囲とすることが好ましい。0.01重量部
未満の配合量では、上記効果が充分でなく、2重量部を
越えると過剰の分解残渣による悪影響がでたり、組成物
を加熱硬化する際にスコーチが発生するおそれがある。
【0025】本発明において用いられる(f)成分の珪
素を含有するブリードオイルは、オイルブリード性シリ
コーンゴムに通常用いられている、1個以上の珪素原子
を含有するオイルをそのまま用いることができる。かか
るブリードオイルとしては、25℃における粘度が50
〜20000cpであり、シロキサン結合を伴う珪素原
子を3個以上含有するものが好ましい。かかる珪素を含
有するブリードオイルにおいて珪素原子に結合する有機
基は、好ましくはその1〜50%がフェニル基、トリル
基等のアリール基、又はR5 −(−O−R6 −)q
(R5 は水素原子または炭素数1〜8の1価の炭化水素
基、R6 は炭素数2〜8の2価の炭化水素基、qは1〜
10である。)で表される基であり、より好ましくは、
10%〜50%がフェニル基である。
【0026】(f)成分の配合量は、(a)成分のオル
ガノポリシロキサン100重量部に対して1〜30重量
部の割合が好ましい。配合量が1重量部以下では目的と
するオイルブリードが得られない場合があり、30重量
部を越えるとゴムの機械的強度が低下し或いは目的とす
るゴム硬度を維持することが難しく、また未加硫ゴム組
成物において表面にオイルがブリードし、加硫成形に際
して成形品に融合不良を起こしたり成形用金型の汚れが
激しくなるなどの問題が生ずる場合がある。
【0027】本発明のコネクタ防水用シール部品は、上
述の各配合成分を配合して混練し、更に金型に圧入し加
熱することにより加硫成形して得られるが、混練に際し
てはロールミル、ニーダー、バンバリーミキサ等の公知
のゴム組成物用混練機を使用することができ、また加硫
成形に際してもインジェクション成形機、トランスファ
ー成形機等の公知のゴム用加硫成形機を利用することが
できる。
【0028】
【作用】本発明のコネクタ防水用シール部品は、加硫成
形に要する時間が大幅に短縮できるものである。また、
基材ゴムに対して相溶性に乏しいシリコーン系ブリード
オイルを使用すれば、加硫成形後にオイルが徐々にブリ
ードしてコネクタハウジング間のシール性を高めるよう
に作用する。
【0029】
【実施例】表1に示すような材料A〜Gを使用して、ニ
ーダーミキサおよび2軸ロールにより混練し、表2に示
す配合を有するゴム組成物1〜12を得た。
【0030】
【表1】
【0031】次いでこれらのゴム組成物を30℃で5日
及び30日間貯蔵したのち、東洋精機社製のオシレーテ
ィングディスクレオメータを用いて170℃における加
硫開始時間(T10:トルクが最終トルクの10%に達す
るまでの時間)を測定した。こうして貯蔵安定性を調べ
た後に、トランスファー成形により金型温度170℃で
加硫時間2分または最適加硫時間の条件で図1に示す形
状のゴムパッキン1を成形し、成形性及び成形不良の発
生率(%)を調査した。なお成形性についての評価は、
良好のものを○、充填不足等が発生したものを×で示し
ている。
【0032】更に、得られたそれぞれのゴムパッキン
と、予め別材料で成形した図1に示す形状のゴム栓4と
を、樹脂製防水用コネクタのメスハウジング2に取り付
け、オスハウジング3と嵌合させるときの力(kgf )を
圧縮応力測定装置(島津製作所製、オートグラフ)によ
り測定し嵌合力とした。
【0033】次に嵌合させた防水用コネクタハウジング
のゴム栓装着部の一部に空気管6を取り付けて、図2に
示すように水槽5の水面下約10cmの深さに沈め、空気
管6を通じてコネクタハウジング内部に空気を9.8kP
a に達するまで圧入し、30秒間空気漏れの有無を調べ
た。そして空気漏れが無いときは更に空気圧を9.8kP
a 高めて30秒間保持する方法を繰り返し、空気圧が5
9kPa に達するまで空気漏れの有無を測定して、空気漏
れの発生なしを○、発生ありを×として、初期防水性を
評価した。
【0034】一方、嵌合させた防水用コネクタハウジン
グを120℃で1000時間保持して老化させた後に、
上記と同様にして老化防水性の評価を行った。そしてこ
れらの評価結果を、表2に併せて示した。
【0035】
【表2】
【0036】
【発明の効果】本発明のコネクタ防水用シール部品は、
貯蔵安定性に優れかつ加硫時間が短い特殊な配合のゴム
組成物を使用するので、成形不良による品質のばらつき
が発生せず、優れた防水性、表面潤滑性、撥水性を備え
ており、しかも製造コストが低減できる効果がある。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明のコネクタ防水用シール部品の例の使用
方法を示す説明図である。
【図2】本発明のコネクタ防水用シール部品のシール性
能を試験する方法の説明図である。
【符号の説明】
1 ゴムパッキン 2 メスハウジング 3 オスハウジング 4 ゴム栓 5 水槽 6 空気管 7 オス金属端子 8 メス金属端子 9 電線
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C08L 83/16 C08L 83/16 (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) H01R 13/40 - 13/533 C08K 3/36 C08K 5/14 C08K 5/54 C08L 83/04 C08L 83/16

Claims (3)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 下記の平均組成式 (I) で示されるオル
    ガノポリシロキサン(a)100重量部と、微粉状シリ
    カ系充填剤(b)5〜500重量部と、半減期が1時間
    なる温度が130℃〜150℃であるジアルキルパーオ
    キサイドもしくはパーオキシケタール(c)0.01〜
    5重量部と、1分子中に2個以上のSi−H結合を有す
    るケイ素化合物(d)0.1〜5重量部と、下記の一般
    式 (II) で示される有機過酸化物(e)0.01〜2重
    量部とを少なくとも配合した加硫組成物よりなることを
    特徴とするコネクタ防水用シール部品。 【化1】R1 m SiO(4-m)/2 (I) (ここでR1 は置換または非置換の一価炭化水素基、m
    は1.98〜2.02の正数である。) 【化2】 (ここでXは炭素数2〜8の非置換の二価炭化水素基、
    2 ,R3 はそれぞれ同種または異種の炭素数3〜10
    の一価炭化水素基または−SiR4 3(R4 はメチル基、エ
    チル基、またはフェニル基)で示される基である。)
  2. 【請求項2】 (d)成分のケイ素化合物が、ポリシル
    アルキレンシロキサン、ポリシラン、ポリカルボシラン
    もしくはこれらの混合物である請求項1記載のコネクタ
    防水用シール部品。
  3. 【請求項3】 珪素を含有するブリードオイル(f)1
    〜30重量部を更に含有するオイルブリード性の加硫組
    成物よりなる請求項1又は2に記載のコネクタ防水用シ
    ール部品。
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