KR102313596B1 - 부가 경화성 실리콘 고무 조성물 및 경화물 - Google Patents

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신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤
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Abstract

(A) 1분자 중에 적어도 2개의 규소 원자에 결합한 알켄일기를 갖는 알켄일기 함유 오가노폴리실록세인, (B) 1분자 중에 적어도 2개의 규소 원자에 결합한 수소 원자를 함유하는 오가노하이드로젠폴리실록세인, (C) 백금 촉매, (D) 하기 일반식 (I)
Figure 112017121970945-pct00019

(식 중, R1은 수소 원자 또는 1가 탄화수소기, R2는 1가의 유기기이다.)로 표시되는 벤조트라이아졸 유도체를 함유하고, 경화 속도를 손상시키지 않고 압축 영구 변형이 낮고, 내열 시험 후의 변색을 억제할 수 있는 실리콘 고무를 공급하는 것이 가능한 부가 경화성 실리콘 고무 조성물을 제공한다.

Description

부가 경화성 실리콘 고무 조성물 및 경화물
본 발명은 실리콘 고무의 기계적 특성(고무 물성)이나 경화 속도를 손상시키지 않고, 더욱이, 저압축 영구 변형 및 내열 변색성을 발현하는 실리콘 고무 경화물을 공급할 수 있는 부가 경화성 실리콘 고무 조성물 및 그 경화물에 관한 것이다.
실리콘 고무는 내열성, 내한성, 안전성, 외관의 양호함(투명성), 촉감의 양호함, 게다가 내구성이 좋은 점에서, 젖병용 젖꼭지나 식품용 등의 헬스케어 재료, 차재용의 호스나 개스킷 재료, 건축 부재, 섬유의 코팅 재료 등, 폭넓은 분야에서 사용되고 있다.
실리콘 고무를 O 링이나 패킹 등의 개스킷으로서 사용하는 경우, 씨일 누설 예방을 위해 낮은 압축 영구 변형이 요구된다. 그러나, 일반의 실리콘 고무는 압축 영구 변형이 커, 고온하에서 사용하는 용도에서는 장기에 고무 형상이 변화되어 버리는 문제가 있었다. 통상, 압축 영구 변형을 낮게 하기 위해서는, 가열 경화하여 성형한 고무를 고온하에서 장시간 더욱 2차 가황할 필요가 있었다.
상기의 문제를 해결하기 위해, 부가 경화성 실리콘 고무 조성물에 트라이아졸계 화합물을 첨가하여, 2차 가황하지 않고 압축 영구 변형을 낮게 하는 방법이 제안되었다(특허문헌 1: 일본 특개 평2-242854호 공보). 그렇지만, 실리콘 고무 조성물에, 트라이아졸계 화합물을 첨가한 경우, 경화 속도가 저하된다고 하는 문제가 있었다.
일본 특개 평2-242854호 공보
본 발명은 상기 사정을 개선하기 위해 행해진 것으로, 실리콘 고무 조성물에 특정 구조를 갖는 벤조트라이아졸 유도체를 첨가함으로써, 경화 속도를 저하시키지 않고 경화물의 압축 영구 변형을 낮게 할 수 있는 부가 경화성 실리콘 고무 조성물 및 그 경화물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명자들은 상기 목적을 달성하기 위해 예의 검토를 행한 결과, 규소 원자 결합 알켄일기 함유 오가노폴리실록세인과, 오가노하이드로젠폴리실록세인과, 백금 촉매를 함유하는 부가 경화성 실리콘 고무 조성물에, 후술하는 일반식 (I)로 표시되는 특정 구조를 갖는 벤조트라이아졸 유도체를 특정량 첨가함으로써, 경화 속도를 손상시키지 않고, 게다가, 압축 영구 변형이 낮은 실리콘 고무 경화물을 공급할 수 있는 부가 경화성 실리콘 고무 조성물이 얻어지는 것을 발견하여, 본 발명을 이루게 된 것이다.
따라서, 본 발명은, 하기에 나타내는 부가 경화성 실리콘 고무 조성물 및 그 경화물을 제공한다.
[1]
(A) 1분자 중에 적어도 2개의 규소 원자에 결합한 알켄일기를 갖는 알켄일기 함유 오가노폴리실록세인: 100질량부,
(B) 1분자 중에 적어도 2개의 규소 원자에 결합한 수소 원자를 함유하는 오가노하이드로젠폴리실록세인: (A) 성분 100질량부에 대하여 0.2∼20질량부,
(C) 백금 촉매: 촉매량,
(D) 하기 일반식 (I)
Figure 112017121970945-pct00001
(식 중, R1은 수소 원자 또는 탄소수 1∼10의 1가 탄화수소기, R2는 1가의 유기 기이다.)
로 표시되는 벤조트라이아졸 유도체: (C) 성분의 백금 원자 1mol에 대하여, 2∼1,000mol
을 함유하는 부가 경화성 실리콘 고무 조성물.
[2]
식 (I)에 있어서, R2가 탄소수 1∼10의 1가 탄화수소기, 또는 하기 식
Figure 112017121970945-pct00002
(식 중, R5는 탄소수 1∼15의 1가 탄화수소기, 또는 -(CH2)p-Si(OR6)3이며, R6은 1∼4의 알킬기 또는 SiR7 3기(R7은 1∼4의 알킬기)이고, p는 1∼6의 정수이다. *는 결합점을 나타낸다.)
로 표시되는 것인 [1] 기재의 부가 경화성 실리콘 고무 조성물.
[3]
(E) 성분으로서, 보강성 충전제를 (A) 성분 100질량부에 대하여 1∼100질량부 함유하는 [1] 또는 [2] 기재의 부가 경화성 실리콘 고무 조성물.
[4]
(E) 성분이 BET법에 있어서의 비표면적이 50m2/g 이상의 퓸드 실리카인 [3] 기재의 부가 경화성 실리콘 고무 조성물.
[5]
130℃에서의 2분 측정시의 10% 경화시간을 T10, 90% 경화시간을 T90으로 했을 때, T90-T10이 40초 이하가 되는 것인 [1]∼[4] 중 어느 하나에 기재된 부가 경화성 실리콘 고무 조성물.
[6]
[1]∼[5] 중 어느 하나에 기재된 실리콘 고무 조성물을 경화하여 이루어지고, 압축률 25%, 150℃에서 22시간 압축 후의 압축 영구 변형이 30% 이하인 실리콘 고무 경화물.
본 발명에 의하면, 상기 (A)∼(D) 성분의 특정량의 조합에 의해, 경화 속도를 손상시키지 않고 압축 영구 변형이 낮은 실리콘 고무를 공급하는 것이 가능한 부가 경화성 실리콘 고무 조성물을 제공할 수 있다. 또한 얻어진 실리콘 고무는 내열 시험 후의 변색을 억제할 수 있다.
이하, 본 발명에 대해 더욱 상세하게 설명한다.
우선, (A) 성분의 1분자 중에 적어도 2개의 규소 원자에 결합한 알켄일기를 함유하는 오가노폴리실록세인은 본 조성물의 주제(베이스 폴리머)이며, 이 오가노폴리실록세인으로서는 하기 평균 조성식 (II)로 표시되는 것을 사용할 수 있다.
R3 aSiO(4-a)/2 ···(II)
(식 중, R3은 서로 동일 또는 이종의 탄소수 1∼15, 바람직하게는 1∼10, 보다 바람직하게는 1∼8의 비치환 또는 치환의 1가 탄화수소기이며, a는 1.5∼2.8, 바람직하게는 1.8∼2.5, 보다 바람직하게는 1.95∼2.05의 범위의 정수이다.)
여기에서, 상기 R3으로 표시되는 규소 원자에 결합한 탄소수 1∼15, 바람직하게는 1∼10, 보다 바람직하게는 1∼8의 비치환 또는 치환의 1가 탄화수소기로서는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 아이소프로필기, 뷰틸기, 아이소뷰틸기, tert-뷰틸기, 펜틸기, 네오펜틸기, 헥실기, 사이클로헥실기, 옥틸기, 노닐기, 데실기 등의 알킬기, 페닐기, 톨릴기, 자일릴기, 나프틸기 등의 아릴기, 벤질기, 페닐에틸기, 페닐프로필기 등의 아르알킬기, 바이닐기, 알릴기, 프로펜일기, 아이소프로펜일기, 뷰텐일기, 헥센일기, 사이클로헥센일기, 옥텐일기 등의 알켄일기나, 이들 기의 수소 원자의 일부 또는 전부를 불소, 브로민, 염소 등의 할로젠 원자, 사이아노기 등으로 치환한 것, 예를 들면, 클로로메틸기, 클로로프로필기, 브로모에틸기, 트라이플루오로프로필기, 사이아노에틸기 등을 들 수 있지만, 전체 R3의 90몰% 이상이 메틸기인 것이 바람직하다.
또한 R3 중 적어도 2개는 알켄일기(탄소수 2∼8의 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 2∼6이며, 특히 바람직하게는 바이닐기이다.)인 것이 필요하다.
또한, 알켄일기의 함유량은 오가노폴리실록세인 중 1.0×10-6mol/g∼3.0×10-3mol/g, 특히 1.0×10-5mol/g∼2.0×10-3mol/g으로 하는 것이 바람직하다. 알켄일기의 양이 1.0×10-6mol/g보다 적으면 고무 경도가 지나치게 낮아 겔 형상으로 되어 버리는 경우가 있고, 또한 3.0×10-3mol/g보다 많으면 가교 밀도가 지나치게 높아지고, 극단적으로 경도가 높아져, 고무의 탄성이 없어져 버리는 경우가 있다. 이 알켄일기는 분자쇄 말단의 규소 원자에 결합해 있어도, 분자쇄 도중(비말단)의 규소 원자에 결합해 있어도, 양자에 결합해 있어도 된다.
이 오가노폴리실록세인의 구조는, 기본적으로는, 분자쇄 양쪽 말단이 트라이오가노실록시기(R3 3SiO1/2)로 봉쇄되고, 주쇄가 다이오가노실록세인 단위(R3 2SiO2 / 2)의 반복단위로 이루어지는 직쇄상의 다이오가노폴리실록세인인 것이 바람직하지만, 부분적으로는 모노오가노실세스퀴옥세인 단위(R3SiO3 / 2)를 갖는 분지쇄상 구조나 환상 구조의 것이어도 된다(R3은 상기한 바와 같다.).
분자량 또는 중합도에 대해서는, 평균 중합도(수평균 중합도, 이하 동일)가 통상 100∼50,000, 바람직하게는 150∼20,000이다. 100 미만에서는, 경화물에 충분한 고무감이 얻어지지 않는 경우가 있고, 50,000보다 높으면 점도가 높아져, 성형이 곤란하게 되어 버리는 경우가 있다. 여기에서, 분자량 또는 중합도는, 예를 들면, 톨루엔을 전개용매로 한 겔 퍼미에이션 크로마토그래피(GPC) 분석에 있어서의 폴리스타이렌 환산의 수평균 분자량 또는 수평균 중합도 등으로서 구할 수 있다(이하, 동일).
이러한 (A) 성분의 오가노폴리실록세인으로서, 구체적으로는, 분자쇄 양쪽 말단 다이오가노알켄일실록시기 봉쇄 다이오가노폴리실록세인, 분자쇄 양쪽 말단 오가노다이알켄일실록시기 봉쇄 다이오가노폴리실록세인, 분자쇄 양쪽 말단 트라이알켄일실록시기 봉쇄 다이오가노폴리실록세인, 분자쇄 양쪽 말단 트라이오가노실록시기 봉쇄 다이오가노실록세인·오가노알켄일실록세인 공중합체, 분자쇄 양쪽 말단 다이오가노알켄일실록시기 봉쇄 다이오가노실록세인·오가노알켄일실록세인 공중합체, 분자쇄의 편말단이 다이오가노알켄일실록시기 봉쇄이고 타방의 편말단이 트라이오가노실록시기 봉쇄인 다이오가노실록세인·오가노알켄일실록세인 공중합체 등을 들 수 있지만, 바람직하게는, 분자쇄 양쪽 말단 다이오가노알켄일실록시기 봉쇄 다이오가노폴리실록세인, 분자쇄 양쪽 말단 트라이오가노실록시기 봉쇄 다이오가노실록세인·오가노알켄일실록세인 공중합체, 분자쇄 양쪽 말단 다이오가노알켄일실록시기 봉쇄 다이오가노실록세인·오가노알켄일실록세인 공중합체이다. 또한, 상기 각 실록세인 중의 「오가노기」란 식 (II) 중의 R3 중, 알켄일기 등의 지방족 불포화기를 제외한 비치환 또는 치환의 1가 탄화수소기와 동일한 것을 의미하는 것이다.
다음에 (B) 성분은 규소 원자에 결합한 수소 원자(SiH기)를 1분자 중에 적어도 2개, 바람직하게는 3개 이상 갖는 오가노하이드로젠폴리실록세인이며, 분자 중의 SiH기가 상기 (A) 성분 중의 규소 원자에 결합한 알켄일기와 하이드로실릴화 부가 반응에 의해 가교하고, 조성물을 경화시키기 위한 경화제(가교제)로서 작용하는 것이다.
이 (B) 성분의 오가노하이드로젠폴리실록세인으로서는, 예를 들면, 하기 평균 조성식 (III)으로 표시되고, 1분자 중에 적어도 2개, 바람직하게는 3개 이상, 보다 바람직하게는 3∼100개, 더욱 바람직하게는 4∼50개의 규소 원자 결합 수소 원자(SiH기)를 갖는 것이 적합하게 사용된다.
R4 bHcSiO(4-b-c)/2 ···(III)
(식 중, R4는 서로 동일 또는 이종의 탄소수 1∼15, 바람직하게는 1∼10, 보다 바람직하게는 1∼8의 비치환 또는 치환의 1가 탄화수소기이다. 또한 b는 0.7∼2.1, c는 0.001∼1.0이며, 또한 b+c는 0.8∼3.0을 만족하는 정수이다.)
여기에서, R4의 1가 탄화수소기로서는 R3에서 예시한 것과 동일한 것을 들 수 있지만, 지방족 불포화 결합을 갖지 않는 것이 바람직하다.
또한 b는 0.7∼2.1, 바람직하게는 0.8∼2.0이고, c는 0.001∼1.0, 바람직하게는 0.01∼1.0이고, b+c는 0.8∼3.0, 바람직하게는 1.0∼2.5를 만족하는 정수이며, 오가노하이드로젠폴리실록세인의 분자 구조는 직쇄상, 환상, 분지쇄상, 삼차원 망목 형상의 어느 구조이어도 된다.
또한, SiH기의 함유량은 오가노하이드로젠폴리실록세인 중 0.0005mol/g∼0.020mol/g, 특히 0.001mol/g∼0.017mol/g으로 하는 것이 바람직하다. SiH기의 양이 0.0005mol/g보다 적으면 가교가 불충분하게 되어 버리는 경우가 있고, 또한 0.020mol/g보다 많으면 오가노하이드로젠폴리실록세인이 불안정한 물질이 되는 경우가 있다.
이 경우, 1분자 중의 규소 원자의 수(또는 중합도)는 2∼300개, 특히 3∼150개, 특히 4∼100개 정도의 실온(25℃)에서 액상의 것이 적합하게 사용된다. 또한, 규소 원자에 결합하는 수소 원자는 분자쇄 말단, 분자쇄 도중(비말단) 중 어디에 위치해 있어도 되고, 양쪽에 위치하는 것이어도 된다.
상기 (B) 성분의 오가노하이드로젠폴리실록세인으로서는 1,1,3,3-테트라메틸다이실록세인, 1,3,5,7-테트라메틸사이클로테트라실록세인, 트리스(하이드로젠다이메틸실록시)메틸실레인, 트리스(하이드로젠다이메틸실록시)페닐실레인, 메틸하이드로젠사이클로폴리실록세인, 메틸하이드로젠실록세인·다이메틸실록세인 환상 공중합체, 양쪽 말단 트라이메틸실록시기 봉쇄 메틸하이드로젠폴리실록세인, 양쪽 말단 트라이메틸실록시기 봉쇄 다이메틸실록세인·메틸하이드로젠실록세인 공중합체, 양쪽 말단 다이메틸하이드로젠실록시기 봉쇄 다이메틸폴리실록세인, 양쪽 말단 다이메틸하이드로젠실록시기 봉쇄 다이메틸실록세인·메틸하이드로젠실록세인 공중합체, 양쪽 말단 트라이메틸실록시기 봉쇄 메틸하이드로젠실록세인·다이페닐실록세인 공중합체, 양쪽 말단 트라이메틸실록시기 봉쇄 메틸하이드로젠실록세인·다이페닐실록세인·다이메틸실록세인 공중합체, 양쪽 말단 트라이메틸실록시기 봉쇄 메틸하이드로젠실록세인·메틸페닐실록세인·다이메틸실록세인 공중합체, 양쪽 말단 다이메틸하이드로젠실록시기 봉쇄 메틸하이드로젠실록세인·다이메틸실록세인·다이페닐실록세인 공중합체, 양쪽 말단 다이메틸하이드로젠실록시기 봉쇄 메틸하이드로젠실록세인·다이메틸실록세인·메틸페닐실록세인 공중합체, (CH3)2HSiO1/2 단위와 (CH3)3SiO1 / 2 단위와 SiO4 / 2 단위로 이루어지는 공중합체, (CH3)2HSiO1 / 2 단위와 SiO4 / 2 단위로 이루어지는 공중합체, (CH3)2HSiO1/2 단위와 SiO4 / 2 단위와 (C6H5)SiO3 / 2 단위로 이루어지는 공중합체나, 이들 예시 화합물에 있어서 메틸기의 일부 또는 전부를 다른 알킬기나 페닐기 등으로 치환한 것 등을 들 수 있다.
또한 (B) 성분의 오가노하이드로젠폴리실록세인으로서는, 상기에서 예시한 화합물 등에 있어서, 분자를 구성하는 실록세인 골격(-Si-O-Si-)의 일부(통상, 실록세인 결합을 형성하는 산소 원자의 위치의 일부)에, 통상 2∼4가의, 방향족 환 함유의 탄화수소 골격(예를 들면, 페닐렌 골격, 비스페닐렌 골격, 비스(페닐렌)에터 골격, 비스(페닐렌)메테인 골격, 2,2-비스(페닐렌)프로페인 골격, 2,2-비스(페닐렌)헥사플루오로프로페인 골격 등)을 함유하는, 다가 방향족 환 함유의 오가노하이드로젠폴리실록세인이어도 된다.
(B) 성분인 오가노하이드로젠폴리실록세인의 배합량은 (A) 성분의 합계 100질량부에 대하여 0.2∼20질량부이며, 바람직하게는 0.3∼10질량부이다. 또한 상기 (B) 성분의 오가노하이드로젠폴리실록세인 중의 규소 원자에 결합한 수소 원자(SiH기)와, (A) 및 (B) 성분 중의(특히는 (A) 성분 중의) 규소 원자에 결합한 알켄일기의 총량의 몰비(SiH기/알켄일기)가 0.8∼10, 특히 1.0∼5가 되는 양인 것이 바람직하다. 이 비가 0.8보다 작으면 경화(가교 밀도)가 불충분하게 되어, 끈적거리는 고무가 되어 버리는 경우가 있고, 10보다 크면, 실리콘 고무 성형물에 발포가 보이거나, 금형으로부터의 이형이 곤란하게 되어 버리거나 해 버릴 우려가 있다.
(C) 성분의 백금 촉매로서는 백금흑, 염화 제이백금, 염화 백금산, 염화 백금산과 1가 알코올의 반응물, 염화백금산과 올레핀류의 착체, 백금 비스아세토아세테이트 등의 백금족 금속계 촉매를 들 수 있다.
또한, 이 백금 촉매의 배합량은 촉매량으로 할 수 있고, 통상, 백금족 금속(질량 환산)으로서, (A)∼(D) 성분, 후술하는 (E) 성분을 배합하는 경우에는 (A)∼(E) 성분의 합계 질량에 대하여, 0.5∼1,000ppm, 특히 1∼500ppm 정도이다.
다음에 (D) 성분은 하기 일반식 (I)
Figure 112017121970945-pct00003
(식 중, R1은 수소 원자 또는 탄소수 1∼10, 바람직하게는 1∼6의 1가 탄화수소기, R2는 1가의 유기기이다.)
로 표시되는 벤조트라이아졸 유도체이며, 상술한 (C) 성분의 백금 촉매와 상호작용함으로써, 경화 후의 실리콘 고무의 압축 영구 변형을 저하시킬 수 있다.
여기에서, R1은 수소 원자 또는 탄소수 1∼10, 바람직하게는 1∼6의 1가 탄화수소기이며, 탄소수 1∼6의 1가 탄화수소기로서는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 아이소프로필기, 뷰틸기, 아이소뷰틸기, tert-뷰틸기, 펜틸기, 네오펜틸기, 헥실기, 사이클로헥실기 등의 알킬기나, 이들 기의 수소 원자의 일부 또는 전부를 불소, 브로민, 염소 등의 할로젠 원자, 사이아노기 등으로 치환한 것, 예를 들면, 클로로메틸기, 클로로프로필기, 브로모에틸기, 트라이플루오로프로필기, 사이아노에틸기 등을 들 수 있다. 이것 중, 합성 상의 면에서 수소 원자 또는 메틸기인 것이 바람직하다.
다음에 R2는 1가의 유기기이며, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 아이소프로필기, 뷰틸기, 아이소뷰틸기, tert-뷰틸기, 펜틸기, 네오펜틸기, 헥실기, 사이클로헥실기 등의 알킬기, 페닐기, 톨릴기, 자일릴기, 나프틸기 등의 아릴기, 벤질기, 페닐에틸기, 페닐프로필기 등의 아르알킬기 등의 탄소수 1∼10의 1가 탄화수소기를 들 수 있고, 또한 하기 식으로 표시되는 기 등을 들 수 있다.
Figure 112017121970945-pct00004
(식 중, R5는 탄소수 1∼15, 특히 1∼10의 알킬기 등의 1가 탄화수소기, 또는 -(CH2)p-Si(OR6)3이며, R6은 1∼4, 특히 1∼3의 알킬기 또는 SiR7 3기(R7은 1∼4, 특히 1∼3의 알킬기)이고, p는 1∼6, 특히 1∼3의 정수이다. *는 결합점을 나타낸다.)
구체적인 벤조트라이아졸 유도체의 예를 하기에 나타낸다.
Figure 112017121970945-pct00005
(식 중, n은 0∼6의 정수를 나타낸다.)
Figure 112017121970945-pct00006
(식 중, m은 1∼6의 정수를 나타낸다.)
Figure 112017121970945-pct00007
(식 중, l은 1∼6의 정수이며, R6은 알킬기 또는 트라이알킬실릴기이다.)
이들 중, 가장 적합한 것을 하기 식으로 나타낸다.
Figure 112017121970945-pct00008
Figure 112017121970945-pct00009
Figure 112017121970945-pct00010
Figure 112017121970945-pct00011
이 (D) 성분의 배합량은, (C) 성분의 백금 원자 1mol에 대하여, 2∼1,000mol, 바람직하게는 2∼800mol, 더욱 바람직하게는 2∼500mol, 특히 바람직하게는 2∼100mol이다. 2mol보다 적으면 충분히 압축 영구 변형을 저하시킬 수 없고, 1,000mol을 초과하면 경화성이 저하된다.
본 발명의 실리콘 고무 조성물로서는, (E) 성분으로서 보강성 충전제를 배합하는 것이 바람직하다. 이 경우, 보강성 충전제로서는 보강성 실리카 미분말이 바람직하다. (E) 성분의 보강성 실리카 미분말은 실리카의 종류에 특별히 한정은 없고, 통상 고무의 보강제로서 사용되는 것이면 된다. 그 보강성 실리카 미분말로서는 종래의 실리콘 고무 조성물에 사용되고 있는 것을 사용할 수 있지만, BET법에 의한 비표면적이 50m2/g 이상인 보강성 실리카 미분말을 사용한다. 특히 BET법에 의한 비표면적이 50∼400m2/g, 특히 100∼350m2/g의, 침전 실리카(습식 실리카), 퓸드 실리카(건식 실리카), 소성 실리카 등이 적합하게 사용되고, 고무 강도를 향상시키는 점에서, 퓸드 실리카가 적합하다. 또한 상기 보강성 실리카 미분말은, 예를 들면, 클로로실레인, 알콕시실레인, 오가노실라잔 등의(통상, 가수분해성의) 유기 규소 화합물 등의 표면처리제이며, 표면이 소수화 처리된 실리카 미분말이어도 된다. 그 경우, 이들 실리카 미분말은 미리 분체의 상태에서, 표면처리제에 의해 직접, 표면 소수화 처리된 것이어도 되고, 실리콘 오일(예를 들면, 상기 (A) 성분의 알켄일기 함유 오가노폴리실록세인)과의 혼련시에 표면처리제를 첨가하여, 표면 소수화 처리한 것이어도 된다.
통상의 처리법으로서, 일반적 주지의 기술에 의해 처리할 수 있고, 예를 들면, 상압에서 밀폐된 기계 혼련 장치 또는 유동층에 상기 미처리의 실리카 미분말과 처리제를 넣고, 필요에 따라 불활성 가스 존재하에서 실온 혹은 열처리(가열하)로 혼합 처리한다. 경우에 따라, 촉매(가수분해 촉진제 등)를 사용하여 처리를 촉진해도 된다. 혼련 후, 건조함으로써 처리 실리카 미분말을 제조할 수 있다. 처리제의 배합량은 그 처리제의 피복 면적으로부터 계산되는 양 이상이면 된다.
처리제로서, 구체적으로는, 헥사메틸디실라잔 등의 실라잔류, 메틸트라이메톡시실레인, 에틸트라이메톡시실레인, 프로필트라이메톡시실레인, 뷰틸트라이메톡시실레인, 다이메틸다이메톡시실레인, 다이에틸다이메톡시실레인, 바이닐트라이에톡시실레인, 바이닐트라이메톡시실레인, 트라이메틸메톡시실레인, 트라이에틸메톡시실레인, 바이닐트리스(메톡시에톡시)실레인, 트라이메틸클로로실레인, 다이메틸다이클로로실레인, 다이바이닐다이메톡시실레인 및 클로로프로필트라이메톡시실레인 등의 실레인 커플링제, 폴리메틸실록세인, 오가노하이드로젠폴리실록세인 등의 유기 규소 화합물을 들 수 있고, 이것들로 표면처리하여, 소수성 실리카 미분말로 하여 사용한다. 처리제로서는 특히 실레인계 커플링제 또는 실라잔류가 바람직하다.
(E) 성분의 배합량은 (A) 성분 100질량부에 대하여 1∼100질량부, 바람직하게는 5∼60질량부, 보다 바람직하게는 10∼60질량부이다. 1질량부보다 적으면 충분한 보강 효과가 얻어지지 않고, 100질량부를 초과하면 실리콘 고무 조성물의 점도가 지나치게 높아져 작업성, 가공성이 나빠진다.
본 발명의 부가 경화성 실리콘 고무 조성물에는, 그 밖의 성분으로서, 필요에 따라, 석영분, 규조토, 탄산 칼슘과 같은 충전제나, 카본 블랙, 도전성 아연화, 금속분 등의 도전제, 질소 함유 화합물이나 아세틸렌 화합물, 인 화합물, 나이트릴 화합물, 카복실레이트, 주석 화합물, 수은 화합물, 유황 화합물 등의 하이드로실릴화 반응 제어제, 산화철, 산화 세륨과 같은 내열제, 다이메틸실리콘 오일 등의 내부 이형제, 접착성 부여제(특히, 분자 중에 알켄일기, 에폭시기, 아미노기, (메타)아크릴옥시기, 머캡토기 등으로부터 선택되는 적어도 1종의 작용성 기를 함유함과 아울러, 분자 중에 SiH기를 함유하지 않는 알콕시실레인 등의 유기 규소 화합물 등), 틱소트로피성 부여제 등을 배합하는 것은 임의이다.
이 부가 경화성 실리콘 고무 조성물의 성형, 경화 방법으로서는 상법을 채용할 수 있지만, 성형법으로서 사출 성형, 트랜스퍼 성형, 주입 성형, 압축 성형 등으로부터 목적에 맞는 최적의 수단을 선택하는 것이 가능하다. 경화 조건으로서는 40∼230℃에서 3초∼160분간 정도의 가열 처리(1차 가황) 조건을 채용할 수 있다. 또한 더욱이 필요에 따라 임의로 40∼230℃에서 10분∼24시간 정도의 2차 가황(포스트 큐어)을 행해도 된다.
이러한 부가 경화성 실리콘 고무 조성물의 경화 스피드로서는 그 효율을 중시하면 경화성 시험기[로터레스 타입 디스크 레오미터, 무빙 다이식 레오미터, 또는 MDR]에 의한 130℃에서 2분 측정시의 10% 경화시간(즉 130℃에서 측정 개시로부터 2분간에 있어서의 최대 토크값에 대한 10%의 토크값을 줄 때의 측정 개시로부터의 시간)을 T10(초), 90% 경화시간(즉 130℃에서 측정 개시로부터 2분간에 있어서의 최대 토크값에 대한 90%의 토크값을 줄 때의 측정 개시로부터의 시간)을 T90(초)으로 했을 때, T90-T10이 40초 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 30초 이하이다. 40초보다 길면 성형 사이클이 나빠, 비경제적으로 되는 경우가 있다.
본 발명에 있어서, 상기 부가 경화성 실리콘 고무 조성물을 경화하여 얻어진 경화물(실리콘 고무)은 JIS-K6249에 기초하는 압축률 25%, 150℃, 22시간의 압축 영구 변형 측정에 있어서, 압축 영구 변형이 30% 이하, 특히 20% 이하, 특히 15% 이하가 된다. 압축 영구 변형이 30% 이하이면, O 링이나 패킹의 재료로서 바람직하다. 또한, 상기 압축 영구 변형을 달성하기 위해서는, (A)∼(C) 성분을 함유하여 이루어지는 통상의 부가 경화성 실리콘 고무 조성물에 있어서, (D) 성분을 상기한 배합 비율로 균일하게 배합함으로써 달성할 수 있다.
본 발명의 부가 경화성 실리콘 고무 조성물은 가능한 한 낮은 압축 영구 변형이 필요한 용도, 특히 O 링이나 패킹 등의 씨일 재료로서 적합하게 사용된다.
실시예
이하, 실시예와 비교예에 의해 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이하의 실시예에 한정되는 것은 아니다. 또한, 하기 예에서 부는 질량부를 나타낸다. 또한 평균 중합도는 톨루엔을 전개용매로 한 겔 퍼미에이션 크로마토그래피(GPC) 분석에 있어서의 폴리스타이렌 환산의 수평균 중합도를 나타낸다.
[실시예 1]
분자쇄 양쪽 말단이 다이메틸바이닐실록시기로 봉쇄된 평균 중합도가 750인 다이메틸폴리실록세인(A1) 100부, 가교제로서 분자쇄 양쪽 말단이 트라이메틸실록시기로 봉쇄되고, 측쇄에 SiH기를 갖는 메틸하이드로젠폴리실록세인(B1)(중합도 80, SiH기량 0.0055mol/g의 분자쇄 양쪽 말단 트라이메틸실록시기 봉쇄 다이메틸실록세인·메틸하이드로젠실록세인 공중합체) 1.30부(SiH기/바이닐기=2.0mol/mol), 및 반응제어제로서 에틴일사이클로헥산올 0.05부를 실온에서 15분간 교반했다. 계속해서, 백금과 1,3-다이바이닐-1,1,3,3-테트라메틸다이실록세인의 착체의 톨루엔 용액(C1)(백금 원자 1질량%)을 0.10부 첨가하고, 실온에서 15분 교반하여, 실리콘 고무 배합물 A를 얻었다.
이 실리콘 고무 배합물 A 100부에 대하여, 하기 식으로 표시되는 벤조트라이아졸 유도체(D1)
Figure 112017121970945-pct00012
를 0.007부(벤조트라이아졸 유도체/Pt 원자=8.5mol/mol)를 첨가하고, 균일한 실리콘 고무 조성물로 했다. 이 조성물의 130℃에서의 경화성을 레오미터 MDR2000(알파테크놀러지즈사제)에 의해 측정한 결과를 표 1에 나타냈다. 또한 이 조성물을 120℃에서 15분간 프레스 큐어를 행하여 얻어진 경화물에 대하여, 외관(색조)을 육안으로 확인한 결과, JIS-K6249에 기초하여, 압축 영구 변형(압축률 25%, 온도 150℃, 시험시간 22시간)을 측정한 결과, 및 압축 영구 변형 시험 후의 샘플의 외관(색조)을 육안으로 확인한 결과를 표 1에 나타냈다.
[실시예 2]
실시예 1의 실리콘 고무 배합물 A 100부에 대하여, 하기 식으로 표시되는 벤조트라이아졸 유도체(D2)
Figure 112017121970945-pct00013
를 0.009부(벤조트라이아졸 유도체/Pt 원자=8.0mol/mol)를 첨가하고, 균일한 실리콘 고무 조성물로 했다. 이 조성물의 130℃에서의 경화성을 레오미터 MDR2000(알파테크놀러지즈사제)에 의해 측정한 결과를 표 1에 나타냈다. 또한 이 조성물을 120℃에서 15분간 프레스 큐어를 행하여 얻어진 경화물에 대하여, 외관(색조)을 육안으로 확인한 결과, JIS-K6249에 기초하여, 압축 영구 변형(압축률 25%, 온도 150℃, 시험시간 22시간)을 측정한 결과, 및 압축 영구 변형 시험 후의 샘플의 외관(색조)을 육안으로 확인한 결과를 표 1에 나타냈다.
[실시예 3]
실시예 1의 실리콘 고무 배합물 A 100부에 대하여, 하기 식으로 표시되는 벤조트라이아졸 유도체(D3)
Figure 112017121970945-pct00014
를 0.0135부(벤조트라이아졸 유도체/Pt 원자=8.2mol/mol)를 첨가하고, 균일한 실리콘 고무 조성물로 했다. 이 조성물의 130℃에서의 경화성을 레오미터 MDR2000(알파테크놀러지즈사제)에 의해 측정한 결과를 표 1에 나타냈다. 또한 이 조성물을 120℃에서 15분간 프레스 큐어를 행하여 얻어진 경화물에 대하여, 외관(색조)을 육안으로 확인한 결과, JIS-K6249에 기초하여, 압축 영구 변형(압축률 25%, 온도 150℃, 시험시간 22시간)을 측정한 결과, 및 압축 영구 변형 시험 후의 샘플의 외관(색조)을 육안으로 확인한 결과를 표 1에 나타냈다.
[실시예 4]
실시예 1의 실리콘 고무 배합물 A 100부에 대하여, 하기 식으로 표시되는 벤조트라이아졸 유도체(D4)
Figure 112017121970945-pct00015
를 0.0225부(벤조트라이아졸 유도체/Pt 원자=8.8mol/mol)를 첨가하고, 균일한 실리콘 고무 조성물로 했다. 이 조성물의 130℃에서의 경화성을 레오미터 MDR2000(알파테크놀러지즈사제)에 의해 측정한 결과를 표 1에 나타냈다. 또한 이 조성물을 120℃에서 15분간 프레스 큐어를 행하여 얻어진 경화물에 대하여, 외관(색조)을 육안으로 확인한 결과, JIS-K6249에 기초하여, 압축 영구 변형(압축률 25%, 온도 150℃, 시험시간 22시간)을 측정한 결과, 및 압축 영구 변형 시험 후의 샘플의 외관(색조)을 육안으로 확인한 결과를 표 1에 나타냈다.
[비교예 1]
벤조트라이아졸 유도체를 첨가하기 전의 실시예 1의 실리콘 고무 배합물 A의 130℃에서의 경화성을 레오미터 MDR2000(알파테크놀러지즈사제)에 의해 측정한 결과를 표 1에 나타냈다. 또한 실리콘 고무 배합물 A를 120℃에서 15분간 프레스 큐어를 행하여 얻어진 경화물에 대하여, 외관(색조)을 육안으로 확인한 결과, JIS-K6249에 기초하여, 압축 영구 변형(압축률 25%, 온도 150℃, 시험시간 22시간)을 측정한 결과, 및 압축 영구 변형 시험 후의 샘플의 외관(색조)을 육안으로 확인한 결과를 표 1에 나타냈다.
[비교예 2]
실시예 1의 실리콘 고무 배합물 A 100부에 대하여, 벤조트라이아졸을 0.005부(벤조트라이아졸/Pt 원자=8.2mol/mol)를 첨가하고, 균일한 실리콘 고무 조성물로 했다. 이 조성물의 130℃에서의 경화성을 레오미터 MDR2000(알파테크놀러지즈사제)에 의해 측정한 결과를 표 1에 나타냈다. 또한 이 조성물을 120℃에서 15분간 프레스 큐어를 행하여 얻어진 경화물에 대하여, 외관(색조)을 육안으로 확인한 결과, JIS-K6249에 기초하여, 압축 영구 변형(압축률 25%, 온도 150℃, 시험시간 22시간)을 측정한 결과, 및 압축 영구 변형 시험 후의 샘플의 외관(색조)을 육안으로 확인한 결과를 표 1에 나타냈다.
[비교예 3]
실시예 1의 실리콘 고무 배합물 A 100부에 대하여, 하기 식으로 표시되는 벤조트라이아졸 유도체(D5)
Figure 112017121970945-pct00016
를 0.0055부(벤조트라이아졸 유도체/Pt 원자=8.0mol/mol)를 첨가하고, 균일한 실리콘 고무 조성물로 했다. 이 조성물의 130℃에서의 경화성을 레오미터 MDR2000(알파테크놀러지즈사제)에 의해 측정한 결과를 표 1에 나타냈다. 또한 이 조성물을 120℃에서 15분간 프레스 큐어를 행하여 얻어진 경화물에 대하여, 외관(색조)을 육안으로 확인한 결과, JIS-K6249에 기초하여, 압축 영구 변형(압축률 25%, 온도 150℃, 시험시간 22시간)을 측정한 결과, 및 압축 영구 변형 시험 후의 샘플의 외관(색조)을 육안으로 확인한 결과를 표 1에 나타냈다.
[실시예 5]
분자쇄 양쪽 말단이 다이메틸바이닐실록시기로 봉쇄된 평균 중합도가 750인 다이메틸폴리실록세인(A1) 60부, BET법에 의한 비표면적이 300m2/g인 퓸드 실리카(E1)(닛폰에어로실사제, 에어로실 300) 40부, 헥사메틸다이실라잔 8부, 및 물 2.0부를 실온에서 30분 혼합 후, 150℃로 승온하고, 3시간 교반을 계속하고, 냉각하여, 실리콘 고무 베이스를 얻었다.
이 실리콘 고무 베이스 100부에, 상기 다이메틸폴리실록세인(A1) 40부, 분자쇄 양쪽 말단이 트라이메틸실록시기로 봉쇄되어 측쇄(즉 주쇄를 구성하는 다이오가노실록세인 단위 중의 규소 원자에 결합한 1가의 기 또는 원자, 이하, 같음.)의 메틸기의 2.5mol%가 바이닐기인 평균 중합도 200의 다이메틸폴리실록세인(A2) 5부, 가교제로서 분자쇄 양쪽 말단이 트라이메틸실록시기로 봉쇄되고, 측쇄에 SiH기를 갖는 메틸하이드로젠폴리실록세인(B2)(중합도 27, SiH기량 0.0069mol/g의 분자쇄 양쪽 말단 트라이메틸실록시기 봉쇄 다이메틸실록세인·메틸하이드로젠실록세인 공중합체) 1.79부(SiH기/바이닐기=1.8mol/mol), 및 반응제어제로서 에틴일사이클로헥산올 0.12부를 첨가하고, 15분 교반했다. 이어서 백금과 1,3-다이바이닐-1,1,3,3-테트라메틸다이실록세인의 착체의 톨루엔 용액(C1)(백금 원자 1질량%) 0.10부를 첨가하고, 30분간 교반하여 균일한 실리콘 고무 배합물 B를 얻었다.
이 실리콘 고무 배합물 B 100부에 대하여, 실시예 1의 벤조트라이아졸 유도체(D1)를 0.007부(벤조트라이아졸 유도체/Pt 원자=12.5mol/mol)를 첨가하고, 균일한 실리콘 고무 조성물로 했다. 이 조성물의 130℃에서의 경화성을 레오미터 MDR2000(알파테크놀러지즈사제)에 의해 측정한 결과를 표 2에 나타냈다. 또한 이 조성물을 120℃에서 15분간 프레스 큐어를 행하여 얻어진 경화물에 대하여, 외관(색조)을 육안으로 확인한 결과, JIS-K6249에 기초하여, 압축 영구 변형(압축률 25%, 온도 150℃, 시험시간 22시간)을 측정한 결과, 및 압축 영구 변형 시험 후의 샘플의 외관(색조)을 육안으로 확인한 결과를 표 2에 나타냈다.
[실시예 6]
실시예 5의 실리콘 고무 배합물 B 100부에 대하여, 실시예 2의 벤조트라이아졸 유도체(D2)를 0.009부(벤조트라이아졸 유도체/Pt 원자=11.8mol/mol)를 첨가하고, 균일한 실리콘 고무 조성물로 했다. 이 조성물의 130℃에서의 경화성을 레오미터 MDR2000(알파테크놀러지즈사제)에 의해 측정한 결과를 표 2에 나타냈다. 또한 이 조성물을 120℃에서 15분간 프레스 큐어를 행하여 얻어진 경화물에 대하여, 외관(색조)을 육안으로 확인한 결과, JIS-K6249에 기초하여, 압축 영구 변형(압축률 25%, 온도 150℃, 시험시간 22시간)을 측정한 결과, 및 압축 영구 변형 시험 후의 샘플의 외관(색조)을 육안으로 확인한 결과를 표 2에 나타냈다.
[실시예 7]
실시예 5의 실리콘 고무 배합물 B 100부에 대하여, 실시예 3의 벤조트라이아졸 유도체(D3)를 0.0135부(벤조트라이아졸 유도체/Pt 원자=11.9mol/mol)를 첨가하고, 균일한 실리콘 고무 조성물로 했다. 이 조성물의 130℃에서의 경화성을 레오미터 MDR2000(알파테크놀러지즈사제)에 의해 측정한 결과를 표 2에 나타냈다. 또한 이 조성물을 120℃에서 15분간 프레스 큐어를 행하여 얻어진 경화물에 대하여, 외관(색조)을 육안으로 확인한 결과, JIS-K6249에 기초하여, 압축 영구 변형(압축률 25%, 온도 150℃, 시험시간 22시간)을 측정한 결과, 및 압축 영구 변형 시험 후의 샘플의 외관(색조)을 육안으로 확인한 결과를 표 2에 나타냈다.
[실시예 8]
실시예 5의 실리콘 고무 배합물 B 100부에 대하여, 실시예 4의 벤조트라이아졸 유도체(D4)를 0.0225부(벤조트라이아졸 유도체/Pt 원자=12.9mol/mol)를 첨가하고, 균일한 실리콘 고무 조성물로 했다. 이 조성물의 130℃에서의 경화성을 레오미터 MDR2000(알파테크놀러지즈사제)에 의해 측정한 결과를 표 2에 나타냈다. 또한 이 조성물을 120℃에서 15분간 프레스 큐어를 행하여 얻어진 경화물에 대하여, 외관(색조)을 육안으로 확인한 결과, JIS-K6249에 기초하여, 압축 영구 변형(압축률 25%, 온도 150℃, 시험시간 22시간)을 측정한 결과, 및 압축 영구 변형 시험 후의 샘플의 외관(색조)을 육안으로 확인한 결과를 표 2에 나타냈다.
[실시예 9]
실시예 5의 실리콘 고무 배합물 B 100부에 대하여, 실시예 3의 벤조트라이아졸 유도체(D3)를 0.10부(벤조트라이아졸 유도체/Pt 원자=88mol/mol)를 첨가하고, 균일한 실리콘 고무 조성물로 했다. 이 조성물의 130℃에서의 경화성을 레오미터 MDR2000(알파테크놀러지즈사제)에 의해 측정한 결과를 표 2에 나타냈다. 또한 이 조성물을 120℃에서 15분간 프레스 큐어를 행하여 얻어진 경화물에 대하여, 외관(색조)을 육안으로 확인한 결과, JIS-K6249에 기초하여, 압축 영구 변형(압축률 25%, 온도 150℃, 시험시간 22시간)을 측정한 결과, 및 압축 영구 변형 시험 후의 샘플의 외관(색조)을 육안으로 확인한 결과를 표 2에 나타냈다.
[비교예 4]
벤조트라이아졸 유도체를 첨가하기 전의 실시예 5의 실리콘 고무 배합물 B의 130℃에서의 경화성을 레오미터 MDR2000(알파테크놀러지즈사제)에 의해 측정한 결과를 표 2에 나타냈다. 또한 실리콘 고무 배합물 B를 120℃에서 15분간 프레스 큐어를 행하여 얻어진 경화물에 대하여, 외관(색조)을 육안으로 확인한 결과, JIS-K6249에 기초하여, 압축 영구 변형(압축률 25%, 온도 150℃, 시험시간 22시간)을 측정한 결과, 및 압축 영구 변형 시험 후의 샘플의 외관(색조)을 육안으로 확인한 결과를 표 2에 나타냈다.
[비교예 5]
실시예 5의 실리콘 고무 배합물 B 100부에 대하여, 벤조트라이아졸을 0.005부(벤조트라이아졸/Pt 원자=12.0mol/mol)를 첨가하고, 균일한 실리콘 고무 조성물로 했다. 이 조성물의 130℃에서의 경화성을 레오미터 MDR2000(알파테크놀러지즈사제)에 의해 측정한 결과를 표 2에 나타냈다. 또한 이 조성물을 120℃에서 15분간 프레스 큐어를 행하여 얻어진 경화물에 대하여, 외관(색조)을 육안으로 확인한 결과, JIS-K6249에 기초하여, 압축 영구 변형(압축률 25%, 온도 150℃, 시험시간 22시간)을 측정한 결과, 및 압축 영구 변형 시험 후의 샘플의 외관(색조)을 육안으로 확인한 결과를 표 2에 나타냈다.
실시예 비교예
1 2 3 4 1 2 3
경화시간 T10 (초) 25 28 26 23 25 29 29
경화시간 T90 (초) 54 59 55 44 46 95 60
T90-T10 (초) 29 31 29 21 21 66 31
외관(색조) 무색 무색 무색 무색 무색 무색 무색
압축 영구 변형 (%) 14 5 7 13 53 29 43
시험 후의 외관(색조) 무색 무색 무색 무색 황색 무색 황색
실시예 비교예
5 6 7 8 9 4 5
경화시간 T10 (초) 30 30 29 29 30 31 30
경화시간 T90 (초) 55 57 52 53 60 56 74
T90-T10 (초) 25 27 23 24 30 25 44
외관(색조) 무색 무색 무색 무색 무색 무색 무색
압축 영구 변형 (%) 10 12 10 11 14 46 10
시험 후의 외관(색조) 무색 무색 무색 무색 무색 무색 무색

Claims (10)

  1. (A) 1분자 중에 적어도 2개의 규소 원자에 결합한 알켄일기를 갖는 알켄일기 함유 오가노폴리실록세인: 100질량부,
    (B) 1분자 중에 적어도 2개의 규소 원자에 결합한 수소 원자를 함유하는 오가노하이드로젠폴리실록세인: (A) 성분 100질량부에 대하여 0.2∼20질량부,
    (C) 백금 촉매: 촉매량,
    (D) 하기 일반식 (I)
    Figure 112021020087194-pct00017

    (식 중, R1은 수소 원자 또는 탄소수 1∼10의 1가 탄화수소기, R2는 탄소수 1∼10의 1가 탄화수소기, 또는 하기 식
    Figure 112021020087194-pct00020

    (식 중, R5는 탄소수 1∼15의 1가 탄화수소기, 또는 -(CH2)p-Si(OR6)3이며, R6은 탄소수 1∼4의 알킬기 또는 SiR7 3기(R7은 탄소수 1∼4의 알킬기)이고, p는 1∼6의 정수이다. *는 결합점을 나타낸다.)으로 표시되는 기이다.)
    로 표시되는 벤조트라이아졸 유도체: (C) 성분의 백금 원자 1mol에 대하여, 2∼1,000mol
    을 포함하는 부가 경화성 실리콘 고무 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서, (A) 성분은 하기 평균 조성식 (II)
    R3 aSiO(4-a)/2 ···(II)
    (식 중, R3은 서로 동일 또는 이종의 탄소수 1∼15의 비치환 또는 치환의 1가 탄화수소기이며, a는 1.5∼2.8의 범위의 정수이다.)
    으로 표시되는 오가노폴리실록세인인 것을 특징으로 하는 부가 경화성 실리콘 고무 조성물.
  3. 제 2 항에 있어서, (A) 성분은 분자쇄 양쪽 말단이 트라이오가노실록시기(R3 3SiO1/2)로 봉쇄되고, 주쇄가 다이오가노실록세인 단위(R3 2SiO2/2)의 반복단위로 이루어지는 직쇄상의 다이오가노폴리실록세인(식 중, R3은 상기와 같다.)인 것을 특징으로 하는 부가 경화성 실리콘 고무 조성물.
  4. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, (B) 성분은 하기 평균 조성식 (III)
    R4 bHcSiO(4-b-c)/2 ···(III)
    (식 중, R4는 서로 동일 또는 이종의 탄소수 1∼15의 비치환 또는 치환의 1가 탄화수소기이다. 또한 b는 0.7∼2.1, c는 0.001∼1.0이며, 또한 b+c는 0.8∼3.0을 만족하는 정수이다.)
    으로 표시되는 오가노하이드로젠폴리실록세인인 것을 특징으로 하는 부가 경화성 실리콘 고무 조성물.
  5. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, (E) 성분으로서, 보강성 충전제를 (A) 성분 100질량부에 대하여 1∼100질량부 더 포함하는 것을 특징으로 하는 부가 경화성 실리콘 고무 조성물.
  6. 제 5 항에 있어서, (E) 성분이 BET법에서의 비표면적이 50m2/g 이상인 퓸드 실리카인 것을 특징으로 하는 부가 경화성 실리콘 고무 조성물.
  7. 제 6 항에 있어서, 퓸드 실리카는 유기 규소 화합물로 표면이 소수화 처리되는 것을 특징으로 하는 부가 경화성 실리콘 고무 조성물.
  8. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 130℃에서 2분 측정시의 10% 경화시간을 T10, 90% 경화시간을 T90으로 했을 때, T90-T10이 40초 이하가 되는 것을 특징으로 하는 부가 경화성 실리콘 고무 조성물.
  9. 제 1 항 또는 제 2 항에 기재된 실리콘 고무 조성물을 경화하여 형성되고, 압축률 25%, 150℃에서 22시간 압축 후의 압축 영구 변형이 30% 이하인 실리콘 고무 경화물.
  10. 삭제
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